JPH01100449A - 電極膜 - Google Patents
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- JPH01100449A JPH01100449A JP62257535A JP25753587A JPH01100449A JP H01100449 A JPH01100449 A JP H01100449A JP 62257535 A JP62257535 A JP 62257535A JP 25753587 A JP25753587 A JP 25753587A JP H01100449 A JPH01100449 A JP H01100449A
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
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- G01N27/333—Ion-selective electrodes or membranes
- G01N27/3335—Ion-selective electrodes or membranes the membrane containing at least one organic component
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(技術分野)
本発明は、リチウムイオン選択性を有する電極膜に関す
るものである。
るものである。
(従来技術)
従来、リチウムイオン選択電極に用いられる高分子膜に
ついては種々研究されている。この様な高分子膜は、膜
中に、イオンキャリヤーと呼ばれるイオン感応物質を、
可塑剤及び必要に応じて疎水性アニオンのアルカリ金属
塩と共に含有させた構造をその基本構造とするものであ
り1例えば。
ついては種々研究されている。この様な高分子膜は、膜
中に、イオンキャリヤーと呼ばれるイオン感応物質を、
可塑剤及び必要に応じて疎水性アニオンのアルカリ金属
塩と共に含有させた構造をその基本構造とするものであ
り1例えば。
ポリ塩化ビニルに、イオンキャリヤー(N、N’−ジヘ
プチルーN、N’−5.5−テトラメチル−3,7−シ
オキサノナンジアミド)と可塑剤(0−ニトロフェニル
オクチルエーテル)及び必要に応じて疎水性アニオンの
アルカリ金属塩を含有させたもの等が知られている。し
かしながら、この様な高分子膜はそのイオン選択性にお
いて未だ満足すべきものではなかった。
プチルーN、N’−5.5−テトラメチル−3,7−シ
オキサノナンジアミド)と可塑剤(0−ニトロフェニル
オクチルエーテル)及び必要に応じて疎水性アニオンの
アルカリ金属塩を含有させたもの等が知られている。し
かしながら、この様な高分子膜はそのイオン選択性にお
いて未だ満足すべきものではなかった。
(目 的)
本発明は、リチウムイオン選択性を持つ電極膜を提供す
ることを目的とする。
ることを目的とする。
(構 成)
本発明によれば、高分子膜中にイオンキャリャ−と可塑
剤及び補助成分を含有させたものにお、いて、該膜中に
イオンキャリヤーとして一般式(式中、R1、R2は水
素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示
し、R3、R4はアルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を示す)で表わされる、1,10−フェナントロリ
ン誘導体を°含有させた高分子膜からなる電極膜が提供
される。
剤及び補助成分を含有させたものにお、いて、該膜中に
イオンキャリヤーとして一般式(式中、R1、R2は水
素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示
し、R3、R4はアルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を示す)で表わされる、1,10−フェナントロリ
ン誘導体を°含有させた高分子膜からなる電極膜が提供
される。
本発明の電極膜において、マトリックスとして用いる高
分子はこ従来公知の種々のものを用いることができ、例
えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチiルン等のビニル重合
体及び共重合体の他、ポリエジ1 舒チル・1リア科等0縮重合体・0ポキ′樹脂−の開環
重合体、シリコンゴム、うるし等の合成及び天然の各種
高分子が挙げられる。また、前記高分子膜に含有させる
可塑剤としては、従来公知の各種のもの1例えば、ジア
ルキルアリールホスホナート、リン酸トリアルキル、亜
リン酸トリアルキル、セバシン酸ジアルキル、アジピン
酸ジアルキル、フタル酸ジアルキル、0−ニトロフェニ
ルアルキルエーテル、0−ニトロフェニルアリールエー
テル及びそれらの混合物等が挙げられる。
分子はこ従来公知の種々のものを用いることができ、例
えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチiルン等のビニル重合
体及び共重合体の他、ポリエジ1 舒チル・1リア科等0縮重合体・0ポキ′樹脂−の開環
重合体、シリコンゴム、うるし等の合成及び天然の各種
高分子が挙げられる。また、前記高分子膜に含有させる
可塑剤としては、従来公知の各種のもの1例えば、ジア
ルキルアリールホスホナート、リン酸トリアルキル、亜
リン酸トリアルキル、セバシン酸ジアルキル、アジピン
酸ジアルキル、フタル酸ジアルキル、0−ニトロフェニ
ルアルキルエーテル、0−ニトロフェニルアリールエー
テル及びそれらの混合物等が挙げられる。
本発明においては、前記成分の他に、さらにイオンキャ
リヤーとして1,10−フェナントロリン誘導体を用い
る。フェナントロリン誘導体としては、前記一般式(1
)で示されるものを挙げることが出来る。さらに、本発
明においては、必要に応じ。
リヤーとして1,10−フェナントロリン誘導体を用い
る。フェナントロリン誘導体としては、前記一般式(1
)で示されるものを挙げることが出来る。さらに、本発
明においては、必要に応じ。
補助成分1例えば、テトラフェニルボレートやその核置
換体(例えばハロゲン化物)等のアルカリ金属塩をも併
用することができる。
換体(例えばハロゲン化物)等のアルカリ金属塩をも併
用することができる。
アニオンのアルカリ金属塩0.5〜15重量部、好まし
くは、3〜5重量部の割合である。
くは、3〜5重量部の割合である。
本発明による前記高分子膜は、液膜型イオン選択電極膜
として用いられるものである。即ち、本発明の高分子膜
を隔膜として用い、その一方の面に各種イオンを含む試
料液を接触させ、その他方の面に濃度を一定にした標準
液を接触させると、膜の両側間に電位差が生じる。そし
てこの電位差を測定することにより、試料液中の陽イオ
ンの活量を知ることが出来る。
として用いられるものである。即ち、本発明の高分子膜
を隔膜として用い、その一方の面に各種イオンを含む試
料液を接触させ、その他方の面に濃度を一定にした標準
液を接触させると、膜の両側間に電位差が生じる。そし
てこの電位差を測定することにより、試料液中の陽イオ
ンの活量を知ることが出来る。
次に図面により、本発明の高分子膜をイオン選択電極膜
として用いて、試料液中の陽イオン活量を測定する場合
の具体例を示す、1は筒状容器を示し、底部を高分子膜
Nより構成される。2及び3は参照電極、4は電位差計
である。試料液Aは測定を間接接触させると膜界面及び
膜内部において電位差を生じる。それを参照電極2及び
3を用いて電位差計4で読み取り、試料液式中の陽イオ
ン活量を測定することが出来る。
として用いて、試料液中の陽イオン活量を測定する場合
の具体例を示す、1は筒状容器を示し、底部を高分子膜
Nより構成される。2及び3は参照電極、4は電位差計
である。試料液Aは測定を間接接触させると膜界面及び
膜内部において電位差を生じる。それを参照電極2及び
3を用いて電位差計4で読み取り、試料液式中の陽イオ
ン活量を測定することが出来る。
実施例
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例1
図面に示した装置を用いて陽イオン活量の測定試験を行
った。イオンキャリヤーとしては、2,9−ジメチル−
1,10−フェナントロリンを用いた。
った。イオンキャリヤーとしては、2,9−ジメチル−
1,10−フェナントロリンを用いた。
溶液A、B及び河の成分組成は次の通りである。
溶液A : G、00001規定、0.0001規定、
0.001規定、0.01規定、0.1規定、1.0規
定のKCI、NaC1゜LiC1の各々水溶液、0.0
00002規定、 o、oo。
0.001規定、0.01規定、0.1規定、1.0規
定のKCI、NaC1゜LiC1の各々水溶液、0.0
00002規定、 o、oo。
O2規定、0.0002規定、0.002規定、 0.
02規定、0.2規定のCaC1,、MgC1,の各々
水溶液。
02規定、0.2規定のCaC1,、MgC1,の各々
水溶液。
溶液B : 0.01規定のLxCl。
11[M:塩化ビニル0.10g、 o−ニトロフェニ
ルオクチルエーテル0.25g、2,9−ジメチル−1
,10−フェナントロリン0.005g、テトラキス(
p−クロロフェニル)ボレートカリウム塩0゜003g
をTl(F 4mlに均一に溶解し、溶媒を蒸発させる
ことにより直径4.2cmの薄膜とした後、さらに直径
5mmの円形に切り抜いたもの。
ルオクチルエーテル0.25g、2,9−ジメチル−1
,10−フェナントロリン0.005g、テトラキス(
p−クロロフェニル)ボレートカリウム塩0゜003g
をTl(F 4mlに均一に溶解し、溶媒を蒸発させる
ことにより直径4.2cmの薄膜とした後、さらに直径
5mmの円形に切り抜いたもの。
なお、本試験は25℃で行った。以下の試験においても
同様の条件で行った。第1表に溶液人中各隅イオンの活
量変化に対する膜Mの選択性を示す。
同様の条件で行った。第1表に溶液人中各隅イオンの活
量変化に対する膜Mの選択性を示す。
第1表
ナトリウム −2,5
カリウム −3,0
マグネシウム −2,9
カルシウム −2,9
第1表に示された結果から、5種の陽イオンの活量変化
に対する実施例1の条件下ではNa”、 K”、M g
2 +、Ca”+に比してLi+に対して選択的な起電
力応答を示すことが分かる。
に対する実施例1の条件下ではNa”、 K”、M g
2 +、Ca”+に比してLi+に対して選択的な起電
力応答を示すことが分かる。
実施例2
前記と同様に陽イオン活量の測定試験を行った。
イオンキャリヤーとしては、2.9−ジメチル−4,7
−ジフェニル−1,10−フェナントロリンを用いた。
−ジフェニル−1,10−フェナントロリンを用いた。
第2表に溶液A中容陽イオンの活量変化に対する膜河の
選択性を示す6 第2表 ナトリウム −3,0 カリウム −3,3 マグネシウム −2,9 カルシウム −3,0 第2表に示された結果から、5種の陽イオンの活量変化
に対する実施例2の条件下ではNa”、K+、M g
m +、Ca2+に比してLi+に対して選択的な起電
力応答を示すことが分かる。
選択性を示す6 第2表 ナトリウム −3,0 カリウム −3,3 マグネシウム −2,9 カルシウム −3,0 第2表に示された結果から、5種の陽イオンの活量変化
に対する実施例2の条件下ではNa”、K+、M g
m +、Ca2+に比してLi+に対して選択的な起電
力応答を示すことが分かる。
図面は本発明の電極膜を用いて陽イオンの活量の測定を
行う場合の装置説明図である。 1・・・筒状容器、2,3・・・参照電極、4・・・電
位差計、阿・・・電極膜、A・・・試料溶液、B・・・
標準溶液。 特許出願人 工業技術院長 飯 塚 幸 三指定代理人
工業技術院製品科学研究所長高橋教司
行う場合の装置説明図である。 1・・・筒状容器、2,3・・・参照電極、4・・・電
位差計、阿・・・電極膜、A・・・試料溶液、B・・・
標準溶液。 特許出願人 工業技術院長 飯 塚 幸 三指定代理人
工業技術院製品科学研究所長高橋教司
Claims (1)
- (1)高分子膜中にイオンキャリヤーと可塑剤及び補助
成分を含有させたものにおいて、該膜中にイオンキャリ
ヤーとして一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1、R^2は水素原子、アルキル基、アリ
ール基又はアラルキル基を示し、R^3、R^4はアル
キル基、アリール基又はアラルキル基を示す)で表わさ
れる、1,10−フェナントロリン誘導体を含有させた
高分子膜からなる電極膜。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62257535A JPH01100449A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | 電極膜 |
US07/174,040 US4861455A (en) | 1987-10-13 | 1988-03-28 | Electrode membrane |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62257535A JPH01100449A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | 電極膜 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01100449A true JPH01100449A (ja) | 1989-04-18 |
JPH0467147B2 JPH0467147B2 (ja) | 1992-10-27 |
Family
ID=17307634
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62257535A Granted JPH01100449A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | 電極膜 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4861455A (ja) |
JP (1) | JPH01100449A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112384793B (zh) * | 2018-07-04 | 2023-05-30 | 雷迪奥米特医学公司 | 镁离子选择性膜 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0576548A4 (en) * | 1991-03-18 | 1994-10-26 | Nova Biomedical Corp | MAGNESIUM MEASURING ELECTRODE. |
US5236570A (en) * | 1992-03-10 | 1993-08-17 | University Of Michigan | Heparin-selective polymeric membrane electrode |
US6431715B2 (en) * | 1999-10-12 | 2002-08-13 | Walter A Scrivens | Compositions having optically smooth surfaces |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3856649A (en) * | 1973-03-16 | 1974-12-24 | Miles Lab | Solid state electrode |
US4770759A (en) * | 1986-07-08 | 1988-09-13 | Nova Biomedical Corporation | Lithium ion-selective membrane electrode |
-
1987
- 1987-10-13 JP JP62257535A patent/JPH01100449A/ja active Granted
-
1988
- 1988-03-28 US US07/174,040 patent/US4861455A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112384793B (zh) * | 2018-07-04 | 2023-05-30 | 雷迪奥米特医学公司 | 镁离子选择性膜 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0467147B2 (ja) | 1992-10-27 |
US4861455A (en) | 1989-08-29 |
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