JP7399828B2 - Cold storage material - Google Patents
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- Y02E60/14—Thermal energy storage
Description
本開示は、蓄冷材に関する。 The present disclosure relates to a cold storage material.
特許文献１は、冷却によりクラスレートハイドレートが構成される蓄冷材を開示している。特許文献１に開示されたサンプルＣ－６による蓄冷材は、０．０５ｍｍｏｌのＡｇＩおよび１９重量％のテトラヒドロフラン水溶液から構成されている。サンプルＣ－６による蓄冷材は、摂氏４．６度の融点および摂氏マイナス７度の結晶化温度を有している。
本開示の目的は、液状医薬品または食品の保存および冷蔵に適した蓄冷材を提供することにある。 An object of the present disclosure is to provide a cold storage material suitable for preserving and refrigeration of liquid medicines or foods.
本開示に係る蓄冷材は、
テトラヒドロフラン、
水、
テトラ－ｎ－プロピルアンモニウムイオンおよびテトラ－ｎ－プロピルホスホニウムイオンからなる群から選択される少なくとも１つのカチオン、
フッ化物イオン、および
化学式Ａｇ３ＰＯ４により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ２ＣＯ３により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀化合物
を含有し、
前記テトラヒドロフランに対する前記少なくとも１つのカチオンのモル比が０を超えて０．５以下であり、
前記蓄冷材は、摂氏５度以上摂氏１０度以下の融点を有し、かつ
前記蓄冷材は、摂氏０度以上の前記融点以下の結晶化温度を有する。
The cold storage material according to the present disclosure is
tetrahydrofuran,
water,
at least one cation selected from the group consisting of tetra-n-propylammonium ion and tetra-n-propylphosphonium ion,
fluoride ions, and at least one silver selected from the group consisting of silver phosphate represented by the chemical formula Ag 3 PO 4 , silver carbonate represented by the chemical formula Ag 2 CO 3 , and silver oxide represented by the chemical formula AgO Contains a compound
The molar ratio of the at least one cation to the tetrahydrofuran is greater than 0 and less than or equal to 0.5,
The cold storage material has a melting point of 5 degrees Celsius or more and 10 degrees Celsius or less, and the cold storage material has a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or more and not more than the melting point.
本開示は、液状医薬品または食品の保存および冷蔵に適した蓄冷材を提供する。 The present disclosure provides a cold storage material suitable for preserving and refrigeration of liquid pharmaceuticals or foods.
以下、本開示の実施形態が、図面を参照しながら説明される。 Embodiments of the present disclosure will be described below with reference to the drawings.
（第１実施形態）
図１は、冷却時における蓄冷材の特性を示すグラフである。図１において、横軸および縦軸は、それぞれ、時間および温度を指し示す。
(First embodiment)
FIG. 1 is a graph showing the characteristics of the cold storage material during cooling. In FIG. 1, the horizontal and vertical axes indicate time and temperature, respectively.
第１実施形態による蓄冷材は、冷却される。図１に含まれる区間Ａを参照せよ。一般的な液体の場合とは異なり、蓄冷材の技術分野においてよく知られているように、蓄冷材の冷却により蓄冷材の温度がその融点に到達しても、蓄冷材は固化せず、過冷却状態となる。図１に含まれる区間Ｂを参照せよ。過冷却状態において、蓄冷材は液体である。 The cold storage material according to the first embodiment is cooled. See section A included in FIG. Unlike in the case of ordinary liquids, as is well known in the technical field of cold storage materials, even if the temperature of the cold storage material reaches its melting point due to cooling, the cold storage material does not solidify; It will be in a cooling state. See section B included in FIG. In the supercooled state, the cold storage material is liquid.
次いで、蓄冷材は、自発的に結晶化し始める。結晶化に伴い、蓄冷材は潜熱にほぼ等しい結晶化熱を放出する。その結果、蓄冷材の温度は上昇し始める。図１に含まれる区間Ｃを参照せよ。本明細書において、蓄冷材が自発的に結晶化し始める温度は、「結晶化温度」と言う。 The regenerator material then begins to crystallize spontaneously. As the cold storage material crystallizes, it emits crystallization heat that is approximately equal to latent heat. As a result, the temperature of the cold storage material begins to rise. See section C included in FIG. In this specification, the temperature at which the cold storage material begins to spontaneously crystallize is referred to as the "crystallization temperature."
ΔＴは、蓄冷材の融点および結晶化温度の差を表す。ΔＴは、「過冷却度」とも呼ばれ得る。過冷却状態における蓄冷材の結晶化により、蓄冷材はクラスレートハイドレートとなる（例えば、特許文献１を参照せよ）。ここで、クラスレートハイドレートとは、水分子が水素結合によってかご状の結晶を作り、その中に水以外の物質が包み込まれてできる結晶のことを言う。水分子とゲスト分子が過不足なくハイドレートを形成する濃度を調和濃度という。一般的にハイドレートは調和濃度付近で利用される場合が多い。 ΔT represents the difference between the melting point and crystallization temperature of the regenerator material. ΔT may also be referred to as "degree of supercooling." Due to the crystallization of the cold storage material in the supercooled state, the cold storage material turns into clathrate hydrate (see, for example, Patent Document 1). Here, clathrate hydrate refers to a crystal formed when water molecules form a cage-shaped crystal through hydrogen bonding, and a substance other than water is wrapped inside the cage-shaped crystal. The concentration at which water molecules and guest molecules form a hydrate in just the right amount is called the harmonic concentration. Generally, hydrates are often used at near harmonic concentrations.
結晶化の完了と共に蓄冷材の結晶化熱の放出が完了した後は、蓄冷材の温度は、周囲温度と等しくなる様に徐々に下がる。図１に含まれる区間Ｄを参照せよ。 After completion of crystallization and release of crystallization heat from the cold storage material, the temperature of the cold storage material gradually decreases to be equal to the ambient temperature. See section D included in FIG.
結晶化温度は、蓄冷材の融点より低い。蓄冷材の融点は、蓄冷材の技術分野においてよく知られているように、示差走査熱量計（これは「ＤＳＣ」とも呼ばれ得る）を用いて測定され得る。 The crystallization temperature is lower than the melting point of the regenerator material. The melting point of a regenerator material can be measured using a differential scanning calorimeter (which may also be referred to as "DSC"), as is well known in the regenerator art.
図２は、加温時における蓄冷材の特性を示すグラフである。図２において、横軸および縦軸は、それぞれ、時間および温度を指し示す。区間Ｅの間、蓄冷材の温度は、結晶化温度以下の温度に維持されている。例えば、クーラーボックスの蓋が閉められている間、クーラーボックス内に配置された蓄冷材の温度が結晶化温度以下に維持されるように、クーラーボックスの内部の温度は結晶化温度以下に設定されている。 FIG. 2 is a graph showing the characteristics of the cold storage material during heating. In FIG. 2, the horizontal and vertical axes indicate time and temperature, respectively. During section E, the temperature of the cold storage material is maintained at a temperature below the crystallization temperature. For example, while the lid of the cooler box is closed, the temperature inside the cooler box is set below the crystallization temperature so that the temperature of the regenerator material placed inside the cooler box is maintained below the crystallization temperature. ing.
次に、蓄冷材は、徐々に加温される。図２に含まれる区間Ｆを参照せよ。例えば、区間Ｅの終わり（すなわち、区間Ｆの始まり）でクーラーボックスの蓋が開けられると（または蓋が開けられて食品が収められると）、クーラーボックスの内部の温度は、徐々に高くなる。 Next, the cold storage material is gradually heated. See section F included in FIG. For example, when the lid of the cooler box is opened (or when the lid is opened and food is placed) at the end of section E (that is, at the beginning of section F), the temperature inside the cooler box gradually increases.
蓄冷材の温度が、当該蓄冷材の融点に達すると、蓄冷材の温度は、蓄冷材の融点付近に維持される。図２に含まれる区間Ｇを参照せよ。万一、蓄冷材がない場合には、クーラーボックスの内部の温度は、図２に含まれる区間Ｚに示されるように連続的に上昇する。一方、蓄冷材がある場合には、区間Ｇの一定期間の間、クーラーボックスの内部の温度は、
蓄冷材の融点付近に維持される。このようにして、蓄冷材は蓄冷効果を発揮する。区間Ｇの終わりで、蓄冷材の結晶は融解して消失する。その結果、蓄冷材は液化する。
When the temperature of the cold storage material reaches the melting point of the cold storage material, the temperature of the cold storage material is maintained near the melting point of the cold storage material. See section G included in FIG. In the unlikely event that there is no cold storage material, the temperature inside the cooler box will rise continuously as shown in section Z included in FIG. On the other hand, if there is a cold storage material, the temperature inside the cooler box during a certain period of section G is
It is maintained near the melting point of the cold storage material. In this way, the cold storage material exhibits a cold storage effect. At the end of section G, the crystals of the cold storage material melt and disappear. As a result, the cold storage material liquefies.
その後、液化した蓄冷材の温度は、周囲温度と等しくなるように上昇する。図２に含まれる区間Ｈを参照せよ。 Thereafter, the temperature of the liquefied cold storage material rises to be equal to the ambient temperature. See section H included in FIG.
蓄冷材は冷却され、再利用され得る。 The regenerator material can be cooled and reused.
医療用ワクチン、または食料品、生花などのような生鮮品を内部に有することができるクーラーボックスのために好適に用いられる蓄冷材のためには、以下の条件（Ｉ）および条件（ＩＩ）が充足されなければならない。
条件（Ｉ） 蓄冷材が、摂氏５度以上かつ摂氏１０度以下の融点を有すること。一例として、蓄冷材は、摂氏５度以上かつ摂氏９度以下の融点を有すること。
条件（ＩＩ） 蓄冷材が、摂氏０度以上融点以下の結晶化温度を有すること。
For a cold storage material that is preferably used for a cooler box that can contain medical vaccines or perishables such as foodstuffs, fresh flowers, etc., the following conditions (I) and (II) must be met. must be fulfilled.
Condition (I) The cold storage material has a melting point of 5 degrees Celsius or more and 10 degrees Celsius or less. As an example, the cold storage material has a melting point of 5 degrees Celsius or more and 9 degrees Celsius or less.
Condition (II) The cold storage material has a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or more and not more than the melting point.
条件（Ｉ）の理由は、液状医薬品および食品の保存のためには、クーラーボックスの内部は、おおよそ摂氏２度以上かつ摂氏１０度以下に維持されるべきであるからである。万一、クーラーボックスの内部の温度が摂氏０度未満に維持された場合には、液状医薬品および食品の内部に含有される水が氷に変化するために、液状医薬品および食品は変質し得る。一方、万一、クーラーボックスの内部の温度が摂氏１０度を超える温度で維持された場合、クーラーボックスは機能していない。 The reason for condition (I) is that the inside of the cooler box should be maintained at approximately 2 degrees Celsius or more and 10 degrees Celsius or less in order to preserve liquid medicines and foods. In the unlikely event that the temperature inside the cooler box is maintained below 0 degrees Celsius, the liquid medicines and foods may deteriorate because the water contained inside the liquid medicines and foods turns into ice. On the other hand, if the temperature inside the cooler box is maintained at a temperature exceeding 10 degrees Celsius, the cooler box is not functioning.
条件（ＩＩ）の理由は、蓄冷材の機能を得ることを目的として蓄冷材が冷却される区間（すなわち、図１に示される区間Ｂ）における効率を高めるためである。以下、この効率は「結晶化効率」と呼ばれる。結晶化温度の低下に伴い、結晶化効率が低下する。図１（特に図１の区間Ｂ）から明らかなように、例えば、蓄冷材の機能を得ることを目的として摂氏マイナス１８度の結晶化温度を有する蓄冷材（以下、「マイナス１８蓄冷材」という）を冷却するためには、摂氏マイナス１８度よりも低い温度（例えば、摂氏マイナス２０度）で維持される冷凍庫で蓄冷材を冷却する必要がある。一方、例えば、蓄冷材の機能を得ることを目的として摂氏マイナス１度の結晶化温度を有する蓄冷材（以下、「マイナス１蓄冷材」という）を冷却するためには、摂氏マイナス１度よりも低い温度で維持される冷凍庫で蓄冷材が冷却される。マイナス１蓄冷材を冷却するために必要とされるエネルギーは、マイナス１８蓄冷材を冷却するために必要とされるエネルギーよりも小さい。従って、結晶化温度が高ければ高いほど、結晶化効率は向上する。
The reason for condition (II) is to increase the efficiency in the section where the cold storage material is cooled for the purpose of obtaining the function of the cold storage material (that is, the section B shown in FIG. 1). Hereinafter, this efficiency will be referred to as "crystallization efficiency." As the crystallization temperature decreases, the crystallization efficiency decreases. As is clear from Figure 1 (particularly section B in Figure 1), for example, a cold storage material with a crystallization temperature of -18 degrees Celsius (hereinafter referred to as "-18 cold storage material") is used for the purpose of obtaining the function of a cold storage material. ), it is necessary to cool the cold storage material in a freezer maintained at a temperature lower than -18 degrees Celsius (for example, -20 degrees Celsius). On the other hand, for example, in order to cool a cold storage material with a crystallization temperature of
この技術分野においては、融解熱量は、潜熱量とも呼ばれる。 In this technical field, heat of fusion is also called latent heat.
混同を予防するために、本明細書において、過冷却度ΔＴのためには「ケルビン」が用いられる。例えば、本発明者は、「過冷却度ΔＴがｎケルビン以下である」と表記する。言うまでもないが、ｎは実数である。「過冷却度ΔＴ≦５ケルビン」という説明は、蓄冷材の結晶化温度および融点の差が５ケルビン以下ということを意味する。一方、本明細書において、温度のためには、「摂氏」が用いられる。例えば、「結晶化温度は摂氏５度」（すなわち、５℃）である」と本発明者は表記する。 To prevent confusion, "Kelvin" is used herein for the degree of subcooling ΔT. For example, the present inventor writes "the degree of supercooling ΔT is n Kelvin or less". Needless to say, n is a real number. The expression "degree of supercooling ΔT≦5 Kelvin" means that the difference between the crystallization temperature and melting point of the cool storage material is 5 Kelvin or less. On the other hand, "Celsius" is used herein for temperature. For example, the inventor writes that "the crystallization temperature is 5 degrees Celsius" (ie, 5° C.).
第１実施形態による蓄冷材は、
テトラヒドロフラン、
水、
テトラ－ｎ－プロピルアンモニウムイオンおよびテトラ－ｎ－プロピルホスホニウムイオンからなる群から選択される少なくとも１つのカチオン、
フッ化物イオン、および
化学式Ａｇ３ＰＯ４により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ２ＣＯ３により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀化合物
を含有する。
The cold storage material according to the first embodiment is
tetrahydrofuran,
water,
at least one cation selected from the group consisting of tetra-n-propylammonium ion and tetra-n-propylphosphonium ion,
fluoride ions, and at least one silver selected from the group consisting of silver phosphate represented by the chemical formula Ag 3 PO 4 , silver carbonate represented by the chemical formula Ag 2 CO 3 , and silver oxide represented by the chemical formula AgO Contains compounds.
第１実施形態による蓄冷材においては、テトラヒドロフランに対する少なくとも１つのカチオンのモル比が０を超えて０．５以下である。 In the cold storage material according to the first embodiment, the molar ratio of at least one cation to tetrahydrofuran is greater than 0 and 0.5 or less.
後述される実施例において実証されるように、第１実施形態による蓄冷材は、摂氏５度以上かつ摂氏１０度以下の融点を有する。より具体的には、第１実施形態による蓄冷材は、摂氏５度以上かつ摂氏９度以下の融点を有する。従って、第１実施形態による蓄冷材は、医療用ワクチン、または食料品、生花などのような生鮮品の保存のために好適に用いられる。 As demonstrated in the examples described later, the cold storage material according to the first embodiment has a melting point of 5 degrees Celsius or more and 10 degrees Celsius or less. More specifically, the cold storage material according to the first embodiment has a melting point of 5 degrees Celsius or more and 9 degrees Celsius or less. Therefore, the cold storage material according to the first embodiment is suitably used for preserving medical vaccines, or fresh products such as foodstuffs and fresh flowers.
後述される実施例において実証されるように、第１実施形態による蓄冷材は、摂氏０度以上の結晶化温度を有する。一方、従来技術の欄において説明されたように、特許文献１のサンプルＣ－６による蓄冷材は、摂氏マイナス７度の結晶化温度を有する。従って、第１実施形態による蓄冷材は、高い結晶化効率を有する。言い換えれば、第１実施形態による蓄冷材が冷却される区間Ｂにおいて必要とされるエネルギーは、特許文献１のサンプルＣ－６による蓄冷材のそれよりも小さい。
As demonstrated in the examples described below, the cold storage material according to the first embodiment has a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or higher. On the other hand, as explained in the prior art section, the cold storage material according to sample C-6 of
図１から明らかなように、結晶化温度は、融点より低い。 As is clear from FIG. 1, the crystallization temperature is lower than the melting point.
第１実施形態による蓄冷材は、テトラ－ｎ－プロピルアンモニウムイオンおよびテトラ－ｎ－プロピルホスホニウムイオンからなる群から選択される少なくとも１つのカチオンを含有する。テトラ－ｎ－プロピルアンモニウムイオンは、化学式（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）４Ｎ＋により表されるカチオンである。テトラ－ｎ－プロピルホスホニウムイオンは、化学式（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）４Ｐ＋により表されるカチオンである。 The regenerator material according to the first embodiment contains at least one cation selected from the group consisting of tetra-n-propylammonium ion and tetra-n-propylphosphonium ion. Tetra-n-propylammonium ion is a cation represented by the chemical formula (CH 3 CH 2 CH 2 ) 4 N + . Tetra-n-propylphosphonium ion is a cation represented by the chemical formula (CH 3 CH 2 CH 2 ) 4 P + .
第１実施形態による蓄冷材は、化学式Ｆ－により表されるフッ化物イオンを含有する。言い換えれば、第１実施形態による蓄冷材は、化学式（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）４ＮＦにより表されるテトラ－ｎ－プロピルアンモニウムフッ化物および化学式（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）４ＰＦにより表されるテトラ－ｎ－プロピルホスホニウムフッ化物からなる群から選択される少なくとも１つを含有する。言うまでもないが、当該フッ化物イオンは、当該少なくとも１つのカチオンのカウンターアニオンである。 The cold storage material according to the first embodiment contains fluoride ions represented by the chemical formula F - . In other words, the cold storage material according to the first embodiment includes tetra-n-propylammonium fluoride represented by the chemical formula (CH 3 CH 2 CH 2 ) 4 NF and tetra-n-propylammonium fluoride represented by the chemical formula (CH 3 CH 2 CH 2 ) 4 PF. containing at least one member selected from the group consisting of tetra-n-propylphosphonium fluoride. Of course, the fluoride ion is a counter anion to the at least one cation.
クラスレートハイドレートは包接化合物の一種であり、水分子がホストとなり、その水素結合ネットワークによって形成される多面体ケージ（籠）構造の中に、ゲストと呼ばれるメタン分子などを包接する、氷状の結晶である。一方、セミクラスレートハイドレートと呼ばれる結晶もあり、そのゲスト分子としては、テトラブチルアンモニウムフロリド（ＴＢＡＦ）またはテトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）などの４級アンモニウム塩が知られている。 Clathrate hydrate is a type of clathrate compound, and is an ice-like structure in which water molecules serve as hosts and methane molecules called guests are included in the polyhedral cage structure formed by the hydrogen bond network. It is a crystal. On the other hand, there is also a crystal called semiclathrate hydrate, and its guest molecules include quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium fluoride (TBAF) and tetrabutylammonium bromide (TBAB).
セミクラスレートハイドレートの場合、４級アンモニウム塩のアニオンであるＦイオンまたはＢｒイオンは、ケージ構造を作るＨ２Ｏ分子の一つを置換している事が知られている。Ｆイオンはイオン半径が小さく、Ｈ２Ｏと置換してもサイズ的な差異が小さい為、ケージ構造に与える歪（ひずみ）は小さい。一方、Ｆイオンを他のハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）に置換した場合、イオン半径が大きい為、ケージ構造の歪が大きくなり、結晶構造は不安定化する。 In the case of semiclathrate hydrate, it is known that F ion or Br ion, which is an anion of the quaternary ammonium salt, replaces one of the H 2 O molecules forming the cage structure. F ions have a small ionic radius and the difference in size is small even when replaced with H 2 O, so the strain imparted to the cage structure is small. On the other hand, when F ions are replaced with other halogens (Cl, Br, I), the ionic radius is large, so the cage structure becomes distorted and the crystal structure becomes unstable.
即ち、相対的には融点が下がり、潜熱量が小さくなる方向に向かう。例えば、ＴＢＡＦセミクラスレートハイドレートとＴＢＡＢセミクラスレートハイドレートの融点及び潜熱量を比較すると、前者は２７℃、２３５ Ｊ／ｇ、後者は１２℃、２００ Ｊ／ｇであり、前者の方が結晶構造は安定である。 That is, the melting point relatively decreases and the amount of latent heat decreases. For example, when comparing the melting point and latent heat of TBAF semiclathrate hydrate and TBAB semiclathrate hydrate, the former has a temperature of 27°C and 235 J/g, and the latter has a temperature of 200 J/g at 12°C. The crystal structure is stable.
本開示の様に第１ゲストがＴＨＦ、第２ゲストがＮ３３３３Ｆ（ｏｒ Ｐ３３３３Ｆ）の場合も同じである。即ち、第２ゲストは４級アンモニウム塩（ｏｒ ４級ホスホニウム塩）であり、そのアニオンであるＦイオンは、ケージ構造を作るＨ２Ｏ分子の一つを置換する。従って、Ｆイオンが他のハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）であった場合、イオン半径が大きい為、ケージ構造の歪が大きくなり、結晶構造は不安定化する。言い換えれば、第２ゲストのアニオンはＦイオンが最も適切であり、潜熱量を大きく確保できるため、蓄冷材としては好適である。 The same applies when the first guest is THF and the second guest is N3333F (or P3333F) as in the present disclosure. That is, the second guest is a quaternary ammonium salt (or quaternary phosphonium salt), and its anion, F ion, replaces one of the H 2 O molecules forming the cage structure. Therefore, if the F ion is another halogen (Cl, Br, I), the ionic radius is large, so the cage structure becomes distorted and the crystal structure becomes unstable. In other words, F ions are most suitable as the second guest anions, and a large amount of latent heat can be ensured, making them suitable as a cold storage material.
後述される比較例において実証されるように、第１実施形態による蓄冷材が、万一、テトラ－ｎ－プロピルアンモニウムイオンおよびテトラ－ｎ－プロピルホスホニウムイオンを含有せず、他のアンモニウムイオン（例えば、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラメチルアンモニウムイオン、（ジ－ｎ－プロピル）（ジエチル）アンモニウムイオン、（ｎ－ブチル）（トリ－ｎ－プロピル）アンモニウムイオン、または（ジ－イソ－ブチル）（ジ－ｎ－プロピル）ホスホニウムイオン）を含有する場合には、蓄冷材は摂氏５度未満の融点を有する。 As will be demonstrated in the comparative examples described below, in the unlikely event that the regenerator material according to the first embodiment does not contain tetra-n-propylammonium ions and tetra-n-propylphosphonium ions, it does not contain other ammonium ions (e.g. , tetraethylammonium ion, tetramethylammonium ion, (di-n-propyl)(diethyl)ammonium ion, (n-butyl)(tri-n-propyl)ammonium ion, or (di-iso-butyl)(di-n -propyl)phosphonium ions), the regenerator has a melting point of less than 5 degrees Celsius.
第１実施形態による蓄冷材においては、テトラヒドロフランに対する少なくとも１つのカチオンのモル比が０を超えて０．５以下である。当該モル比が０である場合、すなわち、蓄冷材がアンモニウムイオンまたはホスホニウムイオンのいずれをも含有しない場合、当該蓄冷材の融点は摂氏５度よりも低くなることがある。当該モル比が０．５を超える場合には、蓄冷材が有する潜熱が小さくなり、蓄冷材としての機能が低下する。実施例において実証されているように、アンモニウムイオンまたはホスホニウムイオンの含有量が増加するにつれ、融点が上昇する一方で蓄冷材の潜熱は低下することに留意せよ。後述される実施例においても実証されているように、融点および潜熱の間のバランスの観点から、望ましくは、当該モル比は、０．１以上０．５以下である。より望ましくは、当該モル比は、０．２以上０．５以下である。さらにより望ましくは、当該モル比は、０．２以上０．４以下である。 In the cold storage material according to the first embodiment, the molar ratio of at least one cation to tetrahydrofuran is greater than 0 and 0.5 or less. When the molar ratio is 0, that is, when the regenerator material does not contain either ammonium ions or phosphonium ions, the melting point of the regenerator material may be lower than 5 degrees Celsius. When the molar ratio exceeds 0.5, the latent heat of the cold storage material decreases, and the function as a cold storage material deteriorates. Note that as the content of ammonium or phosphonium ions increases, the melting point increases while the latent heat of the regenerator decreases, as demonstrated in the examples. As demonstrated in the examples described below, from the viewpoint of the balance between melting point and latent heat, the molar ratio is preferably 0.1 or more and 0.5 or less. More desirably, the molar ratio is 0.2 or more and 0.5 or less. Even more desirably, the molar ratio is 0.2 or more and 0.4 or less.
第１実施形態による蓄冷材は、化学式Ａｇ３ＰＯ４により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ２ＣＯ３により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀化合物を含有する。後述される実施例において実証されるように、当該少なくとも１つの銀化合物は、結晶化温度を上昇させる。当該少なくとも１つの銀化合物が第１実施形態による蓄冷材に含有されるため、第１実施形態による蓄冷材は、摂氏０度以上の結晶化温度を有する。一方、後述される比較例において実証されるように、これらの３つの銀化合物に代えて、他の金属塩（例えば、酸化バナジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、または酸化スズ）が用いられた場合には、結晶化温度は上昇しない。具体的には、当該少なくとも１つの銀化合物以外の金属塩が用いられた場合には、結晶化温度は摂氏０度未満である。 The regenerator material according to the first embodiment is selected from the group consisting of silver phosphate represented by the chemical formula Ag 3 PO 4 , silver carbonate represented by the chemical formula Ag 2 CO 3 , and silver oxide represented by the chemical formula AgO Contains at least one silver compound. As demonstrated in the examples below, the at least one silver compound increases the crystallization temperature. Since the at least one silver compound is contained in the cold storage material according to the first embodiment, the cold storage material according to the first embodiment has a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or higher. On the other hand, as demonstrated in the comparative examples described below, when other metal salts (e.g., vanadium oxide, titanium oxide, zinc oxide, or tin oxide) are used in place of these three silver compounds, , the crystallization temperature does not increase. Specifically, when a metal salt other than the at least one silver compound is used, the crystallization temperature is less than 0 degrees Celsius.
第１実施形態による蓄冷材が摂氏５度以上摂氏１０度以下の融点を有し、かつ摂氏０度以上前記融点以下の結晶化温度を有する限り、第１実施形態における蓄冷材において、テトラヒドロフランに対する水のモル比は限定されない。一例として、当該モル比は、１５以上２０以下である。望ましくは、当該モル比は、１５以上１８以下である。テトラヒドロフランに対する水のモル比が１７である蓄冷材が、冷却されたときに、水またはテトラヒドロフランの過不足なくクラスレートハイドレート結を形成することが知られている。 As long as the cold storage material according to the first embodiment has a melting point of 5 degrees Celsius or more and 10 degrees Celsius or less, and a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or more and below the melting point, in the cold storage material of the first embodiment, water relative to tetrahydrofuran is The molar ratio of is not limited. As an example, the molar ratio is 15 or more and 20 or less. Desirably, the molar ratio is 15 or more and 18 or less. It is known that a regenerator material having a molar ratio of water to tetrahydrofuran of 17 forms clathrate hydrate when cooled, with no excess or deficiency of water or tetrahydrofuran.
第１実施形態による蓄冷材が摂氏５度以上摂氏１０度以下の融点を有し、かつ摂氏０度以上前記融点以下の結晶化温度を有する限り、第１実施形態における蓄冷材において、水に対する当該少なくとも１つの銀化合物のモル比は限定されない。一例として、当該モル比は、３．９４×１０－５以下であってもよい。当該モル比は、３．７４×１０－５以上３．９４×１０－５以下であってもよい。一例として、テトラヒドロフランに対する当該少なくとも１つの銀化合物のモル比は、１．０×１０－９以上１．０×１０－３以下、望ましくは１．０×１０－７以上１．０×１０－３以下、さらに望ましくは１．０×１０－５以上１．０×１０－３以下である。 As long as the cold storage material according to the first embodiment has a melting point of 5 degrees Celsius or more and 10 degrees Celsius or less, and a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or more and below the melting point, The molar ratio of at least one silver compound is not limited. As an example, the molar ratio may be 3.94×10 −5 or less. The molar ratio may be 3.74×10 −5 or more and 3.94×10 −5 or less. As an example, the molar ratio of the at least one silver compound to tetrahydrofuran is 1.0×10 −9 or more and 1.0×10 −3 or less, preferably 1.0×10 −7 or more and 1.0×10 −3 It is more preferably 1.0×10 −5 or more and 1.0×10 −3 or less.
第１実施形態による蓄冷材は、摂氏５度以上摂氏１０度以下の融点を有し、かつ摂氏０度以上前記融点以下の結晶化温度を有する限り、テトラヒドロフラン、水、当該少なくとも１つのカチオン、フッ化物イオン、および当該少なくとも１つの銀化合物以外の添加剤を含有していてもよい。 The cold storage material according to the first embodiment can contain tetrahydrofuran, water, the at least one cation, fluorine, etc., as long as it has a melting point of 5 degrees Celsius or more and 10 degrees Celsius or less, and a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or more and the melting point or less. It may contain additives other than the oxide ions and the at least one silver compound.
添加剤の例は、過冷却抑制剤、増粘剤、および防腐剤である。 Examples of additives are supercooling inhibitors, thickeners, and preservatives.
第１実施形態による蓄冷材は、添加剤を含有しなくてもよい。言い換えれば、第１実施形態による蓄冷材は、テトラヒドロフラン、水、当該少なくとも１つのカチオン、フッ化物イオン、および当該少なくとも１つの銀化合物から構成されていてもよい。 The cold storage material according to the first embodiment does not need to contain additives. In other words, the cold storage material according to the first embodiment may be composed of tetrahydrofuran, water, the at least one cation, fluoride ions, and the at least one silver compound.
第１実施形態による蓄冷材は、テトラヒドロフラン、水、当該少なくとも１つのカチオン、フッ化物イオン、および当該少なくとも１つの銀化合物を混合することにより製造され得る。 The regenerator material according to the first embodiment may be produced by mixing tetrahydrofuran, water, the at least one cation, fluoride ions, and the at least one silver compound.
（第２実施形態）
以下、第２実施形態によるクーラーボックスが説明される。
(Second embodiment)
Hereinafter, a cooler box according to a second embodiment will be explained.
図３は、第２実施形態によるクーラーボックス１００の概略図を示す。 FIG. 3 shows a schematic diagram of a cooler box 100 according to a second embodiment.
クーラーボックス１００は、底（図示せず）および側面からなる断熱ボックス１０１および断熱蓋１０２を具備する。
The cooler box 100 includes a
断熱ボックス１０１の内側の底面、断熱ボックス１０１の内側の側面、および断熱蓋１０２の内側の面（すなわち、下側の面）からなる群から選択される少なくとも１つの内部に、第１実施形態による蓄冷材が設けられる。図３では、直方体の形状を有する断熱ボックス１０１の内側の４つの各側面に接するように、第１実施形態による蓄冷材を内包する蓄冷材パック１１０が設けられている。
According to the first embodiment, at least one inside selected from the group consisting of the inside bottom surface of the
第１実施形態による蓄冷材は、断熱ボックス１０１の底の内部、断熱ボックス１０１の側面の内部、および断熱蓋１０２の内部からなる群から選択される少なくとも１つに設けられてもよい。第１実施形態による蓄冷材は、クーラーボックス１００の内部の空間（すなわち、断熱ボックス１０１の内側の底面、断熱ボックス１０１の内側の側面、および断熱蓋１０２の内側の面により形成される空間）の内部に、第１実施形態による蓄冷材は、蓄冷材パック１１０の形で置かれるように、内包されていてもよい。
The cold storage material according to the first embodiment may be provided in at least one selected from the group consisting of the inside of the bottom of the
断熱ボックスの側面、断熱ボックスの断熱蓋、断熱ボックス自体からなる群から選択される少なくとも１つの内部に、第１実施形態による蓄冷材が設けられていてもよい。この場合も、第１実施形態による蓄冷材は、蓄冷材パック１１０の形で設けられていてもよい。
The cold storage material according to the first embodiment may be provided inside at least one selected from the group consisting of the side surface of the heat insulating box, the heat insulating lid of the heat insulating box, and the heat insulating box itself. Also in this case, the cold storage material according to the first embodiment may be provided in the form of the cold
断熱ボックス１０１の内部に、医薬品および食品からなる群から選択される少なくとも１つが入れられることが望ましい。図３では、断熱ボックス１０１の内部に、医薬品１２０が入れられる。医薬品の例は、ワクチンである。ワクチンが持ち運びされる際、その品質を維持するため、ワクチンは摂氏２度以上摂氏１０度以下で保存されることが求められる。第２実施形態によるクーラーボックスは、第１実施形態による蓄冷材が摂氏５度以上摂氏１０度以下の融点を有するため、ワクチンの持ち運びに適している。
It is desirable that at least one selected from the group consisting of medicines and foods is placed inside the
（実施例）
以下の実施例を参照しながら、本開示がより詳細に説明される。
(Example)
The present disclosure will be explained in more detail with reference to the following examples.
本実施例において、リン酸銀は、化学式Ａｇ３ＰＯ４により表される。リン酸銀は、三津和化学薬品株式会社より購入された。
本実施例において、炭酸銀は、化学式Ａｇ２ＣＯ３により表される。炭酸銀は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
本実施例において、酸化銀は、化学式ＡｇＯにより表される。言い換えれば、本明細書において、酸化銀は、化学式Ａｇ２Ｏにより表される酸化銀（Ｉ）ではなく、酸化銀（ＩＩ）である。酸化銀は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
本実施例において、テトラヒドロフランは、「ＴＨＦ」と略記される。ＴＨＦは、東京化成工業株式会社より購入された。
本実施例において、テトラ－ｎ－プロピルアンモニウムフッ化物は、「Ｎ３３３３Ｆ」と略記される。Ｎ３３３３Ｆは、株式会社ナード研究所より購入された。
本実施例において、テトラ－ｎ－プロピルホスホニウムフッ化物は、「Ｐ３３３３Ｆ」と略記される。Ｐ３３３３Ｆは、片山化学工業株式会社より購入された。
In this example, silver phosphate is represented by the chemical formula Ag 3 PO 4 . Silver phosphate was purchased from Mitsuwa Chemical Co., Ltd.
In this example, silver carbonate is represented by the chemical formula Ag2CO3 . Silver carbonate was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
In this example, silver oxide is represented by the chemical formula AgO. In other words, as used herein, silver oxide is not silver (I) oxide represented by the chemical formula Ag 2 O, but silver (II) oxide. Silver oxide was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
In this example, tetrahydrofuran is abbreviated as "THF". THF was purchased from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
In this example, tetra-n-propylammonium fluoride is abbreviated as "N3333F". N3333F was purchased from Nerd Research Institute, Inc.
In this example, tetra-n-propylphosphonium fluoride is abbreviated as "P3333F." P3333F was purchased from Katayama Chemical Industry Co., Ltd.
（実施例Ｎ１Ａ）
（蓄冷材の製造方法）
まず、以下の表１に示される試薬が、６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に添加され、混合物を得た。混合物はスクリュー管内で十分に撹拌され、実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材を得た。
（表１）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．６２９ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
酸化銀（ＩＩ） ０．００１２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N1A)
(Method for manufacturing cold storage material)
First, the reagents shown in Table 1 below were added to a screw tube with a capacity of 60 ml to obtain a mixture. The mixture was sufficiently stirred in a screw tube to obtain a cold storage material according to Example N1A.
(Table 1)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.629 grams of N3333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
Silver(II) oxide 0.0012 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
スクリュー管は、ねじのついた蓋を有するガラス管であった。 The screw tube was a glass tube with a threaded cap.
（融点および結晶化温度の測定）
実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材（７．３４３２グラム）を含有するスクリュー管を、恒温槽（エスペック株式会社製、商品名：ＳＵ－２４１）の内部に入れた。スクリュー管に熱電対が取り付けられ、スクリュー管内部の温度が測定された。恒温槽は、摂氏２０度で１時間、維持された。次いで、恒温槽の温度は、摂氏７度で４時間、維持された。その後、順次、実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材は、摂氏６度で４時間維持され、摂氏５度で４時間維持され、摂氏４度で４時間維持され、摂氏３度で４時間維持され、そして摂氏２度で４時間維持された。この間に、本発明者は、実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材が、摂氏７度で自ら結晶化したことを観察した。従って、実施例Ｎ１Ａの蓄冷材は、摂氏７度の結晶化温度を有していた。更に、恒温槽は、摂氏０．１度／１分の速度で、マイナス３０度まで冷却された。恒温槽の温度が摂氏マイナス３０度に到達した後、恒温槽は摂氏マイナス３０度で３０分間、維持された。
(Measurement of melting point and crystallization temperature)
A screw tube containing the cold storage material (7.3432 grams) according to Example N1A was placed inside a constant temperature bath (manufactured by ESPEC Co., Ltd., trade name: SU-241). A thermocouple was attached to the screw tube to measure the temperature inside the screw tube. The thermostat was maintained at 20 degrees Celsius for 1 hour. The temperature of the thermostat was then maintained at 7 degrees Celsius for 4 hours. Then, in order, the cold storage material according to Example N1A was maintained at 6 degrees Celsius for 4 hours, maintained at 5 degrees Celsius for 4 hours, maintained at 4 degrees Celsius for 4 hours, maintained at 3 degrees Celsius for 4 hours, and It was maintained at 2 degrees for 4 hours. During this time, the inventor observed that the cold storage material according to Example N1A crystallized on its own at 7 degrees Celsius. Therefore, the cold storage material of Example N1A had a crystallization temperature of 7 degrees Celsius. Furthermore, the constant temperature bath was cooled down to minus 30 degrees Celsius at a rate of 0.1 degrees Celsius per minute. After the temperature of the thermostat reached -30 degrees Celsius, the thermostat was maintained at -30 degrees Celsius for 30 minutes.
恒温槽に入れられた実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材は、摂氏マイナス３０度で３０分間維持された後、恒温槽の温度は、摂氏０．０５度／１分の速度で、上昇された。恒温槽に入れられた実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材の温度は、熱電対およびデータロガー（株式会社キーエンス製、商品名：ＮＲ－６００）を用いて記録された。実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材の融点および潜熱が、示差走査熱量計（これは「ＤＳＣ」とも呼ばれ得る）を用いて測定された。実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材が融解する間にＤＳＣから出力された吸熱ピークに基づいて、実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材の融点が特定され、かつ実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材の潜熱量が計算された。その結果、実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材の融点は、摂氏７．６度であった。実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材の潜熱量は、１５３．０ジュール／グラムであった。 The cold storage material according to Example N1A placed in a constant temperature bath was maintained at -30 degrees Celsius for 30 minutes, and then the temperature of the constant temperature bath was increased at a rate of 0.05 degrees Celsius/1 minute. The temperature of the cold storage material according to Example N1A placed in a constant temperature bath was recorded using a thermocouple and a data logger (manufactured by Keyence Corporation, trade name: NR-600). The melting point and latent heat of the regenerator material according to Example N1A was measured using a differential scanning calorimeter (which may also be referred to as "DSC"). The melting point of the cold storage material according to Example N1A was determined based on the endothermic peak output from the DSC while the cold storage material according to Example N1A was melting, and the amount of latent heat of the cold storage material according to Example N1A was calculated. As a result, the melting point of the cold storage material according to Example N1A was 7.6 degrees Celsius. The amount of latent heat of the cold storage material according to Example N1A was 153.0 joules/gram.
従って、実施例Ｎ１Ａによる蓄冷材の過冷却度ΔＴは、０．６ケルビン（摂氏７．６度－摂氏７．０度）であった。 Therefore, the degree of supercooling ΔT of the cold storage material according to Example N1A was 0.6 Kelvin (7.6 degrees Celsius - 7.0 degrees Celsius).
（実施例Ｎ１Ｂ）
実施例Ｎ１Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表２に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表２）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．６２９ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
リン酸銀 ０．００４２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N1B)
In Example N1B, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 2 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 2)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.629 grams of N3333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
Silver phosphate 0.0042 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｎ１Ｃ）
実施例Ｎ１Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表３に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表３）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．６２９ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
炭酸銀 ０．００２８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N1C)
In Example N1C, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 3 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 3)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.629 grams of N3333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
Silver carbonate 0.0028 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例Ｎ１）
比較例Ｎ１では、表１に示される試薬に代えて以下の表４に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例Ｎ１では、銀化合物が用いられなかった。実験の結果は、表８０に示される。
（表４）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．６２９ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
(Comparative example N1)
In Comparative Example N1, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 4 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, no silver compound was used in Comparative Example N1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 4)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.629 grams of N3333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
（実施例Ｎ２Ａ）
実施例Ｎ２Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表５に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表５）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．３０３ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
酸化銀（ＩＩ） ０．００１２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N2A)
In Example N2A, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 5 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 5)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.303 grams of N3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Silver(II) oxide 0.0012 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｎ２Ｂ）
実施例Ｎ２Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表６に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表６）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．３０３ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
リン酸銀 ０．００４２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N2B)
In Example N2B, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 6 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 6)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.303 grams of N3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Silver phosphate 0.0042 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｎ２Ｃ）
実施例Ｎ２Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表７に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表７）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．３０３ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
炭酸銀 ０．００２８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N2C)
In Example N2C, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 7 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 7)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.303 grams of N3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Silver carbonate 0.0028 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例Ｎ２）
比較例Ｎ２では、表１に示される試薬に代えて以下の表８に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例Ｎ２では、銀化合物が用いられなかった。実験の結果は、表８０に示される。
（表８）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．３０３ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
(Comparative example N2)
In Comparative Example N2, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 8 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, no silver compound was used in Comparative Example N2. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 8)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.303 grams of N3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
（実施例Ｎ３Ａ）
実施例Ｎ３Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表９に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表９）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．９７７ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
酸化銀（ＩＩ） ０．００１２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N3A)
In Example N3A, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 9 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 9)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
0.977 grams of N3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Silver(II) oxide 0.0012 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｎ３Ｂ）
実施例Ｎ３Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１０に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表１０）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．９７７ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
リン酸銀 ０．００４２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N3B)
In Example N3B, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 10 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 10)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
0.977 grams of N3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Silver phosphate 0.0042 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｎ３Ｃ）
実施例Ｎ３Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１１に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表１１）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．９７７ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
炭酸銀 ０．００２８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N3C)
In Example N3C, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 11 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 11)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
0.977 grams of N3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Silver carbonate 0.0028 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例Ｎ３）
比較例Ｎ３では、表１に示される試薬に代えて以下の表１２に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例Ｎ３では、銀化合物が用いられなかった。実験の結果は、表８０に示される。
（表１２）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．９７７ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
(Comparative example N3)
In Comparative Example N3, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 12 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, no silver compound was used in Comparative Example N3. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 12)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
0.977 grams of N3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
（実施例Ｎ４Ａ）
実施例Ｎ４Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１３に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表１３）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．６５２ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
酸化銀（ＩＩ） ０．００１２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N4A)
In Example N4A, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 13 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 13)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
0.652 grams of N3333F (equal to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Silver(II) oxide 0.0012 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｎ４Ｂ）
実施例Ｎ４Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１４に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表１４）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．６５２ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
リン酸銀 ０．００４２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N4B)
In Example N4B, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 14 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 14)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
0.652 grams of N3333F (equal to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Silver phosphate 0.0042 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｎ４Ｃ）
実施例Ｎ４Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１５に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表１５）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．６５２ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
炭酸銀 ０．００２８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N4C)
In Example N4C, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 15 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 15)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
0.652 grams of N3333F (equal to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Silver carbonate 0.0028 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例Ｎ４）
比較例Ｎ４では、表１に示される試薬に代えて以下の表１６に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例Ｎ４では、銀化合物が用いられなかった。実験の結果は、表８０に示される。
（表１６）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．６５２ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
(Comparative example N4)
In Comparative Example N4, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 16 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, no silver compound was used in Comparative Example N4. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 16)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
0.652 grams of N3333F (equal to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
（実施例Ｎ５Ａ）
実施例Ｎ５Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１７に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表１７）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７９７ グラム（約 ０．２６７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．３２６ グラム（約 １．５９×１０－３モルに等しい）
酸化銀（ＩＩ） ０．００１２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N5A)
In Example N5A, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 17 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 17)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.797 grams of pure water (equal to approximately 0.267 moles)
0.326 grams of N3333F (equal to approximately 1.59 x 10 -3 moles)
Silver(II) oxide 0.0012 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｎ５Ｂ）
実施例Ｎ５Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１８に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表１８）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７９７ グラム（約 ０．２６７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．３２６ グラム（約 １．５９×１０－３モルに等しい）
リン酸銀 ０．００４２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N5B)
In Example N5B, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 18 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 18)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.797 grams of pure water (equal to approximately 0.267 moles)
0.326 grams of N3333F (equal to approximately 1.59 x 10 -3 moles)
Silver phosphate 0.0042 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｎ５Ｃ）
実施例Ｎ５Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１９に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表１９）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７９７ グラム（約 ０．２６７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．３２６ グラム（約 １．５９×１０－３モルに等しい）
炭酸銀 ０．００２８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example N5C)
In Example N5C, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 19 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 19)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.797 grams of pure water (equal to approximately 0.267 moles)
0.326 grams of N3333F (equal to approximately 1.59 x 10 -3 moles)
Silver carbonate 0.0028 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例Ｎ５）
比較例Ｎ５では、表１に示される試薬に代えて以下の表２０に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例Ｎ５では、銀化合物が用いられなかった。実験の結果は、表８０に示される。
（表２０）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７９７ グラム（約 ０．２６７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．３２６ グラム（約 １．５９×１０－３モルに等しい）
(Comparative example N5)
In Comparative Example N5, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 20 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, no silver compound was used in Comparative Example N5. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 20)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.797 grams of pure water (equal to approximately 0.267 moles)
0.326 grams of N3333F (equal to approximately 1.59 x 10 -3 moles)
（実施例Ｐ２Ａ）
実施例Ｐ２Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表２１に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表２１）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．４１１ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
酸化銀（ＩＩ） ０．００１２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example P2A)
In Example P2A, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 21 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 21)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.411 grams of P3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Silver(II) oxide 0.0012 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｐ２Ｂ）
実施例Ｐ２Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表２２に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表２２）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．４１１ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
リン酸銀 ０．００４２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example P2B)
In Example P2B, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 22 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 22)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.411 grams of P3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Silver phosphate 0.0042 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｐ２Ｃ）
実施例Ｐ２Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表２３に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表２３）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．４１１ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
炭酸銀 ０．００２８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example P2C)
In Example P2C, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 23 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 23)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.411 grams of P3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Silver carbonate 0.0028 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例Ｐ２）
比較例Ｐ２では、表１に示される試薬に代えて以下の表２４に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例Ｐ２では、銀化合物が用いられなかった。実験の結果は、表８０に示される。
（表２４）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．４１１ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
(Comparative example P2)
In Comparative Example P2, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 24 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, no silver compound was used in Comparative Example P2. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 24)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.411 grams of P3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
（実施例Ｐ３Ａ）
実施例Ｐ３Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表２５に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表２５）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．０５８ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
酸化銀（ＩＩ） ０．００１２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example P3A)
In Example P3A, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 25 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 25)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
1.058 grams of P3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Silver(II) oxide 0.0012 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｐ３Ｂ）
実施例Ｐ３Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表２６に示される試薬が用いら
れたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表２６）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．０５８ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
リン酸銀 ０．００４２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example P3B)
In Example P3B, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 26 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 26)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
1.058 grams of P3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Silver phosphate 0.0042 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｐ３Ｃ）
実施例Ｐ３Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表２７に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表２７）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．０５８ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
炭酸銀 ０．００２８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example P3C)
In Example P3C, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 27 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 27)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
1.058 grams of P3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Silver carbonate 0.0028 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例Ｐ３）
比較例Ｐ３では、表１に示される試薬に代えて以下の表２８に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例Ｐ３では、銀化合物が用いられなかった。実験の結果は、表８０に示される。
（表２８）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．０５８ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
(Comparative example P3)
In Comparative Example P3, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 28 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, no silver compound was used in Comparative Example P3. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 28)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
1.058 grams of P3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
（実施例Ｐ４Ａ）
実施例Ｐ４Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表２９に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表２９）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ ０．７０５ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
酸化銀（ＩＩ） ０．００１２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example P4A)
In Example P4A, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 29 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 29)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
P3333F 0.705 grams (equivalent to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Silver(II) oxide 0.0012 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｐ４Ｂ）
実施例Ｐ４Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表３０に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示される。
（表３０）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ ０．７０５ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
リン酸銀 ０．００４２ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example P4B)
In Example P4B, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 30 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 30)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
P3333F 0.705 grams (equivalent to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Silver phosphate 0.0042 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（実施例Ｐ４Ｃ）
実施例Ｐ４Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表３１に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表８０に示され
る。
（表３１）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ ０．７０５ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
炭酸銀 ０．００２８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Example P4C)
In Example P4C, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 31 below were used instead of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 31)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
P3333F 0.705 grams (equivalent to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Silver carbonate 0.0028 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例Ｐ４）
比較例Ｐ４では、表１に示される試薬に代えて以下の表３２に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例Ｐ４では、銀化合物が用いられなかった。実験の結果は、表８０に示される。
（表３２）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ ０．７０５ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
(Comparative example P4)
In Comparative Example P4, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 32 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, no silver compound was used in Comparative Example P4. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 32)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
P3333F 0.705 grams (equivalent to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
（比較例ＮＶ１）
比較例ＮＶ１では、表１に示される試薬に代えて以下の表３３に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＶ１では、銀化合物に代えて、化学式Ｖ２Ｏ５により表される酸化バナジウム（入手先：富士フィルム和光純薬株式会社）が用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表３３）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．６２９ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
酸化バナジウム ０．００１８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NV1)
In Comparative Example NV1, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 33 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NV1, vanadium oxide represented by the chemical formula V 2 O 5 (obtained from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 33)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.629 grams of N3333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
Vanadium oxide 0.0018 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＴ１）
比較例ＮＴ１では、表１に示される試薬に代えて以下の表３４に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＴ１では、銀化合物に代えて、化学式ＴｉＯ２により表される酸化チタン（入手先：富士フィルム和光純薬株式会社）が用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表３４）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．６２９ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
酸化チタン ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NT1)
In Comparative Example NT1, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 34 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NT1, titanium oxide represented by the chemical formula TiO 2 (obtained from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 34)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.629 grams of N3333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
Titanium oxide 0.0008 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＺ１）
比較例ＮＺ１では、表１に示される試薬に代えて以下の表３５に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＺ１では、銀化合物に代えて、化学式ＺｎＯにより表される酸化亜鉛（入手先：富士フィルム和光純薬株式会社）が用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表３５）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．６２９ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
酸化亜鉛 ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NZ1)
In Comparative Example NZ1, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 35 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NZ1, zinc oxide represented by the chemical formula ZnO (obtained from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 35)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.629 grams of N3333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
Zinc oxide 0.0008 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＳ１）
比較例ＮＳ１では、表１に示される試薬に代えて以下の表３６に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＳ１では、銀化合物に代えて、化学式ＳｎＯ２により表される酸化スズ（入手先：富士フィルム和光純薬株式会社）が用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表３６）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．６２９ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
酸化スズ ０．００１５ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NS1)
In Comparative Example NS1, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 36 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NS1, tin oxide represented by the chemical formula SnO 2 (obtained from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 36)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.629 grams of N3333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
Tin oxide 0.0015 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＶ２）
比較例ＮＶ２では、表１に示される試薬に代えて以下の表３７に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＶ２では、銀化合物に代えて、化学式Ｖ２Ｏ５により表される酸化バナジウムが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表３７）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．３０３ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
酸化バナジウム ０．００１８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NV2)
In Comparative Example NV2, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 37 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NV2, vanadium oxide represented by the chemical formula V 2 O 5 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 37)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.303 grams of N3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Vanadium oxide 0.0018 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＴ２）
比較例ＮＴ２では、表１に示される試薬に代えて以下の表３８に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＴ２では、銀化合物に代えて、化学式ＴｉＯ２により表される酸化チタンが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表３８）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．３０３ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
酸化チタン ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NT2)
In Comparative Example NT2, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 38 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NT2, titanium oxide represented by the chemical formula TiO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 38)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.303 grams of N3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Titanium oxide 0.0008 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＺ２）
比較例ＮＺ２では、表１に示される試薬に代えて以下の表３９に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＺ２では、銀化合物に代えて、化学式ＺｎＯにより表される酸化亜鉛が用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表３９）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．３０３ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
酸化亜鉛 ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NZ2)
In Comparative Example NZ2, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 39 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NZ2, zinc oxide represented by the chemical formula ZnO was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 39)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.303 grams of N3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Zinc oxide 0.0008 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＳ２）
比較例ＮＳ２では、表１に示される試薬に代えて以下の表４０に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＳ２では、銀化合物に代えて、化学式ＳｎＯ２により表される酸化スズが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表４０）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ １．３０３ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
酸化スズ ０．００１５ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NS2)
In Comparative Example NS2, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 40 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NS2, tin oxide represented by the chemical formula SnO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 40)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.303 grams of N3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Tin oxide 0.0015 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＶ３）
比較例ＮＶ３では、表１に示される試薬に代えて以下の表４１に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＶ３では、銀化合物に代えて、化学式Ｖ２Ｏ５により表される酸化バナジウムが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表４１）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．９７７ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
酸化バナジウム ０．００１８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NV3)
In Comparative Example NV3, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 41 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NV3, vanadium oxide represented by the chemical formula V 2 O 5 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 41)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
0.977 grams of N3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Vanadium oxide 0.0018 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＴ３）
比較例ＮＴ３では、表１に示される試薬に代えて以下の表４２に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＴ３では、銀化合物に代えて、化学式ＴｉＯ２により表される酸化チタンが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表４２）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．９７７ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
酸化チタン ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NT3)
In Comparative Example NT3, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 42 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NT3, titanium oxide represented by the chemical formula TiO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 42)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
0.977 grams of N3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Titanium oxide 0.0008 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＺ３）
比較例ＮＺ３では、表１に示される試薬に代えて以下の表４３に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＺ３では、銀化合物に代えて、化学式ＺｎＯにより表される酸化亜鉛が用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表４３）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．９７７ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
酸化亜鉛 ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NZ3)
In Comparative Example NZ3, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 43 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NZ3, zinc oxide represented by the chemical formula ZnO was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 43)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
0.977 grams of N3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Zinc oxide 0.0008 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＳ３）
比較例ＮＳ３では、表１に示される試薬に代えて以下の表４４に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＳ３では、銀化合物に代えて、化学式ＳｎＯ２により表される酸化スズが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表４４）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．９７７ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
酸化スズ ０．００１５ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NS3)
In Comparative Example NS3, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 44 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NS3, tin oxide represented by the chemical formula SnO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 44)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
0.977 grams of N3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Tin oxide 0.0015 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＶ４）
比較例ＮＶ４では、表１に示される試薬に代えて以下の表４５に示される試薬が用いら
れたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＶ４では、銀化合物に代えて、化学式Ｖ２Ｏ５により表される酸化バナジウムが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表４５）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．６５２ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
酸化バナジウム ０．００１８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NV4)
In Comparative Example NV4, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 45 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NV4, vanadium oxide represented by the chemical formula V 2 O 5 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 45)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
0.652 grams of N3333F (equal to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Vanadium oxide 0.0018 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＴ４）
比較例ＮＴ４では、表１に示される試薬に代えて以下の表４６に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＴ４では、銀化合物に代えて、化学式ＴｉＯ２により表される酸化チタンが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表４６）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．６５２ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
酸化チタン ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NT4)
In Comparative Example NT4, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 46 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NT4, titanium oxide represented by the chemical formula TiO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 46)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
0.652 grams of N3333F (equal to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Titanium oxide 0.0008 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＺ４）
比較例ＮＺ４では、表１に示される試薬に代えて以下の表４７に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＺ４では、銀化合物に代えて、化学式ＺｎＯにより表される酸化亜鉛が用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表４７）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．６５２ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
酸化亜鉛 ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NZ4)
In Comparative Example NZ4, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 47 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NZ4, zinc oxide represented by the chemical formula ZnO was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 47)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
0.652 grams of N3333F (equal to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Zinc oxide 0.0008 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＳ４）
比較例ＮＳ４では、表１に示される試薬に代えて以下の表４８に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＳ４では、銀化合物に代えて、化学式ＳｎＯ２により表される酸化スズが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表４８）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．６５２ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
酸化スズ ０．００１５ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NS4)
In Comparative Example NS4, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 48 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NS4, tin oxide represented by the chemical formula SnO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 48)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
0.652 grams of N3333F (equal to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Tin oxide 0.0015 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＶ５）
比較例ＮＶ５では、表１に示される試薬に代えて以下の表４９に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＶ５では、銀化合物に代えて、化学式Ｖ２Ｏ５により表される酸化バナジウムが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表４９）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７９７ グラム（約 ０．２６７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．３２６ グラム（約 １．５９×１０－３モルに等しい）
酸化バナジウム ０．００１８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NV5)
In Comparative Example NV5, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 49 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NV5, vanadium oxide represented by the chemical formula V 2 O 5 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 49)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.797 grams of pure water (equal to approximately 0.267 moles)
0.326 grams of N3333F (equal to approximately 1.59 x 10 -3 moles)
Vanadium oxide 0.0018 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＴ５）
比較例ＮＴ５では、表１に示される試薬に代えて以下の表５０に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＴ５では、銀化合物に代えて、化学式ＴｉＯ２により表される酸化チタンが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表５０）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７９７ グラム（約 ０．２６７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．３２６ グラム（約 １．５９×１０－３モルに等しい）
酸化チタン ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NT5)
In Comparative Example NT5, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 50 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NT5, titanium oxide represented by the chemical formula TiO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 50)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.797 grams of pure water (equal to approximately 0.267 moles)
0.326 grams of N3333F (equal to approximately 1.59 x 10 -3 moles)
Titanium oxide 0.0008 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＺ５）
比較例ＮＺ５では、表１に示される試薬に代えて以下の表５１に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＺ５では、銀化合物に代えて、化学式ＺｎＯにより表される酸化亜鉛が用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表５１）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７９７ グラム（約 ０．２６７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．３２６ グラム（約 １．５９×１０－３モルに等しい）
酸化亜鉛 ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NZ5)
In Comparative Example NZ5, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 51 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NZ5, zinc oxide represented by the chemical formula ZnO was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 51)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.797 grams of pure water (equal to approximately 0.267 moles)
0.326 grams of N3333F (equal to approximately 1.59 x 10 -3 moles)
Zinc oxide 0.0008 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＮＳ５）
比較例ＮＳ５では、表１に示される試薬に代えて以下の表５２に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＮＳ５では、銀化合物に代えて、化学式ＳｎＯ２により表される酸化スズが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表５２）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７９７ グラム（約 ０．２６７ モルに等しい）
Ｎ３３３３Ｆ ０．３２６ グラム（約 １．５９×１０－３モルに等しい）
酸化スズ ０．００１５ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example NS5)
In Comparative Example NS5, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 52 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example NS5, tin oxide represented by the chemical formula SnO 2 was used in place of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 52)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.797 grams of pure water (equal to approximately 0.267 moles)
0.326 grams of N3333F (equal to approximately 1.59 x 10 -3 moles)
Tin oxide 0.0015 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＶ１）
比較例ＰＶ１では、表１に示される試薬に代えて以下の表５３に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＶ１では、銀化合物に代えて、化学式Ｖ２Ｏ５により表される酸化バナジウムが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表５３）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．７６４ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
酸化バナジウム ０．００１８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PV1)
In Comparative Example PV1, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 53 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PV1, vanadium oxide represented by the chemical formula V 2 O 5 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 53)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.764 grams of P3333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
Vanadium oxide 0.0018 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＴ１）
比較例ＰＴ１では、表１に示される試薬に代えて以下の表５４に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＴ１で
は、銀化合物に代えて、化学式ＴｉＯ２により表される酸化チタンが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表５４）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．７６４ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
酸化チタン ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PT1)
In Comparative Example PT1, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 54 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PT1, titanium oxide represented by the chemical formula TiO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 54)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.764 grams of P3333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
Titanium oxide 0.0008 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＺ１）
比較例ＰＺ１では、表１に示される試薬に代えて以下の表５５に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＺ１では、銀化合物に代えて、化学式ＺｎＯにより表される酸化亜鉛が用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表５５）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．７６４ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
酸化亜鉛 ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PZ1)
In Comparative Example PZ1, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 55 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PZ1, zinc oxide represented by the chemical formula ZnO was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 55)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.764 grams of P3333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
Zinc oxide 0.0008 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＳ１）
比較例ＰＳ１では、表１に示される試薬に代えて以下の表５６に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＳ１では、銀化合物に代えて、化学式ＳｎＯ２により表される酸化スズが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表５６）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．７６４ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
酸化スズ ０．００１５ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PS1)
In Comparative Example PS1, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 56 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PS1, tin oxide represented by the chemical formula SnO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 56)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.764 grams of P3333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
Tin oxide 0.0015 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＶ２）
比較例ＰＶ２では、表１に示される試薬に代えて以下の表５７に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＶ２では、銀化合物に代えて、化学式Ｖ２Ｏ５により表される酸化バナジウムが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表５７）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．４１１ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
酸化バナジウム ０．００１８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PV2)
In Comparative Example PV2, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 57 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PV2, vanadium oxide represented by the chemical formula V 2 O 5 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 57)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.411 grams of P3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Vanadium oxide 0.0018 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＴ２）
比較例ＰＴ２では、表１に示される試薬に代えて以下の表５８に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＴ２では、銀化合物に代えて、化学式ＴｉＯ２により表される酸化チタンが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表５８）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．４１１ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
酸化チタン ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PT2)
In Comparative Example PT2, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 58 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PT2, titanium oxide represented by the chemical formula TiO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 58)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.411 grams of P3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Titanium oxide 0.0008 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＺ２）
比較例ＰＺ２では、表１に示される試薬に代えて以下の表５９に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＺ２では、銀化合物に代えて、化学式ＺｎＯにより表される酸化亜鉛が用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表５９）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．４１１ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
酸化亜鉛 ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PZ2)
In Comparative Example PZ2, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 59 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PZ2, zinc oxide represented by the chemical formula ZnO was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 59)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.411 grams of P3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Zinc oxide 0.0008 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＳ２）
比較例ＰＳ２では、表１に示される試薬に代えて以下の表６０に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＳ２では、銀化合物に代えて、化学式ＳｎＯ２により表される酸化スズが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表６０）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６２６ グラム（約 ０．２５７ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．４１１ グラム（約 ６．３５×１０－３モルに等しい）
酸化スズ ０．００１５ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PS2)
In Comparative Example PS2, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 60 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PS2, tin oxide represented by the chemical formula SnO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 60)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.626 grams of pure water (equal to approximately 0.257 moles)
1.411 grams of P3333F (equal to approximately 6.35 x 10 -3 moles)
Tin oxide 0.0015 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＶ３）
比較例ＰＶ３では、表１に示される試薬に代えて以下の表６１に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＶ３では、銀化合物に代えて、化学式Ｖ２Ｏ５により表される酸化バナジウムが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表６１）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．０５８ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
酸化バナジウム ０．００１８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PV3)
In Comparative Example PV3, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 61 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PV3, vanadium oxide represented by the chemical formula V 2 O 5 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 61)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
1.058 grams of P3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Vanadium oxide 0.0018 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＴ３）
比較例ＰＴ３では、表１に示される試薬に代えて以下の表６２に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＴ３では、銀化合物に代えて、化学式ＴｉＯ２により表される酸化チタンが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表６２）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．０５８ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
酸化チタン ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PT3)
In Comparative Example PT3, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 62 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PT3, titanium oxide represented by the chemical formula TiO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 62)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
1.058 grams of P3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Titanium oxide 0.0008 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＺ３）
比較例ＰＺ３では、表１に示される試薬に代えて以下の表６３に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＺ３では、銀化合物に代えて、化学式ＺｎＯにより表される酸化亜鉛が用いられた。実験の結果
は、表８０に示される。
（表６３）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．０５８ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
酸化亜鉛 ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PZ3)
In Comparative Example PZ3, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 63 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PZ3, zinc oxide represented by the chemical formula ZnO was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 63)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
1.058 grams of P3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Zinc oxide 0.0008 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＳ３）
比較例ＰＳ３では、表１に示される試薬に代えて以下の表６４に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＳ３では、銀化合物に代えて、化学式ＳｎＯ２により表される酸化スズが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表６４）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．６８３ グラム（約 ０．２６０ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ １．０５８ グラム（約 ４．７６×１０－３モルに等しい）
酸化スズ ０．００１５ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PS3)
In Comparative Example PS3, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 64 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PS3, tin oxide represented by the chemical formula SnO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 64)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.683 grams of pure water (equal to approximately 0.260 moles)
1.058 grams of P3333F (equal to approximately 4.76 x 10 -3 moles)
Tin oxide 0.0015 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＶ４）
比較例ＰＶ４では、表１に示される試薬に代えて以下の表６５に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＶ４では、銀化合物に代えて、化学式Ｖ２Ｏ５により表される酸化バナジウムが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表６５）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ ０．７０５ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
酸化バナジウム ０．００１８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PV4)
In Comparative Example PV4, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 65 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PV4, vanadium oxide represented by the chemical formula V 2 O 5 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 65)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
P3333F 0.705 grams (equivalent to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Vanadium oxide 0.0018 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＴ４）
比較例ＰＴ４では、表１に示される試薬に代えて以下の表６６に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＴ４では、銀化合物に代えて、化学式ＴｉＯ２により表される酸化チタンが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表６６）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ ０．７０５ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
酸化チタン ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PT4)
In Comparative Example PT4, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 66 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PT4, titanium oxide represented by the chemical formula TiO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 66)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
P3333F 0.705 grams (equivalent to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Titanium oxide 0.0008 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＺ４）
比較例ＰＺ４では、表１に示される試薬に代えて以下の表６７に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＺ４では、銀化合物に代えて、化学式ＺｎＯにより表される酸化亜鉛が用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表６７）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ ０．７０５ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
酸化亜鉛 ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PZ4)
In Comparative Example PZ4, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 67 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PZ4, zinc oxide represented by the chemical formula ZnO was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 67)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
P3333F 0.705 grams (equivalent to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Zinc oxide 0.0008 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＳ４）
比較例ＰＳ４では、表１に示される試薬に代えて以下の表６８に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＳ４では、銀化合物に代えて、化学式ＳｎＯ２により表される酸化スズが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表６８）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７４０ グラム（約 ０．２６３ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ ０．７０５ グラム（約 ３．１７×１０－３モルに等しい）
酸化スズ ０．００１５ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PS4)
In Comparative Example PS4, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 68 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PS4, tin oxide represented by the chemical formula SnO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 68)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.740 grams of pure water (equal to approximately 0.263 moles)
P3333F 0.705 grams (equivalent to approximately 3.17 x 10 -3 moles)
Tin oxide 0.0015 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＶ５）
比較例ＰＶ５では、表１に示される試薬に代えて以下の表６９に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＶ５では、銀化合物に代えて、化学式Ｖ２Ｏ５により表される酸化バナジウムが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表６９）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７９７ グラム（約 ０．２６７ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ ０．３５３ グラム（約 １．５９×１０－３モルに等しい）
酸化バナジウム ０．００１８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PV5)
In Comparative Example PV5, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 69 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PV5, vanadium oxide represented by the chemical formula V 2 O 5 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 69)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.797 grams of pure water (equal to approximately 0.267 moles)
P3333F 0.353 grams (equal to approximately 1.59 x 10 -3 moles)
Vanadium oxide 0.0018 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＴ５）
比較例ＰＴ５では、表１に示される試薬に代えて以下の表７０に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＴ５では、銀化合物に代えて、化学式ＴｉＯ２により表される酸化チタンが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表７０）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７９７ グラム（約 ０．２６７ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ ０．３５３ グラム（約 １．５９×１０－３モルに等しい）
酸化チタン ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PT5)
In Comparative Example PT5, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 70 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PT5, titanium oxide represented by the chemical formula TiO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 70)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.797 grams of pure water (equal to approximately 0.267 moles)
P3333F 0.353 grams (equal to approximately 1.59 x 10 -3 moles)
Titanium oxide 0.0008 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＺ５）
比較例ＰＺ５では、表１に示される試薬に代えて以下の表７１に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＺ５では、銀化合物に代えて、化学式ＺｎＯにより表される酸化亜鉛が用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表７１）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７９７ グラム（約 ０．２６７ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ ０．３５３ グラム（約 １．５９×１０－３モルに等しい）
酸化亜鉛 ０．０００８ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PZ5)
In Comparative Example PZ5, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 71 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PZ5, zinc oxide represented by the chemical formula ZnO was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 71)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.797 grams of pure water (equal to approximately 0.267 moles)
P3333F 0.353 grams (equal to approximately 1.59 x 10 -3 moles)
Zinc oxide 0.0008 grams (equal to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例ＰＳ５）
比較例ＰＳ５では、表１に示される試薬に代えて以下の表７２に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例ＰＳ５では、銀化合物に代えて、化学式ＳｎＯ２により表される酸化スズが用いられた。実験の結果は、表８０に示される。
（表７２）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．７９７ グラム（約 ０．２６７ モルに等しい）
Ｐ３３３３Ｆ ０．３５３ グラム（約 １．５９×１０－３モルに等しい）
酸化スズ ０．００１５ グラム（約 １．００×１０－５モルに等しい）
(Comparative example PS5)
In Comparative Example PS5, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 72 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example PS5, tin oxide represented by the chemical formula SnO 2 was used instead of the silver compound. The results of the experiment are shown in Table 80.
(Table 72)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.797 grams of pure water (equal to approximately 0.267 moles)
P3333F 0.353 grams (equal to approximately 1.59 x 10 -3 moles)
Tin oxide 0.0015 grams (equivalent to approximately 1.00 x 10 -5 moles)
（比較例３Ａ）
比較例３Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表７３に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例３Ａでは、Ｎ３３３３Ｆに代えて、テトラエチルアンモニウムフッ化物（以下、「Ｎ２２２２Ｆ」という、入手先：東京化成工業株式会社）が用いられた。
（表７３）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ２２２２Ｆ １．１８５ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
(Comparative example 3A)
In Comparative Example 3A, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 73 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example 3A, tetraethylammonium fluoride (hereinafter referred to as "N2222F", available from Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) was used in place of N3333F.
(Table 73)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.185 grams of N2222F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
（比較例３Ｂ）
比較例３Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表７４に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例３Ｂでは、Ｎ３３３３Ｆに代えて、テトラメチルアンモニウムフッ化物（以下、「Ｎ１１１１Ｆ」という、入手先：シグマアルドリッチジャパン合同会社）が用いられた。
（表７４）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ１１１１Ｆ ０．７４１ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
(Comparative example 3B)
In Comparative Example 3B, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 74 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example 3B, tetramethylammonium fluoride (hereinafter referred to as "N1111F", obtained from Sigma-Aldrich Japan LLC) was used in place of N3333F.
(Table 74)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
0.741 grams of N1111F (equivalent to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
（比較例３Ｃ）
比較例３Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表７５に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例３Ｃでは、Ｎ３３３３Ｆに代えて、（ジ－ｎ－プロピル）（ジエチル）アンモニウムフッ化物（以下、「Ｎ３３２２Ｆ」という、入手先：株式会社ナード研究所）が用いられた。
（表７５）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ３３２２Ｆ １．４０７ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
(Comparative Example 3C)
In Comparative Example 3C, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 75 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example 3C, (di-n-propyl)(diethyl)ammonium fluoride (hereinafter referred to as "N3322F", source: NARD Research Institute) was used in place of N3333F.
(Table 75)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.407 grams of N3322F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
（比較例３Ｄ）
比較例３Ｄでは、表１に示される試薬に代えて以下の表７６に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例３Ｄでは、Ｎ３３３３Ｆに代えて、（ｎ－ブチル）（トリ－ｎ－プロピル）アンモニウムフッ化物（以下、「Ｎ４３３３Ｆ」という、入手先：株式会社ナード研究所）が用いられた。
（表７６）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ４３３３Ｆ １．７４０ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
(Comparative example 3D)
In Comparative Example 3D, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 76 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example 3D, (n-butyl)(tri-n-propyl)ammonium fluoride (hereinafter referred to as "N4333F", obtained from Nard Research Institute, Inc.) was used in place of N3333F.
(Table 76)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.740 grams of N4333F (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
（比較例３Ｅ）
比較例３Ｅでは、表１に示される試薬に代えて以下の表７７に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例３Ｅでは、Ｎ３３３３Ｆに代えて、（ジ－イソ－ブチル）（ジ－ｎ－プロピル）アンモニウムフッ化
物（以下、「Ｎｉ４ｉ４３３Ｆ」という、入手先：株式会社ナード研究所）が用いられた。
（表７７）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎｉ４ｉ４３３Ｆ １．８５１ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
(Comparative Example 3E)
In Comparative Example 3E, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 77 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example 3E, (di-iso-butyl)(di-n-propyl)ammonium fluoride (hereinafter referred to as "Ni4i433F", source: NARD Research Institute) was used in place of N3333F. Ta.
(Table 77)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.851 grams of Ni4i433F (equal to approximately 7.93×10 −3 moles)
（比較例３Ｆ）
比較例３Ｆでは、表１に示される試薬に代えて以下の表７８に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例３Ｆでは、Ｎ３３３３Ｆに代えて、テトラ－ｎ－プロピルアンモニウム水酸化物（化学式：（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）４ＮＯＨ、以下、「Ｎ３３３３ＯＨ」という、入手先：富士フィルム和光純薬株式会社が用いられた。
（表７８）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ３３３３ＯＨ １．６１３ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
(Comparative example 3F)
In Comparative Example 3F, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 78 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example 3F, N3333F was replaced with tetra-n-propylammonium hydroxide (chemical formula: (CH 3 CH 2 CH 2 ) 4 NOH, hereinafter referred to as "N3333OH", source: Fuji Film Wako Pure Yakuhin Co., Ltd. was used.
(Table 78)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.613 grams of N3333OH (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
（比較例３Ｇ）
比較例３Ｇでは、表１に示される試薬に代えて以下の表７９に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例Ｎ１Ａと同様の実験が行われた。言い換えれば、比較例３Ｇでは、Ｎ３３３３Ｆに代えて、（ｎ－ブチル）（トリーｎ－プロピル）アンモニウム水酸化物（化学式：（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）３ＮＯＨ、以下、「Ｎ４３３３ＯＨ」という、入手先：株式会社ナード研究所）が用いられた。
（表７９）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．５６９ グラム（約 ０．２５４ モルに等しい）
Ｎ４３３３ＯＨ １．７２１ グラム（約 ７．９３×１０－３モルに等しい）
(Comparative Example 3G)
In Comparative Example 3G, an experiment similar to Example N1A was conducted, except that the reagents shown in Table 79 below were used instead of the reagents shown in Table 1. In other words, in Comparative Example 3G, in place of N3333F, (n-butyl)(tri-n-propyl)ammonium hydroxide (chemical formula: (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 ) (CH 3 CH 2 CH 2 ) 3 NOH (hereinafter referred to as "N4333OH", obtained from NARD Research Institute, Inc.) was used.
(Table 79)
1.144 grams of THF (equal to approximately 0.0159 moles)
4.569 grams of pure water (equal to approximately 0.254 moles)
1.721 grams of N4333OH (equal to approximately 7.93 x 10 -3 moles)
表８０は、表８０Ａから表８０Ｏにより構成される。 Table 80 is comprised of tables 80A to 80O.
実施例Ｎ１Ａ～実施例Ｎ５Ｃおよび実施例Ｐ２Ａ～実施例Ｐ４Ｃから明らかなように、（ｉ） ＴＨＦ、（ｉｉ） 水、（ｉｉｉ） テトラ－ｎ－プロピルアンモニウムイオンおよびテトラ－ｎ－プロピルホスホニウムイオンからなる群から選択される少なくとも１つのカチオン、および（ｉｖ） 化学式Ａｇ３ＰＯ４により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ２ＣＯ３により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀化合物、を含有している蓄冷材は、摂氏５．１度以上摂氏８．２度以下の融点および摂氏２度以上摂氏７度以下の結晶化温度を有する。各実施例Ｎ１Ａ～実施例Ｎ５Ｃおよび実施例Ｐ２Ａ～実施例Ｐ４Ｃによる蓄冷材において、各実施例Ｎ１Ａ～Ｎ５ＣおよびＰ２Ａ～Ｐ４Ｃによる蓄冷材の結晶化温度は、当該蓄冷材の融点以下である。 As is clear from Example N1A to Example N5C and Example P2A to Example P4C, from (i) THF, (ii) water, (iii) tetra-n-propylammonium ion and tetra-n-propylphosphonium ion. and (iv) from silver phosphate represented by the chemical formula Ag 3 PO 4 , silver carbonate represented by the chemical formula Ag 2 CO 3 , and silver oxide represented by the chemical formula AgO The cold storage material containing at least one silver compound selected from the group consisting of a melting point of 5.1 degrees Celsius or more and 8.2 degrees Celsius or less and a crystallization temperature of 2 degrees Celsius or more and 7 degrees Celsius or less . In the cold storage materials according to Examples N1A to N5C and P2A to P4C, the crystallization temperature of the cold storage materials according to Examples N1A to N5C and P2A to P4C is equal to or lower than the melting point of the cold storage materials.
一方、比較例３Ａ～比較例３Ｇから明らかなように、万一、蓄冷材が、当該少なくとも１つのカチオン以外のアンモニウムイオンまたはホスホニウムイオンを含有する場合、蓄冷材の融点は摂氏５度未満である。言い換えれば、当該少なくとも１つのカチオン以外のアンモニウムイオンまたはホスホニウムイオンは、蓄冷材の融点の上昇に寄与しない。 On the other hand, as is clear from Comparative Examples 3A to 3G, if the regenerator material contains ammonium ions or phosphonium ions other than the at least one cation, the melting point of the regenerator material will be less than 5 degrees Celsius. . In other words, ammonium ions or phosphonium ions other than the at least one cation do not contribute to increasing the melting point of the regenerator material.
比較例ＮＶ１～比較例ＮＶ５、比較例ＮＴ１～比較例ＮＴ５、比較例ＮＺ１～比較例ＮＺ５、比較例ＮＳ１～比較例ＮＳ５、比較例ＰＶ１～比較例ＰＶ５、比較例ＰＴ１～比較例ＰＴ５、比較例ＰＺ１～比較例ＰＺ５、および比較例ＰＳ１～比較例ＰＳ５から明らかなように、万一、蓄冷材が、当該少なくとも１つの銀化合物以外の金属塩を含有する場合、蓄冷材の結晶化温度は摂氏０度未満である。言い換えれば、当該少なくとも１つの銀化合物以外の金属塩は、蓄冷材の結晶化温度の上昇に実質的にはほぼ寄与しない。 Comparative example NV1 to comparative example NV5, comparative example NT1 to comparative example NT5, comparative example NZ1 to comparative example NZ5, comparative example NS1 to comparative example NS5, comparative example PV1 to comparative example PV5, comparative example PT1 to comparative example PT5, comparative example As is clear from PZ1 to Comparative Example PZ5 and Comparative Example PS1 to Comparative Example PS5, if the regenerator material contains a metal salt other than the at least one silver compound, the crystallization temperature of the regenerator material is It is less than 0 degrees. In other words, the metal salt other than the at least one silver compound does not substantially contribute to increasing the crystallization temperature of the regenerator material.
比較例Ｎ１～比較例Ｎ５および比較例Ｐ２～比較例Ｐ４から明らかなように、万一、蓄冷材が当該少なくとも１つの銀化合物を含有しない場合、蓄冷材の結晶化温度は摂氏０度未満である。これは、当該少なくとも１つの銀化合物が、蓄冷材の結晶化温度の上昇に寄与していることを意味する。 As is clear from Comparative Examples N1 to N5 and Comparative Examples P2 to P4, if the regenerator material does not contain the at least one silver compound, the crystallization temperature of the regenerator material will be lower than 0 degrees Celsius. be. This means that the at least one silver compound contributes to raising the crystallization temperature of the regenerator material.
本開示による蓄冷材は、液状医薬品または食品の保存および冷蔵に適したクーラーボックスのために用いられ得る。 The cold storage material according to the present disclosure can be used for a cooler box suitable for storing and refrigerating liquid medicines or foods.
１００ クーラーボックス
１０１ 断熱ボックス
１０２ 断熱蓋
１１０ 蓄冷材パック
１２０ 医薬品
100
Claims (13)
テトラヒドロフラン、
水、
テトラ－ｎ－プロピルアンモニウムイオンおよびテトラ－ｎ－プロピルホスホニウムイオンからなる群から選択される少なくとも１つのカチオン、
フッ化物イオン、および
化学式Ａｇ３ＰＯ４により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ２ＣＯ３により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀化合物
を含有し、
前記テトラヒドロフランに対する前記少なくとも１つのカチオンのモル比が０を超えて０．５以下であり、
前記蓄冷材は、摂氏５度以上摂氏１０度以下の融点を有し、かつ
前記蓄冷材は、摂氏０度以上の前記融点以下の結晶化温度を有する、
蓄冷材。 A cold storage material,
tetrahydrofuran,
water,
at least one cation selected from the group consisting of tetra-n-propylammonium ion and tetra-n-propylphosphonium ion,
fluoride ions, and at least one silver selected from the group consisting of silver phosphate represented by the chemical formula Ag 3 PO 4 , silver carbonate represented by the chemical formula Ag 2 CO 3 , and silver oxide represented by the chemical formula AgO Contains a compound;
The molar ratio of the at least one cation to the tetrahydrofuran is greater than 0 and less than or equal to 0.5,
The cold storage material has a melting point of 5 degrees Celsius or more and 10 degrees Celsius or less, and the cold storage material has a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or more and not more than the melting point.
Cold storage material.
前記少なくとも１つのカチオンがテトラ－ｎ－プロピルアンモニウムイオンである、
蓄冷材。 The cold storage material according to claim 1,
the at least one cation is a tetra-n-propylammonium ion;
Cold storage material.
前記少なくとも１つのカチオンがテトラ－ｎ－プロピルホスホニウムイオンである、
蓄冷材。 The cold storage material according to claim 1,
the at least one cation is a tetra-n-propylphosphonium ion;
Cold storage material.
前記モル比が０．１以上０．５以下である、
蓄冷材。 The cold storage material according to any one of claims 1 to 3,
The molar ratio is 0.1 or more and 0.5 or less,
Cold storage material.
前記モル比が０．２以上０．５以下である、
蓄冷材。 The cold storage material according to claim 4,
The molar ratio is 0.2 or more and 0.5 or less,
Cold storage material.
前記モル比が０．２以上０．４以下である、
蓄冷材。 The cold storage material according to claim 5,
The molar ratio is 0.2 or more and 0.4 or less,
Cold storage material.
前記銀化合物が、前記リン酸銀である、
蓄冷材。 The cold storage material according to any one of claims 1 to 6,
the silver compound is the silver phosphate;
Cold storage material.
前記銀化合物が、前記炭酸銀である、
蓄冷材。 The cold storage material according to any one of claims 1 to 6,
the silver compound is the silver carbonate,
Cold storage material.
前記銀化合物が、前記酸化銀である、
蓄冷材。 The cold storage material according to any one of claims 1 to 6,
the silver compound is the silver oxide,
Cold storage material.
前記テトラヒドロフランに対する前記水のモル比が、１５以上２０以下である、
蓄冷材。 The cold storage material according to any one of claims 1 to 9,
The molar ratio of the water to the tetrahydrofuran is 15 or more and 20 or less,
Cold storage material.
前記水に対する前記銀化合物のモル比が、３．９４×１０－５以下である、
蓄冷材。 The cold storage material according to any one of claims 1 to 10,
The molar ratio of the silver compound to the water is 3.94×10 −5 or less,
Cold storage material.
請求項１から１１のいずれか１項に記載の蓄冷材を具備する、
クーラーボックス。 It is a cooler box,
Comprising the cold storage material according to any one of claims 1 to 11,
cooler box.
前記クーラーボックスは、医療用ワクチンおよび生鮮品からなる群から選択される少なくとも１つを保冷かつ輸送するためのクーラーボックスである、
クーラーボックス。
The cooler box according to claim 12,
The cooler box is a cooler box for keeping and transporting at least one selected from the group consisting of medical vaccines and fresh produce.
cooler box.
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|---|
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