JP7447054B2 - Polyvinyl alcohol film, its manufacturing method, and optical film using the same - Google Patents

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Description

本発明は、光学フィルムとして、特に偏光フィルムとして用い得る、ポリビニルアルコール(polyvinyl alcohol,PVA)フィルムに関するものである。 The present invention relates to a polyvinyl alcohol (PVA) film that can be used as an optical film, particularly as a polarizing film.

ポリビニルアルコール(polyvinyl alcohol,PVA)フィルムは一種の親水性ポリマーであり、透明性、機械的強度、水溶性、良好な加工性などの性能を有し、包装材料又は電子製品の光学フィルムにおいて、特に偏光フィルムにおいて広く用いられている。 Polyvinyl alcohol (PVA) film is a kind of hydrophilic polymer, which has properties such as transparency, mechanical strength, water solubility, and good processability, and is especially used in packaging materials or optical films for electronic products. Widely used in polarizing films.

偏光フィルムを製造する際は、PVAフィルムをホウ酸水溶液中に入れて延伸と染色を行うが、染料分子がPVAフィルムのPVA分子間に拡散進入して規則的に配列されることで、偏光フィルムがその配列方向に平行な光成分を吸収できるようにし、垂直方向の光成分は透過させて、偏光を有する特性が生じるようにさせる。 When manufacturing a polarizing film, a PVA film is placed in a boric acid aqueous solution and stretched and dyed.The dye molecules diffuse into the PVA molecules of the PVA film and are regularly arranged, resulting in a polarizing film. absorbs light components parallel to the arrangement direction, and transmits light components in the perpendicular direction, resulting in polarized light characteristics.

良好な偏光フィルムは色が均一で、色斑が少なく、皺がないなどの特性を有し、優れた光学特性を提供することができる。偏光フィルムの光学特性を向上させるため、従来技術ではポリビニルアルコールの構造を変化させたり、官能基(例えばカチオン基)を加えたりするなどして、粘度や鹸化度を変えることにより光学特性を向上させている。 A good polarizing film has characteristics such as uniform color, less color spots, and no wrinkles, and can provide excellent optical properties. In order to improve the optical properties of polarizing films, conventional techniques have improved the optical properties by changing the structure of polyvinyl alcohol or adding functional groups (e.g. cationic groups) to change the viscosity and degree of saponification. ing.

PVAフィルムで偏光フィルムを製造する際に光学特性を向上させる方法は公知技術で既に提供されているものの、従来技術では、PVAフィルムを使用して大きなサイズの光学フィルムを製造する際には、染色の不均一、濃度ムラや色斑、又は延伸における色の不均一などの現象がしばしば生じ、光学フィルム製造の難易度が高くなる。 Although the known technology has already provided methods for improving optical properties when manufacturing polarizing films using PVA films, in the prior art, when manufacturing large-sized optical films using PVA films, it is difficult to dye them. Phenomena such as non-uniformity of color, density unevenness, color spots, or color non-uniformity during stretching often occur, increasing the difficulty of optical film production.

上述の問題を解決するため、本発明はポリビニルアルコール(polyvinyl alcohol,PVA)フィルムを提供することを目的としており、0.2wt%のホウ酸で処理後、示差走査熱量計(Differential scanning calorimetry,DSC)で測定した融点Tmが>210℃であり、当該PVAフィルムの任意の2か所における融点差(ΔTm)は<3.2℃である。 In order to solve the above problems, the present invention aims to provide a polyvinyl alcohol (PVA) film, which after being treated with 0.2 wt% boric acid, is subjected to differential scanning calorimetry (DSC). ) is >210°C, and the melting point difference (ΔTm) at any two points of the PVA film is <3.2°C.

好ましい実施例中、0.2wt%のホウ酸水溶液で処理した後のPVAフィルムは、DSCで測定した結晶化温度(Tc)が<153.5℃を有する。 In a preferred embodiment, the PVA film after treatment with 0.2 wt% aqueous boric acid has a crystallization temperature (T c ) of <153.5° C. as measured by DSC.

好ましい実施例中、0.2wt%のホウ酸水溶液で処理した後のPVAフィルムの任意の2か所における結晶化温度差(ΔTc)は<3.85℃である。 In a preferred embodiment, the crystallization temperature difference (ΔT c ) at any two points of the PVA film after treatment with 0.2 wt % boric acid aqueous solution is <3.85°C.

好ましい実施例中、PVAフィルムが有する遅延量の標準偏差は<3nmである。 In a preferred embodiment, the standard deviation of the amount of retardation that the PVA film has is <3 nm.

好ましい実施例中、0.12gのPVAフィルムを0.2wt%のホウ酸水溶液で処理後、水で溶解した後の水溶液のホウ素含有量は16~19ppmである。 In a preferred embodiment, after treating 0.12 g of PVA film with a 0.2 wt% boric acid aqueous solution, the boron content of the aqueous solution after dissolving in water is 16-19 ppm.

本発明の別の目的は、光学フィルムを提供することであり、それは本発明のPVAフィルムで製造されたものである。 Another object of the present invention is to provide an optical film, which is made with the PVA film of the present invention.

好ましい実施例中、光学フィルムは偏光フィルムである。 In preferred embodiments, the optical film is a polarizing film.

好ましい実施例中、偏光フィルムが有する偏光度は>99.8である。 In a preferred embodiment, the polarizing film has a degree of polarization >99.8.

本発明の別の目的は、本発明のPVAフィルムの製造方法を提供することであり、それは、(a)ポリビニルアルコール系樹脂を4~20℃/時の昇温速度下で攪拌し、溶解温度が>100℃になった後、2~4時間維持し、且つ1時間に少なくとも2回攪拌方向を反転させて、ポリビニルアルコール鋳造溶液を形成する工程と、(b)鋳造溶液を鋳造ドラムに鋳込む工程と、(c)乾燥を経てPVAフィルムを形成する工程と、を含む。 Another object of the present invention is to provide a method for producing the PVA film of the present invention, which comprises: (a) stirring a polyvinyl alcohol-based resin at a heating rate of 4 to 20°C/hour; (b) casting the casting solution into a casting drum; and (c) forming a PVA film through drying.

好ましい実施例中、鋳造ドラムの回転速度は3~7m/minである。 In a preferred embodiment, the rotation speed of the casting drum is between 3 and 7 m/min.

好ましい実施例中、工程(c)の乾燥は、加熱ローラ又はフローティングドライヤーで処理する。 In a preferred embodiment, the drying step (c) is performed using heated rollers or a floating dryer.

好ましい実施例中、フローティングドライヤー内でフィルムが幅方向に沿って受ける最大/最小空気流量は≦3.0である。 In a preferred embodiment, the maximum/minimum air flow experienced by the film along its width within the floating dryer is ≦3.0.

好ましい実施例中、ポリビニルアルコール鋳造溶液は可塑剤をさらに含み、可塑剤はポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して3~30重量部である。 In a preferred embodiment, the polyvinyl alcohol casting solution further contains a plasticizer, and the plasticizer is 3 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin.

好ましい実施例中、ポリビニルアルコール鋳造溶液中のポリビニルアルコール系樹脂含有量は10~60wt%である。 In a preferred embodiment, the polyvinyl alcohol resin content in the polyvinyl alcohol casting solution is 10-60 wt%.

好ましい実施例中、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は800~10000の間である。 In a preferred embodiment, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is between 800 and 10,000.

公知技術と比べて、本発明のPVAフィルムは、染色後の色が均一で、濃度ムラや色斑などの色の不均一問題が生じず、PVAで光学フィルムを製造する際の欠点が効果的に改善され、光学フィルムの製造における歩留まり率が向上し、特に大きいサイズの偏光フィルムを製造するのに用いることができる。 Compared with the known technology, the PVA film of the present invention has a uniform color after dyeing, does not cause color unevenness problems such as density unevenness and color spots, and effectively overcomes the drawbacks of producing optical films with PVA. This method improves the yield rate in the production of optical films, and can be particularly used to produce large-sized polarizing films.

PVAフィルムの左、中、右で10cm*10cmの面積の試験片を三枚切り出した概念図である。It is a conceptual diagram in which three test pieces with an area of 10 cm*10 cm were cut out on the left, middle, and right sides of a PVA film.

以下の実施形態は、本発明を過度に限定するものではない。本発明が属する技術分野の当業者は、本発明の精神又は範囲から逸脱せずに本明細書中で検討する実施例に対して修正や変更を行うことができ、いずれも本発明の範囲に即する。 The following embodiments are not intended to unduly limit the invention. Those skilled in the art to which this invention pertains will be able to make modifications and changes to the embodiments discussed herein without departing from the spirit or scope of the invention; Immediately.

本明細書中の「1」及び「一種」という用語は、本明細書において文法の対象が1つ以上(即ち少なくとも1つ)存在することを指す。 The terms "1" and "kind" as used herein refer to the presence of one or more (ie, at least one) grammatical object.

本発明中、MDは機械方向(Machine Direction)、即ちPVAフィルムの縦方向であり、TDは幅方向(Transverse Direction)、即ちPVAフィルムの横方向である。 In the present invention, MD is the machine direction, that is, the longitudinal direction of the PVA film, and TD is the transverse direction, that is, the transverse direction of the PVA film.

本発明のポリビニルアルコール(polyvinyl alcohol,PVA)フィルムの製造方法は、ポリビニルアルコール鋳造溶液を調製した後、ポリビニルアルコール鋳造溶液を鋳造ドラムに鋳込み、乾燥を経てポリビニルアルコール系ポリマーフィルムを形成する、という工程を含む。 The method for producing a polyvinyl alcohol (PVA) film of the present invention includes the steps of preparing a polyvinyl alcohol casting solution, then casting the polyvinyl alcohol casting solution into a casting drum, and forming a polyvinyl alcohol polymer film through drying. including.

具体的に、PVAフィルムの製造方法は以下の工程を含む。溶解タンク中、ポリビニルアルコール樹脂を溶液(例えば水)中に溶解してポリビニルアルコール鋳造溶液を形成する。選択的にフィルタでポリビニルアルコール鋳造溶液を濾過してもよい。その後、歯車ポンプ(gear pump)及びコーティング機(例えばT型ダイコーター)を用いてポリビニルアルコール鋳造溶液を鋳造ドラムに鋳込む。最後に、ドラムに成膜されたPVAフィルムを剥離した後、一連の加熱ローラ及び/又は乾燥の熱処理を経てPVAフィルムを得る。 Specifically, the method for manufacturing a PVA film includes the following steps. In a dissolution tank, polyvinyl alcohol resin is dissolved in a solution (eg, water) to form a polyvinyl alcohol casting solution. The polyvinyl alcohol casting solution may optionally be filtered with a filter. The polyvinyl alcohol casting solution is then cast into the casting drum using a gear pump and a coating machine (eg, a T-die coater). Finally, after peeling off the PVA film formed on the drum, a PVA film is obtained through a series of heating roller and/or drying heat treatments.

ポリビニルアルコール鋳造溶液の調製では、ポリビニルアルコール樹脂を溶解タンク中で溶解するが、溶解タンク中の溶解温度は>100℃であり、好適には>110℃、より好適には>120℃であり、具体的には、例えば105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃又は140℃であるが、本発明はこれらに限定されない。溶解タンクは毎時4~20℃の速度で昇温するのが好ましく、好適には5~15℃、より好適には6~9℃であり、具体的には、例えば4.0℃/hr、5.0℃/hr、6.0℃/hr、7.0℃/hr、8.0℃/hr、9.0℃/hr、10℃/hr、11℃/hr、12℃/hr、13℃/hr、14℃/hr、15℃/hr、16℃/hr、17℃/hr、18℃/hr、19℃/hr又は20℃/hrなどであり、昇温速度が速すぎると、ポリビニルアルコール樹脂にケーキングが発生しやすくなり、溶解が不完全になってしまう。所望の溶解温度まで昇温させた後、ポリビニルアルコール鋳造溶液を2~4時間攪拌し続けるが、好適には3時間であり、且つ1時間に少なくとも2回攪拌方向を変えるが、好適には3回であり、例えば時計回りに20分間回転させた後、反時計回りに20分間回転させる。上述の攪拌過程における方向の反転により、溶解効果を高め、ポリビニルアルコール鋳造溶液中にクラスター(cluster)が残ってしまうのを防ぐことができる。 In preparing the polyvinyl alcohol casting solution, the polyvinyl alcohol resin is melted in a melting tank, the melting temperature in the melting tank being >100°C, preferably >110°C, more preferably >120°C; Specifically, the temperature is, for example, 105°C, 110°C, 115°C, 120°C, 125°C, 130°C, 135°C or 140°C, but the present invention is not limited thereto. The temperature of the dissolution tank is preferably increased at a rate of 4 to 20°C per hour, preferably 5 to 15°C, more preferably 6 to 9°C, and specifically, for example, 4.0°C/hr. 5.0°C/hr, 6.0°C/hr, 7.0°C/hr, 8.0°C/hr, 9.0°C/hr, 10°C/hr, 11°C/hr, 12°C/hr, 13°C/hr, 14°C/hr, 15°C/hr, 16°C/hr, 17°C/hr, 18°C/hr, 19°C/hr or 20°C/hr, etc. If the temperature increase rate is too fast , caking tends to occur in the polyvinyl alcohol resin, resulting in incomplete dissolution. After heating to the desired melting temperature, the polyvinyl alcohol casting solution is continued to be stirred for 2 to 4 hours, preferably 3 hours, and the stirring direction is changed at least twice per hour, but preferably 3 hours. For example, after rotating clockwise for 20 minutes, it is rotated counterclockwise for 20 minutes. The above-mentioned reversal of direction during the stirring process can enhance the dissolution effect and prevent clusters from remaining in the polyvinyl alcohol casting solution.

ポリビニルアルコール鋳造溶液の調製では、ポリビニルアルコール樹脂の含有量は10~60wt%であり、好適には15~40wt%、より好適には20~30wt%であり、具体的には、例えば10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60wt%などである。ポリビニルアルコール樹脂の含有量が不足すると、ポリビニルアルコール鋳造溶液の粘度が低くなりすぎて、乾燥負荷が過度に大きくなり、PVAフィルム調製における成膜効率が悪くなってしまう。反対に、ポリビニルアルコール樹脂の含有量が高すぎると、ポリビニルアルコール樹脂が溶解しにくくなって、クラスターが残りやすくなり、PVAフィルムの位相差の均一性が劣化し、後続の製造プロセスにおける染色の均一性に影響を及ぼしてしまう。 In preparing the polyvinyl alcohol casting solution, the content of polyvinyl alcohol resin is 10 to 60 wt%, preferably 15 to 40 wt%, more preferably 20 to 30 wt%, specifically, for example 10, 15 wt%. , 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60 wt%, etc. If the content of the polyvinyl alcohol resin is insufficient, the viscosity of the polyvinyl alcohol casting solution will become too low, the drying load will become excessively large, and the film forming efficiency in PVA film preparation will deteriorate. On the other hand, if the content of polyvinyl alcohol resin is too high, the polyvinyl alcohol resin will be difficult to dissolve and clusters will remain easily, which will deteriorate the uniformity of the retardation of the PVA film and reduce the uniformity of dyeing in the subsequent manufacturing process. It affects sexuality.

上述のポリビニルアルコール樹脂は、ビニルエステル系樹脂単量体の重合によりポリビニルエステル系樹脂を形成した後、鹸化反応を行って得たものである。そのうち、ビニルエステル系樹脂単量体は、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ペンタン酸ビニル、オクタン酸ビニルなどのビニルエステル類を含むが、本発明はこれらに限定されず、好適には酢酸ビニルである。また、オレフィン類化合物又はアクリレート誘導体と上述のビニルエステル系樹脂単量体との共重合体も使用可能である。オレフィン類化合物は、エチレン、プロピレン又はブチレンなどを含むが、本発明はこれらに限定されない。アクリレート誘導体はアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル又はアクリル酸n-ブチルなどを含むが、本発明はこれらに限定されない。 The above-mentioned polyvinyl alcohol resin is obtained by forming a polyvinyl ester resin by polymerizing vinyl ester resin monomers and then performing a saponification reaction. Among them, vinyl ester resin monomers include vinyl esters such as vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pentanoate, and vinyl octanoate, but the present invention is not limited to these and is suitable. is vinyl acetate. Moreover, a copolymer of an olefin compound or an acrylate derivative and the above-mentioned vinyl ester resin monomer can also be used. The olefin compounds include ethylene, propylene, butylene, etc., but the present invention is not limited thereto. Acrylate derivatives include, but are not limited to, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, or n-butyl acrylate.

ポリビニルアルコール樹脂の鹸化度は90%以上であり、好適には99%以上であり、これにより良好な光学特性が得られるが、具体的には、例えば90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、99.1、99.2、99.3、99.4、99.5、99.6、99.7、99.8、99.9%などである。ポリビニルアルコールの重合度は800~10000の間であり、好適には2200~10000の間であり、具体的には、例えば800、900、1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000、10000などであり、重合度が800を上回ると良好な加工特性を具備するが、重合度が10000を上回ると溶解するのに都合が悪くなる。 The degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is 90% or more, preferably 99% or more, which provides good optical properties. Specifically, for example, 90, 91, 92, 93, 94, 95 , 96, 97, 98, 99, 99.1, 99.2, 99.3, 99.4, 99.5, 99.6, 99.7, 99.8, 99.9%, etc. The degree of polymerization of polyvinyl alcohol is between 800 and 10,000, preferably between 2,200 and 10,000, specifically, for example, 800, 900, 1,000, 2,000, 3,000, 4,000, 5,000, 6,000, 7,000, 8,000. .

鋳造溶液中には、ポリビニルアルコール系樹脂のほかに、可塑剤を含めて成膜の加工性を増強することもでき、使用可能な可塑剤には、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール又はグリセロールなどの多価アルコールが含まれるが、本発明はこれらに限定されず、好適にはエチレングリコール及びグリセロールである。可塑剤の添加量は通常、ポリビニルアルコール樹脂100重量部に対して3~30重量部の間であり、好適には7~20重量部の間であり、具体的には、例えば3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30重量部などである。可塑剤の含有量が不足すると、形成されるPVAフィルムに結晶が生じやすくなり、後続の加工における染色効果に影響を及ぼしてしまう。反対に、可塑剤の含有量が高すぎると、PVAフィルムの機械的性質が損なわれてしまう。 In addition to the polyvinyl alcohol resin, the casting solution can also contain a plasticizer to enhance the processability of film formation. Examples of plasticizers that can be used include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and tetraethylene glycol. Polyhydric alcohols include, but are not limited to, ethylene glycol, propylene glycol or glycerol, with ethylene glycol and glycerol being preferred. The amount of plasticizer added is usually between 3 and 30 parts by weight, preferably between 7 and 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, For example, 30 parts by weight. If the content of plasticizer is insufficient, crystals are likely to form in the formed PVA film, which will affect the dyeing effect in subsequent processing. On the contrary, if the content of plasticizer is too high, the mechanical properties of the PVA film will be impaired.

PVAフィルムの製造方法において使用する設備には、溶解タンク、フィルタ、コーティング機及び溶解タンクからコーティング機の前まで接続される輸送配管が含まれ、好ましい状態としては、それら設備に保温装置が被覆されており、保温装置は金属発熱体(電熱線)、又は内部に油や水などの液体が入れられたジャケットでよく、金属ワイヤ又はジャケット内の液体を加熱し、それら設備(特に設備と配管の表面)を均一に加熱して保温状態を維持させることで、設備又は配管の表面温度が失われてポリビニルアルコール鋳造溶液中のポリビニルアルコールにゲルやクラスターが形成されるのを防止する。また、保温温度は過度に高くしてはならず、さもないとポリビニルアルコール鋳造溶液の一部が脱水又はゲル化し、キツネ色又は黒色のゲルが形成され、後工程における塗布成膜後のPVAフィルムの表面品質や均一性に影響を及ぼしてしまう。塗布成形におけるポリビニルアルコール鋳造溶液の保温温度は80~120℃であり、好適には90~110℃、より好適には90~100℃であり、具体的には、例えば80、85、90、95、100、105、110、115、120℃などである。 The equipment used in the PVA film manufacturing method includes a dissolution tank, a filter, a coating machine, and a transport pipe connected from the dissolution tank to the front of the coating machine, and preferably these facilities are covered with a heat insulating device. The heat insulating device may be a metal heating element (heating wire) or a jacket containing a liquid such as oil or water. By uniformly heating the surface (surface) and maintaining a warm state, it is possible to prevent the surface temperature of the equipment or piping from being lost and forming gels or clusters in the polyvinyl alcohol in the polyvinyl alcohol casting solution. In addition, the insulating temperature should not be too high, otherwise a part of the polyvinyl alcohol casting solution will dehydrate or gel, forming a golden brown or black gel, and the PVA film after coating in the subsequent process. surface quality and uniformity. The heat retention temperature of the polyvinyl alcohol casting solution in coating molding is 80 to 120°C, preferably 90 to 110°C, more preferably 90 to 100°C, and specifically, for example, 80, 85, 90, 95 , 100, 105, 110, 115, 120°C, etc.

ポリビニルアルコール鋳造溶液を鋳造ドラムに鋳込むとき、鋳造ドラムの回転速度は約3~7m/minであり、好適には4~6m/minである。ドラムの速度が遅すぎると、鋳造溶液が過度に乾燥し、位相差、融点分布が不均一になる傾向がある。反対に、ドラムの速度が速すぎると、鋳造溶液の乾燥が不十分となり、剥離性が低下してしまう。また、好ましい実施形態中、ドラムの温度は85~90℃に設定し、具体的には、例えば85、86、88、87、88、89、90℃などであり、ドラムの温度が高すぎると、ドラム上の鋳造溶液に起泡現象が生じやすくなる。 When the polyvinyl alcohol casting solution is cast into the casting drum, the rotational speed of the casting drum is about 3-7 m/min, preferably 4-6 m/min. If the drum speed is too slow, the casting solution tends to be excessively dry, resulting in uneven phase difference and melting point distribution. On the other hand, if the speed of the drum is too high, the casting solution will not be sufficiently dried and the releasability will be reduced. In a preferred embodiment, the temperature of the drum is set at 85 to 90°C, specifically, for example, 85, 86, 88, 87, 88, 89, 90°C, etc., and if the drum temperature is too high, , the casting solution on the drum is likely to cause foaming phenomenon.

鋳造ドラム上で最初に成膜したPVAフィルムをドラムから剥離した後、乾燥を経てPVAフィルムが形成されるが、乾燥過程は、加熱ローラ上で行うか、又はフローティングドライヤー上で行うか、選択することができる。加熱ローラ及びフローティングドライヤーの数は特に限定されず、必要に応じて調整できる。但し、好ましい実施例中、乾燥室(即ち乾燥器)の温度比は最高/最低が2.0~2.4である。乾燥室の温度比が大きすぎると、結晶化度が不均一になりやすく、PVAフィルムを光学フィルムの製造に使用する際にホウ酸との反応が不均一になってしまう。また、隣接する乾燥室の温度差は65℃以下であるのが好ましく、より好適には60℃以下であり、最適なのは50℃であり、隣接する乾燥室の温度差が大きすぎると、位相差の分布が不均一になりやすくなる。また、フローティングドライヤー内で幅方向(即ち機械方向に垂直)に沿って成形されたPVAフィルムが受ける空気流量は特に限定されないが、最大/最小の空気流量比は3.0以下に制御しなければならず、具体的には、例えば0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5又は3.0である。風量が多い場所は水分が奪われやすいため、乾燥度が高くなるが、この空気流量比範囲であれば、PVAフィルムの各位置が触れる風量を同一に制御して均一に乾燥させることが可能である。また、空気流量比が大きすぎると、PVAフィルムを光学フィルムの製造に使用する際に、ホウ酸との反応が不均一になったり位相差が不均一になったりする問題が生じてしまう。 After the PVA film that is first formed on the casting drum is peeled off from the drum, it is dried to form a PVA film.The drying process can be performed on a heating roller or on a floating dryer. be able to. The number of heating rollers and floating dryers is not particularly limited and can be adjusted as necessary. However, in a preferred embodiment, the maximum/minimum temperature ratio of the drying chamber (ie, dryer) is 2.0 to 2.4. If the temperature ratio of the drying chamber is too large, the degree of crystallinity tends to become non-uniform, and the reaction with boric acid becomes non-uniform when the PVA film is used to produce an optical film. In addition, the temperature difference between adjacent drying chambers is preferably 65°C or less, more preferably 60°C or less, and optimally 50°C. If the temperature difference between adjacent drying chambers is too large, the phase difference distribution tends to become uneven. Furthermore, the air flow rate that the PVA film that is formed along the width direction (i.e., perpendicular to the machine direction) receives in the floating dryer is not particularly limited, but the maximum/minimum air flow ratio must be controlled to 3.0 or less. Specifically, it is, for example, 0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, or 3.0. Areas with a large amount of airflow tend to absorb moisture, resulting in higher dryness, but within this airflow ratio range, it is possible to control the amount of air that touches each position of the PVA film at the same rate and dry it evenly. be. Furthermore, if the air flow rate ratio is too large, problems such as non-uniform reaction with boric acid and non-uniform retardation occur when the PVA film is used for manufacturing optical films.

本発明における「0.2wt%のホウ酸水溶液で処理する」とは、(a)約0.1gのPVAフィルムを20gの純水に入れて、PVAフィルムを純水の液面以下に完全に浸漬し、250rpmの攪拌速度で1時間攪拌し、(b)PVAフィルムを純水中から取り出し、0.2wt%のホウ酸水溶液に入れた後、1.0時間静置し、(c)PVAフィルムを0.2wt%のホウ酸水溶液から取り出した後、PVAフィルムを密閉容器中に入れて16.0時間静置・熟成させてホウ酸処理が完了する、というものである。本発明では、低いホウ酸濃度を採用しているが、それは、高い濃度のホウ酸を使用すると、高濃度のホウ酸によってPVAフィルム中の本来反応しにくいエリアまで反応性を持ってしまい、フィルムの均一性が観察されにくいためである。 In the present invention, "treating with a 0.2 wt% boric acid aqueous solution" means (a) Putting about 0.1 g of PVA film into 20 g of pure water, and completely lowering the PVA film to below the liquid level of the pure water. (b) The PVA film was taken out from pure water and placed in a 0.2 wt% boric acid aqueous solution, and left to stand for 1.0 hour. After taking out the film from the 0.2 wt % boric acid aqueous solution, the PVA film is placed in a closed container and allowed to stand and mature for 16.0 hours to complete the boric acid treatment. In the present invention, a low concentration of boric acid is used, but this is because if a high concentration of boric acid is used, the high concentration of boric acid will cause the PVA film to become reactive even in areas that are originally difficult to react with. This is because uniformity is difficult to observe.

本発明のPVAフィルムは、ホウ酸処理後、示差走査熱量計(Differential scanning calorimetry,DSC)測定で(Tm)>210℃の融点を有し、PVAフィルムの任意の2か所における融点差(ΔTm)は<3.2℃である。具体的には、例えば融点(Tm)は211℃、212℃、215℃、220℃、225℃又は230℃などであるが、本発明はこれらに限定されない。PVAフィルムの任意の2か所におけるΔTmは、具体的には、例えば1℃、1.5℃、2℃、2.5℃、3℃又は3.1℃などであるが、本発明はこれらに限定されない。 The PVA film of the present invention has a melting point (Tm) of >210°C as measured by differential scanning calorimetry (DSC) after being treated with boric acid, and has a melting point difference (ΔTm) at any two points on the PVA film. ) is <3.2°C. Specifically, the melting point (Tm) is, for example, 211°C, 212°C, 215°C, 220°C, 225°C, or 230°C, but the present invention is not limited thereto. Specifically, ΔTm at two arbitrary points on the PVA film is, for example, 1°C, 1.5°C, 2°C, 2.5°C, 3°C, or 3.1°C, but the present invention but not limited to.

PVAフィルムで光学フィルムを製造する際には延伸と染色を行うが、偏光フィルムを例とすると、偏光フィルムの製造工程ではI3-、I5-ヨウ化物イオンが含まれたホウ酸水溶液でPVAフィルムの染色が行われるため、ホウ酸がPVAの無定形(amorphous)エリアとの架橋結合作用を生じた後、ヨウ化物イオンが固定され、ヨウ化物イオンの溶出を防ぐことができる。しかし、PVA分子はホウ酸との架橋結合を生じた後、結晶性が低下し、それに伴い融点も下がる。結晶化度分布が不均一になると、PVAフィルムとホウ酸の反応が不均一になり、I3-、I5-ヨウ化物イオンの固定が不均一になって、色が不均一になってしまう。そのため本発明は、アナログ偏光子の製造工程に採用されるホウ酸浸漬でPVAフィルムのホウ酸処理を行い、且つ低い濃度のホウ酸(本明細書では0.2wt%を採用)を使用しており、示差走査熱量計(Differential scanning calorimetry,DSC)測定では融点(Tm)が>210℃、PVAフィルムの任意の2か所におけるΔTmは<3.2℃であり、当該PVAフィルムは適度且つ均一な結晶性を有し、延伸と染色を行う際には、色が均一な偏光フィルムを得ることができる。本発明のPVAフィルムは延伸と染色を経るその他の光学フィルムの製造にも用いることができ、偏光フィルムに限られない。 When producing an optical film using PVA film, it is stretched and dyed. Taking polarizing film as an example, in the manufacturing process of PVA film, PVA is coated with a boric acid aqueous solution containing I 3 - and I 5 -iodide ions. Since the film is dyed, iodide ions are fixed after the boric acid has a cross-linking effect with the amorphous areas of PVA, which can prevent the elution of iodide ions. However, after the PVA molecule forms a crosslink with boric acid, its crystallinity decreases, and the melting point decreases accordingly. When the crystallinity distribution becomes uneven, the reaction between the PVA film and boric acid becomes uneven, the fixation of I 3 - and I 5 - iodide ions becomes uneven, and the color becomes uneven. . Therefore, the present invention performs boric acid treatment of the PVA film by boric acid dipping, which is adopted in the manufacturing process of analog polarizers, and uses a low concentration of boric acid (0.2 wt% is adopted in this specification). According to the differential scanning calorimetry (DSC) measurement, the melting point (Tm) is >210°C, and the ΔTm at any two points of the PVA film is <3.2°C, and the PVA film is moderate and uniform. It has excellent crystallinity, and when stretched and dyed, a polarizing film with uniform color can be obtained. The PVA film of the present invention can also be used to produce other optical films through stretching and dyeing, and is not limited to polarizing films.

さらに、ホウ酸処理後のPVAフィルムは、DSC測定で(Tc)<153.5℃の結晶化温度を有する。具体的には、ホウ酸処理後のPVAフィルムの結晶化温度(Tc)は例えば110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、150℃又は155℃などであるが、本発明はこれらに限定されない。 Furthermore, the PVA film after boric acid treatment has a crystallization temperature of (T c )<153.5° C. as measured by DSC. Specifically, the crystallization temperature (T c ) of the PVA film after the boric acid treatment is, for example, 110°C, 115°C, 120°C, 125°C, 130°C, 135°C, 140°C, 150°C, or 155°C. However, the present invention is not limited thereto.

さらに、ホウ酸処理を経たPVAフィルムの任意の2か所におけるΔTcは<3.85℃である。具体的には、ホウ酸処理を経たPVAフィルムの任意の2か所におけるΔTcは例えば0℃、0.5℃、1℃、1.5℃、2℃、2.5℃、3℃又は3.19℃などであるが、本発明はこれらに限定されない。 Furthermore, the ΔT c at any two locations of the PVA film after the boric acid treatment is <3.85°C. Specifically, ΔT c at any two locations on a PVA film subjected to boric acid treatment is, for example, 0°C, 0.5°C, 1°C, 1.5°C, 2°C, 2.5°C, 3°C, or 3.19°C, etc., but the present invention is not limited thereto.

本発明中、上述のDSC測定方法の工程には、図1に示す通り、PVAフィルムのうちのMD位置を、TD方向で端部から40cm以内の範囲内とし、TD方向に沿って左、中、右で10cm*10cmの面積の試験片を3枚切り出すことが含まれる。次に、試験片からそれぞれ0.1gのPVAフィルムを秤量して取り、ガラス瓶に入れて20gの純水を加え、PVAフィルムが完全に純水の液面以下にあるようにし、攪拌球を加え、攪拌速度は250rpmとし、常温で1.0時間攪拌した。その後、ガラス瓶内の純水を出し、0.2wt%のホウ酸水溶液を20g加えて、1.0時間静置した後、ホウ酸水溶液を出して、ホウ酸処理後のPVAフィルムを瓶内で密閉して16.0時間静置・熟成させた。最後に、ホウ酸処理後のPVAフィルムを取り出し、スチールプレート上に平らに広げて、105℃で1.0時間乾燥した後、ホウ酸処理後のPVAフィルムを取り出してDSC分析した。DSC試験温度の範囲は30℃~250℃とし、30℃及び250℃において各温度を1分間維持し、1回目の昇温時の融点(Tm)、1回目の降温時の結晶化温度(Tc)、2回目の昇温時のガラス転移温度(Tg)を記録した。DSC測定機器は汎用のDSC測定器でよく、例えばDSCはTA Instruments DSC 25などである。 In the present invention, in the process of the above-mentioned DSC measurement method, as shown in FIG. 1, the MD position of the PVA film is within 40 cm from the end in the TD direction, and , on the right, involves cutting out three test pieces with an area of 10 cm * 10 cm. Next, weigh out 0.1g of PVA film from each test piece, put it in a glass bottle, add 20g of pure water, make sure the PVA film is completely below the level of pure water, and add a stirring ball. The stirring speed was 250 rpm, and the mixture was stirred at room temperature for 1.0 hour. After that, the pure water in the glass bottle was taken out, 20g of 0.2wt% boric acid aqueous solution was added, and after standing for 1.0 hour, the boric acid aqueous solution was taken out and the PVA film after boric acid treatment was placed in the bottle. It was sealed and allowed to stand and mature for 16.0 hours. Finally, the PVA film treated with boric acid was taken out, spread flat on a steel plate, and dried at 105° C. for 1.0 hour, and then the PVA film treated with boric acid was taken out and subjected to DSC analysis. The DSC test temperature range is 30°C to 250°C, and each temperature is maintained for 1 minute at 30°C and 250°C, and the melting point (T m ) at the first temperature increase and the crystallization temperature ( T c ) and the glass transition temperature (T g ) at the second temperature increase were recorded. The DSC measuring instrument may be a general purpose DSC measuring instrument, for example the DSC is a TA Instruments DSC 25 or the like.

さらに、本発明のPVAフィルムが有する遅延量の標準偏差は<3nmである。具体的には、PVAフィルムの遅延量の標準偏差は例えば0nm、0.5nm、1.0nm、1.5nm、2.0nm、2.5nm又は2.9nmなどであるが、本発明はこれらに限定されない。 Furthermore, the standard deviation of the amount of retardation that the PVA film of the present invention has is <3 nm. Specifically, the standard deviation of the delay amount of the PVA film is, for example, 0 nm, 0.5 nm, 1.0 nm, 1.5 nm, 2.0 nm, 2.5 nm, or 2.9 nm, but the present invention Not limited.

本発明中、遅延量(Retardation)とは、光がフィルムを通過するときの入射偏光の位相変化量であり、即ち位相が遅延した量のことをいい、単位はnmである。遅延量数値の均一性は分子の配向均一性及び厚み均一性に関わり、後続の光学フィルムの製造工程に大きく影響する。図1に示す通り、遅延量の測定では、ホウ酸処理後のPVAフィルムのうちのMD位置を、TD方向で端部から40cm以内の範囲内とし、TD方向に沿って左、中、右で10cm*10cmの面積の試験片を3枚切り出して測定を行い、範囲内の全てのポイントにおける遅延量数値及び統計データ(最大値、標準偏差など)を得ることができる。 In the present invention, the amount of retardation (Retardation) refers to the amount of phase change of incident polarized light when light passes through a film, that is, the amount by which the phase is delayed, and the unit is nm. The uniformity of the delay amount value is related to the uniformity of molecular orientation and uniformity of thickness, and greatly affects the subsequent manufacturing process of the optical film. As shown in Figure 1, in the measurement of the amount of delay, the MD position of the PVA film after boric acid treatment was within 40 cm from the end in the TD direction, and the MD position was set at the left, middle, and right along the TD direction. Three test pieces with an area of 10 cm * 10 cm are cut out and measured, and the delay amount values and statistical data (maximum value, standard deviation, etc.) at all points within the range can be obtained.

さらに、本発明のPVAフィルム0.12gを0.2wt%のホウ酸水溶液で処理後、水で溶解した後の水溶液のホウ素含有量は16~19ppmである。具体的には、例えば16ppm、16.5ppm、17ppm、17.5ppm、18ppm、18.5ppm又は19ppmなどであるが、本発明はこれらに限定されない。上述のホウ素含有量よりも低いと、PVAフィルムを後に染色する際の固着力が不足するためよくない。上述のホウ素含有量よりも高いと、ホウ酸とPVAの架橋結合度が過度に高くなり、後続の延伸工程に不都合であるためよくない。 Furthermore, after treating 0.12 g of the PVA film of the present invention with a 0.2 wt % boric acid aqueous solution and dissolving it in water, the boron content of the aqueous solution is 16 to 19 ppm. Specifically, it is, for example, 16 ppm, 16.5 ppm, 17 ppm, 17.5 ppm, 18 ppm, 18.5 ppm, or 19 ppm, but the present invention is not limited thereto. If the boron content is lower than the above-mentioned boron content, it is not good because the fixing force when dyeing the PVA film later is insufficient. If the boron content is higher than the above-mentioned boron content, the degree of crosslinking between boric acid and PVA becomes excessively high, which is inconvenient for the subsequent stretching process, which is not good.

本発明中、上述のホウ素含有量測定方法の工程には、ホウ酸処理後のPVAフィルムを取り出し、純水に通した後、30mlのガラス製試料採取容器に入れて、純水20gを加え、十分に溶解させてからICP-OESにより溶液中のホウ素濃度を分析することが含まれる。 In the present invention, the steps of the above-mentioned boron content measurement method include taking out the PVA film after boric acid treatment, passing it through pure water, placing it in a 30 ml glass sample collection container, and adding 20 g of pure water. This involves sufficiently dissolving the boron concentration in the solution and then analyzing it by ICP-OES.

本発明における光学フィルムは、本発明のPVAフィルムを使用して完成させたものである。光学フィルムは偏光フィルム、ブルーライトカットフィルム、フィルターレンズなどを含み、本発明はこれらに限定されない。好適には、光学フィルムは偏光フィルムであり、偏光フィルムが有する偏光度は>99.8である。 The optical film in the present invention is completed using the PVA film of the present invention. Optical films include polarizing films, blue light cutting films, filter lenses, etc., but the present invention is not limited thereto. Preferably, the optical film is a polarizing film, and the polarizing film has a degree of polarization >99.8.

以下では、実施例と合わせて本発明についてより詳しく説明する。但し、それらの実施例は本発明をより容易に理解できるよう助けるためのものであり、本発明の範囲を限定するものではないことを理解されたい。 The present invention will be explained in more detail below along with examples. However, it should be understood that these examples are provided to help the invention be more easily understood and are not intended to limit the scope of the invention.

実施例1~4 Examples 1 to 4

PVAフィルムの製作:融点(Tm)がそれぞれ233.21℃、233.24℃、233.01℃及び233.08℃のポリビニルアルコール樹脂をポリビニルアルコール鋳造溶液の主要成分とし、本発明のPVAフィルムの製造方法を用いて実施例1~4のPVAフィルムを製作した。製造方法の操作条件は表1に示す通りである。 Production of PVA film: Polyvinyl alcohol resins with melting points (Tm) of 233.21°C, 233.24°C, 233.01°C and 233.08°C, respectively, are used as the main components of the polyvinyl alcohol casting solution to produce the PVA film of the present invention. PVA films of Examples 1 to 4 were manufactured using the manufacturing method. The operating conditions for the manufacturing method are shown in Table 1.

比較例1~3 Comparative examples 1 to 3

PVAフィルムの製作:融点(Tm)がそれぞれ233.15℃及び233.17℃のポリビニルアルコール樹脂をポリビニルアルコール鋳造溶液の主要成分とし、本発明のPVAフィルムと同じ製造方法で異なる操作条件を用いて比較例1~3のPVAフィルムを製作した。製造方法の操作条件は表1に示す通りである。 Fabrication of PVA film: Polyvinyl alcohol resins with melting points (Tm) of 233.15°C and 233.17°C, respectively, were the main components of the polyvinyl alcohol casting solution, using the same manufacturing method as the PVA film of the present invention but using different operating conditions. PVA films of Comparative Examples 1 to 3 were produced. The operating conditions for the manufacturing method are shown in Table 1.

実験例 Experimental example

PVAフィルムの性質分析:実施例1~4及び比較例1~3における各PVAフィルムの遅延量の標準偏差を測定し、さらに0.2wt%のホウ酸水溶液で処理した後、それらの融点(Tm)、融点差は(ΔTm)、結晶化温度(Tc)、結晶化温度差(ΔTc)、ホウ素含有量を測定した。測定結果は表2に示す通りである。 Property analysis of PVA films: The standard deviation of the retardation amount of each PVA film in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 was measured, and after further treatment with a 0.2 wt% boric acid aqueous solution, their melting points (Tm ), melting point difference (ΔTm), crystallization temperature (T c ), crystallization temperature difference (ΔT c ), and boron content were measured. The measurement results are shown in Table 2.

偏光フィルムの製作:実施例1~4及び比較例1~3における各PVAフィルムを約30℃の水中に浸漬し、それらを膨潤させた後、1回目の一軸延伸を行い、MD方向に向かって延伸して、延伸後の長さをPVAフィルムの元の長さの2.0倍にした。次に、1回目の延伸後のPVAフィルムを0.03質量パーセントのヨウ素及び3質量パーセントのヨウ化カリウムが含まれた30℃の水溶液中に浸漬し、2回目の一軸延伸を行い、MD方向に向かって延伸して、延伸後の長さをPVAフィルムの元の長さの3.3倍にした。次に、2回目の延伸後のPVAフィルムを3質量パーセントのヨウ化カリウム及び3質量パーセントのホウ酸が含まれた30℃の水溶液中に浸漬し、3回目の一軸延伸を行い、MD方向に向かって延伸して、延伸後の長さをPVAフィルムの元の長さの3.6倍にした。次に、3回目の延伸後のPVAフィルムを5質量パーセントのヨウ化カリウム及び4質量パーセントのホウ酸が含まれた60℃の水溶液中に浸漬し、4回目の一軸延伸を行い、MD方向に向かって延伸して、延伸後の長さをPVAフィルムの3回目の延伸後における長さの6.0倍にした。最後に、4回目の延伸後のPVAフィルムを3質量パーセントのヨウ化カリウムが含まれた水溶液中に15秒間浸漬した後、60℃で4分間乾燥して、偏光フィルムを得た。実施例1~4及び比較例1~3で得られた偏光フィルムの偏光度と色均一性を測定した。測定結果は表2に示す通りである。 Production of polarizing film: Each PVA film in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 was immersed in water at about 30°C to swell, and then uniaxially stretched for the first time in the MD direction. The stretched length was 2.0 times the original length of the PVA film. Next, the PVA film after the first stretching was immersed in an aqueous solution at 30°C containing 0.03% by mass of iodine and 3% by mass of potassium iodide, and a second uniaxial stretching was carried out in the MD direction. The length after stretching was 3.3 times the original length of the PVA film. Next, the PVA film after the second stretching was immersed in an aqueous solution at 30°C containing 3% by mass of potassium iodide and 3% by mass of boric acid, and a third uniaxial stretching was carried out in the MD direction. The length after stretching was made 3.6 times the original length of the PVA film. Next, the PVA film after the third stretching was immersed in an aqueous solution at 60°C containing 5% by mass of potassium iodide and 4% by mass of boric acid, and the fourth uniaxial stretching was carried out in the MD direction. The length after stretching was made 6.0 times the length of the PVA film after the third stretching. Finally, the PVA film after the fourth stretching was immersed for 15 seconds in an aqueous solution containing 3% by mass of potassium iodide, and then dried at 60° C. for 4 minutes to obtain a polarizing film. The degree of polarization and color uniformity of the polarizing films obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were measured. The measurement results are shown in Table 2.

偏光度の測定方法:2枚の同じ偏光フィルムを配向方向が同じ状態で重ね、波長下における光透過率(H0)を測定し、別に2枚の同じ偏光フィルムを配向方向が垂直な状態で重ね、波長下における光透過率(H90)を測定し、[(H0-H90)/(H0+H90)]1/2という公式により偏光度を計算した。 How to measure the degree of polarization: Layer two identical polarizing films with the same orientation direction and measure the light transmittance (H 0 ) under the wavelength. The light transmittance (H 90 ) under the wavelength was measured, and the degree of polarization was calculated using the formula: [(H 0 −H 90 )/(H 0 +H 90 )] 1/2 .

色均一性の測定方法:2枚の同じ偏光フィルムを直交にして重ね、光束発散度=14000lxのランプハウスを用いていずれかの面に照射を行い、もう一方の面の色均一性を観察し、O:色の不均一がない、Δ:色が若干不均一、X:色が顕著に不均一、というルールに従って評価を行った。 Method for measuring color uniformity: Layer two identical polarizing films at right angles, irradiate one side using a lamp house with luminous flux divergence = 14,000 lx, and observe the color uniformity of the other side. , O: No non-uniform color, Δ: Slightly non-uniform color, X: Significant non-uniform color.

Figure 0007447054000001
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表2に示す通り、実施例1~4のPVAフィルムの融点(Tm)はいずれも>210℃であり、且つ任意の2か所のΔTmはいずれも<3.2℃であり、それらを用いて完成させた偏光フィルムには良好な色均一性が見られた。それに比べ、比較例1~3の各PVAフィルムが有する融点(Tm)は210℃を上回っているか、又は任意の2か所のΔTmが3.2℃を上回るという状況であり、それらを用いて完成させた偏光フィルムには思わしくない色均一性が見られ、色が若干不均一・色が顕著に不均一という状況が存在しており、特に比較例2と3は、結晶化温度(Tc)が153.5℃を上回り、ホウ素含有量が16~19ppmではないか、又は遅延量の標準偏差が3nmを上回っており、それらの偏光フィルムの色均一性は顕著に悪かった(色が顕著に不均一)。本発明のPVAフィルムの融点(Tm)は>210℃であり、且つ任意の2か所のΔTmは<3.2℃であり、偏光フィルムの製造に用いるなら、色均一性を具備させることができ、濃度ムラや色斑の問題が生じにくくなる。 As shown in Table 2, the melting points (Tm) of the PVA films of Examples 1 to 4 are all >210°C, and the ΔTm at any two locations is <3.2°C, and these The polarizing film completed by this process showed good color uniformity. In comparison, the melting point (Tm) of each PVA film of Comparative Examples 1 to 3 exceeds 210°C, or the ΔTm at any two locations exceeds 3.2°C. Undesirable color uniformity was observed in the completed polarizing film, and there were situations in which the color was slightly non-uniform and the color was noticeably non-uniform. In particular, Comparative Examples 2 and 3 were found to have low crystallization temperature (T c ) was higher than 153.5°C, the boron content was not 16-19 ppm, or the standard deviation of the amount of retardation was higher than 3 nm, and the color uniformity of those polarizing films was significantly poor (the color was not noticeable). unevenly). The melting point (Tm) of the PVA film of the present invention is >210°C, and the ΔTm at any two points is <3.2°C, and if used for manufacturing a polarizing film, it can be provided with color uniformity. This reduces the possibility of problems with uneven density and color spots.

要約すると、本発明のPVAフィルムは(Tm)>210℃の融点を有し、且つ任意の2か所におけるΔTmは<3.2℃であり、延伸及び染色後に色均一性を有し、濃度ムラや色斑などの色の不均一問題が生じず、PVAフィルムで光学フィルムを製造する際の欠点が効果的に改善され、光学フィルムの製造において、特に大きいサイズの偏光フィルムの製造において歩留まり率が向上する。 In summary, the PVA film of the present invention has a melting point (Tm)>210°C, and ΔTm at any two locations is <3.2°C, and has color uniformity and density after stretching and dyeing. It does not cause color unevenness problems such as unevenness and color spots, and effectively improves the drawbacks of producing optical films with PVA film, and improves the yield rate in the production of optical films, especially in the production of large-sized polarizing films. will improve.

以上で本発明について詳細に説明したが、上述は本発明の好ましい実施例に過ぎず、本発明の実施範囲を限定するものではない。本発明の特許請求の範囲に基づく同等変化や修飾はいずれも本発明の特許請求の範囲に属するものである。 Although the present invention has been described in detail above, the above description is only a preferred embodiment of the present invention, and does not limit the scope of implementation of the present invention. All equivalent changes and modifications based on the scope of the claims of the present invention are included within the scope of the claims of the present invention.

Claims (15)

ポリビニルアルコール(polyvinyl alcohol,PVA)フィルムであって、0.2wt%のホウ酸水溶液で処理後、示差走査熱量計(Differential scanning calorimetry,DSC)で、前記PVAフィルムの任意の箇所で測定した融点(Tm)が>210℃であり、前記PVAフィルムの任意の2か所における融点差(ΔTm)が<3.2℃である、PVAフィルム。 A polyvinyl alcohol (PVA) film is treated with a 0.2 wt% boric acid aqueous solution, and then the melting point ( A PVA film , wherein the PVA film has a melting point difference (ΔT m ) of <3.2° C. at any two points of the PVA film. 0.2wt%のホウ酸水溶液で処理後、DSCで測定した結晶化温度(Tc)が<153.5℃である、請求項1に記載のPVAフィルム。 2. A PVA film according to claim 1, having a crystallization temperature ( Tc ) of <153.5<0>C, measured by DSC, after treatment with a 0.2 wt% aqueous solution of boric acid. 0.2wt%のホウ酸水溶液で処理後、前記PVAフィルムの任意の2か所における結晶化温度差(ΔTc)が<3.85℃である、請求項2に記載のPVAフィルム。 The PVA film according to claim 2, wherein after treatment with a 0.2 wt% aqueous boric acid solution, the crystallization temperature difference (ΔT c ) at any two locations of the PVA film is <3.85°C. 前記PVAフィルムのTD方向(幅方向)に沿って測定した遅延量の標準偏差が<3nmである、請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のPVAフィルム。 The PVA film according to any one of claims 1 to 3, wherein the standard deviation of the amount of retardation measured along the TD direction (width direction) of the PVA film is <3 nm. 前記PVAフィルム0.12gを0.2wt%のホウ酸水溶液で処理し、水で溶解した後の前記水溶液のホウ素含有量が16~19ppmである、請求項4に記載のPVAフィルム。 The PVA film according to claim 4, wherein 0.12 g of the PVA film is treated with a 0.2 wt% boric acid aqueous solution, and the boron content of the aqueous solution after dissolving in water is 16 to 19 ppm. 請求項1から請求項5のいずれか1項に記載のPVAフィルムにより製造されたものである、光学フィルム。 An optical film manufactured using the PVA film according to any one of claims 1 to 5. 偏光フィルムである、請求項6に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 6, which is a polarizing film. 前記偏光フィルムが有する偏光度は>99.8である、請求項7に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 7, wherein the polarizing film has a degree of polarization of >99.8. (a)ポリビニルアルコール系樹脂を4~20℃/時の昇温速度下で攪拌し、溶解温度が>100℃になった後、2~4時間維持し、且つ1時間に少なくとも回攪拌方向を反転させて、ポリビニルアルコール鋳造溶液を形成する工程と、
(b)前記鋳造溶液を鋳造ドラムに鋳込む工程と、
(c)乾燥を経てPVAフィルムを形成する工程と、を含む、請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のPVAフィルムの製造方法。
(a) Stir the polyvinyl alcohol resin at a heating rate of 4 to 20°C/hour, maintain the dissolution temperature for 2 to 4 hours after reaching >100°C, and stir in the direction of stirring at least 3 times per hour. forming a polyvinyl alcohol casting solution;
(b) casting the casting solution into a casting drum;
(c) The method for producing a PVA film according to any one of claims 1 to 4, comprising the step of forming a PVA film through drying.
前記鋳造ドラムの回転速度は3~7m/minである、請求項9に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 9, wherein the rotation speed of the casting drum is 3 to 7 m/min. 前記工程(c)の乾燥は、加熱ローラ又はフローティングドライヤーで処理する、請求項10に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 10, wherein the drying in the step (c) is performed using a heated roller or a floating dryer. 前記フローティングドライヤー内でフィルムが幅方向に沿って受ける最大/最小空気流量は≦3.0である、請求項11に記載の製造方法。 12. The manufacturing method of claim 11, wherein the maximum/minimum air flow rate that the film receives along its width within the floating dryer is ≦3.0. 前記ポリビニルアルコール鋳造溶液は可塑剤をさらに含み、前記可塑剤はポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して3~30重量部である、請求項9から請求項12のいずれか1項に記載の製造方法。 The production according to any one of claims 9 to 12, wherein the polyvinyl alcohol casting solution further comprises a plasticizer, and the plasticizer is 3 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. Method. 前記ポリビニルアルコール鋳造溶液中の前記ポリビニルアルコール系樹脂含有量は10~60wt%である、請求項13に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 13, wherein the polyvinyl alcohol resin content in the polyvinyl alcohol casting solution is 10 to 60 wt%. 前記ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は800~10000の間である、請求項14に記載の製造方法。
The manufacturing method according to claim 14, wherein the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is between 800 and 10,000.
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