JP7412687B2 - Functional woven and knitted fabrics - Google Patents
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Description
本発明は、少なくとも一方の表面に、乳酸菌を含有するビニル系ポリマーからなる被膜が付着されてなる機能性織編物に関するものである。 The present invention relates to a functional woven or knitted fabric having a coating made of a vinyl polymer containing lactic acid bacteria attached to at least one surface thereof.
人間の肌においては、肌表面にあるわずか０．０２ｍｍの角質層がうるおいを蓄え、乾燥と外部刺激から肌を守るバリア機能を有している。このバリア機能が低下すると、敏感肌や乾燥肌となり、肌トラブルの原因となる。皮膚のバリア機能を正常に保つためには、肌のｐＨを弱酸性に保つことが重要である。
衣服は人間の肌と密着することから、衣服も弱酸性のｐＨを保つ機能を有していると肌トラブルを防ぐことが可能である。
このような観点から、弱酸性のｐＨを保つ機能を有する布帛が提案されている（特許文献１参照）。特許文献１に記載されたｐＨ緩衝性布帛は、繊維布帛の表面に、特定の粒子径を有する無機化合物がバインダーを介して固定化されているものであり、湿潤時にｐＨ５～７を示すものである。
In human skin, the stratum corneum, which is only 0.02 mm thick on the skin's surface, stores moisture and has a barrier function that protects the skin from dryness and external stimulation. When this barrier function deteriorates, the skin becomes sensitive and dry, causing skin problems. In order to maintain normal skin barrier function, it is important to maintain skin pH at a slightly acidic level.
Since clothing comes into close contact with human skin, skin problems can be prevented if clothing also has the ability to maintain a slightly acidic pH.
From this viewpoint, a fabric having a function of maintaining a slightly acidic pH has been proposed (see Patent Document 1). The pH buffering fabric described in Patent Document 1 has an inorganic compound having a specific particle size fixed on the surface of a fiber fabric via a binder, and exhibits a pH of 5 to 7 when wet. be.
しかしながら、特許文献１記載のｐＨ緩衝性布帛は、無機化合物を用い、かつバインダーを介して固定化されているものであるため、耐洗濯性に劣るものであり、ｐＨ緩衝性能の耐久性に劣るものであった。 However, the pH buffering fabric described in Patent Document 1 uses an inorganic compound and is immobilized via a binder, so it has poor washing resistance and poor durability of pH buffering performance. It was something.
また、特許文献２には、繊維表面に乳酸菌がバインダーで定着された繊維製品が記載されている。特許文献２に記載された繊維製品は、汗、汚れ等が付着した時に、それを餌とする腐敗菌や病原菌が増殖するのを抑制し、それらの菌が分泌する有害物質やそれに起因する悪臭を長期に亘って防止することができるものである。この繊維製品はｐＨ緩衝性能を有することは記載されていないが、乳酸菌の活動によるｐＨの低下により、腐敗菌の育成や増殖を抑えることができることが記載されている。
しかしながら、この繊維製品においても、乳酸菌をシリコン系やウレタン系のバインダーで定着させたものであるため、洗濯を繰り返すと繊維製品から乳酸菌が脱落しやすく、耐洗濯性に劣るものであった。
Further, Patent Document 2 describes a textile product in which lactic acid bacteria are fixed on the fiber surface with a binder. The textile product described in Patent Document 2 suppresses the growth of putrefactive bacteria and pathogenic bacteria that feed on sweat, dirt, etc., and suppresses the harmful substances secreted by these bacteria and the odor caused by them. can be prevented over a long period of time. Although it is not stated that this textile product has pH buffering performance, it is stated that the growth and proliferation of spoilage bacteria can be suppressed by lowering the pH due to the activity of lactic acid bacteria.
However, even in this textile product, lactic acid bacteria are fixed with a silicone-based or urethane-based binder, so the lactic acid bacteria easily fall off from the textile product after repeated washing, resulting in poor washing resistance.
一方、近年、特に高齢化が進む社会情勢において、介護医療分野では、安全、衛生面から作業衣のクリーン化について多くの検討がなされており、作業衣の素材には、工業洗濯耐久性に優れた各種の機能を有していることが要望されている。 On the other hand, in recent years, especially in the aging society, many studies have been made in the field of nursing care and medicine to make work clothes cleaner from a safety and hygiene perspective. It is desired that the device has various functions.
各種の機能としては、制電性や吸水拡散性が要望されている。また、工業洗濯を繰り返すことにより、使用する洗剤によって、作業衣がアルカリ性や酸性に偏ることから、ｐＨ調整機能も要望されている。
しかしながら、制電性、吸水性拡散性、ｐＨ調整機能の全てにおいて工業洗濯に耐えうる優れた性能を有する繊維製品は未だ提案されていない。
Antistatic properties and water absorption and diffusion properties are desired as various functions. Furthermore, because repeated industrial washing can cause work clothes to become alkaline or acidic depending on the detergent used, a pH adjustment function is also desired.
However, no textile product has yet been proposed that has excellent antistatic properties, water absorption/diffusion properties, and pH adjustment functions that can withstand industrial washing.
本発明は、上記のような問題点を解決するものであり、制電性、吸水拡散性、ｐＨ調整機能の全てにおいて工業洗濯に耐えうる優れた性能を有する織編物を提供することを技術的な課題とするものである。 The present invention solves the above-mentioned problems, and aims to provide a woven or knitted fabric that has excellent antistatic properties, water absorption and diffusion properties, and pH adjustment functions that can withstand industrial washing. This is a major issue.
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、織物又は編物の少なくとも一方の表面に、下記一般式（１）に示すビニル系化合物と乳酸菌を存在させて、ラジカル重合反応をさせることで、繊維表面に、乳酸菌を含有する下記一般式（１）に示すビニル系化合物が重合したビニル系ポリマーからなる被膜を付着させることにより、工業洗濯耐久性に優れた制電性、吸水拡散性、ｐＨ調整機能を有する織編物となることを見出し、本発明に到達したものである。 The present inventors conducted intensive studies to solve the above problems, and found that a vinyl compound represented by the following general formula (1) and lactic acid bacteria are present on at least one surface of a woven or knitted material, and a radical polymerization reaction is carried out. By applying this to the fiber surface, a film made of a vinyl polymer obtained by polymerizing a vinyl compound represented by the following general formula (1) containing lactic acid bacteria can be applied, resulting in antistatic properties with excellent industrial washing durability. The present invention was achieved by discovering that a woven or knitted fabric having water absorption and diffusion properties and pH adjustment functions can be obtained.
すなわち、本発明は、以下を要旨とするものである。
（イ）繊維にて構成された織編物において、織編物の少なくとも一方の表面に露出する繊維表面に、下記一般式（１）に示すビニル系化合物が重合したビニル系ポリマーからなる被膜が付着されてなり、かつ被膜中に乳酸菌を含有することを特徴とする機能性織編物。
（ロ）乳酸菌が、エンテロコッカス属の乳酸菌の死菌体である、（イ）記載の機能性織編物。
（ハ）織編物を構成する繊維に熱可塑性樹脂からなる繊維を含む、（イ）又は（ロ）に記載の機能性織編物。
（ニ）熱可塑性樹脂からなる繊維が、ポリエステル系フィラメントである、（ハ）に記載の機能性織編物。
（ホ）上記一般式（１）に示すビニル系化合物が重合したビニル系ポリマーからなる被膜の付着量が０．５～１２質量％である、（イ）～（ニ）のいずれかに記載の機能性織編物。
（ヘ）（イ）～（ホ）いずれかに記載の機能性織編物の製造方法であって、織物又は編物の少なくとも一方の表面を、上記一般式（１）に示すビニル系化合物、重合開始剤及び乳酸菌を含有する処理液に浸漬させ、ラジカル重合反応を行う、機能性織編物の製造方法。
That is, the present invention has the following gist.
(a) In a woven or knitted fabric composed of fibers, a coating made of a vinyl polymer obtained by polymerizing a vinyl compound represented by the following general formula (1) is attached to the fiber surface exposed on at least one surface of the woven or knitted fabric. 1. A functional woven or knitted fabric characterized by having a smooth texture and containing lactic acid bacteria in its coating.
(b) The functional woven or knitted fabric according to (a), wherein the lactic acid bacteria are killed lactic acid bacteria belonging to the genus Enterococcus .
(c) The functional woven or knitted fabric according to (a) or (b), wherein the fibers constituting the woven or knitted fabric include fibers made of a thermoplastic resin.
(d) The functional woven or knitted fabric according to (c), wherein the fiber made of thermoplastic resin is a polyester filament.
(e) The coating according to any one of (a) to (d), wherein the coating amount of the vinyl polymer formed by polymerizing the vinyl compound represented by the general formula (1) is 0.5 to 12% by mass. Functional woven and knitted fabrics.
(F) The method for producing a functional woven or knitted article according to any one of (A) to (E), wherein at least one surface of the woven or knitted article is coated with a vinyl compound represented by the above general formula (1), polymerization initiated. A method for producing a functional woven or knitted material, which comprises immersing it in a treatment solution containing an agent and lactic acid bacteria and carrying out a radical polymerization reaction.
本発明の機能性織編物は、制電性、吸水拡散性、ｐＨ調整機能を有しており、かつ、これらの性能は、工業洗濯に耐えうる優れた耐久性を有している。このため、本発明の機能性織編物は、工業洗濯を行う必要がある各種の作業衣用途に好適に使用することができる。 The functional woven or knitted fabric of the present invention has antistatic properties, water absorption and diffusion properties, and pH adjustment functions, and these properties have excellent durability that can withstand industrial washing. Therefore, the functional woven or knitted fabric of the present invention can be suitably used for various work clothes that require industrial washing.
以下、本発明の機能性織編物について詳述する。
本発明の機能性織編物（以下、織編物と略することがある）は、繊維にて構成されているものであり、繊維としては、天然繊維、再生繊維、合成繊維のいずれであってもよい。
天然繊維としては、例えば、綿、麻等のセルロース繊維、羊毛、アンゴラ、カシミヤ、モヘア、アルパカ、絹等の動物繊維が挙げられる。再生繊維としては、例えば、ビスコースレーヨン、キュプラ、リヨセル、モダール、ポリノジック等のセルロース繊維が挙げられる。合成繊維としては、例えば、アセテート等の半合成繊維や、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系繊維、アクリル系繊維、ポリウレタン系繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ乳酸から得られる繊維等のポリエステル系繊維が挙げられる。
Hereinafter, the functional woven or knitted fabric of the present invention will be explained in detail.
The functional woven or knitted fabric of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as woven or knitted fabric) is composed of fibers, and the fibers may be natural fibers, recycled fibers, or synthetic fibers. good.
Examples of natural fibers include cellulose fibers such as cotton and linen, and animal fibers such as wool, angora, cashmere, mohair, alpaca, and silk. Examples of the regenerated fiber include cellulose fibers such as viscose rayon, cupro, lyocell, modal, and polynosic. Examples of synthetic fibers include semi-synthetic fibers such as acetate, polyamide fibers such as nylon 6 and nylon 66, acrylic fibers, polyurethane fibers, fibers obtained from polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, and polylactic acid. Polyester fibers such as
中でも本発明の織編物を構成する繊維としては、ポリエステル系繊維を用いることが好ましく、ポリエステル系繊維としては、ポリエチレンテレフタレートを主体とする繊維が挙げられ、具体的には、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエチレンテレフタレートの酸成分又はグリコール成分の一部に共重合成分を用いた、共重合ポリエステル系繊維が挙げられる。 Among these, it is preferable to use polyester fibers as the fibers constituting the woven or knitted fabric of the present invention. Examples of the polyester fibers include fibers mainly composed of polyethylene terephthalate, and specifically, polyethylene terephthalate fibers, polyethylene terephthalate fibers, Examples include copolymerized polyester fibers in which a copolymerized component is used as a part of the acid component or glycol component.
本発明の織編物を構成する繊維の単繊維繊度については、ハリコシ感や風合いを考慮すると、０．１～１０．０ｄｔｅｘであることが好ましく、中でも０．３～８．０ｄｔｅｘ、さらには、０．５～６．０ｄｔｅｘであることが好ましい。 The single fiber fineness of the fibers constituting the woven or knitted fabric of the present invention is preferably 0.1 to 10.0 dtex, particularly 0.3 to 8.0 dtex, more preferably 0. .5 to 6.0 dtex is preferable.
また、繊維の総繊度については、風合いや強度を考慮すると、３０～３５０ｄｔｅｘであることが好ましく、中でも５０～２５０ｄｔｅｘ、さらには、７０～１８０ｄｔｅｘであることが好ましい。 Further, the total fineness of the fibers is preferably 30 to 350 dtex, particularly preferably 50 to 250 dtex, and more preferably 70 to 180 dtex, considering texture and strength.
繊維の断面形状については、特に制限されず、円形断面又は異形断面のいずれであってもよい。また、合成繊維においては、付与すべき特性等に応じて、二酸化チタン、二酸化ケイ素、顔料等が含まれていてもよい。 The cross-sectional shape of the fibers is not particularly limited, and may be either circular or irregularly shaped. Furthermore, the synthetic fibers may contain titanium dioxide, silicon dioxide, pigments, etc. depending on the properties to be imparted.
本発明の織編物は、構成繊維としてポリエステル系繊維を用いることが好ましいが、ポリエステル系繊維以外の他の繊維が構成繊維として含まれていてもよい。このような他の繊維としては、上記したような天然繊維、再生繊維、合成繊維を用いることができる。
中でも本発明の織編物の構成繊維として、ポリエステル系繊維を５０質量％以上含有することが好ましく、中でも７０質量％以上、さらには８０質量％以上含有することが好ましい。
Although it is preferable that the woven or knitted fabric of the present invention uses polyester fibers as the constituent fibers, other fibers other than polyester fibers may be included as the constituent fibers. As such other fibers, the above-mentioned natural fibers, regenerated fibers, and synthetic fibers can be used.
Among these, it is preferable that the constituent fibers of the woven or knitted fabric of the present invention contain polyester fibers in an amount of 50% by mass or more, particularly 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.
本発明の織編物が織物である場合、その組織については、特に制限されないが、例えば、平、綾、朱子及びこれらの変化組織等が挙げられる。織密度については、当該織物の用途等に応じて適宜設定すればよいが、経糸密度は３０～２５０本／２．５４ｃｍであることが好ましく、中でも５０～２００本／２．５４ｃｍ、さらには、６０～１５０本／２．５４ｃｍであることが好ましい。また、緯糸密度は３０～２５０本／２．５４ｃｍであることが好ましく、中でも５０～２００本／２．５４ｃｍ、さらには、５５～１５０本／２．５４ｃｍであることが好ましい。 When the woven or knitted fabric of the present invention is a woven fabric, its structure is not particularly limited, and examples include flat, twill, satin, and variations thereof. The weaving density may be set appropriately depending on the use of the textile, but the warp density is preferably 30 to 250 threads/2.54 cm, particularly 50 to 200 threads/2.54 cm, and further, Preferably, the number is 60 to 150 pieces/2.54 cm. Further, the weft density is preferably 30 to 250 threads/2.54 cm, particularly preferably 50 to 200 threads/2.54 cm, and more preferably 55 to 150 threads/2.54 cm.
また、本発明の織編物が編物である場合、その組織については、特に限定されず、経編物又は緯編物のいずれであってもよい。経編物としては、例えば、デンビー編、コード編、アトラス編等が挙げられ、具体的にはトリコットハーフ、トリコットサテン等が挙げられる。また、緯編物としては、例えば、平編、ゴム編、パール編、スムース編等が挙げられ、具体的には、天竺、鹿の子、スムース等が挙げられる。編密度については、当該編物の用途等に応じて適宜設定すればよいが、４０～１００コース／２．５４ｃｍであることが好ましく、中でも５０～８０コース／２．５４ｃｍであることが好ましく、且つ３０～８０ウェール／２．５４ｃｍであることが好ましく、中でも４０～ ６０ウェール／２．５４ｃｍであることが好ましい。 Further, when the woven or knitted fabric of the present invention is a knitted fabric, its structure is not particularly limited, and it may be either a warp knitted fabric or a weft knitted fabric. Examples of warp knits include Denby knit, cord knit, and atlas knit, and specific examples include tricot half, tricot satin, and the like. In addition, examples of weft knitted fabrics include flat knitting, rubber knitting, pearl knitting, smooth knitting, etc., and specific examples include jersey, pique, and smooth knitting. The knitting density may be set as appropriate depending on the use of the knitted material, but it is preferably 40 to 100 courses/2.54 cm, particularly preferably 50 to 80 courses/2.54 cm, and It is preferably 30 to 80 wales/2.54 cm, and particularly preferably 40 to 60 wales/2.54 cm.
本発明の機能性織編物は、構成繊維の表面に、下記一般式（１）に示すビニル系化合物が重合したビニル系ポリマーからなる被膜が付着している。このように、特定構造のビニル系ポリマーで織編物を構成する繊維の表面が被覆されていることによって、工業洗濯にも耐えうる、優れた制電性と吸水拡散性を有する織編物となる。
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なる水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３は炭素数２～５のアルキレン基を示し、ｎは１０以上の整数を示す。］
In the functional woven or knitted fabric of the present invention, a coating made of a vinyl polymer obtained by polymerizing a vinyl compound represented by the following general formula (1) is attached to the surface of the constituent fibers. In this way, by coating the surface of the fibers constituting the woven or knitted fabric with a vinyl polymer having a specific structure, the woven or knitted fabric can withstand industrial washing and has excellent antistatic properties and water absorption and diffusion properties.
[In general formula (1), R 1 and R 2 represent the same or different hydrogen atoms or methyl groups, R 3 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 10 or more. ]
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なる水素原子又はメチル基である。Ｒ１及びＲ２として、好ましくはメチル基が挙げられる。 In general formula (1), R1 and R2 are the same or different hydrogen atoms or methyl groups. Preferably, R 1 and R 2 are methyl groups.
一般式（１）において、Ｒ３は炭素数２～５のアルキレン基である。Ｒ３として、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基（即ち、メチレン基又はプロピレン基）、さらに好ましくは炭素数２アルキレン基（即ち、メチレン基）が挙げられる。Ｒ３のアルキレン基は、炭素数が３～５の場合には、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。 In general formula (1), R 3 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms. R 3 is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms (ie, a methylene group or a propylene group), and more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms (ie, a methylene group). The alkylene group for R 3 may be linear or branched when it has 3 to 5 carbon atoms.
一般式（１）において、ｎは１０以上の整数であり、中でも１２～３０の整数であることが好ましい。このように、本発明において、アルキレンオキサイドの付加モル数が大きいビニル系化合物が重合したビニル系ポリマーを使用することによって、上記したような耐洗濯性に優れた制電性と吸水拡散性を得ることができる。 In the general formula (1), n is an integer of 10 or more, preferably an integer of 12 to 30. As described above, in the present invention, by using a vinyl polymer obtained by polymerizing a vinyl compound with a large number of added moles of alkylene oxide, antistatic properties and water absorption and diffusion properties with excellent washing resistance as described above can be obtained. be able to.
一般式（１）に示すビニル系化合物として、中でも好ましいものはｎが１４～２３のメチル基を持つポリエチレンジメタクリレートである。
また、一般式（１）に示すビニル系化合物は、重量平均分子量が６００～１０００であるものが好ましい。
Among the vinyl compounds represented by the general formula (1), polyethylene dimethacrylate having a methyl group where n is 14 to 23 is preferred.
Further, the vinyl compound represented by general formula (1) preferably has a weight average molecular weight of 600 to 1,000.
さらに、本発明の織編物は、前記した被膜中に乳酸菌を含むものである。本発明の織編物は、特定のビニル系ポリマー中に乳酸菌が含まれることによって、織編物にｐＨ調整機能を発現させることができる。
本発明で用いる乳酸菌としては、エンテロコッカス属（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ）、ビフィドバクテリウム属（Ｂｉｆｉｄｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ラクトバシルス属（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ）、ストレプトコッカス属（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ）、及び、ラクトコッカス属（Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ）に属する乳酸菌を用いることができるが、中でもエンテロコッカス属の乳酸菌であることが好ましい。
Furthermore, the woven or knitted fabric of the present invention contains lactic acid bacteria in the coating described above. The woven or knitted fabric of the present invention can exhibit a pH adjustment function by containing lactic acid bacteria in a specific vinyl polymer.
The lactic acid bacteria used in the present invention belong to the genus Enterococcus, the genus Bifidobacterium, the genus Lactobacillus, the genus Streptococcus, and the genus Lactococcus. Lactic acid bacteria can be used However, lactic acid bacteria of the genus Enterococcus are particularly preferred.
そして、エンテロコッカス属の乳酸菌としては、エンテロコッカス・フェカリス（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）、エンテロコツカス・フェシウム（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃｉｕｍ）等が挙げられる。ビフィドバクテリウム属に属する細菌としては、例えば、ビフィドバクテリウム・ロンガム（Ｂｉｆｉｄｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｌｏｎｇｕｍ）、ビフィドバクテリウム・プレーべ（Ｂｉｆｉｄｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｂｒｅｖｅ）、ビフィドバクテリウム・ビフィダム（Ｂｉｆｉｄｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｂｉｆｉｄｕｍ）等が挙げられる。ラクトバシルス属に属する細菌としては、ラクトバシルス・アシドフィラス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ａｃｉｄｏｐｈｉｌｕｓ）、ラクトバシルス・カゼイ（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｃａｓｅｉ）、ラクトバシルス・サリバリウス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｓａｌｉｖａｒｉｕｓ）等が挙げられる。また、ストレプトコッカス属に属する細菌としては、例えば、ストレプトコッカス・サーモフィラス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）等が挙げられる。ラクトコッカス属に属する細菌としては、例えば、ラクトコッカス・クレモリス（Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ ｃｒｅｍｏｒｉｓ）、ラクトコッカス・ラクティス（Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ ｌａｃｔｉｓ）等が挙げられる。
Examples of lactic acid bacteria belonging to the genus Enterococcus include Enterococcus faecalis and Enterococcus faecium. Examples of bacteria belonging to the genus Bifidobacterium include Bifidobacterium longum, Bifidobacterium breve, Bifidobacterium bifidum, and the like. . Examples of bacteria belonging to the genus Lactobacillus include Lactobacillus acidophilus, Lactobacillus casei, Lactobacillus salivarius, and the like. Furthermore, examples of bacteria belonging to the genus Streptococcus include Streptococcus thermophilus. Examples of bacteria belonging to the genus Lactococcus include Lactococcus cremoris and Lactococcus lactis.
本発明で用いる乳酸菌の好ましい態様は、乳酸球菌であり、中でも、エンテロコッカス属に属する菌である。最も好ましくは、エンテロコッカス・フェカリス（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）である。 A preferred embodiment of the lactic acid bacteria used in the present invention is lactic acid bacteria, especially bacteria belonging to the genus Enterococcus. Most preferred is Enterococcus faecalis.
エンテロコッカス・フェカリスとしては、例えば、エンテロコッカス・フェカリス・Ｅ
Ｃ－１２株、ＡＴＣＣ １９４３３、ＡＴＣＣ １４５０８、ＡＴＣＣ ２３６５５、Ｉ
ＦＯ １６８０３、ＩＦＯ １６８０４等の菌株またはその変異株が例示できる。有効成
分として用いられる細菌としては、このうち、前記ＥＣ－１２株が最も好ましい。
なおここで「変異株」とは、特定の菌株に対し、当業者に周知の方法により当業者がそ
の性質に変化を及ぼさない範囲で変異させたもの、あるいは、それと同等であると当業者
が確認できるものを包含する意味である。
Examples of Enterococcus faecalis include Enterococcus faecalis E.
C-12 strain, ATCC 19433, ATCC 14508, ATCC 23655, I
Examples include strains such as FO 16803 and IFO 16804, and mutant strains thereof. Among the bacteria used as the active ingredient, the EC-12 strain is most preferred.
The term "mutant strain" as used herein refers to a strain that has been mutated by a person skilled in the art using a method well known to those skilled in the art to the extent that its properties do not change, or a strain that a person skilled in the art has determined to be equivalent to that strain. The meaning includes anything that can be confirmed.
さらには、乳酸球菌の加熱処理死菌体であることが好ましく、エンテロコッカス・フェカリスの加熱処理死菌体であることが好ましく、エンテロコッカス・フェカリス ＥＣ－１２の死菌体であることが最も好ましい。
このようなエンテロコッカス・フェカリス Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃａｌｉｓ ＥＣ－１２（受託番号ＦＥＲＭ ＢＰ－１０２８４）の死菌体としては、一丸ファルコス社製の製品名「ラ・フローラＥＣ－１２」を用いることができる。
Furthermore, it is preferably a heat-treated killed cell of lactic acid coccus, preferably a heat-treated killed cell of Enterococcus faecalis, and most preferably a killed cell of Enterococcus faecalis EC-12.
As such killed cells of Enterococcus faecalis EC-12 (accession number FERM BP-10284), the product name "La Flora EC-12" manufactured by Ichimaru Falcos Co., Ltd. can be used.
本発明の織編物において、繊維表面に前記の乳酸菌を含有する下記一般式（１）に示すビニル系化合物が重合したビニル系ポリマーからなる被膜を付着させるには、後述する本発明の製造方法を採用することが好ましい。つまり、繊維にて構成された織編物の表面に、一般式（１）に示すビニル系化合物、重合開始剤、乳酸菌を存在させ、重合反応させることにより、繊維表面に乳酸菌を含有するビニル系ポリマーからなる被膜を付着させる。このような方法で製造することにより、本発明の織編物においては、繊維の表面に前記ビニル系ポリマーが化学的に結合している態様が含まれていると想定され、この化学的な結合の中に乳酸菌が組み込まれていると想定される。このため、本発明の織編物は、特定のビニル系ポリマーが化学的に結合した付着態様により、優れた耐洗濯性を有する制電性と吸水拡散性が発現し、かつ、ビニル系ポリマーからの乳酸菌の脱落も抑えられ、優れた耐洗濯性を有するｐＨ調整機能も発現するものである。 In the woven or knitted fabric of the present invention, in order to attach a coating made of a vinyl polymer obtained by polymerizing the vinyl compound represented by the following general formula (1) containing lactic acid bacteria to the fiber surface, the manufacturing method of the present invention described below is used. It is preferable to adopt it. In other words, a vinyl compound represented by general formula (1), a polymerization initiator, and lactic acid bacteria are present on the surface of a woven or knitted fabric made of fibers, and a polymerization reaction is caused to produce a vinyl polymer containing lactic acid bacteria on the fiber surface. A film consisting of is applied. By manufacturing in this way, it is assumed that the woven or knitted fabric of the present invention includes an aspect in which the vinyl polymer is chemically bonded to the surface of the fiber, and this chemical bond is It is assumed that lactic acid bacteria are incorporated therein. Therefore, the woven or knitted fabric of the present invention exhibits antistatic properties and water absorption/diffusion properties with excellent washing resistance due to the adhesion mode in which specific vinyl polymers are chemically bonded, and It also suppresses the shedding of lactic acid bacteria and exhibits a pH adjusting function with excellent washing resistance.
本発明の織編物におけるビニル系ポリマーからなる被膜の付着量については、０．５～１２質量％であることが好ましく、中でも１～１０質量％であることが好ましい。
ここで、ビニル系ポリマーの付着量は、ビニル系ポリマー付着前の織物または編物１００質量％に対して付着しているビニル系ポリマーの割合であり、下記式に従って求められる値である。
ビニル系ポリマーの付着量（質量％）＝｛（Ｗ１－Ｗ０）／Ｗ０｝×１００
Ｗ０：機能性織編物の製造に使用した織物または編物の単位面積当たりの質量
Ｗ１：得られた機能性織編物の単位面積当たりの質量
The amount of the coating made of vinyl polymer in the woven or knitted fabric of the present invention is preferably 0.5 to 12% by mass, particularly preferably 1 to 10% by mass.
Here, the amount of vinyl polymer attached is the ratio of the vinyl polymer attached to 100% by mass of the woven or knitted fabric before the vinyl polymer is attached, and is a value determined according to the following formula.
Adhering amount of vinyl polymer (mass%) = {(W1-W0)/W0}×100
W0: Mass per unit area of the woven or knitted material used to produce the functional woven or knitted material W1: Mass per unit area of the obtained functional woven or knitted material
また、本発明の織編物において、織編物を構成する繊維の表面には、必要に応じて、前記ビニル系ポリマー以外の樹脂や架橋剤が付着していてもよい。このような樹脂や架橋剤としては、例えば、メラミン系樹脂、グリオキサール系樹脂、エポキシ系樹脂等の反応性官能基を有する樹脂、イミン系架橋剤等の架橋剤が挙げられる。 Furthermore, in the woven or knitted fabric of the present invention, a resin or a crosslinking agent other than the vinyl polymer may be attached to the surface of the fibers constituting the woven or knitted fabric, if necessary. Examples of such resins and crosslinking agents include resins having reactive functional groups such as melamine resins, glyoxal resins, and epoxy resins, and crosslinking agents such as imine crosslinking agents.
次に、本発明の機能性織編物が有する特性値について述べる。本発明の織編物は、制電性、吸水拡散性、ｐＨ調整機能に優れるものであり、これらの特性について以下に説明する。
まず、本発明の織編物は、工業洗濯耐久性に優れた制電性を有している。具体的には、以下の方法で行う工業洗濯後に測定する摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下であり、中でも１０００Ｖ以下であることが好ましく、さらには、８００Ｖ以下であることが好ましく、１００～６００Ｖであることが最も好ましい。
Next, the characteristic values of the functional woven or knitted fabric of the present invention will be described. The woven or knitted fabric of the present invention has excellent antistatic properties, water absorption and diffusion properties, and pH adjustment functions, and these properties will be explained below.
First, the woven or knitted fabric of the present invention has antistatic properties with excellent durability in industrial washing. Specifically, the frictional charging voltage measured after industrial washing performed by the following method is 2000V or less, preferably 1000V or less, more preferably 800V or less, and 100 to 600V. is most preferred.
織編物の摩擦帯電圧が２０００Ｖを超えると、衣服等の製品にした場合に、衣服のまとわりつきが発生したり、「バチッ」という音と共に放電して痛みを感じる等、不快感を与える原因となる。また、石油化学工場やガソリンスタンド等で静電気を帯びたまま作業をすると引火や爆発の危険性があり、精密機器を扱う工場等では静電気による機器の破損やクリーンルームの汚染が発生する可能性がある。 If the frictional voltage of the woven or knitted material exceeds 2000V, it may cause discomfort when it is made into products such as clothing, such as clinging to the clothing or the discharge accompanied by a "click" sound, causing pain. . In addition, working with static electricity at petrochemical factories, gas stations, etc. poses a risk of ignition or explosion, and at factories that handle precision equipment, static electricity can damage equipment and contaminate clean rooms. .
工業洗濯の方法は以下のとおりである。
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０に規定のＦ－２法（中温ワッシャ法）において、洗濯・乾燥操作（１サイクル）を「温度６０℃、時間３００分の条件で１回洗濯した後、湯洗を温度４０℃、時間５０分と温度４０℃、時間１００分の条件で２回行った後に、タンブル乾燥機にて温度６０℃、３０分の条件で乾燥する」条件に変更し、当該洗濯・乾燥操作を合計５サイクル行う。なお、洗濯に使用する洗剤は不動化学社製「シャレタせっけんピュアー１００」を１ｇ／Ｌ使用する。
The method of industrial washing is as follows.
In the F-2 method (medium temperature washer method) specified in JIS L 1096:2010, the washing/drying operation (one cycle) is "washed once at a temperature of 60°C for 300 minutes, then washed in hot water at a temperature of 40°C. ℃ twice for 50 minutes and then 40℃ for 100 minutes, then dry in a tumble dryer at 60℃ for 30 minutes. Do a total of 5 cycles. The detergent used for washing was ``Chareta Soap Pure 100'' manufactured by Fudo Kagaku Co., Ltd. at 1 g/L.
上記の工業洗濯を行った織物又は編物の摩擦帯電圧を測定するにあたっては、ＪＩＳ Ｌ １０９４：２０１４の「織物及び編物の帯電性試験方法」に規定されているＢ法（摩擦帯電圧測定法）に準拠し、２０℃、４０％ＲＨ環境下での前記工業洗濯後の織物の摩擦帯電圧を測定する。 To measure the frictional charging voltage of woven or knitted fabrics that have been subjected to the above industrial washing, method B (frictional charging voltage measurement method) specified in JIS L 1094:2014 "Testing method for charging property of textiles and knitted materials" is used. In accordance with the above, the frictional charging voltage of the fabric after the industrial washing is measured in an environment of 20° C. and 40% RH.
次に、本発明の織編物は、工業洗濯耐久性に優れた吸水拡散性を有している。具体的には、上記の摩擦帯電圧を測定する際と同様の工業洗濯を行い、洗濯後に測定する吸水拡散面積が４００ｍｍ２以上であり、中でも６００ｍｍ２以上であることが好ましい。吸水拡散面積が４００ｍｍ２未満であると、衣服等の製品にした場合に、運動や作業等で発生する汗等の水分蒸発時間が長くなり、体へのまとわりつきによる不快感を与えるものとなる。なお、吸水拡散面積の上限としては、１５００ｍｍ２であることが好ましい。 Next, the woven or knitted fabric of the present invention has water absorption and diffusion properties that are excellent in industrial washing durability. Specifically, industrial washing is performed in the same way as when measuring the frictional charging voltage described above, and the water absorption and diffusion area measured after washing is 400 mm 2 or more, preferably 600 mm 2 or more. If the water absorption/diffusion area is less than 400 mm 2 , when it is made into products such as clothing, it takes a long time for moisture such as sweat generated during exercise or work to evaporate, causing discomfort due to clinging to the body. Note that the upper limit of the water absorption and diffusion area is preferably 1500 mm 2 .
工業洗濯を行った織物又は編物の吸水拡散面積を測定するにあたっては、工業洗濯後の織物又は編物から、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの試験片を作成する。試験片にＪＩＳ Ｌ－１９０７：２０１０ の「７．１吸水速度法」の「７．１．１滴下法」に規定されている操作を行って、水を４０μＬ滴下する。水を滴下してから６０秒後に試験片で水が拡散している領域の面積を測定し、これを吸水拡散面積として求める。 To measure the water absorption and diffusion area of a woven or knitted fabric that has been subjected to industrial washing, a test piece measuring 20 cm in length x 20 cm in width is prepared from the woven or knitted fabric after industrial washing. Drop 40 μL of water onto the test piece by performing the operation specified in "7.1.1 Dripping Method" of "7.1 Water Absorption Rate Method" of JIS L-1907:2010. 60 seconds after dropping the water, measure the area of the area where water has diffused using the test piece, and determine this as the water absorption and diffusion area.
さらに、本発明の織編物は、工業洗濯耐久性に優れたｐＨ調整機能を有している。具体的には、上記の摩擦帯電圧を測定する際と同様の工業洗濯を行い、洗濯後に測定する織物又は編物のｐＨが４．５～８．０であり、中でもｐＨ５．０～７．０であることが好ましい。つまり、本発明の織編物は工業洗濯を繰り返した後においても、肌に優しい弱酸性のｐＨを有するものである。
なお、工業洗濯後の織物又は編物のｐＨは、堀場製作所社製コンパクトＰＨメータ「ＬＡＱＵＡｔｗｉｎＰＨ」を用いて測定する。
Furthermore, the woven or knitted fabric of the present invention has a pH adjusting function with excellent durability in industrial washing. Specifically, the pH of the woven or knitted fabric measured after washing is 4.5 to 8.0, especially when the pH is 5.0 to 7.0. It is preferable that In other words, the woven or knitted fabric of the present invention has a slightly acidic pH that is gentle on the skin even after repeated industrial washing.
Note that the pH of the woven or knitted fabric after industrial washing is measured using a compact PH meter "LAQUAtwinPH" manufactured by Horiba, Ltd.
そして、本発明の織編物は、工業洗濯後であってもｐＨ調整機能を有しており、繰り返し工業洗濯を行った後であっても、汗、汚れ等が付着した際の腐敗菌や病原菌の増殖を抑制し、肌に優しい弱酸性のｐＨを保つことが可能である。本発明の織編物が有するｐＨ調整機能について説明する。
＜ｐＨ調整機能＞
前記工業洗濯後の織物又は編物から、縦５ｃｍ×横５ｃｍの試験片を作成し、試験片に、下記の酸性とアルカリ性のｐＨ呈色用指示液を用いた場合に、酸性、アルカリ性ともに下記に示す呈色反応を示すことにより、ｐＨ調整機能の有無を評価する。
（酸性の呈色反応）
ＪＩＳ Ｌ０８４８ 汗堅牢度に使用の人工酸汗液にコンゴーレッド５ｇを加え呈色液を作製後、酢酸を用い、ｐＨ３．０に調整した呈色用指示液を試験片表面に４０μＬ滴下し、１０分後、試験片表面の色が紫からピンクへ変色する。
（アルカリ性の呈色反応）
ＪＩＳ Ｌ０８４８ 汗堅牢度に使用の人工アルカリ汗液にＢＴＢ（ブロムチモールブルー）０．１ｇを加え呈色液を作製後、ＮａＯＨ（苛性ソーダ）を用い、ｐＨ８に調整した呈色用指示液を試験片表面に４０μＬ滴下し、１０分後、試験片表面の色が青から黄へ変色する。
The woven and knitted fabrics of the present invention have a pH adjustment function even after industrial washing, and even after repeated industrial washing, putrefactive bacteria and pathogenic bacteria can be absorbed when sweat, dirt, etc. are attached. It is possible to suppress the proliferation of skin and maintain a slightly acidic pH that is gentle on the skin. The pH adjusting function of the woven or knitted fabric of the present invention will be explained.
<pH adjustment function>
A test piece of 5 cm in length x 5 cm in width is prepared from the woven or knitted fabric after the industrial washing, and when the following acidic and alkaline pH coloring indicator liquids are used on the test piece, both acidic and alkaline pH coloring indicators are as follows. The presence or absence of the pH adjustment function is evaluated by showing the color reaction shown.
(Acidic color reaction)
JIS L0848 After creating a coloring solution by adding 5g of Congo red to the artificial acid sweat solution used for sweat fastness, drop 40μL of a coloring indicator solution adjusted to pH 3.0 using acetic acid onto the surface of the test piece and leave it for 10 minutes. After that, the color of the test piece surface changes from purple to pink.
(Alkaline color reaction)
JIS L0848 After adding 0.1 g of BTB (bromthymol blue) to the artificial alkaline sweat solution used for sweat fastness to create a coloring solution, apply a coloring indicator solution adjusted to pH 8 using NaOH (caustic soda) to the surface of the test piece. After 10 minutes, the color of the surface of the test piece changes from blue to yellow.
次に、本発明の織編物の製造方法について説明する。
織物又は編物の少なくとも一方の表面を、上記一般式（１）に示すビニル系化合物、重合開始剤及び乳酸菌を含有する処理液に浸漬させ、ラジカル重合反応を行うものである。
織物又は編物としては、上記一般式（１）に示すビニル系化合物と接触させる前に、公知の精練処理や染色処理等の加工に供したものを用いてもよい。
Next, a method for producing a woven or knitted article of the present invention will be explained.
At least one surface of the woven fabric or knitted fabric is immersed in a treatment solution containing a vinyl compound represented by the above general formula (1), a polymerization initiator, and lactic acid bacteria to perform a radical polymerization reaction.
The woven or knitted fabric may be subjected to known treatments such as scouring or dyeing before being brought into contact with the vinyl compound represented by the general formula (1).
前記処理液としては、前記一般式（１）に示すビニル系化合物を分散又は溶解させた水溶液が挙げられる。前記処理液における前記一般式（１）に示すビニル系化合物の濃度については、付着させるビニル系ポリマーの量、ラジカル重合の条件等に応じて適宜設定すればよいが、５～１００ｇ／Ｌであることが好ましく、中でも８～９０ｇ／Ｌであることが好ましい。 Examples of the treatment liquid include an aqueous solution in which the vinyl compound represented by the general formula (1) is dispersed or dissolved. The concentration of the vinyl compound represented by the general formula (1) in the treatment liquid may be appropriately set depending on the amount of vinyl polymer to be deposited, the conditions of radical polymerization, etc., and is 5 to 100 g/L. The amount is preferably 8 to 90 g/L.
また、前記処理液には、前記一般式（１）に示すビニル系化合物のラジカル重合を促進させるために、重合開始剤が含まれている。重合開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過酸化カリウム、過酸化水素、ベンゾイルパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ－ブチルパーオキシド等が挙げられる。これらの重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。前記処理液における重合開始剤の濃度については、特に制限されず、使用する重合開始剤の種類等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、０．２～５ｇ／Ｌ、好ましくは０．３～４ｇ／Ｌが挙げられる。 Further, the treatment liquid contains a polymerization initiator in order to promote radical polymerization of the vinyl compound represented by the general formula (1). Examples of the polymerization initiator include ammonium persulfate, potassium peroxide, hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, and t-butyl peroxide. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The concentration of the polymerization initiator in the treatment liquid is not particularly limited and may be set appropriately depending on the type of polymerization initiator used, for example, 0.2 to 5 g/L, preferably 0.3 ~4g/L.
さらに、前記処理液には、ｐＨ調整機能を付与する目的で、乳酸菌が含まれている。乳酸菌の種類としては、前記したものを使用することができる。そして、前記処理液における乳酸菌の含有量としては、０．０５～０．１ｇ／Ｌであることが好ましい。 Furthermore, the treatment liquid contains lactic acid bacteria for the purpose of imparting a pH adjustment function. As the type of lactic acid bacteria, those mentioned above can be used. The content of lactic acid bacteria in the treatment liquid is preferably 0.05 to 0.1 g/L.
織物又は編物に前記処理液を含浸させる量については、織物又は編物１００質量部当たり、前記処理液を１～２０質量部用いることが好ましく、中でも好ましくは３～１０質量部、さらに好ましくは５～７質量部用いる。 Regarding the amount of the treatment liquid to be impregnated into the woven or knitted fabric, it is preferable to use 1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, and more preferably 5 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the woven or knitted fabric. 7 parts by mass is used.
そして、織物又は編物に前記処理液を含浸させた後に、前記一般式（１）に示すビニル系化合物をラジカル重合させるが、ラジカル重合の手段としては、特に限定されないが、例えば、湿熱処理、吸尽処理、電子線処理、紫外線処理、マイクロ波処理等を行えばよい。ラジカル重合の条件については、上記の方法に応じて適宜選定すればよいが、例えば、湿熱処理の場合であれば、８０～１８０℃のスチームの存在下で１～３０分間処理することが好ましい。 After impregnating the woven fabric or knitted fabric with the treatment liquid, the vinyl compound represented by the general formula (1) is radically polymerized. The means for radical polymerization is not particularly limited, but includes, for example, moist heat treatment, absorption Exhaustion treatment, electron beam treatment, ultraviolet treatment, microwave treatment, etc. may be performed. The conditions for radical polymerization may be appropriately selected depending on the method described above, but for example, in the case of moist heat treatment, it is preferable to perform the treatment in the presence of steam at 80 to 180° C. for 1 to 30 minutes.
そして、ラジカル重合を行った後に、必要に応じて、洗浄処理及び乾燥処理を行うことが好ましい。洗浄処理としては、高速液流処理を行うことが好ましい。本発明における高速液流処理とは、高速で噴射されている洗浄液に織物又は編物を晒す洗浄処理である。
好適な高速液流処理として、高速で噴射されている洗浄液に織編物を通過させることに
よって液流洗浄する処理が挙げられる。以下、高速液流処理について説明する。
After performing radical polymerization, it is preferable to perform washing treatment and drying treatment as necessary. As the cleaning treatment, it is preferable to perform high-speed liquid flow treatment. The high-speed liquid flow treatment in the present invention is a cleaning treatment in which a woven or knitted fabric is exposed to a cleaning liquid that is sprayed at high speed.
A suitable high-speed liquid flow treatment includes a process in which a woven or knitted fabric is subjected to liquid flow cleaning by passing a cleaning liquid jetted at high speed through the fabric. The high-speed liquid flow process will be explained below.
高速液流処理は、通過している織編物に対して一方向から洗浄液を噴射してもよいが、液流染色等に使用されているフィラメントノズルやスパンノズル等を使用して、通過している織編物に対して全方向から洗浄液を噴射することが好ましい。 In high-speed liquid jet processing, the cleaning liquid may be sprayed from one direction onto the passing woven or knitted fabric, but it is also possible to use a filament nozzle or span nozzle, etc. used for liquid jet dyeing, etc. It is preferable to spray the cleaning liquid from all directions onto the woven or knitted fabric.
高速液流処理において、高速で噴射されている洗浄液に対して、織編物を通過させる速度については、特に制限されないが、例えば、５０～６００ｍ／分、好ましくは１００～５００ｍ／分、さらに好ましくは２００～４００ｍ／分が挙げられる。 In the high-speed liquid flow treatment, the speed at which the cleaning liquid sprayed at high speed passes through the woven or knitted fabric is not particularly limited, but is, for example, 50 to 600 m/min, preferably 100 to 500 m/min, and more preferably Examples include 200 to 400 m/min.
織編物に対する高速液流処理は、織編物の端部同士を繋いだロープ状にして、噴射され
ている洗浄液に織編物が繰り返し通過するように、ロープ状の織編物を循環させることに
よって行うことが望ましい。
High-speed liquid flow treatment for woven or knitted fabrics can be carried out by making the woven or knitted fabric into a rope shape by connecting the ends of the woven or knitted fabric, and circulating the rope-shaped woven or knitted fabric so that it repeatedly passes through the sprayed cleaning liquid. is desirable.
高速液流処理において、洗浄液の温度については、特に制限されないが、例えば、４０
～１００℃、好ましくは５０～９０℃、さらに好ましくは６０～８０℃が挙げられる。
In high-speed liquid flow processing, the temperature of the cleaning liquid is not particularly limited, but for example,
-100°C, preferably 50-90°C, more preferably 60-80°C.
高速液流処理を行った後に、乾燥処理を行う際には、クリップ式テンター乾燥機やネットドライヤー式乾燥機等を用いて、温度１００～１５０℃で、１～１０分乾燥を行うことが好ましい。 When performing drying treatment after high-speed liquid flow treatment, it is preferable to dry for 1 to 10 minutes at a temperature of 100 to 150°C using a clip type tenter dryer, net dryer type dryer, etc. .
以下、実施例によって本発明を詳しく説明する。以下の実施例及び比較例における測定及び評価は下記の方法に従って行った。 Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples. Measurements and evaluations in the following Examples and Comparative Examples were performed according to the following methods.
（１）ビニル系ポリマーからなる被膜の付着量
各織物について、以下の式に従って、表面処理剤の付着量（％）を求めた。
被膜の付着量（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ０）／Ｗ０｝×１００
Ｗ０：重合反応処理前の織物の単位面積当たりの質量
Ｗ１：得られた織物の単位面積当たりの質量
(1) Amount of coating made of vinyl polymer attached For each fabric, the amount (%) of surface treatment agent attached was determined according to the following formula.
Coating amount (%) = {(W1-W0)/W0}×100
W0: Mass per unit area of the fabric before polymerization reaction treatment W1: Mass per unit area of the obtained fabric
（２）工業洗濯の手法
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０に規定のＦ－２法（中温ワッシャ法）に準じ、温度６０℃、時間３００分の条件で１回洗濯した後、湯洗を温度４０℃、時間５０分と温度４０℃、時間１００分の条件で２回行った後に、タンブル乾燥機にて温度６０℃、３０分の条件で乾燥した。これらの操作を１サイクルとして、合計５サイクル行った。
なお、洗濯に使用する洗剤は不動化学社製「シャレタせっけんピュアー１００」を１ｇ／Ｌ使用した。
(2) Industrial washing method According to the F-2 method (medium temperature washer method) specified in JIS L 1096:2010, after washing once at a temperature of 60°C for 300 minutes, hot water washing at a temperature of 40°C, After drying twice for 50 minutes and 100 minutes at a temperature of 40° C., drying was performed in a tumble dryer at a temperature of 60° C. for 30 minutes. These operations were regarded as one cycle, and a total of 5 cycles were performed.
The detergent used for washing was 1 g/L of "Chareta Soap Pure 100" manufactured by Fudo Kagaku Co., Ltd.
（３）制電性の評価
得られた織物の摩擦帯電圧を前記した測定方法に従って、２０℃、４０％ＲＨ環境下で測定した（洗濯前）。その後、（２）に示す工業洗濯の手法に従って工業洗濯を行い、前記した摩擦帯電圧の測定方法に従って、２０℃、４０％ＲＨ環境下で測定した（工業洗濯後）。
(3) Evaluation of antistatic property The frictional charging voltage of the obtained fabric was measured according to the above-mentioned measurement method in an environment of 20° C. and 40% RH (before washing). Thereafter, industrial washing was performed according to the industrial washing method shown in (2), and the frictional charging voltage was measured in an environment of 20° C. and 40% RH (after industrial washing) according to the method for measuring the frictional charging voltage described above.
（４）吸水拡散性の評価
得られた織物の吸水拡散面積を前記した測定方法に従って測定した（洗濯前）。その後、（２）に示す工業洗濯の手法に従って工業洗濯を行い、前記した吸水拡散面積の測定方法に従って測定した（工業洗濯後）。
(4) Evaluation of water absorption and diffusion properties The water absorption and diffusion area of the obtained fabric was measured according to the measurement method described above (before washing). Thereafter, industrial washing was performed according to the industrial washing method shown in (2), and the water absorption and diffusion area was measured according to the above-mentioned method (after industrial washing).
（５）織物のｐＨ
得られた織物のｐＨを堀場製作所社製コンパクトＰＨメータ「ＬＡＱＵＡｔｗｉｎＰＨ」を用いて測定した（洗濯前）。その後、（２）に示す工業洗濯の手法に従って工業洗濯を行い、洗濯前と同様に、織物のｐＨを堀場製作所社製コンパクトＰＨメータ「ＬＡＱＵＡｔｗｉｎＰＨ」を用いて測定した。
（６）ｐＨ調整機能の評価
得られた織物と（２）に示す工業洗濯後の織物について、前記したｐＨ調整機能の評価方法に従って、酸性とアルカリ性の呈色反応を評価した。呈色反応を示すものを○、呈色反応を示さないものを×とした。
(5) pH of textile
The pH of the obtained fabric was measured using a compact PH meter "LAQUAtwinPH" manufactured by Horiba (before washing). Thereafter, industrial washing was performed according to the industrial washing method shown in (2), and the pH of the fabric was measured using a compact PH meter "LAQUAtwinPH" manufactured by Horiba, Ltd. in the same manner as before washing.
(6) Evaluation of pH adjustment function The acidic and alkaline color reactions of the obtained fabric and the fabric after industrial washing shown in (2) were evaluated according to the above-mentioned method for evaluating the pH adjustment function. Those showing a color reaction were rated as ○, and those showing no color reaction were rated as ×.
実施例１
経糸として、ポリエチレンテレフタレートからなるマルチフィラメント（１６７ｄｔｅｘ／１４４ｆ）を用い、緯糸としてポリエチレンテレフタレートからなるマルチフィラメント（３３４ｄｔｅｘ／１４４ｆ）を用いて、綾織物（経糸密度：１０２本／２．５４ｃｍ、緯糸密度：６８本／２．５４ｃｍ、目付：１７０ｇ／ｃｍ２）を製織した。この綾織物に対して通常の方法で精練し、テンター（市金工業社製）にて１９０℃で３０秒間プレセットを行った。次いで、液流染色機（「サーキュラーＭＦ」、日阪製作所製）を用いて、下記染色処方で、温度１３０℃、時間３０分の条件で染色し、目付２１０ｇ／ｍ２の白色の綾織物を得た。
＜染色処方＞
・蛍光染料 １％ｏ．ｍ．ｆ
・酢酸（４８％） ０．２ｃｃ／ｌ
・水 残部
なお、蛍光染料は、「Ｈａｋｋｏｌ ＳＴＲ」（昭和化学工業社製）を使用した。
Example 1
A twill fabric (warp density: 102 threads/2.54 cm, weft density: 68 pieces/2.54 cm, basis weight: 170 g/cm 2 ) were woven. This twill fabric was refined in a conventional manner and preset at 190° C. for 30 seconds using a tenter (manufactured by Ichikin Kogyo Co., Ltd.). Next, using a jet dyeing machine ("Circular MF", manufactured by Hisaka Seisakusho), dyeing was carried out using the following dyeing recipe at a temperature of 130°C for 30 minutes to produce a white twill fabric with a basis weight of 210 g/ m2 . Obtained.
<Dyeing prescription>
・Fluorescent dye 1% o. m. f
・Acetic acid (48%) 0.2cc/l
・Water Remainder In addition, "Hakkol STR" (manufactured by Showa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was used as the fluorescent dye.
次に、処方１に示す組成の分散液を用いて処方２に示す組成の水溶液を作成し、得られた綾織物を水溶液中に浸漬させた後、マングルで７０質量％の絞り率で絞り、乾燥することなく、Ｊボックススチーマー（京都機械株社製）にて１０３℃の飽和蒸気処理を５分間行い、ビニル系化合物のラジカル重合を行った。
＜処方１＞
ラ・フローラＥＣ－１２（一丸ファルコス社製）：１ｇ／Ｌ
キサンタンガム（東京化成工業社製）：２０ｇ／Ｌ
水：残部
＜処方２＞
処方１の分散液：３０ｇ／Ｌ
ＮＫエステル１４Ｇ（新中村化学工業社製、上記一般式（１）にて示すビニル系化合物、ｎ＝１４、分子量７３６）：３０ｇ／Ｌ
重合開始剤（過硫酸アンモニウム）：０．５ｇ／Ｌ
水：残部
Next, an aqueous solution having the composition shown in Formulation 2 was prepared using the dispersion liquid having the composition shown in Formulation 1, and the obtained twill fabric was immersed in the aqueous solution, and then squeezed with a mangle at a squeezing rate of 70% by mass. Without drying, saturated steam treatment at 103° C. was performed for 5 minutes using a J-box steamer (manufactured by Kyoto Kikai Co., Ltd.) to perform radical polymerization of the vinyl compound.
<Prescription 1>
La Flora EC-12 (manufactured by Ichimaru Falcos): 1g/L
Xanthan gum (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.): 20g/L
Water: Remainder <Formulation 2>
Dispersion of formulation 1: 30g/L
NK Ester 14G (manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., vinyl compound represented by the above general formula (1), n = 14, molecular weight 736): 30 g / L
Polymerization initiator (ammonium persulfate): 0.5g/L
Water: remainder
ラジカル重合終了後の綾織物に高速液流処理を行った。高速液流処理は、具体的には、液流染色機（「サーキュラーＭＦ」、日阪製作所製）を用いて、洗浄液の噴射角度（織物の進行方向に対する洗浄水の噴射角度）が４０°であるフィラメントノズル（ノズル径９０ｍｍ、洗浄液を噴射する隙間４ｍｍ）を装着し、洗浄水として水を使用して、ノズル圧０．２Ｍｐａ、洗浄液の噴射時の流量１２００ｌ／分、布速３００ｍ／分、浴比１：１０、温度６０℃で５分間の条件で、織物（長さ（５０ｍ／反×６反＝３００ｍ）をエンドレスのロープ状にして循環させることにより行った。
次いで、ドラム乾燥機にて１２０℃、２分間の条件で乾燥を行い、テンターにて１７０℃、１分間のセット（乾熱処理）を行い、実施例１の織物を得た。
After radical polymerization, the twill fabric was subjected to high-speed liquid flow treatment. Specifically, the high-speed liquid jet treatment uses a liquid jet dyeing machine ("Circular MF", manufactured by Hisaka Seisakusho) with a cleaning liquid jetting angle (washing water jetting angle relative to the traveling direction of the fabric) of 40°. A certain filament nozzle (nozzle diameter 90 mm, gap 4 mm for spraying the cleaning liquid) was installed, water was used as the cleaning water, the nozzle pressure was 0.2 Mpa, the flow rate when spraying the cleaning liquid was 1200 l/min, and the cloth speed was 300 m/min. The experiment was carried out by circulating a woven fabric (length (50 m/length x 6 lengths = 300 m) in the form of an endless rope under the conditions of a bath ratio of 1:10 and a temperature of 60° C. for 5 minutes.
Next, it was dried in a drum dryer at 120° C. for 2 minutes, and set (dry heat treatment) at 170° C. in a tenter for 1 minute to obtain the fabric of Example 1.
実施例２
表経糸として、ポリエチレンテレフタレートからなるマルチフィラメント（１６７ｄｔｅｘ／４８ｆ）を用い、裏経糸としてポリエチレンテレフタレートからなる短繊維と綿短繊維の混紡紡績糸（質量比：ポリエステル短繊維／綿短繊維＝６５／３５ 混紡１６番手単糸）を用い、緯糸としてポリエチレンテレフタレートからなるマルチフィラメント（３３４ｄｔｅｘ／９６ｆ）を用いて、二重織綾織物（経糸密度：１２６本／２．５４ｃｍ、緯糸密度：５７本／２．５４ｃｍ、目付：１９０ｇ／ｃｍ２）を製織した。この綾織物に対して通常の方法で精練し、テンター（市金工業社製）にて１９０℃で３０秒間プレセットを行った。次いで、液流染色機（「サーキュラーＭＦ」、日阪製作所製）を用いて、実施例１と同様の染色処方で、温度１３０℃、時間３０分の条件で染色し、目付２３０ｇ／ｍ２の白色の綾織物を得た。
次に、実施例１と同様の方法でビニル系化合物のラジカル重合、高速液流処理、乾燥処理を行い、実施例２の織物を得た。
Example 2
A multifilament (167 dtex/48f) made of polyethylene terephthalate is used as the front warp, and a blended spun yarn of staple fibers made of polyethylene terephthalate and staple cotton fibers is used as the back warp (mass ratio: polyester staple fiber/cotton staple fiber = 65/35) A double weave twill fabric (warp density: 126/2.54 cm, weft density: 57/2. 54 cm, basis weight: 190 g/cm 2 ) was woven. This twill fabric was refined in a conventional manner and preset at 190° C. for 30 seconds using a tenter (manufactured by Ichikin Kogyo Co., Ltd.). Next, using a jet dyeing machine ("Circular MF", manufactured by Hisaka Seisakusho), dyeing was carried out using the same dyeing recipe as in Example 1 at a temperature of 130°C for 30 minutes to obtain a dye with a basis weight of 230 g/ m2. A white twill fabric was obtained.
Next, radical polymerization of a vinyl compound, high-speed liquid flow treatment, and drying treatment were performed in the same manner as in Example 1 to obtain the fabric of Example 2.
比較例１
実施例１の処方２の水溶液を、処方１の分散液を含有しない下記処方３の組成に変えた以外は、実施例１と同様に行い、比較例１の織物を得た。
＜処方３＞
ＮＫエステル１４Ｇ（新中村化学工業社製、上記一般式（１）にて示すビニル系化合物、ｎ＝１４、分子量７３６）：３０ｇ／Ｌ
重合開始剤（過硫酸アンモニウム）：０．５ｇ／Ｌ
水：残部
Comparative example 1
The fabric of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the aqueous solution of Formulation 2 in Example 1 was changed to the composition of Formulation 3 below, which does not contain the dispersion of Formulation 1.
<Prescription 3>
NK Ester 14G (manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., vinyl compound represented by the above general formula (1), n = 14, molecular weight 736): 30 g / L
Polymerization initiator (ammonium persulfate): 0.5g/L
Water: remainder
比較例２
実施例１の処方２の水溶液を、下記処方４の組成（処方１の分散液を含有しない）に変更し、実施例１と同様の綾織物を水溶液中に浸漬させた後、マングルで７０質量％の絞り率で絞り、次いで、ドラム乾燥機にて１２０℃、２分間の条件で乾燥を行い、テンターにて１７０℃、１分間のセット（乾熱処理）を行い、比較例２の織物を得た。
＜処方４＞
ラ・フローラＥＣ－１２（一丸ファルコス社製）：１ｇ／Ｌ
キサンタンガム（東京化成工業社製）：２０ｇ／Ｌ
ＮＫバインダーＡ１２（新中村化学工業）：２０ｇ／Ｌ
水：残部
Comparative example 2
The aqueous solution of Formulation 2 in Example 1 was changed to the composition of Formulation 4 below (does not contain the dispersion of Formulation 1), and the same twill fabric as in Example 1 was immersed in the aqueous solution, and then 70% mass was mixed with a mangle. The fabric of Comparative Example 2 was obtained by squeezing the fabric at a squeezing rate of Ta.
<Prescription 4>
La Flora EC-12 (manufactured by Ichimaru Falcos): 1g/L
Xanthan gum (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.): 20g/L
NK binder A12 (Shin Nakamura Chemical Industry): 20g/L
Water: remainder
実施例１～２、比較例１～２の評価結果を表１にまとめて示す。 The evaluation results of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are summarized in Table 1.
表１から明らかなように、実施例１、２の織編物においては、工業洗濯後においても、制電性、吸水拡散性に優れていた。さらに、工業洗濯後の織物のｐＨが特定の範囲のものであり、かつｐＨ調整機能にも優れているものであった。
一方、比較例１の織物は、乳酸菌を含有しないものであったため、工業洗濯後の織物はｐＨ調整機能を有していないものであった。
比較例２の織物は、特定のビニル系化合物が重合したビニル系ポリマーからなる被膜が付着したものではなかったため、制電性、吸水拡散性、ｐＨ調整機能のいずれにも劣るものであった。
As is clear from Table 1, the woven and knitted fabrics of Examples 1 and 2 had excellent antistatic properties and water absorption and diffusion properties even after industrial washing. Furthermore, the pH of the fabric after industrial washing was within a specific range, and the fabric had an excellent pH adjustment function.
On the other hand, since the fabric of Comparative Example 1 did not contain lactic acid bacteria, the fabric after industrial washing did not have a pH adjustment function.
The fabric of Comparative Example 2 did not have a coating made of a vinyl polymer polymerized with a specific vinyl compound, so it was inferior in antistatic properties, water absorption and diffusion properties, and pH adjustment function.
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