JP2009001606A - Self-adhesive tape - Google Patents

Self-adhesive tape Download PDF

Info

Publication number
JP2009001606A
JP2009001606A JP2007161251A JP2007161251A JP2009001606A JP 2009001606 A JP2009001606 A JP 2009001606A JP 2007161251 A JP2007161251 A JP 2007161251A JP 2007161251 A JP2007161251 A JP 2007161251A JP 2009001606 A JP2009001606 A JP 2009001606A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
adhesive tape
layer
toluene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007161251A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinichi Ichihara
伸一 市原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Corp, Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical DIC Corp
Priority to JP2007161251A priority Critical patent/JP2009001606A/en
Publication of JP2009001606A publication Critical patent/JP2009001606A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a self-adhesive tape which reduces contamination with harmful substances present in the open-air environment, especially volatile organic compounds (VOC). <P>SOLUTION: The self-adhesive tape has at least a self-adhesive layer and a release layer and may have a base material. The self-adhesive tape is characterized in that the oxygen permeability of either of the base material and the release layer is ≤200 cc/m<SP>2</SP>×24 hr and the emission amount of toluene per unit mass is ≤5 μg/100 cm<SP>2</SP>when the self-adhesive layer is heated at 100°C for 30 min. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、外気環境下に存在する有害物質、特に揮発性有機化合物(VOC)による汚染を低減した粘着テープに関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive tape in which contamination by harmful substances existing in an outside air environment, particularly volatile organic compounds (VOC), is reduced.

近年、シックハウス症候群や化学物質過敏症など室内空気汚染問題が社会問題化してきている。シックハウス症候群の原因物質としては、厚生労働省の作成したガイドラインにて、現時点では、ホルムアルデヒド、ノナナール、アセトアルデヒド、n−テトラデカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、p−ジクロロベンゼン、フタル酸ジ−n−ブチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、クロルピリホス、ダイアジノン、フェノブカルブの計14物質についての指針値が公表されている。粘着テープについても、これらの原因物質が原料として使用されておらず、かつ、粘着テープからのこれらの原因物質の放散量が少ないことが望まれている。   In recent years, indoor air pollution problems such as sick house syndrome and chemical sensitivity have become social problems. As a causative substance of sick house syndrome, according to guidelines prepared by the Ministry of Health, Labor and Welfare, at present, formaldehyde, nonanal, acetaldehyde, n-tetradecane, toluene, xylene, ethylbenzene, styrene, p-dichlorobenzene, di-n-butyl phthalate Guideline values for a total of 14 substances including di-2-ethylhexyl phthalate, chlorpyrifos, diazinon, and fenocarb are published. For adhesive tapes, it is desired that these causative substances are not used as raw materials and that the amount of these causative substances emitted from the adhesive tape is small.

従来、粘着テープ用の粘着剤は、主として溶液重合型のアクリル系粘着剤や溶液配合型のゴム系粘着剤などが用いられてきた。これら溶液重合型や溶液配合型の粘着剤は、トルエン、キシレン等の有機溶媒中で合成、配合されるため、粘着剤を合成、配合する際や、撹拌、塗工など粘着製品を生産する工程における有機溶媒の揮発、そして、粘着製品が市場で使われた際の粘着剤中に残留した有機溶媒の揮発による人体への影響や環境影響が問題視されている。 Conventionally, as a pressure-sensitive adhesive for pressure-sensitive adhesive tapes, a solution polymerization type acrylic pressure-sensitive adhesive, a solution compounding type rubber-based pressure-sensitive adhesive, and the like have been used. Since these solution polymerization type and solution combination type adhesives are synthesized and blended in an organic solvent such as toluene and xylene, a process for producing an adhesive product such as stirring and coating when synthesizing and blending the adhesive. Volatilization of organic solvents in Japan, and the effects on human bodies and environmental impacts caused by the volatilization of organic solvents remaining in adhesives when adhesive products are used in the market are regarded as problems.

これに対し、前記シックハウスの原因物質を粘着剤の原料として使用しない、揮発性有機化合物(VOC)の放散量を低減した粘着テープが提案されている(例えば、特許文献1〜3)。しかし、これらの粘着テープは、製品在庫中や顧客要求サイズに合わせたリワインド、輪切りなどの加工工程、製品の輸送工程、顧客での加工や在庫中などにおいて、外気環境下に存在する有害物質、特に揮発性有機化合物(VOC)が製品に吸着し、製品から発生するVOC放散量が経時的に増加してしまうという問題があった。   On the other hand, the adhesive tape which reduced the amount of volatile organic compounds (VOC) diffused which does not use the causative substance of the said sick house as a raw material of an adhesive is proposed (for example, patent documents 1-3). However, these adhesive tapes are harmful substances that exist in the open air environment during product inventory, rewinding according to customer's requested size, processing such as round cutting, product transportation, customer processing and inventory, In particular, there is a problem that volatile organic compounds (VOC) are adsorbed on the product, and the amount of VOC emission generated from the product increases with time.

また、粘着剤中に吸着剤を配合することにより、揮発性有機化合物を吸着しこれらの放散量や臭気を低減した粘着テープが提案されている(例えば、特許文献4、5)。しかし、これらの粘着テープは、吸着剤の種類によっては加熱等によって再放散してしまうものがあるほか、製品在庫中や流通工程中にて、外気環境下に存在する有害物質、特に揮発性有機化合物(VOC)をも吸着してしまい、吸着量が飽和に達するとそれ以上は吸着剤が取り込んでおけなくなることにより、VOC放散量が増加してしまうという問題があった。 Moreover, the adhesive tape which adsorb | sucked the volatile organic compound by mix | blending an adsorbent in an adhesive and reduced these emitted amounts and odors is proposed (for example, patent document 4, 5). However, these adhesive tapes may be re-dissipated by heating, etc. depending on the type of adsorbent, and harmful substances that exist in the open air environment, especially volatile organics, during product inventory and distribution processes. The compound (VOC) was also adsorbed, and when the adsorption amount reached saturation, the adsorbent could not be taken in any further, resulting in an increase in the VOC emission amount.

特開2005−139323号公報JP 2005-139323 A 特開2004−315767号公報JP 2004-315767 A 特開2006−70242号公報JP 2006-70242 A 特開2002−180026号公報JP 2002-180026 JP 特開2006−328264号公報JP 2006-328264 A

本発明の課題は、外気環境下に存在する有害物質、特に揮発性有機化合物(VOC)による汚染を低減した粘着テープを提供することにある。   The subject of this invention is providing the adhesive tape which reduced the contamination by the harmful | toxic substance which exists in an external air environment, especially a volatile organic compound (VOC).

上記課題を解決するため鋭意検討した結果、少なくとも粘着剤層と剥離層とを有し、必要に応じて基材を有していてもよい粘着テープにおいて、粘着剤基材及び剥離層の少なくともいずれかの酸素透過量を特定の範囲内とすることにより上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, at least one of the pressure-sensitive adhesive substrate and the release layer in the pressure-sensitive adhesive tape having at least a pressure-sensitive adhesive layer and a release layer and optionally having a base material. The inventors have found that the above problem can be solved by setting the oxygen permeation amount within a specific range, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、少なくとも粘着剤層と剥離層とを有し、基材を有していてもよい粘着テープであって、前記基材及び剥離層の少なくともいずれかの酸素透過量が200cc/m・24hrs以下であり、前記粘着剤層を100℃で30分間加熱した際の単位質量あたりのトルエン放散量が5μg/100cm以下であることを特徴とする粘着テープを提供するものである。 That is, the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape that has at least a pressure-sensitive adhesive layer and a release layer and may have a base material, and the oxygen transmission amount of at least one of the base material and the release layer is 200 cc / m or 2 · 24hrs or less, there is provided an adhesive tape, characterized in that toluene emission per unit mass at the time of the pressure-sensitive adhesive layer was heated at 100 ° C. 30 minutes is 5μg / 100cm 2 or less .

本発明の粘着テープは、特定の基材、剥離層とすることにより、外気環境に存在する有害物質、特に揮発性有機化合物(VOC)による汚染を低減することができるため、流通工程を経た後でもトルエン等の揮発性有機化合物の放散量を少ないレベルに抑えることができる。   Since the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can reduce contamination by harmful substances present in the outside air environment, particularly volatile organic compounds (VOC), by using a specific base material and release layer, However, the amount of volatile organic compounds such as toluene can be reduced to a low level.

本発明の粘着テープは、少なくとも粘着剤層と剥離層とを有し、必要に応じて基材を有していてもよい粘着テープであり、基材及び剥離層の少なくともいずれかの酸素透過量が200cc/m・24hrs以下であり、粘着剤層を100℃で30分間加熱した際の単位質量あたりのトルエン放散量が5μg/100cm以下であることを特徴としている。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape having at least a pressure-sensitive adhesive layer and a release layer, and optionally having a base material, and an oxygen transmission amount of at least one of the base material and the release layer. Is 200 cc / m 2 · 24 hrs or less, and the toluene emission amount per unit mass when the pressure-sensitive adhesive layer is heated at 100 ° C. for 30 minutes is 5 μg / 100 cm 2 or less.

本発明の粘着テープの構成としては、少なくとも粘着剤層と剥離層とを有していればよく、粘着剤層と剥離層とからなる構成としては、基材を有さない基材レス両面粘着テープが上げられる。また、基材を有する構成も好適に使用でき、粘着剤層が基材の一面のみに形成され、粘着剤層の基材が設けられた面とは反対面に剥離層が設けられた片面の粘着テープの構成であってもよい。さらに、粘着剤層が基材の両面に設けられ、少なくとも一層の粘着剤層表面に剥離層が設けられた両面粘着テープの構成であってもよい。   The configuration of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is only required to have at least a pressure-sensitive adhesive layer and a release layer, and the configuration consisting of the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer is a substrate-less double-sided adhesive that does not have a substrate. The tape is raised. Moreover, the structure which has a base material can also be used conveniently, the adhesive layer is formed only in the one surface of a base material, and the single side | surface where the peeling layer was provided in the surface opposite to the surface in which the base material of the adhesive layer was provided. The structure of an adhesive tape may be sufficient. Furthermore, the structure of the double-sided adhesive tape with which the adhesive layer was provided in both surfaces of the base material, and the peeling layer was provided in the surface of at least one adhesive layer may be sufficient.

酸素透過量は、ASTM D 3985にて規定される試験方法にて測定される。室温(約23℃)にて、単位面積当たり24時間単位での基材や剥離層を透過した酸素量(cc)を測定する。
基材及び剥離層の少なくともいずれかの酸素透過量が200cc/m・24hrs以下である場合、粘着テープ積層品に対する外気環境に存在する有害物質、特に揮発性有機化合物(VOC)の侵入を防ぎ、それらによる粘着テープへの汚染を低減することができる。具体的には、粘着テープからのトルエン放散量を増加させることがない。酸素透過量は、より好適には、150cc/m・24hrs以下、更に好適には100cc/m・24hrs以下である。
The amount of oxygen permeation is measured by a test method specified in ASTM D 3985. At room temperature (about 23 ° C.), the amount of oxygen (cc) permeated through the substrate and the release layer in units of 24 hours per unit area is measured.
When the oxygen permeation amount of at least one of the substrate and the release layer is 200 cc / m 2 · 24 hrs or less, harmful substances existing in the open air environment, especially volatile organic compounds (VOC), can be prevented from entering the adhesive tape laminate. , Contamination of the adhesive tape by them can be reduced. Specifically, the amount of toluene diffused from the adhesive tape is not increased. The oxygen permeation amount is more preferably 150 cc / m 2 · 24 hrs or less, and further preferably 100 cc / m 2 · 24 hrs or less.

粘着テープから発生するトルエン放散量は、ガスクロマトグラフィのヘッドスペース法を用いて測定される。試料をバイアルビンに封入し100℃で30分の加熱を行った後、加熱状態のガスを注入しガスクロマトグラフィ(FID検出器)にて測定する。この方法にて測定したトルエン放散量が5μg/100cm以下の場合、粘着テープが顧客で加工され、部品や製品に組み込まれ、市場に流通した場合の粘着テープ由来のトルエン放散量を少なく抑え、人体への影響や環境影響を低減できる。なお、トルエン放散量は、より好適には、3μg/100cm以下、更に好適には1μg/100cm以下である。 The amount of toluene emitted from the adhesive tape is measured using a head space method of gas chromatography. The sample is sealed in a vial and heated at 100 ° C. for 30 minutes, and then heated gas is injected and measured by gas chromatography (FID detector). When the amount of toluene emission measured by this method is 5 μg / 100 cm 2 or less, the adhesive tape is processed by the customer, incorporated in parts and products, and the amount of toluene emission derived from the adhesive tape when distributed to the market is reduced, The impact on the human body and environmental impact can be reduced. The toluene emission amount is more preferably 3 μg / 100 cm 2 or less, and further preferably 1 μg / 100 cm 2 or less.

粘着テープの基材及び剥離層は、少なくともいずれかの酸素透過量が200cc/m・24hrs以下であること以外は特に限定されない。
粘着テープの基材としては、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルム単体またはこれらプラスチックフィルムの積層品、ウレタン、ポリエチレン、ゴム系等のフォーム体、不織布、布、金属箔、紙等公知のものを使用できる。
The base material and release layer of the pressure-sensitive adhesive tape are not particularly limited except that at least one of the oxygen permeation amounts is 200 cc / m 2 · 24 hrs or less.
As the base material of the adhesive tape, polyester film, polypropylene film, polyethylene film, polyimide film or other plastic film alone or a laminate of these plastic films, urethane, polyethylene, rubber-based foam, nonwoven fabric, cloth, metal foil, Known materials such as paper can be used.

一方、剥離層としては、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルム単体またはこれらプラスチックフィルムの積層品や、上質紙、グラシン紙、クルパック紙等の紙やこれらの紙にポリエチレン等の樹脂層をラミネートまたは樹脂含浸したものなどを支持体とし、それにシリコーン系、非シリコーン系剥離剤を塗布したものなど公知のものを使用できる。   On the other hand, as the release layer, a plastic film such as a polyester film, a polypropylene film, a polyethylene film, and a polyimide film, or a laminate of these plastic films, paper such as high-quality paper, glassine paper, and Kurpac paper, and polyethylene on these papers, etc. A known material such as one obtained by laminating or impregnating the above resin layer with a silicone-based or non-silicone-based release agent may be used.

ただし、粘着テープの酸素透過量を200cc/m・24hrs以下とするためには、これら基材及び剥離層の少なくともいずれかが、ガスバリア性を有する必要があり、特に基材及び剥離層のいずれもがガスバリア性を有することが好ましい。ガスバリア性のある材料としては、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン等のプラスチックフィルム、アルミ箔、ステンレス箔、銅箔等の金属箔や、ガスバリア性の低い材料へのこれらガスバリア性材料の積層品、アルミ蒸着品などが挙げられる。 However, in order to set the oxygen permeation amount of the adhesive tape to 200 cc / m 2 · 24 hrs or less, at least one of these base materials and the release layer needs to have gas barrier properties. It is preferable that has a gas barrier property. Examples of gas barrier materials include plastic films such as polyester, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and nylon, metal foils such as aluminum foil, stainless steel foil, and copper foil, and these gas barriers for materials with low gas barrier properties. For example, laminated products of aluminum materials, aluminum vapor-deposited products, and the like.

なかでも、基材及び剥離層の少なくともいずれかが、ポリエステル、ポリビニルアルコール又はエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる樹脂層を有するものであることが好ましく、当該樹脂層のみからなる単層フィルムであっても、積層された複数層の少なくとも一層として当該樹脂層を有する多層フィルムであってもよい。   Especially, it is preferable that at least one of the base material and the release layer has a resin layer made of polyester, polyvinyl alcohol or ethylene-vinyl alcohol copolymer, and it is a single layer film made only of the resin layer. Or the multilayer film which has the said resin layer as at least one layer of the laminated | stacked several layer may be sufficient.

また、これら基材、剥離層については、厚生労働省の作成したガイドラインにて、現時点でシックハウス症候群の原因物質として挙げられているホルムアルデヒド、ノナナール、アセトアルデヒド、n−テトラデカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、p−ジクロロベンゼン、フタル酸ジ−n−ブチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、クロルピリホス、ダイアジノン、フェノブカルブの計14物質については原材料として使用していないことが好ましい。   In addition, for these base materials and release layers, formaldehyde, nonanal, acetaldehyde, n-tetradecane, toluene, xylene, ethylbenzene, styrene, which are currently listed as causative substances for sick house syndrome in the guidelines created by the Ministry of Health, Labor and Welfare It is preferable that a total of 14 substances such as p-dichlorobenzene, di-n-butyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, chlorpyrifos, diazinon, and fenocarb are not used as raw materials.

使用する基材や剥離層の厚さは、上記酸素透過量を有するものであれば特に制限されないが、コスト、入手のし易さ、生産のし易さや粘着テープの加工性等の観点から、基材は好ましくは5〜250μm、より好ましくは10〜100μm、剥離層は好ましくは15〜500μm、より好ましくは25〜200μmである。   The thickness of the base material and release layer to be used is not particularly limited as long as it has the oxygen permeation amount, but from the viewpoint of cost, ease of availability, ease of production, workability of the adhesive tape, etc. The substrate is preferably 5 to 250 μm, more preferably 10 to 100 μm, and the release layer is preferably 15 to 500 μm, more preferably 25 to 200 μm.

本発明の粘着テープに使用する粘着剤層は、100℃で30分間加熱した際の単位質量あたりのトルエン放散量が5μg/100cm以下となるものであればよく、公知のアクリル系、ゴム系、シリコーン系などの各種粘着剤が使用できる。粘着剤の種類や塗工方式としては、有機溶剤に溶解させて調製する溶剤型、水中に分散させるエマルジョン型、加熱溶融して塗工するホットメルト型、紫外線や電子線を照射して粘着剤を硬化・重合させる紫外線照射型、電子線照射型等が挙げられる。ただし、粘着剤についても、厚生労働省の作成したガイドラインにて、現時点でシックハウス症候群の原因物質として挙げられているホルムアルデヒド、ノナナール、アセトアルデヒド、n−テトラデカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、p−ジクロロベンゼン、フタル酸ジ−n−ブチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、クロルピリホス、ダイアジノン、フェノブカルブの計14物質については原材料として使用していないことが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer used in the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited as long as the amount of toluene emission per unit mass when heated at 100 ° C. for 30 minutes is 5 μg / 100 cm 2 or less. Various pressure-sensitive adhesives such as silicone can be used. Types of adhesives and coating methods include solvent types prepared by dissolving in organic solvents, emulsion types that are dispersed in water, hot melt types that are applied by heating and melting, and adhesives that are irradiated with ultraviolet rays or electron beams. UV irradiation type, electron beam irradiation type, etc., for curing and polymerizing. However, for adhesives, formaldehyde, nonanal, acetaldehyde, n-tetradecane, toluene, xylene, ethylbenzene, styrene, p-dichlorobenzene, which are currently listed as causative substances for sick house syndrome in the guidelines prepared by the Ministry of Health, Labor and Welfare , Di-n-butyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, chlorpyrifos, diazinon, and fenobucarb are preferably not used as raw materials.

粘着剤層の好ましい厚さは、乾燥後の厚さで30〜300μm、好ましくは50〜200μmである。   The preferable thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 30 to 300 μm, preferably 50 to 200 μm, after drying.

100℃で30分間加熱した際の単位質量あたりのトルエン放散量が5μg/100cm以下とするためには、粘着剤の原料としてトルエンを使用しない(有機溶剤を使用する場合はトルエン以外のものを使用する)、溶剤希釈タイプの場合は生産粘着剤の希釈溶剤としてトルエン以外の有機溶剤を使用する、粘着剤を塗布した後に溶剤を充分に乾燥する、粘着テープの生産工程雰囲気中のトルエン濃度を下げる、吸着剤で吸着する方法などが挙げられる。溶剤希釈タイプの場合のトルエン代替希釈溶剤としては、酢酸エチル、ノルマルヘキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等が挙げられる。また、粘着剤を塗布した後に溶剤を充分に乾燥するためには、乾燥温度を高くする、乾燥炉内の滞留時間を長くする、乾燥風量を大きくする、乾燥炉内を負圧にする、遠赤外線、赤外線ランプにより加熱する方法などが挙げられる。粘着テープの生産工程雰囲気中のトルエン濃度を下げるためには、工程内にトルエンを持ち込まない、トルエン濃度の低い新鮮な空気で換気する、空気を循環し吸着フィルターで吸着する、空気を触媒燃焼装置やオゾン分解装置などで浄化する方法などが挙げられる。また、吸着剤による吸着については、粘着テープを活性炭などの吸着剤と一緒に密封してトルエンを吸着剤に吸着させる、粘着テープの粘着剤層や基材層、剥離層中に吸着剤を塗布、練り込み、または担時させる方法などが挙げられる。 To reduce the amount of toluene emitted per unit mass when heated at 100 ° C. for 30 minutes to 5 μg / 100 cm 2 or less, do not use toluene as a raw material for the pressure-sensitive adhesive. In the case of the solvent dilution type, use an organic solvent other than toluene as the dilution solvent for the production adhesive, thoroughly dry the solvent after applying the adhesive, and adjust the toluene concentration in the production process atmosphere of the adhesive tape. And a method of adsorbing with an adsorbent. Examples of the toluene-diluting solvent for the solvent dilution type include ethyl acetate, normal hexane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and acetone. In addition, in order to sufficiently dry the solvent after the adhesive is applied, the drying temperature is increased, the residence time in the drying furnace is increased, the drying air volume is increased, the interior of the drying furnace is set to a negative pressure, Examples of the method include heating with infrared rays and infrared lamps. To reduce the toluene concentration in the production process atmosphere of adhesive tape, do not bring toluene into the process, ventilate with fresh air with low toluene concentration, circulate air and adsorb with adsorption filter, catalytic combustion device for air And a purification method using an ozonolysis apparatus. For adsorption by adsorbent, seal the adhesive tape with an adsorbent such as activated carbon to adsorb toluene to the adsorbent, and apply the adsorbent to the adhesive layer, base material layer, and release layer of the adhesive tape. , Kneading, or carrying on time.

更に、厚生労働省の作成したガイドラインの指針物質以外の揮発性有機化合物についても、人体や環境への悪影響が懸念されており、無溶剤タイプの粘着剤を用いた粘着テープがより好ましい。無溶剤タイプの粘着剤としては、エマルジョン型、ホットメルト型、紫外線硬化型等が挙げられる。その中でも、既存の生産設備を用いることができ、かつ安全性の高い水分散型のアクリル系樹脂を使用した粘着剤が好適である。   Further, volatile organic compounds other than the guide substances of the guidelines prepared by the Ministry of Health, Labor and Welfare are concerned about adverse effects on the human body and the environment, and an adhesive tape using a solventless type adhesive is more preferable. Examples of the solventless type pressure-sensitive adhesive include emulsion type, hot melt type, and ultraviolet curable type. Among them, an adhesive that uses an existing production facility and uses a highly safe water-dispersed acrylic resin is suitable.

水分散型のアクリル系樹脂を使用した粘着剤は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーを主成分とした水分散型アクリル系樹脂を含有した水分散型粘着剤である。(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、公知の化合物を使用することができる。そのような化合物としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシー3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。なお、本明細書では、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことであり、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体についても同様である。   The pressure-sensitive adhesive using a water-dispersed acrylic resin is a water-dispersed pressure-sensitive adhesive containing a water-dispersed acrylic resin mainly composed of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer. A known compound can be used as the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer. Examples of such compounds include ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) ) Acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxy Propyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) Acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, nonyl phenoxyethyl tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate. In this specification, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid, and the same applies to derivatives of acrylic acid or methacrylic acid.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーの中でも、下記式(1)で表される化合物を使用することが好ましい。   Among the (meth) acrylic acid alkyl ester monomers, it is preferable to use a compound represented by the following formula (1).

Figure 2009001606
(式中、R1は分岐鎖を有していても良い炭素数4〜18のアルキル基を表し、Xは水素原子又はメチル基を表す。)
Figure 2009001606
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms which may have a branched chain, and X represents a hydrogen atom or a methyl group.)

アクリル系共重合体樹脂中における式(1)で表されるモノマーの共重合比率は、全モノマーに対して60〜98質量%であることが好ましく、より好ましくは80〜97質量%である。上記範囲であれば、接着力および凝集力が共に良好である。   The copolymerization ratio of the monomer represented by the formula (1) in the acrylic copolymer resin is preferably 60 to 98% by mass, more preferably 80 to 97% by mass with respect to all monomers. If it is the said range, both adhesive force and cohesion force are favorable.

水分散型アクリル系樹脂を粘着剤用樹脂とするには、式(1)で表されるモノマーの中でも、式(1)中のRが分岐鎖を有していても良い炭素数4〜18のアルキル基であることが好ましく、且つ単独重合時のガラス転移点が−10℃以下の化合物であることが好ましい。そのようなモノマーとしては、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルメタアクリレート、オクタデシルメタアクリレート等がある。そのようなモノマーの使用比率は、全モノマーに対して60〜98質量%であることが好ましく、より好ましくは80〜97質量%である。上記範囲であれば、接着力および凝集力が共に良好である。 In order to use a water-dispersed acrylic resin as a pressure-sensitive adhesive resin, among the monomers represented by the formula (1), R 1 in the formula (1) may have a branched chain having 4 to 4 carbon atoms. It is preferable that it is an 18 alkyl group, and it is preferable that it is a compound whose glass transition point at the time of a homopolymerization is -10 degrees C or less. Such monomers include butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, and the like. The use ratio of such a monomer is preferably 60 to 98% by mass, more preferably 80 to 97% by mass with respect to the total monomers. If it is the said range, both adhesive force and cohesion force are favorable.

更に、アクリル系共重合体樹脂は、高極性ビニルモノマーを共重合しても良い。高極性ビニルモノマーとしては、水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、アミノ基を有するモノマー、グリシジル基を有するモノマー等が挙げられる。水酸基を有するモノマーとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート等が、カルボキシル基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、(メタ)アクリル酸2量体、クロトン酸等が、アミノ基を有するモノマーとしては、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド等が挙げられる。その他として、酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸等のスルホン酸基含有モノマー等がある。   Further, the acrylic copolymer resin may be copolymerized with a highly polar vinyl monomer. Examples of the highly polar vinyl monomer include a monomer having a hydroxyl group, a monomer having a carboxyl group, a monomer having an amino group, and a monomer having a glycidyl group. As the monomer having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol acrylate, polypropylene glycol acrylate, etc., as monomers having a carboxyl group, (Meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, (meth) acrylic acid dimer, crotonic acid, etc., have N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine as monomers having amino groups. Dimethylaminoethyl acrylate, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide and the like. Other examples include sulfonic acid group-containing monomers such as vinyl acetate, ethylene oxide-modified succinic acid acrylate, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.

アクリル系共重合体樹脂の製造に使用する高極性ビニルモノマーの共重合比率は、好ましくは0.5〜15質量%である。より好ましくは1.5〜10質量%、更に好ましくは2〜8質量%である。上記範囲であれば、水分散型アクリル系樹脂の機械安定性および乳化重合時の乳化液の安定性(重合安定性)が良好であり、粘着剤の接着力と凝集力が良好である。   The copolymerization ratio of the highly polar vinyl monomer used for the production of the acrylic copolymer resin is preferably 0.5 to 15% by mass. More preferably, it is 1.5-10 mass%, More preferably, it is 2-8 mass%. If it is the said range, the mechanical stability of water dispersion type acrylic resin and the stability (polymerization stability) of the emulsion liquid at the time of emulsion polymerization will be favorable, and the adhesive force and cohesion force of an adhesive will be favorable.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーを主成分とした水分散型アクリル系樹脂を含有した水分散型粘着剤を乳化重合した後、架橋剤によって架橋したものであることが望ましい。架橋剤としては、公知のイソシアネート、エポキシ化合物、アジリジン化合物、多価金属塩、金属キレート、有機過酸化物等が使用できるが、重合終了後に架橋剤を添加し、架橋反応を進行させるタイプが好ましい。例えば、エポキシ化合物、イソシアネート化合物等が挙げられる。 A water-dispersed pressure-sensitive adhesive containing a water-dispersed acrylic resin mainly composed of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer is preferably emulsion-polymerized and then crosslinked with a crosslinking agent. As the crosslinking agent, known isocyanates, epoxy compounds, aziridine compounds, polyvalent metal salts, metal chelates, organic peroxides, and the like can be used. However, a type in which a crosslinking agent is added after the polymerization is completed to advance the crosslinking reaction is preferable. . For example, an epoxy compound, an isocyanate compound, etc. are mentioned.

アクリル系樹脂の架橋度合いの指標として、樹脂層をトルエンに24時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値が用いられる。粘着剤層のゲル分率は、乳化重合後、架橋前において5質量%未満であり、架橋剤により架橋した後において20〜50質量%であることが好ましい。更に、乳化重合後、架橋前において3質量%未満であり、架橋剤により架橋した後において25〜40質量%であることがより好ましい。粘着剤層のゲル分率が上記範囲であれば、分岐又は架橋構造の少ない、かつ、分子鎖がフレキシブルで、適度な凝集力を有する水分散型アクリル系粘着剤樹脂となり、工業用途で主に用いられるウレタンフォームのような表面に凹凸を有する被着体への初期接着力が良好であるほか、不織布基材への含浸、密着性が良好となり応力がかかった際の耐剥がれ性や保持性が良好である。   As an index of the degree of crosslinking of the acrylic resin, the value of the gel fraction for measuring the insoluble content after the resin layer is immersed in toluene for 24 hours is used. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 5% by mass after emulsion polymerization and before crosslinking, and preferably 20 to 50% by mass after crosslinking with a crosslinking agent. Furthermore, after emulsion polymerization, it is less than 3% by mass before crosslinking, and more preferably 25 to 40% by mass after crosslinking with a crosslinking agent. If the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, it becomes a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive resin having a small branching or cross-linking structure, a flexible molecular chain, and an appropriate cohesive force. In addition to good initial adhesion to adherends that have irregularities on the surface, such as the urethane foam used, impregnation into non-woven fabric base material, good adhesion and peeling resistance and retention when stress is applied Is good.

乳化重合では、アゾ系、過酸化物系、レドックス系等の熱による重合開始剤が公知公用に用いられる。アクリル系樹脂の乳化重合において、乳化重合後のゲル分率を低く抑えるためには、枝分かれ反応を制御することが必要となり、低温においても分解しやすい、重合が安定に進行する(温度の影響に左右されにくい)、水素引き抜き効果が小さいことが求められる。上記開始剤の中でも、アゾ系重合開始剤が好適に用いられる。   In emulsion polymerization, an azo-based, peroxide-based, redox-based or other heat-induced polymerization initiator is used for publicly known purposes. In emulsion polymerization of acrylic resins, in order to keep the gel fraction after emulsion polymerization low, it is necessary to control the branching reaction, and it is easy to decompose even at low temperatures. It is required to have a small hydrogen abstraction effect. Among the above initiators, an azo polymerization initiator is preferably used.

アゾ系開始剤を用いる場合、アゾ系開始剤の中でもカチオン系の水溶性アゾ系開始剤よりも、ノニオン系又はアニオン系の水溶性アゾ系開始剤を用いた場合、凝集物の発生がなく、枝分かれ反応を抑制することができる。カチオン系水溶性アゾ系開始剤を使用すると、例えば、アニオン系界面活性剤を使用した場合、イオン対が生じやすくなり、乳化液の安定性を低下させ、結果として、凝集物が発生し、製造が困難となる。一方、ノニオン系又はアニオン系の水溶性アゾ系開始剤は、アニオン系界面活性剤と、イオン対が生じないため、乳化液の安定性が保持され、凝集物の発生のない製造が可能となる。   When an azo initiator is used, there is no generation of aggregates when a nonionic or anionic water-soluble azo initiator is used rather than a cationic water-soluble azo initiator among azo initiators. Branching reaction can be suppressed. When a cationic water-soluble azo initiator is used, for example, when an anionic surfactant is used, an ion pair is likely to be generated, and the stability of the emulsion is reduced, resulting in the formation of aggregates. It becomes difficult. On the other hand, the nonionic or anionic water-soluble azo initiator does not generate an ion pair with the anionic surfactant, so that the stability of the emulsion is maintained and the production without the generation of aggregates becomes possible. .

ノニオン系又はアニオン系の水溶性アゾ系開始剤の10時間半減温度は80℃以下であることが好ましい。より好ましくは10時間半減温度70℃以下である。   The 10-hour half-life temperature of the nonionic or anionic water-soluble azo initiator is preferably 80 ° C. or less. More preferably, the 10-hour half-life temperature is 70 ° C. or lower.

重合温度は、開始剤の10時間半減温度より低い温度(ただし、開始反応が行われる範囲に限る)に設定することが好適である。開始剤の10時間半減温度より低い温度で重合を行うことで、ラジカル濃度を低く抑え、枝分かれ反応を抑制することができるため、高い柔軟性を有する粘着剤用樹脂を製造することができ、ウレタンフォームなどのような表面に凹凸を有する被着体に対する高い初期接着性、優れた耐剥がれ性を発現することができる。好ましくは、10時間半減温度から5℃〜30℃低い温度、更に好ましくは10℃〜30℃低い温度に設定する。ただし、30℃以上低い温度では重合が進行しにくいため、好ましくない。   The polymerization temperature is preferably set to a temperature lower than the 10-hour half-life temperature of the initiator (however, limited to the range in which the initiation reaction is performed). By carrying out the polymerization at a temperature lower than the 10-hour half-life temperature of the initiator, the radical concentration can be kept low and the branching reaction can be restrained, so that a highly flexible adhesive resin can be produced. High initial adhesion to an adherend having irregularities on the surface such as foam, and excellent peeling resistance can be exhibited. Preferably, the temperature is set to a temperature lower by 5 to 30 ° C, more preferably 10 to 30 ° C lower than the 10-hour half-life temperature. However, it is not preferable at a temperature lower than 30 ° C. because polymerization hardly proceeds.

10時間半減温度が69℃のアゾ系開始剤の場合、重合温度は64℃〜39℃が好ましい。より好ましくは59℃〜39℃である。   In the case of an azo initiator having a 10-hour half-life temperature of 69 ° C, the polymerization temperature is preferably 64 ° C to 39 ° C. More preferably, it is 59 degreeC-39 degreeC.

開始剤添加量は、全モノマー量100質量部に対して、0.01〜5.0質量部の範囲が好ましい。0.01質量部以下であると重合反応が進行しにくくなり、製造が困難となる。5.0質量部以上では、枝分かれ反応が進行しやすくなり、乳化重合後のゲル分率が大きく、粘着剤の柔軟性が低くなる。0.1〜3.0質量部の範囲がより好ましい。   The initiator addition amount is preferably in the range of 0.01 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total monomer amount. When the amount is 0.01 parts by mass or less, the polymerization reaction does not easily proceed and the production becomes difficult. If it is 5.0 parts by mass or more, the branching reaction is likely to proceed, the gel fraction after emulsion polymerization is large, and the flexibility of the pressure-sensitive adhesive is lowered. The range of 0.1-3.0 mass parts is more preferable.

乳化重合で使用される乳化剤はアニオン系界面活性剤が広く使用されている。一般的にノニオン系界面活性剤は臨界ミセル濃度が低く、少ない乳化剤量でミセルを形成しやすいが、アニオン系界面活性剤の方が重合の安定性が高いため、乳化重合に適している。アニオン系界面活性剤の方が安定的に重合が進行するのは、形成した粒子の表面電荷が高められるためである。   As an emulsifier used in emulsion polymerization, an anionic surfactant is widely used. In general, nonionic surfactants have a low critical micelle concentration and tend to form micelles with a small amount of emulsifier, but anionic surfactants are more suitable for emulsion polymerization because of higher polymerization stability. The reason why the anionic surfactant is more stably polymerized is that the surface charge of the formed particles is increased.

アニオン系界面活性剤としては、公知公用のものが用いられる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙げられる。
これらの中から1種または2種以上が用いられる。
As the anionic surfactant, known and publicly used ones are used. Examples include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate, etc. It is done.
One or more of these are used.

アニオン系界面活性剤は、電気的な反発によって粒子同士が独立して存在しやすいため、ラジカル濃度が低い状態でも重合安定性を高く保ち、凝集物の発生のない製造が可能となる。アニオン系界面活性剤は、アクリルモノマー100質量部に対して、0.5部〜2.0質量部の範囲で使用するのが好ましい。上記範囲であれば、乳化安定性が良好であり、粘着シートの接着力および耐水性が良好である。   In an anionic surfactant, particles tend to exist independently due to electrical repulsion, so that even when the radical concentration is low, the polymerization stability is kept high and production without occurrence of aggregates becomes possible. The anionic surfactant is preferably used in the range of 0.5 part to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic monomer. If it is the said range, emulsification stability is favorable and the adhesive force and water resistance of an adhesive sheet are favorable.

アニオン系界面活性剤の中でも、共重合性二重結合を有するアニオン系界面活性剤が好ましい。共重合性二重結合を有するアニオン系界面活性剤は、反応性モノマーと共重合するため、接着力や凝集力などの粘着性能や耐水性への影響が小さく、表面に凹凸を有する被着体に対する高い初期接着力、優れた凝集力を発現することができる。   Among the anionic surfactants, an anionic surfactant having a copolymerizable double bond is preferable. Since an anionic surfactant having a copolymerizable double bond is copolymerized with a reactive monomer, it has little influence on adhesive performance such as adhesive strength and cohesive strength and water resistance, and has an uneven surface. High initial adhesive strength and excellent cohesive strength can be expressed.

次に、アクリル系粘着剤組成物の重合手法としては、一括重合法、プレエマルジョン法、モノマー滴下法などが挙げられる。これらの中でも、水、モノマー、乳化剤をあらかじめ混合したものを滴下するプレエマルジョン法は、重合安定性が高いため粘着剤組成物を塗工する際に凝集物が発生しないほか、スジなどの塗工不良が起きないため好ましい。   Next, examples of the polymerization method for the acrylic pressure-sensitive adhesive composition include a batch polymerization method, a pre-emulsion method, a monomer dropping method, and the like. Among these, the pre-emulsion method in which water, a monomer, and an emulsifier mixed in advance are added dropwise, so that the polymerization stability is high, so that no agglomerates are generated when the pressure-sensitive adhesive composition is applied. This is preferable because no defect occurs.

また、重合には連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、アクリルポリマーの分子量を調整することができる。連鎖移動剤としては、公知の連鎖移動剤、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメチルカプト−1−プロパノールなどが使用できる。   Moreover, you may use a chain transfer agent for superposition | polymerization. By using a chain transfer agent, the molecular weight of the acrylic polymer can be adjusted. Examples of the chain transfer agent include known chain transfer agents such as lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimethylcapto-1-propanol. Can be used.

また、粘着剤の凝集力を向上させる目的で、架橋剤を使用することが好ましい。架橋剤としては、公知のイソシアネート、エポキシ化合物、アジリジン化合物、多価金属塩、金属キレート、有機過酸化物等が使用できるが、重合終了後に架橋剤を添加し、架橋反応を進行させるタイプが好ましい。例えば、エポキシ化合物、イソシアネート化合物等が挙げられる。   Moreover, it is preferable to use a crosslinking agent for the purpose of improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive. As the crosslinking agent, known isocyanates, epoxy compounds, aziridine compounds, polyvalent metal salts, metal chelates, organic peroxides, and the like can be used. However, a type in which a crosslinking agent is added after the polymerization is completed to advance the crosslinking reaction is preferable. . For example, an epoxy compound, an isocyanate compound, etc. are mentioned.

また、ウレタンフォームのような表面に凹凸を有する被着体への初期接着性、耐剥がれ性を向上させる目的として、粘着付与樹脂を添加することができる。   Moreover, tackifying resin can be added for the purpose of improving the initial adhesiveness and peeling resistance to the adherend having an uneven surface such as urethane foam.

粘着付与樹脂としては、公知の脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂等の石油系樹脂、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、不均化ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、重合ロジンエステル樹脂、ロジンフェノール樹脂等のロジン系樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマロンインデン樹脂等の中から選ばれる1種類以上の粘着付与樹脂を使用できる。その中でも、アクリル系共重合体樹脂に適度に相溶し、接着性、耐剥がれ性を向上させるためには、重合ロジンエステル系樹脂、ロジンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂等の比較的分子構造が嵩高いような樹脂が好適である。また、更に、耐剥がれ性を向上させるためには、軟化点が140℃以上200℃未満の比較的分子量が大きく、ガラス転移温度が高いような粘着付与樹脂、特に、重合ロジンエステル系樹脂、ロジンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂等が好ましい。   As tackifying resins, known aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins and other petroleum resins, rosin resins, rosin ester resins, disproportionated rosin resins, polymerized rosin resins, polymerization One or more types of tackifying resins selected from rosin resins such as rosin ester resins and rosin phenol resins, terpene resins, terpene phenol resins, coumarone indene resins and the like can be used. Among them, in order to be compatible with the acrylic copolymer resin and improve the adhesion and peel resistance, the molecular structure of polymerized rosin ester resins, rosin phenol resins, terpene phenol resins, etc. is relatively bulky. Higher resins are preferred. Further, in order to improve the peel resistance, a tackifying resin having a relatively high molecular weight with a softening point of 140 ° C. or higher and lower than 200 ° C. and a high glass transition temperature, in particular, a polymerized rosin ester resin, rosin Phenol resins and terpene phenol resins are preferred.

粘着付与樹脂の添加量は、10〜40質量部が好ましい。より好ましくは15〜35部、更に好ましくは20〜35部である。粘着付与樹脂の添加量を10〜40質量部の範囲とすることにより、ウレタンフォームのような表面に凹凸を有する被着体への初期接着力、耐剥がれ性が良好である。   As for the addition amount of tackifying resin, 10-40 mass parts is preferable. More preferably, it is 15-35 parts, More preferably, it is 20-35 parts. By setting the addition amount of the tackifying resin in the range of 10 to 40 parts by mass, the initial adhesive force and the peel resistance to an adherend having an uneven surface such as urethane foam are good.

このような粘着付与樹脂を添加する方法としては、アクリル酸アルキルエステルモノマーを乳化重合した後に、別途乳化した粘着付与樹脂をブレンドする方法などがある。   As a method of adding such a tackifying resin, there is a method of blending a separately emulsified tackifying resin after emulsion polymerization of an alkyl acrylate monomer.

また、水分散型粘着剤組成物には、必要に応じて本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ、金属粉末等の充填剤、顔料、染料等の着色剤、pH調整剤、皮膜形成補助剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の公知のものを任意で添加することができる。   In addition, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition includes a plasticizer, a softener, an antioxidant, glass and plastic fibers, balloons, beads, and metal as long as the desired effect of the present invention is not inhibited as necessary. Fillers such as powders, colorants such as pigments and dyes, pH adjusters, film forming aids, leveling agents, thickeners, water repellents, antifoaming agents and the like can be optionally added. .

本発明の両面粘着テープにおいては、基材、粘着剤層及び剥離層のいずれかに揮発性有機化合物を吸着する吸着剤を含有させることにより、粘着テープ生産後に、粘着テープ中に残留する揮発性有機化合物成分を吸着し、粘着テープから発生するVOC放散量をより低減することができる。   In the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, by containing an adsorbent that adsorbs a volatile organic compound in any of the base material, the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer, the volatile property remaining in the pressure-sensitive adhesive tape after production of the pressure-sensitive adhesive tape The organic compound component can be adsorbed and the amount of VOC emission generated from the adhesive tape can be further reduced.

吸着剤の種類としては、活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト等の物理吸着剤や化学吸着剤等の公知のものを使用することができ、なかでも活性炭やゼオライトを好ましく使用できる。   As the kind of the adsorbent, known ones such as a physical adsorbent such as activated carbon, silica gel, alumina, and zeolite, and a chemical adsorbent can be used, and among them, activated carbon and zeolite can be preferably used.

基材、剥離層への吸着剤の添加方法としては、基材や剥離層支持体中への練り込み、配合、分散や表面への塗布や担持等が挙げられる。例えば、ポリエチレン樹脂ラミネート剥離紙の場合は、ポリエチレン樹脂層と紙の間に担持させたり、不織布基材の場合は不織布中に担持させる等が挙げられる。または、基材と粘着剤層の間に担持させても良い。また、粘着剤層中へ添加する場合は、吸着性能と接着性能を両立するため、粘着剤層中の吸着剤の含有量が、0.1〜50質量%であることが好ましい。   Examples of the method for adding the adsorbent to the base material and the release layer include kneading, blending, dispersion, coating and supporting on the surface of the base material and the release layer support. For example, in the case of polyethylene resin laminate release paper, it is supported between the polyethylene resin layer and the paper, and in the case of a nonwoven fabric substrate, it is supported in the nonwoven fabric. Or you may carry | support between a base material and an adhesive layer. Moreover, when adding in an adhesive layer, in order to make adsorption performance and adhesive performance compatible, it is preferable that content of the adsorption agent in an adhesive layer is 0.1-50 mass%.

本発明の粘着テープは、一般的に使用されている方法で作成できる。例えば、基材または剥離紙上に直接粘着剤層を形成するか、あるいは、剥離紙上に粘着剤層を形成後、同様にして剥離紙上に作成した粘着剤層又は基材に貼り合わせる方法などにより製造できる。基材や剥離層上に粘着剤層を形成するには、粘着剤溶液をロールコーターやダイコーター等で直接支持体上に塗布する方法や、セパレーター上にいったん粘着剤層を形成後、支持体に転写する方法を用いる。   The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be prepared by a generally used method. For example, it is manufactured by forming a pressure-sensitive adhesive layer directly on the base material or release paper, or by forming a pressure-sensitive adhesive layer on the release paper and then sticking it to the pressure-sensitive adhesive layer or base material prepared on the release paper in the same manner it can. In order to form a pressure-sensitive adhesive layer on a substrate or a release layer, a method in which a pressure-sensitive adhesive solution is directly applied onto a support with a roll coater or a die coater, or a pressure-sensitive adhesive layer once formed on a separator and then a support The transfer method is used.

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

(実施例1)
(1)乳化液Aの調製
容器に、アニオン系界面活性剤ラテムルS−180〔花王(株)製;有効成分50%〕10部と脱イオン水100部を入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート325部、2−エチルヘキシルアクリレート160部、アクリル酸20部、ラウリルメルカプタン0.5部を加えて乳化し、乳化液A(615.5部)を得た。
(Example 1)
(1) Preparation of Emulsion A A container was charged with 10 parts of the anionic surfactant Latemul S-180 (manufactured by Kao Corporation; active ingredient 50%) and 100 parts of deionized water and dissolved uniformly. Thereto, 325 parts of n-butyl acrylate, 160 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts of acrylic acid and 0.5 part of lauryl mercaptan were added and emulsified to obtain an emulsion A (615.5 parts).

(2)水分散型アクリル系ポリマーの製造
攪拌機、環流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器にS−180を0.1部と、脱イオン水350部を入れ、窒素を吹き込みながら55℃まで昇温した。攪拌下、アニオン系水溶性重合開始剤V−501〔和光純薬工業(株)製;有効成分100%〕水溶液5部(有効成分5%)を添加し、続いて乳化液Aを6.2部仕込み、55℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液Aの一部(300部)と、V−501水溶液20部(有効成分5%)を、別々の滴下漏斗を使用して反応容器を55℃に保ちながら4時間かけて滴下して重合した。この間、滴下しなかった乳化液A(308.8部)に、アクアロンKH−10〔第一工業製薬(株)製、有効成分100%〕5部を加え、均一になるまで攪拌し、乳化液B(313.8部)を調製した。
(2) Production of water-dispersed acrylic polymer In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 0.1 part of S-180 and 350 parts of deionized water were placed. The temperature was raised to 55 ° C. while blowing nitrogen. Under stirring, anionic water-soluble polymerization initiator V-501 [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .; active ingredient 100%] 5 parts of aqueous solution (active ingredient 5%) was added, and then emulsion A was 6.2. Polymerization was performed for 1 hour while maintaining 55 ° C. Subsequently, a part (300 parts) of the remaining emulsion A and 20 parts of V-501 aqueous solution (active ingredient 5%) were added over 4 hours while maintaining the reaction vessel at 55 ° C. using a separate dropping funnel. It was dropped and polymerized. During this period, 5 parts of Aqualon KH-10 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., active ingredient 100%] is added to emulsion A (308.8 parts) that was not added dropwise, and stirred until uniform. B (313.8 parts) was prepared.

乳化液Aの滴下終了後、直ちに乳化液B(313.8部)とV−501水溶液20部(有効成分5%)を別々の滴下漏斗を使用して反応容器を55℃に保ちながら4時間かけて滴下重合し、水分散型アクリル系ポリマーを製造した。   Immediately after the completion of dropping of emulsion A, emulsion B (313.8 parts) and V-501 aqueous solution 20 parts (active ingredient 5%) were used for 4 hours while maintaining the reaction vessel at 55 ° C. using separate dropping funnels. Over the course of dropwise addition to produce a water-dispersed acrylic polymer.

滴下終了後、同温度にて2時間攪拌した後、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水で調整した。これを200メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリルポリマーを得た。ここで得られた水分散型アクリル系ポリマーは、固形分濃度49.5%、粘度460mPa・s、平均粒径は270nmであった。   After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours, and then the contents were cooled and adjusted with ammonia water so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain the water-dispersed acrylic polymer of the present invention. The water-dispersed acrylic polymer obtained here had a solid content concentration of 49.5%, a viscosity of 460 mPa · s, and an average particle size of 270 nm.

(3)水分散型アクリル粘着剤組成物の製造
上記の水分散型アクリル系ポリマーに、レベリング剤としてサーフィノール420〔エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%〕1.2部、エポクロスWS−500〔(株)日本触媒製;有効成分50%〕1部を添加した後、100メッシュ金網で濾過し、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC〔三菱瓦斯化学(株)製〕を0.05質量部添加し、別途調製した水分散型メタクリル酸イソブチルアクリレート40質量部添加し、粘着付与樹脂としてロジン系樹脂スーパーエステルE−788〔荒川化学工業(株)製;軟化点160℃〕を固形分で15質量部添加し、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物を得た。
(3) Production of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition 1.2 parts of Surfinol 420 (produced by Air Products Japan; active ingredient 100%) as a leveling agent in the water-dispersed acrylic polymer described above, After adding 1 part of Epocross WS-500 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .; active ingredient 50%), the mixture is filtered through a 100 mesh wire netting, and epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] is added as a cross-linking agent. 05 parts by mass, 40 parts by mass of water-dispersed isobutyl acrylate prepared separately were added, and rosin-based resin superester E-788 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; softening point 160 ° C.) was solidified as a tackifying resin. 15 parts by mass was added in minutes to obtain the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.

(4)両面粘着テープの調製
上記水分散型アクリル系粘着剤組成物を剥離処理した厚さ38μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが65μmになるように塗工して、100℃で3分間乾燥して得た粘着剤層を、質量(坪量)14g/m、レーヨン/パルプを50/50質量%の割合で含む不織布の両面に転写し、ロール状の両面粘着テープを得た。得られた両面粘着テープは、40℃のオーブンにて2日間エージングした後に試験に使用した。両面粘着テープの粘着剤層のゲル分率(架橋後)は35%であった。
(4) Preparation of double-sided pressure-sensitive adhesive tape On a polyester film having a thickness of 38 μm from which the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was peeled off, it was applied so that the thickness after drying was 65 μm. The pressure-sensitive adhesive layer obtained by drying for 3 minutes was transferred to both surfaces of a nonwoven fabric containing 14 g / m 2 of mass (basis weight) and 50/50% by weight of rayon / pulp to obtain a roll-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive tape. It was. The obtained double-sided adhesive tape was used for the test after aging in an oven at 40 ° C. for 2 days. The gel fraction (after crosslinking) of the pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape was 35%.

(実施例2)
粘着剤を塗工する剥離層をポリエチレンで両面をラミネートした目付80g/mの上質紙とし、基材を厚さ16μmのポリエステルフィルムに変更した以外は実施例1と同様の操作によって両面粘着テープを作製した。
(Example 2)
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was subjected to the same operation as in Example 1 except that the release layer on which the adhesive was applied was a high-quality paper with a basis weight of 80 g / m 2 laminated on both sides with polyethylene and the base material was changed to a polyester film with a thickness of 16 μm. Was made.

(実施例3)
粘着剤を塗工する剥離層をポリエチレンで両面をラミネートした目付80g/mの上質紙とし、基材を厚さ50μmのポリエチレン/EVOH/ポリエチレンの多層フィルム(大日本インキ化学工業(株)製ディファレンG−4100)に変更した以外は実施例1と同様の操作によって両面粘着テープを作製した。
(Example 3)
The release layer on which the adhesive is applied is made of high-quality paper with a basis weight of 80 g / m 2 laminated on both sides with polyethylene, and the base material is a 50 μm-thick polyethylene / EVOH / polyethylene multilayer film (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the difference was changed to Differen G-4100).

(実施例2)
粘着剤を厚さ38μmのポリエステルフィルム上に塗工して、100℃で3分間乾燥して得た粘着剤層の表面に活性炭を振りかけた後に、不織布の両面に転写した以外は実施例1と同様の操作によって両面粘着テープを作成した。
(Example 2)
Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive was coated on a polyester film having a thickness of 38 μm, dried at 100 ° C. for 3 minutes, sprinkled activated carbon on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and then transferred to both sides of the nonwoven fabric. A double-sided adhesive tape was prepared by the same operation.

(比較例1)
粘着剤を塗工する剥離層をポリエチレンで両面をラミネートした目付80g/mの上質紙に変更した以外は実施例1と同様の操作によって両面粘着テープを作製した。
(Comparative Example 1)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1, except that the release layer to which the pressure-sensitive adhesive was applied was changed to a high-quality paper having a basis weight of 80 g / m 2 laminated on both sides with polyethylene.

(比較例2)
粘着剤を塗工する剥離層をポリビニルアルコールで両面を含浸した目付60g/mのグラシン紙に変更した以外は実施例1と同様の操作によって両面粘着テープを作製した。
(Comparative Example 2)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the release layer on which the pressure-sensitive adhesive was applied was changed to glassine paper having a basis weight of 60 g / m 2 impregnated on both sides with polyvinyl alcohol.

(比較例1)
粘着剤をポリエチレンで両面をラミネートした目付80g/mの上質紙上に塗工して、100℃で3分間乾燥して得た粘着剤層の表面に活性炭を振りかけた後に、不織布の両面に転写した以外は実施例1と同様の操作によって両面粘着テープを作成した。
(Comparative Example 1)
The adhesive is coated on high-quality paper with a weight of 80 g / m 2 laminated on both sides with polyethylene, dried at 100 ° C. for 3 minutes, sprinkled with activated carbon on the surface of the adhesive layer, and then transferred onto both sides of the nonwoven fabric. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was prepared by the same operation as in Example 1 except that.

各両面粘着テープのトルエン発生量の評価結果を表1に示した。なお酸素透過率の測定、及びトルエン発生量の測定は以下の方法により行った。   Table 1 shows the evaluation results of the amount of toluene generated from each double-sided pressure-sensitive adhesive tape. The measurement of oxygen permeability and the amount of toluene generation were performed by the following methods.

〔酸素透過量の測定〕
酸素透過量は、ASTM D 3985にて規定される試験方法にて測定した。室温(約23℃)にて、COMON社製測定器OX−TRAN TWINを用いて、単位面積当たり24時間単位での基材や剥離層を透過した酸素量(cc)を測定した。
(Measurement of oxygen transmission rate)
The amount of oxygen permeation was measured by a test method specified in ASTM D 3985. At room temperature (about 23 ° C.), the amount of oxygen (cc) permeating through the substrate and the release layer in units of 24 hours per unit area was measured using a measuring instrument OX-TRAN TWIN manufactured by COMON.

〔トルエン発生量、トルエン吸着量の測定方法〕
ブランク値として、処理前のロール状の両面粘着テープについてトルエン量を測定した。
次に、ロール状の両面粘着テープをトルエン濃度25ppmの雰囲気中にて、40℃下、3日間放置した。清浄雰囲気下にて、処理後のテープの表層を2〜3層取り除いた部分のテープをサンプリングし、処理後のトルエン発生量を測定した。
粘着テープから発生するトルエン放散量は、ガスクロマトグラフィのヘッドスペース法を用いて測定した。試料をバイアルビンに封入し100℃で30分の加熱を行った後、加熱状態のガスを注入しガスクロマトグラフィ(FID検出器)にて測定した。
トルエン吸着量は下記式(1)にて算出した。
トルエン吸着量=(処理後のトルエン発生量−ブランクのトルエン発生量) (1)
[Measurement method of toluene generation and toluene adsorption]
As a blank value, the amount of toluene was measured for a roll-shaped double-sided adhesive tape before treatment.
Next, the roll-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive tape was left at 40 ° C. for 3 days in an atmosphere having a toluene concentration of 25 ppm. In a clean atmosphere, a portion of the tape from which the surface layer of the treated tape was removed was sampled, and the amount of toluene generated after the treatment was measured.
The amount of toluene emission generated from the adhesive tape was measured using the headspace method of gas chromatography. The sample was sealed in a vial and heated at 100 ° C. for 30 minutes, and then heated gas was injected and measured by gas chromatography (FID detector).
The toluene adsorption amount was calculated by the following formula (1).
Toluene adsorption amount = (Toluene generation amount after treatment-Blank toluene generation amount) (1)

Figure 2009001606
Figure 2009001606

表1から明らかなとおり、実施例1〜4に示した本発明の粘着テープは、トルエン高濃度雰囲気下においてもトルエンの吸着が極めて少ないものであった。また、吸着剤を担持した実施例4の粘着テープは、粘着剤層のトルエンを吸着することで、粘着剤層中のトルエン放散に好適であった。一方、比較例1〜3の粘着テープは、トルエン含有量の低い粘着剤層を形成してもトルエン高濃度雰囲気下でトルエンを多量に吸着してしまった。   As is apparent from Table 1, the pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention shown in Examples 1 to 4 had very little adsorption of toluene even in a high concentration toluene atmosphere. Moreover, the pressure-sensitive adhesive tape of Example 4 carrying the adsorbent was suitable for the toluene diffusion in the pressure-sensitive adhesive layer by adsorbing toluene in the pressure-sensitive adhesive layer. On the other hand, even if the adhesive tape of Comparative Examples 1-3 formed the adhesive layer with low toluene content, toluene was adsorbed in large quantities in the toluene high concentration atmosphere.

Claims (7)

少なくとも粘着剤層と剥離層とを有し、基材を有していてもよい粘着テープであって、前記基材及び剥離層の少なくともいずれかの酸素透過量が200cc/m・24hrs以下であり、前記粘着剤層を100℃で30分間加熱した際の単位質量あたりのトルエン放散量が5μg/100cm以下であることを特徴とする粘着テープ。 An adhesive tape having at least a pressure-sensitive adhesive layer and a release layer, and optionally having a substrate, wherein the oxygen permeation amount of at least one of the substrate and the release layer is 200 cc / m 2 · 24 hrs or less. A pressure-sensitive adhesive tape, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a toluene emission amount of 5 μg / 100 cm 2 or less when heated at 100 ° C. for 30 minutes. 前記基材及び剥離層の少なくともいずれかが、ポリエステル、ポリビニルアルコール又はエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる樹脂層を有する請求項1に記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein at least one of the base material and the release layer has a resin layer made of polyester, polyvinyl alcohol, or ethylene-vinyl alcohol copolymer. 前記粘着剤層が水分散型粘着剤である請求項1又は2に記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a water-dispersed pressure-sensitive adhesive. 前記基材、粘着剤層及び剥離層の少なくともいずれかが、揮発性有機化合物を吸着する吸着剤を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one of the substrate, the pressure-sensitive adhesive layer, and the release layer contains an adsorbent that adsorbs a volatile organic compound. 前記揮発性有機化合物が、ホルムアルデヒド、ノナナール、アセトアルデヒド、n−テトラデカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、p−ジクロロベンゼン、フタル酸ジ−n−ブチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、クロルピリホス、ダイアジノン、フェノブカルブから選ばれる少なくとも一種である請求項4に記載の粘着テープ。 The volatile organic compound is formaldehyde, nonanal, acetaldehyde, n-tetradecane, toluene, xylene, ethylbenzene, styrene, p-dichlorobenzene, di-n-butyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, chlorpyrifos, diazinon, The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 4, wherein the pressure-sensitive adhesive tape is at least one selected from fenocarbs. 前記吸着剤が、活性炭またはゼオライトから選ばれる少なくとも一種である請求項4又は5に記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 4 or 5, wherein the adsorbent is at least one selected from activated carbon or zeolite. 前記吸着剤が粘着剤層中に含有され、粘着剤層中の吸着剤の含有量が、0.1〜50質量%である請求項4〜6のいずれかに記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 4 to 6, wherein the adsorbent is contained in the pressure-sensitive adhesive layer, and the content of the adsorbent in the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1 to 50% by mass.
JP2007161251A 2007-06-19 2007-06-19 Self-adhesive tape Pending JP2009001606A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007161251A JP2009001606A (en) 2007-06-19 2007-06-19 Self-adhesive tape

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007161251A JP2009001606A (en) 2007-06-19 2007-06-19 Self-adhesive tape

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009001606A true JP2009001606A (en) 2009-01-08

Family

ID=40318368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007161251A Pending JP2009001606A (en) 2007-06-19 2007-06-19 Self-adhesive tape

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2009001606A (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013132908A (en) * 2011-12-22 2013-07-08 Tesa Se Adhesive protecting liner
JP2015508342A (en) * 2011-12-22 2015-03-19 テーザ・ソシエタス・ヨーロピア Liner to protect the adhesive
JP2015176860A (en) * 2014-03-18 2015-10-05 株式会社オートネットワーク技術研究所 Coating electric wire with terminal, and wire harness
CN109575834A (en) * 2017-12-29 2019-04-05 宁波大榭开发区综研化学有限公司 A kind of double faced adhesive tape and preparation method thereof
JP2020514438A (en) * 2016-12-19 2020-05-21 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Multilayer pressure sensitive adhesive assembly having low VOC characteristics
US10844247B2 (en) 2015-12-18 2020-11-24 3M Innovative Properties Company Adhesive article backing with sorbent material
WO2021215244A1 (en) * 2020-04-22 2021-10-28 日東電工株式会社 Low-E GLASS PLATE PROTECTION METHOD, GLASS UNIT PRODUCTION METHOD, LAYERED BODY, AND Low-E GLASS PLATE PROTECTION SHEET

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013132908A (en) * 2011-12-22 2013-07-08 Tesa Se Adhesive protecting liner
JP2015508342A (en) * 2011-12-22 2015-03-19 テーザ・ソシエタス・ヨーロピア Liner to protect the adhesive
JP2015176860A (en) * 2014-03-18 2015-10-05 株式会社オートネットワーク技術研究所 Coating electric wire with terminal, and wire harness
US10844247B2 (en) 2015-12-18 2020-11-24 3M Innovative Properties Company Adhesive article backing with sorbent material
JP2020514438A (en) * 2016-12-19 2020-05-21 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Multilayer pressure sensitive adhesive assembly having low VOC characteristics
JP7035056B2 (en) 2016-12-19 2022-03-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Multilayer pressure sensitive adhesive assembly with low VOC properties
CN109575834A (en) * 2017-12-29 2019-04-05 宁波大榭开发区综研化学有限公司 A kind of double faced adhesive tape and preparation method thereof
WO2021215244A1 (en) * 2020-04-22 2021-10-28 日東電工株式会社 Low-E GLASS PLATE PROTECTION METHOD, GLASS UNIT PRODUCTION METHOD, LAYERED BODY, AND Low-E GLASS PLATE PROTECTION SHEET

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101613331B1 (en) Transferable curable non-liquid film on a release substrate
JP4825992B2 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, method for producing pressure-sensitive adhesive tape using the composition, and pressure-sensitive adhesive tape
JP4987968B2 (en) Acrylic hot melt adhesive
JP2009001606A (en) Self-adhesive tape
KR101600686B1 (en) Manufacturing method of heat-peelable adhesive sheet or adhesive tape using uv curing system
CN102471658B (en) Water-based adhesive composition , method for manufacturing same, and adhesive film
WO2006090572A1 (en) Removable adhesive composition, removable adhesive layer, adhesive sheet, and surface protective material
JP2017533289A (en) Nanocrystalline cellulose-containing pressure-sensitive adhesive
CN107109138B (en) Water-based pressure sensitive adhesive composition
JP2008115315A (en) Water dispersion type acrylic pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive tape and method for manufacturing the same
JP2007009202A (en) Method for accelerating michael addition reaction
JP2007224187A (en) Emulsion type pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet using the same
EP2808371B1 (en) Degassing Additive for Pressure sensitive Adhesives
KR20090014400A (en) Polymer member with polymer layer containing incompatible substance unevenly distributed and surface-roughened tape or sheet comprising the polymer member
JP2003049128A (en) Method for producing acrylic adhesive sheet for optical member and acrylic adhesive sheet for optical member
JP5530621B2 (en) UV-polymerizable pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using UV-polymerizable pressure-sensitive adhesive composition, and adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive
JP2006348143A (en) Water dispersion type acrylic adhesive composition and adhesive sheet using the same
WO2011068117A1 (en) Photocurable pressure-sensitive adhesive composition, photocurable pressure-sensitive adhesive layer, and photocurable pressure-sensitive adhesive sheet
JP5002777B2 (en) Acrylic adhesive tape manufacturing method and acrylic adhesive tape
JP2021084927A (en) Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP4215119B2 (en) Acrylic hot-melt adhesive resin composition and adhesive sheet using the same
JP2006274143A (en) Method for producing water-dispersible acrylic resin, and water-dispersible acrylic adhesive composition by the method, and adhesive sheet
WO2014050369A1 (en) Adhesive tape and method for producing adhesive tape
JP7070182B2 (en) Aqueous re-peelable adhesive and adhesive sheet
JP6993974B2 (en) (Meta) Acrylic copolymer and its production method, adhesive composition and adhesive sheet