JP7429505B2 - Decorative sheet for interior - Google Patents

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本発明は、内装用化粧シートに関する。さらに詳述すると、本発明は、例えば、屋内の壁面及び屋内の天井等に貼付して用いられる、内装用化粧シートに関する。 The present invention relates to a decorative sheet for interior decoration. More specifically, the present invention relates to a decorative sheet for interior decoration, which is used by being attached to an indoor wall surface, an indoor ceiling, etc., for example.

内装用化粧シートは、例えば、壁面及び天井等に設置される内装建材として、広く用いられている。内装用化粧シートには、木目調や石目調の装飾が施されたものもあり、室内装飾の目的でも利用されている。
一方、建築基準法では、内装建材に不燃性又は難燃性の防火材料を用いることについて定められている。内装用化粧シートにおいても、所定の防火性能が発揮されることが求められる。
Decorative interior sheets are widely used, for example, as interior building materials installed on walls, ceilings, and the like. Decorative interior sheets include some with wood grain or stone grain decorations, and are also used for interior decoration purposes.
On the other hand, the Building Standards Act stipulates the use of nonflammable or flame-retardant fire prevention materials for interior building materials. Decorative interior sheets are also required to exhibit a predetermined fire prevention performance.

例えば、特許文献1では、熱可塑性樹脂シートの下面に粘着剤層を有する不燃性化粧シートが提案されている。当該不燃性化粧シートの粘着剤層は、質量平均分子量が20万~150万である(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部に対し、臭素系難燃剤15~60質量部、三酸化アンチモン5~20質量部、タッキファイヤー5~30質量部、及びポリイソシアネート系硬化剤0.5~5質量部配合してなるものである。また、特許文献1には、臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンを特定の配合割合で組み合わせて用いることにより、建築基準法に規定される不燃性を十分に満足できることが記載されている。 For example, Patent Document 1 proposes a nonflammable decorative sheet having an adhesive layer on the lower surface of a thermoplastic resin sheet. The adhesive layer of the nonflammable decorative sheet contains 15 to 60 parts by mass of a brominated flame retardant and antimony trioxide to 100 parts by mass of a (meth)acrylate copolymer having a mass average molecular weight of 200,000 to 1.5 million. 5 to 20 parts by mass, 5 to 30 parts by mass of tackifier, and 0.5 to 5 parts by mass of polyisocyanate curing agent. Further, Patent Document 1 describes that by using a combination of a brominated flame retardant and antimony trioxide in a specific mixing ratio, the nonflammability specified by the Building Standards Act can be fully satisfied.

特開2010-229327号公報Japanese Patent Application Publication No. 2010-229327

ところで、火災による死亡災害の多くは、外見上は焼死状態であっても、一次的死因は一酸化炭素中毒によるものが多い。そこで、火災による死亡災害への対策として、火災発生時に発生する一酸化炭素を除去し、火災発生時における屋内の一酸化炭素濃度を低減する方法を検討することが急務であると考えられる。
このような方法の一つとして、一酸化炭素を除去する機能を内装用化粧シートに付与することが考えられる。
Incidentally, in many cases of fatal accidents caused by fire, the primary cause of death is often carbon monoxide poisoning, even if the person appears to be incinerated to death. Therefore, as a countermeasure against fatal accidents caused by fire, it is thought to be urgent to consider methods for removing carbon monoxide generated when a fire occurs and reducing the indoor carbon monoxide concentration when a fire occurs.
As one such method, it is conceivable to provide interior decoration sheets with the function of removing carbon monoxide.

しかしながら、一酸化炭素を除去する機能を内装用化粧シートに付与することは未だ十分には検討されていない。また、火災による死亡災害の一次的死因である一酸化炭素中毒を防ぐためには、一酸化炭素を除去する機能が、火災発生時において早期に発揮されることが要求されるが、そのような検討も未だ十分に行われていない。 However, providing interior decoration sheets with the function of removing carbon monoxide has not yet been sufficiently studied. In addition, in order to prevent carbon monoxide poisoning, which is the primary cause of death in fire-related accidents, it is necessary that the carbon monoxide removal function be activated early in the event of a fire. has not yet been sufficiently implemented.

そこで、本発明は、一酸化炭素を除去する機能を、火災発生時において早期に発揮することができる内装用化粧シートを提供することを課題とする。 Therefore, it is an object of the present invention to provide a decorative sheet for interior use that can quickly exhibit the function of removing carbon monoxide in the event of a fire.

かかる課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、一酸化炭素吸着剤及び一酸化炭素を無害化する触媒から選択される1種以上の一酸化炭素除去剤を含有する粘着剤層を備える内装用化粧シートが、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve this problem, as a result of intensive studies, the present inventors have developed an adhesive layer containing one or more carbon monoxide removers selected from carbon monoxide adsorbents and catalysts that detoxify carbon monoxide. The present inventors have discovered that the decorative sheet for interior use can solve the above problems, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、下記[1]~[5]に関する。
[1]基材と、前記基材の片面に設けられた粘着剤層とを備え、前記粘着剤層が、一酸化炭素吸着剤及び一酸化炭素を無害化する触媒から選択される1種以上の一酸化炭素除去剤を含有する、内装用化粧シート。
[2]前記基材が、ポリ塩化ビニル系樹脂を含有する、上記[1]に記載の内装用化粧シート。
[3]前記一酸化炭素吸着剤が、ゼオライトを含有する、上記[1]又は[2]に記載の内装用化粧シート。
[4]前記粘着剤層が、アクリル系樹脂を含有する、上記[1]~[3]のいずれか1つに記載の内装用化粧シート。
[5]屋内の壁面又は屋内の天井に貼付して用いられる、上記[1]~[4]のいずれか1つに記載の内装用化粧シート。
That is, the present invention relates to the following [1] to [5].
[1] A base material and an adhesive layer provided on one side of the base material, wherein the adhesive layer is one or more selected from carbon monoxide adsorbents and catalysts that detoxify carbon monoxide. Decorative interior sheet containing carbon monoxide remover.
[2] The interior decorative sheet according to [1] above, wherein the base material contains a polyvinyl chloride resin.
[3] The interior decorative sheet according to [1] or [2] above, wherein the carbon monoxide adsorbent contains zeolite.
[4] The interior decorative sheet according to any one of [1] to [3] above, wherein the adhesive layer contains an acrylic resin.
[5] The decorative sheet for interior decoration according to any one of [1] to [4] above, which is used by being attached to an indoor wall or an indoor ceiling.

本発明によれば、一酸化炭素を除去する機能を、火災発生時において早期に発揮することができる内装用化粧シートを提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide a decorative interior sheet that can quickly exhibit the function of removing carbon monoxide in the event of a fire.

本発明の一態様の内装用化粧シートの断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a decorative interior sheet according to one embodiment of the present invention. 本発明の一態様の内装用化粧シートの断面図であり、剥離ライナーを備える態様である。1 is a cross-sectional view of a decorative interior sheet according to one embodiment of the present invention, and is an embodiment including a release liner.

[内装用化粧シートの態様]
本発明の内装用化粧シートは、基材と、前記基材の片面に設けられた粘着剤層とを備える。そして、前記粘着剤層が、一酸化炭素吸着剤及び一酸化炭素を無害化する触媒から選択される1種以上の一酸化炭素除去剤を含有する。
本発明者は、一酸化炭素を除去する機能を、火災発生時において早期に発揮することができる内装用化粧シートを提供するべく、鋭意検討を行い、一酸化炭素吸着剤及び一酸化炭素を無害化する触媒から選択される1種以上の一酸化炭素除去剤を用いることを着想するに至った。本発明者は、当該着想に基づき、さらに鋭意検討を進め、粘着剤層と基材との燃焼性の違いに着目した。具体的には、基材は粘着剤層よりも燃え難く、また、基材は熱により軟化する場合もある。そこで、この燃焼性の違いを考慮して、粘着剤層に一酸化炭素除去剤を含有させるようにすれば、粘着剤層が火災発生時に基材よりも先に燃焼して一酸化炭素除去剤が早期に露出し、一酸化炭素除去剤の一酸化炭素除去能を早期に発揮させることが可能であることを想起するに至った。本発明者は、さらに種々検討を重ね、本発明を完成するに至った。
[Aspects of interior decorative sheet]
The interior decorative sheet of the present invention includes a base material and an adhesive layer provided on one side of the base material. The adhesive layer contains one or more carbon monoxide removers selected from a carbon monoxide adsorbent and a catalyst that renders carbon monoxide harmless.
In order to provide an interior decorative sheet that can quickly exert the function of removing carbon monoxide in the event of a fire, the inventor has conducted extensive research and has developed a carbon monoxide adsorbent and carbon monoxide that can be used in a harmless manner. We came up with the idea of using one or more carbon monoxide removers selected from catalysts that Based on this idea, the present inventor further conducted intensive studies and focused on the difference in flammability between the adhesive layer and the base material. Specifically, the base material is less flammable than the adhesive layer, and the base material may be softened by heat. Therefore, if the adhesive layer contains a carbon monoxide remover in consideration of this difference in combustibility, the adhesive layer will burn before the base material in the event of a fire and the carbon monoxide remover will burn out before the base material. It was recalled that it is possible to expose the carbon monoxide remover at an early stage and to make the carbon monoxide removal ability of the carbon monoxide removal agent manifest at an early stage. The present inventor has further conducted various studies and has completed the present invention.

[内装用化粧シートの構成]
本発明の一態様の内装用化粧シートの断面図を図1及び図2に示す。
図1に示す内装用化粧シート1aは、基材2の片面に、一酸化炭素除去剤5を含有する粘着剤層3が直接積層された積層体である。
ここで、本発明の一態様の内装用化粧シートは、図2に示す内装用化粧シート1bのように、基材2と、一酸化炭素除去剤5を含有する粘着剤層3と、剥離ライナー4とがこの順に積層された積層体であってもよい。この場合、内装用化粧シート1bの使用時に、内装用化粧シート1bから剥離ライナー4を剥がし、表出した粘着剤層3を被着体に貼付する。
[Composition of interior decorative sheet]
1 and 2 show cross-sectional views of a decorative interior sheet according to one embodiment of the present invention.
The interior decorative sheet 1a shown in FIG. 1 is a laminate in which an adhesive layer 3 containing a carbon monoxide removing agent 5 is directly laminated on one side of a base material 2.
Here, the interior decorative sheet of one embodiment of the present invention, like the interior decorative sheet 1b shown in FIG. 2, includes a base material 2, an adhesive layer 3 containing a carbon monoxide remover 5, and a release liner. 4 may be stacked in this order. In this case, when the interior decoration sheet 1b is used, the release liner 4 is peeled off from the interior decoration sheet 1b, and the exposed adhesive layer 3 is applied to an adherend.

但し、本発明の内装用化粧シートの構成は、これらに限定されるものではない。
例えば、基材2は多層構造であってもよい。
また、基材2と粘着剤層3との間には、他の層が設けられていてもよい。当該他の層としては、例えばプライマー層等が挙げられる。
さらに、防水性及び防汚性付与の観点から、基材2の粘着剤層3が設けられた面とは反対側の表面に、最外層としてフッ素系樹脂を含むフッ素系樹脂層が積層されていてもよい。
また、意匠性を高める観点から、基材2の粘着剤層3が設けられた面とは反対側の表面に、凹凸が形成されていてもよい。凹凸は、いわゆるシボ加工が施されて形成されたものや、木目調の形状を有するもの、石目調の形状を有するもの等が挙げられる。
なお、一酸化炭素除去剤5は、粘着剤層3に均一に分散されていることが好ましいが、必ずしもこのような態様には限定されず、不均一に分散されていてもよい。例えば、一酸化炭素除去剤5を粘着剤層3の表層側に偏在させてもよく、一酸化炭素除去剤5を粘着剤層3の厚さ方向の中央部分に偏在させてもよい。
However, the structure of the interior decoration sheet of the present invention is not limited to these.
For example, the base material 2 may have a multilayer structure.
Further, another layer may be provided between the base material 2 and the adhesive layer 3. Examples of the other layer include a primer layer and the like.
Furthermore, from the perspective of imparting waterproof and antifouling properties, a fluororesin layer containing a fluororesin is laminated as the outermost layer on the surface of the base material 2 opposite to the surface on which the adhesive layer 3 is provided. You can.
Moreover, from the viewpoint of improving the design, unevenness may be formed on the surface of the base material 2 opposite to the surface on which the adhesive layer 3 is provided. Examples of the unevenness include those formed by so-called grain processing, those having a wood grain shape, and those having a stone grain shape.
Although it is preferable that the carbon monoxide remover 5 is uniformly dispersed in the adhesive layer 3, the carbon monoxide remover 5 is not necessarily limited to such an embodiment, and may be non-uniformly dispersed. For example, the carbon monoxide remover 5 may be unevenly distributed on the surface layer side of the adhesive layer 3, or the carbon monoxide remover 5 may be unevenly distributed in the center portion of the adhesive layer 3 in the thickness direction.

<基材>
基材は、例えば、内装用化粧シートに用いられる基材を特に制限なく用いることができる。
基材としては、ポリ塩化ビニル(PVC);ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル;ポリエチレン(PE)及びポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン;ポリウレタン(PU);ポリメチルメタクリレート(PMMA);ポリフッ化ビニル;ポリフッ化ビニリデン;ポリクロロトリフルオロエチレン;ポリテトラフルオロエチレン;エチレン-テトラフルオロエチレン共重合体;テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体等の樹脂で構成されたものが挙げられる。
これらの樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、基材は、2種の樹脂層で構成された多層構造であってもよい。
<Base material>
As the base material, for example, base materials used for interior decoration sheets can be used without particular limitation.
As a base material, polyvinyl chloride (PVC); polyester such as polyethylene terephthalate (PET); polyolefin such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP); polyurethane (PU); polymethyl methacrylate (PMMA); polyvinyl fluoride; Examples include those composed of resins such as polyvinylidene fluoride; polychlorotrifluoroethylene; polytetrafluoroethylene; ethylene-tetrafluoroethylene copolymer; and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer.
These resins may be used alone or in combination of two or more.
Further, the base material may have a multilayer structure composed of two types of resin layers.

本発明の内装用化粧シートは、被着体に貼付されている状態のときには、粘着剤層が空気と接触することを基材の存在によって抑制することができる。したがって、火災発生前に一酸化炭素除去剤が空気と接触して一酸化炭素除去剤の一酸化炭素除去能が低下してしまうのを抑制することができ、火災発生時に一酸化炭素除去剤が露出したときに一酸化炭素除去能を最大限に発揮させることができる。
ここで、粘着剤層が空気と接触するのをより抑制しやすくする観点、及び内装用化粧シートとしてのハンドリング性をより確保しやすくする観点から、基材の厚さは、20μm~2,000μmが好ましく、50μm~1,000μmがより好ましく、100μm~500μmが更に好ましい。
なお、基材が多層構造である場合、基材の厚さとは、各層の厚さの総和を意味する。
基材の厚さは、例えば、株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器(型番:「PG-02J」、標準規格:JIS K6783、Z1702、Z1709に準拠)を用いて測定することができる。
なお、基材の厚さが上記範囲であることによって、内装用化粧シートの施工性及び防火性にも優れる。
When the interior decorative sheet of the present invention is attached to an adherend, the presence of the base material can prevent the adhesive layer from coming into contact with air. Therefore, it is possible to prevent the carbon monoxide remover from coming into contact with air and reduce the carbon monoxide removal ability of the carbon monoxide remover before a fire occurs, and it is possible to prevent the carbon monoxide remover from reducing its ability to remove carbon monoxide when a fire occurs. Carbon monoxide removal ability can be maximized when exposed.
Here, the thickness of the base material is set to 20 μm to 2,000 μm in order to more easily prevent the adhesive layer from coming into contact with air and to ensure easier handling as an interior decorative sheet. is preferable, 50 μm to 1,000 μm is more preferable, and even more preferably 100 μm to 500 μm.
In addition, when a base material has a multilayer structure, the thickness of a base material means the sum total of the thickness of each layer.
The thickness of the base material can be measured using, for example, a constant pressure thickness measuring device manufactured by Techlock Co., Ltd. (model number: "PG-02J", standard specifications: JIS K6783, Z1702, Z1709).
In addition, when the thickness of the base material is within the above range, the interior decoration sheet has excellent workability and fire retardant properties.

ここで、本発明の一態様では、基材として、ポリ塩化ビニル系樹脂を用いることが好ましい。ポリ塩化ビニル系樹脂は、伸びがよく、施工性に優れるため、内装用化粧シートの基材として好適に用いることができる。 Here, in one embodiment of the present invention, it is preferable to use a polyvinyl chloride resin as the base material. Polyvinyl chloride resin has good elongation and excellent workability, so it can be suitably used as a base material for interior decorative sheets.

ポリ塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル由来の繰り返し単位を有する重合体である。
ポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体であってもよいし、塩化ビニルと、当該塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。
共重合体としては、例えば、エチレン-塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル-塩化ビニル共重合体、及び塩化ビニル-ハロゲン化オレフィン共重合体等の塩化ビニルを主体とする共重合体等が挙げられる。
塩化ビニルを主体とする共重合体において、塩化ビニル由来の繰り返し単位の量は、全繰り返し単位中、50モル%以上が好ましく、60モル%以上がより好ましく、70モル%以上が更に好ましい。
Polyvinyl chloride resin is a polymer having repeating units derived from vinyl chloride.
The polyvinyl chloride resin may be a homopolymer of vinyl chloride, or a copolymer of vinyl chloride and a monomer copolymerizable with the vinyl chloride.
Examples of the copolymer include copolymers mainly composed of vinyl chloride, such as ethylene-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, and vinyl chloride-halogenated olefin copolymer. .
In a copolymer mainly composed of vinyl chloride, the amount of repeating units derived from vinyl chloride is preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, and even more preferably 70 mol% or more, based on all the repeating units.

また、ポリ塩化ビニル系樹脂は、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。さらに、ポリ塩化ビニル系樹脂は、他の樹脂と併用することができる。当該他の樹脂としては、ポリ塩化ビニル系樹脂との相溶性に優れる樹脂が好ましい。
ポリ塩化ビニル系樹脂を他の樹脂と併用する場合、他の樹脂の配合量は、ポリ塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、通常、1~50質量部、好ましくは5~30質量部、より好ましくは5~10質量部である。
なお、ポリ塩化ビニル系樹脂には、加工性を向上させる観点から可塑剤が添加される。
可塑剤としては、ポリ塩化ビニル系樹脂と相溶性を有するものであれば特に制限なく用いることができる。可塑剤を例示すると、フタル酸ジブチル(DBP)、フタル酸ジオクチル(DOP)、フタル酸ジイソノニル(DINP)、フタル酸ジイソデシル(DIDP)、フタル酸ジウンデシル(DUP)等のフタル酸系可塑剤;アジピン酸ジブチル等のアジピン酸系可塑剤;リン酸トリブチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル等のリン酸系可塑剤;トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリオクチル等のトリメリット酸系可塑剤;アジピン酸系ポリエステル等の各種ポリエステル系可塑剤;アセチルトリブチルシトレート、アセチルトリオクチルシトレート等のクエン酸エステル類;等が挙げられる。
これらの可塑剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Furthermore, the polyvinyl chloride resins can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, polyvinyl chloride resin can be used in combination with other resins. As the other resin, a resin having excellent compatibility with the polyvinyl chloride resin is preferable.
When polyvinyl chloride resin is used in combination with other resins, the amount of the other resins is usually 1 to 50 parts by mass, preferably 5 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of polyvinyl chloride resin. More preferably, it is 5 to 10 parts by mass.
Note that a plasticizer is added to the polyvinyl chloride resin from the viewpoint of improving processability.
As the plasticizer, any plasticizer that is compatible with the polyvinyl chloride resin can be used without particular limitation. Examples of plasticizers include phthalic acid plasticizers such as dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), diisononyl phthalate (DINP), diisodecyl phthalate (DIDP), and diundecyl phthalate (DUP); adipic acid; Adipic acid plasticizers such as dibutyl; Phosphate plasticizers such as tributyl phosphate, tricresyl phosphate, and triphenyl phosphate; Trimellitic acid plasticizers such as tributyl trimellitate and trioctyl trimellitate; Adipic acid plasticizers such as tributyl trimellitate and trioctyl trimellitate; Various polyester plasticizers such as polyester; citric acid esters such as acetyl tributyl citrate and acetyl trioctyl citrate; and the like.
These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

(着色剤)
基材は、必要に応じ各種添加剤が含有されてもよい。添加剤としては、例えば、着色剤が挙げられる。
着色剤は、例えば、基材に含有される構成が挙げられる。着色を含有する基材は、例えば、基材の原料となる樹脂組成物に着色剤を配合し、これを成形することにより製造することができる。
(colorant)
The base material may contain various additives as necessary. Examples of additives include colorants.
For example, the colorant may be contained in the base material. A colored base material can be produced, for example, by adding a coloring agent to a resin composition that is a raw material for the base material, and then molding the mixture.

ここで、着色は、基材に印刷されることで基材内に施されていてもよい。
また、着色は、基材上に形成された印刷層として施されていてもよい。
印刷層は、例えば、基材に対し、着色剤を含むインクによる印刷が施されることで形成される。インクは、基材に含浸されていてもよいし、基材上に堆積していてもよい。
また、印刷層は、保護層によって保護されていてもよい。保護層としては、上記の基材と同様の材質のものを用いることができる。
Here, the coloring may be applied within the base material by printing on the base material.
Further, the coloring may be applied as a printed layer formed on the base material.
The printing layer is formed, for example, by printing on a base material with ink containing a colorant. The ink may be impregnated into the substrate or deposited on the substrate.
Further, the printed layer may be protected by a protective layer. As the protective layer, a material similar to that of the above-mentioned base material can be used.

着色剤としては、顔料又は染料が使用できる。顔料は、有機顔料であっても無機顔料であってもよい。
黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、及び活性炭等が挙げられる。
黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスエロー、ナフトールエローS、ハンザエロー、ベンジジンエローG、ベンジジンエローGR、キノリンエローレーキ、パーマネントエローNCG、及びタートラジンレーキ等が挙げられる。
橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、及びインダスレンブリリアントオレンジGKM等が挙げられる。
赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピロゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、及びブリリアントカーミン3B等が挙げられる。
紫色顔料としては、例えば、マンガン紫、ファストバイオレットB、及びメチルバイオレットレーキ等が挙げられる。
青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、及びインダスレンブルーBC等が挙げられる。
緑色顔料としては、例えば、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、及びファイナルイエローグリーンG等が挙げられる。
白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、及び硫化亜鉛等が用いられる。
体質顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、及びアルミナホワイト等が挙げられる。
Pigments or dyes can be used as colorants. The pigment may be an organic pigment or an inorganic pigment.
Examples of the black pigment include carbon black, copper oxide, triiron tetroxide, manganese dioxide, aniline black, and activated carbon.
Examples of yellow pigments include yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow, benzidine yellow G, benzidine yellow GR, quinoline yellow lake, Permanent yellow NCG, tartrazine lake, etc. are mentioned.
Examples of the orange pigment include red yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, industhrene brilliant orange RK, benzidine orange G, and industhrene brilliant orange GKM.
Examples of red pigments include red pigment, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, resol red, pyrozolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, and rhodamine. Examples include Lake B, Alizarin Lake, and Brilliant Carmine 3B.
Examples of the purple pigment include manganese purple, fast violet B, and methyl violet lake.
Examples of blue pigments include navy blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, partially chlorinated phthalocyanine blue, fast sky blue, and industhrene blue BC.
Examples of the green pigment include chrome green, chromium oxide, pigment green B, malachite green lake, and final yellow green G.
As the white pigment, for example, zinc white, titanium oxide, antimony white, zinc sulfide, etc. are used.
Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white.

また、染料としては、例えば、塩基性染料、酸性染料、分散染料、及び直接染料等が挙げられる。
このような染料としては、例えば、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、及びウルトラマリンブルー等が挙げられる。
Furthermore, examples of the dye include basic dyes, acidic dyes, disperse dyes, and direct dyes.
Examples of such dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultramarine blue.

着色剤の配合量は、基材の全量基準(100質量%)で、通常0~40質量%であり、好ましくは10~30質量%である。
また、着色剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The blending amount of the colorant is usually 0 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the total amount of the base material (100% by weight).
Moreover, one type of coloring agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.

着色剤以外の前記各種添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、及び難燃剤等が挙げられる。
これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the various additives other than colorants include ultraviolet absorbers, heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents, slip agents, antiblocking agents, and flame retardants.
These may be used alone or in combination of two or more.

<粘着剤層>
粘着剤層は、内装用化粧シートを、被着体に貼付させる機能を有する。
本発明の内装用化粧シートは、粘着剤層に一酸化炭素除去剤が含まれている。内装用化粧シートにおいては、通常、基材は粘着剤層よりも燃え難く、また、基材は熱により軟化する場合もあることから、粘着剤層に一酸化炭素除去剤を含有させることによって、粘着剤層が火災発生時に基材よりも先に燃焼して一酸化炭素除去剤が早期に露出し、一酸化炭素除去剤の一酸化炭素除去能を早期に発揮させることが可能である。
なお、基材のうち、ポリ塩化ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂のように、加熱時に軟化する樹脂に一酸化炭素除去剤を含有させると、火災発生時に樹脂が軟化・溶融し、一酸化炭素除去剤が軟化・溶融した樹脂に覆われてしまう。そのため、一酸化炭素除去剤の一酸化炭素除去能が発揮され難くなる。粘着剤層に一酸化炭素除去剤を含有させた場合、粘着剤層は火災発生時に基材よりも先に燃焼するため、一酸化炭素除去剤が粘着剤層を構成する樹脂に覆われることなく露出し、一酸化炭素除去剤の一酸化炭素除去能が十分に発揮される。
<Adhesive layer>
The adhesive layer has a function of attaching the interior decorative sheet to an adherend.
The interior decoration sheet of the present invention contains a carbon monoxide remover in the adhesive layer. In decorative interior sheets, the base material is usually more flammable than the adhesive layer, and the base material may soften due to heat, so by incorporating a carbon monoxide remover in the adhesive layer, In the event of a fire, the adhesive layer burns before the base material, and the carbon monoxide remover is exposed at an early stage, allowing the carbon monoxide remover to exhibit its carbon monoxide removal ability at an early stage.
In addition, if a carbon monoxide remover is added to the base material, such as thermoplastic resin such as polyvinyl chloride resin, which softens when heated, the resin will soften and melt in the event of a fire, causing carbon monoxide to be removed. The removal agent becomes covered with softened and melted resin. Therefore, the carbon monoxide removing ability of the carbon monoxide remover becomes difficult to exhibit. When the adhesive layer contains a carbon monoxide remover, the adhesive layer burns before the base material in the event of a fire, so the carbon monoxide remover is not covered by the resin that makes up the adhesive layer. exposed, and the carbon monoxide removal ability of the carbon monoxide removal agent is fully demonstrated.

粘着剤層の厚さは、15μm~100μmが好ましく、20μm~90μmがより好ましく、25μm~80μmが更に好ましい。
粘着剤層の厚さが15μm以上であると、内装用化粧シートの被着体への粘着力が良好に発揮されやすい。また、粘着剤層の厚さが100μm以下であると、施工性に優れた内装用化粧シートとしやすい。
なお、粘着剤層の被着体との貼着面には、被着体への貼着時の空気抜きを容易なものとする観点から、凹凸が設けられていてもよい。
The thickness of the adhesive layer is preferably 15 μm to 100 μm, more preferably 20 μm to 90 μm, even more preferably 25 μm to 80 μm.
When the thickness of the adhesive layer is 15 μm or more, the adhesive strength of the interior decorative sheet to the adherend is likely to be exhibited well. Moreover, when the thickness of the adhesive layer is 100 μm or less, it is easy to obtain a decorative sheet for interior use with excellent workability.
Incidentally, the surface of the adhesive layer to which the adhesive layer is attached to the adherend may be provided with unevenness from the viewpoint of facilitating air removal during attachment to the adherend.

(粘着剤組成物)
以下、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物について説明する。
なお、粘着剤組成物中の「有効成分」とは、粘着剤組成物に含まれる成分のうち、希釈溶媒を除いた成分を指す。また、以下に説明する、粘着剤組成物中に含まれる成分の含有量は、希釈溶媒を除いた粘着剤組成物全量基準(全有効成分基準)での含有量である。
(Adhesive composition)
The adhesive composition for forming the adhesive layer will be described below.
Note that the "active ingredient" in the adhesive composition refers to the components contained in the adhesive composition excluding the diluent solvent. Moreover, the content of the components contained in the adhesive composition, which will be explained below, is the content based on the total amount of the adhesive composition (based on all active ingredients) excluding the diluent solvent.

(粘着剤)
粘着剤層は、粘着剤を含む粘着剤組成物から形成される。
粘着剤は、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、及びポリビニルエーテル系樹脂等が挙げられる。
これらの粘着性樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、これらの樹脂が、2種以上の構成単位を有する共重合体である場合、当該共重合体の形態は、特に限定されず、ブロック共重合体、ランダム共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよい。
(Adhesive)
The adhesive layer is formed from an adhesive composition containing an adhesive.
Examples of the adhesive include acrylic resin, urethane resin, styrene resin, polyester resin, olefin resin, silicone resin, and polyvinyl ether resin.
These adhesive resins may be used alone or in combination of two or more.
In addition, when these resins are copolymers having two or more types of structural units, the form of the copolymer is not particularly limited, and may include block copolymers, random copolymers, and graft copolymers. It may be either.

ここで、本発明の一態様では、粘着剤としての汎用性の観点から、粘着剤層は、アクリル系樹脂を含むことが好ましい。すなわち、粘着剤は、アクリル系樹脂であることが好ましい。
アクリル系樹脂の含有量は、粘着剤組成物の全量基準で、好ましくは20質量%~100質量%、より好ましくは30質量%~80質量%、更に好ましくは40質量%~70質量%である。
Here, in one aspect of the present invention, from the viewpoint of versatility as an adhesive, the adhesive layer preferably contains an acrylic resin. That is, the adhesive is preferably an acrylic resin.
The content of the acrylic resin is preferably 20% to 100% by mass, more preferably 30% to 80% by mass, even more preferably 40% to 70% by mass, based on the total amount of the adhesive composition. .

また、粘着剤は、エマルション型、溶剤型、又は無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよいが、環境面及び安全面等の観点から、エマルション型であることが好ましく、アクリル系エマルションを粘着基剤としたアクリル系エマルション型粘着剤を用いることが好ましい。
以下、アクリル系エマルション型粘着剤について、詳細に説明する。
In addition, the adhesive may be an emulsion type, a solvent type, or a non-solvent type, and may be a crosslinked type or a non-crosslinked type, but from the viewpoint of environment and safety, an emulsion type is preferred. It is preferable to use an acrylic emulsion type adhesive using an acrylic emulsion as an adhesive base.
The acrylic emulsion type adhesive will be explained in detail below.

アクリル系エマルション型粘着剤は、(メタ)アクリル酸と、アルキル基の炭素数が1~18であるアルキルアルコールとのエステル単量体を重合させて得られる、(メタ)アクリル酸エステル系重合体が主成分として水に分散された粘着剤である。
本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル又はメタクリル」を意味し、他の類似の用語についても同様である。例えば、「(メタ)アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル」を意味する。
また、本明細書において、「主成分」とは、構成成分の全量基準で、その含有量が50質量%を超える成分を意味する。
The acrylic emulsion type adhesive is a (meth)acrylic acid ester polymer obtained by polymerizing an ester monomer of (meth)acrylic acid and an alkyl alcohol whose alkyl group has 1 to 18 carbon atoms. is an adhesive whose main component is dispersed in water.
In this specification, "(meth)acrylic" means "acrylic or methacrylic", and the same applies to other similar terms. For example, "(meth)acrylic ester" means "acrylic ester or methacrylic ester."
Furthermore, in this specification, the term "main component" refers to a component whose content exceeds 50% by mass based on the total amount of the constituent components.

(メタ)アクリル酸と、アルキル基の炭素数が1~18であるアルキルアルコールとのエステル単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n-ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、及びメタクリル酸ラウリル等から選択される1種以上が挙げられる。
これらの中でも、アクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルの少なくとも一方が主成分として用いられることが好ましい。
本発明の一態様において、前記エステル単量体であるアクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルの合計含有量は、(メタ)アクリル酸エステル系重合体の全構成単位基準で、好ましくは70~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは90~100質量%、より更に好ましくは95~100質量%である。
Examples of ester monomers of (meth)acrylic acid and alkyl alcohols whose alkyl groups have 1 to 18 carbon atoms include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, and acrylic acid. selected from 2-ethylhexyl acid, cyclohexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl methacrylate, etc. One or more types may be mentioned.
Among these, it is preferable to use at least one of n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate as the main component.
In one aspect of the present invention, the total content of the ester monomers n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate is preferably 70 ~100% by weight, more preferably 80~100% by weight, still more preferably 90~100% by weight, even more preferably 95~100% by weight.

ここで、(メタ)アクリル酸エステル系重合体は、前記エステル単量体と共重合可能なビニル系単量体を共重合させてもよい。
但し、前記エステル単量体100質量部に対し、20質量部以下の割合でビニル系単量体が共重合されることが好ましく、10質量部以下の割合でビニル系単量体が共重合されることがより好ましく、5質量部以下の割合でビニル系単量体が共重合されることが更に好ましい。
Here, the (meth)acrylic acid ester polymer may be copolymerized with a vinyl monomer that is copolymerizable with the ester monomer.
However, it is preferable that the vinyl monomer is copolymerized in a proportion of 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ester monomer, and the vinyl monomer is copolymerized in a proportion of 10 parts by mass or less. It is more preferable that the vinyl monomer is copolymerized in a proportion of 5 parts by mass or less.

前記エステル単量体と共重合可能なビニル系単量体は、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸グリシジル、及びメタクリル酸グリシジル等のビニル基含有単量体;アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、及びイタコン酸等のカルボキシル基含有単量体;アクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、及びメタクリル酸2-ヒドロキシプロピル等の水酸基含有単量体;並びにアクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ビニルピロリドン等の窒素含有単量体;等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシル基含有単量体が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
Examples of the vinyl monomer copolymerizable with the ester monomer include vinyl group-containing monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl acetate, acrylonitrile, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate. ; Carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and itaconic acid; 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxy methacrylate Hydroxyl group-containing monomers such as propyl; nitrogen-containing monomers such as acrylamide, N-methylolacrylamide, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and vinylpyrrolidone; and the like.
Among these, carboxyl group-containing monomers are preferred, and acrylic acid is more preferred.

前記エステル単量体又は前記エステル単量体と前記ビニル系単量体とは、重合開始剤を用いて重合又は共重合される。ここで、水は分散媒としても働き、重合又は共重合されて得られる(メタ)アクリル酸エステル系重合体又は(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が界面活性剤により分散される。これらが水に分散されることにより、アクリル系エマルション型粘着剤が生成され、当該アクリル系エマルション型粘着剤を含む粘着剤組成物により粘着剤層が形成される。 The ester monomer or the ester monomer and the vinyl monomer are polymerized or copolymerized using a polymerization initiator. Here, water also acts as a dispersion medium, and the (meth)acrylic ester polymer or (meth)acrylic ester copolymer obtained by polymerization or copolymerization is dispersed by the surfactant. By dispersing these in water, an acrylic emulsion type adhesive is produced, and an adhesive layer is formed from the adhesive composition containing the acrylic emulsion type adhesive.

なお、界面活性剤は、従来公知のアニオン系、ノニオン系、及びカチオン系の乳化剤並びに合成高分子乳化剤の中から適宜選択して用いることが出来る。
これらの中でも、耐水粘着力を向上させる観点から、反応性乳化剤を用いることが好ましい。なお、「反応性乳化剤」とは、反応性の官能基を分子中に有している乳化剤のことであり、乳化重合の過程でミセル内のポリマーと化学的に結合し得る乳化剤を意味する。
The surfactant can be appropriately selected from conventionally known anionic, nonionic, and cationic emulsifiers and synthetic polymer emulsifiers.
Among these, from the viewpoint of improving water-resistant adhesive strength, it is preferable to use a reactive emulsifier. Note that the term "reactive emulsifier" refers to an emulsifier that has a reactive functional group in its molecule, and means an emulsifier that can chemically bond to the polymer in the micelles during the process of emulsion polymerization.

反応性乳化剤は、乳化重合の過程でミセル内のポリマーと化学的に結合し得る乳化剤であれば、特に限定されないが、例えば、旭電化株式会社製のアデカリアソープSE-20N(アニオン系)、アデカリアソープSE-10N(アニオン系)、アデカリアソープNE-10(ノニオン系)、アデカリアソープNE-20(ノニオン系)、アデカリアソープNE-30(ノニオン系)、アデカリアソープNE-40(ノニオン系)、アデカリアソープSDX-730(アニオン系)、及びアデカリアソープSDX-731(アニオン系)、三洋化成株式会社製のエレミノールJS-2(アニオン系)及びエレミノールRS-30(アニオン系)、花王株式会社製のラテムルS-180A(アニオン系)及びラテムルS-180(アニオン系)、第一工業製薬株式会社製のアクアロンBC-05(アニオン系)、アクアロンBC-10(アニオン系)、アクアロンBC-20(アニオン系)、アクアロンHS-05(アニオン系)、アクアロンHS-10(アニオン系)、アクアロンHS-20(アニオン系)、アクアロンRN-10(ノニオン系)、アクアロンRN-20(ノニオン系)、アクアロンRN-30(ノニオン系)、アクアロンRN-50(ノニオン系)、ニューフロンティアS-510(アニオン系)、及びニューフロンティアA-229E(アニオン系)、東邦化学工業株式会社製のフォスフィノールTX(アニオン系)等が挙げられる。
これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The reactive emulsifier is not particularly limited as long as it is an emulsifier that can chemically bond with the polymer in the micelles during the emulsion polymerization process, but examples include Adekaria Soap SE-20N (anionic type) manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. Adekaria Soap SE-10N (anionic), Adekaria Soap NE-10 (nonionic), Adekaria Soap NE-20 (nonionic), Adekaria Soap NE-30 (nonionic), Adekaria Soap NE-40 (Nonionic), Adekarya Soap SDX-730 (Anionic), Adekarya Soap SDX-731 (Anionic), Eleminol JS-2 (Anionic) and Eleminol RS-30 (Anionic) manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd. ), Latemul S-180A (anionic type) and Latemul S-180 (anionic type) manufactured by Kao Corporation, Aqualon BC-05 (anionic type), Aqualon BC-10 (anionic type) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. , Aqualon BC-20 (anionic type), Aqualon HS-05 (anionic type), Aqualon HS-10 (anionic type), Aqualon HS-20 (anionic type), Aqualon RN-10 (nonionic type), Aqualon RN-20 (Nonionic), Aqualon RN-30 (Nonionic), Aqualon RN-50 (Nonionic), New Frontier S-510 (Anionic), and New Frontier A-229E (Anionic), manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. Examples include phosphinol TX (anionic).
These may be used alone or in combination of two or more.

反応性乳化剤の使用量は、前記エステル単量体100質量部又は前記エステル単量体と前記ビニル系単量体との合計量100質量部に対し、通常0.5~4.5質量部、好ましくは0.5~3.0質量部、より好ましくは0.5~2.0質量部である。 The amount of the reactive emulsifier used is usually 0.5 to 4.5 parts by weight per 100 parts by weight of the ester monomer or 100 parts by weight of the ester monomer and the vinyl monomer. The amount is preferably 0.5 to 3.0 parts by weight, more preferably 0.5 to 2.0 parts by weight.

重合開始剤は、例えば、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩;過酸化水素、クメンハイドロパーオキサイド、及びt-ブチルハイドロパーオキサイド等の過酸化物;アゾビスイソブチロニトリル;等が用いられる。なお、比較的低温で重合を行なう場合には、チオ硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、及びピロリン酸ナトリウム等の還元剤を併用してレドックス重合させることも可能である。 Examples of the polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; peroxides such as hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide, and t-butyl hydroperoxide; azobisisobutyronitrile; used. In addition, when polymerizing at a relatively low temperature, it is also possible to carry out redox polymerization using a reducing agent such as sodium thiosulfate, sodium bisulfite, and sodium pyrophosphate.

なお、前記エステル単量体又は前記エステル単量体と前記ビニル系単量体との重合又は共重合に際し、重合体の分子量を調整するために、連鎖移動剤及び分子量調整剤の少なくとも一方を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、ドデシルメルカプタン及びラウリルメルカプタン等が挙げられる。
また、分子量調整剤としては、例えば、α-メチルスチレンダイマー等が挙げられる。
In addition, in the polymerization or copolymerization of the ester monomer or the ester monomer and the vinyl monomer, at least one of a chain transfer agent and a molecular weight regulator is used to adjust the molecular weight of the polymer. You can.
Examples of the chain transfer agent include dodecyl mercaptan and lauryl mercaptan.
Furthermore, examples of molecular weight modifiers include α-methylstyrene dimer and the like.

ここで、生成されるアクリル系エマルション型粘着剤を安定させる観点から、アクリル系エマルション型粘着剤に保護コロイドを添加してもよい。
保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体、カルボキシメチルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の水溶性の高分子化合物が用いられる。
Here, from the viewpoint of stabilizing the produced acrylic emulsion adhesive, a protective colloid may be added to the acrylic emulsion adhesive.
As the protective colloid, water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol derivatives, carboxymethyl cellulose, and cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose are used.

また、必要に応じて、アクリル系エマルション型粘着剤に架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、エポキシ系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、ヒドラジド系化合物、イソシアネート系化合物、アジリジン系化合物、アルコキシシラン系化合物、アミン系化合物、及び金属キレート系化合物等が挙げられる。 Further, a crosslinking agent may be added to the acrylic emulsion type adhesive, if necessary. Examples of the crosslinking agent include epoxy compounds, carbodiimide compounds, oxazoline compounds, hydrazide compounds, isocyanate compounds, aziridine compounds, alkoxysilane compounds, amine compounds, and metal chelate compounds.

さらに、必要に応じて、アクリル系エマルション型粘着剤にエマルション型粘着付与剤を添加してもよい。エマルション型粘着付与剤は、粘着付与樹脂を乳化させて水中に分散させた水系粘着付与剤である。
当該粘着付与樹脂は、例えば、ロジン樹脂及びテルペン樹脂等から選択される1種以上を含む。
エマルション型粘着付与剤は、粘着付与樹脂を乳化させて水中に分散させたものであれば、特に限定されないが、例えば、粘着付与樹脂がロジン樹脂であるエマルション型粘着付与剤として、荒川化学工業株式会社製のスーパーエステルE-720、スーパーエステルE-730-55、スーパーエステルE-788、スーパーエステルE-900-NT、スーパーエステルE-910NT、スーパーエステルE-865、スーパーエステルE-865-NT、スーパーエステルNS-100H、及びスーパーエステルNS-121、並びに、ハリマ化成グループ株式会社製のハリエスターSK-370N及びハリエスターSK-218NS等が挙げられる。また、粘着付与樹脂がテルペン樹脂であるエマルション型粘着付与剤として、荒川化学工業株式会社製のタマノルE-100、タマノルE-300-NT、及びタマノルE-200-NT等が挙げられる。
これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせ用いてもよい。
Furthermore, an emulsion-type tackifier may be added to the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive, if necessary. An emulsion type tackifier is a water-based tackifier in which a tackifying resin is emulsified and dispersed in water.
The tackifying resin includes, for example, one or more selected from rosin resins, terpene resins, and the like.
The emulsion type tackifier is not particularly limited as long as it emulsifies a tackifier resin and disperses it in water. Company manufactured Super Ester E-720, Super Ester E-730-55, Super Ester E-788, Super Ester E-900-NT, Super Ester E-910NT, Super Ester E-865, Super Ester E-865-NT , Super Ester NS-100H, and Super Ester NS-121, as well as Harie Star SK-370N and Harie Star SK-218NS manufactured by Harima Kasei Group Co., Ltd., and the like. Examples of emulsion-type tackifiers in which the tackifying resin is a terpene resin include Tamanol E-100, Tamanol E-300-NT, and Tamanol E-200-NT manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
These may be used alone or in combination of two or more.

(一酸化炭素除去剤)
粘着剤組成物は、更に一酸化炭素除去剤を含有する。
一酸化炭素除去剤は、一酸化炭素を無害化する触媒及び一酸化炭素吸着剤から選択される1種以上である。
(Carbon monoxide remover)
The adhesive composition further contains a carbon monoxide remover.
The carbon monoxide remover is one or more selected from a catalyst that detoxifies carbon monoxide and a carbon monoxide adsorbent.

一酸化炭素を無害化する触媒としては、例えば、一酸化炭素酸化能を有する遷移金属が挙げられる。一酸化炭素酸化能を有する遷移金属としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金等が好適に用いられる。
ここで、一酸化炭素を無害化する触媒は、一酸化炭素酸化能を有する遷移金属を含む触媒組成物の態様であってもよい。本発明では、このような触媒組成物も、一酸化炭素を無害化する触媒に包含される。
触媒組成物は、一酸化炭素酸化能を有する遷移金属を含むものであればどのような組成のものであってもよい。例えば、一酸化炭素酸化能を有する遷移金属と酸化鉄とからなる触媒組成物、一酸化炭素酸化能を有する遷移金属とアルミナとからなる触媒組成物が挙げられる。ここで、一酸化炭素の除去効率を向上させる観点から、一酸化炭素酸化能を有する遷移金属と、クロム、鉄、コバルト、及び銅から選ばれる少なくとも一つの遷移金属並びにマンガンを主体とする複合酸化物とからなる触媒組成物が好適に用いられる。
Examples of catalysts that render carbon monoxide harmless include transition metals that have the ability to oxidize carbon monoxide. As the transition metal having the ability to oxidize carbon monoxide, ruthenium, rhodium, palladium, platinum, etc. are preferably used.
Here, the catalyst that detoxifies carbon monoxide may be in the form of a catalyst composition containing a transition metal capable of oxidizing carbon monoxide. In the present invention, such a catalyst composition is also included in the catalyst that detoxifies carbon monoxide.
The catalyst composition may have any composition as long as it contains a transition metal capable of oxidizing carbon monoxide. Examples include a catalyst composition comprising a transition metal capable of oxidizing carbon monoxide and iron oxide, and a catalyst composition comprising a transition metal capable of oxidizing carbon monoxide and alumina. Here, from the viewpoint of improving the removal efficiency of carbon monoxide, a composite oxide mainly containing a transition metal having carbon monoxide oxidizing ability, at least one transition metal selected from chromium, iron, cobalt, and copper, and manganese. A catalyst composition consisting of

一酸化炭素酸化能を有する遷移金属と、クロム、鉄、コバルト、及び銅から選ばれる少なくとも一つの遷移金属並びにマンガンを主体とする複合酸化物とからなる触媒組成物は、例えば、まず、クロム、鉄、コバルト、及び銅から選ばれる少なくとも一つの遷移金属の塩(硝酸塩や硫酸塩など)並びにマンガンの塩(硝酸塩や硫酸塩など)を溶解させた水溶液にアンモニア水などのpH調整剤を添加してこれらの水酸化物を生成させ、水溶液中に沈殿したこの水酸化物を空気中にて200℃~300℃で焼成して不純物を脱離させることでこれらの複合酸化物を得、次に、一酸化炭素酸化能を有する遷移金属の塩(硝酸塩や硫酸塩など)を溶解させた水溶液をこの複合酸化物に分散させた後、空気中にて200℃~300℃で焼成して不純物を脱離させることで調製することができる。このようにして調製された触媒組成物を、例えば、シリカゾルなどのバインダとともに水に分散させて均一に混合することでスラリ状物とし、これをセラミックス製のハニカム状フィルターなどの担持体に塗布した後、空気中にて200℃~300℃で焼成することで一酸化炭素を無害化する触媒とする。セラミックス製の担持体は、スラリ状物の担持接着性に優れているのでバインダが少量でも多量の触媒組成物を担持させることができること、有害ガス成分による腐食の心配が少ないこと、価格が安いことなどの点において都合がよい。
なお、一酸化炭素を無害化する他の触媒としては、例えば、銅-亜鉛系触媒、直径10nm以下の金ナノ粒子を酸化鉄の多孔質担体に担持した触媒等が挙げられる。
A catalyst composition consisting of a transition metal capable of oxidizing carbon monoxide and a composite oxide mainly composed of at least one transition metal selected from chromium, iron, cobalt, and copper and manganese is, for example, firstly composed of chromium, cobalt, and copper. A pH adjuster such as aqueous ammonia is added to an aqueous solution in which salts of at least one transition metal selected from iron, cobalt, and copper (nitrates, sulfates, etc.) and manganese salts (nitrates, sulfates, etc.) are dissolved. The hydroxides precipitated in an aqueous solution are calcined in the air at 200°C to 300°C to remove impurities to obtain these composite oxides, and then After dispersing an aqueous solution of transition metal salts (nitrates, sulfates, etc.) that have carbon monoxide oxidation ability into this composite oxide, it is calcined in air at 200°C to 300°C to remove impurities. It can be prepared by desorption. The catalyst composition thus prepared was dispersed in water together with a binder such as silica sol, mixed uniformly to form a slurry, and this was applied to a support such as a ceramic honeycomb filter. After that, it is fired in air at 200°C to 300°C to form a catalyst that renders carbon monoxide harmless. Ceramic supports have excellent adhesion for supporting slurry-like materials, so they can support a large amount of catalyst composition even with a small amount of binder, there is little fear of corrosion due to harmful gas components, and they are inexpensive. It is convenient in such respects.
Other catalysts that render carbon monoxide harmless include, for example, a copper-zinc catalyst, a catalyst in which gold nanoparticles with a diameter of 10 nm or less are supported on a porous iron oxide carrier, and the like.

一酸化炭素吸着剤としては、一酸化炭素を吸着する性能を有するものであれば特に制限なく使用することができるが、ゼオライトを用いることが好ましい。
ゼオライトとは、一般式MeO・Al・mSiO・nHO(Meは、Na、Ca、又はKである。)で示される天然ゼオライト及び合成ゼオライトである。ゼオライトは、結晶構造中の水が容易に脱着し、それにより生じた空孔がガス体を吸着する性能を有している。
合成ゼオライトの細孔構造は、その結晶構造により定まり、空孔半径は結晶格子間距離により定まる。
ここで、一酸化炭素をより効率的に、且つ選択的に吸着させる観点から、空孔半径が3Å~10Åのものが好ましい。
また、物理吸着よりも化学吸着により一酸化炭素を吸着するゼオライトが好ましい。例えば、金属イオンが、鉄、コバルト、ニッケル等の遷移金属イオンで交換されたものが好ましい。
ゼオライトの粒子径は、0.5μm~5μm程度のものが好ましい。
As the carbon monoxide adsorbent, any material can be used without particular limitation as long as it has the ability to adsorb carbon monoxide, but it is preferable to use zeolite.
Zeolites are natural zeolites and synthetic zeolites represented by the general formula MeO.Al 2 O 3 .mSiO 2 .nH 2 O (Me is Na, Ca, or K). Zeolite has the ability to easily desorb water in its crystal structure, and the resulting pores to adsorb gas.
The pore structure of synthetic zeolite is determined by its crystal structure, and the pore radius is determined by the distance between crystal lattices.
Here, from the viewpoint of adsorbing carbon monoxide more efficiently and selectively, it is preferable that the pore radius is 3 Å to 10 Å.
Moreover, zeolite is preferable, which adsorbs carbon monoxide by chemical adsorption rather than physical adsorption. For example, it is preferable that the metal ion is replaced with a transition metal ion such as iron, cobalt, or nickel.
The particle size of the zeolite is preferably about 0.5 μm to 5 μm.

一酸化炭素除去剤は、マイクロカプセル中に内包されていることが好ましい。一酸化炭素除去剤がマイクロカプセル中に内包されていることにより、一酸化炭素除去剤を空気にさらすことなく、火災発生時まで保持できる。そして、火災発生時には、マイクロカプセルが割れて、マイクロカプセルに内包されていた一酸化炭素除去剤が露出し、一酸化炭素除去剤の一酸化炭素除去能を最大限に発揮させることができる。
マイクロカプセル化の手法としては、特に制限はなく、界面重合法、液中乾燥法、噴霧乾燥法、乾式混合法などの既知の方法を用いることができる。
界面重合法によって、一酸化炭素除去剤をマイクロカプセル化する場合の膜物質としては、マイクロカプセル化する際に用いられる公知の膜物質を適宜用いることができる。このような膜物質としては、例えば、油溶性モノマーとしての多塩基酸ハライド及び水溶性モノマーとしてのポリアミンを使用して形成されるポリアミド、油溶性モノマーとしての多塩基酸ハライド及び水溶性モノマーとしてのポリフェノールを使用して形成されるポリエステル、油溶性モノマーとしてのイソシアネート及び水溶性モノマーとしてのポリオールを使用して形成されるポリウレタン等が挙げられる。
The carbon monoxide remover is preferably encapsulated in microcapsules. Since the carbon monoxide remover is encapsulated in microcapsules, the carbon monoxide remover can be retained until a fire occurs without exposing it to the air. In the event of a fire, the microcapsules break and the carbon monoxide remover encapsulated in the microcapsules is exposed, allowing the carbon monoxide remover to maximize its carbon monoxide removal ability.
There are no particular limitations on the microencapsulation method, and known methods such as interfacial polymerization, submerged drying, spray drying, and dry mixing can be used.
When the carbon monoxide removal agent is microencapsulated by the interfacial polymerization method, any known membrane material used in microencapsulation can be appropriately used. Such membrane materials include, for example, polyamides formed using polybasic acid halides as oil-soluble monomers and polyamines as water-soluble monomers; polyamides formed using polybasic acid halides as oil-soluble monomers and polyamines as water-soluble monomers; Examples include polyesters formed using polyphenols, polyurethanes formed using isocyanates as oil-soluble monomers, and polyols as water-soluble monomers.

粘着剤組成物中の一酸化炭素除去剤の含有量は、粘着剤100質量部に対して、好ましくは10質量部以上40質量部以下、より好ましくは15質量部以上35質量部以下、更に好ましくは20質量部以上30質量部以下である。 The content of the carbon monoxide remover in the adhesive composition is preferably 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, and even more preferably is 20 parts by mass or more and 30 parts by mass or less.

(その他の成分)
粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分が含まれていてもよい。粘着剤に含まれ得るその他の成分としては、例えば、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、可塑剤、消泡剤、及び濡れ性調整剤などが挙げられる。
(Other ingredients)
The adhesive composition may contain other components as long as they do not impair the effects of the present invention. Other components that may be included in the adhesive include, for example, flame retardants, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antifungal agents, plasticizers, antifoaming agents, and wettability modifiers.

<剥離ライナー>
剥離ライナーは、内装用化粧シートの保管時に意図しない表面への貼着を防ぎ、且つ、内装用化粧シートの使用時に粘着剤層から容易に剥離することができるものであれば、特に制限されない。
剥離ライナーを構成する基材としては、例えば、紙、並びに、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリエステル等から選択される1種以上の樹脂からなる樹脂フィルム等が挙げられる。そして、この基材の粘着剤層との接合面を剥離剤で処理したものが好適に使用される。剥離剤としては、例えば、シリコーン系剥離剤等が挙げられる。
<Release liner>
The release liner is not particularly limited as long as it can prevent the decorative interior sheet from sticking to unintended surfaces during storage and can be easily peeled off from the adhesive layer when the decorative interior sheet is used.
Examples of the base material constituting the release liner include paper, and a resin film made of one or more resins selected from polyethylene, polypropylene, polyester, and the like. A material whose bonding surface with the adhesive layer of this base material is treated with a release agent is preferably used. Examples of the release agent include silicone release agents.

<内装用化粧シートの製造方法>
本発明の内装用化粧シートを製造する方法は、特に限定されないが、例えば、基材の片面に、上記の粘着剤組成物を適宜の厚さとなるように塗工し、加熱及び乾燥することにより、基材の片面に粘着剤層を形成することができる。粘着剤層には、上記の剥離ライナーを貼着してもよい。
または、剥離ライナーの剥離処理面に、上記の粘着剤組成物を適宜の厚さとなるように塗工し、加熱及び乾燥することにより、剥離ライナー上に粘着剤層を形成する。その後、当該粘着剤層を基材の片面に転写し、基材の片面に粘着剤層を形成するようにしてもよい。
塗工した粘着剤組成物を加熱する温度は、例えば80℃~150℃である。
塗工方法としては、例えば、ロールコーティング法、ナイフコーティング法、バーコーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、カーテンコーティング法等の従来公知の方法が適用可能である。
<Method for manufacturing interior decorative sheets>
The method for producing the interior decorative sheet of the present invention is not particularly limited, but for example, by applying the above-mentioned adhesive composition to an appropriate thickness on one side of a base material, heating and drying the adhesive composition. , an adhesive layer can be formed on one side of the base material. The above-mentioned release liner may be attached to the adhesive layer.
Alternatively, the above-mentioned adhesive composition is applied to the release-treated surface of the release liner to an appropriate thickness, heated and dried to form an adhesive layer on the release liner. Thereafter, the adhesive layer may be transferred to one side of the base material to form the adhesive layer on one side of the base material.
The temperature at which the applied pressure-sensitive adhesive composition is heated is, for example, 80°C to 150°C.
As a coating method, conventionally known methods such as a roll coating method, a knife coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a die coating method, and a curtain coating method can be applied.

<内装用化粧シートの用途>
本発明の内装用化粧シートは、例えば、屋内の壁面及び屋内の天井等に貼付して用いられることが好ましい。
具体的には、本発明の内装用化粧シートは、例えば、壁装材等として利用することができる。
本発明の内装用化粧シートは、例えば、屋内の壁面及び屋内の天井等に貼付して利用することで、一酸化炭素を除去する機能を、火災発生時において早期に発揮することができる。したがって、火災による死亡災害の一次的死因である一酸化炭素中毒の低減に資する。
<Applications of interior decorative sheets>
The interior decoration sheet of the present invention is preferably used by being attached to, for example, an indoor wall surface or an indoor ceiling.
Specifically, the interior decorative sheet of the present invention can be used, for example, as a wall covering material.
The decorative interior sheet of the present invention can be applied to, for example, an indoor wall surface, an indoor ceiling, etc., so that it can quickly exert its carbon monoxide removal function in the event of a fire outbreak. Therefore, it contributes to reducing carbon monoxide poisoning, which is the primary cause of death in fire-related accidents.

1a、1b 内装用化粧シート
2 基材
3 粘着剤層
4 剥離ライナー
5 一酸化炭素除去剤
1a, 1b Interior decorative sheet 2 Base material 3 Adhesive layer 4 Release liner 5 Carbon monoxide remover

Claims (4)

基材と、前記基材の片面に設けられた粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層が、前記粘着剤層から露出することなく前記粘着剤層に覆われた、一酸化炭素吸着剤及び一酸化炭素を無害化する触媒から選択される1種以上の一酸化炭素除去剤を含有し、
前記一酸化炭素除去剤が、ゼオライトを含有
前記一酸化炭素除去剤が、マイクロカプセル中に内包されている、内装用化粧シート。
comprising a base material and an adhesive layer provided on one side of the base material,
The adhesive layer is covered with the adhesive layer without being exposed from the adhesive layer, and one or more types of carbon monoxide removal selected from a carbon monoxide adsorbent and a catalyst that detoxifies carbon monoxide. Contains an agent,
The carbon monoxide removing agent contains zeolite,
A decorative sheet for interior use , wherein the carbon monoxide removing agent is encapsulated in microcapsules .
前記基材が、ポリ塩化ビニル系樹脂を含有する、請求項1に記載の内装用化粧シート。 The interior decorative sheet according to claim 1, wherein the base material contains a polyvinyl chloride resin. 前記粘着剤層が、アクリル系樹脂を含有する、請求項1又は2に記載の内装用化粧シート。 The interior decorative sheet according to claim 1 or 2 , wherein the adhesive layer contains an acrylic resin. 屋内の壁面又は屋内の天井に貼付して用いられる、請求項1~のいずれか1項に記載の内装用化粧シート。 The decorative sheet for interior decoration according to any one of claims 1 to 3 , which is used by being attached to an indoor wall or an indoor ceiling.
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