JP7385490B2 - Resin compositions for coloring molded objects, molded objects and masterbatches - Google Patents

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JP7385490B2 JP2020024404A JP2020024404A JP7385490B2 JP 7385490 B2 JP7385490 B2 JP 7385490B2 JP 2020024404 A JP2020024404 A JP 2020024404A JP 2020024404 A JP2020024404 A JP 2020024404A JP 7385490 B2 JP7385490 B2 JP 7385490B2
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Description

本発明は、成形体着色用樹脂組成物、成形体およびマスターバッチに関する。 The present invention relates to a resin composition for coloring a molded object, a molded object, and a masterbatch.

従来、家具や車両の内装材に樹脂製の成形体が利用されている。これら樹脂製の成形体は人間が一定期間滞在する空間内において使用されるため、心理的な安心感や高級感のある空間を滞在者に提供するよう、成形体に色や質感を表現した様々な意匠を凝らしている。
こうした成形体表面の意匠の一つとして、布がもつ暖かみや色の深みを樹脂製の成形体表面に再現した不織布調の意匠を凝らすことがある。例えば特許文献1には、炭化ポリアクリロニトリル繊維パイルや顔料により原液着色されたビスコースレーヨン繊維パイルを含有した不織布調意匠用樹脂組成物が記載されている。
Conventionally, resin molded bodies have been used for furniture and vehicle interior materials. These resin molded objects are used in spaces where people stay for a certain period of time, so we designed various molded objects with different colors and textures to provide a sense of psychological security and a luxurious feel to the visitors. The design is elaborate.
One such design on the surface of a molded object is to create a nonwoven fabric-like design that reproduces the warmth and depth of color of cloth on the surface of a resin molded object. For example, Patent Document 1 describes a resin composition for nonwoven fabric-like designs containing carbonized polyacrylonitrile fiber piles and viscose rayon fiber piles colored with a pigment in a stock solution.

特開2000-344977JP2000-344977

近年は使用者の美的感覚の向上に伴い、内装材に対してより高い意匠性を持つのものが求められている。例えば布や織物であれば、不織布のような質感のものだけでなく、糸を撚り合わせたループ糸を下地へ織り込んだ絨毯などで見られる添毛織など、より毛の深みのある特徴的な意匠性を持つ素材が使用されている。 In recent years, as users' aesthetic sense has improved, there has been a demand for interior materials with higher design qualities. For example, in the case of cloth and woven fabrics, there are not only those with a texture like non-woven fabric, but also those with a deeper, characteristic design such as the thread weaving seen in carpets, which is made by weaving loop threads twisted together into the base material. Materials with properties are used.

これまで、樹脂の成形体についても添毛織調の毛の深さを表現した意匠性が求められていたが、添毛織は、下地となる布面に輪奈状をなすループ糸を密集して織り込んだものであるため、添毛織の表面は屈曲したループ糸が密集して構成される。このため、特許文献1のような繊維が絡まり構成される不織布とは異なり、添毛織の毛足が長く奥深い立体感と表面に密集したループ糸の状態を樹脂成形体の表面に表現する複雑な意匠性であるため、その再現は難しかった。 Up until now, resin molded objects have been required to have a design that expresses the depth of the hair in the style of a woven fabric, but woven fabrics are made by densely arranging looped yarns in a ring shape on the underlying fabric surface. Because it is woven, the surface of the woven fabric is made up of bent loop yarns packed together. For this reason, unlike a non-woven fabric made up of entangled fibers as in Patent Document 1, a complex structure that expresses the long pile of the piled weave and the deep three-dimensional effect and the condition of the loop yarns densely packed on the surface is created on the surface of the resin molded body. Because it was a design, it was difficult to reproduce it.

また、繊維パイルとしてこれまで一般的に使用されていたビスコースレーヨン繊維は、加熱溶融した熱可塑性樹脂と繊維パイルを混練する際あるいは混練した熱可塑性樹脂組成物を加熱溶融して成形する際の熱の影響によって繊維パイルが黄変し、色が黄色から茶色そして黒色へ変色する性質がある。このため、特許文献1のような着色されたビスコースレーヨン繊維を使用する場合は、繊維の色の変化を目立たせないようベースとなる成形体の色あるいは繊維パイルの色を、黄色系、茶色系、または黒色系に限定する等の意匠の制約があった。 In addition, viscose rayon fiber, which has been commonly used as fiber pile, is used when kneading heated and melted thermoplastic resin and fiber pile, or when heating and melting a kneaded thermoplastic resin composition and molding it. The fiber pile yellows under the influence of heat, changing its color from yellow to brown to black. For this reason, when using colored viscose rayon fibers like those in Patent Document 1, the color of the base molded body or the color of the fiber pile should be changed to yellowish or brownish so as not to make the change in fiber color noticeable. There were restrictions on the design, such as limiting the color to black or black.

また、樹脂の成形体は屋内・屋外の光のあたる環境で長時間使用されるため、光の影響による退色や変色を抑え意匠を長時間保持するよう、成形体着色用樹脂組成物には耐候性が求められた。 In addition, since resin moldings are used for long periods of time in environments exposed to sunlight indoors and outdoors, the resin composition for coloring molded objects is weather-resistant to prevent fading or discoloration due to the effects of light and to maintain the design for a long time. Sex was required.

本発明は上記の課題を鑑みてなされたものであり、混練時や成形時の熱により黄変することがなく、耐候性に優れ、さらに良好な添毛織調を有する成形体着色用樹脂組成物を提供することを目的とする。
The present invention was made in view of the above-mentioned problems, and provides a resin composition for coloring a molded object that does not yellow due to heat during kneading or molding, has excellent weather resistance, and has a good weave texture. The purpose is to provide

本発明者は、鋭意検討の結果、顔料を含み直径が25~80μmかつ長さが0.1~3mmの色相の異なる2種類の繊維パイルと、熱可塑性樹脂と、顔料とを混練した樹脂組成物を用いて成形体を成形した場合に、すぐれた添毛織調の意匠性と耐候性を持ち、さらに樹脂組成物の混練や成形の熱によっても黄変することのない成形体着色用樹脂組成物が得られることを見出した。
すなわち本発明者は、
(1)顔料を含む熱可塑性樹脂と、黒色、白色または有彩色の顔料を含む第1の繊維パイルと、有彩色の顔料を含む第2の繊維パイルを含み、前記第1の繊維パイルと前記第2の繊維パイルは、直径が25~80μmかつ長さが0.1~3mmの色相の異なる2種類のポリエステル製の繊維パイルであり、前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂であることを特徴とする成形体着色用樹脂組成物、
(2)前記ポリエステル製の繊維パイルがポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレート共重合体のいずれかからなる繊維パイルである(1)の成形体着色用樹脂組成物、
(3)前記ポリエステル製の繊維パイルの融点が240℃以上である(1)~(2)の成形体着色用樹脂組成物、
)前記の繊維パイルの含有量の合計が、前記成形体着色用樹脂組成物全体に対して0.1質量%以上、50質量%以下である(1)~()の成形体着色用樹脂組成物、
)さらに紫外線吸収剤を含有する(1)~()の成形体着色用樹脂組成物、
)(1)~()のいずれかに記載の成形体着色用樹脂組成物を用いた成形体、
)(1)~()のいずれかに記載の成形体着色用樹脂組成物を用いてなるマスターバッチ、
)(1)~()のいずれかに記載の成形体着色用樹脂組成物を用いた工程を有することを特徴とする成形体の製造方法、
に関するものである。
As a result of extensive studies, the present inventor has discovered a resin composition in which two types of fiber piles containing pigments and having a diameter of 25 to 80 μm and a length of 0.1 to 3 mm and having different hues, a thermoplastic resin, and a pigment are kneaded together. A resin composition for coloring a molded object that has an excellent weave-like design and weather resistance when the molded object is molded using a material, and does not yellow even when the resin composition is kneaded or heated during molding. I found out that things can be obtained.
That is, the inventor
(1) A thermoplastic resin containing a pigment, a first fiber pile containing a black, white or chromatic pigment, and a second fiber pile containing a chromatic pigment, the first fiber pile and the The second fiber pile is a fiber pile made of two types of polyester having different hues and having a diameter of 25 to 80 μm and a length of 0.1 to 3 mm , and the thermoplastic resin is a polyolefin resin. A resin composition for coloring a molded object,
(2) The resin composition for coloring a molded object according to (1), wherein the polyester fiber pile is a fiber pile made of either polyethylene terephthalate or polyethylene terephthalate copolymer;
(3) the resin composition for coloring a molded object according to (1) to (2), wherein the polyester fiber pile has a melting point of 240°C or higher;
( 4 ) The molded body coloring according to (1) to ( 3 ), wherein the total content of the fiber pile is 0.1% by mass or more and 50% by mass or less based on the entire resin composition for coloring a molded body. resin composition for
( 5 ) The resin composition for coloring a molded object according to (1) to ( 4 ) further containing an ultraviolet absorber,
( 6 ) A molded object using the resin composition for coloring a molded object according to any one of (1) to ( 5 ),
( 7 ) A masterbatch using the resin composition for coloring molded objects according to any one of (1) to ( 5 ),
( 8 ) A method for producing a molded body, comprising a step using the resin composition for coloring a molded body according to any one of (1) to ( 5 );
It is related to.

本発明は上記の課題を鑑みてなされたものであり、混練時や成形時の熱により繊維パイルが黄変することがなく、耐候性に優れ、さらに良好な添毛織調を有する成形体を得ることができる。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and provides a molded article that does not cause yellowing of the fiber pile due to heat during kneading or molding, has excellent weather resistance, and has a good spliced texture. be able to.

以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更、実施の形態が可能である。なお、本明細書中、数値範囲の説明における「a~b」との表記は、特に断らない限り、a以上b以下のことを表す。例えば、「1~5質量%」とは「1質量%以上5質量%以下」を意味する。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the form for implementing this invention is demonstrated in detail. Note that this embodiment is only one mode for carrying out the present invention, and the present invention is not limited to this embodiment, and various modifications and embodiments can be made without departing from the gist of the present invention. is possible. In addition, in this specification, the notation "a to b" in the description of numerical ranges represents from a to b, unless otherwise specified. For example, "1 to 5% by mass" means "1 to 5% by mass".

<成形体着色用樹脂組成物>
本実施形態の成形体着色用樹脂組成物は、主に、混練時や成形時の熱により黄変することがなく、耐候性に優れ、さらに良好な添毛織調を有する成形体を得ることに好適である。
<Resin composition for coloring molded objects>
The resin composition for coloring a molded object of the present embodiment is mainly used to obtain a molded object that does not yellow due to heat during kneading or molding, has excellent weather resistance, and has a good spliced texture. suitable.

本実施形態における成形体着色用樹脂組成物は、顔料を含む熱可塑性樹脂と、黒色、白色または有彩色の顔料を含む第1の繊維パイルと、有彩色の顔料を含む第2の繊維パイルを含み、前記第1の繊維パイルと前記第2の繊維パイルが特定のサイズのポリエステル製の繊維パイルであることを特徴とする。以下、本実施形態における各成分について詳述する。 The resin composition for coloring a molded object in this embodiment includes a thermoplastic resin containing a pigment, a first fiber pile containing a black, white or chromatic pigment, and a second fiber pile containing a chromatic pigment. The first fiber pile and the second fiber pile are polyester fiber piles of a specific size. Each component in this embodiment will be explained in detail below.

<繊維パイル>
本実施形態の繊維パイルに含有されるポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレート共重合体が挙げられる。これら樹脂を選択することで、混練や成形において成形体着色用樹脂組成物が加熱されても繊維パイルは黄変することなく、安定した発色を得ることができる。
<Fiber pile>
Examples of the polyester resin contained in the fiber pile of this embodiment include polyethylene terephthalate and polyethylene terephthalate copolymer. By selecting these resins, even when the resin composition for coloring a molded object is heated during kneading or molding, the fiber pile does not turn yellow, and stable coloring can be obtained.

本実施形態の繊維パイルに使用されるポリエステル樹脂は、繊維パイルの融点が好ましくは240℃以上、より好ましくは245℃以上となるよう選択される。このポリエステル樹脂を選択することで、繊維パイルを熱可塑性樹脂と混練する際あるいは混練された成形体着色用樹脂組成物を使用して成形する際に、繊維パイルが軟化することなく、安定した添毛織調の意匠性を得ることができる。繊維パイルの融点が240℃未満であると、混練する際あるいは成形体着色用樹脂組成物を使用して成形する際に、溶融した熱可塑性樹脂の熱ならびにせん断熱の影響により繊維パイルが軟化し、せん断により繊維パイルが長く伸ばされ意匠性が低下する。
ここで、融点とは、示差走査型熱量計(DSC)により測定した繊維パイルの単独結晶融解ピークにおけるピークトップの温度を指す。
The polyester resin used in the fiber pile of this embodiment is selected so that the melting point of the fiber pile is preferably 240°C or higher, more preferably 245°C or higher. By selecting this polyester resin, when the fiber pile is kneaded with a thermoplastic resin or when molded using the kneaded resin composition for coloring a molded object, the fiber pile does not soften and can be stably added. A woolen-like design can be obtained. If the melting point of the fiber pile is less than 240°C, the fiber pile will soften due to the heat of the molten thermoplastic resin and the effects of shear heat during kneading or molding using the resin composition for coloring a molded object. , the fiber pile is elongated due to shearing and the design quality is reduced.
Here, the melting point refers to the temperature at the top of a single crystal melting peak of a fiber pile measured by a differential scanning calorimeter (DSC).

本発明者らは、後述する特定のサイズの着色されたポリエステル製の繊維パイルを用いて、添毛織の屈曲したループ糸1本毎の光の乱反射を成形体表面に再現し、さらにループ糸の深さ方向の陰影を再現することで、添毛織特有の立体感のある奥深さを持つ意匠性が得られることを見いだした。
つまり、熱可塑性樹脂の色相と黒、白、または有彩色に着色された第1の繊維パイルの色相が混色されることで成形体全体の色相を再現しつつ、かつ第1の繊維パイルにより添毛織の表面に並ぶループ糸1本毎の光の乱反射を再現し、さらに第1の繊維パイルとは異なる有彩色の第2の繊維パイルにより陰影を表現することで、本実施形態である添毛織に特有の毛足の長さによる奥深い立体感の意匠性を得ることができることを、見いだした。この陰影をつける観点から、熱可塑性樹脂と第1のパイルを混色した色彩が暗色の場合は明色の有彩色である第2の繊維パイルを、また熱可塑性樹脂と第1のパイルを混色した色彩が明色の場合は暗色の有彩色である第2の繊維パイルを、選択することが好ましい。
本実施形態ではポリエステル製の繊維パイルを用いることで安定した色相を得ることができるため、第1の繊維パイルと第2の繊維パイルの色相は前記選択肢の中から求める意匠性に合わせて幅広く選択することができる。また、奥深い立体感を得るために、さらに第3以上の繊維パイルを成形体着色用樹脂組成物に含有することもできる。
The present inventors used a colored polyester fiber pile of a specific size to be described later to reproduce the diffused reflection of light from each bent loop yarn of the woven fabric on the surface of the molded product, and further We have discovered that by reproducing the shading in the depth direction, it is possible to create a design with depth and a three-dimensional effect that is unique to woven fabric.
In other words, by mixing the hue of the thermoplastic resin and the hue of the first fiber pile, which is colored black, white, or chromatic, the hue of the entire molded article is reproduced, and the color is added by the first fiber pile. By reproducing the diffused reflection of light from each loop yarn lined up on the surface of the woolen fabric, and further expressing shadows with a second fiber pile of a chromatic color different from the first fiber pile, the spliced wool weave of this embodiment We have discovered that it is possible to obtain a design with a deep three-dimensional effect due to the length of the hair, which is unique to . From the viewpoint of creating this shading, if the color obtained by mixing the thermoplastic resin and the first pile is a dark color, the second fiber pile, which is a light chromatic color, is mixed, and the color of the thermoplastic resin and the first pile is mixed. If the color is light, it is preferable to select a second fiber pile that is dark chromatic.
In this embodiment, a stable hue can be obtained by using a polyester fiber pile, so the hues of the first fiber pile and the second fiber pile can be selected from a wide range of choices from the above options according to the desired design. can do. Moreover, in order to obtain a deep three-dimensional effect, a third or more fiber pile may be further included in the resin composition for coloring a molded object.

本実施形態の第1の繊維パイルと第2の繊維パイルの直径は25~80μmが好ましく、28~75μmであることがより好ましく、30~60μmであることがさらにより好ましい。これにより、繊維パイルが添毛織のループ糸様の意匠ならびに陰影を呈し、良好な添毛織調の意匠性を得ることができる。繊維パイルの直径が25μm未満であると繊維パイルが繊維として目立たないため良好な添毛織調の意匠性を得ることができず、80μmを超えると成形体に対して繊維パイル一本毎の形状が目立ちすぎ、良好な意匠性の樹脂成形体を得ることができない。 The diameters of the first fiber pile and the second fiber pile of this embodiment are preferably 25 to 80 μm, more preferably 28 to 75 μm, and even more preferably 30 to 60 μm. As a result, the fiber pile exhibits a design and shading similar to the loop threads of a pile weave, and a good design similar to that of a pile weave can be obtained. If the diameter of the fiber pile is less than 25 μm, the fiber pile will not stand out as a fiber, making it impossible to obtain a good woven-like design, and if it exceeds 80 μm, the shape of each fiber pile will be different from the formed object It is too conspicuous and it is impossible to obtain a resin molded article with good design.

また、本実施形態の繊維パイルは、一般的な溶融紡糸の方法で紡糸されたポリエステル繊維を、ギロチンカッター等の一般的な切断機でカットすることで得られる。繊維パイルの長さは0.1~3mmが好ましく、0.2~2mmであることがより好ましい。これにより、繊維パイルが添毛織のループ糸様の意匠を呈し、良好な添毛織調の意匠性を得ることができる。繊維パイルの長さが0.1mm未満であると、繊維パイルが目立たないため添毛織調の意匠性が得られず、長さが3mmを超えると絡まった繊維パイルをほぐすことができず、熱可塑性樹脂と繊維パイルの混練時に絡まった繊維パイルが分散せずに凝集体となり良好な添毛織調の意匠性を得ることができない。 Moreover, the fiber pile of this embodiment is obtained by cutting polyester fibers spun by a general melt spinning method with a general cutting machine such as a guillotine cutter. The length of the fiber pile is preferably 0.1 to 3 mm, more preferably 0.2 to 2 mm. As a result, the fiber pile exhibits a design similar to the loop threads of a pile weave, and a good design similar to a pile weave can be obtained. If the length of the fiber pile is less than 0.1 mm, the fiber pile will not be noticeable, making it impossible to obtain the design of a pile weave, and if the length exceeds 3 mm, the entangled fiber pile cannot be loosened, and heat When the plastic resin and the fiber pile are kneaded, the fiber piles that become entangled do not disperse and become aggregates, making it impossible to obtain a good design with a woven texture.

本実施形態の成形体着色用樹脂組成物に含まれる繊維パイルの含有量は0.1~50質量%が好ましく、0.2~40質量%であることがより好ましい。繊維パイルの含有量が0.1質量%未満であると繊維パイルが目立たないため添毛織調の意匠性が得られず、50質量%を超えると繊維パイルと熱可塑性樹脂中の混練時に、溶融した熱可塑性樹脂が繊維パイルを十分に濡らす事ができず、成形体着色用樹脂組成物が脆くペレット化が困難となる。 The content of the fiber pile contained in the resin composition for coloring a molded object of the present embodiment is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.2 to 40% by mass. If the content of the fiber pile is less than 0.1% by mass, the fiber pile will be inconspicuous, making it impossible to obtain the design of a pile weave, and if it exceeds 50% by mass, the fiber pile will melt when kneaded with the thermoplastic resin. The thermoplastic resin cannot sufficiently wet the fiber pile, and the resin composition for coloring a molded object becomes brittle and difficult to pelletize.

本実施形態の繊維パイルは顔料によって着色されることで、成形体の長期使用時に繊維パイルの色の劣化を抑えることができる。繊維パイルの着色方法は、ポリエステル重合時に顔料を添加する方法、あるいはポリエステル繊維の溶融紡糸時にポリエステル樹脂のペレットあるいはチップと、マスターチップやマスターバッチ等の顔料を含む着色剤とを紡糸用の押出機に投入して着色する方法など、一般的な方法がとられる。特に溶融紡糸時にポリエステル樹脂のペレットと着色剤を押出機に投入する方法は紡糸毎に色替えが可能であるため、本実施形態のような複数色の繊維パイルを使用することに好適である。なお、ポリエステル樹脂と顔料を含む着色剤をブレンドしてポリエステル繊維を紡糸する際に、他の添加剤、添加剤チップ、あるいは添加剤マスターバッチを加えてもよい。 By coloring the fiber pile of this embodiment with a pigment, deterioration of the color of the fiber pile can be suppressed during long-term use of the molded article. The fiber pile can be colored by adding a pigment during polyester polymerization, or by adding a pigment during melt-spinning of polyester fibers to a polyester resin pellet or chip and a coloring agent containing a pigment such as a master chip or masterbatch using an extruder for spinning. Common methods are used, such as adding it to a container and coloring it. In particular, the method of feeding polyester resin pellets and a coloring agent into an extruder during melt spinning allows the color to be changed for each spinning, and is therefore suitable for using fiber piles of multiple colors as in this embodiment. Note that when spinning polyester fibers by blending a polyester resin and a coloring agent containing a pigment, other additives, additive chips, or additive masterbatches may be added.

繊維パイルを着色するための顔料としては、耐候性の良い無機顔料、及び有機顔料のいずれかが選択される。例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料:キナクリドン顔料、ペリレン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料等の多環式顔料等といった有機顔料、またはカーボンブラック、群青、コバルト、弁柄、酸化チタン、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー等の無機顔料などが耐候性の良い顔料として好ましく使用できる。これら顔料は、1種または2種以上を用いることができる。
繊維パイル中の顔料濃度は、0.01~10質量%であることが好ましく、0.1~5質量%であることがより好ましい。0.01質量%未満であると繊維パイルの着色が薄いために添毛織調の意匠性を得ることができず、10質量%を超えるとポリエステル繊維の紡糸時あるいは糸の延伸時に溶融した糸が顔料粒子を起点として切れて、安定した成形を行うことができない。
As the pigment for coloring the fiber pile, either an inorganic pigment or an organic pigment with good weather resistance is selected. For example, phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green; organic pigments such as polycyclic pigments such as quinacridone pigments, perylene pigments, quinophthalone pigments, and anthraquinone pigments; or carbon black, ultramarine, cobalt, Bengara, titanium oxide, and nickel titanium. Inorganic pigments such as yellow and chromium titanium yellow can be preferably used as pigments with good weather resistance. These pigments can be used alone or in combination of two or more.
The pigment concentration in the fiber pile is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight. If it is less than 0.01% by mass, the coloring of the fiber pile will be too light, making it impossible to obtain the design of a pile-weave style, and if it exceeds 10% by mass, the molten threads will melt during spinning of polyester fibers or drawing of yarn. It breaks starting from the pigment particles, making stable molding impossible.

<熱可塑性樹脂>
成形体着色用樹脂組成物に使用する熱可塑性樹脂はポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリオレフィン樹脂の1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合してもよい。これら低融点の樹脂を選択することで、成形体着色用樹脂組成物の混練時や成形体着色用樹脂組成物を使用した成形時に熱可塑性樹脂を溶融させても繊維パイルを溶融させることなく、成形体において安定した添毛織調の意匠を得ることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体等のα-オレフィン共重合体、さらにポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。成形時にポリエステル製の繊維パイルを溶融させず熱可塑性樹脂のみを溶融させる観点から、低融点で溶融するポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体がより好ましい。
<Thermoplastic resin>
The thermoplastic resin used in the resin composition for coloring a molded object is preferably a polyolefin resin, and one type of polyolefin resin may be used alone or two or more types may be mixed. By selecting these low melting point resins, the fiber pile will not melt even if the thermoplastic resin is melted during kneading of the resin composition for coloring a molded object or during molding using the resin composition for coloring a molded object. A stable woven design can be obtained in the molded article.
Examples of polyolefin resins include polyethylene, polypropylene, homopolypropylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, α-olefin copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers, and polyolefins. Examples include thermoplastic elastomers. From the viewpoint of melting only the thermoplastic resin without melting the polyester fiber pile during molding, polyolefin resins that melt at a low melting point are preferred, and polyethylene resins, polypropylene resins, and ethylene-vinyl acetate copolymers are more preferred.

<熱可塑性樹脂に使用する顔料>
本実施形態の成形体着色用樹脂組成物の熱可塑性樹脂は顔料により着色されることで、成形体の長期使用時に成形体表面の意匠の色の劣化を抑えることができる。着色するための顔料としては、耐候性の良い無機顔料、及び有機顔料のいずれかが選択される。例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料:キナクリドン顔料、ペリレン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料等の多環式顔料等といった有機顔料、またはカーボンブラック、群青、コバルト、弁柄、酸化チタン、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー等の無機顔料などが耐候性の良い顔料として好ましく使用できる。これら顔料は、1種または2種以上を用いることができる。
<Pigments used in thermoplastic resins>
By coloring the thermoplastic resin of the resin composition for coloring a molded body according to the present embodiment with a pigment, deterioration of the color of the design on the surface of the molded body can be suppressed during long-term use of the molded body. As the pigment for coloring, either an inorganic pigment or an organic pigment with good weather resistance is selected. For example, phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green; organic pigments such as polycyclic pigments such as quinacridone pigments, perylene pigments, quinophthalone pigments, and anthraquinone pigments; or carbon black, ultramarine, cobalt, Bengara, titanium oxide, and nickel titanium. Inorganic pigments such as yellow and chromium titanium yellow can be preferably used as pigments with good weather resistance. These pigments can be used alone or in combination of two or more.

本実施形態の成形体着色用樹脂組成物は、成形体の表面及び表面から深さ数~数十μmまで繊維パイルが見えることで添毛織調の毛深い立体感を得ることができる。この観点から、パイル繊維の含有量に対する熱可塑性樹脂の着色に使用される顔料の含有量の割合は、パイル繊維の含有量の合計が1重量部に対して顔料の含有量の合計が0.02~1重量部となることが好ましく、さらには顔料の含有量の合計が0.025~0.4重量部となることがより好ましい。 顔料の含有量の合計の割合が1重量部を超えると顔料による隠蔽効果が高く、成形体の表面に存在するパイル繊維のみが目視されるために十分な立体感を得ることができず、顔料の含有量の合計の割合が0.02重量部未満であると成形体着色用樹脂組成物全体の透過度が高く、成形体使用時に背景の色が透過し、背景に応じて色調が変わるため、望まれる色の添毛織調を得ることができない。 The resin composition for coloring a molded object of the present embodiment can provide a hairy three-dimensional effect similar to a pile weave by making the fiber pile visible on the surface of the molded object and from the surface to a depth of several to several tens of μm. From this point of view, the ratio of the content of pigments used for coloring the thermoplastic resin to the content of pile fibers is such that the total content of pigments is 0.1 part by weight for the total content of pile fibers of 1 part by weight. It is preferable that the pigment content be 0.02 to 1 part by weight, and more preferably the total pigment content be 0.025 to 0.4 part by weight. If the total content of pigments exceeds 1 part by weight, the pigment will have a high hiding effect, and only the pile fibers present on the surface of the molded article will be visible, making it impossible to obtain a sufficient three-dimensional effect. If the total content of is less than 0.02 part by weight, the transparency of the entire resin composition for coloring a molded object will be high, and the background color will be transmitted when the molded object is used, and the color tone will change depending on the background. , it is not possible to obtain a weave texture with the desired color.

<紫外線吸収剤>
本発明の成形体着色用樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有することが好ましく、成形体の長期使用時に、外部からの光が顔料と繊維パイルへ与える影響を抑え、熱可塑性樹脂の物理劣化も抑え、耐候性を向上させることができる。
さらに、より好ましくは、紫外線吸収剤を繊維パイル内へも含有することで、より長期間の耐候性の向上を得ることができる。
<Ultraviolet absorber>
The resin composition for coloring a molded object of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber, which suppresses the influence of external light on the pigment and fiber pile during long-term use of the molded object, and prevents physical deterioration of the thermoplastic resin. weather resistance can be improved.
Furthermore, more preferably, the ultraviolet absorber is also contained in the fiber pile, thereby improving weather resistance for a longer period of time.

本発明に用いられる紫外線吸収剤は、樹脂成分の劣化を促進する紫外線を吸収する成分であり、ベンゾフェノン化合物、トリアゾール化合物、ベンゾエート化合物等が使用できる。
具体的には、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、5,5’-メチレンビス(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)等の2-ヒドロキシベンゾフェノン類;2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ第三ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾ-ル、2-(2’-ヒドロキシ-3’-第三ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾ-ル、2-(2’-ヒドロキシ-5’-第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ-ル、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾ-ル、2,2’-メチレンビス(4-第三オクチル-6-(ベンゾトリアゾリル)フェノール)、2-(2’-ヒドロキシ-3’-第三ブチル-5’-カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾール等の2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4-ジ第三ブチルフェニル-3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、2,4-ジ第三アミルフェニル-3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類;2-エチル-2’-エトキシオキザニリド、2-エトキシ-4’-ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチル-α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチル-2-シアノ-3-メチル-3-(p-メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類;2-(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-プロポキシ-5-メチルフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)-s-トリアジン等のトリアリールトリアジン類等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The ultraviolet absorber used in the present invention is a component that absorbs ultraviolet rays that promote deterioration of resin components, and benzophenone compounds, triazole compounds, benzoate compounds, etc. can be used.
Specifically, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 5,5'-methylenebis(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone), etc. -Hydroxybenzophenones; 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole- 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl)benzotriazole -ol, 2-(2'-hydroxy-3',5'-dicumylphenyl)benzotriazole, 2,2'-methylenebis(4-tert-octyl-6-(benzotriazolyl)phenol), 2 2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazoles such as -(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-carboxyphenyl)benzotriazole; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-di- 3-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-tert-amylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, Benzoates such as 3-butyl-4-hydroxybenzoate; substituted oxanilides such as 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide and 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide; ethyl-α-cyano-β,β - Cyanoacrylates such as diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3-(p-methoxyphenyl) acrylate; 2-(2-hydroxy-4-octoxyphenyl)-4,6-bis(2 , 4-di-tert-butylphenyl)-s-triazine, 2-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-s-triazine, 2-(2-hydroxy-4-propoxy-5- Examples include triaryltriazines such as methylphenyl)-4,6-bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-s-triazine. These may be used alone or in combination of two or more.

なお、紫外線吸収剤に加えて、ヒンダードアミン系耐候剤(HALS)等の耐候剤を添加してもよく、両者を併用することで、より高い耐候性を得ることができる。 In addition to the ultraviolet absorber, a weathering agent such as a hindered amine weathering agent (HALS) may be added, and higher weather resistance can be obtained by using both together.

<その他の成分>
なお、本実施形態の成形体着色用樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、耐熱安定剤、エステル系ワックス、ポリエチレンワックス、酸化防止剤、帯電防止剤等の各種安定剤、難燃剤、界面活性剤等各種の添加剤を加えてもよい。
<Other ingredients>
The resin composition for coloring molded objects of this embodiment may contain various stabilizers such as heat-resistant stabilizers, ester waxes, polyethylene waxes, antioxidants, and antistatic agents, to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Various additives such as flame retardants and surfactants may be added.

<成形体着色用樹脂組成物の製造方法>
本実施形態における成形体着色用樹脂組成物は、以下のようにして製造することが可能である。まず、例えば、バンバリミキサー、ニーダー、二軸押出機等といった通常の混練機を用い、顔料、2種の繊維パイルと熱可塑性樹脂及びその他必要に応じた添加剤を混練して混練物を作成する。この際、繊維パイルを溶融させないよう、混練温度を好ましくは30~230℃、より好ましくは50~200℃、さらに好ましくは、混練温度を80~180℃とすることができる。混練物は、一軸押出機に投入して押出機のダイスより吐出されたストランドを冷却後にカットする、あるいは二軸押出機であれば混練時に押出機のダイスより吐出されたストランドを冷却後にカットすることで、成形体着色用樹脂組成物のペレットが得られる。
<Method for producing resin composition for coloring molded objects>
The resin composition for coloring a molded object in this embodiment can be manufactured as follows. First, using a normal kneading machine such as a Banbury mixer, kneader, twin-screw extruder, etc., the pigment, two types of fiber piles, thermoplastic resin, and other necessary additives are kneaded to create a kneaded product. . At this time, the kneading temperature can be preferably set at 30 to 230°C, more preferably 50 to 200°C, and still more preferably 80 to 180°C so as not to melt the fiber pile. The kneaded material is put into a single-screw extruder, and the strands discharged from the die of the extruder are cut after cooling, or in the case of a twin-screw extruder, the strands discharged from the die of the extruder during kneading are cut after cooling. In this way, pellets of the resin composition for coloring a molded object are obtained.

<成形体着色用樹脂組成物の使用方法>
本実施形態の成形体着色用樹脂組成物を使用して成形することで添毛織の良好な意匠性を得ることができ、かつ耐熱性・耐候性に優れた成形体を得ることができる。成形体着色用樹脂組成物は全量を成形機に投入して成形してもよく、マスターバッチとして希釈樹脂のペレットと混合した上で成形機に投入して成形してもよい。
また成形機に材料を投入する際に必要に応じて耐熱安定剤や耐候安定剤等の添加剤を加えることもできる。
成形体の成形方法としては射出成形、シート成形、ブロー成形、プレス成形、圧縮成形などの成形方法により所望の形状に成形することができ、成形にあたっての成形温度は230℃以下とすることが望ましい。
<How to use the resin composition for coloring molded objects>
By molding using the resin composition for coloring a molded object according to the present embodiment, it is possible to obtain a good design of the pile weave, and a molded object having excellent heat resistance and weather resistance can be obtained. The entire amount of the resin composition for coloring a molded object may be charged into a molding machine and molded, or it may be mixed with diluted resin pellets as a masterbatch and then charged into a molding machine and molded.
Additionally, additives such as heat stabilizers and weather stabilizers can be added as necessary when charging the materials into the molding machine.
The molded article can be molded into the desired shape by injection molding, sheet molding, blow molding, press molding, compression molding, etc., and the molding temperature during molding is preferably 230°C or less. .

<マスターバッチ>
本実施形態のマスターバッチは、上記の成形体着色用樹脂組成物を用いてなるものであり、必要に応じて加えられる各種添加剤と共に、ペレット化されたものである。マスターバッチは繊維パイルと顔料が濃縮されたものであるため、成形体製造時には熱可塑性樹脂の希釈用樹脂により希釈されて使用される。
<Masterbatch>
The masterbatch of this embodiment is made using the above-mentioned resin composition for coloring a molded object, and is pelletized together with various additives added as necessary. Since the masterbatch is a concentrate of fiber pile and pigment, it is used after being diluted with a thermoplastic resin diluent resin when producing a molded article.

マスターバッチに含まれるパイル繊維の濃度は、最終的に得られる成形体に合わせて設定されるが、例えば、以下のように設定してもよい。 The concentration of pile fibers contained in the masterbatch is set according to the molded product finally obtained, and may be set as follows, for example.

(希釈用樹脂)
マスターバッチを希釈する熱可塑性樹脂は、前記成形体着色用樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂と同様、ポリオレフィン樹脂がよく、ポリオレフィン樹脂の1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合してもよい。混練時にポリエステル製の繊維パイルを溶融させず熱可塑性樹脂のみを溶融させる観点、および他の樹脂と良好に混合する観点から、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレンがより好ましい。
希釈用樹脂とマスターバッチに含有される熱可塑性樹脂はポリオレフィン樹脂の中から選ばれるものであれば、同じものを使用してもよく、また異なる樹脂を使用してもよい。
(Resin for dilution)
The thermoplastic resin for diluting the masterbatch is preferably a polyolefin resin, similar to the thermoplastic resin contained in the resin composition for coloring a molded object, and one type of polyolefin resin may be used alone, or two or more types may be used. May be mixed. From the viewpoint of melting only the thermoplastic resin without melting the polyester fiber pile during kneading, and from the viewpoint of good mixing with other resins, polyolefin resins are preferred, and polyethylene and polypropylene are more preferred.
The diluent resin and the thermoplastic resin contained in the masterbatch may be the same or different resins as long as they are selected from polyolefin resins.

(マスターバッチ中の他の成分)
なお、マスターバッチ中に前記の紫外線吸収剤を希釈倍率に応じた濃度で含むこともできる。また、本発明の効果を損なわない範囲で、耐熱安定剤、エステル系ワックス、ポリエチレンワックス、酸化防止剤、帯電防止剤等の各種安定剤、難燃剤、界面活性剤等各種の添加剤やヒンダードアミン系耐候剤を加えてもよい。
(Other ingredients in the masterbatch)
Note that the masterbatch can also contain the ultraviolet absorber at a concentration depending on the dilution ratio. In addition, various additives such as heat-resistant stabilizers, ester waxes, polyethylene waxes, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, surfactants, etc., and hindered amine-based A weathering agent may also be added.

<成形体>
本実施形態における成形体は、外観が重視され、様々な形状に加工される家具、及び雑貨類、自動車内装部品等の分野で使用することができる。
本実施形態の成形体は、添毛織の立体感を強調するために、表面に格子状や蹄状の模様あるいはシボを設けてもよい。
<Molded object>
The molded product in this embodiment can be used in fields such as furniture, miscellaneous goods, and automobile interior parts where appearance is important and processed into various shapes.
The molded article of this embodiment may be provided with a lattice-like or hoof-like pattern or grains on the surface in order to emphasize the three-dimensional effect of the pile weave.

次に、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。 Next, the present invention will be explained in detail with reference to examples, but the content of the present invention is not limited to the examples.

(顔料・添加剤)
実施例及び比較例で使用した熱可塑性樹脂、及び熱可塑性樹脂を着色する顔料は、以下の通りである。
・熱可塑性樹脂 ノバテックPP BC03B(ポリプロピレン樹脂、日本ポリプロ株式会社製)
・顔料WHITE タイペークCR-60(石原産業株式会社製)
・顔料BLACK #30L(三菱ケミカル株式会社製)
・顔料BLUE 群青 D-981(第一化成工業株式会社製)
・顔料BROWN 42-134A(東罐マテリアル・テクノロジー株式会社製)
・顔料RED Bayferrox 130M(LANXESS社製)
・顔料PINK Cinquasia Pink K4430FP(BASF社製)
・顔料YELLOW PAイエロー890D(BASF社製)
また、添加剤として、以下の紫外線吸収剤を用いた。
・紫外線吸収剤1 チヌビン326(BASF社製)
(pigments/additives)
The thermoplastic resins and pigments used to color the thermoplastic resins used in Examples and Comparative Examples are as follows.
・Thermoplastic resin Novatec PP BC03B (polypropylene resin, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.)
・Pigment WHITE Taipeiku CR-60 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
・Pigment BLACK #30L (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
・Pigment BLUE Ultramarine D-981 (manufactured by Daiichi Kasei Kogyo Co., Ltd.)
・Pigment BROWN 42-134A (manufactured by Tokan Material Technology Co., Ltd.)
・Pigment RED Bayferrox 130M (manufactured by LANXESS)
・Pigment PINK Cinquasia Pink K4430FP (manufactured by BASF)
・Pigment YELLOW PA Yellow 890D (manufactured by BASF)
In addition, the following ultraviolet absorber was used as an additive.
・Ultraviolet absorber 1 Tinuvin 326 (manufactured by BASF)

(ポリエステル製の繊維パイル)
<繊維パイル1~5>
ホモタイプのポリエチレンテレフタレート樹脂のペレットに表1の色相となるよう顔料を添加して溶融紡糸を行い、紡糸後に表1の繊度となるよう延伸し、着色されたポリエステル繊維を得た。この着色されたポリエステル繊維を表1のカット長さにカットしてポリエステル製の繊維パイルを得た。
(polyester fiber pile)
<Fiber pile 1-5>
Pigments were added to homotypic polyethylene terephthalate resin pellets to give the hues shown in Table 1, and then melt-spun was carried out, and after spinning, they were drawn to the fineness shown in Table 1 to obtain colored polyester fibers. This colored polyester fiber was cut to the cut length shown in Table 1 to obtain a polyester fiber pile.

<繊維パイル6~13>
ポリエチレンテレフタレート樹脂のペレットに表1の色相となるよう顔料を添加してスピニングテスターによって溶融紡糸を行い、紡糸後に表1の繊度となるよう延伸し、着色されたポリエステル繊維を得た。この着色されたポリエステル繊維を表1のカット長さにカットしてポリエステル製の繊維パイルを得た。
<Fiber pile 6-13>
Pigments were added to polyethylene terephthalate resin pellets to give the hues shown in Table 1 and melt-spun using a spinning tester. After spinning, the pellets were drawn to have the fineness shown in Table 1 to obtain colored polyester fibers. This colored polyester fiber was cut to the cut length shown in Table 1 to obtain a polyester fiber pile.

<繊維パイル14>
ポリブチレンテレフタレート(製品名:ノバデュラン5020 製造会社:三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製)に表1の色相となるよう顔料を添加してスピニングテスターによって溶融紡糸を行い、紡糸後に表1の繊度となるよう延伸し、着色されたポリエステル繊維を得た。この着色されたポリエステル繊維を表1のカット長さにカットしてポリエステル製の繊維パイル14を得た。
<Fiber pile 14>
Pigments were added to polybutylene terephthalate (product name: Novaduran 5020, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) so that the hues shown in Table 1 would be obtained, and melt spinning was performed using a spinning tester, so that the fineness of the yarn would be as shown in Table 1 after spinning. A colored polyester fiber was obtained by drawing. This colored polyester fiber was cut to the cut length shown in Table 1 to obtain a polyester fiber pile 14.

<繊維パイル15>
ポリエチレンテレフタレート樹脂をスピニングテスターによって溶融紡糸を行い、紡糸後に表1の繊度となるよう延伸し、ポリエステル繊維を得た。
カチオン染料(日本化薬社製、商品名:Kayacryl Blue GSL-ED(B-54))6%owf、酢酸0.3mL/L、硝酸ナトリウム20g/L、ベンジルアルコール70g/L、染色助剤(明成化学工業社製、商品名:ディスパーTL)0.5g/Lを含む染色液を用意し、得られたポリエステル繊維と染色液の浴比を1:40として、120℃下60分間の染色処理を実施した。染色処理後、ハイドロサルファイト2.0g/L、アミラヂンD(第一工業製薬社製、商品名:アミラヂンD)2.0g/L、水酸化ナトリウム1.0g/Lの割合で含有する処理液を用いて、浴比1:20で80℃下20分間の還元洗浄を実施し、水洗後に乾燥することで着色したポリエステル繊維を得て、表1のカット長さにカットして繊維パイル15を得た。
<Fiber pile 15>
Polyethylene terephthalate resin was melt-spun using a spinning tester, and after spinning, it was drawn to the fineness shown in Table 1 to obtain polyester fibers.
Cationic dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., product name: Kayacryl Blue GSL-ED (B-54)) 6% owf, acetic acid 0.3 mL/L, sodium nitrate 20 g/L, benzyl alcohol 70 g/L, dyeing aid ( A dyeing solution containing 0.5 g/L of Disper TL (manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) was prepared, and the dyeing process was carried out at 120°C for 60 minutes at a bath ratio of the obtained polyester fiber and dyeing solution of 1:40. was carried out. After the dyeing treatment, a treatment solution containing 2.0 g/L of hydrosulfite, 2.0 g/L of Amiradin D (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Amiradin D), and 1.0 g/L of sodium hydroxide. was used to perform reduction cleaning at 80°C for 20 minutes at a bath ratio of 1:20, and after washing with water and drying, colored polyester fibers were obtained.The fibers were cut to the length shown in Table 1 to form fiber piles 15. Obtained.

(レーヨン繊維パイル)
セルロース9.0質量%、水酸化ナトリウム5.6質量%、ピグメントブラウン25からなるビスコース原液に添加混合し、紡糸原液を調整した。 得られた紡糸原液を細孔を有するノズルを用い、硫酸60g/l、硫酸ナトリウム350g/l、硫酸亜鉛15g/lと水とからなる40℃の浴中に押し出して凝固再生させ、水洗乾燥をして、繊度が10デニールのレーヨン繊維を得た。得られたレーヨン繊維を、カット長さ1mmにカットしてレーヨン繊維パイルを得た。
(rayon fiber pile)
It was added and mixed to a viscose stock solution consisting of 9.0% by mass of cellulose, 5.6% by mass of sodium hydroxide, and Pigment Brown 25 to prepare a spinning stock solution. Using a nozzle with pores, the obtained spinning stock solution was extruded into a 40°C bath consisting of 60 g/l of sulfuric acid, 350 g/l of sodium sulfate, 15 g/l of zinc sulfate, and water for coagulation and regeneration, followed by washing with water and drying. As a result, rayon fibers having a fineness of 10 denier were obtained. The obtained rayon fiber was cut into a length of 1 mm to obtain a rayon fiber pile.

<実施例、比較例>
・実施例1~7、比較例1~8
表2に示す処方で、熱可塑性樹脂、顔料、繊維パイル及び紫外線吸収剤1を、L/D=42の二軸押出機を用いて、加工温度を50~180℃、押出機回転数150rpmで混練し、得られた混練物をダイスより吐出することによってマスターバッチを作成した。
得られたマスターバッチ1重量部に対して、希釈用樹脂として10重量部のポリプロピレン樹脂(ノバテックPP BC03B、日本ポリプロ株式会社製)を混合し、成形材料を作成した。得られた成形材料から、射出成形機(機器名:IS55EPN、東芝機械株式会社製、金型温度40℃、シリンダ温度200℃、射出速度20mm/秒)にて成形体(樹脂プレート:大きさ:80×50mm、厚み2mm)を作成した。
<Examples, comparative examples>
・Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 8
With the formulation shown in Table 2, thermoplastic resin, pigment, fiber pile, and UV absorber 1 were processed using a twin-screw extruder with L/D = 42 at a processing temperature of 50 to 180°C and an extruder rotation speed of 150 rpm. A masterbatch was prepared by kneading and discharging the obtained kneaded material from a die.
To 1 part by weight of the obtained masterbatch, 10 parts by weight of a polypropylene resin (Novatec PP BC03B, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) was mixed as a diluting resin to prepare a molding material. From the obtained molding material, a molded article (resin plate: size: 80 x 50 mm, thickness 2 mm) was created.

・実施例8~9
表2に示す処方で、熱可塑性樹脂、顔料、繊維パイル及び紫外線吸収剤1を、L/D=42の二軸押出機を用いて、加工温度を50~180℃、押出機回転数150rpmで混練し、得られた混練物をダイスより吐出することによって成形体着色用樹脂組成物を作成した。
得られた成形体着色用樹脂組成物を成形材料として、射出成形(機器名:IS55EPN、東芝機械株式会社製、金型温度40℃、シリンダ温度200℃、射出速度20mm/秒)にて成形体(樹脂プレート:大きさ:80×50mm、厚み2mm)を作成した。
・Example 8-9
With the formulation shown in Table 2, thermoplastic resin, pigment, fiber pile, and UV absorber 1 were processed using a twin-screw extruder with L/D = 42 at a processing temperature of 50 to 180°C and an extruder rotation speed of 150 rpm. A resin composition for coloring a molded object was prepared by kneading and discharging the obtained kneaded material from a die.
Using the obtained resin composition for coloring a molded object as a molding material, a molded object was formed by injection molding (equipment name: IS55EPN, manufactured by Toshiba Machinery Co., Ltd., mold temperature 40°C, cylinder temperature 200°C, injection speed 20 mm/sec). (Resin plate: size: 80 x 50 mm, thickness 2 mm) was created.

<評価>
(ポリエステル製の繊維パイルの融点)
DSC(PerkinElmer社製 DSC8500)にて、ポリエステル製の繊維パイルを25℃から20℃/分で300℃まで昇温した時の吸熱ピークのピークトップ温度を融点Tmとして測定した。結果を表1に示す。
<Evaluation>
(Melting point of polyester fiber pile)
Using DSC (DSC8500 manufactured by PerkinElmer), the peak top temperature of the endothermic peak when the polyester fiber pile was heated from 25°C to 300°C at 20°C/min was measured as the melting point Tm. The results are shown in Table 1.

(ポリエステル製の繊維パイルの直径)
光学顕微鏡(オリンパス株式会社製 BX-51 200倍)によりポリエステル製の繊維パイルの直径を測定し、測定した10点の平均値から繊維パイルの直径を求めた。結果を表1に示す。
(diameter of polyester fiber pile)
The diameter of the polyester fiber pile was measured using an optical microscope (BX-51 manufactured by Olympus Corporation, 200 times), and the diameter of the fiber pile was determined from the average value of the 10 measured points. The results are shown in Table 1.

(分散性の評価)
得られた成形体の表面を目視にて観察し、下記基準にて評価した。結果を表2、表3に示す。◎が合格レベルである。
◎ :繊維パイルの凝集体や、繊維パイルが引き延ばされた長い筋は見られず、繊維パイルが均一に分散している。
× :ほぐれない繊維パイルの凝集物が見られる、あるいは長く引き延ばされた繊維パイルの筋が見られる。
(Evaluation of dispersibility)
The surface of the obtained molded product was visually observed and evaluated based on the following criteria. The results are shown in Tables 2 and 3. ◎ is a passing level.
◎: No aggregates of fiber piles or long streaks of elongated fiber piles were observed, and the fiber piles were uniformly dispersed.
×: Aggregates of fiber piles that cannot be loosened are observed, or long lines of fiber piles are observed.

(立体感の評価)
前記分散性の評価が合格レベルであった成形体について、成形体の表面を目視にて観察し、下記基準にて立体感を評価した。結果を表2、表3に示す(立体感の評価を行なわなかったものは、「-」を記載した)。評価は、色彩開発に3年以上従事する技術者5名が協議することによって行なった。◎及び○が合格レベルである。
◎ : 奥行き感が極めて高かった。
○ : 奥行き感が高かった。
× : 奥行き感が低かった。
(Evaluation of three-dimensional effect)
Regarding the molded bodies whose dispersibility evaluation was at an acceptable level, the surface of the molded bodies was visually observed, and the three-dimensional effect was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Tables 2 and 3 (those for which the stereoscopic effect was not evaluated are marked with "-"). The evaluation was conducted through discussion among five engineers who have been engaged in color development for three years or more. ◎ and ○ are passing levels.
◎: The sense of depth was extremely high.
○: The sense of depth was high.
×: The sense of depth was low.

(耐熱性評価)
前記分散性の評価が合格レベルであった成形体について耐熱性評価を行った。
実施例1~7、比較例1~4、及び比較例7~8はマスターバッチ1重量部と10重量部の希釈用ポリプロピレン樹脂(ノバテックPP BC03B、日本ポリプロ株式会社製)と混合したものを、また実施例8~9では成形体着色用樹脂組成物を、成形材料として射出成形機(機器名:IS55EPN、東芝機械株式会社製、金型温度40℃、射出速度20mm/秒)に投入し、射出成形機で計量の上、シリンダ内で樹脂温度230℃の条件で10分間保持して滞留させ、その後に前記と同様の方法で成形体を作成した。作成した成形体と、前記の滞留せずに成形した成形体の表面を目視観察により比較して、下記基準にて評価した。評価は、色彩開発に3年以上従事する技術者5名が協議することによって行なった。結果を表2、表3に示す(耐熱性評価を行なわなかったものは、「-」を記載した)。◎が合格レベルである。
◎:変色がみられなかった。
×:変色し異なる色調となった。
(Heat resistance evaluation)
Heat resistance evaluation was performed on the molded product whose dispersibility evaluation was at a passing level.
Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 4, and Comparative Examples 7 to 8 were prepared by mixing 1 part by weight of the masterbatch with 10 parts by weight of a polypropylene resin for dilution (Novatec PP BC03B, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.). In addition, in Examples 8 and 9, the resin composition for coloring a molded object was charged as a molding material into an injection molding machine (equipment name: IS55EPN, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., mold temperature 40 ° C., injection speed 20 mm/sec), After weighing with an injection molding machine, the resin was held in a cylinder at a temperature of 230° C. for 10 minutes and allowed to stay there, and then a molded article was produced in the same manner as described above. The surfaces of the created molded body and the molded body molded without stagnation were visually observed and evaluated based on the following criteria. The evaluation was conducted through discussion among five engineers who have been engaged in color development for three years or more. The results are shown in Tables 2 and 3 (those for which heat resistance evaluation was not performed are marked with "-"). ◎ is a passing level.
◎: No discoloration was observed.
x: The color changed to a different tone.

(耐候性試験)
前記分散性及び立体感の評価が合格レベルであった成形体について耐候性試験を行った。得られた成形体について、アイスーパーUVテスター(機種名:SUV-W-161 岩崎電気株式会社製)を用い、紫外線放射照度100W/m2、ブラックパネル温度83℃、相対湿度50質量%の条件で暴露時間72時間の促進耐候性試験を行い、試験後の成形体の変色について、促進耐候性試験を行わなかった成形体と目視により比較して、下記の基準にて評価を行った。結果を表2、表3に示す。◎及び○が合格レベルである。
◎:変色がみられなかった。
○:わずかな変色はみられたが、実用上問題ないレベルであった。
×:変色し、異なる色相となった。
(Weather resistance test)
A weather resistance test was conducted on the molded articles whose dispersibility and three-dimensional effect evaluations were at an acceptable level. The obtained molded body was tested using an Eye Super UV tester (model name: SUV-W-161 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) under the conditions of ultraviolet irradiance of 100 W/m2, black panel temperature of 83°C, and relative humidity of 50% by mass. An accelerated weathering test was conducted with an exposure time of 72 hours, and the discoloration of the molded product after the test was visually compared with a molded product that had not been subjected to the accelerated weathering test, and evaluated based on the following criteria. The results are shown in Tables 2 and 3. ◎ and ○ are passing levels.
◎: No discoloration was observed.
○: Slight discoloration was observed, but it was at a level that caused no practical problems.
x: Discoloration occurred, resulting in a different hue.

実施例1~9と比較例1,7との結果の比較から、成形体用着色樹脂組成物に黒+有彩色、あるいは有彩色+有彩色の2種類以上の繊維パイルを含有することで、立体感のある意匠が得られることが解った。 From the comparison of the results of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 7, it was found that by containing two or more types of fiber piles of black + chromatic color or chromatic color + chromatic color in the colored resin composition for molded objects, It was found that a design with a three-dimensional effect can be obtained.

実施例1~9と比較例2との結果の比較から、ポリエステル製の繊維パイルを使用した場合、黄変することのない優れた耐熱性を持つ成形体着色用樹脂組成物となることが解った。 From a comparison of the results of Examples 1 to 9 and Comparative Example 2, it was found that when polyester fiber piles were used, the resin composition for coloring molded objects had excellent heat resistance without yellowing. Ta.

また、実施例1~9と比較例3、4との結果の比較から、2種類の繊維パイルの直径が25~80μmであると、立体感のある意匠性が得られることが解った。 Further, from a comparison of the results of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 3 and 4, it was found that a design with a three-dimensional effect can be obtained when the diameters of the two types of fiber piles are 25 to 80 μm.

また、比較例5の結果から、繊維パイルの長さ3mmを超えると、絡まった繊維パイルを混練時にほぐすことができないまま、分散しない凝集体として成形体の表面に現れることが解った。 Further, from the results of Comparative Example 5, it was found that when the fiber pile length exceeds 3 mm, the entangled fiber piles cannot be loosened during kneading and appear on the surface of the molded body as undispersed aggregates.

また、比較例6の結果、成形体表面に繊維パイルが5mm以上筋状に伸ばされている箇所が見られ、繊維パイルの融点が240℃未満であると混練あるいは成形の際にせん断熱によって軟化した繊維パイルが筋状に伸ばされ、分散性の悪い成形体となることが解った。 In addition, as a result of Comparative Example 6, it was found that there were places on the surface of the molded product where fiber piles were stretched in streaks of 5 mm or more, and if the melting point of the fiber piles was less than 240°C, they would soften due to shear heat during kneading or molding. It was found that the fiber pile was stretched into stripes, resulting in a molded product with poor dispersibility.

さらに、実施例1~9と比較例8の結果の比較から、繊維パイルを染料ではなく顔料により着色した場合、耐候性が良いことが解った。 Further, from a comparison of the results of Examples 1 to 9 and Comparative Example 8, it was found that weather resistance was better when the fiber pile was colored with a pigment rather than a dye.

表1

Figure 0007385490000001
Table 1
Figure 0007385490000001

表2

Figure 0007385490000002
Table 2
Figure 0007385490000002

表3

Figure 0007385490000003
Table 3
Figure 0007385490000003

Claims (8)

顔料を含む熱可塑性樹脂と、黒色、白色または有彩色の顔料を含む第1の繊維パイルと、有彩色の顔料を含む第2の繊維パイルを含み、
前記第1の繊維パイルと前記第2の繊維パイルは、直径が25~80μmかつ長さが0.1~3mmの色相の異なる2種類のポリエステル製の繊維パイルであり、
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂であることを特徴とする成形体着色用樹脂組成物。
A thermoplastic resin containing a pigment, a first fiber pile containing a black, white or chromatic pigment, and a second fiber pile containing a chromatic pigment,
The first fiber pile and the second fiber pile are two types of polyester fiber piles with a diameter of 25 to 80 μm and a length of 0.1 to 3 mm and different hues ,
A resin composition for coloring a molded object , wherein the thermoplastic resin is a polyolefin resin .
前記ポリエステル製の繊維パイルがポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレート共重合体のいずれかからなる繊維パイルである請求項1に記載の成形体着色用樹脂組成物。 The resin composition for coloring a molded object according to claim 1, wherein the polyester fiber pile is a fiber pile made of either polyethylene terephthalate or polyethylene terephthalate copolymer. 前記ポリエステル製の繊維パイルの融点が240℃以上である請求項1または2に記載の成形体着色用樹脂組成物。 The resin composition for coloring a molded object according to claim 1 or 2, wherein the polyester fiber pile has a melting point of 240°C or higher. 前記繊維パイルの含有量の合計が、成形体着色用樹脂組成物全体に対して0.1質量%以上、50質量%以下である請求項1~のいずれかに記載の成形体着色用樹脂組成物。 The resin for coloring a molded body according to any one of claims 1 to 3 , wherein the total content of the fiber pile is 0.1% by mass or more and 50% by mass or less based on the entire resin composition for coloring a molded body. Composition. さらに、紫外線吸収剤を含有する請求項1~のいずれかに記載の成形体着色用樹脂組成物。 The resin composition for coloring a molded object according to any one of claims 1 to 4 , further comprising an ultraviolet absorber. 請求項1~のいずれか一項に記載の成形体着色用樹脂組成物を用いてなる成形体。 A molded object made using the resin composition for coloring a molded object according to any one of claims 1 to 5 . 請求項1~のいずれか一項に記載の成形体着色用樹脂組成物を用いてなるマスターバッチ。 A masterbatch using the resin composition for coloring a molded object according to any one of claims 1 to 5 . 請求項1~のいずれか一項に記載の成形体着色用樹脂組成物を用いた工程を有することを特徴とする成形体の製造方法。 A method for producing a molded body, comprising a step using the resin composition for coloring a molded body according to any one of claims 1 to 5 .
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