JP7367850B2 - 質量分析装置及び方法 - Google Patents
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Description
ここでtは時間(秒)、U0は振幅(ボルト)、Tは低周波進行波の周期(秒)、Φは進行波の位相、fはRF波形の周波数(Hz)、φはRF波形の高周波(HF)振動の初期位相である。全体でイオンガイドのチャネルを成す一連の電極の各々に対し、この波形が該波形のそれぞれ異なる位相(Φ)において印加される。
荷電粒子を輸送するためのチャネルを形成するように配設された一連の電極と、
前記チャネル内に電場を生成するように、前記電極のうち軸方向に分割された集群電極に、周期(T)を持つ波形に従って変化する第1電源電圧を供給するように適合させた電源ユニットであって、前記電場のポテンシャルが、ポテンシャル井戸を規定する局所極大の間に一又は複数の局所極小を有し、前記ポテンシャル井戸が、前記周期(T)と略等しい時間の間に該ポテンシャル井戸の長さ(例えば前記チャネルに沿った軸方向の長さ)と略等しい距離だけ並進するように前記チャネルの全長の少なくとも一部に沿って並進させられる、電源ユニットと、
前記チャネル内で荷電粒子を半径方向に閉じ込めるように構成された前記チャネル内に半径方向閉じ込め電場を生成するように、前記電極のうち半径方向閉じ込め電極に第2電源電圧を供給するように適合させた電源ユニットと
を備え、前記波形が、
(a)その周期(T)を通して略連続的に滑らかであり、
(b)前記周期(T)内で該波形の極小に相当する有限の時間(TL<T)を通して値が略一定である。
を満たす。例えば、50≧Y≧1.4、より好ましくは10≧Y≧2、更に好ましくは7≧Y≧3とし、例えばYの値は約5とすることができる。場合によっては例えばY≧1.4とする。前記波形はこの意味で前記有限の時間TLを通して略一定であると言うことができる。好ましくは、前記有限の時間(TL<T)を通して前記波形(U)の一次の時間導関数(∂U/∂t)の絶対値の平均値が前記値Yを超えないようにする。好ましくは、該絶対値の平均値が前記有限の時間(TL)を通して0.5Yを超えず、又は好ましくは0.25Y、又は好ましくは0.1Y、又は好ましくは0.05Y、又は好ましくは0.01Y、又は好ましくは0.001Yを超えない。前記波形の極小はこの意味で前記有限の時間(TL<T)を通して値が略一定とすることができる。
を満たすようにする。より好ましくは、この絶対値が75以下、より好ましくは50以下、より好ましくは20以下、より好ましくは約10と約15の間、例えば約12とすることができる。好ましくは、前記波形(U)が「誤差関数」(erf)を含む又は少なくとも部分的に誤差関数に従って定義されている。これにはポテンシャル井戸内で不所望のインパルス力が荷電粒子に働くことを防止できるという利点がある。前記波形の極小はこの意味で前記有限の時間(TL<T)を通して値が略一定とすることができる。
ここで、関数U(2πt/T+Φ)は前記波形を周期T(秒)、位相Φ及び振幅U0の周期的変調関数として表している。関数ξ(2πft+φ)は、周波数f及び位相φの高速振動する(例えばRF)周期関数でもよいし、前記第1電源電圧にRF成分が含まれていない場合には一定の値(例えば、f=0という設定のように)でもよい。
が成り立つものとすることができる。ここで、
であり、変数yはt及びTに比例している(例えばt及びTの関数である)。例えば、変数yは比t/Tに比例するものとすることができる(例えばy~t/T)。
(a)前記軸方向に分割されたロッドと前記半径方向閉じ込めロッドがいずれも軸方向に分割されている、及び/又は、
(b)RF電圧が、
a.前記軸方向に分割されたロッドには印加されるが前記半径方向閉じ込めロッドには印加されない、又は、
b.前記半径方向閉じ込めロッドには印加されるが前記軸方向に分割されたロッドには印加されない、又は、
c.前記軸方向に分割されたロッドと前記半径方向閉じ込めロッドの両方に印加される。この電極構造では、軸方向の1つの共通の位置にある4つの対向するセグメントの全てに交流電圧(好ましくは無変調の電圧)を印加することができる。つまり、集群ロッドのセグメントと半径方向閉じ込めロッドのセグメントが軸方向に同じの間隔を空けて同じ位置に配置されている。二重分割型の装置の例が図7(b)に示されている。
荷電粒子を輸送するためのチャネルを形成するように配設された一連の電極を設けること、
電源ユニットを設け、それを用いて、前記電極のうち軸方向に分割された集群電極に、周期(T)を持つ波形に従って変化する第1電源電圧を供給することで前記チャネル内に電場を生成し、前記電場のポテンシャルが、ポテンシャル井戸を規定する局所極大の間に一又は複数の局所極小を有し、前記ポテンシャル井戸が、前記周期(T)と略等しい時間の間に該ポテンシャル井戸の長さ(例えば前記チャネルに沿った軸方向の長さ)と略等しい距離だけ並進するように前記チャネルの全長の少なくとも一部に沿って並進させられること、
電源ユニットを設け、それを用いて、前記電極のうち半径方向閉じ込め電極に第2電源電圧を供給することで、前記チャネル内で荷電粒子を半径方向に閉じ込めるように構成された前記チャネル内に半径方向閉じ込め電場を生成すること
を含み、前記波形が、
(a)その周期(T)を通して略連続的に滑らかであり、
(b)前記周期(T)内で該波形の極小に相当する有限の時間(TL<T)を通して値が略一定である。
を満たす。例えば、50≧Y≧1.4、より好ましくは10≧Y≧2、更に好ましくは7≧Y≧3とし、例えばYの値は約5とすることができる。場合によっては例えばY≧1.4とする。前記波形はこの意味で前記有限の時間TLを通して略一定であると言うことができる。好ましくは、前記有限の時間(TL<T)を通して前記波形(U)の一次の時間導関数(∂U/∂t)の絶対値の平均値が前記値Yを超えないようにする。好ましくは、該絶対値の平均値が前記有限の時間(TL)を通して0.5Yを超えず、又は好ましくは0.25Y、又は好ましくは0.1Y、又は好ましくは0.05Y、又は好ましくは0.01Y、又は好ましくは0.001Yを超えない。前記波形の極小はこの意味で前記有限の時間(TL<T)を通して値が略一定とすることができる。
を満たすように制約される。より好ましくは、この絶対値が75以下、より好ましくは50以下、より好ましくは20以下、より好ましくは約10と約15の間、例えば12とすることができる。好ましくは、前記波形(U)が「誤差関数」(erf)を含む又は少なくとも部分的に誤差関数に従って定義されている。これにはポテンシャル井戸内で不所望のインパルス力が荷電粒子に働くことを防止できるという利点がある。
ここで、関数U(2πt/T+Φ)は前記波形を周期T(秒)、位相Φ及び振幅U0の周期的変調関数として表している。関数ξ(2πft+φ)は、周波数f及び位相φの高速振動する(例えばRF)周期関数でもよいし、前記第1電源電圧にRF成分が含まれていない場合には一定の値(例えば、f=0という設定のように)でもよい。例えば、波形U(2πt/T+Φ)の形状は少なくとも部分的に「誤差関数」(erf(y))の形状を含むものとし、前記波形の周期Tの時間の少なくとも一部の間、
が成り立つものとすることができる。ここで、
であり、変数yはt及びTに比例している(例えばt及びTの関数である)。例えば、変数yは比t/Tに比例するものとすることができる(例えばy~t/T)。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は値が常に正である又は値が常に負である。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は連続関数である。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は前記波形の周期(T)内の有限の時間(TH<T)を通して値が略一定である極大を有している。この極大は好ましくは前記ポテンシャル井戸の局所極大に相当していてもよい。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は前記波形の周期T内で前記時間THと前記時間TLとの間で略連続的に変化する。
荷電粒子を輸送するためのチャネルを形成するように配設された一連の電極と、
電源電圧を、
(a)前記チャネル内に、該チャネルの全長の少なくとも一部に沿って並進させられるポテンシャル井戸を規定する局所極大の間に一又は複数の局所極小を有するポテンシャルを規定する電場を生成するように、前記電極のうち軸方向に分割された集群電極に供給し、
(b)前記チャネル内で荷電粒子を半径方向に閉じ込めるように構成された前記チャネル内に半径方向閉じ込め電場を生成するように、前記一連の電極のうちの半径方向閉じ込め電極に供給する
ように適合させた電源ユニットと、
前記一連の電極のうち装置の前記チャネルの少なくとも一端に配設された又は該一端を規定する電極であって、前記電源電圧を受け取りそれを用いて前記チャネル内に擬似ポテンシャルを規定する電場を生成するように配置された電極を含む軸方向引き出し領域であって、前記擬似ポテンシャルは、前記ポテンシャル井戸の深さが該井戸の中で輸送される前記荷電粒子の質量電荷比(m/z)に従って変化し、前記ポテンシャル井戸の局所極大が軸方向引き出し領域へ向かって及び/又は軸方向引き出し領域に沿って軸方向に並進させられるときに前記深さが小さくなることにより、輸送されている異なる質量電荷比(m/z)の前記荷電粒子を各々異なる時点に放出する、というように規定されている、軸方向引き出し領域と、
を備えている。
ここで、vはポテンシャル井戸の並進速度、Tは集群電極に印加される周期的な電圧信号の周期、δxは荷電粒子通過距離が、連続するポテンシャル井戸の間(例えば、連続するポテンシャル井戸内で対応する箇所又は特徴部分の間)の空間的な距離の整数倍をどれだけ超過しているかという分量である。言い換えれば、荷電粒子通過距離はm×W+δxである。ここで、Wは各ポテンシャル井戸の軸方向の長さ(例えば前記チャネルに沿った軸方向の長さ)であり、mは正の整数である。ここで、v=W/Tである。
(a)その周期(T)を通して略連続的に滑らかであり、
(b)前記周期(T)内で該波形の極小に相当する有限の時間(TL<T)を通して値が略一定である。
を満たす。例えば、50≧Y≧1.4、より好ましくは10≧Y≧2、更に好ましくは7≧Y≧3とし、例えばYの値は約5とすることができる。場合によっては例えばY≧1.4とする。前記波形はこの意味で前記有限の時間TLを通して略一定であると言うことができる。好ましくは、前記有限の時間(TL<T)を通して前記波形(U)の一次の時間導関数(∂U/∂t)の絶対値の平均値が前記値Yを超えないようにする。好ましくは、該絶対値の平均値が前記有限の時間(TL)を通して0.5Yを超えず、又は好ましくは0.25Y、又は好ましくは0.1Y、又は好ましくは0.05Y、又は好ましくは0.01Y、又は好ましくは0.001Yを超えない。前記波形の極小はこの意味で前記有限の時間(TL<T)を通して値が略一定とすることができる。
を満たすようにする。より好ましくは、この絶対値が75以下、より好ましくは50以下、より好ましくは20以下、より好ましくは約10と約15の間、例えば約12とすることができる。好ましくは、前記波形(U)が「誤差関数」(erf)を含む又は少なくとも部分的に誤差関数に従って定義されている。
ここで、関数U(2πt/T+Φ)は前記波形を周期T(秒)、位相Φ及び振幅U0の周期的変調関数として表している。関数ξ(2πft+φ)は、周波数f及び位相φの高速振動する(例えばRF)周期関数でもよいし、前記第1電源電圧にRF成分が含まれていない場合には一定の値(例えば、f=0という設定のように)でもよい。例えば、波形U(2πt/T+Φ)の形状は少なくとも部分的に「誤差関数」(erf(y))の形状を含むものとし、前記波形の周期Tの時間の少なくとも一部の間、
が成り立つものとすることができる。ここで、
であり、変数yはt及びTに比例している(例えばt及びTの関数である)。例えば、変数yは比t/Tに比例するものとすることができる(例えばy~t/T)。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は値が常に正である又は値が常に負である。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は連続関数である。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は前記波形の周期(T)内の有限の時間(TH<T)を通して値が略一定である極大を有している。この極大は好ましくは前記ポテンシャル井戸の局所極大に相当していてもよい。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は前記波形の周期T内で前記時間THと前記時間TLとの間で略連続的に変化する。
荷電粒子を輸送するためのチャネルを形成するように配設された一連の電極を設けること、
電源ユニットを設け、それを用いて、電圧を
(a)前記電極のうち軸方向に分割された集群電極に供給することで、前記チャネル内に、該チャネルの全長の少なくとも一部に沿って並進させられるポテンシャル井戸を規定する局所極大の間に一又は複数の局所極小を有するポテンシャルを規定する電場を生成し、
(b)前記一連の電極のうちの半径方向閉じ込め電極に供給することで、前記チャネル内で荷電粒子を半径方向に閉じ込めるように構成された前記チャネル内に半径方向閉じ込め電場を生成すること、及び、
前記一連の電極のうち装置の前記チャネルの少なくとも一端に配設された又は該一端を規定する電極を含む軸方向引き出し領域を設け、該領域において前記電源電圧を受け取りそれを用いて前記チャネル内に擬似ポテンシャルを規定する電場を生成し、前記擬似ポテンシャルは、前記ポテンシャル井戸の深さが該井戸の中で輸送される前記荷電粒子の質量電荷比(m/z)に従って変化し、前記ポテンシャル井戸の局所極大が軸方向引き出し領域へ向かって及び/又は軸方向引き出し領域に沿って軸方向に並進させられるときに前記深さが小さくなることにより、輸送されている異なる質量電荷比(m/z)の前記荷電粒子を各々異なる時点に放出する、というように規定されていること、
を含んでいる。
ここで、vはポテンシャル井戸の並進速度、Tは集群電極に印加される周期的な電圧信号の周期、δxは荷電粒子通過距離が、連続するポテンシャル井戸の間(例えば、連続するポテンシャル井戸内で対応する箇所又は特徴部分の間)の空間的な距離の整数倍をどれだけ超過しているかという分量である。言い換えれば、荷電粒子通過距離はm×W+δxである。ここで、Wは各ポテンシャル井戸の軸方向の長さ(例えば前記チャネルに沿った軸方向の長さ)であり、mは正の整数である。
(a)その周期(T)を通して略連続的に滑らかであり、
(b)前記周期(T)内で該波形の極小に相当する有限の時間(TL<T)を通して値が略一定である。
を満たす。例えば、50≧Y≧1.4、より好ましくは10≧Y≧2、更に好ましくは7≧Y≧3とし、例えばYの値は約5とすることができる。場合によっては例えばY≧1.4とする。前記波形はこの意味で前記有限の時間TLを通して略一定であると言うことができる。好ましくは、前記有限の時間(TL<T)を通して前記波形(U)の一次の時間導関数(∂U/∂t)の絶対値の平均値が前記値Yを超えないようにする。好ましくは、該絶対値の平均値が前記有限の時間(TL)を通して0.5Yを超えず、又は好ましくは0.25Y、又は好ましくは0.1Y、又は好ましくは0.05Y、又は好ましくは0.01Y、又は好ましくは0.001Yを超えない。前記波形の極小はこの意味で前記有限の時間(TL<T)を通して値が略一定とすることができる。
を満たすようにする。より好ましくは、この絶対値が75以下、より好ましくは50以下、より好ましくは20以下、より好ましくは約10と約15の間、例えば約12とすることができる。好ましくは、前記波形(U)が「誤差関数」(erf)を含む又は少なくとも部分的に誤差関数に従って定義されている。
ここで、関数U(2πt/T+Φ)は前記波形を周期T(秒)、位相Φ及び振幅U0の周期的変調関数として表している。関数ξ(2πft+φ)は、周波数f及び位相φの高速振動する(例えばRF)周期関数でもよいし、前記第1電源電圧にRF成分が含まれていない場合には一定の値(例えば、f=0という設定のように)でもよい。例えば、波形U(2πt/T+Φ)の形状は少なくとも部分的に「誤差関数」(erf(y))の形状を含むものとし、前記波形の周期Tの時間の少なくとも一部の間、
が成り立つものとすることができる。ここで、
であり、変数yはt及びTに比例している(例えばt及びTの関数である)。例えば、変数yは比t/Tに比例するものとすることができる(例えばy~t/T)。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は値が常に正である又は値が常に負である。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は連続関数である。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は前記波形の周期(T)内の有限の時間(TH<T)を通して値が略一定である極大を有している。この極大は好ましくは前記ポテンシャル井戸の局所極大に相当していてもよい。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は前記波形の周期T内で前記時間THと前記時間TLとの間で略連続的に変化する。
荷電粒子を輸送するためのチャネルを形成するように配設された一連の電極と、
前記チャネル内にポテンシャルを規定する電場を生成するように、前記電極のうち軸方向に分割された集群電極に第1電源電圧を供給するように適合させた電源ユニットであって、前記ポテンシャルが、該チャネルの全長の少なくとも一部に沿って選択的に並進させられるポテンシャル井戸を規定する局所極大の間に一又は複数の局所極小を有するような、電源ユニットと、
前記チャネル内で荷電粒子を半径方向に閉じ込めるように構成された前記チャネル内に半径方向閉じ込め電場を生成するように、前記電極のうち半径方向閉じ込め電極に第2電源電圧を供給するように適合させた電源ユニットと、
を備え、
前記一連の電極を成す電極が、荷電粒子を収集するための前記チャネル内の収集領域と、収集された荷電粒子を前記収集領域から輸送するための輸送領域とを規定し、
前記電源ユニットが、
(1)荷電粒子を収集するために前記収集領域内に前記ポテンシャル井戸を規定する電場を生成するための収集電圧信号、又は、
(2)前記収集領域を通って前記輸送領域まで荷電粒子を並進させるために前記収集領域内に前記ポテンシャル井戸を規定する電場を生成するための輸送電圧信号
となるように選択的に構成される前記第1電源電圧を、前記収集領域を規定する電極に印加するように適合させられており、
前記収集電圧信号が略静止したポテンシャル井戸を規定する電場を生成し、前記輸送電圧信号が前記並進させられるポテンシャル井戸を規定する電場を生成する。
(1)前記第1電源電圧が、前記収集領域において荷電粒子を収集するために該領域内に前記ポテンシャル井戸を規定する電場を生成するための収集電圧信号になったときは、前記収集領域内の各集群電極に印加される前記電圧波形の位相が時間と共に変化しない、又は、
(2)前記第1電源電圧が、前記収集領域を通って前記輸送領域まで荷電粒子を並進させるために該領域内に前記ポテンシャル井戸を規定する電場を生成するための輸送電圧信号になったときは、前記収集領域内の各集群電極に印加される前記電圧波形の位相が時間と共に変化する、
というように、前記第1電源電圧が選択的に構成される。このようにすれば、前記第1電源電圧信号を、時間又は位相が「静止した」状態から時間又は位相が「変化する」状態へ、及びその逆に、変化するように制御することができる。
(a)その周期(T)を通して略連続的に滑らかであり、
(b)前記周期(T)内で該波形の極小に相当する有限の時間(TL<T)を通して値が略一定である。
を満たす。例えば、50≧Y≧1.4、より好ましくは10≧Y≧2、更に好ましくは7≧Y≧3とし、例えばYの値は約5とすることができる。場合によっては例えばY≧1.4とする。前記波形はこの意味で前記有限の時間TLを通して略一定であると言うことができる。好ましくは、前記有限の時間(TL<T)を通して前記波形(U)の一次の時間導関数(∂U/∂t)の絶対値の平均値が前記値Yを超えないようにする。好ましくは、該絶対値の平均値が前記有限の時間(TL)を通して0.5Yを超えず、又は好ましくは0.25Y、又は好ましくは0.1Y、又は好ましくは0.05Y、又は好ましくは0.01Y、又は好ましくは0.001Yを超えない。前記波形の極小はこの意味で前記有限の時間(TL<T)を通して値が略一定とすることができる。
を満たすようにする。より好ましくは、この絶対値が75以下、より好ましくは50以下、より好ましくは20以下、より好ましくは約10と約15の間、例えば約12とすることができる。好ましくは、前記波形(U)が「誤差関数」(erf)を含む又は少なくとも部分的に誤差関数に従って定義されている。
ここで、関数U(2πt/T+Φ)は前記波形を周期T(秒)、位相Φ及び振幅U0の周期的変調関数として表している。関数ξ(2πft+φ)は、周波数f及び位相φの高速振動する(例えばRF)周期関数でもよいし、前記第1電源電圧にRF成分が含まれていない場合には一定の値(例えば、f=0という設定のように)でもよい。例えば、波形U(2πt/T+Φ)の形状は少なくとも部分的に「誤差関数」(erf(y))の形状を含むものとし、前記波形の周期Tの時間の少なくとも一部の間、
が成り立つものとすることができる。ここで、
であり、変数yはt及びTに比例している(例えばt及びTの関数である)。例えば、変数yは比t/Tに比例するものとすることができる(例えばy~t/T)。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は値が常に正である又は値が常に負である。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は連続関数である。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は前記波形の周期(T)内の有限の時間(TH<T)を通して値が略一定である極大を有している。この極大は好ましくは前記ポテンシャル井戸の局所極大に相当していてもよい。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は前記波形の周期T内で前記時間THと前記時間TLとの間で略連続的に変化する。
荷電粒子を輸送するためのチャネルを形成するように配設された一連の電極を設けること、
電源ユニットを設け、それを用いて、前記電極のうち軸方向に分割された集群電極に第1電源電圧を印加することで、前記チャネル内に、該チャネルの全長の少なくとも一部に沿って選択的に並進させられるポテンシャル井戸を規定する局所極大の間に一又は複数の局所極小を有するポテンシャルを規定する電場を生成すること、及び、
電源ユニットを設け、それを用いて第2電源電圧を前記電極のうち半径方向閉じ込め電極に印加することで、前記チャネル内において半径方向に荷電粒子を閉じ込めるように構成された前記チャネル内に半径方向閉じ込め電場を生成すること
を含み、
前記一連の電極を成す電極が、荷電粒子を収集するための前記チャネル内の収集領域と、収集された荷電粒子を前記収集領域から輸送するための輸送領域とを規定し、更に、
前記電源ユニットにより、
(1)荷電粒子を収集するために前記収集領域内に前記ポテンシャル井戸を規定する電場を生成するための収集電圧信号、又は、
(2)前記収集領域を通って前記輸送領域まで荷電粒子を並進させるために前記収集領域内に前記ポテンシャル井戸を規定する電場を生成するための輸送電圧信号
となるように選択的に構成される前記第1電源電圧を、前記収集領域を規定する電極に印加することを含み、
前記収集電圧信号が略静止したポテンシャル井戸を規定する電場を生成し、前記輸送電圧信号が前記並進させられるポテンシャル井戸を規定する電場を生成する。
(1)前記第1電源電圧が、前記収集領域を通って前記輸送領域まで荷電粒子を収集するために該領域内に前記ポテンシャル井戸を規定する電場を生成するための収集電圧信号になったときは、前記収集領域内の各集群電極に印加される前記電圧波形の位相が時間と共に変化しない、又は、
(2)前記第1電源電圧が、前記収集領域において荷電粒子を並進させるために該領域内に前記ポテンシャル井戸を規定する電場を生成するための輸送電圧信号になったときは、前記収集領域内の各集群電極に印加される前記電圧波形の位相が時間と共に変化する、
というように、前記第1電源電圧が選択的に構成される。このようにすれば、前記第1電源電圧信号を、時間又は位相が「静止した」状態から時間又は位相が「変化する」状態へ、及びその逆に、変化するように制御することができる。
(a)その周期(T)を通して略連続的に滑らかであり、
(b)前記周期(T)内で該波形の極小に相当する有限の時間(TL<T)を通して値が略一定である。
を満たす。例えば、50≧Y≧1.4、より好ましくは10≧Y≧2、更に好ましくは7≧Y≧3とし、例えばYの値は約5とすることができる。場合によっては例えばY≧1.4とする。前記波形はこの意味で前記有限の時間TLを通して略一定であると言うことができる。好ましくは、前記有限の時間(TL<T)を通して前記波形(U)の一次の時間導関数(∂U/∂t)の絶対値の平均値が前記値Yを超えないようにする。好ましくは、該絶対値の平均値が前記有限の時間(TL)を通して0.5Yを超えず、又は好ましくは0.25Y、又は好ましくは0.1Y、又は好ましくは0.05Y、又は好ましくは0.01Y、又は好ましくは0.001Yを超えない。前記波形の極小はこの意味で前記有限の時間(TL<T)を通して値が略一定とすることができる。
を満たすようにする。より好ましくは、この絶対値が75以下、より好ましくは50以下、より好ましくは20以下、より好ましくは約10と約15の間、例えば約12とすることができる。好ましくは、前記波形(U)が「誤差関数」(erf)を含む又は少なくとも部分的に誤差関数に従って定義されている。
ここで、関数U(2πt/T+Φ)は前記波形を周期T(秒)、位相Φ及び振幅U0の周期的変調関数として表している。関数ξ(2πft+φ)は、周波数f及び位相φの高速振動する(例えばRF)周期関数でもよいし、前記第1電源電圧にRF成分が含まれていない場合には一定の値(例えば、f=0という設定のように)でもよい。例えば、波形U(2πt/T+Φ)の形状は少なくとも部分的に「誤差関数」(erf(y))の形状を含むものとし、前記波形の周期Tの時間の少なくとも一部の間、
が成り立つものとすることができる。ここで、
であり、変数yはt及びTに比例している(例えばt及びTの関数である)。例えば、変数yは比t/Tに比例するものとすることができる(例えばy~t/T)。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は値が常に正である又は値が常に負である。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は連続関数である。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は前記波形の周期(T)内の有限の時間(TH<T)を通して値が略一定である極大を有している。この極大は好ましくは前記ポテンシャル井戸の局所極大に相当していてもよい。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は前記波形の周期T内で前記時間THと前記時間TLとの間で略連続的に変化する。
前記ガイドチャネルに沿って軸方向に離して配設された複数の平坦な集群電極の第1のアレイ、及び、
前記ガイドチャネルに沿って軸方向に離して配設された複数の平坦な集群電極の第2のアレイであって、前記ガイドチャネルの軸を挟んで前記第1のアレイから離間して配設された第2のアレイ
を備える集群電極アセンブリと、
前記ガイドチャネルの軸を挟んで離間しており、該軸と平面平行であるとともに互いに平面平行であるように配設された複数の平坦な閉じ込め電極を備える半径方向閉じ込め電極アセンブリと、
前記ガイドチャネル内で荷電粒子を半径方向に閉じ込めるポテンシャルを規定する電場を生成し、該ポテンシャルが、前記ガイドチャネルの軸の少なくとも一部に沿って並進させられるポテンシャル井戸を規定する局所極大の間に一又は複数の局所極小を有するように、前記第1のアレイ及び前記第2のアレイの集群電極に第1電源電圧を供給するとともに前記複数の平坦な閉じ込め電極に第2電源電圧を供給するように適合させた電源ユニットと
を備える。
(a)その周期(T)を通して略連続的に滑らかであり、
(b)前記周期(T)内で該波形の極小に相当する有限の時間(TL<T)を通して値が略一定である。
を満たす。例えば、50≧Y≧1.4、より好ましくは10≧Y≧2、更に好ましくは7≧Y≧3とし、例えばYの値は約5とすることができる。場合によっては例えばY≧1.4とする。前記波形はこの意味で前記有限の時間TLを通して略一定であると言うことができる。好ましくは、前記有限の時間(TL<T)を通して前記波形(U)の一次の時間導関数(∂U/∂t)の絶対値の平均値が前記値Yを超えないようにする。好ましくは、該絶対値の平均値が前記有限の時間(TL)を通して0.5Yを超えず、又は好ましくは0.25Y、又は好ましくは0.1Y、又は好ましくは0.05Y、又は好ましくは0.01Y、又は好ましくは0.001Yを超えない。前記波形の極小はこの意味で前記有限の時間(TL<T)を通して値が略一定とすることができる。
を満たすようにする。より好ましくは、この絶対値が75以下、より好ましくは50以下、より好ましくは20以下、より好ましくは約10と約15の間、例えば12とすることができる。好ましくは、前記波形(U)が「誤差関数」(erf)を含む又は少なくとも部分的に誤差関数に従って定義されている。
ここで、関数U(2πt/T+Φ)は前記波形を周期T(秒)、位相Φ及び振幅U0の周期的変調関数として表している。関数ξ(2πft+φ)は、周波数f及び位相φの高速振動する(例えばRF)周期関数でもよいし、前記第1電源電圧にRF成分が含まれていない場合には一定の値(例えば、f=0という設定のように)でもよい。例えば、波形U(2πt/T+Φ)の形状は少なくとも部分的に「誤差関数」(erf(y))の形状を含むものとし、前記波形の周期Tの時間の少なくとも一部の間、
が成り立つものとすることができる。ここで、
であり、変数yはt及びTに比例している(例えばt及びTの関数である)。例えば、変数yは比t/Tに比例するものとすることができる(例えばy~t/T)。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は値が常に正である又は値が常に負である。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は連続関数である。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は前記波形の周期(T)内の有限の時間(TH<T)を通して値が略一定である極大を有している。この極大は好ましくは前記ポテンシャル井戸の局所極大に相当していてもよい。好ましくは、波形U(2πt/T+Φ)は前記波形の周期T内で前記時間THと前記時間TLとの間で略連続的に変化する。
前記ガイドチャネルに沿って軸方向に離して配設された複数の平坦な集群電極の第1のアレイ、及び、
前記ガイドチャネルに沿って軸方向に離して配設された複数の平坦な集群電極の第2のアレイであって、前記ガイドチャネルの軸を挟んで前記第1のアレイから離間して配設された第2のアレイ
を備える集群電極アセンブリを設けること、
前記ガイドチャネルの軸を挟んで離間しており、該軸と平面平行であるとともに互いに平面平行であるように配設された複数の平坦な閉じ込め電極を備える半径方向閉じ込め電極アセンブリを設けること、及び、
電源ユニットを設け、それを用いて前記第1のアレイ及び前記第2のアレイの集群電極に第1電源電圧を供給するとともに前記複数の平坦な閉じ込め電極に第2電源電圧を供給することで、前記ガイドチャネル内で荷電粒子を半径方向に閉じ込めるポテンシャルを規定する電場を生成し、該ポテンシャルが、前記ガイドチャネルの軸の少なくとも一部に沿って並進させられるポテンシャル井戸を規定する局所極大の間に一又は複数の局所極小を有すること
を含む。
F=-cr
なる復元力、即ち拘束力Fが必要である(フックの法則参照)。ここで、cはばね定数、rは位置変数である。保存力FはスカラーポテンシャルUによって常に次式で表すことができる。
F=-∇U
ここで、α、β及びγは3つの空間方向においてcの役割を果たす定数である。静電ポテンシャル内での荷電粒子の捕捉という議論を見越して、α=-β=1、γ=0と選ぶことにする。この選択により、Uは次式のように鞍形面の形を有するポテンシャルとなる。
とすることができる。よって次のような鞍形の重力ポテンシャルの式が得られる。
ここで、mはビーズの質量、gは地球の重力加速度、h0及びr0はポテンシャルの湾曲を形作るパラメータである。この鞍を垂直軸(z軸)の周りに角周波数Ωで回転させ、他に一切運動を加えないようにすることで、鞍の内側でビーズの「平衡を保つ」ことができる。この角回転は静的な重力ポテンシャルを時間変化するポテンシャルに変換する。後者は当該ポテンシャルを回転する軸x’、y’を用いて書くことにより次式のように記述することができる。
ここで、zは質量mの粒子の電荷である。イオン閉じ込め用の電気ポテンシャルの一般形は、次式のように、動かない、低速で変化する又は準静的な部分U0(r)と、高速で時間に依存した、周波数Ωで振動する振動部分URF(r)cos(Ωt)から成る。
力F0(r)による滑らかな粒子軌道が、周波数Ωで振動する力FRF(r)により変調されている。
の時間平均を計算することにより、時間平均した擬似ポテンシャルを表す式が得られる。その際、cos(Ωt)を含む項は時間平均がゼロになるため、[cos(Ωt)]2の項だけが残ることに注意されたい。即ち、
となる。ここで、
であるとすると、上記の式は次のように切り詰められる。
Fは保存力であることと、∇×FRF(R)=0であることから、上記の式は次のようになる。
となる。これは、「永続的な」力(Fsec)を、高速振動するRFポテンシャル内の電荷zの粒子に作用する力の時間平均として定義することができることを意味する。換言すれば、前記永続的な力は、次式で表される永続ポテンシャル(Usec)の空間勾配に比例している。
ここで、
である。
ここで、2r0は四重極イオンガイドの対向するロッド間の最短距離であり、U0-URFcos(Ωt)という式は接地を基準として測定した電気ポテンシャルであり、2対のロッドの各対に逆極性で印加される。それは直流成分(即ちU0)とRF成分(即ちURFcos(Ωt))の一次結合である。ここでΩはRF信号の角周波数である。これはやや理想化された状況であって、リニア四重極イオンガイドのうち該ガイドの末端から遠い内部領域においては非常に良好な近似であるが、イオンガイドに沿った軸方向の位置が末端に近付くにつれて徐々に不正確になる。更に、イオンガイドのポテンシャルは該イオンガイドの末端を超えて外にも延在しており、出口端の外で単純に値ゼロまで即座に低下するわけではない。むしろ、ポテンシャルの振幅又は強度が持っていたであろう値から滑らかに移行する、いわゆる「漏れ電場」領域が存在する。
ここで、減少項f(z)は、イオンガイドの出口端に接近して通り過ぎる際のイオンガイド軸に沿った軸方向の距離zに対して滑らかに減少する振幅又は強度の関数である。イオンガイドの端部に漏れ領域がある結果、イオンガイドの中心軸(即ちz軸)上のイオンは、イオンガイドの外側で、z軸に沿った方向にイオンガイドの末端を超えて距離が増大するにつれて減少する非ゼロの四重極ポテンシャルの作用を受ける。良い近似として次式が成り立つことを示すことができる。
ここで、a及びbは四重極イオンガイドの構造により決まる正の定数であり、z0はイオンガイドの外側で固定したポテンシャルにある(例えば接地されている)軸方向の位置である。いわゆるEnge関数も記述的である。上述したように、この漏れ効果はRFポテンシャルにより生成される擬似ポテンシャルに等しく当てはまる。漏れ電場は四重極以外(例えば六重極、八重極、十重極等)の構造のイオンガイドにも存在する。漏れ電場の作用は、イオンガイド内部のポテンシャルを該ガイドの末端の付近及びその位置において減少させること、そして前記末端を超えて有限の距離にわたり非ゼロで延在するポテンシャルを規定することである。
・目的のイオン群に対して最大の質量範囲と好ましくは最小のイオン加熱で直交加速を実行することができる。これは例えば本発明の第7及び第8の態様に従って実行することができる。
・イオンが最小のエネルギー分布と最小の集群サイズで直交引き出しに供される。
・従来技術の波形に比べて波形精度の要件が大きく軽減され、必要な電源ユニット(PSU)に対する要件も軽減される。
・寄生的な波形歪みが生じたとしてもそれによる効果が補償される。
・従来技術に記載されている進行波の障壁をより高くできるため、質量通過範囲がより広くなる。
・近接する井戸の間におけるイオンの移動又は「混信」が大幅に低減される又は防止される(これは、ある井戸から軸方向に漏出したとしても、隣の井戸に入るよりむしろ半径方向に追い出されるからである)。
・軸方向と半径方向における進行波の特性を切り離すことができるので、従来技術のようにポテンシャル障壁の高さが半径方向の閉じ込めの力と強く結びつくことがない。
・従来技術よりも良好なイオンの閉じ込めができる。
・輸送されるイオン群の形状及びサイズを印加波形の特徴により修正することができる。
・簡単なデジタルスイッチング系を用いて波形を実現することができる。
・進行する擬似ポテンシャルを生じさせる変調されたRF振幅(それがある場合)の極小値の箇所にイオン群が位置するようにイオンを輸送することができ、簡単で実際的な波形を得るためにどのような要件が暗に存在するかを認識することができる。
・擬似ポテンシャルと実ポテンシャルを組み合わせることにより、輸送ポテンシャルのための改良された方法が提供される。これは例えば本発明の第3及び第4の態様に従って実現することができる。
という形の波形を実装しようと試みている間に、いわゆる寄生オフセットから問題が生じることを見出した。その波形の生成は好ましくは「デジタル法」により成される。即ち、高周波(RF)領域にあり、数百ボルトの振幅を持つ波形が、様々な先行技術に記載されているように生成される。方形波形が、厳密に時間調整されたMOSFETを用いた2つの電圧レベルの間でのスイッチングにより生成される。これは実際には、その波形の高速振動成分が余弦cos(2πft+φ)ではなく、むしろ方形波形であることを意味している。従来技術及び本願において、前記2つの電圧レベルは時間と共に変化させることができる。時間的な周期変化がRF波形の振幅変調包絡線を生み出す。
これにより生じる軸方向の擬似ポテンシャルは、
で与えられる。ここで、E0は時間平均された電場、zはイオン電荷、mは擬似ポテンシャル内のイオンの質量である。nを自然数とするとき、任意のz座標に対するこの擬似ポテンシャルの極小は時間t=n*Tに現れる。本発明者らはまた、これらの時間が、
という波形が最大又は最小となる、即ちRF振幅の極値を取る瞬間であることも理解している。これは、擬似ポテンシャルの進行波の極小にあるイオンが最大の寄生オフセット電圧を受け、そこでは寄生オフセットがRF振幅の2%に達し、数ボルトになる可能性がある、ということを意味する。これは非常に有害であり、イオン群の伝播に対し、その輸送にとって有害な幾つかの異なるやり方で影響を及ぼす可能性がある。それはイオンを溢れさせ、隣で進行する擬似ポテンシャル井戸の中へ入らせる。また、それは加熱を生じさせ、質量に依存した損失を生じさせる。ポテンシャルの短時間で急な変化は電気ポテンシャルのインパルスのように作用し、イオンにエネルギーの「蹴り」を与え、その結果、隣の井戸へのあふれや放射状(即ちガイド軸を横切る、半径方向)の損失が生じる可能性がある。寄生オフセットは擬似ポテンシャルの底の上昇の一因となる可能性がある。擬似ポテンシャルの深さはイオンの質量に反比例するから、擬似ポテンシャル井戸に閉じ込められたイオンの群れのうち重いイオンは軽いイオンより先に漏出し始め、イオンガイドの質量範囲の能力が低下する。
・運動中のイオン群が存在する箇所における振幅が無視しうる又は略ゼロの波形が好ましい。これは、イオンが、最も近くの波形に印加される波形の寄生オフセットに影響されなくなることを意味する。見方を変えると、もし電圧波形(例えば変調されたRF波形又は交流電圧波形)がポテンシャル井戸の位置で一定の「ゼロ」値を持っていれば、最も近くの電極に印加される波形は前記ポテンシャル井戸に悪影響を及ぼしやすい寄生オフセットを発生させることができない。
・擬似ポテンシャルは、いずれの側においても、近接する電極の箇所においては有意な値を持つが、より遠くの近接する電極の箇所においては大きく低減する。従って、8位相(N=8)の場合、3つの近接する電極が波形の1周期/サイクルの間に全て同時に該波形のゼロレベルを持つことが好ましい。
・このような特性を有する系においては、イオンは最も好ましくは主ロッド(即ち、半径方向閉じ込め電極)に印加されるRF電圧(例えば追加のRF電圧)により半径方向に捕捉され、この電圧は一定の振幅を有するRF波形により供給することができる。なお、一定の振幅のRF波形では、簡単な直流ブロック法によりその直流成分を完全に除去することができる。この場合、進行波の井戸内のイオンは主ロッド(即ち、半径方向閉じ込め電極)の四重極捕捉電場だけで半径方向に閉じ込めることができる。
・主ロッド(即ち、半径方向閉じ込め電極)と軸方向に分割された集群電極(集群電極)に同じ直流オフセットを供給することにより、ポテンシャル井戸の破壊が生じ得なくなり、寄生オフセットによる直流の分解が確実に無くなる。
・軸方向の捕捉及び集群のポテンシャルと半径方向の捕捉ポテンシャルとが実質的に独立している。これにより装置の操作が大幅に簡素且つ容易になる。その結果、従来技術に比べてより高い半径方向捕捉電場を印加することができる。半径方向のイオンの閉じ込めは主ロッド(即ち、半径方向閉じ込め電極)の捕捉用多重極場(例えば四重極場)により成され、軸方向のイオンの集群は複数の位相(例えば波形/変調の位相)を持つ変調されたポテンシャル(即ち、電圧波形)により成される。
・波形の追加的なパラメータが、ポテンシャル井戸の間のポテンシャル障壁の高さと、イオンを井戸内に保つ電場の強度に影響を及ぼし、従来技術に比べてイオン群をより効果的に閉じ込める。これは、従来技術に比べて、イオンがその指定された群れの中により良好に保持され、損失が少なくなり、変調された波形の所与の振幅について質量範囲がより広くなることを意味する。また、波形のパラメータでイオン群の軸方向のサイズを制御できるため、より高い柔軟性が得られる。
(a)その周期(T)を通して略連続的に滑らかであり、
(b)前記周期(T)内で該波形の極小に相当する有限の時間(TL<T)を通して値が略一定である。
第2電源ユニット(6)は、前記チャネル内で荷電粒子を半径方向に閉じ込めるように構成された前記チャネル内に半径方向閉じ込め電場を生成するように、半径方向閉じ込め電極(2)に第2電源電圧(8)を供給するように適合させられている。
|(T/U0)∂U/∂t|≦50
となるように第1電源ユニット(5)を制御することができる。実施形態によっては、波形振幅U0の第1電源電圧波形の一次の時間導関数の絶対値が該波形の周期(T)を通して、
|(T/U0)∂U/∂t|≦100
となるように第1電源ユニット(5)を制御することができる。例えば、一次の時間導関数に対するこれらの上限は波形が本明細書で論じたような誤差関数(erf)を含む場合に特に好適である。望ましくは、これらの波形及び条件のいずれかを適用することにより生成されるポテンシャル井戸が井戸床を規定し、該井戸床を規定するポテンシャルの値が、時間と共に値が変化しない1つの局所極小しか含んでいないようにする。
前記ガイドチャネルに沿って軸方向に離して配設された複数の平坦な集群電極の第1のアレイ21、及び、
前記ガイドチャネルに沿って軸方向に離して配設された複数の平坦な集群電極の第2のアレイであって、前記ガイドチャネルの軸を挟んで前記第1のアレイから離間して配設された第2のアレイ22
を備える集群電極アセンブリと、
前記ガイドチャネルの軸を挟んで離間しており、該軸と平面平行であるとともに互いに平面平行であるように配設された複数の平坦な閉じ込め電極を備える半径方向閉じ込め電極アセンブリ(23,24,25,26)と、
を備えている。
・輸送電場(これは上流及び下流の輸送イオンガイド並びに引き出し電場と同じ)
・引き出し電場(これは上流及び下流の輸送電場並びに引き出し電場と同じ)
・繰り返されるN個の分割電極(セグメント)の組に集群波形を印加することができる。セグメントの各組に含まれるセグメントの数Nは輸送チャネル全体を通じて一定とすることができる。繰り返されるセグメントの組は図9bに示したイオンガイドの部分において電極の陰影により示されている(図は位相の数N=8の実施形態の例を示している)。
・N個の変調位相をそれぞれN番目の電極に印加することができる。例えば、N=8の場合、各電極には、各電極には、-360/8=-45度という位相角のずれを持って先行する電極と、+45度という位相角のずれを持って続く電極とがある。
・集群電極同士は軸方向に距離sだけ離すことができる。従って、位相の数と電極の距離から繰り返し距離Lが決まる。今の8位相の実施形態では繰り返し距離Lは8*sである。装置の全長LtotalはLよりも相当に大きくすることができる。電極のグループがM個あり、各グループが8個の集群電極を備えているとすると、イオンガイドの全長LtotalはM*Lとなり、今の例ではM*8*sとなる。例として、sを1mmとし、Mを50とすることができる。そうするとガイドの全長はLtotal=400mmとなる。装置はそれをどの用途又は機器に応用されるかに応じてもっと長く又は短くすることができる。
・繰り返し距離Lから進行波の波長や連続するポテンシャル井戸間の距離も定まる。
・提示した例では、8つの変調位相のそれぞれがちょうどM個の電極に接続される。
・事例によっては繰り返し距離sとイオンガイドの内接半径又は横方向の寸法をイオンガイドの長さに沿って変化させてもよいことに注意すべきである。
・振幅変調された波形は次の関数で記述することができる。
・
ここで、U(2πt/T+Φi)は周期T(秒)の周期的な変調関数、位相Φi=2π*i/N+Φ0であり(i=0,1,…,N-1)、Φ0は任意の初期位相である。ξ(2πft+φ)は、周波数f及び位相φで高速振動する周期的な関数である。
・U(2πt/T+Φi)という成分はRF電圧を変調する。RF電圧は関数ξ(2πft+φ)により表されている。これもRF周波数f(Hz)を持つ周期的な関数である。それは例えば調和関数又は方形波とすることができる。RFの位相と周波数は好ましくは全ての変調位相に共通である。
・一般にRF周波数fは1/Tで表される変調周波数よりもかなり高くすべきである。典型的には、fは0.2~5MHzの範囲内とすることができ、1/Tは典型的には0.1~20kHzの範囲内である。
・位相角Φiは電源ユニット(PSU)により供給される変調位相毎に異なっている必要がある。N位相(繰り返される分割電極の各組にN個の電極がある)という一般的な場合、PSUは式(1)により記述されるようなN個の波形を供給する必要があり、N個の位相がそれぞれ異なる位相角を持ち、1からNまでの位相がΦi=-2πi/N(ここで、i=0,1,2,…,N-1)で与えられる位相角を持つ。8位相の例に戻ると、位相角は以下のようになる。
位相1:Φ1=0度
位相2:Φ2=-45度
位相3:Φ3=-90度
位相4:Φ4=-135度
位相5:Φ5=-180度
位相6:Φ6=-225度
位相7:Φ7=-270度
位相8:Φ8=-315度
・周期Tが、進行する擬似ポテンシャル井戸の周期を決める。これは隣接する井戸を占めているイオン群の配送の時間間隔である。
・波速はL/T(単位はm*s-1)で与えられる。
・波形のRF成分と半径方向の捕捉RF波形は同じ位相角、周波数及び振幅を有していてもよく、そうすれば単一の制御ユニットから簡便に導出できるため有利である。
・本発明の重要な側面は周期的な変調関数の形である(「形」とは、厳密には、1周期Tの間に振幅が時間に対してどのように変化するかを意味する)。それはU(2πt/T+Φi)で表される。
・各変調位相の時間依存性は同じ形をしている必要がある。
・TF=TFR+TFF及びTFR+TFF≦Tであること。より好ましくは、TFR=TFF及びTFR+TFF>T/20であること。
・TLは好ましくはT/N以上(≧T/N)とすべきである。これは波動が2つの集群電極間の距離を伝播するのにかかる時間である。例によってはTL≧2*T/Nとする。
・U(2πt/T+Φi)は好ましくは連続的で滑らかな関数(電圧に急な変化がない)とすべきである。U(2πt/T+Φi)の時間についての一次導関数は最も好ましくは100未満である(ここでUとtは正規化した変数として表される。即ち、U’=U/U0及びt’=t/T)。U/U0なる量は、その最大の値が1であり、通常は0と1という極値の間に広がるから、「単位位相」と呼ぶことができる。U’とt’は単位のない量である。
・U(2πt/T+Φi)の時間についての一次微分も連続関数であることが最も好ましい。
・主ロッドに印加されるRF電圧の振幅は変調されていないことが好ましい。
・ある実施形態ではTFR=TFFであるが、他の実施形態ではTFR≠TFFである。
・ある実施形態ではTH=TLであるが、他の実施形態ではTH≠TLである。
・軸上のポテンシャルの最大電圧は、印加された電圧波形の振幅の少なくとも70%であることが好ましい。
・軸上のポテンシャルの最小値は、印加された電圧波形の振幅の少なくとも30%未満であることが好ましい。
・単位位相の和は2とN-2の間であることが好ましい。
・単位位相の和は整数値であることが好ましい。
・波形のデジタル駆動を用いる場合、波形のデジタル化はNの整数値であることが好ましい。例えば、N=8という好ましい場合、1周期当たりのデジタルステップ数は256(8ビット数)とすることができる。
であるから、積分の極限は-pからpまでである。
そして後半、T/2<t≦Tでは、
であるから、積分の極限は-pからpまでである。これにより、変調が「釣り合った」形になる。即ちTH=TL及びTFR=TFFとなる。従って変調波形の形は次のように表すことができる。
ここでfは1に近い無次元のパラメータである。f>1を選択すればTH>TLの波形が得られ、f<1ならTH>TLの波形が得られる。TH>TLの場合の例を図10dに示す。変調されたRF波形が変調包絡線の正及び負の形状と一緒に示されている。
・寄生オフセット電圧が発生することがあり、その一部又は全体が負であることがある。この負の成分は、変調されたRF電圧から生成された擬似ポテンシャルからイオンを逸らす。従って、負の寄生オフセット電圧は装置の性能を低下させる。この負の成分は[Up(t)]>[Un(t)]という条件により防止できる。
・変調波形電圧は変調波形振幅を増大させる又は強める。従って、変調は2つの成分を持つことができる。即ち、RF電圧成分と、低速で変化する交流電圧成分である(その変化の特徴的な時間はRFの周波数よりもはるかに大きい)。正イオンの伝送の場合、2つの成分が強め合う。RF成分は並進する擬似ポテンシャル井戸を形成し、低速の交流電圧成分は並進するポテンシャル井戸を生成する。擬似ポテンシャル井戸の高さは質量に依存し、並進するポテンシャル井戸は質量に依存しない。並進する擬似ポテンシャル井戸とポテンシャル井戸の組み合わせはイオンの閉じ込めを向上させ、配送されるイオンの質量範囲を広げる。
・従って、明確化のために言うと、本明細書において教示する方法では、進行するポテンシャルを生成する際にポテンシャルと擬似ポテンシャルの成分を任意に関連させて組み合わせることができる。
ここでkは追加のパラメータ/変数であり、その値は任意に選択可能である。なお、上に提示した各関数だけが先に概説した好ましい条件を満たすような関数であるというわけではないことに注意することが重要である。立ち上がり及び立ち下がり面は、高電圧と低電圧の部分の時間も合わせて、スプライン等、幅広い種類の数学関数を利用して表すことができる。実際には、波形を実現する電子機器がそれ自身で波形の表示を補正する。故に、本明細書に提示したerf関数は、それを用いて生成される波形並びにポテンシャル及び擬似ポテンシャルの挙動を理解するための有用で簡単な手段である。しかし、それが、より一般的な波形を記述するための唯一の網羅的な手段であるとみなしてはならない。
ここでZはイオンガイドの軸の方向(長さ方向)、Xは内接半径が2.5mmの(図7aに示した構造の)連続ロッドへ向かう方向である。この擬似ポテンシャルは連続ロッドにおいて1Vの一定のポテンシャルを持つ8個の電極の組を複数用いて生成した。波形の振幅は390V(0-p)、周波数は1.2MHzとした。
(a)前記チャネル内に、該チャネルの全長の少なくとも一部に沿って並進させられるポテンシャル井戸を規定する局所極大の間に一又は複数の局所極小を有するポテンシャルを規定する電場を生成するように、前記一連の電極のうち軸方向に分割された集群電極に供給し、
(b)前記チャネル内でイオンを半径方向に閉じ込めるように構成された前記チャネル内に半径方向閉じ込め電場を生成するように、前記一連の電極のうちの半径方向閉じ込め電極に供給する
ように適合させた一又は複数の電源ユニットを含むことができる。
(1)荷電粒子を収集するために前記収集領域128A内に前記ポテンシャル井戸を規定する電場を生成するための収集電圧信号、又は、
(2)前記収集領域128Bを通って前記輸送領域まで荷電粒子を並進させるために前記収集領域内に前記ポテンシャル井戸を規定する電場を生成するための輸送電圧信号
となるように選択的に構成される前記第1電源電圧を、前記収集領域を規定する電極に印加するように適合させられており、
前記収集電圧信号が略静止したポテンシャル井戸を規定する電場を生成し、前記輸送電圧信号が前記並進させられるポテンシャル井戸を規定する電場を生成する。
(1)第1に、半径方向閉じ込め電圧と軸方向集群電圧を独立して印加し、継続的に供給することができる。これらの電圧はイオンガイドのイオン収集領域と集群イオンガイドの主たる輸送領域に共通なものとすることができる。これにより、半径方向閉じ込めポテンシャルを常に収集領域に存在させ続けることができるため、切り替えが不要である。
(2)第2に、イオンは常に進行波のポテンシャル又は擬似ポテンシャルの極小に位置しているため、イオンは、変調電圧がゼロになっている変調の位相の間、常に電極に近接した位置にある。このことから、本発明者らは、本明細書に開示された新しい波形そのものがイオンの収集に適した「収集性の」ポテンシャルの特性を有していることを理解した。必要なのは、一群のイオンをイオンガイドに導入しようとする時間の間、「収集」領域において変調波形を「停止する」ことだけである。
1)より広い範囲の質量を一度に注入できる。
2)より高いエネルギーのイオンを注入できる。
3)収集領域にイオンを注入する(運び込む)プロセスを高速化できる。
4)収集領域内の圧力を低下させることで、CIDによる解離の確率を低くしてプリカーサイオンを注入することができる。この「無傷の」プリカーサイオンは、後で他の解離手段により解離させてもよい。
[1]US2014/0070087A1
[2]US9536721B2
[3]K.Giles et al, Rapid Commun. Mass Spectrom. 2004; 18: 2401-2414
[4]US8067747
Claims (40)
- 荷電粒子を輸送するためのチャネルを形成するように配設された一連の電極と、
電源電圧を、
前記チャネル内に、該チャネルの全長の少なくとも一部に沿って並進させられるポテンシャル井戸を規定する局所極大の間に一又は複数の局所極小を有するポテンシャルを規定する電場を生成するように、前記一連の電極のうち軸方向に分割された集群電極に供給し、
前記チャネル内で荷電粒子を半径方向に閉じ込めるように構成された前記チャネル内に半径方向閉じ込め電場を生成するように、前記一連の電極のうちの半径方向閉じ込め電極に供給する
ように適合させた電源ユニットと、
前記一連の電極のうち装置の前記チャネルの少なくとも一端に配設された又は該一端を規定する電極であって、前記電源電圧を受け取りそれを用いて前記チャネル内に擬似ポテンシャルを規定する電場を生成するように配置された電極を含む軸方向引き出し領域であって、前記擬似ポテンシャルは、前記ポテンシャル井戸の深さが該井戸の中で輸送される前記荷電粒子の質量電荷比(m/z)に従って変化し、前記ポテンシャル井戸の局所極大が軸方向引き出し領域へ向かって及び/又は軸方向引き出し領域に沿って軸方向に並進させられるときに前記深さが次第に小さくなることにより、前記ポテンシャル井戸内の比較的大きい質量電荷比(m/z)の荷電粒子が比較的小さい質量電荷比(m/z)の荷電粒子よりも先に放出されるように、輸送されている異なる質量電荷比(m/z)の前記荷電粒子を各々異なる時点に放出する、というように規定されている、軸方向引き出し領域と、
を備える荷電粒子操作装置。 - 前記ポテンシャル井戸が前記軸方向引き出し領域に向かって又は該領域に沿って軸方向に並進するに従って該ポテンシャル井戸の深さが小さくなる、請求項1に記載の荷電粒子操作装置。
- 前記ポテンシャル井戸が前記引き出し領域に向かって及び/又は該領域を通って進行するときに該ポテンシャル井戸の局所極大の高さが低くなる、請求項2に記載の荷電粒子操作装置。
- 前記ポテンシャル井戸が前記引き出し領域に向かって及び/又は該領域を通って進行するときに該ポテンシャル井戸の局所極小の高さが高くなる、請求項2に記載の荷電粒子操作装置。
- 前記並進させられるポテンシャル井戸が、擬似ポテンシャル井戸ではなく、並進させられて別の擬似ポテンシャル障壁に向かって進み、前記別の擬似ポテンシャル障壁を越えて進む、請求項4に記載の荷電粒子操作装置。
- 前記並進させられるポテンシャル井戸の前方の壁の高さを低くするために前記引き出し領域及びその付近に漏れ電場を形成するように構成されている、請求項3に記載の荷電粒子操作装置。
- 前記並進させられるポテンシャル井戸の前方の壁の高さを低くするために、前記引き出し領域の付近に外部の直流ポテンシャルを印加するように構成されている、請求項3又は6に記載の荷電粒子操作装置。
- 前記チャネルの末端に近接した軸方向引き出し領域に配設され且つ該末端から軸方向に一定の軸方向間隔を空けて配置された一又は複数の引き出し電極を備え、前記軸方向間隔が、前記引き出し電極に印加される電圧及び装置の前記チャネルの末端に配設された又は該末端を規定する電極に印加される電圧によって内部に電位勾配を形成可能な加速領域を規定している、請求項1~7のいずれかに記載の荷電粒子操作装置。
- 前記引き出し領域から引き出された荷電粒子を受け取って該受け取った荷電粒子の軌道を収束させるように配置された一又は複数の荷電粒子光学素子を備える、請求項1~8のいずれかに記載の荷電粒子操作装置。
- 飛行時間(ToF)質量分析装置を備え、該飛行時間質量分析装置において荷電粒子の飛行を実現するように構成された押出し電圧信号を該飛行時間(ToF)質量分析装置の加速電極に印加するように構成されており、前記押出し電圧信号が、前記並進されるポテンシャル井戸を生成するために前記軸方向に分割された集群電極に印加される周期的な前記電源電圧と同期している、請求項1~9のいずれかに記載の荷電粒子操作装置。
- 前記電源ユニットが、周期(T)を有する波形に従って変化する形状で前記電源電圧を軸方向に分割された集群電極に供給するように適合され、且つ、前記ポテンシャル井戸が前記周期(T)と略等しい時間の間に該井戸の長さと略等しい距離だけ並進するように、前記ポテンシャルを前記チャネルの全長の少なくとも一部に沿って並進させるように適合させられており、前記波形が、
(a)その周期(T)を通して略連続的に滑らかであり、
(b)前記周期(T)内で該波形の極小に相当する有限の時間(TL<T)を通して値が略一定である、請求項1~10のいずれかに記載の荷電粒子操作装置。 - 前記電源ユニットが、第1電源電圧波形が隣接する電極に同時に供給される電圧波形に対して位相ずれを持つように、軸方向に分割された集群電極の各々の電極に前記第1電源電圧波形を供給するように適合させられている、請求項11に記載の荷電粒子操作装置。
- 前記電源ユニットが、前記波形の周期(T)内の有限の時間(TL<T)の間、軸方向に分割された連続する複数の集群電極の各々にそれぞれ前記波形の異なる位相において同時に前記第1電源電圧を印加するように構成されている、請求項11及び12のいずれかに記載の荷電粒子操作装置。
- 軸方向に分割された集群電極のうち、前記波形の完全な1周期Tを支えるサブセットを形成する、軸方向に分割された連続する集群電極の数をNとするとき、第1電源電圧の波形周波数(f=1/T)が、TL≧T/Nを満たす所定の有限の時間TLの間、該波形の値が該波形の1周期T内における該波形の最大値の10%以下になるような周波数である、請求項11~13のいずれかに記載の荷電粒子操作装置。
- 前記有限の時間(TL)を通して、前記波形の値が該波形の振幅(U0)に対する割合(%)で表される所定の最大許容変化(ΔU)を超えて変化しない、100×ΔU/U0≦10のように変化する、請求項11~14のいずれかに記載の荷電粒子操作装置。
- 前記時間TLを前記周期Tに対する割合(%)で表したものをT’L=100×TL/Tとし、ΔU’=100×ΔU/U0とするとき、ΔU’/T’L≦2.0である、請求項15に記載の荷電粒子操作装置。
- 波形振幅U0を持つ前記波形(U)の一次の時間導関数(∂U/∂t)の絶対値が、前記有限の時間(TL)を通して、
|(T/U0)∂U/∂t|≦50
を満たす、請求項11~16のいずれかに記載の荷電粒子操作装置。 - 波形振幅U0の前記第1電源波形(U)の一次の時間導関数(∂U/∂t)の絶対値が、前記波形の周期(T)を通して、
|(T/U0)∂U/∂t|≦100
を満たす、請求項11~17のいずれかに記載の荷電粒子操作装置。 - 前記電源ユニットが、第1電源電圧を供給するように適合させた第1電源ユニットと、第2電源電圧を供給するように適合させた別体の第2電源ユニットとを備える、請求項1~18のいずれかに記載の荷電粒子操作装置。
- 前記ポテンシャル井戸の極小が井戸床を規定し、該井戸床を規定するポテンシャルの値が、時間と共に値が変化しない1つの局所極小しか含んでいない、請求項1~19のいずれかに記載の荷電粒子操作装置。
- 請求項1~19のいずれかに記載の荷電粒子操作装置を備えるイオンガイド、又はマスフィルタ、又は質量分析計、又はイオントラップ、又は飛行時間質量分析計。
- 荷電粒子を輸送するためのチャネルを形成するように配設された一連の電極を設けること、
電源ユニットを設け、それを用いて、電圧を
(a)前記一連の電極のうち軸方向に分割された集群電極に供給することで、前記チャネル内に、該チャネルの全長の少なくとも一部に沿って並進させられるポテンシャル井戸を規定する局所極大の間に一又は複数の局所極小を有するポテンシャルを規定する電場を生成し、
(b)前記一連の電極のうちの半径方向閉じ込め電極に供給することで、前記チャネル内で荷電粒子を半径方向に閉じ込めるように構成された前記チャネル内に半径方向閉じ込め電場を生成すること、及び、
前記一連の電極のうち装置の前記チャネルの少なくとも一端に配設された又は該一端を規定する電極を含む軸方向引き出し領域を設け、該領域において前記電源電圧を受け取りそれを用いて前記チャネル内に擬似ポテンシャルを規定する電場を生成し、前記擬似ポテンシャルは、前記ポテンシャル井戸の深さが該井戸の中で輸送される前記荷電粒子の質量電荷比(m/z)に従って変化し、前記ポテンシャル井戸の局所極大が軸方向引き出し領域へ向かって及び/又は軸方向引き出し領域に沿って軸方向に並進させられるときに前記深さが次第に小さくなることにより、前記ポテンシャル井戸内の比較的大きい質量電荷比(m/z)の荷電粒子が比較的小さい質量電荷比(m/z)の荷電粒子よりも先に放出されるように、輸送されている異なる質量電荷比(m/z)の前記荷電粒子を各々異なる時点に放出する、というように規定されていること、
を含む、荷電粒子操作方法。 - 前記ポテンシャル井戸が前記軸方向引き出し領域に向かって又は該領域に沿って軸方向に並進するに従って該ポテンシャル井戸の深さが小さくなる、請求項22に記載の荷電粒子操作方法。
- 前記ポテンシャル井戸が前記引き出し領域に向かって及び/又は該領域を通って進行するときに該ポテンシャル井戸の局所極大の高さが低くなる、請求項23に記載の荷電粒子操作方法。
- 前記ポテンシャル井戸が前記引き出し領域に向かって及び/又は該領域を通って進行するときに該ポテンシャル井戸の局所極小の高さが高くなる、請求項23に記載の荷電粒子操作方法。
- 前記並進させられるポテンシャル井戸が、擬似ポテンシャル井戸ではなく、並進させられて別の擬似ポテンシャル障壁に向かって進み、前記別の擬似ポテンシャル障壁を越えて進む、請求項25に記載の荷電粒子操作方法。
- 前記並進させられるポテンシャル井戸の前端の壁の高さを低くするために前記引き出し領域及びその付近に漏れ電場を形成すること、を含む請求項24に記載の荷電粒子操作方法。
- 前記引き出し領域の付近に外部の直流ポテンシャルを印加することで、前記並進させられるポテンシャル井戸の前端の壁の高さを低くする、請求項22~27のいずれかに記載の荷電粒子操作方法。
- 前記チャネルの末端に近接した軸方向引き出し領域に配設され且つ該末端から軸方向に一定の軸方向間隔を空けて配置された一又は複数の引き出し電極を設けること、及び、前記引き出し電極に印加される電圧及び装置の前記チャネルの末端に配設された又は該末端を規定する電極に印加される電圧によって前記軸方向間隔内に電位勾配を形成すること、を含む請求項22~28のいずれかに記載の荷電粒子操作方法。
- 一又は複数の荷電粒子光学素子を設け、該荷電粒子光学素子において、前記引き出し領域から引き出された荷電粒子を受け取って該受け取った該荷電粒子の軌道を収束させること、を含む請求項22~29のいずれかに記載の荷電粒子操作方法。
- 飛行時間(ToF)質量分析装置を設け、該飛行時間質量分析装置において荷電粒子の飛行を実現するように構成された押出し電圧信号を該飛行時間(ToF)質量分析装置の加速電極に印加し、前記押出し電圧信号が、前記並進されるポテンシャル井戸を生成するために前記軸方向に分割された集群電極に印加される周期的な前記電源電圧と同期していること、を含む請求項22~30のいずれかに記載の荷電粒子操作方法。
- 前記電源ユニットが、周期(T)を有する波形に従って変化する形状で前記電源電圧を軸方向に分割された集群電極に供給するように適合され、且つ、前記ポテンシャル井戸が前記周期(T)と略等しい時間の間に該井戸の長さと略等しい距離だけ並進するように、前記ポテンシャルを前記チャネルの全長の少なくとも一部に沿って並進させるように適合させられており、前記波形が、
(c)その周期(T)を通して略連続的に滑らかであり、
(d)前記周期(T)内で該波形の極小に相当する有限の時間(TL<T)を通して値が略一定である、請求項22~31のいずれかに記載の荷電粒子操作方法。 - 前記電源ユニットが、第1電源電圧波形が隣接する電極に同時に供給される電圧波形に対して位相ずれを持つように、軸方向に分割された電極の各々の電極に前記第1電源電圧波形を供給するように適合させられている、請求項32に記載の荷電粒子操作方法。
- 前記電源ユニットが、前記波形の周期(T)内の有限の時間(TL<T)の間、軸方向に分割された連続する複数の集群電極の各々にそれぞれ前記波形の異なる位相において同時に前記第1電源電圧を印加するように構成されている、請求項32及び33のいずれかに記載の荷電粒子操作方法。
- 軸方向に分割された集群電極のうち、前記波形の完全な1周期Tを支えるサブセットを形成する、軸方向に分割された連続する集群電極の数をNとするとき、第1電源電圧の波形周波数(f=1/T)が、TL≧T/Nを満たす所定の有限の時間TLの間、該波形の値が該波形の1周期T内における該波形の最大値の10%以下になるような周波数である、請求項32~34のいずれかに記載の荷電粒子操作方法。
- 前記有限の時間(TL)を通して、前記波形の値が該波形の振幅(U0)に対する割合(%)で表される所定の最大許容変化(ΔU)を超えて変化しない、100×ΔU/U0≦10のように変化する、請求項32~35のいずれかに記載の荷電粒子操作方法。
- 前記時間TLを前記周期Tに対する割合(%)で表したものをT’L=100×TL/Tとし、ΔU’=100×ΔU/U0とするとき、ΔU’/T’L≦2.0である、請求項36に記載の荷電粒子操作方法。
- 波形振幅U0を持つ前記波形(U)の一次の時間導関数(∂U/∂t)の絶対値が、前記有限の時間(TL)を通して、
|(T/U0)∂U/∂t|≦50
を満たす、請求項32~37のいずれかに記載の荷電粒子操作方法。 - 波形振幅U0の前記第1電源波形(U)の一次の時間導関数(∂U/∂t)の絶対値が、前記波形の周期(T)を通して、
|(T/U0)∂U/∂t|≦100
を満たす、請求項32~38のいずれかに記載の荷電粒子操作方法。 - コンピュータ実行可能な命令を格納した、コンピュータ読取可能な媒体であって、
前記コンピュータ実行可能な命令が、質量分析装置、又はイオンガイド装置、又はマスフィルタ装置、又は質量分析計、又は飛行時間質量分析装置、又はイオントラップ装置に請求項32~39のいずれかに記載の方法を実行させるコンピュータ読取可能な媒体。
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