JP7471499B1 - Aluminum alloy clad material - Google Patents
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Abstract
【課題】巨大な金属間化合物の生成が抑制され、強度と成形性に優れたアルミニウム合金クラッド材を提供する。【解決手段】アルミニウム合金クラッド材は、質量%で、Mn:0.7~1.7%、Si:0.5~1.7%、Cu:0.1~1.2%、Fe:0.2~0.8%、Zn:0.05~1.1%、を含有し、残りはAlおよび不可避不純物からなる組成を有し、前記組成における成分含有量が[%Mn]+[%Fe]+|(1-[%Si])/[%Si]|≦2.6の関係式を満たし、100nm~500nmの分散粒子の分布密度が1mm2あたり1.0×106個~5.0×106個で分布しており、かつ、200μm以上の化合物が10mm2に1個以下で分布している心材を有し、ろう材または犠牲材からなる皮材が積層されており、引張強さが150MPa~250MPa、圧延方向に対して0°、45°、90°方向から測定したr値より算出される平均値raveが0.6以上を有する。【選択図】なし[Problem] To provide an aluminum alloy clad material excellent in strength and formability with suppressed formation of giant intermetallic compounds. [Solution] The aluminum alloy clad material has a composition containing, by mass%, 0.7-1.7% Mn, 0.5-1.7% Si, 0.1-1.2% Cu, 0.2-0.8% Fe, 0.05-1.1% Zn, with the remainder being Al and unavoidable impurities, the component contents in the composition satisfying the relational expression [%Mn] + [%Fe] + |(1-[%Si])/[%Si]|≦2.6, and has a grain size of 100 nm to 50 The core material has a distribution density of 1.0 x 106 to 5.0 x 106 dispersed particles of 0 nm distributed per 1 mm2, and compounds of 200 μm or more distributed at 1 particle or less per 10 mm2, and is laminated with a skin material made of a brazing material or a sacrificial material. The tensile strength is 150 MPa to 250 MPa, and the average rave calculated from r values measured from directions of 0°, 45°, and 90° to the rolling direction is 0.6 or more. [Selected Figure] None
Description
この発明は、高い強度と成形性に優れるアルミニウム合金クラッド材に関する。 This invention relates to an aluminum alloy clad material that has high strength and excellent formability.
熱交換器に用いられるアルミニウム合金クラッド材では、高強度化のために心材にMn、Si、Cu、Feを含有させるものが知られている。
例えば特許文献1では、Si、Mn、Feを適量含有する熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートが提供されており、高い強度と、優れた耐食性及び曲げ疲労特性を有するものとしている。
It is known that aluminum alloy clad materials used in heat exchangers contain Mn, Si, Cu, and Fe in the core material in order to increase the strength.
For example, Patent Document 1 provides an aluminum alloy brazing sheet for heat exchangers that contains appropriate amounts of Si, Mn, and Fe, and is said to have high strength, excellent corrosion resistance, and bending fatigue properties.
しかし、アルミニウム合金クラッド材の心材に、Mn,Si,Cu,Feの元素が多く含まれると、鋳造時に巨大な金属間化合物(例えば200μm径以上)が多量に生成することが知られている。それら化合物が多量に生成すると微細な分散粒子の分布密度が低下し、材料に対する強化機能が低下する。また巨大な金属間化合物が存在すると、破壊の起点になることで耐久性が低下したり、成形時に化合物を起点とした割れやき裂が生成するため成形性も劣る。
展伸材に使用するためには、成分および製法の観点から巨大な金属間化合物が生成しないように製造することが望まれる。
また、高強度化のために元素が多く含まれると一般的には伸びの低下や板材の異方性が大きくなるため、成形性が低下し所望する形状の製品を得にくくなる。そのため、板材の高強度化と成形性を両立することは困難とされている。
本発明は、上記事情を背景としてなされたものであり、巨大な金属間化合物の生成が抑制され、かつ高い強度を有し成形性に優れるアルミニウム合金クラッド材を提供することを目的とする。
However, it is known that when the core material of an aluminum alloy clad material contains a large amount of Mn, Si, Cu, or Fe, a large amount of giant intermetallic compounds (e.g., 200 μm or more in diameter) is generated during casting. When a large amount of such compounds is generated, the distribution density of fine dispersed particles decreases, and the strengthening function of the material decreases. In addition, the presence of giant intermetallic compounds can reduce durability by acting as the starting point of destruction, and also deteriorate formability because cracks and fissures originating from the compounds are generated during forming.
For use as a wrought material, it is desirable to produce it in such a way that the formation of large intermetallic compounds is prevented from occurring from the viewpoints of the components and manufacturing process.
In addition, when a large amount of elements is added to increase the strength, the elongation generally decreases and the anisotropy of the sheet material increases, which reduces formability and makes it difficult to obtain products with the desired shape. For this reason, it is considered difficult to achieve both high strength and formability in a sheet material.
The present invention has been made in light of the above circumstances, and has an object to provide an aluminum alloy clad material in which the formation of large intermetallic compounds is suppressed, and which has high strength and excellent formability.
すなわち、本発明のアルミニウム合金のうち第1の形態は、
アルミニウム合金からなる心材の片面または両面に、質量%で、
Si:2.0~13.0%を含有し、さらに
Fe:0.8%以下、
Zn:5.0%以下、
Cu:1.0%以下、
Mn:2.0%以下、
Cr:0.50%以下、
Zr:0.30%以下、
Ti:0.30%以下、
Ni:1.5%以下、
Mg:2.0%以下、
Sr:0.2%以下、
Na:0.2%以下、
V:0.2%以下、
Bi:1.0%以下、
Sb:1.0%以下、および
Sn:1.0%以下の一種以上を含有し、残りはAlおよび不可避不純物からなる組成を有するろう材からなる皮材または/および、質量%で、
Si:1.5%以下、
Fe:0.8%以下、
Zn:0.4~10.0%
Cu:1.0%以下、
Mn:2.0%以下、
Cr:0.50%以下、
Zr:0.30%以下、
Ti:0.30%以下、
Ni:1.5%以下、
Mg:3.0%以下、
Sr:0.2%以下、
Na:0.2%以下、
V:0.2%以下、
Bi:1.0%以下、
Sb:1.0%以下、および
Sn:1.0%以下、
を含有し、残りはAlおよび不可避不純物からなる組成を有する犠牲材からなる皮材が一種または二種以上積層され、心材のクラッド率が60~97% クラッド材の板厚が0.5mm~3.5mmのアルミニウム合金クラッド材であって、
前記心材は、質量%で、
Mn:0.7~1.7%、
Si:0.5~1.7%、
Cu:0.1~1.2%、
Fe:0.1~0.8%、
Zn:0.05~1.1%、
を含有し、残りはAlおよび不可避不純物からなる組成を有し、
前記組成における成分含有量が[%Mn]+[%Fe]+|(1-[%Si])/[%Si]|≦2.6の関係式を満たし、
100nm~500nmの分散粒子の分布密度が1mm2あたり1.0×106個~5.0×106個で分布しており、かつ、200μm以上の化合物が10mm2に1個以下で分布しており、
前記アルミニウム合金クラッド材は、引張強さが150MPa~250MPa、圧延方向に対して0°、45°、90°方向から測定したr値より算出される平均値raveが0.6以上を有する、
ことを特徴とする
That is, the first embodiment of the aluminum alloy of the present invention is as follows:
On one or both sides of the core material made of an aluminum alloy,
Si: 2.0 to 13.0%; Fe: 0.8% or less;
Zn: 5.0% or less,
Cu: 1.0% or less,
Mn: 2.0% or less,
Cr: 0.50% or less,
Zr: 0.30% or less,
Ti: 0.30% or less,
Ni: 1.5% or less,
Mg: 2.0% or less,
Sr: 0.2% or less,
Na: 0.2% or less,
V: 0.2% or less,
Bi: 1.0% or less,
A brazing material containing one or more of Sb: 1.0% or less and Sn: 1.0% or less, with the remainder being Al and unavoidable impurities, or/and, in mass%,
Si: 1.5% or less,
Fe: 0.8% or less,
Zn: 0.4 to 10.0%
Cu: 1.0% or less,
Mn: 2.0% or less,
Cr: 0.50% or less,
Zr: 0.30% or less,
Ti: 0.30% or less,
Ni: 1.5% or less,
Mg: 3.0% or less,
Sr: 0.2% or less,
Na: 0.2% or less,
V: 0.2% or less,
Bi: 1.0% or less,
Sb: 1.0% or less, and Sn: 1.0% or less,
and the remainder being composed of Al and unavoidable impurities. One or more skin materials are laminated, the clad ratio of the core material being 60 to 97%, and the thickness of the clad material being 0.5 mm to 3.5 mm,
The core material comprises, in mass %,
Mn: 0.7 to 1.7%,
Si: 0.5 to 1.7%,
Cu: 0.1 to 1.2%,
Fe: 0.1 to 0.8%,
Zn: 0.05 to 1.1%,
The remainder is composed of Al and unavoidable impurities,
The component contents in the composition satisfy the relational expression [%Mn] + [%Fe] + | (1 - [%Si]) / [%Si] | ≦ 2.6,
The distribution density of dispersed particles of 100 nm to 500 nm is 1.0 x 10 6 to 5.0 x 10 6 per mm 2 , and compounds of 200 μm or more are distributed at 1 particle or less per 10 mm 2 ,
The aluminum alloy clad material has a tensile strength of 150 MPa to 250 MPa, and an average r ave calculated from r values measured in the 0°, 45°, and 90° directions relative to the rolling direction of 0.6 or more.
Characterized by
他の形態のアルミニウム合金の発明は、前記形態の発明において、
前記心材の組成に、さらに、
質量%で、
Cr:0.01~0.30%、
Zr:0.01~0.30%、
Ti:0.01~0.30%、および
Mg:0.1~1.2%、
を1種以上含む。
Another aspect of the invention of the aluminum alloy is the above-mentioned aspect of the invention,
The composition of the core material further comprises:
In mass percent,
Cr: 0.01 to 0.30%,
Zr: 0.01 to 0.30%,
Ti: 0.01-0.30%, and Mg: 0.1-1.2%,
Contains one or more of the following.
他の形態のアルミニウム合金の発明は、前記形態の発明において、 前記皮材として前記ろう材のみが積層されており、前記心材の片面または両面に、ろう材/心材の順に積層されている。 In another embodiment of the aluminum alloy, in the above-described embodiment, only the brazing material is laminated as the skin material, and the brazing material/core material is laminated in that order on one or both sides of the core material.
他の形態のアルミニウム合金の発明は、前記形態の発明において、前記皮材として前記ろう材と前記犠牲材が積層されており、前記心材の両面に、ろう材/心材/犠牲材の順に積層されている。 In another form of the aluminum alloy invention, in the above-mentioned form of the invention, the brazing material and the sacrificial material are laminated as the skin material, and the brazing material/core material/sacrificial material are laminated in this order on both sides of the core material.
以下に、本発明で規定する組成成分などの規定理由を説明する。 The reasons for specifying the compositional components and other items specified in this invention are explained below.
(心材組成)
各元素の添加バランスの適正化により巨大な金属間化合物の生成を抑制する。以下の含有量はいずれも質量%で示される。
(Heart Composition)
The formation of giant intermetallic compounds is suppressed by optimizing the balance of each element added. The following contents are all shown in mass%.
Mn:0.7~1.7%
Mnの含有は、固溶強化および、Al-Mn系、Al-Mn-Si系、Al-Mn-Fe系、Al-Mn-Fe-Si系などの金属間化合物として析出によって材料強度を向上する。Mn含有量が過小であると所望の強度向上効果を得られない。一方、含有量が過剰であると鋳造時に巨大な金属間化合物を生成し、製造性が低下する。このため、Mn含有量の下限を0.7%とし、上限を1.7%とする。
なお、同様の理由で上限を1.5%、下限を0.8%とするのが望ましい。
Mn: 0.7 to 1.7%
The inclusion of Mn improves the strength of the material through solid solution strengthening and precipitation as intermetallic compounds such as Al-Mn, Al-Mn-Si, Al-Mn-Fe, and Al-Mn-Fe-Si. If the Mn content is too low, the desired strength improvement effect cannot be obtained. On the other hand, if the content is excessive, giant intermetallic compounds are generated during casting, reducing manufacturability. For this reason, the lower limit of the Mn content is set to 0.7% and the upper limit to 1.7%.
For the same reason, it is preferable to set the upper limit at 1.5% and the lower limit at 0.8%.
Si:0.5~1.7%
Siの含有は、固溶強化および、Al-Mn-Si系、Al-Mn-Fe-Si系などの金属間化合物として析出する分散強化によって材料強度を向上する。
Si含有量が過小であると所望の強度向上効果を得られない。一方、含有量が過剰であると、鋳造時に巨大な金属間化合物を生成し、製造性が低下する。このため、Si含有量の下限を0.5%とし、上限を1.7%とする。
なお、同様の理由で上限を1.6%、下限を0.6%とするのが望ましい。
Si: 0.5 to 1.7%
The inclusion of Si improves the material strength through solid solution strengthening and dispersion strengthening in which Si precipitates as intermetallic compounds such as Al--Mn--Si and Al--Mn--Fe--Si.
If the Si content is too low, the desired strength improvement effect cannot be obtained. On the other hand, if the content is too high, large intermetallic compounds are generated during casting, which reduces manufacturability. For this reason, the lower limit of the Si content is set to 0.5% and the upper limit is set to 1.7%.
For the same reason, it is preferable to set the upper limit at 1.6% and the lower limit at 0.6%.
Cu:0.1~1.2%
Cuの含有による固溶強化により材料強度を向上する。またZnと共に添加することで伸びを向上し成形性を向上することに寄与する。Cu含有量が過小であると所望の強度向上効果を得られない。一方、含有量が過剰であると、鋳造時に割れが生じやすくなる。このため、Cu含有量の下限を0.1%、上限を1.2%とする。
なお、同様の理由で上限を0.9%、下限を0.15%とするのが望ましい。
Cu: 0.1 to 1.2%
The inclusion of Cu improves the strength of the material through solid solution strengthening. In addition, by adding Cu together with Zn, it contributes to improving elongation and formability. If the Cu content is too low, the desired strength improvement effect cannot be obtained. On the other hand, if the content is excessive, cracks are likely to occur during casting. For this reason, the lower limit of the Cu content is set to 0.1% and the upper limit to 1.2%.
For the same reason, it is preferable to set the upper limit at 0.9% and the lower limit at 0.15%.
Fe:0.1~0.8%
Feの含有によって、主にAl-Fe系、Al-Fe-Si系、Al-Mn-Fe系、Al-Mn-Fe-Si系などの金属間化合物として析出し、材料強度を向上する。
Feは、原料に不純物として存在しているため下限未満とするとコストがかかる。また、所望する強度向上効果を得られない。一方、過剰に含有すると、鋳造時に巨大な金属間化合物を生成し、製造性が低下する。このため、Fe含有量の下限を0.1%、上限を0.8%とする。
なお、同様の理由で上限を0.65%、下限を0.20%とするのが望ましい。さらに、下限を0.25%とするのがより望ましい。
Fe: 0.1 to 0.8%
The inclusion of Fe causes the alloy to precipitate as intermetallic compounds, mainly Al-Fe, Al-Fe-Si, Al-Mn-Fe, and Al-Mn-Fe-Si compounds, thereby improving the strength of the alloy.
Since Fe exists as an impurity in the raw material, if it is contained below the lower limit, it will be costly. In addition, the desired strength improvement effect will not be obtained. On the other hand, if it is contained in excess, giant intermetallic compounds will be generated during casting, reducing manufacturability. For this reason, the lower limit of the Fe content is set to 0.1% and the upper limit to 0.8%.
For the same reasons, the upper limit is preferably set at 0.65% and the lower limit at 0.20%, and more preferably the lower limit is set at 0.25%.
Zn:0.05~1.1%
Znの含有は、結晶粒微細化により強度および成形性が向上する。またCuと共に添加することで伸びを向上し成形性を向上することに寄与する。下限未満であると所望する効果が得られない。一方、過剰に含有すると、成形性への影響は小さいものの、自己腐食速度が増大することで耐食性が低下する。このため、Zn含有量の下限を0.05%、上限を1.1%とするのが望ましい。
なお、同様の理由で上限を1.0%、下限を0.35%とするのが望ましい。
Zn: 0.05 to 1.1%
The inclusion of Zn improves strength and formability by refining crystal grains. In addition, adding Zn together with Cu improves elongation and contributes to improving formability. If the content is less than the lower limit, the desired effect cannot be obtained. On the other hand, if the content is excessive, the effect on formability is small, but the self-corrosion rate increases, thereby decreasing corrosion resistance. For this reason, it is preferable to set the lower limit of the Zn content to 0.05% and the upper limit to 1.1%.
For the same reason, it is preferable to set the upper limit at 1.0% and the lower limit at 0.35%.
Ti,Zr、Cr:0.01~0.30%
これらの成分は、固溶強化および、金属間化合物として析出する分散強化により材料強度を向上させるので、所望により一種以上を含有させる。
これら元素の含有量が過小であると所望の強度向上効果を得られない。一方、含有量が過剰であると、鋳造時に巨大な金属間化合物を生成し、製造性が低下する。このため、これら元素の含有量の下限をそれぞれ0.01%とし、上限をそれぞれ0.30%とする。
なお、同様の理由でTi,Zr含有量の上限を0.1%、下限を0.05%とするのが望ましい。
またCr含有量の上限を0.08%、下限を0.05%とするのが望ましい。これら元素を添加しない場合でも、いずれかの元素を不可避不純物として含有するものであってもよく、その場合、個々には、0.01%未満であるのが望ましい。
Ti, Zr, Cr: 0.01 to 0.30%
These components improve the strength of the material by solid solution strengthening and dispersion strengthening due to precipitation as intermetallic compounds, so one or more of them may be contained as desired.
If the content of these elements is too small, the desired strength improvement effect cannot be obtained. On the other hand, if the content is excessive, large intermetallic compounds are generated during casting, and manufacturability is reduced. Therefore, the lower limit of the content of these elements is set to 0.01% and the upper limit is set to 0.30%.
For the same reason, it is preferable to set the upper limit of the Ti and Zr contents at 0.1% and the lower limit at 0.05%.
The upper limit of the Cr content is preferably 0.08% and the lower limit is preferably 0.05%. Even if these elements are not added, any of the elements may be contained as an inevitable impurity, and in that case, each of them is preferably less than 0.01%.
Mg:0.1~1.2%
Mgの含有は、固溶強化および、Mg-Si系の金属間化合物として析出し時効析出能を発揮することで材料強度が向上するので、所望により含有させる。
Mgの含有が過小であると、所望の強度向上効果が得られない。一方で、過剰に含有すると、熱間圧延時に割れが生じ易くなり、製造性が低下する。このため、Mgを含有する場合、下限は0.1%、上限は1.2%とする。
なお、同様の理由で上限を1.0%、下限を0.4%とするのが望ましい。
Mgを添加しない場合でもMgを不可避不純物として含有するものであってもよく、その場合、0.05%以下であるのが望ましい。
Mg: 0.1 to 1.2%
The inclusion of Mg improves the strength of the material by providing solid solution strengthening and aging precipitation ability as an Mg--Si based intermetallic compound, and therefore Mg is added as desired.
If the Mg content is too low, the desired strength improvement effect cannot be obtained. On the other hand, if the Mg content is excessive, cracks are likely to occur during hot rolling, and manufacturability is reduced. Therefore, when Mg is contained, the lower limit is set to 0.1% and the upper limit is set to 1.2%.
For the same reason, it is preferable to set the upper limit at 1.0% and the lower limit at 0.4%.
Even if Mg is not added, Mg may be contained as an inevitable impurity, and in that case, the Mg content is preferably 0.05% or less.
成分含有量[%Mn]+[%Fe]+|(1-[%Si])/[%Si]|≦2.6
これらの関係式を満たすことで、巨大な金属間化合物の生成が抑制される。この関係式を満たさないと、製造方法等の条件如何に拘わらず、巨大な金属間化合物の生成抑制が困難になる。
上記関係式は、成分含有量と単位面積当たりの200μm径以上の化合物の生成個数との関係を、製造した合金に存在する200μm以上の化合物の個数と、MnとFeおよびSiの添加量との対応を回帰分析により求めたものであり、上記関係式を満たすことで、200μm以上の化合物を10mm2に1個以下とすることができる。上記関係式を満たさないと、上記巨大化合物の生成個数を10mm2当たり1個以下とするのが困難になる。
Component content [%Mn] + [%Fe] + |(1-[%Si])/[%Si]|≦2.6
By satisfying these relations, the formation of giant intermetallic compounds is suppressed. If these relations are not satisfied, it becomes difficult to suppress the formation of giant intermetallic compounds, regardless of the conditions of the production method and the like.
The above-mentioned relational expression is a relationship between the component content and the number of compounds having a diameter of 200 μm or more per unit area, which is determined by a regression analysis of the correspondence between the number of compounds having a diameter of 200 μm or more present in the manufactured alloy and the amounts of Mn, Fe, and Si added, and by satisfying the above-mentioned relational expression, the number of compounds having a diameter of 200 μm or more can be reduced to 1 or less per 10 mm 2. If the above-mentioned relational expression is not satisfied, it becomes difficult to reduce the number of the giant compounds to 1 or less per 10 mm 2 .
(心材特性)
100nm~500nmの分散粒子の分布密度が1mm2あたり1.0×106個~5.0×106個
所望する焼鈍後の引張強さを得るために、上記の金属間化合物の分布状態に調整する必要がある。金属間化合物の粒子サイズが100nm未満および500nm超では所望する強度を得られないため、100nm~500nmの分散粒子に着目した。これらの分散粒子の分散密度については、1.0×106個未満または5.0×106個超では所望する強度を得られない。
(Heartwood characteristics)
The distribution density of the dispersed particles of 100 nm to 500 nm is 1.0 x 10 6 to 5.0 x 10 6 per mm 2. In order to obtain the desired tensile strength after annealing, it is necessary to adjust the distribution state of the intermetallic compounds. If the particle size of the intermetallic compounds is less than 100 nm or more than 500 nm, the desired strength cannot be obtained, so we focused on dispersed particles of 100 nm to 500 nm. If the dispersion density of these dispersed particles is less than 1.0 x 10 6 or more than 5.0 x 10 6 , the desired strength cannot be obtained.
200μm以上の化合物が10mm2に1個以下
これらの化合物が存在する場合、表面剥離や圧延中の破断の原因となり圧延性の低下を招く恐れがある。また、部品成型時や製品仕様時にこれらの巨大な化合物が起点となって破壊を助長する。
Compounds with a size of 200 μm or more are one or less per 10 mm2. If these compounds are present, they may cause surface peeling or breakage during rolling, resulting in a decrease in rollability. In addition, these large compounds may act as starting points to promote destruction during part molding or product specification.
(クラッド材特性)
引張強さが150MPa~250MPa
焼鈍後において、引張強さが上記の範囲であることが好ましい。強度が150MPa未満であると成形後の構造強度を保つことができない。一方、上記引張強さが250MPa超であると成形時に割れが発生する恐れがある。
(Clad material characteristics)
Tensile strength: 150MPa to 250MPa
After annealing, the tensile strength is preferably in the above range. If the strength is less than 150 MPa, the structural strength after forming cannot be maintained. On the other hand, if the tensile strength is more than 250 MPa, cracks may occur during forming.
圧延方向に対して0°、45°、90°方向から測定したr値(ランクフォード値)より算出される平均値raveが0.6以上
r値は0.6以上が好ましい。raveは、常温において計測し、引張強さが得らえるひずみ量(均一伸び)からマイナス0.5%のひずみ量において、0°、45°、90°で測定されたr値(;r0°、r45°、r90°)に基づいて、以下の式により算出される。
rave=(r0°+r90°+2*r45°)/4
raveが0.6未満であると、異方性が高くなりプレス成形性が低下し、割れなどが生じ易くなる。
The average value r ave calculated from the r values (Lankford value) measured from the 0°, 45°, and 90° directions relative to the rolling direction is 0.6 or more. The r value is preferably 0.6 or more. r ave is measured at room temperature and calculated by the following formula based on the r values (r0°, r45°, r90°) measured at 0°, 45°, and 90° at a strain amount of minus 0.5% from the strain amount (uniform elongation) at which tensile strength is obtained.
r ave = (r0° + r90° + 2 * r45°) / 4
If r ave is less than 0.6, the anisotropy becomes high, the press formability decreases, and cracks and the like tend to occur.
(クラッド材の積層構成)
クラッド材は、前記心材の片面または両面に、皮材または犠牲材からなる一種または二種以上の皮材が積層されている。
クラッド材の各層のクラッド率は特に限定されないが、心材のクラッド率を60~97%の範囲とするのが望ましい。
皮材としては、ろう材、犠牲材から選択される。積層構成は、特に限定されないが、ろう材/心材の順に積層されているアルミニウム合金クラッド材、ろう材/心材/ろう材の順に積層されているアルミニウム合金クラッド材、ろう材/心材/犠牲材の順に積層されているアルミニウム合金クラッド材、ろう材/心材/犠牲材/ろう材の順に積層されているアルミニウム合金クラッド材、ろう材/犠牲材/心材/犠牲材/ろう材の順に積層されているアルミニウム合金クラッド材、犠牲材/心材の順に積層されているアルミニウム合金クラッド材、犠牲材/心材/犠牲材の順に積層されているアルミニウム合金クラッド材などを例示することができる。
(Layer structure of clad material)
The clad material has one or more skin materials, which are skin materials or sacrificial materials, laminated on one or both sides of the core material.
Although there are no particular limitations on the cladding ratio of each layer of the cladding material, it is desirable for the cladding ratio of the core material to be in the range of 60 to 97%.
The skin material is selected from a brazing material and a sacrificial material. The lamination structure is not particularly limited, but examples thereof include an aluminum alloy clad material laminated in the order of brazing material/core material, an aluminum alloy clad material laminated in the order of brazing material/core material/brazing material, an aluminum alloy clad material laminated in the order of brazing material/core material/sacrificial material, an aluminum alloy clad material laminated in the order of brazing material/core material/sacrificial material/brazing material, an aluminum alloy clad material laminated in the order of brazing material/sacrificial material/core material/sacrificial material/brazing material, an aluminum alloy clad material laminated in the order of sacrificial material/core material, an aluminum alloy clad material laminated in the order of sacrificial material/core material, and an aluminum alloy clad material laminated in the order of sacrificial material/core material.
ろう材種別
心材には、皮材として一般的なろう材であるAl-Si系合金はもちろん、さらに、各種元素を含有したろう材を貼り合わせることができる。クラッド材全体の強度に対するろう材の寄与は少ないが、ろう材に特に強度向上効果が大きい元素を含有する場合にはその影響を考慮することで、クラッド材全体の強度を調整することができる。
Brazing filler metal type: The core material can be bonded with Al-Si alloys, which are common brazing filler metals used as skin materials, as well as brazing filler metals containing various elements. The contribution of the brazing filler metal to the overall strength of the clad material is small, but if the brazing filler metal contains an element that has a particularly large effect on improving strength, the strength of the entire clad material can be adjusted by taking into account its influence.
クラッド材全体の強度は、下記の式のとおり、各層単体の強度のクラッド率按分で算出できる。
クラッド材全体の強度=(皮材単体の強度×皮材クラッド率)+(心材単体の強度×心材クラッド率)
The strength of the entire clad material can be calculated by dividing the strength of each layer by the clad ratio as shown in the formula below.
Overall strength of clad material = (strength of skin material alone x skin clad ratio) + (strength of core material alone x core clad ratio)
さらに、ろう材に任意に含有される元素のうち、ろう材単体の強度に寄与しやすい元素としては、Mg,Mn,Cu,Feを上げることができ、それぞれのろう材単体の強度に及ぼす影響は、
[引張強さ]
Mg:5MPa/0.1%含有、Mn:2MPa/0.1%含有、Cu:5MPa/0.1%含有、Fe:2MPa/0.1%含有である。
Furthermore, among the elements optionally contained in the brazing filler metal, Mg, Mn, Cu, and Fe can be cited as elements that easily contribute to the strength of the brazing filler metal alone. The effect of each of these on the strength of the brazing filler metal alone is as follows:
[Tensile strength]
Contains Mg: 5 MPa/0.1%, Mn: 2 MPa/0.1%, Cu: 5 MPa/0.1%, Fe: 2 MPa/0.1%.
一方、クラッド材全体の成形性は皮材の成形性>心材の成形性となるため、基本的に心材の成形性、すなわち心材の化学成分や金属組織によって決まる。 On the other hand, the formability of the entire clad material is such that the formability of the skin material is greater than that of the core material, so it is basically determined by the formability of the core material, i.e., its chemical composition and metal structure.
(ろう材組成)
ろう材の含有成分は特定のものに限定されないが、以下の代表的な成分例を説明する。
(Brazing composition)
The components contained in the brazing material are not limited to specific ones, but the following are typical examples of the components.
Si:2.0~13.0%
融点を低下させてろう付温度において液相を生成することでろう付を可能とする。
下限未満では液相生成量が少なくろう付不良となる。上限超えでは、Si過剰のためエロ-ジョンが発生する。
Si: 2.0 to 13.0%
It lowers the melting point and produces a liquid phase at the brazing temperature, making brazing possible.
Below the lower limit, the amount of liquid phase generated is small, resulting in poor brazing, whereas above the upper limit, erosion occurs due to excess Si.
Fe:0.8%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは巨大な化合物を生成し、製造が困難となる。
Fe: 0.8% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, giant compounds are generated, making production difficult.
Zn:5.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。ろう材を心材に対する防食層として機能させたい場合に含有する。含有した場合は電位が卑となり心材に対する犠牲陽極効果を発揮する。上限超えの場合には、腐食速度が速くなりすぎる。
Zn: 5.0% or less May be contained (may be 0%). Contains when it is desired for the brazing material to function as a corrosion protection layer for the core material. When contained, the potential becomes less noble and acts as a sacrificial anode for the core material. If the upper limit is exceeded, the corrosion rate becomes too fast.
Cu:1.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは、材料が硬くなって製造が困難となる。
Cu: 1.0% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, the material becomes hard and manufacturing becomes difficult.
Mn:2.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは巨大な化合物を生成し、製造が困難となる。
Mn: 2.0% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, huge compounds are formed, making production difficult.
Cr:0.50%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは巨大な化合物を生成し、製造が困難となる。
Cr: 0.50% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, giant compounds are formed, making production difficult.
Zr:0.30%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは巨大な化合物を生成し、製造が困難となる。
Zr: 0.30% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, giant compounds are formed, making production difficult.
Ti:0.30%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは巨大な化合物を生成し、製造が困難となる。
Ti: 0.30% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, giant compounds are formed, making production difficult.
Ni:1.5%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは巨大な化合物を生成し、製造が困難となる。
Ni: 1.5% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, giant compounds are formed, making production difficult.
Mg:2.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。真空ろう付などに使用する場合に含有される。上限超えでは、材料が硬くなって製造が困難となる。
Mg: 2.0% or less May be contained (may be 0%). Contains when used for vacuum brazing, etc. If the content exceeds the upper limit, the material becomes hard and manufacturing becomes difficult.
Sr:0.2%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
Sr: 0.2% or less May be contained (may be 0%).
Na:0.2%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
Na: 0.2% or less May be contained (may be 0%).
V:0.2%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
V: 0.2% or less May be contained (may be 0%).
Bi:1.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
Bi: 1.0% or less May be contained (may be 0%).
Sb:1.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
Sb: 1.0% or less May be contained (may be 0%).
Sn:1.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
Sn: 1.0% or less May be contained (may be 0%).
(犠牲材組成)
心材には、皮材として心材よりも電位が低い材料を犠牲材としてクラッドすることができる。
一般的な犠牲材であるAl-Zn系合金はもちろん、さらに、各種元素を含有した犠牲材を貼り合わせることができる。クラッド材全体の強度に対する犠牲材の寄与は少ないが、犠牲材に特に強度向上効果が大きい元素を含有する場合にはその影響を考慮することで、クラッド材全体の強度を調整することができる。
(Sacrificial material composition)
The core material may be clad with a sacrificial material having a lower electrical potential than the core material as a skin material.
In addition to the common sacrificial material Al-Zn alloy, sacrificial materials containing various elements can be bonded to the clad material. Although the contribution of the sacrificial material to the overall strength of the clad material is small, when the sacrificial material contains an element that has a particularly large effect of improving strength, the strength of the entire clad material can be adjusted by taking into account the effect of the element.
クラッド材全体の強度は、下記の式のとおり、各層の強度のクラッド率按分で算出できる。
クラッド材全体の強度=(皮材単体の強度×皮材クラッド率)+(心材単体の強度×心材クラッド率)
The strength of the entire clad material can be calculated by dividing the strength of each layer by the clad ratio as shown in the formula below.
Overall strength of clad material = (strength of skin material alone x skin clad ratio) + (strength of core material alone x core clad ratio)
さらに、犠牲材に任意に含有される元素のうち、犠牲材単体の強度に寄与しやすい元素としては、Mg,Mn,Si,Cu,Feを上げることができ、それぞれの犠牲材単体の強度に及ぼす影響は、
[引張強さ]
Mg:5MPa/0.1%含有、Mn:2MPa/0.1%含有、Si:5MPa/0.1%含有、Cu:5MPa/0.1%含有、Fe:2MPa/0.1%含有である。
Furthermore, among the elements optionally contained in the sacrificial material, Mg, Mn, Si, Cu, and Fe can be cited as elements that easily contribute to the strength of the sacrificial material alone. The effect of each of these on the strength of the sacrificial material alone is as follows:
[Tensile strength]
Contains Mg: 5 MPa/0.1%, Mn: 2 MPa/0.1%, Si: 5 MPa/0.1%, Cu: 5 MPa/0.1%, Fe: 2 MPa/0.1%.
クラッド材全体の成形性は、ろう材の場合と同様に、皮材の成形性>心材の成形性となるため、基本的に心材の成形性、すなわち心材の化学成分や金属組織によって決まる。 The formability of the entire clad material, like that of brazing filler metal, is determined by the formability of the skin material > that of the core material, and is therefore essentially determined by the formability of the core material, i.e., its chemical composition and metal structure.
(犠牲材組成)
犠牲材の含有成分は特定のものに限定されないが、以下の代表的な成分例を説明する。
(Sacrificial material composition)
The components contained in the sacrificial material are not limited to any particular ones, but the following are representative examples of the components.
Si:1.5%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは、融点が低下して局部溶融が発生する。
Si: 1.5% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, the melting point decreases and local melting occurs.
Fe:0.8%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
Fe: 0.8% or less May be contained (may be 0%).
Zn:0.4~10.0%
含有してもよい(0%としてもよい)。電位を卑にして心材に対する犠牲陽極効果を得るために含有される。下限未満ではその効果が小さく、上限超えでは腐食速度が速くなりすぎて犠牲材が早期消耗することで、犠牲陽極効果が長期間発揮できない。
Zn: 0.4 to 10.0%
It may be contained (it may be 0%). It is contained to obtain a sacrificial anode effect on the core material by making the potential baser. Below the lower limit, the effect is small, while above the upper limit, the corrosion rate becomes too fast and the sacrificial material is consumed early, so the sacrificial anode effect cannot be exerted for a long period of time.
Cu:1.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは、材料が硬くなって製造が困難となる。
Cu: 1.0% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, the material becomes hard and manufacturing becomes difficult.
Mn:2.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは巨大な化合物を生成し、製造が困難となる。
Mn: 2.0% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, huge compounds are formed, making production difficult.
Cr:0.50%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは巨大な化合物を生成し、製造が困難となる。
Cr: 0.50% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, giant compounds are generated, making production difficult.
Zr:0.30%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは巨大な化合物を生成し、製造が困難となる。
Zr: 0.30% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, giant compounds are formed, making production difficult.
Ti:0.30%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは巨大な化合物を生成し、製造が困難となる。
Ti: 0.30% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, giant compounds are formed, making production difficult.
Ni:1.5%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。上限超えでは巨大な化合物を生成し、製造が困難となる。
Ni: 1.5% or less May be contained (may be 0%). If the content exceeds the upper limit, giant compounds are formed, making production difficult.
Mg:3.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。真空ろう付などに使用する場合に含有される。上限超えでは、材料が硬くなって製造が困難となる。
Mg: 3.0% or less May be contained (may be 0%). Contains when used for vacuum brazing, etc. If the content exceeds the upper limit, the material becomes hard and manufacturing becomes difficult.
Sr:0.2%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
Sr: 0.2% or less May be contained (may be 0%).
Na:0.2%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
Na: 0.2% or less May be contained (may be 0%).
V:0.2%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
V: 0.2% or less May be contained (may be 0%).
Bi:1.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
Bi: 1.0% or less May be contained (may be 0%).
Sb:1.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
Sb: 1.0% or less May be contained (may be 0%).
Sn:1.0%以下
含有してもよい(0%としてもよい)。
Sn: 1.0% or less May be contained (may be 0%).
本発明によれば、高い強度と、優れた成形性を有するクラッド材を得ることができる。 The present invention makes it possible to obtain clad materials with high strength and excellent formability.
[心材の作製]
[心材組成]
心材用のアルミニウム合金として、質量%で、Mn:0.7~1.7%、Si:0.5~1.7%、Cu:0.1~1.2%、Fe:0.1~0.8%、Zn:0.05~1.1%を含有し、所望によりCr:0.01~0.30%、Zr:0.01~0.30%、Ti:0.01~0.30%、Mg:0.1~1.2%を1種以上を含有し、残りはAlおよび不可避不純物からなる組成に調製する。その際に、前記組成の成分含有量について、[%Mn]+[%Fe]+|(1-[%Si])/[%Si]|≦2.6の関係式を満たすように調製する。
[Creating core material]
[Core composition]
The aluminum alloy for the core material is prepared to contain, by mass%, 0.7-1.7% Mn, 0.5-1.7% Si, 0.1-1.2% Cu, 0.1-0.8% Fe, 0.05-1.1% Zn, and optionally one or more of 0.01-0.30% Cr, 0.01-0.30% Zr, 0.01-0.30% Ti, and 0.1-1.2% Mg, with the remainder being Al and unavoidable impurities. The component contents of the composition are adjusted to satisfy the relational expression: [%Mn] + [%Fe] + |(1-[%Si])/[%Si]|≦2.6.
[鋳造]
上記組成においてアルミニウム合金を溶製する。溶製の方法としては、例えば半連続鋳造法によりアルミニウム合金を鋳造する。
一般的な鋳造速度で鋳造を実施すると鋳造開始から凝固までの間でAl-Mn-Fe系の化合物などが成長し、200μm以上の巨大な金属間化合物を形成しやすくなる。これを抑制するために鋳造時に640℃~670℃を通過する際の合金の冷却速度が0.1℃/s~10℃/sの間で実施するのが望ましい。これにより200μm以上の巨大な金属間化合物の生成を効果的に抑制することができる。なお、640℃~670℃は上記化合物が成長する温度である。
上記冷却速度が0.1℃/秒未満の場合、巨大な金属間化合物が生成しやすい。また10℃/秒以上の場合、巨大な金属間化合物の生成抑制については効果的であるが、割れの感受性が高まり製造性が低下する。より好ましくは、上記温度範囲の冷却速度を0.5℃/秒~5℃/秒とする。
[casting]
The aluminum alloy having the above composition is produced by melting, for example, by semi-continuous casting.
When casting is performed at a normal casting speed, Al-Mn-Fe compounds grow between the start of casting and solidification, and large intermetallic compounds of 200 μm or more tend to form. To prevent this, it is desirable to perform the cooling rate of the alloy at 640°C to 670°C during casting at a rate of 0.1°C/s to 10°C/s. This makes it possible to effectively prevent the formation of large intermetallic compounds of 200 μm or more. Note that 640°C to 670°C is the temperature at which the above compounds grow.
If the cooling rate is less than 0.1°C/sec, giant intermetallic compounds are likely to be generated. If the cooling rate is 10°C/sec or more, the generation of giant intermetallic compounds is effectively suppressed, but the susceptibility to cracking increases and manufacturability decreases. More preferably, the cooling rate in the above temperature range is 0.5°C/sec to 5°C/sec.
[均質化処理]
得られた合金に対しては均質化処理を行うことができる。
均質化処理では、得られた合金に400℃~600℃未満、処理時間3時間~12時間未満の範囲で均質化処理を施すことができる。これにより、所望する特性を得るための適切な金属間化合物として、円相当径100nm~500nm程度の微細な分散状態が得られる。上記温度および処理時間外の条件を施すと、所望する金属間化合物の分布状態を得ることができず、強度が低下する。また600℃以上では、材料が均質化処理中に溶融するリスクもある。より好ましい温度は、420℃~580℃である。
[Homogenization treatment]
The resulting alloy may be subjected to a homogenization treatment.
In the homogenization treatment, the obtained alloy can be subjected to homogenization treatment at a temperature of 400°C to less than 600°C and for a treatment time of 3 to less than 12 hours. This results in a finely dispersed state of intermetallic compounds with a circle equivalent diameter of about 100 nm to 500 nm, which is suitable for obtaining the desired characteristics. If conditions other than the above temperature and treatment time are applied, the desired distribution state of intermetallic compounds cannot be obtained, and the strength decreases. In addition, at 600°C or higher, there is a risk that the material will melt during the homogenization treatment. A more preferable temperature is 420°C to 580°C.
「熱間圧延」
別途、ろう材用合金、犠牲材用合金を、常法により、鋳造、熱間圧延により所定厚みとし、心材用鋳塊と張り合わせて熱間圧延することでクラッド材を製造する。
ろう材用合金としては、質量%で、Si:2.0~13.0%を含有し、さらに、
Fe:0.8%以下、Zn:5.0%以下、Cu:1.0%以下、Mn:2.0%以下、
Cr:0.50%以下、Zr:0.30%以下、Ti:0.30%以下、Ni:1.5%以下、Mg:2.0%以下、Sr:0.2%以下、Na:0.2%以下、V:0.2%以下、Bi:1.0%以下、Sb:1.0%以下、Sn:1.0%以下、を含有し、残りはAlおよび不可避不純物からなる組成を例示することができる。Si以外の各成分は0%の場合を含む。
前記犠牲材用アルミニウム合金としては、質量%で、Si:1.5%以下、Fe:0.8%以下、Zn:0.4~10.0%、Cu:1.0%以下、Mn:2.0%以下、Cr:0.50%以下、Zr:0.30%以下、Ti:0.30%以下、Ni:1.5%以下、 Mg:3.0%以下、Sr:0.2%以下、Na:0.2%以下、V:0.2%以下、Bi:1.0%以下、Sb:1.0%以下、Sn:1.0%以下、を含有し、残りはAlおよび不可避不純物からなる組成を例示することができる。各成分は0%の場合を含む。
"Hot rolling"
Separately, the brazing alloy and the sacrificial alloy are cast and hot rolled to a predetermined thickness in a conventional manner, and then laminated with a core ingot and hot rolled to produce a clad material.
The brazing alloy contains, by mass%, 2.0 to 13.0% Si, and further contains
Fe: 0.8% or less, Zn: 5.0% or less, Cu: 1.0% or less, Mn: 2.0% or less,
An example of a composition containing Cr: 0.50% or less, Zr: 0.30% or less, Ti: 0.30% or less, Ni: 1.5% or less, Mg: 2.0% or less, Sr: 0.2% or less, Na: 0.2% or less, V: 0.2% or less, Bi: 1.0% or less, Sb: 1.0% or less, Sn: 1.0% or less, with the remainder being Al and unavoidable impurities. Each component other than Si may be 0%.
The aluminum alloy for the sacrificial material may be, by mass%, Si: 1.5% or less, Fe: 0.8% or less, Zn: 0.4 to 10.0%, Cu: 1.0% or less, Mn: 2.0% or less, Cr: 0.50% or less, Zr: 0.30% or less, Ti: 0.30% or less, Ni: 1.5% or less, Mg: 3.0% or less, Sr: 0.2% or less, Na: 0.2% or less, V: 0.2% or less, Bi: 1.0% or less, Sb: 1.0% or less, Sn: 1.0% or less, with the remainder being Al and unavoidable impurities. Each component may be 0%.
ここでクラッド材に対する熱間圧延前の均熱処理は400℃から550℃で1~10時間の温度で行うことが望ましい。これ以上の温度では均質化処理にて析出させた分散粒子が再固溶するため素材強度が低下する。加えて、鋳造時に生成した巨大な金属間化合物を熱間圧延中に破砕することを目的として、入側の厚さに対して出側の厚さが20mm以上の減少を伴うように圧延されるパスを15回以上実行することが望ましい。またこの条件を行うことで、破砕された金属間化合物が核生成サイトとして有効に働く1μm程度のサイズになるとともに、金属間化合物の分布状態が好適化することで、板材のr値を向上させることができる。
これよりも少ない圧下量もしくは回数の場合、鋳造時に生成した巨大な金属間化合物が残留し、後の製造性が低下する。一方で30mmを超える圧下量は巨大な金属間化合物の破砕には効果的であるが、板幅方向の割れが助長されるため製造性が低下する。したがって、1パス当たりの圧下量を20mm~30mmとし、そのパス数を15回以上とするのがより好ましい。
Here, it is preferable that the soaking treatment before hot rolling of the clad material is performed at a temperature of 400°C to 550°C for 1 to 10 hours. At a temperature higher than this, the dispersed particles precipitated during the homogenization treatment are redissolved, and the material strength decreases. In addition, in order to crush the giant intermetallic compounds generated during casting during hot rolling, it is preferable to perform 15 or more passes of rolling so that the thickness of the exit side is reduced by 20 mm or more compared to the thickness of the entry side. In addition, by performing this condition, the crushed intermetallic compounds become about 1 μm in size, which effectively acts as a nucleation site, and the distribution state of the intermetallic compounds is optimized, thereby improving the r value of the plate material.
If the reduction amount or number of passes is less than this, the large intermetallic compounds formed during casting remain, and the subsequent manufacturability is reduced. On the other hand, a reduction amount of more than 30 mm is effective in crushing the large intermetallic compounds, but promotes cracks in the plate width direction, which reduces manufacturability. Therefore, it is more preferable to set the reduction amount per pass to 20 mm to 30 mm, and the number of passes to 15 or more.
「冷間圧延」
熱間圧延を行ったアルミニウム合金クラッド材に対しては、冷間圧延を行うことができる。この際に、特に規定されるものではないが、1パス当たりの圧下率が10~40%の間で実施するのが望ましい。この範囲以外の場合、製造性が低下する。
"Cold rolling"
The aluminum alloy clad material that has been hot rolled can be cold rolled. Although not particularly specified, it is preferable to carry out the cold rolling at a rolling reduction rate per pass of 10 to 40%. Outside this range, manufacturability decreases.
「圧延途中の焼鈍」
冷間圧延の途中で、冷間圧延を続行するために実施しても良い。バッチ式の焼鈍炉を用いて昇温速度30~70℃/時間で200~450℃、処理時間3~10時間の範囲で施すことができる。450℃を超える場合、二次再結晶が生じて不均一な再結晶粒となるおそれがある。
また連続焼鈍炉(昇温速度50℃/s以上、処理温度400℃以上、処理時間60s、冷却速度200℃/s以下)を用いても良い。
"Annealing during rolling"
It may be performed during cold rolling to continue the cold rolling. It can be performed in a batch annealing furnace at a temperature increase rate of 30 to 70°C/hour at 200 to 450°C for a treatment time of 3 to 10 hours. If the temperature exceeds 450°C, secondary recrystallization may occur, resulting in non-uniform recrystallized grains.
Alternatively, a continuous annealing furnace (heating rate of 50° C./s or more, treatment temperature of 400° C. or more, treatment time of 60 s, cooling rate of 200° C./s or less) may be used.
「最終板厚」
特に定められるものではないが、0.5mm~3.5mmが例示される。
"Final plate thickness"
Although not particularly specified, a range of 0.5 mm to 3.5 mm is exemplified.
「焼鈍」
冷間圧延を終了したアルミニウム合金クラッド材では、最終焼鈍を行うことができる。最終焼鈍としては、バッチ式の焼鈍炉を用いて昇温速度30~70℃/時間で200~400℃、処理時間3~10時間の範囲で施すことができる。
また連続焼鈍炉(昇温速度50℃/s以上、処理温度400℃以上、処理時間60s、冷却速度200℃/s以下)を用いた場合であれば、さらに焼鈍後の結晶粒が微細となり強度と成形性が向上する。
なお、必要に応じて焼鈍後にさらに最終圧延を10~40%の範囲で行うことができる。
また、上記説明では、冷間圧延後、最終焼鈍を行っているが、本実施形態は、冷間圧延後に最終焼鈍を行わず、圧延ままで使用に供することもできる。
"Annealing"
The aluminum alloy clad material after the cold rolling can be subjected to final annealing, which can be performed in a batch annealing furnace at a temperature increase rate of 30 to 70° C./hour to 200 to 400° C. for a treatment time of 3 to 10 hours.
Furthermore, when a continuous annealing furnace (heating rate of 50°C/s or more, treatment temperature of 400°C or more, treatment time of 60 s, cooling rate of 200°C/s or less) is used, the crystal grains after annealing become finer, thereby improving the strength and formability.
If necessary, final rolling may be performed after annealing in the range of 10 to 40%.
In the above description, final annealing is performed after cold rolling. However, in this embodiment, final annealing is not performed after cold rolling, and the steel sheet can be used in its as-rolled state.
上記工程を経たアルミニウム合金クラッド材では、心材に100nm~500nmの分散粒子の分布密度が1mm2あたり1.0×106個~5.0×106個で分布しており、かつ、200μm以上の化合物が10mm2に1個以下で分布している。 In the aluminum alloy clad material that has undergone the above-mentioned process, the distribution density of dispersed particles of 100 nm to 500 nm in the core material is 1.0 x 10 to 5.0 x 10 per mm2, and compounds of 200 μm or more are distributed at 1 particle or less per 10 mm2.
また、製造後のアルミニウム合金クラッド材では、焼鈍後または圧延ままで、引張強さが150MPa~250MPa、圧延方向に対して0°、45°、90°方向から測定したr値より算出される平均値raveが0.6以上を有している。
本発明のアルミニウム合金は、特定の用途に限定されるものではないが、例えば、熱交換器用のプレート材などに好適に用いることができる。
In addition, the aluminum alloy clad material after production, after annealing or as rolled, has a tensile strength of 150 MPa to 250 MPa, and an average value r ave calculated from r values measured in directions of 0°, 45°, and 90° with respect to the rolling direction of 0.6 or more.
The aluminum alloy of the present invention is not limited to a specific application, but can be suitably used, for example, as a plate material for a heat exchanger.
表1に示す心材用アルミニウム合金(残部がAlと不可避不純物)を用意した。それぞれの組成における[%Mn]+[%Fe]+|(1-[%Si])/[%Si]|の関係式における計算値を表1に示した。
該合金の鋳造方法は半連続鋳造を採用し、アルミニウム合金の物体温度が640℃~670℃を通過する際には、適正な鋳造速度および冷却水量の調節を行うことで冷却速度を制御し、0.5℃~5.0℃/secの範囲とした。640℃未満の冷却速度については一般的な鋳造速度で鋳造した。640℃~670℃の範囲で冷却速度を0.5℃~5.0℃/secの範囲で制御したものを●、0.5℃/sec未満で制御したものを△で表5に示した。
The aluminum alloys for the core material (the balance being Al and unavoidable impurities) shown in Table 1 were prepared. The calculated values in the relational expression [%Mn] + [%Fe] + |(1-[%Si])/[%Si]| for each composition are shown in Table 1.
The casting method for this alloy was semi-continuous casting, and when the aluminum alloy object temperature passed through 640°C to 670°C, the cooling rate was controlled to a range of 0.5°C to 5.0°C/sec by adjusting the appropriate casting speed and cooling water amount. For cooling rates below 640°C, casting was performed at a normal casting speed. In Table 5, those in which the cooling rate was controlled to a range of 0.5°C to 5.0°C/sec in the range of 640°C to 670°C are indicated with ●, and those in which the cooling rate was controlled to less than 0.5°C/sec are indicated with △.
また、表2に示すろう材用合金、表3に示す犠牲材用合金を同様に半連続鋳造によって製造した。ろう材用合金、犠牲材用合金は通常条件で鋳造した。ろう材用合金、犠牲材用合金は表4に示すクラッド率になるように熱間圧延で板厚調整した後、心材用合金と組み合わせて熱間圧延によりクラッド材にした。 The brazing alloys shown in Table 2 and the sacrificial alloys shown in Table 3 were similarly produced by semi-continuous casting. The brazing alloys and the sacrificial alloys were cast under normal conditions. The brazing alloys and the sacrificial alloys were adjusted in thickness by hot rolling to have the clad ratios shown in Table 4, and then combined with the core alloys and hot rolled to produce clad materials.
心材用合金鋳塊に対し、表5に示す条件で均質化処理を行った後に、上記のとおり、ろう材用合金、犠牲材用合金と組み合わせ、均熱処理を500℃×1時間の条件で行い、その後、熱間圧延を行った。その際の熱間圧延条件(圧下量20mm~30mmの圧下量で圧延を行った際のパス数)を表5に示した。
熱間圧延材の厚さは、8.0mmとし、その後、冷間圧延を行い、板厚0.8mmの冷間圧延材を得た。供試材No.21については、冷間圧延の途中で、中間焼鈍を行った。熱間圧延後に冷間圧延にて3.0mmまで圧延を行った後、中間焼鈍の条件として、350℃×4時間で熱処理を実施した。その後、冷間圧延にて0.8mmの冷間圧延材を得た。
0.8mmまで冷間圧延後に、最終焼鈍として350℃で3時間の熱処理を行った(質別O材)。
なお、一部の試料(No.31,32)については、最後の焼鈍を0.8mmより手前で行い、所定の冷間圧延率になるように0.8mmまで薄くしたままの試料も用意した(質別H材で、それぞれ15%、30%の最終圧延率)。
The core alloy ingot was homogenized under the conditions shown in Table 5, and then combined with the brazing alloy and the sacrificial alloy as described above, and soaked at 500°C for 1 hour, and then hot rolled. The hot rolling conditions (number of passes when rolling with a reduction of 20 mm to 30 mm) are shown in Table 5.
The thickness of the hot rolled material was 8.0 mm, and then cold rolling was performed to obtain a cold rolled material with a plate thickness of 0.8 mm. For test material No. 21, intermediate annealing was performed during cold rolling. After hot rolling, the material was rolled to 3.0 mm by cold rolling, and then heat treatment was performed at 350 ° C. for 4 hours as intermediate annealing conditions. Then, a cold rolled material with a plate thickness of 0.8 mm was obtained by cold rolling.
After cold rolling to 0.8 mm, the material was subjected to final annealing at 350° C. for 3 hours (quality O material).
For some samples (Nos. 31 and 32), the final annealing was performed just before 0.8 mm, and samples were also prepared in which the thickness was reduced to 0.8 mm so as to achieve the specified cold rolling reduction (H-grade materials with final rolling reductions of 15% and 30%, respectively).
「化合物の分布状態]
200μm以上の化合物の確認
製造したアルミニウム合金について、圧延方向に平行な断面を機械研磨し、光学顕微鏡にて金属間化合物を観察した。光学顕微鏡にて倍率×100で、0.35mm2の面積で10視野を観察し、10枚取得した画像より、画像解析ソフト(例えばImageJ、Wayne Rasband開発)を用いて、金属間化合物の粒子の円相当径および分布量を算出し、その結果を表5に示した。
"Distribution of compounds"
Confirmation of compounds with a size of 200 μm or more The cross section of the produced aluminum alloy parallel to the rolling direction was mechanically polished, and the intermetallic compounds were observed with an optical microscope. Ten fields of view with an area of 0.35 mm2 were observed with an optical microscope at a magnification of ×100, and the circle equivalent diameter and distribution amount of the particles of the intermetallic compounds were calculated from 10 images obtained using image analysis software (e.g., ImageJ, developed by Wayne Rasband), and the results are shown in Table 5.
100~500nmの化合物の確認
上記と同様に圧延方向に平行な断面にクロスセクションポリッシャ加工を施し、電界放出型走査電子顕微鏡(FE-SEM;日本電子製JSM-7900F)を用いて二次電子像を倍率30000倍で、12μm2の面積で10視野を観察し、10枚の画像を取得した。取得した画像より画像解析ソフトを用いて、金属間化合物の粒子の円相当径および分布量を算出し、表5に示した。
Confirmation of 100-500 nm compounds As described above, a cross section parallel to the rolling direction was subjected to cross-section polishing, and a field emission scanning electron microscope (FE-SEM; JSM-7900F manufactured by JEOL Ltd.) was used to observe secondary electron images at a magnification of 30,000 times in 10 fields of view with an area of 12 μm2, and 10 images were obtained. From the obtained images, the circle equivalent diameter and distribution amount of the particles of the intermetallic compound were calculated using image analysis software, and are shown in Table 5.
[引張強さ]
引張試験
圧延方向と平行になるようJISZ2241に準ずる方法で5号試験片を採取し、引張強さを測定した。引張強さは、140MPa未満を×、140MPa以上、180MPa未満を〇、180MPa以上を◎とし、その結果を表5に示した。
[Tensile strength]
Tensile test No. 5 test pieces were taken parallel to the rolling direction according to the method of JIS Z2241, and the tensile strength was measured. The tensile strength was evaluated as follows: less than 140 MPa x, 140 MPa or more but less than 180 MPa ◯, and 180 MPa or more ◎. The results are shown in Table 5.
[平均r値]
引張強さが得らえるひずみ量(均一伸び)からマイナス0.5%のひずみ量におけるr値を測定した。r値の測定方法は常法に従う。圧延方向に平行方向を0°としてr0°を測定し、同様に45°方向からr45°および90°方向からr90°を測定した。
平均r値として(r0°+r90°+2*r45°)/4を算出し、その絶対値が0.6以上、0.7未満のものを〇、0.7以上のものを◎とし、0.6未満のものは×として評価し、算出値および評価を表5に示した。
[Average r value]
The r-value was measured at a strain of minus 0.5% from the strain (uniform elongation) at which the tensile strength was obtained. The measurement method of the r-value was in accordance with the usual method. The direction parallel to the rolling direction was set as 0°, and r0° was measured. Similarly, r45° from the 45° direction and r90° from the 90° direction were measured.
The average r value was calculated as (r0° + r90° + 2*r45°)/4, and absolute values of 0.6 or greater and less than 0.7 were evaluated as O, values of 0.7 or greater were evaluated as ◎, and values less than 0.6 were evaluated as ×. The calculated values and evaluations are shown in Table 5.
[成形性評価]
成形性の評価として、打ち抜きと曲げを踏まえたプレス成型加工を実施した。寸法精度が特に優れたものをA、それ以外で規格をクリアしたものをBとして合格判定し、優れなかったものをCとして不合格判定して表5に示した。
[Moldability evaluation]
To evaluate formability, press molding was performed, taking into account punching and bending. Parts with particularly excellent dimensional accuracy were rated A, parts that met the standards otherwise were rated B as pass, and parts that were not excellent were rated C as fail. The results are shown in Table 5.
Claims (4)
Si:2.0~13.0%を含有し、さらに
Fe:0.8%以下、
Zn:5.0%以下、
Cu:1.0%以下、
Mn:2.0%以下、
Cr:0.50%以下、
Zr:0.30%以下、
Ti:0.30%以下、
Ni:1.5%以下、
Mg:2.0%以下、
Sr:0.2%以下、
Na:0.2%以下、
V:0.2%以下、
Bi:1.0%以下、
Sb:1.0%以下、および
Sn:1.0%以下の一種以上を含有し、残りはAlおよび不可避不純物からなる組成を有するろう材からなる皮材または/および、質量%で、
Si:1.5%以下、
Fe:0.8%以下、
Zn:0.4~10.0%
Cu:1.0%以下、
Mn:2.0%以下、
Cr:0.50%以下、
Zr:0.30%以下、
Ti:0.30%以下、
Ni:1.5%以下、
Mg:3.0%以下、
Sr:0.2%以下、
Na:0.2%以下、
V:0.2%以下、
Bi:1.0%以下、
Sb:1.0%以下、および
Sn:1.0%以下、
を含有し、残りはAlおよび不可避不純物からなる組成を有する犠牲材からなる皮材が一種または二種以上積層され、心材のクラッド率が60~97% クラッド材の板厚が0.5mm~3.5mmのアルミニウム合金クラッド材であって、
前記心材は、質量%で、
Mn:0.7~1.7%、
Si:0.5~1.7%、
Cu:0.1~1.2%、
Fe:0.1~0.8%、
Zn:0.05~1.1%、
を含有し、残りはAlおよび不可避不純物からなる組成を有し、
前記組成における成分含有量が[%Mn]+[%Fe]+|(1-[%Si])/[%Si]|≦2.6の関係式を満たし、
100nm~500nmの分散粒子の分布密度が1mm2あたり1.0×106個~5.0×106個で分布しており、かつ、200μm以上の化合物が10mm2に1個以下で分布しており、
前記アルミニウム合金クラッド材は、引張強さが150MPa~250MPa、圧延方向に対して0°、45°、90°方向から測定したr値より算出される平均値raveが0.6以上を有する、
ことを特徴とするアルミニウム合金クラッド材。 On one or both sides of the core material made of an aluminum alloy,
Si: 2.0 to 13.0%; Fe: 0.8% or less;
Zn: 5.0% or less,
Cu: 1.0% or less,
Mn: 2.0% or less,
Cr: 0.50% or less,
Zr: 0.30% or less,
Ti: 0.30% or less,
Ni: 1.5% or less,
Mg: 2.0% or less,
Sr: 0.2% or less,
Na: 0.2% or less,
V: 0.2% or less,
Bi: 1.0% or less,
A brazing material containing one or more of Sb: 1.0% or less and Sn: 1.0% or less, with the remainder being Al and unavoidable impurities, or/and, in mass%,
Si: 1.5% or less,
Fe: 0.8% or less,
Zn: 0.4 to 10.0%
Cu: 1.0% or less,
Mn: 2.0% or less,
Cr: 0.50% or less,
Zr: 0.30% or less,
Ti: 0.30% or less,
Ni: 1.5% or less,
Mg: 3.0% or less,
Sr: 0.2% or less,
Na: 0.2% or less,
V: 0.2% or less,
Bi: 1.0% or less,
Sb: 1.0% or less, and Sn: 1.0% or less,
and the remainder being composed of Al and unavoidable impurities. One or more skin materials are laminated, the clad ratio of the core material being 60 to 97%, and the thickness of the clad material being 0.5 mm to 3.5 mm,
The core material comprises, in mass %,
Mn: 0.7 to 1.7%,
Si: 0.5 to 1.7%,
Cu: 0.1 to 1.2%,
Fe: 0.1 to 0.8%,
Zn: 0.05 to 1.1%,
The remainder is composed of Al and unavoidable impurities,
The component contents in the composition satisfy the relational expression [%Mn] + [%Fe] + | (1 - [%Si]) / [%Si] | ≦ 2.6,
The distribution density of dispersed particles of 100 nm to 500 nm is 1.0 x 10 6 to 5.0 x 10 6 per mm 2 , and compounds of 200 μm or more are distributed at 1 particle or less per 10 mm 2 ,
The aluminum alloy clad material has a tensile strength of 150 MPa to 250 MPa, and an average r ave calculated from r values measured in the 0°, 45°, and 90° directions relative to the rolling direction of 0.6 or more.
1. An aluminum alloy clad material comprising:
質量%で、
Cr:0.01~0.30%、
Zr:0.01~0.30%、
Ti:0.01~0.30%、および
Mg:0.1~1.2%、
を1種以上含む請求項1記載のアルミニウム合金クラッド材。 The composition of the core material further comprises:
In mass percent,
Cr: 0.01 to 0.30%,
Zr: 0.01 to 0.30%,
Ti: 0.01-0.30%, and Mg: 0.1-1.2%,
The aluminum alloy clad material according to claim 1, which contains one or more of the following:
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