JP7443062B2 - Waterproof fabric and textile products using the same - Google Patents
Waterproof fabric and textile products using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP7443062B2 JP7443062B2 JP2019555249A JP2019555249A JP7443062B2 JP 7443062 B2 JP7443062 B2 JP 7443062B2 JP 2019555249 A JP2019555249 A JP 2019555249A JP 2019555249 A JP2019555249 A JP 2019555249A JP 7443062 B2 JP7443062 B2 JP 7443062B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- urethane resin
- waterproof fabric
- resin film
- waterproof
- protective layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004744 fabric Substances 0.000 title claims description 205
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims description 49
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 176
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 165
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 165
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 112
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 88
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 78
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 68
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 56
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 47
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 38
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 28
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 26
- -1 ether ester Chemical class 0.000 claims description 23
- 230000002940 repellent Effects 0.000 claims description 23
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 22
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 21
- 229920001692 polycarbonate urethane Polymers 0.000 claims description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 8
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 238000010998 test method Methods 0.000 claims description 6
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 51
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 37
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 9
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 8
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 8
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 8
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 6
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 5
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000003230 hygroscopic agent Substances 0.000 description 4
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 4
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 3
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 3
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 2
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 2
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000009973 dope dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000988 sulfur dye Substances 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 1
- 238000009816 wet lamination Methods 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
- A41D31/00—Materials specially adapted for outerwear
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
- A41D31/00—Materials specially adapted for outerwear
- A41D31/04—Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
- A41D31/10—Impermeable to liquids, e.g. waterproof; Liquid-repellent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
Description
本発明は、防水布帛およびこれを用いた繊維製品に関し、特に、衣服や鞄などの繊維製品に用いられる防水布帛に関する。 The present invention relates to waterproof fabrics and textile products using the same, and particularly to waterproof fabrics used in textile products such as clothing and bags.
防水布帛は、水（雨など）の浸入を防止するための素材として使用されている。例えば、防水布帛は、合羽やスキーウエア、ウインドブレーカーなどの衣服をはじめとして、テントや靴、鞄など、様々なものに使用されている。 Waterproof fabric is used as a material to prevent water (such as rain) from entering. For example, waterproof fabrics are used in a variety of items, including clothing such as coats, ski wear, and windbreakers, as well as tents, shoes, and bags.
防水布帛としては、例えば、繊維布帛の片面または両面あるいは２枚の繊維布帛間に、防水性を有する多孔質または無孔質の樹脂膜が積層されたものが知られている。また、樹脂膜が繊維布帛に積層された防水布帛として、防水性に加え、衣服内のムレや汗の結露を抑制するために衣服内の湿気を通過させる透湿性をも有するものも知られている（特許文献１、特許文献２）。 As a waterproof fabric, for example, one in which a porous or non-porous resin membrane having waterproof properties is laminated on one or both sides of a fiber fabric or between two pieces of fiber fabric is known. In addition, waterproof fabrics in which a resin film is laminated to a fiber fabric are known to have not only waterproof properties but also moisture permeability to allow moisture to pass through the clothing in order to suppress stuffiness and sweat condensation within the clothing. (Patent Document 1, Patent Document 2).
繊維布帛の片面に樹脂膜を有する防水布帛を衣服などに用いる場合、一般的には、樹脂膜が身体側（内側）で繊維布帛が表側（外側）に位置するように防水布帛を衣服に組み込んでいる。 When waterproof fabric that has a resin film on one side of the fiber fabric is used for clothing, the waterproof fabric is generally incorporated into the clothing so that the resin film is on the body side (inside) and the fiber fabric is on the front side (outside). I'm here.
また、合成皮革と言われる素材が知られている。合成皮革は、繊維布帛の片面または両面に、透明なものをはじめ、黒、白、赤色、青色などに着色された無孔質または多孔質の樹脂膜が積層されたものである。合成皮革は、樹脂膜が、コートなどの衣服や鞄、靴などの表側に位置するように、革製品の代替素材としてファッション衣料などに使用されている。 Also, a material called synthetic leather is known. Synthetic leather is made by laminating a transparent, non-porous or porous resin film colored black, white, red, blue, etc. on one or both sides of a fiber fabric. Synthetic leather is used in fashion clothing as an alternative material to leather products, such that the resin film is placed on the front side of clothing such as coats, bags, shoes, etc.
このような合成皮革は、水が樹脂膜を透過しないため、ファッション素材として、ファッション衣料に使用されているだけではなく、防水性素材および防風性素材として、野球のグランドジャンパーや手袋、靴、鞄などにも使用されている。また、樹脂膜の摩耗強度にも優れている合成皮革も知られており、合成皮革は、種々の製品に使用されている。 Because water does not pass through the resin membrane, such synthetic leather is not only used as a fashion material for fashion clothing, but also as a waterproof and windproof material for baseball ground jumpers, gloves, shoes, and bags. It is also used. Synthetic leathers are also known that have excellent abrasion resistance of resin films, and synthetic leathers are used in various products.
近年のファショントレンドでは、樹脂膜が衣服などの繊維製品の表側に存在するものもあり、透湿性および防水性を有する素材が求められるようになってきている。 In recent fashion trends, resin films are sometimes present on the front side of textile products such as clothing, and there is a growing demand for materials that have moisture permeability and waterproof properties.
このように、樹脂膜が衣服などの表側に存在する場合には、樹脂膜としては、意匠性に優れていることが必要であり、また、表面の光沢や色のバリエーション、表面の凹凸のバリエーションが豊富に表現できる無孔質膜を有するものであることが好ましい。 In this way, when a resin film is present on the front side of clothing, etc., it is necessary for the resin film to have excellent design, and it is also necessary to have variations in surface gloss and color, and variations in surface irregularities. It is preferable to have a non-porous membrane that can express abundantly.
しかしながら、無孔質であって、かつ、防水性および透湿性を有する樹脂膜は、摩耗に弱く、また、水に接触すると膨潤して外観品位が低下する。このため、樹脂膜を衣服などの表側に存在させるには防水性素材の改善が求められている。 However, a resin film that is nonporous, waterproof, and moisture permeable is susceptible to abrasion, and when it comes into contact with water, it swells and its appearance quality deteriorates. For this reason, improvements in waterproof materials are required in order to allow resin films to be present on the front side of clothing and the like.
また、合成皮革を防水性素材として用いた製品は、防水性を有し、水に濡れた際にも膨潤しないが、透湿性がほとんどない。このため、透湿性が要求される場合には、合成皮革は不向きである。 Furthermore, products using synthetic leather as a waterproof material are waterproof and do not swell when wet with water, but have almost no moisture permeability. Therefore, synthetic leather is not suitable when moisture permeability is required.
本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、樹脂膜が衣服や靴、鞄などの繊維製品の表面として使用される場合であっても、防水性だけではなく、透湿性にも優れた防水布帛およびこれを用いた繊維製品を提供することを目的としている。 The present invention was made to solve these problems, and even when the resin film is used as the surface of textile products such as clothes, shoes, and bags, it is not only waterproof but also transparent. The purpose of the present invention is to provide a waterproof fabric with excellent moisture resistance and textile products using the same.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討の結果、本発明をするに至った。 In order to solve the above problems, the inventors of the present invention have made the present invention as a result of intensive studies.
すなわち、本発明は、以下の構成（１）～（１１）を有している。
（１）本発明に係る防水布帛は、繊維布帛の少なくとも片面に接着剤を介して形成された樹脂層を有する防水布帛であって、前記樹脂層は、無孔質のウレタン樹脂膜を含み、前記防水布帛は、ＪＩＳ Ｌ１０９２ 繊維製品の防水性試験方法 耐水度試験 静水圧法の高水圧法に準じ測定した耐水度が、５０ｋＰａ以上であり、ＪＩＳ Ｌ１０９９ 繊維製品の透湿度試験方法 塩化カルシウム法に準じて測定した透湿度が１０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上、かつ、酢酸カリウム法に準じて測定した透湿度が１０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上である。
（２）また、本発明に係る防水布帛において、前記無孔質のウレタン樹脂膜の前記繊維布帛側の面とは反対の面に保護層を有するとよい。
（３）また、本発明に係る防水布帛において、前記保護層の厚みが、１０μｍ以下であるとよい。
（４）また、本発明に係る防水布帛において、前記保護層が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂を含むとよい。
（５）また、本発明に係る防水布帛において、前記保護層が、前記無孔質のウレタン樹脂膜の前記繊維布帛側の面とは反対の面の全面を被覆しているとよい。
（６）また、本発明に係る防水布帛は、摩耗強度が、摩擦回数３００回以上であるとよい。
（７）また、本発明に係る防水布帛において、前記無孔質のウレタン樹脂膜が、親水性を有するとよい。
（８）また、本発明に係る防水布帛において、前記無孔質のウレタン樹脂膜が、エーテルエステル系ウレタン樹脂を含み、かつ、エステル系ウレタン樹脂およびポリカーボネート系ウレタン樹脂の少なくとも１種を含むとよい。
（９）また、本発明に係る防水布帛において、前記接着剤が、親水性を有するとよい。
（１０）また、本発明に係る防水布帛において、前記接着剤が、エーテルエステル系ウレタン樹脂を含むとよい。
（１１）また、本発明に係る繊維製品は、当該繊維製品の少なくとも一部に上記いずれかに記載の防水布帛を用いた繊維製品であって、前記防水布帛の樹脂層が、前記繊維製品の表面層として使用されている。
That is, the present invention has the following configurations (1) to (11).
(1) The waterproof fabric according to the present invention is a waterproof fabric having a resin layer formed on at least one side of a fiber fabric via an adhesive, the resin layer including a non-porous urethane resin film, The waterproof fabric has a water resistance of 50 kPa or more as measured in accordance with JIS L1092 Waterproof test method for textile products, Water resistance test, High water pressure method of hydrostatic pressure method, and has a water resistance of 50 kPa or more according to JIS L1099 Water vapor permeability test method for textile products, Calcium chloride method. The moisture permeability measured according to the method is 1000 g/m 2 ·24 hrs or more, and the moisture permeability measured according to the potassium acetate method is 1000 g/m 2 ·24 hrs or more.
(2) Furthermore, in the waterproof fabric according to the present invention, a protective layer may be provided on the surface of the non-porous urethane resin film opposite to the surface on the fiber fabric side.
(3) Furthermore, in the waterproof fabric according to the present invention, the thickness of the protective layer is preferably 10 μm or less.
(4) Furthermore, in the waterproof fabric according to the present invention, the protective layer preferably contains a polycarbonate-based urethane resin.
(5) Furthermore, in the waterproof fabric according to the present invention, it is preferable that the protective layer covers the entire surface of the non-porous urethane resin film opposite to the surface on the fiber fabric side.
(6) Furthermore, the waterproof fabric according to the present invention preferably has an abrasion strength of 300 times or more of friction.
(7) Furthermore, in the waterproof fabric according to the present invention, the nonporous urethane resin membrane preferably has hydrophilicity.
(8) In the waterproof fabric according to the present invention, it is preferable that the non-porous urethane resin film contains an ether ester urethane resin and at least one of an ester urethane resin and a polycarbonate urethane resin. .
(9) Furthermore, in the waterproof fabric according to the present invention, the adhesive preferably has hydrophilicity.
(10) Furthermore, in the waterproof fabric according to the present invention, the adhesive preferably contains an ether ester urethane resin.
(11) Furthermore, the textile product according to the present invention is a textile product using any of the waterproof fabrics described above for at least a part of the textile product, wherein the resin layer of the waterproof fabric is formed of the waterproof fabric of the textile product. Used as a surface layer.
本発明に係る防水布帛は、無孔質のウレタン樹脂膜を含む樹脂層が、衣服や靴、鞄などの繊維製品の表面層として使用される場合であっても、防水性を有していながら、透湿性を有している。さらに、本発明に係る防水布帛は、耐摩耗性に優れ、樹脂層が水に接触した場合でも外観品位が低下することを抑制できる。 The waterproof fabric according to the present invention has waterproof properties even when the resin layer containing a nonporous urethane resin film is used as a surface layer of textile products such as clothes, shoes, and bags. , has moisture permeability. Furthermore, the waterproof fabric according to the present invention has excellent abrasion resistance, and can suppress deterioration in appearance quality even when the resin layer comes into contact with water.
従って、本発明に係る防水布帛を繊維製品に適用することで、樹脂層を、衣服や靴、鞄などの繊維製品の表面層に用いる場合であっても、衣服などに雨などの水が浸入することを抑制することができ、且つ、ムレを抑え、摩耗に強い繊維製品を実現できる。 Therefore, by applying the waterproof fabric according to the present invention to textile products, even if the resin layer is used as the surface layer of textile products such as clothes, shoes, and bags, water such as rain will not penetrate into the clothes. It is possible to realize a textile product that is resistant to abrasion and that also suppresses stuffiness.
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、以下に説明する実施の形態は、いずれも本開示の好ましい一具体例を示すものである。したがって、以下の実施の形態における構成要素のうち、本開示の最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。 Embodiments of the present invention will be described below. Note that each of the embodiments described below represents a preferred specific example of the present disclosure. Therefore, among the constituent elements in the following embodiments, constituent elements that are not described in the independent claims representing the top concept of the present disclosure will be described as arbitrary constituent elements.
本実施の形態に係る防水布帛は、繊維布帛の少なくとも片面に接着剤を介して形成された樹脂層を有する。この樹脂層は、無孔質のウレタン樹脂膜を含む。本実施の形態に係る防水布帛は、樹脂層が衣服や鞄などの表面層として使用される繊維製品を与えるためのものである。 The waterproof fabric according to this embodiment has a resin layer formed on at least one side of the fiber fabric via an adhesive. This resin layer includes a nonporous urethane resin film. The waterproof fabric according to the present embodiment is for providing a textile product in which the resin layer is used as a surface layer of clothes, bags, and the like.
このような構成とすることにより、衣服などの表面（外側）に樹脂層が位置するので、任意の色を有する防水布帛を提供することができる。 With such a configuration, the resin layer is located on the surface (outside) of the garment, so it is possible to provide a waterproof fabric having any color.
また、本実施の形態に係る防水布帛は、無孔質のウレタン樹脂膜を含む樹脂層を有することにより、優れた防水性を有しており、ＪＩＳ Ｌ１０９２ 繊維製品の防水性試験方法 耐水度試験 静水圧法の高水圧法に準じ測定した耐水度が、５０ｋＰａ以上となっている。防水性の観点からは、耐水度は、１００ｋＰａ以上であることがより好ましく、さらに２００ｋＰａ以上であるとよい。耐水度の上限は、特にないが、樹脂層および繊維布帛の強度より、１０００ｋＰａ程度が上限である。 In addition, the waterproof fabric according to the present embodiment has excellent waterproof properties by having a resin layer containing a non-porous urethane resin film, and has excellent waterproof properties according to JIS L1092 Waterproof Test Method for Textile Products Water Resistance Test The water resistance measured according to the high water pressure method of the hydrostatic pressure method is 50 kPa or more. From the viewpoint of waterproofness, the water resistance is more preferably 100 kPa or more, and further preferably 200 kPa or more. Although there is no particular upper limit to the water resistance, the upper limit is about 1000 kPa based on the strength of the resin layer and the fiber fabric.
また、繊維布帛に積層される樹脂層は、無孔質のウレタン樹脂膜のみによって構成されていてもよいが、繊維布帛に積層される樹脂層には、無孔質のウレタン樹脂膜とともに他の樹脂膜が含まれていてもよい。例えば、防水布帛にボリューム感を付与したい場合には、繊維布帛と無孔質のウレタン樹脂膜との間に、多孔質のウレタン樹脂膜を配置してもよい。つまり、繊維布帛に積層される樹脂層は、無孔質のウレタン樹脂膜と多孔質のウレタン樹脂膜との積層膜であってもよい。なお、軽量で風合いが柔らかい防水布帛とするには、樹脂層には多孔質のウレタン樹脂膜が含まれていない方がよい。 Further, the resin layer laminated on the fiber fabric may be composed of only a non-porous urethane resin film, but the resin layer laminated on the fiber fabric may include other materials as well as the non-porous urethane resin film. A resin film may be included. For example, if it is desired to give the waterproof fabric a sense of volume, a porous urethane resin membrane may be placed between the fiber fabric and the non-porous urethane resin membrane. That is, the resin layer laminated on the fiber fabric may be a laminated film of a non-porous urethane resin film and a porous urethane resin film. Note that in order to obtain a waterproof fabric that is lightweight and has a soft texture, it is preferable that the resin layer does not contain a porous urethane resin membrane.
また、本実施の形態に係る防水布帛は、無孔質のウレタン樹脂膜の表面（繊維布帛側の面とは反対の面）に、保護層を有するとよい。つまり、繊維布帛に積層される樹脂層には、無孔質のウレタン樹脂膜とともに保護層が含まれていてもよい。保護層としては、例えば、後述するように、樹脂材料によって構成された樹脂膜を用いることができる。このように保護層を設けることで、耐摩耗性が向上するとともに、樹脂層が水と接触したときに形態が変形すること抑制できる。 Further, the waterproof fabric according to the present embodiment preferably has a protective layer on the surface of the non-porous urethane resin film (the surface opposite to the surface on the fiber fabric side). That is, the resin layer laminated on the fiber fabric may include a protective layer as well as a non-porous urethane resin film. As the protective layer, for example, a resin film made of a resin material can be used, as described later. Providing the protective layer in this manner improves wear resistance and suppresses deformation of the resin layer when it comes into contact with water.
また、本実施の形態に係る防水布帛は、ＪＩＳ Ｌ１０９９ 繊維製品の透湿度試験方法 塩化カルシウム法に準じて測定した透湿度が１０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上２００００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下、かつ、酢酸カリウム法に準じて測定した透湿度が１０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上５００００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下である。 In addition, the waterproof fabric according to the present embodiment has a moisture permeability of 1,000 g/m 2.24 hrs or more and 20,000 g/m 2.24 hrs or less, as measured in accordance with JIS L1099 Moisture Permeability Test Method for Textile Products, Calcium Chloride Method, and acetic acid. The moisture permeability measured according to the potassium method is 1000 g/m 2.24 hrs or more and 50000 g/m 2.24 hrs or less.
これにより、湿気を衣服などの外部に放出しながら、衣服内での結露の発生を抑制することができる。したがって、ムレを抑制することができる。 This makes it possible to release moisture to the outside of the clothing while suppressing dew condensation within the clothing. Therefore, stuffiness can be suppressed.
塩化カルシウム法にて測定した透湿性は、ムレを抑制するとの観点からは、２０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上であることが好ましく、さらに好ましくは３０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上である。塩化カルシウム法にて測定した透湿性の上限は、特にないが、樹脂層が水と接触したときに形態が変化することを抑制するとの観点からは、２００００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下がよく、より好ましくは１００００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下、さらにより好ましくは８０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下であるとよい。 The moisture permeability measured by the calcium chloride method is preferably 2000 g/m 2 ·24 hrs or more, more preferably 3000 g/m 2 ·24 hrs or more from the viewpoint of suppressing stuffiness. There is no particular upper limit for the moisture permeability measured by the calcium chloride method, but from the viewpoint of suppressing the change in form when the resin layer comes into contact with water, 20000 g/m 2 · 24 hrs or less is better, and more Preferably it is 10,000 g/m 2 ·24 hrs or less, and even more preferably 8,000 g/m 2 ·24 hrs or less.
酢酸カリウム法測定した透湿性は、ムレを抑制するとの観点からは、２０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上であることが好ましく、さらに好ましくは３０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上であるとよい。酢酸カリウム法測定した透湿性の上限は、特にないが、樹脂層が水と接触したときの形状（形態）の安定性の観点からは、５００００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下であるとよく、より好ましくは２００００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下、さらにより好ましくは８０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下である。 From the viewpoint of suppressing stuffiness, the moisture permeability measured by the potassium acetate method is preferably 2000 g/m 2 ·24 hrs or more, more preferably 3000 g/m 2 ·24 hrs or more. There is no particular upper limit to the moisture permeability measured by the potassium acetate method, but from the viewpoint of stability of the shape (form) of the resin layer when it comes into contact with water, it is preferably 50,000 g/m 2 · 24 hrs or less, and more preferably. is 20,000 g/m 2 ·24 hrs or less, even more preferably 8,000 g/m 2 ·24 hrs or less.
また、本実施の形態に係る防水布帛は、ＪＩＳ Ｌ１０９６ 摩耗強さ Ｃ法（テーバ形法）に準じて測定した、樹脂層に穴があくまでの摩擦回数が３００回以上であるとよい。なお、測定時に使用した摩耗輪はＮｏ．ＣＳ－１７ 荷重４．９０Ｎとした。摩擦回数が３００回以上であれば、本実施の形態に係る防水布帛をコートやジャンパーなどの一般的な衣服に使用することができる。より優れた摩耗性を有し、靴や鞄などにおいても本実施の形態に係る防水布帛を使用するとの観点からは、摩擦回数は、５００回以上であることが好ましく、さらに好ましくは１０００回以上、さらにより好ましくは２０００回以上である。 Further, the waterproof fabric according to the present embodiment preferably has a friction count of 300 times or more until a hole is formed in the resin layer, as measured according to JIS L1096 Abrasion Strength C method (Taber type method). Note that the worn wheel used during the measurement was No. CS-17 The load was 4.90N. If the number of times of friction is 300 times or more, the waterproof fabric according to this embodiment can be used for general clothing such as coats and jumpers. From the viewpoint of having better abrasion resistance and using the waterproof fabric according to the present embodiment in shoes, bags, etc., the number of frictions is preferably 500 times or more, and more preferably 1000 times or more. , even more preferably 2000 times or more.
なお、摩擦回数の上限は、特に限定されるものではないが、おおよそ１００００回以下である。得られる防水布帛の透湿性を高め、また、風合いを柔らかくするとの観点からは、摩擦回数は、８０００回以下が好ましく、より好ましくは５０００回以下である。 Note that the upper limit of the number of times of friction is not particularly limited, but is approximately 10,000 times or less. From the viewpoint of increasing the moisture permeability of the obtained waterproof fabric and softening the texture, the number of frictions is preferably 8,000 times or less, and more preferably 5,000 times or less.
＜繊維布帛＞
本実施の形態に係る防水布帛に用いられる繊維布帛を構成する有用な繊維の素材としては、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、または、アセテートやキュプラ、ビスコースなどのレーヨンなどがあり、さらに、これらの他に、ポリ乳酸、芳香族ポリアミド、ポリイミドまたはポリフェニレンサルファイドなどの化学繊維、綿、麻、絹または羊毛などの天然繊維、あるいは、これらの素材の混繊、混紡、交織または交編品を用いることができ、特に限定されるものではない。樹脂層面への移行昇華堅牢度の観点からは、繊維布帛は、綿、羊毛、キュプラ、レーヨンまたはナイロンであることが好ましく、特にナイロンが好ましい。
<Fiber fabric>
Useful fiber materials constituting the fiber fabric used in the waterproof fabric of this embodiment include polyester, nylon, acrylic, polyurethane, and rayon such as acetate, cupro, and viscose. In addition, chemical fibers such as polylactic acid, aromatic polyamide, polyimide, or polyphenylene sulfide, natural fibers such as cotton, hemp, silk, or wool, or blended, blended, interwoven, or interwoven products of these materials are used. However, there are no particular limitations. From the viewpoint of sublimation fastness to the surface of the resin layer, the fiber fabric is preferably cotton, wool, cupro, rayon, or nylon, and nylon is particularly preferred.
本実施の形態で用いられる繊維布帛は、織物、編物または不織布など、いかなる形態であってもよく、引裂強力および縫目強力が低下しやすい織物であっても用いることが可能である。 The fiber fabric used in this embodiment may be in any form such as a woven fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric, and even a woven fabric that tends to have low tear strength and seam strength can be used.
また、これらの繊維布帛は、あらかじめ着色されていてもよいし、着色されていなくてもよい。繊維布帛をあらかじめ着色する場合には、分散染料、カチオン染料、酸性染料、直接染料、反応染料、建染染料、または、硫化染料などの染料、あるいは、蛍光増白剤、または、顔料などを用いて着色することができる。また、酸性染料を用いてナイロンを染色した場合に実施されている合成タンニンなどを用いてのフィックス処理など、通常着色時に行われている各種処理を行ってもよい。なお、繊維布帛を着色するために用いられる材料は、これらのものに特に限定されるものではなく、各繊維布帛の素材に合わせて適切なものを選択すればよい。 Further, these fiber fabrics may be colored in advance or may not be colored. When coloring the fiber fabric in advance, dyes such as disperse dyes, cationic dyes, acid dyes, direct dyes, reactive dyes, vat dyes, or sulfur dyes, optical brighteners, or pigments may be used. It can be colored. In addition, various treatments that are normally performed during coloring may be performed, such as a fix treatment using synthetic tannins, which is performed when nylon is dyed using an acid dye. Note that the materials used for coloring the fiber fabric are not particularly limited to these materials, and may be selected according to the material of each fiber fabric.
また、繊維布帛の着色方法は、原着、浸染、または、捺染などの方法があり、特に限定されるものではない。 Further, the method for coloring the fiber fabric includes methods such as dope dyeing, dip dyeing, and printing, and is not particularly limited.
また、繊維布帛には、所期の目的を逸脱しない限りにおいて、撥水加工、難燃加工、制電加工、抗菌防臭加工、制菌加工、紫外線遮蔽加工、耐光向上加工、または、吸水加工、吸湿加工などが施されていてもよい。 Fiber fabrics may also be treated with water repellent, flame retardant, antistatic, antibacterial and deodorizing, antibacterial, ultraviolet shielding, light resistance improving, or water absorbing treatments, as long as they do not deviate from the intended purpose. It may also be subjected to moisture absorption treatment.
特に、本実施の形態に係る防水布帛を用いて、表面を裏返して裏面として使用するリバーシブル衣服とする場合には、繊維布帛は撥水性を有するとよい。 In particular, when the waterproof fabric according to this embodiment is used to create a reversible garment that can be used as a back side by turning the front side inside out, the fiber fabric preferably has water repellency.
また、本実施の形態に係る防水布帛を、大量に汗や結露が発生する用途に用いる場合、繊維布帛は、吸水性および吸湿性を有するとよい。特に、防水布帛を衣服などに用いる場合、裏地や中綿を用いずに肌へのベタツキを抑制したい場合には、繊維布帛の身体側の面を撥水性とし、樹脂層側の面を親水性とした繊維布帛を用いてもよい。 Furthermore, when the waterproof fabric according to the present embodiment is used in applications where a large amount of sweat or dew condensation occurs, the fiber fabric preferably has water absorbency and hygroscopicity. In particular, when waterproof fabric is used for clothing, etc., and if you want to prevent stickiness on the skin without using a lining or batting, the body-side side of the fiber fabric should be made water repellent, and the resin layer side should be made hydrophilic. You may use the fiber cloth which made it.
＜無孔質のウレタン樹脂膜＞
本実施の形態において、無孔質のウレタン樹脂膜を構成する樹脂は、エーテル系ウレタン樹脂、エステル系ウレタン樹脂、または、ポリカーボネート系ウレタン樹脂などであり、特に限定されるものではない。
<Non-porous urethane resin membrane>
In this embodiment, the resin constituting the non-porous urethane resin film may be an ether urethane resin, an ester urethane resin, a polycarbonate urethane resin, or the like, and is not particularly limited.
透湿性の観点からは、無孔質のウレタン樹脂膜は、親水性を有することが好ましい。親水性としては、水に対する膨潤性（水膨潤度）または吸水性を有している、あるいは、水に対する接触角が９０°未満であることが好ましい。水に対する膨潤性については、水膨潤度が２％以上であるとよく、より好ましくは４％以上である。また、水に対する接触角は、９０°未満であるとよく、より好ましくは８５°以下、さらにより好ましくは８０°以下である。 From the viewpoint of moisture permeability, the nonporous urethane resin film preferably has hydrophilicity. As for hydrophilicity, it is preferable that the material has water swelling property (water swelling degree) or water absorption property, or has a contact angle with water of less than 90°. Regarding the swelling property in water, the water swelling degree is preferably 2% or more, more preferably 4% or more. Further, the contact angle with water is preferably less than 90°, more preferably 85° or less, and even more preferably 80° or less.
また、水膨潤度の上限は、用いられる繊維布帛、後に説明する保護層またはバインダー層にもよるが、水と接触した際の形状の安定性（つまり、樹脂層の水による膨潤を抑え、防水布帛の外観の変化を抑制すること）の観点からは、１０％以下が良く、より好ましくは８％以下、さらに好ましくは６％以下である。水に対する接触角の下限は、５０°以上が良く、より好ましくは６０°以上、さらにより好ましくは７０°以上である。 In addition, the upper limit of the water swelling degree depends on the fiber fabric used and the protective layer or binder layer described later, but it also depends on the stability of the shape when it comes into contact with water (in other words, it suppresses the swelling of the resin layer due to water and makes it waterproof). From the viewpoint of (suppressing changes in the appearance of the fabric), the content is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, and still more preferably 6% or less. The lower limit of the contact angle with water is preferably 50° or more, more preferably 60° or more, and even more preferably 70° or more.
また、無孔質のウレタン樹脂膜を構成するウレタン樹脂は、透湿性の観点より、エーテル系ウレタン樹脂を含むものがよい。さらに好ましくは、エーテル系ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂の分子構造内にエーテルとエステルとを有するエーテルエステル系ウレタン樹脂を含むものがよい。エーテルエステル系ウレタン樹脂を用いることで、透湿性に加え、水に接触した場合にウレタン樹脂膜の膨潤を抑えることができ、さらに、摩耗性も向上させることができる。また、ウレタン樹脂膜の膨潤をいっそう抑えて摩耗性もさらに向上させるとの観点からは、エーテルエステル系ウレタン樹脂に加え、エステル系ウレタン樹脂およびポリカーボネート系ウレタン樹脂の少なくとも１種を含むとよい。なお、エーテル系ウレタン樹脂と他のウレタン樹脂の配合比は、それぞれの樹脂の親水性や膜強度により調整すればよい。 Further, from the viewpoint of moisture permeability, the urethane resin constituting the non-porous urethane resin film preferably contains an ether-based urethane resin. More preferably, the ether urethane resin includes an ether ester urethane resin having an ether and an ester in the molecular structure of the urethane resin. By using an ether ester urethane resin, in addition to moisture permeability, it is possible to suppress swelling of the urethane resin film when it comes into contact with water, and it is also possible to improve abrasion resistance. Further, from the viewpoint of further suppressing the swelling of the urethane resin film and further improving the abrasion resistance, it is preferable to include at least one of an ester urethane resin and a polycarbonate urethane resin in addition to the ether ester urethane resin. The blending ratio of the ether-based urethane resin and other urethane resins may be adjusted depending on the hydrophilicity and film strength of each resin.
無孔質のウレタン樹脂膜には、染料および／または顔料を含むことにより有色の樹脂膜とすることができる。また、無孔質のウレタン樹脂膜が着色されていなくても、繊維布帛を着色することにより、透明な無孔質のウレタン樹脂を用いれば、無孔質のウレタン樹脂膜を介して、繊維布帛の色を確認することができる。これにより、無孔質のウレタン樹脂を含む樹脂層面が有色に見える防水布帛を得ることができる。 The nonporous urethane resin film can be made colored by containing a dye and/or a pigment. In addition, even if the non-porous urethane resin film is not colored, if a transparent non-porous urethane resin is used, the fiber fabric can be colored through the non-porous urethane resin film. You can check the color. Thereby, a waterproof fabric can be obtained in which the surface of the resin layer containing a non-porous urethane resin appears colored.
また、無孔質のウレタン樹脂膜又は無孔質のウレタン樹脂膜を含む樹脂層には、本発明の目的を逸脱しない範囲で、制電剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、消臭剤、酸化防止剤、吸湿剤、吸湿発熱材、難燃剤、または、撥水剤が含まれていてもよい。また、無孔質のウレタン樹脂膜又は無孔質のウレタン樹脂膜を含む樹脂層の強度、防水性または透湿性を高める目的、あるいは、樹脂層が肌に接触した際の触感を変えるなどの目的で、無孔質のウレタン樹脂膜又は無孔質のウレタン樹脂膜を含む樹脂層には、無機粒子または有機粒子などの充填剤などが含まれていてもよい。 In addition, the non-porous urethane resin film or the resin layer containing the non-porous urethane resin film may contain antistatic agents, antibacterial agents, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, quenchers, etc. within the scope of the present invention. An odor agent, an antioxidant, a hygroscopic agent, a hygroscopic heat generating material, a flame retardant, or a water repellent may be included. In addition, the purpose is to increase the strength, waterproofness, or moisture permeability of a nonporous urethane resin membrane or a resin layer containing a nonporous urethane resin membrane, or to change the feel of the resin layer when it comes into contact with the skin. The nonporous urethane resin film or the resin layer including the nonporous urethane resin film may contain fillers such as inorganic particles or organic particles.
また、本実施の形態における無孔質のウレタン樹脂膜の厚みは、５μｍ以上、１００μｍ以下であることが好ましい。 Further, the thickness of the nonporous urethane resin film in this embodiment is preferably 5 μm or more and 100 μm or less.
防水性および耐摩耗性の観点からは、無孔質のウレタン樹脂膜の厚みは、７μｍ以上であるとよく、さらに好ましくは１０μｍ以上である。無孔質のウレタン樹脂膜の厚みが１５μｍを超えると、後に説明を行う保護層を形成しなくても、摩耗性に優れる防水布帛が得られる。 From the viewpoint of waterproofness and abrasion resistance, the thickness of the nonporous urethane resin film is preferably 7 μm or more, more preferably 10 μm or more. When the thickness of the non-porous urethane resin film exceeds 15 μm, a waterproof fabric with excellent abrasion properties can be obtained without forming a protective layer, which will be explained later.
また、風合い、透湿性、および、水と接触した際の形状の安定性の観点からは、無孔質のウレタン樹脂膜の厚みは、７０μｍ以下であるとよく、さらに好ましくは５０μｍ以下、さらにより好ましくは３０μｍ以下である。 In addition, from the viewpoint of texture, moisture permeability, and shape stability when in contact with water, the thickness of the nonporous urethane resin film is preferably 70 μm or less, more preferably 50 μm or less, and even more. Preferably it is 30 μm or less.
＜保護層＞
また、本実施の形態に係る防水布帛における樹脂層は、無孔質のウレタン樹脂膜に加えて保護層を有していてもよい。この場合、保護層は、無孔質のウレタン樹脂膜の繊維布帛側の面とは反対の面に形成されているとよい。保護層を設けることによって、無孔質のウレタン樹脂膜の耐摩耗性を向上させることができるとともに、樹脂層の表面（樹脂層の繊維布帛側の面とは反対の面）が水と接触した際に防水布帛の形状が変化することを抑制できる。
<Protective layer>
Furthermore, the resin layer in the waterproof fabric according to this embodiment may include a protective layer in addition to the non-porous urethane resin film. In this case, the protective layer is preferably formed on the surface of the non-porous urethane resin film opposite to the surface on the fiber fabric side. By providing a protective layer, the wear resistance of the non-porous urethane resin film can be improved, and the surface of the resin layer (the surface opposite to the fiber fabric side of the resin layer) can be prevented from coming into contact with water. It is possible to suppress the shape of the waterproof fabric from changing when the waterproof fabric is used.
保護層は、ウレタン樹脂を含む樹脂膜であるとよい。この場合、ウレタン樹脂としては、疎水性のウレタン樹脂であることが好ましく、エステル系ウレタン樹脂および／またはポリカーボネート系ウレタン樹脂を含むとよい。耐候性の観点から、特に好ましくは、保護層には、ポリカーボネート系ウレタン樹脂が含まれているとよい。 The protective layer is preferably a resin film containing urethane resin. In this case, the urethane resin is preferably a hydrophobic urethane resin, and preferably includes an ester urethane resin and/or a polycarbonate urethane resin. From the viewpoint of weather resistance, the protective layer preferably contains a polycarbonate urethane resin.
また、保護層として、エーテルエステル系ウレタン樹脂を用いることもできるが、シリコンを共重合させるなどして、疎水性を高めたものを用いるとよい。 Further, as the protective layer, an ether ester urethane resin can be used, but it is preferable to use one whose hydrophobicity is increased by copolymerizing silicone or the like.
また、保護層として、フッ素系撥水剤、シリコン系撥水剤または炭化水素系撥水剤などの撥水剤を含んだウレタン樹脂を用いることで、疎水性を高めることができる。これにより、得られる防水布帛の水の接触による形状の安定性を高めることができる。 Further, by using a urethane resin containing a water repellent such as a fluorine-based water repellent, a silicon-based water repellent, or a hydrocarbon-based water repellent as the protective layer, hydrophobicity can be increased. Thereby, the stability of the shape of the resulting waterproof fabric due to contact with water can be improved.
保護層をウレタン樹脂膜によって構成する場合、ウレタン樹脂膜は、無孔質膜であってもよいし、多孔質膜であってもよい。多孔質膜の場合は、湿式法によって形成されたものであってもよいし、機械発泡やケミカル発泡などの乾式発泡法により形成されたものであってもよい。また、保護層は、無孔質膜を複数積層したものであってもよいし、多孔質膜を複数積層したものであってもよいし、多孔質膜と無孔質膜とを組み合わせたものであってもよい。 When the protective layer is composed of a urethane resin film, the urethane resin film may be a non-porous film or a porous film. In the case of a porous membrane, it may be formed by a wet method or a dry foaming method such as mechanical foaming or chemical foaming. Further, the protective layer may be a layered layer of multiple non-porous membranes, a layered layer of multiple porous membranes, or a combination of a porous membrane and a non-porous membrane. It may be.
防水布帛が水と接触した際の形状の安定性の観点からは、保護層としてウレタン樹脂膜を用いる場合、ウレタン樹脂膜は無孔質膜であることが好ましい。また、摩耗性を向上させるとの観点からは、保護層として、多孔質のウレタン樹脂膜を用いるとよい。 From the viewpoint of the stability of the shape of the waterproof fabric when it comes into contact with water, when a urethane resin film is used as the protective layer, the urethane resin film is preferably a non-porous film. Moreover, from the viewpoint of improving abrasion resistance, it is preferable to use a porous urethane resin film as the protective layer.
保護層の形状は、例えば、平膜状、点状、線状、格子状などであるが、特に限定されるものではない。保護層は、無孔質のウレタン樹脂膜の繊維布帛側の面とは反対の面の５０％以上を覆っているとよく、より好ましくは、ほぼ隙間なく全面を覆っているとよく、特により好ましくは、完全に隙間なく全面を覆っているとよい。 The shape of the protective layer is, for example, flat film, dotted, linear, lattice, etc., but is not particularly limited. The protective layer preferably covers 50% or more of the surface opposite to the fiber fabric side of the non-porous urethane resin membrane, more preferably covers the entire surface with almost no gaps. Preferably, the entire surface is covered completely without any gaps.
保護層の厚みは、透湿性を維持するとの観点からは、１０μｍ以下が好ましく、より好ましくは５μｍ以下、さらに好ましくは３μｍ以下である。また、保護層の厚みの下限は、特に限定されないが、耐摩耗性の観点および水に濡れた場合の形状の安定性の観点からは、保護層の厚みは、０．１μｍ以上であるとよい。 From the viewpoint of maintaining moisture permeability, the thickness of the protective layer is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and still more preferably 3 μm or less. Further, the lower limit of the thickness of the protective layer is not particularly limited, but from the viewpoint of wear resistance and shape stability when wet with water, the thickness of the protective layer is preferably 0.1 μm or more. .
なお、保護層に粒状物などが含まれていて当該粒状物が保護層を構成する樹脂の表面から突出している場合、粒状物の突出箇所は、保護層の厚みとはみなさないものとする。 Note that if the protective layer contains particulate matter and the particulate matter protrudes from the surface of the resin constituting the protective layer, the part where the particulate matter protrudes is not considered to be the thickness of the protective layer.
また、保護層には、本発明の目的を逸脱しない範囲で、顔料、染料、制電剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、消臭剤、酸化防止剤、吸湿剤、吸湿発熱材、難燃剤、または、撥水剤が含まれていてもよい。また、保護層の強度、防水性および透湿性を高める目的、また、保護層が肌に接触した際の触感を変えるなどの目的で、保護層には、無機粒子または有機粒子などの充填剤などが含まれていてもよい。 In addition, the protective layer may include pigments, dyes, antistatic agents, antibacterial agents, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, deodorants, antioxidants, hygroscopic agents, and hygroscopic heat-generating materials within the scope of the purpose of the present invention. , a flame retardant, or a water repellent. In addition, fillers such as inorganic or organic particles may be added to the protective layer for the purpose of increasing the strength, waterproofness, and moisture permeability of the protective layer, as well as changing the feel of the protective layer when it comes into contact with the skin. may be included.
＜接着剤＞
無孔質のウレタン樹脂膜を含む樹脂層と繊維布帛とは、接着剤を介して接着されている。樹脂層が無孔質のウレタン樹脂膜のみによって構成されている場合は、無孔質のウレタン樹脂膜と繊維布帛とが接着剤によって接着されている。
<Adhesive>
The resin layer containing the non-porous urethane resin film and the fiber fabric are bonded together via an adhesive. When the resin layer is composed only of a non-porous urethane resin film, the non-porous urethane resin film and the fiber fabric are bonded together with an adhesive.
接着剤は、樹脂層と繊維布帛の間に、点状、線状、格子状、ベタ状などに介在させて、樹脂層と繊維布帛とを貼り合せることで繊維布帛の表面に樹脂層を積層させることができる。防水性の観点からは、接着剤は、樹脂層と繊維布帛の間の全面にベタ状に介在しているとよい。 The resin layer is laminated on the surface of the fiber fabric by interposing the adhesive between the resin layer and the fiber fabric in dots, lines, grids, solid shapes, etc., and bonding the resin layer and the fiber fabric together. can be done. From the viewpoint of waterproofness, the adhesive is preferably interposed in a solid manner over the entire surface between the resin layer and the fiber fabric.
なお、繊維布帛にあらかじめ他の樹脂膜が付与されたものを用いる場合には、無孔質のウレタン樹脂膜を含む樹脂層と、繊維布帛に付与された他の樹脂膜との間に接着剤を介在させればよい。 In addition, when using a fiber fabric with another resin film applied in advance, an adhesive is used between the resin layer containing the non-porous urethane resin film and the other resin film applied to the fiber fabric. It is sufficient to intervene.
接着剤としては、イソシアネート系、エポキシ系、オキサゾリン系などの接着剤を用いることができるが、中でも、イソシアネート系の接着剤を用いることが好ましい。また、接着剤は、一液型および二液型のいずれであってもよく、また、湿気硬化型のホットメルトタイプであってもよい。 As the adhesive, an isocyanate-based adhesive, an epoxy-based adhesive, an oxazoline-based adhesive, or the like can be used, and among them, it is preferable to use an isocyanate-based adhesive. Further, the adhesive may be either one-component type or two-component type, or may be a moisture-curable hot melt type.
得られる防水布帛の透湿性の観点からは、接着剤は、親水性を有するとよく、特に好ましくは、親水性のウレタン樹脂を含むものがよい。さらに、防水布帛が水に接触した際に防水布帛の変形を抑えるとの観点からは、接着剤は、エーテルエステル系ウレタン樹脂を含むものがよい。 From the viewpoint of moisture permeability of the resulting waterproof fabric, the adhesive preferably has hydrophilic properties, and particularly preferably contains a hydrophilic urethane resin. Furthermore, from the viewpoint of suppressing deformation of the waterproof fabric when it comes into contact with water, the adhesive preferably contains an ether ester urethane resin.
また、接着剤として用いられる親水性のウレタン樹脂の水膨潤度は、透湿性の観点より、２％以上であることが好ましく、５％以上がさらに好ましく、１０％以上がさらにより好ましい。水膨潤度の上限は、用いられる繊維布帛、無孔質のウレタン樹脂膜または保護層にもよるが、水と接触した際の形状の安定性（つまり、樹脂層の水による膨潤を抑え、防水布帛の外観の変化を抑制すること）の観点からは、４０％以下が良く、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２５％以下である。 Further, from the viewpoint of moisture permeability, the water swelling degree of the hydrophilic urethane resin used as the adhesive is preferably 2% or more, more preferably 5% or more, and even more preferably 10% or more. The upper limit of the degree of water swelling depends on the fiber fabric used, the non-porous urethane resin membrane, or the protective layer, but it depends on the stability of the shape when it comes into contact with water (in other words, it suppresses the swelling of the resin layer due to water and makes it waterproof). From the viewpoint of (suppressing changes in the appearance of the fabric), the content is preferably 40% or less, more preferably 30% or less, and even more preferably 25% or less.
接着剤として用いられる親水性のウレタン樹脂についての水に対する接触角は、９０°未満が好ましく、より好ましくは８０％未満である。接着剤の水に対する接触角の下限は、特に限定されないが、６０°以上が好ましく、より好ましくは７０°以上、さらにより好ましくは７５°以上である。 The contact angle of the hydrophilic urethane resin used as an adhesive with water is preferably less than 90°, more preferably less than 80%. The lower limit of the contact angle of the adhesive with water is not particularly limited, but is preferably 60° or more, more preferably 70° or more, and even more preferably 75° or more.
＜繊維製品＞
次に、本実施の形態に係る防水布帛を用いた繊維製品について説明を行う。なお、本発明は以下に説明する繊維布帛に限定されるものではない。また、以下の説明では、先に説明した内容については、一部説明を省略する。
<Textile products>
Next, a textile product using the waterproof fabric according to this embodiment will be explained. Note that the present invention is not limited to the fiber fabric described below. Further, in the following explanation, some explanations of the contents explained earlier will be omitted.
本実施の形態に係る繊維製品は、繊維製品の少なくとも一部に上記の防水布帛を用いたものである。この場合、防水布帛の樹脂層は、繊維製品の表面層として使用されている。例えば、繊維製品が衣服である場合、繊維製品における防水布帛は、無孔質のウレタン樹脂膜を含む樹脂層および繊維布帛のうち樹脂層が繊維製品の表側（外側）に位置し、繊維布帛が身体側（内側）に位置している。 The textile product according to this embodiment uses the waterproof fabric described above for at least a portion of the textile product. In this case, the resin layer of the waterproof fabric is used as the surface layer of the textile product. For example, when the textile product is clothing, the waterproof fabric in the textile product has a resin layer containing a non-porous urethane resin film and a fiber fabric, in which the resin layer is located on the front side (outside) of the textile product, and the fiber fabric is It is located on the side (inside) of the body.
具体的な繊維製品としては、ウインドブレーカー、コート、ジャケット、ジャンパー、ヤッケ、アノラック、スキーウエア、スノーボードウエア、合羽、作業服、テント、寝袋、マットレスカバー、帽子、靴などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific textile products include windbreakers, coats, jackets, jumpers, jackets, anoraks, ski wear, snowboard wear, coats, work clothes, tents, sleeping bags, mattress covers, hats, shoes, etc. It is not limited.
本実施の形態に係る繊維製品は、繊維製品の厚さ方向に対して裏地などを用いずに上記の防水布帛が一枚で構成されたものであってもよいし、防水布帛に加えて別途裏地を用いたものであってもよいし、また、表地となる防水布帛と裏地との間に羽毛またはワタなどからなる中綿の層を設けたものであってもよい。また、本実施の形態に係る防水布帛と同様の構造を有する布帛を表地および裏地の両方に用いたものであってもよい。 The textile product according to this embodiment may be composed of a single piece of the waterproof fabric described above without using a lining in the thickness direction of the textile product, or may be composed of a single piece of waterproof fabric in addition to the waterproof fabric. A lining may be used, or a layer of batting made of feathers or cotton may be provided between the waterproof fabric serving as the outer material and the lining. Further, a fabric having a structure similar to that of the waterproof fabric according to the present embodiment may be used for both the outer material and the lining material.
また、生地を裏返して使うことによりどちらの面も繊維製品の表側面として使えるリバーシブルタイプの繊維製品であってもよい。 Alternatively, it may be a reversible type textile product in which either side can be used as the front side of the textile product by turning the fabric inside out.
本実施の形態に係る繊維製品では、所定の範囲の耐水度および透湿度を有する防水布帛を用いたものであり、無孔質のウレタン樹脂膜を含む樹脂層が繊維製品の表側に存在している。 The textile product according to this embodiment uses a waterproof fabric having water resistance and moisture permeability within a predetermined range, and a resin layer containing a non-porous urethane resin film is present on the front side of the textile product. There is.
これにより、防水性を有するだけではなく、透湿性を有するので衣服内のムレおよび結露を抑制することができ、また、摩耗にも強い。しかも、樹脂層が水に接触した場合においても形状の変化が抑制される。これにより、意匠性および快適性に優れた繊維製品を得ることができる。 As a result, it is not only waterproof but also moisture permeable, so it can suppress stuffiness and dew condensation inside the clothes, and it is also resistant to abrasion. Furthermore, even when the resin layer comes into contact with water, changes in shape are suppressed. Thereby, a textile product with excellent design and comfort can be obtained.
次に、本実施の形態に係る防水布帛および繊維製品の製造方法について説明する。なお、本実施の形態に係る防水布帛および繊維製品は、以下に説明する製造方法で得られるものに限定されるものではない。また、以下の説明では、先に説明した内容については、一部説明を省略する。 Next, a method for manufacturing waterproof fabric and textile products according to the present embodiment will be described. Note that the waterproof fabric and textile products according to this embodiment are not limited to those obtained by the manufacturing method described below. Further, in the following explanation, some explanations of the contents explained earlier will be omitted.
＜防水布帛の製造方法＞
まず、繊維布帛を準備する。繊維布帛は、精練、染色、捺染をはじめとして、制電加工、撥水加工、抗菌防臭加工、制菌加工、紫外線遮蔽加工、吸湿加工、吸水加工、カレンダー加工などを必要に応じて施してもよい。得られる防水布帛を用いてリバーシブルのジャンパーなどの繊維製品を製造したい場合には、繊維布帛に撥水加工を施すとよい。また、裏地を用いずに防水布帛を用いて衣服を製造し、衣服の内側（身体側）に直接繊維布帛が肌と接触することになる場合には、繊維布帛に、吸水加工、吸湿加工、または撥水加工を行うとよい。
<Production method of waterproof fabric>
First, a fiber fabric is prepared. In addition to scouring, dyeing, and printing, fiber fabrics can also be subjected to antistatic finishing, water repellent finishing, antibacterial and deodorizing finishing, antibacterial finishing, ultraviolet ray shielding finishing, moisture absorption finishing, water absorption finishing, calendar finishing, etc. as necessary. good. When it is desired to manufacture textile products such as reversible jumpers using the resulting waterproof fabric, it is preferable to subject the textile fabric to a water-repellent finish. In addition, if clothing is manufactured using waterproof fabric without a lining, and the fiber fabric comes into direct contact with the skin on the inside of the garment (on the body side), the fiber fabric may be treated with water-absorbing finishing, moisture-absorbing finishing, etc. Alternatively, it is advisable to apply a water-repellent finish.
また、離型紙上に無孔質のウレタン樹脂膜を得るために、ウレタン樹脂などを含む樹脂溶液を塗布した後、５０～１３０℃にて乾燥し、必要に応じて１２０～１７０℃で熱処理し、無孔質のウレタン樹脂膜を形成する。 In addition, in order to obtain a non-porous urethane resin film on the release paper, after applying a resin solution containing urethane resin, etc., it is dried at 50 to 130°C, and if necessary, heat treated at 120 to 170°C. , forming a non-porous urethane resin film.
次に、得られた無孔質のウレタン樹脂膜の上に、上記の接着剤を含む樹脂溶液を塗布し、必要に応じて５０～１３０℃で乾燥し、その後、無孔質のウレタン樹脂膜における接着剤を塗布した面に繊維布帛を積層し、必要に応じてニップまたは加熱ロールを用いてニップし、ドライラミネート法によって無孔質のウレタン樹脂膜と繊維布帛とを貼り合わせる。これにより、繊維布帛の片面に接着剤を介して無孔質のウレタン樹脂膜が貼り合わされた防水布帛を製造することができる。 Next, a resin solution containing the above-mentioned adhesive is applied onto the obtained non-porous urethane resin film, dried at 50 to 130°C as necessary, and then the non-porous urethane resin film is A fiber fabric is laminated on the surface coated with the adhesive, and the nonporous urethane resin film and the fiber fabric are bonded together by a dry lamination method by nipping using a nip or heating roll as necessary. Thereby, a waterproof fabric can be manufactured in which a non-porous urethane resin film is bonded to one side of a fiber fabric via an adhesive.
また、接着剤を乾燥せずに繊維布帛を貼り合わせるウエットラミネート法によっても防水布帛を製造することができる。 Waterproof fabrics can also be produced by a wet lamination method in which fiber fabrics are bonded together without drying the adhesive.
離型紙に塗布する樹脂溶液としては、ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦ）、トルエン、メチルエチルケトンなどの有機溶媒または水を主体とする溶媒（分散媒）にウレタン樹脂が溶解あるいは分散されたものを用いることができる。 As the resin solution applied to the release paper, it is possible to use one in which a urethane resin is dissolved or dispersed in an organic solvent such as dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF), toluene, methyl ethyl ketone, or a solvent (dispersion medium) mainly composed of water. can.
無孔質のウレタン樹脂膜を形成するための樹脂溶液には、前記の通り、透湿性の観点からは、エーテル系ウレタン樹脂を含むものがよい。さらに好ましくは、エーテル系ウレタン樹脂の中でもエーテルエステル系ウレタン樹脂を含むものがよい。エーテルエステル系ウレタン樹脂を用いることで、透湿性に加えて、水に接触した場合に無孔質のウレタン樹脂膜の膨潤を抑え、摩耗性も向上させることができる。また、無孔質のウレタン樹脂膜の水による膨潤をさらに抑え、摩耗性もいっそう向上させるとの観点からは、エーテル系ウレタン樹脂に加えて（特に好ましくはエーテルエステル系ウレタン樹脂に加えて）、エステル系ウレタン樹脂およびポリカーボネート系ウレタン樹脂の少なくとも１種を含むとよい。 As described above, from the viewpoint of moisture permeability, the resin solution for forming the non-porous urethane resin film preferably contains an ether-based urethane resin. More preferably, among the ether urethane resins, those containing an ether ester urethane resin are preferred. By using an ether ester urethane resin, in addition to moisture permeability, it is possible to suppress the swelling of the non-porous urethane resin film when it comes into contact with water and improve abrasion resistance. In addition, from the viewpoint of further suppressing the swelling of the non-porous urethane resin film due to water and further improving the abrasion resistance, in addition to the ether-based urethane resin (particularly preferably in addition to the ether-ester-based urethane resin), It is preferable to contain at least one of an ester urethane resin and a polycarbonate urethane resin.
なお、無孔質のウレタン樹脂膜を形成するための樹脂溶液中には、本発明の目的を逸脱しない範囲で、架橋剤、触媒、酸化防止剤、顔料などの着色剤、制電剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、消臭剤、酸化防止剤、吸湿剤、吸湿発熱材、または、難燃剤などが含まれていてもよい。また、無孔質のウレタン樹脂膜の強度、防水性または透湿性を高める目的、あるいは、無孔質のウレタン樹脂膜が肌に接触した際の触感を変えるなどの目的で、無機粒子または有機粒子などの充填剤などが添加されていてもよい。 The resin solution for forming a non-porous urethane resin film may contain cross-linking agents, catalysts, antioxidants, coloring agents such as pigments, antistatic agents, and antibacterial agents without departing from the purpose of the present invention. The composition may contain an agent, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, a deodorant, an antioxidant, a hygroscopic agent, a hygroscopic exothermic material, a flame retardant, or the like. In addition, inorganic or organic particles are used to increase the strength, waterproofness, or moisture permeability of a nonporous urethane resin film, or to change the feel of a nonporous urethane resin film when it comes into contact with the skin. Fillers such as these may also be added.
無孔質のウレタン樹脂膜を形成するための樹脂溶液は、離型紙上に、ナイフコータ、バーコータまたはコンマコータなどを用いて塗布すればよい。 A resin solution for forming a nonporous urethane resin film may be applied onto a release paper using a knife coater, a bar coater, a comma coater, or the like.
また、離型紙上に得られた無孔質のウレタン樹脂膜上への接着剤を含む樹脂溶液を塗布する場合、上記の接着剤を含む樹脂溶液を、ナイフコータ、バーコータ、コンマコータ、グラビアコータなどを用いて、点状、線状、格子状、またはベタ状に、無孔質のウレタン樹脂膜の上に塗布する。 In addition, when applying a resin solution containing an adhesive onto the non-porous urethane resin film obtained on the release paper, the resin solution containing the adhesive may be coated using a knife coater, bar coater, comma coater, gravure coater, etc. It is applied onto a non-porous urethane resin film in dots, lines, grids, or solid shapes.
接着剤を含む樹脂溶液は、所定の樹脂を、ＤＭＦ、トルエン、メチルエチルケトンなどの有機溶媒または水で溶解、分散させたものであってもよいし、ホットメルト型の樹脂であれば、溶剤を含まずに加熱溶解させたものであってもよい。 The resin solution containing the adhesive may be one obtained by dissolving and dispersing a specified resin in an organic solvent such as DMF, toluene, methyl ethyl ketone, or water, or if it is a hot melt type resin, it may contain a solvent. It may also be heated and dissolved without heating.
接着剤を含む樹脂溶液の中には、本発明の目的を逸脱しない範囲で、架橋剤、触媒、酸化防止剤、顔料などの着色剤、制電剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、消臭剤、酸化防止剤、吸湿剤、吸湿発熱材または難燃剤などを添加してもよい。 The resin solution containing the adhesive may contain crosslinking agents, catalysts, antioxidants, colorants such as pigments, antistatic agents, antibacterial agents, ultraviolet absorbers, and infrared absorbers, without departing from the purpose of the present invention. , a deodorant, an antioxidant, a hygroscopic agent, a hygroscopic exothermic material, a flame retardant, etc. may be added.
上記のように、無孔質のウレタン樹脂膜の上に接着剤を含む樹脂溶液を塗布し、必要に応じて乾燥した後、その上に、繊維布帛を積層し、加熱ロールなどを用いてニップし、繊維布帛に接着剤を介して無孔質のウレタン樹脂膜を積層する。さらに、無孔質のウレタン樹脂膜を接着剤を介して繊維布帛に積層した後は、必要に応じて、５０～１００℃でエージングを１２～７２時間行い、離型紙を剥離する。 As mentioned above, a resin solution containing an adhesive is applied onto a non-porous urethane resin film, and after drying if necessary, a fiber fabric is laminated on top of it and nipped using a heated roll or the like. Then, a non-porous urethane resin film is laminated onto the fiber fabric via an adhesive. Further, after laminating the non-porous urethane resin film on the fiber fabric via an adhesive, aging is performed at 50 to 100° C. for 12 to 72 hours, and the release paper is peeled off, if necessary.
また、無孔質のウレタン樹脂膜の繊維布帛側の面とは反対の面に保護層を形成する場合には、離型紙を剥離した後、無孔質のウレタン樹脂膜上に、保護層を形成するための樹脂溶液を塗布するとよい。 In addition, when forming a protective layer on the surface opposite to the fiber fabric side of a non-porous urethane resin film, after peeling off the release paper, apply the protective layer on the non-porous urethane resin film. It is advisable to apply a resin solution for formation.
あるいは、離型紙に保護層を形成し、その保護層の上に無孔質のウレタン樹脂膜を形成してもよいが、薄い保護層を安定して形成するには、離型紙を剥離した後、無孔質のウレタン樹脂膜上に、保護層を形成するための樹脂溶液を塗布するとよい。 Alternatively, a protective layer may be formed on the release paper and a nonporous urethane resin film may be formed on the protective layer, but in order to stably form a thin protective layer, it is necessary to It is preferable to apply a resin solution for forming a protective layer onto the non-porous urethane resin film.
保護層を形成するための樹脂溶液は、前記の通り、ウレタン樹脂を含むとよい。ウレタン樹脂は、防水布帛に水が接触した際の防水布帛の形状の安定性の観点からは、疎水性のウレタン樹脂であるとよく、より好ましくは、エステル系ウレタン樹脂および／またはポリカーボネート系ウレタン樹脂を含むとよい。耐候性の観点から、保護層を形成するための樹脂溶液には、ポリカーボネート系ウレタン樹脂が含まれているとよい。 As described above, the resin solution for forming the protective layer preferably contains a urethane resin. The urethane resin is preferably a hydrophobic urethane resin, more preferably an ester-based urethane resin and/or a polycarbonate-based urethane resin, from the viewpoint of stability of the shape of the waterproof fabric when it comes into contact with water. It is good to include. From the viewpoint of weather resistance, the resin solution for forming the protective layer preferably contains a polycarbonate urethane resin.
また、保護層を構成する材料として、エーテルエステル系ウレタン樹脂を用いることもできるが、シリコンを共重合させるなどして、疎水性を高めたものを用いるとよい。 Further, as a material constituting the protective layer, an ether ester urethane resin can be used, but it is preferable to use one whose hydrophobicity is increased by copolymerizing silicone or the like.
また、保護層を構成する材料として、フッ素系撥水剤、シリコン系撥水剤または炭化水素系撥水剤などの撥水剤を含んだウレタン樹脂を用いることで、疎水性を高めることができる。これにより、得られる防水布帛の水の接触による形状の安定性を高めることができる。 In addition, hydrophobicity can be increased by using urethane resin containing a water repellent such as a fluorine-based water repellent, a silicone-based water repellent, or a hydrocarbon-based water repellent as the material constituting the protective layer. . Thereby, the stability of the shape of the resulting waterproof fabric due to contact with water can be improved.
また、保護層を形成するための樹脂溶液中には、本発明の目的を逸脱しない範囲で、架橋剤や触媒、酸化防止剤、顔料などの着色剤、制電剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、消臭剤、酸化防止剤、吸湿剤、吸湿発熱材、難燃剤、または、撥水剤が含まれていてもよい。また、保護層の強度、防水性および透湿性を高める目的、また、保護層が肌に接触した際の触感を変えるなどの目的で、保護層を形成するための樹脂溶液中には、無機粒子または有機粒子などの充填剤などが添加されていてもよい。特に、保護層を形成するための樹脂溶液中に撥水剤が含まれているとよい。これにより、保護層に水が接触した際の防水布帛の形状の安定性を向上させることができる。 In addition, the resin solution for forming the protective layer may contain crosslinking agents, catalysts, antioxidants, coloring agents such as pigments, antistatic agents, antibacterial agents, and ultraviolet absorbers, within the scope of the purpose of the present invention. , an infrared absorber, a deodorant, an antioxidant, a moisture absorbent, a hygroscopic heat generating material, a flame retardant, or a water repellent. In addition, inorganic particles are added to the resin solution used to form the protective layer for the purpose of increasing the strength, waterproofness, and moisture permeability of the protective layer, as well as changing the feel of the protective layer when it comes into contact with the skin. Alternatively, fillers such as organic particles may be added. In particular, it is preferable that a water repellent agent be included in the resin solution for forming the protective layer. This can improve the stability of the shape of the waterproof fabric when water comes into contact with the protective layer.
保護層を形成するための樹脂溶液は、樹脂を、ＤＭＦ、トルエン、メチルエチルケトンなどの有機溶媒または水で溶解、分散させたものであってもよいし、ホットメルト型の樹脂であれば、溶剤を含まずに加熱溶解させたものであってもよい。 The resin solution for forming the protective layer may be one in which the resin is dissolved or dispersed in an organic solvent such as DMF, toluene, methyl ethyl ketone, etc., or in water, or if it is a hot melt type resin, a solvent may be used. It may be heated and dissolved without containing it.
保護層を形成するための樹脂溶液を塗布する場合、上記の接着剤を含む樹脂溶液を、ナイフコータ、バーコータ、コンマコータ、グラビアコータなどを用いて、点状、線状、格子状、または、ベタ状に、無孔質のウレタン樹脂膜の繊維布帛側の面とは反対側の面に塗布する。 When applying a resin solution to form a protective layer, use a knife coater, bar coater, comma coater, gravure coater, etc. to coat the resin solution containing the adhesive in a dotted, linear, lattice, or solid shape. Then, apply it to the side of the non-porous urethane resin membrane opposite to the side facing the fiber fabric.
無孔質のウレタン樹脂膜の上に保護層を形成するための樹脂溶液を塗布した後は、５０～１３０℃にて乾燥し、必要に応じて１２０～１７０℃で熱処理する。これにより、無孔質のウレタン樹脂膜の上に保護層を形成することができる。 After a resin solution for forming a protective layer is applied onto the non-porous urethane resin film, it is dried at 50 to 130°C and, if necessary, heat treated at 120 to 170°C. Thereby, a protective layer can be formed on the non-porous urethane resin film.
また、その後、必要に応じて、１３０～２００℃程度にて、仕上げセットなどを行ってもよい。 Further, after that, if necessary, finishing setting or the like may be performed at about 130 to 200°C.
なお、本実施の形態における防水布帛では、無孔質のウレタン樹脂膜を含む樹脂層に繊維布帛を積層した後に、染色または捺染をはじめとして、制電加工、撥水加工、抗菌防臭加工、吸水加工、吸湿加工、制菌加工、紫外線遮蔽加工、または、カレンダー加工などを必要に応じて施してもよい。 In addition, in the waterproof fabric in this embodiment, after a fiber fabric is laminated on a resin layer containing a non-porous urethane resin film, dyeing or printing, anti-static finishing, water-repellent finishing, antibacterial and deodorizing finishing, and water-absorbing finishing are carried out. Processing, moisture absorption processing, antibacterial processing, ultraviolet ray shielding processing, calendar processing, etc. may be applied as necessary.
以上、本実施の形態に係る防水布帛は、無孔質のウレタン樹脂膜を含む樹脂層が、衣服や靴、鞄などの繊維製品の表面層として使用される場合であっても、防水性を有していながら、透湿性を有しており、さらに、耐摩耗性に優れ、樹脂層に水が接触した場合でも外観品位が低下することを抑制することができる。 As described above, the waterproof fabric according to the present embodiment has waterproof properties even when the resin layer containing a non-porous urethane resin film is used as a surface layer of textile products such as clothes, shoes, and bags. However, it has moisture permeability, has excellent abrasion resistance, and can suppress deterioration in appearance quality even when water comes into contact with the resin layer.
従って、本実施の形態に係る防水布帛を用いて衣服などの繊維製品を製造することで、繊維製品の内部に雨などの水が浸入することを抑制することができ、且つ、ムレを抑え、さらに摩耗に強い、樹脂層が表面層に用いられている、ウインドブレーカー、コート、ジャケット、ヤッケ、アノラック、スキーウエア、スノーボードウエア、合羽、作業服、帽子、手袋などの衣服をはじめ、テント、寝袋、マットレスカバー、靴、鞄などの繊維製品を実現することができる。 Therefore, by manufacturing textile products such as clothing using the waterproof fabric according to the present embodiment, it is possible to suppress water such as rain from entering the interior of the textile product, and also to suppress stuffiness. Clothes with a resin layer on the surface layer that are more resistant to abrasion, such as windbreakers, coats, jackets, jackets, anoraks, ski wear, snowboard wear, coats, work clothes, hats, gloves, tents, sleeping bags, etc. , textile products such as mattress covers, shoes, and bags can be realized.
以下、本実施の形態に係る防水布帛および繊維製品について説明するが、本発明は、これらの実施例によりなんら限定されるものではない。また、実施例における「部」は、質量部のことである。 Hereinafter, waterproof fabrics and textile products according to the present embodiment will be described, but the present invention is not limited to these Examples in any way. Furthermore, "parts" in the examples refer to parts by mass.
以下の実施例における評価は次の方法で行った。 Evaluations in the following examples were performed in the following manner.
［Ａ：透湿度］
透湿度は、塩化カルシウム法（ＪＩＳ Ｌ１０９９－２０１２ Ａ－１法）および酢酸カリウム法（ＪＩＳ Ｌ１０９９－２０１２ Ｂ－１法）にて測定した。なお、接水面は、繊維布帛面とした。また、いずれの透湿度も２４時間当りの透湿量に換算した。
[A: Moisture permeability]
Moisture permeability was measured by the calcium chloride method (JIS L1099-2012 A-1 method) and the potassium acetate method (JIS L1099-2012 B-1 method). Note that the surface in contact with water was the fiber fabric surface. In addition, each moisture permeability was converted into the amount of moisture permeation per 24 hours.
［Ｂ：耐水圧］
耐水圧は、ＪＩＳ Ｌ１０９２－２００９ 耐水度試験（静水圧法） Ａ法（低水圧法）またはＢ法（高水圧法）に準じた方法で測定した。具体的には、Ａ法にて耐水圧を測定して２０００ｍｍを超えたものは、Ｂ法にて測定を行った。
[B: Water pressure resistance]
Water pressure resistance was measured in accordance with JIS L1092-2009 Water Resistance Test (Hydrostatic Pressure Method) Method A (low water pressure method) or Method B (high water pressure method). Specifically, for those whose water pressure resistance exceeded 2000 mm when measured using Method A, the measurement was performed using Method B.
なお、水圧をかけることにより試験片が伸びる場合には、試験片の上にナイロンタフタ（２．５４ｃｍ当りのタテ糸とヨコ糸の密度の合計が２１０本程度のもの）を重ねて、試験機に取り付けて測定を行った。 If the test piece stretches by applying water pressure, place a layer of nylon taffeta (with a total density of about 210 warp and weft threads per 2.54 cm) on top of the test piece and place it in the testing machine. The measurement was carried out by attaching it to the
［Ｃ：耐摩耗性］
耐摩耗性は、ＪＩＳ Ｌ１０９６ 摩耗強さ Ｃ法（テーバ形法）に準じて試験を行い、樹脂膜に穴が開くまでの摩擦回数（１００回ごとに樹脂膜面に樹脂膜を貫通した穴あきが発生したかを目視にて確認し、穴あきが確認された直前の摩擦回数）を測定した。なお、測定時に使用した摩耗輪は、Ｎｏ．ＣＳ－１７、荷重４．９０Ｎとした。また、いずれの例（実施例及び比較例）においても試験片の表面（摩擦される面）は、樹脂膜面側とした。
[C: Abrasion resistance]
Abrasion resistance was tested according to JIS L1096 Abrasion Strength C method (Taber type method), and the number of frictions until a hole was formed in the resin film (every 100 times, a hole penetrated the resin film on the resin film surface). It was visually confirmed whether or not a hole had occurred, and the number of times of friction immediately before a hole was confirmed was measured. Note that the worn wheel used during the measurement was No. CS-17, load was 4.90N. In addition, in both examples (examples and comparative examples), the surface of the test piece (the surface to be rubbed) was on the side of the resin film.
［Ｄ：親水性の確認］
（水膨潤度）
水膨潤度は、無孔質のウレタン樹脂膜（繊維布帛および保護層を積層させる前のもの）を、タテ方向およびヨコ方向のそれぞれを幅および長さとして、幅２ｃｍ、長さ２０ｃｍで裁断し、長さ方向に１０ｃｍの間隔の印をつけた。次いで、裁断した試料を２０℃の水の中に浸漬し、３０分間放置した後、先に付けた１０ｃｍの間隔の印間の長さ（ｃｍ）を測定し、下記の式により水膨潤度を求めた。具体的には、タテ方向およびヨコ方向の水膨潤度の和を２分の１にして、平均値を求めた。
[D: Confirmation of hydrophilicity]
(Water swelling degree)
The degree of water swelling was determined by cutting a non-porous urethane resin membrane (before laminating the fiber fabric and protective layer) into a piece with a width of 2 cm and a length of 20 cm in the vertical and horizontal directions, respectively. , marks were made at 10 cm intervals along the length. Next, the cut sample was immersed in water at 20°C, left for 30 minutes, and then the length (cm) between the marks at 10 cm intervals was measured, and the degree of water swelling was calculated using the following formula. I asked for it. Specifically, the sum of the degrees of water swelling in the vertical and horizontal directions was halved and the average value was determined.
なお、接着剤の親水性の確認は、別途離型紙の上に、接着剤を構成する樹脂を塗布して厚さ１５μｍの無孔質の樹脂膜を製造し、この樹脂膜の水膨潤度を上記の方法で求めた。保護層も形成した場合は、保護層を構成する樹脂についても接着剤と同様にして水膨潤度を測定した。 In addition, to confirm the hydrophilicity of the adhesive, separately apply the resin constituting the adhesive onto release paper to produce a non-porous resin film with a thickness of 15 μm, and check the degree of water swelling of this resin film. It was determined using the method described above. When a protective layer was also formed, the water swelling degree of the resin constituting the protective layer was also measured in the same manner as for the adhesive.
水膨潤度＝［（水に浸漬した後の印の間隔－１０）］／１０×１００
（接触角）
Water swelling degree = [(distance between marks after immersion in water - 10)] / 10 x 100
(contact angle)
無孔質のウレタン樹脂および接着剤についての水の接触角は、水膨潤度の測定と同様の方法にて製造した各樹脂膜を液滴法で測定して、θ／２法で角度を求めた。測定装置は接触角計ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ ＤＭ－３００（協和界面科学（株）製）を用い、水の滴下後おおよそ１秒後の接触角を測定した。 The contact angle of water for nonporous urethane resins and adhesives is determined by measuring each resin film using the droplet method using the same method as for measuring the degree of water swelling, and then determining the angle using the θ/2 method. Ta. A contact angle meter DropMaster DM-300 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was used as the measurement device, and the contact angle was measured approximately 1 second after dropping water.
［Ｅ：ウレタン樹脂膜などの厚みの測定および観察］
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭＥＤＸ Ｔｙｐｅ Ｈ形：（株）日立サイエンスシステムズ）を用い、防水布帛の断面を１０００倍～４５００倍にて観察し、無孔質のウレタン樹脂膜について（保護層を形成した場合は保護層についても）、任意の５カ所の厚みを測定し、平均値を求めた。なお、無孔質のウレタン樹脂膜および保護層において、これらを構成する樹脂の層の厚みに比べて、大きな球状粒子などの添加剤が含まれている場合については、各層から突出している部分は、厚みの測定箇所から除外し、無孔質のウレタン樹脂膜および保護層の厚みとはみなさないこととした。
[E: Measurement and observation of thickness of urethane resin film, etc.]
Using a scanning electron microscope (SEMEDX Type H: Hitachi Science Systems, Ltd.), the cross section of the waterproof fabric was observed at 1000x to 4500x magnification, and the non-porous urethane resin film (when a protective layer was formed) was observed. (also regarding the protective layer), the thickness was measured at five arbitrary locations, and the average value was determined. In addition, if the non-porous urethane resin film and protective layer contain additives such as spherical particles that are larger than the thickness of the resin layer that constitutes them, the parts that protrude from each layer will be , was excluded from the thickness measurement locations, and was not considered to be the thickness of the non-porous urethane resin film and protective layer.
また、得られた防水布帛の樹脂層（無孔質のウレタン樹脂膜）の表面および断面を走査型電子顕微鏡で観察した。また、保護層も形成した場合は、保護層の状態も観察した。 In addition, the surface and cross section of the resin layer (non-porous urethane resin film) of the obtained waterproof fabric was observed using a scanning electron microscope. In addition, when a protective layer was also formed, the state of the protective layer was also observed.
［Ｆ：樹脂膜が水に濡れたときの防水布帛の形態の安定性］
防水布帛の樹脂層の表面上に、スポイドを用い、水を一滴、静かに滴下し、室温に１分間放置した後、目視にて樹脂層の表面の外観を観察した。次に、滴下した水をふき取り、直ちに目視にて樹脂層の表面の外観を再び観察した。
[F: Stability of the form of the waterproof fabric when the resin film gets wet with water]
Using a dropper, a drop of water was gently dropped onto the surface of the resin layer of the waterproof fabric, and after being left at room temperature for 1 minute, the appearance of the surface of the resin layer was visually observed. Next, the dropped water was wiped off, and the appearance of the surface of the resin layer was immediately visually observed again.
（実施例１）
実施例１では、繊維布帛として、ナイロン製オックス（織物）を酸性染料で青色に染色し、フッ素系撥水剤アサヒガードＡＧ―Ｅ０８１（旭硝子（株）製）の３％水溶液を用いてディップ－ニップ法にて撥水加工したものを準備した。
(Example 1)
In Example 1, a nylon ox (woven fabric) was dyed blue with an acid dye and dipped in a 3% aqueous solution of the fluorine-based water repellent Asahi Guard AG-E081 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). A product that had been water-repellent treated using the nip method was prepared.
まず、離型紙上に下記の樹脂溶液をコンマコータを用いて塗布し、１２０℃にて乾燥して、樹脂層として無孔質のウレタン樹脂膜を得た。 First, the following resin solution was applied onto a release paper using a comma coater and dried at 120°C to obtain a nonporous urethane resin film as a resin layer.
［樹脂溶液（無孔質のウレタン樹脂膜作製用）］
エーテルエステル系ポリウレタン樹脂（固形分３０％） ４０部
エステル系ウレタン樹脂（固形分３０％） ６０部
メチルエチルケトン ３０部
ＤＭＦ ２０部
青色顔料 １０部
[Resin solution (for producing non-porous urethane resin membrane)]
Ether ester polyurethane resin (solid content 30%) 40 parts Ester urethane resin (solid content 30%) 60 parts Methyl ethyl ketone 30 parts DMF 20 parts Blue pigment 10 parts
次に、接着剤用の下記の樹脂溶液をコンマコータを用いて上記無孔質のウレタン樹脂膜の片面全面にベタ状に塗布した。次に、１２０℃で２分間乾燥した。 Next, using a comma coater, the following resin solution for adhesive was applied in a solid manner to the entire surface of one side of the non-porous urethane resin film. Next, it was dried at 120°C for 2 minutes.
［樹脂溶液（接着剤用）］
エーテルエステル系ポリウレタン樹脂（固形分４５％） １００部
イソシアネート系架橋剤（固形分１００％） １０部
ＤＭＦ ５０部
トルエン ２０部
アミン系触媒（固形分５～１０％） ３部
[Resin solution (for adhesive)]
Ether ester polyurethane resin (solid content 45%) 100 parts Isocyanate crosslinking agent (solid content 100%) 10 parts DMF 50 parts Toluene 20 parts Amine catalyst (solid content 5-10%) 3 parts
この接着剤の表面に、準備した上記の繊維布帛を重ね合わせて、熱圧着により繊維布帛と無孔質のウレタン樹脂膜とを貼り合わせた（ドライラミネート）。 The above-prepared fiber fabric was superimposed on the surface of this adhesive, and the fiber fabric and a nonporous urethane resin film were bonded together by thermocompression bonding (dry lamination).
次に、７０℃で７２時間エージングした後、離型紙を剥離し、無孔質のウレタン樹脂膜の表面（繊維布帛が積層されていない面）に、グラビアコータを用いて保護層用の下記の樹脂溶液を格子状に塗布した。このとき、グラビアコータにて付与した樹脂溶液は、付与した箇所から拡散し、アクリル球状粒子と共に無孔質のウレタン樹脂膜全体の８割程度にまで広がった。次に、１２０℃で２分間乾燥し、無孔質のウレタン樹脂の表面に格子状に保護層を形成した。 Next, after aging at 70°C for 72 hours, the release paper was peeled off and the following protective layer coating was applied to the surface of the non-porous urethane resin film (the side on which the fiber fabric was not laminated) using a gravure coater. The resin solution was applied in a grid pattern. At this time, the resin solution applied with the gravure coater diffused from the applied location and spread together with the acrylic spherical particles to about 80% of the entire non-porous urethane resin film. Next, it was dried at 120° C. for 2 minutes to form a protective layer in a grid pattern on the surface of the nonporous urethane resin.
［樹脂溶液（保護層用）］
シリコン変性ポリカーボネート系ウレタン樹脂（固形分１４％）
１００部
アクリル球状粒子 ２部
フッ素系撥水剤（固形分１５％） ５部
[Resin solution (for protective layer)]
Silicone modified polycarbonate urethane resin (solid content 14%)
100 parts Acrylic spherical particles 2 parts Fluorine water repellent (solid content 15%) 5 parts
次に、１５０℃で３０秒間の仕上げセットを行い、防水布帛を得た。得られた防水布帛の各種測定値を表１に記載した。 Next, finishing setting was performed at 150° C. for 30 seconds to obtain a waterproof fabric. Various measured values of the obtained waterproof fabric are listed in Table 1.
（実施例２）
実施例２では、繊維布帛として、ナイロン製トリコット（編物）を酸性染料で黄色に染色したものを準備した。
(Example 2)
In Example 2, a nylon tricot (knitted fabric) dyed yellow with an acid dye was prepared as a fiber fabric.
まず、離型紙上に下記の樹脂溶液をコンマコータを用いて塗布し、１２０℃にて乾燥して、樹脂層として無孔質のウレタン樹脂膜を得た。 First, the following resin solution was applied onto a release paper using a comma coater and dried at 120°C to obtain a nonporous urethane resin film as a resin layer.
［樹脂溶液（無孔質のウレタン樹脂膜作製用）］
エーテルエステル系ポリウレタン樹脂（固形分３０％） ４０部
ポリカーボネート系ウレタン樹脂（固形分３０％） ６０部
メチルエチルケトン ３０部
ＤＭＦ ２０部
黄色顔料 ５部
[Resin solution (for producing non-porous urethane resin membrane)]
Ether ester polyurethane resin (solid content 30%) 40 parts Polycarbonate urethane resin (solid content 30%) 60 parts Methyl ethyl ketone 30 parts DMF 20 parts Yellow pigment 5 parts
次に、接着剤用の下記の樹脂溶液をコンマコータを用いて上記無孔質のウレタン樹脂膜の片面全面にベタ状に塗布した。次に、１２０℃で２分間乾燥した。 Next, using a comma coater, the following resin solution for adhesive was applied in a solid manner to the entire surface of one side of the non-porous urethane resin film. Next, it was dried at 120°C for 2 minutes.
［樹脂溶液（接着剤用）］
エーテルエステル系ポリウレタン樹脂（固形分４５％） １００部
イソシアネート系架橋剤（固形分１００％） １０部
ＤＭＦ ５０部
トルエン ２０部
アミン系触媒（固形分５～１０％） ３部
[Resin solution (for adhesive)]
Ether ester polyurethane resin (solid content 45%) 100 parts Isocyanate crosslinking agent (solid content 100%) 10 parts DMF 50 parts Toluene 20 parts Amine catalyst (solid content 5-10%) 3 parts
この接着剤の表面に、準備した上記の繊維布帛を重ね合わせて、熱圧着により繊維布帛と無孔質のウレタン樹脂膜とを貼り合わせた（ドライラミネート）。 The above-prepared fiber fabric was superimposed on the surface of this adhesive, and the fiber fabric and a nonporous urethane resin film were bonded together by thermocompression bonding (dry lamination).
次に、７０℃で７２時間エージングした後、離型紙を剥離し、無孔質のウレタン樹脂膜の表面（繊維布帛が積層されていない面）に、グラビアコータを用いて保護層用の下記の樹脂溶液を格子状に塗布した。このとき、グラビアコータにて付与した樹脂溶液は、付与した箇所から拡散し、無孔質のウレタン樹脂膜の全面に広がった。次に、１２０℃で２分間乾燥し、無孔質のウレタン樹脂の表面の全面に隙間なく保護層を形成した。 Next, after aging at 70°C for 72 hours, the release paper was peeled off and the following protective layer coating was applied to the surface of the non-porous urethane resin film (the side on which the fiber fabric was not laminated) using a gravure coater. The resin solution was applied in a grid pattern. At this time, the resin solution applied with the gravure coater was diffused from the applied location and spread over the entire surface of the non-porous urethane resin film. Next, it was dried at 120° C. for 2 minutes to form a protective layer on the entire surface of the non-porous urethane resin without any gaps.
［樹脂溶液（保護層用）］
シリコン変性エーテルエステル系ウレタン樹脂（固形分１４％）
１００部
フッ素系撥水剤（固形分１５％） ５部
[Resin solution (for protective layer)]
Silicon modified ether ester urethane resin (solid content 14%)
100 parts Fluorine water repellent (solid content 15%) 5 parts
次に、炭化水素系撥水剤ネオシードＮＲ－１５８（日華化学（株）製）の３％水溶液を用いてディップ－ニップ法にて撥水加工した後、１５０℃で３０秒間の仕上げセットを行い、防水布帛を得た。得られた防水布帛の各種測定値を表１に記載した。 Next, water repellency was applied using a dip-nip method using a 3% aqueous solution of the hydrocarbon water repellent NEOSEED NR-158 (manufactured by NICCA CHEMICAL CO., LTD.), followed by a finishing set at 150°C for 30 seconds. A waterproof fabric was obtained. Various measured values of the obtained waterproof fabric are listed in Table 1.
（比較例１）
比較例１では、繊維布帛として、実施例２と同様のものを準備した。
(Comparative example 1)
In Comparative Example 1, the same fiber fabric as in Example 2 was prepared.
まず、離型紙上に下記の樹脂溶液をコンマコータを用いて塗布し、１２０℃にて乾燥して、樹脂層として無孔質のウレタン樹脂膜を得た。 First, the following resin solution was applied onto a release paper using a comma coater and dried at 120°C to obtain a nonporous urethane resin film as a resin layer.
［樹脂溶液（無孔質のウレタン樹脂膜作製用）］
ポリカーボネート系ウレタン樹脂（固形分３０％） １００部
メチルエチルケトン ３０部
ＤＭＦ ２０部
黄色顔料 ５部
[Resin solution (for producing non-porous urethane resin membrane)]
Polycarbonate urethane resin (solid content 30%) 100 parts Methyl ethyl ketone 30 parts DMF 20 parts Yellow pigment 5 parts
次に、接着剤用の下記の樹脂溶液をコンマコータを用いて上記無孔質のウレタン樹脂膜の片面全面にベタ状に塗布した。次に、１２０℃で２分間乾燥した。 Next, using a comma coater, the following resin solution for adhesive was applied in a solid manner to the entire surface of one side of the non-porous urethane resin film. Next, it was dried at 120°C for 2 minutes.
［樹脂溶液（接着剤用）］
エステル系ポリウレタン樹脂（固形分４５％） １００部
イソシアネート系架橋剤（固形分１００％） １０部
ＤＭＦ ５０部
トルエン ２０部
アミン系触媒（固形分５～１０％） ３部
[Resin solution (for adhesive)]
Ester polyurethane resin (solid content 45%) 100 parts Isocyanate crosslinking agent (solid content 100%) 10 parts DMF 50 parts Toluene 20 parts Amine catalyst (solid content 5-10%) 3 parts
この接着剤の表面に、準備した繊維布帛を重ね合わせて、熱圧着により繊維布帛と無孔質のウレタン樹脂膜とを貼り合わせた（ドライラミネート）。 The prepared fiber fabric was superimposed on the surface of this adhesive, and the fiber fabric and the nonporous urethane resin film were bonded together by thermocompression bonding (dry lamination).
次に、７０℃で７２時間エージングした後、離型紙を剥離し、その後、１５０℃で３０秒間の仕上げセットを行い、防水布帛（合成皮革）を得た。得られた防水布帛の各種測定値を表１に記載した。 Next, after aging at 70°C for 72 hours, the release paper was peeled off, and finishing setting was then performed at 150°C for 30 seconds to obtain a waterproof fabric (synthetic leather). Various measured values of the obtained waterproof fabric are listed in Table 1.
（比較例２）
比較例２では、繊維布帛として、酸性染料で黄色に染色されたナイロン製タフタを準備した。
(Comparative example 2)
In Comparative Example 2, nylon taffeta dyed yellow with an acid dye was prepared as a fiber fabric.
まず、離型紙上に下記の樹脂溶液をコンマコータを用いて塗布し、１２０℃にて乾燥して、樹脂層として無孔質のウレタン樹脂膜を得た。 First, the following resin solution was applied onto a release paper using a comma coater and dried at 120°C to obtain a nonporous urethane resin film as a resin layer.
［樹脂溶液（無孔質のウレタン樹脂膜作製用）］
ポリエーテル系ウレタン樹脂（固形分３０％） １００部
メチルエチルケトン ７０部
白色顔料 ５部
[Resin solution (for producing non-porous urethane resin membrane)]
Polyether urethane resin (solid content 30%) 100 parts Methyl ethyl ketone 70 parts White pigment 5 parts
次に、接着剤用の下記の樹脂溶液をコンマコータを用いて上記無孔質のウレタン樹脂膜の片面に点状に塗布した。次に、１２０℃で２分間乾燥した。 Next, the following resin solution for adhesive was dotted onto one side of the non-porous urethane resin film using a comma coater. Next, it was dried at 120°C for 2 minutes.
［樹脂溶液（接着剤用）］
エーテル系ポリウレタン樹脂（固形分４５％） １００部
イソシアネート系架橋剤（固形分１００％） １０部
メチルエチルケトン １０部
トルエン ３０部
アミン系触媒（固形分５～１０％） ３部
[Resin solution (for adhesive)]
Ether polyurethane resin (solid content 45%) 100 parts Isocyanate crosslinking agent (solid content 100%) 10 parts Methyl ethyl ketone 10 parts Toluene 30 parts Amine catalyst (solid content 5-10%) 3 parts
この接着剤の表面に、準備した繊維布帛を重ね合わせて、熱圧着により繊維布帛と無孔質のウレタン樹脂膜とを貼り合わせた（ドライラミネート）。 The prepared fiber fabric was superimposed on the surface of this adhesive, and the fiber fabric and the nonporous urethane resin film were bonded together by thermocompression bonding (dry lamination).
次に、７０℃で７２時間エージングした後、離型紙を剥離し、引き続き、炭化水素系撥水剤ネオシードＮＲ－１５８（日華化学（株）製）の３％水溶液を用いディップ－ニップ法にて撥水加工した後、１５０℃で３０秒間の仕上げセットを行い、防水布帛を得た。得られた防水布帛の各種測定値を表１に記載した。 Next, after aging at 70°C for 72 hours, the release paper was peeled off, and then a dip-nip method was applied using a 3% aqueous solution of the hydrocarbon water repellent NeoSeed NR-158 (manufactured by Nicca Chemical Co., Ltd.). After water-repellent treatment, finishing setting was performed at 150° C. for 30 seconds to obtain a waterproof fabric. Various measured values of the obtained waterproof fabric are listed in Table 1.
（実施例３）
実施例３では、繊維布帛として、ポリエステル製三段スムース（編物）の染色しないもの（精練済み）を準備した。
(Example 3)
In Example 3, a polyester three-tier smooth (knitted fabric) that was not dyed (scoured) was prepared as the fiber fabric.
まず、離型紙上に下記の樹脂溶液をコンマコータを用いて塗布し、１２０℃にて乾燥して、樹脂層として無孔質のウレタン樹脂膜を得た。 First, the following resin solution was applied onto a release paper using a comma coater and dried at 120°C to obtain a nonporous urethane resin film as a resin layer.
［樹脂溶液（無孔質のウレタン樹脂膜作製用）］
エーテルエステル系ポリウレタン樹脂（固形分３０％） ４０部
エステル系ウレタン樹脂（固形分３０％） ６０部
メチルエチルケトン ３０部
ＤＭＦ ２０部
青色顔料 １０部
[Resin solution (for producing non-porous urethane resin membrane)]
Ether ester polyurethane resin (solid content 30%) 40 parts Ester urethane resin (solid content 30%) 60 parts Methyl ethyl ketone 30 parts DMF 20 parts Blue pigment 10 parts
次に、接着剤用の下記の樹脂溶液をコンマコータを用いて上記無孔質のウレタン樹脂膜の片面全面にベタ状に塗布した。次に、１２０℃で２分間乾燥した。 Next, using a comma coater, the following resin solution for adhesive was applied in a solid manner to the entire surface of one side of the non-porous urethane resin film. Next, it was dried at 120°C for 2 minutes.
［樹脂溶液（接着剤用）］
エ－テルエステル系ポリウレタン樹脂（固形分４５％） １００部
イソシアネート系架橋剤（固形分１００％） １０部
ＤＭＦ ５０部
トルエン ２０部
アミン系触媒（固形分５～１０％） ３部
[Resin solution (for adhesive)]
Ether ester polyurethane resin (solid content 45%) 100 parts Isocyanate crosslinking agent (solid content 100%) 10 parts DMF 50 parts Toluene 20 parts Amine catalyst (solid content 5-10%) 3 parts
この接着剤の表面に、準備した繊維布帛を重ね合わせて、熱圧着により繊維布帛と無孔質のウレタン樹脂膜とを貼り合わせた（ドライラミネート）。 The prepared fiber fabric was superimposed on the surface of this adhesive, and the fiber fabric and the nonporous urethane resin film were bonded together by thermocompression bonding (dry lamination).
次に、７０℃で７２時間エージングした後、離型紙を剥離し、１５０℃で３０秒間の仕上げセットを行い、防水布帛を得た。得られた防水布帛の各種測定値を表１に記載した。 Next, after aging at 70°C for 72 hours, the release paper was peeled off and finish setting was performed at 150°C for 30 seconds to obtain a waterproof fabric. Various measured values of the obtained waterproof fabric are listed in Table 1.
（実施例４）
実施例４では、実施例３と比べて、無孔質のウレタン樹脂膜の厚みを２０μｍと薄くし、接着剤に用いたエーテルエステル系のウレタン樹脂として、水膨潤度が２０％のエーテルエステル系ウレタン樹脂を用いた以外は、実施例３と同様にして防水布帛を得た。得られた防水布帛の各種測定値を表１に記載した。
(Example 4)
In Example 4, the thickness of the non-porous urethane resin film was reduced to 20 μm compared to Example 3, and an ether ester urethane resin with a water swelling degree of 20% was used as the ether ester urethane resin used for the adhesive. A waterproof fabric was obtained in the same manner as in Example 3 except that urethane resin was used. Various measured values of the obtained waterproof fabric are listed in Table 1.
（実施例５）
実施例５では、実施例４において、離型紙を剥離した後、無孔質のウレタン樹脂膜の表面（繊維布帛が積層されていない面）に、グラビアコータを用いて保護層用の下記の樹脂溶液を格子状に塗布した。このとき、グラビアコータにて付与した樹脂溶液は、樹脂を付与した箇所から拡散し、無孔質のウレタン樹脂膜の全面に広がった。次に、１２０℃で２分間乾燥し、無孔質のウレタン樹脂の表面の全面に隙間なく保護層を形成した。
(Example 5)
In Example 5, in Example 4, after peeling off the release paper, the following resin for the protective layer was applied to the surface of the non-porous urethane resin film (the surface on which the fiber fabric was not laminated) using a gravure coater. The solution was applied in a grid pattern. At this time, the resin solution applied with the gravure coater diffused from the area where the resin was applied and spread over the entire surface of the non-porous urethane resin film. Next, it was dried at 120° C. for 2 minutes to form a protective layer on the entire surface of the non-porous urethane resin without any gaps.
［樹脂溶液（保護層用）］
ポリカーボネート系ウレタン樹脂（固形分１４％） １００部
フッ素系撥水剤（固形分１５％） ５部
青色顔料 ５部
[Resin solution (for protective layer)]
Polycarbonate urethane resin (solid content 14%) 100 parts Fluorine water repellent (solid content 15%) 5 parts Blue pigment 5 parts
次に、フッ素系撥水剤アサヒガードＡＧ―Ｅ０８１（旭硝子（株）製）の３％水溶液を用いてグラビアコータ法にて繊維布帛の表面から撥水加工を施した後、次に、１５０℃で３０秒間の仕上げセットを行い、防水布帛を得た。得られた防水布帛の各種測定値を表１に記載した。 Next, the surface of the fiber fabric was treated with a 3% aqueous solution of the fluorine-based water repellent Asahi Guard AG-E081 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) using a gravure coater method, and then heated at 150°C. A finishing setting was performed for 30 seconds to obtain a waterproof fabric. Various measured values of the obtained waterproof fabric are listed in Table 1.
表１に示すように、実施例１～５における防水布帛は、従来の合成皮革（比較例１）にはなかった優れた透湿性を有することが分かる。また、実施例１～５における防水布帛は、従来の透湿性防水布帛（比較例２）にはなかった優れた耐摩耗性を有しており、樹脂膜が水と接触した場合においても防水布帛の変形はほとんど見られなかった。 As shown in Table 1, it can be seen that the waterproof fabrics in Examples 1 to 5 have excellent moisture permeability that conventional synthetic leather (Comparative Example 1) did not have. In addition, the waterproof fabrics in Examples 1 to 5 had excellent abrasion resistance that was not found in the conventional moisture-permeable waterproof fabric (Comparative Example 2), and even when the resin film came into contact with water, the waterproof fabrics Almost no deformation was observed.
Claims (10)
前記樹脂層は、無孔質のウレタン樹脂膜を含み、
前記無孔質のウレタン樹脂膜が、エーテルエステル系ウレタン樹脂を含み、かつ、エステル系ウレタン樹脂およびポリカーボネート系ウレタン樹脂の少なくとも１種を含み、
前記無孔質のウレタン樹脂膜の前記繊維布帛側の面とは反対の面に保護層を有し、
前記保護層が撥水剤を含み、
前記防水布帛は、
ＪＩＳ Ｌ１０９２ 繊維製品の防水性試験方法 耐水度試験 静水圧法の高水圧法に準じ測定した耐水度が、５０ｋＰａ以上であり、
ＪＩＳ Ｌ１０９９ 繊維製品の透湿度試験方法 塩化カルシウム法に準じて測定した透湿度が１０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上、かつ、酢酸カリウム法に準じて測定した透湿度が１０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上である、
防水布帛。 A waterproof fabric having a resin layer formed on at least one side of the fiber fabric via an adhesive,
The resin layer includes a non-porous urethane resin film,
The non-porous urethane resin film contains an ether ester urethane resin and at least one of an ester urethane resin and a polycarbonate urethane resin,
A protective layer is provided on a surface of the non-porous urethane resin film opposite to the surface on the fiber fabric side,
the protective layer contains a water repellent,
The waterproof fabric is
JIS L1092 Waterproof test method for textile products Water resistance test The water resistance measured according to the high water pressure method of the hydrostatic pressure method is 50 kPa or more,
JIS L1099 Moisture permeability test method for textile products The moisture permeability measured according to the calcium chloride method is 1000 g/m 2.24 hrs or more, and the moisture permeability measured according to the potassium acetate method is 1000 g/m 2.24 hrs or more. ,
Waterproof fabric.
前記防水布帛の前記樹脂層が、前記繊維製品の表面層として使用されている、
繊維製品。 A textile product using the waterproof fabric according to any one of claims 1 to 9 in at least a part of the textile product,
The resin layer of the waterproof fabric is used as a surface layer of the textile product.
Fiber products.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017225894 | 2017-11-24 | ||
| JP2017225894 | 2017-11-24 | ||
| PCT/JP2018/041511 WO2019102861A1 (en) | 2017-11-24 | 2018-11-08 | Waterproof fabric and textile product using same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2019102861A1 JPWO2019102861A1 (en) | 2020-12-10 |
| JP7443062B2 true JP7443062B2 (en) | 2024-03-05 |
Family
ID=66631929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019555249A Active JP7443062B2 (en) | 2017-11-24 | 2018-11-08 | Waterproof fabric and textile products using the same |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7443062B2 (en) |
| WO (1) | WO2019102861A1 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020012945A1 (en) * | 2018-07-10 | 2020-01-16 | セーレン株式会社 | Heat transfer sheet, method for producing fiber structure, and fiber structure |
| JP7417475B2 (en) | 2020-06-01 | 2024-01-18 | 小松マテーレ株式会社 | Windproof fabrics and clothing |
| CN114808434B (en) * | 2022-03-22 | 2023-08-08 | 鲁丰织染有限公司 | Preparation method of high hydrostatic pressure resistant durable antibacterial fabric |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000220076A (en) | 1999-01-29 | 2000-08-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | Non-porous film type moisture-permeable waterproof coating agent for fabric and moisture-permeable waterproof fabric |
| JP2002161480A (en) | 2000-11-27 | 2002-06-04 | Toyobo Co Ltd | Moisture-permeable waterproof fabric |
| JP2007211239A (en) | 2006-01-10 | 2007-08-23 | Komatsu Seiren Co Ltd | Polyurethane resin composition for moisture-permeable waterproofing cloth, and moisture permeable waterproofing cloth |
| JP2010012777A (en) | 2008-06-03 | 2010-01-21 | Seiren Co Ltd | Moisture permeable water proofing cloth and method of manufacturing the same |
| JP2014065226A (en) | 2012-09-26 | 2014-04-17 | Unitika Trading Co Ltd | Moisture permeable waterproof fabric for medical care |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3212418B2 (en) * | 1993-06-29 | 2001-09-25 | 小松精練株式会社 | Breathable waterproof fabric |
| JP4726636B2 (en) * | 2006-01-18 | 2011-07-20 | 小松精練株式会社 | Antifouling synthetic leather |
| JP5506077B2 (en) * | 2009-04-23 | 2014-05-28 | ユニチカトレーディング株式会社 | Moisture permeable waterproof fabric and method for producing the same |
| CN101929080B (en) * | 2009-06-23 | 2013-05-22 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | Antistatic water permeability resistant coated fabric |
-
2018
- 2018-11-08 WO PCT/JP2018/041511 patent/WO2019102861A1/en active Application Filing
- 2018-11-08 JP JP2019555249A patent/JP7443062B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000220076A (en) | 1999-01-29 | 2000-08-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | Non-porous film type moisture-permeable waterproof coating agent for fabric and moisture-permeable waterproof fabric |
| JP2002161480A (en) | 2000-11-27 | 2002-06-04 | Toyobo Co Ltd | Moisture-permeable waterproof fabric |
| JP2007211239A (en) | 2006-01-10 | 2007-08-23 | Komatsu Seiren Co Ltd | Polyurethane resin composition for moisture-permeable waterproofing cloth, and moisture permeable waterproofing cloth |
| JP2010012777A (en) | 2008-06-03 | 2010-01-21 | Seiren Co Ltd | Moisture permeable water proofing cloth and method of manufacturing the same |
| JP2014065226A (en) | 2012-09-26 | 2014-04-17 | Unitika Trading Co Ltd | Moisture permeable waterproof fabric for medical care |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2019102861A1 (en) | 2019-05-31 |
| JPWO2019102861A1 (en) | 2020-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4931938B2 (en) | Moisture permeable waterproof sheet and method for producing the same | |
| JP7443062B2 (en) | Waterproof fabric and textile products using the same | |
| JP5463089B2 (en) | Laminated fabric and method for producing the same | |
| CN101137499B (en) | Layered product and textile product comprising the same | |
| JP5147252B2 (en) | Moisture permeable waterproof fabric | |
| US20110195229A1 (en) | Moisture-permeable waterproof fabric and method for manufacturing the same | |
| KR100793188B1 (en) | Waterproof-finished fabric and waterproof clothing | |
| JP6262660B2 (en) | Moisture permeable waterproof sheet and method for producing the same | |
| Mukhopadhyay et al. | Waterproof breathable fabrics | |
| JP4508669B2 (en) | Moisture permeable waterproof heat retaining fabric and method for producing the same | |
| JP5285993B2 (en) | Woven knitted fabric for winter clothing | |
| KR102298944B1 (en) | Waterproof fabric and textile product employing same | |
| JP7112932B2 (en) | Heat shielding fiber fabric and clothing using it | |
| Maity et al. | Waterproof breathable fabrics and suits | |
| Lomax | Coated fabrics: part 1—lightweight breathable fabrics | |
| JP2007210217A (en) | Moisture-permeable waterproof fabric | |
| JP3945304B2 (en) | Moisture permeable waterproof fabric and apparel using the same | |
| JP7372257B2 (en) | Moisture-permeable and waterproof fabric and textile products using the same | |
| JP6422115B2 (en) | Fabric and manufacturing method thereof | |
| JP4767012B2 (en) | Moisture permeable waterproof fabric | |
| JP7330024B2 (en) | Moisture-permeable and waterproof fabric, clothing containing the same, and method for producing the moisture-permeable and waterproof fabric | |
| WO2024004784A1 (en) | Moisture-permeable waterproofing layered fabric, production method therefor, and garment obtained using same | |
| JP7417475B2 (en) | Windproof fabrics and clothing | |
| JP2003020574A (en) | Method for producing moisture-permeating and waterproofing laminated fabric | |
| JP5547581B2 (en) | Breathable fabric and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210524 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220308 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220422 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220830 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221031 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20221031 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20221108 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20221115 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20221209 |
|
| C211 | Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211 Effective date: 20221213 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240221 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7443062 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |