JP7385119B2 - Surface-treated steel sheet and method for manufacturing surface-treated steel sheet - Google Patents

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本発明は、表面処理鋼板および表面処理鋼板の製造方法に関する。 The present invention relates to a surface-treated steel sheet and a method for manufacturing a surface-treated steel sheet.

亜鉛(Zn)系めっき層の表面に無機系の化成処理皮膜を形成して、当該Zn系めっき層を有するめっき鋼板への白錆の発生を抑制する(耐食性を高める)方法が知られている(たとえば、特許文献1)。 A known method is to form an inorganic chemical conversion coating on the surface of a zinc (Zn)-based plating layer to suppress the occurrence of white rust on a plated steel sheet having the Zn-based plating layer (increase corrosion resistance). (For example, Patent Document 1).

また、Zn系めっき層の表面に有機樹脂皮膜を形成して、当該Zn系めっき層を有するめっき鋼板の耐食性を高める方法も知られている。このとき、めっき層の表面にリン酸塩の結晶を析出させてリン酸塩皮膜を形成し、上記リン酸塩皮膜の表面に、有機樹脂を含む皮膜をさらに形成することがある(たとえば、特許文献2)。特許文献2には、上記リン酸塩皮膜は、白錆の発生を抑制し、有機樹脂皮膜の密着性を高め、かつ、リン酸塩の結晶粒子が光を散乱させることによりZn系めっき鋼板の光沢を低下させる(以下、めっき鋼板の光沢が低いことを単に「防眩性が高い」ともいう。)作用を有すると記載されている。 Also known is a method of forming an organic resin film on the surface of a Zn-based plating layer to improve the corrosion resistance of a plated steel sheet having the Zn-based plating layer. At this time, phosphate crystals are precipitated on the surface of the plating layer to form a phosphate film, and a film containing an organic resin may be further formed on the surface of the phosphate film (for example, patent Reference 2). Patent Document 2 states that the phosphate film suppresses the occurrence of white rust, improves the adhesion of the organic resin film, and improves the effectiveness of the Zn-based plated steel sheet by scattering light due to the crystal particles of the phosphate. It is described that it has the effect of reducing gloss (hereinafter, low gloss of a plated steel sheet is also simply referred to as "high anti-glare property").

特開平11-61431号公報Japanese Patent Application Publication No. 11-61431 特開2012-021207号公報Japanese Patent Application Publication No. 2012-021207

特許文献1に記載のように、化成処理皮膜の形成によりめっき鋼板の耐食性を高めることができる。しかし、当該めっき鋼板の用途によっては、同時に、当該めっき鋼板の防眩性を高めることも、要求されている。 As described in Patent Document 1, the corrosion resistance of a plated steel sheet can be improved by forming a chemical conversion coating. However, depending on the use of the plated steel sheet, it is also required to improve the anti-glare properties of the plated steel sheet.

また、特許文献2に記載のように、リン酸塩の結晶によりめっき鋼板の防眩性を高めることができる。しかし、この方法では、リン酸塩皮膜を形成した後に、耐食性向上のために有機樹脂皮膜を形成する必要がある。これに対し、工程数を減らしてめっき鋼板の生産性を向上させることへの要求が存在する。 Further, as described in Patent Document 2, the anti-glare properties of a plated steel sheet can be improved by crystals of phosphate. However, in this method, after forming the phosphate film, it is necessary to form an organic resin film to improve corrosion resistance. In response, there is a demand for improving the productivity of plated steel sheets by reducing the number of steps.

これらの事情に鑑み、本発明は、生産性が良好であり、かつ防眩性も高い、表面処理されためっき鋼板(以下、単に「表面処理鋼板」ともいう。)、および当該表面処理鋼板の製造方法を提供することを、その目的とする。 In view of these circumstances, the present invention provides a surface-treated plated steel sheet (hereinafter also simply referred to as a "surface-treated steel sheet") that has good productivity and high anti-glare properties, and a surface-treated steel sheet that has good productivity and high anti-glare properties. Its purpose is to provide a manufacturing method.

上記課題を解決するための本発明の一態様は、鋼板と、前記鋼板の表面に配置されたAl含有Zn系めっき層と、前記Al含有Zn系めっき層の表面を部分的に被覆する、Alを含有するリン酸塩化合物粒子と、を有し、表面の60°光沢値が80以下である、表面処理鋼板に関する。 One aspect of the present invention for solving the above problems includes a steel plate, an Al-containing Zn-based plating layer disposed on the surface of the steel plate, and an Al-containing Zn-based plating layer that partially covers the surface of the Al-containing Zn-based plating layer. The present invention relates to a surface-treated steel sheet having a 60° gloss value of 80 or less.

また、上記課題を解決するための本発明の他の態様は、Al含有Zn系めっき層が鋼板の表面に配置されためっき鋼板を用意する工程と、前記Al含有Zn系めっき層の表面にリン酸塩を含有し、かつpHが1.5以上3.0以下である処理液を付与して、Alを含有するリン酸塩化合物粒子を前記表面に形成する工程と、を有する、表面処理鋼板の製造方法に関する。 Further, another aspect of the present invention for solving the above problems includes a step of preparing a plated steel sheet in which an Al-containing Zn-based plating layer is arranged on the surface of the steel sheet, and a step of preparing a plated steel sheet in which an Al-containing Zn-based plating layer is arranged on the surface of the steel sheet. a step of applying a treatment liquid containing an acid salt and having a pH of 1.5 or more and 3.0 or less to form Al-containing phosphate compound particles on the surface. Relating to a manufacturing method.

本発明によれば、生産性が良好であり、かつ防眩性も高い表面処理鋼板、および当該表面処理鋼板の製造方法が提供される。 According to the present invention, a surface-treated steel sheet with good productivity and high anti-glare properties, and a method for manufacturing the surface-treated steel sheet are provided.

図1は、実施例における表面処理鋼板No.9のAl含有亜鉛系めっき層の表面に形成された粒状物(リン酸塩化合物粒子)の、AES測定結果である。FIG. 1 shows surface-treated steel sheet No. 1 in an example. These are the AES measurement results of granules (phosphate compound particles) formed on the surface of the Al-containing zinc-based plating layer of No. 9. 図2Aは、実施例における表面処理鋼板No.9の表面の拡大写真であり、図2Bは、表面処理鋼板No.24により形成された無機皮膜の表面の拡大写真である。FIG. 2A shows surface-treated steel sheet No. 1 in the example. 2B is an enlarged photograph of the surface of No. 9, and FIG. 2B is an enlarged photograph of the surface of No. 9. 24 is an enlarged photograph of the surface of an inorganic film formed by No. 24.

以下、本発明の一実施の形態を説明する。 An embodiment of the present invention will be described below.

1.表面処理鋼板
本実施の形態に係る表面処理鋼板は、めっき鋼板と、当該めっき鋼板の表面に配置されたリン酸塩化合物粒子と、を有する。以下、本実施の形態に係る化成処理鋼板の各構成要素について説明する。
1. Surface Treated Steel Sheet The surface treated steel sheet according to the present embodiment includes a plated steel plate and phosphate compound particles arranged on the surface of the plated steel plate. Each component of the chemical conversion treated steel sheet according to this embodiment will be explained below.

[めっき鋼板]
上記めっき鋼板は、アルミニウム(Al)を含有する亜鉛(Zn)系めっき層(Al含有Zn系めっき層)を有する、Al含有Zn系めっき鋼板である。
[Plated steel sheet]
The plated steel sheet is an Al-containing Zn-based plated steel sheet that has a zinc (Zn)-based plating layer containing aluminum (Al-containing Zn-based plating layer).

上記めっき鋼板の下地となる上記鋼板(下地鋼板)の例には、低炭素鋼、中炭素鋼、高炭素鋼および合金鋼が含まれる。当該下地鋼板が低炭素Ti添加鋼や低炭素Nb添加鋼などの深絞り用鋼板であることは、化成処理鋼板の加工性の向上の観点から好ましい。 Examples of the steel plate (substrate steel plate) serving as the base of the plated steel plate include low carbon steel, medium carbon steel, high carbon steel, and alloy steel. It is preferable that the base steel sheet is a deep drawing steel sheet such as low carbon Ti-added steel or low carbon Nb-added steel from the viewpoint of improving the workability of the chemically treated steel sheet.

上記Al含有Zn系めっき層は、0.05~60質量%のアルミニウムを含有することにより耐食性を高められた、Zn系めっき鋼板である。上記Al含有Zn系めっき層は、耐食性をさらに高めるために、0.5~4.0質量%のマグネシウム(Mg)や、ケイ素(Si)などを含有してもよい。 The Al-containing Zn-based plating layer is a Zn-based plated steel sheet whose corrosion resistance is improved by containing 0.05 to 60% by mass of aluminum. The Al-containing Zn-based plating layer may contain 0.5 to 4.0% by mass of magnesium (Mg), silicon (Si), etc. in order to further improve corrosion resistance.

上記Al含有Zn系めっき層の例には、Alを5質量%程度含有するZn合金による溶融5%Al-Znめっき鋼板、AlおよびMgを含有するZn合金による溶融Al-Mg-Znめっき鋼板、Al、MgおよびSiを含有するZn合金による溶融Al-Mg-Si-Znめっき鋼板、Alを55質量%程度含有するZn合金による溶融55%Al-Znめっき鋼板などが含まれる。 Examples of the Al-containing Zn-based plating layer include a hot-dip 5% Al-Zn plated steel sheet using a Zn alloy containing approximately 5% by mass of Al, a hot-dip Al-Mg-Zn plated steel sheet using a Zn alloy containing Al and Mg, These include hot-dip Al-Mg-Si-Zn-plated steel sheets using a Zn alloy containing Al, Mg, and Si, hot-dip 55% Al-Zn-plated steel sheets using a Zn alloy containing approximately 55% by mass of Al, and the like.

上記めっき鋼板の下地となる上記鋼板(下地鋼板)の例には、低炭素鋼、中炭素鋼、高炭素鋼および合金鋼が含まれる。当該下地鋼板が低炭素Ti添加鋼や低炭素Nb添加鋼などの深絞り用鋼板であることは、化成処理鋼板の加工性の向上の観点から好ましい。 Examples of the steel plate (substrate steel plate) serving as the base of the plated steel plate include low carbon steel, medium carbon steel, high carbon steel, and alloy steel. It is preferable that the base steel sheet is a deep drawing steel sheet such as low carbon Ti-added steel or low carbon Nb-added steel from the viewpoint of improving the workability of the chemically treated steel sheet.

上記めっき鋼板の厚さは、表面処理鋼板の用途に応じて適宜に決めることができ、例えば0.2mm以上6.0mm以下である。上記めっき鋼板は、例えば、平板でもよいし、波板でもよく、めっき鋼板の平面形状は、矩形でもよいし、矩形以外の形状であってもよい。 The thickness of the plated steel sheet can be appropriately determined depending on the use of the surface-treated steel sheet, and is, for example, 0.2 mm or more and 6.0 mm or less. The plated steel plate may be, for example, a flat plate or a corrugated plate, and the planar shape of the plated steel plate may be rectangular or a shape other than a rectangle.

[リン酸塩化合物粒子]
上記リン酸塩化合物粒子は、上記Al含有Zn系めっき層の表面に分散して配置された、リン酸塩およびAlを含有する粒子である。本実施形態では、この分散されたリン酸塩化合物粒子が、光を散乱することにより、めっき鋼板の防眩性を高める。
[Phosphate compound particles]
The phosphate compound particles are particles containing phosphate and Al that are dispersed and arranged on the surface of the Al-containing Zn-based plating layer. In this embodiment, the dispersed phosphate compound particles scatter light, thereby improving the anti-glare properties of the plated steel sheet.

上記リン酸塩は、リン酸アニオンを有する化合物であって、難水溶性の結晶を形成できるものであれば特に限定されない。上記リン酸塩の例には、リン酸アルミニウム、リン酸マグネシウム、リン酸マンガン、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸亜鉛鉄、およびリン酸亜鉛カルシウムなどが含まれる。ただし、上記リン酸塩の一部は、リン酸アルミニウムである。 The phosphate is not particularly limited as long as it is a compound having a phosphate anion and can form poorly water-soluble crystals. Examples of the phosphates include aluminum phosphate, magnesium phosphate, manganese phosphate, zinc phosphate, iron phosphate, zinc iron phosphate, zinc calcium phosphate, and the like. However, a part of the above-mentioned phosphate is aluminum phosphate.

上記Alは、Al含有Zn系めっき層に由来するAl原子であり、リン酸塩化合物粒子を形成するための処理液中に含有されていたリン酸と塩(リン酸アルミニウム)を形成している。本実施形態では、後述するように、従来の化成処理液よりもリン酸塩の量を増量し、かつ従来のリン酸塩処理液よりも硝酸イオンの量を減らした処理液を用いて、リン酸塩化合物粒子を形成している。上記処理液において、Al含有Zn系めっき層から溶出したAlイオン(Al3+)は、従来のリン酸塩処理液のように硝酸イオン(NO )の還元反応に消費されることがなく、かわりにリン酸イオン(PO 4-)と塩を形成し、結晶化して析出する。このようにして、本実施形態では、従来の化成処理液による耐食性の向上と、リン酸塩化合物粒子の形成による防眩性の向上と、を単一の処理液により達成している。 The above Al is an Al atom originating from the Al-containing Zn-based plating layer, and forms a salt (aluminum phosphate) with phosphoric acid contained in the treatment liquid for forming phosphate compound particles. . In this embodiment, as will be described later, a treatment solution with an increased amount of phosphate than a conventional chemical conversion treatment solution and a decreased amount of nitrate ions than a conventional phosphate treatment solution is used. Forming acid salt compound particles. In the above treatment solution, the Al ions (Al 3+ ) eluted from the Al-containing Zn-based plating layer are not consumed in the reduction reaction of nitrate ions (NO 3 ) unlike conventional phosphate treatment solutions. Instead, it forms a salt with phosphate ions (PO 3 4- ), crystallizes, and precipitates. In this way, in this embodiment, the improvement in corrosion resistance achieved by conventional chemical conversion treatment liquids and the improvement in antiglare properties due to the formation of phosphate compound particles are achieved with a single treatment liquid.

上記リン酸塩化合物粒子中の上記Alの含有量は、上記リン酸塩化合物粒子の全質量に対して3質量%以上40質量%以下であることが好ましく、5質量%以上35質量%以下であることがより好ましく、5質量%以上30質量%以下であることがさらに好ましい。上記Alの含有量は、オージェ電子分光(AES)分析装置を用いて測定することができる。 The content of Al in the phosphate compound particles is preferably 3% by mass or more and 40% by mass or less, and 5% by mass or more and 35% by mass or less based on the total mass of the phosphate compound particles. It is more preferable that the amount is at least 5% by mass and not more than 30% by mass. The content of Al can be measured using an Auger electron spectroscopy (AES) analyzer.

なお、上記処理液によるリン酸塩化合物粒子の形成時に、Al含有Zn系めっき層からはAlイオンのほかにZnイオン(Zn2+)も溶出する。この溶出したZnイオンも、Alイオンと同様にリン酸イオンと塩を形成し、結晶化して析出することがある。そのため、上記リン酸塩化合物粒子は、上記Alに加えて、微量のZnも含有することが好ましい。 Note that when forming phosphate compound particles using the above treatment liquid, Zn ions (Zn 2+ ) are also eluted from the Al-containing Zn-based plating layer in addition to Al ions. The eluted Zn ions may also form salts with phosphate ions, crystallize, and precipitate like Al ions. Therefore, it is preferable that the phosphate compound particles also contain a trace amount of Zn in addition to the Al.

上記リン酸塩化合物粒子は、平均粒径が0.5μm以上10.0μm以下であることが好ましい。上記平均粒径が0.5μm以上であると、リン酸塩化合物粒子による防眩性の向上効果をより十分に奏することができる。上記平均粒径が10.0μm以下であると、本実施形態に関する表面処理鋼板を成形加工した際のリン酸塩化合物粒子の凝集破壊が生じにくい。上記観点から、上記リン酸塩化合物粒子は、平均粒径が1.0μm以上6.0μm以下であることがより好ましい。 The average particle size of the phosphate compound particles is preferably 0.5 μm or more and 10.0 μm or less. When the average particle size is 0.5 μm or more, the antiglare improvement effect of the phosphate compound particles can be more fully exhibited. When the average particle size is 10.0 μm or less, cohesive failure of the phosphate compound particles is less likely to occur when the surface-treated steel sheet according to the present embodiment is formed. From the above viewpoint, it is more preferable that the average particle size of the phosphate compound particles is 1.0 μm or more and 6.0 μm or less.

また、リン酸塩化合物粒子の密着性を向上させる観点から、リン酸塩化合物粒子は、その基部が上記Al含有Zn系めっき層に食い込んでいることが好ましい。めっき層に食い込むリン酸塩化合物粒子の結晶粒子の平均深さは、0.05μm以上であることが好ましい。リン酸塩化合物粒子の食い込み深さは、クロム酸二アンモニウム水溶液を用いてリン酸塩の結晶粒子を除去した後、リン酸塩の結晶粒子の痕跡を、走査型レーザ顕微鏡を用いて観察することで測定できる。 Furthermore, from the viewpoint of improving the adhesion of the phosphate compound particles, it is preferable that the base portions of the phosphate compound particles dig into the Al-containing Zn-based plating layer. The average depth of the crystal grains of the phosphate compound particles that bite into the plating layer is preferably 0.05 μm or more. The depth of penetration of the phosphate compound particles can be determined by removing the phosphate crystal particles using a diammonium chromate aqueous solution and then observing the traces of the phosphate crystal particles using a scanning laser microscope. It can be measured by

また、上記リン酸塩化合物粒子は、付着量がP原子換算で36mg/m以上210mg/m以下であることが好ましい。上記付着量が36mg/m以上であると、リン酸塩化合物粒子による防眩性の向上、および耐食性の向上効果をより十分に奏することができる。上記付着量が180mg/m以下であると、本実施形態に関する表面処理鋼板を成形加工した際のリン酸塩化合物粒子の凝集破壊が生じにくい。上記観点から、上記リン酸塩化合物粒子は、上記付着量が36mg/m以上180mg/m以下であることがより好ましく、60mg/m以上140mg/m以下であることがさらに好ましい。リン酸塩化合物粒子の付着量は、蛍光X線分析装置、ICP分析装置などの元素分析装置を用いて測定することが可能である。 Further, it is preferable that the adhesion amount of the phosphate compound particles is 36 mg/m 2 or more and 210 mg/m 2 or less in terms of P atoms. When the amount of adhesion is 36 mg/m 2 or more, the phosphate compound particles can more effectively improve anti-glare properties and improve corrosion resistance. When the adhesion amount is 180 mg/m 2 or less, cohesive failure of the phosphate compound particles is unlikely to occur when the surface-treated steel sheet according to the present embodiment is formed. From the above viewpoint, the adhesion amount of the phosphate compound particles is more preferably 36 mg/m 2 or more and 180 mg/m 2 or less, and even more preferably 60 mg/m 2 or more and 140 mg/m 2 or less. The amount of attached phosphate compound particles can be measured using an elemental analyzer such as a fluorescent X-ray analyzer or an ICP analyzer.

また、上記リン酸塩化合物粒子は、上記リン酸塩化合物粒子が形成されている面において、Al含有Zn系めっき層の表面のうち11%以上を被覆していることが好ましい。めっき層表面の被覆率が11%以上であると、リン酸塩化合物粒子による防眩性の向上、および耐食性の向上効果をより十分に奏することができる。上記被覆率の上限は特に限定されないが、成形加工時のリン酸塩化合物粒子の凝集破壊を抑制する観点からは、98%とすることができる。上記観点から、上記被覆率は、11%以上60%以下であることがより好ましく、15%以上40%以下であることがさらに好ましく、15%以上25%以下であることが特に好ましい。リン酸塩化合物粒子によるAl含有Zn系めっき層表面の被覆率は、Al含有Zn系めっき層表面を撮像した走査型電子顕微鏡(SEM)写真を画像解析することにより測定することができる。 Further, it is preferable that the phosphate compound particles cover 11% or more of the surface of the Al-containing Zn-based plating layer on the surface on which the phosphate compound particles are formed. When the coverage of the surface of the plating layer is 11% or more, the effects of improving anti-glare properties and improving corrosion resistance due to the phosphate compound particles can be more fully exhibited. The upper limit of the coverage is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing cohesive failure of the phosphate compound particles during molding, it can be set to 98%. From the above viewpoint, the coverage is more preferably 11% or more and 60% or less, even more preferably 15% or more and 40% or less, and particularly preferably 15% or more and 25% or less. The coverage rate of the surface of the Al-containing Zn-based plating layer by the phosphate compound particles can be measured by image analysis of a scanning electron microscope (SEM) photograph of the surface of the Al-containing Zn-based plating layer.

[無機皮膜]
本実施形態に関する表面処理鋼板は、上記処理液により形成される無機皮膜が、Al含有Zn系めっき層の表面に配置されていてもよい。典型的には、本実施形態に関する表面処理鋼板は、Al含有Zn系めっき層の表面に、連続皮膜としての上記無機皮膜が配置されており、かつ、Al含有Zn系めっき層の表面に配置された上記リン酸塩化合物粒子が、上記無機皮膜の内部に、または上記無機皮膜の表面から突出して、形成されている。
[Inorganic film]
In the surface-treated steel sheet according to the present embodiment, an inorganic film formed by the treatment liquid may be disposed on the surface of the Al-containing Zn-based plating layer. Typically, the surface-treated steel sheet according to this embodiment has the above-mentioned inorganic film as a continuous film disposed on the surface of the Al-containing Zn-based plating layer, and the inorganic film is disposed on the surface of the Al-containing Zn-based plating layer. The phosphate compound particles are formed inside the inorganic coating or protruding from the surface of the inorganic coating.

上記無機皮膜は、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ハフニウム(Hf)、バナジウム(V)、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)、モリブデン(Mo)およびタングステン(W)などのバルブメタルのうち、一以上の金属元素を含むことが好ましい。これらのバルブメタルは、酸化物、水酸化物またはフッ化物などの塩として、無機皮膜中に含有される。 The inorganic film is made of valve metals such as titanium (Ti), zirconium (Zr), hafnium (Hf), vanadium (V), niobium (Nb), tantalum (Ta), molybdenum (Mo), and tungsten (W). , preferably contains one or more metal elements. These valve metals are contained in the inorganic film as salts such as oxides, hydroxides, or fluorides.

本実施形態では、これらのうち、特に耐食性の向上効果が高いことから、上記無機皮膜はTiまたはZrを含むことが好ましい。 In the present embodiment, it is preferable that the inorganic film contains Ti or Zr, since these are particularly effective in improving corrosion resistance.

また、上記Al含有Zn系めっき層の表面における、上記無機皮膜によるTiおよびZrの付着量に対する上記リン酸塩化合物粒子によるPの付着量の比(P/(Ti+Zr))は、質量比で、1.2以上であることが好ましい。TiおよびZrに対するPの量が上記範囲であると、上記処理液の付与により、より十分な量の上記リン酸塩化合物粒子が形成されるため、リン酸塩化合物粒子による防眩性の向上効果が十分に奏される。上記観点から、上記比率(P/(Ti+Zr))は、1.2以上3.0以下であることがより好ましく、1.5以上2.5以下であることが特に好ましい。 Further, on the surface of the Al-containing Zn-based plating layer, the ratio of the amount of P deposited by the phosphate compound particles to the amount of Ti and Zr deposited by the inorganic film (P/(Ti+Zr)) is a mass ratio, It is preferable that it is 1.2 or more. When the amount of P relative to Ti and Zr is within the above range, a more sufficient amount of the phosphate compound particles is formed by applying the treatment liquid, so that the phosphate compound particles have an effect of improving anti-glare properties. is played well. From the above viewpoint, the ratio (P/(Ti+Zr)) is more preferably 1.2 or more and 3.0 or less, particularly preferably 1.5 or more and 2.5 or less.

上記無機皮膜によるTiおよびZrの付着量は、TiおよびZr原子換算で30mg/m以上であることが好ましい。上記付着量が30mg/m以上であると、TiまたはZrが電子移動に対する抵抗体として作用することによる耐食性の向上効果をより十分に奏することができる。上記観点から、上記Tiの付着量は、30mg/m以上70mg/m以下であることがより好ましく、30mg/m以上60mg/m以下であることがさらに好ましい。TiおよびZrの付着量は、蛍光X線分析装置、ICP分析装置などを用いて測定することが可能である。 The amount of Ti and Zr deposited by the inorganic film is preferably 30 mg/m 2 or more in terms of Ti and Zr atoms. When the amount of adhesion is 30 mg/m 2 or more, the effect of improving corrosion resistance due to Ti or Zr acting as a resistor against electron movement can be more fully exhibited. From the above viewpoint, the amount of Ti deposited is more preferably 30 mg/m 2 or more and 70 mg/m 2 or less, and even more preferably 30 mg/m 2 or more and 60 mg/m 2 or less. The amount of Ti and Zr deposited can be measured using a fluorescent X-ray analyzer, an ICP analyzer, or the like.

[有機皮膜]
本実施形態に関する表面処理鋼板は、上記リン酸塩化合物粒子(および上記無機皮膜)を被覆する、有機樹脂を主成分とする有機皮膜を有してもよい。
[Organic film]
The surface-treated steel sheet according to the present embodiment may have an organic film containing an organic resin as a main component, covering the phosphate compound particles (and the inorganic film).

上記有機樹脂は、亜鉛系めっき鋼板の表面処理に通常使用される有機樹脂であればよく、たとえば、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、およびポリエステル樹脂などから、適宜選択することができる。これらの有機樹脂を含む有機皮膜は、上記塗装鋼板の耐食性および加工性を高めることができる。 The organic resin may be any organic resin commonly used for surface treatment of zinc-plated steel sheets, and can be appropriately selected from, for example, urethane resins, fluororesins, acrylic resins, polyester resins, and the like. An organic film containing these organic resins can improve the corrosion resistance and workability of the coated steel sheet.

これらのうち、耐食性および加工性をより高める観点からは、上記有機樹脂はウレタン樹脂またはポリエステル樹脂であることが好ましく、ウレタン樹脂であることがより好ましい。 Among these, from the viewpoint of further improving corrosion resistance and processability, the organic resin is preferably a urethane resin or a polyester resin, and more preferably a urethane resin.

上記有機皮膜は、上記バルブメタルのうち、一以上の金属元素を含むことが好ましい。これらのバルブメタルは、酸化物、水酸化物またはフッ化物などの塩として、有機皮膜中に含有される。 Preferably, the organic film contains one or more metal elements among the valve metals. These valve metals are contained in the organic film as salts such as oxides, hydroxides, or fluorides.

上記有機皮膜の膜厚は、3.0μm以上であることが好ましい。上記膜厚が3.0μm以上であると、有機皮膜を浸透した腐食因子がめっき層へ到達しにくくなり、表面処理鋼板の耐食性を十分に高めることができる。上記有機皮膜の膜厚の上限値は特に限定されないものの、15μmとすることができる。 The thickness of the organic film is preferably 3.0 μm or more. When the film thickness is 3.0 μm or more, it becomes difficult for corrosion factors that have penetrated the organic film to reach the plating layer, and the corrosion resistance of the surface-treated steel sheet can be sufficiently improved. Although the upper limit of the thickness of the organic film is not particularly limited, it can be set to 15 μm.

上記有機皮膜は、有機顔料などを含む着色された皮膜であってもよいが、クリア皮膜であるときに、上記リン酸塩化合物粒子による防眩性の向上効果が顕著である。 The organic film may be a colored film containing an organic pigment, but when it is a clear film, the effect of improving anti-glare properties by the phosphate compound particles is remarkable.

上記構成を有する表面処理鋼板は、Al含有Zn系めっき層の表面に分散されて配置され、上記表面を部分的に被覆するリン酸塩化合物粒子により、光沢度が低下されている。これにより、上記表面処理鋼板の60°光沢値は、80以下となっている。上記60°光沢値は、60以下であることが好ましく、50以下であることがより好ましく、40以下であることがさらに好ましい。上記60°光沢値は、JIS K 5600-4-5(1999年)に準拠して測定された値とする。 The surface-treated steel sheet having the above configuration has a reduced gloss level due to the phosphate compound particles that are dispersed on the surface of the Al-containing Zn-based plating layer and partially cover the surface. As a result, the 60° gloss value of the surface-treated steel sheet is 80 or less. The 60° gloss value is preferably 60 or less, more preferably 50 or less, and even more preferably 40 or less. The above 60° gloss value is a value measured in accordance with JIS K 5600-4-5 (1999).

2.表面処理鋼板の製造方法
上述した表面処理鋼板は、上記Al含有Zn系めっき層の表面に、リン酸塩を含有し、かつpHが1.5以上3.0以下である処理液を付与し、付与された処理液を乾燥させることによって製造することができる。
2. Method for manufacturing surface-treated steel sheet The above-mentioned surface-treated steel sheet includes applying a treatment liquid containing phosphate and having a pH of 1.5 to 3.0 to the surface of the Al-containing Zn-based plating layer, It can be manufactured by drying the applied treatment liquid.

上記処理液の溶媒は、化成処理鋼板の製造時における防爆性の観点から、水性媒体であることが好ましい。上記水性媒体は、水を主成分とする液媒であり、例えば、水や水と水溶性有機溶剤との混合液などである。当該液媒の含有量は、化成処理液の塗布に適当な上述の固形分の濃度の範囲において、適宜に決めることが可能である。 The solvent of the treatment liquid is preferably an aqueous medium from the viewpoint of explosion protection during production of chemically treated steel sheets. The aqueous medium is a liquid medium containing water as a main component, and is, for example, water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent. The content of the liquid medium can be appropriately determined within the above-mentioned solid content concentration range suitable for application of the chemical conversion treatment liquid.

上記処理液に含まれるリン酸塩のリン酸は、オルトリン酸などの通常のリン酸であってもよいし、ピロリン酸などの複合リン酸であってもよい。リン酸塩の陽イオンの例には、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、マンガンイオン、アルミニウムイオン、チタニウムイオン、ジルコニウムイオン、ハフニウムイオンおよび亜鉛イオンが含まれる。 The phosphoric acid of the phosphate salt contained in the treatment liquid may be a normal phosphoric acid such as orthophosphoric acid, or a complex phosphoric acid such as pyrophosphoric acid. Examples of phosphate cations include hydrogen ions, alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium ions, manganese ions, aluminum ions, titanium ions, zirconium ions, hafnium ions, and zinc ions.

上記処理液における上記リン酸塩の含有量は、P原子換算で12/L以上30g/L以下であることが好ましい。上記リン酸塩の含有量を12g/L以上とすることで、十分な量の上記リン酸塩化合物粒子を形成させ、作製される表面処理鋼板の防眩性をより十分に向上させることができる。上記観点から、上記リン酸塩の含有量は、15g/L以上25g/L以下であることがさらに好ましい。 The content of the phosphate in the treatment liquid is preferably 12/L or more and 30 g/L or less in terms of P atoms. By setting the content of the phosphate to 12 g/L or more, a sufficient amount of the phosphate compound particles can be formed, and the anti-glare properties of the surface-treated steel sheet to be produced can be more fully improved. . From the above viewpoint, the content of the phosphate is more preferably 15 g/L or more and 25 g/L or less.

また、上記処理液は、上述したバルブメタル、特にはTiまたはジルコニウム(Zr)を含有することが好ましい。上記バルブメタルは、酸化物、水酸化物またはフッ化物などの塩として添加すればよい。たとえば、Tiを含有させるとき、上記処理液には、KTiF(K:アルカリ金属またはアルカリ土類金属、n:1または2)、K[TiO(COO)]、(NHTiF、TiCl、TiOSO、Ti(SO、およびTi(OH)などのTi塩、または(NH)ZrFなどのZr塩を添加すればよい。 Further, it is preferable that the treatment liquid contains the above-mentioned valve metal, particularly Ti or zirconium (Zr). The above valve metal may be added as a salt such as an oxide, hydroxide or fluoride. For example, when containing Ti, the above treatment liquid contains K n TiF 6 (K: alkali metal or alkaline earth metal, n: 1 or 2), K 2 [TiO(COO) 2 ], (NH 4 ). 2 Ti salts such as TiF 6 , TiCl 4 , TiOSO 4 , Ti(SO 4 ) 2 and Ti(OH) 2 or Zr salts such as (NH 4 )ZrF 6 may be added.

上記処理液における上記バルブメタル(特にはTiおよびZr)の含有量は、バルブメタルの原子換算で5.0g/L以上20.0g/L以下であることが好ましい。上記バルブメタルの含有量を5.0g/L以上とすることで、十分な量の上記無機皮膜を形成させ、作製される表面処理鋼板の耐食性をより十分に向上させることができる。上記観点から、上記バルブメタルの含有量は、7.0g/L以上15.0g/L以下であることがさらに好ましい。 The content of the valve metal (particularly Ti and Zr) in the treatment liquid is preferably 5.0 g/L or more and 20.0 g/L or less in terms of valve metal atoms. By setting the content of the valve metal to 5.0 g/L or more, a sufficient amount of the inorganic film can be formed, and the corrosion resistance of the surface-treated steel sheet to be produced can be more fully improved. From the above viewpoint, the content of the valve metal is more preferably 7.0 g/L or more and 15.0 g/L or less.

上記処理液がフッ素化合物を含有すると、Al含有Zn系めっき層からAlイオンを溶出させやすくして、Alを含有するリン酸塩化合物粒子をより十分に生成させることができる。上記観点から、上記処理液におけるフッ素(F)の含有量は、5g/L以上であることが好ましく、5g/L以上50g/L以下であることがより好ましく、10g/L以上25g/L以下であることがさらに好ましい。上記フッ素は、バルブメタルのフッ化物の添加により処理液に含有させてもよいし、これらとは別のフッ化物の処理液に含有させてもよい。 When the treatment liquid contains a fluorine compound, Al ions can be easily eluted from the Al-containing Zn-based plating layer, and Al-containing phosphate compound particles can be more fully generated. From the above viewpoint, the content of fluorine (F) in the treatment liquid is preferably 5 g/L or more, more preferably 5 g/L or more and 50 g/L or less, and 10 g/L or more and 25 g/L or less. It is more preferable that The above-mentioned fluorine may be contained in the treatment liquid by adding a fluoride to the valve metal, or may be contained in a treatment liquid containing a fluoride other than these.

上述したように、本実施形態では、硝酸イオンによるリン酸塩の結晶化を促進する従来のリン酸塩処理とは異なり、Al含有Zn系めっき層から溶出したAlイオンによりリン酸塩化合物粒子の形成を促進する。そのため、上記処理液は、硝酸イオンの含有量を低減させてもよく、たとえば硝酸イオンの含有量を1g/L以下とすることができ、0.1g/L以下とすることが好ましい。 As described above, in this embodiment, unlike the conventional phosphate treatment that promotes crystallization of phosphate by nitrate ions, phosphate compound particles are treated by Al ions eluted from the Al-containing Zn-based plating layer. Promote formation. Therefore, the treatment liquid may have a reduced content of nitrate ions, for example, the content of nitrate ions can be 1 g/L or less, preferably 0.1 g/L or less.

また、上記処理液は、pHが1.5以上3.0以下であることが好ましい。硝酸などの有機酸を含有する従来の処理液は、通常、pHがこれよりも小さい値となる。これに対し、上記処理液では、Al含有Zn系めっき層に由来するAlと処理液中のリンとが反応して生成するAlを含有するリン酸塩化合物を沈殿させて、めっき層の表面に粒子状に付着させている。pHが1.5未満であると、上記Alを含有するリン酸塩化合物が処理液中に溶解して沈殿しないため、リン酸塩化合物粒子が生成しにくい。なお、上記処理液が上述した含有量のフッ素(F)を含んでいると、pHが1.5以上3.0以下であっても、Al含有Zn系めっき層からAlイオンを溶出させやすくなり、十分な量のリン酸塩化合物粒子を生成させることができる。 Further, the pH of the treatment liquid is preferably 1.5 or more and 3.0 or less. Conventional processing solutions containing organic acids such as nitric acid usually have a pH smaller than this. On the other hand, the above treatment solution precipitates an Al-containing phosphate compound produced by the reaction between Al derived from the Al-containing Zn-based plating layer and phosphorus in the treatment solution, and deposits it on the surface of the plating layer. It is attached in the form of particles. When the pH is less than 1.5, the Al-containing phosphate compound is dissolved in the treatment liquid and does not precipitate, making it difficult to form phosphate compound particles. In addition, if the above-mentioned treatment liquid contains fluorine (F) in the above-mentioned content, Al ions will be easily eluted from the Al-containing Zn-based plating layer even if the pH is 1.5 or more and 3.0 or less. , a sufficient amount of phosphate compound particles can be produced.

また、上記処理液は、表面処理鋼板の耐食性をより高めるため、タンニン酸、シランカップリング剤およびコロイダルシリカをさらに含有してもよい。また、上記処理液は、表面処理鋼板の外観を調整するため、顔料および金属フレークなどをさらに含有してもよい。 Further, the treatment liquid may further contain tannic acid, a silane coupling agent, and colloidal silica in order to further improve the corrosion resistance of the surface-treated steel sheet. Further, the treatment liquid may further contain pigments, metal flakes, etc. in order to adjust the appearance of the surface-treated steel sheet.

また、上記処理液は、レオロジーコントロール剤、エッチング剤、リン酸塩またはバルブメタル以外の無機化合物および潤滑剤などをさらに含有してもよい。 Further, the treatment liquid may further contain a rheology control agent, an etching agent, a phosphate or an inorganic compound other than the valve metal, a lubricant, and the like.

上記エッチング剤は、上記めっき鋼板の表面を活性化し、化成処理皮膜のめっき鋼板への密着性の向上に寄与する。エッチング剤の例には、フッ化物が含まれる。上記無機化合物は、化成処理皮膜を緻密化して化成処理皮膜の耐水性の向上に寄与する。無機化合物の例には、Mg、Ca、Sr、W、Mn、B、SiまたはSnの酸化物あるいはリン酸塩が含まれる。上記潤滑剤は、化成処理皮膜の潤滑性を高め、化成処理鋼板の加工性の向上に寄与する。潤滑剤の例には、二硫化モリブデンおよびタルクなどの無機潤滑剤が含まれる。 The etching agent activates the surface of the plated steel sheet and contributes to improving the adhesion of the chemical conversion film to the plated steel sheet. Examples of etchants include fluoride. The above-mentioned inorganic compound densifies the chemical conversion coating and contributes to improving the water resistance of the chemical conversion coating. Examples of inorganic compounds include oxides or phosphates of Mg, Ca, Sr, W, Mn, B, Si or Sn. The above lubricant enhances the lubricity of the chemical conversion coating and contributes to improving the workability of the chemical conversion treated steel sheet. Examples of lubricants include inorganic lubricants such as molybdenum disulfide and talc.

上記処理液は、ロールコート法、スピンコート法およびスプレー法などの方法により上記Al含有Zn系めっき層の表面に付与することが好ましい。上記処理液への上記めっき鋼板の浸漬は、めっき層の溶解量が多く、処理液中へのスラッジが多くなるため好ましくない。 The treatment liquid is preferably applied to the surface of the Al-containing Zn-based plating layer by a method such as a roll coating method, a spin coating method, or a spray method. Immersing the plated steel sheet in the treatment liquid is not preferable because a large amount of the plating layer is dissolved and a large amount of sludge is added to the treatment liquid.

上記めっき鋼板の表面に塗布された化成処理液の乾燥は、常温で行うことが可能であるが、生産性(連続操業)の観点から、50℃以上で行うことが好ましく、100℃以上で行うことがより好ましい。この乾燥温度は、上記化成処理液中の成分の熱分解を防止する観点から、300℃以下であることが好ましい。 Drying of the chemical conversion treatment liquid applied to the surface of the plated steel sheet can be carried out at room temperature, but from the viewpoint of productivity (continuous operation), it is preferably carried out at a temperature of 50°C or higher, and it is preferably carried out at a temperature of 100°C or higher. It is more preferable. The drying temperature is preferably 300° C. or lower from the viewpoint of preventing thermal decomposition of the components in the chemical conversion treatment liquid.

その後、必要に応じて、形成された上記リン酸塩化合物粒子(および上記無機皮膜)を被覆する、上記有機皮膜をさらに形成してもよい。 Thereafter, if necessary, the organic film may be further formed to cover the formed phosphate compound particles (and the inorganic film).

以下、実施例を参照して本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。 Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by these Examples.

1.実験1
[めっき鋼板A~めっき鋼板Cの作製]
冷間圧延鋼板(SPCC)に溶融Znの溶融亜鉛めっきを施してなる溶融Znめっき鋼板(めっき鋼板A)を用意した。当該溶融Znめっき鋼板は、通常、0.1質量%程度のAlを含有している。また、溶融Zn-6質量%Al-3質量%Mg合金の溶融合金めっきをSPCCに施してなる溶融6%Al-3%Mg-Znめっき鋼板(めっき鋼板B)を用意した。また、溶融Zn-11質量%Al-3質量%Mg合金の溶融合金めっきをSPCCに施してなる溶融11%Al-3%Mg-Znめっき鋼板(めっき鋼板C)を用意した。めっき鋼板A~めっき鋼板Cの板厚は、いずれも3.2mmであり、めっき鋼板A~めっき鋼板Cにおける片面のめっき付着量は、いずれも60g/mとした。
1. Experiment 1
[Production of plated steel sheets A to plated steel sheets C]
A hot-dip Zn-plated steel sheet (plated steel sheet A), which is a cold-rolled steel sheet (SPCC) subjected to hot-dip zinc plating with hot-dip Zn, was prepared. The hot-dip Zn-plated steel sheet usually contains about 0.1% by mass of Al. In addition, a hot-dip 6% Al-3% Mg-Zn plated steel sheet (plated steel sheet B) obtained by applying hot-dip alloy plating of a hot-dip Zn-6% by mass Al-3% by mass Mg alloy to SPCC was prepared. In addition, a hot-dip 11% Al-3% Mg-Zn plated steel sheet (plated steel sheet C) obtained by applying hot-dip alloy plating of a hot-dip Zn-11% by mass Al-3% by mass Mg alloy to SPCC was prepared. The plate thicknesses of plated steel plates A to plated steel plates C were all 3.2 mm, and the coating weight on one side of plated steel plates A to plated steel plates C was all 60 g/m 2 .

[処理液の調製]
表1に記載のPソースおよびTiソース、ならびに他の添加剤を配合した処理液を調製した。
[Preparation of treatment liquid]
A processing solution containing the P source and Ti source listed in Table 1 and other additives was prepared.

Figure 0007385119000001
Figure 0007385119000001

めっき鋼板A~めっき鋼板Cのいずれかのめっき層の表面に、処理液1~処理液7のいずれかをロールコーターで付与した。その後、めっき鋼板を水洗せずに140℃で乾燥させて、リン酸塩化合物粒子を上記めっき層の表面に形成した。ロールコーターによる各処理液の付与量を変化させて、リン酸塩およびTiまたはZr化合物の付着量が異なる表面処理鋼板を作製した。 Any one of treatment liquids 1 to 7 was applied to the surface of the plating layer of plated steel sheets A to C using a roll coater. Thereafter, the plated steel plate was dried at 140° C. without washing with water to form phosphate compound particles on the surface of the plated layer. Surface-treated steel sheets with different amounts of phosphate and Ti or Zr compounds deposited were produced by varying the amount of each treatment liquid applied using a roll coater.

[評価]
(1)リン酸塩化合物粒子による表面の被覆率
それぞれの表面処理鋼板の表面を、走査型電子顕微鏡(SEM)で撮像し、画像解析ソフト(ImageJ)により得られた画像を解析して、めっき層の表面における粒状物の割合(被覆率)を求めた。
[evaluation]
(1) Coverage rate of surface by phosphate compound particles The surface of each surface-treated steel sheet was imaged with a scanning electron microscope (SEM), and the obtained image was analyzed using image analysis software (ImageJ) to determine whether the plating The proportion of particulate matter (coverage) on the surface of the layer was determined.

(2)外観
それぞれの表面処理鋼板の、表面処理を施した側の表面の60°鏡面光沢度G60を、JIS Z8741で規定されている「鏡面光沢度-測定方法」に準拠し、株式会社村上色彩技術研究所製の光沢計、GMX-203を用いて測定した。測定された光沢度をもとに、当該表面処理鋼板の外観を、以下の基準により評価した。
◎:G60が60以下である
○:G60が60超80以下である
△:G60が80超100以下である
×:G60が100超である
(2) Appearance The 60° specular gloss G 60 of the surface-treated side of each surface-treated steel sheet was measured in accordance with the "Specular gloss - measurement method" specified in JIS Z8741, and was determined by Co., Ltd. Measurement was performed using a gloss meter GMX-203 manufactured by Murakami Color Research Institute. Based on the measured glossiness, the appearance of the surface-treated steel sheet was evaluated according to the following criteria.
◎: G60 is less than or equal to 60 ○: G60 is more than 60 and less than 80 △: G60 is more than 80 and less than 100 ×: G60 is more than 100

(3)耐食性
それぞれの表面処理鋼板の端面をシールして、JIS Z 2371(年)に準拠して、35℃の5%NaCl水溶液を、表面処理を施した表面に継続して噴霧した。塩水噴霧を120時間継続した後、当該噴霧された表面処理鋼板の表面を観察し、白錆が発生した面積の面積率を測定した。測定された面積率をもとに、当該表面処理鋼板の平坦部の耐食性を、以下の基準により評価した。
◎:白錆が発生した面積率は5%以下である
○:白錆が発生した面積率は5%超10%以下である
△:白錆が発生した面積率は10%超20%以下である
×:白錆が発生した面積率は20%超である
(3) Corrosion resistance The end faces of each surface-treated steel plate were sealed, and a 5% NaCl aqueous solution at 35° C. was continuously sprayed on the surface-treated surface in accordance with JIS Z 2371 (year). After continuing the salt water spraying for 120 hours, the surface of the sprayed surface-treated steel sheet was observed, and the area ratio of the area where white rust was generated was measured. Based on the measured area ratio, the corrosion resistance of the flat portion of the surface-treated steel sheet was evaluated according to the following criteria.
◎: The area ratio where white rust has occurred is 5% or less. ○: The area ratio where white rust has occurred is more than 5% and no more than 10%. △: The area ratio where white rust has occurred is more than 10% and no more than 20%. Yes ×: The area ratio where white rust has occurred is over 20%

Figure 0007385119000002
Figure 0007385119000002

図1は、表面処理鋼板No.9のAl含有亜鉛系めっき層の表面に形成された粒状物(リン酸塩化合物粒子)の、AES測定結果である。図1から明らかなように、この粒状物は、AlおよびZnを含有するリン酸塩であることがわかる。なお、今回の実験で形成された他の粒状物も、AES測定の結果、同様にAlおよびZnを含有するリン酸塩であることがわかった。 FIG. 1 shows surface-treated steel sheet No. These are the AES measurement results of granules (phosphate compound particles) formed on the surface of the Al-containing zinc-based plating layer of No. 9. As is clear from FIG. 1, it can be seen that this particulate material is a phosphate containing Al and Zn. In addition, as a result of AES measurement, it was found that other particulates formed in this experiment were also phosphates containing Al and Zn.

図2Aは、表面処理鋼板No.9の表面の拡大写真であり、図2Bは、面処理鋼板No.24により形成された無機皮膜の表面の拡大写真である。図2Aおよび図2Bから明らかなように、今回の実験で作製した表面処理鋼板は、Al含有亜鉛系めっき層の表面を部分的に被覆する粒状物を有し、これによりG60が低下したことがわかる。 FIG. 2A shows surface-treated steel sheet No. 2B is an enlarged photograph of the surface of No. 9, and FIG. 2B is an enlarged photograph of the surface of No. 9. 24 is an enlarged photograph of the surface of an inorganic film formed by No. 24. As is clear from FIGS. 2A and 2B, the surface-treated steel sheet produced in this experiment had granules that partially covered the surface of the Al-containing zinc-based plating layer, which resulted in a decrease in G60 . I understand.

また、表2から明らかなように、処理液の組成および付与量を調整することで、表面処理鋼板のG60を80以下にして、表面処理鋼板の防眩性を十分に向上させることができた。 Furthermore, as is clear from Table 2, by adjusting the composition and application amount of the treatment liquid, the G 60 of the surface-treated steel sheet can be reduced to 80 or less, and the anti-glare properties of the surface-treated steel sheet can be sufficiently improved. Ta.

上記化成処理鋼板は、防眩性が十分に向上されているため、外装用建材および内装用建材などの様々な用途において有用である。たとえば、上記化成処理鋼板は、建築物の屋根材や外装材など、ビニールハウスまたは農業ハウス用の鋼管や形鋼、支柱、梁など、搬送用部材、遮音壁、防音壁、吸音壁、防雪壁、ガードレール、高欄、防護柵、支柱、鉄道車両用部材、架線用部材、電気設備用部材、安全環境用部材、構造用部材、太陽光架台およびエアコン室外機などの様々な用途に好適に使用され得る。 The chemical conversion treated steel sheet has sufficiently improved anti-glare properties and is therefore useful in various uses such as exterior building materials and interior building materials. For example, the above-mentioned chemically treated steel sheets can be used for roofing materials and exterior materials of buildings, steel pipes and sections for vinyl greenhouses or agricultural greenhouses, supports, beams, etc., transportation members, sound insulation walls, soundproof walls, sound absorption walls, snow prevention walls, etc. It can be suitably used for various purposes such as guardrails, handrails, protective fences, supports, railway vehicle parts, overhead wire parts, electrical equipment parts, safe environment parts, structural parts, solar mounts, and air conditioner outdoor units. .

Claims (9)

鋼板と、
前記鋼板の表面に配置されたAl含有Zn系めっき層と、
前記Al含有Zn系めっき層の表面の表面全体に分散して配置されて、前記Al含有Zn系めっき層の表面を部分的に被覆する、Alを含有するリン酸塩化合物粒子と、を有し、
表面の60°光沢値が80以下である、
表面処理鋼板。
steel plate and
an Al-containing Zn-based plating layer disposed on the surface of the steel plate;
Al-containing phosphate compound particles that are distributed over the entire surface of the Al- containing Zn-based plating layer and partially cover the surface of the Al-containing Zn-based plating layer. ,
The 60° gloss value of the surface is 80 or less,
Surface treated steel plate.
前記リン酸塩化合物粒子は、前記Al含有Zn系めっき層の表面のうち11%以上の面積を被覆する、請求項1に記載の表面処理鋼板。 The surface-treated steel sheet according to claim 1, wherein the phosphate compound particles cover an area of 11% or more of the surface of the Al-containing Zn-based plating layer. 前記リン酸塩化合物粒子は、Znを含有する、請求項1または2に記載の表面処理鋼板。 The surface-treated steel sheet according to claim 1 or 2, wherein the phosphate compound particles contain Zn. 前記Al含有Zn系めっき層の表面に配置された連続皮膜である、TiまたはZrを含む無機皮膜をさらに有
前記リン酸塩化合物粒子は、前記無機皮膜の内部に、または前記無機皮膜の表面から突出して、形成されている、
請求項1~3のいずれか1項に記載の表面処理鋼板。
further comprising an inorganic film containing Ti or Zr, which is a continuous film disposed on the surface of the Al-containing Zn-based plating layer,
The phosphate compound particles are formed inside the inorganic coating or protruding from the surface of the inorganic coating,
The surface-treated steel sheet according to any one of claims 1 to 3.
前記Al含有Zn系めっき層の表面におけるチタン(Ti)およびジルコニウム(Zr)の付着量に対するリン(P)の付着量の比率(P/(Ti+Zr))は、質量比で、1.2以上である、請求項4に記載の表面処理鋼板。 The ratio of the amount of phosphorus (P) attached to the amount of titanium (Ti) and zirconium (Zr) attached on the surface of the Al-containing Zn-based plating layer (P/(Ti+Zr)) is 1.2 or more in terms of mass ratio. The surface-treated steel sheet according to claim 4. 前記Al含有Zn系めっき層の表面におけるチタン(Ti)およびジルコニウム(Zr)の付着量は、30mg/m以上である、請求項4または5に記載の表面処理鋼板。 The surface-treated steel sheet according to claim 4 or 5, wherein the amount of titanium (Ti) and zirconium (Zr) deposited on the surface of the Al-containing Zn-based plating layer is 30 mg/m 2 or more. Al含有Zn系めっき層が鋼板の表面に配置されためっき鋼板を用意する工程と、
前記Al含有Zn系めっき層の表面に、リン酸塩を含有し、かつpHが1.5以上3.0以下である処理液を付与して、Alを含有するリン酸塩化合物粒子を前記表面に形成する工程と、
を有する、表面処理鋼板の製造方法。
A step of preparing a plated steel sheet in which an Al-containing Zn-based plating layer is arranged on the surface of the steel sheet;
A treatment liquid containing phosphate and having a pH of 1.5 or more and 3.0 or less is applied to the surface of the Al-containing Zn-based plating layer to coat the surface with Al-containing phosphate compound particles. a step of forming the
A method for manufacturing a surface-treated steel sheet, comprising:
前記処理液は、TiまたはZrをさらに含有する、請求項7に記載の表面処理鋼板の製造方法。 The method for manufacturing a surface-treated steel sheet according to claim 7, wherein the treatment liquid further contains Ti or Zr. 前記処理液におけるチタン(Ti)およびジルコニウム(Zr)の質量に対するリン(P)の質量の比率(P/(Ti+Zr))は、1.2以上である、請求項8に記載の表面処理鋼板の製造方法。 The surface-treated steel sheet according to claim 8, wherein the ratio of the mass of phosphorus (P) to the mass of titanium (Ti) and zirconium (Zr) in the treatment liquid (P/(Ti+Zr)) is 1.2 or more. Production method.
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