JP2022090264A - Oil-in-water emulsion composition - Google Patents
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- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
本発明は、水中油型エマルション組成物、好ましくは水中油型スキンケア化粧用組成物に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsion composition, preferably an oil-in-water skin care cosmetic composition.
皮膚等のケラチン物質に質感を付与することは、化粧料、特に皮膚用化粧料の重要な特徴の1つである。これまで、改善された質感を付与するエマルション組成物又はゲル様組成物に関する幾つかの技術が報告されてきた。 Adding texture to keratin substances such as skin is one of the important features of cosmetics, especially skin cosmetics. So far, some techniques relating to emulsion compositions or gel-like compositions that impart improved texture have been reported.
例えば、WO2018/180316は、成分A~Eを含有する乳化化粧品であって、成分Aの含有量が0.1~1.0質量%、成分Bの含有量が0.4質量%以下、成分Cの含有量が0.3質量%以下、成分Dの含有量が4.0質量%以下であり、成分Bの成分Aに対する質量比(成分B/成分A)が0.10以上、成分Cの成分Aに対する質量比(成分C/成分A)が0.02以上、成分Dの成分Aに対する質量比(成分D/成分A)が両端を含む0.4~7.0である、乳化化粧品を開示している。成分Aは、(アクリレート/ベヘネス-25メタクリレート)コポリマーである。成分Bは、カルボキシビニルポリマー及び/又はアルキルで修飾されたカルボキシビニルポリマーである。成分Cは、キサンタンガムである。成分Dは、リン脂質である。成分Eは、水である。 For example, WO2018 / 180316 is an emulsified cosmetic product containing components A to E, wherein the content of component A is 0.1 to 1.0% by mass, the content of component B is 0.4% by mass or less, and the content of component C is 0.3. Mass% or less, content of component D is 4.0% by mass or less, mass ratio of component B to component A (component B / component A) is 0.10 or more, mass ratio of component C to component A (component C / component A) ) Is 0.02 or more, and the mass ratio of component D to component A (component D / component A) is 0.4 to 7.0 including both ends. Ingredient A is a (acrylate / Behenes-25 methacrylate) copolymer. Component B is a carboxyvinyl polymer and / or an alkyl-modified carboxyvinyl polymer. Ingredient C is xanthan gum. Component D is a phospholipid. Component E is water.
また、JP-A-2016-121140は、平均粒径が1~30μmであり、吸水比が5~50g/gであるポリアクリル酸系吸水性ポリマーを含むゲル様化粧用組成物を開示している。 Further, JP-A-2016-121140 discloses a gel-like cosmetic composition containing a polyacrylic acid-based water-absorbent polymer having an average particle size of 1 to 30 μm and a water absorption ratio of 5 to 50 g / g. There is.
また、JP-A-2019-182841は、成分(A)、(B)、(C)、(D)、及び(E)を含み、成分(D)の含有量が0.1~1.0質量%であり、成分(B)の含有量が0.2~1.2質量%であり、成分(B)の含有量の成分(A)の含有量に対する質量比[成分(B)/成分(A)]が1.0~15.0である、水中油型の形態のゲル様化粧用組成物を開示している。 In addition, JP-A-2019-182841 contains components (A), (B), (C), (D), and (E), and the content of component (D) is 0.1 to 1.0% by mass. , The content of the component (B) is 0.2 to 1.2% by mass, and the mass ratio of the content of the component (B) to the content of the component (A) [component (B) / component (A)] is 1.0 to 15.0. Discloses a gel-like cosmetic composition in the form of an oil-in-water type.
成分(A)は、少なくとも、(メタ)アクリル酸及び/又は(メタ)アクリル酸アルキルエーテルに由来する構造単位並びに(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルに由来する構造単位を含むポリマーである。 The component (A) is a polymer containing at least a structural unit derived from (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid alkyl ether and a structural unit derived from (meth) acrylic acid polyoxyethylene alkyl ether.
成分(B)は、アクリロイルジメチルタウリン酸塩に由来する構造単位を含むポリマーである。 Component (B) is a polymer containing structural units derived from acryloyldimethyltaurate.
成分(C)は、モノカプリル酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル、モノパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、モノヒドロキシステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノベヘン酸グリセリル、及びジベヘン酸グリセリルからなる群から選択される1種又は複数のモノグリセリル脂肪酸エステルである。 Ingredient (C) is glyceryl monocaprylate, glyceryl monocaprate, glyceryl monolaurate, glyceryl monomyristate, glyceryl monopalmitate, glyceryl monostearate, glyceryl distearate, glyceryl monoisostearate, glyceryl diisostearate, monohydroxy. One or more monoglyceryl fatty acid esters selected from the group consisting of glyceryl stearate, glyceryl monooleate, glyceryl monobehenate, and glyceryl dibehenate.
成分(D)は、12~24個の炭素原子を有する脂肪アルコールである。 Component (D) is a fatty alcohol having 12 to 24 carbon atoms.
成分(E)は、水である。 The component (E) is water.
サンケア化粧料中の有機UVフィルターは、UV保護性をサンケア組成物に付与するために広範に使用される。しかしながら、有機UVフィルターの使用は、塗布中に、油性で、脂っぽく、且つべたつく感触を付与する等の悪影響を有し得る。したがって、みずみずしいさわやかな質感等の改善された質感を付与する有機UVフィルターを含むサンケア化粧用組成物に対する需要がある。 Organic UV filters in Suncare cosmetics are widely used to impart UV protection to Suncare compositions. However, the use of organic UV filters can have adverse effects during application, such as imparting an oily, greasy and sticky feel. Therefore, there is a demand for sun care cosmetic compositions containing organic UV filters that impart improved textures such as fresh and refreshing textures.
本発明の目的は、皮膚等のケラチン物質に、みずみずしいさわやかな感覚を与えることができる、水中油型サンケア組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide an oil-in-water sun care composition capable of giving a fresh and refreshing sensation to a keratin substance such as skin.
上記の本発明の目的は、
(a)1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む少なくとも1種の会合性ポリマー、
(b)少なくとも1種の中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマー、
(c)少なくとも1種の有機UVフィルター、並びに
(d)少なくとも1種の油
を含む水中油型組成物によって達成することができる。
The above object of the present invention is
(a) At least one associative polymer, including one or more acrylic and / or methacrylic units.
(b) At least one neutralized poly (meth) acrylic acid polymer,
(c) At least one organic UV filter, as well as
(d) It can be achieved by an oil-in-water composition containing at least one oil.
(a)会合性ポリマーは、1つ又は複数の(メタ)アクリル酸(C1~C12)アルキルエステル単位を更に含んでもよい。 (a) The associative polymer may further contain one or more (meth) acrylic acid (C 1 to C 12 ) alkyl ester units.
(a)会合性ポリマーは、ポリオキシアルキレン化脂肪アルコールに由来する1つ又は複数の単位を更に含んでもよい。 (a) The associative polymer may further comprise one or more units derived from the polyoxyalkyleneated fatty alcohol.
(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、架橋ポリマーであってもよい。 (b) The neutralized poly (meth) acrylic acid polymer may be a crosslinked polymer.
(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、ホモポリマーであってもよい。 (b) The neutralized poly (meth) acrylic acid polymer may be homopolymer.
(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、部分的に中和されていてもよい。 (b) The neutralized poly (meth) acrylic acid polymer may be partially neutralized.
(a)会合性ポリマーの量は、組成物の総質量に対して、0.05質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.15質量%以上、特に0.2質量%以上であってもよく、且つ/又は3質量%以下、好ましくは2質量%以下、より好ましくは1質量%以下、特に0.5質量%以下であってもよい。 (a) The amount of the associative polymer may be 0.05% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, and particularly 0.2% by mass or more, based on the total mass of the composition. And / or 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, particularly 0.5% by mass or less.
(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーの量は、組成物の総質量に対して、0.05質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.15質量%以上、特に0.2質量%以上であってもよく、且つ/又は3質量%以下、好ましくは2質量%以下、より好ましくは1質量%以下、特に0.5質量%以下であってもよい。 (b) The amount of the neutralized poly (meth) acrylic acid polymer is 0.05% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, particularly 0.2% by mass, based on the total mass of the composition. It may be% or more and / or 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and particularly 0.5% by mass or less.
組成物中の(a)会合性ポリマーの(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーに対する質量比は、0.5以上、好ましくは0.8以上、特に0.9以上であってもよく、且つ/又は3以下、好ましくは2以下、特に1.5以下であってもよい。 The mass ratio of (a) the associative polymer to (b) the neutralized poly (meth) acrylic acid polymer in the composition may be 0.5 or more, preferably 0.8 or more, particularly 0.9 or more, and / or It may be 3 or less, preferably 2 or less, particularly 1.5 or less.
(c)有機UVフィルターの量は、組成物の総質量に対して、3質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更により好ましくは15質量%以上、特に20質量%以上であってもよく、且つ/又は40質量%以下、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下、特に25質量%以下であってもよい。 (c) The amount of the organic UV filter is 3% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, particularly 20 with respect to the total mass of the composition. It may be 5% by mass or more and / or 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and particularly 25% by mass or less.
(d)油の量は、組成物の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは2質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更により好ましくは5質量%以上、特に6質量%以上であってもよく、且つ/又は20質量%以下、好ましくは15質量%以下、より好ましくは12質量%以下、特に10質量%以下であってもよい。 (d) The amount of oil is 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, particularly 6% by mass, based on the total mass of the composition. It may be more than or equal to, and / or 20% by mass or less, preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, and particularly 10% by mass or less.
組成物は、少なくとも1種の界面活性剤を更に含んでもよい。 The composition may further comprise at least one surfactant.
界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、又は非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との組合せを含むことができる。 The surfactant can include a nonionic surfactant, an anionic surfactant, or a combination of a nonionic surfactant and an anionic surfactant.
組成物は、組成物の総質量に対して、20質量%以上、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更により好ましくは45質量%以上、特に50質量%以上の量、及び/又は90質量%以下、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下、特に60質量%以下の量の水を更に含んでもよい。 The composition is 20% by mass or more, preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 45% by mass or more, particularly 50% by mass or more, based on the total mass of the composition. And / or 90% by mass or less, preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, particularly 60% by mass or less of water may be further contained.
本発明はまた、皮膚等のケラチン物質のケア及び/又はコンディショニングのための非治療的美容方法であって、
ケラチン物質に、
(a)1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む少なくとも1種の会合性ポリマー、
(b)少なくとも1種の中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマー、
(c)少なくとも1種の有機UVフィルター、並びに
(d)少なくとも1種の油
を含む水中油型組成物を塗布する工程を含む方法にも関する。
The present invention is also a non-therapeutic cosmetological method for the care and / or conditioning of keratinous substances such as skin.
For keratin substances,
(a) At least one associative polymer, including one or more acrylic and / or methacrylic units.
(b) At least one neutralized poly (meth) acrylic acid polymer,
(c) At least one organic UV filter, as well as
(d) It also relates to a method comprising the step of applying an oil-in-water composition containing at least one oil.
鋭意検討の結果、本発明者らは、驚くべきことに、特定の厚さの(a)1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む会合性ポリマーと(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーとの組合せが、高濃度の有機UVフィルターを含み、したがって本発明を完成させた場合にも、べたつきが少なく、みずみずしいさわやかな感覚等の改善された質感を組成物に与えることができることを発見した。 As a result of diligent studies, we have surprisingly found that (a) an associative polymer containing one or more acrylic and / or methacrylic units of a particular thickness and (b) neutralized poly (b). The combination with the meta) acrylic acid polymer comprises a high concentration of organic UV filters, thus giving the composition an improved texture, such as less stickiness and a fresh and refreshing sensation, even when the present invention is completed. I found that I could do it.
したがって、本発明による組成物は、
(a)1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む少なくとも1種の会合性ポリマー、
(b)少なくとも1種の中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマー、
(c)少なくとも1種の有機UVフィルター、並びに
(d)少なくとも1種の油
を含む水中油型組成物である。
Therefore, the composition according to the present invention is
(a) At least one associative polymer, including one or more acrylic and / or methacrylic units.
(b) At least one neutralized poly (meth) acrylic acid polymer,
(c) At least one organic UV filter, as well as
(d) An oil-in-water composition containing at least one oil.
以下に、本発明による組成物、プロセス、及び方法をより詳細に説明する。 Hereinafter, the compositions, processes, and methods according to the present invention will be described in more detail.
[組成物]
該組成物は、化粧用組成物、好ましくはケラチン物質のための化粧用組成物、より好ましくはケラチン物質のためのサンケア化粧用組成物とすることができる。本明細書におけるケラチン物質は、ケラチンを主要構成要素として含有する材料を意味し、その例には、皮膚、頭皮及び唇等、特に皮膚が含まれる。
[Composition]
The composition can be a cosmetic composition, preferably a cosmetic composition for a keratin substance, more preferably a sun care cosmetic composition for a keratin substance. The keratin substance in the present specification means a material containing keratin as a main component, and examples thereof include skin, scalp, lips, and the like, particularly skin.
本発明による組成物は、水中油型エマルションである。本発明による組成物の形態は、水性ゲル又は水溶液等の水中油型エマルションの形態である限り特に限定されない。 The composition according to the present invention is an oil-in-water emulsion. The form of the composition according to the present invention is not particularly limited as long as it is in the form of an oil-in-water emulsion such as an aqueous gel or an aqueous solution.
本発明による組成物は、(a)1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む少なくとも1種の会合性ポリマー、(b)少なくとも1種の中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマー、(c)少なくとも1種の有機UVフィルター、及び(d)少なくとも1種の油を含む。組成物中の成分については、以下でより詳細に説明することにする。 The compositions according to the invention are: (a) at least one associative polymer containing one or more acrylic and / or methacrylic units, (b) at least one neutralized poly (meth) acrylic acid polymer. It contains (c) at least one organic UV filter and (d) at least one oil. The components in the composition will be described in more detail below.
(会合性ポリマー)
本発明による組成物は、(a)1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む少なくとも1種の会合性ポリマーを含む。単一のタイプの会合性ポリマーを用いてもよいが、2種以上の異なるタイプの会合性ポリマーを組み合わせて用いてもよい。
(Associative polymer)
The composition according to the invention comprises (a) at least one associative polymer comprising one or more acrylic and / or methacrylic units. A single type of associative polymer may be used, or two or more different types of associative polymers may be used in combination.
本発明の目的において、用語「会合性ポリマー」又は「会合性コポリマー」は、水性媒体中で互いに又は他の分子と可逆的に組合せ可能なポリマー又はコポリマーを指す。 For the purposes of the present invention, the term "associative polymer" or "associative copolymer" refers to a polymer or copolymer that can be reversibly combined with each other or with other molecules in an aqueous medium.
本発明の会合性ポリマーは、好ましくは、1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位と他の単位との会合性コポリマーである。 The associative polymer of the present invention is preferably an associative copolymer of one or more acrylic and / or methacrylic units with other units.
会合性コポリマーは、より特定すると、少なくとも1つの親水性部分及び少なくとも1つの疎水性部分を含む。本発明の目的において、用語「疎水性基」は、少なくとも10個の炭素原子、好ましくは10~30個の炭素原子、特に12~30個の炭素原子、より優先的には16~30個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和、直鎖状又は分枝状の炭化水素をベースとする鎖を有する基又はポリマーを意味する。 More specifically, the associative copolymer comprises at least one hydrophilic moiety and at least one hydrophobic moiety. For the purposes of the present invention, the term "hydrophobic group" refers to at least 10 carbon atoms, preferably 10-30 carbon atoms, particularly 12-30 carbon atoms, more preferably 16-30. It means a group or polymer having a chain based on a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon containing a carbon atom.
本発明の目的において、1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む会合性コポリマーは、コポリマーが、少なくとも1つのアクリル酸単位若しくは少なくとも1つのメタクリル酸単位又はこれらの混合物を含むことを意味する。会合性コポリマーは、6個未満の炭素原子を含むアクリル酸又はメタクリル酸、好ましくはアクリル酸のアルキルエステルによって形成された単位等の更なる単位、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチル(本明細書以降、「単純エステル」と呼ぶ)から例えば選択されるC1~C4アルキルアクリレートを含んでもよい。 For the purposes of the present invention, an associative copolymer comprising one or more acrylic and / or methacrylic units means that the copolymer comprises at least one acrylic acid unit or at least one methacrylic acid unit or a mixture thereof. .. The associative copolymer is an additional unit such as a unit formed of acrylic acid or methacrylic acid containing less than 6 carbon atoms, preferably an alkyl ester of acrylic acid, such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate. It may contain, for example, C 1 to C 4 alkyl acrylates selected from (hereinafter referred to as "simple esters").
本発明の好ましい一実施形態において、本発明による会合性コポリマーは、1つ又は複数の(メタ)アクリル酸(C1~C12)アルキルエステル単位、より好ましくは1つ又は複数の(メタ)アクリル酸(C1~C6)アルキルエステル単位を含む。 In a preferred embodiment of the invention, the associative copolymer according to the invention is one or more (meth) acrylic acid (C 1 to C 12 ) alkyl ester units, more preferably one or more (meth) acrylics. Acrylic (C 1 to C 6 ) contains alkyl ester units.
特定の実施形態によると、本発明による会合性コポリマーは、1つ又は複数のアクリル酸単位を含む。更なる実施形態によると、本発明による会合性コポリマーは、1つ又は複数のメタクリル酸単位を含む。別の実施形態によると、本発明による会合性コポリマーは、1つ又は複数のアクリル酸単位及び1つ又は複数のメタクリル酸単位を含む。 According to a particular embodiment, the associative copolymer according to the invention comprises one or more acrylic acid units. According to a further embodiment, the associative copolymer according to the invention comprises one or more methacrylic acid units. According to another embodiment, the associative copolymer according to the invention comprises one or more acrylic acid units and one or more methacrylic acid units.
特定の実施形態において、会合性コポリマーは、(メタ)アクリル酸とは異なる別のモノマーに由来する別の単位を含んでもよい。例えば、そのようなモノマーは、(メタ)アクリル酸又はイタコン酸等のエチレン性不飽和親水性モノマーのエステル、及びポリオキシアルキレン化脂肪アルコールのエステルでありうる。好ましくは、エステルモノマーの脂肪アルコール部分は、直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状、飽和又は不飽和、好ましくは飽和の(C12~C30)脂肪アルコール、特に(C16~C26)脂肪アルコールでありうる。エステルモノマーのポリオキシアルキレン鎖は、優先的にはエチレンオキシド単位及び/又はプロピレンオキシド単位からなり、更により特定するとエチレンオキシド単位からなる。オキシアルキレン単位の数は、一般に3~100、好ましくは7~50、より好ましくは12~30の範囲である。 In certain embodiments, the associative copolymer may contain another unit derived from another monomer different from (meth) acrylic acid. For example, such monomers can be esters of ethylenically unsaturated hydrophilic monomers such as (meth) acrylic acid or itaconic acid, and esters of polyoxyalkyleneated fatty alcohols. Preferably, the fatty alcohol moiety of the ester monomer is linear or branched, preferably linear, saturated or unsaturated, preferably saturated (C 12 -C 30 ) fatty alcohols, particularly (C 16 -C). 26 ) It can be fatty alcohol. The polyoxyalkylene chain of the ester monomer is preferentially composed of ethylene oxide units and / or propylene oxide units, and more specifically composed of ethylene oxide units. The number of oxyalkylene units is generally in the range of 3-100, preferably 7-50, more preferably 12-30.
本発明者らは、LUBRIZOL社により商標名:NOVETHIX L-10 POLYMER(登録商標)(INCI名:アクリレート/ベヘネス-25メタクリレートコポリマー)で販売されている製品、DOW CHEMICAL社により商標名:Aculyn(登録商標)22(INCI名:アクリレート/ステアレス-20メタクリレートコポリマー)で販売されている製品、DOW CHEMICAL社により商標名:Aculyn(登録商標)88(INCI名:アクリレート/ステアレス-20メタクリレートクロスポリマー)で販売されている製品、AKZO NOBEL社により商標名:STRUCTURE(登録商標)2001(INCI名:アクリレート/ステアレス-20イタコネートコポリマー)で販売されている製品、及びAKZO NOBEL社により商標名:STRUCTURE(登録商標)3001(INCI名:アクリレート/セテス-20イタコネートコポリマー)で販売されている製品の会合性コポリマーを挙げることができる。 The inventors of the present invention are a product sold by LUBRIZOL under the trademark name: NOVETHIX L-10 POLYMER (registered trademark) (INCI name: acrylate / Behenes-25 methacrylate polymer), and trade name: Aculyn (registered by DOW CHEMICAL). Trademark) 22 (INCI name: acrylate / steares-20 methacrylate copolymer), sold by DOW CHEMICAL under trade name: Aculyn® 88 (INCI name: acrylate / steares-20 methacrylate crosspolymer) Products sold under AKZO NOBEL, Trademark Name: STRUCTURE® 2001 (INCI Name: acrylate / Steares-20 Itaconate Polymer), and AKZO NOBEL, Trademark Name: STRUCTURE®. ) 3001 (INCI name: acrylate / ceteth-20 itaconet copolymer) can be mentioned as an associative polymer of the product sold.
本発明により使用されうる(a)会合性コポリマーは、また、アクリル単位及び/又はメタクリル単位を含有するアニオン性の会合性コポリマーから選択されてもよい。 The (a) associative copolymer that can be used according to the present invention may also be selected from anionic associative copolymers containing acrylic and / or methacrylic units.
本発明により使用されうる(メタ)アクリル酸アニオン性会合性コポリマーは、不飽和オレフィン性カルボン酸型の少なくとも1つの親水性単位及び不飽和カルボン酸の(C10~C30)アルキルエステル等のタイプの少なくとも1つの疎水性単位を含むものから選択されてもよい。 The (meth) acrylic acid anionic association copolymer that can be used according to the present invention is a type such as at least one hydrophilic unit of unsaturated olefinic carboxylic acid type and (C 10 to C 30 ) alkyl ester of unsaturated carboxylic acid. It may be selected from those containing at least one hydrophobic unit of.
より特定すると、これらの(メタ)アクリル酸会合性コポリマーは、好ましくは、不飽和オレフィン性カルボン酸型の親水性単位が下記の式(I): More specifically, these (meth) acrylic acid-associating copolymers preferably have an unsaturated olefinic carboxylic acid type hydrophilic unit of the following formula (I) :.
[式中、R1は、H又はCH3、即ちアクリル酸単位若しくはメタクリル酸単位を示す]
のモノマーに相当し、且つ不飽和カルボン酸型の(C10~C30)アルキルエステルの疎水性単位が下記の式(II):
[In the formula, R 1 indicates H or CH 3 , that is, acrylic acid unit or methacrylic acid unit]
The hydrophobic unit of the unsaturated carboxylic acid type (C 10 to C 30 ) alkyl ester corresponding to the monomer of (II):
[式中、R1は、H又はCH3(即ち、アクリレート単位若しくはメタクリレート単位)を示し、R2は、C10~C30、好ましくはC12~C22アルキル基を示す]
のモノマーに相当するものから選択される。
[In the formula, R 1 represents H or CH 3 (ie, acrylate or methacrylate units) and R 2 represents C 10 to C 30 , preferably C 12 to C 22 alkyl groups].
It is selected from those corresponding to the monomers of.
式(II)による不飽和カルボン酸の(C10~C30)アルキルエステルとして、より特定すると、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート及びドデシルアクリレート、並びに対応するメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート及びドデシルメタクリレートを挙げることができる。 More specifically as (C 10 to C 30 ) alkyl esters of unsaturated carboxylic acids according to formula (II), lauryl acrylates, stearyl acrylates, decyl acrylates, isodecyl acrylates and dodecyl acrylates, and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylates, stearyls. Examples thereof include methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate and dodecyl methacrylate.
このタイプの(メタ)アクリル酸会合性コポリマーは、例えば、特許US 3 915 921及びUS 4 509 949に記載されており、それらに従って調製される。 This type of (meth) acrylic acid-associating copolymer is described, for example, in patents US 3 915 921 and US 4 509 949 and is prepared according to them.
本発明により使用されうる(メタ)アクリル酸会合性コポリマーは、より特定すると、
(i) 以下の式(III):
The (meth) acrylic acid-associating copolymers that can be used according to the present invention are, more specifically,
(i) The following equation (III):
[式中、R3は、H又はCH3を示し、R4は、12~22個の炭素原子を有するアルキル基を示し、任意選択で架橋剤、例えば95質量%~60質量%のアクリル酸(親水性単位)、4質量%~40質量%のC10~C30アルキルアクリレート(疎水性単位)及び0~6質量%の架橋重合性モノマーからなる又は98質量%~96質量%のアクリル酸(親水性単位)、1質量%~4質量%のC10~C30アルキルアクリレート(疎水性単位)及び0.1質量%~0.6質量%の架橋重合性モノマーからなる架橋剤を示す]
のアクリル酸及び1種又は複数のエステル、又は
(ii)66質量%のアクリル酸及び34質量%のラウリルメタクリレートから形成される製品等の、本質的にアクリル酸及びラウリルメタクリレート
を含むモノマーの混合物から形成されるポリマーを示すことができる。
[In the formula, R 3 indicates H or CH 3 , R 4 indicates an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and optionally a cross-linking agent, for example 95% to 60% by weight acrylic acid. (Hydrophilic unit), consisting of 4% to 40% by weight of C 10 to C 30 alkyl acrylate (hydrophilic unit) and 0 to 6% by weight of cross-linking polymerizable monomer or 98% to 96% by weight of acrylic acid. (Hydrophilic unit), 1% by mass to 4% by mass of C 10 to C 30 alkyl acrylate (hydrophilic unit) and 0.1% by mass to 0.6% by mass of cross-linking A cross-linking agent consisting of a polymerizable monomer]
Acrylic acid and one or more esters, or
(ii) Polymers can be shown that are formed from a mixture of monomers that essentially contain acrylic acid and lauryl methacrylate, such as products formed from 66% by weight acrylic acid and 34% by weight lauryl methacrylate.
本発明のこれらの実施形態において、用語「架橋剤」は、下記の基 In these embodiments of the invention, the term "crosslinking agent" is based on the following:
及び少なくとも1つの他の重合性基を含有するモノマーを意味することができ、モノマーの不飽和結合は互いに共役していない。本発明により使用されうる架橋剤として、とりわけポリアリルスクロース及びポリアリルペンタエリスリトール等のポリアリルエーテルを、とりわけ挙げることができる。 And can mean monomers containing at least one other polymerizable group, the unsaturated bonds of the monomers are not conjugate to each other. Examples of the cross-linking agent that can be used according to the present invention include polyallyl ethers such as polyallyl sucrose and polyallyl pentaerythritol.
上記の前記(メタ)アクリル酸会合性コポリマーのうち、Goodrich社から商標名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382、なおより好ましくはPemulen TR1で販売されている製品、及びS.E.P.C.社から名称Coatex SXで販売されている製品が、本発明に特に好ましいものである。 Among the above-mentioned (meth) acrylic acid-associating copolymers, the products sold by Goodrich under the trade names Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382, and more preferably Pemulen TR1, and the products sold by S.E.P.C. under the name Coatex SX. The products described above are particularly preferred for the present invention.
(メタ)アクリル酸会合性コポリマーとして、Amerchol社から名称Viscophobe DB 1000で販売されている、メタクリル酸/メチルアクリレート/ジメチル-メタ-イソプロペニルベンジルイソシアネートのエトキシル化アルコールのコポリマーを挙げることもできる。 As a (meth) acrylic acid-associated copolymer, a copolymer of ethoxylated alcohol of methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl-meth-isopropenylbenzyl isocyanate, which is sold by Amerchol under the name Viscophobe DB 1000, can also be mentioned.
本発明により使用されうる他の(メタ)アクリル酸会合性コポリマーは、スルホン基を遊離形態又は部分的若しくは完全に中和された形態で有する少なくとも1種の(メタ)アクリル酸モノマーを含み、且つ少なくとも1つの疎水性部分を含むスルホン酸ポリマーでもありうる。 Other (meth) acrylic acid associated copolymers that can be used according to the present invention contain at least one (meth) acrylic acid monomer having a sulfonic acid group in free form or in a partially or completely neutralized form. It can also be a sulfonic acid polymer containing at least one hydrophobic moiety.
本発明により使用されうる前記スルホン酸ポリマーに存在する前記疎水性部分は、好ましくは8~22個の炭素原子、より好ましくは8~18個の炭素原子、より特定すると12~18個の炭素原子を含む。 The hydrophobic moiety present in the sulfonic acid polymer that can be used according to the present invention preferably has 8 to 22 carbon atoms, more preferably 8 to 18 carbon atoms, and more specifically 12 to 18 carbon atoms. including.
優先的には、本発明により使用されうるこれらのスルホン酸ポリマーは、無機塩基(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム若しくはアンモニア水)により又はモノ-、ジ-若しくはトリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、N-メチルグルカミン、塩基性アミノ酸類、例えばアルギニン及びリジン等の有機塩基により、並びにこれらの化合物の混合物により部分的又は完全に中和されている。 Preferentially, these sulfonic acid polymers that can be used according to the present invention are either by an inorganic base (sodium hydroxide, potassium hydroxide or aqueous ammonia) or by mono-, di- or triethanolamine, aminomethylpropanediol, N. -Partially or completely neutralized with organic bases such as methylglucamine, basic amino acids such as arginine and lysine, and with mixtures of these compounds.
これらの前記スルホン酸ポリマーは、一般に1000~20 000 000 g/molの範囲、好ましくは20 000~5 000 000g/molの範囲、更により好ましくは100 000~1 500 000g/molの範囲の数平均分子量を有する。 These sulfonic acid polymers are generally in the range of 1000 to 20 000 000 g / mol, preferably in the range of 20 000 to 5 000 000 g / mol, and even more preferably in the range of 100 000 to 1 500 000 g / mol. Has a molecular weight.
本発明により使用されうるスルホン酸ポリマーは、架橋されていても、架橋されていなくてもよい。架橋ポリマーが好ましく選択される。 The sulfonic acid polymer that can be used according to the present invention may or may not be crosslinked. Crosslinked polymers are preferably selected.
架橋されている場合、架橋剤は、フリーラジカル重合によって得られたポリマーを架橋するために一般に使用されるポリオレフィン性不飽和化合物から選択されうる。例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコールジアクリレートジ(メタ)アクリレート若しくはテトラエチレングリコールジアクリレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、シアヌル酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、(メタ)アクリル酸アリル、糖類からのアルコールのアリルエーテル、又は多官能性アルコールの他のアリル若しくはビニルエーテル、またリン酸及び/若しくはビニルホスホン酸誘導体のアリルエステル、或いはこれらの化合物の混合物を挙げることができる。 When cross-linked, the cross-linking agent can be selected from polyolefin unsaturated compounds commonly used to cross-link the polymer obtained by free radical polymerization. For example, divinylbenzene, diallyl ether, dipropylene glycol diallyl ether, polyglycol diallyl ether, triethylene glycol divinyl ether, hydroquinone diallyl ether, ethylene glycol diacrylate di (meth) acrylate or tetraethylene glycol diacrylate di (meth) acrylate, From trimethylolpropane triacrylate, methylenebisacrylamide, methylenebismethacrylicamide, triallylamine, triallyl cyanurate, diallyl maleate, tetraallylethylenediamine, tetraallyloxyethane, trimethylolpropanedialyl ether, allyl (meth) acrylate, saccharides Alcohol allyl ethers, or other allyl or vinyl ethers of polyfunctional alcohols, allyl esters of phosphates and / or vinylphosphonic acid derivatives, or mixtures of these compounds can be mentioned.
メチレンビスアクリルアミド、メタクリル酸アリル又はトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)がより特定的に使用される。 Methylenebisacrylamide, allyl methacrylate or trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) are more specifically used.
架橋度は、ポリマーに対して、一般に0.01mol%~10mol%、より特定すると0.2mol%~2mol%の範囲である。 The degree of cross-linking is generally in the range of 0.01 mol% to 10 mol%, more specifically 0.2 mol% to 2 mol%, based on the polymer.
本発明により使用されうるスルホン酸ポリマーのスルホン酸基を有する(メタ)アクリル酸モノマーは、とりわけ(メタ)アクリルアミド(C1~C22)アルキルスルホン酸及びN-(C1~C22)アルキル(メタ)アクリルアミド(C1~C22)アルキルスルホン酸から、例えばウンデシルアクリルアミドメタンスルホン酸から、またその部分的又は完全に中和された形態から選択される。 The (meth) acrylic acid monomers having a sulfonic acid group of sulfonic acid polymers that can be used according to the present invention are, among other things, (meth) acrylamide (C 1 to C 22 ) alkyl sulfonic acid and N- (C 1 to C 22 ) alkyl ( It is selected from meta) acrylamide (C 1 to C 22 ) alkyl sulfonic acids, such as undecylacrylamide methane sulfonic acid, and from its partially or completely neutralized form.
(メタ)アクリルアミド(C1~C22)アルキルスルホン酸、例えば、アクリルアミドメタンスルホン酸、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、メタクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-n-ブタンスルホン酸、2-アクリルアミド-2,4,4-トリメチルペンタンスルホン酸、2-メタクリルアミドドデシルスルホン酸又は2-アクリルアミド-2,6-ジメチル-3-ヘプタンスルホン酸、及びこれらの部分的又は完全に中和された形態が、より優先的に使用される。2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、また、その部分的に又は完全に中和された形態が、更により特定的に使用される。 (Meta) acrylamide (C 1 to C 22 ) Alkyl sulfonic acid, for example, acrylamide methane sulfonic acid, acrylamide ethane sulfonic acid, acrylamide propane sulfonic acid, 2-acrylamide-2-methyl propane sulfonic acid, methacrylicamide-2-methyl propane Sulfonic acid, 2-acrylamide-n-butane sulfonic acid, 2-acrylamide-2,4,4-trimethylpentane sulfonic acid, 2-methacrylamide dodecyl sulfonic acid or 2-acrylamide-2,6-dimethyl-3-heptane sulfonic acid Acids, and their partially or completely neutralized forms, are used more preferentially. 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS), as well as its partially or completely neutralized form, is used even more specifically.
本発明により使用されうる(メタ)アクリル酸会合性増粘剤は、特許出願WO 00/31154(記載内容の不可欠な部分を形成する)に記載されるもの等のC6~C22n-モノアルキルアミン又はC6~C22ジ-n-アルキルアミンとの反応により改質されたランダム両親媒性AMPSポリマーからとりわけ選択されうる。 The (meth) acrylic acid-associating thickeners that can be used according to the present invention are C 6 to C 22 n-mono such as those described in patent application WO 00/31154 (forming an essential part of the description). It can be specifically selected from random amphipathic AMPS polymers modified by reaction with alkylamines or C 6 -C 22 di-n-alkylamines.
これらのポリマーは、例えば、(メタ)アクリル酸、これらのβ-置換アルキル誘導体、又はモノアルコール若しくはモノ-若しくはポリアルキレングリコールにより得られたそれらのエステル、(メタ)アクリルアミド、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、イタコン酸、又はマレイン酸、或いはこれらの化合物の混合物から選択される、他のエチレン性不飽和親水性モノマーを含有することもできる。 These polymers are, for example, (meth) acrylic acids, their β-substituted alkyl derivatives, or their esters obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth) acrylamide, vinylpyrrolidone, maleic anhydride. , Itaconic acid, or maleic acid, or other ethylenically unsaturated hydrophilic monomers selected from mixtures thereof.
本発明により特に好ましく使用されうる、スルホン酸基を有する(メタ)アクリル酸会合性増粘剤は、好ましくはAMPSと、8~50個の炭素原子、より好ましくは8~22個の炭素原子、なおより好ましくは8~18個の炭素原子、より特定すると12~18個の炭素原子を含有する少なくとも1つの疎水性部分を含む少なくとも1種のエチレン性不飽和疎水性モノマーとの両親媒性コポリマーから選択される。 The (meth) acrylic acid-associated thickener having a sulfonic acid group, which can be particularly preferably used according to the present invention, preferably contains AMPS and 8 to 50 carbon atoms, more preferably 8 to 22 carbon atoms. An amphoteric copolymer with at least one ethylenically unsaturated hydrophobic monomer containing at least one hydrophobic moiety containing 8 to 18 carbon atoms, more particularly 12 to 18 carbon atoms. Is selected from.
これらの同じコポリマーは、また、(メタ)アクリル酸、それらのβ-置換アルキル誘導体、又はモノアルコール又はモノ-若しくはポリアルキレングリコールにより得られたそれらのエステル、(メタ)アクリルアミド、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、イタコン酸又はマレイン酸、又はこれらの化合物の混合物等の、脂肪鎖を含まない1種又は複数のエチレン性不飽和モノマーも含んでいてもよい。 These same copolymers also include (meth) acrylic acids, their β-substituted alkyl derivatives, or their esters obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth) acrylamide, vinylpyrrolidone, maleic anhydride. It may also contain one or more ethylenically unsaturated monomers free of fat chains, such as acids, itaconic acid or maleic acid, or mixtures of these compounds.
これらのコポリマーは、とりわけ、特許出願EP-A-750 899、特許US5 089 578及び以下のYotaro Morishima氏の発表において記載されている。
- Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures、Chinese Journal of Polymer Science、18巻、40号(2000年)、323~336頁;
- Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering、Macromolecules、33巻、10号(2000年)、3694~3704頁;
- Solution properties of micelle networks formed by nonionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte:salt effects on rheological behavior - Langmuir,2000年、16巻、12号、5324~5332頁;
- Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers、Polym. Preprint、Div. Polym. Chem. 1999年、40(2)、220~221頁。
These copolymers are described, among other things, in patent application EP-A-750 899, patent US5 089 578 and the following announcement by Yotaro Morishima.
--Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures, Chinese Journal of Polymer Science, Vol. 18, No. 40 (2000), pp. 323-336;
--Micelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering, Macromolecules, Vol. 33, No. 10 (2000), pp. 3694-3704;
--Solution properties of micelle networks formed by nonionic polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior --Langmuir, 2000, Vol. 16, No. 12, pp. 5324-5332;
--Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers, Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40 (2), pp. 220-221.
これらの特定のコポリマーのエチレン性不飽和疎水性モノマーは、下記の式(IV) The ethylenically unsaturated hydrophobic monomers of these particular copolymers have the following formula (IV):
[式中、R5及びR7は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状C1~C6アルキル基(好ましくは、メチル)を示し、Yは、O又はNHを示し、R6は、少なくとも8~50個の炭素原子、より優先的には8~22個の炭素原子、更により優先的には6~18個の炭素原子、より特定すると12~18個の炭素原子を含有する疎水性炭化水素をベースとする基を示し、xは、アルキレンオキシドのモル数を示し、0~100の範囲である]
のアクリレート又はアクリルアミドから好ましくは選択される。
[In the formula, R 5 and R 7 may be the same or different, indicating a hydrogen atom or a linear or branched C 1 to C 6 alkyl group (preferably methyl), where Y is O or Indicates NH, where R 6 is at least 8-50 carbon atoms, more preferentially 8-22 carbon atoms, even more preferentially 6-18 carbon atoms, more specifically 12-18. Indicates a hydrophobic hydrocarbon-based group containing a single carbon atom, where x indicates the number of moles of the alkylene oxide and ranges from 0 to 100].
Is preferably selected from acrylates or acrylamides of.
R6基は、直鎖状C6~C18アルキル基(例えば、n-ヘキシル、n-オクチル、n-デシル、n-ヘキサデシル、n-ドデシル)又は分枝状若しくは環状C6~C18アルキル基(例えば、シクロドデカン(C12)若しくはアダマンタン(C10))から、C6~C18ペンタフルオロアルキル基(例えば、式-(CH2)2-(CF2)9-CF3の基)から、コレステリル基(C27)又はコレステロールエステル残基、例えばコレステリルオキシヘキサノエート基から、ナフタレン又はピレン等の芳香族多環式の基から好ましくは選択される。これらの基のうち、より特定的に好ましいものは直鎖状アルキル基であり、より特定するとn-ドデシル基である。 R 6 groups are linear C 6 to C 18 alkyl groups (eg n-hexyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, n-dodecyl) or branched or cyclic C 6 to C 18 alkyl. From a group (eg, cyclododecane (C 12 ) or adamantan (C 10 )) to a C 6 to C 18 pentafluoroalkyl group (eg, a group of formula-(CH 2 ) 2- (CF 2 ) 9 -CF 3 ). From the cholesteryl group (C 27 ) or cholesterol ester residue, such as the cholesteryloxyhexanoate group, preferably from aromatic polycyclic groups such as naphthalene or pyrene. Of these groups, more specifically preferred are linear alkyl groups, more specifically n-dodecyl groups.
本発明の特に好ましい形態によると、式(IV)のモノマーは、少なくとも1つのアルキレンオキシド単位(x≧1)、好ましくはポリオキシアルキレン鎖を含む。ポリオキシアルキレン鎖は、優先的にはエチレンオキシド単位及び/又はプロピレンオキシド単位からなり、更により特定するとエチレンオキシド単位からなる。オキシアルキレン単位の数は、一般に3~100、より好ましくは3~50、なおより好ましくは7~25の範囲である。 According to a particularly preferred embodiment of the invention, the monomer of formula (IV) comprises at least one alkylene oxide unit (x ≧ 1), preferably a polyoxyalkylene chain. The polyoxyalkylene chain is preferentially composed of ethylene oxide units and / or propylene oxide units, and more specifically composed of ethylene oxide units. The number of oxyalkylene units is generally in the range of 3 to 100, more preferably 3 to 50, and even more preferably 7 to 25.
これらのポリマーのうち、以下のものを挙げてもよい:
- ポリマーに対して15質量%~60質量%のAMPS単位及び40質量%~85質量%の(C8~C16)アルキル(メタ)アクリルアミド単位又は(C8~C16)アルキル(メタ)アクリレート単位を含む、架橋されていてもいなくてもよく、中和されていてもいなくてもよい、コポリマー、例えば、特許出願EP-A-750 899に記載されているもの;
- 10mol%~90mol%のアクリルアミド単位、0.1mol%~10mol%のAMPS単位及び5mol%~80mol%のn-(C6~C18)アルキルアクリルアミド単位を含むターポリマー、例えば、特許US-5 089 578に記載されているもの。
Of these polymers, the following may be mentioned:
—— 15% to 60% by weight AMPS unit and 40% to 85% by weight (C 8 to C 16 ) alkyl (meth) acrylamide units or (C 8 to C 16 ) alkyl (meth) acrylate to polymer Copolymers containing units, which may or may not be crosslinked and may or may not be neutralized, eg, those described in patent application EP-A-750 899;
—— A terpolymer containing 10 mol% to 90 mol% acrylamide units, 0.1 mol% to 10 mol% AMPS units and 5 mol% to 80 mol% n- (C 6 to C 18 ) alkyl acrylamide units, eg patent US-5 089. Those listed in 578.
完全に中和されたAMPSとメタクリル酸ドデシルのコポリマー、また、AMPSとn-ドデシルメタクリルアミドの架橋及び非架橋コポリマー、例えば、上記に記述されたMorishima論文に記載されているものを挙げることもできる。 Completely neutralized copolymers of AMPS and dodecyl methacrylate, as well as crosslinked and non-crosslinked copolymers of AMPS and n-dodecylmethacrylamide, such as those described in the Morishima paper described above can also be mentioned. ..
下記の式(V): The following formula (V):
[式中、X+は、プロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアンモニウムイオンである]
の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)単位と、
下記の式(VI):
[In the formula, X + is a proton, alkali metal cation, alkaline earth metal cation or ammonium ion]
2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) units and
Equation (VI):
[式中、xは、3~100、好ましくは5~80、より優先的には7~25の範囲の整数を示し、R5は、上記の式(IV)において示されたものと同じ意味を有し、R8は、直鎖状又は分枝状C6~C22、より優先的にはC10~C22アルキルを示す]
の単位とから構成されるコポリマーが挙げられる。
[In the equation, x indicates an integer in the range of 3 to 100, preferably 5 to 80, more preferably 7 to 25, and R 5 has the same meaning as that shown in the above equation (IV). R 8 indicates linear or branched C 6 to C 22 , more preferentially C 10 to C 22 alkyl]
Examples include copolymers composed of units of.
好ましいポリマーは、x=25であり、R5がメチルを示し、R8がn-ドデシルを表すものであり、これらは上記に記述されたMorishima論文に記載されている。 Preferred polymers have x = 25, where R 5 represents methyl and R 8 represents n-dodecyl, which are described in the Morishima paper described above.
更に、式(IV)において、x=20~25であり、R5がメチルを示し、R8がC12~C24アルキル基、好ましくは、例えばラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基又はベヘニル基を表すモノマーの使用が、特に好ましい。とりわけ、x=20~25であり、R5がメチルを示し、R8がステアリル基又はベヘニル基等のC16~C24アルキル鎖を表す式(IV)のモノマーの使用が、特に好ましい。 Further, in formula (IV), x = 20-25, R 5 represents methyl, R 8 represents a C 12 -C 24 alkyl group, preferably, for example, a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group or The use of a monomer representing a behenyl group is particularly preferred. In particular, it is particularly preferable to use a monomer of the formula (IV) in which x = 20 to 25, R 5 represents methyl, and R 8 represents a C 16 to C 24 alkyl chain such as a stearyl group or a behenyl group.
X+がナトリウム又はアンモニウムを示すポリマーが、より特定的に好ましい。 Polymers in which X + represents sodium or ammonium are more specifically preferred.
本発明の(a)会合性ポリマーは、組成物の総質量に対して、0.05質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.15質量%以上、特に0.2質量%以上の量で存在してもよく、且つ/又は3質量%以下、好ましくは2質量%以下、より好ましくは1質量%以下、特に0.5質量%以下の量で存在してもよい。 The (a) associative polymer of the present invention is present in an amount of 0.05% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, and particularly 0.2% by mass or more, based on the total mass of the composition. It may be present in an amount of 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and particularly 0.5% by mass or less.
(中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマー)
本発明による組成物は、(b)少なくとも1種の中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーを含む。単一のタイプの中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーを用いてもよいが、2種以上の異なるタイプの中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーを組み合わせて用いてもよい。
(Neutralized poly (meth) acrylic acid polymer)
The composition according to the invention comprises (b) at least one neutralized poly (meth) acrylic acid polymer. A single type of neutralized poly (meth) acrylic acid polymer may be used, or two or more different types of neutralized poly (meth) acrylic acid polymers may be used in combination.
本発明の中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、吸水特性を有しうる。したがって、中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、吸水性ポリマーであってもよい。 The neutralized poly (meth) acrylic acid polymer of the present invention may have water absorption properties. Therefore, the neutralized poly (meth) acrylic acid polymer may be a water-absorbent polymer.
本発明の特定の一実施形態において、中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、25℃及び1atmで、ポリマー1gに対して10g以上、好ましくは20g以上、より好ましくは50g以上、及び/又は2000g以下、好ましくは1500g以下、より好ましくは1000g以下の吸水能を有しうる。 In one particular embodiment of the invention, the neutralized poly (meth) acrylic acid polymer is 10 g or more, preferably 20 g or more, more preferably 50 g or more, and / or more per 1 g of the polymer at 25 ° C. and 1 atm. Alternatively, it may have a water absorption capacity of 2000 g or less, preferably 1500 g or less, and more preferably 1000 g or less.
中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、粒子の形態、好ましくは球形粒子の形態で提供されうる。中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーの平均一次粒径D50は、特に限定されないが、一般に0.1μm以上、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上であり、且つ/又は200μm以下、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下である。用語「D50」は、本明細書では、粒子の全体積に対して50体積%の粒子がD50以下であり、粒子の全体積に対して50体積%の粒子がD50超の粒径を意味する。D50値は、例えば、Malvern Corp.社製のMastersizer 2000等のレーザー回折粒径分布解析装置を使用したレーザー回折によって決定することができる。 The neutralized poly (meth) acrylic acid polymer can be provided in the form of particles, preferably in the form of spherical particles. The average primary particle size D50 of the neutralized poly (meth) acrylic acid polymer is not particularly limited, but is generally 0.1 μm or more, preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, and / or 200 μm or less, preferably 200 μm or less. Is 100 μm or less, more preferably 50 μm or less. The term "D50" as used herein means that 50% by volume of particles is D50 or less with respect to the total volume of particles and 50% by volume of particles is greater than D50 with respect to the total volume of particles. .. The D50 value can be determined by laser diffraction using, for example, a laser diffraction particle size distribution analyzer such as Mastersizer 2000 manufactured by Malvern Corp.
中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、水溶性であってもよい。したがって、中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、本発明のO/W型エマルション組成物の水性相に含まれていてもよい。 The neutralized poly (meth) acrylic acid polymer may be water soluble. Therefore, the neutralized poly (meth) acrylic acid polymer may be contained in the aqueous phase of the O / W type emulsion composition of the present invention.
本発明の中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、完全に又は部分的に中和されていてもよい。好ましくは、中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、部分的に中和されている。中和された部分の中和されていない部分に対するモル比は、特に限定されないが、一般に10mol%以上、20mol%以上、30mol%以上、若しくは40mol%以上、及び/又は90mol%以下、80mol%以下、70mol%以下、若しくは60mol%以下である。 The neutralized poly (meth) acrylic acid polymer of the present invention may be completely or partially neutralized. Preferably, the neutralized poly (meth) acrylic acid polymer is partially neutralized. The molar ratio of the neutralized portion to the non-neutralized portion is not particularly limited, but is generally 10 mol% or more, 20 mol% or more, 30 mol% or more, or 40 mol% or more, and / or 90 mol% or less, 80 mol% or less. , 70 mol% or less, or 60 mol% or less.
中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。好ましくは、中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、ホモポリマーである。 The neutralized poly (meth) acrylic acid polymer may be a homopolymer or a copolymer. Preferably, the neutralized poly (meth) acrylic acid polymer is a homopolymer.
中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、架橋されていてもよい。 The neutralized poly (meth) acrylic acid polymer may be crosslinked.
本発明の好ましい一実施形態において、中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、架橋ホモポリマーである。特に、架橋され、部分的に中和され、カルボマーナトリウムとも呼ばれる、名称AQUPEC MG N40Rで販売されているポリアクリル酸ナトリウムを挙げることができる。 In a preferred embodiment of the invention, the neutralized poly (meth) acrylic acid polymer is a crosslinked homopolymer. In particular, sodium polyacrylate sold under the name AQUPEC MG N40R, which is cross-linked, partially neutralized and also called carbomer sodium, can be mentioned.
(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーは、組成物の総質量に対して、0.05質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.15質量%以上、特に0.2質量%以上の量で存在してもよく、且つ/又は3質量%以下、好ましくは2質量%以下、より好ましくは1質量%以下、特に0.5質量%以下の量で存在してもよい。 (b) The neutralized poly (meth) acrylic acid polymer is 0.05% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, and particularly 0.2% by mass or more, based on the total mass of the composition. And / or may be present in an amount of 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, particularly 0.5% by mass or less.
組成物中の(a)会合性ポリマーの(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーに対する質量比は、特に限定されない。本発明の好ましい実施形態において、組成物中の(a)会合性ポリマーの(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーに対する質量比は、0.5以上、好ましくは0.8以上、特に0.9以上であり、且つ/又は3以下、好ましくは2以下、特に1.5以下である。 The mass ratio of (a) the associative polymer to (b) the neutralized poly (meth) acrylic acid polymer in the composition is not particularly limited. In a preferred embodiment of the invention, the mass ratio of (a) associated polymer to (b) neutralized poly (meth) acrylic acid polymer in the composition is 0.5 or greater, preferably 0.8 or greater, particularly 0.9 or greater. Yes and / or 3 or less, preferably 2 or less, especially 1.5 or less.
(有機UVフィルター)
本発明による組成物は、少なくとも1種の(c)有機UVフィルターを含むことができる。単一のタイプの有機UVフィルターを使用してもよいが、2つ以上の異なるタイプの有機UVフィルターを組み合わせて使用することもできる。
(Organic UV filter)
The composition according to the invention can include at least one (c) organic UV filter. A single type of organic UV filter may be used, but two or more different types of organic UV filters may be used in combination.
用語「UV」は、本明細書では、紫外線を意味し、UV-Bの領域(波長260~320nm)及びUV-Aの領域(波長320~400nm)を含む。したがって、UVフィルターは、UV-A及び/又はUV-Bの領域の波長における紫外線の遮蔽効果を有する任意の材料を意味する。 The term "UV" as used herein means ultraviolet light and includes the region UV-B (wavelength 260-320 nm) and the region UV-A (wavelength 320-400 nm). Thus, the UV filter means any material that has an ultraviolet shielding effect at wavelengths in the UV-A and / or UV-B regions.
本発明のために使用されるUVフィルターは、UV-A及び/又はUV-Bの領域において、好ましくはUV-AとUV-Bとの双方の領域において、単独で又は組合せで、活性であり得る。したがって、本発明において使用されるUVフィルターとしては、320~400nmのUV照射を吸収することが可能なUV-Aフィルター、280~320nmのUV照射を吸収することが可能なUV-Bフィルター、及び280~400nmのUV照射を吸収することが可能なUV-A及びUV-Bフィルターが挙げられる。 The UV filters used for the present invention are active in the UV-A and / or UV-B regions, preferably in both the UV-A and UV-B regions, alone or in combination. obtain. Therefore, the UV filters used in the present invention include a UV-A filter capable of absorbing UV irradiation of 320 to 400 nm, a UV-B filter capable of absorbing UV irradiation of 280 to 320 nm, and a UV-B filter capable of absorbing UV irradiation of 280 to 320 nm. Examples include UV-A and UV-B filters capable of absorbing UV irradiation of 280-400 nm.
本発明のために使用される有機UVフィルターは、親油性有機UVフィルター及び/又は親水性有機UVフィルターとすることができる。好ましくは、本発明による組成物は、少なくとも1種の親油性有機UVフィルターを含み、より好ましくは少なくとも1種の親油性有機UVフィルターと少なくとも1種の親水性有機UVフィルターとの組合せを含む。 The organic UV filter used for the present invention can be a lipophilic organic UV filter and / or a hydrophilic organic UV filter. Preferably, the composition according to the invention comprises at least one lipophilic organic UV filter, more preferably a combination of at least one lipophilic organic UV filter and at least one hydrophilic organic UV filter.
(i)親油性有機UVフィルター
用語「親油性有機UVフィルター」は、本明細書では、室温(25℃)及び大気圧(105Pa)にて、油の総質量に対して少なくとも1質量%の濃度で油に溶解性である有機UVフィルターを意味する。したがって、親油性有機UVフィルターは、本発明の油性相中に存在する。
(i) Lipophilic Organic UV Filters The term "lipophilic organic UV filters" as used herein is at least 1% by weight of the total mass of oil at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure ( 105 Pa). Means an organic UV filter that is soluble in oil at a concentration of. Therefore, the lipophilic organic UV filter is present in the oily phase of the present invention.
本発明において使用される親油性有機UV-Aフィルターとしては、アミノベンゾフェノン化合物、ジベンゾイルメタン化合物、アントラニル酸化合物及び4,4-ジアリールブタジエン化合物が挙げられるがこれらに限定されない。 Examples of the lipophilic organic UV-A filter used in the present invention include, but are not limited to, aminobenzophenone compounds, dibenzoylmethane compounds, anthranilic acid compounds and 4,4-diarylbutadiene compounds.
アミノベンゾフェノン化合物として、n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエートであり、この代替名がBASF社から「Uvinul A+」という商品名で販売されているジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート(DHHB)を挙げることができる。 As an aminobenzophenone compound, n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate is available, and the alternative name is diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate (DHHB) sold by BASF under the trade name "Uvinul A +". ) Can be mentioned.
ジベンゾイルメタン化合物として、Merck社から「Eusolex 8020」という名称で販売されている4-イソプロピルジベンゾイルメタン、Quest社から「Pongamol」という名称で販売されている1-(4-メトキシ-1-ベンゾフラン-5-イル)-3-フェニルプロパン-1,3-ジオン、1-(4-(tert-ブチル)フェニル)-3-(2-ヒドロキシフェニル)プロパン-1,3-ジオン、及びHoffmann-La Roche社から「Parsol 1789」という商品名で販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタンを挙げることができる。 As dibenzoylmethane compounds, 4-isopropyldibenzoylmethane sold by Merck under the name "Eusolex 8020" and 1- (4-methoxy-1-benzofuran) sold by Quest under the name "Pongamol". -5-yl) -3-phenylpropane-1,3-dione, 1- (4- (tert-butyl) phenyl) -3- (2-hydroxyphenyl) propane-1,3-dione, and Hoffmann-La One example is butylmethoxydibenzoylmethane sold by Roche under the trade name "Parsol 1789".
アントラニル酸化合物として、Symrise社によって「NEO HELIPAN MA」という名称で市販されているアントラニル酸メンチルを挙げることができる。 Examples of the anthranilic acid compound include menthyl anthranilate marketed by Symrise under the name "NEO HELIPAN MA".
4,4-ジアリールブタジエン化合物として、1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、及びジフェニルブタジエンマロネート及びマロノニトリルを挙げることができる。 Examples of the 4,4-diarylbutadiene compound include 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene, and diphenylbutadiene malonate and malononitrile.
本発明において使用される親油性有機UV-Bフィルターとしては、トリアジン化合物、パラ-アミノ安息香酸化合物、サリチル酸化合物、シンナメート化合物、β,β-ジフェニルアクリレート化合物、ベンジリデンカンファー化合物、フェニルベンズイミダゾール化合物、イミダゾリン化合物、ベンザルマロネート化合物及びメロシアニン化合物が挙げられるがこれらに限定されない。 The lipophilic organic UV-B filter used in the present invention includes triazine compound, para-aminobenzoic acid compound, salicylic acid compound, cinnamate compound, β, β-diphenylacrylate compound, benziliden camphor compound, phenylbenzimidazole compound and imidazoline. Examples include, but are not limited to, compounds, benzalmalonate compounds and merocyanine compounds.
トリアジン化合物として、BASF社によって「UVINUL T-150」という名称で市販されているエチルヘキシルトリアゾン、SIGMA 2V社によって「UVASORB HEB」という名称で市販されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、2,4,6-トリス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、2,4,6-トリス(ジイソブチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(n-ブチル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジン、2,4-ビス(n-ブチル4'-アミノベンゾエート)-6-(アミノプロピルトリシロキサン)-s-トリアジンを挙げることができる。 As triazine compounds, ethylhexyltriazone, marketed by BASF under the name "UVINUL T-150", diethylhexylbutamidotriazone, marketed by SIGMA 2V under the name "UVASORB HEB", 2,4, 6-Tris (dineopentyl 4'-aminobenzalmaronate)-s-triazine, 2,4,6-tris (diisobutyl 4'-aminobenzalmaronate)-s-triazine, 2,4-bis (dineopentyl 4) '-Aminobenzalmaronate) -6- (n-butyl 4'-aminobenzoate) -s-triazine, 2,4-bis (n-butyl 4'-aminobenzoate) -6- (aminopropyltrisiloxane) -s-Triazine can be mentioned.
パラアミノ安息香酸誘導体として、パラ-アミノベンゾエート(PABA)、例えば、エチルPABA(パラ-アミノベンゾエート)、エチルジヒドロキシプロピルPABA、及びISP社から「ESCALOL 5972」という名称で市販されているエチルヘキシルジメチルPABAを挙げることができる。 Para-aminobenzoic acid derivatives include para-aminobenzoate (PABA), such as ethyl PABA (para-aminobenzoate), ethyldihydroxypropyl PABA, and ethylhexyldimethyl PABA marketed by ISP under the name "ESCALOL 5972". be able to.
サリチル酸化合物として、Rona/EM industries社によって「Eusolex HMS」という名称で市販されているホモサレート、及びSymrise社によって「NEO HELIOPAN OS」という名称で市販されているサリチル酸エチルヘキシルを挙げることができる。 Examples of the salicylic acid compound include homosalate marketed by Rona / EM industries under the name "Eusolex HMS" and ethylhexyl salicylate marketed by Symrise under the name "NEO HELIOPAN OS".
シンナメート化合物として、DSM NUTRITIONAL PRODUCTS社によって「PARSOL CX」という名称で市販されているエチルヘキシルメトキシシンナメート、イソプロピルエトキシシンナメート、Symrise社によって「NEO HELIOPAN E 1000」という名称で市販されているイソアミルメトキシシンナメート、ジイソプロピルメチルシンナメート、シノキセート及びグリセリルエチルへキサノエートジメトキシシンナメートを挙げることができる。 As cinnamate compounds, ethylhexylmethoxycinnamate and isopropylethoxycinnamate marketed by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS under the name "PARSOL CX" and isoamylmethoxycinnamate marketed by Symrise under the name "NEO HELIOPAN E 1000". , Diisopropylmethylcinnamate, cinoxate and glycerylethylhexanoate dimethoxycinnamate.
β,β-ジフェニルアクリレート化合物として、BASF社によって「UVINUL N539」という名称で市販されているオクトクリレン、及びBASF社によって「UVINUL N35」という名称で市販されているエトクリレンを挙げることができる。 Examples of the β, β-diphenylacrylate compound include octocrylene marketed by BASF under the name “UVINUL N539” and etocrylene marketed by BASF under the name “UVINUL N35”.
ベンジリデンカンファー化合物として、CHIMEX社から「MEXORYL SD」という名称で市販されている3-ベンジリデンカンファー、MERCK社によって「EUSOLEX 6300」という名称で市販されているメチルベンジリデンカンファー、CHIMEX社によって「MEXORYL SW」という名称で市販されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、及びChimex社によって「Mexoryl SX」という名称で市販されているテレフタリリデンジカンファースルホン酸を挙げることができる。 As a benziliden camphor compound, 3-benziliden camphor marketed under the name "MEXORYL SD" by CHIMEX, methyl benziliden camphor marketed under the name "EUSOLEX 6300" by MERCK, and "MEXORY L SW" by CHIMEX. Examples include polyacrylamide methylbenzidene camphor marketed by name and terephthalylidene camphor sulfonic acid marketed by Chimex under the name "Mexoryl SX".
フェニルベンズイミダゾール化合物として、Merck社によって「Eusolex 232」という名称で市販されているフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、及びHaarmann and Reimer社によって「Neo Heliopan AP」という名称で市販されているフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウムを挙げることができる。 As phenylbenzimidazole compounds, phenylbenzimidazole sulfonic acid marketed by Merck under the name "Eusolex 232" and phenyldivene imidazole tetrasulfone marketed by Haarmann and Reimer under the name "Neo Heliopan AP". Benzimidazole can be mentioned.
イミダゾリン化合物として、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エチルヘキシルを挙げることができる。 Examples of the imidazoline compound include ethylhexyl dimethoxybenzylidendioxoimidazoline propionate.
ベンザルマロネート化合物として、ベンザルマロネート部分を含有するポリオルガノシロキサン、例えばDSM NUTRITIONAL PRODUCTS社によって「Parsol SLX」という名称で市販されているポリシリコーン-15、及びジ-ネオペンチル4'-メトキシベンザルマロネートを挙げることができる。 As benzalmalonate compounds, polyorganosiloxanes containing a benzalmalonate moiety, such as polysilicone-15 marketed by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS under the name "Parsol SLX", and di-neopentyl 4'-methoxyben Zalmaronate can be mentioned.
本発明の親油性有機UVフィルターは、親油性UV-A及びUV-Bフィルターを含んでもよい。以下は、親油性有機UV-A及びUV-Bフィルターの非限定的な例である:
- ベンゾフェノン化合物、例えばBASF社によって「UVINUL 400」という名称で市販されているベンゾフェノン-1、BASF社によって「UVINUL 500」という名称で市販されているベンゾフェノン-2、BASF社によって「UVINUL M40」という名称で市販されているベンゾフェノン-3又はオキシベンゾン、Norquay社によって「Helisorb 11」という名称で市販されているベンゾフェノン-6、American Cyanamid社によって「Spectra-Sorb UV-24」という名称で市販されているベンゾフェノン-8、ベンゾフェノン-10、ベンゾフェノン-11、及びベンゾフェノン-12、
- ベンゾトリアゾール化合物、例えばRhodia Chimie社によって「Silatrizole」という名称で市販されているドロメトリゾールトリシロキサン及びCIBA-GEIGY社によって「TINOGUARTD AS」という名称で市販されているブメトリゾール、及びBASF社によって「TINOSORB M」で市販されている2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチル-ブチル)フェノール](メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール)、
- ビス-レゾルシニルトリアジン化合物、例えば、CIBA-GEIGY社によって「TINOSORB S」という名称で市販されているビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、並びに、
- ベンゾオキサゾール化合物、例えば、Sigma 3V社によって「Uvasorb K2A」という名称で市販されている2,4-ビス[5-(1-ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン。
The lipophilic organic UV filter of the present invention may include lipophilic UV-A and UV-B filters. The following are non-limiting examples of lipophilic organic UV-A and UV-B filters:
--Benzophenone compounds, such as benzophenone-1, marketed by BASF under the name "UVINUL 400", benzophenone-2 marketed by BASF under the name "UVINUL 500", and named "UVINUL M40" by BASF. Benzophenone-3 or Oxybenzone marketed in Japan, Benzophenone-6 marketed by Norquay under the name "Helisorb 11", Benzophenone marketed by American Cyanamid under the name "Spectra-Sorb UV-24"- 8, Benzophenone-10, Benzophenone-11, and Benzophenone-12,
--Benzotriazole compounds, such as drometrizoletrisiloxane marketed under the name "Silatrizole" by Rhodia Chimie and bumetrizole marketed under the name "TINOGUARTD AS" by CIBA-GEIGY, and "TINOSORB" by BASF. 2,2'-Methylenebis [6- (2H-benzotriazole-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethyl-butyl) phenol] (methylenebis-benzotria) commercially available in M " Zoryltetramethylbutylphenol),
--Bis-resolcinyltriazine compounds, such as bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, which is marketed by CIBA-GEIGY under the name "TINOSORB S", and
--Benzoxazole compounds, such as 2,4-bis [5- (1-dimethylpropyl) benzoxazole-2-yl (4-phenyl) imino] marketed by Sigma 3V under the name "Uvasorb K2A"- 6- (2-Ethylhexyl) imino-1,3,5-triazine.
好ましくは、本発明の親油性有機UVフィルターは、少なくとも1種の親油性有機UV-Aフィルターと少なくとも1種の親油性有機UV-Bフィルターとの組合せから選択される。 Preferably, the lipophilic organic UV filter of the present invention is selected from a combination of at least one lipophilic organic UV-A filter and at least one lipophilic organic UV-B filter.
本発明の一実施形態において、親油性有機UVフィルターは、組成物中に、組成物の総質量に対して、3質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更により好ましくは15質量%以上、特に20質量%以上の量で存在していてもよく、且つ/又は40質量%以下、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下、特に25質量%以下の量で存在していてもよい。 In one embodiment of the present invention, the oil-based organic UV filter is added to the composition in an amount of 3% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, based on the total mass of the composition. More preferably, it may be present in an amount of 15% by mass or more, particularly 20% by mass or more, and / or 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, particularly 25% by mass. It may be present in the following amounts.
(ii)親水性有機UVフィルター
用語「親水性有機UVフィルター」は、本明細書では、室温(25℃)及び大気圧(105Pa)にて、水の総質量に対して少なくとも1質量%の濃度で水に溶解性である有機UVフィルターを意味する。したがって、親水性有機UVフィルターは、本発明の水性相中に存在する。
(ii) Hydrophilic Organic UV Filter The term "hydrophilic organic UV filter" is used herein at least 1% by weight with respect to the total mass of water at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure ( 105 Pa). Means an organic UV filter that is soluble in water at a concentration of. Therefore, the hydrophilic organic UV filter is present in the aqueous phase of the present invention.
親水性有機UV-Aフィルターとしては、以下が挙げられるがこれらに限定されない:
テレフタリリデンジカンファースルホン酸及びその塩、例えばChimex社によって「Mexoryl SX」という名称で製造されているもの、
Hydrophilic organic UV-A filters include, but are not limited to:
Tereftalylidene dikanfer sulfonic acid and its salts, such as those manufactured by Chimex under the name "Mexoryl SX",
ビスベンゾキサゾリル誘導体、例えば特許EP 669 323及びUS 2 463 264に記載のもの、より詳細にはHaarmann and Reimer社によって商品名「Neo Heliopan AP」で販売されている化合物フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム及びその塩。 Bisbenzoxazolyl derivatives, such as those described in patents EP 669 323 and US 2 463 264, more specifically the compound phenyldibenzimidazole tetrasulfone sold by Haarmann and Reimer under the trade name "Neo Heliopan AP". Disodium acid acid and its salts.
親水性有機UV-Bフィルターとしては、以下が挙げられるがこれらに限定されない:
p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体、例えばPABA、グリセリルPABA及びPEG-25 PABA、並びにそれらの塩、例えばBASF社によって「Uvinul P25」という名称で販売されているもの、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸及びその塩、例えば特にMerck社によって「Eusolex 232」という商品名で販売されているもの、
フェルラ酸及びその塩、
サリチル酸及びその塩、
メトキシケイ皮酸DEA及びその塩、
ベンジリデンカンファースルホン酸及びその塩、例えばChimex社によって「Mexoryl SL」という名称で製造されているもの、
メト硫酸カンファーベンザルコニウム及びその塩、例えばChimex社によって「Mexoryl SO」という名称で製造されているもの。
Hydrophilic organic UV-B filters include, but are not limited to:
p-Aminobenzoic acid (PABA) derivatives such as PABA, glyceryl PABA and PEG-25 PABA, and salts thereof, such as those sold by BASF under the name "Uvinul P25",
Phenylbenzimidazole sulfonic acid and its salts, such as those sold under the trade name "Eusolex 232" by Merck, in particular,
Ferulic acid and its salts,
Salicylic acid and its salts,
Ocyl methoxycinnamic acid DEA and its salts,
Benzylidene camphorsulfonic acid and its salts, such as those manufactured by Chimex under the name "Mexoryl SL",
Camphor benzalkonium methosulfate and its salts, such as those manufactured by Chimex under the name "Mexoryl SO".
親水性有機UV-A及びUV-Bフィルターとしては、以下を挙げることができるがこれらに限定されない:
ベンゾフェノン-4及びその塩、例えばBASF社によって「Uvinul MS40」という商品名で販売されているもの、
ベンゾフェノン-5及びその塩、並びに
ベンゾフェノン-9及びその塩。
Hydrophilic organic UV-A and UV-B filters include, but are not limited to:
Benzophenone-4 and its salts, such as those sold by BASF under the trade name "Uvinul MS40",
Benzophenone-5 and its salts, and benzophenone-9 and its salts.
使用されてもよい化合物の塩は、具体的には、アルカリ金属、例えばナトリウム又はカリウムの塩;アルカリ土類金属、例えばカルシウム、マグネシウム又はストロンチウムの塩;金属、例えば亜鉛、アルミニウム、マンガン又は銅の塩;式NH4+のアンモニウムの塩;第四級アンモニウムの塩;有機アミンの塩、例としてはメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチルアミン、2-ヒドロキシエチルアミン、ビス(2-ヒドロキシエチル)アミン又はトリス(2-ヒドロキシエチル)アミンの塩;リジン又はアルギニンの塩から選択される。好ましくは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、ストロンチウム、銅、マンガン又は亜鉛の塩から選ばれる塩が使用される。優先的には、ナトリウム塩が使用される。 Salts of compounds that may be used are specifically alkali metals such as sodium or potassium salts; alkaline earth metals such as calcium, magnesium or strontium salts; metals such as zinc, aluminum, manganese or copper. Salts; Salts of ammonium of formula NH 4+ ; Salts of quaternary ammonium; Salts of organic amines, eg methylamine, dimethylamine, trimethylamine, triethylamine, ethylamine, 2-hydroxyethylamine, bis (2-hydroxyethyl) Amine or tris (2-hydroxyethyl) amine salt; selected from lysine or arginine salts. Preferably, a salt selected from salts of sodium, potassium, magnesium, strontium, copper, manganese or zinc is used. Priority is given to sodium salts.
本発明の一実施形態において、親水性有機UVフィルターは、組成物中に、組成物の総質量に対して、0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更により好ましくは1質量%以上、特に2質量%以上の量で存在していてもよく、且つ/又は7質量%以下、好ましくは5質量%以下、特に4質量%以下の量で存在していてもよい。 In one embodiment of the present invention, the hydrophilic organic UV filter is contained in the composition in an amount of 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, based on the total mass of the composition. In particular, it may be present in an amount of 2% by mass or more, and / or may be present in an amount of 7% by mass or less, preferably 5% by mass or less, particularly 4% by mass or less.
(c)有機UVフィルターは、組成物の総質量に対して、3質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更により好ましくは15質量%以上、特に20質量%以上の量で存在していてもよく、且つ/又は40質量%以下、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下、特に25質量%以下の量で存在していてもよい。 (c) The organic UV filter is 3% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, particularly 20% by mass, based on the total mass of the composition. It may be present in the above amount and / or in an amount of 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and particularly 25% by mass or less.
(油)
本発明による組成物は、少なくとも1種の油を含んでもよい。2種以上の油が使用される場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
(oil)
The composition according to the invention may contain at least one oil. If more than one oil is used, they may be the same or different.
本明細書では、「油」は、大気圧(760mmHg)下、室温(25℃)で液体又はペースト(非固体)の形態の脂肪化合物又は脂肪物質を意味する。油として、化粧品において一般に使用されるものを、単独で、又はそれらの組み合わせで使用することができる。これらの油は、揮発性であっても、不揮発性であってもよい。好ましくは、油は、UVフィルターとは異なる。 As used herein, "oil" means a fatty compound or fatty substance in the form of a liquid or paste (non-solid) at room temperature (25 ° C) under atmospheric pressure (760 mmHg). Oils commonly used in cosmetics can be used alone or in combination thereof. These oils may be volatile or non-volatile. Preferably, the oil is different from the UV filter.
油は、本発明による組成物のO/W型エマルションの油性相を形成することができる。したがって、組成物の油性相は油を含む。 The oil can form the oily phase of the O / W emulsion of the composition according to the invention. Therefore, the oily phase of the composition comprises oil.
油は、炭化水素油若しくはシリコーン油等の非極性油、植物油若しくは動物油、及びエステル油若しくはエーテル油等の極性油、又はこれらの混合物であってもよい。 The oil may be a non-polar oil such as hydrocarbon oil or silicone oil, a polar oil such as vegetable oil or animal oil, and a polar oil such as ester oil or ether oil, or a mixture thereof.
油は、植物又は動物由来の油、合成油、シリコーン油、炭化水素油及び脂肪アルコールからなる群から選択され得る。 The oil may be selected from the group consisting of plant or animal derived oils, synthetic oils, silicone oils, hydrocarbon oils and fatty alcohols.
植物油の例として、例えば、アマニ油、カメリア油、マカデミアナッツ油、コーン油、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、ダイズ油、ピーナツ油、及びこれらの混合物を挙げることができる。 Examples of vegetable oils are, for example, flaxseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, avocado oil, southern ka oil, sunflower oil, safflower oil, jojoba oil, sunflower oil, almond oil, rapeseed oil, sesame oil. , Soybean oil, peanut oil, and mixtures thereof.
動物油の例として、例えば、スクアレン及びスクアランを挙げることができる。 Examples of animal oils include squalene and squalene, for example.
合成油の例として、アルカン油、例えばイソドデカン及びイソヘキサデカン、エステル油、エーテル油、並びに人工トリグリセリドを挙げることができる。 Examples of synthetic oils include alkane oils such as isododecane and isohexadecane, ester oils, ether oils, and artificial triglycerides.
エステル油は、好ましくは、飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状C1~C26脂肪族一酸又は多酸と、飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状C1~C26脂肪族一価アルコール又は多価アルコールとの液状エステルであり、これらのエステルの合計炭素原子数は10以上である。 Ester oils are preferably saturated or unsaturated linear or branched C 1 to C 26 aliphatic monoacids or polyacids and saturated or unsaturated linear or branched C 1 to C 26 . It is a liquid ester with an aliphatic monovalent alcohol or a polyhydric alcohol, and the total number of carbon atoms of these esters is 10 or more.
好ましくは、一価アルコールのエステルの場合、本発明のエステルが由来するアルコール及び酸の中から少なくとも1つは分枝状である。 Preferably, in the case of an ester of a monohydric alcohol, at least one of the alcohols and acids from which the ester of the present invention is derived is branched.
一酸及び一価アルコールのモノエステルの中でも、パルミチン酸エチル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、炭酸ジカプリリル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル又はミリスチン酸エチル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸2-エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソデシル及びネオペンタン酸イソステアリルを挙げることができる。 Among the monoesters of monoacids and monohydric alcohols, ethyl palmitate, ethylhexyl palmitate, isopropyl palmitate, dicaprylyl carbonate, alkyl myristate, such as isopropyl myristate or ethyl myristate, isosetyl stearate, 2-ethylhexyl isononanoate, Examples thereof include isononyl isononanoate, isodesyl neopentate and isostearyl neopentate.
C4~C22ジカルボン酸又はトリカルボン酸とC1~C22アルコールとのエステル、並びにモノカルボン酸、ジカルボン酸、又はトリカルボン酸と、非糖C4~C26ジヒドロキシ、トリヒドロキシ、テトラヒドロキシ、又はペンタヒドロキシアルコールとのエステルも使用されうる。 C 4 to C 22 dicarboxylic acid or tricarboxylic acid and ester of C 1 to C 22 alcohol, and monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, or tricarboxylic acid and non-sugar C 4 to C 26 dihydroxy, trihydroxy, tetrahydroxy, or Esters with pentahydroxy alcohols can also be used.
特に挙げることができるのは以下:セバシン酸ジエチル、ラウロイルサルコシンイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n-プロピル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソステアリル、マレイン酸ビス(2-エチルヘキシル)、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソステアリル、トリ乳酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、クエン酸トリオクチルドデシル、クエン酸トリオレイル、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ジエチレングリコールである。 Specific examples include: diethyl sevacinate, isopropyl lauroyl sarcosin isopropyl, diisopropyl sevacinate, bis sevacinate (2-ethylhexyl), diisopropyl adipate, di-n-propyl adipate, dioctyl adipate, bis adipate ( 2-Ethylhexyl), diisostearyl adipate, bis maleate (2-ethylhexyl), triisopropyl citrate, triisocetyl citrate, triisostearyl citrate, glyceryl trilactic acid, glyceryl trioctanoate, trioctyldodecyl citrate, citrate Trioleyl acid, neopentyl glycol diheptate, and diethylene glycol diisononanonate.
エステル油として、C6~C30、好ましくはC12~C22脂肪酸の糖エステル及びジエステルを使用することができる。「糖」という用語は、いくつかのアルコール官能基を含有し、アルデヒド又はケトン官能基を有し又は有せず、且つ少なくとも4個の炭素原子を含む、酸素を保持する炭化水素系化合物を意味することを想起されたい。これらの糖は、単糖、オリゴ糖、又は多糖でありうる。 As the ester oil, sugar esters and diesters of C 6 to C 30 , preferably C 12 to C 22 fatty acids can be used. The term "sugar" means an oxygen-retaining hydrocarbon compound that contains several alcohol functional groups, has or does not have an aldehyde or ketone functional group, and contains at least 4 carbon atoms. Recall what to do. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides, or polysaccharides.
挙げることができる好適な糖の例としては、スクロース(又はサッカロース)、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、並びにそれらの誘導体、特にアルキル誘導体、例えばメチル誘導体、例としてはメチルグルコースがある。 Examples of suitable sugars that can be mentioned include sucrose (or saccharose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose and lactose, and their derivatives, especially alkyl derivatives such as methyl derivatives. , An example is methyl glucose.
脂肪酸の糖エステルは、とりわけ、前述の糖と、直鎖状若しくは分枝状で飽和若しくは不飽和のC6~C30、好ましくはC12~C22脂肪酸とのエステル又はエステルの混合物を含む群から選ぶことができる。これらの化合物は、不飽和である場合、1から3個の共役又は非共役の炭素-炭素二重結合を有することができる。 The sugar ester of the fatty acid is, in particular, a group containing an ester or a mixture of the above-mentioned sugar and a linear or branched saturated or unsaturated C 6 to C 30 , preferably C 12 to C 22 fatty acid. You can choose from. These compounds, if unsaturated, can have 1 to 3 conjugated or unconjugated carbon-carbon double bonds.
この変形形態によるエステルはまた、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、及びポリエステル、並びにこれらの混合物から選択してもよい。 Esters in this modified form may also be selected from monoesters, diesters, triesters, tetraesters, and polyesters, as well as mixtures thereof.
これらのエステルは、例えば、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ヤシ脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル、及びアラキドン酸エステル、又はこれらの混合物、例えばとりわけ、オレオパルミチン酸、オレオステアリン酸、及びパルミトステアリン酸の混合エステル、並びにテトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルであってもよい。 These esters include, for example, oleic acid ester, lauric acid ester, palmitic acid ester, myristic acid ester, behenic acid ester, coconut fatty acid ester, stearic acid ester, linoleic acid ester, linolenic acid ester, capric acid ester, and arachidonic acid. It may be an ester, or a mixture thereof, for example, a mixed ester of oleopalmitic acid, oleostearic acid, and palmitostearic acid, and pentaerythrityl tetraethylhexanoate.
より詳細には、モノエステル及びジエステル、とりわけスクロース、グルコース、又はメチルグルコースのモノオレイン酸エステル又はジオレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、オレオパルミチン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、及びオレオステアリン酸エステルが使用される。 More specifically, monoesters and diesters, especially monooleic or dioleic acids of sucrose, glucose, or methylgluco, stearic acid esters, behenic acid esters, oleopalmitic acid esters, linoleic acid esters, linolenic acid esters, and Oreostearate ester is used.
挙げることができる例は、ジオレイン酸メチルグルコースである、Amerchol社により名称Glucate(登録商標)DOで販売されている製品である。 An example that can be mentioned is methylglucose dioleate, a product sold by Amerchol under the name Glucate® DO.
好ましいエステル油の例として、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジオクチル、ヘキサン酸2-エチルヘキシル、ラウリン酸エチル、オクタン酸セチル、オクタン酸オクチルドデシル、ネオペンタン酸イソデシル、プロピオン酸ミリスチル、2-エチルヘキサン酸2-エチルヘキシル、オクタン酸2-エチルヘキシル、(カプリル酸/カプリン酸)2-エチルヘキシル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、炭酸ジカプリリル、ラウロイルサルコシン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸エチルヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、ラウリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸イソデシル、トリ(2-エチルヘキサン酸)グリセリル、テトラ(2-エチルヘキサン酸)ペンタエリスリチル、コハク酸2-エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、及びそれらの混合物を挙げることができる。 Examples of preferred ester oils include, for example, diisopropyl adipate, dioctyl adipate, 2-ethylhexyl hexanoate, ethyl laurate, cetyl octanate, octyldodecyl octanate, isodecyl neopentate, myristyl propionate, 2-ethylhexanoic acid 2. -Ethylhexyl, 2-ethylhexyl octanoate, (caprylic acid / capric acid) 2-ethylhexyl, methyl palmitate, ethyl palmitate, isopropyl palmitate, dicaprilyl carbonate, isopropyl lauroyl sarcosinate, isononyl isononanoate, ethylhexyl palmitate, lauric acid Isohexyl, hexyl laurate, isosetyl stearate, isopropyl isostearate, isopropyl myristate, isodecyl oleate, tri (2-ethylhexanoic acid) glyceryl, tetra (2-ethylhexanoic acid) pentaerythrityl, 2-ethylhexyl succinate, Diethyl sebacate, and mixtures thereof, can be mentioned.
エーテル油の例として、例えば、炭化水素の短鎖を有するエーテル油、例えばジカプリリルエーテルを挙げることができる。 Examples of ether oils include, for example, ether oils having a short chain of hydrocarbons, such as dicaprylyl ether.
人工トリグリセリドの例として、例えば、カプリルカプリリルグリセリド、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリリノレン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ(カプリン酸/カプリル酸)グリセリル及びトリ(カプリン酸/カプリル酸/リノレン酸)グリセリルを挙げることができる。 Examples of artificial triglycerides include, for example, capryl caprylic acid glyceride, glyceryl trimyristate, glyceryl tripalmitate, glyceryl trilinolenate, glyceryl trilaurate, glyceryl tricaprate, glyceryl tricaprylate, tri (capric acid / caprylic acid) glyceryl and Tri (caprylic acid / caprylic acid / linolenic acid) glyceryl can be mentioned.
シリコーン油の例として、例えば、直鎖状オルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等、環状オルガノポリシロキサン、例えばシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等、及びこれらの混合物を挙げることができる。 Examples of silicone oils include linear organopolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, etc., and cyclic organopolysiloxanes such as cyclohexasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethyl. Cyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane and the like, and mixtures thereof can be mentioned.
好ましくは、シリコーン油は、液状ポリジアルキルシロキサン、とりわけ、液状ポリジメチルシロキサン(PDMS)、及び少なくとも1つのアリール基を含む液状ポリオルガノシロキサンから選ばれる。 Preferably, the silicone oil is selected from liquid polydialkylsiloxanes, in particular liquid polydimethylsiloxane (PDMS), and liquid polyorganosiloxanes containing at least one aryl group.
これらのシリコーン油はまた、有機変性されていてよい。本発明に従って使用することができる有機変性シリコーンは、上に定義したシリコーン油であり、構造中に、炭化水素系基を介して結合されている1つ又は複数の有機官能基を含む。 These silicone oils may also be organically modified. The organically modified silicones that can be used in accordance with the present invention are the silicone oils defined above and include, in their structure, one or more organic functional groups attached via hydrocarbon-based groups.
オルガノポリシロキサンは、Walter NollのChemistry and Technology of Silicones(1968年)、Academic Pressにおいて、更に詳細に定義されている。オルガノポリシロキサンは、揮発性であっても、不揮発性であってもよい。 Organopolysiloxane is defined in more detail in Walter Noll's Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press. The organopolysiloxane may be volatile or non-volatile.
揮発性であるとき、シリコーンは、より具体的には60℃から260℃の間の沸点を有するものから選ばれる。 When volatile, silicones are more specifically selected from those having a boiling point between 60 ° C and 260 ° C.
不揮発性ポリジアルキルシロキサンもまた使用されてよい。これらの不揮発性シリコーンは、より詳細にはポリジアルキルシロキサンから選ばれ、その中では、主としてトリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンを挙げることができる。 Non-volatile polydialkylsiloxanes may also be used. More specifically, these non-volatile silicones are selected from polydialkylsiloxanes, among which polydimethylsiloxanes having a predominantly trimethylsilyl terminal group can be mentioned.
これらのポリジアルキルシロキサンの中で、以下の市販製品を非限定的に挙げることができる:
- Rhodia社から販売されている47及び70 047シリーズのSilbione(登録商標)油又はMirasil(登録商標)油、例えば油70 047 V 500 000;
- Rhodia社から販売されているMirasil(登録商標)シリーズの油;
- Dow Corning社製の200シリーズの油、例えば粘度60000mm2/sのDC200;並びに
- General Electric社製のViscasil(登録商標)油、及びGeneral Electric社製のSFシリーズ(SF 96、SF 18)の特定の油。
Among these polydialkylsiloxanes, the following commercial products can be mentioned without limitation:
--47 and 70 047 series Silbione® oils or Mirasil® oils sold by Rhodia, such as oil 70 047 V 500 000;
--Mirasil® series oil sold by Rhodia;
--Dow Corning 200 series oils, such as DC200 with a viscosity of 60000 mm 2 / s;
--General Electric's Viscasil® oil, and General Electric's SF series (SF 96, SF 18) specific oils.
名称ジメチコノール(CTFA)で知られる、ジメチルシラノール末端基を含有するポリジメチルシロキサン、例えばRhodia社製の48シリーズの油もまた挙げることができる。 Polydimethylsiloxane containing a dimethylsilanol end group, known by the name Dimethiconol (CTFA), such as Rhodia's 48 Series oils can also be mentioned.
アリール基を含有するシリコーンの中でも、ポリジアリールシロキサン、とりわけポリジフェニルシロキサン及びポリアルキルアリールシロキサン、例えばフェニルシリコーン油を挙げることができる。 Among the silicones containing an aryl group, polydiarylsiloxane, particularly polydiphenylsiloxane and polyalkylarylsiloxane, for example, phenylsilicone oil can be mentioned.
挙げることができる例には、以下の名称で販売されている製品がある:
- Rhodia社製の70 641シリーズのSilbione(登録商標)油、
- Rhodia社製のRhodorsil(登録商標)70 633及び763シリーズの油、
- Dow Corning社製の油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid、
- Bayer社製のPKシリーズのシリコーン、例えばPK20製品、
- General Electric社製のSFシリーズの特定の油、例えばSF 1023、SF 1154、SF 1250、及びSF 1265。
Examples that can be given are products sold under the following names:
--Rhodia 70 641 Series Silbione® Oil,
--Rhodia Rhodorsil® 70 633 and 763 series oils,
--Dow Corning Oil Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid,
--Bayer PK series silicones, such as PK20 products,
--Specific oils in the SF series from General Electric, such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, and SF 1265.
フェニルシリコーン油として、フェニルトリメチコンが好ましい。 As the phenylsilicone oil, phenyltrimethicone is preferable.
有機変性液状シリコーンは、とりわけ、ポリエチレンオキシ及び/又はポリプロピレンオキシ基を含有してもよい。そのため、信越化学工業株式会社により提案されているシリコーンKF-6017、及びUnion Carbide社製の油Silwet(登録商標)L722及びL77を挙げることができる。 The organically modified liquid silicone may contain, among other things, polyethylene oxy and / or polypropylene oxy groups. Therefore, the silicone KF-6017 proposed by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and the oils Silwet® L722 and L77 manufactured by Union Carbide can be mentioned.
炭化水素油は、以下から選択され得る:
- 直鎖状又は分枝状の、任意選択で環状の、C6~C16低級アルカン。挙げることができる例としては、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、及びイソパラフィン、例としてはイソヘキサデカン、イソドデカン及びイソデカン、並びに
- 16個超の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えば流動パラフィン、流動ワセリン、ポリデセン及び水素化ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)、及びスクアラン。
Hydrocarbon oils can be selected from:
—— Linear or branched, optionally cyclic, C 6 to C 16 lower alkanes. Examples can be hexane, undecane, dodecane, tridecane, and isoparaffin, such as isohexadecane, isododecane and isodecane, and
—— Linear or branched hydrocarbons containing more than 16 carbon atoms, such as liquid paraffin, liquid petrolatum, polydecene and hydrogenated polyisobutene, such as Parleam®, and squalane.
炭化水素油の好ましい例として、例えば、直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えばイソヘキサデカン、イソドデカン、スクアラン、鉱物油(例えば流動パラフィン)、パラフィン、ワセリン又はペトロラタム、ナフタレン等;水素化ポリイソブテン、イソエイコサン、及びデセン/ブテンコポリマー;並びにこれらの混合物を挙げることができる。 Preferred examples of hydrocarbon oils include, for example, linear or branched hydrocarbons such as isohexadecane, isododecane, squalane, mineral oils (eg liquid paraffin), paraffin, petrolatum or petrolatum, naphthalene and the like; hydropolyisobutene, Isoeicosan, and decene / butene copolymers; and mixtures thereof can be mentioned.
脂肪アルコールにおける用語「脂肪」は、比較的大きい数の炭素原子を包含することを意味する。そのため、4個以上、好ましくは6個以上、より好ましくは12個以上の炭素原子を有するアルコールが、脂肪アルコールの範囲内に包含される。脂肪アルコールは、飽和であっても、不飽和であってもよい。脂肪アルコールは、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。 The term "fat" in fatty alcohols means to include a relatively large number of carbon atoms. Therefore, alcohols having 4 or more, preferably 6 or more, more preferably 12 or more carbon atoms are included in the range of fatty alcohols. The fatty alcohol may be saturated or unsaturated. The fatty alcohol may be linear or branched.
脂肪アルコールは、構造R-OH(式中、Rは、4~40個の炭素原子、好ましくは6~30個の炭素原子、より好ましくは12~20個の炭素原子を含有する、飽和及び不飽和で、直鎖状及び分枝状の基から選ばれる)を有しうる。少なくとも1つの実施形態では、Rは、C12~C20アルキル基及びC12~C20アルケニル基から選択され得る。Rは、少なくとも1つのヒドロキシル基によって置換されていても、されていなくてもよい。 The fatty alcohol contains structural R-OH (in the formula, R is 4 to 40 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 12 to 20 carbon atoms, saturated and unsaturated. Saturated, can have (chosen from linear and branched groups). In at least one embodiment, R can be selected from C 12 to C 20 alkyl groups and C 12 to C 20 alkenyl groups. R may or may not be substituted with at least one hydroxyl group.
脂肪アルコールの例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ウンデシレニルアルコール、ミリスチルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、パルミトレイルアルコール、アラキドニルアルコール、エルシルアルコール、及びこれらの混合物を挙げることができる。 Examples of fatty alcohols include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, undecylenyl alcohol, myristyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, oleyl alcohol, linoleil alcohol, palmitrail alcohol, arachidnyl alcohol, Elsyl alcohols and mixtures thereof can be mentioned.
脂肪アルコールが飽和脂肪アルコールであることが好ましい。 It is preferable that the fatty alcohol is a saturated fatty alcohol.
したがって、脂肪アルコールは、直鎖状又は分枝状で、飽和又は不飽和のC6~C30アルコール、好ましくは直鎖状又は分枝状の、飽和C6~C30アルコール、より好ましくは直鎖状又は分枝状の、飽和C12~C20アルコールから選択することができる。 Thus, the fatty alcohols are linear or branched, saturated or unsaturated C 6 to C 30 alcohols, preferably linear or branched, saturated C 6 to C 30 alcohols, more preferably straight. You can choose from chained or branched, saturated C 12 to C 20 alcohols.
用語「飽和脂肪アルコール」は、本明細書では、脂肪族飽和炭素の長鎖を有するアルコールを意味する。飽和脂肪アルコールが、任意の直鎖状又は分枝状の飽和C6~C30脂肪アルコールから選択されることが好ましい。直鎖状又は分枝状の飽和C6~C30脂肪アルコールの中でも、直鎖状又は分枝状の飽和C12~C20脂肪アルコールが、好ましくは使用され得る。任意の直鎖状又は分枝状の飽和C16~C20脂肪アルコールが、より好ましく使用されうる。分枝状C16~C20脂肪アルコールが、更により好ましく使用されうる。 The term "saturated fatty alcohol" as used herein means an alcohol having a long chain of aliphatic saturated carbons. It is preferred that the saturated fatty alcohol be selected from any linear or branched saturated C 6 -C 30 fatty alcohol. Among the linear or branched saturated C 6 to C 30 fatty alcohols, the linear or branched saturated C 12 to C 20 fatty alcohols may be preferably used. Any linear or branched saturated C 16 -C 20 fatty alcohol may be more preferably used. Branched C 16 -C 20 fatty alcohols may be used even more preferably.
飽和脂肪アルコールの例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ウンデシレニルアルコール、ミリスチルアルコール、オクチルドデカノール、へキシルデカノール、及びそれらの混合物を挙げることができる。一実施形態では、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、又はこれらの混合物(例えばセテアリルアルコール)、及びベヘニルアルコールを、飽和脂肪アルコールとして使用することができる。 Examples of saturated fatty alcohols include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, undecylenyl alcohol, myristyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, and mixtures thereof. In one embodiment, cetyl alcohol, stearyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, or mixtures thereof (eg, cetearyl alcohol), and behenyl alcohol can be used as saturated fatty alcohols.
(d)油は、組成物の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは2質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更により好ましくは5質量%以上、特に6質量%以上の量で存在していてもよく、且つ/又は20質量%以下、好ましくは15質量%以下、より好ましくは12質量%以下、特に10質量%以下の量で存在していてもよい。 (d) The oil is 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and particularly 6% by mass or more, based on the total mass of the composition. It may be present in an amount and / or in an amount of 20% by mass or less, preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, particularly 10% by mass or less.
(水)
本発明による組成物は、水を含んでよい。水は、本発明のO/W型エマルションの水性相を形成することができる。したがって、組成物の水性相は水を含んでもよい。
(water)
The composition according to the present invention may contain water. Water can form the aqueous phase of the O / W emulsion of the present invention. Therefore, the aqueous phase of the composition may include water.
水は、組成物の総質量に対して、20質量%以上、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更により好ましくは45質量%以上、特に50質量%以上の量で存在していてもよく、且つ/又は90質量%以下、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下、特に60質量%以下の量で存在していてもよい。 Water is present in an amount of 20% by mass or more, preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 45% by mass or more, and particularly 50% by mass or more, based on the total mass of the composition. And / or may be present in an amount of 90% by mass or less, preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and particularly 60% by mass or less.
(界面活性剤)
本発明による組成物は、単体で若しくは混合物として使用される、両性、アニオン性、カチオン性又は非イオン性の界面活性剤から選択される少なくとも1種の界面活性剤を含んでもよい。好ましくは、組成物は、少なくとも1種の非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、組成物は、少なくとも1種のアニオン性界面活性剤を含む。好ましくは、組成物は、少なくとも1種の非イオン性界面活性剤と少なくとも1種のアニオン性界面活性剤との組合せを含む。
(Surfactant)
The composition according to the invention may contain at least one surfactant selected from amphoteric, anionic, cationic or nonionic surfactants, which can be used alone or as a mixture. Preferably, the composition comprises at least one nonionic surfactant. Preferably, the composition comprises at least one anionic surfactant. Preferably, the composition comprises a combination of at least one nonionic surfactant and at least one anionic surfactant.
本発明の組成物中で使用することができる非イオン性界面活性剤の例としては、ポリエトキシル化脂肪アルコール又はポリグリセロール化脂肪アルコール、例えばラウリルアルコールとのエチレンオキシド付加物、特に9~50個のオキシエチレン単位を含有するもの(INCI名はラウレス-9からラウレス-50)、具体的にはラウレス-9;例えば8~24個の炭素原子を含む飽和鎖又は不飽和鎖を有する、ポリオールと脂肪酸とのエステル及びそれらのオキシアルキレン化誘導体、即ちオキシエチレン単位及び/又はオキシプロピレン単位を含むもの、例えばグリセロールとC8~C24脂肪酸とのエステル及びそれらのオキシアルキレン化誘導体、具体的にはポリオキシエチレン化ステアリン酸(モノ-、ジ-及び/又はトリステアリン酸)グリセリル、例えばPEG-20トリイソステアリン酸グリセリル;糖とC8~C24脂肪酸とのエステル及びそれらのオキシアルキレン化誘導体、例えばC8~C24脂肪酸のポリエトキシル化ソルビトールエステル、具体的にはCroda社によって名称「TWEEN 80(登録商標)」で市販されている製品等のポリソルベート80;糖とC8~C24脂肪アルコールとのエーテル、例えばカプリリル/カプリルグルコシド;疎水化多糖;ポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル;脂肪酸アルカノールアミド;アルキルアミンオキシド;アルキルポリグリコシド、並びにシリコーン界面活性剤、例えばオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基を含有するポリジメチルシロキサン、例えば、PEG-10ジメチコーン、ビス-PEG/PPG-14/14ジメチコーン、ビス-PEG/PPG-20/20ジメチコーン、及びPEG/PPG-20/6ジメチコーン;及びポリグリセリル脂肪酸エステル、例えばカプリン酸ポリグリセリル-4、ラウリン酸ポリグリセリル-10、ジカプリン酸ポリグリセリル-6、ジオレイン酸ポリグリセリル-6、カプリル酸ポリグリセリル-6、オレイン酸ポリグリセリル-2、及びポリリシノール酸ポリグリセリル-6;並びにこれらの混合物を挙げることができる。 Examples of nonionic surfactants that can be used in the compositions of the present invention include polyethoxylyylated fatty alcohols or polyglycerolylated fatty alcohols, such as ethylene oxide adducts with lauryl alcohols, especially 9-50. Polyethylenes and fatty acids containing oxyethylene units (INCI names Laures-9 to Laures-50), specifically Laures-9; for example having saturated or unsaturated chains containing 8-24 carbon atoms. Esters and their oxyalkyleneized derivatives, ie those containing oxyethylene units and / or oxypropylene units, such as esters of glycerol and C 8 to C 24 fatty acids and their oxyalkyleneized derivatives, specifically poly. Oxyethyleneylated stearic acid (mono-, di-and / or tristearic acid) glyceryl, eg PEG-20 glyceryl triisostearate; esters of sugars with C 8 -C 24 fatty acids and their oxyalkyleneized derivatives, eg C Polyethyleneylated sorbitol esters of 8 to C 24 fatty acids, specifically polysorbate 80 such as products marketed by Croda under the name "TWEEN 80®"; sugars and C 8 to C 24 fatty alcohols. Ethers such as caprylyl / capryl glucoside; hydrophobic polysaccharides; polyoxyethylene alkyl ethers; polyoxyethylene oxypropylene alkyl ethers; fatty acid alkanolamides; alkylamine oxides; alkyl polyglycosides, and silicone surfactants such as oxyethylene groups and / Or polydimethylsiloxane containing an oxypropylene group, such as PEG-10 dimethicone, bis-PEG / PPG-14 / 14 dimethicone, bis-PEG / PPG-20 / 20 dimethicone, and PEG / PPG-20 / 6 dimethicone; And polyglyceryl fatty acid esters such as polyglyceryl-4 capricate, polyglyceryl laurate-10, polyglyceryl dicaprate-6, polyglyceryl didiolate-6, polyglyceryl caprylate-6, polyglyceryl oleate-2, and polyglyceryl-6 polylysinolate; And a mixture of these can be mentioned.
加えて、非イオン性界面活性剤として、以下の一般式(1)によって表されるアルキルポリグリコシドを挙げることができる:
R-O-(G)x(1)
(式中、Rは、14~24個の炭素原子を含む分枝状及び/又は不飽和アルキル基を表し、Gは、5または6個の炭素原子を含む還元糖を表し、xは、1~10、好ましくは1~4の範囲の値を示し、Gは、特にグルコース、フルクトース、又はガラクトースを示す)。このタイプのアルキルポリグリコシドとして、アルキルポリグルコシド(G=式(I)中のグルコース)、特に式(I)の化合物[式中、Rがより詳細にはオレイル基(不飽和C18基)又はイソステアリル基(飽和C18基)を表し、Gがグルコースを示し、xが1~2の範囲の値である]、特にイソステアリルグルコシド、オレイルグルコシド及びこれらの混合物を挙げることができる。このアルキルポリグルコシドは、補助乳化剤との混合物、より詳細には脂肪アルコール、特にアルキルポリグルコシドと同じ脂肪鎖を有する、即ち14~24個の炭素原子を含み、分枝状及び/又は不飽和鎖を有する、脂肪アルコール(例えば、アルキルポリグルコシドがイソステアリルグルコシドである場合はイソステアリルアルコール、及びアルキルポリグルコシドがオレイルグルコシドである場合はオレイルアルコール)との混合物として使用することができる。
In addition, examples of nonionic surfactants include alkyl polyglycosides represented by the following general formula (1):
RO- (G) x (1)
(In the formula, R represents a branched and / or unsaturated alkyl group containing 14 to 24 carbon atoms, G represents a reducing sugar containing 5 or 6 carbon atoms, and x is 1 Values ranging from 10 to 10, preferably 1 to 4, where G specifically indicates glucose, fructose, or galactose). As this type of alkyl polyglycoside, an alkyl polyglucoside (G = glucose in formula (I)), in particular a compound of formula (I) [where R is more specifically an oleyl group ( 18 unsaturated C groups) or Represents an isostearyl group ( 18 saturated C groups), G indicates glucose and x is a value in the range 1-2], in particular isostearyl glucosides, oleyl glucosides and mixtures thereof can be mentioned. This alkyl polyglucoside has the same fatty chains as a mixture with an auxiliary emulsifier, more particularly a fatty alcohol, in particular an alkyl polyglucoside, ie 14-24 carbon atoms, branched and / or unsaturated chains. Can be used as a mixture with fatty alcohols (eg, isostearyl alcohol if the alkylpolyglucoside is isostearyl glucoside, and oleyl alcohol if the alkylpolyglucoside is oleyl glucoside).
加えて、本発明によれば、このアルキル部分が、選択された脂肪アルコールのそれと同一である、脂肪アルコールとアルキルポリグリコシドとを一緒に使用することが特に有利である。特に好ましい脂肪アルコール/アルキルポリグリコシド混合物の中で、SEPPIC社により名称Montanov(登録商標)で販売されている製品を挙げることができ、例えば以下の混合物である:
- セチルステアリルアルコール/ココイルグルコシド(Montanov 82(登録商標))、
- アラキジルアルコール及びベヘニルアルコール/アラキジルグルコシド(Montanov 802(登録商標))、
- ミリスチルアルコール/ミリスチルグルコシド(Montanov 14(登録商標))、
- セテアリルアルコール/セテアリルグルコシド(Montanov 68(登録商標))、
- C14~C22アルコール/C12~C20アルキルグルコシド(Montanov L(登録商標))、
- ココイルアルコール/ココイルグルコシド(Montanov S(登録商標))、並びに
- イソステアリルアルコール/イソステアリルグルコシド(Montanov WO 18(登録商標))。
In addition, according to the present invention, it is particularly advantageous to use the fatty alcohol and the alkyl polyglycoside together, where this alkyl moiety is identical to that of the selected fatty alcohol. Among particularly preferred fatty alcohol / alkyl polyglycoside mixtures include products sold by SEPPIC under the name Montanov®, for example the following mixtures:
--Cetylstearyl alcohol / cocoyl glucoside (Montanov 82®),
--Arachidyl alcohol and behenyl alcohol / arachidyl glucoside (Montanov 802®),
--Myristyl Alcohol / Myristyl Glucoside (Montanov 14®),
--Cetearyl Alcohol / Cetearyl Glucoside (Montanov 68®),
--C 14 ~ C 22 Alcohol / C 12 ~ C 20 Alcohol Glucoside (Montanov L®),
--Cocoil Alcohol / Cocoyl Glucoside (Montanov S®), and
--Isostearyl alcohol / isostearyl glucoside (Montanov WO 18®).
疎水化多糖中、多糖は、ポリグルコース又はポリフルクトースから選択することができる。好ましいポリグルコースは、セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アミロース、アミロペクチン及びデキストリンから選択される。好ましいポリフルクトースはイヌリンである。本発明の好ましい一実施形態において、非イオン性界面活性剤としての疎水化多糖は疎水化イヌリンである。 Among the hydrophobized polysaccharides, the polysaccharide can be selected from polyglucose or polyfructose. Preferred polyglucose is selected from cellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, amylose, amylopectin and dextrin. The preferred polyfructose is inulin. In a preferred embodiment of the invention, the hydrophobic polysaccharide as a nonionic surfactant is hydrophobic inulin.
疎水化多糖中、多糖の主鎖上に接続又はグラフトすることができる疎水性鎖は、特に、1~50個の炭素原子を有する、直鎖状若しくは分枝状の飽和若しくは不飽和炭化水素の鎖、例えば、アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール及びアルキレン基、二価の脂環式基、又はオルガノポリシロキサン鎖であってもよい。これらの炭化水素鎖又はオルガノポリシロキサン鎖は、具体的には、1つ又は複数のエステル、アミド、ウレタン、カルバメート、チオカルバメート、尿素、チオ尿素及び/又はスルホンアミド官能基を含んでよい。具体的には、本発明による組成物に使用することができる疎水化イヌリンの例示的かつ非限定的な例としては、例えば、Lifidrem INSTの名称でEngelhard社より、及びRheopearl INSでCiba社より販売されているステアロイルイヌリン、パルミトイルイヌリン、例えば、Lifidrem INUK及びLifidrem INUMの名称でEngelhard社より販売されているウンデシレノイルイヌリン、並びに、例えば、Inutec SP1の名称でOrafti社より販売されているイヌリンラウリルカルバメートが含まれる。 In hydrophobized polysaccharides, hydrophobic chains that can be connected or grafted onto the backbone of the polysaccharide are, in particular, linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbons having 1-50 carbon atoms. The chain may be, for example, an alkyl, arylalkyl, alkylaryl and alkylene group, a divalent alicyclic group, or an organopolysiloxane chain. These hydrocarbon chains or organopolysiloxane chains may specifically contain one or more esters, amides, urethanes, carbamate, thiocarbamate, urea, thiourea and / or sulfonamide functional groups. Specifically, exemplary and non-limiting examples of hydrophobic inulin that can be used in the compositions according to the invention are, for example, sold by Engelhard under the name Lifidrem INST and by Ciba under Rheopearl INS. Stearoyl inulin, palmitoyl inulin, eg undecilenoyl inulin sold by Engelhard under the names of Lifidrem INUK and Lifidrem INUM, and inulin lauryl carbamate sold by Orafti, for example under the name Inutec SP1. Is included.
本発明の組成物中で使用することができるアニオン性界面活性剤の例としては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、アルキルフェノキシポリオキシエチレンエタノールの硫酸エステル、α-オレフィンスルホン酸塩、βアルキルオキシアルケンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル炭酸塩、スクシナメート、スルホスクシネート、サルコシネート、オクトキシノール又はノノキシノールリン酸塩、タウレート、脂肪タウリド、硫酸化モノグリセリド、脂肪酸アミノポリオキシエチレン硫酸塩、イセチオネート、アルキルベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸、及びポリオキシエチレンアルキルアミドエーテルカルボン酸、並びにこれらの塩を挙げることができる。 Examples of anionic surfactants that can be used in the compositions of the present invention are alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl sulphonates, alkyl ether sulphonates, and sulfates of alkylphenoxypolyoxyethylene ethanol. Esters, α-olefin sulfonates, β-alkyloxyalkene sulfonates, alkylaryl sulfonates, alkyl carbonates, succinates, sulfosuccinates, sarcosinates, octoxinol or nonoxinol phosphates, taurates, fats Taurid, sulfated monoglycerides, fatty acid aminopolyoxyethylene sulfates, isetionates, alkylbenzene sulfonic acids, polyoxyethylene alkyl ether sulphates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acids, and polyoxyethylene alkylamide ether carboxylic acids, and salts thereof. Can be mentioned.
アニオン性界面活性剤は、(C6~C30)アルキル硫酸塩、(C6~C30)アルキルエーテル硫酸塩、(C6~C30)アルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルアリールポリエーテル硫酸塩、モノグリセリド硫酸塩;(C6~C30)アルキルスルホン酸塩、(C6~C30)アルキルアミドスルホン酸塩、(C6~C30)アルキルアリールスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩;(C6~C30)アルキルリン酸塩;(C6~C30)アルキルスルホコハク酸塩、(C6~C30)アルキルエーテルスルホコハク酸塩、(C6~C30)アルキルアミドスルホコハク酸塩;(C6~C30)アルキルスルホアセテート;(C6~C24)アシルサルコシネート;(C6~C24)アシルグルタメート;(C6~C30)アルキルポリグリコシドカルボキシルエーテル;(C6~C30)アルキルポリグリコシドスルホコハク酸塩;(C6~C30)アルキルスルホスクシナメート;(C6~C24)アシルイセチオネート;N-(C6~C24)アシルタウレート;C6~C30脂肪酸塩;ヤシ油酸塩又は水添ヤシ油酸塩;(C8~C20)アシルラクチレート;(C6~C30)アルキル-D-ガラクトシドウロン酸塩;ポリオキシアルキレン化(C6~C30)アルキルエーテルカルボン酸塩;ポリオキシアルキレン化(C6~C30)アルキルアリールエーテルカルボン酸塩;及びポリオキシアルキレン化(C6~C30)アルキルアミドエーテルカルボン酸塩;並びに対応する酸の形態からなる群から選択されることが好ましい。 Anionic surfactants include (C 6 to C 30 ) alkyl sulphates, (C 6 to C 30 ) alkyl ether sulphates, (C 6 to C 30 ) alkyl amide ether sulphates, alkylaryl polyethers sulphates, Monoglyceride sulfate; (C 6 to C 30 ) alkyl sulfonate, (C 6 to C 30 ) alkyl amide sulfonate, (C 6 to C 30 ) alkyl aryl sulfonate, α-olefin sulfonate, paraffin Sulfonates; (C 6 to C 30 ) Alkyl phosphates; (C 6 to C 30 ) Alkyl sulfosuccinates, (C 6 to C 30 ) Alkyl ether sulfosuccinates, (C 6 to C 30 ) Alkylamides Sulfonic succinates; (C 6 to C 30 ) alkyl sulfoacetates; (C 6 to C 24 ) acyl sarcosinates; (C 6 to C 24 ) acyl glutamates; (C 6 to C 30 ) alkyl polyglycoside carboxyl ethers; (C 6 to C 30 ) Alkyl Polyglycosid Sulfosuccinate ; (C 6 to C 30 ) Alkyl Sulfosuccinate ; Rate; C 6 to C 30 fatty acid salt; coconut hydrochloride or hydrogenated coconut hydrochloride; (C 8 to C 20 ) acyl lactylate; (C 6 to C 30 ) alkyl-D-galactosidouronate; poly Oxyalkyleneated (C 6 to C 30 ) alkyl ether carboxylates; polyoxyalkyleneated (C 6 to C 30 ) alkylaryl ether carboxylates; and polyoxyalkyleneated (C 6 to C 30 ) alkylamide ether carboxylates. It is preferably selected from the group consisting of acid salts; as well as the corresponding acid forms.
少なくとも1つの実施形態では、ア二オン性界面活性剤は塩の形態にあり、例えばアルカリ金属(例としてはナトリウム)の塩;アルカリ土類金属(例としてはマグネシウム)の塩;アンモニウム塩;アミン塩;及びアミノアルコール塩等である。条件によっては、アニオン性界面活性剤は酸の形態にあってもよい。 In at least one embodiment, the anionic surfactant is in the form of a salt, eg, a salt of an alkali metal (eg, sodium); a salt of an alkaline earth metal (eg, magnesium); an ammonium salt; an amine. Salts; and amino alcohol salts and the like. Depending on the conditions, the anionic surfactant may be in the form of an acid.
アニオン性界面活性剤は、(C6~C24)アシルグルタミン酸塩、(C6~C30)アルキル硫酸塩、(C6~C30)アルキルエーテル硫酸塩又は塩化されていても塩化されていなくてもよいポリオキシアルキレン化(C6~C30)アルキルエーテルカルボン酸から選択されることがより好ましい。特に、アニオン性界面活性剤は、(C6~C24)アシルグルタミン酸塩のナトリウム塩、例えばステアロイルグルタミン酸ナトリウムから選択することができる。 Anionic surfactants are (C 6 to C 24 ) acyl glutamate, (C 6 to C 30 ) alkyl sulfate, (C 6 to C 30 ) alkyl ether sulfate or chloride but not chloride. It may be more preferably selected from polyoxyalkyleneized (C 6 to C 30 ) alkyl ether carboxylic acids. In particular, the anionic surfactant can be selected from sodium salts of (C 6 -C 24 ) acyl glutamate, such as sodium stearoyl glutamate.
非イオン性界面活性剤は、組成物の総質量に対して、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更により好ましくは1.3質量%以上、特に1.5質量%以上の量で存在していてもよく、且つ/又は10質量%以下、好ましくは7質量%以下、より好ましくは5質量%以下、特に3質量%以下の量で存在していてもよい。 The nonionic surfactant is 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 1.3% by mass or more, particularly 1.5% by mass, based on the total mass of the composition. It may be present in the above amount and / or in an amount of 10% by mass or less, preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly 3% by mass or less.
アニオン性界面活性剤は、組成物の総質量に対して、0.05質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.15質量%以上、更により好ましくは0.2質量%以上、特に0.25質量%以上の量で存在していてもよく、且つ/又は5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、特に0.5質量%以下の量で存在していてもよい。 The anionic surfactant is 0.05% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, still more preferably 0.2% by mass or more, and particularly 0.25% by mass or more, based on the total mass of the composition. And / or 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, particularly 0.5% by mass or less.
界面活性剤は、組成物の総質量に対して、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更により好ましくは1.5質量%以上、特に1.7質量%以上の量で存在していてもよく、且つ/又は15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、特に3質量%以下の量で存在していてもよい。 The amount of the surfactant is 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, and particularly 1.7% by mass or more, based on the total mass of the composition. And / or it may be present in an amount of 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly 3% by mass or less.
(増粘剤)
本発明による組成物は、本発明の成分(a)及び(b)とは異なる少なくとも1種の増粘剤を含んでもよい。2種以上の増粘剤を組み合わせてもよい。増粘剤は、親水性であっても親油性であってもよく、親油性であることが好ましい。
(Thickener)
The composition according to the present invention may contain at least one thickener different from the components (a) and (b) of the present invention. Two or more thickeners may be combined. The thickener may be hydrophilic or lipophilic, and is preferably lipophilic.
親油性増粘剤は、ポリマーの形態であってもよい。 The lipophilic thickener may be in the form of a polymer.
親油性ポリマー増粘剤は、カルボキシビニルポリマー、例えばCarbopol製品(カルボマー)及びPemulen製品(アクリレート/C10~C30アルキルアクリレートコポリマー)又はINCI名「ポリC10~30アルキルアクリレート」を有するポリマー、例えばAir Products社製のIntelimer(登録商標)製品、例えばポリステアリルアクリレートである製品Intelimer(登録商標)IPA 13-1、若しくはベヘニルポリマーである製品30 Intelimer(登録商標)IPA 13-6から選択することができる。 The oil-based polymer thickener is a carboxyvinyl polymer, for example a Carbopol product (Carbomer) and a Pemulen product (acrylate / C10 to C30 alkyl acrylate copolymer) or a polymer having an INCI name "poly C10 to 30 alkyl acrylate", for example, Air Products. You can choose from Intelimer® products manufactured by, for example, Intelimer® IPA 13-1, which is a polystearyl acrylate, or 30 Intelimer® IPA 13-6, which is a behenyl polymer.
組成物中の増粘剤の量は、組成物の総質量に対して、0.1~10質量%、好ましくは0.2~5質量%、より好ましくは0.3~3質量%とすることができる。 The amount of the thickener in the composition can be 0.1 to 10% by mass, preferably 0.2 to 5% by mass, and more preferably 0.3 to 3% by mass with respect to the total mass of the composition.
(親水性有機溶媒)
本発明による組成物は、少なくとも1種の化粧料として許容される親水性有機溶媒を含んでもよい。
(Hydrophilic organic solvent)
The composition according to the present invention may contain at least one hydrophilic organic solvent acceptable for cosmetics.
用語「親水性」は、本明細書では、室温(25℃)及び大気圧(105Pa)の水中で、少なくとも1g/L、好ましくは少なくとも10g/L、より好ましくは少なくとも100g/Lの溶解度を有する物質を意味する。したがって、化粧料として許容される親水性有機溶媒は、存在する場合、水性相に含まれる。 The term "hydrophilic" as used herein refers to a solubility of at least 1 g / L, preferably at least 10 g / L, more preferably at least 100 g / L in water at room temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (10 5 Pa). Means a substance having. Therefore, hydrophilic organic solvents that are acceptable for cosmetics, if present, are included in the aqueous phase.
化粧料として許容される親水性有機溶媒には、例えば、1~8個の炭素原子を有する実質的に直鎖状又は分枝状の低級モノアルコール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール及びイソブタノール;芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール;ポリオール又はポリオールエーテル、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、プロパンジオール、ペンチレングリコール、カプリリルグリコール、ソルビトール、エチレングリコールのモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコールエーテル、プロピレングリコールのモノメチルエーテル、ジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールのモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル;ポリエチレングリコール、例えばPEG-4、PEG-6、PEG-8、PEG-10、及びPEG-20、並びにそれらの誘導体、並びにそれらの組合せを挙げることができる。 Hydrophilic organic solvents that are acceptable for cosmetics include, for example, substantially linear or branched lower monoalcohols having 1-8 carbon atoms such as ethanol, propanol, butanol, isopropanol and isobutanol. Aromatic alcohols such as benzyl alcohol and phenylethyl alcohol; polyols or polyol ethers such as propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, butylene glycol, glycerin, propanediol, pentylene glycol, caprylyl glycol, sorbitol, ethylene glycol. Monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol ethers, propylene glycol monomethyl ethers, diethylene glycol alkyl ethers such as diethylene glycol monoethyl ethers or monobutyl ethers; polyethylene glycols such as PEG-4, PEG-6, PEG-8, PEG-10 , And PEG-20, and derivatives thereof, and combinations thereof.
本発明による組成物中の化粧料として許容される親水性有機溶媒の量は、組成物の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、特に7質量%以上であってもよく、且つ/又は30質量%以下、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下であってもよい。 The amount of the hydrophilic organic solvent allowed as a cosmetic in the composition according to the present invention is 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, based on the total mass of the composition. In particular, it may be 7% by mass or more and / or 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less.
(フィラー)
本発明による組成物は、少なくとも1種のフィラーを含んでもよい。2種以上のフィラーを組み合わせてもよい。フィラーは、無機であっても、有機であってもよい。フィラーはまた、シリコーン粉末であってもよい。
(Filler)
The composition according to the invention may contain at least one filler. Two or more fillers may be combined. The filler may be inorganic or organic. The filler may also be a silicone powder.
無機フィラーとして、タルク、マイカ、シリカ、中空シリカ、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、トリメチルシロキシシリケート又はシリカシリケート、カオリン、ベントン、炭酸カルシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、フルオロフロゴパイト、セリサイト、焼成タルク、焼成マイカ、焼成セリサイト、合成マイカ、パーライト、ラウロイルリジン、金属石けん、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、及びそれらの混合物を挙げることができ、これらは任意選択により親水性処理又は疎水性処理がされている。 As inorganic fillers, talc, mica, silica, hollow silica, magnesium aluminum silicate, trimethylsiloxysilicate or silica silicate, kaolin, Benton, calcium carbonate, magnesium hydrogencarbonate, hydroxyapatite, boron nitride, fluorofrogopite, sericite, Examples include calcined talc, calcined mica, calcined sericite, synthetic mica, pearlite, lauroyl lysine, metallic soap, bismuth oxychloride, barium sulfate, magnesium carbonate, and mixtures thereof, which may optionally be treated hydrophilically or. It is hydrophobically treated.
有機フィラーとして、アクリルポリマー粉末、シリコーン粉末、ワックス粉末、ポリアミド粉末、ウレタンポリマー粉末、テトラフルオロエチレンポリマー粉末、ポリアクリロニトリル粉末、ポリ-β-アラニン粉末、ポリエチレン粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末、ラウロイルリジン、デンプン、セルロース粉末、テトラフルオロエチレンポリマー粉末及びこれらの混合物を挙げることができる。 As organic fillers, acrylic polymer powder, silicone powder, wax powder, polyamide powder, urethane polymer powder, tetrafluoroethylene polymer powder, polyacrylonitrile powder, poly-β-alanine powder, polyethylene powder, polytetrafluoroethylene powder, lauroyl lysine, Examples thereof include starch, cellulose powder, tetrafluoroethylene polymer powder and mixtures thereof.
シリコーン粉末として、オルガノポリシルセスキオキサン粉末、オルガノポリシロキサン粉末、及びシリコーン樹脂粉末を挙げることができる。 Examples of the silicone powder include organopolysilsesquioxane powder, organopolysiloxane powder, and silicone resin powder.
組成物中のフィラーの量は、組成物の総質量に対して、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、且つ15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下であってもよい。 The amount of the filler in the composition is 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, based on the total mass of the composition. , More preferably 5% by mass or less.
(pH調整剤)
本発明による組成物のpHは、例えば、化粧料において通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤等の少なくとも1種のpH調整剤を使用して、所望の値に調整することができる。
(pH regulator)
The pH of the composition according to the present invention can be adjusted to a desired value by using, for example, at least one pH adjusting agent such as an acidifying agent or a basicizing agent usually used in cosmetics.
本発明による組成物のpHは、25℃で、8.0以下、好ましくは7.0以下、より好ましくは6.0以下、更により好ましくは5.0以下、特に4.5以下であってもよく、且つ/又は2.5以上、好ましくは3.0以上、より好ましくは3.5以上、特に4.0以上であってもよい。 The pH of the composition according to the present invention may be 8.0 or less, preferably 7.0 or less, more preferably 6.0 or less, even more preferably 5.0 or less, particularly 4.5 or less, and / or 2.5 or more, preferably 2.5 or more, at 25 ° C. May be 3.0 or higher, more preferably 3.5 or higher, and particularly 4.0 or higher.
酸性化剤の中では、例として、無機又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば、酢酸、酒石酸、クエン酸、及び乳酸、並びにスルホン酸を挙げることができる。 Among the acidifying agents, examples include inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthrinic acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, and lactic acid, as well as sulfonic acid.
塩基性化剤の中では、例として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム;水酸化第4級アンモニウム及び水酸化グアニジン;メタケイ酸ナトリウム等のアルカリ金属ケイ酸塩;アミノ酸、好ましくは塩基性アミノ酸、例えばアルギニン、リジン、オルニチン、シトルリン及びヒスチジン;炭酸塩及び重炭酸塩;有機アルカリ剤、例えば、モノ、ジ及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン、並びにイソプロパノールアミン;尿素、グアニジン及びそれらの誘導体;並びに下記の式: Among the basicizing agents, for example, hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide; quaternary ammonium hydroxide and guanidine hydroxide; alkali metals such as sodium metasilicate. Quartates; amino acids, preferably basic amino acids such as arginine, lysine, ornithine, citrulin and histidine; carbonates and bicarbonates; organic alkaline agents such as mono, di and triethanolamine and other alkanolamines, and isopropanol. Amines; ureas, guanidines and their derivatives; and the following formula:
(式中、
Wは、ヒドロキシル基又はC1~C6アルキル基で任意選択で置換されているC1~C6アルキレン残基であり、
Rx、Ry、Rz及びRtは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はC1~C6アルキル、C1~C6ヒドロキシアルキル若しくはC1~C6アミノアルキル基を表す)
の化合物を挙げることができる。1,3-ジアミノプロパン、1,3-ジアミノ-2-プロパノール、スペルミン、及びスペルミジンを特に挙げることができる。
(During the ceremony,
W is a C 1 to C 6 alkylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C 1 to C 6 alkyl group.
Rx, Ry, Rz and Rt may be the same or different and represent a hydrogen atom or a C 1 to C 6 alkyl, C 1 to C 6 hydroxyalkyl or C 1 to C 6 aminoalkyl group).
Compounds can be mentioned. Specific examples include 1,3-diaminopropane, 1,3-diamino-2-propanol, spermine, and spermidine.
pH調整剤は、組成物の総質量に対して、0.001質量%~10質量%、好ましくは0.01質量%~5質量%、より好ましくは0.1質量%~3質量%の範囲の量で使用してもよい。 The pH regulator is used in an amount in the range of 0.001% by weight to 10% by weight, preferably 0.01% by weight to 5% by weight, more preferably 0.1% by weight to 3% by weight, based on the total weight of the composition. May be good.
(補助剤)
本発明による組成物はまた、例えば、疎水性有機溶媒、ガム、樹脂、酸化防止剤(トコフェロール等)、緩衝剤、保存剤(フェノキシエタノール等)、補助保存剤(co-preservative)、乳白剤、香料、中和剤、殺菌剤、UV遮蔽剤、安定剤又は電解質、金属イオン封鎖剤(エチレンジアミンジコハク酸三ナトリウム等)、分散剤、染料及び/又は顔料、皮膚軟化剤又はコラーゲン保護剤、並びにこれらの混合物から選択される、化粧品の分野で通常使用される任意の補助剤も含んでよい。
(Auxiliary agent)
The compositions according to the invention also include, for example, hydrophobic organic solvents, gums, resins, antioxidants (tocopherols, etc.), buffers, preservatives (phenoxyethanol, etc.), co-preservatives, opalescents, fragrances. , Neutralizers, bactericides, UV shields, stabilizers or electrolytes, metal ion blockers (such as disodium ethylenediaminedisuccinate), dispersants, dyes and / or pigments, skin softeners or collagen protectants, and these. It may also contain any of the adjuncts commonly used in the field of cosmetics, selected from the mixtures of.
補助剤は、本発明の組成物中に、組成物の総質量に対して、0.01質量%~30質量%、好ましくは0.1質量%~20質量%、より好ましくは0.5質量%~10質量%の範囲の量で存在してもよい。 The auxiliary agent is contained in the composition of the present invention in an amount of 0.01% by mass to 30% by mass, preferably 0.1% by mass to 20% by mass, and more preferably 0.5% by mass to 10% by mass, based on the total mass of the composition. It may be present in a range of quantities.
本発明による組成物は、上記の必須成分と任意選択の成分とを従来の方法で混合することによって調製することができる。任意選択の成分のうちの任意のものを混合し、成分が溶解するまで組成物を加熱することを更に含むことが可能である。 The composition according to the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned essential components and optional components by a conventional method. It is possible to further include mixing any of the optional components and heating the composition until the components are dissolved.
[美容プロセス及び方法]
本発明はまた、非治療的方法又はプロセス、好ましくは美容方法又はプロセス、より好ましくは皮膚、頭皮、及び唇等のケラチン物質、特に皮膚のケア及び/又はコンディショニングのための美容方法又はプロセスであって、
(a)1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む少なくとも1種の会合性ポリマー、
(b)少なくとも1種の中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマー、
(c)少なくとも1種の有機UVフィルター、並びに
(d)少なくとも1種の油
を含む水中油型組成物をケラチン物質上に適用する工程を含む、方法又はプロセスにも関する。
[Cosmetology process and method]
The invention is also a non-therapeutic method or process, preferably a cosmetological method or process, more preferably a cosmetological method or process for the care and / or conditioning of keratinous substances such as skin, scalp, and lips, in particular skin care and / or conditioning. hand,
(a) At least one associative polymer, including one or more acrylic and / or methacrylic units.
(b) At least one neutralized poly (meth) acrylic acid polymer,
(c) At least one organic UV filter, as well as
(d) It also relates to a method or process comprising the step of applying an oil-in-water composition containing at least one oil onto a keratin substance.
上記本発明による組成物において(a)1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む会合性ポリマー、(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマー、(c)有機UVフィルター、並びに(d)油を含む組成物についての説明と同じ説明が、本発明による方法及びプロセスにおける(a)1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む会合性ポリマー、(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマー、(c)有機UVフィルター、並びに(d)油を含む組成物に対して適用することができる。本発明によるプロセス及び方法に用いられる組成物は、本発明による組成物に関して上記に説明された任意選択の成分のいずれを含んでもよい。 In the compositions according to the invention, (a) an associative polymer containing one or more acrylic and / or methacrylic units, (b) a neutralized poly (meth) acrylic acid polymer, (c) an organic UV filter, and The same description as for (d) oil-containing compositions was obtained: (a) associative polymers containing one or more acrylic and / or methacrylic units in the methods and processes according to the invention, (b) neutralized. It can be applied to compositions containing poly (meth) acrylic acid polymers, (c) organic UV filters, and (d) oils. The composition used in the process and method according to the invention may contain any of the optional components described above with respect to the composition according to the invention.
本発明を、実施例によってより詳細に説明するが、これは、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。 The present invention will be described in more detail by way of examples, but this should not be construed as limiting the scope of the invention.
[組成物]
実施例及び比較例による均一な溶液の組成物を、Table 1(表1)及びTable 2(表2)に列挙する成分を混合して調製した。具体的には、第1の工程において、水と水性相中の成分、即ち、水溶性且つ水分散性成分とを水中で混合し、混合物を75℃に加熱して、均一な水性相を得た。油と油性相中の成分、即ち、油溶性且つ油分散性成分とを油中で混合し、混合物を75℃に加熱して、均一な油性相を得た。得られた油性相を水性相に加え、それらを8000rpmで10分間、75℃にて均一化した。次いで、混合物を45℃未満まで冷却した。アクリレート/ベヘネス-25メタクリレートコポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボマー、及び/又はアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VPコポリマーを添加し、8000rpmで10分間均一化した。最後に、トリエタノールアミン又は水酸化カリウムを添加し、7000rpmで5分間均一化し、エマルション組成物を得た。Table 1(表1)及びTable 2(表2)に示す成分の量についての数値はすべて、活性原料としての「質量%」に基づく。
[Composition]
Uniform solution compositions according to Examples and Comparative Examples were prepared by mixing the components listed in Table 1 (Table 1) and Table 2 (Table 2). Specifically, in the first step, water and a component in the aqueous phase, that is, a water-soluble and water-dispersible component are mixed in water and the mixture is heated to 75 ° C. to obtain a uniform aqueous phase. rice field. The oil and the components in the oily phase, that is, the oil-soluble and oil-dispersible components, were mixed in the oil and the mixture was heated to 75 ° C. to obtain a uniform oily phase. The obtained oily phase was added to the aqueous phase and they were homogenized at 8000 rpm for 10 minutes at 75 ° C. The mixture was then cooled to below 45 ° C. Acrylate / Behenes-25 methacrylate copolymer, sodium polyacrylate, carbomer, and / or acryloyldimethyltaurine ammonium / VP copolymer were added and homogenized at 8000 rpm for 10 minutes. Finally, triethanolamine or potassium hydroxide was added and homogenized at 7000 rpm for 5 minutes to obtain an emulsion composition. All figures for the amounts of ingredients shown in Table 1 and Table 2 are based on "% by mass" as the active ingredient.
[評価]
(安定性)
得られた各エマルション組成物50gを50mLガラス瓶に入れ、それをインキュベータ中、55℃で1週間維持した。次いで、室温まで冷却した後、各試料の外観を肉眼で観察した。各組成物の安定性を、以下の基準下で評価した。
[evaluation]
(Stability)
50 g of each resulting emulsion composition was placed in a 50 mL glass bottle and maintained at 55 ° C. for 1 week in an incubator. Then, after cooling to room temperature, the appearance of each sample was visually observed. The stability of each composition was evaluated under the following criteria.
良好: エマルションの形態は変化しなかった
不良: 油の漏れ及び/又はクリーム分離が観察された
Good: Emulsion morphology did not change Bad: Oil leaks and / or cream separation was observed
(べたつきの分析)
各組成物のべたつきを、アルミニウム製の20mmシリンダー(P/20)を備えたテクスチャー分析装置TA.XT plus(Stable Micro System社製)を使用することによって測定した。測定条件は以下の通りであった。
(Analysis of stickiness)
The stickiness of each composition was measured by using a texture analyzer TA.XT plus (manufactured by Stable Micro System) equipped with a 20 mm cylinder (P / 20) made of aluminum. The measurement conditions were as follows.
試験様式: 圧縮
基材: 30mm×30mmの平らなバイオスキン
試料: 指でバイオスキンの表面に一様に適用された20mgの組成物
プローブ: 直径20mmのシリンダー
試験速度: 0.1mm/s
距離: 2mm
力: 150g
カウント数: 100回
Test style: Compressed substrate: 30 mm x 30 mm flat bioskin sample: 20 mg composition probe uniformly applied to the surface of the bioskin with a finger Probe: 20 mm diameter cylinder Test speed: 0.1 mm / s
Distance: 2mm
Force: 150g
Count: 100 times
負の力の100回のカウントの平均(g)をべたつきの結果として決定した。より低い結果は、組成物がよりべたつくようになることを意味する。 The average (g) of 100 counts of negative force was determined as a result of stickiness. Lower results mean that the composition becomes more sticky.
(官能試験)
各組成物30mgを、パネルメンバーの前腕(n=5)の30mm×30mm面積上及びその周囲に指で適用した。各組成物のべたつき及びみずみずしいさわやかな感覚を、以下の基準下で評価した。
- べたつき
1: べたつきがある
2: ややべたつく
3: べたつきの有無が判断できない
4: ややべたつかない
5: 全くべたつかない
- みずみずしいさわやかな感覚
1: みずみずしいさわやかな感覚が全く無い
2: どちらかと言うと、みずみずしいさわやかな感覚が無い
3: みずみずしいさわやかな感覚の有無が判断できない
4: どちらかと言えば、みずみずしいさわやかな感覚がある
5: みずみずしいさわやかな感覚がある
(Sensory test)
30 mg of each composition was applied with a finger on and around a 30 mm × 30 mm area of the panel member's forearm (n = 5). The stickiness and freshness of each composition were evaluated under the following criteria.
—— Sticky
1: Sticky
2: Slightly sticky
3: I can't judge whether it is sticky or not
4: Not sticky
5: Not sticky at all
--Fresh and refreshing feeling
1: No fresh and refreshing sensation
2: If anything, there is no fresh and refreshing feeling
3: I can't judge whether there is a fresh and refreshing feeling
4: If anything, there is a fresh and refreshing feeling
5: There is a fresh and refreshing feeling
結果を以下のTable 3(表3)に示す。官能試験の結果は、パネルメンバーの平均点によって表した。 The results are shown in Table 3 below. The results of the sensory test were expressed by the average score of the panel members.
Table 3(表3)から見ることができるように、本発明による(a)1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む会合性ポリマーと(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーの特定の増粘剤の組合せを含む、実施例による組成物は、高濃度の有機UVフィルターを含むが、べたつき及びみずみずしいさわやかな感覚の点で優れた皮膚感覚を示した。 As can be seen from Table 3, (a) an associative polymer containing one or more acrylic and / or methacrylic units and (b) neutralized poly (meth) acrylic acid according to the present invention. The composition according to the example, which comprises a combination of specific thickeners of the polymer, contains a high concentration of organic UV filters, but exhibits excellent skin sensation in terms of stickiness and fresh and refreshing sensation.
一方、本発明2の(a)1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む会合性ポリマーと(b)中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマーの特定の組合せを含まない、比較例による組成物は、改善されたみずみずしいさわやかな感覚を示さなかった。加えて、充分な量の増粘剤を含まなかった比較例3、5、7及び8による組成物は、エマルションのような安定性を示すことができなかった。 On the other hand, a comparative example of the present invention 2 which does not include (a) a specific combination of an associative polymer containing one or more acrylic and / or methacrylic units and (b) a neutralized poly (meth) acrylic acid polymer. The composition according to was not showing an improved fresh and refreshing sensation. In addition, the compositions according to Comparative Examples 3, 5, 7 and 8 which did not contain a sufficient amount of thickener could not exhibit the stability of an emulsion.
これに応じて、本発明による組成物は、適用中にO/W型エマルションと同等の安定性及び改善された皮膚感覚をもたらすことができ、高濃度の有機UVフィルターによって良好なUV保護効果をもたらすことができるため、皮膚等のケラチン物質のケア及び/又はコンディショニングのための化粧用組成物として非常に好適であると結論付けることができる。 Accordingly, the compositions according to the invention can provide the same stability and improved skin sensation as O / W emulsions during application and have a good UV protection effect due to the high concentration of organic UV filters. Since it can be brought, it can be concluded that it is very suitable as a cosmetic composition for the care and / or conditioning of keratinous substances such as skin.
Claims (15)
(b)少なくとも1種の中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマー、
(c)少なくとも1種の有機UVフィルター、及び
(d)少なくとも1種の油
を含む水中油型組成物。 (a) At least one associative polymer, including one or more acrylic and / or methacrylic units.
(b) At least one neutralized poly (meth) acrylic acid polymer,
(c) At least one organic UV filter, and
(d) An oil-in-water composition containing at least one oil.
ケラチン物質上に、
(a)1つ又は複数のアクリル及び/又はメタクリル単位を含む少なくとも1種の会合性ポリマー、
(b)少なくとも1種の中和されたポリ(メタ)アクリル酸ポリマー、
(c)少なくとも1種の有機UVフィルター、並びに
(d)少なくとも1種の油
を含む水中油型組成物を適用する工程を含む、方法。 A non-therapeutic cosmetological method for the care and / or conditioning of keratin substances such as the skin.
On the keratin substance,
(a) At least one associative polymer, including one or more acrylic and / or methacrylic units.
(b) At least one neutralized poly (meth) acrylic acid polymer,
(c) At least one organic UV filter, as well as
(d) A method comprising the step of applying an oil-in-water composition comprising at least one oil.
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