JP7465318B2 - Adhesive layer, adhesive film, and optical film with adhesive layer - Google Patents
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Description
本発明は、光学部材の層間の貼合などに用いられる厚さ１μｍ～２０μｍの薄膜にも拘わらず、高粘着力、高密着性の性能を有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムに関する。 The present invention relates to an adhesive layer that has high adhesive strength and high adhesion despite being a thin film having a thickness of 1 μm to 20 μm and is used for bonding between layers of optical components, and an adhesive film using the same.
粘着剤層を介して偏光板、位相差板などの光学部材を液晶セルなどの被着体に貼合するため、種々の粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献１～２参照）。
特許文献１には、ブチルアクリレートなどを主成分のモノマーとし、アクリルアミド化合物などを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献２には、炭素数４～８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを主成分のモノマーとし、カルボキシル基含有モノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
また、粘着剤層の屈折率を高めるために、種々の工夫をした粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献３～８参照）。
特許文献３には、芳香族環を有し、屈折率１．５１～１．７５のタッキファイヤーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献４には、芳香族環を含有するアクリル酸変性モノマーの共重合性ポリマーを含む粘着剤組成物を含有する粘着シートが記載されている。
特許文献５には、芳香族環を有する粘着付与樹脂と、芳香族リン酸エステル系可塑剤を含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献６には、アクリル系樹脂と、エチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物を含有する粘着剤組成物が硬化されてなる粘着剤が記載されている。
特許文献７には、芳香族モノマーを含有するアクリル系の粘着剤を介して、位相差フィルム及び複屈折板を互いに固着してなる光学部品が記載されている。
特許文献８には、芳香族ジイソシアネートと、芳香族ポリエステルジオールを反応させてなるウレタン樹脂を含む粘着剤組成物が記載されている。
2. Description of the Related Art Various pressure-sensitive adhesive films have been proposed for bonding optical members such as polarizing plates and retardation plates to adherends such as liquid crystal cells via pressure-sensitive adhesive layers (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition that contains butyl acrylate or the like as a main monomer component and also contains an acrylamide compound or the like.
Patent Document 2 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylate having an alkyl group with 4 to 8 carbon atoms as a main monomer component, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl monomer.
Furthermore, various pressure-sensitive adhesive films have been proposed that have been devised to increase the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer (see, for example, Patent Documents 3 to 8).
Patent Document 3 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifier having an aromatic ring and a refractive index of 1.51 to 1.75.
Patent Document 4 describes a pressure-sensitive adhesive sheet containing a pressure-sensitive adhesive composition that contains a copolymerizable polymer of an acrylic acid-modified monomer that contains an aromatic ring.
Patent Document 5 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifier resin having an aromatic ring and an aromatic phosphate ester plasticizer.
Patent Document 6 describes a pressure-sensitive adhesive obtained by curing a pressure-sensitive adhesive composition that contains an acrylic resin and an aromatic compound having one ethylenically unsaturated group.
Patent Document 7 describes an optical component in which a retardation film and a birefringent plate are fixed to each other via an acrylic adhesive containing an aromatic monomer.
Patent Document 8 describes a pressure-sensitive adhesive composition containing a urethane resin obtained by reacting an aromatic diisocyanate with an aromatic polyester diol.
近年において、光学部材の層間を貼合するのに用いる粘着フィルムに対して要求されている事項は、光学部材の薄膜化を図るために、粘着剤層の厚さを２０μｍ以下に薄くした粘着フィルムとすることである。
一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例していることから、粘着剤層の厚さを薄くすると、それに伴って粘着力が低下してしまう。
In recent years, a requirement for adhesive films used to bond layers of optical components has been to make the thickness of the adhesive layer thin, to 20 μm or less, in order to facilitate the thinning of optical components.
Generally, the adhesive strength of a pressure-sensitive adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, and therefore, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, the adhesive strength decreases accordingly.
しかし、近年求められている粘着フィルムは、粘着剤層の厚さを薄くしても、従来の粘着フィルム（粘着剤層の厚さが約３０μｍと厚い）と同等の粘着力を有しており、且つ、高温・高湿度の雰囲気下に長時間放置した後の耐久性についても、従来の粘着フィルムと同等以上の性能を有することが求められている。
また、粘着剤層の厚さを薄くできること、及び、エージング処理（恒温で養生を行うこと）を施す必要がない粘着剤層を形成できることから、粘着フィルムの基材を省いた粘着剤層のみからなる、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の部材構成をした、ＮＣＦ（Ｎｏｎ Ｃａｒｒｉｅｒ Ｆｉｌｍ）の形態とすることが求められている。
However, in recent years, there has been a demand for adhesive films that have adhesive strength equivalent to that of conventional adhesive films (with thick adhesive layers of approximately 30 μm) even when the thickness of the adhesive layer is reduced, and that also have durability after being left in a high-temperature, high-humidity environment for an extended period of time, with performance equal to or greater than that of conventional adhesive films.
In addition, because it is possible to reduce the thickness of the adhesive layer and to form an adhesive layer that does not require aging treatment (curing at a constant temperature), there is a demand for an NCF (Non Carrier Film) configuration consisting of only the adhesive layer omitting the adhesive film substrate, and having a component structure of "release film/adhesive layer/release film."
また、従来の粘着フィルムでは、被着体に粘着フィルムを貼り合せた後に、エージング処理が施されるために、被着体と粘着剤層との密着性の向上を図ることができた。
しかしながら、ＮＣＦの形態をした粘着フィルムは、すでに粘着剤層のエージングを終了させていることから、被着体と粘着剤層との密着力が不足する。そのため、被着体の表面に対して、コロナ処理などの表面処理をする必要があるという問題があった。
これらの要求事項および問題を克服した粘着フィルムが、必要とされている。
Furthermore, in conventional pressure-sensitive adhesive films, an aging treatment is carried out after the pressure-sensitive adhesive film is attached to an adherend, which makes it possible to improve the adhesion between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer.
However, in the case of a pressure-sensitive adhesive film in the form of an NCF, the pressure-sensitive adhesive layer has already been aged, and therefore the adhesive strength between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer is insufficient, which necessitates a surface treatment such as a corona treatment for the surface of the adherend.
What is needed is a self-adhesive film that overcomes these requirements and problems.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、厚さ１μｍ～２０μｍの薄膜にも拘わらず、高粘着力、高密着性の性能を有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention was made in consideration of the above circumstances, and aims to provide an adhesive layer that has high adhesive strength and high adhesion performance despite being a thin film having a thickness of 1 μm to 20 μm, and an adhesive film using the same.
上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を主成分のモノマーとし、他の共重合性モノマーとして、共重合可能な窒素含有ビニルモノマーの少なくとも１種以上を含有させて、共重合及び架橋させることにより、強靭な粘着力と高密着性の性能を有する粘着剤層とすることを技術思想としている。
また、上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、前記粘着剤組成物が、主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を含有し、他の共重合性モノマーとして、窒素含有ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー及び／又はヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、を含有し、前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであり、厚さが５μｍの時の粘着力が４．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることを特徴とする粘着剤層を提供する。
In order to solve the above problems, the present invention has a technical idea of providing a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition made of an acrylic polymer, in which at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14 is used as a main monomer, and at least one copolymerizable nitrogen-containing vinyl monomer is contained as another copolymerizable monomer, and the resulting mixture is copolymerized and crosslinked to provide a pressure-sensitive adhesive layer having strong adhesive strength and high adhesion properties.
In order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition made of an acrylic polymer, the pressure-sensitive adhesive composition containing, as a main component (meth)acrylate monomer, at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14, and containing, as other copolymerizable monomers, at least one nitrogen-containing vinyl monomer and at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group and/or at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group, the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1 μm to 20 μm and an adhesive strength of 4.0 (N/25 mm) or more when the thickness is 5 μm.
また、前記粘着剤組成物が、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合せた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、（Ｂ）窒素含有ビニルモノマーの１種以上を５～５０重量部と、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー及び／又はヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～５重量部と、を含有する重量平均分子量２０万～２００万の共重合体、及び（Ｄ）架橋剤を０．０１～５重量部を、含有することが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains (A) 100 parts by weight of the main component (meth)acrylate monomer, which is a combination of at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14, (B) 5 to 50 parts by weight of one or more nitrogen-containing vinyl monomers, (C) 0.1 to 5 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group and/or a hydroxyl group, and a copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000, and (D) 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinking agent.
また、前記粘着剤組成物が、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部の内、メチルアクリレートのモノマーを２０重量部以上の割合で含有することが好ましい。 It is also preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains 20 parts by weight or more of methyl acrylate monomer out of 100 parts by weight of the main component (meth)acrylate monomer.
また、前記粘着剤組成物が、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの１種以上を２．０重量部以下、及び／又は、ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの１種以上を５．０重量部以下の割合で含有することが好ましい。 It is also preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains 2.0 parts by weight or less of one or more copolymerizable vinyl monomers containing a carboxyl group and/or 5.0 parts by weight or less of one or more copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group per 100 parts by weight of the main component (meth)acrylate monomer.
また、前記粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０であることが好ましい。 It is also preferable that the refractive index of the adhesive layer is 1.47 to 1.50.
また、本発明は、前記粘着剤層が、離型フィルムの片面に形成されてなり、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film characterized in that the adhesive layer is formed on one side of a release film and has a release film/adhesive layer/release film structure.
また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤層が積層されてなることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film characterized in that the adhesive layer is laminated on one side of a substrate.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板の周辺部材用フィルムを提供する。 The present invention also provides a film for peripheral components of polarizing plates, which uses the adhesive film.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、タッチパネル用フィルムを提供する。 The present invention also provides a film for touch panels that uses the adhesive film.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、電子ペーパー用フィルムを提供する。 The present invention also provides a film for electronic paper that uses the adhesive film.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、有機ＥＬ用フィルムを提供する。 The present invention also provides a film for organic electroluminescence (EL) display using the adhesive film.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of an optical film.
本発明によれば、従来の要求事項および問題を克服して、厚さ１μｍ～２０μｍの薄膜にも拘わらず、高粘着力、高密着性の性能を有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することができる。 The present invention overcomes the conventional requirements and problems and provides an adhesive layer that has high adhesive strength and high adhesion performance despite being a thin film with a thickness of 1 μm to 20 μm, and an adhesive film using the same.
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の粘着剤層は、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、前記粘着剤組成物が、主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を含有し、他の共重合性モノマーとして、窒素含有ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー及び／又はヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、を含有し、前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであり、厚さが５μｍの時の粘着力が４．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることを特徴とする。
The present invention will be described below based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition made of an acrylic polymer, the pressure-sensitive adhesive composition containing, as a main component (meth)acrylate monomer, at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14, and containing, as other copolymerizable monomers, at least one nitrogen-containing vinyl monomer and at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group and/or at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group, the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1 μm to 20 μm and an adhesive strength of 4.0 (N/25 mm) or more when the thickness is 5 μm.
アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、粘着剤組成物のアクリル系ポリマー（共重合体）１００重量部に対する割合が、５０～９５重量部であることが好ましい。
また、本願発明に係わる粘着剤層においては、粘着剤組成物が、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの１種以上からなる主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部の内、メチルアクリレートのモノマーを２０重量部以上の割合で含有することにより、粘着剤層の屈折率を、１．４７以上に高めることができる。
Examples of the alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14 include at least one of methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, and cyclohexyl (meth)acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched, or cyclic. The (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14 is preferably contained in an amount of 50 to 95 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic polymer (copolymer) of the pressure-sensitive adhesive composition.
Furthermore, in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition contains 20 parts by weight or more of methyl acrylate monomer out of 100 parts by weight of (meth)acrylate monomer as a main component consisting of one or more alkyl (meth)acrylate monomers having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14, thereby making it possible to increase the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer to 1.47 or more.
本発明に係わる粘着剤組成物には、さらに、主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの１種以上を含有させることができる。芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、べンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２－（１－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（２－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６－（１－ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６－（２－ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８－（１－ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８－（２－ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。屈折率が高い粘着剤層を得るためには、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を配合することが好ましい。 The adhesive composition of the present invention may further contain one or more aromatic group-containing (meth)acrylate monomers as the main component (meth)acrylate monomer. Examples of aromatic group-containing (meth)acrylate monomers include benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxybutyl (meth)acrylate, 2-(1-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(2-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 6-(1-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 6-(2-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 8-(1-naphthyloxy)octyl (meth)acrylate, and 8-(2-naphthyloxy)octyl (meth)acrylate. In order to obtain an adhesive layer with a high refractive index, it is preferable to incorporate at least one aromatic group-containing (meth)acrylate monomer.
これらの芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを、主成分のモノマーであるアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと混合することにより、得られる粘着剤層の屈折率を上昇させて調整でき、光学部材間の屈折率差を少なくして、全反射を低減させることにより全光線透過率を向上させることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを含有させる場合は、主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、５～３０重量部の割合で含有させるのが好ましい。
また、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを共重合させることにより、上記の主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部の内、メチルアクリレートのモノマーを２０重量部以上の割合で含有させて粘着剤層の屈折率を高める効果よりも、さらに粘着剤層の屈折率を高めることができる。
また、上記のとおり、粘着剤層の屈折率を高める方法として、主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部の内、メチルアクリレートのモノマーを２０重量部以上の割合で含有させる方法と、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを共重合させる方法との２つの方法があり、それぞれの方法を単独で採用できるが、その２つの方法を併用することがより好ましい。
By mixing these aromatic group-containing (meth)acrylate monomers with the main monomer alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14, the refractive index of the resulting pressure-sensitive adhesive layer can be increased and adjusted, and the refractive index difference between optical members can be reduced to reduce total reflection, thereby improving the total light transmittance. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, when the aromatic group-containing (meth)acrylate monomer is contained in the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to contain it in a ratio of 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the main (meth)acrylate monomer.
In addition, by copolymerizing a (meth)acrylate monomer containing an aromatic group, the refractive index of the adhesive layer can be increased even further than the effect of increasing the refractive index of the adhesive layer by including 20 parts by weight or more of methyl acrylate monomer among 100 parts by weight of the above-mentioned main component (meth)acrylate monomer.
As described above, there are two methods for increasing the refractive index of the adhesive layer: a method of including 20 parts by weight or more of methyl acrylate monomer among 100 parts by weight of the main component (meth)acrylate monomer, and a method of copolymerizing a (meth)acrylate monomer containing an aromatic group. Although each method can be used alone, it is more preferable to use the two methods in combination.
窒素含有ビニルモノマーとしては、例えばＮ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの環状窒素ビニル化合物、Ｎ－エチル－Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどの少なくとも１種以上が挙げられる。 Nitrogen-containing vinyl monomers include, for example, cyclic nitrogen vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and (meth)acryloylmorpholine; dialkyl-substituted (meth)acrylamides such as N-ethyl-N-methyl(meth)acrylamide, N-methyl-N-propyl(meth)acrylamide, N-methyl-N-isopropyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, N,N-diisopropyl(meth)acrylamide, and N,N-dibutyl(meth)acrylamide; N-ethyl-N-methylaminoethyl(meth)acrylate, N-methyl-N-propylaminoethyl(meth)acrylate, N-methyl-N-isopropylaminoethyl(meth)acrylate, N,N-dimethylaminomethyl(meth)acrylate, and N,N-dimethylaminoethyl(meth)acrylamide; acrylate, dialkylamino (meth)acrylates such as N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminobutyl (meth)acrylate, N,N-dipropylaminoethyl (meth)acrylate, and N,N-dibutylaminoethyl (meth)acrylate; dialkyl-substituted aminoalkyl (meth)acrylamides such as N-ethyl-N-methylaminopropyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-propylaminopropyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dipropylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, and N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylamide; and the like.
前記窒素含有ビニルモノマーとしては、後述する（Ｃ）の化合物と区別可能とするため、水酸基を含有しないものが好ましく、水酸基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ－ジアルキル置換アミノ基やＮ，Ｎ－ジアルキル置換アミド基を含有するアクリル系モノマー；Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのＮ－ビニル置換ラクタム類；Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリンなどのＮ－（メタ）アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。 The nitrogen-containing vinyl monomer is preferably one that does not contain a hydroxyl group, and more preferably one that does not contain a hydroxyl group or a carboxyl group, so as to be distinguishable from the compound (C) described below. Such monomers are preferably the monomers exemplified above, for example, acrylic monomers containing an N,N-dialkyl-substituted amino group or an N,N-dialkyl-substituted amide group; N-vinyl-substituted lactams such as N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam; and N-(meth)acryloyl-substituted cyclic amines such as N-(meth)acryloylmorpholine.
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーは、粘着剤層に対して必要な粘着力及び耐久性を付与させることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーは、主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、５～５０重量部であることが好ましい。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーとしては、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどが特に好適に使用される。
In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the nitrogen-containing vinyl monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart the necessary adhesive strength and durability to the pressure-sensitive adhesive layer. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the nitrogen-containing vinyl monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component.
In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, examples of the nitrogen-containing vinyl monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition that can be particularly preferably used include N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, N,N-diisopropyl(meth)acrylamide, N,N-dibutyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylamide, N,N-diethylaminopropyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl(meth)acrylamide, and N-vinylcaprolactam.
カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（カルボキシル基含有モノマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有モノマーは、粘着剤層に対して必要な凝集力を付与させることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有モノマーは、主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１～５重量部であることが好ましい。
Examples of copolymerizable vinyl monomers containing a carboxyl group (carboxyl group-containing monomers) include at least one of (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, and 2-(meth)acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.
In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the carboxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart necessary cohesive strength to the pressure-sensitive adhesive layer. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the carboxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component.
ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（ヒドロキシル基含有モノマー）としては、例えば、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーは、得られる粘着剤層が透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基含有モノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基含有モノマーは、粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーは、主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１～５重量部であることが好ましい。
Examples of copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group (hydroxyl group-containing monomers) include at least one of hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and hydroxyethyl (meth)acrylate; and hydroxyl group-containing (meth)acrylamides such as N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth)acrylamide.
In addition, in the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of the carboxyl group-containing monomer, which is believed to affect the corrosiveness of the resulting pressure-sensitive adhesive layer against a corrodible adherend such as the ITO surface of a transparent conductive film. Therefore, the hydroxyl group-containing monomer can be used to improve the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer and reduce the corrosiveness. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer, which is the main component.
本発明の粘着剤層に用いる粘着剤組成物の共重合体は、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合せた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、（Ｂ）窒素含有ビニルモノマーの１種以上を５～５０重量部と、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー及び／又はヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～５重量部と、を含有することが好ましい。
また、主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの１種以上を２．０重量部以下、及び／又は、ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの１種以上を５．０重量部以下の割合で含有することが好ましい。
The copolymer of the pressure-sensitive adhesive composition used in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably contains, relative to 100 parts by weight of (A) a main component (meth)acrylate monomer comprising at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14, 5 to 50 parts by weight of (B) one or more nitrogen-containing vinyl monomers, and 0.1 to 5 parts by weight of (C) at least one or more copolymerizable vinyl monomers containing a carboxyl group and/or a hydroxyl group.
It is also preferred that the composition contains not more than 2.0 parts by weight of one or more copolymerizable vinyl monomers containing a carboxyl group and/or not more than 5.0 parts by weight of one or more copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group, relative to 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component.
共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。共重合体の重量平均分子量は、２０万～２００万であることが好ましい。
前記共重合体は、アクリル系ポリマーであることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルモノマーや（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを５０～１００重量％含むことが好ましい。
The polymerization method for the copolymer is not particularly limited, and any known polymerization method such as solution polymerization, emulsion polymerization, etc. is usable. The weight average molecular weight of the copolymer is preferably 200,000 to 2,000,000.
The copolymer is preferably an acrylic polymer, and preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as a (meth)acrylic acid ester monomer, (meth)acrylic acid, or a (meth)acrylamide.
前記粘着剤組成物は、上記の共重合体に、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物、金属系キレート化合物、エポキシ化合物などの少なくとも１種以上が挙げられる。また、紫外線など光架橋により粘着剤を架橋しても良い。
架橋剤を用いて共重合体を架橋する場合、共重合体が、架橋剤と架橋反応可能な官能基（架橋剤の種類にもよるが、ヒドロキシル基やカルボキシル基など）を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物が、（Ｄ）架橋剤を０．０１～５重量部を、含有することが好ましい。なお、重量部の基準は、前記共重合体における（Ａ）から（Ｃ）と同じである。
The properties of the pressure-sensitive adhesive composition, such as required physical properties, can be adjusted by blending the copolymer with a crosslinking agent and/or any suitable additives.
Examples of the crosslinking agent include at least one of biuret modified or isocyanurate modified diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, etc., polyisocyanate compounds such as adducts with trivalent or higher polyols such as trimethylolpropane or glycerin, metal chelate compounds, epoxy compounds, etc. The pressure-sensitive adhesive may also be crosslinked by photocrosslinking using ultraviolet light or the like.
When the copolymer is crosslinked using a crosslinking agent, it is preferable that the copolymer has a functional group capable of crosslinking with the crosslinking agent (e.g., a hydroxyl group or a carboxyl group, depending on the type of crosslinking agent), and it is also preferable that the copolymer contains a monomer having such a functional group in a side chain. It is also preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains 0.01 to 5 parts by weight of the crosslinking agent (D). The weight parts are the same as those of (A) to (C) in the copolymer.
その他任意の成分として、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。 Other optional components include known additives such as silane coupling agents, antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, crosslinking catalysts, crosslinking retarders, curing retarders, processing aids, and antiaging agents. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。
光学部材の層間の貼合などに用いる場合、薄い粘着剤層であることが望ましく、前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであることが好ましい。また、一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例しているが、厚さが５μｍの時の粘着力が４．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることが好ましい。なお、粘着剤層の厚さが５μｍでない場合、「厚さが５μｍの時の粘着力」（Ｎ／２５ｍｍ）は、粘着剤層の厚さをＴ（μｍ）、粘着剤層の粘着力をＦ（Ｎ／２５ｍｍ）として、数式「（厚さが５μｍの時の粘着力）＝５Ｆ／Ｔ」により推定することができる。
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a substrate or a release film, and then crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition.
When used for bonding between layers of optical components, a thin adhesive layer is desirable, and the thickness of the adhesive layer is preferably 1 μm to 20 μm. In addition, the adhesive strength of the adhesive layer is generally proportional to the thickness of the adhesive layer, and the adhesive strength when the thickness is 5 μm is preferably 4.0 (N/25 mm) or more. In addition, when the thickness of the adhesive layer is not 5 μm, the "adhesive strength when the thickness is 5 μm" (N/25 mm) can be estimated by the formula "(adhesive strength when the thickness is 5 μm) = 5F/T", where T (μm) is the thickness of the adhesive layer and F (N/25 mm) is the adhesive strength of the adhesive layer.
本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０であることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is used for bonding between layers of optical components, it is desirable for the difference in refractive index to be as small as possible in order to reduce the reflection of light at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical component. For this reason, it is preferable for the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer to be 1.47 to 1.50.
本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a substrate or a release film.
As the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
The substrate film may be subjected to an antifouling treatment using a silicone-based or fluorine-based release agent or coating agent, or silica microparticles or the like, or an antistatic treatment by coating or kneading an antistatic agent, on the side opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer of the resin film is formed.
離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
The surface of the release film that faces the adhesive surface of the adhesive layer is subjected to a release treatment using a silicone-based or fluorine-based release agent.
A "release film/adhesive layer/release film" configuration can be achieved by combining the release-treated surfaces of a release film on both sides of one adhesive layer. In this case, the release films on both sides are peeled off sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface, making it possible to attach it to an optical member such as an optical film. Examples of optical films include polarizing films, retardation films, anti-reflection films, anti-glare films, ultraviolet absorbing films, infrared absorbing films, optical compensation films, and brightness enhancing films.
本発明の粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合せに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。
The adhesive film of the present invention can be used for bonding various optical films for peripheral components of liquid crystal display devices, mainly polarizing plates, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, various optical films for organic EL, etc.
In addition, the optical film may be an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, which is obtained by laminating the pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of the optical film.Specific examples of the optical film include structures such as "optical film/pressure-sensitive adhesive layer/optical film", "optical film/pressure-sensitive adhesive layer/release film", "optical film/pressure-sensitive adhesive layer", "optical film/pressure-sensitive adhesive layer/optical film/pressure-sensitive adhesive layer/optical film", "optical film/pressure-sensitive adhesive layer/optical film/pressure-sensitive adhesive layer/release film", and "release film/pressure-sensitive adhesive layer/optical film/pressure-sensitive adhesive layer/release film".
For example, in the case of "optical film/adhesive layer/release film" having a pressure-sensitive adhesive layer protected by a release film, the release film can be peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer as in "optical film/adhesive layer", and then laminated with another optical film, thereby obtaining a configuration such as "optical film/adhesive layer/optical film" in which the pressure-sensitive adhesive layer is used for interlayer bonding.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 The present invention will now be described in detail with reference to examples.
＜アクリル共重合体の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート７０重量部、メチルアクリレート３０重量部、Ｎ－メチルピロリドン１０重量部、アクリル酸１．５重量部、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート０．５重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１を得た。アクリル共重合体の一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
［実施例２～６及び比較例１～３］
モノマーの組成を各々、表１の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ－１）、（Ｃ－２）の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１と同様にして、実施例２～６及び比較例１～３に用いるアクリル共重合体溶液を得た。なお、特に測定結果を示さないが、実施例２～６及び比較例１～３のアクリル共重合体溶液に含まれる共重合体の重量平均分子量は、２０万～２００万の範囲内である。
<Production of Acrylic Copolymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Then, 70 parts by weight of butyl acrylate, 30 parts by weight of methyl acrylate, 10 parts by weight of N-methylpyrrolidone, 1.5 parts by weight of acrylic acid, 0.5 parts by weight of 6-hydroxyhexyl acrylate, and 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) were added to the reactor. Then, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dropped over 2 hours, and the mixture was reacted at 65°C for 6 hours to obtain an acrylic copolymer solution 1 used in Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000. A part of the acrylic copolymer was collected and used as a sample for measuring the acid value described later.
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
The acrylic copolymer solutions used in Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as the acrylic copolymer solution 1 used in Example 1, except that the monomer compositions were as shown in (A), (B), (C-1), and (C-2) in Table 1. Although no particular measurement results are shown, the weight average molecular weights of the copolymers contained in the acrylic copolymer solutions of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were in the range of 200,000 to 2,000,000.
＜粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル共重合体溶液１に対して、コロネートＬ－４５（トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）化合物のアダクト体）０．３重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、剥離フィルムの片面上に有する、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２～６及び比較例１～３］
添加剤の組成を各々、表１の（Ｄ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２～６及び比較例１～３の粘着フィルムを得た。
<Production of Pressure-Sensitive Adhesive Composition, Pressure-Sensitive Adhesive Layer, and Pressure-Sensitive Adhesive Film>
[Example 1]
To the acrylic copolymer solution 1 of Example 1 produced as described above, 0.3 parts by weight of Coronate L-45 (an adduct of a tolylene diisocyanate (TDI) compound) was added and mixed by stirring to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, and then dried at 90° C. to remove the solvent. The adhesive was then aged for 7 days in an atmosphere of 23° C. and 50% RH to obtain a pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release film.
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
PSA films of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as the PSA film of Example 1 above, except that the compositions of the additives were each as shown in Table 1 (D).
表１では、（Ａ）群の合計を１００重量部として求めた、（Ｂ）群から（Ｄ）群までの添加割合として、重量部の数値を括弧で囲んで示す。
また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。なお、コロネート（登録商標）Ｌ－４５は日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、Ｄ－１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名である。ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味する。
In Table 1, the addition ratios of groups (B) through (D) are shown in parts by weight enclosed in parentheses, with the total of group (A) being 100 parts by weight.
The compound names of the abbreviations of each component used in Table 1 are shown in Table 2. Coronate (registered trademark) L-45 is a product name of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and D-110N is a product name of Mitsui Chemicals, Inc. TDI means tolylene diisocyanate, and XDI means xylylene diisocyanate.
＜試験方法及び評価＞
実施例１～６及び比較例１～３における粘着フィルムから剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させ、偏光板（フィルム）の片面に粘着剤層を転写した。
<Test method and evaluation>
The release film (a silicone resin-coated PET film) was peeled off from the adhesive film in each of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 to expose the adhesive layer, and the adhesive layer was transferred to one side of a polarizing plate (film).
＜粘着力の測定方法＞
厚さ１８０μｍの偏光板（フィルム）の片面に粘着剤層を転写して、試料となる粘着フィルム（粘着剤層付き光学フィルム）を得た。
粘着フィルムをソーダライムガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過後の粘着フィルムの剥離強度を引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着フィルムの粘着剤層の粘着力とした。
<Method for measuring adhesive strength>
The adhesive layer was transferred onto one surface of a polarizing plate (film) having a thickness of 180 μm to obtain an adhesive film (optical film with an adhesive layer) as a sample.
The adhesive film was laminated with a pressure roller to the non-tin surface of soda-lime glass that had been cleaned with acetone, and then autoclaved under conditions of 50°C, 0.5 MPa x 20 minutes. The adhesive was then returned to an atmosphere of 23°C x 50% RH, and the peel strength of the adhesive film after 1 hour was measured using a tensile tester in accordance with JIS Z0237 "Test method for adhesive tapes and adhesive sheets." The peel strength when peeled in a 180° direction at a speed of 300 mm/min was taken as the adhesive strength of the adhesive layer of the adhesive film.
＜密着性の試験方法＞
粘着力を測定した後の試料である粘着フィルムの粘着剤層を目視で確認し、基材層の偏光板（フィルム）からの脱落状態で密着性を判断した。
○・・基材層から粘着剤層が全く脱落していない。
△・・基材層から粘着剤層が一部浮き上がり脱落している。
×・・基材層から粘着剤層が脱落して、被着体のガラスに転着している。
<Adhesion test method>
After measuring the adhesive strength, the adhesive layer of the adhesive film sample was visually inspected, and the adhesion was judged based on the state in which the base layer fell off from the polarizing plate (film).
◯: None of the pressure-sensitive adhesive layer fell off from the base layer.
. . A part of the adhesive layer has lifted off from the base layer and fallen off.
×: The pressure-sensitive adhesive layer fell off from the base layer and was transferred to the glass substrate.
＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定と同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、同様の方法でソーダライムガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。
○・・粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。
<Durability test method>
A 10 cm square adhesive film prepared in the same manner as in measuring the adhesive strength was attached to the non-tin side of soda-lime glass in the same manner to create a sample. The sample was left in an atmosphere of 60°C x 90% RH for 250 hours, then removed to an atmosphere of 23°C x 50% RH. After 1 hour, the condition of the adhesive film was visually observed to determine its durability.
◯: The adhesive film did not peel off or foam at all.
△: Peeling and bubbling have occurred in some parts of the adhesive film.
×: Peeling and bubbling occurred over the entire adhesive film.
＜屈折率の測定方法＞
２３℃の粘着剤層の屈折率を、アッベ式屈折計（メーカ名：ＥＲＭＡ、型式：ＥＲ－２Ｓ）で測定する。
<Method of measuring refractive index>
The refractive index of the adhesive layer at 23° C. is measured with an Abbe refractometer (manufacturer: ERMA, model: ER-2S).
表３に、評価結果を示す。 The evaluation results are shown in Table 3.
実施例１～６の粘着フィルムは、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０の範囲内であり、密着性、及び耐久性にも優れていた。すなわち、実施例１～６の粘着フィルムでは、要求事項および問題を克服することができた。
表４に、実施例１，３の粘着剤組成物を用いて、同様の方法で製造した、厚さ３μｍ、５μｍ、１０μｍ、１５μｍ、２０μｍの粘着剤層の粘着フィルムについて、粘着力を測定した結果を示す。実施例１，３の粘着剤組成物を用いた粘着剤層の粘着力は、一般に知られているように、粘着剤層の厚さに略比例していることが分かる。
The adhesive films of Examples 1 to 6 had an adhesive strength of 4.0 N/25 mm or more for a 5 μm thick adhesive layer, a refractive index of the adhesive layer within the range of 1.47 to 1.50, and were also excellent in adhesion and durability. In other words, the adhesive films of Examples 1 to 6 were able to overcome the requirements and problems.
Table 4 shows the results of measuring the adhesive strength of adhesive films having adhesive layers with thicknesses of 3 μm, 5 μm, 10 μm, 15 μm, and 20 μm, which were produced in the same manner using the adhesive compositions of Examples 1 and 3. It can be seen that the adhesive strength of the adhesive layer using the adhesive compositions of Examples 1 and 3 is approximately proportional to the thickness of the adhesive layer, as is generally known.
比較例１の粘着フィルムは、粘着剤組成物に窒素含有モノマーを含まないためか、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が弱い。また、粘着剤層の屈折率が低く、密着性、及び耐久性にも劣っていた。
比較例２の粘着フィルムは、粘着剤組成物にカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの配合量が多すぎるためか、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が弱い。また、粘着剤層の屈折率が低く、密着性、及び耐久性にも、やや劣っていた。
比較例３の粘着フィルムは、粘着剤組成物にカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーもヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーも含まないためか、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が弱い。また、粘着剤層の屈折率が低く、密着性、及び耐久性にも劣っていた。
このように、比較例１～３の粘着フィルムでは、従来の要求事項および問題を克服することができなかった。
The adhesive film of Comparative Example 1 had a weak adhesive strength of a 5 μm thick adhesive layer, possibly because the adhesive composition did not contain a nitrogen-containing monomer. In addition, the refractive index of the adhesive layer was low, and the adhesiveness and durability were also poor.
The adhesive film of Comparative Example 2 had a weak adhesive strength of a 5 μm thick adhesive layer, possibly due to the fact that the amount of copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group in the adhesive composition was too large. In addition, the refractive index of the adhesive layer was low, and the adhesion and durability were also somewhat poor.
The adhesive film of Comparative Example 3 had a weak adhesive strength of a 5 μm thick adhesive layer, probably because the adhesive composition did not contain a copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group or a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group. In addition, the refractive index of the adhesive layer was low, and the adhesiveness and durability were also poor.
As described above, the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 were unable to overcome the conventional requirements and problems.
Claims (5)
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、
（Ｂ）水酸基およびカルボキシル基を含有しない窒素含有ビニルモノマーの少なくとも１種以上を５～５０重量部と、
（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～２重量部、及び、ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～５重量部と、
を共重合させた重量平均分子量２０万～２００万の共重合体からなり、
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部のうち、メチルアクリレートのモノマーを２０～６０重量部の割合で含有してなり、
前記ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群より選択した少なくとも１種以上であり、
前記粘着剤組成物が、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、前記（Ｄ）架橋剤を０．０１～５重量部の割合で含有してなることを特徴とする粘着剤層。 A pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and (D) a crosslinking agent,
The acrylic polymer is
(A) at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group carbon number of C1 to C14, relative to a total of 100 parts by weight,
(B) 5 to 50 parts by weight of at least one nitrogen-containing vinyl monomer that does not contain a hydroxyl group or a carboxyl group ,
(C) 0.1 to 2 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group, and 0.1 to 5 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group,
A copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000,
(A) the monomer (A) contains 20 to 60 parts by weight of methyl acrylate monomer out of a total of 100 parts by weight of at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14;
the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is at least one selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl(meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl(meth)acrylate, 4-hydroxybutyl(meth)acrylate, hydroxyethyl(meth)acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl(meth)acrylamide;
The pressure-sensitive adhesive composition comprises 100 parts by weight of at least one or more alkyl (meth)acrylate monomers (A) having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14, and 0.01 to 5 parts by weight of the crosslinking agent (D).
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