JP7463673B2 - Polyethylene resin composition for sealant film containing plant-derived polyethylene and sealant film - Google Patents
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Description
本発明は、植物由来ポリエチレンを含むシーラントフィルム用の樹脂組成物および該樹脂組成物から作製されたシーラントフィルム、積層体、包装材料、包装体に関し、更に詳しくは、優れた耐ブロッキング性、手切り性、耐落下衝撃性を示し、且つ、高いバイオマス度を示すシーラントフィルム用ポリエチレン系樹脂組成物、及びそれを用いた包装材料用のシーラントフィルム、積層体、包装材料、包装体に関する。 The present invention relates to a resin composition for a sealant film containing plant-derived polyethylene, and a sealant film, laminate, packaging material, and package made from the resin composition. More specifically, the present invention relates to a polyethylene-based resin composition for a sealant film that exhibits excellent blocking resistance, ease of hand cutting, and drop impact resistance, and also exhibits a high biomass content, and to a sealant film, laminate, packaging material, and package made from the same for packaging materials.
近年、環境への負荷を低減するために、シーラントフィルム等のポリエチレン系樹脂フィルムの原料の一部を、化石燃料由来ポリエチレンから、植物由来ポリエチレンに置き換えることが検討されている（特許文献１）。植物由来ポリエチレンは、従来の化石燃料由来ポリエチレンと、化学構造的には変わりがなく、同等の物性を有することが期待されている。 In recent years, in order to reduce the burden on the environment, it has been considered to replace part of the raw material of polyethylene-based resin films such as sealant films from fossil fuel-derived polyethylene with plant-derived polyethylene (Patent Document 1). Plant-derived polyethylene has the same chemical structure as conventional fossil fuel-derived polyethylene and is expected to have equivalent physical properties.
しかしながら、実際には、植物由来ポリエチレンを含む樹脂フィルムは、化石燃料由来ポリエチレンのみからなる樹脂フィルムと同等の性質は示さない。
特に、植物由来ポリエチレンを含む樹脂フィルムは、植物由来ポリエチレンの配合率が高く、バイオマス度が高くなるにつれて、シーラントフィルムとして使用した場合の耐ブロッキング性、手切り性、耐落下衝撃性が低下することが分かった。
したがって、バイオマス度が高いポリエチレンフィルムは、耐ブロッキング性、手切り性、耐落下衝撃性を必要とする包装材のシーラントフィルムとしては不適であり、実用性に欠けるものであった。
However, in reality, a resin film containing plant-derived polyethylene does not exhibit properties equivalent to those of a resin film made only of fossil fuel-derived polyethylene.
In particular, it was found that resin films containing plant-derived polyethylene have reduced blocking resistance, ease of being cut by hand, and drop impact resistance when used as a sealant film as the plant-derived polyethylene content increases and the biomass content increases.
Therefore, polyethylene films with a high biomass content are unsuitable as sealant films for packaging materials that require blocking resistance, ease of cutting by hand, and resistance to impact when dropped, and are therefore lacking in practical use.
本発明は、上記の問題点を解決し、植物由来ポリエチレンを含有して環境への負荷を低減しつつ、優れた白色性（低全光線透過率）、耐ブロッキング性、手切り性、耐落下衝撃性を示す、包装材料用のシーラントフィルム用ポリエチレン系樹脂組成物、及びそれを用いた包装材用シーラントフィルム、積層体、包装材料、包装体を提供することを目的とする。 The present invention aims to solve the above problems and provide a polyethylene resin composition for sealant films for packaging materials that contains plant-derived polyethylene and reduces the burden on the environment while exhibiting excellent whiteness (low total light transmittance), blocking resistance, ease of hand cutting, and drop impact resistance, as well as sealant films for packaging materials, laminates, packaging materials, and packages that use the same.
本発明者は、種々研究の結果、特定の白色顔料と、特定の、化石燃料ポリエチレン系樹脂と植物由来ポリエチレン系樹脂とを特定比率で含有することを特徴とする、ポリエチレン系樹脂組成物が、上記の目的を達成することを見出した。
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．包装材料の白色シーラントフィルム用のポリエチレン系樹脂組成物であって、
前記ポリエチレン系樹脂組成物は、白色顔料としての１種または２種以上の結晶構造の酸化チタンの粒子と、化石燃料由来ポリエチレンと、植物由来ポリエチレン系樹脂とを含有し、バイオマス度が１０％以上、５０％以下であり、
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、該酸化チタンの粒子の含有率は、２質量％以上、８質量％以下であり、
該シーラントフィルムの全光線透過率は、０％以上、４０％以下であり、
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレン／Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレンの質量比は、２より大きく、５以下であることを特徴とする、ポリエチレン系樹脂組成物。
２．前記酸化チタンの粒子は、結晶構造がルチル型であり、平均粒子径が０．１μｍ以上、０．５μｍ以下であることを特徴とする、上記１に記載の、ポリエチレン系樹脂組成物。
３．全ポリエチレン系樹脂組成物中の、前記酸化チタンの粒子の含有量が、１質量％以上、７質量％以下であることを特徴とする、上記１または２に記載の、ポリエチレン系樹脂組成物。
４．全ポリエチレン系樹脂組成物中の、前記酸化チタンの粒子の含有量が、３．５質量％以上、７質量％以下であることを特徴とする、上記１～３の何れかに記載の、ポリエチレン系樹脂組成物。
５．前記Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレンの密度が、０．９１０ｇ／ｃｍ3以上、０．９３０ｇ／ｃｍ3未満であることを特徴とする、上記１～４の何れかに記載の、ポリエチレン系樹脂組成物。
６．前記植物由来ポリエチレン系樹脂は、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂および／または植物由来低密度ポリエチレン系樹脂であることを特徴とする、上記１～５の何れかに記載の、ポリエチレン系樹脂組成物。
７．全ポリエチレン系樹脂組成物中の、前記Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が、４５質量％よりも大きく、７０質量％以下であることを特徴とする、上記１～６の何れかに記載の、ポリエチレン系樹脂組成物。
８．全ポリエチレン系樹脂組成物中の、前記直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂／前記低密度ポリエチレン系樹脂の質量比が、１以上、７以下であることを特徴とする、上記１～７の何れかに記載の、ポリエチレン系樹脂組成物。
９．全ポリエチレン系樹脂組成物中の、前記直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂／前記低密度ポリエチレン系樹脂の質量比が、２以上、５以下であることを特徴とする、上記１～８の何れかに記載の、ポリエチレン系樹脂組成物。
１０．全ポリエチレン系樹脂組成物中の、前記Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンと前記Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレンとの合計含有率が、６０質量％以上、８５質量％以下であることを特徴とする、上記１～９の何れかに記載の、ポリエチレン系樹脂組成物。
１１．全ポリエチレン系樹脂組成物中に、植物由来Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンを、１０質量％以上、５０質量％以下含有することを特徴とする、上記１～１０の何れかに記載の、ポリエチレン系樹脂組成物。
１２．前記Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンおよび／または前記Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて合成されたものを含むことを特徴とする、上記１～１１の何れかに記載の、ポリエチレン系樹脂組成物。
１３．上記１～１２の何れかに記載のポリエチレン系樹脂組成物を用いて形成された層を含み、単層または２層以上の複数層からなり、
全光線透過率が、０％以上、４０％以下であることを特徴とする、
包装材料用の白色シーラントフィルム。
１４．共押出によって作製された、２層以上の多層構成の包装材料用の白色シーラントフィルムであって、
上記１～１２の何れかに記載のポリエチレン系樹脂組成物から形成された層を、全白色シーラントフィルム中の、合計４０質量％以上、１００質量％以下の範囲で、１層または２層以上含み、
全光線透過率が、０％以上、４０％以下であることを特徴とする、
包装材料用の白色シーラントフィルム。
１５．３層以上の多層構成の包装材料用の白色シーラントフィルムであって、
両最外層は、前記植物由来ポリエチレン系樹脂を含まないことを特徴とする、
上記１３または１４に記載の、包装材料用の白色シーラントフィルム。
１６．バイオマス度が１０％以上、５０％以下であることを特徴とする、上記１３～１５の何れかに記載の、包装材料用の白色シーラントフィルム。
１７．基材層とシーラント層とを有する、包装材料用の積層体であって、
該シーラント層は、上記１～１２の何れかに記載のポリエチレン系樹脂組成物を（共）押出コーティングによって積層した層、または、上記１３～１６の何れかに記載の白色シーラントフィルムを接着剤を介した貼り付けによって積層した層を含むことを特徴とする、
包装材料用の積層体。
１８．上記１７に記載の積層体から作製されたことを特徴とする、包装材料。
１９．上記１８に記載の包装材料から作製されたことを特徴とする、包装体。
Means for Solving the Problems As a result of various studies, the present inventors have found that a polyethylene-based resin composition characterized by containing a specific white pigment, and a specific fossil fuel polyethylene-based resin and a plant-derived polyethylene-based resin in a specific ratio can achieve the above-mentioned object.
The present invention is characterized in the following points.
1. A polyethylene resin composition for a white sealant film of a packaging material, comprising:
the polyethylene-based resin composition contains one or more types of titanium oxide particles having a crystalline structure as a white pigment, a fossil fuel-derived polyethylene, and a plant-derived polyethylene-based resin, and has a biomass ratio of 10% or more and 50% or less;
The content of the titanium oxide particles in the entire polyethylene resin composition is 2% by mass or more and 8% by mass or less,
The total light transmittance of the sealant film is 0% or more and 40% or less,
A polyethylene-based resin composition, characterized in that a mass ratio of C4 linear low density polyethylene/C6 linear low density polyethylene in the entire polyethylene-based resin composition is more than 2 and 5 or less.
2. The polyethylene resin composition according to 1 above, wherein the titanium oxide particles have a rutile crystal structure and an average particle size of 0.1 μm or more and 0.5 μm or less.
3. The polyethylene resin composition according to 1 or 2 above, wherein the content of the titanium oxide particles in the entire polyethylene resin composition is 1 mass % or more and 7 mass % or less.
4. The polyethylene resin composition according to any one of 1 to 3 above, wherein the content of the titanium oxide particles in the entire polyethylene resin composition is 3.5 mass % or more and 7 mass % or less.
5. The polyethylene resin composition according to any one of 1 to 4 above, wherein the C6 linear low-density polyethylene has a density of 0.910 g/cm 3 or more and less than 0.930 g/cm 3 .
6. The polyethylene resin composition according to any one of 1 to 5 above, wherein the plant-derived polyethylene resin is a plant-derived linear low-density polyethylene resin and/or a plant-derived low-density polyethylene resin.
7. The polyethylene resin composition according to any one of 1 to 6 above, wherein the content of the C4 linear low-density polyethylene in the entire polyethylene resin composition is more than 45 mass% and not more than 70 mass%.
8. The polyethylene resin composition according to any one of 1 to 7 above, wherein a mass ratio of the linear low-density polyethylene resin/the low-density polyethylene resin in the entire polyethylene resin composition is 1 or more and 7 or less.
9. The polyethylene resin composition according to any one of 1 to 8 above, wherein a mass ratio of the linear low-density polyethylene resin/the low-density polyethylene resin in the entire polyethylene resin composition is 2 or more and 5 or less.
10. The polyethylene resin composition according to any one of 1 to 9 above, wherein a total content of the C4 linear low density polyethylene and the C6 linear low density polyethylene in the entire polyethylene resin composition is 60% by mass or more and 85% by mass or less.
11. The polyethylene resin composition according to any one of 1 to 10 above, wherein the polyethylene resin composition contains 10% by mass or more and 50% by mass or less of plant-derived C4 linear low-density polyethylene based on the entire polyethylene resin composition.
12. The polyethylene resin composition according to any one of 1 to 11 above, wherein the C4 linear low-density polyethylene and/or the C6 linear low-density polyethylene includes one synthesized using a Ziegler-Natta catalyst.
13. A film comprising a layer formed using the polyethylene resin composition according to any one of 1 to 12 above, the film comprising a single layer or two or more layers,
A total light transmittance of 0% or more and 40% or less is characterized by the above.
White sealant film for packaging materials.
14. A white sealant film for packaging materials having two or more layers, produced by coextrusion,
The all-white sealant film contains one or more layers formed from the polyethylene resin composition according to any one of 1 to 12 above, in an amount of 40% by mass or more and 100% by mass or less in total,
A total light transmittance of 0% or more and 40% or less is characterized by the above.
White sealant film for packaging materials.
15. A white sealant film for packaging materials having three or more layers,
Both outermost layers are free of the plant-derived polyethylene resin.
15. A white sealant film for packaging materials according to 13 or 14 above.
16. A white sealant film for packaging materials according to any one of 13 to 15 above, characterized in that the biomass ratio is 10% or more and 50% or less.
17. A laminate for packaging materials having a base layer and a sealant layer,
The sealant layer comprises a layer in which the polyethylene resin composition according to any one of 1 to 12 above is laminated by (co)extrusion coating, or a layer in which the white sealant film according to any one of 13 to 16 above is laminated by attachment via an adhesive.
Laminates for packaging materials.
18. A packaging material, characterized in that it is made from the laminate according to 17 above.
19. A packaging body, characterized in that it is made from the packaging material according to 18 above.
本発明のポリエチレン系樹脂組成物から作製されたシーラントフィルム、積層体、包装材料、包装体は、植物由来ポリエチレンを含有して環境への負荷を低減しつつ、優れた白色性（低全光線透過率）、耐ブロッキング性、手切り性、耐落下衝撃性を示す。
そして、カーボンニュートラルの観点から、大気中のＣＯ２量の増加を抑制し、且つ、石油資源利用の節約にも貢献することができる。
なお、カーボンニュートラルとは、植物を燃やしても、その際に排出されるＣＯ２量は、植物が生育時に吸収したＣＯ２量と等しいため、大気中のＣＯ２量の増減には影響を与えないことを指す。したがって、植物由来の原料を多く含むほど、ＣＯ２量の増加を抑制することができる。
A sealant film, laminate, packaging material, and package produced from the polyethylene resin composition of the present invention contain plant-derived polyethylene, reducing the burden on the environment, while exhibiting excellent whiteness (low total light transmittance), blocking resistance, hand-tearability, and drop impact resistance.
From the standpoint of carbon neutrality, it is possible to suppress the increase in the amount of CO2 in the atmosphere and also contribute to saving the use of petroleum resources.
Carbon neutral means that even if plants are burned, the amount of CO2 emitted is equal to the amount of CO2 absorbed by the plants during their growth, so there is no impact on the amount of CO2 in the atmosphere. Therefore, the more plant-derived raw materials are used, the more the increase in CO2 can be suppressed.
本発明について以下に更に詳しく説明する。
本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものが用いられる。
本発明において、密度は、１５０℃でプレス成型して得られた厚さ１ｍｍのシートについて、ＪＩＳ Ｋ ６７６０（１９８１）に準拠して測定される値であり、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に準拠して、試験温度１９０℃で、試験荷重２１.１８
Ｎで測定される値である。
The present invention will be described in further detail below.
The resin names used in the present invention are those commonly used in the industry.
In the present invention, the density is a value measured in accordance with JIS K 6760 (1981) for a sheet having a thickness of 1 mm obtained by press molding at 150° C., and the MFR is a value measured in accordance with JIS K 7210 (1995) at a test temperature of 190° C. and a test load of 21.18.
This is the value measured in N.
＜ポリエチレン系樹脂組成物＞
本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、包装材料のシーラントフィルム用のポリエチレン系樹脂組成物であり、白色顔料としての、１種または２種以上の結晶構造の酸化チタンの粒子と、化石燃料由来ポリエチレンと植物由来ポリエチレンとを含有する。そして、ポリエチレン系樹脂組成物のバイオマス度は１０％以上、５０％以下であることが好ましい。
<Polyethylene Resin Composition>
The polyethylene resin composition of the present invention is a polyethylene resin composition for a sealant film of a packaging material, and contains one or more types of titanium oxide particles having a crystalline structure as a white pigment, a fossil fuel-derived polyethylene, and a plant-derived polyethylene. The polyethylene resin composition preferably has a biomass ratio of 10% or more and 50% or less.
また、本発明のポリエチレン系樹脂組成物を用いて作製された包装材料用のシーラントフィルムの全光線透過率は、０％以上、４０％以下であることが好ましく、その為には、全ポリエチレン系樹脂組成物中の酸化チタンの粒子の含有量は、２質量％以上、８質量％以下が好ましい。上記範囲よりも少ないと全光線透過率が高くなり易く、上記範囲よりも
多いとシーラントフィルムまたはシーラント層を形成する際の製膜性、包装材料のシール強度、包装体の耐落下衝撃性が劣り易く、さらには全光線透過率はそれほど低下せず、コストアップを招き易い。
The total light transmittance of the sealant film for packaging materials produced using the polyethylene resin composition of the present invention is preferably 0% or more and 40% or less, and for this purpose, the content of titanium oxide particles in the entire polyethylene resin composition is preferably 2% by mass or more and 8% by mass or less. If it is less than the above range, the total light transmittance is likely to be high, and if it is more than the above range, the film formability when forming the sealant film or sealant layer, the seal strength of the packaging material, and the drop impact resistance of the package are likely to be poor, and further, the total light transmittance does not decrease so much, which is likely to lead to an increase in costs.
ポリエチレンは、由来する原料によって、化石燃料由来ポリエチレン系樹脂と植物由来ポリエチレン系樹脂に分類され、また、その分子構造、密度、ＭＦＲによって、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）に分類される。そしてさらに、直鎖状低密度ポリエチレンとしては、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレン（Ｃ４ＬＬＤＰＥ）とＣ６直鎖状低密度ポリエチレン（Ｃ６ＬＬＤＰＥ）が存在する。
すなわち、例えば、植物由来ポリエチレン系樹脂としては、植物由来Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレン、植物由来Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレン、植物由来低密度ポリエチレンが挙げられる。
また、本発明においては、エチレンと各種不飽和化合物との共重合体もポリエチレンの一種として扱う。
さらに、本発明においては、各種の総称として「系樹脂」を付記して、例えば、各種のポリエチレンの総称としてポリエチレン系樹脂とも表記する。
Polyethylene is classified into fossil fuel-derived polyethylene resins and plant-derived polyethylene resins according to the raw materials from which it is derived, and into linear low-density polyethylene (LLDPE) and low-density polyethylene (LDPE) according to its molecular structure, density, and MFR. Furthermore, linear low-density polyethylene includes C4 linear low-density polyethylene (C4LLDPE) and C6 linear low-density polyethylene (C6LLDPE).
That is, for example, plant-derived polyethylene resins include plant-derived C4 linear low-density polyethylene, plant-derived C6 linear low-density polyethylene, and plant-derived low-density polyethylene.
In the present invention, copolymers of ethylene with various unsaturated compounds are also considered to be a type of polyethylene.
Furthermore, in the present invention, the term "based resin" is added as a general term for various types, for example, polyethylene-based resin is also used as a general term for various types of polyethylene.
本発明において、全ポリエチレン系樹脂組成物中の、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂／低密度ポリエチレン系樹脂の質量比は、１以上、７以下であることが好ましく、２以上、５以下であることがより好ましい。
該質量比が上記範囲よりも小さいと、シーラントフィルムを引き裂く際にフィルムが伸び、手切り性が悪くなり易く、また、シール強度が低くなり易いため、包装体が落下等の衝撃に耐えられずに破袋する虞がある。上記範囲よりも大きいとシーラントフィルムの引裂強度が高くなり過ぎて、手で切ることができず、はさみ等が必要となり易い。
In the present invention, the mass ratio of linear low-density polyethylene resin/low-density polyethylene resin in the entire polyethylene resin composition is preferably 1 or more and 7 or less, and more preferably 2 or more and 5 or less.
If the mass ratio is smaller than the above range, the sealant film stretches when torn, which tends to make it difficult to tear by hand and tends to reduce the seal strength, so that the package cannot withstand an impact such as being dropped and may break.If the mass ratio is larger than the above range, the tear strength of the sealant film becomes too high to be cut by hand, and scissors or the like are likely to be required.
また、重合時の触媒としては、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒またはチーグラー・ナッタ触媒等のマルチサイト系触媒が挙げられ、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒の場合には構造均一性、強度、透明性、シール性が優れ、物性と成形性とのバランスに優れたポリエチレンが得られ、チーグラー・ナッタ触媒等のマルチサイト系触媒の場合には機械物性に優れたポリエチレンが得られる。 Catalysts used in polymerization include single-site catalysts such as metallocene catalysts, and multi-site catalysts such as Ziegler-Natta catalysts. Single-site catalysts such as metallocene catalysts produce polyethylene with excellent structural uniformity, strength, transparency, and sealability, as well as an excellent balance between physical properties and moldability, while multi-site catalysts such as Ziegler-Natta catalysts produce polyethylene with excellent mechanical properties.
本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、本発明の効果を著しく阻害しない範囲で、任意の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、樹脂フィルムの成形加工性や生産性、各種の物性を調整するために一般に使用される種々の樹脂用添加剤、例えばアンチブロッキング剤、スリップ剤、酸化防止剤、顔料、流動制御材、難燃剤、充填剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等が挙げられる。 The polyethylene resin composition of the present invention may contain any additives to the extent that the effects of the present invention are not significantly impaired. Examples of additives include various resin additives that are generally used to adjust the moldability and productivity of resin films and various physical properties, such as antiblocking agents, slip agents, antioxidants, pigments, flow control agents, flame retardants, fillers, ultraviolet absorbers, and surfactants.
〔白色顔料）
本発明のポリエチレン系樹脂組成物に含有される白色顔料としては、酸化チタンの粒子が好ましい。
酸化チタンの粒子は、結晶構造によって、アナタース型、ルチル型、ブルカイト型のタイプに分類されるが、本発明においては、これらからなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることができ、特に、ルチル型を用いることが好ましい。
ルチル型の酸化チタンの粒子は、上記の中でも特に、工業的に入手し易く、物理的及び化学的な安定性に優れており、さらに、屈折率が高く、白色顔料としての隠蔽力と着色力に優れている。
酸化チタンの粒子の平均粒子径は、０．０５μｍ以上、１μｍ以下が好ましく、ルチル型の場合には、０．１μｍ以上、０．５μｍ以下であることがより好ましい。上記範囲よりも小さいと可視光の散乱が低下するために全光線透過率が高くなり易く、上記範囲よりも大きいと、酸化チタンの粒子同士の隙間が多くなることで全光線透過率が高くなり易く
、また、シーラントフィルムを作製した際に表面が粗くなり易い。
[White pigment]
The white pigment contained in the polyethylene resin composition of the present invention is preferably titanium oxide particles.
Titanium oxide particles are classified into anatase, rutile and brookite types depending on the crystal structure. In the present invention, one or more types selected from the group consisting of these can be used, and it is particularly preferable to use the rutile type.
Among the above, rutile type titanium oxide particles are particularly easy to obtain industrially, have excellent physical and chemical stability, and further have a high refractive index and excellent hiding power and coloring power as a white pigment.
The average particle size of the titanium oxide particles is preferably 0.05 μm or more and 1 μm or less, and in the case of the rutile type, it is more preferably 0.1 μm or more and 0.5 μm or less. If it is smaller than the above range, the scattering of visible light is reduced, so the total light transmittance is likely to be high, and if it is larger than the above range, the gaps between the titanium oxide particles are increased, so the total light transmittance is likely to be high, and the surface is likely to be rough when a sealant film is produced.
（化石燃料由来ポリエチレン系樹脂）
本発明において、化石燃料由来ポリエチレン系樹脂とは、植物由来の原料を用いず、従来どおり、石油から得られるナフサを熱分解して得られるエチレン、並びにα－オレフィン（１－ブテン、１－ヘキセン等）を原料として重合して製造されるポリエチレンである。
重合方法としては、低密度ポリエチレン用には高圧法が、直鎖状低密度ポリエチレン用には高圧法、スラリー法、溶液法、気相重合法等の重合方法が一般的である。
(Fossil fuel-derived polyethylene resin)
In the present invention, the fossil fuel-derived polyethylene resin refers to polyethylene that is produced, without using raw materials derived from plants, by polymerizing ethylene obtained by thermal decomposition of naphtha obtained from petroleum, and α-olefins (1-butene, 1-hexene, etc.) as raw materials, as in the conventional method.
Generally, the polymerization method used for low density polyethylene is a high pressure method, and for linear low density polyethylene, a high pressure method, a slurry method, a solution method, a gas phase polymerization method or the like is used.
（植物由来ポリエチレン系樹脂）
本発明において、「植物由来」とは、植物を原料として得られるアルコールから製造される、植物原料に由来する炭素を含むことを意味する。
植物由来ポリエチレン系樹脂は、併用する石油由来ポリエチレン系樹脂の物性や、シーラントフィルムの用途に応じて、適した密度やＭＦＲのものを選択することができる。
植物由来ポリエチレンの製造方法としては、慣用の方法にしたがって、サトウキビ、トウモロコシ、サツマイモ等の植物から得られる糖液や澱粉を、酵母等の微生物により発酵させてバイオエタノールを製造し、これを触媒存在下で加熱し、分子内脱水反応等によりエチレン、並びにα－オレフィン（１－ブテン、１－ヘキセン等）を得る。次いで、これらをモノマーとして用いて、石油由来ポリエチレンの製造と同様にして、慣用の触媒の存在下で重合させることにより、植物由来ポリエチレン系樹脂を製造することができる。コモノマー種である上記α－オレフィンには、場合により、石油由来のものを用いることもできる。
重合時の触媒や重合方法は、化石燃料由来ポリエチレン系樹脂と同様である。
(Plant-derived polyethylene resin)
In the present invention, the term "plant-derived" means that the alcohol is produced from alcohol obtained using a plant as a raw material and contains carbon derived from the plant raw material.
The plant-derived polyethylene resin can be selected with an appropriate density and MFR depending on the physical properties of the petroleum-derived polyethylene resin used in combination and the application of the sealant film.
In a conventional method for producing plant-derived polyethylene, sugar liquid or starch obtained from plants such as sugar cane, corn, sweet potato, etc. is fermented by microorganisms such as yeast to produce bioethanol, which is then heated in the presence of a catalyst to obtain ethylene and α-olefins (1-butene, 1-hexene, etc.) through an intramolecular dehydration reaction or the like. These are then used as monomers and polymerized in the presence of a conventional catalyst in the same manner as in the production of petroleum-derived polyethylene, to produce a plant-derived polyethylene resin. Petroleum-derived α-olefins may also be used as the comonomer species in some cases.
The catalyst and polymerization method used during polymerization are the same as those for fossil fuel-derived polyethylene resins.
（低密度ポリエチレン）
低密度ポリエチレンは、１００～４００ＭＰａの高圧下でラジカル重合されるポリエチレンである。
本発明において使用される低密度ポリエチレンは、密度が０．９２０～０．９３３ｋｇ／ｍ3であることが好ましく、０．９２０～０．９２５ｋｇ／ｍ3であることがより好ましい。ＭＦＲは、０．５～３．５ｇ／１０分であることが好ましく、０．８～３．０ｇ／１０分であることがより好ましい。
(Low density polyethylene)
Low density polyethylene is polyethylene that is radically polymerized under high pressure of 100 to 400 MPa.
The low density polyethylene used in the present invention has a density of preferably 0.920 to 0.933 kg/ m3 , and more preferably 0.920 to 0.925 kg/ m3 . The MFR is preferably 0.5 to 3.5 g/10 min, and more preferably 0.8 to 3.0 g/10 min.
（直鎖状低密度ポリエチレン）
直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー触媒やメタロセン触媒などの遷移金属触媒を用いて、常圧～１ＭＰａの低圧下でエチレンとα―オレフィンが重合されるポリエチレンである。
本発明において使用される直鎖状低密度ポリエチレンは、密度は０．９１０ｋｇ／ｍ3以上、０．９４０ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましく、０．９１６ｋｇ／ｍ3以上、０．９３ｋｇ／ｍ3以下であることがより好ましい。ＭＦＲは０．９ｇ／１０分以上、３．０ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．９ｇ／１０分以上、２．７ｇ／１０分以下であることがより好ましい。
本発明において、直鎖状低密度ポリエチレンとしては、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンおよび／またはＣ６直鎖状低密度ポリエチレンを含むことができる。
ここで、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンとは、エチレンと１－ブテンの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレンであり、Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレンとは、エチレンと１－ヘキセンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレンである。
(Linear low density polyethylene)
Linear low-density polyethylene is polyethylene obtained by polymerizing ethylene and an α-olefin under a low pressure of from normal pressure to 1 MPa using a transition metal catalyst such as a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst.
The linear low density polyethylene used in the present invention has a density of preferably 0.910 kg/ m3 or more and 0.940 kg/ m3 or less, and more preferably 0.916 kg/ m3 or more and 0.93 kg/ m3 or less. The MFR is preferably 0.9 g/10 min or more and 3.0 g/10 min or less, and more preferably 0.9 g/10 min or more and 2.7 g/10 min or less.
In the present invention, the linear low density polyethylene may include C4 linear low density polyethylene and/or C6 linear low density polyethylene.
Here, C4 linear low density polyethylene is a linear low density polyethylene made of a copolymer of ethylene and 1-butene, and C6 linear low density polyethylene is a linear low density polyethylene made of a copolymer of ethylene and 1-hexene.
本発明において使用されるＣ４直鎖状低密度ポリエチレンの密度は０．９１０ｇ／ｃｍ3以上、０．９３０ｇ／ｃｍ3未満であることが好ましく、ＭＦＲは、０.９ｇ／１０分
以上、３.０ｇ／１０分以下が好ましく、０.９ｇ／１０分以上、２.７ｇ／１０分以下が
より好ましい。
これらの直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて合成されたものが、シーラント層に含有された場合に手切り性や引裂き性に優れ、好ましい。
The C4 linear low density polyethylene used in the present invention preferably has a density of 0.910 g/cm or more and less than 0.930 g/ cm3 , and has an MFR of preferably 0.9 g/10 min or more and 3.0 g/10 min or less, and more preferably 0.9 g/10 min or more and 2.7 g/10 min or less.
Of these linear low density polyethylenes, those synthesized using a Ziegler-Natta catalyst are preferred because they have excellent hand-cutting and tearing properties when contained in the sealant layer.
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、４５質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。
上記範囲よりも小さいと、シーラントフィルムを引き裂く際にフィルムが伸び、手切り性が悪くなり易く、また、シール強度が低くなり易いため、包装体が落下等の衝撃に耐えられずに破袋する虞がある。上記範囲よりも大きいとシーラントフィルムの引裂強度が高くなり過ぎて、手で切ることができず、はさみ等が必要となり易い。
The content of C4 linear low density polyethylene in the entire polyethylene resin composition is preferably 45% by mass or more and 70% by mass or less.
If the tear strength is smaller than the above range, the sealant film stretches when torn, making it difficult to tear by hand and also reducing the seal strength, which may cause the package to break due to being unable to withstand an impact such as being dropped. If the tear strength is larger than the above range, the sealant film has too high a tear strength to be able to be cut by hand, and scissors or the like may be required.
また、植物由来Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、全ポリエチレン系樹脂組成物中に、１０質量％以上、５０質量％以下であることが好ましい。
Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレンの密度は０．９１０ｇ／ｃｍ3以上、０．９３０ｇ／ｃｍ3未満であることが好ましい。ＭＦＲは、０.９ｇ／１０分以上、３.０ｇ／１０分以下が好ましく、０.９ｇ／１０分以上、２.７ｇ／１０分以下がより好ましい。
密度、ＭＦＲが上記範囲外であると、耐落下衝撃性が低下し易い。
The content of the plant-derived C4 linear low-density polyethylene in the entire polyethylene resin composition is preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less.
The density of the C6 linear low density polyethylene is preferably 0.910 g/ cm3 or more and less than 0.930 g/ cm3 . The MFR is preferably 0.9 g/10 min or more and 3.0 g/10 min or less, more preferably 0.9 g/10 min or more and 2.7 g/10 min or less.
If the density and MFR are outside the above ranges, the drop impact resistance is liable to decrease.
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンとＣ６直鎖状低密度ポリエチレンとの合計含有率は、６０質量％以上、８５質量％以下であることが好ましい。
該含有率が上記範囲よりも小さいと、シーラントフィルムを引き裂く際にフィルムが伸び、手切り性が悪くなり易く、また、シール強度が低くなり易いため、包装体が落下等の衝撃に耐えられずに破袋する虞がある。上記範囲よりも大きいとシーラントフィルムの引裂強度が高くなり過ぎて、手で切ることが困難で、はさみ等が必要となり易い。
The total content of the C4 linear low density polyethylene and the C6 linear low density polyethylene in the entire polyethylene resin composition is preferably 60% by mass or more and 85% by mass or less.
If the content is less than the above range, the sealant film stretches when torn, making it difficult to tear by hand and also reducing the seal strength, which may cause the package to break due to being unable to withstand an impact such as being dropped. If the content is greater than the above range, the tear strength of the sealant film becomes too high, making it difficult to cut by hand and often requiring scissors or the like.
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレン／Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレンの質量比は、２より大きく、５以下であることがより好ましい。
該質量比が上記範囲よりも小さいとシーラントフィルムの引裂強度が高くなり過ぎて、手で切ることができず、はさみ等が必要となり易い。上記範囲よりも大きいと、シーラントフィルムを引き裂く際にフィルムが伸び、手切り性が悪くなり易く、また、シール強度が低くなり易いため、包装体が落下等の衝撃に耐えられずに破袋する虞がある。
The mass ratio of C4 linear low density polyethylene/C6 linear low density polyethylene in the entire polyethylene resin composition is more preferably more than 2 and 5 or less.
If the mass ratio is smaller than the above range, the tear strength of the sealant film becomes too high and it cannot be cut by hand, and scissors, etc. are likely to be required. If the mass ratio is larger than the above range, the film stretches when the sealant film is torn, making it difficult to cut by hand, and the seal strength is likely to be low, so that the package cannot withstand an impact such as being dropped and may break.
（高密度ポリエチレン）
高密度ポリエチレンは、チーグラー触媒やメタロセン触媒などの遷移金属触媒を用いて、常圧～１ＭＰａの低圧下で重合されるポリエチレンである。
(High density polyethylene)
High density polyethylene is polyethylene polymerized under low pressure of from normal pressure to 1 MPa using a transition metal catalyst such as a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst.
［スリップ剤］
本発明において、スリップ剤には、公知のスリップ剤を特に制限無く用いることができる。
例えば、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドやエチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド、金属石鹸、親水性シリコーン、シリコーンをグラフトしたアクリル、シリコーンをグラフトしたエポキシ樹脂、シリコーンをグラフトしたポリエーテル、シリコーンをグラフトしたポリエステル、ブロック型シリコーンアクリル共重合体、ポリグリセロール変性シリコーン、パラフィン等が挙げられる。これらのスリップ剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
さらには、スリップ剤のポリエチレン系樹脂組成物中での分散性を高くするために、スリップ剤をポリエチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂と予め高濃度で溶融混合しておいて、マ
スターバッチ化して用いることが好ましい。
上記の中でも、エルカ酸アミドを用いることが好ましい。
[Slip agent]
In the present invention, the slip agent may be any known slip agent without any particular limitation.
Examples of the slip agent include fatty acid amides such as erucamide, stearamide, behenamide, ethylene bisoleamide, and ethylene bisstearamide, metal soaps, hydrophilic silicones, silicone-grafted acrylics, silicone-grafted epoxy resins, silicone-grafted polyethers, silicone-grafted polyesters, block-type silicone-acrylic copolymers, polyglycerol-modified silicones, and paraffins. These slip agents may be used alone or in combination of two or more.
Furthermore, in order to increase the dispersibility of the slip agent in the polyethylene resin composition, it is preferable to melt-mix the slip agent in advance with a thermoplastic resin such as a polyethylene resin at a high concentration and use the resulting mixture as a master batch.
Of the above, it is preferable to use erucamide.
＜シーラントフィルム＞
本発明のシーラントフィルムは、本発明のポリエチレン系樹脂組成物から作製された包装材料用のシーラントフィルムであり、シーラントフィルム単体で用いることも、基材層等と貼り合わせて積層体のシーラント層として用いることもできる。
本発明のシーラントフィルムは、単層構成であっても２層以上の多層構成であってもよく、本発明のポリエチレン系樹脂組成物から形成された層を少なくとも１層含むものであり、他の任意の樹脂からなる層を含んでいてもよいが、全シーラントフィルム中の、本発明のポリエチレン系樹脂組成物から形成された層の合計は、４０質量％以上、１００質量％以下であることが好ましい。
上記範囲よりも小さいとシーラントフィルムのバイオマス度が低くなり、環境負荷低減効果が低くなってしまう。
<Sealant film>
The sealant film of the present invention is a sealant film for packaging materials produced from the polyethylene resin composition of the present invention, and can be used as a sealant film alone or as a sealant layer of a laminate by being attached to a base material layer or the like.
The sealant film of the present invention may have a single layer structure or a multi-layer structure of two or more layers, and contains at least one layer formed from the polyethylene resin composition of the present invention. It may also contain a layer made of any other resin, but the total content of the layers formed from the polyethylene resin composition of the present invention in the entire sealant film is preferably 40 mass % or more and 100 mass % or less.
If the thickness is less than the above range, the biomass content of the sealant film will be low, and the effect of reducing the environmental load will be reduced.
また、本発明のシーラントフィルムは、バイオマス度が１０％以上、５０％以下であることが好ましい。
上記範囲よりも小さいと環境負荷低減が小さく、上記範囲よりも大きいと、シーラントフィルムの手切り性や耐落下衝撃性が低下しやすい。
The sealant film of the present invention preferably has a biomass ratio of 10% or more and 50% or less.
If the thickness is smaller than the above range, the reduction in environmental load is small, whereas if the thickness is larger than the above range, the hand-tearability and drop impact resistance of the sealant film tend to decrease.
本発明のシーラントフィルムは、植物由来ポリエチレン系樹脂を含有しながらも、優れた手切り性及び耐落下衝撃性を有するため、特に、詰め替え用のシャンプーやリンス、食品等を密封包装する詰め替えパウチのシーラントフィルムとして好適に使用することができる。
２層以上の多層構成の場合、各層は同一の組成であっても、異なる組成であってもよい。２層以上の多層構成の場合は、例えば、共押出ラミネーションによって作製することや、作製済みのフィルムを接着剤等で貼り合わせて作製することもできる。
The sealant film of the present invention contains a plant-derived polyethylene resin, yet has excellent hand-tearability and drop impact resistance, and can therefore be suitably used, in particular, as a sealant film for refill pouches for hermetically packaging refillable shampoos, conditioners, foods, and the like.
In the case of a multi-layer structure of two or more layers, each layer may have the same composition or different compositions. In the case of a multi-layer structure of two or more layers, for example, it can be produced by co-extrusion lamination or by bonding already produced films together with an adhesive or the like.
多層構成の場合において、本発明のポリエチレン系樹脂組成物からなる層以外の層には、シーラントフィルムの構成成分として一般的に使用される任意の熱可塑性樹脂が含有されることが好ましく、目的に応じて、例えば、低温シール性に優れる樹脂や、耐内容物性に優れる樹脂、基材フィルムとの接着性に優れる樹脂、フィルム全体の腰強度を高めてフィルムの薄肉化に寄与する樹脂、等の種々の機能を付与する樹脂を選択することができる。
また、シーラントフィルムが３層以上の多層構成の場合には、シーラントフィルムの両表面である両最外層は、植物由来ポリエチレン系樹脂を含まないことが好ましい。
In the case of a multi-layer structure, it is preferable that layers other than the layer made of the polyethylene resin composition of the present invention contain any thermoplastic resin that is generally used as a constituent component of a sealant film. Depending on the purpose, for example, a resin that imparts various functions, such as a resin with excellent low-temperature sealability, a resin with excellent resistance to contents, a resin with excellent adhesion to a base film, or a resin that increases the stiffness of the entire film and contributes to making the film thinner, can be selected.
In addition, when the sealant film has a multi-layer structure of three or more layers, it is preferable that both outermost layers, which are both surfaces of the sealant film, do not contain a plant-derived polyethylene resin.
本発明のシーラントフィルムは、本発明の効果を著しく阻害しない範囲で、任意の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、樹脂フィルムの成形加工性や生産性、各種の物性を調整するために一般に使用される種々の樹脂用添加剤、例えばアンチブロッキング剤、スリップ剤、酸化防止剤、顔料、流動制御材、難燃剤、充填剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等が挙げられる。
本発明のシーラントフィルムの厚さは８０～１６０μｍが好ましく、１００～１３０μｍがより好ましい。
The sealant film of the present invention may contain any additives within the range that does not significantly impair the effects of the present invention. Examples of the additives include various resin additives that are generally used to adjust the moldability, productivity, and various physical properties of the resin film, such as antiblocking agents, slip agents, antioxidants, pigments, flow control agents, flame retardants, fillers, ultraviolet absorbers, and surfactants.
The thickness of the sealant film of the present invention is preferably from 80 to 160 μm, more preferably from 100 to 130 μm.
（シーラントフィルムの製造方法）
本発明のシーラントフィルムの製造方法は、特に限定されず、従来から公知の、シーラントフィルムの製造方法を適用することができる。
本発明の一態様において、単層構成のシーラントフィルムは、本発明のポリエチレン系樹脂組成物を溶融し、これをインフレーション成形またはＴ－ダイ成形等の溶融押出成形
法によって製膜することができる。
本発明の別の態様において、多層構成のシーラントフィルムは、上記の本発明のポリエチレン系樹脂組成物と、任意の樹脂組成物とを、それぞれ溶融し、本発明のポリエチレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１層含む多層構成となるように、インフレーション成形またはＴ－ダイ成形等の方法によって共押出成形することによって、製膜することができる。
(Method of manufacturing sealant film)
The method for producing the sealant film of the present invention is not particularly limited, and any conventionally known method for producing a sealant film can be applied.
In one embodiment of the present invention, a sealant film having a single layer structure can be produced by melting the polyethylene resin composition of the present invention and subjecting it to a melt extrusion molding method such as inflation molding or T-die molding.
In another embodiment of the present invention, a sealant film having a multilayer structure can be produced by melting the above-mentioned polyethylene resin composition of the present invention and any resin composition, and co-extrusion molding the melted polyethylene resin composition and the any resin composition by a method such as inflation molding or T-die molding so as to form a multilayer structure including at least one layer composed of the polyethylene resin composition of the present invention.
（バイオマス度）
バイオマス度は、化石燃料由来の原料と、植物由来の原料（バイオマス）との混合比率を表す指標であり、放射性炭素（14Ｃ）の濃度を測定することにより決定され、下記式で表される。
バイオマス度（％）＝14Ｃ濃度（ｐＭＣ）×０.９３５
この14Ｃは、植物由来の原料中には一定濃度で含まれるが、地中に閉じ込められた化石燃料中にはほとんど存在しない。したがって、14Ｃの濃度を加速器質量分析により測定することにより、植物由来の原料の含有割合の指標とすることができる。
(Biomass ratio)
The biomass ratio is an index showing the mixture ratio of raw materials derived from fossil fuels to raw materials derived from plants (biomass), and is determined by measuring the concentration of radioactive carbon ( 14 C) and is expressed by the following formula.
Biomass degree (%) = 14 C concentration (pMC) × 0.935
This 14C is present in a certain concentration in raw materials of plant origin, but is almost nonexistent in fossil fuels trapped underground. Therefore, measuring the 14C concentration using accelerator mass spectrometry can be used as an indicator of the content of raw materials of plant origin.
本発明において、シーラントフィルム中の14Ｃの濃度の測定は、測定対象試料であるシーラントフィルムを燃焼して二酸化炭素を発生させ、真空ラインで捕集して精製し、鉄を触媒として水素で還元し、グラファイトを生成させる。そして、このグラファイトを、タンデム加速器をベースとした14Ｃ－ＡＭＳ専用装置（ＮＥＣ社製）に充填して、14Ｃの計数、13Ｃの濃度（13Ｃ／12Ｃ）、14Ｃの濃度（14Ｃ／12Ｃ）の測定を行い、この測定値から標準現代炭素に対する試料炭素の14Ｃ濃度の割合を算出する。標準試料としては、米国国立標準局（ＮＩＳＴ）から提供されるシュウ酸標準試料（ＨＯｘＩＩ）を使用する。 In the present invention, the concentration of 14 C in a sealant film is measured by burning the sealant film, which is a sample to be measured, to generate carbon dioxide, which is collected and purified in a vacuum line, and reduced with hydrogen using iron as a catalyst to generate graphite. This graphite is then loaded into a tandem accelerator-based 14 C-AMS dedicated device (manufactured by NEC Corporation) to measure 14 C counting, 13 C concentration ( 13 C/ 12 C), and 14 C concentration ( 14 C/ 12 C), and the ratio of the 14 C concentration of the sample carbon to that of standard modern carbon is calculated from these measurements. As the standard sample, an oxalic acid standard sample (HOxII) provided by the National Bureau of Standards (NIST) is used.
＜積層体＞
本発明の積層体は、少なくとも、基材層と、本発明の、ポリエチレン系樹脂組成物またはシーラントフィルムからなるシーラント層とを有する層構成であり、別態様において、基材層とシーラント層との間に、バリア層を設けてもよく、各層間は、接着剤を介して積層されていてもよい。
<Laminate>
The laminate of the present invention has a layer configuration having at least a base layer and a sealant layer made of the polyethylene resin composition or sealant film of the present invention. In another embodiment, a barrier layer may be provided between the base layer and the sealant layer, and each layer may be laminated via an adhesive.
（基材層）
基材フィルムとしては、積層体の用途に応じて任意の樹脂フィルムまたはシートを使用することができる。例えば、詰め替え用のシャンプーやリンス、食品等を密封包装する詰め替えパウチに適用する場合は、引っ張り強度、屈曲強度、衝撃強度等の機械的強度に優れるとともに、印刷適性に優れることが好ましく、例えば、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等の二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等を好適に使用できるほか、合成紙等も使用することができる。これらは単独で使用してもよく、また、複数を組み合わせて使用してもよい。
基材層の積層面にアンカーコート剤を予め塗布しておくか、コロナ処理等の前処理を施しておくことにより、層間の接着強度を高めることができる。
(Base layer)
As the base film, any resin film or sheet can be used depending on the application of the laminate. For example, when applied to a refill pouch for sealing and packaging refillable shampoo, rinse, food, etc., it is preferable that the base film has excellent mechanical strength such as tensile strength, flexural strength, impact strength, etc., and excellent printability, and for example, biaxially oriented nylon film, biaxially oriented polyester film such as biaxially oriented polyethylene terephthalate film, biaxially oriented polypropylene film, etc. can be suitably used, and synthetic paper, etc. can also be used. These may be used alone or in combination.
The adhesive strength between the layers can be increased by applying an anchor coating agent beforehand to the lamination surface of the base material layer or by subjecting the surface to a pretreatment such as a corona treatment.
（シーラント層）
積層体のシーラント層は、発明のポリエチレン系樹脂組成物。または本発明のシーラントフィルムからなる層である。
シーラント層の積層方法としては、基材層やバリア層上に接着剤を塗布して本発明のシーラントフィルムを貼り付けて積層してもよく、また、基材層やバリア層上に接着層を押出しコーティングしながら本発明のシーラントフィルムを貼り付けて積層してもよく、あるいは、本発明のポリエチレン系樹脂組成物を、必要に応じて他の樹脂組成物と同時に、インフレーション成形またはＴ－ダイ成形等の方法によって、基材層やバリア層上に、（共）押出成形することによって積層してもよい。
詰め替えパウチ等の重量物を収容するための重量袋のシーラントとして使用する場合は、溶融押出成形法によってシーラントフィルムを製膜し、得られたシーラントフィルムを、基材層やバリア層上にドライラミネートすることにより、積層体の強度を高めることが好ましい。
(Sealant Layer)
The sealant layer of the laminate is a layer made of the polyethylene resin composition of the present invention or the sealant film of the present invention.
The method for laminating the sealant layer may be such that an adhesive is applied onto the substrate layer or the barrier layer and then the sealant film of the present invention is attached thereto, or such that an adhesive layer is extrusion-coated onto the substrate layer or the barrier layer while the sealant film of the present invention is attached thereto, or such that the polyethylene resin composition of the present invention may be (co)extrusion-molded, if necessary, onto the substrate layer or the barrier layer together with other resin compositions by inflation molding, T-die molding or the like.
When used as a sealant for heavy bags for containing heavy items such as refill pouches, it is preferable to form a sealant film by melt extrusion molding and dry laminate the obtained sealant film on a base layer or a barrier layer to increase the strength of the laminate.
（接着剤）
各層間を接着するための接着剤には、ドライラミネーション用接着剤またはエクストルージョン接着剤を用いることができる。
優れた接着強度と引き裂き性を得る為には、ドライラミネーション用接着剤を用いることが好ましい。ドライラミネーション用接着剤の具体例としては、二液硬化型ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。
生産性を優先する場合には、エクストルージョン用接着剤を用いることが好ましい。具体的なエクストルージョン用接着剤としては、ポリオレフィン系の熱接着性樹脂、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、アイオノマー等の単体、またはこれらにハードレジン等の接着性向上剤をブレンドした樹脂組成物を使用することができる。また、ポリオレフィン系の熱接着性樹脂に植物由来ポリエチレンを含有したり、本発明のポリエチレン系樹脂組成物を使用したりして、積層体のバイオマス度をさらに向上させることもできる。
(glue)
The adhesive for bonding the layers together may be a dry lamination adhesive or an extrusion adhesive.
In order to obtain excellent adhesive strength and tearability, it is preferable to use an adhesive for dry lamination, and specific examples of the adhesive for dry lamination include two-component curing polyurethane adhesives.
When productivity is a priority, it is preferable to use an extrusion adhesive. Specific examples of extrusion adhesives include polyolefin-based heat-adhesive resins, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ionomers, and the like, or resin compositions obtained by blending these with adhesion improvers such as hard resins. In addition, the biomass content of the laminate can be further improved by including plant-derived polyethylene in the polyolefin-based heat-adhesive resin or by using the polyethylene-based resin composition of the present invention.
（バリア層）
バリア層としては、アルミニウム箔等の金属箔のほか、アルミニウム等の金属やアルミニウム酸化物、珪素酸化物等の無機酸化物を二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等の樹脂フィルムに蒸着した蒸着膜付きフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、エチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム等を使用することができる。
バリア層の積層面にアンカーコート剤を予め塗布しておくか、コロナ処理等の前処理を施しておくことにより、層間の接着強度を高めることができる。
(Barrier Layer)
As the barrier layer, in addition to a metal foil such as an aluminum foil, a film with a vapor-deposited film in which a metal such as aluminum, an aluminum oxide, or an inorganic oxide such as a silicon oxide is vapor-deposited on a resin film such as a biaxially oriented polyethylene terephthalate film, a polyacrylonitrile film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, or the like can be used.
The adhesive strength between the layers can be increased by applying an anchor coating agent to the lamination surface of the barrier layer in advance or by subjecting the surface to a pretreatment such as a corona treatment.
＜包装材料＞
本発明の包装材料は、本発明の積層体を用いて作製された包装材料である。
<Packaging materials>
The packaging material of the present invention is a packaging material produced using the laminate of the present invention.
＜包装体＞
本発明の包装体は、本発明の包装材料を用いて作製された包装体であり、例えば、本発明の包装材料を使用し、これを二つ折にするか、又は包装材料２枚を用意し、そのシーラント層の面を対向させて重ね合わせ、さらにその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋を製造することができる。
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
<Packaging>
The package of the present invention is a package produced using the packaging material of the present invention, and for example, the packaging material of the present invention is used, and either folded in half, or two sheets of packaging material are prepared and overlapped with their sealant layer faces facing each other, and the peripheral edges are heat-sealed using a heat seal type such as a side seal type, two-sided seal type, three-sided seal type, four-sided seal type, envelope seal type, grooving seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset type, or the like, to produce packaging bags of various shapes.
In the above, the heat sealing can be performed by a known method such as bar sealing, rotary roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high frequency sealing, ultrasonic sealing, etc.
図３は、包装体の一態様である詰め替えパウチの構成について、その一例を示す正面図である。
図３に示した詰め替えパウチ１００は、スタンディングパウチ形式で作製したものであり、パウチの底部を、前後の、本発明の包装材料からなる壁面フィルム１１、１１’の下部の間に底面フィルム（包装材料は壁面フィルムと同じてあっても異なっていてもよい）を内側に折り返して底面フィルム折り返し部１２まで挿入してなるガセット部１４を有する形式で形成し、内側に折り込まれた底面フィルムの両側下端近傍には、この場合、半円形の底面フィルム切り欠き部１３ａ、１３ｂを設け、ガセット部１４を、内側が両側から中央部にかけて湾曲線状に凹状となる船底形の底部シール部１５でヒートシールして形成
し、パウチの胴部は、前後の壁面フィルム１１、１１’の両側の端縁部を側部シール部１６ａ、１６ｂでヒートシールして形成すると共に、パウチ１００の上部の一方のコーナー部（図において左側のコーナー部）には、その外周を注出口部シール部１７でヒートシールしてなる先細り形状で斜め外側上方を向く狭い幅の注出口部２０が、その両側に切り欠き部１９ａ、１９ｂを設けて突出する形状に設けられている。
また、注出口部２０の先端側の開封位置には、易開封性手段として、ハーフカット線２１とその上側の端部にノッチ２２を設けて構成したものである。
尚、パウチ１００の上部のうち、注出口部２０を設けていない部分は、上部シール部１８でヒートシールするが、この部分は内容物の充填口に使用するため、内容物の充填前は未シールの開口部とし、内容物の充填後にヒートシールするものである。
FIG. 3 is a front view showing an example of the configuration of a refill pouch, which is one embodiment of the packaging body.
The
At the opening position on the tip side of the
Incidentally, the portion of the upper part of the
また、前記ハーフカット線２１は、図では３本の平行なハーフカット線で示したが、１本、または２本のほか、中心のハーフカット線の両側に各１本～３本等複数のハーフカット線を平行に、または中心のハーフカット線に収斂する形状に、或いは、複数の平行なハーフカット線とこれに斜めに交差する斜め方向のハーフカット線とを組み合わせた形状等、任意の形状に設けることができる。
以下に、実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
In addition, although the half-
The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples.
実施例に用いた原材料は下記のとおりである。
・化石燃料由来ｚ－Ｃ４ＬＬＤＰＥ：（株）プライムポリマー社製ＵＺ２０１０Ｌ。チーグラー・ナッタ触媒を用いたエチレンと１－ブテンとの共重合体である化石燃料由来Ｃ４ＬＬＤＰＥ。密度０．９２２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．２ｇ／１０分。
・植物由来Ｃ４ＬＬＤＰＥ：ブラスケム（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．）社製ＳＬＬ１１８。エチレンと１－ブテンとの共重合体である植物由来Ｃ４ＬＬＤＰＥ。密度０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、バイオマス度８７％。
・化石燃料由来ｍ－Ｃ６ＬＬＤＰＥ：プライムポリマー社製エボリューＳＰ２０４０。メタロセン触媒を用いたエチレンと１－ヘキセンとの共重合物である化石燃料由来Ｃ６ＬＬＤＰＥ。密度０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ３．８ｇ／１０分。
The raw materials used in the examples are as follows.
Fossil fuel-derived z-C4LLDPE: UZ2010L manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. Fossil fuel-derived C4LLDPE, a copolymer of ethylene and 1-butene using a Ziegler-Natta catalyst. Density 0.922 g/cm 3 , MFR 2.2 g/10 min.
Plant-derived C4LLDPE: SLL118 manufactured by Braskem S.A. Plant-derived C4LLDPE which is a copolymer of ethylene and 1-butene. Density 0.916 g/cm 3 , MFR 1.0 g/10 min, biomass content 87%.
Fossil fuel-derived m-C6LLDPE: Evolu SP2040 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. Fossil fuel-derived C6LLDPE, a copolymer of ethylene and 1-hexene using a metallocene catalyst. Density 0.918 g/cm 3 , MFR 3.8 g/10 min.
・化石燃料由来ｚ－Ｃ６ＬＬＤＰＥ：ダウケミカル日本（株）社製２６０７Ｇ。チーグラー・ナッタ触媒を用いたエチレンと１－ヘキセンとの共重合体である化石燃料由来Ｃ６ＬＬＤＰＥ。密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分。
・化石燃料由来ＬＤＰＥ：住友化学（株）社製スミカセンＧ２０１－Ｆ。ラジカル開始剤触媒を用いた化石燃料由来ＬＤＰＥ。密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分。
・スリップ剤：宇部丸善ポリエチレン（株）社製Ｍ４２５。エルカ酸アミド／ＬＤＰＥの質量比＝２／９８。
・ナイロンフィルム１：２軸延伸ナイロンフィルム。厚さ２５μｍ。
・ナイロンフィルム２：２軸延伸ナイロンフィルム。厚さ１５μｍ。
・ドライラミネート接着剤：二液硬化型ポリウレタン系接着剤。
・酸化チタンの粒子１：ルチル型酸化チタンの粒子。平均粒子径０．３μｍ。
Fossil fuel-derived z-C6LLDPE: 2607G manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd. Fossil fuel-derived C6LLDPE, a copolymer of ethylene and 1-hexene using a Ziegler-Natta catalyst. Density 0.919 g/cm 3 , MFR 2.3 g/10 min.
Fossil fuel-derived LDPE: Sumikathene G201-F manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Fossil fuel-derived LDPE using a radical initiator catalyst. Density 0.919 g/cm 3 , MFR 2.0 g/10 min.
Slip agent: M425 manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. Mass ratio of erucic acid amide/LDPE=2/98.
Nylon film 1: Biaxially oriented nylon film. Thickness: 25 μm.
Nylon film 2: Biaxially oriented nylon film. Thickness: 15 μm.
- Dry lamination adhesive: Two-component curing polyurethane adhesive.
Titanium oxide particles 1: Rutile type titanium oxide particles, average particle diameter 0.3 μm.
（乳白ＭＢの調製）
下記の原料をブレンドし、溶融混練して、乳白ＭＢを調製した。
酸化チタンの粒子１ ６０質量部
化石燃料由来ＬＤＰＥ ４０質量部
(Preparation of Milky MB)
The following raw materials were blended and melt-kneaded to prepare a milky white MB.
［実施例１］
下記の原料をブレンドし、溶融混練して、本発明のポリエチレン系樹脂組成物を得た。
次いで、得られたポリエチレン系樹脂組成物を、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機により厚み１３０μｍのシーラントフィルムを製膜して各種評価を実施し、結果を表１に示した。
化石燃料由来ｚ－Ｃ４ＬＬＤＰＥ ３４．０質量部
植物由来ｚ－Ｃ４ＬＬＤＰＥ １８．５質量部
化石燃料由来ｍ－Ｃ６ＬＬＤＰＥ １７．７質量部
化石燃料由来ＬＤＰＥ ２４．７質量部
乳白ＭＢ ４．０質量部
スリップ剤 １．０質量部
さらに、上記で作製したシーラントフィルムと、基材層としてナイロンフィルム１、２と、ドライラミネート接着剤を用いて、下記層構成の胴材と底材となる包装材料を作製し、更にそれらを用いて図３に示されたパウチを作製し、各種評価を実施し、結果を表１に示した。
胴材：ナイロンフィルム１（２５μｍ）／印刷層／接着層／シーラントフィルム（１３０μｍ）
底材：ナイロンフィルム２（１５μｍ）／印刷層／接着層／シーラントフィルム（１５０μｍ）
[Example 1]
The following raw materials were blended and melt-kneaded to obtain a polyethylene resin composition of the present invention.
Next, the obtained polyethylene resin composition was formed into a sealant film having a thickness of 130 μm using a top-blowing air-cooled inflation co-extrusion film-forming machine, and various evaluations were carried out. The results are shown in Table 1.
Fossil fuel-derived z-C4LLDPE 34.0 parts by mass Plant-derived z-C4LLDPE 18.5 parts by mass Fossil fuel-derived m-C6LLDPE 17.7 parts by mass Fossil fuel-derived LDPE 24.7 parts by mass Milky white MB 4.0 parts by mass Slip agent 1.0 part by mass Furthermore, using the sealant film prepared above,
Body material: Nylon film 1 (25 μm) / printing layer / adhesive layer / sealant film (130 μm)
Base material: Nylon film 2 (15 μm) / printing layer / adhesive layer / sealant film (150 μm)
［実施例２、３、比較例１、２］
各々の水準において、シーラントフィルムの原料を表１に示された内容に変更して、実施例１と同様に操作して表１に記載された厚みのシーラントフィルムとパウチを作製して、同様に評価し、結果を表１に示した。
[Examples 2 and 3, Comparative Examples 1 and 2]
For each level, the raw materials of the sealant film were changed to those shown in Table 1, and sealant films and pouches of the thicknesses shown in Table 1 were produced in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
［実施例４］
シーラントフィルムを、化石燃料由来ｚ－Ｃ４ＬＬＤＰＥ（１０μｍ）／ポリエチレン系樹脂組成物（１１０μｍ）／化石燃料由来ｚ－Ｃ４ＬＬＤＰＥ（１０μｍ）の３層構成になるように、同製膜機で共押出して製膜して作製したこと以外は、実施例１と同様に操作してシーラントフィルムとパウチを作製して、同様に評価し、結果を表１に示した。
[Example 4]
A sealant film and a pouch were produced in the same manner as in Example 1, except that the sealant film was produced by coextrusion using the same film-forming machine so as to have a three-layer structure of fossil fuel-derived z-C4LLDPE (10 μm)/polyethylene resin composition (110 μm)/fossil fuel-derived z-C4LLDPE (10 μm), and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
［評価結果まとめ］
全実施例において、シーラントフィルムは、低い全光線透過率、優れた破断強度、降伏強度、破断伸び、引裂き強度、耐ブロッキング性を示し、包装材料は優れたシール強度とラミネート強度を示し、パウチは優れた耐落下衝撃性と手切り性を示した。
しかしながら、白色顔料としての酸化チタンの粒子の含有量が低すぎる比較例１は、全光線透過率が高い結果を示した。
また、該含有量が高すぎる比較例２は、劣った耐落下衝撃性を示した。
[Summary of evaluation results]
In all examples, the sealant films exhibited low total light transmittance, excellent breaking strength, yield strength, breaking elongation, tear strength, and blocking resistance, the packaging materials exhibited excellent seal strength and lamination strength, and the pouches exhibited excellent drop impact resistance and hand tearability.
However, Comparative Example 1, in which the content of titanium oxide particles as a white pigment was too low, showed a high total light transmittance.
Moreover, Comparative Example 2, in which the content was too high, exhibited poor drop impact resistance.
＜評価方法＞
［引張試験］
シーラントフィルムに対して、ＪＩＳ Ｚ １７０２に準拠して、引張試験を行い、ＭＤ方向（流れ方向）及びＴＤ方向（幅方向）の、破断強度、降伏強度、破断伸びを測定した。
［引裂き強度］
シーラントフィルムに対して、ＪＩＳ Ｋ ７１２８－２（エルメンドルフ引き裂き法）に準拠して、ＭＤ方向（流れ方向）及びＴＤ方向（幅方向）の引き裂き強度を測定した。
<Evaluation method>
[Tensile test]
A tensile test was carried out on the sealant film in accordance with JIS Z 1702 to measure the breaking strength, yield strength and breaking elongation in the MD (machine direction) and TD (cross direction) directions.
[Tear strength]
The tear strength of the sealant film in the MD direction (machine direction) and TD direction (width direction) was measured in accordance with JIS K 7128-2 (Elmendorf tear method).
［滑り角度］
シーラントフィルムに対して、東洋精機製作所製の測定器（型番：摩擦測定機ＡＮ）を用いて、ＪＩＳ Ｐ ８１４７：２０１０の「８ 傾斜法」に準拠して、静摩擦係数測定時の、試験片の滑り距離が５５ｍｍに達した時の傾斜板の傾斜角を測定した。１０回測定し、その平均値を求めた。
下側試験片の寸法：幅９０ｍｍ×長さ２００ｍｍ
上側試験片の寸法：幅６０ｍｍ×長さ１００ｍｍ
上側試験片上の錘寸法：幅６０ｍｍ×長さ１００ｍｍ
傾斜板の傾斜角の変化速度：３°／秒
[Slip angle]
The inclination angle of the inclined plate when the sliding distance of the test piece reached 55 mm during static friction coefficient measurement was measured for the sealant film using a measuring device (model number: friction measuring device AN) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., in accordance with "8 Inclined Method" of JIS P 8147: 2010. The measurement was performed 10 times, and the average value was calculated.
Dimensions of lower test piece: width 90 mm x length 200 mm
Dimensions of upper test piece: width 60 mm x
Weight dimensions on upper test piece: width 60 mm x
Change speed of the inclination angle of the inclined plate: 3°/sec
［耐ブロッキング性］
得られたシーラントフィルムを用いて巻き物作製し、温度４３℃、相対湿度４０％の条
件の恒温室内に５日間保管し、その後の表面状態と巻き返し性を観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：フィルム同士のブロッキングは全く無かった。
Ｂ：フィルム同士のブロッキングは少し有ったが実用上問題にならない。
Ｃ：フィルム同士のブロッキングのせいで剥離及び巻き返しができなかった。
[Blocking resistance]
The obtained sealant film was used to prepare a roll, which was then stored in a thermostatic chamber at a temperature of 43° C. and a relative humidity of 40% for 5 days. Thereafter, the surface condition and rewinding property were observed and evaluated according to the following criteria.
A: There was absolutely no blocking between the films.
B: There was a small amount of blocking between films, but this did not cause any practical problems.
C: Peeling and rewinding were not possible due to blocking between films.
［シール強度］
胴材及び底材用の包装材料を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り分け、半分に折って重ね合せ、ヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ－７０１－Ａ）を用いて、１ｃｍ×１０ｃｍの領域を下記条件でヒートシールして、端部はヒートシールされずに接着しておらず、二股に分かれている状態のサンプルを作製した。
ヒートシール温度：１６０℃
ヒートシール圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
ヒートシール時間：１秒
このサンプルを、１５ｍｍ幅で短冊状に切り、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して、下記条件で引張強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
引張試験速度：３００ｍｍ／分
引張荷重レンジ：５０Ｎ
[Seal strength]
The packaging material for the body and base was cut into 10 cm x 10 cm pieces, folded in half and overlapped, and a 1 cm x 10 cm area was heat sealed under the following conditions using a heat seal tester (TP-701-A manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) to create a sample in which the ends were not heat sealed or bonded and were split into two.
Heat seal temperature: 160°C
Heat seal pressure: 1 kgf/ cm2
Heat sealing time: 1 second This sample was cut into a 15 mm wide strip, and each bifurcated end was attached to a tensile tester to measure the tensile strength (N/15 mm) under the following conditions.
Tensile test speed: 300 mm/min Tensile load range: 50 N
［ラミネート強度］
胴材用の包装材料を１５ｍｍ×１００ｍｍに切り分け、端部はシーラント層と基材層とが剥離させて二股に分かれている状態のサンプルを作製した。
このサンプルを、ヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ－７０１－Ａ）を用いて、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して、下記条件で引張強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
引張試験速度：３００ｍｍ／分
引張荷重レンジ：５０Ｎ
[Lamination strength]
The packaging material for the body was cut into a size of 15 mm x 100 mm, and a sample was prepared in a state where the sealant layer and the base material layer were peeled off from the end and the end was divided into two.
The bifurcated ends of this sample were attached to a tensile tester using a heat seal tester (TP-701-A manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) to measure the tensile strength (N/15 mm) under the following conditions.
Tensile test speed: 300 mm/min Tensile load range: 50 N
［耐落下衝撃性］
１０個のパウチ袋のそれぞれに水３６０ｍｌを充填し、１．２ｍ高さから垂直（底が下）１０回、水平（表面が下）１０回落下させ、破袋やシール後退の有無を確認した。常温（２５℃）と低温（３℃）にて評価した。結果の表記の意味は下記の通り。
◎：破袋、シール後退は認められなかった。
○：ごくまれにシール後退が認められた。
△：シール後退が認められた。
×：破袋が認められた。
[Drop impact resistance]
Ten pouches were filled with 360 ml of water each, and dropped vertically (bottom down) 10 times and horizontally (surface down) 10 times from a height of 1.2 m to check for bag breakage and seal recession. Evaluation was performed at room temperature (25°C) and low temperature (3°C). The results are indicated as follows:
⊚: No bag breakage or seal recession was observed.
○: Seal recession was observed very rarely.
△: Seal recession was observed.
×: Bag breakage was observed.
［手切り性］
１０個のパウチ袋のノッチ部からレーザー線に沿って開封し、開封開始時のひっかかりとシーラントフィルムの伸びの有無を確認した。５名で２個ずつ分担して評価実施。
◎：ひっかかりもシーラントの伸びも無かった。
○：◎に比べると軽度の引っかかりが有った、もしくは軽度の伸びが有った。
△：軽度の引っかかりが有った、もしくは軽度の伸びが有った。
×：引っかかり、もしくは伸びが有った。
[Easy to cut by hand]
Ten pouches were opened along the laser line from the notch, and the presence or absence of snagging when opening began and stretching of the sealant film was checked. Five people were assigned to evaluate two pouches each.
⊚: There was no sticking or stretching of the sealant.
◯: Compared with ◯, there was slight sticking or slight stretching.
△: There was slight sticking or slight stretching.
×: There was some sticking or stretching.
［全光線透過率］
シーラントフィルムに対して、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－1に準拠して、ヘーズメーター
（株式会社村上色彩技術研究所社製：ＨＭ－１５０）を用いて、全光線透過率を測定した。
[Total light transmittance]
The total light transmittance of the sealant film was measured using a haze meter (HM-150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) in accordance with JIS K 7361-1.
１ シーラントフィルム
２ ポリエチレン系樹脂組成物からなる層
３ 任意の樹脂組成物からなる層
１１、１１’ 壁面フィルム
１２ 底面フィルム折り返し部
１３ａ、１３ｂ 底面フィルム切り欠き部
１４ ガセット部
１５ 底部シール部
１６ａ、１６ｂ 側部シール部
１７ 注出口部シール部
１８ 上部シール部
１９ａ、１９ｂ 切り欠き部
２０ 注出口部
２１ ハーフカット線
２２ ノッチ
１００ 詰め替え用包装袋（パウチ）
1
Claims (11)
単層においては、全光線透過率が、０％以上、４０％以下であり、２層以上の複数層においては、全光線透過率が、０％以上、３７．２％以下であることを特徴とし、In the case of a single layer, the total light transmittance is 0% or more and 40% or less, and in the case of a multi-layer structure having two or more layers, the total light transmittance is 0% or more and 37.2% or less,
該ポリエチレン系樹脂組成物が、白色顔料としての１種または２種以上の結晶構造の酸化チタンの粒子と、化石燃料由来ポリエチレンと、植物由来ポリエチレン系樹脂とを含有し、バイオマス度が１０％以上、５０％以下であり、the polyethylene-based resin composition contains particles of titanium oxide having one or more crystal structures as a white pigment, a fossil fuel-derived polyethylene, and a plant-derived polyethylene-based resin, and has a biomass ratio of 10% or more and 50% or less;
前記酸化チタンの粒子は、結晶構造がルチル型であり、平均粒子径が０．１μｍ以上、０．５μｍ以下であり、The titanium oxide particles have a rutile crystal structure and an average particle size of 0.1 μm or more and 0.5 μm or less,
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、該酸化チタンの粒子の含有率は、２質量％以上、４．８質量％以下であり、The content of the titanium oxide particles in the entire polyethylene resin composition is 2% by mass or more and 4.8% by mass or less,
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレン／Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレンの質量比は、２より大きく、５以下であり、the mass ratio of C4 linear low density polyethylene/C6 linear low density polyethylene in the entire polyethylene resin composition is greater than 2 and less than or equal to 5;
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が、４５質量％よりも大きく、７０質量％以下であり、The content of C4 linear low-density polyethylene in the entire polyethylene resin composition is more than 45% by mass and not more than 70% by mass,
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂／前記低密度ポリエチレン系樹脂の質量比が、２以上、５以下であり、a mass ratio of linear low-density polyethylene resin to the low-density polyethylene resin in the entire polyethylene resin composition is 2 or more and 5 or less;
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンとＣ６直鎖状低密度ポリエチレンとの合計含有率が、６０質量％以上、８５質量％以下である、The total content of the C4 linear low density polyethylene and the C6 linear low density polyethylene in the entire polyethylene resin composition is 60% by mass or more and 85% by mass or less.
包装材料用の白色シーラントフィルム。White sealant film for packaging materials.
ｇ／ｃｍ3未満であることを特徴とする、請求項１に記載の、包装材料用の白色シーラン
トフィルム。 The density of the C6 linear low density polyethylene is 0.910 g/ cm3 or more, 0.930
The white sealant for packaging materials according to claim 1, characterized in that it has a viscosity of less than g/cm3.
Tofilm.
ポリエチレン系樹脂組成物から形成された層を、全白色シーラントフィルム中の、合計４０質量％以上、１００質量％以下の範囲で、１層または２層以上含み、
全光線透過率が、０％以上、３７．２％以下であることを特徴とし、
該ポリエチレン系樹脂組成物が、白色顔料としての１種または２種以上の結晶構造の酸化チタンの粒子と、化石燃料由来ポリエチレンと、植物由来ポリエチレン系樹脂とを含有し、バイオマス度が１０％以上、５０％以下であり、
前記酸化チタンの粒子は、結晶構造がルチル型であり、平均粒子径が０．１μｍ以上、０．５μｍ以下であり、
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、該酸化チタンの粒子の含有率は、２質量％以上、４．８質量％以下であり、
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレン／Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレンの質量比は、２より大きく、５以下であり、
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が、４５質量％よりも大きく、７０質量％以下であり、
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂／前記低密度ポリエチレン系樹脂の質量比が、２以上、５以下であり、
全ポリエチレン系樹脂組成物中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンとＣ６直鎖状低密度ポリエチレンとの合計含有率が、６０質量％以上、８５質量％以下である、
包装材料用の白色シーラントフィルム。 A white sealant film for packaging materials having two or more layers, produced by coextrusion, comprising:
The all-white sealant film contains one or more layers formed from a polyethylene resin composition, the total amount of which is in the range of 40% by mass or more and 100% by mass or less in the all-white sealant film,
A total light transmittance is 0% or more and 37.2% or less.
the polyethylene-based resin composition contains particles of titanium oxide having one or more crystal structures as a white pigment, a fossil fuel-derived polyethylene, and a plant-derived polyethylene-based resin, and has a biomass ratio of 10% or more and 50% or less;
The titanium oxide particles have a rutile crystal structure and an average particle size of 0.1 μm or more and 0.5 μm or less,
The content of the titanium oxide particles in the entire polyethylene resin composition is 2% by mass or more and 4.8% by mass or less,
the mass ratio of C4 linear low density polyethylene/C6 linear low density polyethylene in the entire polyethylene resin composition is greater than 2 and less than or equal to 5;
The content of C4 linear low-density polyethylene in the entire polyethylene resin composition is more than 45% by mass and not more than 70% by mass,
a mass ratio of linear low-density polyethylene resin to the low-density polyethylene resin in the entire polyethylene resin composition is 2 or more and 5 or less;
The total content of the C4 linear low density polyethylene and the C6 linear low density polyethylene in the entire polyethylene resin composition is 60% by mass or more and 85% by mass or less .
White sealant film for packaging materials.
両最外層は、前記植物由来ポリエチレン系樹脂を含まないことを特徴とする、
請求項１～６の何れか１項に記載の、包装材料用の白色シーラントフィルム。 A white sealant film for packaging materials having a multi-layer structure of three or more layers,
Both outermost layers are free of the plant-derived polyethylene resin.
The white sealant film for packaging materials according to any one of claims 1 to 6 .
該シーラント層は、請求項１～８の何れか１項に記載の白色シーラントフィルムを接着剤を介した貼り付けによって積層した層を含むことを特徴とする、
包装材料用の積層体。 A laminate for packaging materials having a base layer and a sealant layer,
The sealant layer includes a layer in which the white sealant film according to any one of claims 1 to 8 is laminated by bonding with an adhesive.
Laminates for packaging materials.
A package made from the packaging material according to claim 10 .
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