JP7376609B2 - Colored compositions, cured films, structures, color filters and display devices - Google Patents

Colored compositions, cured films, structures, color filters and display devices Download PDF

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Description

本発明は、着色組成物に関する。より詳しくは、カラーフィルタの緑色画素形成などに用いられる着色組成物に関する。また、本発明は、着色組成物を用いた硬化膜、構造体、カラーフィルタおよび表示装置に関する。 The present invention relates to a colored composition. More specifically, the present invention relates to a coloring composition used for forming green pixels of color filters. The present invention also relates to a cured film, a structure, a color filter, and a display device using the colored composition.

各種表示装置において、表示画像のカラー化のためにカラーフィルタが一般的に用いられている。また、カラーフィルタにおいては、複数の顔料を併用して分光を調整する試みが行われている。 Color filters are commonly used in various display devices to colorize displayed images. Furthermore, in color filters, attempts have been made to adjust the spectra by using a plurality of pigments in combination.

カラーフィルタの緑色の画素形成用の着色組成物には、着色剤として緑色着色剤を含むものが用いられている。例えば、特許文献1の実施例1~7には、カラーインデックスピグメントグリーン7およびカラーインデックスピグメントイエロー150を含む着色剤と、重合性化合物と、光重合開始剤とを含む着色組成物を用いて緑色画素を形成することが記載されている。 A coloring composition for forming green pixels of a color filter contains a green colorant as a colorant. For example, in Examples 1 to 7 of Patent Document 1, a coloring composition containing a coloring agent containing Color Index Pigment Green 7 and Color Index Pigment Yellow 150, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator is used to produce a green color. It is described that pixels are formed.

特開2014-041341号公報Japanese Patent Application Publication No. 2014-041341

顔料を含む着色剤を用いた着色組成物は、粘度が経時的に増加し易いことがあり、保存安定性についての更なる改善が望まれている。 Colored compositions using colorants containing pigments tend to increase in viscosity over time, and further improvement in storage stability is desired.

また、カラーフィルタにおいては、色分離性が高いこと、耐光性に優れることが望まれている。これらの特性について、近年ではより高いレベルで求められている。 In addition, color filters are desired to have high color separation properties and excellent light resistance. In recent years, these properties have been required at a higher level.

本発明者が、特許文献1に記載された着色組成物について検討を行ったところ、着色組成物の保存安定性や、得られる硬化膜の耐光性や他色との色分離性についてさらなる改善の余地があることが分かった。 The present inventor investigated the coloring composition described in Patent Document 1 and found that further improvements could be made regarding the storage stability of the coloring composition, the light resistance of the resulting cured film, and the color separation from other colors. It turns out there's room.

よって、本発明の目的は、保存安定性が良好で、耐光性および他色との色分離性に優れた硬化膜を形成することができる着色組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、前述の着色組成物を用いた硬化膜、構造体、カラーフィルタおよび表示装置を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a colored composition that can form a cured film that has good storage stability and excellent light resistance and color separation from other colors. Another object of the present invention is to provide a cured film, a structure, a color filter, and a display device using the above-mentioned colored composition.

本発明者の検討によれば、後述する着色組成物を用いることで上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は以下を提供する。
<1> 着色剤と、重合性化合物と、光重合開始剤とを含む着色組成物であって、
上記着色剤は、カラーインデックスピグメントグリーン7を1質量%以上含む緑色着色剤と、カラーインデックスピグメントイエロー150を含む黄色着色剤とを含み、かつ、カラーインデックスピグメントグリーン7以外の緑色着色剤とカラーインデックスピグメントイエロー150との質量比が、カラーインデックスピグメントグリーン7以外の緑色着色剤:カラーインデックスピグメントイエロー150=0:100~18:82であり、
上記着色組成物は、波長450nmの光に対する吸光度を1としたとき、吸光度が0.2となる波長が550nm以上600nm以下の波長範囲に存在する、
着色組成物。
<2> 上記着色組成物は、波長400~700nmの光に対する吸光度のうち、495nm以上550nm未満の波長範囲に吸光度の最小値を有する、<1>に記載の着色組成物。
<3> 上記着色組成物は、波長450nmの光に対する吸光度を1としたとき、吸光度が0.2となる波長が470nm以上490nm以下の波長範囲と、550nm以上600nm以下の波長範囲のそれぞれに存在する、<1>または<2>に記載の着色組成物。
<4> 上記着色剤中におけるカラーインデックスピグメントグリーン7とカラーインデックスピグメントイエロー150との合計量が80質量%以上である、<1>~<3>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<5> 上記カラーインデックスピグメントグリーン7以外の緑色着色剤がカラーインデックスピグメントグリーン36を含む、<1>~<4>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<6> 上記黄色着色剤は、実質的にカラーインデックスピグメントイエロー150のみである、<1>~<5>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<7> 上記緑色着色剤は、実質的にカラーインデックスピグメントグリーン7のみである、<1>~<6>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<8> カラーインデックスピグメントグリーン7の100質量部に対してカラーインデックスピグメントイエロー150を50~240質量部含有する、<1>~<7>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<9> 上記着色組成物の全固形分中における上記着色剤の含有量が20質量%以上である、<1>~<8>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<10> 上記重合性化合物は、エチレン性不飽和結合含有基を3個以上有する重合性化合物を含む、<1>~<9>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<11> 上記重合性化合物は、エチレン性不飽和結合含有基とアルキレンオキシ基とをする重合性化合物を含む、<1>~<10>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<12> 上記光重合開始剤は、オキシム化合物を含有する、<1>~<11>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<13> 上記光重合開始剤は、オキシム化合物とヒドロキシアルキルフェノン化合物を含有する、<1>~<12>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<14> カラーフィルタの緑色画素形成用の着色組成物である、<1>~<13>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<15> 表示装置用の着色組成物である、<1>~<14>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<16> 全工程を通じて150℃以下の温度で硬化膜を形成するために用いられる、<1>~<15>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<17> <1>~<16>のいずれか1つに記載の着色組成物を用いて得られる硬化膜。
<18> 緑色画素と赤色画素と青色画素とを有する構造体であって、上記緑色画素は<1>~<16>のいずれか1つに記載の着色組成物を用いて得られるものである、構造体。
<19> <17>に記載の硬化膜を有するカラーフィルタ。
<20> <17>に記載の硬化膜を有する表示装置。
According to the studies of the present inventors, it has been found that the above object can be achieved by using the coloring composition described below, and the present invention has been completed. The present invention provides the following.
<1> A colored composition containing a coloring agent, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator,
The coloring agent includes a green coloring agent containing 1% by mass or more of Color Index Pigment Green 7, a yellow coloring agent containing Color Index Pigment Yellow 150, and a green coloring agent other than Color Index Pigment Green 7 and a color index Pigment Yellow 150 has a mass ratio of green colorant other than Color Index Pigment Green 7: Color Index Pigment Yellow 150 = 0:100 to 18:82,
The coloring composition has an absorbance of 0.2 in a wavelength range of 550 nm or more and 600 nm or less, when the absorbance for light with a wavelength of 450 nm is 1.
Colored composition.
<2> The colored composition according to <1>, wherein the colored composition has a minimum value of absorbance in a wavelength range of 495 nm or more and less than 550 nm among absorbances for light with a wavelength of 400 to 700 nm.
<3> The above-mentioned coloring composition exists in a wavelength range of 470 nm or more and 490 nm or less and a wavelength range of 550 nm or more and 600 nm or less, where the absorbance is 0.2 when the absorbance for light with a wavelength of 450 nm is 1. The colored composition according to <1> or <2>.
<4> The colored composition according to any one of <1> to <3>, wherein the total amount of Color Index Pigment Green 7 and Color Index Pigment Yellow 150 in the colorant is 80% by mass or more.
<5> The colored composition according to any one of <1> to <4>, wherein the green coloring agent other than Color Index Pigment Green 7 includes Color Index Pigment Green 36.
<6> The colored composition according to any one of <1> to <5>, wherein the yellow colorant is substantially only Color Index Pigment Yellow 150.
<7> The colored composition according to any one of <1> to <6>, wherein the green colorant is substantially only Color Index Pigment Green 7.
<8> The colored composition according to any one of <1> to <7>, which contains 50 to 240 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 150 per 100 parts by mass of Color Index Pigment Green 7.
<9> The colored composition according to any one of <1> to <8>, wherein the content of the coloring agent in the total solid content of the colored composition is 20% by mass or more.
<10> The colored composition according to any one of <1> to <9>, wherein the polymerizable compound includes a polymerizable compound having three or more ethylenically unsaturated bond-containing groups.
<11> The colored composition according to any one of <1> to <10>, wherein the polymerizable compound includes a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group and an alkyleneoxy group.
<12> The colored composition according to any one of <1> to <11>, wherein the photopolymerization initiator contains an oxime compound.
<13> The colored composition according to any one of <1> to <12>, wherein the photopolymerization initiator contains an oxime compound and a hydroxyalkylphenone compound.
<14> The colored composition according to any one of <1> to <13>, which is a colored composition for forming green pixels of a color filter.
<15> The colored composition according to any one of <1> to <14>, which is a colored composition for a display device.
<16> The colored composition according to any one of <1> to <15>, which is used to form a cured film at a temperature of 150° C. or lower throughout the entire process.
<17> A cured film obtained using the colored composition according to any one of <1> to <16>.
<18> A structure having a green pixel, a red pixel, and a blue pixel, wherein the green pixel is obtained using the colored composition according to any one of <1> to <16>. ,Structure.
<19> A color filter having the cured film according to <17>.
<20> A display device having the cured film according to <17>.

本発明によれば、保存安定性が良好で、耐光性および他色との色分離性に優れた硬化膜を形成することができる着色組成物を提供することができる。また、本発明は、着色組成物を用いた硬化膜、構造体、カラーフィルタおよび表示装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a colored composition that has good storage stability and can form a cured film that has excellent light resistance and color separation from other colors. Further, the present invention can provide a cured film, a structure, a color filter, and a display device using the colored composition.

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
本明細書における基(原子団)の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基(原子団)と共に置換基を有する基(原子団)をも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含するものである。
本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も露光に含める。また、露光に用いられる光としては、一般的に、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X線、電子線等の活性光線または放射線が挙げられる。
本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、全固形分とは、組成物の全成分から溶剤を除いた成分の合計質量をいう。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アリル」は、アリルおよびメタリルの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定したポリスチレン換算値として定義される。
The content of the present invention will be explained in detail below.
In the description of groups (atomic groups) in this specification, the descriptions that do not indicate substituted or unsubstituted include groups with no substituents (atomic groups) as well as groups with substituents (atomic groups). It is. For example, the term "alkyl group" includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
In this specification, "exposure" includes not only exposure using light but also drawing using particle beams such as electron beams and ion beams, unless otherwise specified. Furthermore, the light used for exposure generally includes actinic rays or radiation such as the bright line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet rays typified by excimer lasers, extreme ultraviolet rays (EUV light), X-rays, and electron beams.
In this specification, a numerical range expressed using "~" means a range that includes the numerical values written before and after "~" as lower and upper limits.
In this specification, the total solid content refers to the total mass of all components of the composition excluding the solvent.
In the present specification, "(meth)acrylate" represents acrylate and/or methacrylate, "(meth)acrylic" represents both acrylic and/or methacrylic, and "(meth)acrylate" represents acrylic and/or methacrylate. ) Allyl" represents allyl and/or methallyl, and "(meth)acryloyl" represents both acryloyl and methacryloyl, or either one.
In this specification, the term "process" is used not only to refer to an independent process, but also to include any process that achieves the intended effect even if it cannot be clearly distinguished from other processes. .
In this specification, weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are defined as polystyrene equivalent values measured by gel permeation chromatography (GPC).

<着色組成物>
本発明の着色組成物は、着色剤と、重合性化合物と、光重合開始剤とを含む着色組成物であって、
上記着色剤は、カラーインデックスピグメントグリーン7を1質量%以上含む緑色着色剤と、カラーインデックスピグメントイエロー150を含む黄色着色剤とを含み、かつ、カラーインデックスピグメントグリーン7以外の緑色着色剤とカラーインデックスピグメントイエロー150との質量比が、カラーインデックスピグメントグリーン7以外の緑色着色剤:カラーインデックスピグメントイエロー150=0:100~18:82であり、
上記着色組成物は、波長450nmの光に対する吸光度を1としたとき、吸光度が0.2となる波長が550nm以上600nm以下の波長範囲に存在することを特徴とする。
<Colored composition>
The colored composition of the present invention is a colored composition containing a coloring agent, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator,
The coloring agent includes a green coloring agent containing 1% by mass or more of Color Index Pigment Green 7, a yellow coloring agent containing Color Index Pigment Yellow 150, and a green coloring agent other than Color Index Pigment Green 7 and a color index Pigment Yellow 150 has a mass ratio of green colorant other than Color Index Pigment Green 7: Color Index Pigment Yellow 150 = 0:100 to 18:82,
The coloring composition is characterized in that, when the absorbance for light with a wavelength of 450 nm is 1, the wavelength at which the absorbance is 0.2 exists in a wavelength range of 550 nm or more and 600 nm or less.

本発明の着色組成物は、着色剤としてカラーインデックスピグメントグリーン7を1質量%以上含む緑色着色剤と、カラーインデックスピグメントイエロー150を含む黄色着色剤とを含み、かつ、カラーインデックスピグメントグリーン7以外の緑色着色剤とカラーインデックスピグメントイエロー150との質量比が、カラーインデックスピグメントグリーン7以外の緑色着色剤:カラーインデックスピグメントイエロー150=0:100~18:82であるものを用いたことにより、保存安定性が良好で、かつ、耐光性に優れた硬化膜を形成することができる。このような効果が得られる詳細な理由は不明であるが、これらの顔料を組み合わせることにより、顔料同士の励起エネルギー準位が近くなり、黄色顔料から緑色顔料へのエネルギー移動が起こりにくくなるためであると推測される。
そして、この着色組成物は、上述した所定の吸光度の特性を満たすことにより、赤色や青色などの他色との色分離性に優れた分光特性を有する緑色の画素などに適した硬化膜を形成することができる。
The colored composition of the present invention contains a green coloring agent containing 1% by mass or more of Color Index Pigment Green 7 as a coloring agent, and a yellow coloring agent containing Color Index Pigment Yellow 150, and a coloring agent other than Color Index Pigment Green 7. By using a green colorant and Color Index Pigment Yellow 150 in a mass ratio of green colorant other than Color Index Pigment Green 7:Color Index Pigment Yellow 150 = 0:100 to 18:82, storage stability is achieved. A cured film with good properties and excellent light resistance can be formed. The detailed reason for this effect is unknown, but it is because by combining these pigments, the excitation energy levels of the pigments become closer, making it difficult for energy transfer from the yellow pigment to the green pigment. It is assumed that there is.
By satisfying the above-mentioned predetermined absorbance characteristics, this colored composition forms a cured film suitable for green pixels, etc., which has spectral characteristics with excellent color separation from other colors such as red and blue. can do.

ある波長λにおける吸光度Aλは、以下の式(Ab1)により定義される。
Aλ=-log(Tλ/100) ・・・(Ab1)
Aλは、波長λにおける吸光度であり、Tλは、波長λにおける透過率(%)である。
Absorbance Aλ at a certain wavelength λ is defined by the following formula (Ab1).
Aλ=-log(Tλ/100) ...(Ab1)
Aλ is the absorbance at the wavelength λ, and Tλ is the transmittance (%) at the wavelength λ.

本発明において、吸光度の値は、溶液の状態で測定した値であってもよく、着色組成物を用いて製膜した硬化膜の値であってもよい。膜の状態で吸光度を測定する場合は、ガラス基板上にスピンコート等の方法によって着色組成物を塗布し、ホットプレート等を用いて100℃、2分間乾燥し、次いで、光照度20mW/cm、露光量1J/cmの条件でi線露光し、次いで、100℃のホットプレート上で20分間加熱し、常温まで放冷して得られた膜(硬化膜)を用いて測定することが好ましい。吸光度は従来公知の分光光度計を用いて測定できる。In the present invention, the absorbance value may be a value measured in a solution state, or a value of a cured film formed using the colored composition. When measuring absorbance in the form of a film, the colored composition is applied onto a glass substrate by a method such as spin coating, dried at 100° C. for 2 minutes using a hot plate, etc., and then at a light illuminance of 20 mW/cm 2 . It is preferable to measure using a film (cured film) obtained by exposing to i-ray at an exposure dose of 1 J/cm 2 , then heating on a hot plate at 100°C for 20 minutes, and cooling to room temperature. . Absorbance can be measured using a conventionally known spectrophotometer.

本発明の着色組成物は、波長450nmの光に対する吸光度を1としたとき、吸光度が0.2となる波長が550nm以上600nm以下の波長範囲に存在する。本発明の着色組成物は、波長450nmの光に対する吸光度を1としたとき、吸光度が0.2となる波長が470nm以上490nm以下の波長範囲と、550nm以上600nm以下の波長範囲のそれぞれに存在することが好ましい。 In the colored composition of the present invention, when the absorbance for light with a wavelength of 450 nm is 1, the wavelength at which the absorbance is 0.2 exists in a wavelength range of 550 nm or more and 600 nm or less. The coloring composition of the present invention has a wavelength range of 470 nm or more and 490 nm or less and a wavelength range of 550 nm or more and 600 nm or less at which the absorbance is 0.2 when the absorbance for light with a wavelength of 450 nm is 1. It is preferable.

上記の吸光度が0.2となる短波長側の波長(以下、波長λ1ともいう)は、色分離性の観点から473nm以上487nm以下の波長範囲に存在することが好ましく、475nm以上485nm以下の波長範囲に存在することがより好ましく、478nm以上482nm以下の波長範囲に存在することが更に好ましい。また、吸光度が0.2となる長波長側の波長(以下、波長λ2ともいう)は、色分離性の観点から555nm以上595nm以下の波長範囲に存在することが好ましく、560nm以上590nm以下の波長範囲に存在することがより好ましく、565nm以上585nm以下の波長範囲に存在することが更に好ましい。 The wavelength on the short wavelength side at which the absorbance is 0.2 (hereinafter also referred to as wavelength λ1) is preferably in the wavelength range of 473 nm or more and 487 nm or less from the viewpoint of color separation, and is preferably in the wavelength range of 475 nm or more and 485 nm or less. More preferably, the wavelength range is from 478 nm to 482 nm, and even more preferably from 478 nm to 482 nm. In addition, from the viewpoint of color separation, the long wavelength side wavelength at which the absorbance is 0.2 (hereinafter also referred to as wavelength λ2) is preferably in the wavelength range of 555 nm or more and 595 nm or less, and is preferably in the wavelength range of 560 nm or more and 590 nm or less. More preferably, the wavelength range is from 565 nm to 585 nm, and even more preferably from 565 nm to 585 nm.

波長λ2と波長λ1との波長差(λ2-λ1)は色分離性の観点から60~115nmであることが好ましく、70~105nmであることがより好ましく、75~100nmであることが更に好ましい。 The wavelength difference (λ2−λ1) between the wavelength λ2 and the wavelength λ1 is preferably 60 to 115 nm, more preferably 70 to 105 nm, and even more preferably 75 to 100 nm from the viewpoint of color separation.

本発明の着色組成物は、波長400~700nmの波長の光に対する吸光度のうち、波長495nm以上550nm未満の波長範囲に吸光度の最小値を有することが好ましく、500nm以上535nm以下の波長範囲に吸光度の最小値を有することがより好ましく、505nm以上525nm以下の波長範囲に吸光度の最小値を有することが更に好ましい。以下、波長400~700nmの波長の光に対する吸光度のうち、吸光度の最小値を示す波長のことを波長λminともいう。 The colored composition of the present invention preferably has a minimum value of absorbance in a wavelength range of 495 nm or more and less than 550 nm among the absorbance for light with a wavelength of 400 to 700 nm, and has a minimum value of absorbance in a wavelength range of 500 nm to 535 nm. It is more preferable that the absorbance has a minimum value, and even more preferably that the absorbance has a minimum value in a wavelength range of 505 nm or more and 525 nm or less. Hereinafter, among the absorbances for light having a wavelength of 400 to 700 nm, the wavelength showing the minimum value of absorbance is also referred to as wavelength λmin.

波長λminと波長λ1との波長差(波長λmin-λ1)は、色分離性の観点から15~60nmであることが好ましく、20~50nmであることがより好ましく、25~40nmであることが更に好ましい。また、波長λ2と波長λminとの波長差(波長λ2-波長λmin)は、色分離性の観点から30~70nmであることが好ましく、40~60nmであることがより好ましく、45~55nmであることが更に好ましい。 The wavelength difference between the wavelength λmin and the wavelength λ1 (wavelength λmin-λ1) is preferably 15 to 60 nm from the viewpoint of color separation, more preferably 20 to 50 nm, and even more preferably 25 to 40 nm. preferable. Further, the wavelength difference between the wavelength λ2 and the wavelength λmin (wavelength λ2 - wavelength λmin) is preferably 30 to 70 nm from the viewpoint of color separation, more preferably 40 to 60 nm, and 45 to 55 nm. More preferably.

本発明の着色組成物は、膜厚が0.6~3.0μmの硬化膜を形成した際に、膜の厚み方向における495nm以上550nm未満の波長の光に対する透過率の最大値は65%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましく、75%以上であることが更に好ましい。
また、上記膜の495nm以上550nm未満の波長の光に対する平均透過率は60%以上であることが好ましく、65%以上であることがより好ましく、70%以上であることが更に好ましい。
また、上記膜の波長450nmの光に対する透過率は10%以下であることが好ましく、5%以下であることがより好ましく、2%以下であることが更に好ましい。
また、上記膜の400nm以上450nm以下の波長の光に対する平均透過率は10%以下であることが好ましく、5%以下であることがより好ましく、1%以下であることが更に好ましい。
また、上記膜の550nm以上600nm以下の波長の光に対する平均透過率は60%以下であることが好ましく、50%以下であることがより好ましく、40%以下であることが更に好ましい。
When the colored composition of the present invention forms a cured film with a thickness of 0.6 to 3.0 μm, the maximum transmittance for light with a wavelength of 495 nm or more and less than 550 nm in the thickness direction of the film is 65% or more. It is preferably 70% or more, and even more preferably 75% or more.
Further, the average transmittance of the film for light having a wavelength of 495 nm or more and less than 550 nm is preferably 60% or more, more preferably 65% or more, and even more preferably 70% or more.
Further, the transmittance of the film for light having a wavelength of 450 nm is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and even more preferably 2% or less.
Further, the average transmittance of the film for light having a wavelength of 400 nm or more and 450 nm or less is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and even more preferably 1% or less.
Further, the average transmittance of the film for light having a wavelength of 550 nm or more and 600 nm or less is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, and even more preferably 40% or less.

着色組成物の吸光度などの値を上述した範囲に調整するには、緑色着色剤中におけるカラーインデックスピグメントグリーン7の含有量、着色剤中におけるカラーインデックスピグメントグリーン7とカラーインデックスピグメントイエロー150との含有量の比率、着色剤中におけるカラーインデックスピグメントグリーン7以外の緑色着色剤とカラーインデックスピグメントイエロー150との含有量の比率、着色剤中におけるカラーインデックスピグメントグリーン7とカラーインデックスピグメントイエロー150との合計量、および、着色組成物中の着色剤の含有量などを変更することで適宜調整することができる。 In order to adjust the absorbance and other values of the coloring composition to the above range, the content of Color Index Pigment Green 7 in the green colorant, the content of Color Index Pigment Green 7 and Color Index Pigment Yellow 150 in the colorant, etc. Amount ratio, content ratio of green coloring agents other than Color Index Pigment Green 7 and Color Index Pigment Yellow 150 in the colorant, total amount of Color Index Pigment Green 7 and Color Index Pigment Yellow 150 in the colorant , and can be adjusted as appropriate by changing the content of the coloring agent in the coloring composition.

本発明の着色組成物は、カラーフィルタの画素形成用の着色組成物として好ましく用いることができ、カラーフィルタの緑色画素形成用の着色組成物としてより好ましく用いることができる。 The colored composition of the present invention can be preferably used as a colored composition for forming pixels of a color filter, and more preferably used as a colored composition for forming green pixels of a color filter.

本発明の着色組成物は、表示装置用の着色組成物として好ましく用いることができる。より詳しくは、表示装置用のカラーフィルタの画素形成用の着色組成物として好ましく用いることができ、表示装置用のカラーフィルタの緑色画素形成用の着色組成物としてより好ましく用いることができる。表示装置の種類としては特に限定はないが、有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの有機半導体素子を光源として有する表示装置などが挙げられる。 The colored composition of the present invention can be preferably used as a colored composition for display devices. More specifically, it can be preferably used as a coloring composition for forming pixels of a color filter for a display device, and more preferably as a coloring composition for forming green pixels of a color filter for a display device. The type of display device is not particularly limited, but examples include display devices having an organic semiconductor element as a light source, such as an organic electroluminescence display device.

また、本発明の着色組成物は、固体撮像素子用の着色組成物として用いることもできる。より詳しくは、固体撮像素子用のカラーフィルタの画素形成用の着色組成物として好ましく用いることができ、固体撮像素子用のカラーフィルタの緑色画素形成用の着色組成物としてより好ましく用いることができる。 Furthermore, the colored composition of the present invention can also be used as a colored composition for solid-state imaging devices. More specifically, it can be preferably used as a coloring composition for forming pixels of a color filter for a solid-state image sensor, and more preferably used as a coloring composition for forming a green pixel of a color filter for a solid-state image sensor.

本発明の着色組成物は、全工程を通じて150℃以下の温度(好ましくは、120℃以下の温度)で硬化膜を形成するために用いられるものであることも好ましい。なお、本明細書において全工程を通じて150℃以下の温度で硬化膜を形成するとは、着色組成物を用いて硬化膜を形成する工程の全てを150℃以下の温度で行うことを意味する。 It is also preferable that the colored composition of the present invention is used to form a cured film at a temperature of 150° C. or lower (preferably, a temperature of 120° C. or lower) throughout the entire process. In addition, in this specification, forming a cured film at a temperature of 150° C. or lower throughout all steps means performing all steps of forming a cured film using a colored composition at a temperature of 150° C. or lower.

本発明の着色組成物によって形成される硬化膜および画素の厚さは、0.5~3.0μmであることが好ましい。下限は0.8μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましく、1.1μm以上がさらに好ましい。上限は2.5μm以下が好ましく、2.0μm以下がより好ましく、1.8μm以下がさらに好ましい。 The thickness of the cured film and pixels formed by the coloring composition of the present invention is preferably 0.5 to 3.0 μm. The lower limit is preferably 0.8 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, and even more preferably 1.1 μm or more. The upper limit is preferably 2.5 μm or less, more preferably 2.0 μm or less, and even more preferably 1.8 μm or less.

また、本発明の着色組成物によって形成される画素の線幅(パターンサイズ)は、2.0~10.0μmであることが好ましい。上限は7.5μm以下が好ましく、5.0μm以下がより好ましく、4.0μm以下がさらに好ましい。下限は2.25μm以上が好ましく、2.5μm以上がより好ましく、2.75μm以上がさらに好ましい。 Further, the line width (pattern size) of pixels formed by the coloring composition of the present invention is preferably 2.0 to 10.0 μm. The upper limit is preferably 7.5 μm or less, more preferably 5.0 μm or less, and even more preferably 4.0 μm or less. The lower limit is preferably 2.25 μm or more, more preferably 2.5 μm or more, and even more preferably 2.75 μm or more.

以下、本発明の着色組成物について詳細に説明する。
<<着色剤>>
本発明の着色組成物は着色剤を含有する。本発明の着色組成物に用いられる着色剤は、緑色着色剤と黄色着色剤とを含む。緑色着色剤と黄色着色剤は、無機顔料、有機顔料のいずれでもよい。また、顔料には、無機顔料または有機-無機顔料の一部を有機発色団で置換した材料を用いることもできる。無機顔料や有機-無機顔料を有機発色団で置換することで、色相設計をしやすくできる。
Hereinafter, the colored composition of the present invention will be explained in detail.
<<Colorant>>
The colored composition of the present invention contains a coloring agent. The coloring agent used in the coloring composition of the present invention includes a green coloring agent and a yellow coloring agent. The green colorant and yellow colorant may be either inorganic pigments or organic pigments. Further, as the pigment, an inorganic pigment or an organic-inorganic pigment partially substituted with an organic chromophore can also be used. By replacing inorganic pigments or organic-inorganic pigments with organic chromophores, hue design can be facilitated.

本発明の着色組成物に用いられる緑色着色剤としては、カラーインデックス(C.I.)ピグメントグリーン7,10,36,37,58,59,62,63,64(フタロシアニン系),65(フタロシアニン系),66(フタロシアニン系)等が挙げられる。また、緑色着色剤としては、1分子中のハロゲン原子数が平均10~14個であり、臭素原子数が平均8~12個であり、塩素原子数が平均2~5個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料も挙げられる。具体例としては、国際公開第2015/118720号に記載の化合物が挙げられる。また、緑色着色剤としては、中国特許出願第106909027号明細書に記載の化合物、国際公開第2012/102395号に記載のリン酸エステルを配位子として有するフタロシアニン化合物、特開2019-008014号公報に記載のフタロシアニン化合物、特開2018-180023号公報に記載のフタロシアニン化合物、特開2019-038958号公報に記載の化合物なども挙げられる。 Examples of the green colorant used in the coloring composition of the present invention include Color Index (C.I.) Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58, 59, 62, 63, 64 (phthalocyanine), 65 (phthalocyanine), 66 (phthalocyanine series), etc. In addition, as a green coloring agent, zinc halide has an average number of 10 to 14 halogen atoms, an average of 8 to 12 bromine atoms, and an average of 2 to 5 chlorine atoms in one molecule. Mention may also be made of phthalocyanine pigments. Specific examples include compounds described in International Publication No. 2015/118720. In addition, as the green coloring agent, the compound described in Chinese Patent Application No. 106909027, the phthalocyanine compound having a phosphoric acid ester as a ligand described in International Publication No. 2012/102395, and the phthalocyanine compound described in JP 2019-008014 Publication Also included are the phthalocyanine compounds described in , the phthalocyanine compounds described in JP 2018-180023, and the compounds described in JP 2019-038958.

本発明で用いられる緑色着色剤は、C.I.ピグメントグリーン7を1質量%以上含むものが用いられる。緑色着色剤中におけるC.I.ピグメントグリーン7の含有量は、2質量%以上であることが好ましく、3質量%以上であることがより好ましく、4質量%以上であることが更に好ましい。緑色着色剤はC.I.ピグメントグリーン7以外の緑色着色剤をさらに含んでいてもよい。C.I.ピグメントグリーン7以外の緑色着色剤としては、C.I.ピグメントグリーン36、ピグメントグリーン58が好ましく、耐光性の観点からC.I.ピグメントグリーン36であることがより好ましい。 The green colorant used in the present invention is C.I. I. A material containing 1% by mass or more of Pigment Green 7 is used. C. in green colorant. I. The content of Pigment Green 7 is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and even more preferably 4% by mass or more. The green colorant is C. I. It may further contain a green coloring agent other than Pigment Green 7. C. I. As green colorants other than Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 36 and Pigment Green 58 are preferred, and from the viewpoint of light resistance, C.I. I. Pigment Green 36 is more preferable.

本発明で用いられる緑色着色剤の好ましい態様としては以下の態様G1、態様G2が挙げられ、色分離性の観点から下の態様G1であることが好ましい。 Preferred embodiments of the green colorant used in the present invention include the following embodiments G1 and G2, and the lower embodiment G1 is preferred from the viewpoint of color separation.

態様G1:緑色着色剤が、実質的にC.I.ピグメントグリーン7のみである態様。
態様G2:緑色着色剤が、C.I.ピグメントグリーン7と、C.I.ピグメントグリーン7以外の緑色着色剤としてC.I.ピグメントグリーン36とを含む態様。
Embodiment G1: The green colorant is substantially C.I. I. An embodiment in which only Pigment Green 7 is used.
Embodiment G2: The green colorant is C. I. Pigment Green 7 and C. I. As a green coloring agent other than Pigment Green 7, C.I. I. pigment green 36.

なお、本明細書において、緑色着色剤が、実質的にC.I.ピグメントグリーン7のみである場合とは、緑色着色剤中におけるC.I.ピグメントグリーン7の含有量が99.5質量%以上であることを意味し、99.9質量%以上であることが好ましい。 Note that in this specification, the green colorant is substantially C.I. I. The case where only Pigment Green 7 is used means that C. I. This means that the content of Pigment Green 7 is 99.5% by mass or more, and preferably 99.9% by mass or more.

上記態様G2の緑色着色剤において、C.I.ピグメントグリーン7以外の緑色着色剤としてC.I.ピグメントグリーン36以外の緑色着色剤を含んでいてもよいが、堅牢性、安定性の観点からC.I.ピグメントグリーン36以外の緑色着色剤は実質的に含まないことが好ましい。すなわち、上記態様G2の緑色着色剤は、実質的にC.I.ピグメントグリーン7とC.I.ピグメントグリーン36とで構成されていることが好ましい。なお、本明細書において、緑色着色剤が、実質的にC.I.ピグメントグリーン7とC.I.ピグメントグリーン36とで構成されている場合とは、緑色着色剤中におけるC.I.ピグメントグリーン7とC.I.ピグメントグリーン36との合計の含有量が99.5質量%以上であることを意味し、99.9質量%以上であることが好ましい。 In the green colorant of Embodiment G2 above, C.I. I. As a green coloring agent other than Pigment Green 7, C.I. I. Although it may contain a green colorant other than Pigment Green 36, from the viewpoint of fastness and stability, C. I. It is preferable that green coloring agents other than Pigment Green 36 are substantially not included. That is, the green colorant of embodiment G2 above is substantially C.I. I. Pigment Green 7 and C. I. Pigment green 36. Note that in this specification, the green colorant is substantially C.I. I. Pigment Green 7 and C. I. Pigment Green 36 means that C. I. Pigment Green 7 and C. I. This means that the total content with Pigment Green 36 is 99.5% by mass or more, and preferably 99.9% by mass or more.

また、上記態様G2の緑色着色剤において、C.I.ピグメントグリーン7以外の緑色着色剤の含有量は、C.I.ピグメントグリーン7の100質量部に対し、0.1~100質量部であることが好ましく、1~50質量部であることがより好ましく、5~25質量部であることが更に好ましい。また、C.I.ピグメントグリーン36の含有量は、C.I.ピグメントグリーン7の100質量部に対し、0.1~100質量部であることが好ましく、1~50質量部であることがより好ましく、5~25質量部であることが更に好ましい。 Further, in the green colorant of the above aspect G2, C.I. I. The content of green colorants other than Pigment Green 7 is C. I. The amount is preferably 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, and even more preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of Pigment Green 7. Also, C. I. The content of Pigment Green 36 is C. I. The amount is preferably 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, and even more preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of Pigment Green 7.

本発明の着色組成物に用いられる黄色着色剤としては、C.I.ピグメントイエロー1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34,35,35:1,36,36:1,37,37:1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214,215,228,231,232(メチン系),233(キノリン系),234(アミノケトン系),235(アミノケトン系),236(アミノケトン系)等が挙げられる。 The yellow coloring agent used in the coloring composition of the present invention includes C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36:1, 37, 37:1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 199, 213, 214, 215, 228, 231, 232 (methine type), 233 (quinoline type), 234 (aminoketone type), 235 (aminoketone type) ), 236 (aminoketone type), etc.

また、黄色着色剤としては、特開2017-201003号公報に記載の化合物、特開2017-197719号公報に記載の化合物、特開2017-171912号公報の段落番号0011~0062、0137~0276に記載の化合物、特開2017-171913号公報の段落番号0010~0062、0138~0295に記載の化合物、特開2017-171914号公報の段落番号0011~0062、0139~0190に記載の化合物、特開2017-171915号公報の段落番号0010~0065、0142~0222に記載の化合物、特開2013-054339号公報の段落番号0011~0034に記載のキノフタロン化合物、特開2014-026228号公報の段落番号0013~0058に記載のキノフタロン化合物、特開2018-062644号公報に記載のイソインドリン化合物、特開2018-203798号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2018-062578号公報に記載のキノフタロン化合物、特許第6432076号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2018-155881号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2018-111757号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2018-040835号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2017-197640号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2016-145282号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2014-085565号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2014-021139号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-209614号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-209435号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-181015号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-061622号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-032486号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2012-226110号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-074987号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-081565号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-074986号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-074985号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-050420号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-031281号公報に記載のキノフタロン化合物、特公昭48-032765号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2019-008014号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2019-073695号公報に記載のメチン染料、特開2019-073696号公報に記載のメチン染料、特開2019-073697号公報に記載のメチン染料、特開2019-073698号公報に記載のメチン染料、下記式(QP1)で表される化合物、下記式(QP2)で表される化合物も挙げられる。
In addition, as the yellow coloring agent, compounds described in JP-A No. 2017-201003, compounds described in JP-A No. 2017-197719, paragraph numbers 0011-0062, 0137-0276 of JP-A No. 2017-171912 are used. Compounds described in paragraph numbers 0010 to 0062, 0138 to 0295 of JP 2017-171913, compounds described in paragraph numbers 0011 to 0062, 0139 to 0190 of JP 2017-171914, JP Compounds described in paragraph numbers 0010 to 0065 and 0142 to 0222 of JP 2017-171915, quinophthalone compounds described in paragraph numbers 0011 to 0034 of JP 2013-054339, and paragraph 0013 of JP 2014-026228. -0058, isoindoline compounds described in JP2018-062644, quinophthalone compounds described in JP2018-203798, quinophthalone compounds described in JP2018-062578, patent no. Quinophthalone compounds described in JP 2018-155881, quinophthalone compounds described in JP 2018-111757, quinophthalone compounds described in JP 2018-040835, JP 2018-040835, Quinophthalone compounds described in JP2017-197640, quinophthalone compounds described in JP2016-145282, quinophthalone compounds described in JP2014-085565, quinophthalone compounds described in JP2014-021139, Quinophthalone compounds described in JP2013-209614A, quinophthalone compounds described in JP2013-209435A, quinophthalone compounds described in JP2013-181015A, quinophthalone compounds described in JP2013-061622A Compounds, quinophthalone compounds described in JP2013-032486A, quinophthalone compounds described in JP2012-226110A, quinophthalone compounds described in JP2008-074987A, quinophthalone compounds described in JP2008-081565A Quinophthalone compounds described in JP-A No. 2008-074986, quinophthalone compounds described in JP-A No. 2008-074985, quinophthalone compounds described in JP-A No. 2008-050420, quinophthalone compounds described in JP-A No. 2008-031281 Quinophthalone compounds described in Japanese Patent Publication No. 48-032765, Quinophthalone compounds described in Japanese Patent Publication No. 2019-008014, methine dyes described in Japanese Patent Application Publication No. 2019-073695, Japanese Patent Publication No. 2019-073696 The methine dye described in JP-A-2019-073697, the methine dye described in JP-A-2019-073698, the compound represented by the following formula (QP1), the following formula (QP2) Also included are compounds represented by

式(QP1)中、X~X16は各々独立に水素原子又はハロゲン原子を表し、Zは炭素数1~3のアルキレン基を表す。式(QP1)で表される化合物の具体例としては、特許第6443711号公報の段落番号0016に記載されている化合物が挙げられる。
In formula (QP1), X 1 to X 16 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom, and Z 1 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of the compound represented by formula (QP1) include the compound described in paragraph number 0016 of Japanese Patent No. 6443711.

式(QP2)中、Y~Yは、それぞれ独立にハロゲン原子を示す。n、mは0~6の整数、pは0~5の整数を表す。(n+m)は1以上である。式(QP2)で表される化合物の具体例としては、特許6432077号公報の段落番号0047~0048に記載されている化合物が挙げられる。In formula (QP2), Y 1 to Y 3 each independently represent a halogen atom. n and m represent integers from 0 to 6, and p represents an integer from 0 to 5. (n+m) is 1 or more. Specific examples of the compound represented by formula (QP2) include compounds described in paragraph numbers 0047 to 0048 of Japanese Patent No. 6432077.

黄色着色剤には、下記構造のアゾバルビツール酸ニッケル錯体を用いることもできる。
A nickel azobarbiturate complex having the following structure can also be used as the yellow colorant.

本発明で用いられる黄色着色剤は、C.I.ピグメントイエロー150を含む。黄色着色剤中におけるC.I.ピグメントイエロー150の含有量は、1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることがより好ましく、3質量%以上であることが更に好ましい。 The yellow colorant used in the present invention is C.I. I. Contains Pigment Yellow 150. C. in yellow colorant. I. The content of Pigment Yellow 150 is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and even more preferably 3% by mass or more.

本発明で用いられる黄色着色剤の好ましい態様としては以下の態様Y1、態様Y2が挙げられ、耐光性の観点から以下の態様Y1であることが好ましい。 Preferred embodiments of the yellow colorant used in the present invention include the following embodiments Y1 and Y2, and from the viewpoint of light resistance, the following embodiment Y1 is preferred.

態様Y1:黄色着色剤が、実質的にC.I.ピグメントイエロー150のみである態様。
態様Y2:黄色着色剤が、C.I.ピグメントイエロー150と、C.I.ピグメントイエロー150以外の黄色着色剤を含む態様。
Embodiment Y1: The yellow colorant is substantially C.I. I. An embodiment in which only Pigment Yellow 150 is used.
Embodiment Y2: The yellow colorant is C.I. I. Pigment Yellow 150 and C.I. I. An embodiment containing a yellow colorant other than Pigment Yellow 150.

なお、本明細書において、黄色着色剤が、実質的にC.I.ピグメントイエロー150のみである場合とは、黄色着色剤中におけるC.I.ピグメントイエロー150の含有量が99.5質量%以上であることを意味し、99.9質量%以上であることが好ましい。 Note that in this specification, the yellow colorant is substantially C.I. I. Pigment Yellow 150 alone means C.I. pigment in the yellow colorant. I. This means that the content of Pigment Yellow 150 is 99.5% by mass or more, and preferably 99.9% by mass or more.

上記態様Y2の黄色着色剤において、C.I.ピグメントイエロー150以外の黄色着色剤としては、C.I.ピグメントイエロー129、ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピグメントイエロー185などが挙げられ、色分離性及び耐光性の観点からC.I.ピグメントイエロー129、ピグメントイエロー138であることが好ましい。 In the yellow colorant of Embodiment Y2 above, C.I. I. Pigment Yellow 150 is a yellow coloring agent other than C.I. I. Pigment Yellow 129, Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 139, C. I. Pigment Yellow 185, etc., and from the viewpoint of color separation and light resistance, C.I. I. Pigment Yellow 129 and Pigment Yellow 138 are preferred.

また、上記態様Y2の黄色着色剤においては、C.I.ピグメントイエロー150以外の黄色着色剤の含有量は、C.I.ピグメントイエロー150の100質量部に対し、0.1~100質量部であることが好ましく、1~50質量部であることがより好ましく、10~25質量部であることが更に好ましい。 Moreover, in the yellow coloring agent of the above aspect Y2, C.I. I. The content of yellow colorants other than Pigment Yellow 150 is C.I. I. The amount is preferably 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, and even more preferably 10 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of Pigment Yellow 150.

本発明の着色組成物に用いられる着色剤は、C.I.ピグメントグリーン7以外の緑色着色剤とC.I.ピグメントイエロー150との質量比が、C.I.ピグメントグリーン7以外の緑色着色剤:C.I.ピグメントイエロー150=0:100~18:82であり、0:100~17:83であることが好ましく、0:100~10:90であることがより好ましい。C.I.ピグメントグリーン7以外の緑色着色剤とC.I.ピグメントイエロー150との質量比が上記範囲であれば、着色組成物の保存安定性が良好で、かつ、この着色組成物を用いることで耐光性に優れた硬化膜を形成することができる。また、C.I.ピグメントグリーン7以外の緑色着色剤としては、C.I.ピグメントグリーン36であることが好ましい。 The colorant used in the coloring composition of the present invention is C.I. I. Pigment Green 7 and other green colorants and C.I. I. Pigment Yellow 150 in a mass ratio of C. I. Green colorant other than Pigment Green 7: C.I. I. Pigment Yellow 150=0:100 to 18:82, preferably 0:100 to 17:83, more preferably 0:100 to 10:90. C. I. Pigment Green 7 and other green colorants and C.I. I. When the mass ratio with Pigment Yellow 150 is within the above range, the storage stability of the colored composition is good, and by using this colored composition, a cured film with excellent light resistance can be formed. Also, C. I. As green colorants other than Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 36 is preferred.

また、本発明の着色組成物に用いられる着色剤は、C.I.ピグメントグリーン7の100質量部に対してC.I.ピグメントイエロー150を50~240質量部含有することが好ましい。上限は200質量部以下であることが好ましく、150質量部以下であることがより好ましい。下限は80質量部以上であることが好ましく、100質量部以上であることがより好ましい。C.I.ピグメントグリーン7とC.I.ピグメントイエロー150との割合が上記範囲であれば、より優れた保存安定性が得られやすい。 Further, the coloring agent used in the colored composition of the present invention is C.I. I. C. for 100 parts by mass of Pigment Green 7. I. It is preferable to contain 50 to 240 parts by mass of Pigment Yellow 150. The upper limit is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less. The lower limit is preferably 80 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass or more. C. I. Pigment Green 7 and C. I. If the ratio with Pigment Yellow 150 is within the above range, better storage stability is likely to be obtained.

また、本発明の着色組成物に用いられる着色剤は、緑色着色剤の100質量部に対して黄色着色剤を50~240質量部含有することが好ましい。上限は200質量部以下であることが好ましく、150質量部以下であることがより好ましい。下限は80質量部以上であることが好ましく、100質量部以上であることがより好ましい。緑色着色剤と黄色着色剤との割合が上記範囲であれば、より優れた保存安定性が得られやすい。 Further, the coloring agent used in the coloring composition of the present invention preferably contains 50 to 240 parts by weight of a yellow coloring agent per 100 parts by weight of a green coloring agent. The upper limit is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less. The lower limit is preferably 80 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass or more. If the ratio of the green colorant to the yellow colorant is within the above range, better storage stability is likely to be obtained.

また、本発明の着色組成物に用いられる着色剤の全量中における緑色着色剤と黄色着色剤との合計の含有量は、50~100質量%であることが好ましく、75~100質量%であることがより好ましく、90~100質量%であることが更に好ましい。 Further, the total content of the green colorant and the yellow colorant in the total amount of colorants used in the coloring composition of the present invention is preferably 50 to 100% by mass, and preferably 75 to 100% by mass. The content is more preferably 90 to 100% by mass.

本発明の着色組成物に用いられる着色剤は、緑色着色剤および黄色着色剤以外の着色剤(以下、他の着色剤ともいう)を含有していてもよい。着色剤中における他の着色剤の含有量は50質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることが更に好ましく、色分離性の観点から他の着色剤を実質的に含有しないことが特に好ましい。なお、本発明の着色組成物に用いられる着色剤が、他の着色剤を実質的に含有しない場合とは、着色剤中における他の着色剤の含有量が0.5質量%未満であることを意味し、0.1質量%未満であることが好ましく、他の着色剤を含有しないことが更に好ましい。 The coloring agent used in the coloring composition of the present invention may contain coloring agents other than the green coloring agent and the yellow coloring agent (hereinafter also referred to as other coloring agents). The content of other colorants in the colorant is preferably 50% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, from the viewpoint of color separation. It is particularly preferred that the composition is substantially free of other colorants. In addition, the case where the coloring agent used in the coloring composition of the present invention does not substantially contain other coloring agents means that the content of other coloring agents in the coloring agent is less than 0.5% by mass. It is preferable that the amount is less than 0.1% by mass, and it is more preferable that no other coloring agent is contained.

他の着色剤としては、赤色着色剤、青色着色剤、紫色着色剤、オレンジ色着色剤などの有彩色着色剤が挙げられる。他の着色剤は、顔料であってもよく、染料であってもよい。顔料と染料とを併用してもよい。顔料としては以下に示すものが挙げられる。 Other colorants include chromatic colorants such as red colorants, blue colorants, purple colorants, and orange colorants. Other colorants may be pigments or dyes. A pigment and a dye may be used together. Examples of pigments include those shown below.

C.I.ピグメントオレンジ2,5,13,16,17:1,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,55,59,60,61,62,64,71,73等(以上、オレンジ色顔料)、
C.I.ピグメントレッド1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,49:2,52:1,52:2,53:1,57:1,60:1,63:1,66,67,81:1,81:2,81:3,83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,224,226,242,246,254,255,264,269,270,272,279,291,294(キサンテン系、Organo Ultramarine、Bluish Red),295(モノアゾ系),296(ジアゾ系),297(アミノケトン系)等(以上、赤色顔料)、
C.I.ピグメントバイオレット1,19,23,27,32,37,42,60(トリアリールメタン系),61(キサンテン系)等(以上、紫色顔料)、
C.I.ピグメントブルー1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,22,29,60,64,66,79,80,87(モノアゾ系),88(メチン系)等(以上、青色顔料)。
C. I. Pigment Orange 2, 5, 13, 16, 17: 1, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 71, 73, etc. (Above, orange pigment)
C. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 14, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 49:2, 52:1, 52:2, 53:1, 57:1, 60:1, 63:1, 66, 67, 81:1, 81:2, 81:3, 83, 88, 90, 105, 112, 119, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 155, 166, 168, 169, 170, 171, 172, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 188, 190, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 216, 220, 224, 226, 242, 246, 254, 255, 264, 269, 270, 272, 279, 291, 294 (xanthene type, Organo Ultramarine, Bluish Red), 295 (monoazo type), 296 (diazo type), 297 (aminoketone type), etc. (red pigments),
C. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 32, 37, 42, 60 (triarylmethane type), 61 (xanthene type), etc. (purple pigments),
C. I. Pigment Blue 1, 2, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 29, 60, 64, 66, 79, 80, 87 (monoazo), 88 (methine type), etc. (the above are blue pigments).

また、青色着色剤として、リン原子を有するアルミニウムフタロシアニン化合物を用いることもできる。具体例としては、特開2012-247591号公報の段落番号0022~0030、特開2011-157478号公報の段落番号0047に記載の化合物が挙げられる。 Moreover, an aluminum phthalocyanine compound having a phosphorus atom can also be used as a blue colorant. Specific examples include compounds described in paragraph numbers 0022 to 0030 of JP-A No. 2012-247591 and paragraph number 0047 of JP-A No. 2011-157478.

赤色着色剤として、特開2017-201384号公報に記載の構造中に少なくとも1つ臭素原子が置換したジケトピロロピロール化合物、特許第6248838号の段落番号0016~0022に記載のジケトピロロピロール化合物、国際公開第2012/102399号に記載のジケトピロロピロール化合物、国際公開第2012/117965号に記載のジケトピロロピロール化合物、特開2012-229344号公報に記載のナフトールアゾ化合物、特許第6516119号公報に記載の赤色着色剤、特許第6525101号公報に記載の赤色着色剤などを用いることもできる。また、赤色着色剤として、芳香族環に対して、酸素原子、硫黄原子または窒素原子が結合した基が導入された芳香族環基がジケトピロロピロール骨格に結合した構造を有する化合物を用いることもできる。 As a red colorant, a diketopyrrolopyrrole compound in which at least one bromine atom is substituted in the structure described in JP 2017-201384, and a diketopyrrolopyrrole compound described in paragraph numbers 0016 to 0022 of Patent No. 6248838. , diketopyrrolopyrrole compounds described in International Publication No. 2012/102399, diketopyrrolopyrrole compounds described in International Publication No. 2012/117965, naphthol azo compounds described in JP 2012-229344, Patent No. 6516119 The red coloring agent described in Japanese Patent No. 6525101, etc. can also be used. Furthermore, as a red colorant, a compound having a structure in which an aromatic ring group into which a group to which an oxygen atom, sulfur atom, or nitrogen atom is bonded is bonded to a diketopyrrolopyrrole skeleton may be used. You can also do it.

染料としては特に制限はなく、公知の染料が使用できる。例えば、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリアリールメタン系、アントラキノン系、アントラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、ピロメテン系等の染料が挙げられる。 There are no particular restrictions on the dye, and known dyes can be used. For example, pyrazole azo series, anilinoazo series, triarylmethane series, anthraquinone series, anthrapyridone series, benzylidene series, oxonol series, pyrazolotriazole azo series, pyridone azo series, cyanine series, phenothiazine series, pyrrolopyrazole azomethine series, xanthene series, Examples include phthalocyanine-based, benzopyran-based, indigo-based, and pyrromethene-based dyes.

他の着色剤は、色素多量体であってもよい。色素多量体は、一分子中に、色素構造を2以上有するものであり、色素構造を3以上有することが好ましい。上限は、特に限定はないが、100以下とすることもできる。一分子中に有する複数の色素構造は、同一の色素構造であってもよく、異なる色素構造であってもよい。色素多量体の重量平均分子量(Mw)は、2000~50000が好ましい。下限は、3000以上がより好ましく、6000以上がさらに好ましい。上限は、30000以下がより好ましく、20000以下がさらに好ましい。色素多量体は、特開2011-213925号公報、特開2013-041097号公報、特開2015-028144号公報、特開2015-030742号公報、国際公開第2016/031442号等に記載されている化合物を用いることもできる。 Other colorants may be dye multimers. The dye multimer has two or more dye structures in one molecule, and preferably has three or more dye structures. The upper limit is not particularly limited, but may be 100 or less. The plurality of dye structures contained in one molecule may be the same dye structure or may be different dye structures. The weight average molecular weight (Mw) of the dye multimer is preferably 2,000 to 50,000. The lower limit is more preferably 3,000 or more, and even more preferably 6,000 or more. The upper limit is more preferably 30,000 or less, and even more preferably 20,000 or less. Dye multimers are described in JP 2011-213925, JP 2013-041097, JP 2015-028144, JP 2015-030742, WO 2016/031442, etc. Compounds can also be used.

着色組成物の全固形分中における着色剤の含有量は15質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましく、25質量%以上であることが更に好ましい。上限は、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、40質量%以下が更に好ましい。 The content of the coloring agent in the total solid content of the colored composition is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 25% by mass or more. The upper limit is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less.

<<重合性化合物>>
本発明の着色組成物は、重合性化合物を含有する。重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合含有基を有する化合物などが挙げられる。エチレン性不飽和結合含有基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。重合性化合物はラジカルにより重合可能な化合物(ラジカル重合性化合物)であることが好ましい。
<<Polymerizable compound>>
The colored composition of the present invention contains a polymerizable compound. Examples of the polymerizable compound include compounds having an ethylenically unsaturated bond-containing group. Examples of the ethylenically unsaturated bond-containing group include a vinyl group, a (meth)allyl group, a (meth)acryloyl group, and the like. The polymerizable compound is preferably a compound that can be polymerized by radicals (radical polymerizable compound).

重合性化合物としては、モノマー、プレポリマー、オリゴマーなどの化学的形態のいずれであってもよいが、モノマーが好ましい。重合性化合物の分子量は、100~3000が好ましい。上限は、2000以下が好ましく、1500以下がより好ましい。下限は、150以上が好ましく、250以上がより好ましい。 The polymerizable compound may be in any chemical form such as a monomer, prepolymer, or oligomer, but monomers are preferred. The molecular weight of the polymerizable compound is preferably 100 to 3,000. The upper limit is preferably 2000 or less, more preferably 1500 or less. The lower limit is preferably 150 or more, more preferably 250 or more.

重合性化合物のエチレン性不飽和結合含有基価(以下、C=C価という)は、着色組成物の経時安定性の観点から2~14mmol/gであることが好ましい。下限は、3mmol/g以上であることが好ましく、4mmol/g以上であることがより好ましく、5mmol/g以上であることが更に好ましい。上限は12mmol/g以下であることが好ましく、10mmol/g以下であることがより好ましく、8mmol/g以下であることが更に好ましい。重合性化合物のC=C価は、重合性化合物の1分子中に含まれるエチレン性不飽和結合含有基の数を重合性化合物の分子量で割ることで算出した。 The ethylenically unsaturated bond-containing group value (hereinafter referred to as C═C value) of the polymerizable compound is preferably 2 to 14 mmol/g from the viewpoint of stability of the coloring composition over time. The lower limit is preferably 3 mmol/g or more, more preferably 4 mmol/g or more, and even more preferably 5 mmol/g or more. The upper limit is preferably 12 mmol/g or less, more preferably 10 mmol/g or less, and even more preferably 8 mmol/g or less. The C═C value of the polymerizable compound was calculated by dividing the number of ethylenically unsaturated bond-containing groups contained in one molecule of the polymerizable compound by the molecular weight of the polymerizable compound.

重合性化合物は、エチレン性不飽和結合含有基を3個以上含む化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和結合含有基を4個以上含む化合物であることがより好ましい。この態様によれば、露光による着色組成物の硬化性が良好である。エチレン性不飽和結合含有基の上限は、着色組成物の経時安定性の観点から15個以下であることが好ましく、10個以下であることがより好ましく、6個以下であることが更に好ましい。また、重合性化合物は、3官能以上の(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、3~15官能の(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましく、3~10官能の(メタ)アクリレート化合物であることが更に好ましく、3~6官能の(メタ)アクリレート化合物であることが特に好ましい。 The polymerizable compound is preferably a compound containing three or more ethylenically unsaturated bond-containing groups, and more preferably a compound containing four or more ethylenically unsaturated bond-containing groups. According to this aspect, the curability of the colored composition upon exposure to light is good. The upper limit of the ethylenically unsaturated bond-containing groups is preferably 15 or less, more preferably 10 or less, and even more preferably 6 or less from the viewpoint of the stability of the coloring composition over time. Further, the polymerizable compound is preferably a trifunctional or higher functional (meth)acrylate compound, more preferably a trifunctional to 15 functional (meth)acrylate compound, and a trifunctional to 10 functional (meth)acrylate compound. More preferably, it is a tri- to hexa-functional (meth)acrylate compound.

重合性化合物は、エチレン性不飽和結合含有基とアルキレンオキシ基とを含む化合物であることも好ましい。このような重合性化合物は柔軟性が高く、エチレン性不飽和結合含有基が移動し易いため、露光時において重合性化合物同士が反応し易く、支持体などとの密着性に優れた硬化膜(画素)を形成できる。また、光重合開始剤としてヒドロキシアルキルフェノン化合物を用いた場合においては、重合性化合物と光重合開始剤とが近接して重合性化合物の近傍でラジカルを発生させて重合性化合物をより効果的に反応させることができると推測され、より優れた密着性、耐光性、耐溶剤性を有する硬化膜(画素)を形成し易い。 It is also preferable that the polymerizable compound is a compound containing an ethylenically unsaturated bond-containing group and an alkyleneoxy group. Such polymerizable compounds have high flexibility and the ethylenically unsaturated bond-containing group is easily mobile, so the polymerizable compounds easily react with each other during exposure, resulting in a cured film ( pixels) can be formed. In addition, when a hydroxyalkylphenone compound is used as a photopolymerization initiator, the polymerizable compound and the photopolymerization initiator come close to each other and generate radicals in the vicinity of the polymerizable compound, making the polymerization more effective. It is presumed that a cured film (pixel) having superior adhesion, light resistance, and solvent resistance can be easily formed.

重合性化合物の1分子中に含まれるアルキレンオキシ基の数は、3個以上であることが好ましく、4個以上であることがより好ましい。上限は、着色組成物の経時安定性の観点から20個以下が好ましい。 The number of alkyleneoxy groups contained in one molecule of the polymerizable compound is preferably 3 or more, more preferably 4 or more. The upper limit is preferably 20 or less from the viewpoint of stability of the coloring composition over time.

また、エチレン性不飽和結合含有基とアルキレンオキシ基とを含む化合物のSP値(Solubility Parameter)は、着色組成物中の他の成分との相溶性の観点から9.0~11.0が好ましい。上限は、10.75以下が好ましく、10.5以下がより好ましい。下限は、9.25以上が好ましく、9.5以上が更に好ましい。なお、本明細書において、SP値はFedors法に基づく計算値を使用した。 Further, the SP value (Solution Parameter) of the compound containing an ethylenically unsaturated bond-containing group and an alkyleneoxy group is preferably 9.0 to 11.0 from the viewpoint of compatibility with other components in the coloring composition. . The upper limit is preferably 10.75 or less, more preferably 10.5 or less. The lower limit is preferably 9.25 or more, more preferably 9.5 or more. Note that in this specification, the SP value used is a calculated value based on the Fedors method.

エチレン性不飽和結合含有基とアルキレンオキシ基とを有する化合物としては、下記式(M-1)で表される化合物が挙げられる。
式(M-1)
式中Aは、エチレン性不飽和結合含有基を表し、Lは単結合または2価の連結基を表し、Rは、アルキレン基を表し、mは1~30の整数を表し、nは3以上の整数を表し、Lはn価の連結基を表す。
Examples of the compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group and an alkyleneoxy group include a compound represented by the following formula (M-1).
Formula (M-1)
In the formula, A 1 represents an ethylenically unsaturated bond-containing group, L 1 represents a single bond or a divalent linking group, R 1 represents an alkylene group, m represents an integer from 1 to 30, and n represents an integer of 3 or more, and L 2 represents an n-valent linking group.

が表すエチレン性不飽和結合含有基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基が挙げられ、(メタ)アクリロイル基が好ましい。Examples of the ethylenically unsaturated bond-containing group represented by A 1 include a vinyl group, a (meth)allyl group, and a (meth)acryloyl group, with a (meth)acryloyl group being preferred.

が表す2価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-およびこれらの2種以上を組み合わせた基が挙げられる。アルキレン基の炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~15が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。アリーレン基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~10が更に好ましい。The divalent linking group represented by L 1 includes an alkylene group, an arylene group, -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NH-, and a combination of two or more of these groups. . The alkylene group preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and still more preferably 1 to 15 carbon atoms. The alkylene group may be linear, branched, or cyclic. The number of carbon atoms in the arylene group is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 20, and even more preferably 6 to 10.

が表すアルキレン基の炭素数は、1~10が好ましく、1~5がより好ましく、1~3が更に好ましく、2または3が特に好ましく、2が最も好ましい。Rが表すアルキレン基は、直鎖、分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。Rが表すアルキレン基の具体例は、エチレン基、直鎖または分岐のプロピレン基などが挙げられ、エチレン基が好ましい。The number of carbon atoms in the alkylene group represented by R 1 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, even more preferably 1 to 3, particularly preferably 2 or 3, and most preferably 2. The alkylene group represented by R 1 is preferably linear or branched, and more preferably linear. Specific examples of the alkylene group represented by R 1 include an ethylene group, a linear or branched propylene group, and an ethylene group is preferred.

mは、1~30の整数を表し、1~20の整数が好ましく、1~10の整数がより好ましく、1~5が更に好ましい。 m represents an integer of 1 to 30, preferably an integer of 1 to 20, more preferably an integer of 1 to 10, even more preferably 1 to 5.

nは3以上の整数を表し、4以上の整数が好ましい。nの上限は15以下の整数が好ましく、10以下の整数がより好ましく、6以下の整数が更に好ましい。 n represents an integer of 3 or more, preferably an integer of 4 or more. The upper limit of n is preferably an integer of 15 or less, more preferably an integer of 10 or less, and even more preferably an integer of 6 or less.

が表すn価の連結基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、複素環基およびこれらの組み合わせからなる基、ならびに、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基および複素環基から選ばれる少なくとも1種と、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-および-NH-から選ばれる少なくとも1種とを組み合わせてなる基が挙げられる。脂肪族炭化水素基の炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~15が更に好ましい。脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましい。芳香族炭化水素基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~10が更に好ましい。複素環基は、非芳香族の複素環基であってもよく、芳香族複素環基であってもよい。複素環基は、5員環または6員環が好ましい。複素環基を構成するヘテロ原子の種類は窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。複素環基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。複素環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。Lが表すn価の連結基は、多官能アルコールから誘導される基であることも好ましい。The n-valent linking group represented by L2 includes aliphatic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups, and groups consisting of combinations thereof, as well as aliphatic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups, and heterocyclic groups. Examples thereof include a group formed by combining at least one type selected from cyclic groups and at least one type selected from -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, and -NH-. The number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, and even more preferably 1 to 15. The aliphatic hydrocarbon group may be straight chain, branched, or cyclic, and straight chain or branched is preferred. The aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and even more preferably 6 to 10 carbon atoms. The heterocyclic group may be a non-aromatic heterocyclic group or an aromatic heterocyclic group. The heterocyclic group preferably has a 5-membered ring or a 6-membered ring. Examples of the heteroatoms constituting the heterocyclic group include nitrogen atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms. The number of heteroatoms constituting the heterocyclic group is preferably 1 to 3. The heterocyclic group may be a single ring or a condensed ring. It is also preferable that the n-valent linking group represented by L 2 is a group derived from a polyfunctional alcohol.

エチレン性不飽和結合含有基とアルキレンオキシ基とを有する化合物としては、下記式(M-2)で表される化合物がより好ましい。
式(M-2)
式中Rは水素原子またはメチル基を表し、Rは、アルキレン基を表し、mは1~30の整数を表し、nは3以上の整数を表し、Lはn価の連結基を表す。式(M-2)のR、L、m、nは、式(M-1)のR、L、m、nと同義であり、好ましい範囲も同様である。
As the compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group and an alkyleneoxy group, a compound represented by the following formula (M-2) is more preferable.
Formula (M-2)
In the formula, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 1 represents an alkylene group, m represents an integer of 1 to 30, n represents an integer of 3 or more, and L 2 represents an n-valent linking group. represent. R 1 , L 2 , m, and n in formula (M-2) have the same meanings as R 1 , L 2 , m, and n in formula (M-1), and their preferred ranges are also the same.

エチレン性不飽和結合含有基とアルキレンオキシ基とを有する化合物の市販品としては、KAYARAD T-1420(T)、RP-1040(日本化薬(株)製)などが挙げられる。 Commercially available compounds having an ethylenically unsaturated bond-containing group and an alkyleneoxy group include KAYARAD T-1420 (T) and RP-1040 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).

重合性化合物としては、ジペンタエリスリトールトリアクリレート(市販品としてはKAYARAD D-330;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート(市販品としてはKAYARAD D-320;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD D-310;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD DPHA;日本化薬(株)製、NKエステルA-DPH-12E;新中村化学工業(株)製)、およびこれらの(メタ)アクリロイル基がエチレングリコールおよび/またはプロピレングリコール残基を介して結合している構造の化合物(例えば、サートマー社から市販されている、SR454、SR499)を用いることもできる。また、重合性化合物としては、ジグリセリンEO(エチレンオキシド)変性(メタ)アクリレート(市販品としてはM-460;東亞合成製)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業(株)製、NKエステルA-TMMT)、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(日本化薬(株)製、KAYARAD HDDA)、RP-1040(日本化薬(株)製)、アロニックスTO-2349(東亞合成(株)製)、NKオリゴUA-7200(新中村化学工業(株)製)、8UH-1006、8UH-1012(大成ファインケミカル(株)製)、ライトアクリレートPOB-A0(共栄社化学(株)製)などを用いることもできる。 Examples of polymerizable compounds include dipentaerythritol triacrylate (commercially available product: KAYARAD D-330; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol tetraacrylate (commercially available product: KAYARAD D-320; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) ), dipentaerythritol penta(meth)acrylate (commercial product: KAYARAD D-310; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol hexa(meth)acrylate (commercial product: KAYARAD DPHA; Nippon Kayaku Co., Ltd.) Co., Ltd., NK Ester A-DPH-12E; Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.), and structures in which these (meth)acryloyl groups are bonded via ethylene glycol and/or propylene glycol residues. Compounds (eg, SR454, SR499, commercially available from Sartomer) can also be used. In addition, as polymerizable compounds, diglycerin EO (ethylene oxide) modified (meth)acrylate (commercially available product is M-460; manufactured by Toagosei Co., Ltd.), pentaerythritol tetraacrylate (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Ester A), -TMMT), 1,6-hexanediol diacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD HDDA), RP-1040 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Aronix TO-2349 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) , NK Oligo UA-7200 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 8UH-1006, 8UH-1012 (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), light acrylate POB-A0 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), etc. may be used. You can also do it.

また、重合性化合物としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシ変性トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシ変性トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシ変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートなどの3官能の(メタ)アクリレート化合物を用いることもできる。3官能の(メタ)アクリレート化合物の市販品としては、アロニックスM-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(東亞合成(株)製)、NKエステル A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(新中村化学工業(株)製)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(日本化薬(株)製)などが挙げられる。 In addition, as polymerizable compounds, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropanepropyleneoxy-modified tri(meth)acrylate, trimethylolpropaneethyleneoxy-modified tri(meth)acrylate, isocyanurate ethyleneoxy-modified tri(meth)acrylate Trifunctional (meth)acrylate compounds such as acrylate and pentaerythritol tri(meth)acrylate can also be used. Commercially available trifunctional (meth)acrylate compounds include Aronix M-309, M-310, M-321, M-350, M-360, M-313, M-315, M-306, M-305. , M-303, M-452, M-450 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), NK ester A9300, A-GLY-9E, A-GLY-20E, A-TMM-3, A-TMM-3L, A -TMM-3LM-N, A-TMPT, TMPT (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.), KAYARAD GPO-303, TMPTA, THE-330, TPA-330, PET-30 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Examples include.

重合性化合物としては、酸基を有する重合性化合物を用いることも好ましい。酸基を有する重合性化合物を用いることで、現像時に未露光部の着色組成物層が除去されやすく、現像残渣の発生を抑制できる。酸基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基等が挙げられ、カルボキシル基が好ましい。酸基を有する重合性化合物としては、コハク酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。酸基を有する重合性化合物の市販品としては、アロニックスM-510、M-520、アロニックスTO-2349(東亞合成(株)製)等が挙げられる。酸基を有する重合性化合物の好ましい酸価としては、0.1~40mgKOH/gであり、より好ましくは5~30mgKOH/gである。重合性化合物の酸価が0.1mgKOH/g以上であれば、現像液に対する溶解性が良好であり、40mgKOH/g以下であれば、製造や取扱い上、有利である。 As the polymerizable compound, it is also preferable to use a polymerizable compound having an acid group. By using a polymerizable compound having an acid group, the colored composition layer in the unexposed area is easily removed during development, and the generation of development residue can be suppressed. Examples of the acid group include a carboxyl group, a sulfo group, a phosphoric acid group, and a carboxyl group is preferred. Examples of the polymerizable compound having an acid group include succinic acid-modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate. Commercially available polymerizable compounds having acid groups include Aronix M-510, M-520, Aronix TO-2349 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and the like. The preferred acid value of the polymerizable compound having an acid group is 0.1 to 40 mgKOH/g, more preferably 5 to 30 mgKOH/g. If the acid value of the polymerizable compound is 0.1 mgKOH/g or more, it has good solubility in a developer, and if it is 40 mgKOH/g or less, it is advantageous in terms of production and handling.

重合性化合物としては、カプロラクトン構造を有する化合物を用いることも好ましい。カプロラクトン構造を有する重合性化合物は、例えば、日本化薬(株)からKAYARAD DPCAシリーズとして市販されており、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等が挙げられる。 As the polymerizable compound, it is also preferable to use a compound having a caprolactone structure. Polymerizable compounds having a caprolactone structure are commercially available from Nippon Kayaku Co., Ltd. as the KAYARAD DPCA series, and include DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, DPCA-120, and the like.

重合性化合物としては、トルエンなどの環境規制物質を実質的に含まない化合物を用いることも好ましい。このような化合物の市販品としては、KAYARAD DPHA LT、KAYARAD DPEA-12 LT(日本化薬(株)製)などが挙げられる。 As the polymerizable compound, it is also preferable to use a compound substantially free of environmentally controlled substances such as toluene. Commercially available products of such compounds include KAYARAD DPHA LT and KAYARAD DPEA-12 LT (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).

重合性化合物としては、特公昭48-041708号公報、特開昭51-037193号公報、特公平02-032293号公報、特公平02-016765号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭58-049860号公報、特公昭56-017654号公報、特公昭62-039417号公報、特公昭62-039418号公報に記載されたエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物も好適である。また、特開昭63-277653号公報、特開昭63-260909号公報、特開平01-105238号公報に記載された分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する重合性化合物を用いることも好ましい。また、重合性化合物は、UA-7200(新中村化学工業(株)製)、DPHA-40H(日本化薬(株)製)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(共栄社化学(株)製)などの市販品を用いることもできる。 Examples of the polymerizable compound include urethane acrylates as described in Japanese Patent Publication No. 48-041708, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-037193, Japanese Patent Publication No. 02-032293, and Japanese Patent Publication No. 02-016765; Urethane compounds having an ethylene oxide skeleton described in Japanese Patent Publication No. 58-049860, Japanese Patent Publication No. 56-017654, Japanese Patent Publication No. 62-039417, and Japanese Patent Publication No. 62-039418 are also suitable. It is also preferable to use polymerizable compounds having an amino structure or a sulfide structure in the molecule described in JP-A-63-277653, JP-A-63-260909, and JP-A-01-105238. In addition, the polymerizable compounds include UA-7200 (manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), DPHA-40H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), UA-306H, UA-306T, UA-306I, AH-600, Commercially available products such as T-600, AI-600, LINC-202UA (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) can also be used.

重合性化合物の含有量は、着色組成物の全固形分中5~35質量%であることが好ましい。上限は、30質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましい。下限は、7.5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。 The content of the polymerizable compound is preferably 5 to 35% by mass based on the total solid content of the coloring composition. The upper limit is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less. The lower limit is preferably 7.5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more.

<<光重合開始剤>>
本発明の着色組成物は光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外線領域から可視領域の光線に対して感光性を有する化合物が好ましい。光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
<<Photopolymerization initiator>>
The colored composition of the present invention contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is not particularly limited and can be appropriately selected from known photopolymerization initiators. For example, compounds having photosensitivity to light in the ultraviolet to visible range are preferred. The photopolymerization initiator is preferably a radical photopolymerization initiator.

光重合開始剤としては、ハロゲン化炭化水素誘導体(例えば、トリアジン骨格を有する化合物、オキサジアゾール骨格を有する化合物など)、アシルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、オキシム誘導体等のオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル化合物、アミノアルキルフェノン化合物、ヒドロキシアルキルフェノン化合物、フェニルグリオキシレート化合物などが挙げられる。光重合開始剤の具体例としては、例えば、特開2013-029760号公報の段落番号0265~0268、特許第6301489号公報の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。本発明で用いられる光重合開始剤は、オキシム化合物を含有するものであることが好ましく、オキシム化合物とヒドロキシアルキルフェノン化合物とを含有するものであることがより好ましい。 Examples of photopolymerization initiators include halogenated hydrocarbon derivatives (for example, compounds having a triazine skeleton, compounds having an oxadiazole skeleton, etc.), acylphosphine compounds such as acylphosphine oxide, hexaarylbiimidazole compounds, oxime derivatives, etc. Examples include oxime compounds, organic peroxides, thio compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, ketoxime ether compounds, aminoalkylphenone compounds, hydroxyalkylphenone compounds, phenylglyoxylate compounds, and the like. As specific examples of the photopolymerization initiator, for example, the descriptions in paragraphs 0265 to 0268 of JP 2013-029760 A and Japanese Patent No. 6301489 can be referred to, and the contents of these are incorporated herein. . The photopolymerization initiator used in the present invention preferably contains an oxime compound, and more preferably contains an oxime compound and a hydroxyalkylphenone compound.

フェニルグリオキシレート化合物としては、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステルなどが挙げられる。市販品としては、Omnirad MBF(IGM Resins B.V.社製)、Irgacure MBF(BASF社製)などが挙げられる。 Examples of the phenylglyoxylate compound include phenylglyoxylic acid methyl ester. Commercially available products include Omnirad MBF (manufactured by IGM Resins B.V.) and Irgacure MBF (manufactured by BASF).

アシルホスフィン化合物としては、特許第4225898号公報に記載のアシルホスフィン化合物が挙げられる。具体例としては、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。アシルホスフィン化合物の市販品としては、Omnirad 819、Omnirad TPO(以上、IGM Resins B.V.社製)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上、BASF社製)などが挙げられる。 Examples of the acylphosphine compound include those described in Japanese Patent No. 4225898. Specific examples include bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide. Commercially available acylphosphine compounds include Omnirad 819, Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins B.V.), Irgacure 819, Irgacure TPO (manufactured by BASF), and the like.

アミノアルキルフェノン化合物としては、例えば、特開平10-291969号公報に記載のアミノアルキルフェノン化合物が挙げられる。また、アミノアルキルフェノン化合物の市販品としては、Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上、IGM Resins B.V.社製)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上、BASF社製)などが挙げられる。 Examples of the aminoalkylphenone compound include aminoalkylphenone compounds described in JP-A-10-291969. In addition, commercially available aminoalkylphenone compounds include Omnirad 907, Omnirad 369, Omnirad 369E, Omnirad 379EG (manufactured by IGM Resins B.V.), Irgacure 907, Irgacure 369, and Irgacure 3. 69E, Irgacure 379EG (and above, (manufactured by BASF), etc.

ヒドロキシアルキルフェノン化合物としては、下記式(V)で表される化合物が挙げられる。
式(V)
式中Rvは、置換基を表し、RvおよびRvは、それぞれ独立して水素原子または置換基を表し、RvとRvとが互いに結合して環を形成していてもよく、mは0~5の整数を表す。
Examples of the hydroxyalkylphenone compound include a compound represented by the following formula (V).
Formula (V)
In the formula, Rv 1 represents a substituent, Rv 2 and Rv 3 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and Rv 2 and Rv 3 may be bonded to each other to form a ring, m represents an integer from 0 to 5.

Rvが表す置換基としては、アルキル基(好ましくは、炭素数1~10のアルキル基)、アルコキシ基(好ましくは、炭素数1~10のアルコキシ基)が挙げられる。アルキル基およびアルコキシ基は、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。Rvが表すアルキル基およびアルコキシ基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基や、ヒドロキシアルキルフェノン構造を有する基などが挙げられる。ヒドロキシアルキルフェノン構造を有する基としては、式(V)におけるRvが結合したベンゼン環またはRvから水素原子を1個除去した構造の基が挙げられる。Examples of the substituent represented by Rv 1 include an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms) and an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms). The alkyl group and the alkoxy group are preferably linear or branched, and more preferably linear. The alkyl group and alkoxy group represented by Rv 1 may be unsubstituted or may have a substituent. Examples of the substituent include a hydroxy group and a group having a hydroxyalkylphenone structure. Examples of the group having a hydroxyalkylphenone structure include a benzene ring to which Rv 1 is bonded in formula (V), or a group having a structure in which one hydrogen atom is removed from Rv 1 .

RvおよびRvは、それぞれ独立して水素原子または置換基を表す。置換基としては、アルキル基(好ましくは炭素数1~10のアルキル基)が好ましい。また、RvとRvは互いに結合して環(好ましくは炭素数4~8の環、より好ましくは、炭素数4~8の脂肪族環)を形成していてもよい。アルキル基は、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。Rv 2 and Rv 3 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. As the substituent, an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms) is preferable. Furthermore, Rv 2 and Rv 3 may be bonded to each other to form a ring (preferably a ring having 4 to 8 carbon atoms, more preferably an aliphatic ring having 4 to 8 carbon atoms). The alkyl group is preferably linear or branched, more preferably linear.

式(V)で表される化合物の具体例としては、下記化合物が挙げられる。
Specific examples of the compound represented by formula (V) include the following compounds.

ヒドロキシアルキルフェノン化合物の市販品としては、Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上、IGM Resins B.V.社製)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上、BASF社製)などが挙げられる。 Commercially available hydroxyalkylphenone compounds include Omnirad 184, Omnirad 1173, Omnirad 2959, Omnirad 127 (manufactured by IGM Resins B.V.), Irgacure 184, Irgacure 1173, and Irgacure 29. 59, Irgacure 127 (all manufactured by BASF) (manufactured by).

オキシム化合物としては、特開2001-233842号公報に記載の化合物、特開2000-080068号公報に記載の化合物、特開2006-342166号公報に記載の化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.1653-1660)に記載の化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.156-162)に記載の化合物、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年、pp.202-232)に記載の化合物、特開2000-066385号公報に記載の化合物、特表2004-534797号公報に記載の化合物、特開2006-342166号公報に記載の化合物、特開2017-019766号公報に記載の化合物、特許第6065596号公報に記載の化合物、国際公開第2015/152153号に記載の化合物、国際公開第2017/051680号に記載の化合物、特開2017-198865号公報に記載の化合物、国際公開第2017/164127号の段落番号0025~0038に記載の化合物、国際公開第2013/167515号に記載の化合物などが挙げられる。オキシム化合物の具体例としては、3-ベンゾイルオキシイミノブタン-2-オン、3-アセトキシイミノブタン-2-オン、3-プロピオニルオキシイミノブタン-2-オン、2-アセトキシイミノペンタン-3-オン、2-アセトキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オン、2-ベンゾイルオキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オン、3-(4-トルエンスルホニルオキシ)イミノブタン-2-オン、及び2-エトキシカルボニルオキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オンなどが挙げられる。市販品としては、Irgacure OXE01、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04(以上、BASF社製)、TR-PBG-304(常州強力電子新材料有限公司製)、アデカオプトマーN-1919((株)ADEKA製、特開2012-014052号公報に記載の光重合開始剤2)が挙げられる。また、オキシム化合物としては、着色性が無い化合物や、透明性が高く変色し難い化合物を用いることも好ましい。市販品としては、アデカアークルズNCI-730、NCI-831、NCI-930(以上、(株)ADEKA製)などが挙げられる。 Examples of oxime compounds include the compounds described in JP-A No. 2001-233842, the compounds described in JP-A No. 2000-080068, the compounds described in JP-A No. 2006-342166, and the compounds described in JP-A No. 2006-342166. C. S. Perkin II (1979, pp. 1653-1660); C. S. Compounds described in Perkin II (1979, pp. 156-162), compounds described in Journal of Photopolymer Science and Technology (1995, pp. 202-232), compounds described in JP-A-2000-066385 compound, Compounds described in Japanese Patent Publication No. 2004-534797, compounds described in Japanese Patent Application Publication No. 2006-342166, compounds described in Japanese Patent Application Publication No. 2017-019766, compounds described in Japanese Patent No. 6065596, International Publication No. 2015 /152153, the compound described in International Publication No. 2017/051680, the compound described in JP 2017-198865, the compound described in paragraph numbers 0025 to 0038 of International Publication No. 2017/164127, Examples include compounds described in International Publication No. 2013/167515. Specific examples of oxime compounds include 3-benzoyloxyiminobutan-2-one, 3-acetoxyiminobutan-2-one, 3-propionyloxyiminobutan-2-one, 2-acetoxyiminopentan-3-one, 2-acetoxyimino-1-phenylpropan-1-one, 2-benzoyloxyimino-1-phenylpropan-1-one, 3-(4-toluenesulfonyloxy)iminobutan-2-one, and 2-ethoxycarbonyloxy Examples include imino-1-phenylpropan-1-one. Commercially available products include Irgacure OXE01, Irgacure OXE02, Irgacure OXE03, Irgacure OXE04 (manufactured by BASF), TR-PBG-304 (manufactured by Changzhou Strong Electronics New Materials Co., Ltd.), and Adeka Optomer N-1919 (manufactured by Changzhou Strong Electronics New Materials Co., Ltd.). Photopolymerization initiator 2) manufactured by ADEKA and described in JP-A-2012-014052 can be mentioned. Further, as the oxime compound, it is also preferable to use a compound without coloring property or a compound with high transparency and resistance to discoloration. Commercially available products include ADEKA Arkles NCI-730, NCI-831, and NCI-930 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.).

光重合開始剤としては、フルオレン環を有するオキシム化合物を用いることもできる。フルオレン環を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2014-137466号公報に記載の化合物が挙げられる。 As the photopolymerization initiator, an oxime compound having a fluorene ring can also be used. Specific examples of oxime compounds having a fluorene ring include compounds described in JP-A No. 2014-137466.

光重合開始剤としては、カルバゾール環の少なくとも1つのベンゼン環がナフタレン環となった骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。そのようなオキシム化合物の具体例としては、国際公開第2013/083505号に記載の化合物が挙げられる。 As the photopolymerization initiator, it is also possible to use an oxime compound having a skeleton in which at least one benzene ring of a carbazole ring is a naphthalene ring. Specific examples of such oxime compounds include compounds described in International Publication No. 2013/083505.

光重合開始剤としては、フッ素原子を有するオキシム化合物を用いることもできる。フッ素原子を含むオキシム化合物は、式(OX-1)で表される化合物が好ましい。
(OX-1)
式(OX-1)において、ArおよびArは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、Rは、フッ素原子を含む基を有するアリール基を表し、RおよびRは、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基を表す。
As the photopolymerization initiator, an oxime compound having a fluorine atom can also be used. The oxime compound containing a fluorine atom is preferably a compound represented by formula (OX-1).
(OX-1)
In formula (OX-1), Ar 1 and Ar 2 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, and R 1 represents an aryl group having a group containing a fluorine atom. R 2 and R 3 each independently represent an alkyl group or an aryl group.

式(OX-1)のArおよびArが表す芳香族炭化水素環は、単環でもよく、縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環の環を構成する炭素原子数は、6~20が好ましく、6~15がより好ましく、6~10が特に好ましい。芳香族炭化水素環は、ベンゼン環およびナフタレン環が好ましい。なかでも、Arはベンゼン環であることが好ましい。Arがベンゼン環またはナフタレン環であることが好ましく、ナフタレン環であることがより好ましい。The aromatic hydrocarbon ring represented by Ar 1 and Ar 2 in formula (OX-1) may be a monocyclic ring or a fused ring. The number of carbon atoms constituting the aromatic hydrocarbon ring is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 15, particularly preferably 6 to 10. The aromatic hydrocarbon ring is preferably a benzene ring or a naphthalene ring. Among these, Ar 1 is preferably a benzene ring. It is preferable that Ar 2 is a benzene ring or a naphthalene ring, and more preferably a naphthalene ring.

ArおよびArが有してもよい置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、-ORX1、-SRX1、-CORX1、-COORX1、-OCORX1、-NRX1X2、-NHCORX1、-CONRX1X2、-NHCONRX1X2、-NHCOORX1、-SOX1、-SOORX1、-NHSOX1などが挙げられる。RX1およびRX2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、フッ素原子が好ましい。置換基としてのアルキル基、ならびに、RX1およびRX2が表すアルキル基の炭素数は、1~30が好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐が好ましい。アルキル基は、水素原子の一部または全部がハロゲン原子(好ましくは、フッ素原子)で置換されていてもよい。また、アルキル基は、水素原子の一部または全部が、上記置換基で置換されていてもよい。置換基としてのアリール基、ならびに、RX1およびRX2が表すアリール基の炭素数は、6~20が好ましく、6~15がより好ましく、6~10が更に好ましい。アリール基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。また、アリール基は、水素原子の一部または全部が、上記置換基で置換されていてもよい。置換基としてのヘテロ環基、ならびに、RX1およびRX2が表すヘテロ環基は、5員環または6員環が好ましい。ヘテロ環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。ヘテロ環基を構成する炭素原子の数は3~30が好ましく、3~18がより好ましく、3~12がより好ましい。ヘテロ環基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。ヘテロ環基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。また、ヘテロ環基は、水素原子の一部または全部が、上記置換基で置換されていてもよい。
Examples of substituents that Ar 1 and Ar 2 may have include an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, -OR X1 , -SR X1 , -COR X1 , -COOR X1 , -OCOR X1 , -NR X1 R X2 , -NHCOR X1 , -CONR X1 R X2 , -NHCONR X1 R X2 , -NHCOOR Can be mentioned. R X1 and R X2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and the like, with a fluorine atom being preferred. The alkyl group as a substituent and the alkyl group represented by R X1 and R X2 preferably have 1 to 30 carbon atoms. The alkyl group may be straight chain, branched, or cyclic, but straight chain or branched is preferable. In the alkyl group, some or all of the hydrogen atoms may be substituted with a halogen atom (preferably a fluorine atom). Further, in the alkyl group, some or all of the hydrogen atoms may be substituted with the above substituent. The aryl group as a substituent and the aryl group represented by R X1 and R X2 preferably have 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and even more preferably 6 to 10 carbon atoms. The aryl group may be a single ring or a condensed ring. Further, in the aryl group, some or all of the hydrogen atoms may be substituted with the above substituent. The heterocyclic group as a substituent and the heterocyclic group represented by R X1 and R X2 are preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring. The heterocyclic group may be a single ring or a condensed ring. The number of carbon atoms constituting the heterocyclic group is preferably 3 to 30, more preferably 3 to 18, and even more preferably 3 to 12. The number of heteroatoms constituting the heterocyclic group is preferably 1 to 3. The heteroatom constituting the heterocyclic group is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. Further, in the heterocyclic group, some or all of the hydrogen atoms may be substituted with the above substituent.

Arが表す芳香族炭化水素環は、無置換の芳香族炭化水素環であることが好ましい。Arが表す芳香族炭化水素環は、置換基を有していることが好ましい。置換基としては、-CORX1が好ましい。RX1は、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基が好ましく、アリール基がより好ましい。アリール基は置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、炭素数1~10のアルキル基などが挙げられる。The aromatic hydrocarbon ring represented by Ar 1 is preferably an unsubstituted aromatic hydrocarbon ring. The aromatic hydrocarbon ring represented by Ar 2 preferably has a substituent. As a substituent, -COR X1 is preferred. R X1 is preferably an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and more preferably an aryl group. The aryl group may have a substituent or may be unsubstituted. Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

式(OX-1)のRは、フッ素原子を含む基を有するアリール基を表す。アリール基の炭素数は、6~20が好ましく、6~15がより好ましく、6~10が更に好ましい。フッ素原子を含む基は、フッ素原子を有するアルキル基(以下、含フッ素アルキル基ともいう)、および、フッ素原子を有するアルキル基を含む基(以下、含フッ素基ともいう)であることが好ましい。含フッ素基としては、-ORF1、-SRF1、-CORF1、-COORF1、-OCORF1、-NRF1F2、-NHCORF1、-CONRF1F2、-NHCONRF1F2、-NHCOORF1、-SOF1、-SOORF1および-NHSOF1から選ばれる少なくとも1種の基が好ましい。RF1は、含フッ素アルキル基を表し、RF2は、水素原子、アルキル基、含フッ素アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。含フッ素基は、-ORF1が好ましい。R 1 in formula (OX-1) represents an aryl group having a group containing a fluorine atom. The number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 15, and even more preferably 6 to 10. The group containing a fluorine atom is preferably an alkyl group having a fluorine atom (hereinafter also referred to as a fluorine-containing alkyl group) and a group containing an alkyl group having a fluorine atom (hereinafter also referred to as a fluorine-containing group). The fluorine-containing groups include -OR F1 , -SR F1 , -COR F1 , -COOR F1 , -OCOR F1 , -NR F1 R F2 , -NHCOR F1 , -CONR F1 R F2 , -NHCONR F1 R F2 , -NHCOOR At least one group selected from F1 , -SO 2 R F1 , -SO 2 OR F1 and -NHSO 2 R F1 is preferred. R F1 represents a fluorine-containing alkyl group, and R F2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a fluorine-containing alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. The fluorine-containing group is preferably -OR F1 .

F1およびRF2が表す含フッ素アルキル基、並びにRF2が表すアルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~10が更に好ましく、1~4が特に好ましい。含フッ素アルキル基およびアルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐が好ましい。含フッ素アルキル基において、フッ素原子の置換率は40~100%であることが好ましく、50~100%であることがより好ましく、60~100%であることがさらに好ましい。なお、フッ素原子の置換率とは、アルキル基が有する全水素原子の数に対してフッ素原子に置換されている数の比率(%)をいう。The number of carbon atoms in the fluorine-containing alkyl group represented by R F1 and R F2 and the alkyl group represented by R F2 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, even more preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 4. . The fluorine-containing alkyl group and the alkyl group may be linear, branched, or cyclic, but are preferably linear or branched. In the fluorine-containing alkyl group, the substitution rate of fluorine atoms is preferably 40 to 100%, more preferably 50 to 100%, even more preferably 60 to 100%. Note that the substitution rate of fluorine atoms refers to the ratio (%) of the number of hydrogen atoms substituted with fluorine atoms to the total number of hydrogen atoms that an alkyl group has.

F2が表すアリール基の炭素数は、6~20が好ましく、6~15がより好ましく、6~10が更に好ましい。The number of carbon atoms in the aryl group represented by R F2 is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 15, and even more preferably 6 to 10.

F2が表すヘテロ環基は、5員環または6員環が好ましい。ヘテロ環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。縮合数は、2~8が好ましく、2~6がより好ましく、3~5が更に好ましく、3~4が特に好ましい。ヘテロ環基を構成する炭素原子の数は3~40が好ましく、3~30がより好ましく、3~20がより好ましい。ヘテロ環基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。ヘテロ環基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましく、窒素原子がより好ましい。The heterocyclic group represented by R F2 is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring. The heterocyclic group may be a single ring or a condensed ring. The number of condensations is preferably 2 to 8, more preferably 2 to 6, even more preferably 3 to 5, and particularly preferably 3 to 4. The number of carbon atoms constituting the heterocyclic group is preferably 3 to 40, more preferably 3 to 30, and even more preferably 3 to 20. The number of heteroatoms constituting the heterocyclic group is preferably 1 to 3. The heteroatom constituting the heterocyclic group is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, and more preferably a nitrogen atom.

フッ素原子を含む基は、式(1)または(2)で表される末端構造を有することが好ましい。式中の*は、連結手を表す。
*-CHF (1)
*-CF (2)
The group containing a fluorine atom preferably has a terminal structure represented by formula (1) or (2). * in the formula represents a connecting hand.
*-CHF 2 (1)
*-CF 3 (2)

式(OX-1)のRは、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基が好ましい。アルキル基およびアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、上述したArおよびArが有してもよい置換基で説明した置換基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~10が更に好ましく、1~4が特に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐が好ましい。アリール基の炭素数は、6~20が好ましく、6~15がより好ましく、6~10が更に好ましい。R 2 in formula (OX-1) represents an alkyl group or an aryl group, and an alkyl group is preferable. The alkyl group and aryl group may be unsubstituted or may have a substituent. Examples of the substituent include the substituents described above as substituents that Ar 1 and Ar 2 may have. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, even more preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 4. The alkyl group may be straight chain, branched, or cyclic, but straight chain or branched is preferable. The number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 15, and even more preferably 6 to 10.

式(OX-1)のRは、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基が好ましい。アルキル基およびアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、上述したArおよびArが有してもよい置換基として説明した置換基が挙げられる。Rが表すアルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~10が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐が好ましい。Rが表すアリール基の炭素数は、6~20が好ましく、6~15がより好ましく、6~10が更に好ましい。R 3 in formula (OX-1) represents an alkyl group or an aryl group, and an alkyl group is preferable. The alkyl group and aryl group may be unsubstituted or may have a substituent. Examples of the substituent include the substituents described above as the substituents that Ar 1 and Ar 2 may have. The number of carbon atoms in the alkyl group represented by R 3 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, and even more preferably 1 to 10. The alkyl group may be straight chain, branched, or cyclic, but straight chain or branched is preferable. The number of carbon atoms in the aryl group represented by R 3 is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 15, and even more preferably 6 to 10.

フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2010-262028号公報に記載の化合物、特表2014-500852号公報に記載の化合物24、36~40、特開2013-164471号公報に記載の化合物(C-3)などが挙げられる。 Specific examples of oxime compounds having a fluorine atom include compounds described in JP-A No. 2010-262028, compounds 24, 36 to 40 described in Japanese Patent Application Publication No. 2014-500852, and compounds described in JP-A No. 2013-164471. Examples include compound (C-3).

光重合開始剤としては、ニトロ基を有するオキシム化合物を用いることができる。ニトロ基を有するオキシム化合物は、二量体とすることも好ましい。ニトロ基を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2013-114249号公報の段落番号0031~0047、特開2014-137466号公報の段落番号0008~0012、0070~0079に記載されている化合物、特許4223071号公報の段落番号0007~0025に記載されている化合物、アデカアークルズNCI-831((株)ADEKA製)が挙げられる。 As the photopolymerization initiator, an oxime compound having a nitro group can be used. It is also preferable that the oxime compound having a nitro group is in the form of a dimer. Specific examples of oxime compounds having a nitro group include compounds described in paragraph numbers 0031 to 0047 of JP 2013-114249, paragraphs 0008 to 0012, and 0070 to 0079 of JP 2014-137466, Examples include compounds described in paragraph numbers 0007 to 0025 of Japanese Patent No. 4223071, and Adeka Arcles NCI-831 (manufactured by ADEKA Corporation).

光重合開始剤としては、ベンゾフラン骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。具体例としては、国際公開第2015/036910号に記載されているOE-01~OE-75が挙げられる。 As the photopolymerization initiator, an oxime compound having a benzofuran skeleton can also be used. Specific examples include OE-01 to OE-75 described in International Publication No. 2015/036910.

光重合開始剤としては、カルバゾール骨格にヒドロキシ基を有する置換基が結合したオキシム化合物を用いることもできる。このような光重合開始剤としては国際公開第2019/088055号に記載された化合物などが挙げられる。 As the photopolymerization initiator, it is also possible to use an oxime compound in which a substituent having a hydroxy group is bonded to a carbazole skeleton. Examples of such photopolymerization initiators include compounds described in International Publication No. 2019/088055.

本発明において好ましく使用されるオキシム化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Specific examples of oxime compounds preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

本発明では、光重合開始剤として、メタノール中での波長365nmの吸光係数が1.0×10mL/gcm以上の光重合開始剤A1と、メタノール中での波長365nmの吸光係数が1.0×10mL/gcm以下で、かつ、波長254nmの吸光係数が1.0×10mL/gcm以上の光重合開始剤A2と、を併用することも好ましい。この態様によれば、露光によって着色組成物を十分に硬化させやすく、低温プロセス(例えば全工程を通じて150℃以下、好ましくは120℃以下の温度下でのプロセス)にて、平坦性が良好で、かつ、耐光性や耐溶剤性などの特性にも優れた画素を形成することができる。光重合開始剤A1および光重合開始剤A2としては、上述した化合物のなかから上記の吸光係数を有する化合物を選択して用いることが好ましい。In the present invention, as a photopolymerization initiator, a photopolymerization initiator A1 having an extinction coefficient of 1.0×10 3 mL/gcm or more at a wavelength of 365 nm in methanol and a photopolymerization initiator A1 having an extinction coefficient of 1.0×10 3 mL/gcm or more at a wavelength of 365 nm in methanol is used. It is also preferable to use a photopolymerization initiator A2 having an absorption coefficient of 0×10 2 mL/gcm or less and a wavelength of 254 nm of 1.0×10 3 mL/gcm or more. According to this aspect, the coloring composition is easily cured by exposure to light, and has good flatness in a low-temperature process (for example, a process at a temperature of 150° C. or lower, preferably 120° C. or lower throughout the entire process), In addition, pixels with excellent properties such as light resistance and solvent resistance can be formed. As the photopolymerization initiator A1 and the photopolymerization initiator A2, it is preferable to select and use a compound having the above-mentioned extinction coefficient from among the above-mentioned compounds.

なお、本発明において、光重合開始剤の上記波長における吸光係数は、以下のようにして測定した値である。すなわち、光重合開始剤をメタノールに溶解させて測定溶液を調製し、前述の測定溶液の吸光度を測定することで算出した。具体的には、前述の測定溶液を幅1cmのガラスセルに入れ、Agilent Technologies社製UV-Vis-NIRスペクトルメーター(Cary5000)を用いて吸光度を測定し、下記式に当てはめて、波長365nmおよび波長254nmにおける吸光係数(mL/gcm)を算出した。
上記式においてεは吸光係数(mL/gcm)、Aは吸光度、cは光重合開始剤の濃度(g/mL)、lは光路長(cm)を表す。
In the present invention, the extinction coefficient of the photopolymerization initiator at the above wavelength is a value measured as follows. That is, it was calculated by dissolving a photopolymerization initiator in methanol to prepare a measurement solution, and measuring the absorbance of the above-mentioned measurement solution. Specifically, the above measurement solution was placed in a glass cell with a width of 1 cm, and the absorbance was measured using a UV-Vis-NIR spectrometer (Cary 5000) manufactured by Agilent Technologies. The extinction coefficient (mL/gcm) at 254 nm was calculated.
In the above formula, ε represents the extinction coefficient (mL/gcm), A represents the absorbance, c represents the concentration of the photopolymerization initiator (g/mL), and l represents the optical path length (cm).

光重合開始剤A1のメタノール中での波長365nmにおける吸光係数は、1.0×10mL/gcm以上であり、1.0×10mL/gcm以上であることが好ましく、1.1×10mL/gcm以上であることがより好ましく、1.2×10~1.0×10mL/gcmであることが更に好ましく、1.3×10~5.0×10mL/gcmであることがより一層好ましく、1.5×10~3.0×10mL/gcmであることが特に好ましい。
また、光重合開始剤A1のメタノール中での波長254nmの光の吸光係数は、1.0×10~1.0×10mL/gcmであることが好ましく、1.5×10~9.5×10mL/gcmであることがより好ましく、3.0×10~8.0×10mL/gcmであることが更に好ましい。
The extinction coefficient of photopolymerization initiator A1 in methanol at a wavelength of 365 nm is 1.0×10 3 mL/gcm or more, preferably 1.0×10 4 mL/gcm or more, and 1.1× It is more preferably 10 4 mL/gcm or more, even more preferably 1.2 × 10 4 to 1.0 × 10 5 mL/gcm, and even more preferably 1.3 × 10 4 to 5.0 × 10 4 mL. It is even more preferable that the amount is 1.5×10 4 to 3.0×10 4 mL/gcm, and particularly preferably 1.5×10 4 to 3.0×10 4 mL/gcm.
Furthermore, the extinction coefficient of photopolymerization initiator A1 for light with a wavelength of 254 nm in methanol is preferably 1.0×10 4 to 1.0×10 5 mL/gcm, and preferably 1.5×10 4 to 1.0×10 5 mL/gcm. It is more preferably 9.5×10 4 mL/gcm, and even more preferably 3.0×10 4 to 8.0×10 4 mL/gcm.

光重合開始剤A1としては、オキシム化合物、アミノアルキルフェノン化合物、アシルホスフィン化合物が好ましく、オキシム化合物およびアシルホスフィン化合物がより好ましく、オキシム化合物が更に好ましく、組成物に含まれる他の成分との相溶性の観点からフッ素原子を含むオキシム化合物であることが特に好ましい。フッ素原子を含むオキシム化合物としては、上述した式(OX-1)で表される化合物が好ましい。光重合開始剤A1の具体例としては、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)](市販品としては、例えば、Irgacure OXE01、BASF社製)、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(O-アセチルオキシム)(市販品としては、例えば、Irgacure OXE02、BASF社製)、上記のオキシム化合物の具体例で示した(C-13)、(C-14)、(C-17)などが挙げられる。 As the photopolymerization initiator A1, oxime compounds, aminoalkylphenone compounds, and acylphosphine compounds are preferable, oxime compounds and acylphosphine compounds are more preferable, and oxime compounds are even more preferable, and compatibility with other components contained in the composition is preferred. From this viewpoint, oxime compounds containing a fluorine atom are particularly preferred. As the oxime compound containing a fluorine atom, a compound represented by the above-mentioned formula (OX-1) is preferable. Specific examples of the photopolymerization initiator A1 include 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)-,2-(O-benzoyloxime)] (commercially available products include, for example, Irgacure OXE01, BASF Co., Ltd. (commercially available products include, for example, Irgacure OXE02, (manufactured by BASF), (C-13), (C-14), and (C-17) shown in the above specific examples of oxime compounds.

光重合開始剤A2のメタノール中での波長365nmの光の吸光係数は、1.0×10mL/gcm以下であり、10~1.0×10mL/gcmであることが好ましく、20~1.0×10mL/gcmであることがより好ましい。また、光重合開始剤A1のメタノール中での波長365nmの光の吸光係数と、光重合開始剤A2のメタノール中での波長365nmの光の吸光係数との差は、9.0×10mL/gcm以上であり、1.0×10mL/gcm以上であることが好ましく、5.0×10~3.0×10mL/gcmであることがより好ましく、1.0×10~2.0×10mL/gcmであることが更に好ましい。また、光重合開始剤A2のメタノール中での波長254nmの光の吸光係数は、1.0×10mL/gcm以上であり、1.0×10~1.0×10mL/gcmであることが好ましく、5.0×10~1.0×10mL/gcmであることがより好ましい。The extinction coefficient of light at a wavelength of 365 nm in methanol of the photopolymerization initiator A2 is 1.0×10 2 mL/gcm or less, preferably 10 to 1.0×10 2 mL/gcm, and 20 More preferably, it is 1.0×10 2 mL/gcm. Further, the difference between the extinction coefficient of light at a wavelength of 365 nm in methanol of photoinitiator A1 and the extinction coefficient of light at a wavelength of 365 nm in methanol of photoinitiator A2 is 9.0 × 10 2 mL. /gcm or more, preferably 1.0×10 3 mL/gcm or more, more preferably 5.0×10 3 to 3.0×10 4 mL/gcm, 1.0×10 More preferably, it is 4 to 2.0×10 4 mL/gcm. Furthermore, the extinction coefficient of photopolymerization initiator A2 for light at a wavelength of 254 nm in methanol is 1.0×10 3 mL/gcm or more, and 1.0×10 3 to 1.0×10 6 mL/gcm. It is preferably 5.0×10 3 to 1.0×10 5 mL/gcm.

光重合開始剤A2としては、ヒドロキシアルキルフェノン化合物、フェニルグリオキシレート化合物、アミノアルキルフェノン化合物、アシルホスフィン化合物が好ましく、ヒドロキシアルキルフェノン化合物およびフェニルグリオキシレート化合物がより好ましく、ヒドロキシアルキルフェノン化合物が更に好ましい。また、ヒドロキシアルキルフェノン化合物としては、上述した式(V)で表される化合物が好ましい。光重合開始剤A2の具体例としては、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オンなどが挙げられる。 As the photopolymerization initiator A2, hydroxyalkylphenone compounds, phenylglyoxylate compounds, aminoalkylphenone compounds, and acylphosphine compounds are preferable, hydroxyalkylphenone compounds and phenylglyoxylate compounds are more preferable, and hydroxyalkylphenone compounds are still more preferable. preferable. Moreover, as the hydroxyalkylphenone compound, a compound represented by the above-mentioned formula (V) is preferable. Specific examples of the photoinitiator A2 include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1- Examples include on.

光重合開始剤A1と光重合開始剤A2との組み合わせとしては、光重合開始剤A1がオキシム化合物であり、光重合開始剤A2がヒドロキシアルキルフェノン化合物である組み合わせが好ましく、光重合開始剤A1がオキシム化合物であり、光重合開始剤A2が上述した式(V)で表される化合物である組み合わせがより好ましく、光重合開始剤A1がフッ素原子を含むオキシム化合物であり、光重合開始剤A2が上述した式(V)で表される化合物である組み合わせが特に好ましい。 The combination of photoinitiator A1 and photoinitiator A2 is preferably a combination in which photoinitiator A1 is an oxime compound and photoinitiator A2 is a hydroxyalkylphenone compound; A combination in which the photopolymerization initiator A2 is an oxime compound and the photopolymerization initiator A2 is a compound represented by the above formula (V) is more preferable; the photopolymerization initiator A1 is an oxime compound containing a fluorine atom, and the photopolymerization initiator A2 is Particularly preferred is a combination of compounds represented by formula (V) above.

光重合開始剤の含有量は、着色組成物の全固形分中3~25質量%であることが好ましい。下限は、5質量%以上であることが好ましく、7.5質量%以上であることがより好ましく、8質量%以上であることが更に好ましく、9質量%以上であることが一層好ましく、10質量%以上であることが特に好ましい。上限は、20質量%以下であることが好ましく、17.5質量%以下であることがより好ましく、15質量%以下であることが更に好ましい。光重合開始剤は、1種単独であってもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合には、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。 The content of the photopolymerization initiator is preferably 3 to 25% by mass based on the total solid content of the colored composition. The lower limit is preferably 5% by mass or more, more preferably 7.5% by mass or more, even more preferably 8% by mass or more, even more preferably 9% by mass or more, and 10% by mass. % or more is particularly preferable. The upper limit is preferably 20% by mass or less, more preferably 17.5% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less. The photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used together, it is preferable that the total amount thereof falls within the above range.

また、本発明の着色組成物において、質量%基準で、着色組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量Mと、着色組成物の全固形分中における光重合開始剤の含有量Iとの比(M/I)は、20以下であることが好ましい。上記比の上限は、10以下であることが好ましく、5以下であることがより好ましく、3以下であることが更に好ましく、2以下であることが特に好ましい。上記比の下限は、0.1以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましい。 In addition, in the colored composition of the present invention, the content M of the polymerizable compound in the total solid content of the colored composition and the content I of the photopolymerization initiator in the total solid content of the colored composition on a mass % basis The ratio (M/I) is preferably 20 or less. The upper limit of the ratio is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, even more preferably 3 or less, and particularly preferably 2 or less. The lower limit of the ratio is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more.

本発明の着色組成物において、光重合開始剤として上述したオキシム化合物を用いた場合、オキシム化合物の含有量は、着色組成物の全固形分中3~25質量%であることが好ましい。下限は、5質量%以上であることが好ましく、7.5質量%以上であることがより好ましく、8質量%以上であることが更に好ましく、9質量%以上であることが一層好ましく、10質量%以上であることが特に好ましい。上限は、20質量%以下であることが好ましく、17.5質量%以下であることがより好ましく、15質量%以下であることが更に好ましい。オキシム化合物の含有量が上記範囲にあることにより、現像後の硬化膜の支持体への密着性を向上できる。オキシム化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合には、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。 In the colored composition of the present invention, when the above-mentioned oxime compound is used as a photopolymerization initiator, the content of the oxime compound is preferably 3 to 25% by mass based on the total solid content of the colored composition. The lower limit is preferably 5% by mass or more, more preferably 7.5% by mass or more, even more preferably 8% by mass or more, even more preferably 9% by mass or more, and 10% by mass. % or more is particularly preferable. The upper limit is preferably 20% by mass or less, more preferably 17.5% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less. When the content of the oxime compound is within the above range, the adhesion of the cured film to the support after development can be improved. One type of oxime compound may be used alone, or two or more types may be used in combination. When two or more types are used together, it is preferable that the total amount thereof falls within the above range.

また、本発明の着色組成物において、質量%基準で、着色組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量Mと、着色組成物の全固形分中におけるオキシム化合物の含有量Iとの比(M/I)は、20以下であることが好ましい。上記比の上限は、10以下であることが好ましく、5以下であることがより好ましく、3以下であることが更に好ましく、2以下であることが特に好ましい。上記比の下限は、0.1以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましい。In addition, in the colored composition of the present invention, on a mass % basis, the content M of the polymerizable compound in the total solid content of the colored composition, the content I O of the oxime compound in the total solid content of the colored composition, The ratio (M/I O ) is preferably 20 or less. The upper limit of the ratio is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, even more preferably 3 or less, and particularly preferably 2 or less. The lower limit of the ratio is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more.

本発明の着色組成物において、光重合開始剤として上述した光重合開始剤A1を用いた場合、光重合開始剤A1の含有量は、着色組成物の全固形分中3~25質量%であることが好ましい。下限は、5質量%以上であることが好ましく、7.5質量%以上であることがより好ましく、8質量%以上であることが更に好ましく、9質量%以上であることが一層好ましく、10質量%以上であることが特に好ましい。上限は、20質量%以下であることが好ましく、17.5質量%以下であることがより好ましく、15質量%以下であることが更に好ましい。光重合開始剤A1の含有量が上記範囲にあることにより、現像後の硬化膜の支持体への密着性を向上できる。 In the colored composition of the present invention, when the above-described photoinitiator A1 is used as a photoinitiator, the content of the photoinitiator A1 is 3 to 25% by mass based on the total solid content of the colored composition. It is preferable. The lower limit is preferably 5% by mass or more, more preferably 7.5% by mass or more, even more preferably 8% by mass or more, even more preferably 9% by mass or more, and 10% by mass. % or more is particularly preferable. The upper limit is preferably 20% by mass or less, more preferably 17.5% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less. When the content of the photoinitiator A1 is within the above range, the adhesion of the cured film to the support after development can be improved.

本発明の着色組成物において、質量%基準で、着色組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量Mと、着色組成物の全固形分中における光重合開始剤A1の含有量IA1との比(M/IA1)は、20以下であることが好ましい。上記比の上限は、10以下であることが好ましく、5以下であることがより好ましく、3以下であることが更に好ましく、2以下であることが特に好ましい。上記比の下限は、0.1以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましい。In the colored composition of the present invention, on a mass % basis, the content M of the polymerizable compound in the total solid content of the colored composition and the content I A1 of the photopolymerization initiator A1 in the total solid content of the colored composition The ratio (M/I A1 ) is preferably 20 or less. The upper limit of the ratio is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, even more preferably 3 or less, and particularly preferably 2 or less. The lower limit of the ratio is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more.

本発明の着色組成物において、光重合開始剤として上述した光重合開始剤A2を用いた場合、光重合開始剤A2の含有量は、着色組成物の全固形分中0.1~10.0質量%であることが好ましい。下限は、0.5質量%以上であることが好ましく、1.0質量%以上であることがより好ましく、1.5質量%以上であることが更に好ましい。上限は、9.0質量%以下であることが好ましく、8.0質量%以下であることがより好ましく、7.0質量%以下であることがさらに好ましい。光重合開始剤A2の含有量が上記範囲であれば、現像後の硬化膜の耐溶剤性を向上できる。 In the colored composition of the present invention, when the above-mentioned photoinitiator A2 is used as a photoinitiator, the content of the photoinitiator A2 is 0.1 to 10.0 in the total solid content of the colored composition. It is preferable that it is mass %. The lower limit is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, and even more preferably 1.5% by mass or more. The upper limit is preferably 9.0% by mass or less, more preferably 8.0% by mass or less, and even more preferably 7.0% by mass or less. If the content of the photoinitiator A2 is within the above range, the solvent resistance of the cured film after development can be improved.

本発明の着色組成物において、光重合開始剤として上述した光重合開始剤A1と光重合開始剤A2とを用いた場合、本発明の着色組成物は、光重合開始剤A1の100質量部に対して、光重合開始剤A2を50~200質量部含有することが好ましい。上限は、175質量部以下であることが好ましく、150質量部以下であることがより好ましい。下限は、60質量部以上であることが好ましく、70質量部以上であることがより好ましい。この態様によれば、低温プロセス(例えば全工程を通じて150℃以下、好ましくは120℃以下の温度下でのプロセス)にて耐溶剤性などの特性に優れた硬化膜を形成することができる。光重合開始剤A1および光重合開始剤A2をそれぞれ2種以上併用する場合には、それぞれの合計量が上記要件を満たすことが好ましい。 In the colored composition of the present invention, when the above-mentioned photopolymerization initiator A1 and photopolymerization initiator A2 are used as photopolymerization initiators, the coloring composition of the present invention contains 100 parts by mass of the photopolymerization initiator A1. On the other hand, it is preferable to contain 50 to 200 parts by mass of photopolymerization initiator A2. The upper limit is preferably 175 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less. The lower limit is preferably 60 parts by mass or more, more preferably 70 parts by mass or more. According to this aspect, a cured film having excellent properties such as solvent resistance can be formed in a low-temperature process (for example, a process at a temperature of 150° C. or lower, preferably 120° C. or lower throughout the entire process). When using two or more types of photopolymerization initiator A1 and photopolymerization initiator A2 in combination, it is preferable that the total amount of each of them satisfies the above requirements.

本発明の着色組成物において、光重合開始剤として上述した光重合開始剤A1と光重合開始剤A2とを用いた場合、着色組成物の全固形分中における光重合開始剤A1と光重合開始剤A2との合計の含有量は、3.1~25質量%であることが好ましい。下限は、4質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることが好ましく、7.5質量%以上であることがより好ましく、8質量%以上であることが更に好ましく、9質量%以上であることが一層好ましく、10質量%以上であることが特に好ましい。上限は、20質量%以下であることが好ましく、17.5質量%以下であることがより好ましく、15質量%以下であることが更に好ましい。 In the colored composition of the present invention, when the above-mentioned photopolymerization initiator A1 and photopolymerization initiator A2 are used as photopolymerization initiators, photopolymerization initiator A1 and photopolymerization start in the total solid content of the coloring composition. The total content with agent A2 is preferably 3.1 to 25% by mass. The lower limit is preferably 4% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 7.5% by mass or more, even more preferably 8% by mass or more, and 9% by mass. It is even more preferable that the amount is at least 10% by mass, and particularly preferably at least 10% by mass. The upper limit is preferably 20% by mass or less, more preferably 17.5% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less.

本発明の着色組成物は、光重合開始剤として光重合開始剤A1および光重合開始剤A2以外の光重合開始剤(以下、他の光重合開始剤ともいう)を含有することもできるが、他の光重合開始剤は実質的に含有しないことが好ましい。他の光重合開始剤を実質的に含有しない場合とは、他の光重合開始剤の含有量が、光重合開始剤A1と光重合開始剤A2との合計100質量部に対して1質量部以下であることを意味し、0.5質量部以下であることがより好ましく、0.1質量部以下であることが更に好ましく、他の光重合開始剤を含有しないことが一層好ましい。 The colored composition of the present invention may contain a photopolymerization initiator other than photopolymerization initiator A1 and photopolymerization initiator A2 (hereinafter also referred to as other photopolymerization initiator), It is preferable that other photopolymerization initiators are not substantially contained. The case where the other photoinitiator is not substantially contained means that the content of the other photoinitiator is 1 part by mass per 100 parts by mass of the total of photoinitiator A1 and photoinitiator A2. It is more preferably 0.5 parts by mass or less, still more preferably 0.1 parts by mass or less, and even more preferably not containing other photopolymerization initiators.

<<樹脂>>
本発明の着色組成物は樹脂を含むことが好ましい。樹脂は、例えば、顔料(C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントイエロー150など)を着色組成物中で分散させる用途や、バインダーの用途で配合される。なお、主に顔料を着色組成物中で分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外を目的として樹脂を使用することもできる。
<<Resin>>
It is preferable that the colored composition of the present invention contains a resin. The resin is blended, for example, for dispersing pigments (C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Yellow 150, etc.) in a coloring composition or for use as a binder. Note that a resin used mainly for dispersing pigments in a coloring composition is also referred to as a dispersant. However, this use of the resin is just an example, and the resin can also be used for purposes other than this use.

樹脂の重量平均分子量(Mw)は、2000~2000000が好ましい。上限は、1000000以下が好ましく、500000以下がより好ましい。下限は、3000以上が好ましく、4000以上がより好ましく、5000以上が更に好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the resin is preferably 2,000 to 2,000,000. The upper limit is preferably 1,000,000 or less, more preferably 500,000 or less. The lower limit is preferably 3000 or more, more preferably 4000 or more, and even more preferably 5000 or more.

樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルホスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、シロキサン樹脂などが挙げられる。また、特開2017-206689号公報の段落番号0041~0060に記載の樹脂、特開2018-010856号公報の段落番号0022~0071に記載の樹脂、特開2017-057265号公報に記載の樹脂、特開2017-032685号公報に記載の樹脂、特開2017-075248号公報に記載の樹脂、特開2017-066240号公報に記載の樹脂、特開2000-081701号公報に記載の樹脂、特開1998-123311号公報に記載の樹脂、特開平11-160523号公報に記載の樹脂、特開2017-173787号公報に記載の樹脂を用いることもできる。 Examples of the resin include (meth)acrylic resin, (meth)acrylamide resin, epoxy resin, ene-thiol resin, polycarbonate resin, polyether resin, polyarylate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyphenylene resin, and polyarylene. Examples include ether phosphine oxide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyolefin resin, cyclic olefin resin, polyester resin, styrene resin, and siloxane resin. In addition, resins described in paragraph numbers 0041 to 0060 of JP 2017-206689, resins described in paragraphs 0022 to 0071 of JP 2018-010856, resins described in JP 2017-057265, Resin described in JP 2017-032685, resin described in JP 2017-075248, resin described in JP 2017-066240, resin described in JP 2000-081701, JP Resins described in JP 1998-123311, JP 11-160523, and JP 2017-173787 can also be used.

本発明で用いる樹脂は、酸基を有していてもよい。酸基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシ基などが挙げられる。これら酸基は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。酸基を有する樹脂は、酸基を側鎖に有する繰り返し単位を含むことが好ましい。酸基を有する樹脂はアルカリ可溶性樹脂や、分散剤として用いることもできる。 The resin used in the present invention may have an acid group. Examples of the acid group include a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfo group, and a phenolic hydroxy group. The number of these acid groups may be one, or two or more. It is preferable that the resin having an acid group includes a repeating unit having an acid group in a side chain. A resin having an acid group can also be used as an alkali-soluble resin or a dispersant.

酸基を有する樹脂の酸価は、30~500mgKOH/gが好ましい。下限は、50mgKOH/g以上がより好ましく、70mgKOH/g以上が更に好ましい。上限は、400mgKOH/g以下がより好ましく、200mgKOH/g以下がさらに好ましく、150mgKOH/g以下が特に好ましく、120mgKOH/g以下が最も好ましい。 The acid value of the resin having acid groups is preferably 30 to 500 mgKOH/g. The lower limit is more preferably 50 mgKOH/g or more, and even more preferably 70 mgKOH/g or more. The upper limit is more preferably 400 mgKOH/g or less, further preferably 200 mgKOH/g or less, particularly preferably 150 mgKOH/g or less, and most preferably 120 mgKOH/g or less.

酸基を有する樹脂は、マレイミド化合物に由来する繰り返し単位を有していてもよい。マレイミド化合物としては、N-アルキルマレイミド、N-アリールマレイミドなどが挙げられる。マレイミド化合物に由来する繰り返し単位としては、式(C-mi)で表される繰り返し単位が挙げられる。
The resin having an acid group may have a repeating unit derived from a maleimide compound. Examples of maleimide compounds include N-alkylmaleimide and N-arylmaleimide. Examples of repeating units derived from maleimide compounds include repeating units represented by formula (C-mi).

式(C-mi)において、Rmiはアルキル基またはアリール基を表す。アルキル基の炭素数は1~20が好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれもよい。アリール基の炭素数は、6~20が好ましく、6~15がより好ましく、6~10が更に好ましい。Rmiはアリール基であることが好ましい。 In formula (C-mi), Rmi represents an alkyl group or an aryl group. The alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms. The alkyl group may be linear, branched, or cyclic. The number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 15, and even more preferably 6 to 10. Preferably, Rmi is an aryl group.

酸基を有する樹脂は、下記式(ED1)で示される化合物および/または下記式(ED2)で表される化合物(以下、これらの化合物を「エーテルダイマー」と称することもある。)由来の繰り返し単位を含む樹脂であることも好ましい。 The resin having an acid group is a repeating compound derived from a compound represented by the following formula (ED1) and/or a compound represented by the following formula (ED2) (hereinafter, these compounds may be referred to as "ether dimer"). It is also preferable that the resin contains units.

式(ED1)中、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~25の炭化水素基を表す。
式(ED2)中、Rは、水素原子または炭素数1~30の有機基を表す。式(ED2)の詳細については、特開2010-168539号公報の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。エーテルダイマーの具体例については、特開2013-029760号公報の段落番号0317を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
In formula (ED1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent.
In formula (ED2), R represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms. For details of formula (ED2), the description in JP-A No. 2010-168539 can be referred to, the contents of which are incorporated herein. Regarding specific examples of ether dimers, paragraph number 0317 of JP-A-2013-029760 can be referred to, the contents of which are incorporated herein.

エーテルダイマー由来の繰り返し単位を含む樹脂としては、例えば下記構造の樹脂が挙げられる。以下の構造式中Meはメチル基を表す。
Examples of resins containing repeating units derived from ether dimer include resins having the following structure. In the following structural formula, Me represents a methyl group.

本発明で用いられる樹脂は、重合性基を有していてもよい。重合性基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基等のエチレン性不飽和結合含有基が挙げられる。重合性基を有する樹脂の市販品としては、ダイヤナールNRシリーズ(三菱レイヨン(株)製)、Photomer6173(カルボキシル基含有ポリウレタンアクリレートオリゴマー、Diamond Shamrock Co.,Ltd.製)、ビスコートR-264、KSレジスト106(いずれも大阪有機化学工業(株)製)、サイクロマーPシリーズ(例えば、ACA230AA)、プラクセル CF200シリーズ(いずれも(株)ダイセル製)、Ebecryl3800(ダイセルユーシービー株式会社製)、アクリキュアーRD-F8((株)日本触媒製)、DP-1305(富士ファインケミカルズ(株)製)などが挙げられる。 The resin used in the present invention may have a polymerizable group. Examples of the polymerizable group include ethylenically unsaturated bond-containing groups such as a vinyl group, a (meth)allyl group, and a (meth)acryloyl group. Commercial products of resins having polymerizable groups include Dianal NR series (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Photomer 6173 (carboxyl group-containing polyurethane acrylate oligomer, manufactured by Diamond Shamrock Co., Ltd.), Viscoat R-264, KS Resist 106 (all manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Cyclomer P series (for example, ACA230AA), Plaxel CF200 series (all manufactured by Daicel Corporation), Ebecryl 3800 (manufactured by Daicel UCB Corporation), Acrycure Examples include RD-F8 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and DP-1305 (manufactured by Fuji Fine Chemicals Co., Ltd.).

本発明で用いられる樹脂は、エポキシ基を有する樹脂を用いることもできる。エポキシ基を有する樹脂としては、式(E-1)で表される繰り返し単位を有する樹脂が挙げられる。
As the resin used in the present invention, a resin having an epoxy group can also be used. Examples of the resin having an epoxy group include a resin having a repeating unit represented by formula (E-1).

式(E-1)において、X1Eは繰り返し単位の主鎖を表し、L1Eは単結合または2価の連結基を表す。In formula (E-1), X 1E represents the main chain of the repeating unit, and L 1E represents a single bond or a divalent linking group.

式(E-1)において、X1Eが表す繰り返し単位の主鎖としては、特に限定はない。公知の重合可能なモノマーから形成される連結基であれば特に制限ない。例えば、ポリ(メタ)アクリル系連結基、ポリアルキレンイミン系連結基、ポリエステル系連結基、ポリウレタン系連結基、ポリウレア系連結基、ポリアミド系連結基、ポリエーテル系連結基、ポリスチレン系連結基などが挙げられ、ポリ(メタ)アクリル系連結基、ポリスチレン系連結基が好ましく、ポリ(メタ)アクリル系連結基がより好ましい。In formula (E-1), the main chain of the repeating unit represented by X 1E is not particularly limited. There is no particular restriction as long as it is a linking group formed from a known polymerizable monomer. For example, poly(meth)acrylic linking groups, polyalkyleneimine linking groups, polyester linking groups, polyurethane linking groups, polyurea linking groups, polyamide linking groups, polyether linking groups, polystyrene linking groups, etc. A poly(meth)acrylic linking group and a polystyrene linking group are preferred, and a poly(meth)acrylic linking group is more preferred.

式(E-1)において、L1Eが表す2価の連結基としては、アルキレン基(好ましくは炭素数1~12のアルキレン基)、アリーレン基(好ましくは炭素数6~20のアリーレン基)、-NH-、-SO-、-SO-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-およびこれらの2以上を組み合わせてなる基が挙げられる。アルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び、環状のいずれでもよく、直鎖状または分岐状が好ましい。また、アルキレン基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基などが挙げられる。In formula (E-1), the divalent linking group represented by L 1E includes an alkylene group (preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms), an arylene group (preferably an arylene group having 6 to 20 carbon atoms), Examples thereof include -NH-, -SO-, -SO 2 -, -CO-, -O-, -COO-, -OCO-, -S-, and groups formed by combining two or more of these. The alkylene group may be linear, branched, or cyclic, and preferably linear or branched. Further, the alkylene group may have a substituent or may be unsubstituted. Examples of the substituent include a hydroxy group and an alkoxy group.

エポキシ基を有する樹脂は、更に環状アルキル基を有する繰り返し単位を有することも好ましい。この態様によれば、環状アルキル基の嵩高さにより、樹脂が剛直になり、硬化膜の耐溶剤性が向上するという効果が期待できる。環状アルキル基としては、ジシクロペンタニル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、より嵩高く、硬化膜の耐溶剤性がより向上するという理由からジシクロペンタニル基であることが好ましい。環状アルキル基を有する繰り返し単位としては、式(E-2)で表される繰り返し単位が挙げられる。
It is also preferable that the resin having an epoxy group further has a repeating unit having a cyclic alkyl group. According to this aspect, the bulkiness of the cyclic alkyl group makes the resin rigid and can be expected to have the effect of improving the solvent resistance of the cured film. Examples of the cyclic alkyl group include a dicyclopentanyl group and a cyclohexyl group, and a dicyclopentanyl group is preferred because it is bulkier and further improves the solvent resistance of the cured film. Examples of the repeating unit having a cyclic alkyl group include a repeating unit represented by formula (E-2).

式(E-2)において、X2Eは繰り返し単位の主鎖を表し、L2Eは単結合または2価の連結基を表し、Z2Eは環状アルキル基を表す。式(E-2)のX2Eが表す繰り返し単位の主鎖としては、式(E-2)のX1Eが表す繰り返し単位の主鎖として説明した構造が挙げられる。式(E-2)のL2Eが表す2価の連結基としては、式(E-1)のL2Eが表す2価の連結基として説明した構造の基が挙げられる。Z2Eが表す環状アルキル基としては上述した基が挙げられ、ジシクロペンタニル基であることが好ましい。In formula (E-2), X 2E represents a main chain of repeating units, L 2E represents a single bond or a divalent linking group, and Z 2E represents a cyclic alkyl group. The main chain of the repeating unit represented by X 2E in formula (E-2) includes the structure described as the main chain of the repeating unit represented by X 1E in formula (E-2). The divalent linking group represented by L 2E in formula (E-2) includes groups having the structure described as the divalent linking group represented by L 2E in formula (E-1). The cyclic alkyl group represented by Z 2E includes the groups mentioned above, and is preferably a dicyclopentanyl group.

エポキシ基を有する樹脂は更に芳香族ビニル化合物(好ましくはスチレン化合物)に由来する繰り返し単位を含むことも好ましい。 It is also preferable that the resin having an epoxy group further contains a repeating unit derived from an aromatic vinyl compound (preferably a styrene compound).

エポキシ基を有する樹脂のエポキシ当量(=エポキシ基を有する樹脂の分子量/エポキシ基の数)は、50~400g/eqであることが好ましく、100~300g/eqであることがより好ましく、150~250g/eqであることがさらに好ましい。 The epoxy equivalent of the resin having an epoxy group (=molecular weight of the resin having an epoxy group/number of epoxy groups) is preferably from 50 to 400 g/eq, more preferably from 100 to 300 g/eq, and from 150 to 300 g/eq. More preferably, it is 250 g/eq.

本発明で用いられる樹脂は、式(I)で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂b1を含有することも好ましい。樹脂b1を用いることで、低温での硬化性に優れ、比較的低温での加熱でも十分に硬化した硬化膜を形成できる。更には、分光特性に優れた硬化膜を形成しやすい。
It is also preferable that the resin used in the present invention contains a resin b1 containing a repeating unit derived from the compound represented by formula (I). By using resin b1, it has excellent curability at low temperatures and can form a cured film that is sufficiently cured even by heating at relatively low temperatures. Furthermore, it is easy to form a cured film with excellent spectral properties.

は、OまたはNHを表し、Oであることが好ましい。
は水素原子またはメチル基を表す。
は2価の連結基を表す。2価の連結基としては、炭化水素基、複素環基、-NH-、-SO-、-SO-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-およびこれらの2以上を組み合わせてなる基が挙げられる。炭化水素基としては、アルキル基、アリール基などが挙げられる。複素環基は、非芳香族の複素環基であってもよく、芳香族複素環基であってもよい。複素環基は、5員環または6員環が好ましい。複素環基を構成するヘテロ原子の種類は窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。複素環基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。複素環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。炭化水素基および複素環基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
10は置換基を表す。R10が表す置換基としては、以下に示す置換基Tが挙げられ、炭化水素基であることが好ましく、アリール基を置換基として有していてもよいアルキル基であることがより好ましい。
mは0~2の整数を表し、0または1が好ましく、0がより好ましい。
pは0以上の整数を表し、0~4が好ましく、0~3がより好ましく、0~2が更に好ましく、0または1がより一層好ましく、1が特に好ましい。
X 1 represents O or NH, and is preferably O.
R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
L 1 represents a divalent linking group. Examples of divalent linking groups include hydrocarbon groups, heterocyclic groups, -NH-, -SO-, -SO 2 -, -CO-, -O-, -COO-, -OCO-, -S-, and these Examples include a group formed by combining two or more of the following. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group and an aryl group. The heterocyclic group may be a non-aromatic heterocyclic group or an aromatic heterocyclic group. The heterocyclic group preferably has a 5-membered ring or a 6-membered ring. Examples of the heteroatoms constituting the heterocyclic group include nitrogen atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms. The number of heteroatoms constituting the heterocyclic group is preferably 1 to 3. The heterocyclic group may be a single ring or a condensed ring. The hydrocarbon group and the heterocyclic group may have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, a hydroxy group, and a halogen atom.
R 10 represents a substituent. Examples of the substituent represented by R 10 include the substituent T shown below, preferably a hydrocarbon group, and more preferably an alkyl group which may have an aryl group as a substituent.
m represents an integer of 0 to 2, preferably 0 or 1, and more preferably 0.
p represents an integer of 0 or more, preferably 0 to 4, more preferably 0 to 3, even more preferably 0 to 2, even more preferably 0 or 1, and particularly preferably 1.

(置換基T)
置換基Tとしては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭化水素基、複素環基、-ORt、-CORt、-COORt、-OCORt、-NRtRt、-NHCORt、-CONRtRt、-NHCONRtRt、-NHCOORt、-SRt、-SORt、-SOORt、-NHSORtまたは-SONRtRtが挙げられる。RtおよびRtは、それぞれ独立して水素原子、炭化水素基または複素環基を表す。RtとRtが結合して環を形成してもよい。
(Substituent T)
Examples of the substituent T include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydrocarbon group, a heterocyclic group, -ORt 1 , -CORt 1 , -COORt 1 , -OCORt 1 , -NRt 1 Rt 2 , -NHCORt 1 , - CONRt 1 Rt 2 , -NHCONRt 1 Rt 2 , -NHCOORt 1 , -SRt 1 , -SO 2 Rt 1 , -SO 2 ORt 1 , -NHSO 2 Rt 1 or -SO 2 NRt 1 Rt 2 can be mentioned. Rt 1 and Rt 2 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group, or a heterocyclic group. Rt 1 and Rt 2 may be combined to form a ring.

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、1~30が好ましく、1~15がより好ましく、1~8が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、分岐がより好ましい。
アルケニル基の炭素数は、2~30が好ましく、2~12がより好ましく、2~8が特に好ましい。アルケニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましい。
アルキニル基の炭素数は、2~30が好ましく、2~25がより好ましい。アルキニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましい。
アリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12が更に好ましい。
複素環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。複素環基は、単環または縮合数が2~4の縮合環が好ましい。複素環基の環を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。複素環基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。複素環基の環を構成する炭素原子の数は3~30が好ましく、3~18がより好ましく、3~12がより好ましい。
炭化水素基および複素環基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、上述した置換基Tとして説明した置換基が挙げられる。
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, and an aryl group. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 15, even more preferably 1 to 8. The alkyl group may be linear, branched, or cyclic, preferably linear or branched, and more preferably branched.
The alkenyl group preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 8 carbon atoms. The alkenyl group may be linear, branched, or cyclic, and preferably linear or branched.
The number of carbon atoms in the alkynyl group is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 25. The alkynyl group may be linear, branched, or cyclic, and preferably linear or branched.
The number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 20, and even more preferably 6 to 12.
The heterocyclic group may be a single ring or a condensed ring. The heterocyclic group is preferably a single ring or a condensed ring having 2 to 4 condensed rings. The number of heteroatoms constituting the ring of the heterocyclic group is preferably 1 to 3. The heteroatom constituting the ring of the heterocyclic group is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. The number of carbon atoms constituting the ring of the heterocyclic group is preferably 3 to 30, more preferably 3 to 18, and even more preferably 3 to 12.
The hydrocarbon group and the heterocyclic group may have a substituent or may be unsubstituted. Examples of the substituent include the substituents described above as the substituent T.

式(I)で表される化合物は、下記式(I-1)で表される化合物であることが好ましい。
The compound represented by formula (I) is preferably a compound represented by formula (I-1) below.

は、OまたはNHを表し、Oであることが好ましい。
は水素原子またはメチル基を表す。
、RおよびR11はそれぞれ独立して炭化水素基を表す。
およびRが表す炭化水素基は、アルキレン基またはアリーレン基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素数は1~10であることが好ましく、1~5であることがより好ましく、1~3であることが更に好ましく、2または3であることが特に好ましい。R11が表す炭化水素基は、アリール基を置換基として有していてもよいアルキル基であることが好ましく、アリール基を置換基として有するアルキル基であることがより好ましい。アルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~10がより好ましく、1~5が更に好ましい。なお、アルキル基が置換基としてアリール基を有する場合におけるアルキル基の炭素数は、アルキル部位の炭素数のことを意味する。
12は置換基を表す。R12が表す置換基としては、上述した置換基Tが挙げられる。
nは0~15の整数を表し、0~5の整数であることが好ましく、0~4の整数であることがより好ましく、0~3の整数であることが更に好ましい。
mは0~2の整数を表し、0または1であることが好ましく、0であることがより好ましい。
p1は0以上の整数を表し、0~4が好ましく、0~3がより好ましく、0~2が更に好ましく、0~1がより一層好ましく、0が特に好ましい。
q1は1以上の整数を表し、1~4が好ましく、1~3がより好ましく、1~2が更に好ましく、1が特に好ましい。
X 1 represents O or NH, and is preferably O.
R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R 2 , R 3 and R 11 each independently represent a hydrocarbon group.
The hydrocarbon group represented by R 2 and R 3 is preferably an alkylene group or an arylene group, and more preferably an alkylene group. The alkylene group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, even more preferably 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably 2 or 3 carbon atoms. The hydrocarbon group represented by R 11 is preferably an alkyl group which may have an aryl group as a substituent, and more preferably an alkyl group having an aryl group as a substituent. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, even more preferably 1 to 5. In addition, when the alkyl group has an aryl group as a substituent, the number of carbon atoms in the alkyl group means the number of carbon atoms in the alkyl moiety.
R 12 represents a substituent. Examples of the substituent represented by R 12 include the above-mentioned substituent T.
n represents an integer of 0 to 15, preferably an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 4, even more preferably an integer of 0 to 3.
m represents an integer from 0 to 2, preferably 0 or 1, and more preferably 0.
p1 represents an integer of 0 or more, preferably 0 to 4, more preferably 0 to 3, even more preferably 0 to 2, even more preferably 0 to 1, and particularly preferably 0.
q1 represents an integer of 1 or more, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, even more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1.

式(I)で表される化合物は、下記式(III)で表される化合物であることが好ましい。
The compound represented by formula (I) is preferably a compound represented by formula (III) below.

式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、R21およびR22はそれぞれ独立してアルキレン基を表し、nは0~15の整数を表す。R21およびR22が表すアルキレン基の炭素数は1~10であることが好ましく、1~5であることがより好ましく、1~3であることが更に好ましく、2または3であることが特に好ましい。nは0~15の整数を表し、0~5の整数であることが好ましく、0~4の整数であることがより好ましく、0~3の整数であることが更に好ましい。In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 21 and R 22 each independently represent an alkylene group, and n represents an integer of 0 to 15. The alkylene group represented by R 21 and R 22 preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, even more preferably 1 to 3 carbon atoms, and particularly 2 or 3 carbon atoms. preferable. n represents an integer of 0 to 15, preferably an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 4, even more preferably an integer of 0 to 3.

式(I)で表される化合物としては、パラクミルフェノールのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド変性(メタ)アクリレートなどが挙げられる。市販品としては、アロニックスM-110(東亞合成(株)製)などが挙げられる。 Examples of the compound represented by formula (I) include ethylene oxide- or propylene oxide-modified (meth)acrylate of paracumylphenol. Commercially available products include Aronix M-110 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.).

樹脂b1において、全繰り返し単位中、式(I)(好ましくは式(III))で表される化合物由来の繰り返し単位の割合は、1~99モル%が好ましい。下限は、3モル%以上がより好ましく、5モル%以上がさらに好ましい。上限は、95モル%以下がより好ましく、90モル%以下がさらに好ましい。 In resin b1, the proportion of repeating units derived from the compound represented by formula (I) (preferably formula (III)) among all repeating units is preferably 1 to 99 mol%. The lower limit is more preferably 3 mol% or more, and even more preferably 5 mol% or more. The upper limit is more preferably 95 mol% or less, and even more preferably 90 mol% or less.

樹脂b1は、更に、式(I)で表される化合物由来の繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。例えば、樹脂b1は、(メタ)アクリレート由来の繰り返し単位を含むことができ、アルキル(メタ)アクリレート由来の繰り返し単位を含むことが好ましい。アルキル(メタ)アクリレートのアルキル部位の炭素数は、3~10であることが好ましく、3~8であることがより好ましく、3~6であることがさらに好ましい。アルキル(メタ)アクリレートの好ましい具体例としては、n-ブチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。また、樹脂b1は、酸基を有する繰り返し単位を含むことも好ましい。 The resin b1 may further contain repeating units other than the repeating units derived from the compound represented by formula (I). For example, the resin b1 can contain repeating units derived from (meth)acrylate, and preferably contains repeating units derived from alkyl (meth)acrylate. The number of carbon atoms in the alkyl moiety of the alkyl (meth)acrylate is preferably 3 to 10, more preferably 3 to 8, and even more preferably 3 to 6. Preferred specific examples of alkyl (meth)acrylates include n-butyl (meth)acrylate. Moreover, it is also preferable that the resin b1 contains a repeating unit having an acid group.

本発明で用いられる樹脂は、ブロックイソシアネート基を含む繰り返し単位を有する樹脂(以下、樹脂BIともいう)を含有することも好ましい。この態様によれば、より優れた低温硬化性が得られ、比較的低温での加熱でも十分に硬化した硬化膜を形成できる。 It is also preferable that the resin used in the present invention contains a resin having a repeating unit containing a blocked isocyanate group (hereinafter also referred to as resin BI). According to this aspect, better low-temperature curability can be obtained, and a cured film that is sufficiently cured can be formed even when heated at a relatively low temperature.

樹脂BIが有するブロックイソシアネート基としては、熱によりイソシアネート基を生成することが可能な基であることが好ましく、70~150℃の熱によりイソシアネート基を生成することが可能な基であることがより好ましい。ブロックイソシアネート基としては、イソシアネート基がブロック剤によって化学的に保護された構造の基が挙げられる。ブロックイソシアネート基とは、イソシアネート基がブロック剤といわれる化合物によって保護された構造を有する基であって、常温(例えば、10~30℃)ではイソシアネート基としての反応性は示さないが、加熱等によってブロックイソシアネート基からブロック剤が脱離してイソシアネート基が生成される構造の基である。 The blocked isocyanate group that the resin BI has is preferably a group that can generate an isocyanate group by heat, and more preferably a group that can generate an isocyanate group by heat at 70 to 150 ° C. preferable. Examples of blocked isocyanate groups include groups in which an isocyanate group is chemically protected by a blocking agent. A blocked isocyanate group is a group having a structure in which the isocyanate group is protected by a compound called a blocking agent, and does not show reactivity as an isocyanate group at room temperature (for example, 10 to 30°C), but when heated etc. This is a group with a structure in which an isocyanate group is generated by the removal of a blocking agent from a blocked isocyanate group.

樹脂BIが有するブロックイソシアネート基としては、70~150℃の熱によりイソシアネート基を生成することが可能な基であることがより好ましい。すなわち、ブロックイソシアネート基のイソシアネート生成温度(ブロック剤の脱離温度)は、70~150℃であることが好ましい。イソシアネート生成温度の下限は、保存安定性の観点から75℃以上であることが好ましく、80℃以上であることがより好ましい。イソシアネート生成温度の上限は、硬化性の観点から130℃以下であることが好ましく、120℃以下であることがより好ましい。 The blocked isocyanate group that the resin BI has is more preferably a group that can generate an isocyanate group by heating at 70 to 150°C. That is, the isocyanate formation temperature of the blocked isocyanate group (blocking agent desorption temperature) is preferably 70 to 150°C. The lower limit of the isocyanate generation temperature is preferably 75°C or higher, more preferably 80°C or higher, from the viewpoint of storage stability. The upper limit of the isocyanate formation temperature is preferably 130°C or lower, more preferably 120°C or lower, from the viewpoint of curability.

ブロックイソシアネート基のイソシアネート基を保護するブロック剤としては、オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物、メルカプタン化合物、イミダゾール化合物、イミド化合物など挙げられ、保護反応、及び脱保護反応の容易性の観点からオキシム化合物、ラクタム化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物が好ましく、オキシム化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物がより好ましく、オキシム化合物が更に好ましい。 Blocking agents that protect the isocyanate group of the blocked isocyanate group include oxime compounds, lactam compounds, phenol compounds, alcohol compounds, amine compounds, active methylene compounds, pyrazole compounds, mercaptan compounds, imidazole compounds, imide compounds, etc. , and from the viewpoint of ease of deprotection reaction, oxime compounds, lactam compounds, active methylene compounds, and pyrazole compounds are preferred, oxime compounds, active methylene compounds, and pyrazole compounds are more preferred, and oxime compounds are even more preferred.

オキシム化合物としては、アセトキシム、ホルムアルドキシム、シクロヘキサンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、及び、ベンゾフェノンオキシム等が挙げられる。
ラクタム化合物としては、ε-カプロラクタム、及び、γ-ブチロラクタム等が挙げられる。
フェノール化合物としては、フェノール、ナフトール、クレゾール、キシレノール、及び、ハロゲン置換フェノール等が挙げられる。
アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、及び、乳酸アルキル等が挙げられる。
アミン化合物としては、第一級アミン及び第二級アミンが挙げられる。アミン化合物は、芳香族アミン、脂肪族アミン、脂環族アミンのいずれでもよく、アニリン、ジフェニルアミン、エチレンイミン、及び、ポリエチレンイミン等が具体例として挙げられる。
活性メチレン化合物としては、マロン酸ジエチル、マロン酸ジメチル、アセト酢酸エチル、及び、アセト酢酸メチル等が挙げられる。
ピラゾール化合物としては、ピラゾール、メチルピラゾール、及び、ジメチルピラゾール等が挙げられる。
メルカプタン化合物としては、アルキルメルカプタン、及び、アリールメルカプタン等が挙げられる。
イミダゾール化合物としては、イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール等が挙げられる。
イミド化合物としては、マレイミド、コハク酸イミド、フタルイミド、およびそれらの誘導体等が挙げられる。
Examples of oxime compounds include acetoxime, formaldoxime, cyclohexane oxime, methyl ethyl ketone oxime, cyclohexanone oxime, and benzophenone oxime.
Examples of lactam compounds include ε-caprolactam and γ-butyrolactam.
Examples of the phenol compound include phenol, naphthol, cresol, xylenol, and halogen-substituted phenol.
Examples of the alcohol compound include methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, ethylene glycol monoalkyl ether, propylene glycol monoalkyl ether, and alkyl lactate.
Amine compounds include primary amines and secondary amines. The amine compound may be an aromatic amine, an aliphatic amine, or an alicyclic amine, and specific examples include aniline, diphenylamine, ethyleneimine, and polyethyleneimine.
Examples of the active methylene compound include diethyl malonate, dimethyl malonate, ethyl acetoacetate, and methyl acetoacetate.
Examples of the pyrazole compound include pyrazole, methylpyrazole, and dimethylpyrazole.
Examples of mercaptan compounds include alkyl mercaptans and aryl mercaptans.
Imidazole compounds include imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole. etc.
Examples of the imide compound include maleimide, succinimide, phthalimide, and derivatives thereof.

ブロック剤の分子量は、50~200であることが好ましく、50~160であることがより好ましく、50~120であることが更に好ましい。ブロック剤の分子量が50以上であれば、室温でのブロック剤の脱離を抑制でき、着色組成物の保存安定性を向上させることができる。ブロック剤の分子量が200以下であれば、低温での加熱処理(例えば150℃以下)にてブロック剤を脱離させて硬化反応を進行させやすく、十分に硬化した硬化膜を形成しやすい。このため、他色との色移りが抑制された硬化膜を形成しやすい。 The molecular weight of the blocking agent is preferably 50 to 200, more preferably 50 to 160, even more preferably 50 to 120. When the molecular weight of the blocking agent is 50 or more, desorption of the blocking agent at room temperature can be suppressed and the storage stability of the colored composition can be improved. When the molecular weight of the blocking agent is 200 or less, it is easy to remove the blocking agent by heat treatment at a low temperature (for example, 150° C. or lower) to proceed with the curing reaction, and it is easy to form a sufficiently cured cured film. Therefore, it is easy to form a cured film in which color migration with other colors is suppressed.

ブロック剤としては、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトキシム、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、ε-カプロラクタム、γ-ブチロラクタム、ピラゾールが好ましく、メチルエチルケトンオキシム、アセトキシム、マロン酸ジエチル、ピラゾールがより好ましく、メチルエチルケトンオキシムが更に好ましい。 As the blocking agent, methyl ethyl ketone oxime, cyclohexanone oxime, acetoxime, diethyl malonate, ethyl acetoacetate, ε-caprolactam, γ-butyrolactam, and pyrazole are preferred, methyl ethyl ketone oxime, acetoxime, diethyl malonate, and pyrazole are more preferred, and methyl ethyl ketone oxime is more preferred. More preferred.

ブロックイソシアネート基を含む繰り返し単位としては、下記式(Bi-1)で表される繰り返し単位が挙げられる。
Examples of the repeating unit containing a blocked isocyanate group include a repeating unit represented by the following formula (Bi-1).

式(Bi-1)において、Xは繰り返し単位の主鎖を表し、Lは単結合または2価の連結基を表し、Zはブロックイソシアネート基を表す。In formula (Bi-1), X 1 represents a main chain of a repeating unit, L 1 represents a single bond or a divalent linking group, and Z 1 represents a blocked isocyanate group.

式(Bi-1)において、Xが表す繰り返し単位の主鎖としては、特に限定はない。公知の重合可能なモノマーから形成される連結基であれば特に制限ない。例えば、ポリ(メタ)アクリル系連結基、ポリアルキレンイミン系連結基、ポリエステル系連結基、ポリウレタン系連結基、ポリウレア系連結基、ポリアミド系連結基、ポリエーテル系連結基、ポリスチレン系連結基などが挙げられ、ポリ(メタ)アクリル系連結基、ポリスチレン系連結基が好ましく、ポリ(メタ)アクリル系連結基がより好ましい。In formula (Bi-1), the main chain of the repeating unit represented by X 1 is not particularly limited. There is no particular restriction as long as it is a linking group formed from a known polymerizable monomer. For example, poly(meth)acrylic linking groups, polyalkyleneimine linking groups, polyester linking groups, polyurethane linking groups, polyurea linking groups, polyamide linking groups, polyether linking groups, polystyrene linking groups, etc. A poly(meth)acrylic linking group and a polystyrene linking group are preferred, and a poly(meth)acrylic linking group is more preferred.

式(Bi-1)において、Lが表す2価の連結基としては、アルキレン基(好ましくは炭素数1~12のアルキレン基)、アリーレン基(好ましくは炭素数6~20のアリーレン基)、-NH-、-SO-、-SO-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-およびこれらの2以上を組み合わせてなる基が挙げられる。アルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び、環状のいずれでもよく、直鎖状または分岐状が好ましい。また、アルキレン基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基などが挙げられる。In formula (Bi-1), the divalent linking group represented by L 1 includes an alkylene group (preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms), an arylene group (preferably an arylene group having 6 to 20 carbon atoms), Examples thereof include -NH-, -SO-, -SO 2 -, -CO-, -O-, -COO-, -OCO-, -S-, and groups formed by combining two or more of these. The alkylene group may be linear, branched, or cyclic, and preferably linear or branched. Further, the alkylene group may have a substituent or may be unsubstituted. Examples of the substituent include a hydroxy group and an alkoxy group.

式(Bi-1)において、Zはブロックイソシアネート基を表す。In formula (Bi-1), Z 1 represents a blocked isocyanate group.

樹脂BIにおいて、ブロックイソシアネート基を含む繰り返し単位の含有量は、樹脂BIの全繰り返し単位中45質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、55質量%以上であることが更に好ましい。上限は、100質量%とすることもでき、95質量%以下とすることもでき、85質量%以下とすることもできる。 In the resin BI, the content of repeating units containing blocked isocyanate groups is preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and 55% by mass or more of the total repeating units of the resin BI. More preferably. The upper limit can be 100% by mass, 95% by mass or less, or 85% by mass or less.

本発明の着色組成物は、分散剤としての樹脂を含有することができる。分散剤としては、酸性分散剤(酸性樹脂)、塩基性分散剤(塩基性樹脂)が挙げられる。ここで、酸性分散剤(酸性樹脂)とは、酸基の量が塩基性基の量よりも多い樹脂を表す。酸性分散剤(酸性樹脂)としては、酸基の量と塩基性基の量の合計量を100モル%としたときに、酸基の量が70モル%以上を占める樹脂が好ましく、実質的に酸基のみからなる樹脂がより好ましい。酸性分散剤(酸性樹脂)が有する酸基は、カルボキシル基が好ましい。酸性分散剤(酸性樹脂)の酸価は、10~105mgKOH/gが好ましい。また、塩基性分散剤(塩基性樹脂)とは、塩基性基の量が酸基の量よりも多い樹脂を表す。塩基性分散剤(塩基性樹脂)としては、酸基の量と塩基性基の量の合計量を100モル%としたときに、塩基性基の量が50モル%を超える樹脂が好ましい。塩基性分散剤が有する塩基性基は、アミノ基が好ましい。 The colored composition of the present invention can contain a resin as a dispersant. Examples of the dispersant include acidic dispersants (acidic resins) and basic dispersants (basic resins). Here, the acidic dispersant (acidic resin) refers to a resin in which the amount of acid groups is greater than the amount of basic groups. The acidic dispersant (acidic resin) is preferably a resin in which the amount of acid groups accounts for 70 mol% or more when the total amount of acid groups and basic groups is 100 mol%, and substantially More preferred is a resin consisting only of acid groups. The acid group that the acidic dispersant (acidic resin) has is preferably a carboxyl group. The acid value of the acidic dispersant (acidic resin) is preferably 10 to 105 mgKOH/g. Moreover, the basic dispersant (basic resin) refers to a resin in which the amount of basic groups is greater than the amount of acid groups. The basic dispersant (basic resin) is preferably a resin in which the amount of basic groups exceeds 50 mol% when the total amount of acid groups and basic groups is 100 mol%. The basic group that the basic dispersant has is preferably an amino group.

分散剤としては、例えば、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。高分子分散剤は、その構造から更に直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。高分子分散剤は、顔料などの粒子表面に吸着し、再凝集を防止するように作用する。そのため、顔料などの粒子表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子を好ましい構造として挙げることができる。また、特開2011-070156号公報の段落番号0028~0124に記載の分散剤や特開2007-277514号公報に記載の分散剤も好ましく用いられる。 Examples of dispersants include polymeric dispersants [e.g., polyamide amines and their salts, polycarboxylic acids and their salts, high molecular weight unsaturated acid esters, modified polyurethanes, modified polyesters, modified poly(meth)acrylates, (meth) Acrylic copolymers, naphthalene sulfonic acid formalin condensates], polyoxyethylene alkyl phosphates, polyoxyethylene alkylamines, alkanolamines, and the like. Polymer dispersants can be further classified into linear polymers, terminal-modified polymers, graft-type polymers, and block-type polymers based on their structures. The polymer dispersant adsorbs to the surface of particles such as pigments and acts to prevent reagglomeration. Therefore, preferable structures include terminal-modified polymers, graft-type polymers, and block-type polymers that have an anchor site on the surface of particles such as pigments. Further, dispersants described in paragraph numbers 0028 to 0124 of JP-A No. 2011-070156 and dispersants described in JP-A No. 2007-277514 are also preferably used.

本発明において、分散剤にはグラフト共重合体を用いることもできる。グラフト共重合体の詳細は、特開2012-137564号公報の段落番号0131~0160の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、本発明において、分散剤には主鎖及び側鎖の少なくとも一方に窒素原子を含むオリゴイミン系共重合体を用いることもできる。オリゴイミン系共重合体については、特開2012-255128号公報の段落番号0102~0174の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。 In the present invention, a graft copolymer can also be used as a dispersant. For details of the graft copolymer, the description in paragraphs 0131 to 0160 of JP-A No. 2012-137564 can be referred to, the contents of which are incorporated herein. Furthermore, in the present invention, an oligoimine copolymer containing a nitrogen atom in at least one of the main chain and the side chain can also be used as the dispersant. Regarding the oligoimine copolymer, the descriptions in paragraphs 0102 to 0174 of JP-A No. 2012-255128 can be referred to, the contents of which are incorporated herein.

分散剤は、市販品としても入手可能であり、そのような具体例としては、ビックケミー社製のDisperbykシリーズ(例えば、Disperbyk-111、2001など)、日本ルーブリゾール(株)製のソルスパースシリーズ(例えば、ソルスパース20000、76500など)、味の素ファインテクノ(株)製のアジスパーシリーズ等が挙げられる。また、特開2012-137564号公報の段落番号0129に記載された製品、特開2017-194662号公報の段落番号0235に記載された製品を分散剤として用いることもできる。 Dispersants are also available as commercial products, and specific examples include the Disperbyk series (for example, Disperbyk-111, 2001, etc.) manufactured by Byk Chemie, and the Solsperse series (manufactured by Japan Lubrizol Co., Ltd.). Examples include Solsperse 20000, 76500, etc.), Ajisperse series manufactured by Ajinomoto Fine Techno, Inc., and the like. Further, the product described in paragraph number 0129 of JP 2012-137564A and the product described in paragraph number 0235 of JP 2017-194662A can also be used as a dispersant.

樹脂の含有量は、着色組成物の全固形分中5~50質量%であることが好ましい。上限は、40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましい。下限は、7.5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。
また、樹脂の含有量は重合性化合物の100質量部に対して25~500質量部であることが好ましい。上限は250質量部以下が好ましく、150質量部以下がより好ましい。下限は50質量部以上が好ましく、75質量部以上がより好ましい。
また、本発明の着色組成物に含まれる樹脂の全量中における上述した樹脂b1の含有量は、0.1~100質量%であることが好ましく、5~100質量%であることがより好ましい。上限は、90質量%以下とすることもでき、80質量%以下とすることもでき、70質量%以下とすることもできる。
また、上述した樹脂b1の含有量は、着色組成物の全固形分中5~50質量%であることが好ましい。上限は、40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましい。下限は、10質量%以上であることが好ましく、12.5質量%以上であることがより好ましい。
また、本発明の着色組成物に含まれる樹脂の全量中における上述した樹脂BIの含有量は、0.1~100質量%であることが好ましく、5~100質量%であることがより好ましい。上限は、90質量%以下とすることもでき、80質量%以下とすることもでき、70質量%以下とすることもできる。
また、上述した樹脂BIの含有量は、着色組成物の全固形分中5~50質量%であることが好ましい。上限は、40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましい。下限は、10質量%以上であることが好ましく、12.5質量%以上であることがより好ましい。
The content of the resin is preferably 5 to 50% by mass based on the total solid content of the coloring composition. The upper limit is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. The lower limit is preferably 7.5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more.
Further, the content of the resin is preferably 25 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable compound. The upper limit is preferably 250 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less. The lower limit is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 75 parts by mass or more.
Further, the content of the resin b1 described above in the total amount of resin contained in the coloring composition of the present invention is preferably 0.1 to 100% by mass, more preferably 5 to 100% by mass. The upper limit can be 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less.
Further, the content of the resin b1 mentioned above is preferably 5 to 50% by mass based on the total solid content of the coloring composition. The upper limit is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. The lower limit is preferably 10% by mass or more, more preferably 12.5% by mass or more.
Further, the content of the above-mentioned resin BI in the total amount of resin contained in the coloring composition of the present invention is preferably 0.1 to 100% by mass, more preferably 5 to 100% by mass. The upper limit can be 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less.
Further, the content of the above-mentioned resin BI is preferably 5 to 50% by mass based on the total solid content of the coloring composition. The upper limit is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. The lower limit is preferably 10% by mass or more, more preferably 12.5% by mass or more.

<<フリル基含有化合物>>
本発明の着色組成物は、フリル基を含む化合物(以下、フリル基含有化合物ともいう)を含有することが好ましい。この態様によれば、低温での硬化性に優れる。例えば、重合性化合物としてエチレン性不飽和結合含有基を含有する化合物を用いた場合、フリル基含有化合物が有するフリル基と、上記重合性化合物が有するエチレン性不飽和結合含有基とが、Diels-Alder反応により、150℃以下の低温でも結合を形成するため、低温硬化に優れる。
<<furyl group-containing compound>>
The colored composition of the present invention preferably contains a compound containing a furyl group (hereinafter also referred to as a furyl group-containing compound). According to this aspect, curability at low temperatures is excellent. For example, when a compound containing an ethylenically unsaturated bond-containing group is used as a polymerizable compound, the furyl group possessed by the furyl group-containing compound and the ethylenically unsaturated bond-containing group possessed by the polymerizable compound are Diels- Due to the Alder reaction, bonds are formed even at low temperatures of 150° C. or lower, so it is excellent in low-temperature curing.

フリル基含有化合物は、フリル基(フランから1つの水素原子を除いた基)を含んでいれば特にその構造が限定されるものではない。フリル基含有化合物としては、特開2017-194662号公報の段落番号0049~0089に記載された化合物を用いることができる。また、フリル基含有化合物としては、特開2000-233581号公報、特開1994-271558号公報、特開1994-293830号公報、特開1996-239421号公報、特開1998-508655号公報、特開2000-001529号公報、特開2003-183348号公報、特開2006-193628号公報、特開2007-186684号公報、特開2010-265377号公報、特開2011-170069号公報などに記載されている化合物を用いることもできる。 The structure of the furyl group-containing compound is not particularly limited as long as it contains a furyl group (a group obtained by removing one hydrogen atom from furan). As the furyl group-containing compound, compounds described in paragraph numbers 0049 to 0089 of JP-A No. 2017-194662 can be used. Moreover, as the furyl group-containing compound, JP-A No. 2000-233581, JP-A 1994-271558, JP-A 1994-293830, JP-A 1996-239421, JP-A 1998-508655, Described in JP-A No. 2000-001529, JP-A No. 2003-183348, JP-A No. 2006-193628, JP-A No. 2007-186684, JP-A No. 2010-265377, JP-A No. 2011-170069, etc. It is also possible to use compounds that are

フリル基含有化合物は、モノマーであってもよく、ポリマーであってもよい。得られる膜の耐久性を向上させやすいという理由からポリマーであることが好ましい。ポリマーの場合、重量平均分子量は、2000~70000が好ましい。上限は、60000以下が好ましく、50000以下がより好ましい。下限は、3000以上が好ましく、4000以上がより好ましく、5000以上が更に好ましい。モノマーの場合、分子量は、2000未満が好ましく、1800以下がより好ましく、1500以下が更に好ましい。下限は、100以上が好ましく、150以上がより好ましく、175以上が更に好ましい。なお、ポリマータイプのフリル基含有化合物は、本発明の着色組成物における樹脂にも該当する成分である。また、重合性基を有するフリル基含有化合物は、本発明の着色組成物における重合性化合物にも該当する成分である。 The furyl group-containing compound may be a monomer or a polymer. Polymers are preferred because they tend to improve the durability of the resulting film. In the case of polymers, the weight average molecular weight is preferably 2,000 to 70,000. The upper limit is preferably 60,000 or less, more preferably 50,000 or less. The lower limit is preferably 3000 or more, more preferably 4000 or more, and even more preferably 5000 or more. In the case of monomers, the molecular weight is preferably less than 2,000, more preferably 1,800 or less, and even more preferably 1,500 or less. The lower limit is preferably 100 or more, more preferably 150 or more, and even more preferably 175 or more. Note that the polymer type furyl group-containing compound is also a component that corresponds to the resin in the coloring composition of the present invention. Further, the furyl group-containing compound having a polymerizable group is a component that also corresponds to the polymerizable compound in the coloring composition of the present invention.

モノマータイプのフリル基含有化合物(以下、フリル基含有モノマーともいう)としては、下記式(fur-1)で表される化合物が挙げられる。
式中、Rfは水素原子またはメチル基を表し、Rfは2価の連結基を表す。
Examples of monomer-type furyl group-containing compounds (hereinafter also referred to as furyl group-containing monomers) include compounds represented by the following formula (fur-1).
In the formula, Rf 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and Rf 2 represents a divalent linking group.

Rfが表す2価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-およびこれらの2種以上を組み合わせた基が挙げられる。アルキレン基の炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~15が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。アリーレン基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~10が更に好ましい。アルキレン基およびアリーレン基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基などが挙げられる。The divalent linking group represented by Rf 2 includes an alkylene group, an arylene group, -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NH-, -S-, and a combination of two or more of these. Examples include groups. The alkylene group preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and still more preferably 1 to 15 carbon atoms. The alkylene group may be linear, branched, or cyclic. The number of carbon atoms in the arylene group is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 20, and even more preferably 6 to 10. The alkylene group and arylene group may have a substituent. Examples of the substituent include a hydroxy group.

フリル基含有モノマーは、下記式(fur-1-1)で表される化合物であることが好ましい。
式中、Rfは水素原子またはメチル基を表し、Rf11は-O-または-NH-を表し、Rf12は単結合または2価の連結基を表す。Rf12が表す2価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-およびこれらの2種以上を組み合わせた基が挙げられる。アルキレン基の炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~15が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。アリーレン基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~10が更に好ましい。アルキレン基およびアリーレン基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基などが挙げられる。
The furyl group-containing monomer is preferably a compound represented by the following formula (fur-1-1).
In the formula, Rf 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, Rf 11 represents -O- or -NH-, and Rf 12 represents a single bond or a divalent linking group. The divalent linking group represented by Rf 12 includes an alkylene group, an arylene group, -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NH-, -S-, and a combination of two or more of these. Examples include groups. The alkylene group preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and still more preferably 1 to 15 carbon atoms. The alkylene group may be linear, branched, or cyclic. The number of carbon atoms in the arylene group is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 20, and even more preferably 6 to 10. The alkylene group and arylene group may have a substituent. Examples of the substituent include a hydroxy group.

フリル基含有モノマーの具体例としては、下記構造の化合物が挙げられる。以下の構造式中、Rfは水素原子またはメチル基を表す。
Specific examples of furyl group-containing monomers include compounds having the following structure. In the following structural formula, Rf 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.

ポリマータイプのフリル基含有化合物(以下、フリル基含有ポリマーともいう)としては、フリル基を含む繰り返し単位を含む樹脂であることが好ましく、上記式(fur-1)で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂であることがより好ましい。フリル基含有ポリマーにおいて、全繰り返し単位中、フリル基を含む繰り返し単位の割合は、30~70質量%が好ましい。下限は、35質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましい。上限は、65質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい。フリル基含有ポリマー中のフリル基の濃度は、フリル基含有ポリマー1gあたり0.5~6.0mmolが好ましく、1.0~4.0mmolがより好ましい。フリル基の濃度が0.5mmol以上、好ましくは1.0mmol以上であると耐溶剤性などにより優れた硬化膜を形成しやすい。フリル基の濃度が6.0mmol以下、好ましくは4.0mmol以下であれば、着色組成物の経時安定性が良好である。 The polymer-type furyl group-containing compound (hereinafter also referred to as furyl group-containing polymer) is preferably a resin containing a repeating unit containing a furyl group, and a repeating unit derived from a compound represented by the above formula (fur-1). More preferably, it is a resin containing units. In the furyl group-containing polymer, the proportion of repeating units containing a furyl group among all repeating units is preferably 30 to 70% by mass. The lower limit is preferably 35% by mass or more, more preferably 40% by mass or more. The upper limit is preferably 65% by mass or less, more preferably 60% by mass or less. The concentration of furyl groups in the furyl group-containing polymer is preferably 0.5 to 6.0 mmol, more preferably 1.0 to 4.0 mmol per gram of the furyl group-containing polymer. When the concentration of the furyl group is 0.5 mmol or more, preferably 1.0 mmol or more, it is easy to form a cured film with excellent solvent resistance. When the concentration of the furyl group is 6.0 mmol or less, preferably 4.0 mmol or less, the coloring composition has good stability over time.

フリル基含有ポリマーは、フリル基を有する繰り返し単位の他に、酸基を有する繰り返し単位および/または重合性基を有する繰り返し単位を含んでいてもよい。酸基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシ基などが挙げられる。重合性基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基等のエチレン性不飽和結合含有基が挙げられる。フリル基含有ポリマーが酸基を有する繰り返し単位を含む場合、フリル基含有ポリマーの酸価は10~200mgKOH/gが好ましく、40~130mgKOH/gがより好ましい。酸基を有する繰り返し単位の割合は、フリル基含有ポリマーの全繰り返し単位中、2~25質量%が好ましい。下限は、4質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましい。上限は、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。フリル基含有ポリマーが重合性基を有する繰り返し単位を含む場合、重合性基を有する繰り返し単位の割合は、フリル基含有ポリマーの全繰り返し単位中20~60質量%が好ましい。下限は、25質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましい。上限は、55質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。フリル基含有ポリマーが、重合性基を有する繰り返し単位を含む場合には、より耐溶剤性などに優れた硬化膜を形成しやすい。 In addition to the repeating unit having a furyl group, the furyl group-containing polymer may contain a repeating unit having an acid group and/or a repeating unit having a polymerizable group. Examples of acid groups include carboxyl groups, phosphoric acid groups, sulfo groups, and phenolic hydroxy groups. Examples of the polymerizable group include ethylenically unsaturated bond-containing groups such as a vinyl group, a (meth)allyl group, and a (meth)acryloyl group. When the furyl group-containing polymer contains a repeating unit having an acid group, the acid value of the furyl group-containing polymer is preferably 10 to 200 mgKOH/g, more preferably 40 to 130 mgKOH/g. The proportion of repeating units having an acid group is preferably 2 to 25% by mass of all repeating units in the furyl group-containing polymer. The lower limit is preferably 4% by mass or more, more preferably 5% by mass or more. The upper limit is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less. When the furyl group-containing polymer contains a repeating unit having a polymerizable group, the proportion of the repeating unit having a polymerizable group is preferably 20 to 60% by mass of all repeating units of the furyl group-containing polymer. The lower limit is preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more. The upper limit is preferably 55% by mass or less, more preferably 50% by mass or less. When the furyl group-containing polymer contains a repeating unit having a polymerizable group, it is easier to form a cured film with better solvent resistance.

フリル基含有ポリマーは、特開2017-194662号公報の段落番号0052~0101に記載された方法で製造することができる。 The furyl group-containing polymer can be produced by the method described in paragraph numbers 0052 to 0101 of JP 2017-194662A.

フリル基含有化合物の含有量は、着色組成物の全固形分中0.1~70質量%であることが好ましい。下限は、2.5質量%以上であることが好ましく、5.0質量%以上であることがより好ましく、7.5質量%以上であることが更に好ましい。上限は、65質量%以下であることが好ましく、60質量%以下であることがより好ましく、50質量%以下であることが更に好ましい。
また、フリル基含有化合物としてフリル基含有ポリマーを用いた場合、着色組成物に含まれる樹脂中におけるフリル基含有ポリマーの含有量は、0.1~100質量%であることが好ましい。下限は、10質量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることがより好ましい。上限は、90質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましい。
また、本発明の着色組成物に用いられる樹脂が上述した樹脂b1を含み、かつ、フリル基含有化合物としてフリル基含有ポリマーを用いた場合には、フリル基含有ポリマーの含有量は、樹脂b1の100質量部に対して10~200質量部であることが好ましい。上限は、175質量部以下であることが好ましく、150質量部以下であることが好ましい。下限は、25質量部以上であることが好ましく、150質量部以上であることが好ましい。樹脂b1とフリル基含有ポリマーとを併用することにより、低温での硬化性に優れ、かつ、分光特性に優れた硬化膜を形成し易い。更に、両者の割合が上記範囲である場合には得られる膜の耐久性をより向上できるという効果も期待できる。
The content of the furyl group-containing compound is preferably 0.1 to 70% by mass based on the total solid content of the coloring composition. The lower limit is preferably 2.5% by mass or more, more preferably 5.0% by mass or more, and even more preferably 7.5% by mass or more. The upper limit is preferably 65% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less.
Further, when a furyl group-containing polymer is used as the furyl group-containing compound, the content of the furyl group-containing polymer in the resin contained in the coloring composition is preferably 0.1 to 100% by mass. The lower limit is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more. The upper limit is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less.
In addition, when the resin used in the coloring composition of the present invention contains the resin b1 described above and a furyl group-containing polymer is used as the furyl group-containing compound, the content of the frill group-containing polymer is The amount is preferably 10 to 200 parts by weight per 100 parts by weight. The upper limit is preferably 175 parts by mass or less, and preferably 150 parts by mass or less. The lower limit is preferably 25 parts by mass or more, and preferably 150 parts by mass or more. By using the resin b1 and the furyl group-containing polymer in combination, it is easy to form a cured film that has excellent curability at low temperatures and excellent spectral properties. Furthermore, when the ratio of both is within the above range, it can be expected that the durability of the resulting film can be further improved.

<<エポキシ基を有する化合物>>
本発明の着色組成物は、更にエポキシ基を有する化合物を含有することができる。エポキシ基を有する化合物としては、1分子内にエポキシ基を2つ以上有する化合物が好ましい。エポキシ基は、1分子内に2~100個有することが好ましい。上限は、例えば、10個以下とすることもでき、5個以下とすることもできる。エポキシ基を有する化合物のエポキシ当量(=エポキシ基を有する化合物の分子量/エポキシ基の数)は、500g/eq以下であることが好ましく、100~400g/eqであることがより好ましく、100~300g/eqであることがさらに好ましい。エポキシ基を有する化合物は、低分子化合物(例えば、分子量1000未満)でもよいし、高分子化合物(macromolecule)(例えば、分子量1000以上、ポリマーの場合は、重量平均分子量が1000以上)のいずれでもよい。エポキシ基を有する化合物の分子量(ポリマーの場合は、重量平均分子量)は、200~100000が好ましく、500~50000がより好ましい。分子量(ポリマーの場合は、重量平均分子量)の上限は、3000以下が好ましく、2000以下がより好ましく、1500以下が更に好ましい。
<<Compound having epoxy group>>
The colored composition of the present invention can further contain a compound having an epoxy group. As the compound having an epoxy group, a compound having two or more epoxy groups in one molecule is preferable. It is preferable to have 2 to 100 epoxy groups in one molecule. The upper limit may be, for example, 10 or less, or 5 or less. The epoxy equivalent of the compound having an epoxy group (=molecular weight of the compound having an epoxy group/number of epoxy groups) is preferably 500 g/eq or less, more preferably 100 to 400 g/eq, and 100 to 300 g /eq is more preferable. The compound having an epoxy group may be either a low-molecular compound (e.g., molecular weight less than 1000) or a macromolecule (e.g., molecular weight 1000 or more; in the case of a polymer, the weight average molecular weight is 1000 or more). . The molecular weight (weight average molecular weight in the case of a polymer) of the compound having an epoxy group is preferably 200 to 100,000, more preferably 500 to 50,000. The upper limit of the molecular weight (in the case of a polymer, weight average molecular weight) is preferably 3,000 or less, more preferably 2,000 or less, and even more preferably 1,500 or less.

エポキシ基を有する化合物としては、特開2013-011869号公報の段落番号0034~0036、特開2014-043556号公報の段落番号0147~0156、特開2014-089408号公報の段落番号0085~0092に記載された化合物、特開2017-179172号公報に記載された化合物を用いることもでき、これらの内容は、本明細書に組み込まれる。 Regarding compounds having an epoxy group, see paragraph numbers 0034 to 0036 of JP2013-011869, paragraphs 0147 to 0156 of JP2014-043556, and paragraphs 0085 to 0092 of JP2014-089408. The compounds described in JP-A-2017-179172 can also be used, the contents of which are incorporated herein.

本発明の着色組成物がエポキシ基を有する化合物を含有する場合、エポキシ基を有する化合物の含有量は、着色組成物の全固形分中、0.1~40質量%が好ましい。下限は、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましい。上限は、30質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。エポキシ基を有する化合物は、1種単独であってもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。 When the colored composition of the present invention contains a compound having an epoxy group, the content of the compound having an epoxy group is preferably 0.1 to 40% by mass based on the total solid content of the colored composition. The lower limit is more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 1% by mass or more. The upper limit is more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less. The epoxy group-containing compound may be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used together, it is preferable that the total amount thereof falls within the above range.

<<溶剤>>
本発明の着色組成物は、溶剤を含有することが好ましい。溶剤としては、有機溶剤が挙げられる。溶剤は、各成分の溶解性や着色組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はない。有機溶剤としては、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられる。これらの詳細については、国際公開第2015/166779号の段落番号0223を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、環状アルキル基が置換したエステル系溶剤、環状アルキル基が置換したケトン系溶剤を好ましく用いることもできる。有機溶剤の具体例としては、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジクロロメタン、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、2-ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸シクロヘキシル、シクロペンタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド、3-ブトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド、プロピレングリコールジアセテート、3-メトキシブタノールなどが挙げられる。ただし溶剤としての芳香族炭化水素類(ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等)は、環境面等の理由により低減したほうがよい場合がある(例えば、有機溶剤全量に対して、50質量ppm(parts per million)以下とすることもでき、10質量ppm以下とすることもでき、1質量ppm以下とすることもできる)。
<<Solvent>>
It is preferable that the colored composition of the present invention contains a solvent. Examples of the solvent include organic solvents. There are basically no particular restrictions on the solvent as long as it satisfies the solubility of each component and the coatability of the coloring composition. Examples of the organic solvent include ester solvents, ketone solvents, alcohol solvents, amide solvents, ether solvents, and hydrocarbon solvents. For these details, paragraph number 0223 of International Publication No. 2015/166779 can be referred to, the contents of which are incorporated herein. Further, ester solvents substituted with a cyclic alkyl group and ketone solvents substituted with a cyclic alkyl group can also be preferably used. Specific examples of organic solvents include polyethylene glycol monomethyl ether, dichloromethane, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2 - Heptanone, cyclohexanone, cyclohexyl acetate, cyclopentanone, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxy-N,N-dimethylpropanamide, 3-butoxy-N , N-dimethylpropanamide, propylene glycol diacetate, 3-methoxybutanol and the like. However, it may be better to reduce the amount of aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc.) used as solvents for environmental reasons (for example, 50 mass ppm (parts per (1 million ppm or less, 10 mass ppm or less, 1 mass ppm or less).

本発明においては、金属含有量の少ない溶剤を用いることが好ましく、溶剤の金属含有量は、例えば10質量ppb(parts per billion)以下であることが好ましい。必要に応じて質量ppt(parts per trillion)レベルの溶剤を用いてもよく、そのような高純度溶剤は例えば東洋合成社が提供している(化学工業日報、2015年11月13日)。 In the present invention, it is preferable to use a solvent with a low metal content, and it is preferable that the metal content of the solvent is, for example, 10 mass ppb (parts per billion) or less. If necessary, a solvent at the mass ppt (parts per trillion) level may be used, and such high purity solvents are provided by Toyo Gosei, for example (Kagaku Kogyo Nippo, November 13, 2015).

溶剤から金属等の不純物を除去する方法としては、例えば、蒸留(分子蒸留や薄膜蒸留等)やフィルタを用いたろ過を挙げることができる。ろ過に用いるフィルタのフィルタ孔径としては、10μm以下が好ましく、5μm以下がより好ましく、3μm以下が更に好ましい。フィルタの材質は、ポリテトラフロロエチレン、ポリエチレンまたはナイロンが好ましい。 Examples of methods for removing impurities such as metals from the solvent include distillation (molecular distillation, thin film distillation, etc.) and filtration using a filter. The filter pore diameter of the filter used for filtration is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and even more preferably 3 μm or less. The material of the filter is preferably polytetrafluoroethylene, polyethylene, or nylon.

溶剤は、異性体(原子数が同じであるが構造が異なる化合物)が含まれていてもよい。また、異性体は、1種のみが含まれていてもよいし、複数種含まれていてもよい。 The solvent may contain isomers (compounds with the same number of atoms but different structures). Moreover, only one type of isomer may be included, or multiple types may be included.

本発明において、有機溶剤中の過酸化物の含有率が0.8mmol/L以下であることが好ましく、過酸化物を実質的に含まないことがより好ましい。 In the present invention, it is preferable that the content of peroxide in the organic solvent is 0.8 mmol/L or less, and it is more preferable that the organic solvent contains substantially no peroxide.

着色組成物中における溶剤の含有量は、60~95質量%であることが好ましい。上限は90質量%以下であることが好ましく、87.5質量%以下であることがより好ましく、85質量%以下であることが更に好ましい。下限は、65質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、75質量%以上であることが更に好ましい。溶剤は、1種単独であってもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。 The content of the solvent in the coloring composition is preferably 60 to 95% by mass. The upper limit is preferably 90% by mass or less, more preferably 87.5% by mass or less, and even more preferably 85% by mass or less. The lower limit is preferably 65% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 75% by mass or more. The solvent may be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used together, it is preferable that the total amount thereof falls within the above range.

また、本発明の着色組成物は、環境規制の観点から環境規制物質を実質的に含有しないことが好ましい。なお、本発明において、環境規制物質を実質的に含有しないとは、着色組成物中における環境規制物質の含有量が50質量ppm以下であることを意味し、30質量ppm以下であることが好ましく、10質量ppm以下であることが更に好ましく、1質量ppm以下であることが特に好ましい。環境規制物質は、例えばベンゼン;トルエン、キシレン等のアルキルベンゼン類;クロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼン類等が挙げられる。これらは、REACH(Registration Evaluation Authorization and Restriction of CHemicals)規則、PRTR(Pollutant Release and Transfer Register)法、VOC(Volatile Organic Compounds)規制等のもとに環境規制物質として登録されており、使用量や取り扱い方法が厳しく規制されている。これらの化合物は、本発明の着色組成物に用いられる各成分などを製造する際に溶剤として用いられることがあり、残留溶剤として着色組成物中に混入することがある。人への安全性、環境への配慮の観点よりこれらの物質は可能な限り低減することが好ましい。環境規制物質を低減する方法としては、系中を加熱や減圧して環境規制物質の沸点以上にして系中から環境規制物質を留去して低減する方法が挙げられる。また、少量の環境規制物質を留去する場合においては、効率を上げる為に該当溶剤と同等の沸点を有する溶剤と共沸させることも有用である。また、ラジカル重合性を有する化合物を含有する場合、減圧留去中にラジカル重合反応が進行して分子間で架橋してしまうことを抑制するために重合禁止剤等を添加して減圧留去してもよい。これらの留去方法は、原料の段階、原料を反応させた生成物(例えば重合した後の樹脂溶液や多官能モノマー溶液)の段階、またはこれらの化合物を混ぜて作製した着色組成物の段階いずれの段階でも可能である。 Further, from the viewpoint of environmental regulations, it is preferable that the colored composition of the present invention does not substantially contain environmentally regulated substances. In the present invention, "not substantially containing environmentally controlled substances" means that the content of environmentally controlled substances in the coloring composition is 50 mass ppm or less, preferably 30 mass ppm or less. , more preferably 10 mass ppm or less, particularly preferably 1 mass ppm or less. Examples of environmentally controlled substances include benzene; alkylbenzenes such as toluene and xylene; and halogenated benzenes such as chlorobenzene. These are REACH (Registration Evaluation Authorization and Restriction of Chemicals) rules, PRTR (Pollutant Release and Transfer Registration) It is registered as an environmentally regulated substance under the Volatile Organic Compounds (VOC) Act, VOC (Volatile Organic Compounds) regulations, etc., and its usage and handling are The method is strictly regulated. These compounds may be used as a solvent when producing each component used in the colored composition of the present invention, and may be mixed into the colored composition as a residual solvent. From the viewpoint of human safety and environmental considerations, it is preferable to reduce the amount of these substances as much as possible. Examples of methods for reducing environmentally controlled substances include a method of heating or reducing pressure in the system to raise the temperature above the boiling point of the environmentally controlled substance to distill off the environmentally controlled substances from the system. Furthermore, when distilling off a small amount of environmentally regulated substances, it is also useful to carry out azeotropy with a solvent having the same boiling point as the relevant solvent in order to increase efficiency. In addition, if a compound that has radical polymerizability is contained, a polymerization inhibitor or the like may be added to prevent the radical polymerization reaction from proceeding during vacuum distillation and crosslinking between molecules. You can. These distillation methods can be used at any of the following stages: raw materials, products obtained by reacting raw materials (for example, resin solution or polyfunctional monomer solution after polymerization), or colored compositions prepared by mixing these compounds. It is also possible at this stage.

<<顔料誘導体>>
本発明の着色組成物は、顔料誘導体を含有することができる。顔料誘導体としては、発色団の一部分を、酸基、塩基性基またはフタルイミドメチル基で置換した構造を有する化合物が挙げられる。顔料誘導体を構成する発色団としては、キノリン骨格、ベンゾイミダゾロン骨格、ジケトピロロピロール骨格、アゾ骨格、フタロシアニン骨格、アンスラキノン骨格、キナクリドン骨格、ジオキサジン骨格、ペリノン骨格、ペリレン骨格、チオインジゴ骨格、イソインドリン骨格、イソインドリノン骨格、キノフタロン骨格、スレン骨格、金属錯体骨格等が挙げられ、キノリン骨格、ベンゾイミダゾロン骨格、ジケトピロロピロール骨格、アゾ骨格、キノフタロン骨格、イソインドリン骨格およびフタロシアニン骨格が好ましく、アゾ骨格およびベンゾイミダゾロン骨格がより好ましい。顔料誘導体が有する酸基としては、スルホ基、カルボキシル基が好ましく、スルホ基がより好ましい。顔料誘導体が有する塩基性基としては、アミノ基が好ましく、三級アミノ基がより好ましい。顔料誘導体の具体例としては、特開昭56-118462号公報、特開昭63-264674号公報、特開平01-217077号公報、特開平03-009961号公報、特開平03-026767号公報、特開平03-153780号公報、特開平03-045662号公報、特開平04-285669号公報、特開平06-145546号公報、特開平06-212088号公報、特開平06-240158号公報、特開平10-030063号公報、特開平10-195326号公報、国際公開第2011/024896号の段落番号0086~0098、国際公開第2012/102399号の段落番号0063~0094、国際公開第2017/038252号の段落番号0082、特開2015-151530号公報の段落番号0171、特開2011-252065号公報の段落番号0162~0183、特開2003-081972号公報、特許第5299151号公報、特開2015-172732号公報、特開2014-199308号公報、特開2014-085562号公報、特開2014-035351号公報、特開2008-081565号公報、特開2019-109512号公報および特開2019-133154号公報に記載の化合物が挙げられる。
<<Pigment derivative>>
The colored composition of the present invention can contain a pigment derivative. Examples of the pigment derivative include compounds having a structure in which a portion of the chromophore is substituted with an acid group, a basic group, or a phthalimidomethyl group. The chromophores constituting the pigment derivative include quinoline skeleton, benzimidazolone skeleton, diketopyrrolopyrrole skeleton, azo skeleton, phthalocyanine skeleton, anthraquinone skeleton, quinacridone skeleton, dioxazine skeleton, perinone skeleton, perylene skeleton, thioindigo skeleton, iso Examples include indoline skeleton, isoindolinone skeleton, quinophthalone skeleton, threne skeleton, metal complex skeleton, etc., and quinoline skeleton, benzimidazolone skeleton, diketopyrrolopyrrole skeleton, azo skeleton, quinophthalone skeleton, isoindoline skeleton, and phthalocyanine skeleton are preferable. , an azo skeleton and a benzimidazolone skeleton are more preferred. The acid group possessed by the pigment derivative is preferably a sulfo group or a carboxyl group, and more preferably a sulfo group. The basic group possessed by the pigment derivative is preferably an amino group, and more preferably a tertiary amino group. Specific examples of pigment derivatives include JP-A-56-118462, JP-A-63-264674, JP-A-01-217077, JP-A-03-009961, JP-A-03-026767, JP 03-153780, JP 03-045662, JP 04-285669, JP 06-145546, JP 06-212088, JP 06-240158, JP 06-240158, 10-030063, JP 10-195326, paragraph numbers 0086 to 0098 of International Publication No. 2011/024896, paragraph numbers 0063 to 0094 of International Publication No. 2012/102399, paragraph numbers 0063 to 0094 of International Publication No. 2017/038252, Paragraph number 0082, paragraph number 0171 of JP 2015-151530, paragraph 0162-0183 of JP 2011-252065, JP 2003-081972, JP 5299151, JP 2015-172732 Publication, JP 2014-199308, JP 2014-085562, JP 2014-035351, JP 2008-081565, JP 2019-109512, and JP 2019-133154 Mention may be made of the compounds described.

顔料誘導体の含有量は、顔料100質量部に対し、0.1~30質量部が好ましい。この範囲の下限は、0.25質量部以上であることがより好ましく、0.5質量部以上であることがさらに好ましく、0.75質量部以上であることが特に好ましく、1質量部以上であることが一層好ましい。また、この範囲の上限は、25質量部以下であることがより好ましく、20質量部以下であることがさらに好ましく、15質量部以下であることが特に好ましい。顔料誘導体の含有量が上記範囲内であることにより、経時安定性がより向上するという効果がある。顔料誘導体は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。 The content of the pigment derivative is preferably 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. The lower limit of this range is more preferably 0.25 parts by mass or more, even more preferably 0.5 parts by mass or more, particularly preferably 0.75 parts by mass or more, and 1 part by mass or more. It is more preferable that there be. Further, the upper limit of this range is more preferably 25 parts by mass or less, even more preferably 20 parts by mass or less, and particularly preferably 15 parts by mass or less. When the content of the pigment derivative is within the above range, there is an effect that the stability over time is further improved. Only one type of pigment derivative may be used, or two or more types may be used in combination. When two or more types are used together, it is preferable that the total amount thereof falls within the above range.

<<硬化促進剤>>
本発明の着色組成物は、重合性化合物の反応を促進させたり、硬化温度を下げる目的で、硬化促進剤を添加してもよい。硬化促進剤としては、分子内に2個以上のメルカプト基を有する多官能チオール化合物などが挙げられる。多官能チオール化合物は安定性、臭気、解像性、現像性、密着性等の改良を目的として添加してもよい。多官能チオール化合物は、2級のアルカンチオール類であることが好ましく、式(T1)で表される化合物であることがより好ましい。
式(T1)
(式(T1)中、nは2~4の整数を表し、Lは2~4価の連結基を表す。)
<<Curing accelerator>>
A curing accelerator may be added to the colored composition of the present invention for the purpose of accelerating the reaction of the polymerizable compound or lowering the curing temperature. Examples of the curing accelerator include polyfunctional thiol compounds having two or more mercapto groups in the molecule. A polyfunctional thiol compound may be added for the purpose of improving stability, odor, resolution, developability, adhesion, and the like. The polyfunctional thiol compound is preferably a secondary alkanethiol, and more preferably a compound represented by formula (T1).
Formula (T1)
(In formula (T1), n represents an integer of 2 to 4, and L represents a divalent to tetravalent linking group.)

式(T1)において、連結基Lは炭素数2~12の脂肪族基であることが好ましく、nが2であり、Lが炭素数2~12のアルキレン基であることが特に好ましい。 In formula (T1), the linking group L is preferably an aliphatic group having 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably n is 2 and L is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms.

また、硬化促進剤は、メチロール系化合物(例えば特開2015-034963号公報の段落番号0246において、架橋剤として例示されている化合物)、アミン類、ホスホニウム塩、アミジン塩、アミド化合物(以上、例えば特開2013-041165号公報の段落番号0186に記載の硬化剤)、塩基発生剤(例えば、特開2014-055114号公報に記載のイオン性化合物)、シアネート化合物(例えば、特開2012-150180号公報の段落番号0071に記載の化合物)、アルコキシシラン化合物(例えば、特開2011-253054号公報に記載のエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物)、オニウム塩化合物(例えば、特開2015-034963号公報の段落番号0216に酸発生剤として例示されている化合物、特開2009-180949号公報に記載の化合物)などを用いることもできる。 Further, curing accelerators include methylol compounds (for example, compounds exemplified as crosslinking agents in paragraph number 0246 of JP-A-2015-034963), amines, phosphonium salts, amidine salts, amide compounds (for example, Curing agents described in paragraph number 0186 of JP-A No. 2013-041165), base generators (e.g., ionic compounds described in JP-A No. 2014-055114), cyanate compounds (e.g., JP-A No. 2012-150180) Compounds described in paragraph number 0071 of the publication), alkoxysilane compounds (for example, alkoxysilane compounds having an epoxy group described in JP2011-253054A), onium salt compounds (for example, compounds described in JP2015-034963A) Compounds exemplified as acid generators in paragraph number 0216, compounds described in JP-A No. 2009-180949, etc. can also be used.

本発明の着色組成物が硬化促進剤を含有する場合、硬化促進剤の含有量は、着色組成物の全固形分中0.3~8.9質量%が好ましく、0.8~6.4質量%がより好ましい。 When the colored composition of the present invention contains a curing accelerator, the content of the curing accelerator is preferably 0.3 to 8.9% by mass, and 0.8 to 6.4% by mass based on the total solid content of the colored composition. Mass% is more preferred.

<<シランカップリング剤>>
本発明の着色組成物は、シランカップリング剤を含有することできる。シランカップリング剤としては、一分子中に少なくとも2種の反応性の異なる官能基を有するシラン化合物が好ましい。シランカップリング剤は、ビニル基、エポキシ基、スチレン基、メタクリル基、アミノ基、イソシアヌレート基、ウレイド基、メルカプト基、スルフィド基、および、イソシアネート基から選ばれる少なくとも1種の基と、アルコキシ基とを有するシラン化合物が好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM-602)、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM-603)、3-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM-903)、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBE-903)、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM-503)、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM-403)等が挙げられる。シランカップリング剤の詳細については、特開2013-254047号公報の段落番号0155~0158の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。本発明の着色組成物がシランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、着色組成物の全固形分中0.001~20質量%が好ましく、0.01~10質量%がより好ましく、0.1質量%~5質量%が特に好ましい。本発明の着色組成物は、シランカップリング剤を、1種のみを含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<Silane coupling agent>>
The colored composition of the present invention can contain a silane coupling agent. As the silane coupling agent, a silane compound having at least two functional groups with different reactivities in one molecule is preferred. The silane coupling agent contains at least one group selected from a vinyl group, an epoxy group, a styrene group, a methacrylic group, an amino group, an isocyanurate group, a ureido group, a mercapto group, a sulfide group, and an isocyanate group, and an alkoxy group. A silane compound having the following is preferred. Specific examples of the silane coupling agent include N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-602), N-2-(aminoethyl)-3 -Aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-603), 3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-903), 3-aminopropyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-903), Kagaku Kogyo Co., Ltd., KBE-903), 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-503), 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) manufactured by KBM-403). For details of the silane coupling agent, the description in paragraphs 0155 to 0158 of JP-A-2013-254047 can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein. When the colored composition of the present invention contains a silane coupling agent, the content of the silane coupling agent is preferably 0.001 to 20% by mass, and 0.01 to 10% by mass based on the total solid content of the colored composition. is more preferred, and 0.1% by mass to 5% by mass is particularly preferred. The colored composition of the present invention may contain only one kind of silane coupling agent, or may contain two or more kinds of silane coupling agents. When two or more types are included, it is preferable that their total amount falls within the above range.

<<重合禁止剤>>
本発明の着色組成物は、重合禁止剤を含有することができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、p-メトキシフェノール、ジ-t-ブチル-p-クレゾール、ピロガロール、t-ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、N-ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩(アンモニウム塩、第一セリウム塩等)等が挙げられる。本発明の着色組成物が重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、着色組成物の全固形分中0.0001~5質量%が好ましい。本発明の着色組成物は、重合禁止剤を、1種のみを含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<Polymerization inhibitor>>
The colored composition of the present invention can contain a polymerization inhibitor. Polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol), Examples include 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitrosophenylhydroxyamine salts (ammonium salts, cerous salts, etc.). When the colored composition of the present invention contains a polymerization inhibitor, the content of the polymerization inhibitor is preferably 0.0001 to 5% by mass based on the total solid content of the colored composition. The colored composition of the present invention may contain only one kind of polymerization inhibitor, or may contain two or more kinds of polymerization inhibitors. When two or more types are included, it is preferable that their total amount falls within the above range.

<<紫外線吸収剤>>
本発明の着色組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤は、共役ジエン化合物、アミノジエン化合物、サリシレート化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、アクリロニトリル化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、インドール化合物、トリアジン化合物などを用いることができる。これらの詳細については、特開2012-208374号公報の段落番号0052~0072、特開2013-068814号公報の段落番号0317~0334、特開2016-162946号公報の段落番号0061~0080の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、UV-503(大東化学(株)製)などが挙げられる。また、ベンゾトリアゾール化合物としては、ミヨシ油脂製のMYUAシリーズ(化学工業日報、2016年2月1日)が挙げられる。また、紫外線吸収剤として特許第6268967号公報の段落番号0049~0059に記載の化合物も使用できる。本発明の着色組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、紫外線吸収剤の含有量は、着色組成物の全固形分中0.1~10質量%が好ましく、0.1~5質量%がより好ましく、0.1~3質量%が特に好ましい。また、紫外線吸収剤は、1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<Ultraviolet absorber>>
The colored composition of the present invention can contain an ultraviolet absorber. As the ultraviolet absorber, a conjugated diene compound, an aminodiene compound, a salicylate compound, a benzophenone compound, a benzotriazole compound, an acrylonitrile compound, a hydroxyphenyltriazine compound, an indole compound, a triazine compound, etc. can be used. For details, please refer to paragraph numbers 0052 to 0072 of JP2012-208374, paragraphs 0317 to 0334 of JP2013-068814, and paragraphs 0061 to 0080 of JP2016-162946. The contents thereof are incorporated herein by reference. Examples of commercially available UV absorbers include UV-503 (manufactured by Daito Kagaku Co., Ltd.). Furthermore, examples of the benzotriazole compound include the MYUA series manufactured by Miyoshi Yushi (Kagaku Kogyo Nippo, February 1, 2016). Furthermore, compounds described in paragraph numbers 0049 to 0059 of Japanese Patent No. 6268967 can also be used as ultraviolet absorbers. When the coloring composition of the present invention contains an ultraviolet absorber, the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass based on the total solid content of the coloring composition. Preferably, 0.1 to 3% by weight is particularly preferred. Moreover, only one type of ultraviolet absorber may be used, or two or more types may be used. When two or more types are used, it is preferable that the total amount falls within the above range.

<<界面活性剤>>
本発明の着色組成物は、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用することができる。界面活性剤については、国際公開第2015/166779号の段落番号0238~0245に記載された界面活性剤が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。
<<Surfactant>>
The colored composition of the present invention can contain a surfactant. As the surfactant, various surfactants such as fluorine surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and silicone surfactants can be used. Examples of the surfactant include the surfactants described in paragraph numbers 0238 to 0245 of International Publication No. 2015/166779, the contents of which are incorporated herein.

本発明において、界面活性剤はフッ素系界面活性剤であることが好ましい。着色組成物にフッ素系界面活性剤を含有させることで液特性(特に、流動性)がより向上し、省液性をより改善することができる。また、厚みムラの小さい膜を形成することもできる。 In the present invention, the surfactant is preferably a fluorosurfactant. By containing a fluorine-based surfactant in the coloring composition, liquid properties (particularly fluidity) can be further improved, and liquid saving properties can be further improved. Further, it is also possible to form a film with small thickness unevenness.

フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、3~40質量%が好適であり、より好ましくは5~30質量%であり、特に好ましくは7~25質量%である。フッ素含有率がこの範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、着色組成物中における溶解性も良好である。 The fluorine content in the fluorosurfactant is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 7 to 25% by mass. A fluorine-based surfactant having a fluorine content within this range is effective in terms of uniformity of coating film thickness and liquid saving, and has good solubility in the coloring composition.

フッ素系界面活性剤としては、特開2014-041318号公報の段落番号0060~0064(対応する国際公開第2014/017669号の段落番号0060~0064)等に記載の界面活性剤、特開2011-132503号公報の段落番号0117~0132に記載の界面活性剤、特開2020-008634号公報に記載の界面活性剤が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、メガファックF171、F172、F173、F176、F177、F141、F142、F143、F144、R30、F437、F475、F479、F482、F554、F780、EXP、MFS-330(以上、DIC(株)製)、フロラードFC430、FC431、FC171(以上、住友スリーエム(株)製)、サーフロンS-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上、旭硝子(株)製)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上、OMNOVA社製)等が挙げられる。 Examples of fluorine-based surfactants include surfactants described in paragraph numbers 0060 to 0064 of JP 2014-041318 (corresponding paragraph numbers 0060 to 0064 of WO 2014/017669), and the like; Examples include the surfactants described in paragraph numbers 0117 to 0132 of Publication No. 132503 and the surfactants described in JP-A-2020-008634, the contents of which are incorporated herein. Commercially available fluorosurfactants include Megafac F171, F172, F173, F176, F177, F141, F142, F143, F144, R30, F437, F475, F479, F482, F554, F780, EXP, MFS. -330 (manufactured by DIC Corporation), Florado FC430, FC431, FC171 (manufactured by Sumitomo 3M Corporation), Surflon S-382, SC-101, SC-103, SC-104, SC-105, Examples include SC-1068, SC-381, SC-383, S-393, KH-40 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), PolyFox PF636, PF656, PF6320, PF6520, PF7002 (manufactured by OMNOVA), etc. .

また、フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を含有する官能基を持つ分子構造を有し、熱を加えるとフッ素原子を含有する官能基の部分が切断されてフッ素原子が揮発するアクリル系化合物も好適に使用できる。このようなフッ素系界面活性剤としては、DIC(株)製のメガファックDSシリーズ(化学工業日報(2016年2月22日)、日経産業新聞(2016年2月23日))、例えばメガファックDS-21が挙げられる。 In addition, fluorine-based surfactants are acrylic compounds that have a molecular structure with a functional group containing a fluorine atom, and when heated, the functional group containing a fluorine atom is severed and the fluorine atom volatizes. It can be used suitably. Examples of such fluorine-based surfactants include the Megafac DS series manufactured by DIC Corporation (Kagaku Kogyo Nippo (February 22, 2016), Nikkei Sangyo Shimbun (February 23, 2016)), An example is DS-21.

また、フッ素系界面活性剤は、フッ素化アルキル基またはフッ素化アルキレンエーテル基を有するフッ素原子含有ビニルエーテル化合物と、親水性のビニルエーテル化合物との重合体を用いることも好ましい。このようなフッ素系界面活性剤は、特開2016-216602号公報に記載されたフッ素系界面活性剤が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。 Further, as the fluorine-based surfactant, it is also preferable to use a polymer of a fluorine atom-containing vinyl ether compound having a fluorinated alkyl group or a fluorinated alkylene ether group and a hydrophilic vinyl ether compound. Examples of such fluorine-based surfactants include the fluorine-based surfactants described in JP-A No. 2016-216602, the content of which is incorporated herein.

フッ素系界面活性剤は、ブロックポリマーを用いることもできる。フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を有する(メタ)アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、アルキレンオキシ基(好ましくはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基)を2以上(好ましくは5以上)有する(メタ)アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、を含む含フッ素高分子化合物も好ましく用いることができる。また、特開2010-032698号公報の段落番号0016~0037に記載されたフッ素含有界面活性剤や、下記化合物も本発明で用いられるフッ素系界面活性剤として例示される。
上記の化合物の重量平均分子量は、好ましくは3000~50000であり、例えば、14000である。上記の化合物中、繰り返し単位の割合を示す%はモル%である。
A block polymer can also be used as the fluorosurfactant. The fluorine-based surfactant has a repeating unit derived from a (meth)acrylate compound having a fluorine atom and two or more (preferably five or more) alkyleneoxy groups (preferably ethyleneoxy group, propyleneoxy group) (meth). A fluorine-containing polymer compound containing a repeating unit derived from an acrylate compound can also be preferably used. Further, the fluorine-containing surfactants described in paragraph numbers 0016 to 0037 of JP-A-2010-032698 and the following compounds are also exemplified as the fluorine-containing surfactant used in the present invention.
The weight average molecular weight of the above compound is preferably 3,000 to 50,000, for example 14,000. In the above compounds, % indicating the proportion of repeating units is mol%.

また、フッ素系界面活性剤は、エチレン性不飽和結合含有基を側鎖に有する含フッ素重合体を用いることもできる。具体例としては、特開2010-164965号公報の段落番号0050~0090および段落番号0289~0295に記載された化合物、DIC(株)製のメガファックRS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等が挙げられる。また、フッ素系界面活性剤は、特開2015-117327号公報の段落番号0015~0158に記載の化合物を用いることもできる。 Further, as the fluorine-containing surfactant, a fluorine-containing polymer having an ethylenically unsaturated bond-containing group in its side chain can also be used. Specific examples include compounds described in paragraph numbers 0050 to 0090 and paragraph numbers 0289 to 0295 of JP-A No. 2010-164965, Megafac RS-101, RS-102, RS-718K manufactured by DIC Corporation, Examples include RS-72-K. Further, as the fluorine-based surfactant, compounds described in paragraph numbers 0015 to 0158 of JP-A No. 2015-117327 can also be used.

ノニオン系界面活性剤としては、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレート及びプロポキシレート(例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセロールエトキシレート等)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、プルロニックL10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF社製)、テトロニック304、701、704、901、904、150R1(BASF社製)、ソルスパース20000(日本ルーブリゾール(株)製)、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002(和光純薬工業(株)製)、パイオニンD-6112、D-6112-W、D-6315(竹本油脂(株)製)、オルフィンE1010、サーフィノール104、400、440(日信化学工業(株)製)などが挙げられる。 Examples of nonionic surfactants include glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane, and their ethoxylates and propoxylates (e.g., glycerol propoxylate, glycerol ethoxylate, etc.), polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester, Pluronic L10, L31, L61, L62, 10R5, 17R2, 25R2 (BASF Tetronic 304, 701, 704, 901, 904, 150R1 (manufactured by BASF), Solsperse 20000 (manufactured by Japan Lubrizol Co., Ltd.), NCW-101, NCW-1001, NCW-1002 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (manufactured by Kogyo Co., Ltd.), Pionin D-6112, D-6112-W, D-6315 (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.), Olfin E1010, Surfynol 104, 400, 440 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) Examples include.

シリコン系界面活性剤としては、例えば、トーレシリコーンDC3PA、トーレシリコーンSH7PA、トーレシリコーンDC11PA、トーレシリコーンSH21PA、トーレシリコーンSH28PA、トーレシリコーンSH29PA、トーレシリコーンSH30PA、トーレシリコーンSH8400(以上、東レ・ダウコーニング(株)製)、TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)、KP-341、KF-6001、KF-6002(以上、信越シリコーン株式会社製)、BYK307、BYK323、BYK330(以上、ビックケミー社製)等が挙げられる。 Examples of silicone surfactants include Toray Silicone DC3PA, Toray Silicone SH7PA, Toray Silicone DC11PA, Toray Silicone SH21PA, Toray Silicone SH28PA, Toray Silicone SH29PA, Toray Silicone SH30PA, and Toray Silicone SH8400 (Toray Silicone SH29PA, Toray Silicone SH30PA, Toray Silicone SH8400). ), TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4460, TSF-4452 (manufactured by Momentive Performance Materials), KP-341, KF-6001, KF-6002 (manufactured by Momentive Performance Materials), (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), BYK307, BYK323, BYK330 (manufactured by BYK-Chemie Co., Ltd.), and the like.

着色組成物の全固形分中における界面活性剤の含有量は、0.001質量%~5.0質量%が好ましく、0.005~3.0質量%がより好ましい。界面活性剤は、1種のみでもよく、2種以上でもよい。2種以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。 The content of the surfactant in the total solid content of the coloring composition is preferably 0.001% by mass to 5.0% by mass, more preferably 0.005% to 3.0% by mass. The number of surfactants may be one, or two or more. In the case of two or more types, it is preferable that the total amount falls within the above range.

<<その他添加剤>>
本発明の着色組成物には、必要に応じて、各種添加剤、例えば、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤等を配合することができる。これらの添加剤としては、特開2004-295116号公報の段落番号0155~0156に記載の添加剤を挙げることができ、この内容は本明細書に組み込まれる。また、酸化防止剤としては、例えばフェノール化合物、リン系化合物(例えば特開2011-090147号公報の段落番号0042に記載の化合物)、チオエーテル化合物などを用いることができる。市販品としては、例えば(株)ADEKA製のアデカスタブシリーズ(AO-20、AO-30、AO-40、AO-50、AO-50F、AO-60、AO-60G、AO-80、AO-330など)が挙げられる。また、酸化防止剤として、国際公開第2017/006600号に記載された多官能ヒンダードアミン酸化防止剤、国際公開第2017/164024号に記載された酸化防止剤、特許第6268967号公報の段落番号0023~0048に記載された酸化防止剤を用いることもできる。酸化防止剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。また、本発明の着色組成物は、必要に応じて、潜在酸化防止剤を含有してもよい。潜在酸化防止剤としては、酸化防止剤として機能する部位が保護基で保護された化合物であって、100~250℃で加熱するか、又は酸/塩基触媒存在下で80~200℃で加熱することにより保護基が脱離して酸化防止剤として機能する化合物が挙げられる。潜在酸化防止剤の具体例としては、国際公開第2014/021023号、国際公開第2017/030005号、特開2017-008219号公報に記載された化合物が挙げられる。市販品としては、アデカアークルズGPA-5001((株)ADEKA製)等が挙げられる。また、本発明の着色組成物は、特開2004-295116号公報の段落番号0078に記載の増感剤や光安定剤、同公報の段落番号0081に記載の熱重合防止剤、特開2018-091940号公報の段落番号0242に記載の貯蔵安定化剤を含有することができる。
<<Other additives>>
The colored composition of the present invention may contain various additives, such as fillers, adhesion promoters, antioxidants, and anti-agglomeration agents, if necessary. Examples of these additives include those described in paragraphs 0155 to 0156 of JP-A No. 2004-295116, the contents of which are incorporated herein. Further, as the antioxidant, for example, a phenol compound, a phosphorus compound (for example, the compound described in paragraph number 0042 of JP-A No. 2011-090147), a thioether compound, etc. can be used. Commercially available products include, for example, the ADEKA STAB series (AO-20, AO-30, AO-40, AO-50, AO-50F, AO-60, AO-60G, AO-80, AO- 330, etc.). In addition, as an antioxidant, a polyfunctional hindered amine antioxidant described in International Publication No. 2017/006600, an antioxidant described in International Publication No. 2017/164024, paragraph numbers 0023 to 20 of Patent No. 6268967 Antioxidants described in 0048 can also be used. Only one type of antioxidant may be used, or two or more types may be used. Furthermore, the colored composition of the present invention may contain a latent antioxidant, if necessary. A latent antioxidant is a compound whose moiety that functions as an antioxidant is protected with a protecting group, and is heated at 100 to 250°C or heated at 80 to 200°C in the presence of an acid/base catalyst. Examples include compounds that function as antioxidants by removing protective groups. Specific examples of latent antioxidants include compounds described in WO 2014/021023, WO 2017/030005, and JP 2017-008219. Commercially available products include Adeka Arcles GPA-5001 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.). The coloring composition of the present invention also includes the sensitizer and photostabilizer described in paragraph number 0078 of JP-A No. 2004-295116, the thermal polymerization inhibitor described in paragraph number 0081 of the same publication, and the thermal polymerization inhibitor described in paragraph number 0081 of JP-A-2004-295116. The storage stabilizer described in paragraph number 0242 of Publication No. 091940 may be contained.

<収容容器>
本発明の着色組成物の収容容器としては、特に限定はなく、公知の収容容器を用いることができる。また、収容容器として、原材料や着色組成物中への不純物混入を抑制することを目的に、容器内壁を6種6層の樹脂で構成する多層ボトルや6種の樹脂を7層構造にしたボトルを使用することも好ましい。このような容器としては例えば特開2015-123351号公報に記載の容器が挙げられる。また、容器内壁は、容器内壁からの金属溶出を防ぎ、組成物の保存安定性を高めたり、成分変質を抑制するなど目的で、ガラス製やステンレス製などにすることも好ましい。
<Storage container>
The container for storing the colored composition of the present invention is not particularly limited, and any known container can be used. In addition, for the purpose of suppressing impurities from entering raw materials and coloring compositions, we also use multilayer bottles with container inner walls made of 6 types of 6 layers of resin, and bottles with 7 layers of 6 types of resin as storage containers. It is also preferable to use Examples of such a container include the container described in JP-A No. 2015-123351. Further, the inner wall of the container is preferably made of glass, stainless steel, etc. for the purpose of preventing metal elution from the inner wall of the container, increasing the storage stability of the composition, and suppressing deterioration of the components.

<着色組成物の製造方法>
本発明の着色組成物は、前述の成分を混合して製造できる。着色組成物の製造に際しては、全成分を同時に溶剤に溶解および/または分散して着色組成物を製造してもよいし、必要に応じて、各成分を適宜2つ以上の溶液または分散液としておいて、使用時(塗布時)にこれらを混合して着色組成物を製造してもよい。
<Method for producing colored composition>
The colored composition of the present invention can be produced by mixing the above-mentioned components. When producing a colored composition, the colored composition may be produced by dissolving and/or dispersing all components in a solvent at the same time, or, if necessary, each component may be suitably prepared as two or more solutions or dispersions. The colored composition may be manufactured by mixing these at the time of use (at the time of application).

また、着色組成物の製造に際して、顔料などの粒子を分散させるプロセスを含んでいてもよい。顔料を分散させるプロセスにおいて、顔料の分散に用いる機械力としては、圧縮、圧搾、衝撃、剪断、キャビテーションなどが挙げられる。これらプロセスの具体例としては、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、マイクロフルイダイザー、高速インペラー、サンドグラインダー、フロージェットミキサー、高圧湿式微粒化、超音波分散などが挙げられる。またサンドミル(ビーズミル)における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましい。また、粉砕処理後にろ過、遠心分離などで粗粒子を除去することが好ましい。また、顔料を分散させるプロセスおよび分散機は、「分散技術大全集、株式会社情報機構発行、2005年7月15日」や「サスペンション(固/液分散系)を中心とした分散技術と工業的応用の実際 総合資料集、経営開発センター出版部発行、1978年10月10日」、特開2015-157893号公報の段落番号0022に記載のプロセス及び分散機を好適に使用出来る。また顔料を分散させるプロセスにおいては、ソルトミリング工程にて粒子の微細化処理を行ってもよい。ソルトミリング工程に用いられる素材、機器、処理条件等は、例えば特開2015-194521号公報、特開2012-046629号公報の記載を参酌できる。 Further, the production of the colored composition may include a process of dispersing particles such as pigment. In the process of dispersing pigments, mechanical forces used for dispersing pigments include compression, squeezing, impact, shearing, cavitation, and the like. Specific examples of these processes include bead mills, sand mills, roll mills, ball mills, paint shakers, microfluidizers, high speed impellers, sand grinders, flow jet mixers, high pressure wet atomization, ultrasonic dispersion, and the like. In addition, when pulverizing pigments in a sand mill (bead mill), it is preferable to use small-diameter beads or increase the filling rate of the beads, thereby increasing the pulverizing efficiency. Further, it is preferable to remove coarse particles by filtration, centrifugation, etc. after the pulverization treatment. In addition, the process and dispersion machine for dispersing pigments are described in ``Complete Works of Dispersion Technology, Published by Information Technology Corporation, July 15, 2005'' and ``Dispersion technology centered on suspension (solid/liquid dispersion system) and industrial The process and dispersion machine described in Paragraph No. 0022 of JP-A No. 2015-157893, "Actual Application Comprehensive Data Collection, Published by Management Development Center Publishing Department, October 10, 1978" can be suitably used. Further, in the process of dispersing the pigment, the particles may be made finer in a salt milling step. For the materials, equipment, processing conditions, etc. used in the salt milling process, the descriptions in JP-A No. 2015-194521 and JP-A No. 2012-046629 can be referred to, for example.

着色組成物の調製にあたり、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、着色組成物をフィルタでろ過することが好ましい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているフィルタであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素樹脂、ナイロン(例えばナイロン-6、ナイロン-6,6)等のポリアミド樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン樹脂(高密度、超高分子量のポリオレフィン樹脂を含む)等の素材を用いたフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン(高密度ポリプロピレンを含む)およびナイロンが好ましい。 In preparing the colored composition, it is preferable to filter the colored composition for the purpose of removing foreign substances and reducing defects. As the filter, any filter that has been conventionally used for filtration and the like can be used without particular limitation. For example, fluororesins such as polytetrafluoroethylene (PTFE), polyamide resins such as nylon (e.g. nylon-6, nylon-6,6), polyolefin resins (high density, ultra-high molecular weight) such as polyethylene, polypropylene (PP), etc. Examples include filters using materials such as polyolefin resin (including polyolefin resin). Among these materials, polypropylene (including high-density polypropylene) and nylon are preferred.

フィルタの孔径は、0.01~7.0μmが好ましく、0.01~3.0μmがより好ましく、0.05~0.5μmが更に好ましい。フィルタの孔径が上記範囲であれば、微細な異物をより確実に除去できる。フィルタの孔径値については、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。フィルタは、日本ポール株式会社(DFA4201NIEYなど)、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社(旧日本マイクロリス株式会社)および株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタを用いることができる。 The pore diameter of the filter is preferably 0.01 to 7.0 μm, more preferably 0.01 to 3.0 μm, and even more preferably 0.05 to 0.5 μm. If the pore diameter of the filter is within the above range, fine foreign matter can be removed more reliably. Regarding the pore size value of the filter, reference can be made to the nominal value of the filter manufacturer. As the filter, various filters provided by Nippon Pole Co., Ltd. (DFA4201NIEY, etc.), Advantech Toyo Co., Ltd., Nippon Entegris Co., Ltd. (formerly Nippon Microlith Co., Ltd.), Kitz Microfilter Co., Ltd., etc. can be used.

また、フィルタとしてファイバ状のろ材を用いることも好ましい。ファイバ状のろ材としては、例えばポリプロピレンファイバ、ナイロンファイバ、グラスファイバ等が挙げられる。市販品としては、ロキテクノ社製のSBPタイプシリーズ(SBP008など)、TPRタイプシリーズ(TPR002、TPR005など)、SHPXタイプシリーズ(SHPX003など)が挙げられる。 Moreover, it is also preferable to use a fibrous filter medium as the filter. Examples of fibrous filter media include polypropylene fibers, nylon fibers, and glass fibers. Commercially available products include the SBP type series (SBP008, etc.), the TPR type series (TPR002, TPR005, etc.), and the SHPX type series (SHPX003, etc.) manufactured by Loki Techno.

フィルタを使用する際、異なるフィルタ(例えば、第1のフィルタと第2のフィルタなど)を組み合わせてもよい。その際、各フィルタでのろ過は、1回のみでもよいし、2回以上行ってもよい。また、上述した範囲内で異なる孔径のフィルタを組み合わせてもよい。また、第1のフィルタでのろ過は、分散液のみに対して行い、他の成分を混合した後で、第2のフィルタでろ過を行ってもよい。 When using filters, different filters (eg, a first filter and a second filter, etc.) may be combined. At this time, filtration with each filter may be performed only once, or may be performed two or more times. Furthermore, filters with different pore diameters within the above-mentioned range may be combined. Alternatively, only the dispersion liquid may be filtered with the first filter, and then filtered with the second filter after other components are mixed.

<硬化膜>
本発明の硬化膜は、上述した本発明の着色組成物を硬化して得られた膜である。本発明の硬化膜は、カラーフィルタなどに用いることができる。具体的には、カラーフィルタの着色層(画素)として好ましく用いることができ、緑色画素としてより好ましく用いられる。本発明の硬化膜の膜厚は、目的に応じて適宜調整できるが、0.5~3.0μmであることが好ましい。下限は0.8μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましく、1.1μm以上がさらに好ましい。上限は2.5μm以下が好ましく、2.0μm以下がより好ましく、1.8μm以下がさらに好ましい。
<Cured film>
The cured film of the present invention is a film obtained by curing the colored composition of the present invention described above. The cured film of the present invention can be used for color filters and the like. Specifically, it can be preferably used as a colored layer (pixel) of a color filter, and more preferably used as a green pixel. The thickness of the cured film of the present invention can be adjusted as appropriate depending on the purpose, but is preferably 0.5 to 3.0 μm. The lower limit is preferably 0.8 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, and even more preferably 1.1 μm or more. The upper limit is preferably 2.5 μm or less, more preferably 2.0 μm or less, and even more preferably 1.8 μm or less.

本発明の硬化膜は、495nm以上550nm未満の波長の光に対する透過率の最大値は65%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましく、75%以上であることが更に好ましい。
また、495nm以上550nm未満の波長の光に対する平均透過率は60%以上であることが好ましく、65%以上であることがより好ましく、70%以上であることが更に好ましい。
また、波長450nmの光に対する透過率は10%以下であることが好ましく、5%以下であることがより好ましく、2%以下であることが更に好ましい。
また、400nm以上450nm以下の波長の光に対する平均透過率は10%以下であることが好ましく、5%以下であることがより好ましく、1%以下であることが更に好ましい。
また、550nm以上600nm以下の波長の光に対する平均透過率は60%以下であることが好ましく、50%以下であることがより好ましく、40%以下であることが更に好ましい。
The cured film of the present invention preferably has a maximum transmittance of 65% or more, more preferably 70% or more, and still more preferably 75% or more for light having a wavelength of 495 nm or more and less than 550 nm. .
Further, the average transmittance for light having a wavelength of 495 nm or more and less than 550 nm is preferably 60% or more, more preferably 65% or more, and even more preferably 70% or more.
Further, the transmittance for light with a wavelength of 450 nm is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and even more preferably 2% or less.
Further, the average transmittance for light having a wavelength of 400 nm or more and 450 nm or less is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and even more preferably 1% or less.
Further, the average transmittance for light having a wavelength of 550 nm or more and 600 nm or less is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, and even more preferably 40% or less.

<カラーフィルタ>
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、上述した本発明の硬化膜を有する。好ましくは、カラーフィルタの着色画素として、より好ましくは緑色画素として、本発明の硬化膜を有する。本発明のカラーフィルタは、固体撮像素子や表示装置に用いることができる。
<Color filter>
Next, the color filter of the present invention will be explained. The color filter of the present invention has the cured film of the present invention described above. Preferably, the cured film of the present invention is used as a colored pixel of a color filter, more preferably as a green pixel. The color filter of the present invention can be used in solid-state imaging devices and display devices.

本発明のカラーフィルタは、本発明の硬化膜の画素の他に、他の色相の着色画素を有していることが好ましい。他の色相の着色画素としては、青色画素、赤色画素、黄色画素、マゼンタ色画素、シアン色画素などが挙げられる。本発明のカラーフィルタの好ましい態様として、本発明の硬化膜で構成された緑色画素と、赤色画素と、青色画素とを有する態様が挙げられる。カラーフィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は各着色画素よりも低屈折率であることが好ましい。また、米国特許出願公開第2018/0040656号明細書に記載の構成で隔壁を形成しても良い。 The color filter of the present invention preferably has colored pixels of other hues in addition to the pixels of the cured film of the present invention. Examples of colored pixels of other hues include blue pixels, red pixels, yellow pixels, magenta pixels, and cyan pixels. A preferred embodiment of the color filter of the present invention includes an embodiment having green pixels, red pixels, and blue pixels each formed of the cured film of the present invention. The color filter may have a structure in which each colored pixel is embedded in a space partitioned into, for example, a lattice shape by partition walls. In this case, the partition wall preferably has a lower refractive index than each colored pixel. Alternatively, the partition wall may be formed with the configuration described in US Patent Application Publication No. 2018/0040656.

本発明の硬化膜の画素と組み合わせて用いることが好ましい赤色画素は、赤色着色剤を含むことが好ましい。赤色画素に含まれる着色剤中における赤色着色剤の含有量は、30質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましい。赤色画素に含まれる着色剤中における赤色着色剤の含有量の上限は、100質量%であってもよく、99質量%以下であってもよく、95質量%以下であってもよく、90質量%以下であってもよい。また、赤色画素は、赤色着色剤を40質量%以上含むことが好ましく、50質量%以上含むことがより好ましく、60質量%以上含むことが更に好ましい。また、赤色着色剤の含有量の上限は、80質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、60質量%以下が更に好ましい。赤色着色剤としては、C.I.ピグメントレッド1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,49:2,52:1,52:2,53:1,57:1,60:1,63:1,66,67,81:1,81:2,81:3,83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,224,226,242,246,254,255,264,269,270,272,279,291,294(キサンテン系、Organo Ultramarine、Bluish Red),295(モノアゾ系),296(ジアゾ系),297(アミノケトン系)等の赤色顔料が挙げられ、C.I.ピグメントレッド177,179,254,264,269、272がより好ましい。 The red pixel preferably used in combination with the pixel of the cured film of the present invention preferably contains a red colorant. The content of the red colorant in the colorant contained in the red pixel is preferably 30% by mass or more, and more preferably 40% by mass or more. The upper limit of the content of the red colorant in the colorant contained in the red pixel may be 100% by mass, may be 99% by mass or less, may be 95% by mass or less, and may be 90% by mass. % or less. Moreover, it is preferable that a red pixel contains 40 mass % or more of red coloring agents, It is more preferable that it contains 50 mass % or more, It is still more preferable that it contains 60 mass % or more. Further, the upper limit of the content of the red colorant is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less. As the red colorant, C. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 14, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 49:2, 52:1, 52:2, 53:1, 57:1, 60:1, 63:1, 66, 67, 81:1, 81:2, 81:3, 83, 88, 90, 105, 112, 119, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 155, 166, 168, 169, 170, 171, 172, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 188, 190, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 216, 220, 224, 226, 242, 246, 254, 255, 264, 269, 270, 272, 279, 291, Examples include red pigments such as C. I. Pigment Red 177, 179, 254, 264, 269, and 272 are more preferred.

上記赤色画素は、赤色着色剤の他に、更に黄色着色剤を含むことが好ましい。黄色着色剤の含有量は、赤色着色剤の100質量部に対して3~60質量部であることが好ましく、5~50質量部であることがより好ましく、10~40質量部であることが更に好ましい。黄色着色剤としては、C.I.ピグメントイエロー1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34,35,35:1,36,36:1,37,37:1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214,215,228,231,232(メチン系),233(キノリン系),234(アミノケトン系),235(アミノケトン系),236(アミノケトン系)等の黄色顔料が挙げられ、C.I.ピグメントイエロー138,139,150,185がより好ましい。 Preferably, the red pixel further includes a yellow colorant in addition to the red colorant. The content of the yellow colorant is preferably 3 to 60 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, and preferably 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the red colorant. More preferred. As the yellow colorant, C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36:1, 37, 37:1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 199, 213, 214, 215, 228, 231, 232 (methine type), 233 (quinoline type), 234 (aminoketone type), 235 (aminoketone type) ), 236 (aminoketone type), and yellow pigments such as C. I. Pigment Yellow 138, 139, 150, and 185 are more preferred.

上記赤色画素は、400~550nmの波長の光に対する透過率の最大値が5%以下であることが好ましく、3%以下であることがより好ましく、1%以下であることが更に好ましい。また、400~550nmの波長の光に対する平均透過率は3%以下であることが好ましく、1%以下であることがより好ましく、0.5%以下であることが更に好ましい。また、600~700nmの波長の光に対する透過率の最小値は10%以上であることが好ましく、25%以上であることがより好ましく、40%以上であることが更に好ましい。また、600~700nmの波長の光に対する平均透過率は80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることが更に好ましい。 The red pixel preferably has a maximum transmittance of 5% or less for light with a wavelength of 400 to 550 nm, more preferably 3% or less, and even more preferably 1% or less. Further, the average transmittance for light having a wavelength of 400 to 550 nm is preferably 3% or less, more preferably 1% or less, and even more preferably 0.5% or less. Further, the minimum value of the transmittance for light with a wavelength of 600 to 700 nm is preferably 10% or more, more preferably 25% or more, and even more preferably 40% or more. Further, the average transmittance for light having a wavelength of 600 to 700 nm is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and even more preferably 95% or more.

本発明の硬化膜の画素と組み合わせて用いることが好ましい青色画素は、青色着色剤を含むことが好ましい。青色画素に含まれる着色剤中における青色着色剤の含有量は、40質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましい。また、青色画素は、青色着色剤を20質量%以上含むことが好ましく、25質量%以上含むことがより好ましく、30質量%以上含むことが更に好ましい。青色着色剤の含有量の上限は、80質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、60質量%以下が更に好ましい。青色着色剤としては、C.I.ピグメントブルー1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,22,29,60,64,66,79,80,87(モノアゾ系),88(メチン系)等の青色顔料が挙げられ、C.I.ピグメントブルー15:6が好ましい。 The blue pixel preferably used in combination with the pixel of the cured film of the present invention preferably contains a blue colorant. The content of the blue colorant in the colorant contained in the blue pixel is preferably 40% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more. Further, the blue pixel preferably contains a blue colorant in an amount of 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more. The upper limit of the content of the blue colorant is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less. As the blue colorant, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 29, 60, 64, 66, 79, 80, 87 (monoazo), Examples include blue pigments such as C.88 (methine type); I. Pigment Blue 15:6 is preferred.

上記青色画素は、青色着色剤の他に、更に紫色着色剤および赤色着色剤から選ばれる少なくとも1種を含むことがより好ましい。紫色着色剤の含有量は、青色着色剤の100質量部に対して10~90質量部であることが好ましく、20~75質量部であることがより好ましく、30~60質量部であることが更に好ましい。紫色着色剤および赤色着色剤としては、C.I.ピグメントバイオレット1,19,23,27,32,37,42,60(トリアリールメタン系),61(キサンテン系)等の紫色顔料、キサンテン化合物などが挙げられる。キサンテン化合物としては、特開2016-180834号公報の段落番号0025~0077に記載の側鎖にカチオン性基を有する樹脂とキサンテン系酸性染料とを反応させて得られた造塩化合物などが挙げられる。 More preferably, the blue pixel further includes at least one selected from a violet colorant and a red colorant in addition to the blue colorant. The content of the purple colorant is preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 20 to 75 parts by weight, and preferably 30 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the blue colorant. More preferred. The purple colorant and red colorant include C.I. I. Examples include purple pigments such as Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 32, 37, 42, 60 (triarylmethane type) and 61 (xanthene type), and xanthene compounds. Examples of the xanthene compound include salt-forming compounds obtained by reacting a resin having a cationic group in the side chain with a xanthene acid dye described in paragraph numbers 0025 to 0077 of JP 2016-180834A. .

上記青色画素は、400~500nmの波長の光に対する透過率の最大値が50%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましく、70%以上であることが更に好ましい。また、400~500nmの波長の光に対する平均透過率は40%以上であることが好ましく、50%以上であることがより好ましく、60%以上であることが更に好ましい。また、550~700nmの波長の光に対する透過率の最小値は30%以下であることが好ましく、20%以下であることがより好ましく、10%以下であることが更に好ましい。また、550~700nmの波長の光に対する平均透過率は25%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましく、5%以下であることが更に好ましい。 The blue pixel preferably has a maximum transmittance of 50% or more for light with a wavelength of 400 to 500 nm, more preferably 60% or more, and even more preferably 70% or more. Further, the average transmittance for light having a wavelength of 400 to 500 nm is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and even more preferably 60% or more. Further, the minimum value of the transmittance for light with a wavelength of 550 to 700 nm is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, and even more preferably 10% or less. Further, the average transmittance for light having a wavelength of 550 to 700 nm is preferably 25% or less, more preferably 10% or less, and even more preferably 5% or less.

<構造体>
本発明の構造体は、上述した本発明の着色組成物を用いて得られる緑色画素と、赤色画素と、青色画素とを有する。
緑色画素は、上述した本発明の硬化膜の項で説明した分光特性を有することが好ましい。また、赤色画素および青色画素は、上述したカラーフィルタの項で説明した分光特性を有することが好ましい。
<Structure>
The structure of the present invention has a green pixel, a red pixel, and a blue pixel obtained using the above-mentioned colored composition of the present invention.
It is preferable that the green pixel has the spectral characteristics described in the above-mentioned section of the cured film of the present invention. Moreover, it is preferable that the red pixel and the blue pixel have the spectral characteristics described in the section of the color filter mentioned above.

<画素の形成方法>
画素の形成方法について説明する。本発明の着色組成物を用いることで、例えば、緑色画素を形成することができる。
<How to form pixels>
A method for forming pixels will be explained. For example, green pixels can be formed by using the colored composition of the present invention.

画素の形成方法は、支持体上に着色組成物を塗布して着色組成物層を形成する工程と、この着色組成物層をパターン状に露光する工程と、露光後の着色組成物層を現像する工程と、を含むことが好ましい。画素の形成にあたり、全工程を通じて150℃以下の温度で行うことが好ましい。なお、本発明において、「全工程を通じて150℃以下の温度で行う」とは、着色組成物を用いて画素を形成する工程の全てを、150℃以下の温度で行うことを意味する。露光後の着色組成物層を現像した後、更に加熱する工程を設ける場合は、この加熱する工程も150℃以下の温度で行うことを意味する。以下、各工程について詳細を述べる。 The pixel formation method includes a step of coating a colored composition on a support to form a colored composition layer, a step of exposing this colored composition layer to light in a pattern, and a step of developing the colored composition layer after exposure. It is preferable to include a step of. In forming pixels, it is preferable to perform the entire process at a temperature of 150° C. or lower. In the present invention, "all steps are performed at a temperature of 150° C. or lower" means that all steps of forming pixels using a coloring composition are performed at a temperature of 150° C. or lower. When a further heating step is provided after developing the exposed colored composition layer, this heating step is also performed at a temperature of 150° C. or lower. The details of each process will be described below.

着色組成物層を形成する工程では、支持体上に着色組成物を塗布して着色組成物層を形成する。支持体としては、ガラス基板、ポリカーボネート基板、ポリエステル基板、芳香族ポリアミド基板、ポリアミドイミド基板、ポリイミド基板等が挙げられる。これらの基板上には有機発光層が形成されていてもよい。また、基板上には、上部の層との密着性改良、物質の拡散防止或いは表面の平坦化のために下塗り層が設けられていてもよい。下塗り層は、例えば、上述した本発明の着色組成物から着色剤を除いた組成物などを用いて形成することもできる。下塗り層の表面接触角は、ジヨードメタンで測定した際に20~70°であることが好まい。また、水で測定した際に30~80°であることが好ましい。下塗り層の表面接触角が上記範囲であれば、樹脂組成物の塗れ性が良好である。下塗り層の表面接触角の調整は、たとえば、界面活性剤の添加などの方法で行うことができる。 In the step of forming a colored composition layer, a colored composition is applied onto a support to form a colored composition layer. Examples of the support include a glass substrate, a polycarbonate substrate, a polyester substrate, an aromatic polyamide substrate, a polyamideimide substrate, a polyimide substrate, and the like. An organic light emitting layer may be formed on these substrates. Furthermore, an undercoat layer may be provided on the substrate to improve adhesion with the upper layer, prevent substance diffusion, or flatten the surface. The undercoat layer can also be formed using, for example, a composition obtained by removing the colorant from the coloring composition of the present invention described above. The surface contact angle of the undercoat layer is preferably 20 to 70° when measured with diiodomethane. Further, it is preferable that the angle is 30 to 80° when measured with water. When the surface contact angle of the undercoat layer is within the above range, the resin composition has good paintability. The surface contact angle of the undercoat layer can be adjusted, for example, by adding a surfactant.

着色組成物の塗布方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、滴下法(ドロップキャスト);スリットコート法;スプレー法;ロールコート法;回転塗布法(スピンコーティング);流延塗布法;スリットアンドスピン法;プリウェット法(たとえば、特開2009-145395号公報に記載されている方法);インクジェット(例えばオンデマンド方式、ピエゾ方式、サーマル方式)、ノズルジェット等の吐出系印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、反転オフセット印刷、メタルマスク印刷法などの各種印刷法;金型等を用いた転写法;ナノインプリント法などが挙げられる。インクジェットでの適用方法としては、特に限定されず、例えば「広がる・使えるインクジェット-特許に見る無限の可能性-、2005年2月発行、住ベテクノリサーチ」に示された方法(特に115ページ~133ページ)や、特開2003-262716号公報、特開2003-185831号公報、特開2003-261827号公報、特開2012-126830号公報、特開2006-169325号公報などに記載の方法が挙げられる。また、着色組成物の塗布方法については、国際公開第2017/030174号、国際公開第2017/018419号の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 A known method can be used to apply the coloring composition. For example, drop casting method; slit coating method; spray method; roll coating method; spin coating method; casting coating method; slit and spin method; Methods described in publications); inkjet (for example, on-demand method, piezo method, thermal method), ejection printing such as nozzle jet, flexo printing, screen printing, gravure printing, reverse offset printing, metal mask printing method, etc. Examples include various printing methods; transfer method using a mold, etc.; nanoimprint method, etc. The application method for inkjet is not particularly limited, and for example, the method shown in "Expanding and Usable Inkjet - Infinite Possibilities Seen in Patents," Published February 2005, Sumibe Techno Research (especially from page 115). 133 pages), and methods described in JP-A No. 2003-262716, JP-A No. 2003-185831, JP-A No. 2003-261827, JP-A No. 2012-126830, JP-A No. 2006-169325, etc. Can be mentioned. Further, regarding the method of applying the coloring composition, the descriptions in International Publication No. 2017/030174 and International Publication No. 2017/018419 can be referred to, and the contents of these are incorporated herein.

支持体上に形成した着色組成物層は、乾燥(プリベーク)してもよい。プリベークを行う場合、プリベーク温度は、80℃以下が好ましく、70℃以下がより好ましく、60℃以下が更に好ましく、50℃以下が特に好ましい。下限は、例えば、40℃以上とすることができる。プリベーク時間は、10~3600秒が好ましい。プリベークは、ホットプレート、オーブン等で行うことができる。 The colored composition layer formed on the support may be dried (prebaked). When prebaking is performed, the prebaking temperature is preferably 80°C or lower, more preferably 70°C or lower, even more preferably 60°C or lower, and particularly preferably 50°C or lower. The lower limit can be, for example, 40°C or higher. The pre-bake time is preferably 10 to 3600 seconds. Prebaking can be performed on a hot plate, oven, or the like.

次に、着色組成物層をパターン状に露光する(露光工程)。例えば、着色組成物層に対し、ステッパー露光機やスキャナ露光機などを用いて、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光することで、パターン状に露光することができる。これにより、露光部分を硬化することができる。 Next, the colored composition layer is exposed in a pattern (exposure step). For example, the colored composition layer can be exposed in a pattern by exposing it to light through a mask having a predetermined mask pattern using a stepper exposure machine, a scanner exposure machine, or the like. This allows the exposed portion to be cured.

露光に際して用いることができる放射線(光)としては、g線、i線等が挙げられる。また、波長300nm以下の光(好ましくは波長180~300nmの光)を用いることもできる。波長300nm以下の光としては、KrF線(波長248nm)、ArF線(波長193nm)などが挙げられ、KrF線(波長248nm)が好ましい。また、300nm以上の長波な光源も利用できる。 Examples of radiation (light) that can be used for exposure include g-line and i-line. Furthermore, light with a wavelength of 300 nm or less (preferably light with a wavelength of 180 to 300 nm) can also be used. Examples of light with a wavelength of 300 nm or less include KrF rays (wavelength 248 nm), ArF rays (wavelength 193 nm), and KrF rays (wavelength 248 nm). Furthermore, a long-wave light source of 300 nm or more can also be used.

また、露光に際して、光を連続的に照射して露光してもよく、パルス的に照射して露光(パルス露光)してもよい。なお、パルス露光とは、短時間(例えば、ミリ秒レベル以下)のサイクルで光の照射と休止を繰り返して露光する方式の露光方法のことである。パルス露光の場合、パルス幅は、100ナノ秒(ns)以下であることが好ましく、50ナノ秒以下であることがより好ましく、30ナノ秒以下であることが更に好ましい。パルス幅の下限は、特に限定はないが、1フェムト秒(fs)以上とすることができ、10フェムト秒以上とすることもできる。周波数は、1kHz以上であることが好ましく、2kHz以上であることがより好ましく、4kHz以上であることが更に好ましい。周波数の上限は50kHz以下であることが好ましく、20kHz以下であることがより好ましく、10kHz以下であることが更に好ましい。最大瞬間照度は、50000000W/m以上であることが好ましく、100000000W/m以上であることがより好ましく、200000000W/m以上であることが更に好ましい。また、最大瞬間照度の上限は、1000000000W/m以下であることが好ましく、800000000W/m以下であることがより好ましく、500000000W/m以下であることが更に好ましい。なお、パルス幅とは、パルス周期における光が照射されている時間のことである。また、周波数とは、1秒あたりのパルス周期の回数のことである。また、最大瞬間照度とは、パルス周期における光が照射されている時間内での平均照度のことである。また、パルス周期とは、パルス露光における光の照射と休止を1サイクルとする周期のことである。Moreover, upon exposure, exposure may be performed by continuously irradiating light, or may be performed by irradiating light in a pulsed manner (pulse exposure). Note that pulse exposure is an exposure method in which exposure is performed by repeating light irradiation and pauses in short cycles (for example, on the millisecond level or less). In the case of pulse exposure, the pulse width is preferably 100 nanoseconds (ns) or less, more preferably 50 nanoseconds or less, and even more preferably 30 nanoseconds or less. The lower limit of the pulse width is not particularly limited, but can be 1 femtosecond (fs) or more, and can also be 10 femtoseconds or more. The frequency is preferably 1 kHz or more, more preferably 2 kHz or more, and even more preferably 4 kHz or more. The upper limit of the frequency is preferably 50 kHz or less, more preferably 20 kHz or less, and even more preferably 10 kHz or less. The maximum instantaneous illuminance is preferably 500000000 W/m 2 or more, more preferably 100000000 W/m 2 or more, and even more preferably 200000000 W/m 2 or more. Further, the upper limit of the maximum instantaneous illuminance is preferably 1000000000 W/m 2 or less, more preferably 800000000 W/m 2 or less, and even more preferably 500000000 W/m 2 or less. Note that the pulse width refers to the time during which light is irradiated in a pulse period. Furthermore, frequency refers to the number of pulse periods per second. Moreover, the maximum instantaneous illuminance is the average illuminance within the time during which light is irradiated in the pulse period. Further, the pulse period is a period in which one cycle includes light irradiation and a pause in pulse exposure.

照射量(露光量)は、例えば、0.03~2.5J/cmが好ましい。下限は、0.05J/cm以上であることが好ましく、0.2J/cm以上であることがより好ましく、0.5J/cm以上であることが更に好ましく、0.8J/cm以上であることがより一層好ましく、1.0J/cm以上であることが更に一層好ましい。上限は、2.0J/cm以下であることが好ましく、1.5J/cm以下であることがより好ましい。また、露光照度は、適宜設定することが可能であり、例えば、50mW/cm~10W/cmであることが好ましい。露光照度の下限は、500mW/cm以上であることが好ましく、800mW/cm以上であることがより好ましく、1000mW/cm以上であることが更に好ましい。露光照度の上限は、10W/cm以下であることが好ましく、7W/cm以下であることがより好ましく、5W/cm以下であることが更に好ましい。The irradiation amount (exposure amount) is preferably, for example, 0.03 to 2.5 J/cm 2 . The lower limit is preferably 0.05 J/cm 2 or more, more preferably 0.2 J/cm 2 or more, even more preferably 0.5 J/cm 2 or more, and 0.8 J/cm 2 It is even more preferable that it is above, and even more preferable that it is 1.0 J/cm 2 or more. The upper limit is preferably 2.0 J/cm 2 or less, more preferably 1.5 J/cm 2 or less. Further, the exposure illuminance can be set as appropriate, and is preferably, for example, 50 mW/cm 2 to 10 W/cm 2 . The lower limit of the exposure illuminance is preferably 500 mW/cm 2 or more, more preferably 800 mW/cm 2 or more, and even more preferably 1000 mW/cm 2 or more. The upper limit of the exposure illuminance is preferably 10 W/cm 2 or less, more preferably 7 W/cm 2 or less, and even more preferably 5 W/cm 2 or less.

露光時における酸素濃度については適宜選択することができ、大気下で行う他に、例えば酸素濃度が19体積%以下の低酸素雰囲気下(例えば、15体積%、5体積%、または、実質的に無酸素)で露光してもよく、酸素濃度が21体積%を超える高酸素雰囲気下(例えば、22体積%、30体積%、または、50体積%)で露光してもよい。酸素濃度と露光照度は適宜条件を組み合わせてよく、例えば、酸素濃度10体積%で照度1W/cm、酸素濃度35体積%で照度2W/cmなどとすることができる。The oxygen concentration at the time of exposure can be appropriately selected, and in addition to being carried out in the atmosphere, for example, in a low oxygen atmosphere with an oxygen concentration of 19% by volume or less (for example, 15% by volume, 5% by volume, or substantially The exposure may be performed in an oxygen-free environment (in the absence of oxygen), or in a high oxygen atmosphere with an oxygen concentration of more than 21 volume % (for example, 22 volume %, 30 volume %, or 50 volume %). The oxygen concentration and the exposure illuminance may be appropriately combined. For example, the illumination intensity may be 1 W/cm 2 at an oxygen concentration of 10% by volume, or 2 W/cm 2 at an oxygen concentration of 35% by volume.

また、波長350nmを超え380nm以下の光(好ましくはi線)を1J/cm以上の露光量で照射して露光することも好ましい。このように露光することにより、着色組成物層を充分に硬化させることができ、耐溶剤性などの特性に優れた画素を製造することができる。It is also preferable to irradiate with light having a wavelength of more than 350 nm and less than 380 nm (preferably i-line) at an exposure dose of 1 J/cm 2 or more . By exposing in this manner, the colored composition layer can be sufficiently cured, and pixels with excellent properties such as solvent resistance can be manufactured.

次に、露光後の着色組成物層を現像する。すなわち、着色組成物層の未露光部を現像除去してパターン(画素)を形成する。着色組成物層の未露光部の現像除去は、現像液を用いて行うことができる。これにより、露光工程における未露光部の着色組成物層が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが残る。現像液の温度は、例えば、20~30℃が好ましい。現像時間は、20~180秒が好ましい。また、残渣除去性を向上するため、現像液を60秒ごとに振り切り、さらに新たに現像液を供給する工程を数回繰り返してもよい。 Next, the colored composition layer after exposure is developed. That is, the unexposed portions of the colored composition layer are developed and removed to form a pattern (pixel). The unexposed areas of the colored composition layer can be removed by development using a developer. As a result, the unexposed portions of the colored composition layer in the exposure step are eluted into the developer, leaving only the photocured portions. The temperature of the developer is preferably, for example, 20 to 30°C. The development time is preferably 20 to 180 seconds. Furthermore, in order to improve the ability to remove residues, the process of shaking off the developer every 60 seconds and supplying a new developer may be repeated several times.

現像液は、有機溶剤、アルカリ現像液などが挙げられ、アルカリ現像液が好ましく用いられる。アルカリ現像液としては、アルカリ剤を純水で希釈したアルカリ性水溶液(アルカリ現像液)が好ましい。アルカリ剤としては、例えば、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジグリコールアミン、ジエタノールアミン、ヒドロキシアミン、エチレンジアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、1,8-ジアザビシクロ-[5.4.0]-7-ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなどの無機アルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ剤は、分子量が大きい化合物の方が環境面および安全面で好ましい。アルカリ性水溶液のアルカリ剤の濃度は、0.001~10質量%が好ましく、0.01~1質量%がより好ましい。また、現像液は、さらに界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては、上述した界面活性剤が挙げられ、ノニオン系界面活性剤が好ましい。現像液は、移送や保管の便宜などの観点より、一旦濃縮液として製造し、使用時に必要な濃度に希釈してもよい。希釈倍率は特に限定されないが、例えば1.5~100倍の範囲に設定することができる。また、現像後純水で洗浄(リンス)することも好ましい。また、リンスは、現像後の着色組成物層が形成された支持体を回転させつつ、現像後の着色組成物層へリンス液を供給して行うことが好ましい。また、リンス液を吐出させるノズルを支持体の中心部から支持体の周縁部に移動させて行うことも好ましい。この際、ノズルの支持体中心部から周縁部へ移動させるにあたり、ノズルの移動速度を徐々に低下させながら移動させてもよい。このようにしてリンスを行うことで、リンスの面内ばらつきを抑制できる。また、ノズルを支持体中心部から周縁部へ移動させつつ、支持体の回転速度を徐々に低下させても同様の効果が得られる。 Examples of the developer include organic solvents and alkaline developers, and alkaline developers are preferably used. As the alkaline developer, an alkaline aqueous solution (alkaline developer) prepared by diluting an alkaline agent with pure water is preferable. Examples of alkaline agents include ammonia, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, diglycolamine, diethanolamine, hydroxyamine, ethylenediamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, and tetrabutylammonium hydroxide. , ethyltrimethylammonium hydroxide, benzyltrimethylammonium hydroxide, dimethylbis(2-hydroxyethyl)ammonium hydroxide, choline, pyrrole, piperidine, 1,8-diazabicyclo-[5.4.0]-7-undecene, etc. Examples include organic alkaline compounds and inorganic alkaline compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium silicate, and sodium metasilicate. As for the alkali agent, compounds with a large molecular weight are preferable from the environmental and safety standpoints. The concentration of the alkaline agent in the alkaline aqueous solution is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass. Moreover, the developer may further contain a surfactant. Examples of the surfactant include the above-mentioned surfactants, with nonionic surfactants being preferred. For convenience in transportation and storage, the developing solution may be manufactured as a concentrated solution and then diluted to a required concentration before use. The dilution ratio is not particularly limited, but can be set, for example, in the range of 1.5 to 100 times. It is also preferable to wash (rinse) with pure water after development. Further, rinsing is preferably performed by supplying a rinsing liquid to the developed colored composition layer while rotating the support on which the developed colored composition layer is formed. It is also preferable to move the nozzle that discharges the rinsing liquid from the center of the support to the peripheral edge of the support. At this time, when moving the nozzle from the center of the support to the peripheral edge, the nozzle may be moved while gradually decreasing its moving speed. By performing rinsing in this manner, in-plane variations in rinsing can be suppressed. The same effect can also be obtained by gradually reducing the rotational speed of the support while moving the nozzle from the center of the support to the peripheral edge.

現像後、乾燥を施した後に追加露光処理や加熱処理(ポストベーク)を行うことも好ましい。追加露光処理やポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の硬化処理である。 It is also preferable to perform additional exposure treatment or heat treatment (post-bake) after drying after development. Additional exposure processing and post-bake are post-development curing processing to complete curing.

ポストベークを行う場合、加熱温度は150℃以下が好ましい。加熱温度の上限は、120℃以下がより好ましく、100℃以下がさらに好ましい。加熱温度の下限は、組成物の硬化を促進できれば特に制限されないが、50℃以上がより好ましく、75℃以上がさらに好ましい。加熱時間は1分以上が好ましく、5分以上がより好ましく、10分以上がさらに好ましい。上限は特に限定はないが、生産性の観点から20分以下が好ましい。ポストベークは、不活性ガスの雰囲気下で行うことも好ましい。この態様によれば、熱重合を、酸素に阻害されることなく、非常に高い効率で進行させることができ、全工程を通じて120℃以下の温度で画素を製造した場合であっても、平坦性が良好で、耐溶剤性などの特性に優れた画素を製造することができる。不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等が挙げられ、窒素ガスであることが好ましい。ポストベーク時の酸素濃度は、100ppm以下であることが好ましい。 When post-baking is performed, the heating temperature is preferably 150° C. or lower. The upper limit of the heating temperature is more preferably 120°C or lower, and even more preferably 100°C or lower. The lower limit of the heating temperature is not particularly limited as long as it can promote curing of the composition, but is more preferably 50°C or higher, and even more preferably 75°C or higher. The heating time is preferably 1 minute or more, more preferably 5 minutes or more, and even more preferably 10 minutes or more. The upper limit is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, it is preferably 20 minutes or less. It is also preferable that post-baking is performed under an inert gas atmosphere. According to this aspect, thermal polymerization can proceed with extremely high efficiency without being inhibited by oxygen, and even when pixels are manufactured at a temperature of 120° C. or lower throughout the entire process, flatness can be maintained. It is possible to manufacture pixels with excellent properties such as solvent resistance and solvent resistance. Examples of the inert gas include nitrogen gas, argon gas, helium gas, and the like, with nitrogen gas being preferred. The oxygen concentration during post-baking is preferably 100 ppm or less.

追加露光処理を行う場合、波長254~350nmの光を照射して露光することが好ましい。より好ましい態様としては、着色組成物層をパターン状に露光する工程(現像前の露光)は、着色組成物層に対して波長350nmを超え380nm以下の光(好ましくは波長355~370nmの光、より好ましくはi線)を照射して露光して行い、追加露光処理(現像後の露光)は、現像後の着色組成物層に対して、波長254~350nmの光(好ましくは波長254nmの光)を照射して露光することが好ましい。この態様によれば、最初の露光(現像前の露光)で着色組成物層を適度に硬化させることができ、次の露光(現像後の露光)で着色組成物層全体をほぼ完全に硬化させることができるので、結果として、低温条件でも、着色組成物層を充分に硬化させて、耐溶剤性、密着性および矩形性などの特性に優れた画素を形成することができる。このように2段階で露光を行う場合、着色組成物は、光重合開始剤として、メタノール中での波長365nmの吸光係数が1.0×10mL/gcm以上の光重合開始剤A1と、メタノール中での波長365nmの吸光係数が1.0×10mL/gcm以下で、かつ、波長254nmの吸光係数が1.0×10mL/gcm以上の光重合開始剤A2とを含むものを用いることが好ましい。When additional exposure processing is performed, it is preferable to perform the exposure by irradiating light with a wavelength of 254 to 350 nm. In a more preferred embodiment, the step of exposing the colored composition layer to light in a pattern (exposure before development) involves exposing the colored composition layer to light with a wavelength of more than 350 nm and less than or equal to 380 nm (preferably light with a wavelength of 355 to 370 nm, The additional exposure treatment (exposure after development) is performed by exposing the colored composition layer to light with a wavelength of 254 to 350 nm (preferably light with a wavelength of 254 nm). ) is preferably used for exposure. According to this aspect, the colored composition layer can be moderately cured with the first exposure (exposure before development), and the entire colored composition layer can be almost completely cured with the next exposure (exposure after development). As a result, the colored composition layer can be sufficiently cured even under low temperature conditions, and pixels with excellent properties such as solvent resistance, adhesion, and rectangularity can be formed. When performing the exposure in two stages in this way, the colored composition contains, as a photopolymerization initiator, a photopolymerization initiator A1 having an extinction coefficient of 1.0×10 3 mL/gcm or more at a wavelength of 365 nm in methanol; A photopolymerization initiator A2 having an extinction coefficient at a wavelength of 365 nm in methanol of 1.0 x 10 2 mL/gcm or less and an extinction coefficient at a wavelength of 254 nm of 1.0 x 10 3 mL/gcm or more. It is preferable to use

現像後の露光は、例えば紫外線フォトレジスト硬化装置を用いて行うことができる。紫外線フォトレジスト硬化装置からは、例えば波長254~350nmの光とともに、これ以外の光(例えばi線)が照射されてもよい。 Exposure after development can be performed using, for example, an ultraviolet photoresist curing device. The ultraviolet photoresist curing device may emit light having a wavelength of 254 to 350 nm, as well as other light (for example, i-line).

現像後の露光での照射量(露光量)は、0.03~4.0J/cmが好ましく、0.05~3.5J/cmがより好ましい。現像前の露光で用いられる光の波長と、現像後の露光で用いられる光の波長の差は、200nm以下であることが好ましく、100~150nmであることがより好ましい。The irradiation amount (exposure amount) in the exposure after development is preferably 0.03 to 4.0 J/cm 2 , more preferably 0.05 to 3.5 J/cm 2 . The difference between the wavelength of light used for exposure before development and the wavelength of light used for exposure after development is preferably 200 nm or less, more preferably 100 to 150 nm.

<表示装置>
本発明の表示装置は、上述した本発明の硬化膜を有する。表示装置としては、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などが挙げられる。表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木昭夫著、(株)工業調査会、1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹順章著、産業図書(株)平成元年発行)」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術(内田龍男編集、(株)工業調査会、1994年発行)」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
<Display device>
The display device of the present invention has the cured film of the present invention described above. Examples of the display device include a liquid crystal display device and an organic electroluminescence display device. For the definition of a display device and details of each display device, see, for example, "Electronic Display Devices (written by Akio Sasaki, Kogyo Choshokai Co., Ltd., published in 1990)" and "Display Devices (written by Junaki Ibuki, published by Sangyo Tosho Co., Ltd.)". (published in 1989). Further, liquid crystal display devices are described, for example, in "Next Generation Liquid Crystal Display Technology (edited by Tatsuo Uchida, Kogyo Chosenkai Co., Ltd., published in 1994)". There is no particular restriction on the liquid crystal display device to which the present invention can be applied, and for example, the present invention can be applied to various types of liquid crystal display devices described in the above-mentioned "Next Generation Liquid Crystal Display Technology."

有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、白色有機エレクトロルミネッセンス素子からなる光源を有するものであってもよい。白色有機エレクトロルミネッセンス素子としては、タンデム構造であることが好ましい。有機エレクトロルミネッセンス素子のタンデム構造については、特開2003-045676号公報、三上明義監修、「有機EL技術開発の最前線-高輝度・高精度・長寿命化・ノウハウ集-」、技術情報協会、326-328ページ、2008年などに記載されている。有機EL素子が発光する白色光のスペクトルは、青色領域(430nm-485nm)、緑色領域(530nm-580nm)及び黄色領域(580nm-620nm)に強い極大発光ピークを有するものが好ましい。これらの発光ピークに加え更に赤色領域(650nm-700nm)に極大発光ピークを有するものがより好ましい。 The organic electroluminescent display device may have a light source made of a white organic electroluminescent element. The white organic electroluminescent device preferably has a tandem structure. Regarding the tandem structure of organic electroluminescent elements, see Japanese Patent Application Laid-open No. 2003-045676, supervised by Akiyoshi Mikami, "The forefront of organic EL technology development - High brightness, high precision, long life, collection of know-how", Technical Information Association. , pp. 326-328, 2008. The spectrum of white light emitted by the organic EL element preferably has strong maximum emission peaks in the blue region (430 nm to 485 nm), green region (530 nm to 580 nm), and yellow region (580 nm to 620 nm). In addition to these emission peaks, it is more preferable to have a maximum emission peak in the red region (650 nm to 700 nm).

また、有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、カラーフィルタ上にレンズを有していてもよい。レンズの形状としては、光学系設計により導出された様々な形状をとることができ、例えば、凸形状、凹形状などが挙げられる。例えば凹形状(凹型レンズ)とすることで光の集光性を向上させやすい。また、レンズは、カラーフィルタと直接接していてもよく、レンズとカラーフィルタとの間に、密着層や平坦化層などの他の層を設けてもよい。また、レンズは、国際公開第2018/135189号に記載の態様にて配置して用いることもできる。 Further, the organic electroluminescent display device may have a lens on the color filter. The shape of the lens can take various shapes derived from optical system design, such as a convex shape and a concave shape. For example, by having a concave shape (concave lens), it is easy to improve the light condensing property. Further, the lens may be in direct contact with the color filter, or other layers such as an adhesion layer or a flattening layer may be provided between the lens and the color filter. Further, the lenses can also be used by being arranged in the manner described in International Publication No. 2018/135189.

<固体撮像素子>
本発明の着色組成物および硬化膜は、固体撮像素子に用いることもできる。固体撮像素子の構成としては、本発明の硬化膜を有し、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
<Solid-state imaging device>
The colored composition and cured film of the present invention can also be used in solid-state imaging devices. The structure of the solid-state image sensor is not particularly limited as long as it has the cured film of the present invention and functions as a solid-state image sensor, but examples include the following structure.

基板上に、固体撮像素子(CCD(電荷結合素子)イメージセンサ、CMOS(相補型金属酸化膜半導体)イメージセンサ等)の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、本発明の硬化膜を有する構成である。更に、デバイス保護膜上であって本発明の硬化膜の下(基板に近い側)に集光手段(例えば、マイクロレンズ等。以下同じ)を有する構成や、本発明の硬化膜上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、本発明の硬化膜は、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に埋め込まれていてもよい。この場合の隔壁は本発明の硬化膜よりも低屈折率のものであることが好ましい。このような構造を有する撮像装置の例としては、特開2012-227478号公報、特開2014-179577号公報、国際公開第2018/043654号、米国特許出願公開第2018/0040656号明細書に記載の装置が挙げられる。固体撮像素子を備えた撮像装置は、デジタルカメラや、撮像機能を有する電子機器(携帯電話等)の他、車載カメラや監視カメラ用としても用いることができる。 The substrate has a plurality of photodiodes that constitute the light receiving area of a solid-state image sensor (CCD (charge-coupled device) image sensor, CMOS (complementary metal oxide semiconductor) image sensor, etc.) and a transfer electrode made of polysilicon or the like. A device protective film made of silicon nitride or the like is formed on the light-shielding film to cover the entire surface of the light-shielding film and the light-receiving part of the photodiode. It has a structure in which the cured film of the present invention is provided on the device protective film. Furthermore, a structure having a light condensing means (for example, a microlens, etc., the same applies hereinafter) on the device protective film and below the cured film of the present invention (on the side near the substrate), and A configuration having a means or the like may be used. Further, the cured film of the present invention may be embedded in a space partitioned, for example, in a lattice shape by partition walls. In this case, the partition wall preferably has a lower refractive index than the cured film of the present invention. Examples of imaging devices having such a structure are described in Japanese Patent Application Publication No. 2012-227478, Japanese Patent Application Publication No. 2014-179577, International Publication No. 2018/043654, and US Patent Application Publication No. 2018/0040656. The following devices are mentioned. An imaging device including a solid-state imaging device can be used not only as a digital camera or an electronic device having an imaging function (such as a mobile phone), but also as an in-vehicle camera or a surveillance camera.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。 The present invention will be specifically described below with reference to Examples. The materials, usage amounts, ratios, processing details, processing procedures, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

<顔料分散液の調製>
(顔料分散液P-G1)
C.I.ピグメントグリーン7の10.40質量部と、顔料誘導体1の2.60質量部と、分散剤1の6.5質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの80.50質量部とを混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM-250MKII」)で5時間分散した後、孔径5μmのフィルタで濾過して顔料分散液P-G1を調製した。
<Preparation of pigment dispersion>
(Pigment dispersion P-G1)
C. I. After mixing 10.40 parts by mass of Pigment Green 7, 2.60 parts by mass of Pigment Derivative 1, 6.5 parts by mass of Dispersant 1, and 80.50 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, Using zirconia beads with a diameter of 1 mm, the mixture was dispersed in an Eiger mill ("Mini Model M-250MKII" manufactured by Eiger Japan) for 5 hours, and then filtered through a filter with a pore size of 5 μm to prepare a pigment dispersion liquid P-G1.

(顔料分散液P-G2)
C.I.ピグメントグリーン36の12.60質量部と、顔料誘導体1の1.26質量部と、分散剤1の5.04質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの81.10質量部とを混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM-250MKII」)で5時間分散した後、孔径5μmのフィルタで濾過して顔料分散液P-G2を調製した。
(Pigment dispersion P-G2)
C. I. After mixing 12.60 parts by mass of Pigment Green 36, 1.26 parts by mass of Pigment Derivative 1, 5.04 parts by mass of Dispersant 1, and 81.10 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, Using zirconia beads with a diameter of 1 mm, the mixture was dispersed in an Eiger mill ("Mini Model M-250MKII" manufactured by Eiger Japan) for 5 hours, and then filtered through a filter with a pore size of 5 μm to prepare a pigment dispersion liquid PG2.

(顔料分散液P-G3)
C.I.ピグメントグリーン58の12.60質量部と、顔料誘導体1の1.26質量部と、分散剤1の5.04質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの81.10質量部とを混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM-250MKII」)で5時間分散した後、孔径5μmのフィルタで濾過して顔料分散液P-G3を調製した。
(Pigment dispersion PG3)
C. I. After mixing 12.60 parts by mass of Pigment Green 58, 1.26 parts by mass of Pigment Derivative 1, 5.04 parts by mass of Dispersant 1, and 81.10 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, Using zirconia beads with a diameter of 1 mm, the mixture was dispersed in an Eiger mill ("Mini Model M-250MKII" manufactured by Eiger Japan) for 5 hours, and then filtered through a filter with a pore size of 5 μm to prepare a pigment dispersion liquid PG3.

(顔料分散液P-Y1)
C.I.ピグメントイエロー150の12.0質量部と、顔料誘導体2の1.2質量部と、分散剤2の6.8質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの80.0質量部とを混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM-250MKII」)で5時間分散した後、孔径5μmのフィルタで濾過して顔料分散液P-Y1を調製した。
(Pigment dispersion PY1)
C. I. After mixing 12.0 parts by mass of Pigment Yellow 150, 1.2 parts by mass of Pigment Derivative 2, 6.8 parts by mass of Dispersant 2, and 80.0 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, Using zirconia beads with a diameter of 1 mm, the mixture was dispersed in an Eiger mill ("Mini Model M-250MKII" manufactured by Eiger Japan) for 5 hours, and then filtered through a filter with a pore size of 5 μm to prepare a pigment dispersion liquid PY1.

(顔料分散液P-Y2)
C.I.ピグメントイエロー185の12.0質量部と、顔料誘導体2の1.2質量部と、分散剤2の6.8質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの80.0質量部とを混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM-250MKII」)で5時間分散した後、孔径5μmのフィルタで濾過して顔料分散液P-Y2を調製した。
(Pigment dispersion PY2)
C. I. After mixing 12.0 parts by mass of Pigment Yellow 185, 1.2 parts by mass of Pigment Derivative 2, 6.8 parts by mass of Dispersant 2, and 80.0 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, Using zirconia beads with a diameter of 1 mm, the mixture was dispersed in an Eiger mill ("Mini Model M-250MKII" manufactured by Eiger Japan) for 5 hours, and then filtered through a filter with a pore size of 5 μm to prepare a pigment dispersion liquid PY2.

顔料誘導体1:下記構造の化合物
顔料誘導体2:下記構造の化合物
分散剤1:下記構造の樹脂(Mw=24000、主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。)
分散剤2:下記構造の樹脂
Pigment derivative 1: Compound with the following structure
Pigment derivative 2: Compound with the following structure
Dispersant 1: Resin with the following structure (Mw = 24000, the number added to the main chain is the molar ratio, and the number added to the side chain is the number of repeating units.)
Dispersant 2: Resin with the following structure

<着色組成物の調製>
下記表に示す原料を混合し、撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)を用いてろ過して着色組成物を調製した。
<Preparation of colored composition>
The raw materials shown in the table below were mixed, stirred, and then filtered using a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) with a pore size of 0.45 μm to prepare a colored composition.

上記表中、略語で記載した原料は以下の通りである。
(顔料分散液)
P-G1~P-G3、P-Y1、P-Y2:上述の顔料分散液P-G1~P-G3、P-Y1、P-Y2
In the above table, the raw materials described with abbreviations are as follows.
(Pigment dispersion)
P-G1 to PG3, PY1, PY2: the above pigment dispersion PG1 to PG3, PY1, PY2

(光重合開始剤)
開始剤1:Irgacure OXE01(BASF社製、下記構造の化合物、メタノール中での波長365nmにおける吸光係数が6969mL/gcmである。)
開始剤2:Omnirad 2959(IGM Resins B.V.社製、下記構造の化合物、メタノール中での波長365nmにおける吸光係数が48.93mL/gcmであり、波長254nmにおける吸光係数が3.0×10mL/gcmである。)
開始剤3:Irgacure OXE02(BASF社製、下記構造の化合物、メタノール中での波長365nmにおける吸光係数が7749mL/gcmである。)
開始剤4:下記構造の化合物(メタノール中での波長365nmの光の吸光係数が18900mL/gcmである。)
開始剤5:Omnirad 184(IGM Resins B.V.社製、下記構造の化合物、メタノール中での波長365nmにおける吸光係数が88.64mL/gcmであり、波長254nmにおける吸光係数が3.3×10mL/gcmである。)
開始剤6:下記構造の化合物
(Photopolymerization initiator)
Initiator 1: Irgacure OXE01 (manufactured by BASF, a compound with the following structure, the extinction coefficient at a wavelength of 365 nm in methanol is 6969 mL/gcm.)
Initiator 2: Omnirad 2959 (manufactured by IGM Resins B.V., a compound with the following structure, the extinction coefficient at a wavelength of 365 nm in methanol is 48.93 mL/gcm, and the extinction coefficient at a wavelength of 254 nm is 3.0 × 10 4 mL/gcm)
Initiator 3: Irgacure OXE02 (manufactured by BASF, a compound with the following structure, the extinction coefficient at a wavelength of 365 nm in methanol is 7749 mL/gcm.)
Initiator 4: Compound with the following structure (absorption coefficient of light with a wavelength of 365 nm in methanol is 18,900 mL/gcm)
Initiator 5: Omnirad 184 (manufactured by IGM Resins B.V., a compound with the following structure, the extinction coefficient at a wavelength of 365 nm in methanol is 88.64 mL/gcm, and the extinction coefficient at a wavelength of 254 nm is 3.3 × 10 4 mL/gcm)
Initiator 6: Compound with the following structure

(重合性化合物)
M1:下記構造の化合物
M2:下記構造の化合物
M3:トリメチロールプロパントリアクリレート(東亞合成(株)製、アロニックス M-309)
M4:トリメチロールプロパンPO変性トリアクリレート(東亞合成(株)製、アロニックス M-350)
M5:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(東亞合成(株)製、アロニックス M-402)
(Polymerizable compound)
M1: Compound with the following structure
M2: Compound with the following structure
M3: Trimethylolpropane triacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aronix M-309)
M4: Trimethylolpropane PO modified triacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aronix M-350)
M5: Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aronix M-402)

(樹脂)
樹脂A:下記構造の樹脂(Mw=11000、主鎖に付記した数値はモル比である。)の40質量%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
樹脂B:下記構造の樹脂(Mw=14000、主鎖に付記した数値はモル比である。)の40質量%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
樹脂C:特開2017-194662号公報の実施例31のA10(フリル基含有樹脂)の固形分40質量%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
樹脂D:特開2019-153389号公報の段落番号0208に記載のアクリル樹脂溶液1の固形分40%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
樹脂E:下記構造の樹脂(ブロックイソシアネート基を含む繰り返し単位と、酸基が保護基で保護された基を有する繰り返し単位とを有する樹脂。主鎖に付記した数値は質量比である。Mw=7500)の40質量%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
樹脂F:下記構造の樹脂(ブロックイソシアネート基を含む繰り返し単位と、酸基が保護基で保護された基を有する繰り返し単位とを有する樹脂。主鎖に付記した数値は質量比である。Mw=7200)の40質量%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
樹脂G:下記構造の樹脂(ブロックイソシアネート基を含む繰り返し単位と、酸基が保護基で保護された基を有する繰り返し単位とを有する樹脂。主鎖に付記した数値は質量比である。Mw=7100)の40質量%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
樹脂H:下記構造の樹脂(Mw=11000、主鎖に付記した数値はモル比である。)の40質量%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
(resin)
Resin A: 40% by mass propylene glycol monomethyl ether acetate solution of a resin with the following structure (Mw = 11000, the numbers appended to the main chain are molar ratios)
Resin B: 40% by mass propylene glycol monomethyl ether acetate solution of resin with the following structure (Mw = 14000, the numbers appended to the main chain are molar ratios)
Resin C: Propylene glycol monomethyl ether acetate solution with solid content of 40% by mass of A10 (furyl group-containing resin) in Example 31 of JP-A No. 2017-194662 Resin D: Described in paragraph number 0208 of JP-A No. 2019-153389 Acrylic resin solution 1 with a solid content of 40% propylene glycol monomethyl ether acetate solution Resin E: Resin with the following structure (having a repeating unit containing a blocked isocyanate group and a repeating unit having a group whose acid group is protected with a protecting group) Resin. The numbers appended to the main chain are mass ratios. 40% by mass propylene glycol monomethyl ether acetate solution of Mw = 7500)
Resin F: Resin with the following structure (resin having a repeating unit containing a blocked isocyanate group and a repeating unit having a group whose acid group is protected with a protecting group. The numerical value appended to the main chain is the mass ratio. Mw = 7200) in 40% by mass propylene glycol monomethyl ether acetate solution
Resin G: Resin with the following structure (resin having a repeating unit containing a blocked isocyanate group and a repeating unit having a group whose acid group is protected with a protecting group. The numerical value appended to the main chain is the mass ratio. Mw = 7100) in 40% by mass propylene glycol monomethyl ether acetate solution
Resin H: 40% by mass propylene glycol monomethyl ether acetate solution of a resin with the following structure (Mw = 11000, the numbers appended to the main chain are molar ratios)

(界面活性剤)
G1:下記構造の化合物(Mw=14000、繰り返し単位の割合を示す%の数値はモル%である、フッ素系界面活性剤)
(surfactant)
G1: Compound with the following structure (Mw = 14000, the numerical value of % indicating the proportion of repeating units is mol%, fluorine-based surfactant)

(溶剤)
溶剤1:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤2:シクロヘキサノン
(solvent)
Solvent 1: Propylene glycol monomethyl ether acetate Solvent 2: Cyclohexanone

実施例および比較例の着色組成物中の各顔料の含有量及び固形分濃度をそれぞれ下記表に示す。下記表において、PG7は、C.I.ピグメントグリーン7であり、PG36は、C.I.ピグメントグリーン36であり、PG58は、C.I.ピグメントグリーン58であり、PY150は、C.I.ピグメントイエロー150である。 The content and solid content of each pigment in the colored compositions of Examples and Comparative Examples are shown in the table below. In the table below, PG7 is C. I. Pigment Green 7, and PG36 is C.I. I. Pigment Green 36 and PG58 is C.I. I. Pigment Green 58 and PY150 is C.I. I. Pigment Yellow 150.

<評価>
(保存安定性の評価)
上記で得られた製造直後の着色組成物の粘度(V1)を、東機産業(株)製「RE-85L」にて測定した。この着色組成物を23℃の温度条件のもとで14日間静置した後、粘度(V2)を測定した。下記式から増粘率を算出し、下記評価基準に従って保存安定性を評価した。着色組成物の粘度は23℃に温度調整を施した状態で測定した。評価基準は下記の通りとし、評価結果は下記表に記載した。
増粘率(%)=[(粘度(V2)-粘度(V1))/粘度(V1)]×100
AA:増粘率が5%未満である。
A:増粘率が5%以上10%未満である。
B:増粘率が10%以上20%未満である。
C:増粘率が20%以上である。
<Evaluation>
(Evaluation of storage stability)
The viscosity (V1) of the colored composition obtained above immediately after production was measured using "RE-85L" manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. After this colored composition was allowed to stand for 14 days under a temperature condition of 23° C., the viscosity (V2) was measured. The viscosity increase rate was calculated from the following formula, and the storage stability was evaluated according to the following evaluation criteria. The viscosity of the colored composition was measured with the temperature adjusted to 23°C. The evaluation criteria were as follows, and the evaluation results are listed in the table below.
Viscosity increase rate (%) = [(viscosity (V2) - viscosity (V1)) / viscosity (V1)] x 100
AA: Thickening rate is less than 5%.
A: The viscosity increase rate is 5% or more and less than 10%.
B: The thickening rate is 10% or more and less than 20%.
C: The thickening rate is 20% or more.

(分光特性の評価)
各着色組成物を、スピンコーターを用いて、乾燥後の仕上がり膜厚が2.0μmとなるようにガラス基板上に塗布し、100℃のホットプレート上で2分間乾燥させた。その後、超高圧水銀ランプを用いて、露光照度20mW/cm、露光量1J/cmの条件でi線露光を実施した。そして、200℃のホットプレートを用いて300秒間加熱処理(ポストベーク)を行い、放冷して、硬化膜を形成した。
得られた硬化膜について、紫外可視近赤外分光光度計(UV3600、(株)島津製作所製)を用い、レファレンスをガラス基板として、波長300~800nmの範囲の光の吸光度を測定し、以下の波長1、波長2、波長3をそれぞれ測定した。
波長1:波長400~700nmの波長の光に対する吸光度のうち、波長450nmの光に対する吸光度を1としたとき、吸光度が0.2となる短波長
波長2:波長400~700nmの波長の光に対する吸光度のうち、波長450nmの光に対する吸光度を1としたとき、吸光度が0.2となる長波長
波長3:波長400~700nmの波長の光に対する吸光度が最小となる波長
(Evaluation of spectral characteristics)
Each colored composition was applied onto a glass substrate using a spin coater so that the finished film thickness after drying was 2.0 μm, and dried on a hot plate at 100° C. for 2 minutes. Thereafter, i-line exposure was performed using an ultra-high pressure mercury lamp under the conditions of an exposure illuminance of 20 mW/cm 2 and an exposure amount of 1 J/cm 2 . Then, heat treatment (post-bake) was performed for 300 seconds using a 200° C. hot plate, and the resultant was allowed to cool to form a cured film.
For the obtained cured film, the absorbance of light in the wavelength range of 300 to 800 nm was measured using an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer (UV3600, manufactured by Shimadzu Corporation) using a glass substrate as a reference. Wavelength 1, wavelength 2, and wavelength 3 were each measured.
Wavelength 1: Out of the absorbance for light with a wavelength of 400 to 700 nm, when the absorbance of light with a wavelength of 450 nm is 1, the absorbance is 0.2.Wavelength 2: Absorbance of light with a wavelength of 400 to 700 nm. Among these, when the absorbance for light with a wavelength of 450 nm is 1, the long wavelength where the absorbance is 0.2 Wavelength 3: The wavelength where the absorbance for light with a wavelength of 400 to 700 nm is the minimum

(耐光性の評価)
各着色組成物を、スピンコーターを用いて、乾燥後の仕上がり膜厚が2.0μmとなるようにガラス基板上に塗布し、100℃のホットプレート上で2分間乾燥させた。その後、超高圧水銀ランプを用いて、露光照度20mW/cm、露光量1J/cmの条件でi線露光を実施した。そして、200℃のホットプレートを用いて300秒間加熱処理(ポストベーク)を行い、放冷して、硬化膜を形成した。
得られた硬化膜について、大塚電子(株)製のMCPD-3000を用い、400~700nmの範囲の波長の光の透過率を測定した。
次に、上記の透過率を測定した硬化膜に紫外線カットフィルター(アズワン社製、KU-1000100)を装着し、耐光試験機(スガ試験機(株)製、Xenon Weather Meter SX75)を用いて10万ルクスの光を50時間かけて照射して、耐光性試験を行った。試験装置内の温度は63℃に設定した。試験装置内の相対湿度は50%とした。耐光性試験を行った後、硬化膜の透過率を測定し、透過率の変化量の最大値を求め、以下の基準にて耐光性を評価した。透過率の測定は、各試料につき5回行い、最大値と最小値を除いた3回の結果の平均値を採用した。また、透過率の変化量の最大値とは、耐光性試験前後の硬化膜の、波長400~700nmの範囲における透過率の変化量が最も大きい波長における変化量を意味する。
AA:透過率の変化量の最大値が3%以下。
A:透過率の変化量の最大値が3%を超えて、5%以下。
B:透過率の変化量の最大値が5%を超えて、10%以下。
C:透過率の変化量の最大値が10%を超えている。
(Evaluation of light resistance)
Each colored composition was applied onto a glass substrate using a spin coater so that the finished film thickness after drying was 2.0 μm, and dried on a hot plate at 100° C. for 2 minutes. Thereafter, i-line exposure was performed using an ultra-high pressure mercury lamp under the conditions of an exposure illuminance of 20 mW/cm 2 and an exposure amount of 1 J/cm 2 . Then, heat treatment (post-bake) was performed for 300 seconds using a 200° C. hot plate, and the resultant was allowed to cool to form a cured film.
Regarding the obtained cured film, the transmittance of light in the wavelength range of 400 to 700 nm was measured using MCPD-3000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
Next, an ultraviolet cut filter (KU-1000100, manufactured by As One Corporation) was attached to the cured film whose transmittance was measured, and the film was tested for 10 minutes using a light resistance tester (Xenon Weather Meter SX75, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). A light resistance test was conducted by irradiating the sample with 10,000 lux light for 50 hours. The temperature inside the test apparatus was set at 63°C. The relative humidity inside the test apparatus was 50%. After conducting a light resistance test, the transmittance of the cured film was measured, the maximum value of the change in transmittance was determined, and the light resistance was evaluated based on the following criteria. The transmittance was measured five times for each sample, and the average value of the three results excluding the maximum and minimum values was used. Further, the maximum value of the change in transmittance means the change in the wavelength at which the change in transmittance of the cured film before and after the light resistance test is the largest in the wavelength range of 400 to 700 nm.
AA: Maximum amount of change in transmittance is 3% or less.
A: The maximum amount of change in transmittance exceeds 3% and is 5% or less.
B: The maximum value of change in transmittance exceeds 5% and is 10% or less.
C: The maximum value of the amount of change in transmittance exceeds 10%.

上記表に示すように、実施例は、比較例よりも保存安定性及び耐光性の評価が優れていた。また、実施例の着色組成物を用いて得られる硬化膜は、波長500nm近傍の光の透過率が高く、緑色の画素として感度が優れていた。 As shown in the table above, the examples had better evaluations of storage stability and light resistance than the comparative examples. Further, the cured film obtained using the colored composition of the example had high transmittance for light around a wavelength of 500 nm, and had excellent sensitivity as a green pixel.

(実施例35)
実施例1の着色組成物に関し、200℃のホットプレートの代わりに、紫外線フォトレジスト硬化装置(UMA-802-HC-552;ウシオ電気株式会社製)を用いて、3000mJ/cmの露光量で露光を行った以外は同様にして硬化膜を作製した。耐光性の評価結果は実施例1と同様であった。
(Example 35)
Regarding the colored composition of Example 1, an ultraviolet photoresist curing device (UMA-802-HC-552; manufactured by Ushio Electric Co., Ltd.) was used instead of a 200°C hot plate at an exposure dose of 3000 mJ/cm 2 . A cured film was produced in the same manner except that exposure was performed. The evaluation results of light resistance were the same as in Example 1.

(実施例36)
実施例9の着色組成物に関し、200℃のホットプレートの代わりに、100℃のホットプレートを用いて20分間加熱処理(ポストベーク)を行った以外は同様にして硬化膜を作製した。耐光性の評価結果は実施例9と同様であった。
(Example 36)
Regarding the colored composition of Example 9, a cured film was produced in the same manner except that the heat treatment (post-bake) was performed for 20 minutes using a 100° C. hot plate instead of the 200° C. hot plate. The evaluation results of light resistance were the same as in Example 9.

(実施例37)
実施例16の着色組成物に関し、200℃のホットプレートの代わりに、i線ステッパー露光装置FPA-3000i5+(キヤノン(株)製)を用い、1500mJ/cmの露光量で露光を行った以外は同様にして硬化膜を作製した。耐光性の評価結果は実施例16と同様であった。
(Example 37)
Regarding the colored composition of Example 16, except that the i-line stepper exposure device FPA-3000i5+ (manufactured by Canon Inc.) was used instead of the 200° C. hot plate, and the exposure was performed at an exposure dose of 1500 mJ/cm 2 . A cured film was prepared in the same manner. The evaluation results of light resistance were the same as in Example 16.

(実施例1000)
シリコンウエハ上に、緑色画素形成用着色組成物を製膜後の膜厚が2.0μmになるようにスピンコート法で塗布した。次いで、ホットプレートを用いて、100℃で2分間加熱した。次いで、i線ステッパー露光装置FPA-3000i5+(キヤノン(株)製)を用い、1000mJ/cm2で2μm四方のドットパターンのマスクを介して露光した。次いで、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)0.3質量%水溶液を用い、23℃で60秒間パドル現像を行った。その後、スピンシャワーにてリンスを行い、更に純水にて水洗した。次いで、ホットプレートを用いて、200℃で5分間加熱することで、緑色の着色パターン(緑色画素)を形成した。同様に赤色画素形成用着色組成物1、青色画素形成用着色組成物1を順次パターニングし、赤色の着色パターン(赤色画素)、青色の着色パターン(青色画素)をそれぞれ形成して構造体を形成した。緑色画素形成用着色組成物としては、実施例1の着色組成物を使用した。赤色画素形成用着色組成物1、青色画素形成用着色組成物1については後述する。
得られた構造体を公知の方法に従い有機エレクトロルミネッセンス表示装置に組み込んだ。この有機エレクトロルミネッセンス表示装置は好適な画像認識能を有していた。
(Example 1000)
A colored composition for forming a green pixel was applied onto a silicon wafer by spin coating so that the film thickness after film formation was 2.0 μm. Then, using a hot plate, it was heated at 100° C. for 2 minutes. Next, using an i-line stepper exposure device FPA-3000i5+ (manufactured by Canon Inc.), exposure was performed at 1000 mJ/cm 2 through a mask with a 2 μm square dot pattern. Next, paddle development was performed at 23° C. for 60 seconds using a 0.3% by mass aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH). Thereafter, it was rinsed with a spin shower and further washed with pure water. Next, a green colored pattern (green pixels) was formed by heating at 200° C. for 5 minutes using a hot plate. Similarly, the red pixel-forming coloring composition 1 and the blue pixel-forming coloring composition 1 are sequentially patterned to form a red coloring pattern (red pixel) and a blue coloring pattern (blue pixel), respectively, to form a structure. did. The coloring composition of Example 1 was used as the coloring composition for forming green pixels. The red pixel-forming coloring composition 1 and the blue pixel-forming coloring composition 1 will be described later.
The obtained structure was incorporated into an organic electroluminescent display device according to a known method. This organic electroluminescent display device had suitable image recognition ability.

(実施例1001)
実施例1000の赤色画素形成用着色組成物1の代わりに、赤色画素形成用着色組成物2を用い、青色画素形成用着色組成物1の代わりに、青色画素形成用着色物2を用いた以外は実施例1000と同様にして構造体を形成した。赤色画素形成用着色組成物2、青色画素形成用着色組成物2については後述する。得られた構造体を公知の方法に従い有機エレクトロルミネッセンス表示装置に組み込んだ。この有機エレクトロルミネッセンス表示装置は好適な画像認識能を有していた。
(Example 1001)
Except that instead of the red pixel-forming coloring composition 1 of Example 1000, the red pixel-forming coloring composition 2 was used, and instead of the blue pixel-forming coloring composition 1, the blue pixel-forming coloring material 2 was used. A structure was formed in the same manner as in Example 1000. The red pixel-forming coloring composition 2 and the blue pixel-forming coloring composition 2 will be described later. The obtained structure was incorporated into an organic electroluminescent display device according to a known method. This organic electroluminescent display device had suitable image recognition ability.

[赤色画素形成用着色組成物1]
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、1.0μmのフィルタで濾過し、赤色画素形成用着色組成物1を作製した。
顔料分散液DR-1 ・・・30.2質量部
顔料分散液DY-1 ・・・8.4質量部
樹脂溶液12 ・・・15.2質量部
重合性化合物(アロニックス M-402、東亞合成(株)製) ・・・0.7質量部
光重合開始剤(Irgacure OXE02、BASF社製) ・・・0.3質量部
PGMEA ・・・44.2質量部
[Coloring composition 1 for forming red pixel]
A mixture having the following composition was stirred and mixed to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a red pixel-forming colored composition 1.
Pigment dispersion liquid DR-1...30.2 parts by mass Pigment dispersion liquid DY-1...8.4 parts by mass Resin solution 12...15.2 parts by mass Polymerizable compound (Aronix M-402, Toagosei Co., Ltd.) Co., Ltd.)...0.7 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure OXE02, manufactured by BASF)...0.3 parts by mass PGMEA...44.2 parts by mass

[赤色画素形成用着色組成物2]
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、1.0μmのフィルタで濾過し、赤色画素形成用着色組成物2を作製した。
顔料分散液DR-1 ・・・30.2質量部
顔料分散液DY-1 ・・・8.4質量部
樹脂溶液13 ・・・15.2質量部
重合性化合物(アロニックス M-402、東亞合成(株)製) ・・・0.7質量部
光重合開始剤(Irgacure OXE02、BASF社製) ・・・0.3質量部
PGMEA ・・・44.2質量部
[Coloring composition 2 for forming red pixels]
A mixture having the following composition was stirred and mixed to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a red pixel-forming colored composition 2.
Pigment dispersion liquid DR-1...30.2 parts by mass Pigment dispersion liquid DY-1...8.4 parts by mass Resin solution 13...15.2 parts by mass Polymerizable compound (Aronix M-402, Toagosei Co., Ltd.) Co., Ltd.)...0.7 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure OXE02, manufactured by BASF)...0.3 parts by mass PGMEA...44.2 parts by mass

[青色画素形成用着色組成物1]
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、1.0μmのフィルタで濾過し、青色画素形成用着色組成物1を作製した。
顔料分散液DB-1 ・・・10.4質量部
顔料分散液DV-1 ・・・6.1質量部
樹脂溶液12 ・・・24.2質量部
重合性化合物(アロニックス M-402、東亞合成(株)製) ・・・0.7質量部
光重合開始剤(Irgacure OXE02、BASF社製) ・・・0.3質量部
PGMEA ・・・44.2質量部
[Coloring composition 1 for forming blue pixels]
A mixture having the following composition was stirred and mixed to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a blue pixel-forming colored composition 1.
Pigment dispersion liquid DB-1...10.4 parts by mass Pigment dispersion liquid DV-1...6.1 parts by mass Resin solution 12...24.2 parts by mass Polymerizable compound (Aronix M-402, Toagosei Co., Ltd.) Co., Ltd.)...0.7 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure OXE02, manufactured by BASF)...0.3 parts by mass PGMEA...44.2 parts by mass

[青色画素形成用着色組成物2]
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、1.0μmのフィルタで濾過し、青色画素形成用着色組成物1を作製した。
顔料分散液DB-1 ・・・10.4質量部
顔料分散液DV-1 ・・・6.1質量部
樹脂溶液13 ・・・24.2質量部
重合性化合物(アロニックス M-402、東亞合成(株)製) ・・・0.7質量部
光重合開始剤(Irgacure OXE02、BASF社製) ・・・0.3質量部
PGMEA ・・・44.2質量部
[Coloring composition 2 for forming blue pixels]
A mixture having the following composition was stirred and mixed to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a blue pixel-forming colored composition 1.
Pigment dispersion liquid DB-1...10.4 parts by mass Pigment dispersion liquid DV-1...6.1 parts by mass Resin solution 13...24.2 parts by mass Polymerizable compound (Aronix M-402, Toagosei Co., Ltd.) Co., Ltd.)...0.7 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure OXE02, manufactured by BASF)...0.3 parts by mass PGMEA...44.2 parts by mass

顔料分散液DR-1は、以下の方法で調製したものを用いた。
C.I.ピグメントレッド264の11.0質量部と、樹脂溶液11の21.5質量部と、分散剤(BASF社製、EFKA4300)の1質量部と、PGMEAの66.5質量部とを混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM-250MKII」)で5時間分散した後、孔径5μmのフィルタで濾過して顔料分散液DR-1を調製した。
Pigment dispersion DR-1 was prepared by the following method.
C. I. After mixing 11.0 parts by mass of Pigment Red 264, 21.5 parts by mass of resin solution 11, 1 part by mass of a dispersant (manufactured by BASF, EFKA4300), and 66.5 parts by mass of PGMEA, Using zirconia beads with a diameter of 1 mm, the mixture was dispersed in an Eiger mill ("Mini Model M-250MKII" manufactured by Eiger Japan) for 5 hours, and then filtered through a filter with a pore size of 5 μm to prepare a pigment dispersion liquid DR-1.

顔料分散液DY-1は、以下の方法で調製したものを用いた。
C.I.ピグメントイエロー139の23.5質量部と、樹脂溶液11の7質量部と、分散剤(BASF社製、EFKA4300)の3質量部と、PGMEAの66.5質量部とを混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM-250MKII」)で5時間分散した後、孔径5μmのフィルタで濾過して顔料分散液DY-1を調製した。
Pigment dispersion DY-1 was prepared by the following method.
C. I. After mixing 23.5 parts by mass of Pigment Yellow 139, 7 parts by mass of resin solution 11, 3 parts by mass of a dispersant (manufactured by BASF, EFKA4300), and 66.5 parts by mass of PGMEA, a diameter of 1 mm was mixed. Using zirconia beads, the mixture was dispersed for 5 hours in an Eiger mill ("Mini Model M-250MKII" manufactured by Eiger Japan), and then filtered through a filter with a pore size of 5 μm to prepare pigment dispersion DY-1.

顔料分散液DB-1は、以下の方法で調製したものを用いた。
C.I.ピグメントブルー15:6の11.0質量部と、樹脂溶液11の21.5質量部と、分散剤(BASF社製、EFKA4300)の1質量部と、PGMEAの66.5質量部とを混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM-250MKII」)で5時間分散した後、孔径5μmのフィルタで濾過して顔料分散液DB-1を調製した。
Pigment dispersion liquid DB-1 was prepared by the following method.
C. I. 11.0 parts by mass of Pigment Blue 15:6, 21.5 parts by mass of Resin Solution 11, 1 part by mass of a dispersant (manufactured by BASF, EFKA4300), and 66.5 parts by mass of PGMEA were mixed. Thereafter, using zirconia beads with a diameter of 1 mm, the mixture was dispersed in an Eiger mill ("Mini Model M-250MKII" manufactured by Eiger Japan) for 5 hours, and then filtered through a filter with a pore size of 5 μm to prepare a pigment dispersion liquid DB-1.

顔料分散液DV-1は、以下の方法で調製したものを用いた。
C.I.ピグメントバイオレット23の11.0質量部と、樹脂溶液11の21.5質量部と、分散剤(BASF社製、EFKA4300)の1質量部と、PGMEAの66.5質量部とを混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM-250MKII」)で5時間分散した後、孔径5μmのフィルタで濾過して顔料分散液DV-1を調製した。
Pigment dispersion liquid DV-1 was prepared by the following method.
C. I. After mixing 11.0 parts by mass of Pigment Violet 23, 21.5 parts by mass of resin solution 11, 1 part by mass of a dispersant (manufactured by BASF, EFKA4300), and 66.5 parts by mass of PGMEA, Using zirconia beads with a diameter of 1 mm, the mixture was dispersed in an Eiger mill ("Mini Model M-250MKII" manufactured by Eiger Japan) for 5 hours, and then filtered through a filter with a pore size of 5 μm to prepare a pigment dispersion liquid DV-1.

樹脂溶液11は、以下の方法で調製したものを用いた。
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にPGMEAの196質量部を仕込み、80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、n-ブチルメタクリレート37.2質量部、2-ヒドロキシエチルメタクリレート12.9質量部、メタクリル酸12.0質量部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亞合成(株)製、アロニックスM110)20.7質量部、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル1.1質量部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、更に3時間反応を継続し、樹脂(Mw=30000)を得た。室温まで冷却した後、PGMEAで希釈して固形分濃度を20質量%に調整し、樹脂溶液11を調製した。
The resin solution 11 used was prepared by the following method.
196 parts by mass of PGMEA was charged into a reaction vessel equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube, and a stirring device in a separable 4-necked flask, and the temperature was raised to 80°C, and the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen. , from the dropping tube, 37.2 parts by mass of n-butyl methacrylate, 12.9 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate, 12.0 parts by mass of methacrylic acid, paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aronix) A mixture of 20.7 parts by mass of M110) and 1.1 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After the dropwise addition was completed, the reaction was continued for an additional 3 hours to obtain a resin (Mw=30,000). After cooling to room temperature, the resin solution 11 was prepared by diluting with PGMEA to adjust the solid content concentration to 20% by mass.

樹脂溶液12は、以下の方法で調製したものを用いた。
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にPGMEAの207質量部を仕込み、80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸20質量部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亞合成(株)製、アロニックスM110)20質量部、メタクリル酸メチル45質量部、2-ヒドロキシエチルメタクリレート8.5質量部、及び2,2’-アゾビスイソブチロニトリル1.33質量部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、更に3時間反応を継続した。次に得られた溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を1時間注入しながら撹拌したのちに、室温まで冷却した後、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(昭和電工(株)製、カレンズMOI)6.5質量部、ラウリン酸ジブチル錫0.08質量部、シクロヘキサノン26質量部の混合物を70℃で3時間かけて滴下した。滴下終了後、更に1時間反応を継続し、樹脂(Mw=18000)を得た。室温まで冷却した後、PGMEAで希釈して固形分濃度を20質量%に調整し、樹脂溶液12を調製した。
The resin solution 12 used was prepared by the following method.
207 parts by mass of PGMEA was charged into a reaction vessel equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube, and a stirring device in a separable 4-necked flask, the temperature was raised to 80°C, and the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen. , from the dropping tube, 20 parts by mass of methacrylic acid, 20 parts by mass of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aronix M110), 45 parts by mass of methyl methacrylate, 8.5 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate. , and 1.33 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After the dropwise addition was completed, the reaction was continued for an additional 3 hours. Next, the entire amount of the obtained solution was stirred while stopping nitrogen gas and injecting dry air for 1 hour, and then cooled to room temperature. A mixture of 6.5 parts by mass of MOI), 0.08 parts by mass of dibutyltin laurate, and 26 parts by mass of cyclohexanone was added dropwise at 70° C. over 3 hours. After the dropwise addition was completed, the reaction was continued for an additional hour to obtain a resin (Mw=18,000). After cooling to room temperature, the resin solution 12 was prepared by diluting with PGMEA to adjust the solid content concentration to 20% by mass.

樹脂溶液13は、以下の方法で調製したものを用いた。
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にPGMEAの207質量部を仕込み、80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、スチレン20質量部、メタクリル酸グリシジル70質量部、メタクリル酸ジシクロペンタニル2質量部、メタクリル酸メチル15質量部、及び2,2’-アゾビスイソブチロニトリル1.33質量部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、更に3時間反応を継続し、樹脂(Mw=11000)を得た。室温まで冷却した後、PGMEAで希釈して固形分濃度を40質量%に調整し、樹脂溶液13を調製した。
The resin solution 13 used was prepared by the following method.
207 parts by mass of PGMEA was charged into a reaction vessel equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube, and a stirring device in a separable 4-necked flask, the temperature was raised to 80°C, and the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen. , from the dropping tube, 20 parts by mass of styrene, 70 parts by mass of glycidyl methacrylate, 2 parts by mass of dicyclopentanyl methacrylate, 15 parts by mass of methyl methacrylate, and 1.33 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile. part of the mixture was added dropwise over 2 hours. After the dropwise addition was completed, the reaction was continued for an additional 3 hours to obtain a resin (Mw=11,000). After cooling to room temperature, it was diluted with PGMEA to adjust the solid content concentration to 40% by mass to prepare resin solution 13.

Claims (19)

着色剤と、重合性化合物と、光重合開始剤と、樹脂と、を含む着色組成物であって、
前記着色剤は、カラーインデックスピグメントグリーン7を1質量%以上含む緑色着色剤と、カラーインデックスピグメントイエロー150を含む黄色着色剤とを含み、かつ、カラーインデックスピグメントグリーン7以外の緑色着色剤とカラーインデックスピグメントイエロー150との質量比が、カラーインデックスピグメントグリーン7以外の緑色着色剤:カラーインデックスピグメントイエロー150=0:100~18:82であり、
前記着色組成物は、波長450nmの光に対する吸光度を1としたとき、吸光度が0.2となる波長が550nm以上600nm以下の波長範囲に存在し、
前記緑色着色剤は、更にカラーインデックスピグメントグリーン36を含み、カラーインデックスピグメントグリーン36の含有量が、カラーインデックスピグメントグリーン7の100質量部に対し0.1~100質量部であり、
前記重合性化合物は、エチレン性不飽和結合含有基を有する化合物であり、
前記光重合開始剤は、オキシム化合物を含有し、
前記重合性化合物の含有量は、前記着色組成物の全固形分中5~35質量%であり、
前記光重合開始剤の含有量は、前記着色組成物の全固形分中3~25質量%であり、
前記着色組成物において、質量%基準で、前記着色組成物の全固形分中における前記重合性化合物の含有量Mと、前記着色組成物の全固形分中における前記光重合開始剤の含有量Iとの比(M/I)は、0.1以上20以下であり、
前記樹脂の含有量は前記重合性化合物の100質量部に対して25~500質量部である、着色組成物。
A coloring composition comprising a colorant, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator , and a resin ,
The coloring agent includes a green coloring agent containing 1% by mass or more of Color Index Pigment Green 7, and a yellow coloring agent containing Color Index Pigment Yellow 150, and a green coloring agent other than Color Index Pigment Green 7 and a color index. Pigment Yellow 150 has a mass ratio of green colorant other than Color Index Pigment Green 7: Color Index Pigment Yellow 150 = 0:100 to 18:82,
The coloring composition has an absorbance of 0.2 when the absorbance for light with a wavelength of 450 nm is 1, and exists in a wavelength range of 550 nm or more and 600 nm or less,
The green colorant further includes color index pigment green 36, and the content of color index pigment green 36 is 0.1 to 100 parts by mass based on 100 parts by mass of color index pigment green 7,
The polymerizable compound is a compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group,
The photopolymerization initiator contains an oxime compound,
The content of the polymerizable compound is 5 to 35% by mass based on the total solid content of the colored composition,
The content of the photopolymerization initiator is 3 to 25% by mass based on the total solid content of the colored composition,
In the colored composition, on a mass % basis, the content M of the polymerizable compound in the total solid content of the colored composition, and the content I of the photopolymerization initiator in the total solid content of the colored composition. The ratio (M/I) is 0.1 or more and 20 or less,
The content of the resin is 25 to 500 parts by mass based on 100 parts by mass of the polymerizable compound .
前記着色組成物は、波長400~700nmの光に対する吸光度のうち、495nm以上550nm未満の波長範囲に吸光度の最小値を有する、請求項1に記載の着色組成物。 The colored composition according to claim 1, wherein the colored composition has a minimum value of absorbance in a wavelength range of 495 nm or more and less than 550 nm among absorbances for light with a wavelength of 400 to 700 nm. 前記着色組成物は、波長450nmの光に対する吸光度を1としたとき、吸光度が0.2となる波長が470nm以上490nm以下の波長範囲と、550nm以上600nm以下の波長範囲のそれぞれに存在する、請求項1または2に記載の着色組成物。 The coloring composition has a wavelength range of 470 nm or more and 490 nm or less and a wavelength range of 550 nm or more and 600 nm or less, respectively, at which the absorbance is 0.2 when the absorbance for light with a wavelength of 450 nm is 1. Item 2. Colored composition according to item 1 or 2. 前記着色剤中におけるカラーインデックスピグメントグリーン7とカラーインデックスピグメントイエロー150との合計量が80質量%以上である、請求項1~3のいずれか1項に記載の着色組成物。 The colored composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the total amount of Color Index Pigment Green 7 and Color Index Pigment Yellow 150 in the colorant is 80% by mass or more. 前記黄色着色剤は、実質的にカラーインデックスピグメントイエロー150のみである、請求項1~4のいずれか1項に記載の着色組成物。 The colored composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the yellow colorant is substantially only Color Index Pigment Yellow 150. カラーインデックスピグメントグリーン7の100質量部に対してカラーインデックスピグメントイエロー150を50~240質量部含有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の着色組成物。 The colored composition according to any one of claims 1 to 5, containing 50 to 240 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 150 per 100 parts by mass of Color Index Pigment Green 7. 前記着色組成物の全固形分中における前記着色剤の含有量が20質量%以上である、請求項1~6のいずれか1項に記載の着色組成物。 The colored composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of the coloring agent in the total solid content of the colored composition is 20% by mass or more. 前記重合性化合物は、エチレン性不飽和結合含有基を3個以上有する重合性化合物を含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の着色組成物。 The colored composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the polymerizable compound includes a polymerizable compound having three or more ethylenically unsaturated bond-containing groups. 前記重合性化合物は、エチレン性不飽和結合含有基とアルキレンオキシ基とをする重合性化合物を含む、請求項1~8のいずれか1項に記載の着色組成物。 The colored composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the polymerizable compound includes a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group and an alkyleneoxy group. 前記光重合開始剤は、オキシム化合物とヒドロキシアルキルフェノン化合物を含有する、請求項1~8のいずれか1項に記載の着色組成物。 The colored composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the photopolymerization initiator contains an oxime compound and a hydroxyalkylphenone compound. 前記重合性化合物は、エチレン性不飽和結合含有基とアルキレンオキシ基とをする重合性化合物を含み、
前記光重合開始剤は、オキシム化合物とヒドロキシアルキルフェノン化合物を含有する、請求項1~8のいずれか1項に記載の着色組成物。
The polymerizable compound includes a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group and an alkyleneoxy group,
The colored composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the photopolymerization initiator contains an oxime compound and a hydroxyalkylphenone compound.
前記エチレン性不飽和結合含有基とアルキレンオキシ基とをする重合性化合物は、式(M-2)で表される化合物である、請求項9または11に記載の着色組成物;The colored composition according to claim 9 or 11, wherein the polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group and an alkyleneoxy group is a compound represented by formula (M-2);
式(M-2)Formula (M-2)
式中、RIn the formula, R 2 は水素原子またはメチル基を表し、Rrepresents a hydrogen atom or a methyl group, R 1 は、アルキレン基を表し、mは1~30の整数を表し、nは3以上の整数を表し、Lrepresents an alkylene group, m represents an integer of 1 to 30, n represents an integer of 3 or more, L 2 はn価の連結基を表す。represents an n-valent linking group.
カラーフィルタの緑色画素形成用の着色組成物である、請求項1~12のいずれか1項に記載の着色組成物。 The colored composition according to any one of claims 1 to 12, which is a colored composition for forming green pixels of a color filter. 表示装置用の着色組成物である、請求項1~13のいずれか1項に記載の着色組成物。 The coloring composition according to any one of claims 1 to 13, which is a coloring composition for a display device. 全工程を通じて150℃以下の温度で硬化膜を形成するために用いられる、請求項1~14のいずれか1項に記載の着色組成物。 The colored composition according to any one of claims 1 to 14, which is used to form a cured film at a temperature of 150° C. or lower throughout the entire process. 請求項1~15のいずれか1項に記載の着色組成物を用いて得られる硬化膜。 A cured film obtained using the colored composition according to any one of claims 1 to 15. 緑色画素と赤色画素と青色画素とを有する構造体であって、前記緑色画素は請求項1~15のいずれか1項に記載の着色組成物を用いて得られるものである、構造体。 A structure having a green pixel, a red pixel, and a blue pixel, the green pixel being obtained using the colored composition according to any one of claims 1 to 15. 請求項16に記載の硬化膜を有するカラーフィルタ。 A color filter comprising the cured film according to claim 16. 請求項16に記載の硬化膜を有する表示装置。 A display device comprising the cured film according to claim 16.
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001249215A (en) 2000-03-06 2001-09-14 Fujifilm Arch Co Ltd Color filter and composition for color filter
JP2003185830A (en) 2001-10-11 2003-07-03 Toray Ind Inc Color filter and liquid crystal display device
JP2006301100A (en) 2005-04-18 2006-11-02 Fujifilm Electronic Materials Co Ltd Photocurable composition and color filter using it
JP2009204816A (en) 2008-02-27 2009-09-10 Fujifilm Corp Colored curable composition, color filter and liquid crystal display
JP2011117986A (en) 2008-03-19 2011-06-16 Jsr Corp Radiation-sensitive composition for forming green pixel, color filter and color liquid crystal display element
JP2011141534A (en) 2009-12-09 2011-07-21 Fujifilm Corp Coloring photosensitive composition, method for producing color filter, the color filter, and liquid crystal display device
JP2013195986A (en) 2012-03-23 2013-09-30 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Color composition for solid state imaging element, and color filter
JP2018146630A (en) 2017-03-01 2018-09-20 富士フイルム株式会社 Color filter base film composition, laminate, color filter, manufacturing method for color filter, solid-state image sensor, and image display device
WO2018173524A1 (en) 2017-03-24 2018-09-27 富士フイルム株式会社 Coloring composition, pigment dispersion, method for manufacturing pigment dispersion, cured film, color filter, solid-state imaging element, and image display device

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6252001B2 (en) 2012-07-25 2017-12-27 東レ株式会社 Colorant composition, color filter substrate, and liquid crystal display device

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001249215A (en) 2000-03-06 2001-09-14 Fujifilm Arch Co Ltd Color filter and composition for color filter
JP2003185830A (en) 2001-10-11 2003-07-03 Toray Ind Inc Color filter and liquid crystal display device
JP2006301100A (en) 2005-04-18 2006-11-02 Fujifilm Electronic Materials Co Ltd Photocurable composition and color filter using it
JP2009204816A (en) 2008-02-27 2009-09-10 Fujifilm Corp Colored curable composition, color filter and liquid crystal display
JP2011117986A (en) 2008-03-19 2011-06-16 Jsr Corp Radiation-sensitive composition for forming green pixel, color filter and color liquid crystal display element
JP2011141534A (en) 2009-12-09 2011-07-21 Fujifilm Corp Coloring photosensitive composition, method for producing color filter, the color filter, and liquid crystal display device
JP2013195986A (en) 2012-03-23 2013-09-30 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Color composition for solid state imaging element, and color filter
JP2018146630A (en) 2017-03-01 2018-09-20 富士フイルム株式会社 Color filter base film composition, laminate, color filter, manufacturing method for color filter, solid-state image sensor, and image display device
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