JP7545024B2 - Rubber composition for tires - Google Patents
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Description
本発明は、主としてタイヤのトレッド部に使用することを意図したタイヤ用ゴム組成物に関する。 The present invention relates to a rubber composition for tires intended for use primarily in the tread portion of tires.
一般的に、タイヤのトレッド部を構成するタイヤ用ゴム組成物においては、安全性を高めるためにウェットグリップ性（以下、単に「ウェット性能」という場合がある）に優れることと、燃費性能を高くするために低発熱性に優れる（発熱が小さい）ことが求められる。例えば、特許文献１のタイヤ用ゴム組成物では、シリカおよび吸水性樹脂を配合することで、発熱性を小さくすると共に、ゴム組成物の動的粘弾性の挙動を改質してタイヤにしたときに良好なウェット性能が得られるようにすることを提案している。しかしながら、近年、タイヤに対する要求性能が高まり、ウェット性能および低発熱性を従来以上に高度に両立することが求められており、更なる検討が行われている。 In general, rubber compositions for tires that constitute the tread portion of tires are required to have excellent wet grip properties (hereinafter sometimes simply referred to as "wet performance") to enhance safety, and to have excellent low heat generation properties (low heat generation) to enhance fuel efficiency. For example, Patent Document 1 proposes that the rubber composition for tires contains silica and a water-absorbent resin to reduce heat generation and modify the dynamic viscoelastic behavior of the rubber composition so that good wet performance can be obtained when the tire is made into a tire. However, in recent years, the performance requirements for tires have increased, and there is a demand for a higher level of both wet performance and low heat generation than ever before, and further studies are being conducted.
本発明の目的は、ウェットグリップ性と低発熱性とを高度に両立することを可能にしたタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。 The object of the present invention is to provide a rubber composition for tires that achieves both high wet grip performance and low heat generation.
上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、スチレン‐ブタジエン共重合体５５質量％～９５質量％とブタジエンゴム５質量％～４５質量％とを含むジエン系ゴム１００質量部に対して、中空環状構造を有するチューブ状無機鉱物としてハロイサイトが０．５質量部～２０質量部、白色充填剤が前記チューブ状無機鉱物と合計で２０質量部～２００質量部配合されたことを特徴とする。 The rubber composition for tires of the present invention, which achieves the above-mentioned object, is characterized in that 100 parts by mass of diene rubber containing 55% by mass to 95% by mass of styrene-butadiene copolymer and 5% by mass to 45% by mass of butadiene rubber is blended with 0.5 parts by mass to 20 parts by mass of halloysite as a tubular inorganic mineral having a hollow ring structure, and 20 parts by mass to 200 parts by mass of a white filler in total together with the tubular inorganic mineral.
本発明の発明者は、タイヤ用ゴム組成物にウェット性能を付与するための配合剤について鋭意研究した結果、中空環状構造を有するチューブ状無機鉱物がその構造によって毛細管現象のように吸水性を発揮する可能性に着目し、このチューブ状無機鉱物をタイヤ用ゴム組成物に配合することで優れたウェット性能が得られることを知見した。本発明は、この知見に基づいて、タイヤ用ゴム組成物を上述の配合で構成し、特にチューブ状無機鉱物を上述の配合量で配合しているので、優れたウェット性能を発揮することができる。また、このチューブ状無機鉱物を配合するにあたって、チューブ状無機鉱物および白色充填剤の配合量を上記の適度な範囲に収めているので、それによってもウェット性能を向上することができ、また、低発熱性を良好に維持することができる。 As a result of intensive research into compounding agents for imparting wet performance to rubber compositions for tires, the inventors of the present invention have focused on the possibility that tubular inorganic minerals having a hollow ring structure exhibit water absorption like capillary action due to their structure, and have discovered that excellent wet performance can be obtained by compounding this tubular inorganic mineral into rubber compositions for tires. Based on this knowledge, the present invention provides a rubber composition for tires with the above-mentioned compounding, and in particular, the tubular inorganic mineral is compounded in the above-mentioned compounding amount, so that excellent wet performance can be obtained. In addition, when compounding this tubular inorganic mineral, the compounding amounts of the tubular inorganic mineral and the white filler are kept within the above-mentioned appropriate ranges, which also improves wet performance and maintains low heat generation.
本発明においては、チューブ状無機鉱物のアスペクト比が７～５０であることが好ましい。このように適切な形状を有するチューブ状無機鉱物を用いることで、そこ構造に起因する優れたウェット性能を得るには有利になる。尚、チューブ状無機鉱物のアスペクト比は、電子顕微鏡の観察画像を解析することで測定することができる。 In the present invention, it is preferable that the aspect ratio of the tubular inorganic mineral is 7 to 50. By using a tubular inorganic mineral having such an appropriate shape, it is advantageous to obtain excellent wet performance due to the structure. The aspect ratio of the tubular inorganic mineral can be measured by analyzing images observed with an electron microscope.
本発明においては、チューブ状無機鉱物がケイ酸アルミニウムからなることが好ましい。ケイ酸アルミニウムは、自然界における生成条件によって様々な構造の鉱物として産出されるものであり、中空環状構造を有する鉱物（ハロイサイト）として産出される場合があるので、本発明のチューブ状無機鉱物を天然鉱物として確保することが可能になる。また、ケイ酸アルミニウムからなるチューブ状無機鉱物（ハロイサイト）は、中空環状構造の内部表面（中心部）がＡｌ2Ｏ3に似た特性を持つ一方で、外表面がＳｉＯ2に似た特性を持つという性質があるため、その外表面の特性によってゴム組成物中の白色充填剤（シリカ）の分散が良好になり、低発熱性を改良するには有利になる。 In the present invention, the tubular inorganic mineral is preferably made of aluminum silicate. Aluminum silicate is produced as a mineral of various structures depending on the conditions of production in nature, and may be produced as a mineral (halloysite) having a hollow ring structure, so that the tubular inorganic mineral of the present invention can be secured as a natural mineral. In addition, the tubular inorganic mineral (halloysite) made of aluminum silicate has a hollow ring structure in which the inner surface (center) has characteristics similar to Al 2 O 3 , while the outer surface has characteristics similar to SiO 2 , so that the characteristics of the outer surface improve the dispersion of the white filler (silica) in the rubber composition, which is advantageous for improving low heat generation.
上述の本発明のタイヤ用ゴム組成物は、タイヤのトレッド部に好適に用いることができる。本発明のタイヤ用ゴム組成物をトレッド部に用いたタイヤは、上述の優れた物性によって、低発熱性とウェット性能とを高度に両立することができる。尚、本発明のタイヤ用ゴム組成物を適用するタイヤは、空気入りタイヤであることが好ましいが、非空気式タイヤであってもよい。空気入りタイヤの場合は、その内部に空気、窒素等の不活性ガスまたはその他の気体を充填することができる。 The above-mentioned rubber composition for tires of the present invention can be suitably used in the tread portion of a tire. A tire using the rubber composition for tires of the present invention in the tread portion can achieve a high degree of both low heat generation and wet performance due to the above-mentioned excellent physical properties. The tire to which the rubber composition for tires of the present invention is applied is preferably a pneumatic tire, but may be a non-pneumatic tire. In the case of a pneumatic tire, the inside can be filled with air, an inert gas such as nitrogen, or other gases.
本発明のタイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分はジエン系ゴムであり、スチレン‐ブタジエン共重合体（スチレンブタジエンゴム）を必ず含み、かつ主成分とする。スチレンブタジエンゴムは末端変性されたものであってもよい。末端変性基としては、例えばアミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等が挙げられる。スチレン‐ブタジエン共重合体を主成分にするとは、ゴム成分１００質量％中、スチレン‐ブタジエン共重合体を５０質量％以上含むことを意味する。スチレンブタジエンゴムを含有することにより、操縦安定性およびグリップ性能を確保することができる。スチレンブタジエンゴムの含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは５５質量％～９５質量％、より好ましくは６０質量％～９０質量％である。 In the rubber composition for tires of the present invention, the rubber component is a diene rubber, and it necessarily contains a styrene-butadiene copolymer (styrene-butadiene rubber) as the main component. The styrene-butadiene rubber may be terminally modified. Examples of terminal modified groups include amine, amide, silyl, alkoxysilyl, carboxyl, and hydroxyl groups. The main component being a styrene-butadiene copolymer means that 50% or more of the styrene-butadiene copolymer is contained in 100% by mass of the rubber component. By containing the styrene-butadiene rubber, it is possible to ensure steering stability and grip performance. The content of the styrene-butadiene rubber is preferably 55% to 95% by mass, more preferably 60% to 90% by mass, in 100% by mass of the rubber component.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、スチレン‐ブタジエン共重合体以外の他のゴム成分を含有することができる。他のゴム成分としては、例えば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、クロロプレンゴム等を例示することができる。なかでも天然ゴム、ブタジエンゴムが好ましい。他のゴム成分の含有量は、ゴム成分１００質量％中５０質量％以下、好ましくは５質量％～４５質量％、より好ましくは１０質量％～４０質量％であるとよい。 The rubber composition for tires of the present invention may contain other rubber components in addition to the styrene-butadiene copolymer. Examples of other rubber components include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, ethylene-propylene-diene rubber, and chloroprene rubber. Of these, natural rubber and butadiene rubber are preferred. The content of the other rubber components is 50% by mass or less, preferably 5% to 45% by mass, and more preferably 10% to 40% by mass, out of 100% by mass of the rubber component.
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、中空環状構造を有するチューブ状無機鉱物が必ず配合される。本発明の発明者の知見によれば、中空環状構造を有するチューブ状無機鉱物はその構造によって毛細管現象のように吸水性を発揮すると想定される。そのため、本発明のタイヤ用ゴム組成物は、中空環状構造を有するチューブ状無機鉱物が配合されることで、優れたウェット性能を発揮することができる。上述のゴム成分１００質量部に対するチューブ状無機鉱物の配合量は０．５質量部～２０質量部、好ましくは１質量部～１８質量部である。チューブ状無機鉱物の配合量が０．５質量部未満であると、チューブ状無機鉱物が実質的に配合されないのと同等であるため、ウェット性能を向上する効果が得られない。チューブ状無機鉱物の配合量が２０質量部を超えると、ゴム組成物中に占める無機鉱物の割合が多くなりすぎて、無機鉱物がゴム組成物中において実質的に異物となりゴム物性を悪化させるため、却ってウェット性能が低下する虞がある。また、他のタイヤ性能（例えば耐摩耗性）にも影響を及ぼす虞がある。 The rubber composition for tires of the present invention is necessarily blended with a tubular inorganic mineral having a hollow ring structure. According to the knowledge of the inventor of the present invention, it is assumed that the tubular inorganic mineral having a hollow ring structure exhibits water absorption like a capillary phenomenon due to its structure. Therefore, the rubber composition for tires of the present invention can exhibit excellent wet performance by blending a tubular inorganic mineral having a hollow ring structure. The blending amount of the tubular inorganic mineral per 100 parts by mass of the above-mentioned rubber component is 0.5 parts by mass to 20 parts by mass, preferably 1 part by mass to 18 parts by mass. If the blending amount of the tubular inorganic mineral is less than 0.5 parts by mass, it is equivalent to substantially not blending the tubular inorganic mineral, so that the effect of improving wet performance cannot be obtained. If the blending amount of the tubular inorganic mineral exceeds 20 parts by mass, the ratio of the inorganic mineral in the rubber composition becomes too high, and the inorganic mineral becomes substantially a foreign matter in the rubber composition, deteriorating the rubber physical properties, and there is a risk that the wet performance will be deteriorated. In addition, there is a risk that other tire performance (for example, abrasion resistance) will also be affected.
チューブ状無機鉱物としては、上記のように中空環状構造を有するものであれば、いずれのものも使用することができる。特に、ケイ酸アルミニウムからなるチューブ状無機鉱物を好適に用いることができる。ケイ酸アルミニウムは、自然界における生成条件によって様々な構造の鉱物（板状構造を有するカオリナイトまたはカオリン、中空環状構造を有するハロイサイトなど）として産出されるものであるので、前述のハロイサイトを選択すれば、本発明のチューブ状無機鉱物を天然鉱物として確保することが可能になる。即ち、ケイ酸アルミニウムからなるチューブ状無機鉱物（ハロイサイト）は、天然で中空環状構造を有するものであるので、ウェット性能を向上するためにゴム組成物に配合するにあたって特段の加工は必要なく、コスト面で有用である。更に、ハロイサイトは、中空環状構造の内部表面（中心部）がＡｌ2Ｏ3に似た特性を持つ一方で、外表面がＳｉＯ2に似た特性を持つという性質があるため、その外表面の特性によってシリカとの親和性が高い傾向がある。そのため、ゴム組成物に白色充填剤（シリカ）を配合するにあたって、上記のようにケイ酸アルミニウムからなるチューブ状無機鉱物（ハロイサイト）を併用することで、ゴム組成物中における白色充填剤（シリカ）の分散が良好になり、低発熱性を改良するには有利になる。尚、ケイ酸アルミニウムからなり板状構造を有する鉱物（本来は上記のようにカオリナイトまたはカオリンと呼ばれるもの）を指して「ハロイサイト」と呼称する場合もあるが、本発明におけるハロイサイトとは上記のように中空環状構造を有するものを指している。 As the tubular inorganic mineral, any one can be used as long as it has a hollow ring structure as described above. In particular, a tubular inorganic mineral made of aluminum silicate can be suitably used. Since aluminum silicate is produced as a mineral of various structures (such as kaolinite or kaolin having a plate-like structure, halloysite having a hollow ring structure, etc.) depending on the conditions of production in nature, by selecting the above-mentioned halloysite, it is possible to secure the tubular inorganic mineral of the present invention as a natural mineral. That is, since the tubular inorganic mineral (halloysite) made of aluminum silicate has a natural hollow ring structure, no special processing is required when compounding it into a rubber composition to improve wet performance, and it is useful in terms of cost. Furthermore, halloysite has the property that the inner surface (center) of the hollow ring structure has properties similar to Al 2 O 3 , while the outer surface has properties similar to SiO 2 , and therefore tends to have a high affinity with silica due to the properties of the outer surface. Therefore, when compounding a white filler (silica) into a rubber composition, the use of a tubular inorganic mineral (halloysite) made of aluminum silicate as described above improves the dispersion of the white filler (silica) in the rubber composition, which is advantageous for improving low heat buildup. Note that although the term "halloysite" may refer to a mineral made of aluminum silicate and having a plate-like structure (originally called kaolinite or kaolin as described above), halloysite in the present invention refers to one having a hollow ring structure as described above.
チューブ状無機鉱物は、中空環状構造（略円筒形状）を有するものであるが、そのアスペクト比は好ましくは７～５０、より好ましくは１０～２０である。このように適切な形状を有するチューブ状無機鉱物を用いることで、その構造に起因する優れたウェット性能を得るには有利になる。アスペクト比が７未満であると、実質的にチューブ状（略円筒形状）にならないため、所望の効果が十分に得られない。アスペクト比が５０を超えると
耐摩耗性が悪化する虞がある。チューブ状無機鉱物は上述のアスペクト比を有すればよいが、そのチューブ形状（略円筒形状）における平均外径が例えば０．１ｎｍ～１００ｎｍ、平均内径が例えば０．０５ｎｍ～１００ｎｍ、平均長さが例えば０．５ｎｍ～１μｍであるとよい。アスペクト比、平均外径、平均内径、平均長さは、それぞれ電子顕微鏡の観察画像を解析することで測定することができる。
The tubular inorganic mineral has a hollow ring structure (approximately cylindrical shape), and the aspect ratio is preferably 7 to 50, more preferably 10 to 20. By using a tubular inorganic mineral having such an appropriate shape, it is advantageous to obtain excellent wet performance due to the structure. If the aspect ratio is less than 7, the desired effect cannot be obtained sufficiently because the mineral does not substantially become tubular (approximately cylindrical). If the aspect ratio exceeds 50, there is a risk of the wear resistance being deteriorated. The tubular inorganic mineral may have the above-mentioned aspect ratio, and the average outer diameter in the tubular shape (approximately cylindrical shape) may be, for example, 0.1 nm to 100 nm, the average inner diameter may be, for example, 0.05 nm to 100 nm, and the average length may be, for example, 0.5 nm to 1 μm. The aspect ratio, average outer diameter, average inner diameter, and average length can be measured by analyzing images observed with an electron microscope.
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、白色充填剤が必ず配合される。このように白色充填剤を配合することで（特に、カーボンブラックの代わりに適度な量を配合することで）、発熱性を小さくすることができる。またゴム組成物の動的粘弾性の挙動を改質しタイヤにしたときウェット性能を改良することもできる。白色充填剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対し、上述のチューブ状無機鉱物との合計で２０質量部～２００質量部、好ましくは３０質量部～１８０質量部である。白色充填剤単独では、ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは１０質量部～１９０質量部、より好ましくは１５質量部～１８０質量部にするとよい。白色充填剤の配合量を前記の範囲にすることにより、シリカの分散性を良好にし、ゴム組成物の発熱性を小さくし、ウェットグリップ性能を改良することができる。 The rubber composition for tires of the present invention always contains a white filler. By adding a white filler in this way (particularly by adding an appropriate amount instead of carbon black), heat generation can be reduced. In addition, the dynamic viscoelastic behavior of the rubber composition can be modified to improve wet performance when the rubber composition is made into a tire. The amount of the white filler to be added is 20 to 200 parts by mass, preferably 30 to 180 parts by mass, in total with the above-mentioned tubular inorganic mineral, per 100 parts by mass of the rubber component. The amount of the white filler alone is preferably 10 to 190 parts by mass, more preferably 15 to 180 parts by mass, per 100 parts by mass of the rubber component. By setting the amount of the white filler to the above range, the dispersibility of the silica can be improved, the heat generation of the rubber composition can be reduced, and the wet grip performance can be improved.
白色充填剤としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化チタン、硫酸カルシウムを挙げることができる。これらを単独または２種以上を組合わせて使用してもよい。なかでもシリカが好ましく、ウェット性能および低発熱性をより優れたものにすることができる。 Examples of white fillers include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, clay, alumina, aluminum hydroxide, titanium oxide, and calcium sulfate. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, silica is preferred, as it can provide better wet performance and low heat generation.
シリカとしては、例えば湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらを単独または２種以上を組合わせて使用してもよい。シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積は、特に制限されるものではないが、好ましくは１００ｍ2 ／ｇ～３００ｍ2 ／ｇ、より好ましくは１２０ｍ2 ／ｇ～２３０ｍ2 ／ｇであるとよい。シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積を１００ｍ2 ／ｇ以上にすることにより、ゴム組成物の耐摩耗性を確保することができる。またシリカのＣＴＡＢ吸着比表面積を３００ｍ2 ／ｇ以下にすることにより、低発熱性を良好にすることができる。本明細書において、シリカのＣＴＡＢ比表面積は、ＩＳＯ ５７９４により測定された値とする Examples of silica include wet silica (hydrated silicic acid), dry silica (anhydrous silicic acid), calcium silicate, aluminum silicate, etc., which may be used alone or in combination of two or more. The CTAB adsorption specific surface area of silica is not particularly limited, but is preferably 100 m 2 /g to 300 m 2 /g, more preferably 120 m 2 /g to 230 m 2 /g. By making the CTAB adsorption specific surface area of silica 100 m 2 /g or more, the abrasion resistance of the rubber composition can be ensured. Furthermore, by making the CTAB adsorption specific surface area of silica 300 m 2 /g or less, the low heat generation property can be improved. In this specification, the CTAB specific surface area of silica is a value measured according to ISO 5794.
本発明においては、シリカと共にシランカップリング剤を配合することが好ましい。シランカップリング剤を配合することにより、ジエン系ゴムに対するシリカの分散性を向上し、耐摩耗性および氷上性能のバランスをより高くすることができる。シランカップリング剤の種類は、シリカ配合のゴム組成物に使用可能なものであれば特に制限されるものではないが、例えば、ビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイド、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等の硫黄含有シランカップリング剤を例示することができる。シランカップリング剤の配合量は、シリカの重量に対し、好ましくは３質量％～２０質量％にするとよく、より好ましくは５質量％～１５質量％にするとよい。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の３質量％未満であるとシリカの分散を十分に改良することができない虞がある。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の２０質量％を超えるとシランカップリング剤同士が縮合し、ゴム組成物における所望の硬度や強度を得ることができない。 In the present invention, it is preferable to compound a silane coupling agent together with silica. By compounding a silane coupling agent, the dispersibility of silica in diene rubber can be improved, and the balance between wear resistance and performance on ice can be improved. The type of silane coupling agent is not particularly limited as long as it can be used in a rubber composition containing silica, but examples include sulfur-containing silane coupling agents such as bis-(3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl benzothiazole tetrasulfide, γ-mercaptopropyl triethoxysilane, and 3-octanoylthiopropyl triethoxysilane. The amount of the silane coupling agent is preferably 3% to 20% by mass, more preferably 5% to 15% by mass, based on the weight of the silica. If the amount of the silane coupling agent is less than 3% by mass of the silica, there is a risk that the dispersion of the silica cannot be sufficiently improved. If the amount of silane coupling agent exceeds 20% by mass of the amount of silica, the silane coupling agents will condense with each other, making it impossible to obtain the desired hardness and strength in the rubber composition.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、上述の白色充填剤の他に、充填剤としてカーボンブラックを含んでいてもよい。カーボンブラックを配合する場合、その配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは１０質量部～１７０質量部、より好ましくは１５質量部～１５０質量部に収めるとよい。カーボンブラックを含む場合であっても、このようにカーボンブラックの配合量を少なく収めることで、上述の低発熱性を改良する効果を妨げることなく、ゴム組成物の機械的特性（硬度や耐摩耗性等の基本的なタイヤ性能）を良好にすることができる。カーボンブラックとしては、窒素吸着比表面積Ｎ2 ＳＡが例えば６０ｍ2 ／ｇ～２００ｍ2 ／ｇのものを用いることができる。本明細書において、カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ2 ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７‐２に準拠して測定するものとする。 The rubber composition for tires of the present invention may contain carbon black as a filler in addition to the above-mentioned white filler. When carbon black is blended, the blending amount is preferably 10 parts by mass to 170 parts by mass, more preferably 15 parts by mass to 150 parts by mass, relative to 100 parts by mass of diene rubber. Even when carbon black is included, by keeping the blending amount of carbon black small in this way, the mechanical properties of the rubber composition (basic tire performance such as hardness and abrasion resistance) can be improved without impeding the effect of improving the low heat generation property described above. As the carbon black, one having a nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA of, for example, 60 m 2 /g to 200 m 2 /g can be used. In this specification, the nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA of carbon black is measured in accordance with JIS K6217-2.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、加硫または架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤、液状ポリマー、テルペン系樹脂、熱硬化性樹脂などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を、本発明の目的を阻害しない範囲内で配合することができる。またこれら添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫または架橋するのに使用することができる。これら添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。タイヤ用ゴム組成物は、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。 The rubber composition for tires of the present invention can be blended with various additives commonly used in rubber compositions for tires, such as vulcanizing or crosslinking agents, vulcanization accelerators, antioxidants, plasticizers, processing aids, liquid polymers, terpene resins, and thermosetting resins, within the range that does not impair the object of the present invention. These additives can also be kneaded in a general manner to form a rubber composition, which can then be used for vulcanization or crosslinking. The amount of these additives blended can be a conventional amount, as long as it does not violate the object of the present invention. The rubber composition for tires can be produced by mixing the above-mentioned components using a general rubber kneading machine, such as a Banbury mixer, kneader, roll, etc.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、上述のように優れたウェット性能と低発熱性を高度に両立することができる。そのため、空気入りタイヤに用いる場合は、例えばトレッド部に好適に用いることができる。 As described above, the rubber composition for tires of the present invention is able to achieve both excellent wet performance and low heat build-up at a high level. Therefore, when used in pneumatic tires, it can be suitably used, for example, in the tread portion.
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be further explained below with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples.
表１に記載の組成からなる８種類のタイヤ用ゴム組成物（標準例１、比較例１～４、実施例１～３）を調製するにあたり、硫黄および加硫促進剤を除く成分を１.７Ｌのバンバリーミキサーで５分間混練し、１４５℃に達したとき放出しマスターバッチとした。得られたマスターバッチに、硫黄および加硫促進剤を加えて７０℃のオープンロールで混練することにより、８種類のタイヤ用ゴム組成物を得た。 To prepare eight types of rubber compositions for tires (Standard Example 1, Comparative Examples 1-4, Examples 1-3) with the compositions shown in Table 1, the ingredients except for sulfur and vulcanization accelerator were mixed in a 1.7 L Banbury mixer for 5 minutes, and when the temperature reached 145°C, the ingredients were released to prepare a master batch. Sulfur and vulcanization accelerator were added to the resulting master batch, and the mixture was mixed in an open roll at 70°C to obtain eight types of rubber compositions for tires.
得られたタイヤ用ゴム組成物について、下記に示す方法により、ウェットグリップ性能と低発熱性の評価を行った。 The resulting rubber composition for tires was evaluated for wet grip performance and low heat generation using the methods described below.
低発熱性
得られたタイヤ用ゴム組成物を、所定形状の金型（内寸：長さ１５０ｍｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を用いて１７０℃、１０分間加硫し、加硫ゴム試験片を作成した。その加硫ゴム試験片を使用し、ＪＩＳ Ｋ６３９４に準拠して、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件でｔａｎδを測定した。得られた結果はそれぞれの値の逆数を算出し、標準例１の値を１００する指数で表わし、表１の「低発熱性」の欄に示した。この指数が大きいほど６０℃におけるｔａｎδが小さく、低発熱性に優れる（発熱性が小さい）ことを意味する。
Low heat buildup The obtained rubber composition for tires was vulcanized at 170°C for 10 minutes using a mold of a given shape (inner dimensions: length 150 mm, width 150 mm, thickness 2 mm) to prepare a vulcanized rubber test piece. Using the vulcanized rubber test piece, tan δ was measured using a viscoelasticity spectrometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) under conditions of an elongation deformation rate of 10% ± 2%, a vibration frequency of 20 Hz, and a temperature of 60°C in accordance with JIS K6394. The reciprocals of the obtained results were calculated, and expressed as an index with the value of Standard Example 1 set to 100, and shown in the "Low heat buildup" column in Table 1. The larger this index, the smaller the tan δ at 60°C and the better the low heat buildup (low heat buildup).
ウェット性能
得られたタイヤ用ゴム組成物を、所定形状の金型（内寸：長さ１５０ｍｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を用いて１７０℃、１０分間加硫し、加硫ゴム試験片を作成した。その加硫ゴム試験片を使用し、ＪＩＳ Ｋ６３９４に準拠して、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度０℃の条件でｔａｎδを測定した。得られた結果は、標準例１の値を１００する指数で表わし、表１の「ウェット性能」の欄に示した。この指数が大きいほど０℃におけるｔａｎδが大きく、ウェット性能（ウェットグリップ性能）に優れることを意味する。
Wet Performance The obtained rubber composition for tires was vulcanized at 170°C for 10 minutes using a mold of a predetermined shape (inner dimensions: length 150 mm, width 150 mm, thickness 2 mm) to prepare a vulcanized rubber test piece. Using the vulcanized rubber test piece, tan δ was measured using a viscoelasticity spectrometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) under conditions of an elongation deformation rate of 10% ± 2%, a vibration frequency of 20 Hz, and a temperature of 0°C in accordance with JIS K6394. The obtained results were expressed as an index with the value of Standard Example 1 being 100, and are shown in the "Wet Performance" column of Table 1. The larger this index, the larger the tan δ at 0°C and the more excellent the wet performance (wet grip performance).
表１において使用した原材料の種類を下記に示す。
・ＳＢＲ：スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製ＮＩＰＯＬ １５０２
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本ゼオン社製ＮＩＰＯＬ ＢＲ１２２０
・ＣＢ：カーボンブラックキャボットジャパン社製ショウブラックＮ３３９（窒素吸着比表面積Ｎ2 ＳＡ：９４ｍ2 ／ｇ）
・白色充填剤：シリカ、ローディア社製Ｚｅｏｓｉｌ １１６５ＭＰ（ＣＴＡＢ比表面積：１５９ｍ2 ／ｇ）
・無機鉱物１：チューブ状無機鉱物（ハロイサイト）、ＡＰＰＬＩＥＤ ＭＩＮＥＲＡＬＳ社製ＤｒａｇｏｎｉｔｅＨＰ‐Ａ（アスペクト比：１０～２０、ｐＨ＝７）
・無機鉱物２：球状無機鉱物を想定した上記無機鉱物１の粉砕物（アスペクト比：１～５）
・無機鉱物３：板状無機鉱物（カオリン）、竹原化学工業社製カオリンクレーＲＣ‐１
・シランカップリング剤：Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ社製Ｓｉ６９
・オイル：昭和シェル石油社製エキストラクト４号Ｓ
・老化防止剤：Ｓｏｌｕｔｉａ Ｅｕｒｏｐｅ社製ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ ６ＰＰＤ
・ワックス：大内新興化学工業（株）社製パラフィンワックス
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
・加硫促進剤：大内新興化学工業社製ノクセラーＣＺ‐Ｇ
The types of raw materials used in Table 1 are shown below.
SBR: Styrene butadiene rubber, NIPOL 1502 manufactured by Zeon Corporation
BR: butadiene rubber, Zeon Corporation NIPOL BR1220
CB: Carbon black, Cabot Japan Co., Ltd., Show Black N339 (nitrogen adsorption specific surface area N2SA : 94 m2 /g)
White filler: Silica, Zeosil 1165MP manufactured by Rhodia (CTAB specific surface area: 159 m 2 /g)
Inorganic mineral 1: tubular inorganic mineral (halloysite), Dragonite HP-A manufactured by APPLIED MINERALS (aspect ratio: 10 to 20, pH = 7)
Inorganic Mineral 2: Crushed product of Inorganic Mineral 1 above, assuming a spherical inorganic mineral (aspect ratio: 1 to 5)
Inorganic mineral 3: Plate-like inorganic mineral (kaolin), Kaolin Clay RC-1 manufactured by Takehara Chemical Industry Co., Ltd.
Silane coupling agent: Si69 manufactured by Evonik Degussa
Oil: Showa Shell Sekiyu Extract No. 4 S
Anti-aging agent: SANTOFLEX 6PPD manufactured by Solutia Europe
Wax: Paraffin wax manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. Sulfur: Fine sulfur containing Kinkaji oil manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. Vulcanization accelerator: Noccela CZ-G manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
表１から明らかなように、実施例１～３のタイヤ用ゴム組成物は、標準例１に対して、優れたウェット性能および低発熱性を高度に両立した。一方、比較例１は、チューブ状無機鉱物の配合量が少なすぎるため、ウェット性能および低発熱性を改善する効果が得られなかった。比較例２は、チューブ状無機鉱物の配合量が多すぎるため、却ってウェット性能が悪化した。比較例３は、チューブ状無機鉱物ではなく、球状無機鉱物が配合されたため、ウェット性能が悪化した。比較例４は、チューブ状無機鉱物ではなく、板状無機鉱物が配合されたため、ウェット性能が悪化した。 As is clear from Table 1, the tire rubber compositions of Examples 1 to 3 achieved a high degree of both excellent wet performance and low heat generation compared to Standard Example 1. On the other hand, Comparative Example 1 did not achieve the effect of improving wet performance and low heat generation because the amount of tubular inorganic minerals was too small. Comparative Example 2 had a worsening wet performance because the amount of tubular inorganic minerals was too large. Comparative Example 3 had a worsening wet performance because spherical inorganic minerals were blended instead of tubular inorganic minerals. Comparative Example 4 had a worsening wet performance because plate-shaped inorganic minerals were blended instead of tubular inorganic minerals.
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007182520A (en) | 2006-01-10 | 2007-07-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire and method for producing the same |
| WO2008078822A1 (en) | 2006-12-26 | 2008-07-03 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for tire |
| JP2012201879A (en) | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire for heavy load |
| JP2013018837A (en) | 2011-07-08 | 2013-01-31 | Bridgestone Corp | Rubber composition for tire |
| JP2013072004A (en) | 2011-09-28 | 2013-04-22 | Bridgestone Corp | Rubber composition for tread and tire using the same |
| WO2016174628A1 (en) | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Pirelli Tyre S.P.A. | Vulcanisable elastomeric materials for components of tyres comprising modified silicate fibres, and tyres thereof |
-
2020
- 2020-05-25 JP JP2020090587A patent/JP7545024B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007182520A (en) | 2006-01-10 | 2007-07-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire and method for producing the same |
| WO2008078822A1 (en) | 2006-12-26 | 2008-07-03 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for tire |
| JP2012201879A (en) | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire for heavy load |
| JP2013018837A (en) | 2011-07-08 | 2013-01-31 | Bridgestone Corp | Rubber composition for tire |
| JP2013072004A (en) | 2011-09-28 | 2013-04-22 | Bridgestone Corp | Rubber composition for tread and tire using the same |
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