JP2021123684A - Cold storage material - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、蓄冷材に関する。 The present disclosure relates to a cold storage material.
特許文献１は、冷却によりクラスレートハイドレートが構成される蓄冷材を開示している。特許文献１に開示されたサンプルＣ−６による蓄冷材は、０．０５ｍｍｏｌのＡｇＩおよび１９重量％のテトラヒドロフラン水溶液から構成されている。サンプルＣ−６による蓄冷材は、摂氏４．６度の融点および摂氏マイナス７度の結晶化温度を有している。 Patent Document 1 discloses a cold storage material in which a clathrate hydrate is formed by cooling. The cold storage material according to Sample C-6 disclosed in Patent Document 1 is composed of 0.05 mmol of AgI and 19% by weight of an aqueous tetrahydrofuran solution. The cold storage material according to sample C-6 has a melting point of 4.6 degrees Celsius and a crystallization temperature of -7 degrees Celsius.
本開示の目的は、液状医薬品または食品の保存および冷蔵に適した蓄冷材を提供することにある。 An object of the present disclosure is to provide a cold storage material suitable for storage and refrigeration of liquid medicines or foods.
本開示に係る蓄冷材は、
テトラヒドロフラン、
水、および
化学式Ａｇ３ＰＯ４により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ２ＣＯ３により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀酸化物
を含有し、
前記蓄冷材は、摂氏２度以上摂氏８度以下の融点を有し、かつ
前記蓄熱材は、摂氏０度以上の前記融点以下の結晶化温度を有する。
The cold storage material according to this disclosure is
Tetrahydrofuran,
Water and at least one silver oxide selected from the group consisting of silver phosphate represented by chemical formula Ag 3 PO 4, silver carbonate represented by chemical formula Ag 2 CO 3, and silver oxide represented by chemical formula AgO. Contains,
The cold storage material has a melting point of 2 degrees Celsius or more and 8 degrees Celsius or less, and the heat storage material has a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or more and less than the melting point.
本開示は、液状医薬品または食品の保存および冷蔵に適した蓄冷材を提供する。 The present disclosure provides cold storage materials suitable for storage and refrigeration of liquid pharmaceuticals or foods.
以下、本発明の実施形態が、図面を参照しながら説明される。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
（第１実施形態）
図１は、冷却時における蓄冷材の特性を示すグラフである。図１において、横軸および縦軸は、それぞれ、時間および温度を指し示す。
(First Embodiment)
FIG. 1 is a graph showing the characteristics of the cold storage material during cooling. In FIG. 1, the horizontal axis and the vertical axis indicate time and temperature, respectively.
第１実施形態による蓄冷材は、冷却される。図１に含まれる区間Ａを参照せよ。一般的な液体の場合とは異なり、蓄冷材の技術分野においてよく知られているように、蓄冷材の冷却により蓄冷材の温度がその融点に到達しても、蓄冷材は固化せず、過冷却状態となる
。図１に含まれる区間Ｂを参照せよ。過冷却状態において、蓄冷材は液体である。
The cold storage material according to the first embodiment is cooled. See section A included in FIG. Unlike the case of general liquids, as is well known in the technical field of cold storage materials, even if the temperature of the cold storage material reaches its melting point due to cooling of the cold storage material, the cold storage material does not solidify and is excessive. It will be in a cooled state. See section B included in FIG. In the supercooled state, the cold storage material is a liquid.
次いで、蓄冷材は、自発的に結晶化し始める。結晶化に伴い、蓄冷材は潜熱にほぼ等しい結晶化熱を放出する。その結果、蓄冷材の温度は上昇し始める。図１に含まれる区間Ｃを参照せよ。本明細書において、蓄冷材が自発的に結晶化し始める温度は、「結晶化温度」と言う。 The cold storage material then begins to spontaneously crystallize. With crystallization, the cold storage material releases heat of crystallization that is approximately equal to the latent heat. As a result, the temperature of the cold storage material begins to rise. See section C included in FIG. In the present specification, the temperature at which the cold storage material starts to crystallize spontaneously is referred to as "crystallization temperature".
ΔＴは、蓄冷材の融点および結晶化温度の差を表す。ΔＴは、「過冷却度」とも呼ばれ得る。過冷却状態における蓄冷材の結晶化により、蓄冷材はセミクラスハイドレートとなる（例えば、特許文献２を参照せよ）。ここで、クラスレートハイドレートとは、水分子が水素結合によってかご状の結晶を作り、その中に水以外の物質が包み込まれてできる結晶のことを言う。また、セミクラスハイドレートとは、ゲスト分子が水分子の水素結合ネットワークに参加してできる結晶のことをいう。水分子とゲスト分子が過不足なくハイドレートを形成する濃度を調和濃度という。一般的にハイドレートは調和濃度付近で利用される場合が多い。 ΔT represents the difference between the melting point and the crystallization temperature of the cold storage material. ΔT may also be referred to as “supercooling degree”. Due to the crystallization of the cold storage material in the supercooled state, the cold storage material becomes semi-class hydrate (see, for example, Patent Document 2). Here, the clathrate hydrate refers to a crystal formed by water molecules forming a cage-like crystal by hydrogen bonding and wrapping a substance other than water in the crystal. Semi-class hydrate refers to crystals formed by guest molecules participating in the hydrogen bond network of water molecules. The concentration at which water molecules and guest molecules form hydrates in just proportion is called the harmonic concentration. In general, hydrates are often used near the harmonized concentration.
結晶化の完了と共に蓄冷材の結晶化熱の放出が完了した後は、蓄冷材の温度は、周囲温度と等しくなる様に徐々に下がる。図１に含まれる区間Ｄを参照せよ。 After the release of the heat of crystallization of the cold storage material is completed with the completion of crystallization, the temperature of the cold storage material gradually decreases so as to be equal to the ambient temperature. See section D included in FIG.
結晶化温度は、蓄冷材の融点より低い。蓄冷材の融点は、蓄冷材の技術分野においてよく知られているように、示差走査熱量計（これは「ＤＳＣ」とも呼ばれ得る）を用いて測定され得る。 The crystallization temperature is lower than the melting point of the cold storage material. The melting point of the cold storage material can be measured using a differential scanning calorimeter (which may also be referred to as "DSC"), as is well known in the art of cold storage materials.
図２は、加温時における蓄冷材の特性を示すグラフである。図２において、横軸および縦軸は、それぞれ、時間および温度を指し示す。区間Ｅの間、蓄冷材の温度は、結晶化温度以下の温度に維持されている。例えば、クーラーボックスの蓋が閉められている間、クーラーボックス内に配置された蓄冷材の温度が結晶化温度以下に維持されるように、クーラーボックスの内部の温度は結晶化温度以下に設定されている。 FIG. 2 is a graph showing the characteristics of the cold storage material at the time of heating. In FIG. 2, the horizontal axis and the vertical axis indicate time and temperature, respectively. During section E, the temperature of the cold storage material is maintained below the crystallization temperature. For example, the temperature inside the cooler box is set below the crystallization temperature so that the temperature of the cold storage material placed in the cooler box is kept below the crystallization temperature while the cooler box lid is closed. ing.
次に、蓄冷材は、徐々に加温される。図２に含まれる区間Ｆを参照せよ。例えば、区間Ｅの終わり（すなわち、区間Ｆの始まり）でクーラーボックスの蓋が開けられると（または蓋が開けられて食品が収められると）、クーラーボックスの内部の温度は、徐々に高くなる。 Next, the cold storage material is gradually heated. See section F included in FIG. For example, when the cooler box lid is opened (or when the lid is opened to contain food) at the end of section E (ie, the beginning of section F), the temperature inside the cooler box gradually increases.
蓄冷材の温度が、当該蓄冷材の融点に達すると、蓄冷材の温度は、蓄冷材の融点付近に維持される。図２に含まれる区間Ｇを参照せよ。万一、蓄冷材がない場合には、クーラーボックスの内部の温度は、図２に含まれる区間Ｚに示されるように連続的に上昇する。一方、蓄冷材がある場合には、区間Ｇの一定期間の間、クーラーボックスの内部の温度は、蓄冷材の融点付近に維持される。このようにして、蓄冷材は蓄冷効果を発揮する。区間Ｇの終わりで、蓄冷材の結晶は融解して消失する。その結果、蓄冷材は液化する。 When the temperature of the cold storage material reaches the melting point of the cold storage material, the temperature of the cold storage material is maintained near the melting point of the cold storage material. See section G included in FIG. In the unlikely event that there is no cold storage material, the temperature inside the cooler box rises continuously as shown in section Z included in FIG. On the other hand, when there is a cold storage material, the temperature inside the cooler box is maintained near the melting point of the cold storage material for a certain period of the section G. In this way, the cold storage material exerts a cold storage effect. At the end of section G, the crystals of the cold storage material melt and disappear. As a result, the cold storage material is liquefied.
その後、液化した蓄冷材の温度は、周囲温度と等しくなるように上昇する。図２に含まれる区間Ｈを参照せよ。 After that, the temperature of the liquefied cold storage material rises so as to be equal to the ambient temperature. See section H included in FIG.
蓄冷材は冷却され、再利用され得る。 The cold storage material can be cooled and reused.
液状医薬品または食品を内部に有することができるクーラーボックスのために好適に用いられる蓄冷材のためには、以下の条件（Ｉ）および条件（ＩＩ）が充足されなければならない。
条件（Ｉ） 蓄冷材が、摂氏２度以上かつ摂氏８度以下の融点を有すること。一例とし
て、蓄冷材は、摂氏３度以上かつ摂氏７度以下の融点を有すること。
条件（ＩＩ） 蓄冷材が、摂氏０度以上融点以下の結晶化温度を有すること。
The following conditions (I) and (II) must be met for a cold storage material that is suitably used for a cooler box that can have liquid medicines or foods inside.
Condition (I) The cold storage material has a melting point of 2 degrees Celsius or more and 8 degrees Celsius or less. As an example, the cold storage material has a melting point of 3 degrees Celsius or more and 7 degrees Celsius or less.
Condition (II) The cold storage material has a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or more and a melting point or less.
条件（Ｉ）の理由は、液状医薬品および食品の保存のためには、クーラーボックスの内部は、おおよそ摂氏２度以上かつ摂氏８度以下に維持されるべきであるからである。万一、クーラーボックスの内部の温度が摂氏０度未満に維持された場合には、液状医薬品および食品の内部に含有される水が氷に変化するために、液状医薬品および食品は変質し得る。一方、万一、クーラーボックスの内部の温度が摂氏８度を超える温度で維持された場合、クーラーボックスは機能していない。 The reason for condition (I) is that for the storage of liquid medicines and foods, the inside of the cooler box should be maintained at approximately 2 degrees Celsius or higher and 8 degrees Celsius or lower. In the unlikely event that the temperature inside the cooler box is maintained below 0 degrees Celsius, the water contained inside the liquid medicine and food will change to ice, and the liquid medicine and food may deteriorate. On the other hand, if the temperature inside the cooler box is maintained at a temperature exceeding 8 degrees Celsius, the cooler box is not functioning.
条件（ＩＩ）の理由は、蓄冷材の機能を得ることを目的として蓄冷材が冷却される区間（すなわち、図１に示される区間Ｂ）における効率を高めるためである。以下、この効率は「結晶化効率」と呼ばれる。結晶化温度の低下に伴い、結晶化効率が低下する。図１（特に図１の区間Ｂ）から明らかなように、例えば、蓄冷材の機能を得ることを目的として摂氏マイナス１８度の結晶化温度を有する蓄冷材（以下、「マイナス１８蓄冷材」という）を冷却するためには、摂氏マイナス１８度よりも低い温度（例えば、摂氏マイナス２０度）で維持される冷凍庫で蓄冷材を冷却する必要がある。一方、例えば、蓄冷材の機能を得ることを目的として摂氏マイナス１度の結晶化温度を有する蓄冷材（以下、「マイナス１蓄冷材」という）を冷却するためには、摂氏マイナス１度よりも低い温度で維持される冷凍庫で蓄冷材が冷却される。マイナス１蓄冷材を冷却するために必要とされるエネルギーは、マイナス１８蓄冷材を冷却するために必要とされるエネルギーよりも小さい。従って、結晶化温度が高ければ高いほど、結晶化効率は向上する。 The reason for the condition (II) is to increase the efficiency in the section where the cold storage material is cooled for the purpose of obtaining the function of the cold storage material (that is, the section B shown in FIG. 1). Hereinafter, this efficiency is referred to as "crystallization efficiency". As the crystallization temperature decreases, the crystallization efficiency decreases. As is clear from FIG. 1 (particularly section B in FIG. 1), for example, a cold storage material having a crystallization temperature of -18 degrees Celsius for the purpose of obtaining the function of the cold storage material (hereinafter referred to as "minus 18 cold storage material"). ), It is necessary to cool the cold storage material in a freezer maintained at a temperature lower than -18 degrees Celsius (for example, -20 degrees Celsius). On the other hand, for example, in order to cool a cold storage material having a crystallization temperature of -1 degree Celsius (hereinafter referred to as "minus 1 cold storage material") for the purpose of obtaining the function of the cold storage material, it is more than -1 degree Celsius. The cold storage material is cooled in a freezer that is maintained at a low temperature. The energy required to cool the -1 cold storage material is less than the energy required to cool the -18 cold storage material. Therefore, the higher the crystallization temperature, the higher the crystallization efficiency.
この技術分野においては、融解熱量は、潜熱量とも呼ばれる。 In this technical field, the amount of heat of fusion is also referred to as the amount of latent heat.
混同を予防するために、本明細書において、過冷却度ΔＴのためには「ケルビン」が用いられる。例えば、本発明者は、「過冷却度ΔＴがｎケルビン以下である」と表記する。言うまでもないが、ｎは実数である。「過冷却度ΔＴ≦５ケルビン」という説明は、蓄冷材の結晶化温度および融点の差が５ケルビン以下ということを意味する。一方、本明細書において、温度のためには、「摂氏」が用いられる。例えば、「結晶化温度は摂氏５度（すなわち、５℃）である」と本発明者は表記する。 To prevent confusion, "Kelvin" is used herein for the degree of supercooling ΔT. For example, the present inventor describes it as "the degree of supercooling ΔT is n Kelvin or less". Needless to say, n is a real number. The explanation "supercooling degree ΔT ≦ 5 Kelvin" means that the difference between the crystallization temperature and the melting point of the cold storage material is 5 Kelvin or less. On the other hand, in the present specification, "Celsius" is used for temperature. For example, the inventor states that "the crystallization temperature is 5 degrees Celsius (ie, 5 degrees Celsius)".
第１実施形態による蓄冷材は、
テトラヒドロフラン、
水、および
化学式Ａｇ３ＰＯ４により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ２ＣＯ３により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀酸化物
を含有する。
The cold storage material according to the first embodiment is
Tetrahydrofuran,
Water and at least one silver oxide selected from the group consisting of silver phosphate represented by chemical formula Ag 3 PO 4, silver carbonate represented by chemical formula Ag 2 CO 3, and silver oxide represented by chemical formula AgO. Contains.
後述される実施例において実証されるように、第１実施形態による蓄冷材は、摂氏２度以上かつ摂氏８度以下の融点を有する。従って、第１実施形態による蓄冷材は、液状医薬品および食品の保存のために好適に用いられる。 As demonstrated in the examples described below, the cold storage material according to the first embodiment has a melting point of 2 degrees Celsius or more and 8 degrees Celsius or less. Therefore, the cold storage material according to the first embodiment is suitably used for the storage of liquid medicines and foods.
後述される実施例において実証されるように、第１実施形態による蓄冷材は、摂氏０度以上の結晶化温度を有する。一方、従来技術の欄において説明されたように、特許文献１のサンプルＣ−６による蓄冷材は、摂氏マイナス７度の結晶化温度を有する。従って、第１実施形態による蓄冷材は、高い結晶化効率を有する。言い換えれば、第１実施形態による蓄冷材が冷却される区間Ｂにおいて必要とされるエネルギーは、特許文献１のサンプルＣ−６による蓄冷材のそれよりも小さい。 As demonstrated in the examples described below, the cold storage material according to the first embodiment has a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or higher. On the other hand, as explained in the column of the prior art, the cold storage material according to the sample C-6 of Patent Document 1 has a crystallization temperature of -7 degrees Celsius. Therefore, the cold storage material according to the first embodiment has high crystallization efficiency. In other words, the energy required in the section B in which the cold storage material according to the first embodiment is cooled is smaller than that of the cold storage material according to sample C-6 of Patent Document 1.
図１から明らかなように、結晶化温度は、融点より低い。 As is clear from FIG. 1, the crystallization temperature is lower than the melting point.
第１実施形態による蓄冷材は、化学式Ａｇ３ＰＯ４により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ２ＣＯ３により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀酸化物を含有する。後述される比較例において実証されるように、これらの３つの銀化合物に代えて、他の銀化合物（例えば、ヨウ化銀、臭化銀、または塩化銀）が用いられた場合には、結晶化温度が著しく低下する。同様に、後述される比較例において実証されるように、これらの３つの銀化合物に代えて、他の金属塩（例えば、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化マンガン、または酸化亜鉛）が用いられた場合にも、結晶化温度が著しく低下する。 The cold storage material according to the first embodiment is selected from the group consisting of silver phosphate represented by the chemical formula Ag 3 PO 4, silver carbonate represented by the chemical formula Ag 2 CO 3 , and silver oxide represented by the chemical formula AgO. Contains at least one silver oxide. Crystallization when other silver compounds (eg, silver iodide, silver bromide, or silver chloride) are used in place of these three silver compounds, as demonstrated in the comparative examples described below. The conversion temperature drops significantly. Similarly, as demonstrated in the comparative examples described below, instead of these three silver compounds, other metal salts (eg, titanium oxide, vanadium oxide, iron oxide, nickel oxide, manganese oxide, or zinc oxide) ) Is also used, the crystallization temperature is significantly lowered.
第１実施形態による蓄冷材が摂氏２度以上摂氏８度以下の融点を有し、かつ摂氏０度以上前記融点以下の結晶化温度を有する限り、第１実施形態における蓄冷材において、水に対するテトラヒドロフランのモル比は限定されない。一例として、当該モル比は、５％以上７％以下である。水に対するテトラヒドロフランのモル比が１／１７である蓄冷材が、冷却されたときに、水またはテトラヒドロフランの過不足なく水およびテトラヒドロフランの結晶が形成されることが知られている。 Tetrahydrofuran with respect to water in the cold storage material of the first embodiment as long as the cold storage material according to the first embodiment has a melting point of 2 degrees Celsius or more and 8 degrees Celsius or less and a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or more and the melting point or less. The molar ratio of is not limited. As an example, the molar ratio is 5% or more and 7% or less. It is known that when a cold storage material having a molar ratio of tetrahydrofuran to water of 1/17 is cooled, crystals of water and tetrahydrofuran are formed without excess or deficiency of water or tetrahydrofuran.
実施例１Ａ〜実施例３Ｄから実証されるように、第１実施形態における蓄冷材において、水に対する銀化合物のモル比は限定されない。一例として、当該モル比は、２．６４×１０−６以上３．７０×１０−２以下である。 As demonstrated from Examples 1A to 3D, in the cold storage material of the first embodiment, the molar ratio of the silver compound to water is not limited. As an example, the molar ratio is 2.64 × 10-6 or more and 3.70 × 10-2 or less.
第１実施形態による蓄冷材は、摂氏２度以上摂氏８度以下の融点を有し、かつ摂氏０度以上前記融点以下の結晶化温度を有する限り、テトラヒドロフラン、水、および当該銀化合物以外の添加剤を含有していてもよい。 The cold storage material according to the first embodiment has a melting point of 2 degrees Celsius or more and 8 degrees Celsius or less, and as long as it has a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or more and less than the melting point, tetrahydrofuran, water, and additions other than the silver compound are added. It may contain an agent.
添加剤の例は、過冷却抑制剤、増粘剤、および防腐剤である。 Examples of additives are supercooling inhibitors, thickeners, and preservatives.
第１実施形態による蓄冷材は、添加剤を含有しなくてもよい。言い換えれば、第１実施形態による蓄冷材は、テトラヒドロフラン、水、および当該銀化合物から構成されていてもよい。 The cold storage material according to the first embodiment does not have to contain additives. In other words, the cold storage material according to the first embodiment may be composed of tetrahydrofuran, water, and the silver compound.
第１実施形態による蓄冷材は、テトラヒドロフラン、水、および当該銀化合物を混合することにより製造され得る。 The cold storage material according to the first embodiment can be produced by mixing tetrahydrofuran, water, and the silver compound.
（第２実施形態）
以下、第２実施形態によるクーラーボックスが説明される。
(Second Embodiment)
Hereinafter, the cooler box according to the second embodiment will be described.
図３は、第２実施形態によるクーラーボックス１００の概略図を示す。 FIG. 3 shows a schematic view of the cooler box 100 according to the second embodiment.
クーラーボックス１００は、底（図示せず）および側面からなる断熱ボックス１０１および断熱蓋１０２を具備する。
The cooler box 100 includes a
断熱ボックス１０１の内側の底面、断熱ボックス１０１の内側の側面、および断熱蓋１０２の内側の面（すなわち、下側の面）からなる群から選択される少なくとも１つの内部に、第１実施形態による蓄冷材が設けられる。図３では、直方体の形状を有する断熱ボックス１０１の内側の４つの各側面に接するように、第１実施形態による蓄冷材を内包する蓄冷材パック１１０が設けられている。
According to the first embodiment, at least one interior selected from the group consisting of the inner bottom surface of the
第１実施形態による蓄冷材は、断熱ボックス１０１の底の内部、断熱ボックス１０１の側面の内部、および断熱蓋１０２の内部からなる群から選択される少なくとも１つに設けられてもよい。第１実施形態による蓄冷材は、クーラーボックス１００の内部の空間（すなわち、断熱ボックス１０１の内側の底面、断熱ボックス１０１の内側の側面、および断熱蓋１０２の内側の面により形成される空間）の内部に、第１実施形態による蓄冷材は、蓄冷材パック１１０の形で置かれるように、内包されていてもよい。
The cold storage material according to the first embodiment may be provided in at least one selected from the group consisting of the inside of the bottom of the
断熱ボックスの側面、断熱ボックスの断熱蓋、断熱ボックス自体からなる群から選択される少なくとも１つの内部に、第１実施形態による蓄冷材が設けられていてもよい。この場合も、第１実施形態による蓄冷材は、蓄冷材パック１１０の形で設けられていてもよい。
The cold storage material according to the first embodiment may be provided inside at least one selected from the group consisting of the side surface of the heat insulating box, the heat insulating lid of the heat insulating box, and the heat insulating box itself. Also in this case, the cold storage material according to the first embodiment may be provided in the form of the cold
断熱ボックス１０１の内部に、医薬品および食品からなる群から選択される少なくとも１つが入れられることが望ましい。図３では、断熱ボックス１０１の内部に、医薬品１２０が入れられる。医薬品の例は、液状医薬品である。液状医薬品の例は、ワクチンである。ワクチンが持ち運びされる際、その品質を維持するため、ワクチンは摂氏２度以上摂氏８度以下で保存されることが求められる。第２実施形態によるクーラーボックスは、第１実施形態による蓄冷材が摂氏２度以上摂氏８度以下の融点を有するため、ワクチンの持ち運びに適している。
It is desirable that at least one selected from the group consisting of pharmaceuticals and foods be placed inside the
（実施例）
以下の実施例を参照しながら、本発明がより詳細に説明される。
(Example)
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
本実施例において、リン酸銀は、化学式Ａｇ３ＰＯ４により表される。リン酸銀は、三津和化学薬品株式会社より購入された。
本実施例において、炭酸銀は、化学式Ａｇ２ＣＯ３により表される。炭酸銀は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
本実施例において、酸化銀は、化学式ＡｇＯにより表される。言い換えれば、本明細書において、酸化銀は、化学式Ａｇ２Ｏにより表される酸化銀（Ｉ）ではなく、酸化銀（ＩＩ）である。酸化銀は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
本実施例において、テトラヒドロフランは、「ＴＨＦ」と略記される。ＴＨＦは、東京化成工業株式会社より購入された。
In this example, silver phosphate is represented by the chemical formula Ag 3 PO 4. Silver phosphate was purchased from Mitsuwa Chemical Co., Ltd.
In this example, silver carbonate is represented by the chemical formula Ag 2 CO 3. Silver carbonate was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
In this example, silver oxide is represented by the chemical formula AgO. In other words, in the present specification, the silver oxide is silver (II) oxide, not silver (I) oxide represented by the chemical formula Ag 2 O. Silver oxide was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
In this example, tetrahydrofuran is abbreviated as "THF". THF was purchased from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
（実施例１Ａ）
（蓄冷材の製造方法）
まず、以下の表１に示される試薬が、６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に添加され、混合物を得た。混合物はスクリュー管内で十分に撹拌され、実施例１Ａによる蓄冷材を得た。
（表１）
リン酸銀 ０．０４１９ グラム（ ０．１×１０−４ モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
(Example 1A)
(Manufacturing method of cold storage material)
First, the reagents shown in Table 1 below were added to a screw tube with a capacity of 60 ml to give a mixture. The mixture was sufficiently agitated in the screw tube to obtain a cold storage material according to Example 1A.
(Table 1)
0.0419 grams of silver phosphate (equal to 0.1 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 moles)
スクリュー管は、ねじのついた蓋を有するガラス管であった。 The screw tube was a glass tube with a screwed lid.
（融点および結晶化温度の測定）
実施例１Ａによる蓄冷材（約６グラム）を含有するスクリュー管を、恒温槽（エスペック株式会社製、商品名：ＳＵ−２４１）の内部に入れた。スクリュー管に熱電対が取り付けられ、スクリュー管内部の温度が観測された。恒温槽は、摂氏２０度に２時間、維持された。次いで、恒温槽の温度は、摂氏１度／１分の速度で、低下された。恒温槽の温度が
摂氏４度に到達した後、恒温槽は摂氏４度で３０分間、維持された。
(Measurement of melting point and crystallization temperature)
A screw tube containing a cold storage material (about 6 grams) according to Example 1A was placed inside a constant temperature bath (manufactured by ESPEC CORPORATION, trade name: SU-241). A thermocouple was attached to the screw tube, and the temperature inside the screw tube was observed. The constant temperature bath was maintained at 20 degrees Celsius for 2 hours. The temperature of the constant temperature bath was then lowered at a rate of 1 degree Celsius / minute. After the temperature of the constant temperature bath reached 4 degrees Celsius, the constant temperature bath was maintained at 4 degrees Celsius for 30 minutes.
その後、恒温槽の温度は、摂氏４度から摂氏マイナス２０度まで、摂氏１度／２４時間の速度で低下された。恒温槽に入れられた実施例１Ａによる蓄冷材の温度は、熱電対およびデータロガー（株式会社キーエンス製、商品名：ＮＲ−６００）を用いて記録された。蓄冷材の温度が急速に上昇した後の蓄冷材の温度（図１の区間Ｃを参照せよ）および融点（次の段落で説明される）から、実施例１Ａによる蓄冷材の結晶化温度が算出された。 After that, the temperature of the constant temperature bath was lowered from 4 degrees Celsius to -20 degrees Celsius at a rate of 1 degree Celsius / 24 hours. The temperature of the cold storage material according to Example 1A placed in the constant temperature bath was recorded using a thermocouple and a data logger (manufactured by KEYENCE CORPORATION, trade name: NR-600). The crystallization temperature of the cold storage material according to Example 1A is calculated from the temperature of the cold storage material (see section C in FIG. 1) and the melting point (explained in the next paragraph) after the temperature of the cold storage material rises rapidly. Was done.
恒温槽に入れられた実施例１Ａによる蓄冷材は、摂氏マイナス２０度で３時間維持された。その後、恒温槽の温度は、摂氏１度／１分の速度で、上昇された。示差走査熱量計（これは「ＤＳＣ」とも呼ばれ得る）を用いて、実施例１Ａによる蓄冷材の融点が測定された。その結果、実施例１Ａによる蓄冷材の融点は摂氏４．５度であった。 The cold storage material according to Example 1A placed in a constant temperature bath was maintained at -20 degrees Celsius for 3 hours. After that, the temperature of the constant temperature bath was raised at a rate of 1 degree Celsius / minute. The melting point of the cold storage material according to Example 1A was measured using a differential scanning calorimeter (which may also be referred to as “DSC”). As a result, the melting point of the cold storage material according to Example 1A was 4.5 degrees Celsius.
（実施例１Ｂ）
実施例１Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表２に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２）
リン酸銀 ０．０１０ グラム（ ２．３９×１０−５モルに等しい）
ＴＨＦ １９．０７１ グラム（約 ０．２６４ モルに等しい）
純水 ８０．９２９ グラム（約 ４．５０ モルに等しい）
(Example 1B)
In Example 1B, the reagents shown in Table 2 below were used in place of the reagents shown in Table 1, and a screw tube having a capacity of 110 ml was used in place of the screw tube having a capacity of 60 ml. An experiment similar to that of Example 1A was carried out except that it was present. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 2)
0.010 grams of silver phosphate (equal to 2.39 x 10-5 mol)
19.071 grams of THF (equal to about 0.264 mol)
80.929 grams of pure water (equal to about 4.50 moles)
（実施例１Ｃ）
実施例１Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表３に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表３）
リン酸銀 ０．００１ グラム（ ２．３９×１０−６モルに等しい）
ＴＨＦ １９．０７１ グラム（約 ０．２６４ モルに等しい）
純水 ８０．９２９ グラム（約 ４．５０ モルに等しい）
(Example 1C)
In Example 1C, the reagents shown in Table 3 below were used in place of the reagents shown in Table 1, and a screw tube having a capacity of 110 ml was used in place of the screw tube having a capacity of 60 ml. An experiment similar to that of Example 1A was carried out except that it was present. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 3)
0.001 g of silver phosphate (equal to 2.39 x 10-6 mol)
19.071 grams of THF (equal to about 0.264 mol)
80.929 grams of pure water (equal to about 4.50 moles)
（実施例１Ｄ）
実施例１Ｄでは、表１に示される試薬に代えて、以下の表４に示される試薬に混合されたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表４）
実施例１Ｃによる蓄冷材 ５．００ グラム
ＴＨＦ １８．１１７ グラム（約 ０．２５１ モルに等しい）
純水 ７６．８８３ グラム（約 ４．２７ モルに等しい）
(Example 1D)
In Example 1D, the reagents shown in Table 1 were replaced with the reagents shown in Table 4 below, and the screw tubes with a capacity of 60 ml were replaced with screw tubes having a capacity of 110 ml. An experiment similar to that of Example 1A was performed except that it was used. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 4)
Cold storage material according to Example 1C 5.00 grams THF 18.117 grams (equal to about 0.251 mol)
76.883 grams of pure water (equal to about 4.27 moles)
（実施例２Ａ）
実施例２Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表５に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表５）
炭酸銀 ０．０２７６ グラム（ １．００×１０−４モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
(Example 2A)
In Example 2A, the same experiments as in Example 1A were performed except that the reagents shown in Table 5 below were used in place of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 5)
0.0276 grams of silver carbonate (equal to 1.00 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 moles)
（実施例２Ｂ）
実施例２Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表６に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表６）
炭酸銀 ０．０１ グラム（ ３．６３×１０−５モルに等しい）
ＴＨＦ １９．０７１ グラム（約 ０．２６４ モルに等しい）
純水 ８０．９２９ グラム（約 ４．５０ モルに等しい）
(Example 2B)
In Example 2B, the reagents shown in Table 6 below were used in place of the reagents shown in Table 1, and a screw tube having a capacity of 110 ml was used in place of the screw tube having a capacity of 60 ml. An experiment similar to that of Example 1A was carried out except that it was present. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 6)
0.01 grams of silver carbonate (equal to 3.63 x 10-5 mol)
19.071 grams of THF (equal to about 0.264 mol)
80.929 grams of pure water (equal to about 4.50 moles)
（実施例２Ｃ）
実施例２Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表７に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表７）
炭酸銀 ０．００１ グラム（ ３．６３×１０−６モルに等しい）
ＴＨＦ １９．０７１ グラム（約 ０．２６４ モルに等しい）
純水 ８０．９２９ グラム（約 ４．５０ モルに等しい）
(Example 2C)
In Example 2C, the reagents shown in Table 7 below were used in place of the reagents shown in Table 1, and a screw tube having a capacity of 110 ml was used in place of the screw tube having a capacity of 60 ml. An experiment similar to that of Example 1A was carried out except that it was present. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 7)
0.001 grams of silver carbonate (equal to 3.63 x 10-6 mol)
19.071 grams of THF (equal to about 0.264 mol)
80.929 grams of pure water (equal to about 4.50 moles)
（実施例２Ｄ）
実施例２Ｄでは、表１に示される試薬に代えて、以下の表８に示される試薬に混合されたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表８）
実施例２Ｃによる蓄冷材 ２０．００ グラム
ＴＨＦ １５．２５７ グラム（約 ０．２１２ モルに等しい）
純水 ６４．７４３ グラム（約 ３．６０ モルに等しい）
(Example 2D)
In Example 2D, the reagents shown in Table 1 were replaced with the reagents shown in Table 8 below, and the screw tubes with a capacity of 60 ml were replaced with screw tubes having a capacity of 110 ml. An experiment similar to that of Example 1A was performed except that it was used. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 8)
Cold storage material according to Example 2C 20.00 grams THF 15.257 grams (equal to about 0.212 mol)
64.743 grams of pure water (equal to about 3.60 moles)
（実施例３Ａ）
実施例３Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表９に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表９）
酸化銀 ０．０１２４ グラム（ １．００×１０−４モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
(Example 3A)
In Example 3A, the same experiments as in Example 1A were performed except that the reagents shown in Table 9 below were used in place of the reagents shown in Table 1. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 9)
0.0124 grams of silver oxide (equal to 1.00 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 moles)
（実施例３Ｂ）
実施例３Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１０に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１０）
酸化銀 ０．０１ グラム（ ８．０７×１０−５モルに等しい）
ＴＨＦ １９．０７１ グラム（約 ０．２６４ モルに等しい）
純水 ８０．９２９ グラム（約 ４．５０ モルに等しい）
(Example 3B)
In Example 3B, the reagents shown in Table 10 below were used in place of the reagents shown in Table 1, and a screw tube having a capacity of 110 ml was used in place of the screw tube having a capacity of 60 ml. An experiment similar to that of Example 1A was carried out except that it was present. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 10)
0.01 grams of silver oxide (equal to 8.07 x 10-5 mol)
19.071 grams of THF (equal to about 0.264 mol)
80.929 grams of pure water (equal to about 4.50 moles)
（実施例３Ｃ）
実施例３Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１１に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１１）
酸化銀 ０．００１ グラム（ ８．０７×１０−６モルに等しい）
ＴＨＦ １９．０７１ グラム（約 ０．２６４ モルに等しい）
純水 ８０．９２９ グラム（約 ４．５０ モルに等しい）
(Example 3C)
In Example 3C, the reagents shown in Table 11 below were used in place of the reagents shown in Table 1, and a screw tube having a capacity of 110 ml was used in place of the screw tube having a capacity of 60 ml. An experiment similar to that of Example 1A was carried out except that it was present. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 11)
0.001 grams of silver oxide (equal to 8.07 x 10-6 mol)
19.071 grams of THF (equal to about 0.264 mol)
80.929 grams of pure water (equal to about 4.50 moles)
（実施例３Ｄ）
実施例３Ｄでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１２に示される試薬に混合されたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１２）
実施例３Ｃによる蓄冷材 ２０．０ グラム
ＴＨＦ １５．２５７ グラム（約 ０．２１２ モルに等しい）
純水 ６４．７４３ グラム（約 ３．６０ モルに等しい）
(Example 3D)
In Example 3D, the reagents shown in Table 1 were replaced with the reagents shown in Table 12 below, and the screw tubes with a capacity of 60 ml were replaced with screw tubes having a capacity of 110 ml. An experiment similar to that of Example 1A was carried out except that it was present. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 12)
Cold storage material according to Example 3C 20.0 grams THF 15.257 grams (equal to about 0.212 mol)
64.743 grams of pure water (equal to about 3.60 moles)
（参考例１Ａ）
参考例１Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１３に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１３）
フッ化銀 ０．０１２７ グラム（ １．００×１０−４モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
(Reference example 1A)
In Reference Example 1A, the same experiment as in Example 1A was carried out except that the reagents shown in Table 1 were mixed with the reagents shown in Table 13 below. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 13)
0.0127 grams of silver fluoride (equal to 1.00 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 moles)
（参考例１Ｂ）
参考例１Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１４に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１４）
フッ化銀 ０．０１ グラム（ ７．８８×１０−５モルに等しい）
ＴＨＦ １９．０７１ グラム（約 ０．２６４ モルに等しい）
純水 ８０．９２９ グラム（約 ４．５０ モルに等しい）
(Reference example 1B)
In Reference Example 1B, the reagents shown in Table 14 below were used in place of the reagents shown in Table 1, and a screw tube having a capacity of 110 ml was used instead of the screw tube having a capacity of 60 ml. An experiment similar to that of Example 1A was carried out except that it was present. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 14)
0.01 grams of silver fluoride (equal to 7.88 x 10-5 mol)
19.071 grams of THF (equal to about 0.264 mol)
80.929 grams of pure water (equal to about 4.50 moles)
（参考例１Ｃ）
参考例１Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１５に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１５）
フッ化銀 ０．００１ グラム（ ７．８８×１０−６モルに等しい）
ＴＨＦ １９．０７１ グラム（約 ０．２６４ モルに等しい）
純水 ８０．９２９ グラム（約 ４．５０ モルに等しい）
(Reference example 1C)
In Reference Example 1C, the reagents shown in Table 15 below were used in place of the reagents shown in Table 1, and a screw tube having a capacity of 110 ml was used instead of the screw tube having a capacity of 60 ml. An experiment similar to that of Example 1A was carried out except that it was present. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 15)
0.001 grams of silver fluoride (equal to 7.88 x 10-6 mol)
19.071 grams of THF (equal to about 0.264 mol)
80.929 grams of pure water (equal to about 4.50 moles)
（参考例１Ｄ）
参考例１Ｄでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１６に示される試薬に混合されたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリット
ルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１６）
参考例１Ｃによる蓄冷材 ５０．０ グラム
ＴＨＦ ９．５３５ グラム（約 ０．１３２ モルに等しい）
純水 ４０．４６５ グラム（約 ２．２５ モルに等しい）
(Reference example 1D)
In Reference Example 1D, the reagents shown in Table 1 are replaced with the reagents shown in Table 16 below, and a screw tube having a capacity of 110 ml is used instead of the screw tube having a capacity of 60 ml. An experiment similar to that of Example 1A was carried out except that it was present. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 16)
Refrigerating material according to Reference Example 1C 50.0 grams THF 9.535 grams (equal to about 0.132 mol)
40.465 grams of pure water (equal to about 2.25 moles)
（参考例２）
参考例２では、表１に示される試薬に代えて以下の表１７に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１７）
リン酸銀 ０．０４１９ グラム（ ０．１×１０−３ モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
重水 ５．４０７ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
参考例２では、水は重水であったことに留意せよ。
(Reference example 2)
In Reference Example 2, the same experiment as in Example 1A was carried out except that the reagents shown in Table 1 were mixed with the reagents shown in Table 17 below. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 17)
0.0419 grams of silver phosphate (equal to 0.1 x 10-3 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
5.407 grams of heavy water (equal to about 0.270 moles)
Note that in Reference Example 2, the water was heavy water.
（比較例１）
比較例１では、表１に示される試薬に代えて以下の表１８に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１８）
ヨウ化銀 ０．０２３５ グラム（ ０．１×１０−４ モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
ヨウ化銀は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, the same experiment as in Example 1A was carried out except that the reagents shown in Table 1 were mixed with the reagents shown in Table 18 below. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 18)
0.0235 grams of silver iodide (equal to 0.1 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 moles)
Silver iodide was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
（比較例２）
比較例２では、表１に示される試薬に代えて以下の表１９に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１９）
臭化銀 ０．０１８８ グラム（ ０．１×１０−４ モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
臭化銀は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, the same experiment as in Example 1A was carried out except that the reagents shown in Table 1 were mixed with the reagents shown in Table 19 below. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 19)
0.0188 grams of silver bromide (equal to 0.1 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 moles)
Silver bromide was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
（比較例３）
比較例３では、表１に示される試薬に代えて以下の表２０に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２０）
塩化銀 ０．０１４３ グラム（ ０．１×１０−４ モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
塩化銀は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, the same experiment as in Example 1A was carried out except that the reagents shown in Table 1 were mixed with the reagents shown in Table 20 below. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 20)
0.0143 grams of silver chloride (equal to 0.1 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 moles)
Silver chloride was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
（比較例４）
比較例４では、表１に示される試薬に代えて以下の表２１に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２１）
酸化チタン ０．００８ グラム（ ０．１×１０−４ モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
酸化チタンは、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 4, the same experiment as in Example 1A was carried out except that the reagents shown in Table 1 were mixed with the reagents shown in Table 21 below. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 21)
0.008 grams of titanium oxide (equal to 0.1 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 moles)
Titanium oxide was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
（比較例５）
比較例５では、表１に示される試薬に代えて以下の表２２に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２２）
酸化バナジウム ０．０１８２ グラム（ ０．１×１０−４ モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
酸化バナジウムは、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
(Comparative Example 5)
In Comparative Example 5, the same experiment as in Example 1A was carried out except that the reagents shown in Table 1 were mixed with the reagents shown in Table 22 below. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 22)
Vanadium oxide 0.0182 grams (equal to 0.1 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 moles)
Vanadium oxide was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
（比較例６）
比較例６では、表１に示される試薬に代えて以下の表２３に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２３）
酸化鉄 ０．０１６０ グラム（ ０．１×１０−４ モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
酸化鉄は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
(Comparative Example 6)
In Comparative Example 6, the same experiment as in Example 1A was carried out except that the reagents shown in Table 1 were mixed with the reagents shown in Table 23 below. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 23)
0.0160 grams of iron oxide (equal to 0.1 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 moles)
Iron oxide was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
（比較例７）
比較例７では、表１に示される試薬に代えて以下の表２４に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２４）
酸化ニッケル ０．００７４ グラム（ ０．１×１０−４ モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
酸化ニッケルは、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
(Comparative Example 7)
In Comparative Example 7, the same experiment as in Example 1A was carried out except that the reagents shown in Table 1 were mixed with the reagents shown in Table 24 below. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 24)
Nickel oxide 0.0074 grams (equal to 0.1 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 moles)
Nickel oxide was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
（比較例８）
比較例８では、表１に示される試薬に代えて以下の表２５に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２５）
酸化マンガン ０．００７１ グラム（ ０．１×１０−４ モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
酸化マンガンは、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
(Comparative Example 8)
In Comparative Example 8, the same experiment as in Example 1A was carried out except that the reagents shown in Table 1 were mixed with the reagents shown in Table 25 below. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 25)
0.0071 grams of manganese oxide (equal to 0.1 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 moles)
Manganese oxide was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
（比較例９）
比較例９では、表１に示される試薬に代えて以下の表２６に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２６）
酸化亜鉛 ０．００８１ グラム（ ０．１×１０−４ モルに等しい）
ＴＨＦ １．１４４ グラム（約 ０．０１５９ モルに等しい）
純水 ４．８５６ グラム（約 ０．２７０ モルに等しい）
酸化亜鉛は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。
(Comparative Example 9)
In Comparative Example 9, the same experiment as in Example 1A was carried out except that the reagents shown in Table 1 were mixed with the reagents shown in Table 26 below. The results of the experiment are shown in Table 27.
(Table 26)
Zinc oxide 0.0081 grams (equal to 0.1 x 10-4 mol)
1.144 grams of THF (equal to about 0.0159 moles)
4.856 grams of pure water (equal to about 0.270 mol)
Zinc oxide was purchased from Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
実施例１Ａ、２Ａ、および３Ａ、参考例１Ａ、参考例２、ならびに比較例１〜比較例９による蓄冷材は、およそ６ミリリットルの体積を有していた。実施例１Ｂ〜１Ｄ、実施例２Ｂ〜２Ｄ、実施例３Ｂ〜３Ｄ、および参考例１Ｂ〜１Ｄによる蓄冷材は、およそ１００
ミリリットルの体積を有していた。
The cold storage materials according to Examples 1A, 2A, and 3A, Reference Example 1A, Reference Example 2, and Comparative Examples 1 to 9 had a volume of about 6 ml. The cold storage material according to Examples 1B to 1D, Examples 2B to 2D, Examples 3B to 3D, and Reference Examples 1B to 1D is about 100.
It had a volume of milliliters.
実施例１Ａ〜実施例３Ｄから明らかなように、ＴＨＦ、水、およびリン酸銀、炭酸銀、および酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀化合物を含有している蓄冷材は、摂氏４．５度の融点および摂氏１度以上摂氏２度以下の結晶化温度を有する。 As will be apparent from Examples 1A to 3D, cold storage materials containing at least one silver compound selected from the group consisting of THF, water, and silver phosphate, silver carbonate, and silver oxide shall be in Celsius. It has a melting point of 4.5 degrees Celsius and a crystallization temperature of 1 degree Celsius or more and 2 degrees Celsius or less.
一方、比較例１〜比較例３から明らかなように、ＴＨＦ、水、およびハロゲン化銀（フッ化銀を除く）を含有している蓄冷材は、摂氏４．５度の融点を有するが、摂氏マイナス７度以下の結晶化温度を有する。 On the other hand, as is clear from Comparative Examples 1 to 3, the cold storage material containing THF, water, and silver halide (excluding silver fluoride) has a melting point of 4.5 degrees Celsius. It has a crystallization temperature of -7 degrees Celsius or less.
比較例４〜比較例９から明らかなように、ＴＨＦ、水、および金属酸化物（酸化銀を除く）を含有している蓄冷材は、摂氏４．５度の融点を有するが、摂氏マイナス８度以下の結晶化温度を有する。 As is clear from Comparative Examples 4 to 9, the cold storage material containing THF, water, and a metal oxide (excluding silver oxide) has a melting point of 4.5 degrees Celsius, but is minus 8 degrees Celsius. It has a crystallization temperature below degrees.
以上のように、実施例１Ａ〜実施例３Ｄによる蓄冷材は、比較例１〜比較例４による蓄
冷材よりも、高い結晶化温度を有するため、実施例１Ａ〜実施例３Ｄによる蓄冷材は、比較例１〜比較例４による蓄冷材よりも、高い結晶化効率を有する。
As described above, since the cold storage materials according to Examples 1A to 3D have a higher crystallization temperature than the cold storage materials according to Comparative Examples 1 to 4, the cold storage materials according to Examples 1A to 3D have a higher crystallization temperature. It has a higher crystallization efficiency than the cold storage material according to Comparative Examples 1 to 4.
実施例１Ａ〜実施例３Ｄを互いに比較すると明らかなように、蓄冷材における銀化合物の含有率は、結晶化温度に影響を与えない。 As is clear from comparing Examples 1A to 3D with each other, the content of the silver compound in the cold storage material does not affect the crystallization temperature.
本開示による蓄冷材は、液状医薬品または食品の保存および冷蔵に適したクーラーボックスのために用いられ得る。 The cold storage material according to the present disclosure can be used for a cooler box suitable for storing and refrigerating liquid medicines or foods.
１００ クーラーボックス
１０１ 断熱ボックス
１０２ 断熱蓋
１１０ 蓄冷材パック
１２０ 医薬品
100
Claims (8)
テトラヒドロフラン、
水、および
化学式Ａｇ３ＰＯ４により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ２ＣＯ３により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀酸化物
を含有し、
前記蓄冷材は、摂氏２度以上摂氏８度以下の融点を有し、かつ
前記蓄熱材は、摂氏０度以上の前記融点以下の結晶化温度を有する、
蓄冷材。 It ’s a cold storage material,
Tetrahydrofuran,
Water and at least one silver oxide selected from the group consisting of silver phosphate represented by chemical formula Ag 3 PO 4, silver carbonate represented by chemical formula Ag 2 CO 3, and silver oxide represented by chemical formula AgO. Contains,
The cold storage material has a melting point of 2 degrees Celsius or more and 8 degrees Celsius or less, and the heat storage material has a crystallization temperature of 0 degrees Celsius or more and less than the melting point.
Cold storage material.
前記銀酸化物が、前記リン酸銀である、
蓄冷材。 The cold storage material according to claim 1.
The silver oxide is the silver phosphate,
Cold storage material.
前記銀酸化物が、前記炭酸銀である、
蓄冷材。 The cold storage material according to claim 1.
The silver oxide is the silver carbonate,
Cold storage material.
前記銀酸化物が、前記酸化銀である、
蓄冷材。 The cold storage material according to claim 1.
The silver oxide is the silver oxide,
Cold storage material.
前記水に対する前記テトラヒドロフランのモル比が、０．０５以上０．０７以下である、
蓄冷材。 The cold storage material according to any one of claims 1 to 4.
The molar ratio of the tetrahydrofuran to the water is 0.05 or more and 0.07 or less.
Cold storage material.
前記水に対する前記銀化合物のモル比が、２．６４×１０−６以上３．７０×１０−２以下である、
蓄冷材。 The cold storage material according to any one of claims 1 to 5.
The molar ratio of the silver compound to the water is 2.64 × 10-6 or more and 3.70 × 10-2 or less.
Cold storage material.
請求項１〜６のいずれか１項に記載の蓄冷材を具備する、
クーラーボックス。 It ’s a cooler box,
The cold storage material according to any one of claims 1 to 6 is provided.
Cooler box.
液状医薬品または食品を含有する、
クーラーボックス。
The cooler box according to claim 7.
Contains liquid medicines or foods,
Cooler box.
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