JP7373374B2 - Anti-vibration rubber composition, anti-vibration rubber member, and silane coupling agent for anti-vibration rubber - Google Patents
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Description
本発明は、自動車，電車等の車両等における防振用途に用いられる防振ゴム組成物、防振ゴム部材、および防振ゴム用シランカップリング剤に関するものである。 The present invention relates to an anti-vibration rubber composition, an anti-vibration rubber member, and a silane coupling agent for anti-vibration rubber used for anti-vibration purposes in vehicles such as automobiles and trains.
防振ゴムの技術分野においては、高耐久性、低動倍率化（動倍率〔動的ばね定数（Ｋｄ）／静的ばね定数（Ｋｓ）〕の値を小さくすること）等が要求される。これらの要求を実現するために、防振ゴム組成物中に、カーボンブラック、シリカといったフィラーを含有させたものや、さらに、シリカの分散性向上のためにシランカップリング剤を併用させた配合系のものが確立されている（例えば、特許文献１～３参照）。
また、さらなる低動倍率化に向けては、シリカの高分散化とともに、ポリマーゴムの架橋構造や、シランカップリング剤によるシリカとポリマーゴムの結合性が、重要となる。
In the technical field of anti-vibration rubber, high durability, low dynamic magnification (reducing the value of dynamic magnification [dynamic spring constant (Kd)/static spring constant (Ks)]), etc. are required. In order to meet these demands, anti-vibration rubber compositions containing fillers such as carbon black and silica, as well as blended systems containing silane coupling agents to improve the dispersibility of silica, have been developed. The following methods have been established (for example, see Patent Documents 1 to 3).
Furthermore, in order to further lower the dynamic ratio, in addition to highly dispersing silica, the crosslinked structure of the polymer rubber and the bonding properties between the silica and the polymer rubber using a silane coupling agent are important.
先に述べたような、さらなる低動倍率化の実現のため、例えば、本出願人により、ポリマーゴム、シリカ、シランカップリング剤の混練りを、通常１回であるところを複数回繰り返し実施したところ、低動倍率化の向上が確認されている。
上記のような結果となる理由は、混練りを複数回繰り返すことで、シリカの高分散化が達成するとともに、シランカップリング剤の高反応性骨格がシリカと加水分解反応し、理想的なシリカ／カップリング剤の界面結合が生成され、低動倍率化を実現したと考えられる。
In order to further reduce the dynamic ratio as mentioned above, for example, the applicant repeatedly kneaded the polymer rubber, silica, and silane coupling agent multiple times instead of the usual one time. However, improvements in low dynamic magnification have been confirmed.
The reason for the above results is that by repeating kneading multiple times, high dispersion of silica is achieved, and the highly reactive skeleton of the silane coupling agent undergoes a hydrolysis reaction with the silica, creating an ideal silica. It is thought that an interfacial bond between the coupling agent and the coupling agent was formed, resulting in a lower dynamic magnification.
しかしながら、現状の設備設計では、上記のように混練りを複数回繰り返すことは生産性の観点で支障となる。
さらに、既存のシランカップリング剤における高反応性骨格（シリカと加水分解反応を行う骨格）の反応性は低いため、混練り１回では充分な加水分解反応が進行しないと考えられる。ここで、既存のシランカップリング剤では、上記高反応性骨格が分岐状の炭化水素基であることから、シリカとの反応性が悪く、防振ゴムに要求される低動倍率化が充分に得られない懸念がある。また、メルカプト系シランカップリング剤は、シリカとの反応性は良好であるが、ポリマーゴムとの反応性が高過ぎ、スコーチが進みやすいといった課題が残る。
However, with the current equipment design, repeating kneading multiple times as described above poses a problem in terms of productivity.
Furthermore, since the reactivity of the highly reactive skeleton (skeleton that performs a hydrolysis reaction with silica) in existing silane coupling agents is low, it is thought that a sufficient hydrolysis reaction does not proceed with one kneading. However, with existing silane coupling agents, since the highly reactive skeleton is a branched hydrocarbon group, the reactivity with silica is poor, and the low dynamic ratio required for anti-vibration rubber is insufficient. There are concerns that it will not be obtained. Further, although mercapto-based silane coupling agents have good reactivity with silica, there remains a problem that their reactivity with polymer rubber is too high and scorch tends to progress.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、スコーチ等の問題を生じることなく、混練り１回で、複数回の混練りを行ったのに相当する低動倍率化を達成することが可能な防振ゴム組成物、防振ゴム部材、および防振ゴム用シランカップリング剤の提供を、その目的とする。 The present invention was made in view of the above circumstances, and aims to achieve a low dynamic ratio equivalent to kneading multiple times with one kneading without causing problems such as scorch. The purpose of the present invention is to provide a vibration-proof rubber composition, a vibration-proof rubber member, and a silane coupling agent for vibration-proof rubber, which are capable of providing vibration-proof rubber compositions and vibration-proof rubber members.
すなわち、本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、本発明者らは、防振ゴム組成物のポリマーであるジエン系ゴムに、シリカとともにシランカップリング剤を併用するに際し、スコーチ等の問題を生じることなく、混練り１回で、複数回の混練りを行ったのに相当する低動倍率化を達成することが可能な防振ゴム組成物となるよう、シランカップリング剤の化学構造の検討を行った。その結果、下記の一般式（１）に示す化学構造となるよう合成した新規のシランカップリング剤（Ｃ）を開発した。
既存のシランカップリング剤では、分岐状の炭化水素基を介してシリカと反応するようなシランカップリング剤の分子構造となっているため、シリカとシランカップリング剤の反応性が悪く、防振ゴム組成物を混練り１回で調製した場合、動倍率が悪化する課題が残る。また、従来のメルカプト系シランカップリング剤は、ジエン系ゴムとの反応性が高いことから、その使用によりスコーチが進みやすく、さらに、ジエン系ゴムとの反応性を抑えた化学構造のものであっても、熱により化学構造が変化しやすいものが殆どであったため、充分なスコーチの解消に至らないという課題があった。
しかしながら、今回開発したシランカップリング剤は、スコーチ等の問題を生じることなく、シリカとの反応性と加硫の反応性とが適切となり、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。
That is, the present inventors have conducted extensive research in order to solve the above problems. In the course of this research, the present inventors found that when using a silane coupling agent together with silica in diene rubber, which is the polymer of a vibration-proof rubber composition, it was possible to knead it once without causing problems such as scorch. Therefore, we investigated the chemical structure of the silane coupling agent in order to create a vibration-proof rubber composition that can achieve a low dynamic ratio equivalent to that achieved by kneading multiple times. As a result, a new silane coupling agent (C) synthesized to have the chemical structure shown in the following general formula (1) was developed.
Existing silane coupling agents have a molecular structure that reacts with silica through a branched hydrocarbon group, so the reactivity between silica and the silane coupling agent is poor, and vibration damping When a rubber composition is prepared in one kneading process, there remains the problem that the dynamic ratio deteriorates. In addition, conventional mercapto-based silane coupling agents have high reactivity with diene rubbers, so their use tends to cause scorch. However, most of the chemical structures were easily changed by heat, so there was a problem that scorch could not be sufficiently eliminated.
However, it was discovered that the silane coupling agent developed this time does not cause problems such as scorch, has appropriate reactivity with silica and vulcanization reactivity, and can achieve the desired purpose, resulting in the present invention. did.
しかるに、本発明は、以下の［１］～［７］を、その要旨とする。
［１］下記の（Ａ）成分からなるポリマーとともに、下記の（Ｂ）～（Ｄ）成分を含有することを特徴とする防振ゴム組成物。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）シリカ。
（Ｃ）下記の一般式（１）に示す共重合体である、シランカップリング剤。
［２］上記シランカップリング剤（Ｃ）が、液状のシランカップリング剤である、［１］に記載の防振ゴム組成物。
［３］上記シランカップリング剤（Ｃ）における、上記一般式（１）に示すｍとｎとの比率が、ｍ：ｎ＝１０：９０～９０：１０である、［１］または［２］に記載の防振ゴム組成物。
［４］上記シリカ（Ｂ）の含有割合が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して５～１００重量部の範囲である、［１］～［３］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［５］上記シランカップリング剤（Ｃ）の含有割合が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．５～２０重量部の範囲である、［１］～［４］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［６］上記［１］～［５］のいずれかに記載の防振ゴム組成物の加硫体からなることを特徴とする防振ゴム部材。
［７］下記の一般式（１）に示す共重合体であることを特徴とする防振ゴム用シランカップリング剤。
[1] A vibration-proof rubber composition characterized by containing the following components (B) to (D) along with a polymer consisting of the following component (A).
(A) Diene rubber.
(B) Silica.
(C) A silane coupling agent which is a copolymer represented by the following general formula (1).
[2] The vibration-proof rubber composition according to [1], wherein the silane coupling agent (C) is a liquid silane coupling agent.
[3] In the silane coupling agent (C), the ratio of m and n shown in the general formula (1) is m:n = 10:90 to 90:10, [1] or [2] The anti-vibration rubber composition described in .
[4] The prevention according to any one of [1] to [3], wherein the content of the silica (B) is in the range of 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). Shaking rubber composition.
[5] Any of [1] to [4], wherein the content of the silane coupling agent (C) is in the range of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). The anti-vibration rubber composition according to claim 1.
[6] A vibration-proof rubber member comprising a vulcanized product of the vibration-proof rubber composition according to any one of [1] to [5] above.
[7] A silane coupling agent for anti-vibration rubber, characterized by being a copolymer represented by the following general formula (1).
このように、本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴム（Ａ）からなるポリマーとともに、シリカ（Ｂ）、前記一般式（１）に示すシランカップリング剤（Ｃ）、架橋剤（Ｄ）を含有する。そのため、スコーチ等の問題を生じることなく、混練り１回で、複数回の混練りを行ったのに相当する低動倍率化を達成することができる。これにより、混練りおよび成形時の加工性が良好となる。 As described above, the anti-vibration rubber composition of the present invention includes a polymer made of diene rubber (A), silica (B), a silane coupling agent (C) represented by the general formula (1), and a crosslinking agent (D). ). Therefore, it is possible to achieve a low dynamic ratio equivalent to kneading a plurality of times by kneading once without causing problems such as scorch. This improves the workability during kneading and molding.
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。 Next, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to this embodiment.
本発明の防振ゴム組成物は、先に述べたように、下記の（Ａ）成分からなるポリマーとともに、下記の（Ｂ）～（Ｄ）成分を含有する。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）シリカ。
（Ｃ）下記の一般式（１）に示す共重合体である、シランカップリング剤。
(A) Diene rubber.
(B) Silica.
(C) A silane coupling agent which is a copolymer represented by the following general formula (1).
なお、上記一般式（１）に示すシランカップリング剤（Ｃ）は、新規に開発されたシランカップリング剤であり、上記のように防振ゴム用途に使用することにより、スコーチ等の問題を生じることなく、混練り１回で、複数回の混練りを行ったのに相当する低動倍率化を達成することができる。その結果、混練りおよび成形時の加工性が良好となる。 The silane coupling agent (C) shown in the general formula (1) above is a newly developed silane coupling agent, and when used in anti-vibration rubber applications as described above, problems such as scorch can be avoided. With one kneading process, it is possible to achieve a low dynamic ratio that is equivalent to kneading a plurality of times. As a result, the processability during kneading and molding becomes better.
以下、本発明の防振ゴム組成物の構成材料について詳しく説明する。 Hereinafter, the constituent materials of the anti-vibration rubber composition of the present invention will be explained in detail.
〔ジエン系ゴム（Ａ）〕
上記のように、本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴム（Ａ）からなるポリマーを用いており、ジエン系ゴム（Ａ）以外のポリマーは、使用しないことが望ましい。上記ジエン系ゴム（Ａ）としては、好ましくは、天然ゴム（ＮＲ）を主成分とするジエン系ゴムが用いられる。ここで、「主成分」とは、上記ジエン系ゴム（Ａ）の５０重量％以上が天然ゴムであるものを示し、上記ジエン系ゴム（Ａ）が天然ゴムのみからなるものも含める趣旨である。このように、天然ゴムを主成分とすることにより、強度や低動倍率化の点で優れるようになる。
また、天然ゴム以外のジエン系ゴムとしては、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なお、これらのジエン系ゴムは、天然ゴムと併用することが望ましい。
[Diene rubber (A)]
As mentioned above, the anti-vibration rubber composition of the present invention uses a polymer made of diene rubber (A), and it is desirable not to use any polymer other than diene rubber (A). As the diene rubber (A), preferably, a diene rubber containing natural rubber (NR) as a main component is used. Here, the term "main component" refers to the diene rubber (A) in which 50% by weight or more is natural rubber, and also includes the diene rubber (A) consisting only of natural rubber. . In this way, by using natural rubber as the main component, it becomes superior in terms of strength and low dynamic magnification.
Examples of diene rubbers other than natural rubber include butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), isoprene rubber (IR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and ethylene-butadiene rubber (BR). Examples include propylene-diene rubber (EPDM), butyl rubber (IIR), and chloroprene rubber (CR). These may be used alone or in combination of two or more. Note that these diene rubbers are preferably used in combination with natural rubber.
〔シリカ（Ｂ）〕
つぎに、上記シリカ（Ｂ）としては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカ等が用いられる。そして、これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
[Silica (B)]
Next, as the silica (B), for example, wet silica, dry silica, colloidal silica, etc. are used. These may be used alone or in combination of two or more.
そして、より一層、高耐久性、低動倍率化を達成する観点から、上記シリカ（Ｂ）のＢＥＴ比表面積は、３０～３２０ｍ2／ｇであることが好ましく、より好ましくはＢＥＴ比表面積が５０～２３０ｍ2／ｇのシリカである。
なお、上記シリカ（Ｂ）のＢＥＴ比表面積は、例えば、試料を２００℃で１５分間脱気した後、吸着気体として混合ガス（Ｎ2：７０％、Ｈｅ：３０％）を用いて、ＢＥＴ比表面積測定装置（マイクロデータ社製、４２３２－II）により測定することができる。
From the viewpoint of achieving even higher durability and lower dynamic magnification, the BET specific surface area of the silica (B) is preferably 30 to 320 m 2 /g, more preferably the BET specific surface area is 50 m 2 /g. ~230 m 2 /g of silica.
The BET specific surface area of the silica (B) can be determined by, for example, degassing the sample at 200°C for 15 minutes, then using a mixed gas (N 2 : 70%, He: 30%) as the adsorption gas. It can be measured using a surface area measuring device (manufactured by Microdata Co., Ltd., 4232-II).
また、上記シリカ（Ｂ）の含有量は、ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、通常５～１１０重量部であるが、より一層、高耐久性、低動倍率化を達成する観点から、ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、上記シリカ（Ｂ）の含有量は、５～１００重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは２０～８０重量部、さらに好ましくは３０～５０重量部の範囲である。 The content of the silica (B) is usually 5 to 110 parts by weight per 100 parts by weight of the diene rubber (A), but from the viewpoint of achieving even higher durability and lower dynamic ratio. The content of the silica (B) is preferably in the range of 5 to 100 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight, even more preferably 30 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). The range is 50 parts by weight.
〔シランカップリング剤（Ｃ）〕
本発明の防振ゴム組成物は、先に述べたように、下記の一般式（１）に示すシランカップリング剤（Ｃ）を含有することから、スコーチ等の問題を生じることなく、混練り１回で、複数回の混練りを行ったのに相当する低動倍率化を達成することができる。
[Silane coupling agent (C)]
As mentioned above, since the vibration-proof rubber composition of the present invention contains the silane coupling agent (C) represented by the following general formula (1), it can be kneaded without causing problems such as scorch. With one kneading process, it is possible to achieve a low dynamic ratio equivalent to kneading multiple times.
上記一般式（１）において、Ｒ1およびＲ5は、炭素数１～１０の直鎖の炭化水素基の末端に水酸基を有する官能基であることが好ましく、より好ましくは、炭素数２～４の直鎖の炭化水素基の末端に水酸基を有する官能基である。なお、Ｒ1およびＲ5は、互いに同じであっても、異なっていてもよい。
Ｒ2およびＲ6は、炭素数１～１０の直鎖の炭化水素鎖であることが好ましく、より好ましくは、炭素数２～４の直鎖の炭化水素鎖である。なお、Ｒ2およびＲ6は、互いに同じであっても、異なっていてもよい。
Ｒ3およびＲ7は、炭化水素鎖であり、直鎖であっても分岐していてもよい。Ｒ3およびＲ7は、好ましくは、炭素数１～１０の直鎖の炭化水素鎖であり、より好ましくは、炭素数２～４の直鎖の炭化水素鎖である。なお、Ｒ3およびＲ7は、互いに同じであっても、異なっていてもよい。
Ｒ8は、炭化水素鎖であり、直鎖であっても分岐していてもよい。Ｒ8は、好ましくは、炭素数１～１０の直鎖の炭化水素鎖であり、より好ましくは、炭素数１～３の直鎖の炭化水素鎖である。
Ｒ4は炭化水素基であり、直鎖であっても分岐していてもよい。Ｒ4は、好ましくは、炭素数１～１８の直鎖の炭化水素基であり、より好ましくは、炭素数６～１２の直鎖の炭化水素基である。
上記のような範囲に規定することにより、本発明の課題をより一層解決することができる。なお、Ｒ1～Ｒ8は、1Ｈ－ＮＭＲにより確認することができる。
In the above general formula (1), R 1 and R 5 are preferably functional groups having a hydroxyl group at the end of a linear hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms. is a functional group having a hydroxyl group at the end of a straight chain hydrocarbon group. Note that R 1 and R 5 may be the same or different.
R 2 and R 6 are preferably straight hydrocarbon chains having 1 to 10 carbon atoms, more preferably straight hydrocarbon chains having 2 to 4 carbon atoms. Note that R 2 and R 6 may be the same or different.
R 3 and R 7 are hydrocarbon chains, which may be straight or branched. R 3 and R 7 are preferably straight hydrocarbon chains having 1 to 10 carbon atoms, more preferably straight hydrocarbon chains having 2 to 4 carbon atoms. Note that R 3 and R 7 may be the same or different.
R 8 is a hydrocarbon chain, which may be linear or branched. R 8 is preferably a straight hydrocarbon chain having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a straight hydrocarbon chain having 1 to 3 carbon atoms.
R 4 is a hydrocarbon group, which may be linear or branched. R 4 is preferably a straight chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably a straight chain hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms.
By defining the range as described above, the problems of the present invention can be further solved. Note that R 1 to R 8 can be confirmed by 1 H-NMR.
また、上記一般式（１）に示すシランカップリング剤（Ｃ）は、上記一般式（１）に示すｍ個の構造単位（単量体）と、ｎ個の構造単位（単量体）との共重合体であり、ランダム共重合、交互共重合、ブロック共重合、グラフト共重合により得ることができる。
そして、上記一般式（１）において、ｍは２～１０００の整数、ｎは２～１０００の整数であることが好ましい。
上記一般式（１）に示すｍとｎとの比率は、ｍ：ｎ＝１０：９０～９０：１０であることが好ましく、より好ましくは、ｍ：ｎ＝２０：８０～８０：２０、さらに好ましくは、ｍ：ｎ＝４０：６０～６０：４０である。
上記のような範囲に規定することにより、本発明の課題をより一層解決することができる。なお、ｍおよびｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。また、ｍ：ｎは、1Ｈ－ＮＭＲにより測定される。
Moreover, the silane coupling agent (C) shown in the above general formula (1) has m structural units (monomers) shown in the above general formula (1) and n structural units (monomers). It can be obtained by random copolymerization, alternating copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization.
In the above general formula (1), m is preferably an integer of 2 to 1,000, and n is an integer of 2 to 1,000.
The ratio of m and n shown in the above general formula (1) is preferably m:n = 10:90 to 90:10, more preferably m:n = 20:80 to 80:20, and more preferably m:n = 20:80 to 80:20. Preferably, m:n=40:60 to 60:40.
By defining the range as described above, the problems of the present invention can be further solved. Note that m and n are measured by gel permeation chromatography (GPC). Moreover, m:n is measured by 1 H-NMR.
上記シランカップリング剤（Ｃ）としては、固体のものも使用可能であるが、ゴム組成物への分散性、取り扱い性等の観点から、液状のシランカップリング剤であることが望ましい。
ここで、上記シランカップリング剤（Ｃ）が、「液状」のシランカップリング剤であるとは、常温（２３℃）で６０００Ｐａ・ｓ以下の粘度を示すシランカップリング剤であることを意味する。上記粘度は、例えば、Ｂ型粘度計を用いて測定することができる。
As the above-mentioned silane coupling agent (C), a solid one can be used, but from the viewpoint of dispersibility in the rubber composition, ease of handling, etc., it is desirable to use a liquid silane coupling agent.
Here, the silane coupling agent (C) being a "liquid" silane coupling agent means that it is a silane coupling agent that exhibits a viscosity of 6000 Pa·s or less at room temperature (23°C). . The above viscosity can be measured using, for example, a B-type viscometer.
なお、上記シランカップリング剤（Ｃ）は、各種の手法により合成することができるが、例えば、後記の実施例におけるシランカップリング剤（ｉ）～（ｘ）を合成する際に適用した手法により、合成することができる。 The above silane coupling agent (C) can be synthesized by various methods, but for example, it can be synthesized by the method applied when synthesizing the silane coupling agents (i) to (x) in the examples below. , can be synthesized.
本発明の防振ゴム組成物における、上記シランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、通常０．１～２５重量部であるが、低動倍率、耐スコーチ性等の観点から、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、上記シランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、０．５～２０重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは１～１５重量部、さらに好ましくは２～１０重量部の範囲である。 The content of the silane coupling agent (C) in the anti-vibration rubber composition of the present invention is usually 0.1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). From the viewpoint of magnification, scorch resistance, etc., the content of the silane coupling agent (C) is preferably in the range of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). , more preferably 1 to 15 parts by weight, still more preferably 2 to 10 parts by weight.
〔架橋剤（Ｄ）〕
上記架橋剤（Ｄ）としては、例えば、硫黄（粉末硫黄，沈降硫黄，不溶性硫黄）、アルキルフェノールジスルフィド、塩化硫黄等の硫黄系架橋剤や、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、１，１－ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジベンゾイルペルオキシヘキサン、ｎ－ブチル－４，４’－ジ－ｔ－ブチルペルオキシバレレート、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－ジイソプロピルベンゼン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチルペルオキシヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチルペルオキシヘキシン－３、１，３－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ－イソプロピル）ベンゼン等の有機過酸化物があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
[Crosslinking agent (D)]
Examples of the crosslinking agent (D) include sulfur-based crosslinking agents such as sulfur (powdered sulfur, precipitated sulfur, insoluble sulfur), alkylphenol disulfide, sulfur chloride, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1 -di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-dibenzoylperoxyhexane, n-butyl-4,4'-di-t-butylperoxyvalerate, Dicumyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxy-diisopropylbenzene, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxyhexane, di-t- Examples include organic peroxides such as butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxyhexine-3, and 1,3-bis-(t-butylperoxy-isopropyl)benzene. . These may be used alone or in combination of two or more.
上記架橋剤（Ｄ）が硫黄系架橋剤の場合、上記架橋剤（Ｄ）の含有量は、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．５～１０重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは１～５重量部の範囲である。
上記架橋剤（Ｄ）が有機過酸化物（過酸化物架橋剤）の場合、上記架橋剤（Ｄ）の含有量は、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．５～１０重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは２～５重量部の範囲である。
このような割合で含有することにより、スコーチを伴うことなく、良好な架橋がなされるようになる。
When the crosslinking agent (D) is a sulfur-based crosslinking agent, the content of the crosslinking agent (D) is in the range of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). The amount is preferably 1 to 5 parts by weight, and more preferably 1 to 5 parts by weight.
When the crosslinking agent (D) is an organic peroxide (peroxide crosslinking agent), the content of the crosslinking agent (D) is 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). It is preferably in the range of parts by weight, more preferably in the range of 2 to 5 parts by weight.
By containing it in such a proportion, good crosslinking can be achieved without causing scorch.
なお、本発明の防振ゴム組成物においては、必須成分である前記（Ａ）～（Ｄ）成分とともに、カーボンブラック、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、プロセスオイル、共架橋剤等を、必要に応じて適宜に含有させることも可能である。 In addition, in the anti-vibration rubber composition of the present invention, in addition to the essential components (A) to (D), carbon black, a vulcanization accelerator, a vulcanization aid, an anti-aging agent, a process oil, and a co-crosslinking agent are added. It is also possible to appropriately contain agents and the like as necessary.
上記カーボンブラックとしては、耐候性向上の観点から、例えば、ＳＡＦ級，ＩＳＡＦ級，ＨＡＦ級，ＭＡＦ級，ＦＥＦ級，ＧＰＦ級，ＳＲＦ級，ＦＴ級，ＭＴ級等の種々のグレードのカーボンブラックが用いられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 From the viewpoint of improving weather resistance, carbon blacks of various grades such as SAF class, ISAF class, HAF class, MAF class, FEF class, GPF class, SRF class, FT class, and MT class are used as the carbon black. used. These may be used alone or in combination of two or more.
そして、耐久性と低動倍率化の観点から、上記カーボンブラックは、ヨウ素吸着量１０～１００ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ吸油量３０～１８０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラックが好ましい。
なお、上記カーボンブラックのヨウ素吸着量は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－１（Ａ法）に準拠して測定された値である。また、上記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－４に準拠して測定された値である。
From the viewpoint of durability and low dynamic magnification, the carbon black preferably has an iodine adsorption amount of 10 to 100 mg/g and a DBP oil absorption amount of 30 to 180 ml/100 g.
The iodine adsorption amount of the carbon black is a value measured in accordance with JIS K 6217-1 (Method A). Further, the DBP oil absorption amount of the carbon black is a value measured in accordance with JIS K 6217-4.
上記カーボンブラックの含有量は、より一層、耐久性と耐候性を両立させる観点から、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．１～１００重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは１～５０重量部、さらに好ましくは１～１０重量部の範囲である。 The content of the carbon black is preferably in the range of 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the diene rubber (A), from the viewpoint of achieving both durability and weather resistance. The amount is more preferably 1 to 50 parts by weight, and even more preferably 1 to 10 parts by weight.
上記加硫促進剤としては、例えば、チウラム系，スルフェンアミド系，グアニジン系，チアゾール系，アルデヒドアンモニア系，アルデヒドアミン系，チオウレア系等の加硫促進剤があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、圧縮永久歪みに優れるようになることから、チウラム系加硫促進剤と、スルフェンアミド系，グアニジン系，チアゾール系から選択される少なくとも一つの加硫促進剤とを組み合わせたものが好ましい。 Examples of the vulcanization accelerator include thiuram-based, sulfenamide-based, guanidine-based, thiazole-based, aldehyde ammonia-based, aldehyde amine-based, and thiourea-based vulcanization accelerators. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, combinations of thiuram-based vulcanization accelerators and at least one vulcanization accelerator selected from sulfenamide-based, guanidine-based, and thiazole-based vulcanization accelerators are preferred because they provide excellent compression set. is preferred.
また、上記加硫促進剤の含有量は、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．１～１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．３～５重量部の範囲である。 The content of the vulcanization accelerator is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). be.
上記チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）等があげられる。 Examples of the thiuram-based vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide (TETD), tetrabutylthiuram disulfide (TBTD), tetrakis(2-ethylhexyl)thiuram disulfide (TOT), and tetrabenzylthiuram disulfide. Examples include disulfide (TBzTD).
上記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the sulfenamide-based vulcanization accelerator include N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide (NOBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), N-t -butyl-2-benzothiazolesulfenamide (BBS), N,N'-dicyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ'－ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'－ジブチルチオ尿素等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the guanidine-based vulcanization accelerator include N,N'-diphenylthiourea, trimethylthiourea, N,N'-diethylthiourea, and N,N'-dibutylthiourea. These may be used alone or in combination of two or more.
上記チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２－メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、２－メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩（ＮａＭＢＴ）、２－メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、特に加硫反応性に優れる点で、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２－メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）が好適に用いられる。 Examples of the thiazole-based vulcanization accelerator include dibenzothiazyl disulfide (MBTS), 2-mercaptobenzothiazole (MBT), 2-mercaptobenzothiazole sodium salt (NaMBT), and 2-mercaptobenzothiazole zinc salt (ZnMBT). etc. can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, dibenzothiazyl disulfide (MBTS) and 2-mercaptobenzothiazole (MBT) are preferably used because they have particularly excellent vulcanization reactivity.
上記加硫助剤としては、例えば、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、ステアリン酸、酸化マグネシウム等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the vulcanization aid include zinc oxide (ZnO), stearic acid, and magnesium oxide. These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記加硫助剤の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．１～１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．３～７重量部の範囲である。 The content of the vulcanization aid is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.3 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). be.
上記老化防止剤としては、例えば、カルバメート系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、ワックス類等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the above-mentioned anti-aging agents include carbamate-based anti-aging agents, phenylenediamine-based anti-aging agents, phenol-based anti-aging agents, diphenylamine-based anti-aging agents, quinoline-based anti-aging agents, imidazole-based anti-aging agents, and waxes. can give. These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記老化防止剤の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．５～１５重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは１～１０重量部の範囲である。 The content of the anti-aging agent is preferably in the range of 0.5 to 15 parts by weight, particularly preferably in the range of 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A).
上記プロセスオイルとしては、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、アロマ系オイル等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the process oil include naphthene oil, paraffin oil, aroma oil, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記プロセスオイルの含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、１～３５重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは３～３０重量部の範囲である。 The content of the process oil is preferably in the range of 1 to 35 parts by weight, particularly preferably in the range of 3 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A).
上記共架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好適に用いられ、これらとともに、トリアリルシアヌレート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼン、ｐ－キノンジオキシム、ｐ，ｐ－ジベンゾイルキノンジオキシム、フェニルマレイミド、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ｍ－フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テトラアリルオキシエタン、１，２－ポリブタジエン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 As the co-crosslinking agent, for example, divinylbenzene and triallyl isocyanurate (TAIC) are preferably used, and together with these, triallyl cyanurate, diacetone diacrylamide, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylol Propane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diisopropenylbenzene, p-quinone dioxime, p, p-dibenzoylquinone dioxime, phenylmaleimide, allyl Examples include methacrylate, N,Nm-phenylenebismaleimide, diallyl phthalate, tetraallyloxyethane, and 1,2-polybutadiene. These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記共架橋剤の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．１～１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５～７重量部の範囲である。 The content of the co-crosslinking agent is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.5 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). be.
〔防振ゴム組成物の調製方法〕
ここで、本発明の防振ゴム組成物は、その必須成分である（Ａ）～（Ｄ）成分、および必要に応じて上記列記したその他の材料を用いて、これらをニーダー，バンバリーミキサー，オープンロール，二軸スクリュー式撹拌機等の混練機を用いて混練りすることにより、調製することができる。
なお、上記混練りに際し、シリカ（Ｂ）とシランカップリング剤（Ｃ）とを予め混合したものを、上記混練り時に加えてもよい。また、上記各材料を一度に加えると、工程を少なくすることができる。
そして、上記混練りに際し、従来のシランカップリング剤を用いた場合における複数回の混練りを行ったのに相当する低動倍率化を、本発明の防振ゴム組成物では、混練り１回により達成することができる。
なお、上記混練りに際し、架橋剤（Ｄ）と加硫促進剤以外の材料を、バンバリーミキサーを用いて１００～１７０℃で３～３０分間混練りし、ついで、架橋剤（Ｄ）と加硫促進剤を配合し、オープンロールを用いて３０～１００℃で０．５～３０分間混練りすることが好ましい。
[Method for preparing anti-vibration rubber composition]
Here, the anti-vibration rubber composition of the present invention is produced by using the essential components (A) to (D) and, if necessary, other materials listed above. It can be prepared by kneading using a kneader such as a roll or a twin-screw stirrer.
In addition, during the above-mentioned kneading, a mixture of silica (B) and silane coupling agent (C) in advance may be added during the above-mentioned kneading. Furthermore, adding the above-mentioned materials at once can reduce the number of steps.
In the above-mentioned kneading process, the vibration-proof rubber composition of the present invention achieves a low dynamic ratio equivalent to the kneading process performed multiple times when conventional silane coupling agents are used. This can be achieved by
In addition, during the above kneading, the materials other than the crosslinking agent (D) and the vulcanization accelerator are kneaded using a Banbury mixer at 100 to 170°C for 3 to 30 minutes, and then the crosslinking agent (D) and the vulcanization accelerator are mixed. It is preferable to mix an accelerator and knead for 0.5 to 30 minutes at 30 to 100°C using open rolls.
このようにして得られた本発明の防振ゴム組成物は、高温（１５０～１７０℃）で５～３０分間、加硫することにより防振ゴム部材（加硫体）となる。 The vibration-proof rubber composition of the present invention thus obtained is turned into a vibration-proof rubber member (vulcanized body) by vulcanizing it at a high temperature (150 to 170°C) for 5 to 30 minutes.
そして、本発明の防振ゴム組成物の加硫体からなる防振ゴム部材は、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ、モーターマウント、サブフレームマウント等の構成部材として好ましく用いられる。なかでも、低動倍率であるとともに耐久性にも優れることから、電動モーターを動力源とする電気自動車（電気自動車（ＥＶ）の他、燃料電池自動車（ＦＣＶ）、プラグインハイブリッド車（ＰＨＶ）、ハイブリッド車（ＨＶ）等も含む）用の、モーターマウント、サスペンションブッシュ、サブフレームマウント等の構成部材（電気自動車用防振ゴム部材）の用途に、有利に用いることができる。
また、上記用途以外にも、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁，制震（制振）ダンパー等の制震（制振）装置および免震装置の用途にも用いることができる。
The anti-vibration rubber member made of the vulcanized product of the anti-vibration rubber composition of the present invention is preferably used as a component for engine mounts, stabilizer bushes, suspension bushes, motor mounts, sub-frame mounts, etc. used in automobiles and the like. used. Among them, electric vehicles powered by electric motors (electric vehicles (EVs), fuel cell vehicles (FCVs), plug-in hybrid vehicles (PHVs), It can be advantageously used for structural members such as motor mounts, suspension bushes, and subframe mounts (including vibration-isolating rubber members for electric vehicles) for hybrid vehicles (HVs).
In addition to the above-mentioned applications, it is also used as vibration control dampers for computer hard disks, vibration dampers for general home appliances such as washing machines, architectural damping walls in the construction and housing fields, and vibration control (vibration control) dampers. It can also be used for (vibration damping) devices and seismic isolation devices.
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these Examples.
まず、実施例および比較例に先立ち、以下に示す各種化合物（ＯＡ－ＭＰＴＥ、ＥＡ－ＭＰＴＥ、ＤＡ－ＭＰＴＥ、およびＳＡ－ＭＰＴＥ）を調製した。 First, prior to Examples and Comparative Examples, various compounds shown below (OA-MPTE, EA-MPTE, DA-MPTE, and SA-MPTE) were prepared.
［ＯＡ－ＭＰＴＥ］
オクチルアクリレート（東京化成工業社製、型番Ｏ０４７８、以下「ＯＡ」と略す）１７ｇをエタノール（超脱水）（富士フイルム和光純薬社製、型番０５０－０８４２５）２００ｍＬに溶解した。ついで、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン（東京化成工業社製、型番Ｍ１５０５、以下「ＭＰＴＥ」と略す）２３．３ｍＬと、触媒であるジイソプロピルアミン（東京化成工業社製、型番Ｄ０９２５、以下「ＤＩＰＡ」と略す）０．６８ｍＬを加えて、６時間撹拌した。その後、溶媒を減圧留去し、化合物（「ＯＡ－ＭＰＴＥ」と略す）を得た。
[OA-MPTE]
17 g of octyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., model number O0478, hereinafter abbreviated as "OA") was dissolved in 200 mL of ethanol (super dehydrated) (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., model number 050-08425). Next, 23.3 mL of 3-mercaptopropyltriethoxysilane (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., model number M1505, hereinafter abbreviated as "MPTE") and diisopropylamine as a catalyst (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., model number D0925, hereinafter "DIPA"). 0.68 mL was added and stirred for 6 hours. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a compound (abbreviated as "OA-MPTE").
［ＥＡ－ＭＰＴＥ］
エチルアクリレート（東京化成工業社製、型番Ａ０１４３、以下「ＥＡ」と略す）１７ｇをエタノール（超脱水）２００ｍＬに溶解した。ついで、ＭＰＴＥを４２．９ｍＬと、触媒であるＤＩＰＡ１．２５ｍＬを加えて、一晩撹拌した。その後、溶媒を減圧留去し、化合物（「ＥＡ－ＭＰＴＥ」と略す）を得た。
[EA-MPTE]
17 g of ethyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., model number A0143, hereinafter abbreviated as "EA") was dissolved in 200 mL of ethanol (super dehydrated). Then, 42.9 mL of MPTE and 1.25 mL of DIPA as a catalyst were added, and the mixture was stirred overnight. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a compound (abbreviated as "EA-MPTE").
［ＤＡ－ＭＰＴＥ］
ドデシルアクリレート（東京化成工業社製、型番Ｄ４１２９、以下「ＤＡ」と略す）１７ｇをエタノール（超脱水）２００ｍＬに溶解した。ついで、ＭＰＴＥ１７．９ｍＬと、触媒であるＤＩＰＡ０．５２ｍＬを加えて、一晩撹拌した。その後、溶媒を減圧留去し、化合物（「ＤＡ－ＭＰＴＥ」と略す）を得た。
[DA-MPTE]
17 g of dodecyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., model number D4129, hereinafter abbreviated as "DA") was dissolved in 200 mL of ethanol (super dehydrated). Then, 17.9 mL of MPTE and 0.52 mL of DIPA as a catalyst were added, and the mixture was stirred overnight. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a compound (abbreviated as "DA-MPTE").
［ＳＡ－ＭＰＴＥ］
ステアリルアクリレート（東京化成工業社製、型番Ａ１０１１、以下「ＳＡ」と略す）３０ｇをエタノール（超脱水）２００ｍＬに溶解した。ついで、ＭＰＴＥ２３．４ｍＬと、触媒であるＤＩＰＡ０．６８ｍＬを加えて、一晩撹拌した。その後、溶媒を減圧留去し、化合物（「ＳＡ－ＭＰＴＥ」と略す）を得た。
[SA-MPTE]
30 g of stearyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., model number A1011, hereinafter abbreviated as "SA") was dissolved in 200 mL of ethanol (super dehydrated). Then, 23.4 mL of MPTE and 0.68 mL of DIPA as a catalyst were added, and the mixture was stirred overnight. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a compound (abbreviated as "SA-MPTE").
つぎに、上記調製した各種化合物等を材料として、以下に示す各種シランカップリング剤を調製した。 Next, various silane coupling agents shown below were prepared using the various compounds prepared above as materials.
［シランカップリング剤（i）］
ＭＰＴＥ１７．０ｇとＯＡ－ＭＰＴＥ３６．８ｇを５００ｍＬ二口フラフコに加えた。ついで、触媒である硫酸０．２１８ｍＬを加えて５０℃に昇温した。つぎに、減圧にしながらエチレングリコール（東京化成工業社製、型番Ｅ０１０５、以下「ＥＧ」と略す）１９．７ｇをゆっくり滴下し、そのまま３時間撹拌した。その後さらに、クロロホルム１００ｍＬと珪藻土（セライト、Ｃｅｌｉｔｅ社製）３．０ｇを加えて室温で撹拌した。そして、珪藻土、不溶物を除去し、ろ液を減圧留去し、シランカップリング剤（i）を得た。
[Silane coupling agent (i)]
17.0 g of MPTE and 36.8 g of OA-MPTE were added to a 500 mL two-neck flafco. Then, 0.218 mL of sulfuric acid as a catalyst was added and the temperature was raised to 50°C. Next, 19.7 g of ethylene glycol (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., model number E0105, hereinafter abbreviated as "EG") was slowly added dropwise while reducing the pressure, and the mixture was stirred for 3 hours. Thereafter, 100 mL of chloroform and 3.0 g of diatomaceous earth (Celite, manufactured by Celite) were added and stirred at room temperature. Then, diatomaceous earth and insoluble matters were removed, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain a silane coupling agent (i).
［シランカップリング剤（ii）］
ＭＰＴＥ１７．０ｇ、ＯＡ－ＭＰＴＥ３．３４ｇを５００ｍＬ二口フラフコに加えた。ついで、触媒である硫酸０．１０９ｍＬを加えて５０℃に昇温した。つぎに、減圧にしながらＥＧ９．８３ｇをゆっくり滴下し、そのまま３時間撹拌した。その後さらに、クロロホルム１００ｍＬと珪藻土（セライト、Ｃｅｌｉｔｅ社製）３．０ｇを加えて室温で撹拌した。そして、珪藻土、不溶物を除去し、ろ液を減圧留去し、シランカップリング剤（ii）を得た。
[Silane coupling agent (ii)]
17.0 g of MPTE and 3.34 g of OA-MPTE were added to a 500 mL two-neck flafco. Then, 0.109 mL of sulfuric acid as a catalyst was added and the temperature was raised to 50°C. Next, 9.83 g of EG was slowly added dropwise under reduced pressure, and the mixture was stirred for 3 hours. Thereafter, 100 mL of chloroform and 3.0 g of diatomaceous earth (Celite, manufactured by Celite) were added and stirred at room temperature. Then, diatomaceous earth and insoluble matter were removed, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain silane coupling agent (ii).
［シランカップリング剤（iii）］
ＭＰＴＥ１７．０ｇ、ＯＡ－ＭＰＴＥ２７１．１ｇを５００ｍＬ二口フラフコに加えた。ついで、触媒である硫酸０．９８３ｍＬを加えて５０℃に昇温した。つぎに、減圧にしながらＥＧを８８．５ｇをゆっくり滴下し、そのまま３時間撹拌した。その後さらに、クロロホルム１００ｍＬと珪藻土（セライト、Ｃｅｌｉｔｅ社製）３．０ｇを加えて室温で撹拌した。そして、珪藻土、不溶物を除去し、ろ液を減圧留去し、シランカップリング剤（iii）を得た。
[Silane coupling agent (iii)]
17.0 g of MPTE and 271.1 g of OA-MPTE were added to a 500 mL two-neck flafco. Then, 0.983 mL of sulfuric acid as a catalyst was added, and the temperature was raised to 50°C. Next, 88.5 g of EG was slowly added dropwise under reduced pressure, and the mixture was stirred for 3 hours. Thereafter, 100 mL of chloroform and 3.0 g of diatomaceous earth (Celite, manufactured by Celite) were added and stirred at room temperature. Then, diatomaceous earth and insoluble matter were removed, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain a silane coupling agent (iii).
［シランカップリング剤（iv）］
ＭＰＴＥ２０．０ｇ、ＥＡ－ＭＰＴＥ３４．７ｇを５００ｍＬ二口フラフコに加えた。ついで、触媒である硫酸０．２５７ｍＬを加えて５０℃に昇温した。つぎに、減圧にしながらＥＧ２３．１ｇをゆっくり滴下し、そのまま３時間撹拌した。その後さらに、クロロホルム１００ｍＬと珪藻土（セライト、Ｃｅｌｉｔｅ社製）３．０ｇを加えて室温で撹拌した。そして、珪藻土、不溶物を除去し、ろ液を減圧留去し、シランカップリング剤（iv）を得た。
[Silane coupling agent (iv)]
20.0 g of MPTE and 34.7 g of EA-MPTE were added to a 500 mL two-neck flafco. Then, 0.257 mL of sulfuric acid as a catalyst was added and the temperature was raised to 50°C. Next, 23.1 g of EG was slowly added dropwise under reduced pressure, and the mixture was stirred for 3 hours. Thereafter, 100 mL of chloroform and 3.0 g of diatomaceous earth (Celite, manufactured by Celite) were added and stirred at room temperature. Then, diatomaceous earth and insoluble matter were removed, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain a silane coupling agent (iv).
［シランカップリング剤（v）］
ＭＰＴＥ１３．５ｇ、ＤＡ－ＭＰＴＥ３３．１ｇを５００ｍＬ二口フラフコに加えた。ついで、触媒である硫酸０．１７３ｍＬを加えて５０℃に昇温した。つぎに、減圧にしながらＥＧ１５．６ｇをゆっくり滴下し、そのまま３時間撹拌した。その後さらに、クロロホルム１００ｍＬと珪藻土（セライト、Ｃｅｌｉｔｅ社製）３．０ｇを加えて室温で撹拌した。そして、珪藻土、不溶物を除去し、ろ液を減圧留去し、シランカップリング剤（v）を得た。
[Silane coupling agent (v)]
13.5 g of MPTE and 33.1 g of DA-MPTE were added to a 500 mL two-neck flafco. Then, 0.173 mL of sulfuric acid as a catalyst was added and the temperature was raised to 50°C. Next, 15.6 g of EG was slowly added dropwise under reduced pressure, and the mixture was stirred for 3 hours. Thereafter, 100 mL of chloroform and 3.0 g of diatomaceous earth (Celite, manufactured by Celite) were added and stirred at room temperature. Then, diatomaceous earth and insoluble matter were removed, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain a silane coupling agent (v).
［シランカップリング剤（vi）］
ＭＰＴＥ１７．０ｇ、ＯＡ－ＭＰＴＥ３６．８ｇを５００ｍＬ二口フラフコに加えた。ついで、触媒である硫酸０．２１８ｍＬを加えて５０℃に昇温した。つぎに、減圧にしながら１，３－プロパンジオール（東京化成工業社製、型番Ｐ０４８６）２４．１ｇをゆっくり滴下し、そのまま３時間撹拌した。その後さらに、クロロホルム１００ｍＬと珪藻土（セライト、Ｃｅｌｉｔｅ社製）３．０ｇを加えて室温で撹拌した。そして、珪藻土、不溶物を除去し、ろ液を減圧留去し、シランカップリング剤（vi）を得た。
[Silane coupling agent (vi)]
17.0 g of MPTE and 36.8 g of OA-MPTE were added to a 500 mL two-neck flafco. Then, 0.218 mL of sulfuric acid as a catalyst was added and the temperature was raised to 50°C. Next, while reducing the pressure, 24.1 g of 1,3-propanediol (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., model number P0486) was slowly added dropwise, and the mixture was stirred for 3 hours. Thereafter, 100 mL of chloroform and 3.0 g of diatomaceous earth (Celite, manufactured by Celite) were added and stirred at room temperature. Then, diatomaceous earth and insoluble matter were removed, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain a silane coupling agent (vi).
［シランカップリング剤（vii）］
ＭＰＴＥ１７．０ｇ、ＯＡ－ＭＰＴＥ３６．８ｇを５００ｍＬ二口フラフコに加えた。ついで、触媒である硫酸０．２１８ｍＬを加えて５０℃に昇温した。つぎに、減圧にしながら１，４－ブタンジオール（東京化成工業社製、型番Ｂ０６８０）２８．５ｇをゆっくり滴下し、そのまま３時間撹拌した。その後さらに、クロロホルム１００ｍＬと珪藻土（セライト、Ｃｅｌｉｔｅ社製）３．０ｇを加えて室温で撹拌した。そして、珪藻土、不溶物を除去し、ろ液を減圧留去し、シランカップリング剤（vii）を得た。
[Silane coupling agent (vii)]
17.0 g of MPTE and 36.8 g of OA-MPTE were added to a 500 mL two-neck flafco. Then, 0.218 mL of sulfuric acid as a catalyst was added and the temperature was raised to 50°C. Next, 28.5 g of 1,4-butanediol (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., model number B0680) was slowly added dropwise under reduced pressure, and the mixture was stirred for 3 hours. Thereafter, 100 mL of chloroform and 3.0 g of diatomaceous earth (Celite, manufactured by Celite) were added and stirred at room temperature. Then, diatomaceous earth and insoluble matter were removed, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain a silane coupling agent (vii).
［シランカップリング剤（viii）］
ＭＰＴＥ１７．０ｇ、ＯＡ－ＭＰＴＥ２４．６ｇを５００ｍＬ二口フラフコに加えた。ついで、触媒である硫酸０．８９４ｍＬを加えて５０℃に昇温した。つぎに、減圧にしながらＥＧ２４．１ｇをゆっくり滴下し、そのまま３時間撹拌した。その後さらに、クロロホルム１００ｍＬと珪藻土（セライト、Ｃｅｌｉｔｅ社製）３．０ｇを加えて室温で撹拌した。そして、珪藻土、不溶物を除去し、ろ液を減圧留去し、シランカップリング剤（viii）を得た。
[Silane coupling agent (viii)]
17.0 g of MPTE and 24.6 g of OA-MPTE were added to a 500 mL two-neck flafco. Then, 0.894 mL of sulfuric acid as a catalyst was added, and the temperature was raised to 50°C. Next, 24.1 g of EG was slowly added dropwise under reduced pressure, and the mixture was stirred for 3 hours. Thereafter, 100 mL of chloroform and 3.0 g of diatomaceous earth (Celite, manufactured by Celite) were added and stirred at room temperature. Then, diatomaceous earth and insoluble matter were removed, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain a silane coupling agent (viii).
［シランカップリング剤（ix）］
ＭＰＴＥ１７．０ｇ、ＳＡ－ＭＰＴＥ４９．０ｇを５００ｍＬ二口フラフコに加えた。ついで、触媒である硫酸０．２１８ｍＬを加えて５０℃に昇温した。つぎに、減圧にしながらＥＧ１９．７ｇをゆっくり滴下し、そのまま３時間撹拌した。その後さらに、クロロホルム１００ｍＬと珪藻土（セライト、Ｃｅｌｉｔｅ社製）３．０ｇを加えて室温で撹拌した。そして、珪藻土、不溶物を除去し、ろ液を減圧留去し、シランカップリング剤（ix）を得た。
[Silane coupling agent (ix)]
17.0 g of MPTE and 49.0 g of SA-MPTE were added to a 500 mL two-neck flafco. Then, 0.218 mL of sulfuric acid as a catalyst was added and the temperature was raised to 50°C. Next, 19.7 g of EG was slowly added dropwise under reduced pressure, and the mixture was stirred for 3 hours. Thereafter, 100 mL of chloroform and 3.0 g of diatomaceous earth (Celite, manufactured by Celite) were added and stirred at room temperature. Then, diatomaceous earth and insoluble matters were removed, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain a silane coupling agent (ix).
［シランカップリング剤（x）］
ＭＰＴＥ１７．０ｇ、ＯＡ－ＭＰＴＥ３６．８ｇを５００ｍＬ二口フラフコに加えた。ついで、触媒である硫酸０．２１８ｍＬを加えて５０℃に昇温した。つぎに、減圧にしながら１，１０－デカンジオール（東京化成工業社製、型番Ｄ００１４）５５．２ｇをゆっくり滴下し、そのまま３時間撹拌した。その後さらに、クロロホルム１００ｍＬと珪藻土（セライト、Ｃｅｌｉｔｅ社製）３．０ｇを加えて室温で撹拌した。そして、珪藻土、不溶物を除去し、ろ液を減圧留去し、シランカップリング剤（x）を得た。
[Silane coupling agent (x)]
17.0 g of MPTE and 36.8 g of OA-MPTE were added to a 500 mL two-neck flafco. Then, 0.218 mL of sulfuric acid as a catalyst was added and the temperature was raised to 50°C. Next, 55.2 g of 1,10-decanediol (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., model number D0014) was slowly added dropwise under reduced pressure, and the mixture was stirred for 3 hours. Thereafter, 100 mL of chloroform and 3.0 g of diatomaceous earth (Celite, manufactured by Celite) were added and stirred at room temperature. Then, diatomaceous earth and insoluble matter were removed, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain a silane coupling agent (x).
［シランカップリング剤（xi）］
下記の一般式（２）に示す、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン（Ａ－１８９、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
[Silane coupling agent (xi)]
3-Mercaptopropyltriethoxysilane (A-189, manufactured by Momentive Performance Materials) shown in the following general formula (2)
［シランカップリング剤（xii）］
ＯＡ－ＭＰＴＥ３０ｇを５００ｍＬ二口フラフコに加えた。ついで、触媒である硫酸０．０９８ｍＬを加えて５０℃に昇温した。つぎに、減圧にしながらＥＧ８．８１ｇをゆっくり滴下し、そのまま３時間撹拌した。その後さらに、クロロホルム１００ｍＬと珪藻土（セライト、Ｃｅｌｉｔｅ社製）３．０ｇを加えて室温で撹拌した。そして、珪藻土、不溶物を除去し、ろ液を減圧留去し、シランカップリング剤（xii）を得た。
[Silane coupling agent (xii)]
30 g of OA-MPTE was added to a 500 mL two-necked flafco. Then, 0.098 mL of sulfuric acid as a catalyst was added, and the temperature was raised to 50°C. Next, 8.81 g of EG was slowly added dropwise under reduced pressure, and the mixture was stirred for 3 hours. Thereafter, 100 mL of chloroform and 3.0 g of diatomaceous earth (Celite, manufactured by Celite) were added and stirred at room temperature. Then, diatomaceous earth and insoluble matter were removed, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain a silane coupling agent (xii).
［シランカップリング剤（xiii）］
下記の一般式（３）に示す、ＮＸＴ Ｚ ４５、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル社製
[Silane coupling agent (xiii)]
NXT Z 45, manufactured by Momentive Performance Materials, shown in the following general formula (3)
［シランカップリング剤（xiv）］
下記の一般式（４）に示す、ビス－３－トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィド（ＴＥＳＰＴ）、エボニックデグッサ社製
[Silane coupling agent (xiv)]
Bis-3-triethoxysilylpropyl tetrasulfide (TESPT) shown in the following general formula (4), manufactured by Evonik Degussa
このようにして得られたシランカップリング剤（i）～（x），（xii）を、下記の一般式（１）で表したときの、Ｒ1～Ｒ8、ｍ：ｎを、以下の表１に示した。また、上記シランカップリング剤（i）～（xiv）の状態（２５℃で、液体であるか固体であるか）も、以下の表１に併せて示した。
なお、上記シランカップリング剤における、Ｒ1～Ｒ8、ｍ：ｎは、1Ｈ－ＮＭＲにより確認した。また、ＧＰＣにより、上記シランカップリング剤（i）～（x），（xii）におけるｍおよびｎは、いずれも、２～１０００の範囲であることが確認された。さらに、上記シランカップリング剤の状態は、Ｂ型粘度計を用いて測定し、２３℃で６０００Ｐａ・ｓ以下であるものを「液体」、６０００Ｐａ・ｓを超えるものを「固体」とした。
When the silane coupling agents (i) to (x) and (xii) thus obtained are represented by the following general formula (1), R 1 to R 8 and m:n are as follows. It is shown in Table 1. Further, the states of the silane coupling agents (i) to (xiv) (liquid or solid at 25° C.) are also shown in Table 1 below.
Note that R 1 to R 8 and m:n in the above silane coupling agent were confirmed by 1 H-NMR. Furthermore, it was confirmed by GPC that m and n in the above silane coupling agents (i) to (x), and (xii) were all in the range of 2 to 1000. Furthermore, the state of the silane coupling agent was measured using a B-type viscometer, and those with a viscosity of 6000 Pa·s or less at 23°C were defined as "liquid", and those with a value exceeding 6000 Pa·s were defined as "solid".
つぎに、シランカップリング剤以外の防振ゴム組成物の材料として、下記に示す各材料を準備した。 Next, the following materials were prepared as materials for the anti-vibration rubber composition other than the silane coupling agent.
〔天然ゴム（ＮＲ）〕 [Natural rubber (NR)]
〔酸化亜鉛〕
堺化学工業社製、酸化亜鉛二種
[Zinc oxide]
Manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., zinc oxide type 2
〔ステアリン酸〕
日油社製、ビーズステアリン酸さくら
〔stearic acid〕
Made by NOF Corporation, Beads Stearic Acid Sakura
〔老化防止剤〕
精工化学社製、オゾノン６Ｃ
[Anti-aging agent]
Manufactured by Seiko Kagaku Co., Ltd., Ozonone 6C
〔シリカ〕
東ソーシリカ社製、ニプシールＶＮ３
〔silica〕
Manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., Nip Seal VN3
〔カーボンブラック〕
キャボットジャパン社製、ショウブラックＮ３３０
〔Carbon black〕
Manufactured by Cabot Japan, Show Black N330
〔プロセスオイル〕
日本サン石油社製、サンセン４１０
[Process oil]
Sansen 410 manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd.
〔加硫促進剤〕
三新化学社製、サンセラーＣＺ－Ｇ
[Vulcanization accelerator]
Manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd., Sunceller CZ-G
〔硫黄系架橋剤〕
サルファックスＴ１０、鶴見化学工業社製
[Sulfur-based crosslinking agent]
Sulfax T10, manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.
〔過酸化物架橋剤〕
パークミルＤ４０、日油社製
[Peroxide crosslinking agent]
Percmill D40, manufactured by NOF Corporation
〔共架橋剤〕
ＴＡＩＣ、日本化成社製
[Co-crosslinking agent]
TAIC, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.
［実施例１～１８、比較例１～６］
上記各材料を、後記の表２および表３に示す割合で配合して混練りすることにより、防振ゴム組成物を調製した。なお、上記混練りは、まず、架橋剤と加硫促進剤以外の材料を、バンバリーミキサーを用いて１５０℃で５分間混練りし、ついで、架橋剤と加硫促進剤を配合し、オープンロールを用いて６０℃で５分間混練りすることにより行った。
[Examples 1 to 18, Comparative Examples 1 to 6]
A vibration-proof rubber composition was prepared by blending and kneading the above-mentioned materials in the proportions shown in Tables 2 and 3 below. In addition, in the above-mentioned kneading, first, the materials other than the crosslinking agent and the vulcanization accelerator are kneaded at 150°C for 5 minutes using a Banbury mixer, then the crosslinking agent and the vulcanization accelerator are mixed, and the materials are mixed using an open roll. This was carried out by kneading at 60°C for 5 minutes.
このようにして得られた実施例および比較例の防振ゴム組成物を用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表２および表３に併せて示した。 Using the anti-vibration rubber compositions of Examples and Comparative Examples thus obtained, each characteristic was evaluated according to the following criteria. The results are also shown in Tables 2 and 3 below.
＜耐スコーチ性＞
各防振ゴム組成物に対し、東洋精機社製ロータレスレオメータを用い、成形温度（１５０℃）での最大トルクが９０％に達するまでの時間を、ｔ９０として測定した。
後記の表２および表３には、比較例１におけるｔ９０の測定値を１００としたときの、各実施例および比較例におけるｔ９０の測定値を指数換算したものを表記した。
そして、そのｔ９０の値が、比較例１のｔ９０の値の８０％未満であるものを「×」と評価し、比較例１のｔ９０の値の８０％以上１００％未満であるものを「△」と評価し、比較例１のｔ９０の値の１００％以上であるものを「○」と評価した。
<Scorch resistance>
For each anti-vibration rubber composition, the time required for the maximum torque to reach 90% at the molding temperature (150° C.) was measured as t90 using a rotorless rheometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
Tables 2 and 3 below show the measured values of t90 in each Example and Comparative Example converted into an index, where the measured value of t90 in Comparative Example 1 is taken as 100.
Then, those whose t90 value is less than 80% of the t90 value of Comparative Example 1 are evaluated as "×", and those whose t90 value is 80% or more and less than 100% of Comparative Example 1 are evaluated as "△". ", and those whose t90 value was 100% or more of the value of Comparative Example 1 were evaluated as "○".
＜動倍率＞
各防振ゴム組成物を１５０℃で３０分間プレス成形（加硫）し、テストピースを作製した。そして、上記テストピースの静ばね定数（Ｋｓ）および周波数１００Ｈｚでの動ばね定数（Ｋｄ１００）を、それぞれＪＩＳ Ｋ ６３９４に準じて測定した。その値をもとに、動倍率（Ｋｄ１００／Ｋｓ）を算出した。
後記の表２および表３には、実施例７における動倍率（Ｋｄ１００／Ｋｓ）の測定値を１００としたときの、各実施例および比較例における動倍率の測定値を指数換算したものを表記した。
そして、その動倍率の値が、実施例７の動倍率の値の１００％以下であるものを「○」と評価し、実施例７の動倍率の値の１００％を上回り１１０％未満であるものを「△」と評価し、実施例７の動倍率の値の１１０％以上であるものを「×」と評価した。
<Dynamic magnification>
Each anti-vibration rubber composition was press-molded (vulcanized) at 150° C. for 30 minutes to prepare test pieces. Then, the static spring constant (Ks) and the dynamic spring constant (Kd100) at a frequency of 100 Hz of the test piece were measured according to JIS K 6394. Based on the value, dynamic magnification (Kd100/Ks) was calculated.
In Tables 2 and 3 below, when the measured value of the dynamic magnification (Kd100/Ks) in Example 7 is taken as 100, the measured values of the dynamic magnification in each example and comparative example are expressed as an index. did.
Then, those whose dynamic magnification value is 100% or less of the dynamic magnification value of Example 7 are evaluated as "○", and those whose dynamic magnification value is more than 100% of the dynamic magnification value of Example 7 and less than 110%. Those whose dynamic magnification was 110% or more of the value of Example 7 were evaluated as "x."
上記表２および表３の結果から、本発明に規定のシランカップリング剤を使用した実施例の防振ゴム組成物の加硫体は、低動倍率であり、かつ耐スコーチ性に優れる結果となった。
これに対し、比較例１の防振ゴム組成物の加硫体は、従来のシランカップリング剤（３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン）を使用しており、実施例の防振ゴム組成物の加硫体にみられるような、低動倍率化の達成が認められない結果となった。
また、比較例２の防振ゴム組成物の加硫体は、シランカップリング剤を含んでおらず、比較例３の防振ゴム組成物の加硫体は、シリカを含んでおらず、双方とも、実施例の防振ゴム組成物の加硫体にみられるような、低動倍率化の達成が認められない結果となった。
また、比較例４～６の防振ゴム組成物の加硫体は、本発明に規定のシランカップリング剤とは異なるシランカップリング剤を使用しており、実施例の防振ゴム組成物の加硫体にみられるような、低動倍率化の達成と耐スコーチ性との両立が認められない結果となった。
From the results in Tables 2 and 3 above, it can be seen that the vulcanized products of the vibration-proof rubber compositions of Examples using the silane coupling agent specified in the present invention have low dynamic magnification and excellent scorch resistance. became.
In contrast, the vulcanized product of the anti-vibration rubber composition of Comparative Example 1 uses a conventional silane coupling agent (3-mercaptopropyltriethoxysilane), and the vulcanized product of the anti-vibration rubber composition of Example As a result, it was not possible to achieve low dynamic magnification as seen with fluorine.
Further, the vulcanized body of the vibration-proof rubber composition of Comparative Example 2 does not contain a silane coupling agent, and the vulcanized body of the vibration-proof rubber composition of Comparative Example 3 does not contain silica, and both In both cases, it was not possible to achieve a low dynamic magnification as seen in the vulcanized products of the anti-vibration rubber compositions of Examples.
In addition, the vulcanized bodies of the vibration-proof rubber compositions of Comparative Examples 4 to 6 used a silane coupling agent different from the silane coupling agent specified in the present invention, and The result was that it was not possible to achieve both low dynamic magnification and scorch resistance, as seen in vulcanized products.
本発明の防振ゴム組成物は、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ、モーターマウント、サブフレームマウント等の構成部材（防振ゴム部材）の材料として好ましく用いられるが、それ以外にも、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁，制震（制振）ダンパー等の制震（制振）装置および免震装置の構成部材（防振ゴム部材）の材料にも用いることができる。 The anti-vibration rubber composition of the present invention is preferably used as a material for structural members (vibration-isolating rubber members) such as engine mounts, stabilizer bushes, suspension bushes, motor mounts, and subframe mounts used in automobiles, etc. In addition, we also use vibration control dampers for computer hard disks, vibration dampers for general home appliances such as washing machines, architectural damping walls in the construction and housing fields, and vibration control (vibration control) dampers. ) It can also be used as a material for structural members (vibration isolating rubber members) of devices and seismic isolation devices.
Claims (7)
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）シリカ。
（Ｃ）下記の一般式（１）に示す共重合体である、シランカップリング剤。
(A) Diene rubber.
(B) Silica.
(C) A silane coupling agent which is a copolymer represented by the following general formula (1).
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