JPH01103615A - Manufacture of water-absorptive resin - Google Patents

Manufacture of water-absorptive resin

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JPH01103615A
JPH01103615A JP28278987A JP28278987A JPH01103615A JP H01103615 A JPH01103615 A JP H01103615A JP 28278987 A JP28278987 A JP 28278987A JP 28278987 A JP28278987 A JP 28278987A JP H01103615 A JPH01103615 A JP H01103615A
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住谷 隆
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洋二 藤浦
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Abstract

PURPOSE:To obtain a water-absorptive resin which has high absorbency performance, and is high in gel strength after absorption of water, low in the amount of components which is dissolved in water, and high in safety, by using a specific copolymerizable crosslinking agent in the manufacture of a water- absorptive resin. CONSTITUTION:In the manufacture of a water-absorptive resin by polymerizing a water-soluble monomer, a copolymerizable crosslinking agent and, if desired, a polysaccharide, and then, if desired, neutralizing the product, a poly(meth) allyloxyalkane compound is used as a copolymerizable crosslinking agent. As the poly(meth)allyloxyalkane compound, tetraallyloxyethane is preferred. As the water-soluble monomer, a polymerizable monomer containing at least one acid group selected from among a carboxylic acid group, a sulfonic acid group and a phosphoric acid group can be used. The neutralization of the above polymer is carried out by adding an alkaline material to the polymer, thereby neutralizing about 50-90mol.% of acid groups in the polymer.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、吸水性樹脂の製造法に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to a method for producing a water absorbent resin.

[従来の技術] 従来、吸水性樹脂の製造法として水溶性単量体(アクリ
ル酸アルカリ金属塩、アクリル酸など)と共重合性架橋
剤とを共重合させる方法があり、共重合性架橋剤として
エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート 用されていたくたとえば特公昭58−25500号公報
および特開昭58−71907号公報)。
[Prior Art] Conventionally, as a method for producing water-absorbent resins, there is a method of copolymerizing a water-soluble monomer (alkali metal acrylate, acrylic acid, etc.) and a copolymerizable crosslinking agent. For example, ethylene glycol diacrylate and trimethylolpropane triacrylate have been used as such (for example, Japanese Patent Publication No. 58-25500 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-71907).

[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、これらの共重合性架橋剤を1史用した吸
水性樹脂では吸収能が低い、吸水後のゲル強度が弱い、
水溶出成分量が多い、架橋剤の安全性に不安があるとい
う問題点を有している。
[Problems to be solved by the invention] However, water-absorbing resins using these copolymerizable crosslinking agents have low absorption capacity, weak gel strength after water absorption,
It has problems such as a large amount of water-eluted components and concerns about the safety of the crosslinking agent.

[問題点を解決するための手段] 本発明者らは高い吸収能を有し、吸水後のゲル強度が強
く、水溶出成分量が少なく、かつ安全性の高い吸水性樹
脂を製造する方法について鋭意検討した結果、本発明に
到達した。
[Means for Solving the Problems] The present inventors have proposed a method for producing a water-absorbing resin that has high absorption capacity, strong gel strength after water absorption, low amount of water-eluted components, and high safety. As a result of intensive study, we have arrived at the present invention.

すなわち本発明は、水溶性単量体と共重合性架橋剤およ
び必要により多糖類を重合させ、必要に”より中和して
吸水性樹脂を製造するに当たり、共重合性架橋剤として
ポリ(メタ)アリロキシアルカン化合物を使用すること
を特i敢とする吸水性樹脂の製造法(第一発明)および
水溶性単量体と共重合性型(n剤および必要により多糖
類を重合さぜ、中和して吸水性樹脂を製造するに当り、
水溶性単量体としてカルボン酸基、スルホン酸基および
刀ン酸基からなる群より選ばれる少なくとも1種の酸基
を含有する重合性単量体を用い、共重合性架橋剤として
ポリ(メタ)アリロキシアルカン化合物を用いて重合し
て得られた重合体にアルカリ金属化合物を添加して重合
体中の酸基の50〜90モル%を中和して部分的にアル
カリ金属塩基とした重合体中和物を、酸基および/また
はアルカリ金属塩基と反応しうる基を少なくとも2個有
する化合物でさらに架橋ぜしめることを特徴とする吸水
性樹脂の製造法(第二発明)である。。
That is, the present invention involves polymerizing a water-soluble monomer, a copolymerizable crosslinking agent, and optionally a polysaccharide, and neutralizing the polysaccharide as necessary to produce a water absorbent resin. ) A method for producing a water-absorbing resin that specifically uses an allyloxyalkane compound (first invention) and a copolymerizable type with a water-soluble monomer (by polymerizing an n-agent and, if necessary, a polysaccharide, When neutralizing and producing water absorbent resin,
A polymerizable monomer containing at least one acid group selected from the group consisting of a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and an acid group is used as the water-soluble monomer, and poly(meth) is used as the copolymerizable crosslinking agent. ) An alkali metal compound is added to a polymer obtained by polymerization using an allyloxyalkane compound to neutralize 50 to 90 mol% of the acid groups in the polymer to partially form an alkali metal base. A method for producing a water-absorbing resin (second invention) characterized in that the combined neutralized product is further crosslinked with a compound having at least two groups capable of reacting with an acid group and/or an alkali metal base. .

本発明において共重合性架橋剤として使用するポリ(メ
タ)アリロキシアルカン化合物としては、ジアリロキシ
エタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシエタ
ン、テトラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブタ
ン、テトラメタリロキシエタンなどが挙げられる。これ
らの内で好ましいものは、テトラアリロキシエタンであ
る。
Examples of the poly(meth)allyloxyalkane compounds used as a copolymerizable crosslinking agent in the present invention include diaryloxyethane, triaryloxyethane, tetraallyloxyethane, tetraallyloxypropane, tetraallyloxybutane, and tetramethallyloxy Examples include ethane. Preferred among these is tetraallyloxyethane.

ポリ(メタ)アリロキシアルカン化合物とともに、必要
により他の共重合性架橋剤を併用することができる。必
要により併用される他の共重合性架橋剤としては、(1
)2個の重合性二重結合を有する化合物[アリロキシア
ルカン化合物を除く]および(2)少なくとも1個の重
合性二重結合を有しかつ単量体と反応性の官能基を少な
くとも1個有する化合物が挙げられる。
Other copolymerizable crosslinking agents can be used together with the poly(meth)allyloxyalkane compound, if necessary. Other copolymerizable crosslinking agents used in combination if necessary include (1
) a compound having two polymerizable double bonds [excluding allyloxyalkane compounds]; and (2) a compound having at least one polymerizable double bond and at least one functional group reactive with a monomer. Examples include compounds that have

(1)の化合物としては下記のものがあげられる。Examples of the compound (1) include the following.

■ビス(メタ)アクリルアミド: N,N−アルキレン(Cl−CG)ビス(メタ)アクリ
ルアミドたとえばN,N’−メチレン−ビスアクリルア
ミド。
(2) Bis(meth)acrylamide: N,N-alkylene (Cl-CG) bis(meth)acrylamide, such as N,N'-methylene-bisacrylamide.

■ポリオール類と不飽和モノまたはポリカルボン酸との
ジまたはポリエステル: ポリオール類[エチレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、グ刀セリン、ポリオキシエチレングリコール、
ポリオキシプロピレングリコールなどコのジーまたはト
リー(メタ)アクリル酸エステル:不飽和ポリエステル
[上記ポリオール類とマレイン酸などの不飽和酸との反
応によって得られる]およびジーまたはトリー(メタ)
アクリル酸エステル[ポリエポキシドと(メタ)アクリ
ル酸との反応によって得られる」など。
■Di- or polyester of polyols and unsaturated mono- or polycarboxylic acids: Polyols [ethylene glycol, trimethylolpropane, serine, polyoxyethylene glycol,
Di- or tri-(meth)acrylic acid esters such as polyoxypropylene glycol: Unsaturated polyesters [obtained by reaction of the above polyols with unsaturated acids such as maleic acid] and di- or tri(meth)acrylic acid esters
Acrylic esters [obtained by the reaction of polyepoxide and (meth)acrylic acid, etc.].

■カルへ゛ミルエステル: ポリイソシアネート[トリレンジイソシアネートフェニ
ルメタンジイソシアネートおよびNCO基含有プレポリ
マー(上記ポリイソシアネートと活性水素原子含有化合
物との反応によって得られる)などコとヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレートとの反応によって得られるカル
バミルエステル。
■ Calphemyl ester: Reaction of polyisocyanate [such as tolylene diisocyanate phenylmethane diisocyanate and NCO group-containing prepolymer (obtained by reaction of the above polyisocyanate with a compound containing an active hydrogen atom) and hydroxyethyl (meth)acrylate. Carbamyl ester obtained by.

■ジまたはポリビニル化合物ニ ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレ
ン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン、トリビニルベ
ンゼンなど。
■Di- or polyvinyl compounds such as divinylbenzene, divinyltoluene, divinylxylene, divinyl ether, divinyl ketone, trivinylbenzene, etc.

■ポリオール類のジーまたはポリ−(メタ)アリルエー
テル: ポリオール類[アルキレンゲ刀コール、グリセリン、ポ
リアルキレンゲ刀コール、ポリアルキレンポリオール、
炭水化物など]のジーまたはポリ−(メタ)アリルエー
テルたとえばポリエチレング刀コールジアリルエーテル
、アリル化デンプン、アリル化セルロース。
■ Di- or poly(meth)allyl ether of polyols: Polyols [alkylene gelate kohl, glycerin, polyalkylene kohl, polyalkylene polyol,
carbohydrates, etc.) or poly(meth)allyl ethers such as polyethylene cold diallyl ether, allylated starch, allylated cellulose.

■ポリカルボン酸のジーまたはポリ−アリルエステル: ジアリルフタレ−1・、ジアリルアジペートなど。■ Di- or poly-allyl ester of polycarboxylic acid: diallyl phthale-1, diallyl adipate, etc.

■不飽和モノ−またはポリ−カルボン酸とポリオールの
モノ(メタ)アリルエーテルとのエステル: ポリエチレング刀コールモノアリルエーテルの(メタ)
アクリル酸エステルなど。
■Ester of unsaturated mono- or poly-carboxylic acid and mono(meth)allyl ether of polyol: (meth)allyl ether of polyethylene glycol monoallyl ether
acrylic esters, etc.

(2)の化合物の例としては(メタ)アクリル酸および
/またはその他の共重合性単量体と反応性の基たとえば
カルボキシル基、カルボン酸無水物基と反応性の基(ヒ
ドロキシル基、エポキシ基、カチオン性基など)を含む
エチレン性不飽和化合物があげられる。具体的には非イ
オン性基含有不飽和化合物たとえばヒドロキシル基含有
不飽和化 。
Examples of compounds in (2) include groups reactive with (meth)acrylic acid and/or other copolymerizable monomers, such as carboxyl groups, groups reactive with carboxylic acid anhydride groups (hydroxyl groups, epoxy groups, etc.). , cationic groups, etc.). Specifically, unsaturated compounds containing nonionic groups, such as unsaturated compounds containing hydroxyl groups.

合物[N−メチロール(メタ)アクリルアミドなどコお
よびエポキシ基含有不飽和化合物[グリシジル(メタ)
アクリレートなど]ならびにカチオン性基含有不飽和化
合物、たとえば4級アンモニウム塩基含有不飽和化合物
[N、 N、 N−1−リメチルーN−(メタ)アクリ
ロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、
N、 N、 N−1−ジエチル−N−(メタ)アクリロ
イロキシエチルアンモニウムクロラーrドなど]、およ
び3級アミノ基含有不飽和化合物[(メタ)アクリル酸
ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルア
ミノエチルなど]などがあげられる。
compounds [N-methylol (meth)acrylamide, etc. and epoxy group-containing unsaturated compounds [glycidyl (meth)
acrylate, etc.] and cationic group-containing unsaturated compounds, such as quaternary ammonium base-containing unsaturated compounds [N, N, N-1-limethyl-N-(meth)acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride,
N, N, N-1-diethyl-N-(meth)acryloyloxyethylammonium chloride, etc.], and tertiary amino group-containing unsaturated compounds [dimethylaminoethyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid, diethylaminoethyl acid, etc.].

他の共重合性架橋剤のうちで好ましものは、ビス(メタ
)アクリルアミドおよびポリオール類と不飽和モノまた
はポリカルボン酸とのジまたはポリエステルであり、と
くに好ましいものはN、N’−メチレン−ビスアクリル
アミド、エチレングリコールジアクリレートおよびトリ
メチロールプロパントリアクリレート 本発明において水溶性単量体としては水溶性ま  、た
は中和により水溶性となる重合性単量体、たとえばカル
ボン酸基を含有する単量体、スルホン酸基を含有する単
量体およびリン酸基を含有する単量体などの酸基含有重
合性単量体およびそれらの塩が挙げられる。
Among other copolymerizable crosslinking agents, preferred are bis(meth)acrylamide and di- or polyesters of polyols and unsaturated mono- or polycarboxylic acids; particularly preferred are N,N'-methylene- Bisacrylamide, ethylene glycol diacrylate, and trimethylolpropane triacrylate In the present invention, water-soluble monomers include polymerizable monomers that are water-soluble or become water-soluble upon neutralization, such as monomers containing a carboxylic acid group. Examples include acid group-containing polymerizable monomers such as sulfonic acid group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, and phosphoric acid group-containing monomers, and salts thereof.

カルボン酸基を含有する重合性単量体としては、不飽和
モノまたはポリカルボン酸[(メタ)アクリル酸(アク
リル酸および/またはメタクリル酸をいう。以下同様の
記載を用いる。)、(エタ)アクリル酸、クロトン酸、
ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸などコ
、それらの無水物[無水マレイン酸など]などがあげら
れる。
Examples of the polymerizable monomer containing a carboxylic acid group include unsaturated mono- or polycarboxylic acids [(meth)acrylic acid (referring to acrylic acid and/or methacrylic acid. The same description will be used hereinafter), (meth) acrylic acid, crotonic acid,
Examples include sorbic acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, and their anhydrides [maleic anhydride, etc.].

スルホン酸基を含有する重合性単量体としては、脂肪族
または芳香族ビニルスルホン酸(ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレン
スルホン酸など)、(メタ)アクリルスルホン酸[(メ
タ)アクリル酸スルホエチル、(メタ)アクリル酸スル
ボプロピルなど]、(メタ)アクリルアミドスルホン酸
[2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
などコなどがあげられる。
Examples of polymerizable monomers containing sulfonic acid groups include aliphatic or aromatic vinylsulfonic acids (vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, vinyltoluenesulfonic acid, styrenesulfonic acid, etc.), (meth)acrylsulfonic acid [( Sulfoethyl (meth)acrylate, sulbopropyl (meth)acrylate, etc.], (meth)acrylamide sulfonic acid [2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, etc.].

リン酸基を含有する重合性単量体としては、(メタ)ア
クリル酸ヒドロキシアルキルリン酸モノエステル[2−
ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェ−1・、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリロイルホスフェート、フェニル
−2−アクリロイロキシエチルホスフェートなど]があ
げられる。
As the polymerizable monomer containing a phosphoric acid group, (meth)acrylic acid hydroxyalkyl phosphate monoester [2-
Hydroxyethyl acryloyl phosphate-1., 2-hydroxyethyl methacryloyl phosphate, phenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, etc.].

これらのうちで好ましいものはカルボン酸基またはスル
ホン酸基を含有する重合性単量体であり、特に好ましい
ものはカルボン酸基を含有する重合性単量体である。こ
れらの酸基を含有する重合性単量体は単独で使用しても
よく、また2種以上併用してもよい。
Among these, preferred are polymerizable monomers containing a carboxylic acid group or a sulfonic acid group, and particularly preferred are polymerizable monomers containing a carboxylic acid group. These acid group-containing polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

それらの塩としては、アルカリ金属塩(ナトリウム、カ
リウム、リチウムなどの塩)、アルカリ土類金属塩(カ
ルシウム、マグネシウムなどの塩)、アンモニウム塩お
よびアミン塩(メチルアミン、トリメチルアミンなどの
アルキルアミンの塩;トリエタノールアミン、ジェタノ
ールアミンなどのアルカノールアミンの塩など)および
これらの二種以上が挙げられる。これらの内で好ましい
ものは、ナI・リウム塩およびカリウム塩である。
These salts include alkali metal salts (salts of sodium, potassium, lithium, etc.), alkaline earth metal salts (salts of calcium, magnesium, etc.), ammonium salts and amine salts (salts of alkylamines such as methylamine, trimethylamine, etc.). ; salts of alkanolamines such as triethanolamine and jetanolamine), and two or more thereof. Preferred among these are sodium and potassium salts.

酸基含有単量体またはその塩とともに必要により他の重
合性単量体を使用することができ、たとえば不飽和カル
ボン酸[(メタ)アクリル酸などのモノカルボン酸;マ
レイン酸、フマル酸などのポリカルボン酸コのアルキル
(C+〜C1θ)エステル・芳香族ビニル炭化水素[ス
チレンなどコ、脂肪族ビニル炭化水素[エチレン、プロ
ピレン、ブテンなど]、不飽和ニトリル類[アクリロニ
トリルなと]、(メタ)アクリルアミドなどが挙げられ
る。
Other polymerizable monomers may be used together with the acid group-containing monomer or its salt, for example, unsaturated carboxylic acids [monocarboxylic acids such as (meth)acrylic acid; maleic acid, fumaric acid, etc. Alkyl (C+ to C1θ) esters of polycarboxylic acids, aromatic vinyl hydrocarbons [such as styrene], aliphatic vinyl hydrocarbons [ethylene, propylene, butene, etc.], unsaturated nitriles [such as acrylonitrile], (meth) Examples include acrylamide.

必要により使用される多糖類の例としてはデンプンおよ
びセルロースが挙げられる。デンプンとしては、例えば
サツマイモてんふん、ジャガイモデンプン、小麦デンプ
ン、トウモロコシデンプン、米デンプン、などの生デン
プン、酸化デンプン、ジアルデヒドデンプン、アルキル
エーテル化デンプン、オキシアルキル化デンプン、アミ
ノエチルエーテル化デンプン、などの加工デンプンが挙
げられる。
Examples of optional polysaccharides include starch and cellulose. Examples of starches include raw starches such as sweet potato starch, potato starch, wheat starch, corn starch, rice starch, oxidized starch, dialdehyde starch, alkyl etherified starch, oxyalkylated starch, aminoethyl etherified starch, etc. modified starch.

セルロースとしては、例えば木材、葉、茎、ジン皮、種
子毛などからえられるセルロース;アルキルエーテル化
セルロース、有機酸エステル化セルロース、酸化セルロ
ース、ヒドロセルロース、などの加工セルロースが挙げ
られる。
Examples of cellulose include cellulose obtained from wood, leaves, stems, gin bark, seed hair, etc.; processed cellulose such as alkyl etherified cellulose, organic acid esterified cellulose, oxidized cellulose, and hydrocellulose.

共重合性架橋剤であるポリ(メタ)アリロキシアルカン
化合物の量は全重合性単量体および共重合性架橋剤の合
計重量に基づいて、通常0.001〜10%、好ましく
は0.01〜5%である。共重合性架橋剤の量が0.0
01%未満では得られた樹脂は吸水時のゲル強度が小さ
くゾル状になり、かつ水溶出成分量が多い。一方、10
%を越えると逆にゲル強度が過大となりすぎて吸収能が
低下する。
The amount of the poly(meth)allyloxyalkane compound, which is a copolymerizable crosslinking agent, is usually 0.001 to 10%, preferably 0.01%, based on the total weight of all polymerizable monomers and copolymerizable crosslinking agent. ~5%. The amount of copolymerizable crosslinking agent is 0.0
If it is less than 0.01%, the resulting resin will have a low gel strength upon water absorption, will be in the form of a sol, and will have a large amount of water-eluted components. On the other hand, 10
%, on the contrary, the gel strength becomes too excessive and the absorption capacity decreases.

・必要により併用される他の共重合性架橋剤の量は、ポ
リ(メタ)アリロキシアルカンの量の通常40%以下、
好ましくは20%以下である。
・The amount of other copolymerizable crosslinking agents used in combination if necessary is usually 40% or less of the amount of poly(meth)allyloxyalkane,
Preferably it is 20% or less.

必要により使用される他の重合性単量体の量は全重合性
単量体および共重合性架橋剤の合計重量に基づいて通常
30%以下、好ましくは10%以下である。
The amount of other polymerizable monomers used if necessary is usually 30% or less, preferably 10% or less, based on the total weight of all polymerizable monomers and copolymerizable crosslinking agent.

各成分の量は次の通りである。ただし%は全重合性単量
体、共重合性架橋剤および多糖類の合計重量に基づく重
量%である。
The amounts of each component are as follows. However, % is weight % based on the total weight of all polymerizable monomers, copolymerizable crosslinking agents, and polysaccharides.

通常   好ましくは 全重合性単量体=56〜99.999 73〜09.り
9水溶性単量体:26〜99.999 63〜り9.9
9他の重合性単量体:   0〜30  0〜10多糖
類:         0〜30  0〜20共重合性
架橋剤:      0.001〜14 0.01〜7
ボリアリロキシアルカン: o、oot〜10 0.0
1〜5他の共重合性架橋剤:  0〜4   0〜2水
溶性単量体と共重合性架橋剤および必要により多糖類を
重合させる方法は従来から知られている方法でよく、た
とえばラジカル重合触媒を用いて重合させる方法および
放射線、電子線、紫外線などを照射する通常の方法など
があげられる。
Usually preferably total polymerizable monomers = 56-99.999 73-09. Ri9 water-soluble monomer: 26-99.999 63-9.9
9 Other polymerizable monomers: 0-30 0-10 Polysaccharide: 0-30 0-20 Copolymerizable crosslinking agent: 0.001-14 0.01-7
Boaryloxyalkane: o, oot~10 0.0
1 to 5 Other copolymerizable crosslinking agents: 0 to 4 0 to 2 The method of polymerizing the water-soluble monomer, copolymerizable crosslinking agent, and optionally polysaccharide may be any conventionally known method, such as radical Examples include a method of polymerization using a polymerization catalyst and a conventional method of irradiating with radiation, electron beams, ultraviolet rays, etc.

ラジカル重合触媒を用いる方法において、この触媒とし
てはアゾ化合物[アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スシアノ吉草酸、2,2′−アゾビス(2−アミジノプ
ロパン)ハイドロクロライドなどコ、無tm過酸化物[
過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸力、リウム、
過硫酸ナトリウムなどコ、有機過酸化物[過酸化ベンゾ
イル、ジ−t−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパ
ーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ジ(2−エト
キシエチル)パーオキシジカーボネートなどコおよびル
ドツクス触媒[アルカリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫
酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、ア
スコルビン酸などの還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、
過硫酸アンモニウム、過酸化物などの絹合せよりなるも
の]およびこれらの2種以上があげられる。
In the method using a radical polymerization catalyst, the catalyst may be an azo compound [such as azobisisobutyronitrile, azobiscyanovaleric acid, 2,2'-azobis(2-amidinopropane) hydrochloride, etc.] or a non-TM peroxide [
hydrogen peroxide, ammonium persulfate, persulfate power, lium,
Organic peroxides such as sodium persulfate, organic peroxides [benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, succinic peroxide, di(2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, etc.] and radox catalysts [ Alkali metal sulfites or bisulfites, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, reducing agents such as ascorbic acid and alkali metal persulfates,
ammonium persulfate, peroxide, etc.] and two or more of these.

この触媒を用いて重合させる方法は特に限定されず、た
とえば温度は使用する触媒の種類によって種々変えるこ
とができるが、通常0〜150℃、好ましくは10〜1
00°Cである。
The method of polymerization using this catalyst is not particularly limited. For example, the temperature can be varied depending on the type of catalyst used, but is usually 0 to 150°C, preferably 10 to 150°C.
00°C.

触媒量も通常と同じでよく、たとえば全重合性単量体お
よび共重合性架橋剤の合計重量に基づいて通常o、oo
o5〜5%、好ましくは0.001〜1%である。
The amount of catalyst may also be the same as usual, for example, usually o, oo based on the total weight of all polymerizable monomers and copolymerizable crosslinking agent.
o5-5%, preferably 0.001-1%.

重合は必要があれば溶媒の存在下で行ってもよい。この
溶媒としては、たとえば水、メタノール、エタノール、
アセトン、N、 N−ジメチルボルムアミド、ジメチル
スルホキシド、メチルエチルケトンおよびこれらの2種
以上の混合物をあげることができる。溶媒を使用した場
合の共重合性単量体の濃度には特に限定はないが、重量
基準で通常10%以上、好ましくは15〜80%である
。濃度が10%未満の場合には得られた樹脂の吸収能が
低いものとなり、また水溶出成分量も多い。
Polymerization may be carried out in the presence of a solvent if necessary. Examples of this solvent include water, methanol, ethanol,
Mention may be made of acetone, N,N-dimethylborumamide, dimethyl sulfoxide, methyl ethyl ketone, and mixtures of two or more thereof. The concentration of the copolymerizable monomer when a solvent is used is not particularly limited, but it is usually 10% or more, preferably 15 to 80% by weight. If the concentration is less than 10%, the resulting resin will have a low absorption capacity and will also have a large amount of water-eluted components.

本発明において、塩型単量体を重合してもよく、酸型単
量体を重合し得られた重合体にアルカリ金属化合物を添
加して重合体中の酸基を中和して部分的に塩基としても
よい。中和するために使用されるアルカリ金属化合物と
してはたとえばアルカリ金属水酸化物(水酸化すトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなど)、アルカリ
金属炭酸塩(炭酸す゛トリウム、重炭酸すトリウムなと
)などが挙げられる。
In the present invention, a salt type monomer may be polymerized, or an alkali metal compound may be added to the polymer obtained by polymerizing an acid type monomer to partially neutralize the acid groups in the polymer. It can also be used as a base. Examples of alkali metal compounds used for neutralization include alkali metal hydroxides (thorium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, etc.), alkali metal carbonates (thorium carbonate, thorium bicarbonate, etc.). ), etc.

本発明において、重合体中の酸基の50〜90モル%、
好ましくは60〜80モル%がアルカリ金属化合物との
中和反応によりアルカリ金属塩に変換される。変換率す
なわち中和度が50モル%未満の場合、得られるゲル状
含水重合体の粘着性が大きく、そのため吸水性樹脂を作
業性よく製造することが困難となる。90モル%を越え
ると得られた樹脂のpHが高くなり人体の皮膚に対する
安全性の点で問題となる。
In the present invention, 50 to 90 mol% of acid groups in the polymer,
Preferably 60 to 80 mol% is converted into an alkali metal salt by neutralization reaction with an alkali metal compound. When the conversion rate, that is, the degree of neutralization, is less than 50 mol%, the resulting gel-like hydropolymer has high stickiness, making it difficult to produce a water-absorbing resin with good workability. If it exceeds 90 mol%, the pH of the resulting resin increases, which poses a problem in terms of safety for human skin.

重合体をアルカリ金属化合物で中和する方法としては溶
媒を使用して重合した場合、得られたゲル状重合体を約
1cm3以下の小片に細断しながらアルカリ金属化合物
の水溶液を添加し、さらに混練する方法がある。また溶
媒を使用せずに重合した場合、−置型合体を水などの溶
媒を加えて膨潤させた後、アルカリ金属化合物を添加す
るか、またはアルカリ金属化合物の水溶液を重合体に添
加する方法がある。
As a method for neutralizing a polymer with an alkali metal compound, when polymerization is performed using a solvent, an aqueous solution of an alkali metal compound is added while cutting the obtained gel-like polymer into pieces of about 1 cm3 or less, and then There is a method of kneading. In addition, when polymerizing without using a solvent, there is a method of adding an alkali metal compound or adding an aqueous solution of an alkali metal compound to the polymer after adding a solvent such as water to the fixed-type polymer to swell it. .

ついで、反応生成物である塩型重合体あるいは酸型重合
体の中和物を後述するような方法で乾燥、粉砕して本発
明における吸水性樹脂とすることができる。
Next, the neutralized salt-type polymer or acid-type polymer as a reaction product can be dried and pulverized by the method described below to obtain the water-absorbing resin of the present invention.

本発明において、重合体中あるいは重合体中和物中の酸
基および/またはアルカリ金属塩基と反応する基を少な
くとも2個有する化合物でさらに架橋せしめることによ
り、さらに高いゲル強度と、さらに水溶出成分量の少な
い吸水性樹脂を製造することができる。
In the present invention, by further crosslinking with a compound having at least two groups that react with acid groups and/or alkali metal bases in the polymer or neutralized polymer, even higher gel strength and water-eluting components can be obtained. It is possible to produce a small amount of water absorbent resin.

酸基および/またはアルカリ金属塩基と反応しうる基を
少なくとも2個有する化合物としては、酸基および/ま
たはアルカリ金属塩基と反応しうる官能基(エボギシ基
、水酸基、アミノ基、イソシアナート基など)を少なく
とも2個有する化合物およびイオン架橋を形成しうる多
価金属化合物があげられる。
Examples of compounds having at least two groups that can react with acid groups and/or alkali metal bases include functional groups that can react with acid groups and/or alkali metal bases (e.g., epoxy groups, hydroxyl groups, amino groups, isocyanate groups, etc.) and polyvalent metal compounds capable of forming ionic crosslinks.

酸基および/またはアルカリ金属塩基と反応しうる官能
基を有する化合物の例としてはポリエポキシまたはポリ
グリシジルエーテル化合物(エチレングリコールジグリ
シジルエーテル、プロピレンゲ刀コールジグ刀シジルエ
ーテル、グ刀セリンー1,3−ジグリシジルエーテル、
ポリエチレングリコールジグカシジルエーテル、ビスフ
ェノールへ−エピクロルヒドリン型エポキシ樹脂など)
、ポリオール類(グリセリン、エチレングリコール、プ
ロピレングリコールなど)、(ポリ)アルキレンポリア
ミン類(エチレンジアミンなど)があげられる。
Examples of compounds having functional groups that can react with acid groups and/or alkali metal bases include polyepoxy or polyglycidyl ether compounds (ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, glycidyl serine-1,3- diglycidyl ether,
polyethylene glycol digcasidyl ether, bisphenol-epichlorohydrin type epoxy resin, etc.)
, polyols (glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, etc.), and (poly)alkylene polyamines (ethylene diamine, etc.).

多価金属化合物の例としては、イオン架橋を形成しうる
化合物たとえばアルカリ土類金属(カルシウム、マグネ
シウムなど)、亜鉛、アルミニウム、チタンなどの水酸
化物、ハロゲン化物、塩(硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩など
)など、具体的には塩化カルシウム、ジ酢酸亜鉛、硫酸
アルミニウムなどが挙げられる。
Examples of polyvalent metal compounds include compounds that can form ionic crosslinks, such as alkaline earth metals (calcium, magnesium, etc.), hydroxides, halides, salts (sulfates, carbonates, etc.) of zinc, aluminum, titanium, etc. acetate, etc.), specific examples include calcium chloride, zinc diacetate, aluminum sulfate, etc.

これらのうち好ましいものはポリグリシジルエーテル化
合物および多価金属化合物である。
Among these, preferred are polyglycidyl ether compounds and polyvalent metal compounds.

これら化合物の添加量は共重合性架橋剤による重合体の
架橋度により種々変化させることができるが酸基および
アルカリ金属塩基の合計重量に対し通常10%以下、好
ましくは0.001〜5%である。
The amount of these compounds added can be varied depending on the degree of crosslinking of the polymer by the copolymerizable crosslinking agent, but it is usually 10% or less, preferably 0.001 to 5%, based on the total weight of acid groups and alkali metal bases. be.

この官能基を少なくとも2個有する化合物を重合体ある
いは重合体中和物に添加、混練し乾燥、粉砕する。
This compound having at least two functional groups is added to a polymer or a neutralized product of the polymer, kneaded, dried, and pulverized.

添加、混練は、必要なら水溶液にして添加し、通常ニー
ダ−1万能混合機などの混練機で行われる。
Addition and kneading are carried out, if necessary, in the form of an aqueous solution, and usually in a kneader such as a kneader-1 universal mixer.

乾燥方法は、100〜230°Cの温度の熱風で加熱し
て乾燥する方法、通常100〜230°Cに加熱された
ドラムドライヤーなどの使用による薄膜乾燥法、減圧乾
燥法、凍結乾燥法など通常の方法でよい。
Drying methods include drying by heating with hot air at a temperature of 100 to 230°C, thin film drying using a drum dryer heated to 100 to 230°C, vacuum drying, freeze drying, etc. This method is fine.

また粉砕方法についても特に限定はなく、ハンマー式粉
砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機、シェツト気流式
粉砕機など通常の装置が使用できる。
There are no particular limitations on the pulverization method, and conventional equipment such as a hammer-type pulverizer, impact-type pulverizer, roll-type pulverizer, or shed air-flow pulverizer can be used.

[実施例] 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例中の部は重量部
である。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be further explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Parts in the examples are parts by weight.

実施例1 内容ff1l lのステンレス製のセパラブルフラスコ
にアクリル酸ナトリウム98部、アクリル酸25部、テ
)・ラアリロキシエタン0.1部、水350部を仕込み
、撹拌しながらフラスコの外部より加温し内容物の温度
を40℃に保った。系内を窒素置換したのち、2.2′
−アゾビス(2−アミジノプロパン)ハイドロクロライ
ド0.1部を添加して重合を開始させた。約1時間で重
合は完結しゲル状重合体を得た。フラスコよりゲル状重
合体を取り出し、ニーダ−で約2分間攪拌した。得られ
たゲル状重合体を表面温度が150℃となるように加熱
したドラムドライヤー上に延伸し乾燥した後、32〜1
45メツシユの粒度に粉砕して吸水性樹脂を得た。
Example 1 Contents 98 parts of sodium acrylate, 25 parts of acrylic acid, 0.1 part of t)-lalyloxyethane, and 350 parts of water were placed in a stainless steel separable flask with a size of 1 1 to 1 liters, and while stirring, the mixture was poured from the outside of the flask. The temperature of the contents was maintained at 40°C. After replacing the system with nitrogen, 2.2'
-0.1 part of azobis(2-amidinopropane) hydrochloride was added to initiate polymerization. Polymerization was completed in about 1 hour to obtain a gel-like polymer. The gel polymer was taken out from the flask and stirred for about 2 minutes using a kneader. After stretching and drying the obtained gel-like polymer on a drum dryer heated to a surface temperature of 150°C,
A water absorbent resin was obtained by pulverizing the powder to a particle size of 45 mesh.

得られた吸水性樹脂について吸収能、ゲル強度および水
溶出成分量を測定した。結果を第1表に示す。ここで、
吸収能は1%食塩水によるティバック法(常圧下)、ゲ
ル強度はカードメーター法、水溶出成分量は過剰の生理
食塩水で抽出したろ液を蒸発乾固して測定した。
The absorption capacity, gel strength, and amount of water-eluted components of the obtained water-absorbent resin were measured. The results are shown in Table 1. here,
The absorption capacity was measured by the T-Bac method using 1% saline (under normal pressure), the gel strength was measured by the card meter method, and the amount of water-eluted components was measured by evaporating the filtrate extracted with excess physiological saline to dryness.

実施例2 実施例1においてテトラアリロキシエタンの量を0.5
部とする以外は全く同様の方法で吸水性樹脂を得た。こ
のものの性能測定結果を第1表に示す。
Example 2 In Example 1, the amount of tetraallyloxyethane was changed to 0.5
A water-absorbing resin was obtained in exactly the same manner except that The performance measurement results of this product are shown in Table 1.

実施例3 アクリル酸100部、テトラアリロキシエタン0.1部
および水350部を開閉可能な密閉容器に仕込み、窒素
雰囲気下で液温を10℃とした後、0.5%の過硫酸ア
ンモニウム水溶液1部および0.5%の亜硫酸水素ナト
リウム水溶液1部を添加して重合させたところ発熱とと
もにゲル状となった。重合開始から8時間後に密閉反応
容器を開き、生成したゲル状含水架橋重合体を取り出し
た。このゲル400部を細断したのち、50%水酸化ナ
トリウム水1容液73.5部を加えて中和し、さらに均
一に混練して重合体中のポリアクリル酸の約75モル%
をポリアクリル酸すトリウムに変換した。
Example 3 100 parts of acrylic acid, 0.1 part of tetraallyloxyethane, and 350 parts of water were placed in a closed container that could be opened and closed, and the liquid temperature was brought to 10°C under a nitrogen atmosphere, followed by a 0.5% ammonium persulfate aqueous solution. When 1 part and 1 part of a 0.5% sodium bisulfite aqueous solution were added and polymerized, it became gel-like with heat generation. Eight hours after the start of polymerization, the closed reaction vessel was opened, and the produced gel-like hydrous crosslinked polymer was taken out. After 400 parts of this gel was shredded, 73.5 parts of 1 volume of 50% sodium hydroxide solution was added to neutralize it, and the mixture was further uniformly kneaded to make approximately 75 mol% of the polyacrylic acid in the polymer.
was converted to thorium polyacrylate.

この中和されたゲルを150℃に加熱されたドラムドラ
イヤーで乾燥した後、32〜145メツシユの粒度に粉
砕して吸水性樹脂を得た。
This neutralized gel was dried with a drum dryer heated to 150°C, and then pulverized to a particle size of 32 to 145 mesh to obtain a water absorbent resin.

このものの性能測定結果を第1表に示す。The performance measurement results of this product are shown in Table 1.

実施例4 実施例3においてアクリル酸100部に代えてアクリル
酸60部および2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホン酸115部を使用する以外は全く同様の方法
で吸水性樹脂を得た。
Example 4 A water absorbent resin was obtained in exactly the same manner as in Example 3 except that 60 parts of acrylic acid and 115 parts of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid were used instead of 100 parts of acrylic acid.

このものの性能測定結果を第1表に示す。The performance measurement results of this product are shown in Table 1.

実施例5 実施例3と同様の方法で作成した中和されたゲルに、ざ
らにエチレングリコールジグ刀シジルエーテルの5%水
溶液6部を添加して均一に混練した後、150℃に加熱
されたドラムドライヤーで乾燥し、32〜145メツシ
ユの粒度に粉砕して吸水性樹脂を得た。このものの性能
測定結果を第1表に示す。
Example 5 To a neutralized gel prepared in the same manner as in Example 3, 6 parts of a 5% aqueous solution of ethylene glycol sidyl ether was added to a colander, kneaded uniformly, and then heated to 150°C. It was dried with a drum dryer and pulverized to a particle size of 32 to 145 mesh to obtain a water absorbent resin. The performance measurement results of this product are shown in Table 1.

実施例6 実施例1において、水350部に代えてあらかじめ80
°Cで糊化したトウモロコシデンプンの2.5%水溶液
350部を使用し、2,2′−アゾビス(2−アミジノ
プロパン)ハイドロクロライド0.1部に代えて1%の
過酸化水素水1部および0.5%のアスコルビン酸水溶
液1部を使用して15°Cで重合を開始する以外は実施
例1と同様にして吸水性樹脂を得た。このものの性能測
定結果を第1表に示す。
Example 6 In Example 1, instead of 350 parts of water, 80 parts of water was added in advance.
Using 350 parts of a 2.5% aqueous solution of corn starch gelatinized at °C, 0.1 part of 2,2'-azobis(2-amidinopropane) hydrochloride was replaced with 1 part of 1% hydrogen peroxide solution. A water absorbent resin was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1 part of a 0.5% ascorbic acid aqueous solution was used and polymerization was started at 15°C. The performance measurement results of this product are shown in Table 1.

比較例1 実施例1においてテトラアリロキシエタン0.1部に代
えてトリメチロールプロパントリアクリレート0.1部
を使用する以外は実施例1と同様にして吸水性樹脂を得
た。このものの性能測定結果を第1表に併記した。
Comparative Example 1 A water absorbent resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part of trimethylolpropane triacrylate was used in place of 0.1 part of tetraallyloxyethane. The performance measurement results of this product are also listed in Table 1.

比較例2 実施例1においてテトラアリロキシエタン0.1部に代
えてN、N’−メチレンビスアクリルアミド0.1部を
使用する以外は実施例1と同様にして吸水性樹脂を得た
。このものの性能測定結果を第1表に併記した。
Comparative Example 2 A water absorbent resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part of N,N'-methylenebisacrylamide was used in place of 0.1 part of tetraallyloxyethane. The performance measurement results of this product are also listed in Table 1.

比較例3 実施例3においてテトラアリロキシエタン0.1部に代
えてN、N’−メチレン−ビスアクリルアミド0.1部
を使用する以外は実施例3と同様にして吸水性樹脂を得
た。このものの性能測定結果を第1表に併記した。
Comparative Example 3 A water-absorbing resin was obtained in the same manner as in Example 3, except that 0.1 part of N,N'-methylene-bisacrylamide was used in place of 0.1 part of tetraallyloxyethane. The performance measurement results of this product are also listed in Table 1.

比較例4 実施例6においてテトラアリロキシエタン0.1部に代
えてトリメチロールプロパントリアクリレート0.1部
を使用する以外は実施例6と同様にして吸水性樹脂を得
た。このものの性能測定結果も第1表に併記した。
Comparative Example 4 A water absorbent resin was obtained in the same manner as in Example 6 except that 0.1 part of trimethylolpropane triacrylate was used in place of 0.1 part of tetraallyloxyethane. The performance measurement results of this product are also listed in Table 1.

第1表 [発明の効果コ 本発明は下記の効果を奏する。Table 1 [Effects of invention The present invention has the following effects.

(1)ゲル強度が強く、かつ吸収能の優れた吸水性樹脂
を製造することができる。
(1) A water-absorbing resin with strong gel strength and excellent absorption capacity can be produced.

従来の共重合性架橋剤は一般に水溶性に劣るため、ゲル
強度を高めるためには多量の架橋剤を使用するか、また
は活性剤を添加して架橋剤を乳化 分散しなければなら
ず1.その結果架橋剤の多量使用により吸収能が低下す
るか、あるいは活性剤の添加によりゲル強度が低下した
Conventional copolymerizable crosslinking agents generally have poor water solubility, so in order to increase gel strength, a large amount of crosslinking agent must be used or an activator must be added to emulsify and disperse the crosslinking agent.1. As a result, absorption capacity decreased due to the use of a large amount of crosslinking agent, or gel strength decreased due to addition of an activator.

しかるに、本発明によれば分子量の大きい樹脂を製造す
る個とができるため、ゲル強度が強く、かつ吸収能の優
れた吸水性樹脂が得られる。
However, according to the present invention, since it is possible to produce a resin with a large molecular weight, a water-absorbing resin with strong gel strength and excellent absorption capacity can be obtained.

(2)水溶出成分量が少ない。(2) The amount of water-eluted components is small.

本発明の架橋剤は水溶性が高く、かつ水溶性単量体との
共重合性に優れることから、得られた吸水性樹脂の水溶
出成分量が少ない。このため皮膚に対して安全であり衛
生面からすぐれている。
Since the crosslinking agent of the present invention has high water solubility and excellent copolymerizability with water-soluble monomers, the amount of water-eluted components in the obtained water-absorbing resin is small. Therefore, it is safe to the skin and is excellent in terms of hygiene.

(3)安全性の高い吸水性樹脂が得られる。(3) A highly safe water absorbent resin can be obtained.

従来の共重合性架橋剤は一般に安全性が低く、その結果
得られた吸水性樹脂の安全性にも不安があった。しかる
に本発明の架橋剤は安全性が高く、得られた吸水性樹脂
の安全性も高い。
Conventional copolymerizable crosslinking agents generally have low safety, and there have been concerns about the safety of the resulting water absorbent resins. However, the crosslinking agent of the present invention is highly safe, and the resulting water absorbent resin is also highly safe.

第二発明の効果としてカルボン酸基、スルホン酸基およ
びリン酸基からなる群より選ばれる少なくとも1種の酸
基を含有する重合性単量体をポリ(メタ)アリロキシア
ルカン化合物で架橋した後中和し、カルボン酸および/
またはカルボン酸塩基と反応性の基を有する化合物と反
応させることによりゲル強度がさらに向上し、水溶出成
分量の少ない樹脂を製造することができる。
As an effect of the second invention, after crosslinking a polymerizable monomer containing at least one acid group selected from the group consisting of a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group with a poly(meth)allyloxyalkane compound. Neutralize, carboxylic acid and/or
Alternatively, by reacting with a compound having a group reactive with a carboxylic acid group, the gel strength can be further improved and a resin with a small amount of water-eluted components can be produced.

上記効果を奏することから本発明により得られた吸水性
樹脂は、吸収性当材、衛生材料(子供用および大人用の
紙おむつ、生理用ナプキン、衛生綿、包帯、失禁用パッ
ド、紙タオルなど)などの人体に接する用途や、生鮮野
菜類の鮮度保持剤、魚貝類、畜産肉類からのドリップ吸
収剤、保冷剤などの食品触れる可能性のある用途に特に
有用である。さらに油中の水の分離剤、その他の脱水ま
たは乾燥剤;植物や土壌などの保水剤;ヘドロ凝固剤;
内装建材に使用した結露防止剤などの産業用途にも有用
である。
Since the water-absorbing resin obtained by the present invention exhibits the above-mentioned effects, it can be used as absorbent materials, sanitary materials (disposable diapers for children and adults, sanitary napkins, sanitary cotton, bandages, incontinence pads, paper towels, etc.) It is particularly useful for applications that come into contact with the human body, such as freshness-preserving agents for fresh vegetables, drip absorbers from fish and shellfish, and livestock meat, and applications that may come into contact with food, such as ice packs. In addition, water separating agents in oil and other dehydrating or drying agents; water retention agents such as plants and soil; sludge coagulating agents;
It is also useful for industrial applications such as anti-condensation agents used in interior building materials.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、水溶性単量体と共重合性架橋剤および必要により多
糖類を重合させ、必要により中和して吸水性樹脂を製造
するに当たり、共重合性架橋剤としてポリ(メタ)アリ
ロキシアルカン化合物を使用することを特徴とする吸水
性樹脂の製造法。 2、水溶性単量体がカルボン酸基、スルホン酸基および
リン酸基からなる群より選ばれる少なくとも1種の酸基
を含有する重合性単量体である特許請求の範囲第1項記
載の製造法。 3、中和が重合体にアルカリ性物質を添加して重合体中
の酸基の50〜90モル%を中和する特許請求の範囲第
2項記載の製造法。 3、ポリ(メタ)アリロキシアルカン化合物がテトラア
リロキシエタンである特許請求の範囲第1または第2項
記載の製造法。 4、水溶性単量体と共重合性架橋剤および必要により多
糖類を重合させ、中和して吸水性樹脂を製造するに当り
、水溶性単量体としてカルボン酸基、スルホン酸基およ
びリン酸基からなる群より選ばれる少なくとも1種の酸
基を含有する重合性単量体を用い、共重合性架橋剤とし
てポリ(メタ)アリロキシアルカン化合物を用いて重合
して得られた重合体にアルカリ金属化合物を添加して重
合体中の酸基の50〜90モル%を中和して部分的にア
ルカリ金属塩基とした重合体中和物を、酸基および/ま
たはアルカリ金属塩基と反応しうる基を少なくとも2個
有する化合物でさらに架橋せしめることを特徴とする吸
水性樹脂の製造法。
[Claims] 1. When producing a water-absorbent resin by polymerizing a water-soluble monomer, a copolymerizable crosslinking agent, and if necessary a polysaccharide, and neutralizing if necessary, poly( A method for producing a water-absorbing resin, characterized by using a meta)allyloxyalkane compound. 2. The water-soluble monomer according to claim 1, wherein the water-soluble monomer is a polymerizable monomer containing at least one acid group selected from the group consisting of a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group. Manufacturing method. 3. The production method according to claim 2, wherein the neutralization involves adding an alkaline substance to the polymer to neutralize 50 to 90 mol% of the acid groups in the polymer. 3. The manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the poly(meth)allyloxyalkane compound is tetraallyloxyethane. 4. When producing a water-absorbing resin by polymerizing a water-soluble monomer, a copolymerizable crosslinking agent, and if necessary a polysaccharide, and neutralizing the water-soluble monomer, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a phosphorus group are used as water-soluble monomers. A polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing at least one acid group selected from the group consisting of acid groups and using a poly(meth)allyloxyalkane compound as a copolymerizable crosslinking agent. Add an alkali metal compound to neutralize 50 to 90 mol% of the acid groups in the polymer to partially form an alkali metal base, and react the neutralized polymer with the acid group and/or the alkali metal base. 1. A method for producing a water-absorbing resin, which further comprises crosslinking with a compound having at least two functional groups.
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