JP7387260B2 - Composition for keratin fibers - Google Patents

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Description

本発明は、ケラチン繊維、好ましくは毛髪を処置するための組成物に関する。 The present invention relates to compositions for treating keratin fibers, preferably hair.

毛髪の美容処置の分野において、リーブオンタイプ及びリンスオフタイプの毛髪化粧料は、ヘアケアのカテゴリーにおける重要な部門であり、消費者はこれらの毛髪化粧料を使用し、毛髪へ、滑らかさ、しっとり感、ボリュームダウンコントロール等を付与する。 In the field of hair cosmetic treatments, leave-on and rinse-off hair cosmetics are an important segment in the hair care category, and consumers use these hair cosmetics to improve their hair, smoothness, and moisture. It gives a feeling, volume down control, etc.

特に、クリーム形態の毛髪化粧料が広く使用される。これらは、相が一切分離せず安定である。しかし、特有のテクスチャを呈し、同時に滑らかさ、しっとり感、ボリュームダウンコントロール等の毛髪の美容処置のための必須要件を満たすことは、クリーム形態の毛髪化粧料にとって困難である。 In particular, hair cosmetics in cream form are widely used. These are stable without any phase separation. However, it is difficult for hair cosmetics in the form of creams to exhibit a unique texture and at the same time satisfy the essential requirements for hair cosmetic treatments such as smoothness, moisturizing, and volume reduction control.

米国特許第4 185 087号明細書U.S. Patent No. 4 185 087 欧州特許出願公開第0 530 974(A)号明細書European Patent Application No. 0 530 974(A) 欧州特許出願公開第0 503 853(A)号明細書European Patent Application No. 0 503 853(A) 仏国特許出願公開第8516334号明細書French Patent Application No. 8516334 米国特許第4,957,732号明細書U.S. Patent No. 4,957,732 欧州特許第0 186 507号明細書European Patent No. 0 186 507 欧州特許出願第0342834号明細書European Patent Application No. 0342834

「Chemistry and Technology of Silicones」(1968年)、Academic Press"Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academic Press Cosmetics and Toiletries、第91巻、1976年1月、27~32頁、TODD & BYERS、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」Cosmetics and Toiletries, Volume 91, January 1976, pp. 27-32, TODD & BYERS, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"

本発明の目的は、ケラチン繊維、例えば毛髪のための組成物であって、安定であり、特有のテクスチャ(例えば、指で擦り込むときの「融けるようなテクスチャ」)を呈することができ、且つケラチン繊維へ、コンディショニング及び扱い易さの美容効果、例えば、滑らかさ、しっとり感、毛髪に対する指の通り易さ及びボリュームダウンコントロールを付与することができる組成物を提供することである。 The object of the present invention is a composition for keratin fibers, e.g. hair, which is stable and capable of exhibiting a specific texture (e.g. a "melting texture" when rubbed with the fingers), and To provide a composition capable of imparting to keratin fibers the cosmetic effects of conditioning and ease of handling, such as smoothness, moist feeling, ease of passing fingers through the hair, and volume reduction control.

「融けるようなテクスチャ」という用語は、指で擦り込んだ結果、低流動性物質が流動性物質になる感覚を意味する。例えば、指でゲルを擦り込むことによってゲルが液体へ変化する場合、これは「融けるようなテクスチャ」を付与することになる。 The term "melting texture" refers to the sensation of a low-flow material becoming a flowable material as a result of finger rubbing. For example, if the gel turns into a liquid by rubbing it with your fingers, this will impart a "melting texture."

「ボリュームダウン」という用語は、ケラチン繊維の広がりを低減又はコントロールし、その結果、ケラチン繊維のスタイルを良好にコントロールできることを意味する。 The term "volume reduction" refers to reducing or controlling the spreading of the keratin fibers, so that the style of the keratin fibers can be better controlled.

上記の目的は、ケラチン繊維、好ましくは毛髪を処置するための組成物であって、
(a)少なくとも1種のアミノシリコーン;
(b)少なくとも1種の親水性アクリルポリマー;
(c)少なくとも1種の両親媒性ポリマー;及び
(d)水
を含む組成物によって達成することができる。
The above object is a composition for treating keratin fibers, preferably hair, comprising:
(a) at least one amino silicone;
(b) at least one hydrophilic acrylic polymer;
(c) at least one amphiphilic polymer; and
(d) Can be achieved by a composition containing water.

(a)アミノシリコーンは、アミノプロピルジメチコーンであってもよい。 (a) The amino silicone may be aminopropyl dimethicone.

本発明による組成物における(a)アミノシリコーンの量は、組成物の総質量に対して0.01質量%から5質量%、好ましくは0.05質量%から3質量%、より好ましくは0.1質量%から1質量%であってもよい。 The amount of (a) amino silicone in the composition according to the invention is from 0.01% to 5% by weight, preferably from 0.05% to 3% by weight, more preferably from 0.1% to 1% by weight, relative to the total weight of the composition. It may be %.

(b)親水性アクリルポリマーは、アクリロイルジメチルタウレートポリマーであってもよく、アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー、アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー、ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VPコポリマー、及びこれらの組合せからなる群から好ましくは選択されてもよく、より好ましくはアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VPコポリマーである。 (b) The hydrophilic acrylic polymer may be an acryloyldimethyltaurate polymer, including sodium acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer, acrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer, polyacryloyldimethylammonium taurate, acryloyldimethylammonium taurate/VP copolymers, and combinations thereof, more preferably acryloyldimethylammonium taurate/VP copolymers.

本発明による組成物における(b)親水性アクリルポリマーの量は、組成物の総質量に対して0.01質量%から10質量%、好ましくは0.05質量%から5質量%以下、より好ましくは0.1質量%から1質量%以下であってもよい。 The amount of (b) hydrophilic acrylic polymer in the composition according to the invention is from 0.01% to 10% by weight, preferably from 0.05% to 5% by weight, more preferably 0.1% by weight, relative to the total weight of the composition. It may be 1% by mass or less.

(c)両親媒性ポリマーは、
(1)少なくとも1つの以下の式(I)の単位:
(c) Amphiphilic polymer is
(1) at least one unit of formula (I):

Figure 0007387260000001
Figure 0007387260000001

(式中、
X+は、プロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアンモニウムイオンである)
及び
(2)少なくとも1つの以下の式(II)の単位:
(In the formula,
X + is a proton, an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation or an ammonium ion)
as well as
(2) at least one unit of formula (II):

Figure 0007387260000002
Figure 0007387260000002

(式中、
n及びpは、独立して、モル数であり、且つ0から50まで、好ましくは10から40まで、より好ましくは20から30までで変化し、ただし、n+pは50以下、好ましくは40以下、より好ましくは30以下であり、R1は、水素原子又は直鎖状若しくは分岐状C1~C6アルキル基、好ましくはメチルであり、R3は、m個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基であり、mは、6から30、好ましくは10から26、より好ましくは14から22の数である)
を含むポリマーから選択されてもよい。
(In the formula,
n and p are independently the number of moles and vary from 0 to 50, preferably from 10 to 40, more preferably from 20 to 30, provided that n+p is less than or equal to 50, preferably 40 The following is more preferably 30 or less, R 1 is a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl group, preferably methyl, and R 3 is a linear chain containing m carbon atoms. or branched alkyl group, m is a number from 6 to 30, preferably from 10 to 26, more preferably from 14 to 22)
may be selected from polymers including.

本発明による組成物における(c)両親媒性ポリマーの量は、組成物の総質量に対して0.01質量%から10質量%、好ましくは0.05質量%から5質量%以下、より好ましくは0.1質量%から1質量%以下であってもよい。 The amount of (c) amphiphilic polymer in the composition according to the invention is from 0.01% to 10% by weight, preferably from 0.05% to 5% by weight, more preferably 0.1% by weight, relative to the total weight of the composition. It may be 1% by mass or less.

本発明による組成物における(d)水の量は、組成物の総質量に対して50質量%から95質量%、好ましくは60質量%から90質量%、より好ましくは70質量%から85質量%の範囲であってもよい。 The amount of (d) water in the composition according to the invention is from 50% to 95% by weight, preferably from 60% to 90% by weight, more preferably from 70% to 85% by weight, relative to the total weight of the composition. It may be within the range of

本発明による組成物は、(a)アミノシリコーン以外に、(e)少なくとも1種のシリコーン油を更に含んでいてもよい。(e)シリコーン油は、不揮発性シリコーン油から選択されてもよい。(e)シリコーン油は、ポリジメチルシロキサンから選択されてもよい。 In addition to (a) amino silicone, the composition according to the invention may further contain (e) at least one silicone oil. (e) The silicone oil may be selected from non-volatile silicone oils. (e) The silicone oil may be selected from polydimethylsiloxane.

本発明による組成物における(e)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して0.1質量%から15質量%、好ましくは0.5質量%から10質量%、より好ましくは1質量%から5質量%の範囲であってもよい。 The amount of (e) silicone oil in the composition according to the invention is from 0.1% to 15% by weight, preferably from 0.5% to 10% by weight, more preferably from 1% to 5% by weight, relative to the total weight of the composition. It may be in the range of %.

本発明による組成物は、(f)少なくとも1つの非シリコーン油を更に含んでいてもよい。 The composition according to the invention may further comprise (f) at least one non-silicone oil.

本発明による組成物は、リーブオンタイプであってもリンスオフタイプであってもよい。 The composition according to the invention may be of leave-on or rinse-off type.

本発明はまた、ケラチン繊維、好ましくは毛髪のための美容方法であって、本発明による組成物をケラチン繊維に適用する工程を含む美容方法に関する。 The invention also relates to a cosmetic method for keratin fibers, preferably hair, comprising applying a composition according to the invention to the keratin fibers.

鋭意検討の結果、本発明者らは、2種類の異なる種類のポリマーの組合せを使用することによって、ケラチン繊維、例えば毛髪のための組成物であって、安定であり、特有のテクスチャを呈することができ、且つケラチン繊維へ、コンディショニング及び扱い易さの美容効果、例えば、滑らかさ、しっとり感、毛髪に対する指の通り易さ、及びボリュームダウンコントロールを付与することができる組成物を提供することが可能であることを発見した。 After extensive research, the inventors have developed a composition for keratin fibers, e.g. hair, that is stable and exhibits a unique texture by using a combination of two different types of polymers. To provide a composition that can provide keratin fibers with cosmetic effects such as conditioning and ease of handling, such as smoothness, moisturizing, ease of passing fingers through hair, and volume reduction control. I discovered that it is possible.

したがって、本発明は主に、ケラチン繊維、好ましくは毛髪を処置するための組成物であって、
(a)少なくとも1種のアミノシリコーン;
(b)少なくとも1種の親水性アクリルポリマー;
(c)少なくとも1種の両親媒性ポリマー;及び
(d)水
を含む組成物に関する。
The invention therefore primarily relates to a composition for treating keratin fibers, preferably hair, comprising:
(a) at least one amino silicone;
(b) at least one hydrophilic acrylic polymer;
(c) at least one amphiphilic polymer; and
(d) Relates to compositions containing water.

本発明による組成物は、(b)少なくとも1種の親水性アクリルポリマー及び(c)少なくとも1種の両親媒性ポリマーの組合せを含む。 The composition according to the invention comprises a combination of (b) at least one hydrophilic acrylic polymer and (c) at least one amphiphilic polymer.

本発明による組成物は、相が一切分離せず安定である。 The composition according to the invention is stable without any phase separation.

本発明による組成物は、指で擦り込むときに、特有のテクスチャ、例えば融けるようなテクスチャを呈することができ、したがって本発明による組成物は、消費者に対して魅力的でありうる。 Compositions according to the invention may exhibit a unique texture, such as a melting texture, when rubbed into the fingers, and therefore compositions according to the invention may be attractive to consumers.

本発明による組成物はまた、ケラチン繊維、例えば毛髪へ、コンディショニング及び扱い易さの美容効果、例えば、滑らかさ(例えば、たとえケラチン繊維が濡れているとしても滑らかな櫛通り、及び/又はケラチン繊維が乾燥しているときの滑らかな感触)、ケラチン繊維に対する指の通り易さ、しっとり感(たとえケラチン繊維が乾燥しているとしても)、及びボリュームダウンコントロールを付与することができる(したがって、本発明による組成物の抗縮れ毛特性に起因して、ケラチン繊維の形状をスタイリングし易い場合がある)。 The composition according to the invention also provides cosmetic effects on keratin fibers, such as hair, of conditioning and manageability, such as smoothness (e.g. smooth combing even when the keratin fibers are wet, and/or keratin fibers). (smooth feel when the keratin fibers are dry), ease of passing fingers through the keratin fibers, moist feeling (even when the keratin fibers are dry), and volume reduction control (therefore, the Due to the anti-frizz properties of the composition according to the invention, it may be easier to style the shape of the keratin fibers).

本発明による組成物は、ゲル形態とすることができる。 The composition according to the invention can be in gel form.

以下では、本発明を、詳細に説明する。 In the following, the invention will be explained in detail.

[組成物]
本発明の1つの態様は、ケラチン繊維、好ましくは毛髪を処置するための組成物であって、
(a)少なくとも1種のアミノシリコーン;
(b)少なくとも1種の親水性アクリルポリマー;
(c)少なくとも1種の両親媒性ポリマー;及び
(d)水
を含む組成物に関する。
[Composition]
One aspect of the invention is a composition for treating keratin fibers, preferably hair, comprising:
(a) at least one amino silicone;
(b) at least one hydrophilic acrylic polymer;
(c) at least one amphiphilic polymer; and
(d) Relates to compositions containing water.

成分(a)、(b)及び(c)は互いに異なる。 Components (a), (b) and (c) are different from each other.

(アミノシリコーン)
組成物は、少なくとも1種のアミノシリコーンを含む。単一の種類のアミノシリコーンを使用しても、2種類以上の異なる種類のアミノシリコーンを組み合わせて使用してもよい。
(amino silicone)
The composition includes at least one amino silicone. A single type of amino silicone may be used, or two or more different types of amino silicone may be used in combination.

アミノシリコーンとして、化粧料分野における任意のアミノシリコーンを使用してもよい。 As the amino silicone, any amino silicone in the cosmetics field may be used.

本明細書において「アミノシリコーン」という用語は、少なくとも1つの第一級、第二級若しくは第三級アミン基又は少なくとも1つの第四級アンモニウム基を含むシリコーンを意味する。 The term "amino silicone" as used herein means a silicone containing at least one primary, secondary or tertiary amine group or at least one quaternary ammonium group.

本発明において使用してもよいアミノシリコーンとして、以下を挙げることができる: Among the aminosilicones that may be used in the present invention, mention may be made of:

(i)式(A)に相当するポリシロキサン: (i) Polysiloxane corresponding to formula (A):

Figure 0007387260000003
Figure 0007387260000003

(式中、x'及びy'は、独立して、質量平均分子量(Mw)が約5,000から500,000の間となる整数である); (where x' and y' are independently integers such that the weight average molecular weight (Mw) is between about 5,000 and 500,000);

(ii)式(B)に相当するアミノシリコーン:
R'aG(3-a)-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'(2-b))m-O-SiG(3-a')R'a'(B)
(式中、
Gは、独立して、水素原子、又はフェニル、OH、又はC1~C8アルキル基、例えばメチル、又はC1~C8アルコキシ基、例えばメトキシを示し、
a及びa'は、独立して、0の数、又は1から3の整数、特に0を示し;
bは、0又は1、特に1を示し;
m及びnは、和(n+m)が1から2,000、特に50から150の範囲となる数であり、nは0から1,999、特に49から149の数を示すこと、且つmは1から2,000、特に1から10の数を示すことが可能であり;
R'は、独立して、式-CqH2qLを有する一価の基を示し、ここで、qは、2から8の範囲の数であり、Lは、以下の基:
-NR"-Q-N(R")2
-N(R")2
-N+(R")3A-
-N+H(R")2A-
-N+H2(R")A-
-NR"-Q-N+R"H2A-
-NR"-Q-N+(R")2H A-
-NR"-Q-N+(R")3A-
から選択される、任意選択で四級化されたアミノ基であり、ここで、
R"は、独立して、水素、フェニル、ベンジル、又は飽和の一価の炭化水素系基、例えばC1~C20アルキル基を示し、
Qは、直鎖状又は分岐状のCrH2r基を示し、rは、2から6、好ましくは2から4の範囲の整数であり;
A-は、化粧品的に許容されるイオン、特にハロゲン化物イオン、例えばフッ素イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオンを表す)。
(ii) Amino silicone corresponding to formula (B):
R' a G (3-a) -Si(OSiG 2 ) n -(OSiG b R' (2-b) ) m -O-SiG (3-a') R'a' (B)
(In the formula,
G independently represents a hydrogen atom, or phenyl, OH, or a C1-C8 alkyl group, such as methyl, or a C1-C8 alkoxy group, such as methoxy,
a and a' independently represent the number 0 or an integer from 1 to 3, in particular 0;
b indicates 0 or 1, especially 1;
m and n are numbers whose sum (n+m) is in the range of 1 to 2,000, especially 50 to 150; n is a number of 0 to 1,999, especially 49 to 149; and m is 1 to 2,000 , in particular it is possible to indicate numbers from 1 to 10;
R' independently represents a monovalent group having the formula -C q H 2q L, where q is a number ranging from 2 to 8, and L is a group of:
-NR"-QN(R") 2
-N(R") 2
-N + (R") 3 A -
-N + H(R") 2 A -
-N + H 2 (R")A -
-NR"-QN + R"H 2 A -
-NR"-QN + (R") 2 HA -
-NR"-QN + (R") 3 A -
an optionally quaternized amino group selected from
R" independently represents hydrogen, phenyl, benzyl, or a saturated monovalent hydrocarbon group, such as a C1-C20 alkyl group,
Q represents a linear or branched C r H 2r group, r is an integer ranging from 2 to 6, preferably from 2 to 4;
A represents a cosmetically acceptable ion, in particular a halide ion, such as a fluoride ion, a chloride ion, a bromide ion or an iodide ion).

この定義(B)に相当するアミノシリコーンの群は、式(C)を有する「トリメチルシリルアモジメチコーン」と呼ばれるシリコーンで表される: The group of amino silicones corresponding to this definition (B) is represented by the silicones called "trimethylsilyl amodimethicone" having the formula (C):

Figure 0007387260000004
Figure 0007387260000004

(式中、n及びmは、上記式(B)で与えられた意味を有する)。 (wherein n and m have the meanings given in formula (B) above).

この定義に相当するアミノシリコーンの別の群は、以下の式(D)又は(E)を有するシリコーンで表される: Another group of amino silicones corresponding to this definition is represented by silicones having the following formula (D) or (E):

Figure 0007387260000005
Figure 0007387260000005

(式中、
m及びnは、和(n+m)が1から1,000、特に50から250、より詳細には100から200の範囲となりうる数であり、nは0から999、特に49から249、より詳細には125から175の数を示すこと、且つmは1から1,000、特に1から10、より詳細には1から5の数を示すことが可能であり;
R1、R2、R3は、独立して、ヒドロキシ基又はC1~C4アルコキシ基を表し、ここで、R1からR3基のうちの少なくとも1つはアルコキシ基を示す)。
アルコキシ基は、好ましくはメトキシ基である。
ヒドロキシ/アルコキシのモル比は、好ましくは0.2:1から0.4:1、好ましくは0.25:1から0.35:1の範囲であり、より詳細には0.3:1に等しい。
シリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは2,000から1,000,000、より詳細には3,500から200,000の範囲である。
(In the formula,
m and n are numbers whose sum (n+m) can range from 1 to 1,000, especially from 50 to 250, more specifically from 100 to 200, and n is from 0 to 999, especially from 49 to 249, more specifically can represent a number from 125 to 175, and m can represent a number from 1 to 1,000, in particular from 1 to 10, more particularly from 1 to 5;
R 1 , R 2 and R 3 independently represent a hydroxy group or a C1-C4 alkoxy group, where at least one of the R1 to R3 groups represents an alkoxy group).
The alkoxy group is preferably a methoxy group.
The hydroxy/alkoxy molar ratio preferably ranges from 0.2:1 to 0.4:1, preferably from 0.25:1 to 0.35:1, more particularly equal to 0.3:1.
The weight average molecular weight (Mw) of the silicone preferably ranges from 2,000 to 1,000,000, more particularly from 3,500 to 200,000.

Figure 0007387260000006
Figure 0007387260000006

(式中、
p及びqは、和(p+q)が1から1,000、特に50から350、より詳細には150から250の範囲となる数であり;pが0から999、特に49から349、より詳細には159から239の数を示すこと、且つqが1から1,000、特に1から10、より詳細には1から5の数を示すことが可能であり;
R1、R2は、独立して、水素又はC1~C4アルコキシ基を表し、ここで、R1又はR2基のうちの少なくとも1つはアルコキシ基を示す)。
アルコキシ基は、好ましくはメトキシ基である。
ヒドロキシ/アルコキシのモル比は、一般に、1:0.8から1:1.1、好ましくは1:0.9から1:1の範囲であり、より詳細には1:0.95に等しい。
シリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは2,000から200,000、より一層詳細には5,000から100,000、より詳細には10,000から50,000の範囲である。
(In the formula,
p and q are numbers whose sum (p+q) ranges from 1 to 1,000, especially from 50 to 350, more particularly from 150 to 250; p is from 0 to 999, especially from 49 to 349, more specifically can represent a number from 159 to 239, and q can represent a number from 1 to 1,000, especially from 1 to 10, more particularly from 1 to 5;
R 1 and R 2 independently represent hydrogen or a C1-C4 alkoxy group, where at least one of the R1 or R2 groups represents an alkoxy group).
The alkoxy group is preferably a methoxy group.
The hydroxy/alkoxy molar ratio generally ranges from 1:0.8 to 1:1.1, preferably from 1:0.9 to 1:1, more particularly equal to 1:0.95.
The weight average molecular weight (Mw) of the silicone preferably ranges from 2,000 to 200,000, more particularly from 5,000 to 100,000, more particularly from 10,000 to 50,000.

構造(D)又は(E)を有するこれらのシリコーンに相当する市販製品は、それらの組成物中に、その構造が式(D)又は(E)とは異なる1種又は複数の他のアミノシリコーンを含むことができる。 Commercial products corresponding to these silicones with structure (D) or (E) contain in their composition one or more other amino silicones whose structure differs from formula (D) or (E). can include.

構造(D)を有するアミノシリコーンを含有する製品は、Wacker社によりBELSIL ADM 652の名称で販売されている。 A product containing aminosilicone with structure (D) is sold under the name BELSIL ADM 652 by Wacker.

構造(E)を有するアミノシリコーンを含有する製品は、Wacker社によりFLUID WR 1300(登録商標)の名称で販売されている。 A product containing aminosilicone with structure (E) is sold under the name FLUID WR 1300® by Wacker.

この定義に相当するアミノシリコーンの別の群は、以下の式(F)で表される: Another group of amino silicones corresponding to this definition is represented by the following formula (F):

Figure 0007387260000007
Figure 0007387260000007

(式中、
m及びnは、和(n+m)が1から2,000、特に50から150の範囲となる数であり、nは0から1,999、特に49から149の数を示すこと、且つmは、1から2,000、特に1から10の数を示すことが可能であり;
Aは、4から8個の炭素原子、好ましくは4個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す)。この基は、好ましくは直鎖状である。
これらのアミノシリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは2,000から1,000,000、より一層詳細には3,500から200,000の範囲である。
(In the formula,
m and n are numbers whose sum (n+m) is in the range of 1 to 2,000, especially 50 to 150; n is a number of 0 to 1,999, especially 49 to 149; and m is 1 to 2,000, especially capable of indicating numbers from 1 to 10;
A represents a straight-chain or branched alkylene group containing 4 to 8 carbon atoms, preferably 4 carbon atoms). This group is preferably linear.
The weight average molecular weight (Mw) of these amino silicones preferably ranges from 2,000 to 1,000,000, more particularly from 3,500 to 200,000.

式(F)の好ましいシリコーンは、Dow Corning社によりXIAMETER(登録商標)MEM-8299 Cationic Emulsionの商品名で販売されているアモジメチコーンである。 A preferred silicone of formula (F) is amodimethicone sold by Dow Corning under the tradename XIAMETER® MEM-8299 Cationic Emulsion.

この定義に相当するアミノシリコーンの別の群は、以下の式(G)で表される: Another group of amino silicones corresponding to this definition is represented by the following formula (G):

Figure 0007387260000008
Figure 0007387260000008

(式中、
m及びnは、和(n+m)が1から2,000、特に50から150の範囲となる数であり、nは0から1,999、特に49から149の数を示すこと、mは1から2,000、特に1から10の数を示すことが可能であり;
Aは、4から8個の炭素原子、好ましくは4個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す)。この基は、好ましくは分岐状である。
これらのアミノシリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは500から1,000,000、より一層詳細には1,000から200,000の範囲である。
(In the formula,
m and n are numbers whose sum (n+m) is in the range of 1 to 2,000, especially 50 to 150; n is a number of 0 to 1,999, especially 49 to 149; In particular it is possible to indicate numbers from 1 to 10;
A represents a straight-chain or branched alkylene group containing 4 to 8 carbon atoms, preferably 4 carbon atoms). This group is preferably branched.
The weight average molecular weight (Mw) of these amino silicones preferably ranges from 500 to 1,000,000, more particularly from 1,000 to 200,000.

この式を有するシリコーンは、例えばDow Corning社によるDC2-8566 Amino Fluidである。 A silicone with this formula is, for example, DC2-8566 Amino Fluid by Dow Corning.

(iii)式(H)に相当するアミノシリコーン: (iii) Amino silicone corresponding to formula (H):

Figure 0007387260000009
Figure 0007387260000009

(式中、
R5は、独立して、1から18個の炭素原子を含有する一価の炭化水素系基、特にC1~C18アルキル基又はC2~C18アルケニル基、例えばメチルを表し;
R6は、二価の炭化水素系基、特にC1~C18アルキレン基、又はSiC結合を介してSiへ連結している二価のC1~C18、例えばC1~C8アルキレンオキシ基を表し;
Q-は、アニオン、例えばハロゲン化物イオン、特に塩化物イオン、又は有機酸塩(例えば酢酸塩)であり;
rは、2から20、特に2から8の平均統計値を表し;
sは、20から200、特に20から50の平均統計値を表す)。
(In the formula,
R 5 independently represents a monovalent hydrocarbon group containing 1 to 18 carbon atoms, in particular a C1-C18 alkyl group or a C2-C18 alkenyl group, such as methyl;
R 6 represents a divalent hydrocarbon group, in particular a C1-C18 alkylene group, or a divalent C1-C18, for example C1-C8 alkyleneoxy group, linked to Si via a SiC bond;
Q - is an anion, for example a halide ion, especially a chloride ion, or an organic acid salt (for example acetate);
r represents the average statistical value from 2 to 20, especially from 2 to 8;
s stands for average statistics from 20 to 200, especially from 20 to 50).

このようなアミノシリコーンは、より詳細には米国特許第4 185 087号明細書に記載されている。 Such aminosilicone is described in more detail in US Pat. No. 4,185,087.

(iv)式(I)を有する第四級アンモニウムシリコーン: (iv) Quaternary ammonium silicone having formula (I):

Figure 0007387260000010
Figure 0007387260000010

(式中、
R7は、独立して、1から18個の炭素原子を含む一価の炭化水素系基、特にC1~C18アルキル基、C2~C18アルケニル基、又は5個若しくは6個の炭素原子を含む環、例えばメチルを表し;
R6は、独立して、二価の炭化水素系基、特にC1~C18アルキレン基、又はSiC結合を介してSiへ連結している二価のC1~C18、例えばC1~C8アルキレンオキシ基を表し;
R8は、独立して、水素原子、1から18個の炭素原子を含む一価の炭化水素系基、特にC1~C18アルキル基、C2~C18アルケニル基又は-R6-NHCOR7基を表し;
X-は、アニオン、例えばハロゲン化物イオン、特に塩化物イオン、又は有機酸塩(例えば酢酸塩)であり;
rは、2から200、特に5から100の平均統計値を表す)。
これらのシリコーンは、例えば欧州特許出願公開第0 530 974(A)号明細書に記載されている。
(In the formula,
R 7 is independently a monovalent hydrocarbon group containing 1 to 18 carbon atoms, in particular a C1-C18 alkyl group, a C2-C18 alkenyl group, or a ring containing 5 or 6 carbon atoms , for example, represents methyl;
R 6 independently represents a divalent hydrocarbon group, in particular a C1-C18 alkylene group, or a divalent C1-C18, e.g. C1-C8 alkyleneoxy group linked to Si via a SiC bond. representation;
R 8 independently represents a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group containing from 1 to 18 carbon atoms, in particular a C1-C18 alkyl group, a C2-C18 alkenyl group or an -R 6 -NHCOR 7 group. ;
X - is an anion, for example a halide ion, especially a chloride ion, or an organic acid salt (for example acetate);
r represents the average statistical value from 2 to 200, especially from 5 to 100).
These silicones are described, for example, in European Patent Application No. 0 530 974 (A).

(v)式(J)を有するアミノシリコーン: (v) Aminosilicone having formula (J):

Figure 0007387260000011
Figure 0007387260000011

(式中、
R1、R2、R3及びR4は、独立して、C1~C4アルキル基又はフェニル基を示し;
R5は、C1~C4アルキル基又はヒドロキシ基を示し;
mは、1から5の範囲の整数であり;
nは、1から5の範囲の整数であり;
xは、アミン価が0.01から1meq/gの間であるように選択される)。
(In the formula,
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a C1 to C4 alkyl group or a phenyl group;
R 5 represents a C 1 to C 4 alkyl group or a hydroxy group;
m is an integer ranging from 1 to 5;
n is an integer ranging from 1 to 5;
x is selected such that the amine value is between 0.01 and 1 meq/g).

(vi)(AB)nタイプのマルチブロックポリオキシアルキレン化アミノシリコーン(Aは、ポリシロキサンブロックであり、Bは少なくとも1つのアミン基を含むポリオキシアルキレン化ブロックである)。 (vi) (AB) n -type multiblock polyoxyalkylenated amino silicone (A is a polysiloxane block and B is a polyoxyalkylenated block containing at least one amine group).

前記シリコーンは、以下の一般式を有する繰り返し単位より好ましくは構成される:
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R")-R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b-R'-N(H)-R-]
或いは
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R")-R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b-]
(式中、
aは、1以上、好ましくは5から200の範囲、より詳細には10から100の範囲の整数であり;
bは、0から200の間、好ましくは4から100の範囲、より詳細には5から30の間に含まれる整数であり;
xは、1から10,000、より詳細には10から5,000の範囲の整数であり;
R"は、水素原子又はメチルであり;
Rは、独立して、1つ又は複数のヘテロ原子、例えば酸素を任意選択で含む二価の直鎖状又は分岐状C2~C12炭化水素系基を表し;好ましくは、Rは、独立して、エチレン基、直鎖状若しくは分岐状プロピレン基、直鎖状若しくは分岐状ブチレン基、又は-CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-基を示し;優先的にはRは、独立して、-CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-基を示し;
R'は、独立して、1つ又は複数のヘテロ原子、例えば酸素を任意選択で含む二価の直鎖状又は分岐状C2~C12炭化水素系基を表し、;好ましくは、R'は、エチレン基、直鎖状若しくは分岐状プロピレン基、直鎖状若しくは分岐状ブチレン基、又は-CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-基を示し;優先的には、R'は、-CH(CH3)-CH2-を示す)。
Said silicone is preferably composed of repeating units having the following general formula:
[-(SiMe 2 O) x SiMe 2 -RN(R")-R'-O(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b -R'-N(H)-R-]
Or
[-(SiMe 2 O) x SiMe 2 -RN(R")-R'-O(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b -]
(In the formula,
a is an integer greater than or equal to 1, preferably in the range of 5 to 200, more particularly in the range of 10 to 100;
b is an integer comprised between 0 and 200, preferably between 4 and 100, more particularly between 5 and 30;
x is an integer ranging from 1 to 10,000, more specifically from 10 to 5,000;
R" is a hydrogen atom or methyl;
R independently represents a divalent straight-chain or branched C2-C12 hydrocarbon group optionally containing one or more heteroatoms, such as oxygen; preferably, R independently , an ethylene group, a linear or branched propylene group, a linear or branched butylene group, or a -CH 2 CH 2 CH 2 OCH(OH)CH 2 - group; preferentially R is independently represents the -CH 2 CH 2 CH 2 OCH(OH)CH 2 - group;
R' independently represents a divalent straight-chain or branched C2-C12 hydrocarbon group optionally containing one or more heteroatoms, such as oxygen; preferably R' is represents an ethylene group, a linear or branched propylene group, a linear or branched butylene group, or a -CH 2 CH 2 CH 2 OCH(OH)CH 2 - group; preferentially R' is - CH(CH 3 )-CH 2 -).

シロキサンブロックは、シリコーンの総質量の50から95mol%の間、より詳細には70から85mol%を好ましくは占める。 The siloxane block preferably accounts for between 50 and 95 mol%, more particularly from 70 to 85 mol%, of the total mass of the silicone.

アミン含有量は、ジプロピレングリコール中の30%溶液において、好ましくは0.02から0.5meq/gコポリマーの間、より詳細には0.05から0.2の間である。 The amine content is preferably between 0.02 and 0.5 meq/g copolymer, more particularly between 0.05 and 0.2 in a 30% solution in dipropylene glycol.

シリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは5,000から1,000,000の間、より詳細には10,000から200,000の間である。
Momentive社によりSilsoft A-843又はSilsoft A+の名称で販売されているシリコーンを特に挙げることができる。
The weight average molecular weight (Mw) of the silicone is preferably between 5,000 and 1,000,000, more particularly between 10,000 and 200,000.
Particular mention may be made of the silicones sold under the name Silsoft A-843 or Silsoft A+ by the company Momentive.

(vii)以下の式(K'及びK)に相当するアルキルアミノシリコーン: (vii) Alkylamino silicone corresponding to the following formulas (K' and K):

Figure 0007387260000012
Figure 0007387260000012

(式中、
R、R'及びR"は、独立して、C1~C4アルキル又はヒドロキシ基を表し、
Aは、C3アルキレン基を表し、且つm及びnは、化合物の質量平均分子量がおよそ5,000から500,000の間となるものである);
(In the formula,
R, R' and R" independently represent a C1-C4 alkyl or hydroxy group,
A represents a C3 alkylene group, and m and n are such that the mass average molecular weight of the compound is approximately between 5,000 and 500,000);

Figure 0007387260000013
Figure 0007387260000013

(式中、
x及びyは、1から5,000の範囲の数であり;好ましくは、xは10から2,000、特に100から1,000の範囲であり;好ましくは、yは1から100の範囲であり;
R1及びR2は、独立して、好ましくは同一であり、6から30個の炭素原子、好ましくは8から24個の炭素原子、特に12から20個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和アルキル基であり;
Aは、2から8個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレン基を示す)。
好ましくは、Aは、3から6個の炭素原子、特に4個の炭素原子を含み;好ましくは、Aは、分岐状である。
以下の二価基を特に挙げることができる:-CH2CH2CH2-及び-CH2CH(CH3)CH2-。
(In the formula,
x and y are numbers in the range 1 to 5,000; preferably x is in the range 10 to 2,000, especially 100 to 1,000; preferably y is in the range 1 to 100;
R1 and R2 are independently preferably identical and are straight-chain or branched, containing from 6 to 30 carbon atoms, preferably from 8 to 24 carbon atoms, especially from 12 to 20 carbon atoms. , is a saturated or unsaturated alkyl group;
A represents a straight-chain or branched alkylene group containing 2 to 8 carbon atoms).
Preferably A contains 3 to 6 carbon atoms, especially 4 carbon atoms; preferably A is branched.
The following divalent radicals may be mentioned in particular: -CH2CH2CH2- and -CH2CH ( CH3 ) CH2- .

好ましくは、R1及びR2は、独立して、6から30個の炭素原子、好ましくは8から24個の炭素原子、特に12から20個の炭素原子を含む、飽和直鎖状アルキル基であり;ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル及びエイコシル基が特に挙げられてもよく;優先的には、R1及びR2は、同一であっても異なっていてもよく、ヘキサデシル(セチル)及びオクタデシル(ステアリル)基から選択される。 Preferably, R1 and R2 are independently saturated linear alkyl groups containing from 6 to 30 carbon atoms, preferably from 8 to 24 carbon atoms, especially from 12 to 20 carbon atoms; Particular mention may be made of the dodecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl groups; preferentially R1 and R2, which may be the same or different, are hexadecyl (cetyl) and selected from octadecyl (stearyl) groups;

優先的には、シリコーンは、式(K)のものである(式中、
xは、10から2,000、特に100から1,000の範囲であり;
yは、1から100の範囲であり;
Aは、3から6個の炭素原子、特に4個の炭素原子を含み;好ましくは、Aは分岐状であり;より詳細には、Aは以下の二価基: CH2CH2CH2及び-CH2CH(CH3)CH2-から選択され;
R1及びR2は、独立して、6から30個の炭素原子、好ましくは8から24個の炭素原子、特に12から20個の炭素原子を含む、直鎖状飽和アルキル基であり;ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル及びエイコシル基から特に選択され;優先的にはR1及びR2は、同一であっても異なっていてもよく、ヘキサデシル(セチル)及びオクタデシル(ステアリル)基から選択される)。式(K)の好ましいシリコーンは、ビス-セテアリルアモジメチコーンである。
Preferentially, the silicone is of formula (K), where
x ranges from 10 to 2,000, especially from 100 to 1,000;
y ranges from 1 to 100;
A contains 3 to 6 carbon atoms, especially 4 carbon atoms; preferably A is branched; more particularly A is a divalent group of: CH 2 CH 2 CH 2 and -CH 2 CH(CH 3 )CH 2 - selected from;
R1 and R2 are independently straight-chain saturated alkyl groups containing 6 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 24 carbon atoms, especially 12 to 20 carbon atoms; dodecyl, tetradecyl , pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl groups; preferentially R1 and R2, which may be the same or different, are selected from hexadecyl (cetyl) and octadecyl (stearyl) groups. ). A preferred silicone of formula (K) is bis-cetearylamodimethicone.

Momentive社によりSilsoft AXの名称で販売されているシリコーンを特に挙げることができる。 Particular mention may be made of the silicone sold under the name Silsoft AX by the company Momentive.

本開示のアミノシリコーンはまた、鎖末端に又は側鎖上に、例えばアミノプロピル末端基又は側鎖基に第一級アミン基を含むポリジメチルシロキサン、例えば式(A)、(B)又は(C)のものから選択されてもよい: Amino silicones of the present disclosure also include polydimethylsiloxanes containing primary amine groups at the chain ends or on side chains, such as aminopropyl end groups or side chain groups, such as formulas (A), (B) or (C ) may be selected from:

Figure 0007387260000014
Figure 0007387260000014

式(A)中、nの値は、シリコーンの質量平均分子量が500から55,000の間であるようなものである。アミノシリコーン(A)の例として、Gelest社によりDMS-A11、DMS-A12、DMS-A15、DMS-A21、DMS-A31、DMS-A32及びDMS-A35の名称で販売されているものを挙げることができる。 In formula (A), the value of n is such that the weight average molecular weight of the silicone is between 500 and 55,000. Examples of amino silicones (A) include those sold by Gelest under the names DMS-A11, DMS-A12, DMS-A15, DMS-A21, DMS-A31, DMS-A32 and DMS-A35. Can be done.

式(B)中、n及びmの値は、シリコーンの質量平均分子量が1,000から500,000の間、好ましくは100,000から300,000の間となるものである。シリコーン(B)の例として、Gelest社によりAMS-132、AMS-152、AMS-162、AMS-163、AMS-191及びAMS-1203、並びに信越化学工業株式会社によりKF-8020の名称で販売されているものを挙げることができる。 In formula (B), the values of n and m are such that the mass average molecular weight of the silicone is between 1,000 and 500,000, preferably between 100,000 and 300,000. Examples of silicone (B) are sold under the names AMS-132, AMS-152, AMS-162, AMS-163, AMS-191 and AMS-1203 by Gelest, and KF-8020 by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. I can list things that I have.

式(C)中、nの値は、シリコーンの質量平均分子量が500から3,000の間であるようなものである。シリコーン(C)の例として、Gelest社によりMCR-A11及びMCR-A12の名称で販売されているものを挙げることができる。 In formula (C), the value of n is such that the weight average molecular weight of the silicone is between 500 and 3,000. As examples of silicones (C), mention may be made of those sold by the company Gelest under the names MCR-A11 and MCR-A12.

好ましくは、本発明によるアミノシリコーンは、アモジメチコーン、又はMOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS社という供給業者製の商品名Silsoft253である。別の好ましいアミノシリコーンは、Dow Corning社によりXIAMETER(登録商標)MEM-8299 Cationic Emulsionの商品名で販売されている、式(F)のアモジメチコーンである。 Preferably, the amino silicone according to the invention is amodimethicone or the trade name Silsoft 253 from the supplier MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS. Another preferred amino silicone is amodimethicone of formula (F) sold by Dow Corning under the tradename XIAMETER® MEM-8299 Cationic Emulsion.

別の実施形態において、本発明によるアミノシリコーンは、ビス-セテアリルアモジメチコーン(Momentive社によりSilsoft AXの名称で販売されている)から選択される。本発明の組成物において使用されてもよい別の好ましいアミノシリコーンは、アミノプロピルジメチコーン、例えば信越化学工業株式会社からKF-8020の名称で販売されているアミノプロピルジメチコーンである。 In another embodiment, the amino silicone according to the invention is selected from bis-cetearylamodimethicones (sold by Momentive under the name Silsoft AX). Another preferred amino silicone that may be used in the compositions of the invention is aminopropyl dimethicone, such as the aminopropyl dimethicone sold by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. under the name KF-8020.

本発明に従って使用するのに好適なアミノシリコーンとしては、これらに限定されるものではないが、25℃で5×10-6から2.5m2/s、例えば1×10-5から1m2/sの範囲の粘度を有する、揮発性及び不揮発性の、環式、直鎖状及び分岐状アミノシリコーンがある。 Amino silicones suitable for use according to the invention include, but are not limited to, 5 x 10 -6 to 2.5 m 2 /s at 25°C, such as 1 x 10 -5 to 1 m 2 /s There are volatile and non-volatile, cyclic, linear and branched amino silicones with viscosities in the range of .

本発明による組成物における(a)アミノシリコーンの量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%以上、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であってもよい。 The amount of (a) amino silicone in the composition according to the invention may be at least 0.01% by weight, preferably at least 0.05% by weight, more preferably at least 0.1% by weight, based on the total weight of the composition.

一方、本発明による組成物における(a)アミノシリコーンの量は、組成物の総質量に対して5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下であってもよい。 On the other hand, the amount of (a) amino silicone in the composition according to the invention may be 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, based on the total weight of the composition.

したがって、本発明による組成物における(a)アミノシリコーンの量は、組成物の総質量に対して0.01質量%から5質量%、好ましくは0.05質量%から3質量%、より好ましくは0.1質量%から1質量%の範囲であってもよい。 The amount of (a) amino silicone in the composition according to the invention is therefore from 0.01% to 5% by weight, preferably from 0.05% to 3% by weight, more preferably from 0.1% by weight, relative to the total weight of the composition. It may be in the range of 1% by mass.

[親水性アクリルポリマー]
本発明による組成物は、(b)少なくとも1種の親水性アクリルポリマーを含む。単一の種類の親水性アクリルポリマーを使用しても、2種類以上の異なる種類の親水性アクリルポリマーを組み合わせて使用してもよい。
[Hydrophilic acrylic polymer]
The composition according to the invention comprises (b) at least one hydrophilic acrylic polymer. A single type of hydrophilic acrylic polymer may be used, or two or more different types of hydrophilic acrylic polymers may be used in combination.

(b)親水性アクリルポリマーは、増粘剤として作用することができる。 (b) Hydrophilic acrylic polymers can act as thickeners.

本発明によれば、「親水性アクリルポリマー」という用語は、非疎水性の及び非両親媒性のアクリルポリマーを意味する。 According to the invention, the term "hydrophilic acrylic polymer" means non-hydrophobic and non-amphiphilic acrylic polymers.

本発明による前記親水性アクリルポリマーは、ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸(AMPS)アクリルポリマー又はアクリル酸ポリマーのいずれかである。 The hydrophilic acrylic polymer according to the invention is either a polyacrylamidomethylpropanesulfonic acid (AMPS) acrylic polymer or an acrylic acid polymer.

親水性アクリルポリマーの中でも、以下のポリマーを挙げることができる。 Among the hydrophilic acrylic polymers, the following polymers can be mentioned.

1)スルホン酸基を有する少なくとも1つのモノマーを含むアクリルポリマー 1) Acrylic polymer containing at least one monomer with sulfonic acid groups

第1の実施形態によれば、本発明に従って使用される親水性アクリルポリマーは、スルホン基を有する少なくとも1つのモノマーを含む。 According to a first embodiment, the hydrophilic acrylic polymer used according to the invention comprises at least one monomer having sulfonic groups.

本発明に従って使用されるポリマーは、スルホン基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーより得ることができるホモポリマーであり、遊離形態又は部分的若しくは完全に中和された形態であってもよい。 The polymers used according to the invention are homopolymers obtainable from at least one ethylenically unsaturated monomer having sulfonic groups and may be in free form or in partially or completely neutralized form.

優先的には、本発明によるポリマーは、無機塩基(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又はアンモニア水)、又は有機塩基、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、N-メチルグルカミン、塩基性アミノ酸、例えばアルギニン及びリジン、並びにこれらの化合物の混合物を用いて部分的に又は完全に中和されている。それらは、一般に中和されている。 Preferentially, the polymers according to the invention are prepared using inorganic bases (sodium hydroxide, potassium hydroxide or aqueous ammonia) or organic bases, such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, aminomethylpropanediol, N-methylglue Camine, basic amino acids such as arginine and lysine, and mixtures of these compounds have been partially or completely neutralized. They are generally neutralized.

本発明において、「中和された」という用語は、完全に又は実質的に完全に中和された、すなわち、少なくとも90%が中和されたポリマーを意味する。 In the present invention, the term "neutralized" refers to a polymer that is completely or substantially completely neutralized, ie, at least 90% neutralized.

本発明の組成物において使用されるポリマーは、1000から20 000 000g/molの範囲、好ましくは20 000から5 000 000g/molの範囲、より一層優先的には100 000から1 500 000g/molの範囲の数平均分子量を通常有する。 The polymers used in the compositions of the invention have a concentration in the range 1000 to 20 000 000 g/mol, preferably in the range 20 000 to 5 000 000 g/mol, even more preferentially in the range 100 000 to 1 500 000 g/mol. They usually have a range of number average molecular weights.

本発明によるこれらのポリマーは、架橋されていても架橋されていなくてもよい。 These polymers according to the invention may be crosslinked or non-crosslinked.

本発明の組成物において使用されるポリマーの、スルホン基を有するモノマーは、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、(メタ)アクリルアミド(C1~C22)アルキルスルホン酸、N-(C1~C22)アルキル(メタ)アクリルアミド(C1~C22)アルキルスルホン酸、例えばウンデシルアクリルアミドメタンスルホン酸、また、これらの部分的に又は完全に中和された形態、及びこれらの混合物から特に選択される。 Monomers having sulfonic groups of the polymers used in the compositions of the invention include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, (meth)acrylamide (C 1 -C 22 )alkyl sulfonic acid, N-(C 1 -C 22 )alkyl sulfonic acid, )alkyl(meth)acrylamides (C 1 -C 22 )alkyl sulfonic acids, such as undecyl acrylamide methanesulfonic acid, also their partially or fully neutralized forms, and mixtures thereof. .

本発明の1つの好ましい実施形態によれば、スルホン基を有するモノマーは、(メタ)アクリルアミド(C1~C22)アルキルスルホン酸、例えばアクリルアミドメタンスルホン酸、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-2メチルプロパンスルホン酸、2-メタクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-n-ブタンスルホン酸、2-アクリルアミド-2,4,4-トリメチルペンタンスルホン酸、2-メタクリルアミドドデシルスルホン酸、及び2-アクリルアミド-2,6-ジメチル-3-ヘプタンスルホン酸、並びにそれらの部分的に又は完全に中和された形態、及びそれらの混合物から選択される。 According to one preferred embodiment of the invention, the monomers having sulfonic groups are (meth)acrylamido(C 1 -C 22 )alkylsulfonic acids, such as acrylamide methanesulfonic acid, acrylamide ethanesulfonic acid, acrylamide propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamido-n-butanesulfonic acid, 2-acrylamido-2,4,4-trimethylpentanesulfonic acid, 2-methacrylate selected from amidododecylsulfonic acid, and 2-acrylamido-2,6-dimethyl-3-heptanesulfonic acid, and their partially or fully neutralized forms, and mixtures thereof.

より詳細には、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、及びこれらの部分的に又は完全に中和された形態が使用される。 More particularly, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) and their partially or completely neutralized forms are used.

ポリマーが架橋されている場合、架橋剤は、フリーラジカル重合によって得られるポリマーの架橋に通常使用されるポリオレフィン性不飽和化合物から選択することができる。 If the polymer is crosslinked, the crosslinking agent can be selected from the polyolefinically unsaturated compounds commonly used for crosslinking polymers obtained by free radical polymerization.

挙げることができる架橋剤の例としては、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、ジ(メタ)アクリル酸エチレングリコール若しくはテトラエチレングリコール、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、シアヌル酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、(メタ)アクリル酸アリル、糖系アルコールのアリルエーテル、又は他の多官能性アルコールのアリル若しくはビニルエーテル、並びにリン酸及び/又はビニルホスホン酸誘導体のアリルエステル、又はこれらの化合物の混合物がある。 Examples of crosslinking agents that may be mentioned are divinylbenzene, diallyl ether, dipropylene glycol diallyl ether, polyglycol diallyl ether, triethylene glycol divinyl ether, hydroquinone diallyl ether, ethylene glycol di(meth)acrylate or tetraethylene glycol. , trimethylolpropane triacrylate, methylenebisacrylamide, methylenebismethacrylamide, triallylamine, triallyl cyanurate, diallyl maleate, tetraallylethylenediamine, tetraallyloxyethane, trimethylolpropane diallyl ether, allyl (meth)acrylate, There are allyl ethers of sugar alcohols, or allyl or vinyl ethers of other polyfunctional alcohols, and allyl esters of phosphoric acid and/or vinylphosphonic acid derivatives, or mixtures of these compounds.

本発明の1つの好ましい実施形態によれば、架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド、メタクリル酸アリル及びトリアクリル酸トリメチロールプロパン(TMPTA)から選択される。架橋度は、一般に、ポリマーに対して0.01mol%から10mol%、より詳細には0.2mol%から2mol%の範囲である。 According to one preferred embodiment of the invention, the crosslinking agent is selected from methylenebisacrylamide, allyl methacrylate and trimethylolpropane triacrylate (TMPTA). The degree of crosslinking generally ranges from 0.01 mol% to 10 mol%, more particularly from 0.2 mol% to 2 mol%, based on the polymer.

スルホン基を有するモノマーのホモポリマーは、1種又は複数の架橋剤で架橋してよい。 Homopolymers of monomers having sulfonic groups may be crosslinked with one or more crosslinking agents.

これらのホモポリマーは通常、架橋及び中和され、且つ以下の工程を含む調製方法に従って得ることができる:
(a)遊離形態の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸等のモノマーを、tert-ブタノール溶液又は水及びtert-ブタノールの溶液中に、分散又は溶解する工程;
(b)(a)で得られたモノマー溶液又は分散体を、90%から100%の範囲のポリマーのスルホン酸官能基の中和度を得ることを可能にする量の、1種又は複数の無機又は有機塩基、好ましくはアンモニアNH3水で中和する工程;
(c)架橋モノマーを、(b)で得られた溶液又は分散体へ添加する工程;
(d)標準的なフリーラジカル重合を、フリーラジカル開始剤の存在下、10から150℃の範囲の温度で行い;ポリマーを、tert-ブタノール系溶液又は分散体中で沈殿させる工程。
These homopolymers are usually crosslinked and neutralized and can be obtained according to a method of preparation that includes the following steps:
(a) dispersing or dissolving a monomer such as 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid in free form in a tert-butanol solution or a solution of water and tert-butanol;
(b) The monomer solution or dispersion obtained in (a) is treated with one or more monomers in an amount making it possible to obtain a degree of neutralization of the sulfonic acid functional groups of the polymer in the range from 90% to 100%. neutralization with an inorganic or organic base, preferably ammonia NH 3 water;
(c) adding a crosslinking monomer to the solution or dispersion obtained in (b);
(d) Standard free radical polymerization is carried out in the presence of a free radical initiator at temperatures ranging from 10 to 150°C; precipitating the polymer in a tert-butanol based solution or dispersion.

好ましいAMPSホモポリマーは、一般的に、ランダムに分布された以下を含むことを特徴とする:
a)90質量%から99.9質量%の以下の一般式(II)の単位:
Preferred AMPS homopolymers are generally characterized as comprising randomly distributed:
a) 90% to 99.9% by mass of units of the following general formula (II):

Figure 0007387260000015
Figure 0007387260000015

(式中、X+はプロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアンモニウムイオンを示し、10mol%以下のカチオンX+は場合によってはプロトンH+である);
b)少なくとも2つのオレフィン性二重結合を含む少なくとも1つのモノマー由来の0.01質量%から10質量%の架橋単位;その質量比はポリマーの総質量に対して定義される。
(wherein X + represents a proton, an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation or an ammonium ion, and up to 10 mol% of the cation X + is a proton H + in some cases);
b) 0.01% to 10% by weight of crosslinking units from at least one monomer containing at least two olefinic double bonds; the weight ratio is defined relative to the total weight of the polymer.

より特に好ましい本発明によるホモポリマーは、98質量%から99.5質量%の式(II)の単位及び0.2質量%から2質量%の架橋単位を含む。 More particularly preferred homopolymers according to the invention contain from 98% by weight to 99.5% by weight of units of formula (II) and from 0.2% by weight to 2% by weight of crosslinking units.

特に挙げることができるこのタイプのポリマーは、Clariant社によりHostacerin AMPS(CTFA名:ポリアクリルジメチルタウラミドアンモニウム)の商品名で販売されている又はSeppic社によりSimulgel 800(CTFA名:ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム)の商品名で販売されている架橋され且つ中和された2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ホモポリマーである。 Polymers of this type that may be mentioned in particular are those sold by the company Clariant under the trade name Hostacerin AMPS (CTFA name: polyacryloyldimethyltauramide ammonium) or by the company Seppic as Simulgel 800 (CTFA name: polyacryloyldimethyltaurate ammonium). ) is a crosslinked and neutralized 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid homopolymer sold under the trade name

スルホン基を有する少なくとも1つのモノマーを含む他のアクリルポリマーとして、アクリロイルジメチルタウレートポリマー、好ましくはアクリロイルジメチルタウレートコポリマーを特に挙げることができる。アクリロイルジメチルタウレートポリマーは、モノマーとしてアクリロイルジメチルタウレートを含むポリマーであり、アクリロイルジメチルタウレートコポリマーは、モノマーとしてアクリロイルジメチルタウレート及び1つ又は複数の他のモノマーを含むコポリマーである。アクリロイルジメチルタウレートコポリマーとして、アクリロイルジメチルタウレート及びビニルピロリドン(VP)のコポリマー、例えばClariant社からAristoflex AVCの名称で販売されているアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VPコポリマーを挙げることができる。 As other acrylic polymers containing at least one monomer having sulfonic groups, mention may be made in particular of acryloyl dimethyl taurate polymers, preferably acryloyl dimethyl taurate copolymers. Acryloyl dimethyl taurate polymers are polymers containing acryloyl dimethyl taurate as monomers, and acryloyl dimethyl taurate copolymers are copolymers containing acryloyl dimethyl taurate as monomers and one or more other monomers. As acryloyldimethyltaurate copolymers, mention may be made of copolymers of acryloyldimethyltaurate and vinylpyrrolidone (VP), such as the ammonium acryloyldimethyltaurate/VP copolymer sold under the name Aristoflex AVC by Clariant.

2)アクリルアミド/AMPSコポリマー 2) Acrylamide/AMPS copolymer

他の実施形態によれば、親水性アクリルポリマーは、(i)アクリルアミド(モノマー1)と、(ii)2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(モノマー2、本明細書において以降は便宜上AMPSと称する)と、(iii)本明細書において架橋剤とみなされる、少なくとも1種のポリオレフィン性不飽和化合物(モノマー3)との間の反応由来の単位から形成される架橋アニオン性コポリマーである。 According to other embodiments, the hydrophilic acrylic polymer comprises (i) acrylamide (monomer 1) and (ii) 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (monomer 2, hereinafter referred to for convenience as AMPS). and (iii) at least one polyolefinically unsaturated compound (monomer 3), herein referred to as a crosslinking agent.

本発明の文脈において使用される架橋アニオン性コポリマーは、それ自体に既に公知の物であり、その調製は欧州特許出願公開第0 503 853(A)号明細書で特に記載されており、その内容は、参照によりその全体が本明細書に結果的に組み込まれるものとする。 The crosslinked anionic copolymers used in the context of the present invention are already known per se, the preparation of which is described in particular in European Patent Application No. 0 503 853 (A), the contents of which is hereby incorporated by reference in its entirety.

このように、上記のコポリマーは、エマルション重合技術に従って、それらの構成に含まれる3種類の異なるコモノマーより従来通りに得ることができる。 The above-mentioned copolymers can thus be conventionally obtained from three different comonomers included in their composition according to emulsion polymerization techniques.

本発明によるコポリマーを調製するための架橋剤として使用されるポリオレフィン性不飽和モノマーは、メチレンビスアクリルアミド、アリルスクロース及びペンタエリスリトールによって形成される群から好ましくは選択される。より一層優先的には、メチレンビスアクリルアミドが使用される。 The polyolefinically unsaturated monomers used as crosslinking agents for preparing the copolymers according to the invention are preferably selected from the group formed by methylenebisacrylamide, allylsucrose and pentaerythritol. Even more preferentially, methylenebisacrylamide is used.

好ましくは、前記ポリオレフィン性不飽和化合物は、モノマー単位1mol当たり0.06から1mmolの間の濃度でコポリマーに総じて存在する。 Preferably, the polyolefinically unsaturated compounds are generally present in the copolymer in a concentration between 0.06 and 1 mmol per mole of monomer units.

アクリルアミドとAMPSとの間のmol%で表される比は、優先的には85/15から15/85の間、有利には70/30から30/70の間、より一層優先的には65/35から35/65の間、より一層詳細には60/40から40/60の間である。更に、AMPSは、一般的に、例えば、水酸化ナトリウムを用いて、水酸化カリウムを用いて、若しくは低分子量アミン、例えばトリエタノールアミンを用いて塩、又はこれらの混合物の形態で、少なくとも部分的に中和されている。 The ratio in mol% between acrylamide and AMPS is preferentially between 85/15 and 15/85, advantageously between 70/30 and 30/70, even more preferentially 65 /35 to 35/65, more specifically between 60/40 and 40/60. Furthermore, AMPS is generally at least partially prepared in the form of a salt, e.g. with sodium hydroxide, with potassium hydroxide, or with a low molecular weight amine, e.g. triethanolamine, or a mixture thereof. has been neutralized.

本発明の実施の文脈において特に好ましい架橋コポリマーは、上述の欧州特許出願公開第0 503 853(A)号明細書の実施例1で調製されるものに相当し、したがってそれは油中水型逆エマルション形態である。より正確には、このコポリマーは、60mol%のアクリルアミド及び40mol%のAMPSナトリウム塩から形成され、それは総モノマー混合物1molに対して0.22mmolの比で、メチレンビスアクリルアミドを用いて架橋されている。最終的な油中水型逆エマルションは、約40質量%の上記で定義した架橋コポリマー及び約4質量%のエトキシル化脂肪アルコールを好ましくは含み、HLBは約12.5である。 A particularly preferred crosslinked copolymer in the context of the practice of the present invention corresponds to that prepared in Example 1 of the above-mentioned European Patent Application No. 0 503 853 (A), which is therefore a water-in-oil inverse emulsion. It is a form. More precisely, this copolymer is formed from 60 mol% acrylamide and 40 mol% AMPS sodium salt, which is crosslinked with methylenebisacrylamide in a ratio of 0.22 mmol to 1 mol of total monomer mixture. The final water-in-oil inverse emulsion preferably contains about 40% by weight of the crosslinked copolymer as defined above and about 4% by weight of ethoxylated fatty alcohol, with an HLB of about 12.5.

本発明に従ってより特に使用される架橋コポリマーは、SEPPIC社によりSepigel 305(CTFA名:ポリアクリルアミド/C13~14イソパラフィン/ラウレス7)又はSimulgel 600(CTFA名:アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)の名称で販売されている製品、又はSimulgel EG(CTFA名:アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)である。 Crosslinked copolymers more particularly used according to the invention are Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/laureth 7) or Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer/isohexadecane/ Polysorbate 80) or Simulgel EG (CTFA name: sodium acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer/isohexadecane/polysorbate 80).

3)他の親水性アクリルポリマー 3) Other hydrophilic acrylic polymers

本発明に従って使用してもよい他の親水性アクリルポリマーとして、以下も挙げることができる:
アクリル酸若しくはメタクリル酸又はこれらの塩及びこれらのエステルのホモポリマー又はコポリマー、例えばNoveon社によりCarbopol 934、940、954、981及び980の名称で販売されている製品、3V社製のSynthalen L(登録商標)、Vanderbilt社によりDarvan No. 7(登録商標)の名称で販売されているポリメタクリル酸ナトリウム、Allied Colloid社によりVersicol F又はVersicol Kの名称で販売されている製品、Ciba Geigy社によるUltrahold 8並びにSynthalen Kタイプのポリアクリル酸、
ポリアクリレート及びポリメタクリレート、例えばアクリル酸グリセリルポリマー、特にアクリル酸グリセリルとアクリル酸とのコポリマー、例えばGuardian Laboratories社によりLubrajel(登録商標)MS、Lubrajel(登録商標)CG、Lubrajel(登録商標)DV、Lubrajel(登録商標)NP、Lubrajel(登録商標)OIL、Lubrajel(登録商標)Oil BG、Lubrajel(登録商標)PF、Lubrajel(登録商標)TW及びLubrajel(登録商標)WAの名称で販売されている製品。Lubrajel MS、
Pemulenタイプのポリアクリル酸/アクリル酸アルキルコポリマー、
アクリル酸塩/ビニルアルコールのコポリマー、例えばCognis社からHydragen FN(登録商標)の名称で販売されている製品、及び
これらの混合物が好ましくは使用される。
Other hydrophilic acrylic polymers that may be used according to the invention include:
Homopolymers or copolymers of acrylic acid or methacrylic acid or their salts and their esters, such as the products sold under the names Carbopol 934, 940, 954, 981 and 980 by Noveon, Synthalen L (registered trademark) manufactured by 3V trademark), sodium polymethacrylate sold under the name Darvan No. 7® by Vanderbilt, products sold under the names Versicol F or Versicol K by Allied Colloid, and Ultrahold 8 by Ciba Geigy. as well as Synthalen K type polyacrylic acid,
Polyacrylates and polymethacrylates, such as glyceryl acrylate polymers, especially copolymers of glyceryl acrylate and acrylic acid, such as Lubrajel® MS, Lubrajel® CG, Lubrajel® DV, Lubrajel by Guardian Laboratories Products sold under the names Lubrajel® NP, Lubrajel® OIL, Lubrajel® Oil BG, Lubrajel® PF, Lubrajel® TW and Lubrajel® WA. Lubrajel MS,
Pemulen type polyacrylic acid/alkyl acrylate copolymer,
Acrylate/vinyl alcohol copolymers, such as the product sold under the name Hydragen FN® by Cognis, and mixtures thereof are preferably used.

(b)親水性アクリルポリマーは、アクリロイルジメチルタウレートポリマーであり、より好ましくは、アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー、アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー、ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VPコポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択されることが好ましい場合がある。 (b) The hydrophilic acrylic polymer is an acryloyl dimethyl taurate polymer, more preferably sodium acrylate/sodium acryloyl dimethyl taurate copolymer, acrylamide/sodium acryloyl dimethyl taurate copolymer, polyacryloyl dimethyl ammonium taurate, acryloyl dimethyl taurate ammonium/ It may be preferred to be selected from the group consisting of VP copolymers, and combinations thereof.

(b)親水性アクリルポリマーは、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VPコポリマーであることがより好ましい場合がある。 (b) The hydrophilic acrylic polymer may be more preferably an ammonium acryloyldimethyltaurate/VP copolymer.

本発明による組成物における(b)親水性アクリルポリマーの量は、組成物の総質量に対して0.01質量%以上、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であってもよい。 The amount of (b) hydrophilic acrylic polymer in the composition according to the invention may be at least 0.01% by weight, preferably at least 0.05% by weight, more preferably at least 0.1% by weight, based on the total weight of the composition.

一方、本発明による組成物における(b)親水性アクリルポリマーの量は、組成物の総質量に対して10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは1質量%以下であってもよい。 On the other hand, the amount of (b) hydrophilic acrylic polymer in the composition according to the invention may be up to 10% by weight, preferably up to 5% by weight, more preferably up to 1% by weight, based on the total weight of the composition. good.

したがって、本発明による組成物における(b)親水性アクリルポリマーの量は、組成物の総質量に対して0.01質量%から10質量%、好ましくは0.05質量%から5質量%、より好ましくは0.1質量%から1質量%の範囲であってもよい。 The amount of (b) hydrophilic acrylic polymer in the composition according to the invention is therefore from 0.01% to 10% by weight, preferably from 0.05% to 5% by weight, more preferably from 0.1% by weight relative to the total weight of the composition. % to 1% by mass.

(両親媒性ポリマー)
本発明による組成物は、(c)少なくとも1種の両親媒性ポリマーを含む。単一の種類の両親媒性ポリマーを使用しても、2種類以上の異なる種類の両親媒性ポリマーを組み合わせて使用してもよい。
(amphiphilic polymer)
The composition according to the invention comprises (c) at least one amphiphilic polymer. A single type of amphiphilic polymer may be used or a combination of two or more different types of amphiphilic polymers may be used.

「両親媒性ポリマー」という用語は、少なくとも1つの親水性部分(又はブロック)及び少なくとも1つの疎水性部分(又はブロック)を含むポリマーを意味すると理解される。このポリマーは、水溶性又は水分散性である。 The term "amphiphilic polymer" is understood to mean a polymer comprising at least one hydrophilic part (or block) and at least one hydrophobic part (or block). This polymer is water soluble or water dispersible.

(c)両親媒性ポリマーは、一方において少なくとも1つの水溶性又は水分散性ポリマーブロック、及びもう一方において少なくとも1つの疎水性ブロックを含む、ブロックポリマー又は「櫛型」ポリマーとすることができる。 (c) The amphiphilic polymer may be a block polymer or a "comb" polymer comprising at least one water-soluble or water-dispersible polymer block on the one hand and at least one hydrophobic block on the other hand.

したがって、(c)両親媒性ポリマーは、例えば、水溶性ブロックと疎水性ブロックを交互に含むブロック(マルチブロック)ポリマーとすることができる。 Therefore, (c) the amphiphilic polymer can be, for example, a block (multiblock) polymer containing alternating water-soluble blocks and hydrophobic blocks.

(c)両親媒性ポリマーは、その骨格が水溶性又は水分散性ブロックからなり、且つ疎水性グラフトを有し、そのグラフトポリマー骨格が架橋又は非架橋である、グラフトポリマーの形態で提供することもできる。 (c) The amphiphilic polymer is provided in the form of a graft polymer whose backbone is composed of water-soluble or water-dispersible blocks and has a hydrophobic graft, and whose graft polymer backbone is crosslinked or non-crosslinked. You can also do it.

「水溶性又は水分散性ポリマー」という用語は、1%に等しい濃度で水中に導入すると、肉眼的に均質な溶液をもたらし、500nmに等しい波長の光が厚さ1cmのサンプルを通過するときのその透過率は、少なくとも10%であり、それが1.5未満の吸光度[abs=-log(透過率)]に相当するポリマーを意味すると理解される。 The term "water-soluble or water-dispersible polymer" means that when introduced into water at a concentration equal to 1%, it results in a macroscopically homogeneous solution and that when light of a wavelength equal to 500 nm passes through a 1 cm thick sample, The transmittance is understood to mean a polymer whose transmittance is at least 10%, which corresponds to an absorbance [abs=-log(transmittance)] of less than 1.5.

「両親媒性ポリマー」という用語はまた、0.05(質量)%で水溶液中に導入すると、25℃における水の表面張力を50mN/m未満、好ましくは40mN/m未満の値へ低下させることが可能なポリマーを意味すると理解することができる。 The term "amphiphilic polymer" also means that when introduced into an aqueous solution at 0.05% (by mass), it is possible to reduce the surface tension of water at 25 °C to a value of less than 50 mN/m, preferably less than 40 mN/m. can be understood to mean a polymer that is

(C)両親媒性ポリマーは、10 000から10 000 000、より好ましくは50 000から8 000 000、より一層好ましくは100 000から3 000 000の範囲の質量平均モル質量を一般的に有することができる。 (C) The amphiphilic polymer will generally have a weight average molar mass ranging from 10 000 to 10 000 000, more preferably from 50 000 to 8 000 000, even more preferably from 100 000 to 3 000 000. can.

A)水溶性ポリマーブロック
「水溶性ブロック」という用語は、1%に等しい濃度で水中に導入すると、肉眼的に均質な溶液をもたらし、500nmに等しい波長の光が厚さ1cmのサンプルを通過するときのその透過率は、少なくとも10%であり、それが1.5未満の吸光度[abs=-log(透過率)]に相当するブロックを意味すると理解される。
A) Water-soluble polymer block The term "water-soluble block" means that when introduced into water at a concentration equal to 1%, it results in a macroscopically homogeneous solution in which light with a wavelength equal to 500 nm passes through a 1 cm thick sample. Its transmittance is at least 10% when it is understood to mean a block corresponding to an absorbance [abs=-log(transmittance)] of less than 1.5.

これらの水溶性ブロックは、ビニルモノマーのラジカル重合によって、又は重縮合によって得ることができ、又は現存する天然若しくは変性天然ポリマーで構成することもできる。 These water-soluble blocks can be obtained by free-radical polymerization of vinyl monomers or by polycondensation, or can also be composed of existing natural or modified natural polymers.

例として、前記水溶性又は水分散性のブロック又は単位を単独で又は混合物として形成するために用いることができる、以下の水溶性モノマー(a)及びこれらの塩を挙げることができる:
(メタ)アクリル酸、
ビニルスルホン酸及び(メタ)アリルスルホン酸、
ビニルホスホン酸、
メチルビニルイミダゾリウムクロリド、
(メタ)アクリルアミド、
2-ビニルピリン及び4-ビニルピリジン、
マレイン酸及びマレイン酸無水物、
クロトン酸、
イタコン酸、
式CH2=CHOHのビニルアルコール、
N-ビニルラクタム、例えばN-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム及びN-ブチロラクタム、
水溶性スチレン誘導体、特にスチレンスルホネート、
ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、
N-ビニルアセトアミド及びN-メチル-N-ビニルアセトアミド、
N-ビニルホルムアミド及びN-メチルビニルホルムアミド、
以下の式(1)の水溶性ビニルモノマー:
By way of example, mention may be made of the following water-soluble monomers (a) and their salts, which can be used alone or in mixtures to form said water-soluble or water-dispersible blocks or units:
(meth)acrylic acid,
vinylsulfonic acid and (meth)allylsulfonic acid,
vinylphosphonic acid,
methylvinylimidazolium chloride,
(meth)acrylamide,
2-vinylpyrine and 4-vinylpyridine,
maleic acid and maleic anhydride,
crotonic acid,
itaconic acid,
Vinyl alcohol with the formula CH 2 =CHOH,
N-vinyl lactams, such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and N-butyrolactam,
Water-soluble styrene derivatives, especially styrene sulfonates,
dimethyldiallylammonium chloride,
N-vinylacetamide and N-methyl-N-vinylacetamide,
N-vinylformamide and N-methylvinylformamide,
A water-soluble vinyl monomer of the following formula (1):

Figure 0007387260000016
Figure 0007387260000016

[式中、
Rは、H、-CH3、-C2H5又は-C3H7から選択され、
Xは以下から選択される:
-OR'タイプのアルキル酸化物(式中、R'は、1から6個の炭素を有する、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状の炭化水素基であって、少なくとも1つのハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素);少なくとも1つのスルホン(-SO3-)、スルフェート(-SO4-)又はホスフェート(-PO4H2)基;少なくとも1つのヒドロキシル(-OH)基;少なくとも1つのエーテル(-O-)基;又は少なくとも1つの第一級アミン(-NH2)、第二級アミン(-NHR1)、第三級アミン(-NR1R2)又は第四級アミン(-N+R1R2R3)基(式中、R1、R2及びR3は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状炭化水素基であり、ただし、R'+R1+R2+R3の炭素原子の和が7を超えないものとする)で置換された炭化水素基である);例えば四級化メタクリル酸ジメチルアミノエチル(DMAEMA)、(メタ)アクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、及びエチレングリコール、ジエチレングリコール又は(メタ)アクリル酸ポリアルキレングリコールを挙げることができる。
-NH2、-NHR'及び-NR'R''基(式中、R'及びR''は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状炭化水素基であって、ただし、R'+R''の炭素原子の合計数が7を超えないものとし、前記R'及び/又はR''基が、ハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、フッ素)、又はヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、スルホン(-SO3-)、スルフェート(-SO4-)、ホスフェート(-PO4H2)、第一級アミン(-NH2)、第二級アミン(-NHR1)、第三級アミン(-NR1R2)及び/又は第四級アミン(-N+R1R2R3)基(式中、R1、R2及びR3は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状炭化水素基である)で置換された炭化水素基であり、ただし、R'+R''+R1+R2+R3の炭素原子の和が7を超えないものとする炭化水素基;例えば、N,N-ジメチルアクリルアミド、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)又は(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド(APTAC及びMAPTAC)を挙げることができる。]。
[In the formula,
R is selected from H, -CH3 , -C2H5 or -C3H7 ,
X is selected from:
-OR' type alkyl oxide (wherein R' is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon group having 1 to 6 carbons and at least one halogen atom) (iodine, bromine, chlorine or fluorine); at least one sulfone (-SO 3 -), sulfate (-SO 4 -) or phosphate (-PO 4 H 2 ) group; at least one hydroxyl (-OH) group; at least one ether (-O-) group; or at least one primary amine (-NH 2 ), secondary amine (-NHR 1 ), tertiary amine (-NR 1 R 2 ) or quaternary amine (-N + R 1 R 2 R 3 ) group, where R 1 , R 2 and R 3 are, independently of each other, a saturated or unsaturated linear chain having from 1 to 6 carbon atoms. or a branched hydrocarbon group, provided that the sum of the carbon atoms of R'+R 1 +R 2 +R 3 does not exceed 7); for example, a quaternary Mention may be made of dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA), glycidyl (meth)acrylate, hydroxyethyl methacrylate, and ethylene glycol, diethylene glycol or polyalkylene glycol (meth)acrylate.
-NH 2 , -NHR' and -NR'R'' groups (wherein R' and R'' are, independently of each other, saturated or unsaturated, straight-chain or a branched hydrocarbon group, provided that the total number of carbon atoms in R'+R'' does not exceed 7, and the R' and/or R'' group is a halogen atom (iodine, bromine, chlorine, fluorine), or hydroxyl (-OH), ether (-O-), sulfone (-SO 3 -), sulfate (-SO 4 -), phosphate (-PO 4 H 2 ), primary amine (-NH 2 ), secondary amine (-NHR 1 ), tertiary amine (-NR 1 R 2 ) and/or quaternary amine (-N+R 1 R 2 R 3 ) group (in the formula, R 1 , R 2 and R 3 are, independently of each other, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon group having from 1 to 6 carbon atoms. Yes, provided that the sum of carbon atoms in R'+R''+R 1 +R 2 +R 3 does not exceed 7; for example, N,N-dimethylacrylamide, 2-acrylamide-2 -Methylpropanesulfonic acid (AMPS) or (meth)acrylamidopropyltrimethylammonium chloride (APTAC and MAPTAC)].

水溶性ブロックは、疎水性モノマー(b)を含むことができ、前記疎水性モノマーは、これらの単位が水溶性となるために十分に低量で存在する。 The water-soluble block may contain a hydrophobic monomer (b), said hydrophobic monomer being present in a sufficiently low amount for these units to be water-soluble.

例えば、疎水性モノマー(b)として、以下を挙げることができる:
スチレン及びその誘導体、例えば4-ブチルスチレン、α-メチルスチレン及びビニルトルエン、
式CH2=CH-OCOCH3の酢酸ビニル、
式CH2=CHORのビニルエーテル(式中、Rは、1から6個の炭素を有する、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状炭化水素基である)、
アクリロニトリル、
カプロラクトン、
塩化ビニル及び塩化ビニリデン、
シリコーン誘導体、例えばメタクリロイルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン及びシリコーンメタクリルアミド、
以下の式(2)の疎水性ビニルモノマー:
For example, the following may be mentioned as hydrophobic monomer (b):
Styrene and its derivatives, such as 4-butylstyrene, α-methylstyrene and vinyltoluene,
Vinyl acetate with formula CH2 =CH- OCOCH3 ,
vinyl ethers of the formula CH 2 =CHOR, where R is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon group having from 1 to 6 carbons;
acrylonitrile,
caprolactone,
vinyl chloride and vinylidene chloride,
silicone derivatives such as methacryloyloxypropyltris(trimethylsiloxy)silane and silicone methacrylamide,
Hydrophobic vinyl monomer of formula (2) below:

Figure 0007387260000017
Figure 0007387260000017

[式中、
Rは、H、-CH3、-C2H5又は-C3H7から選択され、
Xは、
-OR'タイプのアルキル酸化物(式中、R'は、1から6個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状炭化水素基である)、
-NH2、-NHR'及び-NR'R''基(式中、R'及びR''は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状炭化水素基であり、ただし、R'+R''の炭素原子の合計数が6を超えないものとする)
から選択される]。例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、及びアクリル酸イソボルニル、並びにアクリル酸エチル2-ヘキシルを挙げることができる。
[In the formula,
R is selected from H, -CH3 , -C2H5 or -C3H7 ,
X is
-OR' type alkyl oxides, where R' is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms;
-NH 2 , -NHR' and -NR'R'' groups (wherein R' and R'' are, independently of each other, saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon group, provided that the total number of carbon atoms in R'+R'' does not exceed 6)
selected from]. Examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, cyclohexyl acrylate, and isobornyl acrylate, as well as ethyl 2-hexyl acrylate.

水溶性ブロックは、中和されていなくても、或いは無機又は有機塩基で完全に又は部分的に中和されていてもよい。この塩基は、例えば、1から15個の炭素原子を有する、1から4個のアルキル基で置換されたナトリウム、アンモニウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム若しくはアンモニウム塩から、又はモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン、アミノエチルプロパンジオール、N-メチルグルカミン、塩基性アミノ酸、例えばアルギニン及びリジン、並びにこれらの混合物からも選択することができる。 The water-soluble block may be unneutralized or completely or partially neutralized with an inorganic or organic base. The base can be selected, for example, from sodium, ammonium, lithium, calcium, magnesium or ammonium salts having 1 to 15 carbon atoms and substituted with 1 to 4 alkyl groups, or from mono-, di- and triethanolic salts. It can also be selected from amines, aminoethylpropanediol, N-methylglucamine, basic amino acids such as arginine and lysine, and mixtures thereof.

全ての又は一部の水溶性ブロックを形成することができる重縮合物及び天然又は変性天然ポリマーの中でも、以下を挙げることができる:
水溶性ポリウレタン、
ポリエチレンイミン、
ポリエーテル、例えばポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレン、
キサンタンガム、特にKelco社によりKeltrol T及びKeltrol SF、又はRhodia社によりRhodigel SM及びRhodigel 200の名称で販売されているもの;
アルギネート(Kelcosol、Monsanto社製)及びその誘導体、例えばアルギン酸プロピレングリコール(KelcoloidLVF、Kelco社製);
ι、κ及びλタイプのカラゲナン、
異なる変性度(HM及びLM)を有するペクチン、
セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース(Aquasorb A500、Hercules社)、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及び四級化ヒドロキシエチルセルロース;
ガラクトマンナン及びこれらの誘導体、例えばコンニャクガム、ゲランガム、ローカストビーンガム、コロハガム、カラヤゴム、トラガカントゴム、アラビアゴム、アカシアガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、カルボキシメチルナトリウム基で変性されたヒドロキシプロピルグアー(Jaguar XC97-1、Rhodia社)又はヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアークロリド、
デンプン誘導体、及びこれらの混合物。
Among the polycondensates and natural or modified natural polymers that can form all or some of the water-soluble blocks, mention may be made of:
water-soluble polyurethane,
polyethyleneimine,
polyethers such as polyoxyethylene and polyoxypropylene,
Xanthan gum, especially that sold under the names Keltrol T and Keltrol SF by Kelco or Rhodigel SM and Rhodigel 200 by Rhodia;
Alginate (Kelcosol, manufactured by Monsanto) and its derivatives, such as propylene glycol alginate (KelcoloidLVF, manufactured by Kelco);
ι, κ and λ type carrageenan,
pectins with different degrees of modification (HM and LM),
Cellulose derivatives, especially carboxymethylcellulose (Aquasorb A500, Hercules), hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose and quaternized hydroxyethylcellulose;
Galactomannans and their derivatives, such as konjac gum, gellan gum, locust bean gum, fenugreek gum, gum karaya, gum tragacanth, gum arabic, gum acacia, guar gum, hydroxypropyl guar, hydroxypropyl guar modified with carboxymethyl sodium groups (Jaguar XC97- 1, Rhodia) or hydroxypropyltrimethylammonium guar chloride,
Starch derivatives, and mixtures thereof.

水溶性ポリマーブロックは、これらが櫛型ポリマーの水溶性骨格を構成するときに、1000g/molから10 000 000g/molの間のモル質量を有する。これらの水溶性ブロックは、これらがマルチブロックポリマーのブロックを構成するときに、500g/molから500 000g/molの間のモル質量を好ましくは有する。 The water-soluble polymer blocks have a molar mass between 1000 g/mol and 10 000 000 g/mol when they constitute the water-soluble backbone of the comb polymer. These water-soluble blocks, when they constitute the blocks of the multiblock polymer, preferably have a molar mass between 500 g/mol and 500 000 g/mol.

B)疎水性ブロック
「疎水性ブロック」という用語は、室温(25℃)で液体である脂肪物質、又は油、例えばアルカン、エステル、エーテル、トリグリセリド、シリコーン若しくはフッ化化合物、若しくは上述の油の混合物に、溶解性又は分散性であるブロックを意味すると理解される。
B) Hydrophobic block The term "hydrophobic block" refers to fatty substances or oils that are liquid at room temperature (25°C), such as alkanes, esters, ethers, triglycerides, silicones or fluorinated compounds, or mixtures of the above-mentioned oils. is understood to mean a block that is soluble or dispersible.

これらのブロックは、50℃で48時間撹拌しながら1%に等しい濃度で油又は油性混合物中に導入すると、室温へ戻した後に、肉眼的に均質な溶液をもたらし、500nmに等しい波長の光が厚さ1cmのサンプルを通過するときのその透過率は、少なくとも10%、好ましくは少なくとも20%である。検討する油は、アルカン、エステル、トリグリセリド、エーテル、シリコーン若しくはフッ化タイプのもの又は上述の油の混合物とすることができる。 These blocks, when introduced into oils or oily mixtures at a concentration equal to 1% with stirring for 48 hours at 50 °C, result in a macroscopically homogeneous solution after returning to room temperature, in which light with a wavelength equal to 500 nm is emitted. Its transmission through a 1 cm thick sample is at least 10%, preferably at least 20%. The oils considered can be of the alkane, ester, triglyceride, ether, silicone or fluorinated type or mixtures of the abovementioned oils.

例えば、以下を含む疎水性ブロックを挙げることができる:
少なくとも1つの6から30個の炭素原子を含むアルキル基、
少なくとも1つのフッ化された又は部分的にフッ化されたC6~C30アルキル基(例えば、式-(CH2)2-(CF2)9-CF3の基)、
少なくとも1つのコレステリル基又は少なくとも1つのコレステロール由来の基(例えば、ヘキサン酸コレステリル)、
少なくとも1つ又は複数の環式芳香族基、例えばベンゼン、ナフタレン又はピレン、
少なくとも1つのシリコーン又はアルキルシリコーン或いはアルキルフルオロシリコーン基。
For example, one can mention hydrophobic blocks containing:
an alkyl group containing at least one 6 to 30 carbon atoms;
at least one fluorinated or partially fluorinated C 6 -C 30 alkyl group (e.g. a group of the formula -(CH 2 ) 2 -(CF 2 ) 9 -CF 3 ),
at least one cholesteryl group or at least one cholesterol-derived group (e.g. cholesteryl hexanoate),
at least one or more cyclic aromatic groups, such as benzene, naphthalene or pyrene,
At least one silicone or alkylsilicone or alkylfluorosilicone group.

これらの疎水性ブロックのモル質量は、100から10 000g/molの間、好ましくは200から5000g/molの間とすることができる。 The molar mass of these hydrophobic blocks can be between 100 and 10 000 g/mol, preferably between 200 and 5000 g/mol.

最終的な両親媒性ポリマーにおける疎水性ブロックの質量比は、最終的なポリマーに対して好ましくは1質量%から60質量%の間、特に2質量%から40質量%の間、特に5質量%から30質量%の間とすることができる。 The weight proportion of the hydrophobic blocks in the final amphiphilic polymer is preferably between 1% and 60% by weight, in particular between 2% and 40% by weight, in particular 5% by weight, based on the final polymer. and 30% by mass.

C)両親媒性ポリマーの調製
本発明の文脈において用いるポリマーは、例えば、以下を含む様々な方法に従って容易に調製することができる:
C) Preparation of amphiphilic polymers The polymers used in the context of the present invention can be easily prepared according to a variety of methods including, for example:

「櫛型」ポリマーに関して:
共重合: 「櫛型」ポリマーを調製するための1つの可能性は、例えば、疎水性ブロック(ビニル末端を有する上述の疎水性ブロック)を含むマクロモノマー及び水溶性ビニルモノマー、例えば式(1)を有するアクリル酸又はビニルモノマーを共重合することからなる。
グラフト: 他の可能性は、少なくとも1つの反応性末端を有する疎水性ブロックを、相補的な反応物を含む水溶性ポリマーへグラフトすることからなる。
Regarding “comb” polymers:
Copolymerization: One possibility for preparing "comb" polymers is, for example, a macromonomer containing a hydrophobic block (the above-mentioned hydrophobic block with a vinyl end) and a water-soluble vinyl monomer, for example of formula (1) It consists of copolymerizing acrylic acid or vinyl monomers having
Grafting: Another possibility consists of grafting a hydrophobic block with at least one reactive end to a water-soluble polymer containing complementary reactants.

ブロックポリマーに関して:
カップリング反応: 最終的なポリマーをブロックポリマーの形態で提供する場合、各末端に相補的な反応物を有する、水溶性ブロックと疎水性ブロックとの間のカップリングによって調製することが可能である。
リビング重合: 本発明のポリマーを、アニオン性又はカチオン性タイプのリビング重合によって、或いはラジカル重合をコントロールすることによって調製することが可能である。後者の合成方法は、様々な方法、例えば、原子移動による経路(原子移動ラジカル重合又はATRP)、ラジカル、例えば窒素酸化物が関与する方法、又は可逆的付加開裂連鎖移動、例えばMADIX(キサンテートの交換を介した高分子設計)方法を介した経路に従って用いることができる。これらの合成方法を使用し、本発明のポリマーの水溶性ブロック及び疎水性ブロックを得ることができ;これらを使用し、本発明のポリマーの2種類のブロックのうちの1つのみを合成することもでき、もう一方のブロックは、使用した開始剤を介して、或いは水溶性ブロックと疎水性ブロックとの間のカップリング反応によって最終的なポリマーへ導入する。
Regarding block polymers:
Coupling reaction: If the final polymer is provided in the form of a block polymer, it can be prepared by coupling between a water-soluble block and a hydrophobic block with complementary reactants at each end. .
Living Polymerization: The polymers of the invention can be prepared by living polymerization of the anionic or cationic type or by controlled radical polymerization. The latter can be synthesized by various methods, e.g. via atom transfer routes (atom transfer radical polymerization or ATRP), methods involving radicals, e.g. nitrogen oxides, or reversible addition-fragmentation chain transfer, e.g. (polymer design via) These synthesis methods can be used to obtain water-soluble blocks and hydrophobic blocks of the polymers of the invention; they can be used to synthesize only one of the two types of blocks of the polymers of the invention. The other block can also be introduced into the final polymer via the initiator used or by a coupling reaction between a water-soluble block and a hydrophobic block.

(c)両親媒性ポリマーは、AMPS両親媒性ポリマー、すなわち、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)由来のポリマーから選択されることが好ましい。 (c) The amphiphilic polymer is preferably selected from AMPS amphiphilic polymers, ie polymers derived from 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS).

(c)両親媒性ポリマーは、
(a)少なくとも1つの以下の式(3)の単位:
(c) Amphiphilic polymer is
(a) at least one unit of formula (3):

Figure 0007387260000018
Figure 0007387260000018

(式中、X+は、プロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアンモニウムイオンである);及び
(b)少なくとも1つの以下の式(3a)の単位:
(wherein X + is a proton, an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation or an ammonium ion); and
(b) at least one unit of formula (3a):

Figure 0007387260000019
Figure 0007387260000019

(式中、
n及びpは、互いに独立して、モル数を示し、且つ0から50まで、好ましくは10から40まで、より好ましくは20から30までで変化し、ただし、n+pは50以下、好ましくは40以下、より好ましくは30以下であり;R1は、水素原子又は直鎖状若しくは分岐状C1~C6アルキル(好ましくはメチル)基を示し、R3は、6から30個、好ましくは10から26個、より好ましくは14から22個の範囲のm個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基を示す)。
含むポリマーから選択されることがより好ましい。
(In the formula,
n and p independently of each other indicate the number of moles and vary from 0 to 50, preferably from 10 to 40, more preferably from 20 to 30, provided that n+p is 50 or less, preferably 40 or less, more preferably 30 or less; R 1 represents a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl (preferably methyl) group; R 3 represents 6 to 30, preferably represents a straight-chain or branched alkyl group containing m carbon atoms ranging from 10 to 26, more preferably from 14 to 22).
More preferably, it is selected from polymers containing.

式(3a)におけるpは、0であり、しかもnは、1から50、より好ましくは10から40、より一層好ましくは20から30の範囲であることが好ましい。 In formula (3a), p is 0, and n is preferably in the range of 1 to 50, more preferably 10 to 40, even more preferably 20 to 30.

例えば、上記単位(a)は、ポリマーの80から99mol%とすることができ、単位(b)は、ポリマーの1から20mol%とすることができる。 For example, the units (a) can be 80 to 99 mol% of the polymer, and the units (b) can be 1 to 20 mol% of the polymer.

本発明によるこれらのポリマーは、無機塩基(例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム若しくはアンモニア)、又は有機塩基、例えば、モノ-、ジ-及びトリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、N-メチルグルカミン、塩基性アミノ酸、例えばアルギニン及びリジン、並びにこれらの混合物によって、好ましくは部分的に又は完全に中和されている。 These polymers according to the invention can be prepared using inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or ammonia, or organic bases such as mono-, di- and triethanolamine, aminomethylpropanediol, N-methylglucamine. , basic amino acids such as arginine and lysine, and mixtures thereof, preferably partially or completely neutralized.

両親媒性AMPSポリマーは、架橋されていてもよい。しかし、本発明による組成物において使用される両親媒性AMPSポリマーは、架橋されていないことが好ましい。 Amphiphilic AMPS polymers may be crosslinked. However, it is preferred that the amphiphilic AMPS polymer used in the composition according to the invention is not crosslinked.

これらは、1つ又は複数の開始剤、例えば、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、アゾビスジメチルバレロニトリル、2,2'-アゾビス[2-アミジノプロパン]塩酸塩(ABAH)、有機過酸化物、例えばジラウリル過酸化物、ベンゾイル過酸化物、tert-ブチルヒドロペルオキシド等、無機過酸化物化合物、例えば過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウム、又はH2O2の存在下、任意選択で還元剤の存在下で、従来のラジカル重合方法に従って得ることができる。 These include one or more initiators, such as azobisisobutyronitrile (AIBN), azobisdimethylvaleronitrile, 2,2'-azobis[2-amidinopropane] hydrochloride (ABAH), organic peroxide optionally in the presence of a reducing agent, such as dilauryl peroxide, benzoyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, an inorganic peroxide compound such as potassium persulfate or ammonium persulfate, or H 2 O 2 can be obtained according to conventional radical polymerization methods below.

ポリマーは、tert-ブタノール媒体中でラジカル重合させ、その媒体から沈殿させることによって特に得られる。tert-ブタノール中での重合を使用することによって、ポリマーの使用に特に好ましいポリマー粒径の分布を得ることが可能である。 The polymer is obtained in particular by radical polymerization in a tert-butanol medium and precipitation from that medium. By using polymerization in tert-butanol it is possible to obtain a particularly favorable distribution of polymer particle sizes for the use of the polymer.

重合反応は、0℃から150℃の間、好ましくは20℃から100℃の間の温度で、大気圧で又は減圧下でのいずれかで行うことができる。不活性雰囲気下、好ましくは窒素下で行うこともできる。 The polymerization reaction can be carried out at a temperature between 0°C and 150°C, preferably between 20°C and 100°C, either at atmospheric pressure or under reduced pressure. It can also be carried out under an inert atmosphere, preferably under nitrogen.

本発明による組成物において使用することができるAMPS由来のポリマーとして、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)又はそのナトリウム又はアンモニウム塩のうちの1つから、(メタ)アクリル酸と以下とのエステルと共に調製されたポリマーを特に挙げることができる:
8molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC10~C18アルコール(Genapol C-080、Clariant社製)、
8molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC11オキソアルコール(Genapol UD-080、Clariant社製)、
7molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC11オキソアルコール(Genapol UD-070、Clariant社製)、
7molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC12~C14アルコール(Genapol LA-070、Clariant社製)、
9molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC12~C14アルコール(Genapol LA-090、Clariant社製)、
11molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC12~C14アルコール(Genapol LA-110、Clariant社製)、
8molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC16~C18アルコール(Genapol T-080、Clariant社製)、
11molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC16~C18アルコール(Genapol T-110、Clariant社製)、
15molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC16~C18アルコール(Genapol T-150、Clariant社製)、
20molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC16~C18アルコール(Genapol T-200、Clariant社製)、
25molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC16~C18アルコール(Genapol T-250、Clariant社製)、
25molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC18~C22アルコール、
25molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC16~C18イソアルコール。
AMPS-derived polymers that can be used in the compositions according to the invention include (meth)acrylic acid and the following: 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) or one of its sodium or ammonium salts; Particular mention may be made of polymers prepared with esters of:
C 10 -C 18 alcohol oxyethylated with 8 mol of ethylene oxide (Genapol C-080, manufactured by Clariant),
C 11 oxo alcohol oxyethylated with 8 mol ethylene oxide (Genapol UD-080, Clariant),
C 11 oxo alcohol oxyethylated with 7 mol of ethylene oxide (Genapol UD-070, manufactured by Clariant),
C 12 -C 14 alcohol oxyethylated with 7 mol of ethylene oxide (Genapol LA-070, manufactured by Clariant),
C 12 -C 14 alcohol oxyethylated with 9 mol of ethylene oxide (Genapol LA-090, manufactured by Clariant),
C 12 -C 14 alcohol oxyethylated with 11 mol of ethylene oxide (Genapol LA-110, manufactured by Clariant),
C 16 -C 18 alcohol oxyethylated with 8 mol of ethylene oxide (Genapol T-080, manufactured by Clariant),
C 16 -C 18 alcohol oxyethylated with 11 mol of ethylene oxide (Genapol T-110, manufactured by Clariant),
C 16 -C 18 alcohol oxyethylated with 15 mol of ethylene oxide (Genapol T-150, manufactured by Clariant),
C 16 -C 18 alcohol oxyethylated with 20 mol of ethylene oxide (Genapol T-200, manufactured by Clariant),
C 16 -C 18 alcohol oxyethylated with 25 mol of ethylene oxide (Genapol T-250, manufactured by Clariant),
C 18 -C 22 alcohol oxyethylated with 25 mol ethylene oxide,
C 16 -C 18 isoalcohol oxyethylated with 25 mol of ethylene oxide.

好ましい実施形態によれば、両親媒性ポリマーは、AMPSと、メタクリル酸又はメタクリル酸塩及び6から25molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC16~C18アルコールから得られた6から25個のオキシエチレン基を含むC16~C18アルコールのメタクリル酸エステルとのコポリマーである。両親媒性ポリマーはまた、AMPSと、メタクリル酸又はメタクリル酸塩及び6から25molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたC12~C14アルコールから得られた6から25個のオキシエチレン基を含むC12~C14アルコールとのメタクリル酸エステルとのコポリマーとすることができる。 According to a preferred embodiment, the amphiphilic polymer comprises AMPS and 6 to 25 oxyalcohols obtained from AMPS and a C 16 to C 18 alcohol oxyethylated with methacrylic acid or methacrylate and 6 to 25 mol of ethylene oxide. It is a copolymer of C 16 to C 18 alcohol containing ethylene groups with methacrylic acid ester. Amphiphilic polymers are also C 12 containing 6 to 25 oxyethylene groups obtained from AMPS and C 12 to C 14 alcohols oxyethylated with methacrylic acid or methacrylates and 6 to 25 mol of ethylene oxide. It can be a copolymer of methacrylic acid ester with ~C 14 alcohol.

本発明による好ましい両親媒性ポリマーとして、以下を挙げることができる:
92.65mol%のAMPSと、7.35mol%の、8個のオキシエチレン基を含むC16~C18アルコールのメタクリル酸エステルとから得られた非架橋コポリマー(Genapol T-080)、例えばClariant社によりAristoflex SNCの名称で販売されているもの、
91.5mol%のAMPと、8.5mol%の、7個のオキシエチレン基を含むC12~C14アルコールのメタクリル酸エステルとから得られた非架橋コポリマー(Genapol LA-070)、例えばClariant社によりAristoflex LNCの名称で販売されているもの、
及びこれらのブレンド。
As preferred amphiphilic polymers according to the invention, mention may be made of:
A non-crosslinked copolymer (Genapol T-080) obtained from 92.65 mol% AMPS and 7.35 mol% methacrylic ester of a C 16 -C 18 alcohol containing 8 oxyethylene groups, for example Aristoflex by Clariant Products sold under the name SNC,
A non-crosslinked copolymer (Genapol LA-070) obtained from 91.5 mol% AMP and 8.5 mol% methacrylic ester of a C 12 -C 14 alcohol containing 7 oxyethylene groups, for example Aristoflex by Clariant. Items sold under the name LNC,
and blends thereof.

これらのコポリマーは、噴霧可能な液体からクリームにわたって非常に多様な質感が付与され、非常に優れた化粧料品質を有する安定なエマルションを得るために適している。 These copolymers are suitable for obtaining stable emulsions with very variable textures ranging from sprayable liquids to creams and having very good cosmetic qualities.

これらのポリマーは、化粧用組成物の標準値である4から8の間の値のpH変化に対して比較的影響が少ないという利点を示す。 These polymers exhibit the advantage of being relatively insensitive to pH changes of values between 4 and 8, which are standard values for cosmetic compositions.

AMPS由来の両親媒性ポリマーは、50 000から10 000 000、より好ましくは100 000から8 000 000、より一層好ましくは200 000から3 000 000の範囲の質量平均モル質量を示すことができる。 The amphiphilic polymer derived from AMPS can exhibit a weight average molar mass in the range from 50 000 to 10 000 000, more preferably from 100 000 to 8 000 000, even more preferably from 200 000 to 3 000 000.

本発明の好ましい実施形態によれば、(c)両親媒性ポリマーは、ポリアクリルアミド/C13~14イソパラフィン/ラウレス-7、アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ステアレス25クロスポリマー及びこれらの混合物から選択されてもよい。 According to a preferred embodiment of the invention, (c) the amphiphilic polymer is polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/laureth-7, acrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer/isohexadecane/polysorbate 80, ammonium acryloyldimethyltaurate/ It may be selected from methacrylic acid steareth 25 crosspolymer and mixtures thereof.

本発明による組成物における(c)両親媒性ポリマーの量は、組成物の総質量に対して0.01質量%以上、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であってもよい。 The amount of (c) amphiphilic polymer in the composition according to the invention may be at least 0.01% by weight, preferably at least 0.05% by weight, more preferably at least 0.1% by weight, based on the total weight of the composition.

一方、本発明による組成物における(c)両親媒性ポリマーの量は、組成物の総質量に対して10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは1質量%以下であってもよい。 On the other hand, the amount of (c) amphiphilic polymer in the composition according to the invention may be up to 10% by weight, preferably up to 5% by weight, more preferably up to 1% by weight, based on the total weight of the composition. good.

したがって、本発明による組成物における(c)両親媒性ポリマーの量は、組成物の総質量に対して0.01質量%から10質量%、好ましくは0.05質量%から5質量%、より好ましくは0.1質量%から1質量%の範囲であってもよい。 The amount of (c) amphiphilic polymer in the composition according to the invention is therefore from 0.01% to 10% by weight, preferably from 0.05% to 5% by weight, more preferably from 0.1% by weight relative to the total weight of the composition. % to 1% by mass.

(水)
本発明による組成物は、(d)水を含む。
(water)
The composition according to the invention comprises (d) water.

本発明による組成物における(d)水の量は、組成物の総質量に対して50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上であってもよい。 The amount of (d) water in the composition according to the invention may be at least 50% by weight, preferably at least 60% by weight, more preferably at least 70% by weight, based on the total weight of the composition.

本発明による組成物における(d)水の量は、組成物の総質量に対して95質量%以下、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下であってもよい。 The amount of (d) water in the composition according to the invention may be up to 95% by weight, preferably up to 90% by weight, more preferably up to 85% by weight, based on the total weight of the composition.

したがって、本発明による組成物における(d)水の量は、組成物の総質量に対して50質量%から95質量%、好ましくは60質量%から90質量%、より好ましくは70質量%から85質量%の範囲であってもよい。 Therefore, the amount of (d) water in the composition according to the invention is from 50% to 95% by weight, preferably from 60% to 90% by weight, more preferably from 70% to 85% by weight, relative to the total weight of the composition. It may be in the range of % by mass.

(シリコーン油)
本発明による組成物は、(a)アミノシリコーンとは異なる(e)少なくとも1種のシリコーン油を含んでいてもよい。単一の種類のシリコーン油を使用しても、2種類以上の異なる種類のシリコーン油を組み合わせて使用してもよい。
(silicone oil)
The composition according to the invention may comprise (a) at least one silicone oil different from (e) an amino silicone. A single type of silicone oil may be used, or two or more different types of silicone oil may be used in combination.

本明細書において「シリコーン油」は、大気圧(760mmHg)下、室温(25℃)で、液体又はペーストの形態である、シリコーン化合物又はシリコーン物質を意味する。シリコーン油として、化粧料において一般的に使用されるものを単独で又はこれらの組合せで使用してもよい。 By "silicone oil" herein is meant a silicone compound or silicone material that is in liquid or paste form at room temperature (25° C.) under atmospheric pressure (760 mmHg). As the silicone oil, silicone oils commonly used in cosmetics may be used alone or in combination.

シリコーン又はオルガノポリシロキサンは、例えば、Walter NOLLにより「Chemistry and Technology of Silicones」(1968年)、Academic Pressで定義されている。これらは、揮発性であっても不揮発性であってもよい。 Silicones or organopolysiloxanes are defined, for example, by Walter NOLL in "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academic Press. These may be volatile or nonvolatile.

そのため、(e)シリコーン油は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、及びこれらの混合物から選択されてもよい。 Therefore, (e) silicone oil may be selected from volatile silicones, non-volatile silicones, and mixtures thereof.

そのため、(e)シリコーン油は、少なくとも1種の揮発性シリコーン油若しくは少なくとも1種の不揮発性シリコーン油のいずれか、又は少なくとも1種の揮発性シリコーン油と少なくとも1種の不揮発性シリコーン油の両方を含んでもよい。 Therefore, (e) silicone oil is either at least one volatile silicone oil or at least one non-volatile silicone oil, or both at least one volatile silicone oil and at least one non-volatile silicone oil. May include.

揮発性又は不揮発性シリコーンは、少なくとも1つの有機官能性部分又は基により任意選択で変性された、直鎖状、分岐状又は環状シリコーンから選択されてもよい。 The volatile or non-volatile silicones may be selected from linear, branched or cyclic silicones, optionally modified with at least one organofunctional moiety or group.

例えば、(e)シリコーン油は、ポリジアルキルシロキサン、例えばポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリアルキルアリールシロキサン、例えばフェニルトリメチコーン、ポリジアリールシロキサン、並びにポリ(オキシアルキレン)部分又は基、アミド部分又は基、アルコキシ又はアルコキシアルキル部分又は基、ヒドロキシル又はヒドロキシル化部分又は基、アシルオキシ又はアシルオキシアルキル部分又は基、カルボン酸又はカルボキシレート部分又は基、アクリル部分又は基、ポリアミド部分又は基、及びオキサゾリン部分から選択される少なくとも1つの有機官能性部分又は基を含む有機変性ポリシロキサンからなる群から選択されてもよい。 For example, (e) silicone oils may include polydialkylsiloxanes such as polydimethylsiloxane (PDMS), polyalkylarylsiloxanes such as phenyltrimethicone, polydiarylsiloxanes, as well as poly(oxyalkylene) moieties or groups, amide moieties or groups. , alkoxy or alkoxyalkyl moieties or groups, hydroxyl or hydroxylated moieties or groups, acyloxy or acyloxyalkyl moieties or groups, carboxylic acid or carboxylate moieties or groups, acrylic moieties or groups, polyamide moieties or groups, and oxazoline moieties. The polysiloxane may be selected from the group consisting of organically modified polysiloxanes containing at least one organic functional moiety or group.

(e)シリコーン油が揮発性である場合、(a)シリコーン油は、沸点が60℃から260℃の範囲のもの、例えば以下から選択されてもよい:
(i)環状シリコーン、例えば3から7個、例えば4から6個のケイ素原子を含むポリジアルキルシロキサン。そのようなシロキサンの非限定的な例としては、例えばUNION CARBIDE社によりVOLATILE SILICONE(登録商標)7207、及びRHODIA社によりSILBIONE(登録商標)70045 V2の商品名で市販されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、UNIONCARBIDE社によりVOLATILE SILICONE(登録商標)7158及びRHODIA社によりSILBIONE(登録商標)70045 V5、信越化学工業株式会社によりKF-995の商品名で市販されているデカメチルシクロペンタシロキサン、並びに例えば、XIAMETER(登録商標)PMX-246の商品名及びDow Corning社によりDC246 Fluidの商品名で市販されているドデカメチルシクロヘキサシロキサン(INCI:シクロヘキサシロキサン)、並びにこれらの混合物がある。シクロメチコーン、例えば、DOW CORNING社によりDC 244、DC 245、DC 344、DC 345、及びDC 246の参照名で市販されているものも使用してもよい。ジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサンタイプのシクロコポリマー、例えば以下の式のUNION CARBIDE社により市販されているSILICONE VOLATILE(登録商標)FZ 3109も使用してもよい
(e) Where the silicone oil is volatile, (a) the silicone oil may be selected from those having a boiling point in the range from 60°C to 260°C, such as:
(i) Cyclic silicones, such as polydialkylsiloxanes containing from 3 to 7, such as from 4 to 6, silicon atoms. Non-limiting examples of such siloxanes include, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold under the trade names VOLATILE SILICONE® 7207 by UNION CARBIDE and SILBIONE® 70045 V2 by RHODIA. , decamethylcyclopentasiloxane marketed under the trade names VOLATILE SILICONE® 7158 by UNIONCARBIDE and SILBIONE® 70045 V5 by RHODIA, KF-995 by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and e.g. Dodecamethylcyclohexasiloxane (INCI: cyclohexasiloxane), marketed under the trademark PMX-246 and by Dow Corning under the trademark DC246 Fluid, as well as mixtures thereof. Cyclomethicones, such as those marketed by DOW CORNING under the reference names DC 244, DC 245, DC 344, DC 345, and DC 246, may also be used. Cyclocopolymers of the dimethylsiloxane/methylalkylsiloxane type may also be used, such as SILICONE VOLATILE® FZ 3109, marketed by UNION CARBIDE, with the following formula:

Figure 0007387260000020
Figure 0007387260000020

(式中、 (In the formula,

Figure 0007387260000021
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環式シリコーンの、例えばポリジアルキルシロキサンの、ケイ素由来有機化合物との組合せ、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン及びテトラトリメチルシリルペンタエリスリトール(50/50)混合物、並びにオクタメチルシクロテトラシロキサン及びオキシ-1,1'-(ヘキサ-2,2,2',2',3,3'-トリメチルシリルオキシ)ビス-ネオペンタン混合物をまた使用してもよい;及び
(ii)2から9個のケイ素原子を含む直鎖状揮発性ポリジアルキルシロキサン。そのような化合物の非限定的な例は、例えばTORAY SILICONE社により「SH-200」の商品名で市販されているデカメチルテトラシロキサンである。このクラスに属するシリコーンもまた、例えば、Cosmetics and Toiletries、第91巻、1976年1月、27~32頁、TODD & BYERS、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」に記載されている。
Combinations of cyclic silicones, such as polydialkylsiloxanes, with silicon-derived organic compounds, such as octamethylcyclotetrasiloxane and tetratrimethylsilylpentaerythritol (50/50) mixtures, and octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1 '-(Hexa-2,2,2',2',3,3'-trimethylsilyloxy)bis-neopentane mixtures may also be used; and
(ii) Linear volatile polydialkylsiloxanes containing 2 to 9 silicon atoms. A non-limiting example of such a compound is, for example, decamethyltetrasiloxane, sold under the trade name "SH-200" by the company TORAY SILICONE. Silicones belonging to this class are also described, for example, in Cosmetics and Toiletries, Volume 91, January 1976, pages 27-32, TODD & BYERS, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics".

(e)シリコーン油が揮発性である場合、(e)シリコーン油は、環状シリコーンから選択されてもよい。 (e) If the silicone oil is volatile, (e) the silicone oil may be selected from cyclic silicones.

一方、(e)シリコーン油は、不揮発性シリコーン、例えばポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリジアリールシロキサン、及び有機変性ポリシロキサンから選択されてもよい。 On the other hand, (e) silicone oil may be selected from non-volatile silicones such as polydialkylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, polydiarylsiloxanes, and organically modified polysiloxanes.

1つの実施形態によれば、(e)シリコーン油は、不揮発性ポリジアルキルシロキサン、例えば、ジメチコーンの商品名で知られているトリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンから選択されてもよい。 According to one embodiment, (e) the silicone oil may be selected from non-volatile polydialkylsiloxanes, such as polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups, known under the trade name dimethicone.

そのようなポリジアルキルシロキサンに相当する市販製品の非限定的な例としては、以下がある:
47及び70 047シリーズのSILBIONE(登録商標)fluid、並びにRHODIA社により市販されているMIRASIL(登録商標)fluid、例えば、70 047 fluid V 500000;
RHODIA社により市販されているMIRASIL(登録商標)シリーズの流体;
DOW CORNING社により市販されている200シリーズの流体、例えば60,000mm2/sの粘度を有するDC200;
Dow Corning社により市販されているXIAMETER(登録商標)PMX-200 SILICONE FLUID 60000CS;
GENERAL ELECTRIC社のVISCASIL(登録商標)fluid、及びGENERAL ELECTRIC社のSFシリーズのうちのいくつかの流体(例えばSF 96及びSF 18);並びに
DOW CORNING社によりDC 1664の参照名で市販されている流体。
Non-limiting examples of commercially available products corresponding to such polydialkylsiloxanes include:
SILBIONE® fluids of the 47 and 70 047 series, as well as MIRASIL® fluids marketed by the company RHODIA, e.g. 70 047 fluid V 500000;
MIRASIL® series fluids marketed by RHODIA;
200 series fluids marketed by DOW CORNING, e.g. DC200 with a viscosity of 60,000 mm 2 /s;
XIAMETER® PMX-200 SILICONE FLUID 60000CS marketed by Dow Corning;
GENERAL ELECTRIC's VISCASIL® fluid, and some of GENERAL ELECTRIC's SF series fluids (e.g. SF 96 and SF 18); and
Fluid marketed by DOW CORNING under the reference name DC 1664.

GOLDSCHMIDT社による「ABIL Wax(登録商標)9800及び9801」の商品名で市販されている製品であって、このクラスのポリジアルキルシロキサンに属し、ポリジアルキル(C1~C20)シロキサンである製品をまた、使用してもよい。 Products marketed under the trade names "ABIL Wax® 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT, which belong to this class of polydialkylsiloxanes and are polydialkyl (C 1 -C 20 ) siloxanes. It may also be used.

ポリアルキルアリールシロキサンは、ポリジメチル/メチルフェニルシロキサン、直鎖状及び/又は分岐状ポリジメチル/ジフェニルシロキサンから選択されてもよい。 The polyalkylarylsiloxane may be selected from polydimethyl/methylphenylsiloxanes, linear and/or branched polydimethyl/diphenylsiloxanes.

そのようなポリアルキルアリールシロキサンの非限定的な例としては、以下の商品名で市販されている製品がある:
RHODIA社製の70641シリーズのSILBIONE(登録商標)fluid;RHODIA社製の70 633及び763シリーズのRHODORSIL(登録商標)fluid;
DOW CORNING社によりDOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUIDの参照名で市販されているフェニルトリメチコーン流体;
BAYER製のPKシリーズのシリコーン、例えばPK20製品;
BAYER社製のPN、PHシリーズのシリコーン、例えばPN1000及びPH1000製品;及び
GENERAL ELECTRIC社製のいくつかのSFシリーズの流体、例えばSF1023、SF1154、SF1250、及びSF1265。
Non-limiting examples of such polyalkylarylsiloxanes include products sold under the following trade names:
SILBIONE (registered trademark) fluid of the 70641 series manufactured by RHODIA; RHODORSIL (registered trademark) fluid of the 70 633 and 763 series manufactured by RHODIA;
Phenyltrimethicone fluid marketed by DOW CORNING under the reference name DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID;
PK series silicones from BAYER, such as the PK20 product;
BAYER PN, PH series silicones, such as PN1000 and PH1000 products; and
Several SF series fluids manufactured by GENERAL ELECTRIC, such as SF1023, SF1154, SF1250, and SF1265.

本発明に従って使用してもよい有機変性シリコーンとしては、これらに限定されるものではないが、シリコーン、例えば上記で定義され、且つその構造中に直接又は炭化水素基を用いて連結している少なくとも1つの有機官能性部分又は基を含むものがある。 Organomodified silicones which may be used according to the invention include, but are not limited to, silicones, such as at least one of the silicones defined above and linked directly or by means of hydrocarbon groups in their structure. Some contain one organic functional moiety or group.

有機変性シリコーンとしては、例えば以下を含むポリオルガノシロキサンがありうる:
ポリエチレンオキシ及び/又はポリプロピレンオキシ部分、任意選択でC6~C24アルキル部分、例えばDOW CORNING社によりDC 1248の商品名で市販されている及びUNION CARBIDE社によりDCQ2-5220及びSILWET(登録商標)L722、L7500、L77、及びL711fluidの商品名で市販されているジメチコーンコポリオール、並びにDOW CORNING社によりXIAMETER(登録商標)OFX-0193FLUIDの商品名で市販されているPEG12ジメチコーン、並びにDOW CORNING社によりQ2 5200の商品名で市販されている(C12)アルキルメチコーンコポリオールと呼ばれる製品;
アルコキシル化部分、例えばSWS SILICONES社により「SILICONE COPOLYMER F-755」の商品名で、並びにGOLDSCHMIDT社によりABIL WAX(登録商標)2428、2434及び2440の商品名で市販されている製品;
ヒドロキシル化部分、例えば、仏国特許出願公開第8516334号明細書に記載されている、ヒドロキシアルキル官能基を含有するポリオルガノシロキサン;
アシルオキシアルキル部分、例えば、米国特許第4,957,732号明細書に記載されているポリオルガノシロキサン;
カルボン酸タイプのアニオン性部分、例えばチッソ株式会社により市販されている、欧州特許第0 186 507号明細書に記載されている製品、並びにカルボキシルアルキルのアニオン性部分、例えば信越化学工業株式会社により市販されているX-22-3701Eという製品中に存在するもの;スルホン酸2-ヒドロキシアルキル;及びチオ硫酸2-ヒドロキシアルキル、例えばGOLDSCHMIDT社により「ABIL(登録商標)S201」及び「ABIL(登録商標)S255」の商品名で市販されている製品;
ヒドロキシアシルアミノ部分、例えば欧州特許出願第0342834号明細書に記載されているポリオルガノシロキサン。相当する市販製品の非限定的な例は、DOW CORNING社により市販されているQ2-8413の製品である;
アクリル部分、例えば、3M社によりVS80及びVS70の名称で市販されている製品、並びに
オキサゾリン部分。
Organomodified silicones can include, for example, polyorganosiloxanes containing:
Polyethyleneoxy and/or polypropyleneoxy moieties, optionally C 6 to C 24 alkyl moieties, such as those sold under the trade name DC 1248 by DOW CORNING and DCQ2-5220 and SILWET® L722 by UNION CARBIDE. , L7500, L77, and L711fluid, and PEG12 dimethicone, sold under the trade name XIAMETER® OFX-0193FLUID by DOW CORNING, and Q2 by DOW CORNING. A product called (C 12 ) alkylmethicone copolyol, sold under the trade name 5200;
Alkoxylated moieties, such as the products marketed by SWS SILICONES under the trade name "SILICONE COPOLYMER F-755" and by GOLDSCHMIDT under the trade names ABIL WAX® 2428, 2434 and 2440;
hydroxylated moieties, for example polyorganosiloxanes containing hydroxyalkyl functional groups, as described in FR 8516334;
Acyloxyalkyl moieties, such as the polyorganosiloxanes described in U.S. Pat. No. 4,957,732;
Anionic moieties of the carboxylic acid type, such as the product described in European Patent No. 0 186 507, marketed by Chisso Corporation, as well as anionic moieties of the carboxylalkyl type, such as the product marketed by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 2-hydroxyalkyl sulfonate; and 2-hydroxyalkyl thiosulfate, such as "ABIL® S201" and "ABIL® Products marketed under the trade name “S255”;
Hydroxyacylamino moieties, such as the polyorganosiloxanes described in European Patent Application No. 0342834. A non-limiting example of a comparable commercially available product is product Q2-8413, marketed by DOW CORNING;
Acrylic moieties, such as the products marketed by 3M under the names VS80 and VS70, and oxazoline moieties.

Figure 0007387260000022
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本発明に従って使用されてもよいシリコーンは、1つ又は2つのオキサゾリン基、例えばポリ(2-メチルオキサゾリン-b-ジメチルシロキサン-b-2-メチルオキサゾリン)及びポリ(2-エチル-2-オキサゾリン-ジメチルシロキサン)を含んでもよい。花王株式会社によりOX-40、OS-51、OS-96及びOS-88の参照名で市販されている製品もまた使用されうる。 The silicones which may be used according to the invention contain one or two oxazoline groups, such as poly(2-methyloxazoline-b-dimethylsiloxane-b-2-methyloxazoline) and poly(2-ethyl-2-oxazoline- dimethylsiloxane). Products marketed by Kao Corporation under the reference names OX-40, OS-51, OS-96 and OS-88 may also be used.

ジメチルシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサンもまた使用されてもよく、例えば商品名ジメチコノール(CTFA)で販売されているもの、例えばRHODIA社により市販されている48シリーズの流体がある。 Polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups may also be used, such as those sold under the tradename dimethiconol (CTFA), such as the 48 series fluids sold by the company RHODIA.

(e)シリコーン油が不揮発性である場合、好ましい実施形態において、(e)シリコーン油は、ポリジメチルシロキサン、有機変性ポリジメチルシロキサン及びこれらの組合せから選択されてもよい。有機変性ポリジメチルシロキサンは、ジメチコノールから選択されてもよい。ポリジメチルシロキサンの粘度は、100,000cstから1,000,000cst、好ましくは150,000cstから700,000cst、より好ましくは200,000cstから400,000cstであってもよい。有機変性ポリジメチルシロキサンの粘度は、10,000cstから100,000cst、好ましくは20,000cstから70,000cst、より好ましくは30,000cstから50,000cstであってもよい。 When the (e) silicone oil is non-volatile, in preferred embodiments the (e) silicone oil may be selected from polydimethylsiloxanes, organo-modified polydimethylsiloxanes, and combinations thereof. The organically modified polydimethylsiloxane may be selected from dimethiconol. The viscosity of the polydimethylsiloxane may be from 100,000 cst to 1,000,000 cst, preferably from 150,000 cst to 700,000 cst, more preferably from 200,000 cst to 400,000 cst. The viscosity of the organically modified polydimethylsiloxane may be from 10,000 cst to 100,000 cst, preferably from 20,000 cst to 70,000 cst, more preferably from 30,000 cst to 50,000 cst.

本発明による組成物における(e)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上であってもよい。 The amount of (e) silicone oil in the composition according to the invention may be 0.1% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, based on the total weight of the composition.

一方、本発明による組成物における(e)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下であってもよい。 On the other hand, the amount of (e) silicone oil in the composition according to the invention may be 15% by weight or less, preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, based on the total weight of the composition.

したがって、本発明による組成物における(e)シリコーンの量は、組成物の総質量に対して0.1質量%から15質量%、好ましくは0.5質量%から10質量%、より好ましくは1質量%から5質量%の範囲であってもよい。 The amount of (e) silicone in the composition according to the invention therefore ranges from 0.1% to 15% by weight, preferably from 0.5% to 10% by weight, more preferably from 1% to 5% by weight, relative to the total weight of the composition. It may be in the range of % by mass.

(非シリコーン油)
本発明による組成物は、(f)少なくとも1種の非シリコーン油を含んでいてもよい。単一の種類の非シリコーン油を使用しても、2種類以上の異なる種類の非シリコーン油を組み合わせて使用してもよい。
(non-silicone oil)
The composition according to the invention may comprise (f) at least one non-silicone oil. A single type of non-silicone oil may be used or a combination of two or more different types of non-silicone oil may be used.

本明細書において「非シリコーン油」は、大気圧(760mmHg)下、室温(25℃)で、液体又はペーストの形態である、非シリコーン化合物又はシリコーン物質を意味する。非シリコーン油として、化粧料において一般に使用されるものが、単独で又はそれらの組合せで使用されうる。 By "non-silicone oil" herein is meant a non-silicone compound or material that is in the form of a liquid or paste at room temperature (25° C.) under atmospheric pressure (760 mmHg). As non-silicone oils, those commonly used in cosmetics can be used alone or in combinations thereof.

(f)非シリコーン油は、非極性油、例えば炭化水素油;極性油、例えば植物又は動物油、エステル油、及びエーテル油;並びにこれらの混合物から選択されてもよい。 (f) The non-silicone oil may be selected from non-polar oils, such as hydrocarbon oils; polar oils, such as vegetable or animal oils, ester oils, and ether oils; and mixtures thereof.

(f)非シリコーン油は、植物又は動物起源の油、合成油、炭化水素油及び脂肪アルコールからなる群から選択されてもよい。 (f) The non-silicone oil may be selected from the group consisting of oils of vegetable or animal origin, synthetic oils, hydrocarbon oils and fatty alcohols.

植物油の例として、例えば、亜麻仁油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、菜種油、ゴマ油、ダイズ油、ピーナツ油、及びこれらの混合物を挙げることができる。 Examples of vegetable oils include linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, jojoba oil, sunflower oil, almond oil, rapeseed oil, sesame oil, Mention may be made of soybean oil, peanut oil, and mixtures thereof.

動物油の例として、例えば、スクアレン及びスクアランを挙げることができる。 As examples of animal oils, mention may be made, for example, of squalene and squalane.

合成油の例として、アルカン油、例えばイソドデカン及びイソヘキサデカン、エステル油、エーテル油、及び人工トリグリセリドを挙げることができる。 As examples of synthetic oils, mention may be made of alkane oils such as isododecane and isohexadecane, ester oils, ether oils, and artificial triglycerides.

エステル油は、好ましくは、飽和の又は不飽和の、直鎖状又は分岐状C1~C26脂肪族一酸又は多酸と、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状C1~C26脂肪族一価アルコール又は多価アルコールとの液状エステルであり、エステルの炭素原子の合成数は10以上である。 The ester oil preferably contains a saturated or unsaturated, linear or branched C 1 -C 26 aliphatic mono- or polyacid and a saturated or unsaturated, linear or branched C 1 -C 26 aliphatic mono- or polyacid. It is a liquid ester with 26 aliphatic monohydric alcohol or polyhydric alcohol, and the number of carbon atoms in the ester is 10 or more.

好ましくは、モノアルコールのエステルに関しては、本発明のエステルが由来するアルコール及び酸の中で少なくとも1つは分岐状である。 Preferably, for esters of monoalcohols, at least one of the alcohols and acids from which the esters of the invention are derived is branched.

一酸とモノアルコールとのモノエステルの中でも、パルミチン酸エチル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、炭酸ジカプリリル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル又はミリスチン酸エチル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸2-エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソデシル及びネオペンタン酸イソステアリルを挙げることができる。 Among monoesters of monoacids and monoalcohols, ethyl palmitate, ethylhexyl palmitate, isopropyl palmitate, dicaprylyl carbonate, alkyl myristates such as isopropyl myristate or ethyl myristate, isocetyl stearate, 2-ethylhexyl isononanoate, Mention may be made of isononyl isononanoate, isodecyl neopentanoate and isostearyl neopentanoate.

C4~C22ジカルボン酸又はトリカルボン酸、及びC1~C22アルコールのエステル、並びにモノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸、及び非糖C4~C26ジヒドロキシ、トリヒドロキシ、テトラヒドロキシ又はペンタヒドロキシアルコールのエステルも使用することができる。 Esters of C 4 -C 22 dicarboxylic or tricarboxylic acids and C 1 -C 22 alcohols, as well as monocarboxylic acids, dicarboxylic acids or tricarboxylic acids, and non-sugars C 4 -C 26 dihydroxy, trihydroxy, tetrahydroxy or pentahydroxy Esters of alcohols can also be used.

セバシン酸ジエチル、ラウロイルサルコシン酸イソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n-プロピル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソステアリル、マレイン酸ビス(2-エチルヘキシル)、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソステアリル、トリ乳酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、クエン酸トリオクチルドデシル、クエン酸トリオレイル、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ジエチレングリコールを特に挙げることができる。 Diethyl sebacate, isopropyl lauroyl sarcosinate, diisopropyl sebacate, bis(2-ethylhexyl) sebacate, diisopropyl adipate, di-n-propyl adipate, dioctyl adipate, bis(2-ethylhexyl) adipate, diisopropyl adipate Isostearyl, bis(2-ethylhexyl) maleate, triisopropyl citrate, triisocetyl citrate, triisostearyl citrate, glyceryl trilactate, glyceryl trioctanoate, trioctyldodecyl citrate, trioleyl citrate, neopentyl diheptanoate Mention may especially be made of the glycols diethylene glycol diisononanoate.

エステル油として、C6~C30、好ましくはC12~C22脂肪酸の糖エステル及びジエステルを使用することができる。「糖」という用語は、アルデヒド又はケトン官能基の有無にかかわらず、いくつかのアルコール官能基を含有し、少なくとも4個の炭素原子を含む、酸素含有炭化水素系化合物を意味することが想起される。これらの糖は、単糖、オリゴ糖又は多糖であってよい。 As ester oils it is possible to use sugar esters and diesters of C 6 to C 30 , preferably C 12 to C 22 fatty acids. It will be recalled that the term "sugar" means an oxygen-containing hydrocarbon-based compound containing some alcohol function and containing at least 4 carbon atoms, with or without an aldehyde or ketone function. Ru. These sugars may be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides.

挙げることができる適当な糖の例としては、スクロース(又はサッカロース)、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、並びにそれらの誘導体、特にアルキル誘導体、例えばメチル誘導体、例えばメチルグルコースがある。 Examples of suitable sugars that may be mentioned are sucrose (or saccharose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose and lactose, and derivatives thereof, especially alkyl derivatives, such as methyl derivatives. , such as methylglucose.

脂肪酸の糖エステルは、前述の糖と、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和C6~C30、好ましくはC12~C22脂肪酸とのエステル又はエステル混合物を含む群から特に選択されてもよい。これらの化合物が不飽和である場合、これらは1から3個の共役又は非共役炭素-炭素二重結合を有することができる。 Sugar esters of fatty acids are particularly selected from the group comprising esters or ester mixtures of the aforementioned sugars with linear or branched, saturated or unsaturated C 6 -C 30 , preferably C 12 -C 22 fatty acids. You can. If these compounds are unsaturated, they may have 1 to 3 conjugated or nonconjugated carbon-carbon double bonds.

この変形形態によるエステルはまた、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル及びポリエステル、並びにこれらの混合物から選択することもできる。 Esters according to this variant can also be selected from monoesters, diesters, triesters, tetraesters and polyesters, and mixtures thereof.

これらのエステルは、例えば、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ヤシ脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル及びアラキドン酸エステル、又はそれらの混合物、例えば、特にオレオパルミチン酸、オレオステアリン酸及びパルミトステアリン酸の混合エステル、並びにテトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルとすることができる。 These esters are, for example, oleates, laurates, palmitates, myristates, behenates, coconut fatty acid esters, stearates, linoleates, linolenates, caprates and arachidonic esters. , or mixtures thereof, such as mixed esters of oleopalmitic acid, oleostearic acid and palmitostearic acid, and pentaerythrityl tetraethylhexanoate, among others.

更に詳細には、モノエステル及びジエステル、特にモノオレイン酸又はジオレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレオパルミチン酸、リノール酸、リノレン酸及びオレオステアリン酸スクロース、グルコース又はメチルグルコースを使用する。 More particularly monoesters and diesters are used, in particular monooleic or dioleic acid, stearic acid, behenic acid, oleopalmitic acid, linoleic acid, linolenic acid and sucrose oleostearate, glucose or methylglucose.

挙げることができる例は、Amerchol社によりGlucate(登録商標)DOの名称で販売されている製品であり、これはジオレイン酸メチルグルコースである。 An example that may be mentioned is the product sold by the company Amerchol under the name Glucate® DO, which is methylglucose dioleate.

好ましいエステル油の例として、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジオクチル、ヘキサン酸2-エチルヘキシル、ラウリン酸エチル、オクタン酸セチル、オクタン酸オクチルドデシル、ネオペンタン酸イソデシル、プロピオン酸ミリスチル、2-エチルヘキサン酸2-エチルヘキシル、オクタン酸2-エチルヘキシル、(カプリル酸/カプリン酸)2-エチルヘキシル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、炭酸ジカプリリル、ラウロイルサルコシン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸エチルヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、ラウリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸イソデシル、トリ(2-エチルヘキサン酸)グリセリル、テトラ(2-エチルヘキサン酸)ペンタエリスリチル、コハク酸2-エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、及びそれらの混合物を挙げることができる。 Examples of preferred ester oils include, for example, diisopropyl adipate, dioctyl adipate, 2-ethylhexyl hexanoate, ethyl laurate, cetyl octoate, octyldodecyl octoate, isodecyl neopentanoate, myristyl propionate, 2-ethylhexanoate. -Ethylhexyl, 2-ethylhexyl octoate, 2-ethylhexyl (caprylic/capric acid), methyl palmitate, ethyl palmitate, isopropyl palmitate, dicaprylyl carbonate, isopropyl lauroyl sarcosinate, isononyl isononanoate, ethylhexyl palmitate, lauric acid Isohexyl, hexyl laurate, isocetyl stearate, isopropyl isostearate, isopropyl myristate, isodecyl oleate, glyceryl tri(2-ethylhexanoate), pentaerythrityl tetra(2-ethylhexanoate), 2-ethylhexyl succinate, Mention may be made of diethyl sebacate, and mixtures thereof.

人工トリグリセリドの例として、例えば、カプリルカプリリルグリセリド、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリリノレン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ(カプリン酸/カプリル酸)グリセリル、及びトリ(カプリン酸/カプリル酸/リノレン酸)グリセリルを挙げることができる。 Examples of artificial triglycerides include caprylic caprylyl glyceride, glyceryl trimyristate, glyceryl tripalmitate, glyceryl trilinolenate, glyceryl trilaurate, glyceryl tricaprate, glyceryl tricaprylate, tri(capric/caprylic) glyceryl, and tri(capric/caprylic/linolenic) glyceryl.

炭化水素油の例として、以下を挙げることができる:
- 直鎖状又は分岐状の、任意選択で環状のC6~C16低級アルカン。挙げることができる例としては、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、及びイソパラフィン、例えばイソヘキサデカン、イソドデカン及びイソデカンがある;並びに
- 16個超の炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状の炭化水素、例えば流動パラフィン、液状ワセリン、ポリデセン及び水添ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)、並びにスクアラン。
Examples of hydrocarbon oils include:
- C 6 to C 16 lower alkanes, linear or branched and optionally cyclic. Examples that may be mentioned are hexane, undecane, dodecane, tridecane and isoparaffins such as isohexadecane, isododecane and isodecane; and
- linear or branched hydrocarbons containing more than 16 carbon atoms, such as liquid paraffin, liquid petrolatum, polydecene and hydrogenated polyisobutenes, such as Parleam®, and squalane.

炭化水素油の好ましい例として、例えば、直鎖状又は分岐状炭化水素、例えばイソヘキサデカン、イソドデカン、スクアラン、鉱物油(例えば、流動パラフィン)、パラフィン、ワセリン又は石油、ナフタレン等;水添ポリイソブテン、イソエイコサン及びデセン/ブテンコポリマー;並びにそれらの混合物を挙げることができる。 Preferred examples of hydrocarbon oils include, for example, linear or branched hydrocarbons such as isohexadecane, isododecane, squalane, mineral oils (e.g. liquid paraffin), paraffin, vaseline or petroleum, naphthalene, etc.; hydrogenated polyisobutene, isoeicosane, etc. and decene/butene copolymers; and mixtures thereof.

脂肪アルコールにおける「脂肪」という用語は、比較的多数の炭素原子を含むものを意味する。したがって、4個以上、好ましくは6個以上、より好ましくは12個以上の炭素原子を有するアルコールは、脂肪アルコールの範囲内に包含される。脂肪アルコールは、飽和であっても不飽和であってもよい。脂肪アルコールは、直鎖状であっても分岐状であってもよい。 The term "fat" in fatty alcohols refers to those containing a relatively large number of carbon atoms. Therefore, alcohols having 4 or more carbon atoms, preferably 6 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms are included within the scope of fatty alcohols. Fatty alcohols can be saturated or unsaturated. Fatty alcohols may be linear or branched.

脂肪アルコールは、構造R-OH(式中、Rは、4から40個の炭素原子、好ましくは6から30個の炭素原子、より好ましくは12から20個の炭素原子を含有する飽和及び不飽和の、直鎖状及び分岐状の基から選択される)を有してもよい。少なくとも1つの実施形態において、Rは、C12~C20アルキル及びC12~C20アルケニル基から選択されうる。Rは、少なくとも1つのヒドロキシル基で置換されていてもいなくてもよい。 Fatty alcohols have the structure R-OH (where R is a saturated and unsaturated alcohol containing from 4 to 40 carbon atoms, preferably from 6 to 30 carbon atoms, more preferably from 12 to 20 carbon atoms). (selected from linear and branched groups). In at least one embodiment, R may be selected from C 12 -C 20 alkyl and C 12 -C 20 alkenyl groups. R may or may not be substituted with at least one hydroxyl group.

脂肪アルコールの例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ウンデシレニルアルコール、ミリスチルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、パルミトレイルアルコール、アラキドニルアルコール、エルシルアルコール、及びそれらの混合物を挙げることができる。 Examples of fatty alcohols include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, undecylenyl alcohol, myristyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, oleyl alcohol, linoleyl alcohol, palmitoleyl alcohol, arachidonyl alcohol, Mention may be made of erucil alcohol, and mixtures thereof.

脂肪アルコールは、飽和脂肪アルコールであることが好ましい。 Preferably, the fatty alcohol is a saturated fatty alcohol.

したがって、脂肪アルコールは、直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和C6~C30アルコール、好ましくは直鎖状又は分岐状の、飽和C6~C30アルコール、更に好ましくは、直鎖状又は分岐状の、飽和C12~C20アルコールから選択することができる。 The fatty alcohols are therefore linear or branched, saturated or unsaturated C 6 -C 30 alcohols, preferably linear or branched, saturated C 6 -C 30 alcohols, more preferably linear or branched, saturated C 12 -C 20 alcohols.

本明細書において「飽和脂肪アルコール」という用語は、長鎖の脂肪族飽和炭素鎖を有するアルコールを意味する。飽和脂肪アルコールは、任意の直鎖状又は分岐状の飽和C6~C30脂肪アルコールから選択されることが好ましい。直鎖状又は分岐状の飽和C6~C30脂肪アルコールのうち、直鎖状又は分岐状の飽和C12~C20脂肪アルコールが好ましくは使用されうる。任意の直鎖状又は分岐状の飽和C16~C20脂肪アルコールがより好ましくは使用されうる。分岐状C16~C20脂肪アルコールがより一層好ましくは使用されうる。 As used herein, the term "saturated fatty alcohol" refers to alcohols having long aliphatic saturated carbon chains. Preferably, the saturated fatty alcohol is selected from any linear or branched saturated C 6 to C 30 fatty alcohol. Among the linear or branched saturated C 6 -C 30 fatty alcohols, linear or branched saturated C 12 -C 20 fatty alcohols can preferably be used. More preferably any linear or branched saturated C 16 to C 20 fatty alcohol may be used. Even more preferably branched C 16 to C 20 fatty alcohols may be used.

飽和脂肪アルコールの例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ウンデシレニルアルコール、ミリスチルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、及びそれらの混合物を挙げることができる。1つの実施形態において、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、又はそれらの混合物(例えば、セテアリルアルコール)、並びにベヘニルアルコールを、飽和脂肪アルコールとして使用することができる。 As examples of saturated fatty alcohols, mention may be made of lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, undecylenyl alcohol, myristyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, and mixtures thereof. In one embodiment, cetyl alcohol, stearyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, or mixtures thereof (eg, cetearyl alcohol), as well as behenyl alcohol, can be used as the saturated fatty alcohol.

少なくとも1つの実施形態によれば、本発明による組成物において使用される脂肪アルコールは、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール及びそれらの混合物から好ましくは選択される。 According to at least one embodiment, the fatty alcohol used in the composition according to the invention is preferably selected from octyldodecanol, hexyldecanol and mixtures thereof.

本発明による組成物における(f)非シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して1質量%以上、好ましくは2質量%以上、より好ましくは3質量%以上であってもよい。 The amount of (f) non-silicone oil in the composition according to the invention may be at least 1% by weight, preferably at least 2% by weight, more preferably at least 3% by weight, based on the total weight of the composition.

一方、本発明による組成物における(f)非シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下であってもよい。 On the other hand, the amount of (f) non-silicone oil in the composition according to the invention may be up to 15% by weight, preferably up to 10% by weight, more preferably up to 5% by weight, based on the total weight of the composition. .

したがって、本発明による組成物における(f)非シリコーンの量は、組成物の総質量に対して1質量%から15質量%、好ましくは2質量%から10質量%、より好ましくは3質量%から5質量%の範囲であってもよい。 The amount of (f) non-silicone in the composition according to the invention is therefore from 1% to 15% by weight, preferably from 2% to 10% by weight, more preferably from 3% by weight, relative to the total weight of the composition. It may be in the range of 5% by mass.

(ポリオール)
本発明による組成物は、少なくとも1種のポリオールを含んでいてもよい。単一の種類のポリオールを使用しても、2種類以上の異なる種類のポリオールを組み合わせて使用してもよい。
(polyol)
The composition according to the invention may contain at least one polyol. A single type of polyol may be used or a combination of two or more different types of polyols may be used.

本明細書において「ポリオール」という用語は、2つ以上のヒドロキシ基を有するアルコールを意味し、糖又はその誘導体を包含しない。糖誘導体としては、糖の1つ又は複数のカルボニル基を還元することによって得られる糖アルコール、並びにこれらの1つ又は複数のヒドロキシ基中の水素原子又は原子が、少なくとも1つの置換基、例えばアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アシル基又はカルボニル基で置き換えられている糖又は糖アルコールがある。 The term "polyol" as used herein means an alcohol having two or more hydroxy groups and does not include sugars or derivatives thereof. Sugar derivatives include sugar alcohols obtained by reducing one or more carbonyl groups of sugars, as well as hydrogen atoms or atoms in one or more of these hydroxy groups, which have at least one substituent, e.g. alkyl There are sugars or sugar alcohols which are replaced with groups, hydroxyalkyl groups, alkoxy groups, acyl groups or carbonyl groups.

ポリオールは、少なくとも2つのヒドロキシ基、好ましくは2つから5つのヒドロキシ基を含む、C2~C12ポリオール、好ましくはC2~C9ポリオールであってもよい。 The polyol may be a C 2 to C 12 polyol, preferably a C 2 to C 9 polyol, containing at least 2 hydroxy groups, preferably 2 to 5 hydroxy groups.

ポリオールは、天然のポリオールであっても合成のポリオールであってもよい。ポリオールは、直鎖状、分岐状又は環状の分子構造を有していてよい。 The polyol may be a natural polyol or a synthetic polyol. The polyol may have a linear, branched or cyclic molecular structure.

ポリオールは、グリセリン及びその誘導体、並びにグリコール及びその誘導体から選択することができる。ポリオールは、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、及び1,5-ペンタンジオールからなる群から選択されうる。 Polyols can be selected from glycerin and its derivatives, and glycols and its derivatives. Polyols include glycerin, diglycerin, polyglycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3 -propanediol, and 1,5-pentanediol.

(c)ポリオールが、3個以上の炭素原子を有し、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、及びこれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい場合がある。 (c) the polyol has 3 or more carbon atoms and is from the group consisting of glycerin, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, and mixtures thereof; There are cases where it is preferable to be selected.

ポリオールは1.4以上の屈折率を有することがより好ましい場合がある。 More preferably, the polyol has a refractive index of 1.4 or higher.

本発明による組成物におけるポリオール油の量は、組成物の総質量に対して1質量%以上、好ましくは2質量%以上、より好ましくは3質量%以上であってもよい。 The amount of polyol oil in the composition according to the invention may be at least 1% by weight, preferably at least 2% by weight, more preferably at least 3% by weight, relative to the total weight of the composition.

一方、本発明による組成物におけるポリオールの量は、組成物の総質量に対して15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下であってもよい。 On the other hand, the amount of polyol in the composition according to the invention may be up to 15% by weight, preferably up to 10% by weight, more preferably up to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.

したがって、本発明による組成物におけるポリオールの量は、組成物の総質量に対して1質量%から15質量%、好ましくは2質量%から10質量%、より好ましくは3質量%から5質量%の範囲であってもよい。 The amount of polyol in the composition according to the invention therefore ranges from 1% to 15% by weight, preferably from 2% to 10% by weight, more preferably from 3% to 5% by weight, relative to the total weight of the composition. It may be a range.

(他の成分)
本発明による組成物はまた、少なくとも1種の任意選択の又は追加の成分も含んでもよい。
(other ingredients)
Compositions according to the invention may also include at least one optional or additional ingredient.

任意選択の又は追加の成分は、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性ポリマー;アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性界面活性剤;有機又は無機UV遮蔽剤;ペプチド及びその誘導体;タンパク質加水分解物;膨潤剤及び浸透剤;脱毛に有効な薬剤;ふけ防止剤;天然又は合成の水用又は油用増粘剤;懸濁化剤;金属イオン封鎖剤;染料;日焼け止め剤;ビタミン又はプロビタミン;香料;防腐剤、防腐補助剤(co-preservatives)、安定化剤;並びにこれらの混合物からなる群から選択されうる。 Optional or additional ingredients include anionic, cationic, nonionic or amphoteric polymers; anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactants; organic or inorganic UV-screening agents; peptides and their derivatives; proteins Hydrolysates; swelling and penetrating agents; agents effective for hair removal; antidandruff agents; natural or synthetic water or oil thickeners; suspending agents; sequestrants; dyes; sunscreens; vitamins or provitamins; fragrances; preservatives, co-preservatives, stabilizers; and mixtures thereof.

任意選択又は追加の成分の量は、限定されないが、本発明による組成物の総質量に対して、0.01質量%から30質量%、好ましくは0.1質量%から20質量%、より好ましくは1質量%から10質量%でありうる。 The amount of optional or additional components is, but is not limited to, from 0.01% to 30% by weight, preferably from 0.1% to 20% by weight, more preferably 1% by weight, relative to the total weight of the composition according to the invention. to 10% by mass.

[調製]
本発明による組成物は、上記で説明した必須成分、及び必要に応じて上記で説明した任意選択の成分を混合することによって調製することができる。
[Preparation]
Compositions according to the invention can be prepared by mixing the essential ingredients described above and optionally the optional ingredients described above.

上記の必須成分及び任意選択の成分を混合するための方法及び手段は、限定されない。任意の従来の方法及び手段を使用し、上記の必須及び任意選択の成分を混合し、本発明による組成物を調製することができる。 The methods and means for mixing the above essential and optional ingredients are not limited. Any conventional methods and means can be used to mix the above-described essential and optional ingredients to prepare compositions according to the invention.

[形態]
本発明による組成物は、リーブオンタイプであってもリンスオフタイプであってもよく、好ましくはリーブオフタイプである。
[form]
The composition according to the invention may be a leave-on type or a rinse-off type, preferably a leave-off type.

[方法]
本発明による組成物は、好ましくは、化粧用組成物として使用されうる。化粧用組成物は、ケラチン繊維を処置するために使用されうる。ケラチン繊維は、毛髪、まつ毛、眉毛等でありうる。
[Method]
The composition according to the invention can preferably be used as a cosmetic composition. Cosmetic compositions can be used to treat keratin fibers. Keratin fibers can be hair, eyelashes, eyebrows, etc.

特に、本発明による組成物は、ケラチン繊維、例えば毛髪等への適用が意図されうる。そのため、本発明による組成物は、ケラチン繊維のための美容方法のために使用されうる。 In particular, the composition according to the invention may be intended for application to keratin fibers, such as hair. The composition according to the invention can therefore be used for cosmetic methods for keratin fibers.

本発明はまた、本発明による組成物をケラチン繊維に適用する工程を含む、ケラチン繊維、好ましくは毛髪のための方法に関する。 The invention also relates to a method for keratin fibers, preferably hair, comprising applying a composition according to the invention to the keratin fibers.

本発明による組成物が適用されたケラチン繊維は、ケラチン繊維を処置するのに必要とされる適切な時間の間、放置されうる。各処置のための時間の長さは限定されないが、1分から10分、好ましくは1分から5分、より好ましくは1分から3分でありうる。そのため、例えば、本発明による処置のための総時間は、3から30分、好ましくは3から15分、より好ましくは3から10分でありうる。 The keratin fibers to which the composition according to the invention has been applied may be left for the appropriate time required to treat the keratin fibers. The length of time for each treatment is not limited, but can be from 1 to 10 minutes, preferably from 1 to 5 minutes, more preferably from 1 to 3 minutes. Thus, for example, the total time for treatment according to the invention may be 3 to 30 minutes, preferably 3 to 15 minutes, more preferably 3 to 10 minutes.

ケラチン繊維は、室温で処置されてもよい。或いは、ケラチン繊維は、本発明による組成物をケラチン繊維に適用する工程の前に及び/又は間に及び/又は後に、15℃から45℃、好ましくは20℃から40℃、より好ましくは25℃から35℃、より一層好ましくは27℃から35℃で加熱されうる。 Keratin fibers may be treated at room temperature. Alternatively, the keratin fibers may be heated at temperatures of 15°C to 45°C, preferably 20°C to 40°C, more preferably 25°C, before and/or during and/or after the step of applying the composition according to the invention to the keratinous fibers. to 35°C, even more preferably from 27°C to 35°C.

本発明による組成物が適用されたケラチン繊維は、濯がれても濯がれなくてもよい。 Keratin fibers to which the composition according to the invention has been applied may be rinsed or unrinsed.

本発明による方法、好ましくは美容方法は、ケラチン繊維、例えば毛髪へ、コンディショニング及び扱い易さの美容効果、例えば、滑らかさ(例えば、たとえケラチン繊維が濡れているとしても滑らかな櫛通り、及び/又はケラチン繊維が乾燥しているときの滑らかな感触)、ケラチン繊維に対する指の通り易さ、しっとり感、及びボリュームダウンコントロールを付与することができる(したがって、本発明による組成物の抗縮れ毛特性に起因してケラチン繊維の形状をスタイリングし易い場合がある)。「ボリュームダウン」という用語は、ケラチン繊維の広がりが低減又はコントロールされ、したがってケラチン繊維のスタイルが良好にコントロールされうることを意味する。 The method, preferably the cosmetic method, according to the invention provides cosmetic effects on keratin fibers, e.g. hair, of conditioning and manageability, e.g. smoothness (e.g. smooth combing even when the keratin fibers are wet, and/or or a smooth feel when the keratin fibers are dry), ease of finger passage through the keratin fibers, a moist feel, and volume down control (thus, the anti-frizz properties of the composition according to the invention (This may make it easier to style the shape of keratin fibers.) The term "volume reduction" means that the spreading of the keratin fibers is reduced or controlled so that the style of the keratin fibers can be better controlled.

特に、本発明による方法は、ケラチン繊維、例えば毛髪へ、より高いレベルの滑らかさ、湿潤性、ボリュームコントロール等を付与することができる。 In particular, the method according to the invention makes it possible to impart higher levels of smoothness, wettability, volume control, etc. to keratin fibers, such as hair.

本発明を、実施例によって、より詳細に説明することにする。しかしながら、これらの実施例が本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。 The invention will now be explained in more detail by way of examples. However, these examples should not be construed as limiting the scope of the invention.

(実施例1及び比較例1から3)
[調製]
実施例1及び比較例1から3による毛髪のための各組成物を、表1に示す成分を混合することによって調製した。成分の量に関する数値は全て、活性原料の「質量%」に基づく。
(Example 1 and Comparative Examples 1 to 3)
[Preparation]
Each composition for hair according to Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 was prepared by mixing the ingredients shown in Table 1. All numerical values relating to the amounts of ingredients are based on "% by weight" of the active ingredient.

Figure 0007387260000023
Figure 0007387260000023

[評価]
(安定性)
実施例1及び比較例1から3による組成物を調製した直後に、各組成物の外観を室温で目視により観察し、以下の評価基準に従って分類した。結果を、表1中の「安定性」の行に示す。
良好:安定(分離なし)
不良:不安定(分離あり)
[evaluation]
(Stability)
Immediately after preparing the compositions according to Example 1 and Comparative Examples 1 to 3, the appearance of each composition was visually observed at room temperature and classified according to the following evaluation criteria. The results are shown in the "Stability" row in Table 1.
Good: Stable (no separation)
Defective: Unstable (with separation)

比較例2及び3による組成物は不安定であった(相分離が生じた)ため、比較例2及び3に関する更なる評価は不可能であった。 Further evaluation of Comparative Examples 2 and 3 was not possible since the compositions according to Comparative Examples 2 and 3 were unstable (phase separation occurred).

(滑らかさ)
実施例1及び比較例1による同量の各組成物を、毛髪見本(1g、27cm)へ適用した。これを更に2つの毛髪見本によって2回繰り返した。したがって、実施例1では3つの毛髪見本を調製し、比較例1でも3つの毛髪見本を調製した。これらを24℃の環境温度及び40%の相対湿度で30分間維持した。
(smoothness)
The same amount of each composition according to Example 1 and Comparative Example 1 was applied to a hair swatch (1 g, 27 cm). This was repeated twice with two more hair swatches. Therefore, three hair swatches were prepared in Example 1, and three hair swatches were also prepared in Comparative Example 1. These were maintained at an ambient temperature of 24° C. and a relative humidity of 40% for 30 minutes.

各毛髪見本のCOF(摩擦係数)を、Handy Rub Tester Model TL701(Trinity Lab社)を用いて測定した。最初に、毛髪見本をプレート上に載置し、その根元側を毛髪クリップで固定した。次に、センサーを毛髪見本上に適用し、毛束の根元から毛先まで移動させ、毛髪見本のCOFを測定した。測定を3回繰り返した。したがって、9例のCOFデータが、実施例1及び比較例1で得られた。COFデータの9例の平均を、COF値として判定した。結果を表1中の「滑らかさ」と表示する行に示す。 The COF (coefficient of friction) of each hair sample was measured using Handy Rub Tester Model TL701 (Trinity Lab). First, a hair sample was placed on a plate and its root side was fixed with a hair clip. The sensor was then applied onto the hair swatch and moved from the root of the hair strand to the tip to measure the COF of the hair swatch. Measurements were repeated three times. Therefore, nine COF data were obtained for Example 1 and Comparative Example 1. The average of the COF data of 9 cases was determined as the COF value. The results are shown in the row labeled "Smoothness" in Table 1.

(官能性評価)
組成物のテクスチャ
実施例1及び比較例1による各組成物のテクスチャを、6名のパネリストによって以下の基準に従って評価した。
良好:指で擦り込むときに融けるような感覚
不良:不良:指で擦り込むときに融けるような感覚がない
(Sensory evaluation)
Texture of Compositions The texture of each composition according to Example 1 and Comparative Example 1 was evaluated by six panelists according to the following criteria.
Good: There is no sensation of melting when rubbed with fingers.Poor: There is no sensation of melting when rubbed with fingers.

結果を表1中の「組成物のテクスチャ」と表示する行に示す。 The results are shown in Table 1 in the row labeled "Texture of Composition."

滑らかさ、しっとり感、指通り、及び抗縮れ毛
毛髪見本を使用し、実施例1及び比較例1による各組成物を毛髪見本へ適用し、続いて乾燥した後に、滑らかさ、しっとり感(水分の喪失の低さ)、指の通り易さ、及び抗縮れ毛効果の項目を、6名のパネリストによって以下の基準に従って評価した。ベンチマークは、組成物が適用されていない毛髪見本を意味する。
+++:著しく良好
++:良好
+: わずかに良好
0:ベンチマークと同様
-:わずかに不良
--:不良
---:著しく不良
Smoothness, Moisture, Difficulty, and Anti-Frizz Using a hair swatch, apply each composition according to Example 1 and Comparative Example 1 to the hair swatch, and subsequently drying. The following criteria were evaluated by six panelists: low hair loss), ease of passing through fingers, and anti-frizz effect. Benchmark means a hair swatch to which no composition has been applied.
+++: Significantly good
++: Good
+: slightly better
0: Same as benchmark
-: Slightly defective
--:Bad
---: Extremely poor

パネリストによる評価の平均を、表1中の「滑らかさ」、「しっとり感」、「指通り」、及び「抗縮れ毛」と表示する行に示す。 The average of the evaluations by the panelists is shown in the rows labeled "Smoothness," "Moist feeling," "Runability," and "Anti-frizz" in Table 1.

表1は、実施例1及び比較例1による組成物のみが安定であったことを示す。 Table 1 shows that only the compositions according to Example 1 and Comparative Example 1 were stable.

実施例1による組成物は、優れた滑らかさを付与することができ、これは官能性評価だけではなくCOFでも実証されている。表1はまた、実施例1による組成物は、特有のテクスチャ、並びにしっとり感、指の通り易さ、及びボリュームダウンコントロール(抗縮れ毛)を付与することができたことを示している。 The composition according to Example 1 is able to impart excellent smoothness, which is demonstrated not only in the sensory evaluation but also in the COF. Table 1 also shows that the composition according to Example 1 was able to provide a unique texture as well as moisturizing, fingerability, and volume down control (anti-frizz).

比較例1による組成物は、アミノシリコーンを含んでいなかった。比較例1による組成物は、特有のテクスチャを呈することができた。比較例1による組成物はまた、多少の滑らかさを付与することができたが、これは実施例1による組成物に劣った。一方、比較例1による組成物は、しっとり感、指の通り易さ、及びボリュームダウンコントロール(抗縮れ毛)に関する美容効果を付与することができなかった。 The composition according to Comparative Example 1 did not contain amino silicone. The composition according to Comparative Example 1 was able to exhibit a unique texture. The composition according to Comparative Example 1 was also able to impart some smoothness, but this was inferior to the composition according to Example 1. On the other hand, the composition according to Comparative Example 1 could not provide cosmetic effects regarding moist feeling, ease of passing with fingers, and volume reduction control (anti-frizzy hair).

比較例2による組成物は、親水性アクリルポリマーを一切含んでいなかった。比較例3による組成物は、両親媒性ポリマーを一切含んでいなかった。比較例2及び3による組成物は、不安定であった。したがって、これらは化粧料用途には好ましくない。 The composition according to Comparative Example 2 did not contain any hydrophilic acrylic polymer. The composition according to Comparative Example 3 did not contain any amphiphilic polymer. The compositions according to Comparative Examples 2 and 3 were unstable. Therefore, these are not preferred for cosmetic applications.

Claims (14)

(a)少なくとも1種のアミノシリコーン;
(b)少なくとも1種の親水性アクリルポリマー;
(c)アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ステアレス-25クロスポリマー;及び
(d)水
を含み、
前記(b)親水性アクリルポリマーがアクリロイルジメチルタウレートポリマーから選択される、ケラチン繊維を処置するための組成物。
(a) at least one amino silicone;
(b) at least one hydrophilic acrylic polymer;
(c) ammonium acryloyldimethyltaurate/steareth methacrylate-25 crosspolymer ; and
(d) contains water;
A composition for treating keratin fibers, wherein said (b) hydrophilic acrylic polymer is selected from acryloyldimethyltaurate polymers.
(a)アミノシリコーンがアミノプロピルジメチコーンである、請求項1に記載の組成物。 2. The composition of claim 1, wherein (a) the amino silicone is aminopropyl dimethicone. 組成物中の(a)アミノシリコーンの量が、組成物の総質量に対して0.01質量%から5質量%である、請求項1又は2に記載の組成物。 3. The composition according to claim 1, wherein the amount of (a) amino silicone in the composition is from 0.01% to 5% by weight based on the total weight of the composition. (b)親水性アクリルポリマーが、アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー、アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー、ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VPコポリマー、及びこれらの組合せからなる群から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。 (b) the hydrophilic acrylic polymer is selected from the group consisting of sodium acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer, acrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer, polyacryloyldimethylammonium taurate, acryloyldimethylammonium taurate/VP copolymer, and combinations thereof. 4. A composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is 組成物中の(b)親水性アクリルポリマーの量が、組成物の総質量に対して0.01質量%から10質量%である、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。 5. A composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount of (b) hydrophilic acrylic polymer in the composition is from 0.01% to 10% by weight relative to the total weight of the composition. 組成物中の(c)アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ステアレス-25クロスポリマーの量が、組成物の総質量に対して0.01質量%から10質量%である、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。 Any one of claims 1 to 5 , wherein the amount of (c) ammonium acryloyldimethyltaurate/steareth methacrylate-25 crosspolymer in the composition is from 0.01% to 10% by weight relative to the total weight of the composition. The composition described in Section. 組成物中の(d)水の量が、組成物の総質量に対して50質量%から95質量%の範囲である、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。 7. A composition according to any one of claims 1 to 6 , wherein the amount of (d) water in the composition ranges from 50% to 95% by weight relative to the total weight of the composition. (a)アミノシリコーン以外に、(e)少なくとも1種のシリコーン油を更に含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。 8. The composition according to any one of claims 1 to 7 , further comprising (e) at least one silicone oil in addition to (a) the amino silicone. (e)シリコーン油が、不揮発性シリコーン油から選択される、請求項8に記載の組成物。 9. A composition according to claim 8 , wherein (e) silicone oil is selected from non-volatile silicone oils. (e)シリコーン油が、ポリジメチルシロキサンから選択される、請求項8又は9に記載の組成物。 10. A composition according to claim 8 or 9 , wherein (e) silicone oil is selected from polydimethylsiloxane. 組成物中の(e)シリコーン油の量が、組成物の総質量に対して0.1質量%から15質量%の範囲である、請求項8から10のいずれか一項に記載の組成物。 11. A composition according to any one of claims 8 to 10 , wherein the amount of (e) silicone oil in the composition ranges from 0.1% to 15% by weight relative to the total weight of the composition. (f)少なくとも1種の非シリコーン油を更に含む、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。 12. A composition according to any one of claims 1 to 11 , further comprising (f) at least one non-silicone oil. リーブオンタイプ又はリンスオフタイプである、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。 13. The composition according to claim 1, which is a leave-on type or a rinse-off type. 請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物をケラチン繊維に適用する工程を含む、ケラチン繊維の美容方法。 14. A cosmetic method for keratin fibers, comprising the step of applying the composition according to any one of claims 1 to 13 to keratin fibers.
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