JP7489711B2 - Method for producing organosilicon compounds having dimethylsilyl groups - Google Patents
Method for producing organosilicon compounds having dimethylsilyl groups Download PDFInfo
- Publication number
- JP7489711B2 JP7489711B2 JP2020175855A JP2020175855A JP7489711B2 JP 7489711 B2 JP7489711 B2 JP 7489711B2 JP 2020175855 A JP2020175855 A JP 2020175855A JP 2020175855 A JP2020175855 A JP 2020175855A JP 7489711 B2 JP7489711 B2 JP 7489711B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- mmol
- added
- stirred
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 dimethylsilyl groups Chemical group 0.000 title claims description 111
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 title claims description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 20
- ILBWBNOBGCYGSU-UHFFFAOYSA-N [[(dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)C ILBWBNOBGCYGSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]C UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 22
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims description 13
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 96
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[SiH2]C1=CC=CC=C1 VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 25
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 13
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NNLPAMPVXAPWKG-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1-methylethoxy)silane Chemical compound CC(C)O[Si](C)(C)C NNLPAMPVXAPWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- AAPLIUHOKVUFCC-UHFFFAOYSA-N trimethylsilanol Chemical compound C[Si](C)(C)O AAPLIUHOKVUFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 4
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002078 anthracen-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([*])=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000748 anthracen-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([H])=C([*])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- JKVRFKKTXWPEBH-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-2,5-dien-1-yl(dimethyl)silane Chemical compound C[SiH](C)C1C=CCC=C1 JKVRFKKTXWPEBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- FGOLZCPMTWJPOU-UHFFFAOYSA-N hydroxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O FGOLZCPMTWJPOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-9-yl-2,2,2-trifluoroethanone Chemical group C1=CC=C2C(C(=O)C(F)(F)F)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- MYZTUAOLAYIKSJ-UHFFFAOYSA-N hydroxy-[hydroxy(diphenyl)silyl]oxy-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(O)O[Si](O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MYZTUAOLAYIKSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000004819 silanols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明はジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物の製造方法に関し、より詳しくは、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンを触媒量のトリス(ペンタフルオロフェニル)ボランの存在下で不均化させることで発生させたジメチルシランとアルコキシシランまたはシラノールとの縮合によるジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an organosilicon compound having a dimethylsilyl group, and more specifically, to a method for producing an organosilicon compound having a dimethylsilyl group by condensing dimethylsilane generated by disproportionating 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane in the presence of a catalytic amount of tris(pentafluorophenyl)borane with an alkoxysilane or silanol.
ジメチルシランは常温常圧で気体であり、高い可燃性を有することから、その取り扱いには細心の注意を要する。例えば、ジメチルシランを充填したガスボンベをシリンダーキャビネット内に設置するなどのガス漏洩対策が必要となる。また、液相での合成反応に用いる場合には、気体であるため、所定量を反応溶液に正確に導入して反応させることが困難である。この困難さは反応スケールが少量になればなるほど顕著になる。
そのため、取り扱いの容易な前駆体からジメチルシランを発生させ、同一の反応容器内で目的とする反応に用いる手法が開発されている。例えば、Oestreichらは、触媒量のトリス(ペンタフルオロフェニル)ボランの存在下で、シクロヘキサ-2,5-ジエン-1-イルジメチルシランからジメチルシランを発生させ、これを用いたアルケンのヒドロシリル化やアルコールとの脱水素縮合を報告している(例えば、特許文献1、非特許文献1、2参照)。しかし、シクロヘキサ-2,5-ジエン-1-イルジメチルシランの合成には、自然発火性物質であるアルキルリチウムを使用しなければならないという問題がある。
一方、安定で取り扱いの容易な液体である1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンは、触媒量のトリス(ペンタフルオロフェニル)ボランの存在下で不均化反応を起こし、ジメチルシランとヘキサメチルシクロトリシロキサンを生じることが知られている(特許文献2、非特許文献3参照)。トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランはアルコキシシランとヒドロシランの脱炭化水素縮合によるシロキサン結合形成の触媒となることが報告されているが(非特許文献4参照)、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンの不均化反応により発生させたジメチルシランをアルコキシシランとの脱炭化水素縮合に用いた例は知られていない。
Dimethylsilane is a gas at room temperature and pressure, and is highly flammable, so it must be handled with the utmost care. For example, measures to prevent gas leakage, such as placing a gas cylinder filled with dimethylsilane inside a cylinder cabinet, are necessary. In addition, when used in a liquid-phase synthesis reaction, it is difficult to accurately introduce a specified amount of dimethylsilane into the reaction solution because it is a gas. This difficulty becomes more pronounced the smaller the reaction scale becomes.
For this reason, a method has been developed in which dimethylsilane is generated from an easily handled precursor and used in the target reaction in the same reaction vessel. For example, Oestreich et al. have reported that dimethylsilane is generated from cyclohexa-2,5-dien-1-yldimethylsilane in the presence of a catalytic amount of tris(pentafluorophenyl)borane, and that this is used for hydrosilylation of alkenes and dehydrogenative condensation with alcohols (see, for example,
On the other hand, it is known that 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane, which is a stable and easily handled liquid, undergoes a disproportionation reaction in the presence of a catalytic amount of tris(pentafluorophenyl)borane to produce dimethylsilane and hexamethylcyclotrisiloxane (see Patent Document 2 and Non-Patent Document 3). It has been reported that tris(pentafluorophenyl)borane serves as a catalyst for the formation of siloxane bonds by dehydrocarbon condensation of alkoxysilanes and hydrosilanes (see Non-Patent Document 4), but there are no known cases in which dimethylsilane generated by the disproportionation reaction of 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane has been used in the dehydrocarbon condensation with alkoxysilanes.
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、ジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物の簡便な製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in consideration of the above circumstances, and aims to provide a simple method for producing an organosilicon compound having a dimethylsilyl group.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンの不均化によりジメチルシランを発生させる触媒であるトリス(ペンタフルオロフェニル)ボランが、アルコキシランとヒドロシランの脱炭化水素縮合によるシロキサン結合の形成反応の触媒としても知られていることに着目し、不均化反応を行う反応容器内にアルコキシシランを加えておくことで、不均化反応と脱炭化水素縮合が同時に進行して、目的とするジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物が効率よく得られることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は以下を含む。
本発明の一態様は、
<1>下記式(B)で表されるジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を製造する方法であって、
トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、下記式(A)で表される化合物の存在下、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンから不均化反応によりジメチルシランを生じさせる工程であって、前記ジメチルシランが式(A)で表される化合物と縮合反応し、前記式(B)で表されるジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を生成する工程を含む、製造方法に関する:
That is, the present invention includes the following.
One aspect of the present invention is
<1> A method for producing an organosilicon compound having a dimethylsilyl group represented by the following formula (B),
The present invention relates to a production method including a step of producing dimethylsilane by a disproportionation reaction from 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane in the presence of tris(pentafluorophenyl)borane and a compound represented by the following formula (A), and a step of condensing the dimethylsilane with the compound represented by the formula (A) to produce an organosilicon compound having a dimethylsilyl group represented by the formula (B):
ここで、本発明の製造方法は一実施の形態において、
<2>上記<1>に記載の製造方法であって、前記不均化反応および前記縮合反応が同一の反応容器内で行われることを特徴とする。
また、本発明の製造方法は一実施の形態において、
<3>上記<1>または<2>のいずれかに記載の製造方法であって、
前記工程により得られたジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を精製する工程をさらに含むことを特徴とする。
また、本発明の別の態様は、
<4>トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランを触媒として使用する方法であって、
アルコキシシランまたはシリルアルコールと1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンとを用いてジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を製造する方法において、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランを触媒として使用する方法に関する。
Here, in one embodiment of the manufacturing method of the present invention,
<2> The production method according to the above item <1>, wherein the disproportionation reaction and the condensation reaction are carried out in the same reaction vessel.
In one embodiment of the manufacturing method of the present invention,
<3> The manufacturing method according to any one of <1> or <2> above,
The method further comprises a step of purifying the organosilicon compound having a dimethylsilyl group obtained in the above step.
Another aspect of the present invention is
<4> A method using tris(pentafluorophenyl)borane as a catalyst,
The present invention relates to a method for producing an organosilicon compound having a dimethylsilyl group by using an alkoxysilane or a silyl alcohol and 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane, and using tris(pentafluorophenyl)borane as a catalyst.
本発明の製造方法によれば、可燃性のガスであるため取り扱いが困難であるジメチルシランを直接用いることなく、安定で取り扱いの容易な液体である1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンの不均化反応によってジメチルシランを発生させて、これを同一の反応容器内でアルコキシシランなどとの縮合に用いることで、合成化学上有用なビルディングブロックであるジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物の簡便な製造方法が提供される。また、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンからジメチルシランを発生させるための触媒と発生したジメチルシランを用いる縮合の触媒が同一であるため、複数の触媒を用いる必要がない。 According to the manufacturing method of the present invention, dimethylsilane is generated by the disproportionation reaction of 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane, which is a stable and easy-to-handle liquid, without directly using dimethylsilane, which is a flammable gas and therefore difficult to handle, and this is then used in condensation with alkoxysilanes or the like in the same reaction vessel, thereby providing a simple method for manufacturing an organosilicon compound having a dimethylsilyl group, which is a useful building block in synthetic chemistry. In addition, since the catalyst for generating dimethylsilane from 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane and the catalyst for condensation using the generated dimethylsilane are the same, there is no need to use multiple catalysts.
本発明の詳細を説明するに当たり、具体例を挙げて説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り以下の内容に限定されるものではなく、適宜変更して実施することができる。 Specific examples will be given to explain the details of the present invention, but the invention is not limited to the following content and can be modified as appropriate without departing from the spirit of the invention.
<ジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物の製造方法>
本発明の一態様であるジメチルシリル基を有する化合物の製造方法は、一実施の形態において、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、式(A)で表される化合物(アルコキシシランまたはシリルアルコールを含む化合物)の存在下で、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンから生じさせたジメチルシランが式(A)で表される化合物と縮合反応することで、式(B)で表されるジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を生成する反応工程を含むことを特徴とする。
<Method for producing organosilicon compound having dimethylsilyl group>
A method for producing a compound having a dimethylsilyl group, which is one aspect of the present invention, is characterized in that it includes, in one embodiment, a reaction step in which dimethylsilane generated from 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane is subjected to a condensation reaction with the compound represented by formula (A) in the presence of tris(pentafluorophenyl)borane and a compound represented by formula (A) (a compound containing an alkoxysilane or a silyl alcohol), to produce an organosilicon compound having a dimethylsilyl group represented by formula (B).
本発明者らは、ジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物の製造方法について検討を重ねた結果、取り扱いが困難なジメチルシランガスを用いなくても、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランの存在下、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンの不均化反応によって発生させたジメチルシランを用いることで、様々なアルコキシシランやシラノールとの縮合に用いることができ、合成化学上有用なビルディングブロックであるジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物の簡便な製造方法となり得ることを見出した。 After extensive research into methods for producing organosilicon compounds having dimethylsilyl groups, the inventors discovered that, without using dimethylsilane gas, which is difficult to handle, dimethylsilane generated by the disproportionation reaction of 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane in the presence of tris(pentafluorophenyl)borane can be used for condensation with various alkoxysilanes and silanols, providing a simple method for producing organosilicon compounds having dimethylsilyl groups, which are useful building blocks in synthetic chemistry.
なお一実施の形態において、式(A)で示される化合物は下記(C-i)~(C-viii)に示される化合物である。
また一実施の形態において、式(B)で表されるジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物は下記(B-i)(B-ii)、(B-iii)又は、(B-iv)のいずれかで示される化合物である。
式(A)中、R1~R4はそれぞれ独立して水素原子、少なくとも1種のハロゲン原子を含んでいてもよい炭素原子数1~20の炭化水素基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、又は、-OR7を表し、R1~R4の少なくとも一つは-OR7である。「炭化水素基」は、分岐構造及び/又は環状構造を有していてもよく、飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基等の何れであってもよいものとする。R7は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素原子数1~20の炭化水素基を表しているが、「炭化水素基」は、分岐構造及び/又は環状構造を有していてもよく、飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基等の何れであってもよいものとする。 In formula (A), R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may contain at least one halogen atom, a silyloxy group, a substituted silyloxy group, or -OR 7 , and at least one of R 1 to R 4 is -OR 7. The "hydrocarbon group" may have a branched and/or cyclic structure and may be any of a saturated hydrocarbon group, an unsaturated hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, etc. Each of R 7 independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the "hydrocarbon group" may have a branched and/or cyclic structure and may be any of a saturated hydrocarbon group, an unsaturated hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, etc.
「ハロゲン原子を含んでいてもよい炭素原子数1~20の炭化水素基」の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、iso-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、iso-ペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、n-イコシル基等のアルキル基;シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基、4-メチルフェニル基、2,4-ジメチルフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-フェナントリル基、2-フェナントリル基、3-フェナントリル基、4-フェナントリル基、9-フェナントリル基、1-アントリル基、2-アントリル基、9-アントリル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、1-トリフェニレニル基、2-トリフェニレニル基等の芳香族炭化水素基;ベンジル基、フェネチル基、1-ナフチルメチル基、2-ナフチルメチル基等のアラルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;2-クロロフェニル基、3-クロロフェニル基、4-クロロフェニル基、4-ブロモフェニル基、4-ヨードフェニル基、4-トリフルオロメチルフェニル基等のハロゲン原子を含む置換基を有していてもよい置換フェニル基等が挙げられる。 Specific examples of "hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms which may contain halogen atoms" include alkyl groups such as hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, and n-icosyl group; cycloalkyl groups such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, and cyclohexyl group; phenyl group, 4-methylphenyl group, 2,4 aromatic hydrocarbon groups such as dimethylphenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1-phenanthryl, 2-phenanthryl, 3-phenanthryl, 4-phenanthryl, 9-phenanthryl, 1-anthryl, 2-anthryl, 9-anthryl, 1-pyrenyl, 2-pyrenyl, 4-pyrenyl, 1-triphenylenyl, and 2-triphenylenyl; aralkyl groups such as benzyl, phenethyl, 1-naphthylmethyl, and 2-naphthylmethyl; alkenyl groups such as vinyl and allyl; and substituted phenyl groups which may have a substituent containing a halogen atom, such as 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 4-bromophenyl, 4-iodophenyl, and 4-trifluoromethylphenyl.
「置換シリルオキシ基」は、炭素数1~20のアルキル基、アリール基からなる群から選ばれる1、2又は3個の基で置換されたシリルオキシ基を意味する。置換シリルオキシ基の炭素数は、通常、1~12であり、好ましくは1~6である。
置換シリルオキシ基としては、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリプロピルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、イソプロピルジメチルシリルオキシ基、ジエチルイソプロピルシリルオキシ基、tert-ブチルジメチルシリルオキシ基、ジメチルペンチルシリルオキシ基、ヘキシルジメチルシリルオキシ基、ヘプチルジメチルシリルオキシ基、ジメチルオクチルシリルオキシ基、2-エチルヘキシル-ジメチルシリルオキシ基、ジメチルノニルシリルオキシ基、デシルジメチルシリルオキシ基、3,7-ジメチルオクチル-ジメチルシリルオキシ基、ラウリルジメチルシリルオキシ基、フェニル-C1~C12アルキルシリルオキシ基、C1~C12アルコキシフェニル-C1~C12アルキルシリルオキシ基、C1~C12アルキルフェニル-C1~C12アルキルシリルオキシ基、1-ナフチル-C1~C12アルキルシリルオキシ基、2-ナフチル-C1~C12アルキルシリルオキシ基、フェニル-C1~C12アルキルジメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリ(p-トリル)シリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、メチルジフェニルシリルオキシ基、tert-ブチルジフェニルシリルオキシ基、ジメチルフェニルシリルオキシ基、ペンタメチルジシロキシ基、ヘプタメチルトリシロキシ基等が挙げられる。
The term "substituted silyloxy group" refers to a silyloxy group substituted with one, two or three groups selected from the group consisting of an alkyl group and an aryl group having 1 to 20 carbon atoms. The number of carbon atoms in the substituted silyloxy group is usually 1 to 12, and preferably 1 to 6.
Examples of the substituted silyloxy group include a trimethylsilyloxy group, a triethylsilyloxy group, a tripropylsilyloxy group, a triisopropylsilyloxy group, an isopropyldimethylsilyloxy group, a diethylisopropylsilyloxy group, a tert-butyldimethylsilyloxy group, a dimethylpentylsilyloxy group, a hexyldimethylsilyloxy group, a heptyldimethylsilyloxy group, a dimethyloctylsilyloxy group, a 2-ethylhexyl-dimethylsilyloxy group, a dimethylnonylsilyloxy group, a decyldimethylsilyloxy group, a 3,7-dimethyloctyl-dimethylsilyloxy group, a lauryldimethylsilyloxy group, and a phenyl-C1 to Examples of such silyloxy groups include a C12 alkylsilyloxy group, a C1-C12 alkoxyphenyl-C1-C12 alkylsilyloxy group, a C1-C12 alkylphenyl-C1-C12 alkylsilyloxy group, a 1-naphthyl-C1-C12 alkylsilyloxy group, a 2-naphthyl-C1-C12 alkylsilyloxy group, a phenyl-C1-C12 alkyldimethylsilyloxy group, a triphenylsilyloxy group, a tri(p-tolyl)silyloxy group, a tribenzylsilyloxy group, a methyldiphenylsilyloxy group, a tert-butyldiphenylsilyloxy group, a dimethylphenylsilyloxy group, a pentamethyldisiloxy group, and a heptamethyltrisiloxy group.
式(A)中のR1~R4の少なくとも一つは-OR7である。式(A)で示される化合物における-OR7の部分(例えば、アルコキシ基)が、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンより生じるジメチルシランと縮合し、式(B)で表されるジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を生成する。一実施の形態において、式(A)中のR1~R4の少なくとも二つ、三つ、または、全てが-OR7である。このような実施の形態においては、複数の-OR7の部分(例えば、アルコキシ基)が、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンより生じるジメチルシランと縮合することができる。
ここで、式(A)中の「-OR7」におけるR7の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、iso-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、iso-ペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、n-イコシル基等のアルキル基;シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基、4-メチルフェニル基、2,4-ジメチルフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-フェナントリル基、2-フェナントリル基、3-フェナントリル基、4-フェナントリル基、9-フェナントリル基、1-アントリル基、2-アントリル基、9-アントリル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、1-トリフェニレニル基、2-トリフェニレニル基等の芳香族炭化水素基;ベンジル基、フェネチル基、1-ナフチルメチル基、2-ナフチルメチル基等のアラルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基等が挙げられる。
R5としては、反応性の観点から、好ましくは炭素原子数1~20の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数1~20のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基であり;さらに好ましくは、炭素原子数1~10のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素原子数6~10の芳香族炭化水素基であり;特に好ましくは、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、iso-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基であり;最も好ましくは、iso-プロピル基である。
At least one of R 1 through R 4 in formula (A) is -OR 7. The -OR 7 moiety (e.g., an alkoxy group) in the compound represented by formula (A) is condensed with dimethylsilane derived from 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane to produce an organosilicon compound having a dimethylsilyl group represented by formula (B). In one embodiment, at least two, three, or all of R 1 through R 4 in formula (A) are -OR 7. In such an embodiment, multiple -OR 7 moieties (e.g., an alkoxy group) can be condensed with dimethylsilane derived from 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane.
Specific examples of R 7 in "-OR 7 " in formula (A) include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a n-propyl group, an isopropyl group, a n-butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a n-pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, a n-hexyl group, a n-heptyl group, a n-octyl group, a n-nonyl group, a n-decyl group, a n-undecyl group, a n-dodecyl group, a n-tridecyl group, a n-tetradecyl group, a n-pentadecyl group, a n-hexadecyl group, a n-heptadecyl group, a n-octadecyl group, a n-nonadecyl group, an n-icosyl group, or other alkyl groups; a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl ... Examples of the alkyl group include cycloalkyl groups such as a hexyl group; aromatic hydrocarbon groups such as a phenyl group, a 4-methylphenyl group, a 2,4-dimethylphenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 1-phenanthryl group, a 2-phenanthryl group, a 3-phenanthryl group, a 4-phenanthryl group, a 9-phenanthryl group, a 1-anthryl group, a 2-anthryl group, a 9-anthryl group, a 1-pyrenyl group, a 2-pyrenyl group, a 4-pyrenyl group, a 1-triphenylenyl group, and a 2-triphenylenyl group; aralkyl groups such as a benzyl group, a phenethyl group, a 1-naphthylmethyl group, and a 2-naphthylmethyl group; and alkenyl groups such as a vinyl group and an allyl group.
From the viewpoint of reactivity, R5 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms; even more preferably an alkyl or alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms; particularly preferably a methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, iso-butyl group, n-pentyl group, or n-hexyl group; and most preferably an iso-propyl group.
R1~R4が-OR7でない場合、入手容易性の観点から、好ましくは少なくとも1種のハロゲン原子を含んでいてもよい炭素原子数1~20の炭化水素基であり、より好ましくは少なくとも1種のハロゲン原子を含んでいてもよい、炭素原子数1~20のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基であり;さらに好ましくは、炭素数1~10のアルキル基若しくはアルケニル基、又は少なくとも1種のハロゲン原子を含んでいてもよい炭素原子数6~10の芳香族炭化水素基であり;特に好ましくはメチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、ビニル基、アリル基、フェニル基、4-メチルフェニル基、4-メトキシフェニル基、4-アセトキシフェニル基、4-クロロフェニル基、4-フルオロフェニル基、4-ニトロフェニル基、2,4-ジメチルフェニル基であり;最も好ましくは、メチル基、エチル基、n-プロピル基、フェニル基、4-メチルフェニル基、4-クロロフェニル基、4-フルオロフェニル基、4-トリメチルシリルフェニル基である。 When R 1 to R 4 are not —OR 7 , from the viewpoint of availability, they are preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may contain at least one halogen atom, more preferably an alkyl or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, which may contain at least one halogen atom; even more preferably an alkyl or alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may contain at least one halogen atom; particularly preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, a vinyl group, an allyl group, a phenyl group, a 4-methylphenyl group, a 4-methoxyphenyl group, a 4-acetoxyphenyl group, a 4-chlorophenyl group, a 4-fluorophenyl group, a 4-nitrophenyl group, or a 2,4-dimethylphenyl group; and most preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, a phenyl group, a 4-methylphenyl group, a 4-chlorophenyl group, a 4-fluorophenyl group, or a 4-trimethylsilylphenyl group.
式(A)で示される化合物の製造方法は公知の手法に準じて行うことができる。例えば、再表2018/159756号公報に記載の方法を参考にして製造することができる。 The compound represented by formula (A) can be produced in accordance with a known method. For example, it can be produced by referring to the method described in REP 2018/159756.
反応工程におけるトリス(ペンタフルオロフェニル)ボランの使用量(仕込量)は、式(A)で表される構造を有する化合物に対して物質量換算で、通常0.01mol%以上、好ましくは0.1mol%以上、より好ましくは1mol%以上であり、通常20mol%以下、好ましくは10mol%以下、より好ましくは5mol%以下である。前記範囲内であると、より効率良くジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を生成することができる。
反応工程における1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンの使用量は、式(A)で表される構造を有するアルコキシシランのアルコキシ基1つに対して、あるいはシラノールのヒドロキシ基1つに対して物質量換算で、通常0.5当量以上、好ましくは0.8当量以上、より好ましくは0.9当量以上であり、通常1.5当量以下、好ましくは1.2当量以下、より好ましくは1.1当量以下である。前記範囲内であると、より効率よくジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を生成することができる。
The amount of tris(pentafluorophenyl)borane used (charged amount) in the reaction step is usually 0.01 mol% or more, preferably 0.1 mol% or more, more preferably 1 mol% or more, and usually 20 mol% or less, preferably 10 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, calculated as the amount of substance relative to the compound having the structure represented by formula (A). When the amount is within the above range, an organosilicon compound having a dimethylsilyl group can be produced more efficiently.
The amount of 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane used in the reaction step is, in terms of the amount of substance, usually 0.5 equivalents or more, preferably 0.8 equivalents or more, more preferably 0.9 equivalents or more, and usually 1.5 equivalents or less, preferably 1.2 equivalents or less, more preferably 1.1 equivalents or less, per alkoxy group of the alkoxysilane having the structure represented by formula (A) or per hydroxyl group of the silanol. Within the above ranges, an organosilicon compound having a dimethylsilyl group can be produced more efficiently.
(溶媒)
反応工程は、通常、溶媒中で行う。反応工程に用いられる溶媒の種類は、酸素原子や窒素原子を含んでいない溶媒が適している。ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリフルオロメチルベンゼン等の炭化水素系溶媒;ジクロロメタン、クロロホルム、1,2-ジクロロエタン、o-ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。
(solvent)
The reaction step is usually carried out in a solvent. The type of solvent used in the reaction step is preferably a solvent that does not contain oxygen or nitrogen atoms. Examples of the solvent include hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, and trifluoromethylbenzene; and halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, and o-dichlorobenzene.
(反応条件)
反応工程の反応温度は、通常-20℃以上、好ましくは0℃以上、より好ましくは20℃以上であり、通常70℃以下、好ましくは50℃以下、より好ましくは30℃以下である。前記範囲内であると、より効率良くジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を生成することができる。
反応工程の反応時間は、通常1分以上、好ましくは30分以上、より好ましくは1時間以上であり、通常12時間以下、好ましくは6時間以下、より好ましくは3時間以下である。
反応工程は、通常窒素、アルゴン等の不活性雰囲気下で行う。
(Reaction conditions)
The reaction temperature in the reaction step is usually −20° C. or higher, preferably 0° C. or higher, more preferably 20° C. or higher, and usually 70° C. or lower, preferably 50° C. or lower, more preferably 30° C. or lower. Within the above range, an organosilicon compound having a dimethylsilyl group can be produced more efficiently.
The reaction time of the reaction step is usually 1 minute or more, preferably 30 minutes or more, more preferably 1 hour or more, and usually 12 hours or less, preferably 6 hours or less, more preferably 3 hours or less.
The reaction step is usually carried out under an inert atmosphere such as nitrogen or argon.
なお、式(A)に示される化合物中に、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンより生じるジメチルシランと縮合可能な官能基を複数有する場合は、上述の通り、当該ジメチルシランと複数の個所において縮合が生じる。下記に、一実施の形態における反応式を示す。
(その他の工程)
本実施形態に係るジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物の製造方法においては、上記反応工程の他、任意の工程を含んでいてもよい。任意の工程としては、ジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物の純度を高めるための精製工程が挙げられる。精製工程においては、ろ過、吸着、カラムクロマトグラフィー、蒸留等の有機合成分野で通常行われる精製方法を採用することができる。具体的には、反応工程後、例えば、反応混合物をゲル浸透クロマトグラフィーにより精製することができる。
(Other processes)
In the method for producing an organosilicon compound having a dimethylsilyl group according to the present embodiment, in addition to the above-mentioned reaction step, any other step may be included. The optional step may include a purification step for increasing the purity of the organosilicon compound having a dimethylsilyl group. In the purification step, a purification method that is usually performed in the field of organic synthesis, such as filtration, adsorption, column chromatography, distillation, etc., may be adopted. Specifically, after the reaction step, for example, the reaction mixture may be purified by gel permeation chromatography.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples, but these can be modified as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be interpreted as being limited to the specific examples shown below.
<実施例1>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(2.6mg,0.005mmol)をトルエン(2.0mL)に溶解させた。この溶液に、イソプロポキシトリメチルシラン(87μL,0.50mmol)を加えた。さらに、1、1、3、3、5、5、7、7、オクタメチルテトラシロキサン(164μL,0.50mmol)を加えて室温で撹拌した。5分後、反応混合物の1H NMRを測定し、目的とするシロキサンが得られたことを確認した。下記に本実施例における反応式を示す。
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (2.6 mg, 0.005 mmol) was dissolved in toluene (2.0 mL). Isopropoxytrimethylsilane (87 μL, 0.50 mmol) was added to this solution. Furthermore, 1,1,3,3,5,5,7,7,octamethyltetrasiloxane (164 μL, 0.50 mmol) was added and stirred at room temperature. After 5 minutes, 1 H NMR of the reaction mixture was measured, and it was confirmed that the target siloxane was obtained. The reaction formula in this example is shown below.
<実施例2>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(128mg,0.25mmol)をトルエン(20mL)に溶解させた。この溶液に、イソプロポキシトリメチルシラン(870μL,5.0mmol)を加えた。さらに、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて、室温で撹拌した。15分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、トリメチルシラノール(498μL,5.25mmol)を加えて撹拌した。30分後、反応混合物をアルミナパッドに通し、ゲル浸透クロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製し、目的とする1,1,1,3,3,7,7,11,11,11-デカメチル-5,5,9,9-テトラフェニルヘキサシロキサン(下記式に示す)を得た。無色液体(1.66g,47%)
29Si{1H} NMR (119 MHz, CDCl3):δ 9.9, 7.5, -19.5, -20.4, -47.8, -48.4 ppm
なお、実施例2の反応スキームの概要図を図1に示す。
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (128 mg, 0.25 mmol) was dissolved in toluene (20 mL). To this solution, isopropoxytrimethylsilane (870 μL, 5.0 mmol) was added. Furthermore, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred at room temperature. After 15 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, trimethylsilanol (498 μL, 5.25 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, the reaction mixture was passed through an alumina pad and purified by gel permeation chromatography (hexane) to obtain the desired 1,1,1,3,3,7,7,11,11,11-decamethyl-5,5,9,9-tetraphenylhexasiloxane (shown in the formula below). Colorless liquid (1.66 g, 47%)
29Si { 1H }NMR (119MHz, CDCl3 ): δ 9.9, 7.5, -19.5, -20.4, -47.8, -48.4 ppm
The outline of the reaction scheme of Example 2 is shown in FIG.
<実施例3>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(128mg,0.25mmol)をトルエン(20mL)に溶解させた。この溶液に、イソプロポキシトリメチルシラン(870μL,5.0mmol)を加えた。さらに、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて、室温で撹拌した。15分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、トリメチルシラノール(498μL,5.25mmol)を加えて撹拌した。30分後、反応混合物をアルミナパッドに通し、ゲル浸透クロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製し、目的とする1,1,1,3,3,5,5,11,11,11-デカメチル-7,7,9,9-テトラフェニルヘキサシロキサン(下記式に示す)を得た。無色液体(1.86g,53%)
29Si{1H} NMR (119 MHz, CDCl3): δ 10.0, 7.2, -20.8, -21.2, -47.3, -47.8 ppm
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (128 mg, 0.25 mmol) was dissolved in toluene (20 mL). To this solution, isopropoxytrimethylsilane (870 μL, 5.0 mmol) was added. Furthermore, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred at room temperature. After 15 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, trimethylsilanol (498 μL, 5.25 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, the reaction mixture was passed through an alumina pad and purified by gel permeation chromatography (hexane) to obtain the desired 1,1,1,3,3,5,5,11,11,11-decamethyl-7,7,9,9-tetraphenylhexasiloxane (shown in the formula below). Colorless liquid (1.86 g, 53%)
29Si { 1H }NMR (119MHz, CDCl3 ): δ 10.0, 7.2, -20.8, -21.2, -47.3, -47.8 ppm
<実施例4>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(128mg,0.25mmol)をトルエン(20mL)に溶解させた。この溶液に、イソプロポキシトリメチルシラン(870μL,5.0mmol)を加えた。さらに、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて、室温で撹拌した。15分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、トリメチルシラノール(498μL,5.25mmol)を加えて撹拌した。30分後、反応混合物をアルミナパッドに通し、ゲル浸透クロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製し、目的とする1,1,1,3,3,9,9,11,11,11-デカメチル-5,5,7,7-テトラフェニルヘキサシロキサン(下記式に示す)を得た。無色液体(1.67g,47%)
29Si{1H} NMR (119 MHz, CDCl3): δ 7.4, -20.4, -47.8 ppm
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (128 mg, 0.25 mmol) was dissolved in toluene (20 mL). To this solution, isopropoxytrimethylsilane (870 μL, 5.0 mmol) was added. Furthermore, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred at room temperature. After 15 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, trimethylsilanol (498 μL, 5.25 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, the reaction mixture was passed through an alumina pad and purified by gel permeation chromatography (hexane) to obtain the desired 1,1,1,3,3,9,9,11,11,11-decamethyl-5,5,7,7-tetraphenylhexasiloxane (shown in the formula below). Colorless liquid (1.67 g, 47%)
29Si { 1H }NMR (119MHz, CDCl3 ): δ 7.4, -20.4, -47.8 ppm
<実施例5>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(128mg,0.25mmol)をトルエン(20mL)に溶解させた。この溶液に、イソプロポキシトリメチルシラン(870μL,5.0mmol)を加えた。さらに、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて、室温で撹拌した。15分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、水(45μL,2.5mmol)を加えて撹拌した。3時間後、反応混合物をアルミナパッドに通し、ゲル浸透クロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製し、目的とする1,1,1,5,5,7,7,11,11,11-デカメチル-3,3,9,9-テトラフェニルヘキサシロキサン(下記式に示す)を得た。無色液体(1.12g,32%)
29Si{1H} NMR (119 MHz, CDCl3): δ 9.9, -20.8, -48.0 ppm
なお、実施例5の反応スキームの概要図を図2に示す。
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (128 mg, 0.25 mmol) was dissolved in toluene (20 mL). To this solution, isopropoxytrimethylsilane (870 μL, 5.0 mmol) was added. Furthermore, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred at room temperature. After 15 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After another 15 minutes, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After another 15 minutes, water (45 μL, 2.5 mmol) was added and stirred. After 3 hours, the reaction mixture was passed through an alumina pad and purified by gel permeation chromatography (hexane) to obtain the
29Si { 1H }NMR (119MHz, CDCl3 ): δ 9.9, -20.8, -48.0 ppm
The outline of the reaction scheme of Example 5 is shown in FIG.
<実施例6>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(128mg,0.25mmol)をトルエン(20mL)に溶解させた。この溶液に、イソプロポキシトリメチルシラン(870μL,5.0mmol)を加えた。さらに、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて、室温で撹拌した。15分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、トリメチルシラノール(498μL,5.25mmol)を加えて撹拌した。30分後、反応混合物をアルミナパッドに通し、ゲル浸透クロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製し、目的とする1,1,1,3,3,7,7,11,11,15,15,15-ドデカメチル-5,5,9,9,13,13-ヘキサフェニルオクタシロキサン(下記式に示す)を得た。無色液体(1.98g,40%)
29Si{1H} NMR (119 MHz, CDCl3): δ 9.9, 7.5, -19.3, -19.5, -20.4, -47.8, -48.1, -48.4 ppm
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (128 mg, 0.25 mmol) was dissolved in toluene (20 mL). To this solution, isopropoxytrimethylsilane (870 μL, 5.0 mmol) was added. Furthermore, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred at room temperature. After 15 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, trimethylsilanol (498 μL, 5.25 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, the reaction mixture was passed through an alumina pad and purified by gel permeation chromatography (hexane) to obtain the
29Si { 1H }NMR (119MHz, CDCl3 ): δ 9.9, 7.5, -19.3, -19.5, -20.4, -47.8, -48.1, -48.4 ppm
<実施例7>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(128mg,0.25mmol)をトルエン(20mL)に溶解させた。この溶液に、イソプロポキシトリメチルシラン(870μL,5.0mmol)を加えた。さらに、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて、室温で撹拌した。15分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その1時間後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,3-ペンタメチルジシロキサン-1-オール(863mg,5.25mmol)を加えて撹拌した。30分後、反応混合物をアルミナパッドに通し、ゲル浸透クロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製し、目的とする1,1,1,3,3,5,5,7,7,15,15,15-ドデカメチル-9,9,11,11,13,13-ヘキサフェニルオクタシロキサン(下記式に示す)を得た。無色液体(1.86g,38%)
29Si{1H} NMR (119 MHz, CDCl3): δ 10.0, 7.3, -20.7, -21.4, -21.9, -46.6, -47.3, -47.6 ppm
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (128 mg, 0.25 mmol) was dissolved in toluene (20 mL). Isopropoxytrimethylsilane (870 μL, 5.0 mmol) was added to this solution. Diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was further added and stirred at room temperature. After 15 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. One hour later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,3-pentamethyldisiloxane-1-ol (863 mg, 5.25 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, the reaction mixture was passed through an alumina pad and purified by gel permeation chromatography (hexane) to obtain the desired 1,1,1,3,3,5,5,7,7,15,15,15-dodecamethyl-9,9,11,11,13,13-hexaphenyloctasiloxane (shown in the formula below). Colorless liquid (1.86 g, 38%)
29Si { 1H }NMR (119MHz, CDCl3 ): δ 10.0, 7.3, -20.7, -21.4, -21.9, -46.6, -47.3, -47.6 ppm
<実施例8>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(128mg,0.25mmol)をトルエン(20mL)に溶解させた。この溶液に、イソプロポキシトリメチルシラン(870μL,5.0mmol)を加えた。さらに、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて、室温で撹拌した。15分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、トリメチルシラノール(498μL,5.25mmol)を加えて撹拌した。30分後、反応混合物をアルミナパッドに通し、ゲル浸透クロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製し、目的とする1,1,1,3,3,7,7,11,11,15,15,19,19,19-テトラデカメチル-5,5,9,9,13,13,17,17-オクタフェニルデカシロキサン(下記式に示す)を得た。無色液体(1.15g,18%)
29Si{1H} NMR (119 MHz, CDCl3): δ 9.9, 7.5, -19.27, -19.29, -19.5, -20.4, -47.8, -48.10, -48.12, -48.3 ppm
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (128 mg, 0.25 mmol) was dissolved in toluene (20 mL). To this solution, isopropoxytrimethylsilane (870 μL, 5.0 mmol) was added. Furthermore, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred at room temperature. After 15 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, trimethylsilanol (498 μL, 5.25 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, the reaction mixture was passed through an alumina pad and purified by gel permeation chromatography (hexane) to obtain the desired 1,1,1,3,3,7,7,11,11,15,15,19,19,19-tetradecamethyl-5,5,9,9,13,13,17,17-octaphenyldecasiloxane (shown in the formula below). Colorless liquid (1.15 g, 18%)
29Si { 1H }NMR (119MHz, CDCl3 ): δ 9.9, 7.5, -19.27, -19.29, -19.5, -20.4, -47.8, -48.10, -48.12, -48.3 ppm
<実施例9>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(128mg,0.25mmol)をトルエン(20mL)に溶解させた。この溶液に、イソプロポキシトリメチルシラン(870μL,5.0mmol)を加えた。さらに、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて、室温で撹拌した。15分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その1時間後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その3時間後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,3-ペンタメチルジシロキサン-1-オール(863mg,5.25mmol)を加えて撹拌した。30分後、反応混合物をアルミナパッドに通し、ゲル浸透クロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製し、目的とする1,1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,19,19,19-テトラデカメチル-11,11,13,13,15,15,17,17-オクタフェニルデカシロキサン(下記式に示す)を得た。無色液体(1.08g,17%)
29Si{1H} NMR (119 MHz, CDCl3): δ 9.9, 7.3, -20.7, -21.4, -21.8, -22.1, -46.4, -46.5, -47.3, -47.6 ppm
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (128 mg, 0.25 mmol) was dissolved in toluene (20 mL). To this solution, isopropoxytrimethylsilane (870 μL, 5.0 mmol) was added. Furthermore, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred at room temperature. After 15 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 1 hour, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Three hours later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,3-pentamethyldisiloxane-1-ol (863 mg, 5.25 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, the reaction mixture was passed through an alumina pad and purified by gel permeation chromatography (hexane) to obtain the desired 1,1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,19,19,19-tetradecamethyl-11,11,13,13,15,15,17,17-octaphenyldecasiloxane (shown in the formula below). Colorless liquid (1.08 g, 17%)
29Si { 1H }NMR (119MHz, CDCl3 ): δ 9.9, 7.3, -20.7, -21.4, -21.8, -22.1, -46.4, -46.5, -47.3, -47.6 ppm
<実施例10>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(128mg,0.25mmol)をトルエン(20mL)に溶解させた。この溶液に、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えた。さらに、アセトン(184μL,2.5mmol)を加えて、室温で撹拌した。10分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その1時間後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その3時間後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、トリメチルシラノール(498μL,5.25mmol)を加えて撹拌した。30分後、反応混合物をアルミナパッドに通し、ゲル浸透クロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製し、目的とする1,1,1,3,3,5,5,15,15,17,17,19,19,19-テトラデカメチル-7,7,9,9,11,11,13,13-オクタフェニルデカシロキサン(下記式に示す)を得た。無色液体(1.89g,30%)
29Si{1H} NMR (119 MHz, CDCl3): δ 7.2, -20.8, -21.3, -46.4, -47.7 ppm
なお、実施例10の反応スキームの概要図を図3に示す。
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (128 mg, 0.25 mmol) was dissolved in toluene (20 mL). Diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added to this solution. Acetone (184 μL, 2.5 mmol) was further added and stirred at room temperature. After 10 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After one hour, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 3 hours, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, trimethylsilanol (498 μL, 5.25 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, the reaction mixture was passed through an alumina pad and purified by gel permeation chromatography (hexane) to obtain the desired 1,1,1,3,3,5,5,15,15,17,17,19,19,19-tetradecamethyl-7,7,9,9,11,11,13,13-octaphenyldecasiloxane (shown in the formula below). Colorless liquid (1.89 g, 30%)
29Si { 1H }NMR (119MHz, CDCl3 ): δ 7.2, -20.8, -21.3, -46.4, -47.7 ppm
The outline of the reaction scheme of Example 10 is shown in FIG.
<実施例11>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(128mg,0.25mmol)をトルエン(20mL)に溶解させた。この溶液に、1,1,3,3-ペンタメチルジシロキサン(976μL,5.0mmol)を加えた。さらに、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて、室温で撹拌した。15分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、水(45μL,2.5mmol)を加えて撹拌した。3時間後、反応混合物をアルミナパッドに通し、ゲル浸透クロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製し、目的とする1,1,1,3,3,9,9,11,11,17,17,19,19,19-テトラデカメチル-5,5,7,7,13,13,15,15-オクタフェニルデカシロキサン(下記式に示す)を得た。無色液体(1.90g,30%)
29Si{1H} NMR (119 MHz, CDCl3): δ 7.4, -20.35, -20.43, -47.7, -47.8 ppm
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (128 mg, 0.25 mmol) was dissolved in toluene (20 mL). To this solution, 1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (976 μL, 5.0 mmol) was added. Acetone (367 μL, 5.0 mmol) was further added and stirred at room temperature. After 15 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, water (45 μL, 2.5 mmol) was added and stirred. After three hours, the reaction mixture was passed through an alumina pad and purified by gel permeation chromatography (hexane) to obtain the desired 1,1,1,3,3,9,9,11,11,17,17,19,19,19-tetradecamethyl-5,5,7,7,13,13,15,15-octaphenyldecasiloxane (shown in the formula below). Colorless liquid (1.90 g, 30%)
29Si { 1H }NMR (119MHz, CDCl3 ): δ 7.4, -20.35, -20.43, -47.7, -47.8 ppm
<実施例12>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(128mg,0.25mmol)をトルエン(20mL)に溶解させた。この溶液に、イソプロポキシトリメチルシラン(870μL,5.0mmol)を加えた。さらに、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて、室温で撹拌した。15分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、水(45μL,2.5mmol)を加えて撹拌した。3時間後、反応混合物をアルミナパッドに通し、ゲル浸透クロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製し、目的とする1,1,1,7,7,9,9,11,11,13,13,19,19,19-テトラデカメチル-3,3,5,5,15,15,17,17-オクタフェニルデカシロキサン(下記式に示す)を得た。無色液体(1.21g,39%)
29Si{1H} NMR (119 MHz, CDCl3): δ 10.1, -20.7, -21.7, -47.3, -47.8 ppm
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (128 mg, 0.25 mmol) was dissolved in toluene (20 mL). To this solution, isopropoxytrimethylsilane (870 μL, 5.0 mmol) was added. Furthermore, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred at room temperature. After 15 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 30 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, water (45 μL, 2.5 mmol) was added and stirred. After 3 hours, the reaction mixture was passed through an alumina pad and purified by gel permeation chromatography (hexane) to obtain the desired 1,1,1,7,7,9,9,11,11,13,13,19,19,19-tetradecamethyl-3,3,5,5,15,15,17,17-octaphenyldecasiloxane (shown in the formula below). Colorless liquid (1.21 g, 39%)
29Si { 1H }NMR (119MHz, CDCl3 ): δ 10.1, -20.7, -21.7, -47.3, -47.8 ppm
<実施例13>
窒素雰囲気のグローブボックス内にて、B(C6F5)3(128mg,0.25mmol)をトルエン(20mL)に溶解させた。この溶液に、イソプロポキシトリメチルシラン(870μL,5.0mmol)を加えた。さらに、ジフェニルシラン(922μL,5.0mmol)を加えて、室温で撹拌した。15分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その15分後、アセトン(367μL,5.0mmol)を加えて撹拌したその15分後、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン(1638μL,5.0mmol)を加えて撹拌した。その30分後、1,1,3,3-テトラフェニルジシロキサン-1,3-ジオール(1037mg,2.5mmol)を加えて撹拌した。その1時間後、反応混合物をアルミナパッドに通し、ゲル浸透クロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製し、目的とする1,1,1,5,5,7,7,13,13,15,15,19,19,19-テトラデカメチル-3,3,9,9,11,11,17,17-オクタフェニルデカシロキサン(下記式に示す)を得た。無色液体(1.02g,32%)
29Si{1H} NMR (119 MHz, CDCl3): δ 9.9, -20.4, -20.7, -47.7, -48.0 ppm
In a glove box with a nitrogen atmosphere, B(C 6 F 5 ) 3 (128 mg, 0.25 mmol) was dissolved in toluene (20 mL). To this solution, isopropoxytrimethylsilane (870 μL, 5.0 mmol) was added. Furthermore, diphenylsilane (922 μL, 5.0 mmol) was added and stirred at room temperature. After 15 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, acetone (367 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. After 15 minutes, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1638 μL, 5.0 mmol) was added and stirred. Thirty minutes later, 1,1,3,3-tetraphenyldisiloxane-1,3-diol (1037 mg, 2.5 mmol) was added and stirred. One hour later, the reaction mixture was passed through an alumina pad and purified by gel permeation chromatography (hexane) to obtain the desired 1,1,1,5,5,7,7,13,13,15,15,19,19,19-tetradecamethyl-3,3,9,9,11,11,17,17-octaphenyldecasiloxane (shown in the formula below). Colorless liquid (1.02 g, 32%)
29Si { 1H }NMR (119MHz, CDCl3 ): δ 9.9, -20.4, -20.7, -47.7, -48.0 ppm
本発明の製造方法によって、ジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を簡便に製造することができる。製造されるジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物は、合成化学上有用なビルディングブロックであり、各種機能性材料やその原料として有用である。
The method of the present invention makes it possible to easily produce organosilicon compounds having dimethylsilyl groups. The organosilicon compounds having dimethylsilyl groups produced are useful building blocks in synthetic chemistry and are useful as various functional materials or raw materials thereof.
Claims (4)
トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、下記式(A)で表される化合物の存在下、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンから不均化反応によりジメチルシランを生じさせる工程であって、前記ジメチルシランが前記式(A)で表される化合物と縮合反応し、式(B)で表されるジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を生成する工程を含む、製造方法:
A production method comprising the steps of: generating dimethylsilane by a disproportionation reaction from 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane in the presence of tris(pentafluorophenyl)borane and a compound represented by the following formula (A), and the dimethylsilane undergoes a condensation reaction with the compound represented by the formula (A) to produce an organosilicon compound having a dimethylsilyl group represented by the formula (B):
前記工程により得られたジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を精製する工程をさらに含む、製造方法。 The method according to claim 1 or 2,
The method further comprises a step of purifying the organosilicon compound having a dimethylsilyl group obtained in the above step.
アルコキシシランまたはシリルアルコールと1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサンとを用いてジメチルシリル基を有する有機ケイ素化合物を製造する方法において、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランを触媒として使用する方法。 A process using tris(pentafluorophenyl)borane as a catalyst, comprising the steps of:
A method for producing an organosilicon compound having a dimethylsilyl group by using an alkoxysilane or a silyl alcohol and 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane, in which tris(pentafluorophenyl)borane is used as a catalyst.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020175855A JP7489711B2 (en) | 2020-10-20 | 2020-10-20 | Method for producing organosilicon compounds having dimethylsilyl groups |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020175855A JP7489711B2 (en) | 2020-10-20 | 2020-10-20 | Method for producing organosilicon compounds having dimethylsilyl groups |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022067243A JP2022067243A (en) | 2022-05-06 |
JP7489711B2 true JP7489711B2 (en) | 2024-05-24 |
Family
ID=81390280
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020175855A Active JP7489711B2 (en) | 2020-10-20 | 2020-10-20 | Method for producing organosilicon compounds having dimethylsilyl groups |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7489711B2 (en) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009500321A (en) | 2005-06-30 | 2009-01-08 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | Synthesis method of diorganosilane by disproportionation of hydridosilane |
WO2017141796A1 (en) | 2016-02-15 | 2017-08-24 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | Siloxane and method for producing same |
WO2018159756A1 (en) | 2017-03-02 | 2018-09-07 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | Sequence-controlled oligosiloxane and manufacturing method and oligosiloxane synthesizer therefor |
JP2019529670A (en) | 2016-10-04 | 2019-10-17 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | Silicone resin-linear copolymers and related methods |
JP2020511400A (en) | 2016-12-09 | 2020-04-16 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトWacker Chemie AG | Method for producing hydridosilane |
-
2020
- 2020-10-20 JP JP2020175855A patent/JP7489711B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009500321A (en) | 2005-06-30 | 2009-01-08 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | Synthesis method of diorganosilane by disproportionation of hydridosilane |
WO2017141796A1 (en) | 2016-02-15 | 2017-08-24 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | Siloxane and method for producing same |
JP2019529670A (en) | 2016-10-04 | 2019-10-17 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | Silicone resin-linear copolymers and related methods |
JP2020511400A (en) | 2016-12-09 | 2020-04-16 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトWacker Chemie AG | Method for producing hydridosilane |
WO2018159756A1 (en) | 2017-03-02 | 2018-09-07 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | Sequence-controlled oligosiloxane and manufacturing method and oligosiloxane synthesizer therefor |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Chemistry - An Asian Journal,2017年,Vol. 12, No. 11,p. 1208-1212 |
Polymer Preprints (American Chemical Society, Division of Polymer Chemistry),2005年,Vol. 46, No. 1,p. 706-707 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2022067243A (en) | 2022-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3692812A (en) | Method of producing alkoxy-substituted mercaptoalkyl silanes | |
JP7157998B2 (en) | Method for producing siloxane compound, novel siloxane compound, and use thereof | |
JP6327426B2 (en) | Hydrosilylation catalyst | |
US5296624A (en) | Preparation of sterically-hindered organosilanes | |
JP3651572B2 (en) | Process for producing partially added cyclic organohydrogensiloxane | |
EP0639576B1 (en) | Organopolysiloxanes having a silanol group and process of making them | |
KR20100014515A (en) | Improved process for producing bis-(aminoalkyl)-polysiloxanes | |
KR101335781B1 (en) | Method for producing hydrocarbon oxy-silicon compounds | |
JP7489711B2 (en) | Method for producing organosilicon compounds having dimethylsilyl groups | |
EP1510520B1 (en) | Preparation of branched siloxane | |
CN109563113B (en) | Hydrosilylation process using organic catalyst derived from germene | |
JP4278725B2 (en) | Process for producing α, ω-dihydrogenorganopentasiloxane | |
EP0499409A1 (en) | Olefinic and acetylenic azasilacyclopentanes | |
JP7497011B2 (en) | Method for producing carbosilane | |
JP2022067267A (en) | Method for producing organic silicon compound having dimethyl silyl group | |
JPH037294A (en) | Production of organic silicon compound and novel organic silicon compound | |
JP3972162B2 (en) | Process for producing isocyanato group-containing organosilicon compounds | |
JP2021130642A (en) | Method for producing siloxane compound, novel siloxane compound, and use thereof | |
JPH0786117B2 (en) | Alkoxy silane | |
EP1046641A1 (en) | Silacyclobutene compounds | |
US5136072A (en) | Thexyl C1 -C4 alkyl dialkoxy silane | |
JP2004339200A (en) | Method for synthesizing silyl ketene acetal and disilyl ketene acetal | |
JP2019182793A (en) | Method for producing halosilane compound having tertiary hydrocarbon group | |
JP2003082102A (en) | Process for manufacturing organooxy group- or hydroxy group-containing siloxane | |
JP7126088B2 (en) | Method for producing organosilicon compound using halosilanes as raw material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230713 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240327 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240430 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240507 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7489711 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |