JP7449162B2 - 複合固形燃料の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、複合固形燃料及び複合固形燃料の製造方法に関する。

石炭火力発電によるＣＯ_２排出量を削減させるために、石炭にバイオマスを混焼させる検討が進められている。バイオマスとは、再生可能な、生物由来の有機性資源で化石資源を除いたものをいう。しかし、木質系バイオマス等に代表される固体状のバイオマスは、石炭に比べ粉砕性が劣るため、既存の微粉炭機において、石炭と同様に粉砕することはできない。そのため、バイオマスの混焼率を上げることは現状困難である。
そこで、バイオマスを半炭化して、バイオマスの粉砕性を向上させる手法が開発されている。
例えば、特許文献１には、パーム椰子樹木の果房の周囲に生えるパーム枝葉を半炭化処理したバイオマス半炭化物と、褐炭を乾燥粉砕した粉状褐炭とを混合して圧縮成形した圧縮成形体からなることを特徴とするバイオマス改質炭が開示されている。

特開２０１９－２６７３０号公報

混焼発電に用いる燃料としては、通常、石炭粉とバイオマス粉とを圧縮成型した固形燃料が用いられる。このような固形燃料において、十分な粉砕性を得るために炭化の度合いを上げると、運搬時等に固形燃料が破壊され易くなる。固形燃料の破壊は、微粉の発生、ひいては粉塵の発生の原因となる。そのため、混焼発電に用いる燃料には、粉砕性が良好であることに加え、機械的強度が求められる。
なお、特許文献１は、バイオマス改質炭（固形燃料）を、パーム椰子農園の近傍に所在する炭鉱から得られた褐炭を用いて製造しているため、バイオマス改質炭を運搬することに着目しておらず、そのため、バイオマス改質炭の機械的強度についての検討も行っていない。

本発明の目的は、粉砕性を向上させつつ、機械的強度を維持できる複合固形燃料及び当該複合固形燃料の製造方法を提供することである。

本発明の一態様によれば、石炭粉と、バイオマス粉とを含む複合固形燃料であって、前記複合固形燃料は、下記要件（１）から（４）を満たす、複合固形燃料が提供される。
・要件（１）：ハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）が３０以上である。
・要件（２）：引張強度が０．２ＭＰａ以上である。
・要件（３）：無水ベースの高位発熱量が３５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上である。
・要件（４）：密度が０．７ｇ／ｃｍ^３以上である。

本発明の一態様に係る複合固形燃料において、前記複合固形燃料を窒素雰囲気で１１０℃まで加熱した後、酸素雰囲気に切り替え、前記酸素雰囲気で、前記複合固形燃料が１１０℃から１８０℃まで昇温するのに要する時間Ｔ_１８０が、７０分以上であることが好ましい。

本発明の一態様に係る複合固形燃料において、前記複合固形燃料を水中に６時間浸漬した後の浸漬水のＢＯＤが３００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。

本発明の一態様に係る複合固形燃料において、前記複合固形燃料を水中に６時間浸漬した後の浸漬水のＣＯＤが３００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。

本発明の一態様に係る複合固形燃料において、前記バイオマス粉は、木質バイオマス、草木バイオマス、農作物残渣バイオマス、及びパーム椰子バイオマスからなる群から選択される少なくとも１種に由来することが好ましい。

本発明の一態様に係る複合固形燃料において、前記石炭粉は、褐炭、亜瀝青炭、又は瀝青炭に由来することが好ましい。

本発明の一態様によれば、バイオマスを２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程と、
加熱された前記バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ１を得る工程と、
前記バイオマス粉Ｂ１と、石炭粉とを混合する工程と、
前記混合する工程で得られた混合物を、５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程と、を有する複合固形燃料の製造方法が提供される。

本発明の一態様に係る複合固形燃料の製造方法において、前記バイオマス粉Ｂ１を得る工程で得られる前記バイオマス粉Ｂ１の平均短径は、１０μｍ以上３ｍｍ以下であり、前記混合する工程で前記バイオマス粉Ｂ１と混合される前記石炭粉の平均粒径は、１０μｍ以上１ｍｍ以下であることが好ましい。

本発明の一態様に係る複合固形燃料の製造方法において、前記混合する工程は、前記混合物中における前記バイオマス粉Ｂ１と前記石炭粉との混合比（前記バイオマス粉Ｂ１：前記石炭粉）が、質量比で１０：９０～９０：１０になるように、前記バイオマス粉Ｂ１と、前記石炭粉とを混合する工程であることが好ましい。

本発明の一態様によれば、バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ２を得る工程と、
前記バイオマス粉Ｂ２と、石炭粉とを混合する工程と、
前記混合する工程で得られた混合物を５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程と、
前記圧縮成型する工程で得られた圧縮成型物を２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程と、を有する複合固形燃料の製造方法が提供される。

本発明の一態様によれば、バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ２を得る工程と、
前記バイオマス粉Ｂ２と、石炭粉とを混合する工程と、
前記混合する工程で得られた混合物を５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程及び２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程を同時に実施する工程と、を有する複合固形燃料の製造方法が提供される。

本発明の一態様に係る複合固形燃料の製造方法において、前記バイオマス粉Ｂ２を得る工程で得られる前記バイオマス粉Ｂ２の平均短径は、１０μｍ以上３ｍｍ以下であり、前記混合する工程で前記バイオマス粉Ｂ２と混合される前記石炭粉の平均粒径は、１０μｍ以上１ｍｍ以下であることが好ましい。

本発明の一態様に係る複合固形燃料の製造方法において、前記混合する工程は、前記混合物中における前記バイオマス粉Ｂ２と前記石炭粉との混合比（前記バイオマス粉Ｂ２：前記石炭粉）が、質量比で１０：９０～９０：１０になるように、前記バイオマス粉Ｂ２と、前記石炭粉とを混合する工程であることが好ましい。

本発明の一態様によれば、バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ３を得る工程と、
前記バイオマス粉Ｂ３を２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程と、
加熱された前記バイオマス粉Ｂ３と、石炭粉とを混合する工程と、
前記混合する工程で得られた混合物を５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程と、を有する複合固形燃料の製造方法が提供される。

本発明の一態様に係る複合固形燃料の製造方法において、前記バイオマス粉Ｂ３を得る工程で得られる前記バイオマス粉Ｂ３の平均短径は、１０μｍ以上３ｍｍ以下であり、前記混合する工程で前記バイオマス粉Ｂ３と混合される前記石炭粉の平均粒径は、１０μｍ以上１ｍｍ以下であることが好ましい。

本発明の一態様に係る複合固形燃料の製造方法において、前記混合する工程は、前記混合物中における前記バイオマス粉Ｂ３と前記石炭粉との混合比（前記バイオマス粉Ｂ３：前記石炭粉）が、質量比で１０：９０～９０：１０になるように、前記バイオマス粉Ｂ３と、前記石炭粉とを混合する工程であることが好ましい。

本発明の一態様に係る複合固形燃料の製造方法において、前記混合する工程にて前記バイオマス粉Ｂ１、前記バイオマス粉Ｂ２、又は前記バイオマス粉Ｂ３と混合される前記石炭粉に対し、水熱処理及び酸処理の少なくとも一方の処理を実施する工程を有することが好ましい。

本発明の一態様に係る複合固形燃料の製造方法において、製造された前記複合固形燃料は、以下の要件（１１）から（１４）を満たすことが好ましい。
・要件（１１）：ハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）が３０以上である。
・要件（１２）：引張強度が０．２ＭＰａ以上である。
・要件（１３）：無水ベースの高位発熱量が３５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上である。
・要件（１４）：密度が０．７ｇ／ｃｍ^３以上である。

本発明の一態様によれば、粉砕性を向上させつつ、機械的強度を維持できる複合固形燃料及び当該複合固形燃料の製造方法を提供することができる。

第１実施形態に係る複合固形燃料の写真。 石炭及びバイオマスについての時間Ｔ_１８０を示すグラフ。 第２実施形態に係る複合固形燃料の製造方法を示すフローチャート。 第２実施形態Ａに係る複合固形燃料の製造方法を示すフローチャート。 第３実施形態に係る複合固形燃料の製造方法を示すフローチャート。 第３実施形態に係る複合固形燃料の別の製造方法を示すフローチャート。 ピストン式圧縮成型装置の断面図。 圧壊試験機の概略図。 自然発熱性評価装置の概略図。 バイオマスの混合比と引張強度との関係を示すグラフ。 自然発熱性評価における試料の温度特性を示すグラフ。 実施例１－１の複合固形燃料のＳＥＭ写真。 実施例２－１の複合固形燃料のＳＥＭ写真。 実施例３－１の複合固形燃料のＳＥＭ写真。

本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前に記載される数値を下限値とし、「～」の後に記載される数値を上限値として含む範囲を意味する。

〔第１実施形態〕
＜複合固形燃料＞
本実施形態の複合固形燃料は、石炭粉と、バイオマス粉とを含み、下記要件（１）から（４）を満たす。
・要件（１）：ハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）が３０以上である。
・要件（２）：引張強度が０．２ＭＰａ以上である。
・要件（３）：無水ベースの高位発熱量が３５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上である。
・要件（４）：密度が０．７ｇ／ｃｍ^３以上である。
本実施形態の複合固形燃料によれば、粉砕性を向上させつつ、機械的強度を維持できる（以下、「本実施形態の効果」とも称する）。
なお、本実施形態の複合固形燃料は、要件（１）から（４）を満たす限り、特に限定されない。

本実施形態の複合固形燃料に含まれるバイオマス粉は、加熱が施されており、半炭化されている。
ここで、半炭化とは、少なくとも一部のバイオマスを炭化した状態をいう。そのため、本明細書における半炭化は、バイオマスの一部を炭化した状態、及びバイオマスの全てを炭化した状態を包含する。半炭化された固形燃料は、固体状のバイオマス（例えば木質バイオマス）を、例えば２５０℃以上５００℃以下で加熱することで得られる。

本実施形態の複合固形燃料が要件（１）～（４）を満たす理由は、以下のように考えられる。
本実施形態の複合固形燃料は、「半炭化されたバイオマス粉」を含んでいるため、燃料としての発熱量が確保され、粉砕性が向上すると考えられる。その結果、ＨＧＩが３０以上及び無水ベースの高位発熱量が３５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上の性状を有すると考えられる（要件（１）及び（３））。

「半炭化されたバイオマス粉」を含む複合固形燃料を得るための方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
・方法（ａ）：バイオマスを所定の温度で加熱した後、粉砕する。粉砕して得られたバイオマス粉と、石炭粉とを混合して所定の条件で圧縮成型する。
・方法（ａ’）：バイオマスを粉砕する。粉砕したバイオマスを所定の温度で加熱する。加熱して得られたバイオマス粉と、石炭粉とを混合して所定の条件で圧縮成型する。
・方法（ｂ）：未加熱のバイオマスを粉砕する。粉砕して得られたバイオマス粉と、石炭粉とを混合して所定の条件で圧縮成型する。圧縮成型して得られた圧縮成型物を所定の温度で加熱する。
・方法（ｃ）：未加熱のバイオマスを粉砕する。粉砕して得られたバイオマス粉と、石炭粉とを混合して所定の条件で圧縮成型するのと同時に所定の温度で加熱する。
以下では、方法（ａ）及び方法（ａ’）を「バイオマス粉を半炭化してから圧縮成型する方法」と称し、方法（ｂ）を「圧縮成型後にバイオマス粉を半炭化する方法」と称し、方法（ｃ）を「圧縮成型と同時にバイオマス粉を半炭化する方法」と称することがある。
方法（ａ）、（ａ’）、（ｂ）及び（ｃ）において、「所定の温度」は、加熱方式等によっても異なるが、例えば、流動層（床）反応方式で加熱する場合は、通常２５０℃以上５００℃以下であり、ロータリーキルン方式で加熱する場合は、通常２５０℃以上３００℃以下である。所定温度の詳細は、後述の「加熱工程ＳＴ１」等の項で説明する。「所定の条件」の詳細は、後述の「圧縮成型工程ＳＴ４」等の項で説明する。

また、本実施形態の複合固形燃料は、製造条件が厳密に制御されて製造される。このような製造条件の制御により、要件（１）及び（３）に加え、引張強度が０．２ＭＰａ以上及び密度が０．７ｇ／ｃｍ^３以上を満たす複合固形燃料が得られると考えられる（要件（２）及び（４））。
制御される製造条件としては、例えば、以下の条件（Ａ）～（Ｅ）が挙げられる。
・条件（Ａ）：圧縮成型時の圧力
・条件（Ｂ）：圧縮成型時の加圧時間
・条件（Ｃ）：圧縮成型時に加熱する場合は加熱温度
・条件（Ｄ）：バイオマス粉及び石炭粉のサイズ
本実施形態の複合固形燃料は、バイオマス粉と石炭粉とを含む混合物を、少なくとも、高い圧力（例えば５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下）で圧縮成型することで製造される（条件（Ａ））。これにより、引張強度及び密度を共に高めることができ、その結果、機械的強度が維持されると考えられる。
製造された複合固形燃料の一例の写真を図１に示す。なお、図１に示す複合固形燃料は、実施例１－１で得られた複合固形燃料に該当する。

次に、要件（１）から（４）について詳細に説明する。

（要件（１））
・要件（１）：ハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）が３０以上である。
微粉炭火力発電方式を採用する石炭火力発電においては、ボイラーに導入する前に石炭を細かく粉砕する必要がある。そのため、複合固形燃料のハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）は、石炭により近いことが好ましい。例えば、一般的な微粉炭火力発電所で用いられる石炭の平均的なハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）は、４０～６０程度である。
本実施形態において、複合固形燃料のハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）は、石炭により近い粉砕性を得る観点から、好ましくは４０以上であり、より好ましくは４６以上であり、さらに好ましくは５０以上である。
ハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）は、ＪＩＳ Ｍ８８０１（２００４）に記載された試験方法で測定できる。

（要件（２））
・要件（２）：引張強度が０．２ＭＰａ以上である。
本明細書では、機械的強度を判定する指標として、引張強度を用いる。引張強度は、複合固形燃料を加圧して破壊させたときの荷重から算出される。装置は、図７に示す圧壊試験機を用いる。引張強度の測定方法及び圧壊試験機の詳細は、実施例の項に記載する。
複合固形燃料は、製造後、各地の発電所、製鉄所、及び工場等の敷地内まで運搬されるため、運搬中に壊れにくいこと、すなわち、機械的強度が求められる。
本実施形態の複合固形燃料は、引張強度が０．２ＭＰａ以上であることにより、機械的強度が維持される。これにより、運搬中、微粉の発生を抑制でき、その結果、粉塵の発生を抑制できる。特に、複合固形燃料が、自然発熱し易い褐炭由来の石炭粉を含む場合に、微粉及び粉塵の発生を抑制できることは有効である。その結果、安全性に優れた複合固形燃料が得られる。
また、引張強度が０．２ＭＰａ以上である複合固形燃料は、ハンドリング性にも優れる。
本実施形態の複合固形燃料において、引張強度は、好ましくは０．５ＭＰａ以上、より好ましくは０．７ＭＰａ以上、さらに好ましくは１．０ＭＰａ以上である。

（要件（３））
・要件（３）：無水ベースの高位発熱量が３５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上である。
本実施形態の複合固形燃料は、要件（３）を満たすので、燃料としての発熱量が確保されている。
本実施形態の複合固形燃料において、無水ベースの高位発熱量は、好ましくは３７００ｋｃａｌ／ｋｇ以上、より好ましくは４０００ｋｃａｌ／ｋｇ以上、さらに好ましくは４５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上、さらに好ましくは５０００ｋｃａｌ／ｋｇ以上である。
無水ベースの高位発熱量は、ＪＩＳ Ｍ８８１４（２００３）に記載された試験方法で測定できる。

（要件（４））
・要件（４）：密度が０．７ｇ／ｃｍ^３以上である。
本実施形態の複合固形燃料は、要件（４）を満たすので、他のバイオマス固形燃料と比べて、固形燃料としての密度が比較的高い。これにより、複合固形燃料を運搬する際、運搬量を増加できる。その結果、運搬効率を向上できる。
本実施形態の複合固形燃料において、密度は、好ましくは０．８ｇ／ｃｍ^３以上、より好ましくは１．０ｇ／ｃｍ^３以上、さらに好ましくは１．２ｇ／ｃｍ^３以上、さらに好ましくは１．５ｇ／ｃｍ^３以上である。
運搬効率をより向上させるためには、密度は大きい程好ましい。
なお、密度は、製造された複合固形燃料の寸法及び質量から算出される。

（時間Ｔ_１８０（分））
本実施形態の複合固形燃料において、複合固形燃料を窒素雰囲気で１１０℃まで加熱した後、酸素雰囲気に切り替え、前記酸素雰囲気で、複合固形燃料が１１０℃から１８０℃まで昇温するのに要する時間Ｔ_１８０が、７０分以上であることが好ましい。
本明細書では、自然発熱性を判定する指標として、出光興産株式会社が開発した指標である時間Ｔ_１８０（分）を用いる。時間Ｔ_１８０（分）は、長い程、自然発熱しにくいことを示す。時間Ｔ_１８０（分）の測定は、図９に示す自然発熱性評価装置（島津製作所社製：ＳＩＴ－２）を用いて行う。時間Ｔ_１８０の測定方法及び自然発熱性評価装置の詳細は、実施例の項に記載する。
表１に、本明細書で採用する自然発熱性を判定する指標を示す。なお、本明細書では、表１の指標を採用するが、これに限定されず、自然発熱性を適切に判定できる指標であれば他の指標を採用してもよい。

図２は、石炭及びバイオマスについての時間Ｔ_１８０を示すグラフである。図２中、石炭は中国炭（例えば神華炭）であり、ブラックペレットは、木質バイオマスの半炭化ペレットである。
図２に示すように、１１０℃まで加熱した中国炭を酸素雰囲気に晒した場合、中国炭の温度はすぐに上昇を始め、時間Ｔ_１８０は、５５分と短い。
一方、１１０℃まで加熱したブラックペレットを酸素雰囲気に晒した場合、ブラックペレットの温度はゆっくりと上昇し、時間Ｔ_１８０は、３００分となる。
本実施形態の複合固形燃料は、「半炭化されたバイオマス粉」を含むことにより、自然発熱し易い石炭（例えば、中国炭及び褐炭）の時間Ｔ_１８０よりも時間Ｔ_１８０を長くすることができる。これは、バイオマス粉が石炭のマトリックス中に分散されることで、石炭粉の熱伝導性及び蓄熱性を低下させるためと考えられる。
本実施形態の複合固形燃料において、前記時間Ｔ_１８０（分）は、自然発熱をより抑制する観点から、より好ましくは７５分以上、さらに好ましくは８０分以上、さらに好ましくは８５分以上である。

（ＢＯＤ及びＣＯＤ）
本実施形態の複合固形燃料において、前記複合固形燃料を水中に６時間浸漬した後の浸漬水の生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）は、３００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。ＢＯＤの値が小さい程、複合固形燃料からの有機物の溶出が抑制されていることを示す。ＢＯＤは、より好ましくは２５０ｍｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは２００ｍｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは１５０ｍｇ／Ｌ以下である。
ＢＯＤは、ＪＩＳ Ｋ０１０２－２１（２０１６）に記載された試験方法で測定される。

本実施形態の複合固形燃料において、前記複合固形燃料を水中に６時間浸漬した後の浸漬水の化学的酸素要求量（ＣＯＤ）は、３００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。ＣＯＤの値が小さい程、複合固形燃料からの有機物の溶出が抑制されていることを示す。ＣＯＤは、より好ましくは２５０ｍｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは２００ｍｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは１５０ｍｇ／Ｌ以下である。
ＣＯＤは、ＪＩＳ Ｋ０１０２－１７（２０１６）に記載された試験方法で測定される。

本実施形態の複合固形燃料を石炭と同じように使用するには、屋外で保管したときに、降雨による有機物の溶出量が少ないことが求められる。
よって、少なくとも、ＢＯＤが３００ｍｇ／Ｌ以下またはＣＯＤが３００ｍｇ／Ｌ以下であると、水質汚染を抑制できるので、屋外でも複合固形燃料を保管できる。
本実施形態の複合固形燃料は、以下の理由により、有機物の溶出が抑制され、少なくとも、ＢＯＤが３００ｍｇ／Ｌ以下またはＣＯＤが３００ｍｇ／Ｌ以下を満たし易いと考えられる。
・複合固形燃料中に含まれる石炭粉自身の溶解性が低い。
・複合固形燃料中に含まれる石炭粉によって、バイオマス紛の表面が覆われる。
・密度が比較的大きいため（０．７ｇ／ｃｍ^３以上）、複合固形燃料の表面積及び水の侵入経路が減少する。

また、複合固形燃料からの有機物の溶出をより抑制する方法としては、例えば、複合固形燃料中に含まれるバイオマス粉を出来るだけ完全炭化に近い状態まで半炭化する方法が挙げられる。
バイオマス粉の炭化の度合いが進むほど、複合固形燃料からの有機物の溶出が少なくなると考えられるためである。炭化の度合いを調整する方法としては、例えば、バイオマス粉の加熱温度を調整する方法、バイオマス粉の加熱時間を調整する方法、バイオマス粉の粒径を調整する方法、及びバイオマス粉への伝熱効率を調整する方法等が挙げられる。
また、圧縮成型後にバイオマス粉を半炭化する方法（前述の方法（ｂ））及び圧縮成型と同時にバイオマス粉を半炭化する方法（前述の方法（ｃ））によっても、複合固形燃料からの有機物の溶出をより抑制することができる。
これは、圧縮成型時または圧縮成型後の加熱により、有機物の揮発成分が揮発することに加えて、バイオマス粉の構成要素であるリグニン等により、複合固形燃料の表面がコーティングされるためと考えられる。したがって、前述の方法（ｂ）及び（ｃ）を用いて、複合固形燃料を製造することにより、前述の方法（ａ）及び方法（ａ’）に比べて、耐溶出性が向上した複合固形燃料が得られ易くなる。

（複合固形燃料の形態）
本実施形態の複合固形燃料の形態としては、ブリケットまたはペレットが好ましい。
複合固形燃料の形状及び大きさは特に限定されない。
ブリケットは、例えば、ブリケットマシーンを用いて豆炭状または円筒状に成型することで製造される。

（バイオマス粉）
バイオマス粉はバイオマスを粉砕することで得られる。
バイオマスとしては特に限定されないが、例えば、木質バイオマス、草木バイオマス、農作物残渣バイオマス、パーム椰子バイオマス、セルロース製品、及びパルプ製品等が挙げられる。
本明細書において、農作物残渣バイオマスとは、食用部分以外のものを意味する。
本明細書において、パーム椰子バイオマスとは、バイオマス燃料となり得るパーム椰子の農業廃棄物を意味する。パーム椰子バイオマスとしては、具体的には、パーム椰子殻（ＰＫＳ：Ｐａｌｍ Ｋｅｒｎｅｌ Ｓｈｅｌｌ）、及びパーム椰子空果房（ＥＦＢ：Ｅｍｐｔｙ Ｆｒｕｉｔ Ｂｕｎｃｈ）等が挙げられる。

木質バイオマスとしては、例えば、針葉樹（例えば、スギ、マツ、ユーカリ、ヒノキ、及びモミ等）、及び広葉樹（例えば、シラカバ、ブナ、ケヤキ、カツラ、キリ、ゴムノキ及びクスノキ等）等が挙げられる。木質バイオマスは、建築廃材（例えば、切断した端材、加工場で発生した切りくず、及びおがくず等）、林地残材、切捨間伐材、及び竹等であってもよい。
草木バイオマスとしては、例えば、草、自然に生育した植物、及び人工的に植林した植物等が挙げられる。草木バイオマスは、麻、綿、稲わら、籾殻、麦わら、ササ、及びススキ等であってもよい。

農作物残渣バイオマスとしては、例えば、農作物の葉、果房、茎、根、及びその他食用以外の不要部分が挙げられる。前記農作物としては、例えば、小麦、とうもろこし、じゃがいも、及びサトウキビ（バガスを含む）等が挙げられる。

パーム椰子バイオマスとしては、例えば、パーム油の絞りかす（ＰＫＳ）、果房（ＥＦＢ）、及び果実皮等が挙げられる。
以上に記載したバイオマスは、１種単独で用いても２種以上併用してもよい。

バイオマス粉は、木質バイオマス、草木バイオマス、農作物残渣バイオマス、及びパーム椰子バイオマスからなる群から選択される少なくとも１種に由来することが好ましい。バイオマス粉は、木質バイオマス、草木バイオマス、及び農作物残渣バイオマスからなる群から選択される少なくとも１種に由来することがより好ましい。バイオマス粉は、木質バイオマスに由来することがさらに好ましい。

バイオマス粉は、バイオマスを公知の粉砕機を用いて粉砕することで得られる。
例えば、木質バイオマスとして木材を用いる場合、木材で大型のものは数センチ程度のチップに粗粉砕し、その後、粉末に粉砕してもよい。

（石炭粉）
石炭粉は石炭を粉砕することで得られる。石炭粉は入手したものでもよい。
石炭としては、例えば、瀝青炭、亜瀝青炭、及び褐炭が挙げられる。
瀝青炭、亜瀝青炭、及び褐炭は、下記のように定義される。
・瀝青炭…無水無灰基準において、総発熱量が８，１００ｋｃａｌ／ｋｇ以上８，４００ｋｃａｌ／ｋｇ未満の石炭
・亜瀝青炭…無水無灰基準において、総発熱量が７，３００ｋｃａｌ／ｋｇ以上８，１００ ｋｃａｌ／ｋｇ未満の石炭
・褐炭…無水無灰基準において、総発熱量が５，８００ｋｃａｌ／ｋｇ以上７，３００
ｋｃａｌ／ｋｇ未満の石炭

本実施形態の複合固形燃料において、石炭粉は、褐炭、亜瀝青炭、又は瀝青炭に由来することが好ましい。
本実施形態の複合固形燃料は、石炭粉が、燃料及びバインダーの機能を兼ね備える。そのため、本実施形態の複合固形燃料は、バインダーを含まないか、仮にバインダーを含む場合であっても、バインダーの含有量が大幅に低減した燃料とすることができる。これにより、製造コストを削減できる。
石炭粉としては、バインダー機能をより発現する観点から、褐炭に由来するものが好ましい。石炭粉は、石炭を公知の粉砕機を用いて粉砕することで得られる。

（複合固形燃料のその他成分）
本実施形態の複合固形燃料は、本実施形態の効果を損なわない範囲で、その他成分を含んでもよい。その他成分としては、バインダー及び各種添加剤等が挙げられる。
その他成分の含有量は、複合固形燃料の全量に対し、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。
本実施形態の複合固形燃料は、石炭粉が燃料及びバインダーの機能を兼ね備えるため、コスト削減の観点から、バインダーを含まないことが好ましい。

〔複合固形燃料の使用態様〕
本実施形態の複合固形燃料は、発電所、製鉄所、及び工場等で広く用いることができる。例えば、複合固形燃料を火力発電設備で用いる場合、既存の火力発電設備を用いて、例えば、石炭粉砕機により複合固形燃料を粉砕してボイラーに導入してもよい。
また、複合固形燃料を石炭粉砕機とは別の粉砕機で粉砕した後、ボイラーに導入してもよい。複合固形燃料の使用態様は上記に限定されない。
本実施形態の複合固形燃料は、粉砕性が向上した固形燃料であるので、既存の石炭火力発電所への利用が期待される。

次に、第２実施形態に係る複合固形燃料の製造方法（以下、「第２実施形態の製造方法」とも称する。）について説明する。

〔第２実施形態〕
＜複合固形燃料の製造方法＞
図３は、第２実施形態の製造方法を示すフローチャートである。
第２実施形態の製造方法は、バイオマスを２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程（以下、「加熱工程ＳＴ１」とも称する。）と、加熱された前記バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ１を得る工程（以下、「バイオマス粉Ｂ１を得る工程ＳＴ２」とも称する。）と、前記バイオマス粉Ｂ１と、石炭粉とを混合する工程（以下、「混合工程ＳＴ３」とも称する。）と、前記混合する工程で得られた混合物を、５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程（以下、「圧縮成型工程ＳＴ４」とも称する。）と、を有する。
第２実施形態の製造方法によれば、粉砕性を向上させつつ、機械的強度を維持できる複合固形燃料が製造される。
第２実施形態の製造方法は、前述の方法（ａ）（バイオマス粉を半炭化してから圧縮成型する方法）に相当する。
なお、図３には、石炭を粉砕する工程（以下、「石炭粉砕工程ＳＴ０」とも称する。）が示されている。石炭粉砕工程ＳＴ０は任意の工程である。石炭粉は入手したものであってよい。

以下、第２実施形態の製造方法で実施する各工程について説明する。

（加熱工程ＳＴ１）
加熱工程ＳＴ１は、バイオマスを２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程である。
第２実施形態の製造方法で得られる複合固形燃料は、「半炭化されたバイオマス粉」を含む。言い換えれば、加熱工程ＳＴ１は、バイオマスを２５０℃以上５００℃以下で加熱することにより、（粉砕前の）バイオマスを「半炭化されたバイオマス」にする工程である。
加熱方法としては、例えば、容器内（好ましくは空気を遮断した容器内）でバイオマスを一定時間加熱（例えば、空気加熱、排ガス加熱、及び直接加熱等）する方法が挙げられる。
加熱方式としては、例えば、ロータリーキルン方式、スクリュー反応方式、多段反応方式、流動層（床）反応方式、マイクロ波反応方式、及び移動層反応方式等が挙げられる。
バイオマスを加熱する温度は、発熱量を確保しつつ粉砕性を向上する観点から、好ましくは２５０℃以上５００℃以下、より好ましくは２５０℃以上４５０℃以下である。
バイオマスを加熱する時間は、加熱温度及びバイオマスの大きさに依るが、通常、１分以上２４０以下、好ましくは１分以上６０分以下である。
例えば、ロータリーキルン方式でバイオマスを加熱する場合、バイオマスを加熱する温度は、好ましくは２５０℃以上３５０℃以下、より好ましくは２５０℃以上３３０℃以下であり、バイオマスを加熱する時間は、好ましくは１０分以上２４０分以下、より好ましくは１０分以上６０分以下である。
また、ロータリーキルン方式で、例えば木質バイオマスを加熱する場合、加熱する木質バイオマスの大きさは、炭化の度合いを調整し易くする観点から、平均短径が０．１ｃｍ以上５ｃｍ以下であることが好ましい。

例えば、流動層（床）反応方式でバイオマスを加熱する場合、バイオマスを加熱する温度は、好ましくは３００℃以上５００℃以下、より好ましくは３５０℃以上４５０℃以下であり、バイオマスを加熱する時間は、好ましくは１分以上１０分以下である。
また、流動層（床）反応方式で、例えば木質バイオマスを加熱する場合、加熱する木質バイオマスの大きさは、炭化の度合いを調整し易くする観点から、平均短径が１０μｍ以上５ｃｍ以下であることが好ましい。なお、流動層（床）反応方式で木質バイオマスを加熱する場合は、加熱工程ＳＴ１の前に、バイオマスを粉砕する工程を実施する、すなわち、後述する第２実施形態Ａの製造方法であることが好ましい。
バイオマスを加熱する雰囲気は、空気を遮断した雰囲気であることが好ましい。

（バイオマス粉Ｂ１を得る工程ＳＴ２）
バイオマス粉Ｂ１を得る工程ＳＴ２は、加熱工程ＳＴ１で加熱された前記バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ１を得る工程である。
バイオマスを粉砕する方法としては特に限定されず、公知の粉砕機（例えばボールミル等）を用いることができる。
バイオマス粉Ｂ１を得る工程で得られるバイオマス粉Ｂ１の平均短径は、圧縮成型のし易さの観点から、好ましくは１０μｍ以上３ｍｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上１ｍｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下である。
バイオマス粉Ｂ１の平均短径が１０μｍ以上であると、圧縮成型し易くなる。
バイオマス粉Ｂ１の平均短径が３ｍｍ以下であると、粉砕エネルギーを抑制し易くなる。
本明細書において、バイオマス粉の短径とは、バイオマス粉の最小径のことであり、具体的には、バイオマス粉の外側輪郭線上の任意の２点を直線で結んだ時の直線の最小長さを意味する。
バイオマス粉の平均短径は、以下の方法で測定することができる。画像解析粒度分布計を用いて、任意に選んだバイオマス粉（１００個）の短径を測定し、これらの短径の平均値を「バイオマス粉の平均短径」とする。画像解析粒度分布計としては、例えば、ジャスコインタナショナル社製の「ＤＷ－３０００」を用いることができる。

また、バイオマス粉Ｂ１を得る工程で得られるバイオマス粉Ｂ１の平均粒径は、圧縮成型のし易さの観点から、好ましくは１０μｍ以上５ｍｍ以下、より好ましくは２０μｍ以上４ｍｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以上３ｍｍ以下である。
バイオマス粉の平均粒径は、篩を用いて調整できる。
また、バイオマス粉の平均粒径は、例えば、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所社製、ＬＡ－９６０Ｖ２シリーズ）を用いて測定することができる。

（混合工程ＳＴ３）
混合工程ＳＴ３は、バイオマス粉Ｂ１を得る工程ＳＴ２で得られたバイオマス粉Ｂ１と、石炭粉とを混合する工程である。
混合方法としては特に限定されず、公知の混合機（例えばボールミル等）を用いることができる。
混合工程ＳＴ３でバイオマス粉Ｂ１と混合される石炭粉の平均粒径は、好ましくは１０μｍ以上１ｍｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下である。
石炭粉の平均粒径が１０μｍ以上であると、圧縮成型し易くなる。
石炭粉の平均粒径が１ｍｍ以下であると、粉砕エネルギーを抑制し易くなる。
石炭粉の平均粒径は、篩を用いて調整できる。
また、石炭粉の平均粒径は、例えば、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所社製、ＬＡ－９６０Ｖ２シリーズ）を用いて測定することができる。

混合工程ＳＴ３において、前記混合物中におけるバイオマス粉Ｂ１と石炭粉との混合比（バイオマス粉Ｂ１：石炭粉）が、質量比で１０：９０～９０：１０になるように、バイオマス粉Ｂ１と、石炭粉とを混合することが好ましい。
バイオマス燃料の使用量増大の要請に応える観点から、バイオマス粉Ｂ１及び石炭粉の合計の質量に対するバイオマス粉Ｂ１の質量比率は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。
機械的強度をより高める観点から、バイオマス粉Ｂ１及び石炭粉の合計の質量に対するバイオマス粉Ｂ１の質量比率は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。

（圧縮成型工程ＳＴ４）
圧縮成型工程ＳＴ４は、前記混合工程ＳＴ３で得られた混合物を、５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程である。
圧縮成型する方法としては特に限定されず、公知の圧縮成型装置を用いて成型することができる。例えば、公知のブリケットマシーンを用いて圧縮成型してもよい。
本実施形態では、図６に示すピストン式圧縮成型装置を用いる。この装置及び圧縮成型する方法の詳細は、実施例の項に記載する。
圧縮成型時の圧力は、機械的強度を高める観点から、より好ましくは７０ＭＰａ以上１３０ＭＰａ以下、さらに好ましくは８０ＭＰａ以上１２０ＭＰａ以下である。

また、前記混合工程ＳＴ３で得られた混合物を、例えば、ブリケットマシーンを用いて圧縮成型する場合、成型条件としては、以下条件が挙げられる。
－成形条件－
・ロール径 ：φ６５０ｍｍ
・回転速度 ：３ｒｐｍ
・ロールギャップ：１．５ｍｍ
・成型圧力 ：３ｔ／ｃｍ
・試料 ：１ｍｍ以下
・方式 ：自然落下方式

圧縮成型時の加圧時間は、好ましくは１分以上２０分以下、より好ましくは５分以上１５分以下、さらに好ましくは５分以上１０分以下である。
なお、圧縮成型工程ＳＴ４は、必要に応じて、混合する工程で得られた混合物を加熱した後、実施してもよい。また、第３実施形態と同様に、圧縮成と同時に加熱を行ってもよい。

次に、第２実施形態Ａに係る複合固形燃料の製造方法（以下、「第２実施形態Ａの製造方法」とも称する。）について説明する。

〔第２実施形態Ａ〕
＜複合固形燃料の製造方法＞
第２実施形態Ａの製造方法について、第２実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項の説明については同一の符号を付す等により、その説明を省略または簡略化する。
図４は、第２実施形態Ａの製造方法を示すフローチャートである。
第２実施形態Ａの製造方法は、第２実施形態における加熱工程ＳＴ１及びバイオマス粉Ｂ１を得る工程を入れ替えた以外は第２実施形態の製造方法と同様である。
すなわち、第２実施形態Ａの製造方法は、バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ３を得る工程（以下、「バイオマス粉Ｂ３を得る工程ＳＴ２」とも称する。）と、バイオマス粉Ｂ３を得る工程で粉砕されたバイオマス粉Ｂ３を２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程（加熱工程ＳＴ１）と、加熱された前記バイオマス粉Ｂ３と、石炭粉とを混合する工程（混合工程ＳＴ３）と、前記混合する工程で得られた混合物を、５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程（圧縮成型工程ＳＴ４）と、を有する。
第２実施形態Ａの製造方法によれば、粉砕性を向上させつつ、機械的強度を維持できる複合固形燃料が製造される。
第２実施形態Ａの製造方法は、前述の方法（ａ’）（バイオマス粉を半炭化してから圧縮成型する方法）に相当する。

バイオマス粉Ｂ３を得る工程において、バイオマスを粉砕する方法としては、第２実施形態で記載した方法と同様の方法が挙げられる。
バイオマス粉Ｂ３を得る工程で得られるバイオマス粉Ｂ３の平均短径は、前記バイオマス粉Ｂ１の平均短径と同様の範囲であることが好ましい。
第２実施形態Ａの加熱工程ＳＴ１における加熱条件（例えば、加熱方法、加熱方式、温度、時間、及び雰囲気等）は、第２実施形態の加熱工程ＳＴ１における加熱条件と同様であることが好ましい。
ただし、バイオマスが木質バイオマスである場合、第２実施形態Ａの加熱工程ＳＴ１で実施する加熱方式は、流動層（床）反応方式であることが好ましい。
混合工程ＳＴ３において、バイオマス粉Ｂ３と混合される石炭粉の平均粒径は、第２実施形態における石炭粉の平均短径と同様の範囲であることが好ましい。
混合工程ＳＴ３において、混合物中におけるバイオマス粉Ｂ３と石炭粉との混合比（前記バイオマス粉Ｂ３：前記石炭粉）は、第２実施形態におけるバイオマス粉Ｂ１と石炭粉との混合比（前記バイオマス粉Ｂ１：前記石炭粉）と同様の範囲であることが好ましい。

次に、第３実施形態に係る複合固形燃料の製造方法（以下、「第３実施形態の製造方法」とも称する。）について説明する。

〔第３実施形態〕
＜複合固形燃料の製造方法＞
図５は、第３実施形態に係る複合固形燃料の製造方法（以下、「第３実施形態の製造方法」とも称する。）を示すフローチャートである。
第３実施形態の製造方法は、バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ２を得る工程（以下、「バイオマス粉Ｂ２を得る工程ＳＴ１１」とも称する。）と、前記バイオマス粉Ｂ２と、石炭粉とを混合する工程（以下、「混合工程ＳＴ１２」とも称する。）と、混合工程ＳＴ１２で得られた混合物を、５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程（以下、「圧縮成型工程ＳＴ１３」とも称する。）と、圧縮成型工程ＳＴ１３で得られた圧縮成型物を２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程（以下、「加熱工程ＳＴ１４」とも称する。）と、を有する。
なお、図５に示す石炭粉砕工程ＳＴ０は第２実施形態の石炭粉砕工程ＳＴ０と同様であるので記載を省略する。
図５に示す製造方法は、前述の方法（ｂ）（圧縮成型後にバイオマス粉を半炭化する方法）に相当する。
第３実施形態の製造方法によれば、粉砕性を向上させつつ、機械的強度を維持できる複合固形燃料が製造される。

以下、第３実施形態の製造方法で実施する工程について説明する。

（バイオマス粉Ｂ２を得る工程ＳＴ１１）
バイオマス粉Ｂ２を得る工程ＳＴ１１は、バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ２を得る工程である。バイオマスを粉砕する方法としては、第２実施形態で記載した方法と同様の方法が挙げられる。
バイオマス粉Ｂ２を得る工程で得られるバイオマス粉Ｂ２の平均短径は、圧縮成型のし易さの観点から、好ましくは１０μｍ以上３ｍｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上１ｍｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下である。

＜混合工程ＳＴ１２＞
混合工程ＳＴ１２は、前記バイオマス粉Ｂ２を得る工程ＳＴ１１で得られたバイオマス粉Ｂ２と、石炭粉とを混合する工程である。混合方法としては、第２実施形態で記載した方法と同様の方法が挙げられる。
混合工程ＳＴ１２でバイオマス粉Ｂ２と混合される石炭粉の平均粒径は、好ましくは１０μｍ以上１ｍｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下である。
石炭粉の平均粒径が１０μｍ以上であると、圧縮成型し易くなる。
石炭粉の平均粒径が１ｍｍ以下であると、粉砕エネルギーを抑制し易くなる。

混合工程ＳＴ１２において、前記混合物中におけるバイオマス粉Ｂ２と石炭粉との混合比（バイオマス粉Ｂ２：石炭粉）が、質量比で１０：９０～９０：１０になるように、バイオマス粉Ｂ２と、石炭粉とを混合することが好ましい。
バイオマス燃料の使用量増大の要請に応える観点から、バイオマス粉Ｂ２及び石炭粉の合計の質量に対するバイオマス粉Ｂ２の質量比率は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。
機械的強度をより高める観点から、バイオマス粉Ｂ２及び石炭粉の合計の質量に対するバイオマス粉Ｂ２の質量比率は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。

（圧縮成型工程ＳＴ１３）
圧縮成型工程ＳＴ１３は、混合工程ＳＴ１２で得られた混合物を、５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程である。
圧縮成型する方法としては、第２実施形態で記載した方法と同様の方法が挙げられる。
圧縮成型時の圧力は、第２実施形態で記載した圧力と同様の範囲であることが好ましい。圧縮成型時の加圧時間は、第２実施形態で記載した加圧時間と同様の範囲であることが好ましい。

（加熱工程ＳＴ１４）
加熱工程ＳＴ１４は、圧縮成型工程ＳＴ１３で得られた圧縮成型物を２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程である。

加熱工程ＳＴ１４は、前記圧縮成型物を２５０℃以上５００℃以下で加熱することにより、圧縮成型物に含まれるバイオマス粉を「半炭化されたバイオマス粉」にする工程である。
加熱工程ＳＴ１４における加熱条件（例えば、加熱方法、加熱方式、温度、時間、及び雰囲気等）は、第２実施形態の加熱工程ＳＴ１における加熱条件と同様であることが好ましい。

具体的には、加熱工程ＳＴ１４における加熱温度は、発熱量を確保しつつ粉砕性を向上する観点から、好ましくは２５０℃以上５００℃以下、より好ましくは２５０℃以上４５０℃以下である。
加熱工程ＳＴ１４における加熱時間は、加熱温度に依るが、通常、１分以上２４０分以下、好ましくは１分以上２０分以下である。

次に、第４実施形態に係る複合固形燃料の製造方法（以下、「第４実施形態の製造方法」とも称する。）について説明する。

〔第４実施形態〕
＜複合固形燃料の製造方法＞
図６は、第４実施形態に係る複合固形燃料の製造方法（以下、「第４実施形態の製造方法」とも称する。）を示すフローチャートである。
第４実施形態の製造方法は、第３実施形態の製造方法に対し、圧縮成型工程ＳＴ１３と加熱工程ＳＴ１４とを同時に実施する点が相違する。
すなわち、図６に示す第３実施形態の製造方法は、バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ２を得る工程（バイオマス粉Ｂ２を得る工程ＳＴ１１）と、前記バイオマス粉Ｂ２と、石炭粉とを混合する工程（混合工程ＳＴ１２）と、混合工程ＳＴ１２で得られた混合物を５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程及び２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程を同時に実施する工程（以下、「圧縮成型かつ加熱工程ＳＴ１５」とも称する。）と、を有する。
なお、図６に示す石炭粉砕工程ＳＴ０は第２実施形態の石炭粉砕工程ＳＴ０と同様であるので記載を省略する。
図６に示す製造方法は、前述の方法（ｃ）（圧縮成と同時にバイオマス粉を半炭化する方法）に相当する。
第４実施形態の製造方法によれば、粉砕性を向上させつつ、機械的強度を維持できる複合固形燃料が製造される。

以下、第４実施形態について、第３実施形態と異なる点を中心に説明する。

（圧縮成型かつ加熱工程ＳＴ１５）
圧縮成型かつ加熱工程ＳＴ１５は、混合工程ＳＴ１２で得られた混合物を５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程及び２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程を同時に実施する工程である。

圧縮成型かつ加熱工程ＳＴ１５は、混合工程ＳＴ１２で得られた混合物に含まれるバイオマス粉を「半炭化されたバイオマス粉」にする工程である。
加熱工程が「圧縮成型かつ加熱工程ＳＴ１５」である場合、製造工程を簡略化することができる。
圧縮成型かつ加熱工程ＳＴ１５における圧縮成型条件（例えば、成型方法、圧力、及び加圧時間等）は、第２実施形態の圧縮成型工程ＳＴ４における圧縮成型条件と同様であることが好ましい。

「圧縮成型かつ加熱工程ＳＴ１５」における加熱条件（例えば、加熱方法、加熱方式、温度、時間、及び雰囲気等）は、第２実施形態の加熱工程ＳＴ１における加熱条件と同様であることが好ましい。

「圧縮成型かつ加熱工程ＳＴ１５」における圧縮成型時の加圧時間及び加熱時間は、同じであっても異なっていてもよい。圧縮成型時の加圧時間及び加熱時間が異なる態様としては、例えば、混合工程ＳＴ１２で得られた混合物を圧縮成型装置に設置した状態で、一定時間加熱した後に圧縮成型する態様、前記混合物を圧縮成型及び加熱した後、得られた圧縮成型物をさらに加熱する態様等が挙げられる。

（水熱処理及び酸処理の少なくとも一方の処理を実施する工程）
第２実施形態、第２実施形態Ａ、第３実施形態及び第４実施形態の製造方法は、前記混合工程にて前記バイオマス粉Ｂ１、前記バイオマス粉Ｂ２又は前記バイオマス粉Ｂ３又はと混合される前記石炭粉に対し、水熱処理及び酸処理の少なくとも一方の処理を実施する工程を有することが好ましい。
水熱処理及び酸処理の少なくとも一方の処理を実施する工程を有することにより、石炭粉の表面に付着している金属等が除去され、表面が活性化されると考えられる。その結果、圧縮成型する際に、バイオマス粉との結合が強固になり、機械的強度が向上すると考えられる。

水熱処理は、加圧下で行うことが好ましい。水熱処理の圧力は、好適には１ＭＰａ以上３ＭＰａ以下である。
水熱処理に用いる水は特に限定されない。
水熱処理に用いる水は、好適には石炭粉１質量部に対し、水４．５質量部以上８．５質量部以下である。
水熱処理の温度は、好適には２００℃以上３００℃以下である。
水熱処理の時間は、好適には１５分以上６０分以下である。
水熱処理の回数は１回でもよいし、複数回でもよい。

酸処理に用いる処理液としては、例えば、塩酸、硫酸、及び硝酸等が挙げられる。これらは単独で用いても組み合わせて用いてもよい。
処理液の濃度は適宜調整することが好ましい。例えば、処理液が塩酸の場合、濃度は３Ｎ程度であることが好ましい。
処理液は、好適には石炭粉１質量部に対し、１０質量部以上５０質量部以下である。
酸処理の温度は、好適には４０℃以上８０℃以下である。
酸処理の時間は、好適には６時間以上１０時間以下である。
酸処理の回数は１回でもよいし、複数回でもよい。酸処理後は水洗浄を行うことが好ましい。

＜第２実施形態、第２実施形態Ａ、第３実施形態及び第４実施形態の製造方法で得られる複合固形燃料＞
第２実施形態、第２実施形態Ａ、第３実施形態及び第４実施形態の製造方法において、
製造された複合固形燃料は、以下の要件（１１）から（１４）を満たすことが好ましい。
・要件（１１）：ハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）が３０以上である。
・要件（１２）：引張強度が０．２ＭＰａ以上である。
・要件（１３）：無水ベースの高位発熱量が３５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上である。
・要件（１４）：密度が０．７ｇ／ｃｍ^３以上である。

要件（１１）は、第１実施形態の複合固形燃料における要件（１）と同義である。
要件（１２）は、第１実施形態の複合固形燃料における要件（２）と同義である。
要件（１３）は、第１実施形態の複合固形燃料における要件（３）と同義である。
要件（１３）は、第１実施形態の複合固形燃料における要件（４）と同義である。

〔他の実施形態〕
本発明は、上述の実施形態に限定されず、本発明の目的を達成できる範囲での変更、改良等は、本発明に含まれる。

以下、本発明に係る実施例を説明する。本発明はこれらの実施例によって何ら限定されない。

始めに、本実施例の評価で用いた圧縮成型装置、引張試験機、及び自然発熱性評価装置について説明する。

〔圧縮成型装置〕
図７は、ピストン式圧縮成型装置の断面図である。
ピストン式圧縮成型装置１０は、第一加圧板１１ａ及び主軸１１ｂからなるピストン１１と、第二加圧板１３と、第二加圧板１３に設置される円筒部材１２とを備える。なお、ピストン式圧縮成型装置１０には、油圧によりピストン１１を作動させる油圧機構（不図示）が設けられている。
円筒部材１２が第二加圧板１３に固定されることで、原料１６（具体的にはバイオマス粉と石炭粉との混合物）が充填される充填部１９（凹部）が形成される。この充填部１９の底面には、底板１４が配置される。
円筒部材１２、底板１４及びピストン１１の主軸１１ｂにより、製造される圧縮成型物の金型が構成される。また、円筒部材１２及び第二加圧板１３の間、円筒部材１２及び底板１４の間、並びに円筒部材１２及びピストン１１の主軸１１ｂの間には、空気の流路となるわずかな隙間１８が設けられている。
円筒部材１２の周囲には、ヒータ１５及び一対の熱電対１７が設けられている。円筒部材１２の温度は、一対の熱電対１７により制御される。ピストン式圧縮成型装置１０は、この円筒部材１２の温度を制御することにより、原料１６の温度が制御されるようになっている。
原料１６は、充填部１９に充填される。設定した圧力で、ピストン１１を図の矢印の方向に作動させることで、原料は圧縮され、複合固形燃料が製造される。

〔圧壊試験機〕
図８は、圧壊試験機の概略図である。
圧壊試験機２０は、第一加圧板２１と、第一加圧板２１に対向して設けられた第二加圧板２２とを備える。第二加圧板２２の中央の部位には支持軸２５が接続されている。
第一加圧板２１には駆動部（不図示）が接続されており、第一加圧板２１は駆動部を駆動することによって、図８に示す矢印の方向に移動可能となっている。
駆動部は、シリンダ２３と、シリンダ２３に対して水平方向に移動可能に設けられたロッド２４と、油圧ポンプ等の駆動源（不図示）とを備える。ロッド２４の先端部は、第一加圧板２１に接続され、先端部とは反対側がシリンダ２３に接続されている。駆動源を駆動することによってロッド２４は、シリンダ２３に対して水平方向に移動し、測定対象物（複合固形燃料１００）を加圧し破壊させる。

〔自然発熱性評価装置〕
図９は、自然発熱性評価装置の概略図である。
自然発熱性評価装置５０は、恒温槽５１と、反応器５９とを備えている。恒温槽５１の内部には反応器５９が設けられ、反応器５９の内部には円筒状の試験容器６０が設けられている。試験容器６０は、内部に試料５２を充填できるようになっている。
反応器５９は、下部にガス供給管６１が設けられ、上部に排気管６２が設けられている。反応器５９には、ガス供給管６１から窒素ガスまたは酸素ガスが導入され、反応器５９の上方に連通する排気管６２から排出されるようになっている。
反応器５９の周囲には、断熱制御用ヒータ５５が設けられ、温度調節器６６により温度調節されるようになっている。温度調節器６６には、試験容器６０内及び反応器５９内にそれぞれ設けられた熱電対５３ａ、５３ｂからのデータを取得する増幅器６５が接続されている。
また、恒温槽５１内には、温度センサー５４が設けられている。恒温槽５１の下部には、ヒータ５７及び温度調節器６３が設けられ、温度センサー５４及び初期温度設定器６７により、恒温槽５１内の初期温度が設定されるようになっている。また、ヒータ５７の下方には、ファン５８が設けられている。
自然発熱性の評価試験は、試験容器６０内を断熱状態に保持して行われる。

実施例で原料として使用した褐炭及びブラックペレットの性状を表２及び表３に示す。
表２及び表３中、ブラックペレットとは、バイオマス原料（ゴムの木）から製作したホワイトペレット（ここではSiam Biomass社製を使用）を、酸素を遮断した状態で加熱処理した半炭化ペレットのことである。

・表２及び表３の説明
工業分析値は、ＪＩＳ Ｍ８８１２（２００４）に準拠して測定した値である。
元素分析値のうち炭素、水素、窒素及び硫黄は、ＪＩＳ Ｍ８８１９（１９９７）に準拠して測定した値であり、酸素はＪＩＳ Ｍ８８１３（２００４）に準拠して、他の分析値から算出した値である。
高位発熱量は、ＪＩＳ Ｍ８８１４（２００３）に準拠して測定した値である。
燃料比は、「固定炭素／揮発分」である。
灰溶融温度（酸化）及び灰溶融温度（還元）は、ＪＩＳ Ｍ８８０１（２００４）「灰の溶融性試験方法」に準拠して測定した値である。
灰組成は、ＡＳＴＭ Ｄ４３２６－１３「Standard Test Method for Major and Minor Elements in Coal and Coke Ash By X-Ray Fluorescence」に従って、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）法によって測定した値である。
「ｄｂ」及び「ＧＤＢ」は、無水ベースの高位発熱量を示す。
「ａｒ」及び「ＧＡＲ」は、到着ベースを示す。
「ａｄ」及び「ＧＡＤ」は、気乾ベースを示す。
「ｄａｆ」及び「ＧＤＡＦ」は、無水無灰ベースを示す。
「＞１５００」は、「１５００超え」であることを表す。

〔実施例１－１〕
＜複合固形燃料の製造＞
石炭粉として、表２、３中の性状を有する褐炭（インドネシア産褐炭、ＨＧＩ＝５９、平均粒径１００μｍ）の粉末を用意した。
バイオマス（Siam Biomass社製、ゴムの木）を電気炉にて２７０℃で２０分加熱した。加熱されたバイオマスを粉砕し、篩を用いて、平均粒径１００μｍのバイオマス粉を用意した。
バイオマス粉及び石炭粉を、混合比（バイオマス粉：石炭粉）が質量比で２５：７５になるように、バイオマス粉１．４４５４ｇと、石炭粉４．５６４９ｇとを混合した。得られた混合物（図７中、原料１６に該当）を、図７に示す圧縮成型装置１０の充填部１９に充填し、混合物が１００℃になるまで昇温し１００℃の状態で３０分間維持した。その後、以下の条件で圧縮成型した。圧縮成型装置１０から、圧縮成型物（複合固形燃料）が充填された部材（円筒部材１２、底板１４及び第二加圧板１３）を取り出し冷却した。
以上のようにして、表５に示す寸法を有するディスク状の複合固形燃料を製造した。製造された複合固形燃料を図１に示す。なお、図１中の寸法は、小数点第一位を四捨五入して示した。
－条件－
・成型温度：１００℃
・成型圧力：１００ＭＰａ
・加圧時間：８分間
・圧縮成型装置：図７に示す圧縮成型装置１０（ＡＳ－ＯＮＥ社製、熱プレス機ＡＨ－１０ＴＤ）

〔実施例１－２～１－５〕
実施例１－１と同様の方法で、実施例１－２～１－５の複合固形燃料を作製した。
なお、実施例１－１～１－５の複合固形燃料は、いずれも同一の条件で作製した同一の材料及び同一の組成からなる複合固形燃料である。

〔実施例２－１～２－５〕
実施例１－１に対し、バイオマス粉及び石炭粉の質量、並びに混合比（バイオマス粉：石炭粉）を表５に示す数値に変更したこと以外は、実施例１－１と同様の方法で、実施例２－１～２－５の複合固形燃料を作製した。
なお、実施例２－１～２－５の複合固形燃料は、いずれも同一の条件で作製した同一の材料及び同一の組成からなる複合固形燃料である。

〔実施例３－１～３－５〕
実施例１－１に対し、バイオマス粉及び石炭粉の質量、並びに混合比（バイオマス粉：石炭粉）を表５に示す数値に変更したこと以外は、実施例１－１と同様の方法で、実施例３－１～３－５の複合固形燃料を作製した。
なお、実施例３－１～３－５の複合固形燃料は、いずれも同一の条件で作製した同一の材料及び同一の組成からなる複合固形燃料である。

以下の比較例では、石炭として、インドネシア産の褐炭を用いて、以下の方法で固形燃料を作製した。インドネシア産の褐炭の性状は、ＨＧＩ＝５９であり、気乾ベースの高位発熱量が６３６０ｋｃａｌ／ｋｇ（気乾ベースの全水分：３６％）である。

〔比較例１－１〕
＜固形燃料の製造＞
石炭粉として、表２、３中の性状を有する褐炭（インドネシア産の褐炭、ＨＧＩ＝５９、平均粒径１００μｍ）の粉末を用意した。
石炭粉１ｇを、図７に示す圧縮成型装置１０の充填部１９に充填し、石炭粉が１００℃になるまで昇温し１００℃の状態で３０分間維持した。その後、以下の条件で圧縮成型した。圧縮成型装置１０から、圧縮成型物（固形燃料）を部材（円筒部材１２、底板１４及び第二加圧板１３）と共に取り出し冷却した。
以上のようにして、直径１４ｍｍ、高さ６ｍｍの寸法を有するディスク状の固形燃料を製造した。
－条件－
・成型温度：５０℃
・成型圧力：１２７ＭＰａ
・加圧時間：８分間
・圧縮成型装置：図７に示す圧縮成型装置１０（ＡＳ－ＯＮＥ製、熱プレス機ＡＨ－１０Ｔ）

〔比較例１－２～１－５〕
比較例１－１と同様の方法で、比較例１－２～１－５の固形燃料を作製した。
なお、比較例１－１～１－５の固形燃料は、いずれも同一の条件で作製した同一の材料及び同一の組成からなる固形燃料である。

〔比較例２－１～２－５〕
比較例１－１に対し、７０メッシュ（目開き１２０μｍ）の篩を用いて石炭粉を用意したこと以外は、比較例１－１と同様の方法で、比較例２－１～２－５の固形燃料を作製した。
なお、比較例２－１～２－５の固形燃料は、いずれも同一の条件で作製した同一の材料及び同一の組成からなる固形燃料である。

〔比較例３－１～３－５〕
比較例１－１に対し、成型温度を１１０℃に変更したこと以外は、比較例１－１と同様の方法で、比較例３－１～３－５の固形燃料を作製した。
なお、比較例３－１～３－５の固形燃料は、いずれも同一の条件で作製した同一の材料及び同一の組成からなる固形燃料である。

〔比較例４－１～４－５〕
比較例３－１に対し、７０メッシュ（目開き１２０μｍ）の篩を用いて石炭粉を用意したこと以外は、比較例３－１と同様の方法で、比較例４－１～４－５の固形燃料を作製した。
なお、比較例４－１～４－５の固形燃料は、いずれも同一の条件で作製した同一の材料及び同一の組成からなる固形燃料である。

〔評価〕
実施例１－１、２－１及び３－１で得られた複合固形燃料を用いて、高位発熱量、水分、灰分、ＢＯＤ及びＣＯＤを測定した。結果を表４に示す。

＜高位発熱量、水分、灰分、ＢＯＤ及びＣＯＤ＞
（高位発熱量）
無水ベース、気乾ベース及び無水無灰ベースの高位発熱量を、ＪＩＳ Ｍ８８１４（２００３）に準拠する方法でそれぞれ測定した。

（水分及び灰分）
測定用の試料として、圧縮成型前の、バイオマス粉と石炭粉との混合物１０ｍｇを用いた。試料を用いて、以下の条件でＴＧ分析を行い、試料中に含まれる水分及び灰分を算出した。
－条件－
・装置 ：熱重量分析装置（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製、ＴＧＡ－５０）
・加熱温度：室温（２５℃）から９００℃
・昇温速度：１５℃／分
・試料：１０ｍｇ

（ＢＯＤ及びＣＯＤ）
複合固形燃料を半分に割り、半欠けした複合固形燃料を準備した。
本測定は、この半欠けした複合固形燃料を測定用の試料としたため、通常の条件よりも過酷な条件で行った加速試験に相当する。
測定は以下の方法で行った。
半欠けした複合固形燃料１０ｇを１００ｍＬの水（水温２５℃）を入れた容器に６時間浸漬した。浸漬後の溶液を用いてＢＯＤ及びＣＯＤをそれぞれ測定した。
ＢＯＤは、ＪＩＳ Ｋ０１０２－２１（２０１６）に記載された試験方法で測定した。
ＣＯＤは、ＪＩＳ Ｋ０１０２－１７（２０１６）に記載された試験方法で測定した。

実施例１－１～３－１の高位発熱量は、無水ベース、気乾ベース及び無水無灰ベースのいずれにおいても、高い値を示した。
実施例１－１、２－１及び３－１のＢＯＤ及びＣＯＤは、加速試験にも関わらず、極めて低い値を示した。
実施例１－１、２－１及び３－１の水分及び灰分は、十分低減されていた。

＜引張強度＞
各実施例及び比較例１－１～１－５で製造した複合固形燃料について、図８に示す圧壊試験機２０を用いて、以下の条件で引張強度を測定した。
具体的には、複合固形燃料（図８中、符号１００）をディスク状の面が縦方向となるように第一加圧板２１及び第二加圧板２２の間に設置した。図８に示す矢印の方向から複合固形燃料を加圧して破壊させた。複合固形燃料が破壊したときの荷重を測定し、引張強度（ＭＰａ）に換算した。結果を図１０に示す。実施例の結果は表５にも示した。
図１０は、バイオマスの混合比と引張強度との関係を示すグラフである。なお、図１０中のバーは、各混合比で測定した引張強度の最大値と最小値との幅を表す。図１０中のプロットは、各混合比で測定した引張強度の平均値を表す。
－条件－
・装置 ：図８に示す圧壊試験機２０（ＡＳ－ＯＮＥ製、熱プレス機ＡＨ－１０Ｔ）
・圧縮速度：２ｍｍ／分

・表５の説明
・ＢＰ粉は、バイオマス粉を表す。
・固形燃料は、各例で得られた複合固形燃料を表す。
・直径（Ａｖｅ．）は、複合固形燃料のディスク状の面の円周に沿って４５°毎に４方向測定したときの平均値である。
・高さ（Ａｖｅ．）は、複合固形燃料の外周面に沿って９０°毎に４方向測定したときの平均値である。
・密度は、複合固形燃料の直径、高さ及び質量から算出した値である。

図１０に示すように、バイオマス粉の混合比が２５ｗｔ％の実施例１－１～１－５の複合固形燃料は、石炭粉のみからなる比較例１－１～１－５の固形燃料に比べ、同等の引張強度であるか、又はそれを超える引張強度を示した。

＜自然発熱性＞
以下の方法で時間Ｔ_１８０（分）を測定し、自然発熱性を判定した。
試料として、実施例１－１、２－３及び３－３の、圧縮成型する前の混合粉（石炭粉とバイオマス粉との混合物）を用いた。
時間Ｔ_１８０（分）とは、試料を窒素雰囲気で１１０℃まで加熱した後、酸素雰囲気に切り替え、酸素雰囲気で試料が１１０℃から１８０℃まで昇温するのに要する時間である。判定に用いた指標は前述の表１の通りである。
測定には、図９に示す自然発熱性評価装置５０（島津製作所社製：ＳＩＴ－２）を用いた。

まず、試料１ｇを試験容器６０に充填した。
次に、反応器５９内に窒素ガスを導入して反応器５９の雰囲気を窒素ガスで置換した。窒素雰囲気下で、試験容器６０中の試料を１１０℃まで加熱した。
次に、反応器５９内に酸素ガスを導入して反応器５９の雰囲気を酸素ガスで置換し、試料の温度上昇の履歴を記録した。結果を図１１に示す。

図１１は、自然発熱性評価における試料の温度特性を示すグラフである。
図１１に示すように、バイオマス粉の混合比が質量比で２５ｗｔ％、５０ｗｔ％及び７５ｗｔ％と増えるにつれ、時間Ｔ_１８０を延ばすことができ、瀝青炭の時間Ｔ_１８０に近づけることができる。
したがって、本実施例で得られる複合固形燃料は、瀝青炭並みの安全性を確保できると考えられる。

＜ＳＥＭによる表面観察＞
実施例１－１、２－３及び３－３について、ＳＥＭによる表面観察を行った。
図１２～１４に、実施例１－１、２－３及び３－３の複合固形燃料のＳＥＭ写真をそれぞれ示す。なお、実施例１－１のバイオマス粉の混合比は、質量比で２５ｗｔ％であり、実施例２－３のバイオマス粉の混合比は、質量比で５０ｗｔ％であり、実施例３－３のバイオマス粉の混合比は、質量比で７５ｗｔ％である。
図１２～１４に示すように、ＳＥＭ写真では、いずれも石炭とバイオマスとの区別をつけることができないことがわかる。また、実施例１－１、２－３及び３－３の複合固形燃料は、表面性が良好であり、凹凸が減少していることから、粉塵の発生及び降雨による有機物の溶出の抑制が期待される。
なお、ＥＤＳマッピングに元素を同定したところ、Ｃａ及びＳｉが確認された。

＜ハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）＞
各実施例は、いずれもＨＧＩが３０以上の性状を有する原料（褐炭及びブラックペレット）を用いて複合固形燃料を作製しているため、得られる複合固形燃料のＨＧＩは３０以上である。

本発明の複合固形燃料は、発電所、製鉄所、及び工場において、石炭とバイオマス粉との混焼発電に用いることができる。

１０…ピストン式圧縮成型装置、１１…ピストン、１１ａ…第一加圧板、１１ｂ…主軸、１２…円筒部材、１３…第二加圧板、１４…底板、１５…ヒータ、１６…原料、１７…熱電対、１８…隙間、１９…充填部、２０…圧壊試験機、２１…第一加圧板、２２…第二加圧板、２３…シリンダ、２４…ロッド、２５…支持軸、５０…自然発熱性評価装置、５１…恒温槽、５２…試料、５３ａ，５３ｂ…熱電対、５４…温度センサー、５５…断熱制御用ヒータ、５７…ヒータ、５８…ファン、５９…反応器、６０…試験容器、６１…ガス供給管、６２…排気管、６３…温度調節器、６５…増幅器、６６…温度調節器、６７…初期温度設定器。

Claims (9)

1. 複合固形燃料の製造方法であって、
   バイオマスを２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程と、
   加熱された前記バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ１を得る工程と、
   前記バイオマス粉Ｂ１と、石炭粉（ただし、乾留した石炭を除く。）とを混合する工程と、
   前記混合する工程で得られた混合物を、５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程と、をこの順で有し、
   前記バイオマス粉Ｂ１を得る工程で得られる前記バイオマス粉Ｂ１の平均短径は、１０μｍ以上３ｍｍ以下であり、
   前記混合する工程で前記バイオマス粉Ｂ１と混合される前記石炭粉の平均粒径は、１０μｍ以上１ｍｍ以下であり、
   前記加熱する工程、前記バイオマス粉Ｂ１を得る工程、前記混合する工程、及び前記圧縮成型する工程を経て製造された前記複合固形燃料は、以下の要件（１１）から（１４）を満たす、複合固形燃料の製造方法。
   ・要件（１１）：ハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）が３０以上である。
   ・要件（１２）：引張強度が０．２ＭＰａ以上である。
   ・要件（１３）：無水ベースの高位発熱量が３５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上である。
   ・要件（１４）：密度が０．７ｇ／ｃｍ^３以上である。
2. 請求項１に記載の複合固形燃料の製造方法において、
   前記混合する工程は、前記混合物中における前記バイオマス粉Ｂ１と前記石炭粉との混合比（前記バイオマス粉Ｂ１：前記石炭粉）が、質量比で１０：９０～９０：１０になるように、前記バイオマス粉Ｂ１と、前記石炭粉とを混合する工程である、複合固形燃料の製造方法。
3. 複合固形燃料の製造方法であって、
   バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ２を得る工程と、
   前記バイオマス粉Ｂ２と、石炭粉（ただし、乾留した石炭を除く。）とを混合する工程と、
   前記混合する工程で得られた混合物を５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程と、
   前記圧縮成型する工程で得られた圧縮成型物を２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程と、をこの順で有し、
   前記バイオマス粉Ｂ２を得る工程で得られる前記バイオマス粉Ｂ２の平均短径は、１０μｍ以上３ｍｍ以下であり、
   前記混合する工程で前記バイオマス粉Ｂ２と混合される前記石炭粉の平均粒径は、１０μｍ以上１ｍｍ以下であり、
   前記バイオマス粉Ｂ２を得る工程、前記混合する工程、前記圧縮成型する工程、及び前記加熱する工程を経て製造された前記複合固形燃料は、以下の要件（１１）から（１４）を満たす、複合固形燃料の製造方法。
   ・要件（１１）：ハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）が３０以上である。
   ・要件（１２）：引張強度が０．２ＭＰａ以上である。
   ・要件（１３）：無水ベースの高位発熱量が３５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上である。
   ・要件（１４）：密度が０．７ｇ／ｃｍ ^３ 以上である。
4. 複合固形燃料の製造方法であって、
   バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ２を得る工程と、
   前記バイオマス粉Ｂ２と、石炭粉（ただし、乾留した石炭を除く。）とを混合する工程と、
   前記混合する工程で得られた混合物を５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程及び２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程を同時に実施する工程と、をこの順で有し、
   前記バイオマス粉Ｂ２を得る工程で得られる前記バイオマス粉Ｂ２の平均短径は、１０μｍ以上３ｍｍ以下であり、
   前記混合する工程で前記バイオマス粉Ｂ２と混合される前記石炭粉の平均粒径は、１０μｍ以上１ｍｍ以下であり、
   前記バイオマス粉Ｂ２を得る工程、前記混合する工程、並びに、前記圧縮成型する工程及び前記加熱する工程を同時に実施する工程を経て製造された前記複合固形燃料は、以下の要件（１１）から（１４）を満たす、複合固形燃料の製造方法。
   ・要件（１１）：ハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）が３０以上である。
   ・要件（１２）：引張強度が０．２ＭＰａ以上である。
   ・要件（１３）：無水ベースの高位発熱量が３５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上である。
   ・要件（１４）：密度が０．７ｇ／ｃｍ ^３ 以上である。
5. 請求項３または請求項４に記載の複合固形燃料の製造方法において、
   前記混合する工程は、前記混合物中における前記バイオマス粉Ｂ２と前記石炭粉との混合比（前記バイオマス粉Ｂ２：前記石炭粉）が、質量比で１０：９０～９０：１０になるように、前記バイオマス粉Ｂ２と、前記石炭粉とを混合する工程である、複合固形燃料の製造方法。
6. 複合固形燃料の製造方法であって、
   バイオマスを粉砕してバイオマス粉Ｂ３を得る工程と、
   前記バイオマス粉Ｂ３を２５０℃以上５００℃以下で加熱する工程と、
   加熱された前記バイオマス粉Ｂ３と、石炭粉（ただし、乾留した石炭を除く。）とを混合する工程と、
   前記混合する工程で得られた混合物を５０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下で圧縮成型する工程と、をこの順で有し、
   前記バイオマス粉Ｂ３を得る工程で得られる前記バイオマス粉Ｂ３の平均短径は、１０μｍ以上３ｍｍ以下であり、
   前記混合する工程で前記バイオマス粉Ｂ３と混合される前記石炭粉の平均粒径は、１０μｍ以上１ｍｍ以下であり、
   前記バイオマス粉Ｂ３を得る工程、前記加熱する工程、前記混合する工程、及び前記圧縮成型する工程を経て製造された前記複合固形燃料は、以下の要件（１１）から（１４）を満たす、複合固形燃料の製造方法。
   ・要件（１１）：ハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）が３０以上である。
   ・要件（１２）：引張強度が０．２ＭＰａ以上である。
   ・要件（１３）：無水ベースの高位発熱量が３５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上である。
   ・要件（１４）：密度が０．７ｇ／ｃｍ ^３ 以上である。
7. 請求項６に記載の複合固形燃料の製造方法において、
   前記混合する工程は、前記混合物中における前記バイオマス粉Ｂ３と前記石炭粉との混合比（前記バイオマス粉Ｂ３：前記石炭粉）が、質量比で１０：９０～９０：１０になるように、前記バイオマス粉Ｂ３と、前記石炭粉とを混合する工程である、複合固形燃料の製造方法。
8. 請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の複合固形燃料の製造方法において、
   前記混合する工程にて前記バイオマス粉Ｂ１、前記バイオマス粉Ｂ２、又は前記バイオマス粉Ｂ３と混合される前記石炭粉に対し、水熱処理及び酸処理の少なくとも一方の処理を実施する工程を有する、複合固形燃料の製造方法。
9. 請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の複合固形燃料の製造方法において、
   前記混合する工程にて前記バイオマス粉Ｂ１、前記バイオマス粉Ｂ２、又は前記バイオマス粉Ｂ３と混合される前記石炭粉は、瀝青炭に由来する、複合固形燃料の製造方法。

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