JP7419140B2 - Inorganic latent heat storage material composition - Google Patents

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Description

本発明は、無機系潜熱蓄熱材組成物に関する。 The present invention relates to an inorganic latent heat storage material composition.

近年、環境性の観点から、壁材、床材、天井材、屋根材等の建材の技術分野において、室内暖房時に発生する熱エネルギーや、日射光等の自然エネルギーをより有効に活用するための研究および開発が盛んに取り組まれている。具体的には、壁材、床材、天井材等に適用するための、潜熱蓄熱材組成物が多く開発されている。 In recent years, from an environmental perspective, in the technical field of building materials such as wall materials, floor materials, ceiling materials, and roof materials, efforts have been made to more effectively utilize the thermal energy generated during indoor heating and natural energy such as sunlight. Research and development are actively being carried out. Specifically, many latent heat storage material compositions have been developed for application to wall materials, floor materials, ceiling materials, and the like.

これまで、潜熱蓄熱材組成物(「PCM:Phase Change Materials(相変化材料)」と称される場合もある。)としては、主に有機系潜熱蓄熱材組成物が使用されてきた(特許文献1)。 Until now, organic latent heat storage material compositions have been mainly used as latent heat storage material compositions (sometimes referred to as "PCM: Phase Change Materials") (Patent Document 1).

しかし、有機系潜熱蓄熱材組成物は、高コストであったり、可燃性等の問題があるため、近年では、有機系潜熱蓄熱材組成物に代わる部材の利用が注目されてきている。そのような新たな部材として、例えば、無機系潜熱蓄熱材組成物を用いた部材が挙げられる。無機系潜熱蓄熱材組成物に関連する技術としては、例えば、特許文献2~4に挙げるような技術が開示されている。 However, since organic latent heat storage material compositions are expensive and have problems such as flammability, in recent years, the use of members to replace organic latent heat storage material compositions has been attracting attention. An example of such a new member is a member using an inorganic latent heat storage material composition. As techniques related to inorganic latent heat storage material compositions, for example, techniques such as those listed in Patent Documents 2 to 4 are disclosed.

特許文献2には、潜熱蓄熱物質(イ)を主成分とし、融点調整剤(ロ)、微細結晶生成作用および過冷却防止作用および増粘作用を有する相分離防止剤(ハ)および/または微細結晶生成作用を有する融点調整剤(ロ’)、過冷却防止剤(ニ)を必須成分として所定量配合した潜熱蓄熱材組成物が開示されている。 Patent Document 2 discloses that the main component is a latent heat storage substance (a), a melting point regulator (b), a phase separation inhibitor (c) having a fine crystal generation action, a supercooling prevention action, and a thickening action, and/or a fine A latent heat storage material composition is disclosed that contains a melting point regulator (b') having a crystal-forming effect and a supercooling inhibitor (d) in predetermined amounts as essential components.

特許文献3には、塩化カルシウム6水和物、融点調整剤、過冷却防止剤および増粘剤を含む無機系潜熱蓄熱材組成物が開示されている。 Patent Document 3 discloses an inorganic latent heat storage material composition containing calcium chloride hexahydrate, a melting point regulator, a supercooling inhibitor, and a thickener.

特許文献4には、無機塩として硫酸ナトリウム10水和物、臭化ナトリウムおよび塩化ナトリウムを含む蓄熱材組成物が開示されている。 Patent Document 4 discloses a heat storage material composition containing sodium sulfate decahydrate, sodium bromide, and sodium chloride as inorganic salts.

特開2017-145381号JP2017-145381 特開2015-218212号JP2015-218212 国際公開第2019/221006号International Publication No. 2019/221006 国際公開第2017/164304号International Publication No. 2017/164304

しかしながら、上述のような従来技術は、無機系潜熱蓄熱材組成物の製造工程が煩雑であるか、かつ/または、当該製造工程が時間を要するものであり、無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法にさらに改善の余地があった。 However, in the above-mentioned conventional technology, the manufacturing process of the inorganic latent heat storage material composition is complicated and/or the manufacturing process is time-consuming. There was room for further improvement in the method.

本発明の一実施形態は、前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を効率的に提供することができる、無機系潜熱蓄熱材組成物の新規の製造方法を提供することである。 One embodiment of the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and its purpose is to provide an inorganic latent heat storage material composition that can efficiently provide a gel-like inorganic latent heat storage material composition. The object of the present invention is to provide a new manufacturing method.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、水溶性無機塩および増粘剤を含む水溶液中に主剤前駆体を添加することにより、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を効率的に提供することができることを初めて見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have discovered that a gel-like inorganic latent heat storage material composition can be created by adding a main ingredient precursor to an aqueous solution containing a water-soluble inorganic salt and a thickener. It was discovered for the first time that it is possible to efficiently provide the following, and this led to the completion of the present invention.

すなわち本発明の一実施形態は、以下の構成を含む。
〔1〕無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法であって、
水溶性無機塩および増粘剤を含む水溶液中に主剤前駆体を添加する主剤前駆体添加工程、を有し、前記無機系潜熱蓄熱材組成物は、主剤100重量部、前記増粘剤1重量部~10重量部および前記水溶性無機塩を含む、無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。
〔2〕前記主剤前駆体添加工程より前に、前記水溶液を調製する水溶液調製工程をさらに含み、当該水溶液調製工程は、水および前記水溶性無機塩を含む混合液に、(a)前記増粘剤、並びに(b)難水溶性無機塩および/または相分離防止剤を分散させる分散工程を含み、前記無機系潜熱蓄熱材組成物は、前記難水溶性無機塩および/または前記相分離防止剤をさらに含み、前記相分離防止剤の量は、前記主剤100重量部に対して1重量部~10重量部である、〔1〕に記載の無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。
〔3〕前記増粘剤は、セルロース誘導体である、〔1〕または〔2〕に記載の無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。
〔4〕前記主剤前駆体は、酢酸ナトリウム無水物、硫酸ナトリウム無水物、塩化カルシウム無水物、塩化カルシウム2水和物、リン酸水素二ナトリウム無水物および炭酸ナトリウム無水物からなる群より選択される少なくとも1種である、〔1〕~〔3〕の何れか1つに記載の無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。
〔5〕前記相分離防止剤は、融点が20℃以下である脂肪酸、グリセリン、植物油、パラフィン、および非イオン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも1種である、〔2〕~〔4〕の何れか1つに記載の無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。
〔6〕前記無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度+10℃~融解温度+35℃において、振動粘度計により測定したときの前記無機系潜熱蓄熱材組成物の粘度は2~25Pa・sである、〔1〕~〔5〕の何れか1つに記載の無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。
〔7〕前記無機系潜熱蓄熱材組成物は15℃~30℃の融解温度を有する、〔1〕~〔6〕の何れか1つに記載の無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。
That is, one embodiment of the present invention includes the following configuration.
[1] A method for producing an inorganic latent heat storage material composition, comprising:
A base ingredient precursor addition step of adding a base ingredient precursor into an aqueous solution containing a water-soluble inorganic salt and a thickener, wherein the inorganic latent heat storage material composition includes 100 parts by weight of the base agent and 1 weight part of the thickener. A method for producing an inorganic latent heat storage material composition, comprising 10 parts to 10 parts by weight and the water-soluble inorganic salt.
[2] Prior to the main ingredient precursor addition step, the aqueous solution preparation step further includes preparing the aqueous solution, and the aqueous solution preparation step includes adding (a) the thickening agent to the mixed solution containing water and the water-soluble inorganic salt. and (b) a dispersion step of dispersing a poorly water-soluble inorganic salt and/or a phase separation preventive agent, the inorganic latent heat storage material composition comprising a dispersion step of dispersing a poorly water-soluble inorganic salt and/or a phase separation preventive agent. The method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to [1], further comprising: the phase separation inhibitor in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the main agent.
[3] The method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to [1] or [2], wherein the thickener is a cellulose derivative.
[4] The main agent precursor is selected from the group consisting of anhydrous sodium acetate, anhydrous sodium sulfate, anhydrous calcium chloride, anhydrous calcium chloride, anhydrous disodium hydrogen phosphate, and anhydrous sodium carbonate. The method for producing at least one inorganic latent heat storage material composition according to any one of [1] to [3].
[5] The phase separation inhibitor is at least one selected from the group consisting of fatty acids, glycerin, vegetable oils, paraffins, and nonionic surfactants having a melting point of 20°C or lower, [2] to [ 4] The method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to any one of the above.
[6] The viscosity of the inorganic latent heat storage material composition is 2 to 25 Pa·s when measured by a vibrational viscometer at the melting temperature of the inorganic latent heat storage material composition of +10°C to +35°C. The method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to any one of [1] to [5].
[7] The method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to any one of [1] to [6], wherein the inorganic latent heat storage material composition has a melting temperature of 15° C. to 30° C.

本発明の一実施形態によれば、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を効率的に提供することができる、無機系潜熱蓄熱材組成物の新規の製造方法を提供することができる。 According to one embodiment of the present invention, it is possible to provide a novel method for producing an inorganic latent heat storage material composition that can efficiently provide a gel-like inorganic latent heat storage material composition.

本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能である。また、異なる実施形態または実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態または実施例についても、本発明の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。なお、本明細書中に記載された学術文献および特許文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。また、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「A~B」は、「A以上(Aを含みかつAより大きい)B以下(Bを含みかつBより小さい)」を意図する。 An embodiment of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. The present invention is not limited to each configuration described below, and various changes can be made within the scope of the claims. Further, embodiments or examples obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments or examples are also included in the technical scope of the present invention. Furthermore, new technical features can be formed by combining the technical means disclosed in each embodiment. Note that all academic literature and patent literature described in this specification are incorporated as references in this specification. In addition, unless otherwise specified in this specification, the numerical range "A to B" is intended to be "above A (including A and greater than A) and less than or equal to B (including B and less than B)."

〔1.本発明の一実施形態の技術的思想〕
本発明者が鋭意検討した結果、上述した特許文献2~4に記載の技術には、以下に示すような改善の余地があることを見出した。
[1. Technical idea of one embodiment of the present invention]
As a result of intensive studies, the present inventor found that the techniques described in Patent Documents 2 to 4 described above have room for improvement as described below.

特許文献2に記載の技術では、組成物の大部分を占める無機塩(すなわち主剤)そのものを、組成物の製造の原料として用いている。本発明者らは、特許文献2に記載の技術では、主剤を溶解させるために、混合物を加熱する必要があり、結果として、組成物の製造工程は煩雑となり、時間を要し、かつ高コストとなることを独自に見出した。 In the technique described in Patent Document 2, the inorganic salt (ie, the main ingredient) itself, which occupies most of the composition, is used as a raw material for producing the composition. The present inventors discovered that in the technique described in Patent Document 2, it is necessary to heat the mixture in order to dissolve the base ingredient, and as a result, the manufacturing process of the composition becomes complicated, time consuming, and costly. We independently discovered that.

特許文献3に記載の技術では、組成物の大部分を占める無機塩(すなわち主剤)の前駆体を、製造工程の最初の段階で他の材料と混合し、溶解した後、得られた混合物にさらに他の化合物(例えば無機塩)を溶解させている。本発明者らは、特許文献3に記載の技術では、他の化合物を溶解させるために、主剤の前駆体を溶解させた溶液を加熱する必要があり、結果として、組成物の製造工程は煩雑となり、時間を要し、かつ高コストとなることを独自に見出した。 In the technology described in Patent Document 3, a precursor of an inorganic salt (i.e., a main ingredient), which accounts for most of the composition, is mixed with other materials at the first stage of the manufacturing process, dissolved, and then added to the resulting mixture. Furthermore, other compounds (eg, inorganic salts) are dissolved. The present inventors discovered that in the technique described in Patent Document 3, it is necessary to heat the solution in which the precursor of the main ingredient is dissolved in order to dissolve other compounds, and as a result, the manufacturing process of the composition is complicated. We independently discovered that this method is time consuming and costly.

特許文献4に記載の技術では、組成物の全ての原料を乳鉢ですりつぶしながら混合し、組成物を製造している。本発明者らは、特許文献4に記載の技術では、組成物に含まれている全ての成分を均一に混合するためには、原料を乳鉢で十分にすりつぶす必要があり、結果として、組成物の製造工程は時間および技術を要することを独自に見出した。 In the technique described in Patent Document 4, the composition is manufactured by mixing all the raw materials of the composition while grinding them in a mortar. The present inventors discovered that with the technique described in Patent Document 4, in order to uniformly mix all the components contained in the composition, it is necessary to sufficiently grind the raw materials in a mortar, and as a result, the composition We independently discovered that the manufacturing process requires time and technology.

以上のように、特許文献2~4に記載の技術は、無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法にさらに改善の余地があった。本発明の一実施形態は、前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を効率的に提供できる新規の製造方法を提供することである。 As described above, the techniques described in Patent Documents 2 to 4 have room for further improvement in the method for producing an inorganic latent heat storage material composition. One embodiment of the present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to provide a novel manufacturing method that can efficiently provide a gel-like inorganic latent heat storage material composition.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の点を初めて見出し、本発明を完成させるに至った:水溶性無機塩および増粘剤を含む水溶液中に主剤前駆体を添加することにより、主剤前駆体が主剤となるときに生じる溶解熱または水和熱(発熱)を利用でき、その結果、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を効率的に提供することができる。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors discovered the following points for the first time, leading to the completion of the present invention: A main ingredient precursor in an aqueous solution containing a water-soluble inorganic salt and a thickener. By adding , it is possible to utilize the heat of dissolution or heat of hydration (exothermic heat) generated when the main ingredient precursor becomes the main ingredient, and as a result, it is possible to efficiently provide a gel-like inorganic latent heat storage material composition. can.

〔2.無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法〕
本発明の一実施形態に係る無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法は、無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法であって、水溶性無機塩および増粘剤を含む水溶液中に主剤前駆体を添加する主剤添加工程、を有し、前記無機系潜熱蓄熱材組成物は、前記主剤100重量部、前記増粘剤1重量部~10重量部および前記水溶性無機塩を含む。本発明の一実施形態に係る無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法により得られる無機系潜熱蓄熱材組成物もまた、本発明の一実施形態である。
[2. Method for producing inorganic latent heat storage material composition]
A method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to an embodiment of the present invention is a method for producing an inorganic latent heat storage material composition, in which a main ingredient precursor is added to an aqueous solution containing a water-soluble inorganic salt and a thickener. The inorganic latent heat storage material composition includes 100 parts by weight of the main agent, 1 to 10 parts by weight of the thickener, and the water-soluble inorganic salt. An inorganic latent heat storage material composition obtained by the method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to an embodiment of the present invention is also an embodiment of the present invention.

無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法を、以下、「製造方法」と称する場合もあり、無機系潜熱蓄熱材組成物を、以下、「組成物」と称する場合もあり、本発明の一実施形態に係る無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法を、以下、「本製造方法」と称する場合もあり、本発明の一実施形態に係る無機系潜熱蓄熱材組成物を、以下、「本組成物」と称する場合もある。 A method for producing an inorganic latent heat storage material composition may be hereinafter referred to as a "manufacturing method," and an inorganic latent heat storage material composition may be hereinafter referred to as a "composition." The method for manufacturing an inorganic latent heat storage material composition according to an embodiment of the present invention may be hereinafter referred to as the "present manufacturing method", and the inorganic latent heat storage material composition according to an embodiment of the present invention may be hereinafter referred to as "the present composition". Sometimes referred to as "thing".

本製造方法は、前記構成を有するため、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を効率的に提供することができるという利点を有する。 Since the present manufacturing method has the above configuration, it has the advantage that a gel-like inorganic latent heat storage material composition can be efficiently provided.

(2-1.主剤前駆体添加工程)
本明細書において、「主剤前駆体」とは、得られる組成物中で、(a)主たる成分、すなわち主剤となり、かつ(b)潜熱型の蓄熱剤の成分として機能し得る、化合物を意図する。本明細書において、「主剤」とは、組成物中の主たる成分を意図し、具体的には、組成物100重量%中、50重量%以上を占める成分を意図する。
(2-1. Base resin precursor addition step)
As used herein, the term "base ingredient precursor" refers to a compound that (a) becomes a main component, that is, a main ingredient, and (b) can function as a component of a latent heat type heat storage agent in the resulting composition. . As used herein, the term "base ingredient" refers to the main component in the composition, and specifically refers to a component that accounts for 50% by weight or more in 100% by weight of the composition.

本明細書において、「水溶性無機塩」とは、25℃の水に対する溶解度が0.01g/ml以上である無機塩を意図する。 As used herein, the term "water-soluble inorganic salt" refers to an inorganic salt having a solubility in water at 25°C of 0.01 g/ml or more.

主剤前駆体としては、特に限定されず、組成物の所望の融解温度および粘度などに基づき適宜選択され得る。主剤前駆体は、得られる組成物中の主剤と同一の物質であってもよい。主剤前駆体としては、(a1)水との接触により水和物を形成し、かつ(b1)水和物の形成に伴い発熱する、すなわち正の溶解熱を示す、無機塩であることが好ましい。当該構成によると、組成物をより効率的かつ安定的に製造できるという利点を有する。より具体的に、前記(a1)および(b1)を満たす主剤前駆体を使用する場合、当該製造方法は以下のような利点を有する:(a)主剤前駆体を添加する前の水溶液がゲル化しないという利点、および(b)水溶液中への主剤前駆体の添加により、加熱を必要とすることなく、または少しの加熱により、増粘剤の作用により得られる組成物を容易にゲル状態にできるという利点。前記(a1)を満たす主剤前駆体を使用する場合、得られる組成物は、主剤として、主剤前駆体から形成された水和物を含み得る。 The main ingredient precursor is not particularly limited, and can be appropriately selected based on the desired melting temperature and viscosity of the composition. The base agent precursor may be the same substance as the base agent in the resulting composition. The main ingredient precursor is preferably an inorganic salt that (a1) forms a hydrate upon contact with water, and (b1) generates heat with the formation of the hydrate, that is, exhibits a positive heat of solution. . This configuration has the advantage that the composition can be manufactured more efficiently and stably. More specifically, when using a base material precursor that satisfies (a1) and (b1) above, the production method has the following advantages: (a) The aqueous solution before adding the base material precursor is gelled. and (b) the addition of the main ingredient precursor into the aqueous solution allows the resulting composition to be easily brought into a gel state by the action of the thickener, without the need for heating or with a little heating. That advantage. When using a base ingredient precursor that satisfies (a1) above, the resulting composition may contain a hydrate formed from the base ingredient precursor as the base ingredient.

主剤前駆体添加工程において、水溶液中に主剤前駆体を添加する方法としては特に限定されない。前記(a1)および(b1)を満たす主剤前駆体を使用する場合、主剤前駆体の添加による発熱を最大限利用するために、水溶液中に添加する主剤前駆体は容器状態ではなく、固体であることが好ましい。 In the base material precursor addition step, the method of adding the base material precursor to the aqueous solution is not particularly limited. When using a base material precursor that satisfies (a1) and (b1) above, the base material precursor added to the aqueous solution is not in a container state but in a solid state in order to make maximum use of the heat generated by the addition of the base material precursor. It is preferable.

主剤前駆体添加工程では、水溶液中に主剤前駆体を添加した後、得られた混合物を攪拌することが好ましい。当該攪拌に用いる装置としては特に限定されず、公知の装置を適宜使用することができる。当該攪拌には、例えば、インテンシブミキサーなどのミキサー、スターラーおよび振とう機などを使用できる。当該攪拌の条件としては特に限定されない。例えば、攪拌装置としてインテンシブミキサーを使用する場合、ローター回転数は、100rpm~2000rpmが好ましく、200rpm~1800rpmがより好ましく、300rpm~1500rpmがさらに好ましく、500rpm~1500rpmが特に好ましい。例えば、攪拌装置としてインテンシブミキサーを使用する場合、パン回転数は、5rpm~40rpmが好ましく、10rpm~35rpmがより好ましく、15rpm~30rpmが特に好ましい。 In the base ingredient precursor addition step, it is preferable to add the base ingredient precursor to the aqueous solution and then stir the resulting mixture. The device used for the stirring is not particularly limited, and any known device can be used as appropriate. For the stirring, for example, a mixer such as an intensive mixer, a stirrer, a shaker, etc. can be used. The stirring conditions are not particularly limited. For example, when using an intensive mixer as the stirring device, the rotor rotation speed is preferably 100 rpm to 2000 rpm, more preferably 200 rpm to 1800 rpm, even more preferably 300 rpm to 1500 rpm, and particularly preferably 500 rpm to 1500 rpm. For example, when using an intensive mixer as the stirring device, the pan rotation speed is preferably 5 rpm to 40 rpm, more preferably 10 rpm to 35 rpm, particularly preferably 15 rpm to 30 rpm.

水溶液中に主剤前駆体を添加した後、得られた混合物を加熱してもよい。当該加熱に用いる装置としては特に限定されず、公知の装置を適宜使用することができる。当該加熱は、例えば、混合物の攪拌に用いる装置に備えられた加熱手段を使用してもよい。混合物の加熱温度としては、特に限定されず、25℃~70℃が好ましく、30℃~70℃がより好ましく、35℃~70℃がより好ましく、40℃~70℃がより好ましく、45℃~65℃がより好ましく、50℃~60℃が特に好ましい。 After adding the base resin precursor to the aqueous solution, the resulting mixture may be heated. The device used for the heating is not particularly limited, and any known device can be used as appropriate. For the heating, for example, a heating means provided in a device used for stirring the mixture may be used. The heating temperature of the mixture is not particularly limited, and is preferably 25°C to 70°C, more preferably 30°C to 70°C, more preferably 35°C to 70°C, more preferably 40°C to 70°C, and more preferably 45°C to 70°C. 65°C is more preferred, and 50°C to 60°C is particularly preferred.

前記(a1)および(b1)を満たす主剤前駆体を使用する場合、水溶液中に主剤前駆体を添加して得られる混合物の温度は上昇し得る。そのため、当該混合物を加熱する必要はないが、生産効率を向上させるために、当該混合物を加熱してもよい。水溶液中に主剤前駆体を添加して得られる混合物の温度は、熱による増粘剤の分解を抑えるため、および熱により混合物の粘度を低下させすぎないために、高すぎないことが好ましく、例えば、混合物中の水が蒸発しにくい温度であることが好ましい。具体的に、水溶液中に主剤前駆体を添加して得られる混合物の温度は、100℃以下が好ましく、90℃以下がより好ましく、85℃以下がさらに好ましく、80℃以下が特に好ましい。それ故、前記(a1)および(b1)を満たす主剤前駆体を使用する場合、水溶液中に主剤前駆体を添加して得られる混合物が、上述の温度範囲(例えば100℃)を超えないよう、当該混合物の攪拌を終了させるか、または当該混合物を冷却するなどして、主剤前駆体添加工程を終了することが好ましい。 When using a base resin precursor that satisfies (a1) and (b1) above, the temperature of the mixture obtained by adding the base resin precursor to an aqueous solution may increase. Therefore, it is not necessary to heat the mixture, but in order to improve production efficiency, the mixture may be heated. The temperature of the mixture obtained by adding the main ingredient precursor to the aqueous solution is preferably not too high in order to suppress the decomposition of the thickener due to heat and to prevent the viscosity of the mixture from decreasing too much due to heat. For example, , the temperature is preferably such that water in the mixture is difficult to evaporate. Specifically, the temperature of the mixture obtained by adding the main ingredient precursor to the aqueous solution is preferably 100°C or lower, more preferably 90°C or lower, even more preferably 85°C or lower, and particularly preferably 80°C or lower. Therefore, when using a base resin precursor that satisfies (a1) and (b1) above, care should be taken to ensure that the mixture obtained by adding the base resin precursor to an aqueous solution does not exceed the above-mentioned temperature range (for example, 100°C). It is preferable to end the main ingredient precursor addition step by ending stirring of the mixture or by cooling the mixture.

(2-2.水溶液調製工程)
本製造方法は、主剤前駆体添加工程より前に、水溶液を調製する水溶液調製工程をさらに含むことが好ましい。水溶液調製工程は、水および前記水溶性無機塩を含む混合液に、(a)前記増粘剤、並びに(b)難水溶性無機塩および/または相分離防止剤を分散させる分散工程を含むことが好ましい。また、水溶液調製工程は、水および水溶性無機塩を含む混合液を調製する混合液調製工程をさらに含むことが好ましい。本製造方法が、主剤前駆体添加工程に加えて水溶液調製工程、混合液調製工程および分散工程をさらに含む場合、水溶液調製工程そして主剤前駆体添加工程がこの順で実施され、水溶液調製工程において、混合液調製工程そして分散工程がこの順で実施される。本製造方法が、水溶液調製工程、混合液調製工程および/または分散工程をさらに含む場合、当該製造方法は、組成物をより効率的かつ安定的に提供できるという利点を有する。また、本製造方法が、水溶液調製工程、混合液調製工程および/または分散工程をさらに含む場合、難水溶性無機塩および/または相分離防止剤をさらに含む無機系潜熱蓄熱材組成物を得ることができる。
(2-2. Aqueous solution preparation process)
It is preferable that the present manufacturing method further includes an aqueous solution preparation step of preparing an aqueous solution before the main ingredient precursor addition step. The aqueous solution preparation step includes a dispersion step of dispersing (a) the thickener, and (b) a poorly water-soluble inorganic salt and/or a phase separation inhibitor in a mixed solution containing water and the water-soluble inorganic salt. is preferred. Moreover, it is preferable that the aqueous solution preparation step further includes a liquid mixture preparation process of preparing a liquid mixture containing water and a water-soluble inorganic salt. When the present manufacturing method further includes an aqueous solution preparation step, a mixed liquid preparation step, and a dispersion step in addition to the base agent precursor addition step, the aqueous solution preparation step and the base agent precursor addition step are performed in this order, and in the aqueous solution preparation step, The liquid mixture preparation step and the dispersion step are performed in this order. When the present production method further includes an aqueous solution preparation step, a liquid mixture preparation step, and/or a dispersion step, the production method has the advantage that the composition can be provided more efficiently and stably. In addition, when the present production method further includes an aqueous solution preparation step, a mixed solution preparation step, and/or a dispersion step, an inorganic latent heat storage material composition further containing a poorly water-soluble inorganic salt and/or a phase separation inhibitor can be obtained. I can do it.

本明細書において、「難水溶性無機塩」とは、25℃の水に対する溶解度が0.01g/ml未満である無機塩を意図する。 As used herein, the term "poorly water-soluble inorganic salt" refers to an inorganic salt having a solubility in water at 25°C of less than 0.01 g/ml.

(2-2-1.混合液調製工程)
混合液調製工程の具体的な態様は、特に限定されず、単に水と水溶性無機塩とを混合する態様であってもよい。混合液調製工程で得られる混合液中において、水溶性無機塩は完全に溶解していることが好ましい。水溶性無機塩が完全に溶解している混合液を調製するために、水と水溶性無機塩とを混合して得られた混合液を攪拌および/または加熱することが好ましい。
(2-2-1. Mixed liquid preparation process)
The specific embodiment of the liquid mixture preparation step is not particularly limited, and may be an embodiment in which water and a water-soluble inorganic salt are simply mixed. It is preferable that the water-soluble inorganic salt is completely dissolved in the liquid mixture obtained in the liquid mixture preparation step. In order to prepare a liquid mixture in which the water-soluble inorganic salt is completely dissolved, it is preferable to stir and/or heat the liquid mixture obtained by mixing water and the water-soluble inorganic salt.

混合液調製工程において、混合液の攪拌に用いる装置としては特に限定されず、公知の装置、例えば主剤前駆体添加工程で混合物の攪拌に用いる装置として列挙した装置、を適宜使用することができる。例えば、攪拌装置としてインテンシブミキサーを使用する場合、ローター回転数は、100rpm~2000rpmが好ましく、200rpm~1800rpmがより好ましく、300rpm~1500rpmがさらに好ましく、500rpm~1500rpmが特に好ましい。例えば、攪拌装置としてインテンシブミキサーを使用する場合、パン回転数は、5rpm~40rpmが好ましく、10rpm~35rpmがより好ましく、15rpm~30rpmが特に好ましい。 In the mixed solution preparation step, the device used for stirring the mixed solution is not particularly limited, and known devices, such as the devices listed as devices used for stirring the mixture in the main ingredient precursor addition step, can be used as appropriate. For example, when using an intensive mixer as the stirring device, the rotor rotation speed is preferably 100 rpm to 2000 rpm, more preferably 200 rpm to 1800 rpm, even more preferably 300 rpm to 1500 rpm, and particularly preferably 500 rpm to 1500 rpm. For example, when using an intensive mixer as the stirring device, the pan rotation speed is preferably 5 rpm to 40 rpm, more preferably 10 rpm to 35 rpm, particularly preferably 15 rpm to 30 rpm.

混合液調製工程において、混合液の加熱に用いる装置としては特に限定されず、公知の装置を適宜使用することができる。混合液の加熱に用いる装置としては、混合液の攪拌に用いる装置に備えられた加熱手段を使用してもよい。混合液の加熱温度としては、特に限定されず、30℃~60℃が好ましく、35℃~55℃がより好ましく、40℃~50℃が特に好ましい。 In the mixed liquid preparation step, the device used for heating the mixed liquid is not particularly limited, and any known device can be used as appropriate. As the device used for heating the mixed solution, a heating means provided in a device used for stirring the mixed solution may be used. The heating temperature of the liquid mixture is not particularly limited, and is preferably 30°C to 60°C, more preferably 35°C to 55°C, and particularly preferably 40°C to 50°C.

(2-2-2.分散工程)
分散工程では、主剤前駆体添加工程で使用する水溶液を得ることができる。分散工程の具体的な態様は、増粘剤、並びに、難水溶性無機塩および/または相分離防止剤が分散している水溶液を得ることができる限り、特に限定されない。本明細書において、「増粘剤、並びに、難水溶性無機塩および/または相分離防止剤が分散している水溶液」とは、16メッシュの篩の上部から下部にかけて、1Lの水溶液を孔径50mmの管を通して流速1L/分以下で流したときに、篩を通過できる、換言すれば篩上に固体が残存しない水溶液を意図する。
(2-2-2. Dispersion process)
In the dispersion step, an aqueous solution to be used in the base resin precursor addition step can be obtained. The specific embodiment of the dispersion step is not particularly limited as long as it is possible to obtain an aqueous solution in which the thickener, poorly water-soluble inorganic salt, and/or phase separation inhibitor are dispersed. In this specification, "an aqueous solution in which a thickener, a poorly water-soluble inorganic salt, and/or a phase separation inhibitor are dispersed" means that 1 L of an aqueous solution is passed from the top to the bottom of a 16-mesh sieve into a sieve with a pore size of 50 mm. It is intended to be an aqueous solution that can pass through a sieve when flowing through a tube at a flow rate of 1 L/min or less, in other words, no solid remains on the sieve.

分散工程の態様としては、例えば、混合液に(a)増粘剤、並びに(b)難水溶性無機塩および/または相分離防止剤を添加し、増粘剤、並びに、難水溶性無機塩および/または相分離防止剤が分散するまで、得られた水溶液を混合する態様であってもよい。分散工程で得られる水溶液中における、(a)増粘剤、並びに(b)難水溶性無機塩および/または相分離防止剤の分散状態は、均一であるほど好ましい。(a)増粘剤、並びに(b)難水溶性無機塩および/または相分離防止剤の分散状態が良好である水溶液を得るために、水溶液を攪拌および/または加熱することが好ましい。 As an embodiment of the dispersion step, for example, (a) a thickener and (b) a poorly water-soluble inorganic salt and/or a phase separation inhibitor are added to the mixed liquid, and the thickener and the poorly water-soluble inorganic salt are added. And/or the obtained aqueous solution may be mixed until the phase separation inhibitor is dispersed. It is preferable that the dispersion state of (a) the thickener and (b) the poorly water-soluble inorganic salt and/or the phase separation inhibitor in the aqueous solution obtained in the dispersion step be as uniform as possible. In order to obtain an aqueous solution in which (a) the thickener and (b) the poorly water-soluble inorganic salt and/or the phase separation inhibitor are well dispersed, it is preferable to stir and/or heat the aqueous solution.

分散工程において、水溶液の攪拌に用いる装置としては特に限定されず、公知の装置、例えば主剤前駆体添加工程で混合物の攪拌に用いる装置として列挙した装置、を適宜使用することができる。例えば、攪拌装置としてインテンシブミキサーを使用する場合、ローター回転数は、100rpm~2000rpmが好ましく、200rpm~1800rpmがより好ましく、300rpm~1500rpmがさらに好ましく、500rpm~1500rpmが特に好ましい。例えば、攪拌装置としてインテンシブミキサーを使用する場合、パン回転数は、5rpm~40rpmが好ましく、10rpm~35rpmがより好ましく、15rpm~30rpmが特に好ましい。 In the dispersion step, the device used for stirring the aqueous solution is not particularly limited, and known devices, such as those listed as devices used for stirring the mixture in the main ingredient precursor addition step, can be used as appropriate. For example, when using an intensive mixer as the stirring device, the rotor rotation speed is preferably 100 rpm to 2000 rpm, more preferably 200 rpm to 1800 rpm, even more preferably 300 rpm to 1500 rpm, and particularly preferably 500 rpm to 1500 rpm. For example, when using an intensive mixer as the stirring device, the pan rotation speed is preferably 5 rpm to 40 rpm, more preferably 10 rpm to 35 rpm, particularly preferably 15 rpm to 30 rpm.

分散工程において、水溶液の加熱に用いる装置としては特に限定されず、公知の装置を適宜使用することができる。水溶液の加熱に用いる装置としては、水溶液の攪拌に用いる装置に備えられた加熱手段を使用してもよい。水溶液の加熱温度としては、特に限定されず、10℃~50℃が好ましく、10℃~45℃がより好ましく、10℃~40℃がより好ましく、15℃~40℃がより好ましく、20℃~40℃がより好ましく、25℃~40℃がより好ましく、30℃~40℃がさらに好ましく、30℃~35℃が特に好ましい。水溶液の加熱温度は35℃~45℃であってもよい。続く主剤前駆体添加工程で、水溶液と主剤前駆体とを均一に混合するために、分散工程で得られる水溶液は、ゲル化していないことが好ましい。分散工程で得られる水溶液の熱によるゲル化を抑制するために、分散工程で得られる水溶液の温度は高すぎないことが好ましい。分散工程で得られる水溶液の温度は、例えば10℃~50℃以下が好ましく、45℃以下がより好ましく、40℃以下がさらに好ましく、35℃以下が特に好ましい。 In the dispersion step, the device used for heating the aqueous solution is not particularly limited, and any known device can be used as appropriate. As the device used for heating the aqueous solution, a heating means provided in a device used for stirring the aqueous solution may be used. The heating temperature of the aqueous solution is not particularly limited, but is preferably 10°C to 50°C, more preferably 10°C to 45°C, more preferably 10°C to 40°C, more preferably 15°C to 40°C, and more preferably 20°C to 40°C. The temperature is more preferably 40°C, more preferably 25°C to 40°C, even more preferably 30°C to 40°C, and particularly preferably 30°C to 35°C. The heating temperature of the aqueous solution may be 35°C to 45°C. In order to uniformly mix the aqueous solution and the main agent precursor in the subsequent main agent precursor addition step, the aqueous solution obtained in the dispersion step is preferably not gelled. In order to suppress gelation of the aqueous solution obtained in the dispersion step due to heat, it is preferable that the temperature of the aqueous solution obtained in the dispersion step is not too high. The temperature of the aqueous solution obtained in the dispersion step is, for example, preferably 10°C to 50°C or lower, more preferably 45°C or lower, even more preferably 40°C or lower, and particularly preferably 35°C or lower.

分散工程において、増粘剤を難水溶性無機塩および/または相分離防止剤よりも先に混合液に添加する場合(場合Aとする)と、難水溶性無機塩および/または相分離防止剤を増粘剤よりも先に混合液に添加する場合(場合Bとする)と、について説明する。場合Aでは、水溶性無機塩が完全に溶解している透明な混合液中に増粘剤を添加することになる。一方、場合Bでは、水溶性無機塩が完全に溶解している透明な混合液中に難水溶性無機塩および/または相分離防止剤を添加し、難水溶性無機塩および/または相分離防止剤が分散している混合液中に増粘剤を添加することとなる。従い、場合Bよりも場合Aの方が増粘剤の分散の程度を目視で確認しやすい。従って、増粘剤が均一に分散している水溶液を容易に得るために、分散工程において、増粘剤は、難水溶性無機塩および/または相分離防止剤よりも先に、混合液に添加することが好ましい。換言すれば、分散工程において、難水溶性無機塩および/または相分離防止剤は、増粘剤を含む(例えば増粘剤が分散されている)混合液中に含むことが好ましい。 In the dispersion process, when the thickener is added to the mixed liquid before the poorly water-soluble inorganic salt and/or the phase separation inhibitor (case A), the thickener is added to the mixed liquid before the slightly water-soluble inorganic salt and/or the phase separation inhibitor. A case where the thickener is added to the liquid mixture before the thickener (case B) will be explained. In case A, the thickener will be added to a clear mixture in which the water-soluble inorganic salt is completely dissolved. On the other hand, in case B, a poorly water-soluble inorganic salt and/or a phase separation inhibitor is added to a transparent mixed liquid in which a water-soluble inorganic salt is completely dissolved. The thickener is added to the mixed liquid in which the agent is dispersed. Therefore, it is easier to visually confirm the degree of dispersion of the thickener in case A than in case B. Therefore, in order to easily obtain an aqueous solution in which the thickener is uniformly dispersed, the thickener is added to the mixed liquid before the poorly water-soluble inorganic salt and/or the phase separation inhibitor in the dispersion process. It is preferable to do so. In other words, in the dispersion step, the poorly water-soluble inorganic salt and/or the phase separation inhibitor are preferably included in a liquid mixture containing a thickener (for example, in which the thickener is dispersed).

分散工程において、難水溶性無機塩および相分離防止剤を使用する場合(場合Cとする)について説明する。場合Cにおいて、難水溶性無機塩および相分離防止剤を予め混合し、相分離防止剤中に難水溶性無機塩を分散させた分散物を調製し、当該分散物を混合液に添加することが好ましい。また、場合Cにおいて、難水溶性無機塩および相分離防止剤を予め混合し、相分離防止剤中に難水溶性無機塩を分散させた分散物を調製し、当該分散物を、増粘剤を含む(例えば増粘剤が分散されている)混合液中に添加することがより好ましい。分散工程において、(a)難水溶性無機塩および相分離防止剤を使用し、かつ(b)当該相分離防止剤が粘度の低い液体である場合、例えば、無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度+10℃~融解温度+35℃である相分離防止剤を、振動粘度計により測定して得られた粘度が2Pa・s未満である場合(場合Dとする)、について説明する。場合Dにおいては特に、難水溶性無機塩および相分離防止剤を予め混合し、相分離防止剤中に難水溶性無機塩を分散させた分散物を調製し、当該分散物を、(a)混合液、または(b)増粘剤を含む混合液中に添加することが好ましい。場合CおよびDにおいて、相分離防止剤中に難水溶性無機塩を分散させた分散物を(a)混合液、または(b)増粘剤を含む混合液中に添加することにより、得られる水溶液中で難水溶性無機塩をより確実に分散できるという利点を有する。 A case (case C) in which a poorly water-soluble inorganic salt and a phase separation inhibitor are used in the dispersion process will be described. In case C, a poorly water-soluble inorganic salt and a phase separation inhibitor are mixed in advance to prepare a dispersion in which the poorly water-soluble inorganic salt is dispersed in the phase separation inhibitor, and the dispersion is added to the mixed liquid. is preferred. In case C, a poorly water-soluble inorganic salt and a phase separation inhibitor are mixed in advance to prepare a dispersion in which the poorly water-soluble inorganic salt is dispersed in the phase separation inhibitor, and the dispersion is mixed with a thickener. It is more preferable to add it to a liquid mixture containing (for example, a thickener is dispersed). In the dispersion step, when (a) a poorly water-soluble inorganic salt and a phase separation inhibitor are used, and (b) the phase separation inhibitor is a liquid with low viscosity, for example, melting of the inorganic latent heat storage material composition A case where the viscosity obtained by measuring a phase separation inhibitor having a temperature of +10° C. to a melting temperature of +35° C. using an oscillating viscometer is less than 2 Pa·s (case D) will be described. In particular, in case D, a poorly water-soluble inorganic salt and a phase separation inhibitor are mixed in advance to prepare a dispersion in which the poorly water-soluble inorganic salt is dispersed in the phase separation inhibitor, and the dispersion is prepared by (a) It is preferable to add it to a liquid mixture or a liquid mixture containing (b) a thickener. In cases C and D, it is obtained by adding a dispersion of a poorly water-soluble inorganic salt in a phase separation inhibitor to (a) a mixed solution, or (b) a mixed solution containing a thickener. It has the advantage that poorly water-soluble inorganic salts can be more reliably dispersed in an aqueous solution.

以下、本製造方法で使用する各化合物、すなわち本組成物に含まれる各成分ついて詳細に説明する。 Hereinafter, each compound used in this manufacturing method, that is, each component contained in this composition will be explained in detail.

(2-3.主剤前駆体)
主剤前駆体は無機塩である。本製造方法では、主剤前駆体として無機塩を使用する。そのため、本製造方法により得られる組成物、すなわち本組成物は、主剤として無機塩を含む。その結果、本組成物は、有機系潜熱蓄熱材組成物と比較して、難燃性であるという利点を有する。
(2-3. Main agent precursor)
The main ingredient precursor is an inorganic salt. In this production method, an inorganic salt is used as a main ingredient precursor. Therefore, the composition obtained by this production method, that is, the present composition, contains an inorganic salt as a main ingredient. As a result, the present composition has the advantage of being flame retardant compared to organic latent heat storage material compositions.

主剤前駆体としては、酢酸ナトリウム無水物、硫酸ナトリウム無水物、塩化カルシウム無水物、塩化カルシウム2水和物、リン酸水素二ナトリウム無水物および炭酸ナトリウム無水物からなる群(以下、群(A)とも称する。)より選択される少なくとも1種であることが好ましい。群(A)に属する無機塩は、(a)水との接触により水和物を形成し、かつ(b)水和物の形成に伴い発熱する、すなわち正の溶解熱を示す。例えば、水和物の形成に伴い発熱する主剤前駆体としては、(a)酢酸ナトリウム無水物は水との接触により酢酸ナトリウム3水和物を形成し、かつ酢酸ナトリウム3水和物の形成に伴い発熱する;(b)硫酸ナトリウム無水物は水との接触により硫酸ナトリウム10水和物を形成し、かつ硫酸ナトリウム10水和物の形成に伴い発熱する;(c)塩化カルシウム無水物および/または塩化カルシウム2水和物は水との接触により塩化カルシウム6水和物を形成し、かつ塩化カルシウム6水和物の形成に伴い発熱する;(d)リン酸水素二ナトリウム無水物は水との接触によりリン酸水素二ナトリウム12水和物を形成し、かつリン酸水素二ナトリウム12水和物の形成に伴い発熱する;(e)炭酸ナトリウム無水物は水との接触により炭酸ナトリウム10水和物を形成し、かつ炭酸ナトリウム10水和物の形成に伴い発熱する。主剤前駆体が群(A)に属する無機塩から選択される少なくとも1種である場合、水溶性無機塩との組合せにより15℃~30℃の融解温度を有する組成物を容易に製造することができる、という利点を有する。 The base agent precursor is a group consisting of anhydrous sodium acetate, anhydrous sodium sulfate, anhydrous calcium chloride, anhydrous calcium chloride, anhydrous disodium hydrogen phosphate, and anhydrous sodium carbonate (hereinafter referred to as group (A)). ) is preferably at least one selected from the following. Inorganic salts belonging to group (A) (a) form a hydrate upon contact with water, and (b) generate heat with the formation of the hydrate, that is, exhibit a positive heat of solution. For example, as a base agent precursor that generates heat with the formation of a hydrate, (a) sodium acetate anhydride forms sodium acetate trihydrate upon contact with water, and (b) Anhydrous sodium sulfate forms sodium sulfate decahydrate upon contact with water, and generates heat with the formation of sodium sulfate decahydrate; (c) Anhydrous calcium chloride and/or or Calcium chloride dihydrate forms calcium chloride hexahydrate upon contact with water, and generates heat with the formation of calcium chloride hexahydrate; (d) Disodium hydrogen phosphate anhydrous forms calcium chloride hexahydrate upon contact with water; (e) Sodium carbonate anhydride forms sodium carbonate decahydrate upon contact with water, and exotherm is generated with the formation of disodium hydrogen phosphate decahydrate. and generates heat with the formation of sodium carbonate decahydrate. When the main ingredient precursor is at least one selected from the inorganic salts belonging to group (A), it is possible to easily produce a composition having a melting temperature of 15°C to 30°C by combining it with a water-soluble inorganic salt. It has the advantage of being possible.

主剤前駆体として、上述した化合物の1種類のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 As the main ingredient precursor, only one type of the above-mentioned compounds may be used, or two or more types may be used in combination.

本組成物に含まれる主剤の量は特に限定されず、所望の融解温度および粘度などに基づき適宜設定され得る。本組成物は、無機塩の総重量100重量部中、主剤を50重量部以上含むことが好ましく、55重量部以上含むことがより好ましく、60重量部以上含むことがより好ましく、65重量部以上含むことがさらに好ましく、70重量部以上含むことが特に好ましい。当該構成によると、得られる組成物は、重量あたりの潜熱量が大きくなるため、蓄熱材として効率良く機能する、という利点を有する。本製造方法における主剤前駆体の使用量としては特に限定されず、得られる組成物中の主剤の量が上述の範囲内となるように、適宜設定され得る。 The amount of the base agent contained in the present composition is not particularly limited, and can be appropriately set based on desired melting temperature, viscosity, etc. The present composition preferably contains 50 parts by weight or more of the base agent, more preferably 55 parts by weight or more, more preferably 60 parts by weight or more, and 65 parts by weight or more of the base agent based on 100 parts by weight of the total weight of the inorganic salt. It is more preferable to contain it, and it is particularly preferable to contain it in an amount of 70 parts by weight or more. According to this configuration, the resulting composition has a large amount of latent heat per weight, so it has the advantage of efficiently functioning as a heat storage material. The amount of the main ingredient precursor to be used in this production method is not particularly limited, and can be appropriately set so that the amount of the main ingredient in the resulting composition falls within the above range.

(a)得られる組成物を人間の住環境を想定した温度帯で使用できること、および(b)得られる組成物が耐久性に優れ、かつ臭いが少ないこと等から、本組成物は、主剤として塩化カルシウム6水和物を含むことが好ましい。本組成物は、無機塩の総重量100重量部中、塩化カルシウム6水和物を55重量部以上含むことがより好ましく、60重量部以上含むことがより好ましく、65重量部以上含むことがさらに好ましく、70重量部以上含むことが特に好ましい。本製造方法では、得られる組成物中の主剤である塩化カルシウム6水和物の量が上述の範囲内となるように、主剤前駆体として塩化カルシウム6水和物を使用することが好ましい。本組成物において、主剤は塩化カルシウム6水和物であることが最も好ましく、換言すれば、本製造方法では、主剤前駆体は塩化カルシウム無水物、塩化カルシウム2水和物および/または塩化カルシウム4水和物であることが最も好ましい。 (a) The resulting composition can be used in a temperature range assuming a human living environment, and (b) The resulting composition has excellent durability and low odor. Preferably, it contains calcium chloride hexahydrate. The present composition more preferably contains 55 parts by weight or more of calcium chloride hexahydrate, more preferably 60 parts by weight or more, and further preferably contains 65 parts by weight or more of calcium chloride hexahydrate based on 100 parts by weight of the total weight of the inorganic salts. Preferably, it is particularly preferably contained in an amount of 70 parts by weight or more. In this production method, it is preferable to use calcium chloride hexahydrate as the main ingredient precursor so that the amount of calcium chloride hexahydrate, which is the main ingredient in the resulting composition, is within the above-mentioned range. In the present composition, the base agent is most preferably calcium chloride hexahydrate. In other words, in the present production method, the base agent precursor is calcium chloride anhydrous, calcium chloride dihydrate, and/or calcium chloride hexahydrate. Most preferably it is a hydrate.

本発明の一実施形態において、使用する主剤前駆体が硫酸ナトリウム無水物であり、すなわち得られる組成物中の主剤が硫酸ナトリウム10水和物である態様を「態様A」とする。本発明の一実施形態において、使用する主剤前駆体が塩化カルシウム無水物、塩化カルシウム2水和物および/または塩化カルシウム4水和物であり、すなわち得られる組成物中の主剤が塩化カルシウム6水和物である態様を「態様B」とする。 In one embodiment of the present invention, an embodiment in which the base ingredient precursor used is sodium sulfate anhydride, that is, the base ingredient in the resulting composition is sodium sulfate decahydrate, is referred to as "Aspect A." In one embodiment of the present invention, the base agent precursor used is calcium chloride anhydrous, calcium chloride dihydrate and/or calcium chloride tetrahydrate, that is, the base agent in the resulting composition is calcium chloride hexahydrate. The embodiment that is a Japanese product is referred to as "Aspect B."

(2-4.水溶性無機塩)
本明細書において、「水溶性無機塩」とは、25℃の水に対する溶解度が0.01g/ml以上である無機塩、である。
(2-4. Water-soluble inorganic salt)
In this specification, a "water-soluble inorganic salt" is an inorganic salt having a solubility in water at 25°C of 0.01 g/ml or more.

水溶性無機塩は、組成物中で、(a)組成物の融解温度および/もしくは凝固温度を調節する機能、並びに/または(b)組成物の過冷却を防止する機能、を有し得る。「組成物の融解温度および/または凝固温度を調節し得る無機塩」は、「融点調整剤」または「凝固点降下剤」と称される場合もある。「組成物の過冷却を防止し得る無機塩」は、「過冷却防止剤」、「過冷却抑制剤」、「結晶核剤」、「核剤」または「核形成剤」と称される場合もある。なお、本明細書において、「融点調整剤」とは、「組成物の融解温度および/または凝固温度を調節し得る水溶性無機塩」を意図し、「凝固点降下剤」と称される場合もある。また、本明細書において、「組成物の過冷却を防止し得る水溶性無機塩」を、「第1の過冷却防止剤」とも称する。 The water-soluble inorganic salt may have the function in the composition of (a) adjusting the melting temperature and/or solidification temperature of the composition, and/or (b) preventing supercooling of the composition. An "inorganic salt capable of adjusting the melting temperature and/or solidification temperature of a composition" may also be referred to as a "melting point modifier" or "freezing point depressant." "Inorganic salt capable of preventing supercooling of a composition" is referred to as a "supercooling inhibitor," "supercooling inhibitor," "crystal nucleating agent," "nucleating agent," or "nucleating agent." There is also. In this specification, the term "melting point regulator" refers to a "water-soluble inorganic salt that can adjust the melting temperature and/or solidification temperature of the composition," and may also be referred to as a "freezing point depressant." be. Moreover, in this specification, "a water-soluble inorganic salt capable of preventing supercooling of the composition" is also referred to as a "first supercooling inhibitor."

水溶性無機塩としては、特に限定されるものではないが、(a)組成物の融解温度および/もしくは凝固温度を調節する機能、並びに/または(b)組成物の過冷却を防止する機能、を有する化合物であることが好ましい。すなわち、水溶性無機塩としては、「融点調整剤」および/または「第1の過冷却防止剤」であることが好ましい。当該構成によると、所望の融解温度および/または凝固温度を有し、かつ過冷却が小さい組成物を得ることができる。 Water-soluble inorganic salts include, but are not particularly limited to, (a) the ability to adjust the melting temperature and/or solidification temperature of the composition, and/or (b) the ability to prevent supercooling of the composition; It is preferable that the compound has the following. That is, the water-soluble inorganic salt is preferably a "melting point regulator" and/or a "first supercooling inhibitor." According to this configuration, a composition having a desired melting temperature and/or solidification temperature and low supercooling can be obtained.

(2-5.融点調整剤)
融点調整剤としては、組成物の融解温度および/または凝固温度を調節する機能を有する限り、特に限定されない。融点調整剤としては、金属臭化物および/または金属塩化物が好ましく、(a)臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化鉄、臭化亜鉛、臭化バリウム等の金属臭化物、および(b)塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化鉄、塩化亜鉛、塩化コバルト等の金属塩化物、からなる群より選ばれる1種以上がより好ましい。
(2-5. Melting point regulator)
The melting point regulator is not particularly limited as long as it has the function of regulating the melting temperature and/or solidification temperature of the composition. The melting point regulator is preferably a metal bromide and/or a metal chloride, including (a) lithium bromide, sodium bromide, potassium bromide, calcium bromide, magnesium bromide, iron bromide, zinc bromide, bromide; More preferably, one or more selected from the group consisting of metal bromides such as barium, and (b) metal chlorides such as lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, iron chloride, zinc chloride, and cobalt chloride.

融点調整剤としては、金属臭化物および金属塩化物以外の化合物であってもよい。金属臭化物および金属塩化物以外の融点調整剤としては例えば、(c)アンモニウム塩、(d)金属臭化物および金属塩化物以外の金属ハロゲン化物、(e)金属非ハロゲン化物、(f)尿素等を挙げることができる。 The melting point regulator may be a compound other than metal bromides and metal chlorides. Examples of melting point regulators other than metal bromides and metal chlorides include (c) ammonium salts, (d) metal halides other than metal bromides and metal chlorides, (e) metal non-halides, and (f) urea. can be mentioned.

融点調整剤であるアンモニウム塩としては、臭化アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、および酢酸アンモニウム等を挙げることができる。 Examples of ammonium salts that are melting point regulators include ammonium bromide, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium carbamate, ammonium formate, triammonium citrate, and ammonium acetate.

融点調整剤である、金属臭化物および金属塩化物以外の金属ハロゲン化物としては、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム等を挙げることができる。 Examples of metal halides other than metal bromides and metal chlorides, which are melting point regulators, include lithium iodide, sodium iodide, potassium iodide, and the like.

融点調整剤である金属非ハロゲン化物としては、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、ギ酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、硫酸カリウム、硝酸カリウム、酢酸カリウム、リン酸カリウム、水素化ホウ素カリウム、ギ酸カリウム、シュウ酸カリウム、炭酸カリウム、グルタミン酸カリウム、水酸化カリウム、硝酸カルシウム、グルタミン酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、グルタミン酸マグネシウム等を挙げることができる。 Examples of metal non-halides that are melting point regulators include sodium sulfate, sodium nitrate, sodium acetate, sodium phosphate, sodium borohydride, sodium formate, sodium oxalate, sodium carbonate, sodium glutamate, sodium hydroxide, potassium sulfate, Potassium nitrate, potassium acetate, potassium phosphate, potassium borohydride, potassium formate, potassium oxalate, potassium carbonate, potassium glutamate, potassium hydroxide, calcium nitrate, calcium glutamate, aluminum sulfate, aluminum nitrate, magnesium sulfate, magnesium nitrate, carbonic acid Magnesium, magnesium glutamate, etc. can be mentioned.

上述した、融点調整剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The above-mentioned melting point regulators may be used alone or in combination of two or more.

臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム等は、少量の使用で、得られる組成物の融解温度および/または凝固温度を所望の温度(例えば15℃~30℃)に調節することができる。そのため、融点調整剤は、臭化ナトリウム、臭化カリウムおよび臭化アンモニウムからなる群から選択される1種以上であることがさらに好ましい。 Sodium bromide, potassium bromide, ammonium bromide, and the like can be used in small amounts to adjust the melting temperature and/or solidification temperature of the resulting composition to a desired temperature (for example, 15° C. to 30° C.). Therefore, it is more preferable that the melting point regulator is one or more selected from the group consisting of sodium bromide, potassium bromide, and ammonium bromide.

融点調整剤は、使用する主剤前駆体に合わせて適宜選択されることが好ましく、すなわち得られる組成物中の主剤に合わせて適宜選択されることが好ましい。態様Aにおいて、融点調整剤は、(a)臭化ナトリウムと塩化ナトリウムとの混合物、および/または(b)尿素であることが好ましい。態様Bにおいて、融点調整剤は、(a)臭化ナトリウムと臭化カリウムとの混合物、または(b)臭化ナトリウムであることが好ましい。 The melting point adjuster is preferably selected appropriately depending on the main ingredient precursor used, that is, it is preferably selected appropriately depending on the main ingredient in the resulting composition. In embodiment A, the melting point regulator is preferably (a) a mixture of sodium bromide and sodium chloride, and/or (b) urea. In embodiment B, the melting point regulator is preferably (a) a mixture of sodium bromide and potassium bromide, or (b) sodium bromide.

本組成物に含まれる融点調整剤の量は、特に限定されず、主剤の種類に合わせて適宜選択され得る。換言すれば、本製造方法における融点調整剤の使用量としては特に限定されず、使用する主剤前駆体の種類に合わせて適宜選択され得る。 The amount of the melting point adjuster contained in the present composition is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the type of the main ingredient. In other words, the amount of the melting point regulator to be used in this production method is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the type of the base resin precursor to be used.

態様Aにおいて、組成物中の融点調整剤の合計含有量は、主剤1.0モルに対して、0.05モル~2.00モルが好ましく、0.10モル~1.50モルがより好ましく、0.50モル~1.50モルがさらに好ましい。当該構成であれば、得られる組成物を壁材、床材、天井材、屋根材等の建材に用いるとき、当該建材部材の近傍の空間、または当該建材で覆われた空間の温度を適切な温度に高精度で維持できる。態様Aにおいて、組成物が、主剤1.0モルに対して融点調整剤を合計量で0.50モル~1.50モル含む場合について説明する。この場合、得られる組成物を壁材、床材、天井材、屋根材等の建材に用いるとき、当該建材部材の近傍の空間、または当該建材部材で覆われた空間の温度を、15~30℃の温度範囲で安定的に維持できる。態様Aにおいて、本製造方法における融点調整剤の合計使用量は、得られる組成物中の融点調整剤の合計含有量が上述の範囲内となるように、適宜設定され得る。 In aspect A, the total content of the melting point regulator in the composition is preferably 0.05 mol to 2.00 mol, more preferably 0.10 mol to 1.50 mol, per 1.0 mol of the main ingredient. , 0.50 mol to 1.50 mol is more preferable. With this configuration, when the resulting composition is used for building materials such as wall materials, flooring materials, ceiling materials, roofing materials, etc., the temperature of the space near the building material component or the space covered with the building material must be adjusted to an appropriate temperature. Temperature can be maintained with high precision. In Embodiment A, a case where the composition contains a total amount of 0.50 mol to 1.50 mol of the melting point regulator per 1.0 mol of the main ingredient will be described. In this case, when the resulting composition is used for building materials such as wall materials, floor materials, ceiling materials, roofing materials, etc., the temperature of the space near the building material component or the space covered with the building material component is 15 to 30°C. Can be maintained stably in the temperature range of ℃. In aspect A, the total amount of the melting point regulator used in the present manufacturing method can be appropriately set so that the total content of the melting point regulator in the resulting composition falls within the above range.

態様Bにおいて、組成物中の融点調整剤の合計含有量は、主剤1.0モルに対して、0.05モル~2.00モルが好ましく、0.10モル~1.50モルがより好ましく、0.15モル~1.00モルがさらに好ましい。当該構成であれば、得られる組成物を壁材、床材、天井材、屋根材等の建材に用いるときに、当該建材部材の近傍の空間、または当該建材で覆われた空間の温度を適切な温度に高精度で維持できる。態様Bにおいて、組成物が、主剤1.0モルに対して融点調整剤を合計量で0.05モル~2.00モル含む場合について説明する。この場合、得られる組成物を壁材、床材、天井材、屋根材等の建材に用いるとき、当該建材部材の近傍の空間、または当該建材部材で覆われた空間の温度を、15~30℃の温度範囲で安定的に維持できる。態様Bにおいて、本製造方法における融点調整剤の合計使用量は、得られる組成物中の融点調整剤の合計含有量が上述の範囲内となるように、適宜設定され得る。 In aspect B, the total content of the melting point regulator in the composition is preferably 0.05 mol to 2.00 mol, more preferably 0.10 mol to 1.50 mol, per 1.0 mol of the main ingredient. , 0.15 mol to 1.00 mol is more preferable. With this configuration, when the resulting composition is used for building materials such as wall materials, flooring materials, ceiling materials, roofing materials, etc., the temperature of the space near the building material component or the space covered with the building material can be adjusted appropriately. temperature can be maintained with high precision. In aspect B, a case where the composition contains a total amount of 0.05 mol to 2.00 mol of the melting point regulator per 1.0 mol of the main ingredient will be described. In this case, when the resulting composition is used for building materials such as wall materials, floor materials, ceiling materials, roofing materials, etc., the temperature of the space near the building material component or the space covered with the building material component is 15 to 30°C. Can be maintained stably in the temperature range of ℃. In aspect B, the total amount of the melting point regulator used in the present manufacturing method can be appropriately set so that the total content of the melting point regulator in the resulting composition falls within the above range.

なお、態様AおよびB以外の場合、本製造方法における融点調整剤の合計使用量、および、本組成物中の融点調整剤の合計含有量は、適宜設定され得る。 In addition, in cases other than aspects A and B, the total usage amount of the melting point regulator in the present production method and the total content of the melting point regulator in the present composition may be set as appropriate.

取り扱い性に優れ、環境負荷が小さく、かつ臭いが少ないことから、本組成物に含まれるアンモニウム塩の含有量は、少ないことが好ましい。本組成物に含まれるアンモニウム塩の含有量は、当該組成物100重量%に対して、1重量%以下であることが好ましく、0.5重量%以下であることがより好ましく、0.1重量%以下であることがさらに好ましく、0.01重量%以下であることがさらに好ましく、0重量%であることが特に好ましい。本製造方法におけるアンモニウム塩の使用量は、得られる組成物中のアンモニウム塩の含有量が上述の範囲内となるように、適宜設定され得る。すなわち、本製造方法では、アンモニウム塩を使用しないことが特に好ましい。 The content of ammonium salt contained in the present composition is preferably small because it is easy to handle, has a small environmental impact, and has little odor. The content of ammonium salt contained in the present composition is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less, and 0.1% by weight based on 100% by weight of the composition. % or less, further preferably 0.01% by weight or less, and particularly preferably 0% by weight. The amount of ammonium salt used in this production method can be appropriately set so that the content of ammonium salt in the resulting composition is within the above range. That is, it is particularly preferable that no ammonium salt be used in this production method.

態様Bにおいて、融点調整剤として、金属臭化物および/または金属塩化物に加えて金属臭化物および金属塩化物以外の金属ハロゲン化物を使用する場合について説明する。この場合、組成物に含まれる、融点調整剤でありかつ金属臭化物および金属塩化物以外の金属ハロゲン化物の量は、主剤1.0モルに対して1.0モル以下であることが好ましく、0.5モル以下であることがより好ましく、0.3モル以下であることがさらに好ましい。当該構成によると、得られる組成物を壁材、床材、天井材、屋根材等の建材に用いるときに、当該建材部材の近傍の空間、または当該建材で覆われた空間の温度を所望の温度により精度良く調節することができる。本製造方法における、融点調整剤でありかつ金属臭化物および金属塩化物以外の金属ハロゲン化物の使用量は、得られる組成物中の当該金属ハロゲン化物の含有量が上述の範囲内となるように、適宜設定され得る。 In embodiment B, a case will be described in which a metal halide other than the metal bromide and the metal chloride is used as the melting point adjuster in addition to the metal bromide and/or the metal chloride. In this case, the amount of the metal halide other than metal bromide and metal chloride that is a melting point adjuster and is contained in the composition is preferably 1.0 mol or less per 1.0 mol of the main ingredient, and 0. The amount is more preferably .5 mol or less, and even more preferably 0.3 mol or less. According to this configuration, when the obtained composition is used for building materials such as wall materials, floor materials, ceiling materials, roofing materials, etc., the temperature of the space near the building material component or the space covered with the building material is adjusted to a desired temperature. It can be adjusted with high precision depending on the temperature. In this production method, the amount of metal halide other than metal bromide and metal chloride that is a melting point regulator is used such that the content of the metal halide in the resulting composition is within the above range. It can be set as appropriate.

なお、態様B以外の場合、(a)本製造方法における、融点調整剤でありかつ金属臭化物および金属塩化物以外の金属ハロゲン化物の使用量、および(b)本組成物に含まれる、融点調整剤でありかつ金属臭化物および金属塩化物以外の金属ハロゲン化物の量は、適宜設定され得る。 In addition, in cases other than Embodiment B, (a) the amount of the metal halide used as a melting point regulator and other than metal bromide and metal chloride in this production method, and (b) the melting point regulator contained in the present composition. The amount of the metal halide other than the metal bromide and metal chloride that is the agent can be set as appropriate.

(2-6.第1の過冷却防止剤)
第1の過冷却防止剤としては、水溶性無機塩であり、かつ、組成物の過冷却を防止する機能限り、特に限定されない。第1の過冷却防止剤としては、比較的少量の使用で組成物の過冷却を防止でき、かつ入手が容易である化合物を使用することが好ましい。
(2-6. First supercooling inhibitor)
The first supercooling inhibitor is not particularly limited as long as it is a water-soluble inorganic salt and has a function of preventing supercooling of the composition. As the first supercooling inhibitor, it is preferable to use a compound that can prevent supercooling of the composition using a relatively small amount and is easily available.

第1の過冷却防止剤としては、例えば、ピロリン酸ナトリウム10水和物、四ホウ酸ナトリウム10水和物、炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム1水和物、炭酸ナトリウム10水和物、臭素酸バリウム1水和物、硫酸カルシウム2水和物、ミョウバン、ピロリン酸二水素二ナトリウム6水和物、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化アルミニウム、リン酸水素二ナトリウム12水和物、亜リン酸水素二ナトリウム5水和物、リン酸三ナトリウム12水和物、リン酸二水素ナトリウム2水和物、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウム、塩化ストロンチウム6水和物、硫化バリウム、酒石酸カルシウム、水酸化ストロンチウム8水和物、水酸化バリウム8水和物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化マグネシウム6水和物、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化バリウムおよびケイ酸塩等からなる群より選ばれる1種以上を挙げることができる。これら第1の過冷却防止剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the first supercooling inhibitor include sodium pyrophosphate decahydrate, sodium tetraborate decahydrate, sodium carbonate, sodium carbonate monohydrate, sodium carbonate decahydrate, and barium bromate decahydrate. Hydrate, calcium sulfate dihydrate, alum, disodium dihydrogen pyrophosphate hexahydrate, calcium chloride, calcium bromide, aluminum chloride, disodium hydrogen phosphate dodecahydrate, disodium hydrogen phosphite Pentahydrate, trisodium phosphate dodecahydrate, sodium dihydrogen phosphate dihydrate, sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, barium chloride, strontium chloride, strontium chloride hexahydrate, barium sulfide, tartaric acid A group consisting of calcium, strontium hydroxide octahydrate, barium hydroxide octahydrate, sodium bromide, potassium bromide, magnesium bromide hexahydrate, calcium carbonate, calcium oxide, barium oxide, silicates, etc. One or more types can be mentioned. These first supercooling inhibitors may be used alone or in combination of two or more.

第1の過冷却防止剤は、使用する主剤前駆体に合わせて適宜選択されることが好ましく、すなわち得られる組成物中の主剤に合わせて適宜選択されることが好ましい。主剤前駆体が酢酸ナトリウム無水物であり、すなわち得られる組成物中の主剤が酢酸ナトリウム3水和物である場合、第1の過冷却防止剤はピロリン酸ナトリウム10水和物であることが好ましい。態様Aにおいて、第1の過冷却防止剤は四ホウ酸ナトリウム10水和物であることが好ましい。態様Bにおいて、第1の過冷却防止剤は、塩化ナトリウム、バリウム塩およびストロンチウム塩(例えば、塩化ストロンチウム6水和物)からなる群から選択される1種以上であることが好ましい。 The first supercooling inhibitor is preferably selected appropriately depending on the main ingredient precursor used, that is, it is preferably selected appropriately depending on the main ingredient in the composition to be obtained. When the base agent precursor is sodium acetate anhydride, that is, when the base agent in the resulting composition is sodium acetate trihydrate, the first supercooling inhibitor is preferably sodium pyrophosphate decahydrate. . In embodiment A, the first supercooling inhibitor is preferably sodium tetraborate decahydrate. In aspect B, the first supercooling inhibitor is preferably one or more selected from the group consisting of sodium chloride, barium salt, and strontium salt (eg, strontium chloride hexahydrate).

(2-7.増粘剤)
本製造方法では増粘剤を使用するため、得られる組成物、すなわち本組成物は増粘剤を含む。その結果、本組成物は、当該組成物の融解温度を超える温度環境下において、ゲル状態であるという利点を有する。
(2-7. Thickener)
Since a thickener is used in this production method, the resulting composition, ie, the present composition, contains a thickener. As a result, the present composition has the advantage of being in a gel state in an environment at a temperature exceeding the melting temperature of the composition.

増粘剤は、組成物の粘度を増加させることができる物質であり、組成物をゲル状にできる物質ともいえる。用語「増粘剤」は「ゲル化剤」ともいえる。「増粘剤」および「ゲル化剤」は相互置換可能である。 A thickener is a substance that can increase the viscosity of a composition, and can also be said to be a substance that can make a composition gel-like. The term "thickener" can also be referred to as "gelling agent". "Thickening agent" and "gelling agent" are interchangeable.

増粘剤としては、組成物の粘度を増加させることができる限り、特に限定されない。増粘剤としては、吸水性樹脂、ゼラチン、寒天、キサンタンガム、アラビアガム、グアーガム、カラギーナン、蒟蒻などが挙げられる。吸水性樹脂としては、澱粉系樹脂、アクリル酸塩系樹脂、ポバール系樹脂、カルボキシメチルセルロース系樹脂等が挙げられる。シリカとしては、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、シリカゲル等が挙げられる。 The thickener is not particularly limited as long as it can increase the viscosity of the composition. Examples of thickeners include water-absorbing resins, gelatin, agar, xanthan gum, gum arabic, guar gum, carrageenan, and konjac. Examples of water-absorbing resins include starch-based resins, acrylate-based resins, poval-based resins, carboxymethylcellulose-based resins, and the like. Examples of silica include fumed silica, precipitated silica, and silica gel.

増粘剤としては、イオン性増粘剤であってもよく、ノニオン性増粘剤であってもよい。組成物に含まれている主剤および水溶性無機塩等は、組成物中で溶解してイオンの状態になっていることが多い。そのため、増粘剤としては、組成物中に溶解している無機イオンに影響を与えないことから、ノニオン性増粘剤が好ましい。 The thickener may be an ionic thickener or a nonionic thickener. The base agent, water-soluble inorganic salt, etc. contained in the composition are often dissolved in the composition and in the form of ions. Therefore, as the thickener, a nonionic thickener is preferable because it does not affect the inorganic ions dissolved in the composition.

ノニオン性増粘剤としては、例えば、グアーガム、デキストリン、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。ノニオン性増粘剤の中でも、組成物のゲル状態の安定性に優れており、環境適合性が高いヒドロキシエチルセルロースが特に好ましい。 Examples of nonionic thickeners include guar gum, dextrin, polyvinylpyrrolidone, and hydroxyethylcellulose. Among nonionic thickeners, hydroxyethyl cellulose is particularly preferred because it has excellent stability in the gel state of the composition and has high environmental compatibility.

増粘剤としては、セルロース誘導体も好適に使用できる。セルロース誘導体としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースなどが挙げられる。 Cellulose derivatives can also be suitably used as thickeners. Examples of cellulose derivatives include carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose.

増粘剤は、吸水性樹脂、ゼラチン、寒天、キサンタンガム、アラビアガム、グアーガム、カラギーナン、蒟蒻およびセルロース誘導体からなる群(以下、群(B)とも称する。)より選択される少なくとも1種であることが好ましく、セルロース誘導体であることがより好ましく、カルボキシメチルセルロースおよび/またはヒドロキシエチルセルロースであることが特に好ましい。群(B)に属する化合物は熱硬化型の増粘剤である。それ故、増粘剤が群(B)に属する化合物から選択される少なくとも1種である場合、特にセルロース誘導体である場合、組成物を効率的かつ安定的に製造できるという利点を有する。 The thickener is at least one member selected from the group consisting of water-absorbing resins, gelatin, agar, xanthan gum, gum arabic, guar gum, carrageenan, konjac, and cellulose derivatives (hereinafter also referred to as group (B)). are preferred, cellulose derivatives are more preferred, and carboxymethyl cellulose and/or hydroxyethyl cellulose are particularly preferred. Compounds belonging to group (B) are thermosetting thickeners. Therefore, when the thickener is at least one selected from the compounds belonging to group (B), especially when it is a cellulose derivative, there is an advantage that the composition can be produced efficiently and stably.

増粘剤は、使用する主剤前駆体に合わせて適宜選択されることが好ましく、すなわち得られる組成物中の主剤に合わせて適宜選択されることが好ましい。態様Aにおいて、増粘剤はカルボキシメチルセルロースであることが好ましく、態様Bにおいて、増粘剤はヒドロキシエチルセルロースであることが好ましい。 The thickener is preferably selected appropriately depending on the main ingredient precursor used, that is, it is preferably selected appropriately depending on the main ingredient in the resulting composition. In embodiment A, the thickener is preferably carboxymethylcellulose, and in embodiment B, the thickener is preferably hydroxyethylcellulose.

組成物は、含有する無機塩の濃度に依存して、温度変化により、経時的に、無機塩の析出が起こる場合がある。組成物が増粘剤を含む場合、増粘剤は、(a)当該組成物をゲル状にできるだけでなく、(b)当該組成物中に溶解している無機塩(例えば主剤および水溶性無機塩など)のイオンを効率的に分散することができる。これにより、増粘剤は、組成物における無機塩の析出を抑止することができる。 Depending on the concentration of the inorganic salt contained in the composition, precipitation of the inorganic salt may occur over time due to temperature changes. When the composition includes a thickener, the thickener not only (a) enables the composition to gel, but also (b) dissolves the inorganic salts dissolved in the composition (e.g., base ingredients and water-soluble inorganic salts). ions (such as salts) can be efficiently dispersed. Thereby, the thickener can suppress precipitation of inorganic salts in the composition.

本組成物中に含まれている増粘剤は、当該組成物の融解および/または凝固挙動に影響を与えず、かつ当該組成物が高い融解潜熱量を維持することを可能とする。また、本組成物が増粘剤を含むことにより、当該組成物の使用が想定される環境温度下でのヒートサイクル試験後も当該組成物がゲル状態であるという利点を有する。さらに、本組成物が増粘剤を含むことにより、組成物が溶融状態(ゲル状態)であっても、組成物の形状を一定の形状に留めることができる。その結果、組成物が溶融状態(ゲル状態)であっても、環境を汚染する虞が無く、環境負荷を低減することが可能となる。 The thickener included in the composition does not affect the melting and/or solidification behavior of the composition and allows the composition to maintain a high latent heat of fusion. Furthermore, since the present composition contains a thickener, it has the advantage that the composition remains in a gel state even after a heat cycle test under the environmental temperature at which the composition is expected to be used. Furthermore, since the present composition contains a thickener, the shape of the composition can be kept in a fixed shape even if the composition is in a molten state (gel state). As a result, even if the composition is in a molten state (gel state), there is no risk of polluting the environment, and the environmental load can be reduced.

なお、本発明の一実施形態では、ポリエステルと、常温(例えば15℃~30℃)にて揮発性を有する有機溶剤と金属酸化物とを主成分とする混合物は、増粘剤の範囲に含めない。また、組成物の難燃性をより高くするために、増粘剤における常温にて揮発性を有する有機溶剤の含有量は少ないことが好ましく、増粘剤は常温にて揮発性を有する有機溶剤を実質的に含まないことが好ましい。具体的には、増粘剤における、常温にて揮発性を有する有機溶剤の含有量は、1000ppm以下であることが好ましい。常温にて揮発性を有する有機溶剤としては、単環芳香族化合物が挙げられ、例えば、ベンゼル、トルエン、キシレン、エチレンベンゼン、クメン、パラシメン、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピルなどが挙げられる。増粘剤における、単環芳香族化合物の合計の含有量は、1000ppm以下であることが好ましい。増粘剤における、ベンゼル、トルエン、キシレン、エチレンベンゼン、クメン、パラシメン、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチルおよびフタル酸ジプロピルからなる群より選択される1種以上の化合物の合計の含有量は、1000ppm以下であることが好ましい。 In one embodiment of the present invention, a mixture whose main components are polyester, an organic solvent that is volatile at room temperature (for example, 15°C to 30°C), and a metal oxide is included in the range of thickeners. do not have. In addition, in order to further increase the flame retardance of the composition, it is preferable that the content of an organic solvent that is volatile at room temperature in the thickener is small; Preferably, it does not substantially contain. Specifically, the content of an organic solvent that is volatile at room temperature in the thickener is preferably 1000 ppm or less. Examples of organic solvents that are volatile at room temperature include monocyclic aromatic compounds, such as benzel, toluene, xylene, ethylenebenzene, cumene, paracymene, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, and dipropyl phthalate. It will be done. The total content of monocyclic aromatic compounds in the thickener is preferably 1000 ppm or less. The total content of one or more compounds selected from the group consisting of benzel, toluene, xylene, ethylene benzene, cumene, paracymene, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, and dipropyl phthalate in the thickener is 1000 ppm or less It is preferable that

本製造方法における増粘剤の使用量は、得られる組成物中の主剤の量に応じて適宜設定され得る。本組成物における増粘剤の含有量は、主剤100重量部に対して、1重量部~10重量部であり、2重量部~6重量部が好ましい。当該構成によると、(i)組成物中に溶解している塩の凝集および析出を防ぐことができ、(ii)組成物のハンドリング性が良く、(iii)組成物の融解温度を超える温度環境下において、組成物がゲル状態であるという利点を有する。 The amount of the thickener used in this production method can be appropriately set depending on the amount of the base ingredient in the resulting composition. The content of the thickener in the present composition is 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base agent. According to this configuration, (i) aggregation and precipitation of the salt dissolved in the composition can be prevented, (ii) the composition has good handling properties, and (iii) the temperature environment exceeds the melting temperature of the composition. Below, the composition has the advantage of being in a gel state.

上述した特許文献2では、増粘作用を有する相分離防止剤として、長繊維状パリゴルスカイトおよび/または長繊維状セピオライトを使用している。ここで、特許文献2の相分離防止剤は増粘作用を有するため、本発明の一実施形態における増粘剤と考えられる。長繊維状パリゴルスカイトおよび/または長繊維状セピオライトは、日本国内生産量が非常に少ないものであり、希少で、汎用的ではない物質といえる。本発明の一実施形態では、長繊維状パリゴルスカイトおよび長繊維状セピオライトのような希少な物質を使用することなく、上述したような容易に入手可能な物質を増粘剤として用いることで、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を得ることができる。 In the above-mentioned Patent Document 2, long fibrous palygorskite and/or long fibrous sepiolite are used as a phase separation inhibitor having a thickening effect. Here, since the phase separation inhibitor of Patent Document 2 has a thickening effect, it is considered to be a thickening agent in one embodiment of the present invention. Long-fiber palygorskite and/or long-fiber sepiolite are produced in very small amounts in Japan, and can be said to be rare and not widely used substances. In one embodiment of the present invention, the use of readily available materials such as those described above as thickening agents eliminates the use of rare materials such as long-fiber palygorskite and long-fiber sepiolite, resulting in gel-like An inorganic latent heat storage material composition can be obtained.

(2-8.第2の過冷却防止剤)
本製造方法では第2の過冷却防止剤を使用することが好ましく、すなわち本組成物は第2の過冷却防止剤を含むことが好ましい。当該構成によると、過冷却がより少ない組成物を得ることができる。
(2-8. Second supercooling inhibitor)
In this production method, it is preferable to use a second supercooling inhibitor, that is, it is preferable that the present composition contains the second supercooling inhibitor. According to this configuration, a composition with less supercooling can be obtained.

第2の過冷却防止剤としては、難水溶性無機塩であり、かつ、組成物の過冷却を防止する機能限り、特に限定されない。第1の過冷却防止剤としては、比較的少量の使用で組成物の過冷却を防止でき、かつ入手が容易である化合物を使用することが好ましい。 The second supercooling inhibitor is not particularly limited as long as it is a poorly water-soluble inorganic salt and has a function of preventing supercooling of the composition. As the first supercooling inhibitor, it is preferable to use a compound that can prevent supercooling of the composition using a relatively small amount and is easily available.

第2の過冷却防止剤としては、例えば、硫酸バリウム、炭酸バリウム、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、二酸化ケイ素(シリカ)、カオリナイト、氷晶石、フライアッシュ、セピオライト、グラファイトおよびカーボンブラックからなる群より選ばれる1種以上を挙げることができる。本明細書においては、フライアッシュ、グラファイトおよびカーボンブラックも難水溶性無機塩とみなす。これら第2の過冷却防止剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The second supercooling inhibitor includes, for example, barium sulfate, barium carbonate, lithium fluoride, calcium fluoride, silicon dioxide (silica), kaolinite, cryolite, fly ash, sepiolite, graphite, and carbon black. One or more types selected from the group can be mentioned. Fly ash, graphite and carbon black are also considered herein as sparingly water-soluble inorganic salts. These second supercooling inhibitors may be used alone or in combination of two or more.

第2の過冷却防止剤は、使用する主剤前駆体に合わせて適宜選択されることが好ましく、すなわち得られる組成物中の主剤に合わせて適宜選択されることが好ましい。 The second supercooling inhibitor is preferably selected appropriately depending on the main ingredient precursor used, that is, it is preferably selected appropriately depending on the main ingredient in the composition to be obtained.

(2-9.相分離防止剤)
本製造方法では相分離防止剤を使用することが好ましく、すなわち本組成物は相分離防止剤を含むことが好ましい。当該構成によると、溶融状態(ゲル状態)である組成物の相分離を防止することができる。その結果、溶融状態(ゲル状態)である組成物のゲル状態を長期間維持することができ、すなわち、組成物のゲル状態の安定性を向上させることができる。
(2-9. Phase separation inhibitor)
In this production method, it is preferable to use a phase separation preventing agent, that is, it is preferable that the present composition contains a phase separation preventing agent. According to this configuration, phase separation of the composition in a molten state (gel state) can be prevented. As a result, the gel state of the composition in a molten state (gel state) can be maintained for a long period of time, that is, the stability of the gel state of the composition can be improved.

相分離防止剤としては、溶融状態(ゲル状態)である組成物の相分離を防止する機能を有する限り、特に限定されない。相分離防止剤としては、使用する主剤前駆体および/または増粘剤、並びに組成物の所望する粘度などに基づき適宜選択され得る。相分離防止剤としては、融点が20℃以下である脂肪酸、グリセリン、植物油、パラフィンおよび非イオン系界面活性剤などが挙げられる。 The phase separation inhibitor is not particularly limited as long as it has the function of preventing phase separation of the composition in a molten state (gel state). The phase separation inhibitor can be appropriately selected based on the main ingredient precursor and/or thickener used, the desired viscosity of the composition, and the like. Examples of phase separation inhibitors include fatty acids, glycerin, vegetable oils, paraffins, and nonionic surfactants having a melting point of 20° C. or lower.

融点が20℃以下である脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、エルカ酸などの不飽和脂肪酸などを挙げることができる。また、上述した脂肪酸を40重量%以上含んだ脂肪酸混合物を用いてもよい。脂肪酸混合物としては、後述する植物油の一部も含まれる。 Examples of fatty acids having a melting point of 20° C. or lower include unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, and erucic acid. Alternatively, a fatty acid mixture containing 40% by weight or more of the above-mentioned fatty acids may be used. The fatty acid mixture also includes some of the vegetable oils described below.

植物油としては、常温で液体である融点10℃以下のものが好ましく、例えば、ひまわり油、とうもろこし油、綿実油、ごま油、なたね油、落花生油、オリーブ油、大豆油、あまに油およびひまし油などを好適に挙げることができる。 Preferably, the vegetable oil is one that is liquid at room temperature and has a melting point of 10° C. or lower, such as sunflower oil, corn oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, peanut oil, olive oil, soybean oil, linseed oil, and castor oil. be able to.

パラフィンとしては、常温で液体である融点10℃以下のものが好ましく、例えば、流動パラフィン、ペンタデカン、テトラデカン、トリデカン、ドデカン、ウンデカンおよびデカンなどを好適に挙げることができる。 The paraffin is preferably one that is liquid at room temperature and has a melting point of 10° C. or lower, such as liquid paraffin, pentadecane, tetradecane, tridecane, dodecane, undecane, and decane.

上述した相分離防止剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The above-mentioned phase separation inhibitors may be used alone or in combination of two or more.

相分離防止剤は、融点が20℃以下である脂肪酸、グリセリン、植物油、パラフィン、および非イオン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。当該構成によると、相分離防止剤が無機系潜熱蓄熱材組成物中で均一に分散しやすいという利点を有する。 The phase separation inhibitor is preferably at least one selected from the group consisting of fatty acids, glycerin, vegetable oils, paraffins, and nonionic surfactants having a melting point of 20° C. or less. This configuration has the advantage that the phase separation inhibitor can be easily dispersed uniformly in the inorganic latent heat storage material composition.

相分離防止剤は、融点が20℃以下である脂肪酸およびグリセリンからなる群より選択される少なくとも1種であることがより好ましい。当該構成によると、相分離防止剤が無機系潜熱蓄熱材組成物中で均一により分散しやすいという利点を有する。この理由は定かではないが、次のように推測される。脂肪酸は-COOHで表される極性基を持ち、グリセリンはヒドロキシ基(-OH)を持つため、脂肪酸およびグリセリンは主剤のヒドロキシ基に対して親和性が強く、結果として相分離防止剤と無機系潜熱蓄熱材組成物とがなじみやすいと推測される。なお、本発明の一実施形態は、かかる推測により限定されない。 It is more preferable that the phase separation inhibitor is at least one selected from the group consisting of fatty acids and glycerin having a melting point of 20° C. or lower. According to this configuration, there is an advantage that the phase separation inhibitor can be more easily and uniformly dispersed in the inorganic latent heat storage material composition. Although the reason for this is not certain, it is assumed as follows. Fatty acids have a polar group represented by -COOH, and glycerin has a hydroxyl group (-OH). Therefore, fatty acids and glycerin have a strong affinity for the hydroxyl group of the main ingredient, and as a result, they can be used as phase separation inhibitors and inorganic compounds. It is presumed that it is easily compatible with the latent heat storage material composition. Note that an embodiment of the present invention is not limited by such speculation.

相分離防止剤として市販品を用いることもできる。相分離防止剤として使用できる市販品としては、NAA(登録商標)-34(日油株式会社社製、主成分としてオレイン酸を含む混合物)、NAA(登録商標)-35(日油株式会社社製、主成分としてオレイン酸を含む混合物)、エキストラオレイン(日油株式会社社製、主成分としてオレイン酸を含む混合物)、Nsp(ホープ製薬株式会社製、脂肪酸混合物)などを挙げることができる。 Commercially available products can also be used as the phase separation inhibitor. Commercially available products that can be used as phase separation inhibitors include NAA (registered trademark)-34 (manufactured by NOF Corporation, a mixture containing oleic acid as a main component), NAA (registered trademark) -35 (manufactured by NOF Corporation, a mixture containing oleic acid as a main component), (manufactured by NOF Corporation, a mixture containing oleic acid as a main component), extra olein (manufactured by NOF Corporation, a mixture containing oleic acid as a main component), and Nsp (manufactured by Hope Pharmaceutical Co., Ltd., a fatty acid mixture).

本組成物における相分離防止剤の含有量は、主剤100重量部に対して、0.1重量部~5.0重量部であり、0.2重量部~4.0重量部であることが好ましく、0.3重量部~3.0重量部であることがより好ましく、0.5重量部~2.0重量部であることがさらに好ましい。当該構成によると、溶融状態(ゲル状態)である組成物の相分離を長期間防止することができ、結果として組成物のゲル状態を長期間維持できるという利点を有する。 The content of the phase separation inhibitor in the present composition is 0.1 parts by weight to 5.0 parts by weight, and preferably 0.2 parts by weight to 4.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the main agent. The amount is preferably from 0.3 parts by weight to 3.0 parts by weight, and even more preferably from 0.5 parts by weight to 2.0 parts by weight. This configuration has the advantage that phase separation of the composition in a molten state (gel state) can be prevented for a long period of time, and as a result, the gel state of the composition can be maintained for a long period of time.

(2-10.有機溶剤)
組成物の難燃性をより高くするために、本製造方法における、常温(例えば15℃~30℃)にて揮発性を有する有機溶剤の使用量は少ないことが好ましい。換言すれば、本組成物における、常温(例えば15℃~30℃)にて揮発性を有する有機溶剤の含有量は少ないことが好ましい。具体的には、本組成物100重量部中における常温にて揮発性を有する有機溶剤の含有量は、50重量部以下であることが好ましく、10重量部以下であることがより好ましく、5重量部以下であることがより好ましく、1重量部以下であることがより好ましく、0.5重量部以下であることがさらに好ましく、0.1重量部以下であることが特に好ましい。本組成物100重量部中における単環芳香族化合物の含有量は、50重量部以下であることが好ましく、10重量部以下であることがより好ましく、5重量部以下であることがより好ましく、1重量部以下であることがより好ましく、0.5重量部以下であることがさらに好ましく、0.1重量部以下であることが特に好ましい。本組成物100重量部中における、ベンゼル、トルエン、キシレン、エチレンベンゼン、クメン、パラシメン、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチルおよびフタル酸ジプロピルからなる群より選択される1種以上の化合物の合計の含有量は、50重量部以下であることが好ましく、10重量部以下であることがより好ましく、5重量部以下であることがより好ましく、1重量部以下であることがより好ましく、0.5重量部以下であることがさらに好ましく、0.1重量部以下であることが特に好ましい。
(2-10. Organic solvent)
In order to further improve the flame retardancy of the composition, it is preferable that the amount of the organic solvent that is volatile at room temperature (for example, 15° C. to 30° C.) used in the present manufacturing method is small. In other words, the content of the organic solvent that is volatile at room temperature (for example, 15° C. to 30° C.) in the present composition is preferably small. Specifically, the content of the organic solvent that is volatile at room temperature in 100 parts by weight of the present composition is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, and 5 parts by weight or less. It is more preferably at most 1 part by weight, more preferably at most 1 part by weight, even more preferably at most 0.5 part by weight, particularly preferably at most 0.1 part by weight. The content of the monocyclic aromatic compound in 100 parts by weight of the present composition is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, It is more preferably 1 part by weight or less, even more preferably 0.5 part by weight or less, particularly preferably 0.1 part by weight or less. Total content of one or more compounds selected from the group consisting of benzel, toluene, xylene, ethylenebenzene, cumene, paracymene, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, and dipropyl phthalate in 100 parts by weight of the present composition is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less, and 0.5 parts by weight. It is more preferably at most 0.1 part by weight, particularly preferably at most 0.1 part by weight.

(2-11.その他成分)
本製造方法では、本発明の一実施形態に係る効果を損なわない限り、必要に応じて、主剤前駆体、水溶性無機塩、難水溶性無機塩、増粘剤および相分離防止剤以外のその他化合物を使用してもよい。換言すれば、本組成物は、本発明の一実施形態に係る効果を損なわない限り、必要に応じて、主剤前駆体、水溶性無機塩、難水溶性無機塩、増粘剤および相分離防止剤以外のその他化合物(「その他成分」と称する場合もある。)を含んでいてもよい。当該その他成分としては、溶媒、アルコール類、保存料、香料、着色剤、難燃剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、貯蔵安定剤、気泡調整剤、潤滑剤、防カビ剤、抗菌剤、高分子ポリマー、その他の有機化合物、または、その他の無機化合物等が挙げられる。
(2-11. Other ingredients)
In this manufacturing method, other materials other than the main ingredient precursor, water-soluble inorganic salt, poorly water-soluble inorganic salt, thickener, and phase separation inhibitor may be used as necessary, unless the effects of the embodiment of the present invention are impaired. Compounds may also be used. In other words, the present composition may contain a main ingredient precursor, a water-soluble inorganic salt, a slightly water-soluble inorganic salt, a thickener, and a phase separation preventive agent, as necessary, as long as the effects of one embodiment of the present invention are not impaired. It may contain other compounds (sometimes referred to as "other components") other than the agent. These other ingredients include solvents, alcohols, preservatives, fragrances, coloring agents, flame retardants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, storage stabilizers, bubble control agents, lubricants, antifungal agents, antibacterial agents, and antibacterial agents. Examples include molecular polymers, other organic compounds, and other inorganic compounds.

本組成物の溶媒としては、組成物の難燃性をより高くするために、水が好ましい。 As the solvent for the present composition, water is preferred in order to further enhance the flame retardancy of the composition.

アルコール類としては、低級アルコール(例えば、メタノール、エタノール、2-プロパノール、エチレングリコール、グリセロール等)、および高級アルコール(例えば、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノリルアルコール等)を挙げることができる。アルコール類は、組成物の融解温度および/もしくは凝固温度を調節する機能を有し得る。 Examples of alcohols include lower alcohols (e.g., methanol, ethanol, 2-propanol, ethylene glycol, glycerol, etc.) and higher alcohols (e.g., caprylic alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, linoleic alcohol, etc.). alcohol, etc.). Alcohols may have the function of adjusting the melting temperature and/or solidification temperature of the composition.

(2-12.無機系潜熱蓄熱材組成物)
本製造方法により得られる組成物、すなわち本組成物は、(i)組成物が凝固状態(固体)から溶融状態(ゲル状態)に相転移する間に熱エネルギーを吸収すること、および、(ii)組成物が溶融状態(ゲル状態)から凝固状態(固体)に相転移する間に熱エネルギーを放出すること、を利用した潜熱型の蓄熱材に好適に利用できるものである。「溶融状態」は、「融解状態」ともいえる。
(2-12. Inorganic latent heat storage material composition)
The composition obtained by the present production method, that is, the present composition, (i) absorbs thermal energy during the phase transition of the composition from a solidified state (solid) to a molten state (gel state); and (ii) ) It can be suitably used as a latent heat type heat storage material that utilizes the fact that thermal energy is released during phase transition of a composition from a molten state (gel state) to a solidified state (solid state). The "molten state" can also be referred to as the "molten state."

例えば、本組成物は、凝固状態から溶融状態に相転移する間に熱エネルギーを吸収することによって、高温環境下(例えば、夏)においても、例えば室内の温度を、環境温度以下の所望の温度に保持することができる。さらに、本組成物は、溶融状態から凝固状態に相転移する間に熱エネルギーを放出することによって、低温環境下(例えば、冬)においても、例えば室内の温度を、環境温度以上の所望の温度に保持することができる。つまり、本発明の一実施形態にかかる無機系潜熱蓄熱材組成物によれば、高温環境下および低温環境下の何れであっても、例えば室内の温度を、所望の温度(例えば、15~30℃)に維持することができる。 For example, by absorbing thermal energy during a phase transition from a solidified state to a molten state, the present composition can reduce the temperature in a room, for example, to a desired temperature below the ambient temperature, even in a high temperature environment (e.g., summer). can be held. Furthermore, by releasing thermal energy during the phase transition from the molten state to the solidified state, the present composition can reduce the temperature in a room, for example, to a desired temperature above the ambient temperature, even in a low-temperature environment (e.g., winter). can be held. That is, according to the inorganic latent heat storage material composition according to one embodiment of the present invention, the indoor temperature can be adjusted to a desired temperature (for example, 15 to 30 ℃).

(2-12-1.ゲル状態)
本組成物は、当該組成物の融解温度を超える温度環境下において、ゲル状態であることが好ましい。
(2-12-1. Gel state)
The present composition is preferably in a gel state in an environment at a temperature exceeding the melting temperature of the composition.

本明細書において、「無機系潜熱蓄熱材組成物は、無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度を超える温度環境下において、ゲル状態である」とは、無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度を超える無機系潜熱蓄熱材組成物が、2Pa・s~25Pa・sの範囲の粘度を有することを意図する。ゲル状態の定義における粘度の測定は、振動粘度計(音叉振動式レオメーターとも称される。)により測定された値とする。 In this specification, "the inorganic latent heat storage material composition is in a gel state in a temperature environment exceeding the melting temperature of the inorganic latent heat storage material composition" means the melting temperature of the inorganic latent heat storage material composition. It is intended that the inorganic latent heat storage material composition has a viscosity in the range of 2 Pa·s to 25 Pa·s. The measurement of viscosity in the definition of gel state is the value measured by an oscillating viscometer (also referred to as a tuning fork oscillating rheometer).

本明細書において、「無機系潜熱蓄熱材組成物は、無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度を超える温度環境下において、ゲル状態である」とは、(a)無機系潜熱蓄熱材組成物を無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度を超える温度まで加熱したとき、無機系潜熱蓄熱材組成物が固液分離していない、ともいえ、(b)無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度を超える温度である無機系潜熱蓄熱材組成物が固液分離していない、ともいえる。本明細書において、「無機系潜熱蓄熱材組成物が固液分離する」とは、例えば、無機系潜熱蓄熱材組成物を適当な容器に入れて一定時間静置したときに、以下の状態を示すことをいう:無機系潜熱蓄熱材組成物中の固体部分が沈殿し、無機系潜熱蓄熱材組成物中の水分が上澄みとして漏出し、固体部分と水分とが分離する状態。組成物が固液分離する場合、当該組成物中に含まれている、主剤の構造が変化するため、蓄熱性能が失われる可能性がある。本組成物は、上述したように、当該組成物の融解温度を超える温度環境下においてもゲル状態であり、すなわち固液分離しないという性質を有し得る。そのため、本組成物は、当該組成物の融解温度を超える温度環境下においても、蓄熱性能が失われず、かつ流動しないという利点を有する。 In this specification, "the inorganic latent heat storage material composition is in a gel state in a temperature environment exceeding the melting temperature of the inorganic latent heat storage material composition" means (a) the inorganic latent heat storage material composition; It can be said that the inorganic latent heat storage material composition does not undergo solid-liquid separation when heated to a temperature exceeding the melting temperature of the inorganic latent heat storage material composition. (b) The melting temperature of the inorganic latent heat storage material composition It can also be said that the inorganic latent heat storage material composition at a temperature exceeding In this specification, "the inorganic latent heat storage material composition undergoes solid-liquid separation" means, for example, that when the inorganic latent heat storage material composition is placed in a suitable container and left to stand for a certain period of time, the following state occurs. A state in which the solid portion in the inorganic latent heat storage material composition precipitates, the water in the inorganic latent heat storage material composition leaks out as a supernatant, and the solid portion and water are separated. When a composition undergoes solid-liquid separation, the structure of the main ingredient contained in the composition changes, so there is a possibility that heat storage performance will be lost. As described above, the present composition may have the property of remaining in a gel state, that is, not undergoing solid-liquid separation, even under a temperature environment exceeding the melting temperature of the composition. Therefore, the present composition has the advantage that it does not lose its heat storage performance and does not flow even in a temperature environment exceeding the melting temperature of the composition.

また、本組成物は、当該組成物の融解温度を超える温度環境下と融解温度以下の温度環境下とに繰り返し晒された場合であっても、当該組成物が当該組成物の融解温度を超える温度環境下においてゲル状態であることが好ましい。当該構成によると、組成物の融解温度を超える温度環境下と融解温度以下の温度環境下とに繰り返し晒された場合であっても、得られる組成物の蓄熱性能が変化することなく、すなわち当該組成物は耐久性に優れるという利点を有する。 Furthermore, even if the composition is repeatedly exposed to a temperature environment exceeding the melting temperature of the composition and a temperature environment below the melting temperature, the composition may exceed the melting temperature of the composition. Preferably, it is in a gel state under a temperature environment. According to this configuration, even if the composition is repeatedly exposed to a temperature environment exceeding the melting temperature and a temperature environment below the melting temperature, the heat storage performance of the resulting composition does not change, that is, the heat storage performance of the composition remains unchanged. The composition has the advantage of being highly durable.

本組成物は、当該組成物の融解温度+10℃以上の温度環境下において、ゲル状態であることが好ましく、当該組成物の融解温度+20℃以上の温度環境下において、ゲル状態であることがより好ましく、当該組成物の融解温度+25℃以上の温度環境下において、ゲル状態であることがより好ましく、当該組成物の融解温度+30℃以上の温度環境下において、ゲル状態であることがさらに好ましく、当該組成物の融解温度+35℃以上の温度環境下において、ゲル状態であることがよりさらに好ましく、当該組成物の融解温度+40℃以上の温度環境下において、ゲル状態であることが特に好ましい。 The present composition is preferably in a gel state in a temperature environment of the melting temperature of the composition + 10°C or higher, and more preferably in a gel state in a temperature environment of the melting temperature of the composition + 20°C or higher. Preferably, it is in a gel state in a temperature environment of the melting temperature of the composition + 25 ° C. or higher, more preferably in a gel state in a temperature environment of the melting temperature of the composition + 30 ° C. or higher, It is even more preferable to be in a gel state in a temperature environment of the melting temperature of the composition + 35° C. or higher, and particularly preferably to be a gel state in a temperature environment of the melting temperature of the composition + 40° C. or higher.

なお、本組成物の使用環境下の温度に特に制限はない。本組成物に含まれる、主剤としての無機塩と増粘剤との適当な混合比率の観点から、当該組成物は、当該組成物の融解温度+40℃以下で使用されることが好ましい。 Note that there is no particular restriction on the temperature under which the present composition is used. From the viewpoint of an appropriate mixing ratio of the inorganic salt as the main ingredient and the thickener contained in the present composition, the composition is preferably used at a temperature below the melting temperature of the composition +40°C.

本明細書において「無機系潜熱蓄熱材組成物は、無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度+X℃以上の温度環境下において、ゲル状態である」とは、無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度+X℃以上である無機系潜熱蓄熱材組成物が、振動粘度計により測定された値として、2Pa・s~25Pa・sの範囲の粘度を有することを意図する。本明細書において「無機系潜熱蓄熱材組成物は、無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度+X℃以上の温度環境下において、ゲル状態である」とは、(a)無機系潜熱蓄熱材組成物を無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度+X℃以上の温度まで加熱したとき、無機系潜熱蓄熱材組成物が固液分離していない、ともいえ、(b)無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度+X℃以上である無機系潜熱蓄熱材組成物が固液分離していない、ともいえる。 In this specification, "the inorganic latent heat storage material composition is in a gel state in a temperature environment of the melting temperature of the inorganic latent heat storage material composition + X°C or higher" means that the inorganic latent heat storage material composition is in a gel state. It is intended that the inorganic latent heat storage material composition having a temperature of +X° C. or higher has a viscosity in the range of 2 Pa·s to 25 Pa·s as measured by an oscillating viscometer. In this specification, "the inorganic latent heat storage material composition is in a gel state in a temperature environment of the melting temperature of the inorganic latent heat storage material composition + X° C." means (a) the inorganic latent heat storage material composition; When a substance is heated to a temperature equal to or higher than the melting temperature of the inorganic latent heat storage material composition + X° C., it can be said that the inorganic latent heat storage material composition does not undergo solid-liquid separation. It can also be said that the inorganic latent heat storage material composition whose melting temperature is equal to or higher than +X° C. is not separated into solid and liquid.

本組成物は、長時間にわたり、当該組成物の融解温度を超える温度環境下において、ゲル状態であることが好ましい。本組成物は、製造から7日経過後において、当該組成物の融解温度を超える温度環境下において、ゲル状態であることが好ましく、製造から30日経過後において、当該組成物の融解温度を超える温度環境下において、ゲル状態であることがより好ましく、製造から180日経過後において、当該組成物の融解温度を超える温度環境下において、ゲル状態であることがさらに好ましく、製造から360日経過後において、当該組成物の融解温度を超える温度環境下において、ゲル状態であることが特に好ましい。 The present composition is preferably in a gel state for a long period of time in an environment at a temperature exceeding the melting temperature of the composition. The present composition is preferably in a gel state in a temperature environment exceeding the melting temperature of the composition after 7 days have elapsed from manufacture, and in a temperature environment exceeding the melting temperature of the composition after 30 days have elapsed from manufacture. Below, the composition is more preferably in a gel state, and after 180 days from production, it is more preferably in a gel state in a temperature environment exceeding the melting temperature of the composition, and after 360 days from production, the composition is in a gel state. It is particularly preferable that the substance be in a gel state in an environment at a temperature exceeding the melting temperature of the substance.

(2-12-2.粘度)
無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度+10℃~融解温度+35℃における、振動粘度計により測定された無機系潜熱蓄熱材組成物の粘度(以下、「組成物の粘度」と称する場合もある。)について説明する。組成物の粘度は、「無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度+10℃~融解温度+35℃である無機系潜熱蓄熱材組成物を、振動粘度計により測定して得られた粘度」ともいえる。振動粘度計としては、音叉振動式粘度計または音叉振動式レオメーター等が挙げられる。組成物の粘度は、2Pa・s~25Pa・sであることが好ましく、5Pa・s~25Pa・sであることがより好ましく、5Pa・s~20Pa・sであることがさらに好ましく、5Pa・s~17Pa・sであることが特に好ましい。当該構成によると、無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度+10℃~融解温度+35℃において、当該無機系潜熱蓄熱材組成物は、(a)ゲル状態であるという利点、および(b)粘度が高すぎないため操作性が良いという利点、を有する。また当該構成によると、相分離防止剤による相分離防止(離水防止)の効果が発揮されやすいため、得られる組成物がゲル状態の安定性により優れるという利点を有する。
(2-12-2. Viscosity)
The viscosity of the inorganic latent heat storage material composition measured by an oscillating viscometer at the melting temperature of the inorganic latent heat storage material composition +10 ° C. to melting temperature +35 ° C. (hereinafter sometimes referred to as "viscosity of the composition"). ) will be explained. The viscosity of the composition can also be said to be "the viscosity obtained by measuring an inorganic latent heat storage material composition having a melting temperature of +10° C. to +35° C. of the inorganic latent heat storage material composition using an oscillating viscometer." Examples of the vibration viscometer include a tuning fork vibration viscometer and a tuning fork vibration rheometer. The viscosity of the composition is preferably 2 Pa.s to 25 Pa.s, more preferably 5 Pa.s to 25 Pa.s, even more preferably 5 Pa.s to 20 Pa.s, 5 Pa.s It is particularly preferable that the pressure is between 17 Pa·s and 17 Pa·s. According to this configuration, at a melting temperature of +10° C. to +35° C. of the inorganic latent heat storage material composition, the inorganic latent heat storage material composition has the following advantages: (a) it is in a gel state; and (b) the viscosity is low. It has the advantage of being easy to operate because it is not too expensive. Further, according to this configuration, the effect of preventing phase separation (preventing water separation) by the phase separation inhibitor is easily exhibited, so that the obtained composition has an advantage that the stability of the gel state is more excellent.

(2-12-3.融解温度)
本明細書において、固体状の無機系潜熱蓄熱材組成物が融解してゲル状になる間に、当該無機系潜熱蓄熱材組成物が呈する温度範囲の中間の温度を、無機系潜熱蓄熱材組成物の「融解温度」とする。「融解温度」は、「融点」、「相変化温度」、または「相転移温度」と称される場合もある。
(2-12-3. Melting temperature)
In the present specification, while the solid inorganic latent heat storage material composition melts and becomes gel-like, the temperature in the middle of the temperature range exhibited by the inorganic latent heat storage material composition is Let it be the "melting temperature" of a substance. "Melting temperature" may also be referred to as "melting point,""phase change temperature," or "phase transition temperature."

本組成物が有する融解温度は特に限定されない。本組成物は、15℃~30℃の融解温度を有することが好ましく、17℃~28℃の融解温度を有することがより好ましく、20℃~25℃の融解温度を有することがさらに好ましい。当該構成によると、得られる組成物を住宅に好適に適応することにより、当該組成物の潜熱を利用して住環境を快適な環境に容易に整えることができる。 The melting temperature of the present composition is not particularly limited. Preferably, the composition has a melting temperature of 15°C to 30°C, more preferably a melting temperature of 17°C to 28°C, even more preferably a melting temperature of 20°C to 25°C. According to this configuration, by suitably applying the resulting composition to a house, the latent heat of the composition can be used to easily make the living environment comfortable.

(2-12-4.融解潜熱量)
本組成物は、融解潜熱量が高いことが好ましい。本組成物の融解潜熱量は、80J/g以上が好ましく、100J/g以上がより好ましく、120J/g以上が特に好ましい。無機系潜熱蓄熱材組成物の融解潜熱量は、示差走査型熱量計を用いて測定することができる。例えば、示差走査型熱量計(セイコーインスツルメント社製:SII EXSTAR6000 DSC)を用いて、無機系潜熱蓄熱材組成物の温度を、3.0℃/分の速度にて-20℃から50℃へ昇温させた後、同じ速度にて50℃から-20℃へ降温させる。このときに得られるDSC曲線から、組成物の融解潜熱量を求めることができる。
(2-12-4. Latent heat of fusion)
The present composition preferably has a high latent heat of fusion. The latent heat of fusion of the present composition is preferably 80 J/g or more, more preferably 100 J/g or more, and particularly preferably 120 J/g or more. The amount of latent heat of fusion of the inorganic latent heat storage material composition can be measured using a differential scanning calorimeter. For example, using a differential scanning calorimeter (SII EXSTAR6000 DSC, manufactured by Seiko Instruments), the temperature of the inorganic latent heat storage material composition is varied from -20°C to 50°C at a rate of 3.0°C/min. After raising the temperature to 50°C, the temperature is lowered from 50°C to -20°C at the same rate. From the DSC curve obtained at this time, the amount of latent heat of fusion of the composition can be determined.

〔3.用途〕
本発明の一実施形態に係る無機系潜熱蓄熱材組成物は、蓄熱性能が求められる種々の用途、例えば、壁材、床材、天井材、屋根材等の建材部材において好適に利用され得る。
[3. Use]
The inorganic latent heat storage material composition according to an embodiment of the present invention can be suitably used in various applications where heat storage performance is required, for example, in building materials such as wall materials, floor materials, ceiling materials, and roof materials.

その他の実施形態として、無機系潜熱蓄熱材組成物は、フロアマット用下地材などにおいて利用することも可能である。 As another embodiment, the inorganic latent heat storage material composition can also be used as a base material for floor mats.

本発明の実施例および比較例について以下に説明する。 Examples and comparative examples of the present invention will be described below.

実施例および比較例における測定方法および評価方法は以下の通りである。 The measurement methods and evaluation methods in Examples and Comparative Examples are as follows.

(分散状態の確認方法)
混合物、混合液および/または水溶液中の増粘剤、難水溶性無機塩および/または相分離防止剤の分散状態を以下のように確認した。1Lの混合物、混合液および/または水溶液を、16メッシュの篩の上部から下部にかけて、孔径50mmの管を通して流速1L/分以下で流した。その後、篩上の固体の有無を確認した。篩上に固体が存在しない(すなわち固体が残存していない)場合、混合物、混合液および/または水溶液中で、使用した増粘剤、難水溶性無機塩および/または相分離防止剤は分散していると判定した。篩上に固体が存在する(すなわち固体が残存している)場合、混合物、混合液および/または水溶液中で、使用した増粘剤、難水溶性無機塩および/または相分離防止剤が分散していないと判定した。
(How to check the distributed state)
The dispersion state of the thickener, poorly water-soluble inorganic salt, and/or phase separation inhibitor in the mixture, liquid mixture, and/or aqueous solution was confirmed as follows. 1 L of the mixture, mixture and/or aqueous solution was passed from the top to the bottom of the 16 mesh sieve through a 50 mm pore size tube at a flow rate of 1 L/min or less. Thereafter, the presence or absence of solids on the sieve was confirmed. If no solids are present on the sieve (i.e. no solids remain), the used thickener, poorly water-soluble inorganic salt and/or phase separation inhibitor will be dispersed in the mixture, liquid mixture and/or aqueous solution. It was determined that the If solids are present on the sieve (i.e. solids remain), the thickener, poorly water-soluble inorganic salt and/or phase separation inhibitor used will be dispersed in the mixture, liquid mixture and/or aqueous solution. It was determined that it was not.

(粘度)
実施例および比較例にて得られた無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度+10℃~融解温度+35℃における、当該無機系潜熱蓄熱材組成物の粘度は、振動粘度計(音叉振動式レオメーター、型式:RV-10000A、エー・アンド・デイ社製)を用いて測定した。
(viscosity)
The viscosity of the inorganic latent heat storage material compositions obtained in Examples and Comparative Examples at the melting temperature of +10°C to +35°C was measured using a vibration viscometer (tuning fork vibration rheometer). , model: RV-10000A, manufactured by A&D Co., Ltd.).

(融解温度)
実施例および比較例にて得られた無機系潜熱蓄熱材組成物を容積2mlのポリプロピレン製クライオバイアルに、熱電対と共に、充填した。当該クライオバイアルを、超低温恒温槽(サイニクス社製、超低温アルミブロック恒温槽 クライオポーター(登録商標)CS-75CP)内に静置し、0℃~50℃の温度範囲内で、0.5℃/分の昇温速度にて、温度上昇を行った。この間、恒温槽の温度上昇過程において、恒温槽内の蓄熱材組成物の温度を熱電対にてモニターし、得られた結果(温度)を時間に対してプロットし、グラフを得た。得られたグラフにおいて、無機系潜熱蓄熱材組成物の温度は、一定速度で上昇する恒温槽の温度と比較して、次の(1)~(3)の順で変化した:(1)一定速度で上昇した;(2)ある温度(温度Tとする)において蓄熱材組成物の潜熱によりほとんど変化しなくなり、温度Tからある温度(温度Tとする)まで、定温を保持した;(3)温度Tを境に、上昇を再開した。温度Tと温度Tとの中点の温度を、蓄熱材組成物における「融解温度」とした。
(melting temperature)
The inorganic latent heat storage material compositions obtained in Examples and Comparative Examples were filled into a 2 ml polypropylene cryovial together with a thermocouple. The cryovial was placed in an ultra-low temperature constant temperature chamber (Cryoporter® CS-75CP, ultra-low temperature aluminum block constant temperature chamber manufactured by Cynics) and heated at 0.5℃/0.5℃ within the temperature range of 0℃ to 50℃. The temperature was increased at a temperature increase rate of 100 min. During this period, in the process of increasing the temperature of the thermostatic oven, the temperature of the heat storage material composition within the thermostatic oven was monitored with a thermocouple, and the obtained results (temperature) were plotted against time to obtain a graph. In the obtained graph, the temperature of the inorganic latent heat storage material composition changed in the following order (1) to (3) compared to the temperature of the constant temperature bath, which rose at a constant rate: (1) constant (2) At a certain temperature (temperature T 1 ), there was almost no change due to the latent heat of the heat storage material composition, and the temperature was maintained at a constant temperature from temperature T 1 to a certain temperature (temperature T 2 ); (3) After the temperature reached T2 , the increase resumed. The midpoint temperature between temperature T 1 and temperature T 2 was defined as the "melting temperature" of the heat storage material composition.

(融解潜熱量)
実施例および比較例にて得られた無機系潜熱蓄熱材組成物の融解潜熱量は、示差走査型熱量計(セイコーインスツルメント社製:SII EXSTAR6000 DSC)を用いて測定した。具体的には以下の通りである。示差走査型熱量計を用いて、(a)無機系潜熱蓄熱材組成物の温度を、3.0℃/分の速度にて-20℃から50℃へ昇温させた後、3.0℃/分の速度にて50℃から-20℃へ降温させるとともに、(b)当該無機系潜熱蓄熱材組成物の融解/凝固挙動を解析し、DSC曲線を得た。得られたDSC曲線における融解ピークの面積から、無機系潜熱蓄熱材組成物の融解潜熱量を算出した。
(latent heat of fusion)
The amount of latent heat of fusion of the inorganic latent heat storage material compositions obtained in Examples and Comparative Examples was measured using a differential scanning calorimeter (SII EXSTAR6000 DSC, manufactured by Seiko Instruments Inc.). Specifically, the details are as follows. Using a differential scanning calorimeter, the temperature of (a) the inorganic latent heat storage material composition was raised from -20°C to 50°C at a rate of 3.0°C/min, and then 3.0°C. The temperature was lowered from 50° C. to -20° C. at a rate of /min, and (b) the melting/solidification behavior of the inorganic latent heat storage material composition was analyzed to obtain a DSC curve. The amount of latent heat of fusion of the inorganic latent heat storage material composition was calculated from the area of the melting peak in the obtained DSC curve.

以下、実施例および比較例について説明する。なお、全ての実施例、および、比較例1以外の全ての比較例において、主剤前駆体として塩化カルシウム2水和物を用いた。全ての実施例、および、比較例1以外の全ての比較例において、主剤前駆体である塩化カルシウム2水和物は、水との接触によって塩化カルシウム6水和物を形成し、かつ塩化カルシウム6水和物の形成に伴い発熱した。従い、全ての実施例、および、比較例1以外の全ての比較例で得られる無機系潜熱蓄熱材組成物は、主剤として塩化カルシウム6水和物を含むものであった。なお、全ての実施例、および、比較例1以外の全ての比較例において、得られる無機系潜熱蓄熱材組成物が主剤として塩化カルシウム6水和物を含むよう、換言すれば、塩化カルシウム2水和物が塩化カルシウム6水和物を形成するよう、使用する水の量を調整した。 Examples and comparative examples will be described below. In addition, in all Examples and all Comparative Examples other than Comparative Example 1, calcium chloride dihydrate was used as the main ingredient precursor. In all Examples and all Comparative Examples other than Comparative Example 1, calcium chloride dihydrate, which is a main ingredient precursor, forms calcium chloride hexahydrate upon contact with water, and Exotherm occurred due to hydrate formation. Therefore, the inorganic latent heat storage material compositions obtained in all Examples and all Comparative Examples other than Comparative Example 1 contained calcium chloride hexahydrate as the main ingredient. In all Examples and all Comparative Examples other than Comparative Example 1, the obtained inorganic latent heat storage material composition contains calcium chloride hexahydrate as a main ingredient, in other words, calcium chloride dihydrate. The amount of water used was adjusted so that the hydrate formed calcium chloride hexahydrate.

[実施例1]
(水溶液調製工程)
(混合液調製工程)
50Lインテンシブミキサー(日本アイリッヒ株式会社製)に、(a)水12.26kg、および(b)水溶性無機塩として、(b-1)融点調整剤である、臭化ナトリウム3.5kgおよび臭化カリウム1.42kg、並びに(b-2)第1の過冷却防止剤である、塩化ナトリウム1.49kgおよび塩化ストロンチウム6水和物0.44kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の原料を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、全ての原料が水に完全に溶解して、無色透明の混合液が得られるまで攪拌した。かかる操作により、水および水溶性無機塩を含む混合液を得た。
[Example 1]
(Aqueous solution preparation process)
(Mixed liquid preparation process)
In a 50L intensive mixer (manufactured by Nippon Eirich Co., Ltd.), (a) 12.26 kg of water, and (b) 3.5 kg of sodium bromide and bromide, which are (b-1) melting point regulators, were added as a water-soluble inorganic salt. 1.42 kg of potassium, and (b-2) 1.49 kg of sodium chloride and 0.44 kg of strontium chloride hexahydrate, which are the first supercooling inhibitor, were added. Subsequently, the raw materials in the intensive mixer were stirred under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm until all the raw materials were completely dissolved in water and a colorless and transparent liquid mixture was obtained. Through this operation, a mixed solution containing water and a water-soluble inorganic salt was obtained.

(分散工程)
得られた混合液が35℃であることを接触式温度計により確認した。次に、インテンシブミキサー内の35℃の混合液中に、増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース(ダイセルファインケム株式会社製、HEC SE900)1.1kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、1分間攪拌した。かかる操作により、水溶性無機塩および増粘剤を含み、かつ、増粘剤が分散している水溶液を得た。上述の方法により、水溶液中の増粘剤が分散していることを確認した。なお、以下の実施例2~6並びに比較例2~5で使用したヒドロキシエチルセルロースは、実施例1で使用したヒドロキシエチルセルロースと同じである。
(Dispersion process)
It was confirmed using a contact thermometer that the temperature of the obtained liquid mixture was 35°C. Next, 1.1 kg of hydroxyethyl cellulose (manufactured by Daicel FineChem Co., Ltd., HEC SE900) was added as a thickener to the 35° C. mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 1 minute under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Through this operation, an aqueous solution containing a water-soluble inorganic salt and a thickener and in which the thickener was dispersed was obtained. By the method described above, it was confirmed that the thickener in the aqueous solution was dispersed. Note that the hydroxyethyl cellulose used in Examples 2 to 6 and Comparative Examples 2 to 5 below is the same as the hydroxyethyl cellulose used in Example 1.

(主剤前駆体添加工程)
インテンシブミキサー内の得られた水溶液中に、主剤前駆体として塩化カルシウム2水和物25kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数1350rpm、パン回転数30rpm、およびヒーターの設定温度60℃の条件にて、攪拌した。その後、インテンシブミキサー内部の温度計の指示値が75℃に到達したところで攪拌を終了した。かかる操作により、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を得た。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物の40℃における粘度は12.5Pa・sであり、融解温度は21.2℃であり、かつ融解潜熱量は136J/gであった。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物のゲル状態を観察したところ、無機系潜熱蓄熱材組成物は全体を通してゲル状であり、かつ均一な粘度を保っていた。すなわち、実施例1の評価結果は「均一なゲル状」といえる。
を上述の方法で評価し、その結果を表1に示した。
(Main ingredient precursor addition step)
25 kg of calcium chloride dihydrate was added as a main ingredient precursor to the obtained aqueous solution in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred under the conditions of a rotor rotation speed of 1350 rpm, a pan rotation speed of 30 rpm, and a heater temperature setting of 60°C. Thereafter, stirring was terminated when the indicated value of the thermometer inside the intensive mixer reached 75°C. Through this operation, a gel-like inorganic latent heat storage material composition was obtained. The obtained inorganic latent heat storage material composition had a viscosity of 12.5 Pa·s at 40°C, a melting temperature of 21.2°C, and an amount of latent heat of fusion of 136 J/g. When the gel state of the obtained inorganic latent heat storage material composition was observed, it was found that the inorganic latent heat storage material composition was gel-like throughout and maintained a uniform viscosity. That is, the evaluation result of Example 1 can be said to be "uniform gel-like."
was evaluated using the method described above, and the results are shown in Table 1.

[実施例2]
(水溶液調製工程)
(混合液調製工程)
実施例1と同じ方法により、水および水溶性無機塩を含む混合液を得た。
[Example 2]
(Aqueous solution preparation process)
(Mixed liquid preparation process)
A mixed solution containing water and a water-soluble inorganic salt was obtained by the same method as in Example 1.

(分散工程)
得られた混合液が32℃であることを接触式温度計により確認した。次に、インテンシブミキサー内の32℃の混合液中に、増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース1.31kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、1分間攪拌した。次いで、インテンシブミキサー内の混合物中に、相分離防止剤としてオレイン酸(日油株式会社製、製品名:NAA(登録商標)-34)0.33kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、30秒間攪拌した。かかる操作により、水溶性無機塩および増粘剤を含み、かつ、増粘剤および相分離防止剤が分散している水溶液を得た。上述の方法により、水溶液中の増粘剤および相分離防止剤が分散していることを確認した。なお、以下の実施例3、4および6、並びに比較例1~6で使用したオレイン酸は、実施例2で使用したオレイン酸と同じである。
(Dispersion process)
It was confirmed by a contact thermometer that the temperature of the obtained liquid mixture was 32°C. Next, 1.31 kg of hydroxyethyl cellulose was added as a thickener to the 32° C. mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 1 minute under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Next, 0.33 kg of oleic acid (manufactured by NOF Corporation, product name: NAA (registered trademark)-34) was added as a phase separation inhibitor to the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 30 seconds under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Through this operation, an aqueous solution containing a water-soluble inorganic salt and a thickener and in which the thickener and phase separation inhibitor were dispersed was obtained. By the method described above, it was confirmed that the thickener and phase separation inhibitor in the aqueous solution were dispersed. The oleic acid used in Examples 3, 4, and 6 and Comparative Examples 1 to 6 below is the same as the oleic acid used in Example 2.

(主剤前駆体添加工程)
インテンシブミキサー内の得られた水溶液中に、主剤前駆体として塩化カルシウム2水和物25kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数1350rpm、パン回転数30rpm、およびヒーターの設定温度60℃の条件にて、攪拌した。その後、インテンシブミキサー内部の温度計の指示値が71℃に到達したところで攪拌を終了した。かかる操作により、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を得た。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物の40℃における粘度は13.7Pa・sであり、融解温度は20.8℃であり、かつ融解潜熱量は135J/gであった。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物のゲル状態を観察したところ、無機系潜熱蓄熱材組成物は全体を通してゲル状であり、かつ均一な粘度を保っていた。すなわち、実施例2の評価結果は「均一なゲル状」といえる。
(Main ingredient precursor addition step)
25 kg of calcium chloride dihydrate was added as a main ingredient precursor to the obtained aqueous solution in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred under the conditions of a rotor rotation speed of 1350 rpm, a pan rotation speed of 30 rpm, and a heater temperature setting of 60°C. Thereafter, stirring was terminated when the indicated value of the thermometer inside the intensive mixer reached 71°C. Through this operation, a gel-like inorganic latent heat storage material composition was obtained. The obtained inorganic latent heat storage material composition had a viscosity of 13.7 Pa·s at 40°C, a melting temperature of 20.8°C, and an amount of latent heat of fusion of 135 J/g. When the gel state of the obtained inorganic latent heat storage material composition was observed, it was found that the inorganic latent heat storage material composition was gel-like throughout and maintained a uniform viscosity. That is, the evaluation result of Example 2 can be said to be "uniform gel-like."

[実施例3]
(水溶液調製工程)
(混合液調製工程)
実施例1と同じ方法により、水および水溶性無機塩を含む混合液を得た。
[Example 3]
(Aqueous solution preparation process)
(Mixed liquid preparation process)
A mixed solution containing water and a water-soluble inorganic salt was obtained by the same method as in Example 1.

(分散工程)
得られた混合液が37℃であることを接触式温度計により確認した。次に、インテンシブミキサー内の37℃の混合液中に、(a)増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース1.1kg、および(b)保存料として安息香酸ナトリウム0.23kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、1分間攪拌した。次いで、インテンシブミキサー内の混合物中に、相分離防止剤としてオレイン酸0.33kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、30秒間攪拌した。かかる操作により、水溶性無機塩および増粘剤を含み、かつ、増粘剤および相分離防止剤が分散している水溶液を得た。上述の方法により、水溶液中の増粘剤および相分離防止剤が分散していることを確認した。
(Dispersion process)
It was confirmed using a contact thermometer that the temperature of the obtained liquid mixture was 37°C. Next, (a) 1.1 kg of hydroxyethyl cellulose as a thickener, and (b) 0.23 kg of sodium benzoate as a preservative were added to the mixed solution at 37° C. in an intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 1 minute under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Then, 0.33 kg of oleic acid was added as a phase separation inhibitor to the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 30 seconds under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Through this operation, an aqueous solution containing a water-soluble inorganic salt and a thickener and in which the thickener and phase separation inhibitor were dispersed was obtained. By the method described above, it was confirmed that the thickener and phase separation inhibitor in the aqueous solution were dispersed.

(主剤前駆体添加工程)
インテンシブミキサー内の得られた水溶液中に、主剤前駆体として塩化カルシウム2水和物25kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数1350rpm、パン回転数30rpm、およびヒーターの設定温度60℃の条件にて、攪拌した。その後、インテンシブミキサー内部の温度計の指示値が65℃に到達したところで攪拌を終了した。かかる操作により、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を得た。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物の40℃における粘度は11.4Pa・sであり、融解温度は21.8℃であり、かつ融解潜熱量は144J/gであった。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物のゲル状態を観察したところ、無機系潜熱蓄熱材組成物は全体を通してゲル状であり、かつ均一な粘度を保っていた。すなわち、実施例3の評価結果は「均一なゲル状」といえる。
(Main ingredient precursor addition step)
25 kg of calcium chloride dihydrate was added as a main ingredient precursor to the obtained aqueous solution in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred under the conditions of a rotor rotation speed of 1350 rpm, a pan rotation speed of 30 rpm, and a heater temperature setting of 60°C. Thereafter, stirring was terminated when the indicated value of the thermometer inside the intensive mixer reached 65°C. Through this operation, a gel-like inorganic latent heat storage material composition was obtained. The obtained inorganic latent heat storage material composition had a viscosity of 11.4 Pa·s at 40°C, a melting temperature of 21.8°C, and an amount of latent heat of fusion of 144 J/g. When the gel state of the obtained inorganic latent heat storage material composition was observed, it was found that the inorganic latent heat storage material composition was gel-like throughout and maintained a uniform viscosity. That is, the evaluation result of Example 3 can be said to be "uniform gel-like".

[実施例4]
(水溶液調製工程)
(混合液調製工程)
実施例1と同じ方法により、水および水溶性無機塩を含む混合液を得た。
[Example 4]
(Aqueous solution preparation process)
(Mixed liquid preparation process)
A mixed solution containing water and a water-soluble inorganic salt was obtained by the same method as in Example 1.

(分散工程)
得られた混合液が30℃であることを接触式温度計により確認した。次に、インテンシブミキサー内の30℃の混合液中に、(a)増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース1.1kg、および(b)保存料として安息香酸ナトリウム0.23kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、1分間攪拌した。次に、相分離防止剤としてのオレイン酸0.33kg中に、難水溶性無機塩として、第2の過冷却防止剤である硫酸バリウム0.22kgを分散させた分散物を調製した。次いで、インテンシブミキサー内の混合物中に、分散物を添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、30秒間攪拌した。かかる操作により、水溶性無機塩および増粘剤を含み、かつ、増粘剤および相分離防止剤が分散している水溶液を得た。上述の方法により、水溶液中の増粘剤、難水溶性無機塩および相分離防止剤が分散していることを確認した。
(Dispersion process)
It was confirmed using a contact thermometer that the temperature of the obtained liquid mixture was 30°C. Next, (a) 1.1 kg of hydroxyethyl cellulose as a thickener, and (b) 0.23 kg of sodium benzoate as a preservative were added to the mixed solution at 30° C. in an intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 1 minute under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Next, a dispersion was prepared in which 0.22 kg of barium sulfate as a second supercooling inhibitor was dispersed in 0.33 kg of oleic acid as a phase separation inhibitor. The dispersion was then added to the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 30 seconds under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Through this operation, an aqueous solution containing a water-soluble inorganic salt and a thickener and in which the thickener and phase separation inhibitor were dispersed was obtained. By the method described above, it was confirmed that the thickener, poorly water-soluble inorganic salt, and phase separation inhibitor in the aqueous solution were dispersed.

(主剤前駆体添加工程)
インテンシブミキサー内の得られた水溶液中に、主剤前駆体として塩化カルシウム2水和物25kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数1350rpm、パン回転数30rpm、およびヒーターの設定温度60℃の条件にて、攪拌した。その後、インテンシブミキサー内部の温度計の指示値が73℃に到達したところで攪拌を終了した。かかる操作により、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を得た。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物の40℃における粘度は11.7Pa・sであり、融解温度は20.6℃であり、かつ融解潜熱量は141J/gであった。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物のゲル状態を観察したところ、無機系潜熱蓄熱材組成物は全体を通してゲル状であり、かつ均一な粘度を保っていた。すなわち、実施例4の評価結果は「均一なゲル状」といえる。
(Main ingredient precursor addition step)
25 kg of calcium chloride dihydrate was added as a main ingredient precursor to the obtained aqueous solution in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred under the conditions of a rotor rotation speed of 1350 rpm, a pan rotation speed of 30 rpm, and a heater temperature setting of 60°C. Thereafter, stirring was terminated when the reading on the thermometer inside the intensive mixer reached 73°C. Through this operation, a gel-like inorganic latent heat storage material composition was obtained. The obtained inorganic latent heat storage material composition had a viscosity of 11.7 Pa·s at 40°C, a melting temperature of 20.6°C, and an amount of latent heat of fusion of 141 J/g. When the gel state of the obtained inorganic latent heat storage material composition was observed, it was found that the inorganic latent heat storage material composition was gel-like throughout and maintained a uniform viscosity. That is, the evaluation result of Example 4 can be said to be "uniform gel-like".

[実施例5]
(水溶液調製工程)
(混合液調製工程)
実施例1と同じ方法により、水および水溶性無機塩を含む混合液を得た。
[Example 5]
(Aqueous solution preparation process)
(Mixed liquid preparation process)
A mixed solution containing water and a water-soluble inorganic salt was obtained by the same method as in Example 1.

(分散工程)
使用する相分離防止剤をオレイン酸0.33kgからグリセリン0.33kgに変更した以外は、実施例4と同じ方法により、水溶性無機塩および増粘剤を含み、かつ、増粘剤および相分離防止剤が分散している水溶液を得た。上述の方法により、水溶液中の増粘剤、難水溶性無機塩および相分離防止剤が分散していることを確認した。
(Dispersion process)
The same method as in Example 4 was used except that the phase separation inhibitor used was changed from 0.33 kg of oleic acid to 0.33 kg of glycerin. An aqueous solution in which the inhibitor was dispersed was obtained. By the method described above, it was confirmed that the thickener, poorly water-soluble inorganic salt, and phase separation inhibitor in the aqueous solution were dispersed.

(主剤前駆体添加工程)
インテンシブミキサー内の得られた水溶液中に、主剤前駆体として塩化カルシウム2水和物25kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数1350rpm、パン回転数30rpm、およびヒーターの設定温度60℃の条件にて、攪拌した。その後、インテンシブミキサー内部の温度計の指示値が68℃に到達したところで攪拌を終了した。かかる操作により、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を得た。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物の40℃における粘度は14.6Pa・sであり、融解温度は20.4℃であり、かつ融解潜熱量は137J/gであった。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物のゲル状態を観察したところ、無機系潜熱蓄熱材組成物は全体を通してゲル状であり、かつ均一な粘度を保っていた。すなわち、実施例5の評価結果は「均一なゲル状」といえる。
(Main ingredient precursor addition step)
25 kg of calcium chloride dihydrate was added as a main ingredient precursor to the obtained aqueous solution in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred under the conditions of a rotor rotation speed of 1350 rpm, a pan rotation speed of 30 rpm, and a heater temperature setting of 60°C. Thereafter, stirring was terminated when the indicated value of the thermometer inside the intensive mixer reached 68°C. Through this operation, a gel-like inorganic latent heat storage material composition was obtained. The obtained inorganic latent heat storage material composition had a viscosity of 14.6 Pa·s at 40°C, a melting temperature of 20.4°C, and an amount of latent heat of fusion of 137 J/g. When the gel state of the obtained inorganic latent heat storage material composition was observed, it was found that the inorganic latent heat storage material composition was gel-like throughout and maintained a uniform viscosity. That is, the evaluation result of Example 5 can be said to be "uniform gel-like."

[実施例6]
(水溶液調製工程)
50Lインテンシブミキサーに、(a)水12.26kg、(b)増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース1.1kg、および(c)保存料として安息香酸ナトリウム0.23kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、1分間攪拌した。次に、相分離防止剤としてのオレイン酸0.33kg中に、難水溶性無機塩として、第2の過冷却防止剤である硫酸バリウム0.22kgを分散させた分散物を調製した。次いで、インテンシブミキサー内の混合物中に、分散物を添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、30秒間攪拌した。
[Example 6]
(Aqueous solution preparation process)
To a 50 L intensive mixer were added (a) 12.26 kg of water, (b) 1.1 kg of hydroxyethylcellulose as a thickener, and (c) 0.23 kg of sodium benzoate as a preservative. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 1 minute under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Next, a dispersion was prepared in which 0.22 kg of barium sulfate as a second supercooling inhibitor was dispersed in 0.33 kg of oleic acid as a phase separation inhibitor. The dispersion was then added to the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 30 seconds under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm.

次に、水溶性無機塩として、(a)融点調整剤である、臭化ナトリウム3.5kgおよび臭化カリウム1.42kg、並びに(b)第1の過冷却防止剤である、塩化ナトリウム1.49kgおよび塩化ストロンチウム6水和物0.44kgを、インテンシブミキサー内の混合物中に添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて15分間攪拌した。かかる操作により、水溶性無機塩および増粘剤を含み、かつ、増粘剤および相分離防止剤が分散している水溶液を得た。得られた水溶液中で水溶性無機塩が溶解しており、かつ上述の方法により水溶液中の増粘剤および相分離防止剤は分散していることを確認した。また、接触式温度計により、得られた水溶液が28℃であり、ゲル化が進行していないことを確認した。 Next, as water-soluble inorganic salts, (a) 3.5 kg of sodium bromide and 1.42 kg of potassium bromide, which are melting point regulators, and (b) 1.5 kg of sodium chloride, which is a first supercooling inhibitor. 49 kg and 0.44 kg of strontium chloride hexahydrate were added into the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 15 minutes under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Through this operation, an aqueous solution containing a water-soluble inorganic salt and a thickener and in which the thickener and phase separation inhibitor were dispersed was obtained. It was confirmed that the water-soluble inorganic salt was dissolved in the obtained aqueous solution, and that the thickener and phase separation inhibitor were dispersed in the aqueous solution by the method described above. Further, it was confirmed using a contact thermometer that the temperature of the obtained aqueous solution was 28° C., and that no gelation had progressed.

(主剤前駆体添加工程)
インテンシブミキサー内の得られた水溶液中に、主剤前駆体として塩化カルシウム2水和物25kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数1350rpm、パン回転数30rpm、およびヒーターの設定温度60℃の条件にて、攪拌した。その後、インテンシブミキサー内部の温度計の指示値が70℃に到達したところで攪拌を終了した。かかる操作により、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を得た。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物の40℃における粘度は11.1Pa・sであり、融解温度は20.5℃であり、かつ融解潜熱量は131J/gであった。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物のゲル状態を観察したところ、無機系潜熱蓄熱材組成物は全体を通してゲル状であり、かつ均一な粘度を保っていた。すなわち、実施例6の評価結果は「均一なゲル状」といえる。
(Main ingredient precursor addition step)
25 kg of calcium chloride dihydrate was added as a main ingredient precursor to the obtained aqueous solution in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred under the conditions of a rotor rotation speed of 1350 rpm, a pan rotation speed of 30 rpm, and a heater temperature setting of 60°C. Thereafter, when the indicated value of the thermometer inside the intensive mixer reached 70°C, stirring was terminated. Through this operation, a gel-like inorganic latent heat storage material composition was obtained. The obtained inorganic latent heat storage material composition had a viscosity of 11.1 Pa·s at 40°C, a melting temperature of 20.5°C, and an amount of latent heat of fusion of 131 J/g. When the gel state of the obtained inorganic latent heat storage material composition was observed, it was found that the inorganic latent heat storage material composition was gel-like throughout and maintained a uniform viscosity. That is, the evaluation result of Example 6 can be said to be "uniform gel-like".

[比較例1]
(a)主剤として硫酸ナトリウム10水和物100g、(b)水溶性無機塩として、(b-1)融点調整剤である、臭化ナトリウム23.2gおよび塩化ナトリウム5.81g、並びに(b-2)過冷却防止剤である、四ホウ酸ナトリウム10水和物5.0g、(c)増粘剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウム(ダイセルファインケム社製CMC2260)3.0g、および(d)相分離防止剤としてオレイン酸3.0gを、乳鉢を使用してすりあわせ、混合した。かかる操作により、無機系潜熱蓄熱材組成物を得た。得られた無機系潜熱蓄熱材組成物のゲル状態を確認したところ、実施例1~5で得られた無機系潜熱蓄熱材組成物と比較すると、比較例1で得られた無機系潜熱蓄熱材組成物は全体を通してゲル状ではあったものの、粘度がやや不均一あり、熱特性もやや不安定であり、かつ保存安定性にもやや劣るものであった。なお「熱特性がやや不安定である」とは、(a)上記(融解温度)の項に記載の方法で、複数回、融解温度を測定したとき、得られる融解温度の値に±2℃以上のばらつきが存在し、かつ(b)上記(融解潜熱量)の項に記載の方法で、複数回、各回毎に試料(無機系潜熱蓄熱材組成物)を採取し直し融解潜熱量を測定したとき、試料の無機系潜熱蓄熱材組成物からの採取部分によって増粘剤の含有量が異なるために、得られる融解潜熱量に±20J/g以上30J/g未満のばらつきが存在すること、を意図する。すなわち、比較例1の評価結果は「やや不均一かつやや不安定」といえる。
[Comparative example 1]
(a) 100 g of sodium sulfate decahydrate as a main ingredient, (b) 23.2 g of sodium bromide and 5.81 g of sodium chloride as a water-soluble inorganic salt, (b-1) a melting point regulator, and (b- 2) 5.0 g of sodium tetraborate decahydrate as a supercooling inhibitor, (c) 3.0 g of sodium carboxymethyl cellulose (CMC2260 manufactured by Daicel FineChem) as a thickener, and (d) a phase separation inhibitor. 3.0 g of oleic acid was ground and mixed using a mortar. Through this operation, an inorganic latent heat storage material composition was obtained. When the gel state of the obtained inorganic latent heat storage material composition was confirmed, it was found that when compared with the inorganic latent heat storage material compositions obtained in Examples 1 to 5, the inorganic latent heat storage material obtained in Comparative Example 1 Although the composition was gel-like throughout, the viscosity was somewhat non-uniform, the thermal properties were somewhat unstable, and the storage stability was also somewhat poor. In addition, "thermal characteristics are somewhat unstable" means (a) When the melting temperature is measured multiple times by the method described in the above (melting temperature) section, the obtained melting temperature value is ±2°C. If the above-mentioned variations exist, and (b) the amount of latent heat of fusion is measured by re-sampling the sample (inorganic latent heat storage material composition) multiple times each time using the method described in the section (Latent heat of fusion) above. When doing so, the content of the thickener differs depending on the portion sampled from the inorganic latent heat storage material composition, so that the amount of latent heat of fusion obtained varies by ±20 J/g or more and less than 30 J/g; intend. In other words, the evaluation results of Comparative Example 1 can be said to be "slightly non-uniform and slightly unstable."

[比較例2]
実施例1と同じ方法により、水および水溶性無機塩を含む混合液を得た。
[Comparative example 2]
A mixed solution containing water and a water-soluble inorganic salt was obtained by the same method as in Example 1.

次にインテンシブミキサー内の得られた混合液中に、主剤前駆体として塩化カルシウム2水和物25kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数1350rpm、パン回転数30rpmの条件にて、攪拌した。その後、インテンシブミキサー内部の温度計の指示値が60℃に到達したところで攪拌を終了した。 Next, 25 kg of calcium chloride dihydrate was added as a main ingredient precursor to the obtained mixed liquid in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred under the conditions of a rotor rotation speed of 1350 rpm and a pan rotation speed of 30 rpm. Thereafter, when the indicated value of the thermometer inside the intensive mixer reached 60° C., stirring was terminated.

得られた混合物が63℃であることを接触式温度計により確認した。その後、インテンシブミキサーの蓋を開け、混合液が40℃以下となるまで放冷した。放冷には3時間以上を要した。放冷後、混合液が39℃であることを接触式温度計により確認した。 The temperature of the resulting mixture was confirmed to be 63°C using a contact thermometer. Thereafter, the lid of the intensive mixer was opened, and the mixture was allowed to cool down to 40° C. or lower. It took more than 3 hours to let it cool. After cooling, the temperature of the mixture was confirmed to be 39° C. using a contact thermometer.

次に、インテンシブミキサー内の混合物中に、(a)増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース1.1kg、および(b)保存料として安息香酸ナトリウム0.23kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、1分間攪拌した。次に、相分離防止剤としてのオレイン酸0.33kg中に、難水溶性無機塩として、第2の過冷却防止剤である硫酸バリウム0.22kgを分散させた分散物を調製した。次いで、インテンシブミキサー内の混合物中に、分散物を添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、30秒間攪拌した。さらに、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数1350rpm、パン回転数30rpm、およびヒーターの設定温度60℃の条件にて、攪拌した。その後、インテンシブミキサー内部の温度計の指示値が75℃に到達したところで攪拌を終了した。かかる操作により、無機系潜熱蓄熱材組成物を得た。 Next, (a) 1.1 kg of hydroxyethyl cellulose as a thickener, and (b) 0.23 kg of sodium benzoate as a preservative were added to the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 1 minute under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Next, a dispersion was prepared in which 0.22 kg of barium sulfate as a second supercooling inhibitor was dispersed in 0.33 kg of oleic acid as a phase separation inhibitor. The dispersion was then added to the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 30 seconds under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Further, the mixture in the intensive mixer was stirred under the conditions of a rotor rotation speed of 1350 rpm, a pan rotation speed of 30 rpm, and a heater set temperature of 60°C. Thereafter, stirring was terminated when the indicated value of the thermometer inside the intensive mixer reached 75°C. Through this operation, an inorganic latent heat storage material composition was obtained.

比較例2の製造方法は、上述のように3時間以上も要する放冷の工程が必要であり、かつ増粘剤添加後に再度加温する必要があった。また、比較例2の製造方法における混合物の放冷について、放冷により混合物の温度が20℃を下回ると、混合物の凝固点を下回る可能性があり、混合物が凝固する可能性があった。それ故、混合物の放冷は、混合物が凝固しないように慎重に行う必要があった。従い、比較例2の製造方法は、非効率な方法であったといえる。また、比較例2では、増粘剤を添加する前に主剤前駆体を添加している。それ故、比較例2では、放冷をしなかった場合、主剤前駆体の添加による発熱(反応熱)のため、増粘剤が十分に分散せず、増粘剤が塊(ダマ)のまま残り、組成物のゲル化が不均一に進行した。従い、比較例2の評価結果は「放冷および再加熱要」といえる。 The manufacturing method of Comparative Example 2 required a cooling step that took more than 3 hours as described above, and also required heating again after adding the thickener. Further, regarding the cooling of the mixture in the manufacturing method of Comparative Example 2, if the temperature of the mixture fell below 20° C. due to the cooling, there was a possibility that the temperature of the mixture would fall below the freezing point of the mixture, and the mixture could solidify. Therefore, it was necessary to cool the mixture carefully so as not to solidify the mixture. Therefore, it can be said that the manufacturing method of Comparative Example 2 was an inefficient method. Furthermore, in Comparative Example 2, the main ingredient precursor was added before adding the thickener. Therefore, in Comparative Example 2, if cooling was not performed, the thickener would not be sufficiently dispersed due to heat generation (reaction heat) due to the addition of the base resin precursor, and the thickener would remain in lumps. However, gelation of the composition proceeded unevenly. Therefore, the evaluation result of Comparative Example 2 can be said to be that "cooling and reheating are required."

[比較例3]
50Lインテンシブミキサーに、(a)水12.26kg、および(b)主剤前駆体として塩化カルシウム2水和物25kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の原料を、ローター回転数1350rpmおよびパン回転数30rpmの条件にて、攪拌した。その後、インテンシブミキサー内部の温度計の指示値が60℃に到達したところで攪拌を終了した。
[Comparative example 3]
To a 50 L intensive mixer were added (a) 12.26 kg of water, and (b) 25 kg of calcium chloride dihydrate as a main ingredient precursor. Subsequently, the raw materials in the intensive mixer were stirred under the conditions of a rotor rotation speed of 1350 rpm and a pan rotation speed of 30 rpm. Thereafter, when the indicated value of the thermometer inside the intensive mixer reached 60° C., stirring was terminated.

得られた混合物が63℃であることを接触式温度計により確認した。その後、インテンシブミキサーの蓋を開け、混合液が40℃以下となるまで放冷した。放冷には3時間以上を要した。放冷後、混合液が39℃であることを接触式温度計により確認した。次に、インテンシブミキサー内の混合物中に、(a)増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース1.1kg、および(b)保存料として安息香酸ナトリウム0.23kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、1分間攪拌した。次に、相分離防止剤としてのオレイン酸0.33kg中に、難水溶性無機塩として、第2の過冷却防止剤である硫酸バリウム0.22kgを分散させた分散物を調製した。次いで、インテンシブミキサー内の混合物中に、分散物を添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、30秒間攪拌した。 The temperature of the resulting mixture was confirmed to be 63°C using a contact thermometer. Thereafter, the lid of the intensive mixer was opened, and the mixture was allowed to cool down to 40° C. or lower. It took more than 3 hours to let it cool. After cooling, the temperature of the mixed liquid was confirmed to be 39°C using a contact thermometer. Next, (a) 1.1 kg of hydroxyethyl cellulose as a thickener, and (b) 0.23 kg of sodium benzoate as a preservative were added to the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 1 minute under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Next, a dispersion was prepared in which 0.22 kg of barium sulfate as a second supercooling inhibitor was dispersed in 0.33 kg of oleic acid as a phase separation inhibitor. The dispersion was then added to the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 30 seconds under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm.

次に、インテンシブミキサー内の混合物中に、水溶性無機塩として、(a)融点調整剤である、臭化ナトリウム3.5kgおよび臭化カリウム1.42kg、並びに(b)第1の過冷却防止剤である、塩化ナトリウム1.49kgおよび塩化ストロンチウム6水和物0.44kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて15分間攪拌した。ここで、得られた混合物中に溶け残りの固体が存在していることが確認され、かつ、混合物のゲル化の開始が確認された。次に、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数1350rpm、パン回転数30rpm、およびヒーターの設定温度60℃の条件にて攪拌した。かかる操作により、無機系潜熱蓄熱材組成物を得た。 Next, in the mixture in the intensive mixer, (a) 3.5 kg of sodium bromide and 1.42 kg of potassium bromide, which are melting point regulators, are added as water-soluble inorganic salts, and (b) a first supercooling prevention agent. 1.49 kg of sodium chloride and 0.44 kg of strontium chloride hexahydrate were added. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 15 minutes under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Here, it was confirmed that undissolved solids existed in the obtained mixture, and the beginning of gelation of the mixture was confirmed. Next, the mixture in the intensive mixer was stirred at a rotor rotation speed of 1350 rpm, a pan rotation speed of 30 rpm, and a heater temperature setting of 60°C. Through this operation, an inorganic latent heat storage material composition was obtained.

比較例3の製造方法は、上述のように3時間以上も要する放冷の工程が必要であり、かつ増粘剤添加後に再度加温する必要があった。また、比較例3の製造方法における混合物の放冷について、放冷により混合物の温度が20℃を下回ると、混合物の凝固点を下回る可能性があり、混合物が凝固する可能性があった。それ故、混合物の放冷は、混合物が凝固しないように慎重に行う必要があった。従い、比較例3の製造方法は、非効率な方法であったといえる。また、比較例3では、放冷をしなかった場合、主剤前駆体の添加による発熱(反応熱)のため、増粘剤が十分に分散せず、増粘剤が塊(ダマ)のまま残り、組成物のゲル化が不均一に進行した。さらに、主剤前駆体の溶解度は高く、かつ主剤前駆体は組成物全体の80重量%を占めるため、比較例3のように主剤前駆体添加後に水溶性無機塩を添加する場合は水溶性無機塩が溶解可能な水溶媒が減り、溶け残りができる可能性が高いものであった。従い、比較例3で得られた無機系潜熱蓄熱材組成物では、当該無機系潜熱蓄熱材組成物中の主剤前駆体および水溶性無機塩が完全に溶解しているか否か、また増粘剤、難水溶性無機塩および相分離防止剤が均一に分散しているか否かを目視で確認できなかった。従い、比較例3の評価結果は、「(a)放冷要または増粘剤の塊有、および(b)溶け残り有」といえる。 The manufacturing method of Comparative Example 3 required a cooling step that took more than 3 hours as described above, and also required heating again after adding the thickener. Further, regarding the cooling of the mixture in the manufacturing method of Comparative Example 3, if the temperature of the mixture fell below 20° C. due to cooling, there was a possibility that the temperature of the mixture would fall below the freezing point of the mixture, and the mixture could solidify. Therefore, it was necessary to cool the mixture carefully so as not to solidify the mixture. Therefore, it can be said that the manufacturing method of Comparative Example 3 was an inefficient method. In addition, in Comparative Example 3, when cooling was not performed, the thickener was not sufficiently dispersed due to heat generation (reaction heat) due to the addition of the main ingredient precursor, and the thickener remained in lumps. , gelation of the composition proceeded unevenly. Furthermore, since the solubility of the main agent precursor is high and the main agent precursor accounts for 80% by weight of the entire composition, when the water-soluble inorganic salt is added after the addition of the main agent precursor as in Comparative Example 3, the water-soluble inorganic salt There was a high possibility that the amount of water solvent that could be dissolved would be reduced, resulting in undissolved residue. Therefore, in the inorganic latent heat storage material composition obtained in Comparative Example 3, it is important to check whether the main ingredient precursor and the water-soluble inorganic salt in the inorganic latent heat storage material composition are completely dissolved, and whether the thickener It was not possible to visually confirm whether the poorly water-soluble inorganic salt and the phase separation inhibitor were uniformly dispersed. Therefore, the evaluation results of Comparative Example 3 can be said to be ``(a) cooling required or thickener lumps present, and (b) undissolved portion present''.

[比較例4]
50Lインテンシブミキサーに、(a)水12.26kg、および(b)主剤前駆体として塩化カルシウム2水和物25kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の原料を、ローター回転数1350rpmおよびパン回転数30rpmの条件にて、攪拌した。その後、インテンシブミキサー内部の温度計の指示値が60℃に到達したところで攪拌を終了した。
[Comparative example 4]
To a 50 L intensive mixer were added (a) 12.26 kg of water, and (b) 25 kg of calcium chloride dihydrate as a main ingredient precursor. Subsequently, the raw materials in the intensive mixer were stirred under the conditions of a rotor rotation speed of 1350 rpm and a pan rotation speed of 30 rpm. Thereafter, when the indicated value of the thermometer inside the intensive mixer reached 60° C., stirring was terminated.

次に、インテンシブミキサー内の混合物中に、水溶性無機塩として、(a)融点調整剤である、臭化ナトリウム3.5kgおよび臭化カリウム1.42kg、並びに(b)第1の過冷却防止剤である、塩化ナトリウム1.49kgおよび塩化ストロンチウム6水和物0.44kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて15分間攪拌した。ここで、得られた混合物中に溶け残りの固体(水溶性無機塩)が存在していることが確認された。さらに同じ条件で混合物のしばらく攪拌を続けたが、溶け残りの固体(水溶性無機塩)は溶解しなかった。その後、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpm、パン回転数15rpm、およびヒーターの設定温度60℃の条件にて30分間以上攪拌した。得られた混合物において、水溶性無機塩が完全に溶解していることを確認した。 Next, in the mixture in the intensive mixer, (a) 3.5 kg of sodium bromide and 1.42 kg of potassium bromide, which are melting point regulators, are added as water-soluble inorganic salts, and (b) a first supercooling prevention agent. 1.49 kg of sodium chloride and 0.44 kg of strontium chloride hexahydrate were added. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 15 minutes under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Here, it was confirmed that undissolved solids (water-soluble inorganic salts) were present in the obtained mixture. The mixture was further stirred for a while under the same conditions, but the undissolved solid (water-soluble inorganic salt) did not dissolve. Thereafter, the mixture in the intensive mixer was stirred for 30 minutes or more under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm, a pan rotation speed of 15 rpm, and a heater temperature setting of 60°C. It was confirmed that the water-soluble inorganic salt was completely dissolved in the resulting mixture.

得られた混合物が63℃であることを接触式温度計により確認した。次に、インテンシブミキサー内の混合物中に、(a)増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース1.1kg、および(b)保存料として安息香酸ナトリウム0.23kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、1分間攪拌した。次に、相分離防止剤としてのオレイン酸0.33kg中に、難水溶性無機塩として、第2の過冷却防止剤である硫酸バリウム0.22kgを分散させた分散物を調製した。次いで、インテンシブミキサー内の混合物中に、分散物を添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、30秒間攪拌した。ここで、得られた混合物中には、混合物の温度が高いことに起因する増粘剤の塊(ダマ)が局所的に発生し、増粘剤が均一に分散していないことが確認された。次に、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数1350rpm、パン回転数30rpm、およびヒーターの設定温度60℃の条件にて攪拌した。かかる操作により、無機系潜熱蓄熱材組成物を得た。 The temperature of the resulting mixture was confirmed to be 63°C using a contact thermometer. Next, (a) 1.1 kg of hydroxyethyl cellulose as a thickener, and (b) 0.23 kg of sodium benzoate as a preservative were added to the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 1 minute under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Next, a dispersion was prepared in which 0.22 kg of barium sulfate as a second supercooling inhibitor was dispersed in 0.33 kg of oleic acid as a phase separation inhibitor. The dispersion was then added to the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 30 seconds under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Here, it was confirmed that lumps of thickener were locally generated in the obtained mixture due to the high temperature of the mixture, and that the thickener was not uniformly dispersed. . Next, the mixture in the intensive mixer was stirred at a rotor rotation speed of 1350 rpm, a pan rotation speed of 30 rpm, and a heater temperature setting of 60°C. Through this operation, an inorganic latent heat storage material composition was obtained.

比較例4の製造方法は、上述のように水溶性無機塩を溶解させるために長時間を要し、かつ加温する必要があり、非効率な方法であった。比較例4では、主剤前駆体の溶解度は高く、かつ主剤前駆体は組成物全体の80重量%を占める。そのため、比較例4のように主剤前駆体添加後に水溶性無機塩を添加する場合は、比較例3と同様に、水溶性無機塩が溶解可能な水溶媒が減り、溶け残りができる可能性が高いものであった。それ故に、比較例4では、長時間攪拌する必要があった。また、比較例4では、主剤前駆体の添加時に増粘剤を含んでいないため、主剤前駆体の添加による発熱(反応熱)を利用したゲル化を行うことができず、組成物の製造に長時間を要した。さらに、比較例4で得られた無機系潜熱蓄熱材組成物はゲル状態であったが、無機系潜熱蓄熱材組成物中に増粘剤の塊が残存していることが確認され、すなわち得られた無機系潜熱蓄熱材組成物はゲル状態が均一ではなかった。従って、比較例4の評価結果は、「長時間攪拌要かつ増粘剤の塊有」といえる。 The manufacturing method of Comparative Example 4 required a long time and heating to dissolve the water-soluble inorganic salt, as described above, and was an inefficient method. In Comparative Example 4, the solubility of the main agent precursor is high, and the main agent precursor accounts for 80% by weight of the entire composition. Therefore, when adding a water-soluble inorganic salt after adding the main ingredient precursor as in Comparative Example 4, the water solvent in which the water-soluble inorganic salt can be dissolved is reduced, and there is a possibility that undissolved residue may be formed, as in Comparative Example 3. It was expensive. Therefore, in Comparative Example 4, it was necessary to stir for a long time. In addition, in Comparative Example 4, since a thickener was not included when adding the main ingredient precursor, gelation using the heat generated by the addition of the main ingredient precursor (reaction heat) could not be performed, and it was difficult to manufacture the composition. It took a long time. Furthermore, although the inorganic latent heat storage material composition obtained in Comparative Example 4 was in a gel state, it was confirmed that chunks of the thickener remained in the inorganic latent heat storage material composition, that is, the inorganic latent heat storage material composition was found to be in a gel state. The gel state of the inorganic latent heat storage material composition obtained was not uniform. Therefore, the evaluation result of Comparative Example 4 can be said to be that "long-time stirring is required and thickener lumps are present."

[比較例5]
50Lインテンシブミキサーに、(a)水12.26kg、(b)増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース1.1kg、および(c)保存料として安息香酸ナトリウム0.23kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、1分間攪拌した。次に、相分離防止剤としてのオレイン酸0.33kg中に、難水溶性無機塩として、第2の過冷却防止剤である硫酸バリウム0.22kgを分散させた分散物を調製した。次いで、インテンシブミキサー内の混合物中に、分散物を添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて、30秒間攪拌した。
[Comparative example 5]
To a 50 L intensive mixer were added (a) 12.26 kg of water, (b) 1.1 kg of hydroxyethylcellulose as a thickener, and (c) 0.23 kg of sodium benzoate as a preservative. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 1 minute under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Next, a dispersion was prepared in which 0.22 kg of barium sulfate as a second supercooling inhibitor was dispersed in 0.33 kg of oleic acid as a phase separation inhibitor. The dispersion was then added to the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 30 seconds under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm.

次に、インテンシブミキサー内の混合物中に主剤前駆体として塩化カルシウム2水和物25kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数1350rpm、パン回転数30rpmの条件にて、攪拌した。その後、インテンシブミキサー内部の温度計の指示値が60℃に到達したところで攪拌を終了した。得られた混合物の温度が高いことに起因し、得られた混合物がゲル状であることが確認された。 Next, 25 kg of calcium chloride dihydrate was added as a main ingredient precursor to the mixture in the intensive mixer. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred under the conditions of a rotor rotation speed of 1350 rpm and a pan rotation speed of 30 rpm. Thereafter, when the indicated value of the thermometer inside the intensive mixer reached 60° C., stirring was terminated. It was confirmed that the obtained mixture was gel-like due to the high temperature of the obtained mixture.

次に、インテンシブミキサー内の混合物中に、水溶性無機塩として、(a)融点調整剤である、臭化ナトリウム3.5kgおよび臭化カリウム1.42kg、並びに(b)第1の過冷却防止剤である、塩化ナトリウム1.49kgおよび塩化ストロンチウム6水和物0.44kgを添加した。続いて、インテンシブミキサー内の混合物を、ローター回転数500rpmおよびパン回転数15rpmの条件にて15分間攪拌した。かかる操作により、無機系潜熱蓄熱材組成物を得た。 Next, in the mixture in the intensive mixer, (a) 3.5 kg of sodium bromide and 1.42 kg of potassium bromide, which are melting point regulators, are added as water-soluble inorganic salts, and (b) a first supercooling prevention agent. 1.49 kg of sodium chloride and 0.44 kg of strontium chloride hexahydrate were added. Subsequently, the mixture in the intensive mixer was stirred for 15 minutes under the conditions of a rotor rotation speed of 500 rpm and a pan rotation speed of 15 rpm. Through this operation, an inorganic latent heat storage material composition was obtained.

比較例5で得られた無機系潜熱蓄熱材組成物は、ゲル状態であったが、水溶性無機塩を添加する前の混合物が既にゲル状態であったため、水溶性無機塩が溶解せず固体のままゲルに取り込まれていた。それ故、比較例5で得られた無機系潜熱蓄熱材組成物は、無機塩が不均一であり、かつ熱特性が不安定であった。なお「熱特性が不安定である」とは、(a)上記(融解温度)の項に記載の方法で、複数回、融解温度を測定したとき、得られる融解温度の値に±2℃以上のばらつきが存在し、かつ(b)上記(融解潜熱量)の項に記載の方法で、複数回、各回毎に試料(無機系潜熱蓄熱材組成物)を採取し直し融解潜熱量を測定したとき、試料の無機系潜熱蓄熱材組成物からの採取部分によって増粘剤の含有量が異なるために、得られる融解潜熱量に±30J/g以上のばらつきが存在すること、を意図する。することを意図する。従って、比較例5の評価結果は、「不均一かつ不安定」といえる。 The inorganic latent heat storage material composition obtained in Comparative Example 5 was in a gel state, but since the mixture before adding the water-soluble inorganic salt was already in a gel state, the water-soluble inorganic salt did not dissolve and became a solid. It was incorporated into the gel as it was. Therefore, the inorganic latent heat storage material composition obtained in Comparative Example 5 had nonuniform inorganic salts and unstable thermal properties. "Thermal properties are unstable" means (a) When the melting temperature is measured multiple times by the method described in the above (melting temperature) section, the obtained melting temperature value is ±2°C or more. (b) The sample (inorganic latent heat storage material composition) was sampled multiple times each time and the latent heat of fusion was measured again using the method described in the section (Latent heat of fusion) above. In this case, it is intended that the amount of latent heat of fusion obtained varies by ±30 J/g or more because the content of the thickener differs depending on the sample sample from the inorganic latent heat storage material composition. intend to. Therefore, the evaluation result of Comparative Example 5 can be said to be "nonuniform and unstable."

Figure 0007419140000001
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Figure 0007419140000002
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表1に示すように、実施例1~5の製造方法、すなわち本発明の一実施形態に係る製造方法で得られる組成物は、「均一なゲル状」であった。また、実施例1~5の製造方法、すなわち本発明の一実施形態に係る製造方法は、長時間の攪拌等を必要とせず、放冷の必要なく、かつ過剰な加熱も必要ないものであった。それ故、実施例1~5の製造方法、すなわち本発明の一実施形態に係る製造方法では、全ての工程が20分程度で、少なくとも25分以内に終了し、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物が得られた。従い、実施例1~5の製造方法、すなわち本発明の一実施形態に係る製造方法は、効率的にゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を提供できることがわかる。 As shown in Table 1, the compositions obtained by the manufacturing methods of Examples 1 to 5, ie, the manufacturing method according to one embodiment of the present invention, were "uniformly gel-like." Furthermore, the manufacturing methods of Examples 1 to 5, that is, the manufacturing method according to an embodiment of the present invention, do not require long-term stirring, etc., do not require cooling, and do not require excessive heating. Ta. Therefore, in the manufacturing method of Examples 1 to 5, that is, the manufacturing method according to one embodiment of the present invention, all steps are completed in about 20 minutes, at least within 25 minutes, and the gel-like inorganic latent heat storage material A composition was obtained. Therefore, it can be seen that the manufacturing methods of Examples 1 to 5, ie, the manufacturing method according to one embodiment of the present invention, can efficiently provide a gel-like inorganic latent heat storage material composition.

表2に示すように、比較例1~6の製造方法、すなわち本発明の範囲外の製造方法は非効率であり、かつ当該製造方法で得られる組成物は、品質に劣る組成物であった。 As shown in Table 2, the manufacturing methods of Comparative Examples 1 to 6, that is, the manufacturing methods outside the scope of the present invention, were inefficient, and the compositions obtained by the manufacturing methods were of inferior quality. .

本発明の一実施形態に係る無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法は、ゲル状の無機系潜熱蓄熱材組成物を効率的に提供することができる。本発明の一実施形態に係る無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法によって得られる無機系潜熱蓄熱材組成物は、蓄熱材として、例えば、壁材、床材、天井材、屋根材およびフロアマット用下地材等において好適に利用することができる。 The method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to an embodiment of the present invention can efficiently provide a gel-like inorganic latent heat storage material composition. The inorganic latent heat storage material composition obtained by the method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to an embodiment of the present invention can be used as a heat storage material, for example, for wall materials, floor materials, ceiling materials, roofing materials, and floor mats. It can be suitably used as a base material, etc.

Claims (6)

無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法であって、
水溶性無機塩および増粘剤を含む水溶液中に主剤前駆体を添加する主剤前駆体添加工程、を有し、
前記無機系潜熱蓄熱材組成物は、主剤100重量部、前記増粘剤1重量部~10重量部および前記水溶性無機塩を含
前記増粘剤は、セルロース誘導体である、無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。
A method for producing an inorganic latent heat storage material composition, comprising:
a base ingredient precursor addition step of adding the base ingredient precursor into an aqueous solution containing a water-soluble inorganic salt and a thickener;
The inorganic latent heat storage material composition includes 100 parts by weight of the main agent, 1 to 10 parts by weight of the thickener, and the water-soluble inorganic salt,
The method for producing an inorganic latent heat storage material composition , wherein the thickener is a cellulose derivative .
前記主剤前駆体添加工程より前に、前記水溶液を調製する水溶液調製工程をさらに含み、
当該水溶液調製工程は、水および前記水溶性無機塩を含む混合液に、(a)前記増粘剤、並びに(b)難水溶性無機塩および/または相分離防止剤を分散させる分散工程を含み、
前記無機系潜熱蓄熱材組成物は、前記難水溶性無機塩および/または前記相分離防止剤をさらに含み、
前記相分離防止剤の量は、前記主剤100重量部に対して1重量部~10重量部である、請求項1に記載の無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。
Further comprising an aqueous solution preparation step of preparing the aqueous solution before the main ingredient precursor addition step,
The aqueous solution preparation step includes a dispersion step of dispersing (a) the thickener, and (b) a poorly water-soluble inorganic salt and/or a phase separation inhibitor in a mixed solution containing water and the water-soluble inorganic salt. ,
The inorganic latent heat storage material composition further includes the poorly water-soluble inorganic salt and/or the phase separation inhibitor,
The method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to claim 1, wherein the amount of the phase separation inhibitor is 1 part by weight to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the main agent.
前記主剤前駆体は、酢酸ナトリウム無水物、硫酸ナトリウム無水物、塩化カルシウム無水物、塩化カルシウム2水和物、リン酸水素二ナトリウム無水物および炭酸ナトリウム無水物からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1または2に記載の無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。 The base agent precursor is at least one selected from the group consisting of anhydrous sodium acetate, anhydrous sodium sulfate, anhydrous calcium chloride, anhydrous calcium chloride, anhydrous disodium hydrogen phosphate, and anhydrous sodium carbonate. The method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to claim 1 or 2 . 前記相分離防止剤は、融点が20℃以下である脂肪酸、グリセリン、植物油、パラフィン、および非イオン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項2または3に記載の無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。 4. The phase separation inhibitor according to claim 2 or 3, wherein the phase separation inhibitor is at least one selected from the group consisting of fatty acids, glycerin, vegetable oils, paraffins, and nonionic surfactants having a melting point of 20° C. or less. A method for producing an inorganic latent heat storage material composition. 前記無機系潜熱蓄熱材組成物の融解温度+10℃~融解温度+35℃において、振動粘度計により測定したときの前記無機系潜熱蓄熱材組成物の粘度は2~25Pa・sである、請求項1~の何れか1項に記載の無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。 Claim 1, wherein the inorganic latent heat storage material composition has a viscosity of 2 to 25 Pa·s when measured with an oscillating viscometer at a melting temperature of +10° C. to +35° C. of the inorganic latent heat storage material composition. A method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to any one of items 1 to 4 . 前記無機系潜熱蓄熱材組成物は15℃~30℃の融解温度を有する、請求項1~の何れか1項に記載の無機系潜熱蓄熱材組成物の製造方法。 The method for producing an inorganic latent heat storage material composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the inorganic latent heat storage material composition has a melting temperature of 15°C to 30°C.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114836177B (en) * 2022-06-13 2023-08-22 西安建筑科技大学 Method for improving thermal performance of eutectic hydrated salt phase change material and modified product thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015218212A (en) 2014-05-15 2015-12-07 株式会社ネギシ New latent heat storage material composition
WO2017164304A1 (en) 2016-03-23 2017-09-28 株式会社カネカ Heat storage material composition and use thereof
JP2018077035A (en) 2016-11-11 2018-05-17 東邦瓦斯株式会社 In-container encapsulation method for heat storage medium
JP2019137854A (en) 2018-02-07 2019-08-22 株式会社ヤノ技研 Heat storage material composition
WO2019221006A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 株式会社カネカ Latent heat storage material-containing resin composition and utilization thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6185486A (en) * 1984-10-02 1986-05-01 Kubota Ltd Heat-accumulating material composition
JP2574137B2 (en) * 1994-10-17 1997-01-22 ミサト株式会社 Method for producing heat storage material composition and method for producing heat storage device
JP2659350B2 (en) * 1995-09-29 1997-09-30 ミサト株式会社 Heat storage material composition, method for manufacturing the same, and method for manufacturing heat storage device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015218212A (en) 2014-05-15 2015-12-07 株式会社ネギシ New latent heat storage material composition
WO2017164304A1 (en) 2016-03-23 2017-09-28 株式会社カネカ Heat storage material composition and use thereof
JP2018077035A (en) 2016-11-11 2018-05-17 東邦瓦斯株式会社 In-container encapsulation method for heat storage medium
JP2019137854A (en) 2018-02-07 2019-08-22 株式会社ヤノ技研 Heat storage material composition
WO2019221006A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 株式会社カネカ Latent heat storage material-containing resin composition and utilization thereof

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