JP7360614B2 - Thermal transfer sheet, prints produced using the thermal transfer sheet, and methods for producing prints - Google Patents
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Description
本発明は、熱転写シート、該熱転写シートを用いて製造した印画物及び印画物の製造方法
に関する。
The present invention relates to a thermal transfer sheet, a print manufactured using the thermal transfer sheet, and a method for manufacturing a print.
透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像を容易に形成することができるという理由から、昇華型熱転写方式により、熱転写画像を形成することが広く行われている。昇華型熱転写方式は、熱転写シートが備える、昇華性染料を含む着色層と、被転写体とが向かい合うように、プリンター内等において重ね合わせ、熱転写シートを加熱して着色層に含まれる昇華性染料を被転写体に昇華転写させて画像を形成し、印画物を作製する方法である。 Thermal transfer images are formed using the sublimation type thermal transfer method because they have excellent transparency, high intermediate color reproducibility and gradation, and can easily form high-quality images equivalent to conventional full-color photographic images. This is widely practiced. In the sublimation type thermal transfer method, a colored layer containing a sublimable dye, which is included in a thermal transfer sheet, and an object to be transferred are placed one on top of the other in a printer or the like so that they face each other, and the thermal transfer sheet is heated to remove the sublimable dye contained in the colored layer. In this method, an image is formed by sublimation-transferring the image onto an object to be transferred, and a print is produced.
上記熱転写シート及び被転写体は、画像形成時に貼り付き合うことなく、画像形成後は剥離できる、良好な剥離性を有することが求められる。熱転写シート及び被転写体の剥離性が低い場合、印画物にシワが発生し、その品位を損なってしまう、熱転写シートと被転写体とが剥離せず、製造自体が止まってしまう（異常転写）といった可能性がある。 The thermal transfer sheet and the object to be transferred are required to have good releasability so that they can be peeled off after image formation without sticking together during image formation. If the releasability of the thermal transfer sheet and the object to be transferred is low, wrinkles will occur in the print, impairing its quality, or the thermal transfer sheet and the object to be transferred will not separate and the production itself will stop (abnormal transfer). There is a possibility that
上記した剥離性は、炭酸カルシウムや酸化チタン等の白色顔料を多く含む被転写体を使用した場合等に特に問題となる。 The above-mentioned releasability becomes a problem especially when a transfer material containing a large amount of white pigment such as calcium carbonate or titanium oxide is used.
上記問題に鑑み、特許文献１においては、着色層への離型材の添加が提案されている。 In view of the above problems, Patent Document 1 proposes adding a release agent to the colored layer.
また、特許文献２においては、熱転写シートから受容層を被転写体上に転写し、この被転写体上に画像形成を行うことが提案されている。 Further, Patent Document 2 proposes that a receiving layer is transferred from a thermal transfer sheet onto a transfer target, and an image is formed on the transfer target.
さらに、特許文献３においては、熱転写シートに、離型材を含む離型性付与層を設け、被転写体上に、離型材を転写することにより、熱転写シートと被転写体との剥離性を向上することが提案されている。 Furthermore, in Patent Document 3, a release property imparting layer containing a release agent is provided on the thermal transfer sheet, and the release material is transferred onto the transfer target, thereby improving the releasability between the thermal transfer sheet and the transfer target. It is proposed to do so.
今般、本発明者らは、特許文献１において提案されるように、離型材を含有する着色層を備える熱転写シートは、着色層に含有される昇華性染料が、着色層表面に析出し、印画時において、この析出した昇華性染料が被転写体と接触し、地汚れが生じたり、高温多湿下に保管した場合、熱転写シートの保管時に背面層に昇華性染料が移行し、その後形成される画像の濃度が低下するおそれがあるとの新たな問題も見出した。
また、特許文献２において提案される熱転写シートは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）カードのような硬質基材を被転写体とした場合、形成した画像の濃度が低く、改善の余地があることを見出した。
さらに、特許文献３において提案される熱転写シートから離型材が転写された被転写体上には、画像が形成されるが、イエロー昇華性染料を含む着色層、マゼンタ昇華性染料を含む着色層、シアン昇華性染料を含む着色層、それぞれとの接触により、被転写体に転写された離型材が熱転写シートへ再転写されうる。すなわち、一の被転写体に対して複数の着色層や転写層によって画像形成がなされる場合、被転写体と熱転写シートとの接触が繰り返されることになり、被転写体上の離型材量が、減少するという新たな問題を見出した。
Recently, the present inventors have discovered that, as proposed in Patent Document 1, a thermal transfer sheet equipped with a colored layer containing a release agent is capable of producing a print image in which the sublimable dye contained in the colored layer precipitates on the surface of the colored layer. Sometimes, this precipitated sublimable dye comes into contact with the transfer target, causing background stains, or if the thermal transfer sheet is stored under high temperature and humidity, the sublimable dye migrates to the back layer when the thermal transfer sheet is stored, and is subsequently formed. A new problem was also discovered, which is that the density of the image may decrease.
In addition, it was discovered that the thermal transfer sheet proposed in Patent Document 2 has a low density of the formed image when a hard base material such as a polyvinyl chloride (PVC) card is used as the transfer target, and there is room for improvement. Ta.
Furthermore, an image is formed on the transfer object to which the release material is transferred from the thermal transfer sheet proposed in Patent Document 3, and a colored layer containing a yellow sublimable dye, a colored layer containing a magenta sublimable dye, By contact with each colored layer containing a cyan sublimable dye, the release material transferred to the transfer object can be retransferred to the thermal transfer sheet. In other words, when images are formed using multiple colored layers or transfer layers on one transfer object, the contact between the transfer object and the thermal transfer sheet is repeated, and the amount of release material on the transfer object increases. , we found a new problem: decrease.
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、被転写体に対し、熱転写シートとの繰り返しの接触でも低下しない、高い離型性を付与することができ、地汚れ及び画像濃度低下の発生を効果的に防止でき（以下、場合により、地汚れの防止性及び画像濃度低下防止性をまとめて熱転写シートの保存安定性という）、ＰＶＣカード等の硬質基材に対し、高濃度の画像を形成できる、熱転写シートを提供することである。
また、本発明の解決しようとする課題は、該熱転写シートを用いて製造した印画物を提供することである。
さらに、本発明の解決しようとする課題は、該熱転写シートを用いた印画物の製造方法を提供することである。
The present invention was made in view of the above problems, and an object of the present invention is to impart high releasability to an object to be transferred that does not deteriorate even after repeated contact with a thermal transfer sheet. , can effectively prevent the occurrence of background smearing and image density reduction (hereinafter, in some cases, background smear prevention property and image density reduction prevention property are collectively referred to as storage stability of thermal transfer sheets), and can effectively prevent the occurrence of background smearing and image density reduction An object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet capable of forming a high-density image on a material.
Moreover, the problem to be solved by the present invention is to provide a printed matter produced using the thermal transfer sheet.
Furthermore, the problem to be solved by the present invention is to provide a method for manufacturing printed matter using the thermal transfer sheet.
本発明の熱転写シートは、基材と、離型性付与層と、を備え、
離型性付与層が、転写性離型材、可塑材及び樹脂材料を含むことを特徴とする。
The thermal transfer sheet of the present invention includes a base material, a release property imparting layer,
The mold release property imparting layer is characterized in that it contains a transferable mold release material, a plastic material, and a resin material.
一実施形態において、離型性付与層が、転写性離型材として、リン酸エステル化合物及びシリコーンオイルの少なくとも１種を含む。 In one embodiment, the release property imparting layer contains at least one of a phosphoric acid ester compound and silicone oil as a transferable release agent.
一実施形態において、離型性付与層は、ビニルアセタール樹脂を含む。 In one embodiment, the release property imparting layer contains vinyl acetal resin.
一実施形態において、離型性付与層における転写性離型材の含有量が、２質量％以上３０質量％以下である。 In one embodiment, the content of the transferable release agent in the release property imparting layer is 2% by mass or more and 30% by mass or less.
一実施形態において、可塑材は、フタル酸エステル、アジピン酸エステル及びトリメット酸エステルのうち少なくとも１種である。 In one embodiment, the plasticizer is at least one of a phthalate, an adipate, and a trimetate.
一実施形態において、離型性付与層における前記可塑材の含有量は、０．５質量％以上２０質量％以下である。 In one embodiment, the content of the plasticizer in the release property imparting layer is 0.5% by mass or more and 20% by mass or less.
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と離型性付与層の間に、プライマー層を備える。 In one embodiment, the thermal transfer sheet of the present invention includes a primer layer between the base material and the release property imparting layer.
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、離型性付与層と面順次となるように、着色層を備える。 In one embodiment, the thermal transfer sheet of the present invention includes a colored layer so as to be plane-sequential to the release property imparting layer.
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、面方向に、離型性付与層を２層以上備える。 In one embodiment, the thermal transfer sheet of the present invention includes two or more releasability imparting layers in the surface direction.
本発明の被転写体は、上記熱転写シートを用いて製造したものであり、
被転写体基材を備え、
被転写体基材の少なくとも一方の面に転写性離型材及び可塑材が存在することを特徴とする。
The object to be transferred of the present invention is manufactured using the above thermal transfer sheet,
comprising a transfer target base material,
It is characterized in that a transferable release agent and a plasticizer are present on at least one surface of the transfer target base material.
本発明の印画物は、上記被転写体を用いて製造したものであり、
被転写体と、
被転写体の転写性離型材及び可塑材が存在する面に形成された画像と、を備えることを特徴とする。
The printed matter of the present invention is produced using the above-mentioned transfer object,
A transferee and
It is characterized by comprising an image formed on a surface of an object to be transferred, on which a transferable mold release material and a plasticizer are present.
本発明の印画物の製造方法は、上記熱転写シート、及び被転写体基材を準備する工程と、
被転写体基材上に、熱転写シートが備える離型性付与層から転写性離型材及び可塑材を転写し、被転写体を得る工程と、被転写体の転写性離型材転写面に、画像を形成する工程と、を含むことを特徴とする。
The method for producing a print of the present invention includes the steps of preparing the thermal transfer sheet and a transfer target base material;
A process of transferring a transferable mold release agent and a plasticizer from a release property imparting layer provided in a thermal transfer sheet onto a transfer target base material to obtain a transfer target, and applying an image to the transferable mold release material transfer surface of the transfer target. It is characterized by including the step of forming.
本発明によれば、被転写体に対し、熱転写シートとの繰り返しの接触でも低下しない、高い離型性を付与することができ、地汚れ及び画像濃度低下の発生を効果的に防止でき、かつＰＶＣカード等の硬質基材に対し、高濃度の画像を形成できる、熱転写シートを提供できる。
また、本発明によれば、該熱転写シートを用いて製造した印画物を提供できる。
また、本発明によれば、該熱転写シートを用いた印画物の製造方法を提供できる。
According to the present invention, it is possible to impart high releasability to the transfer object that does not deteriorate even after repeated contact with the thermal transfer sheet, and it is possible to effectively prevent the occurrence of scumming and image density reduction, and It is possible to provide a thermal transfer sheet that can form a high-density image on a hard substrate such as a PVC card.
Further, according to the present invention, a printed matter produced using the thermal transfer sheet can be provided.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing a printed matter using the thermal transfer sheet.
（熱転写シート）
本発明による熱転写シート１０は、図１に示すように、基材１１と、該基材１１に接着した離型性付与層１２を備える。
また、一実施形態において、熱転写シート１０は、図２に示すように、基材１１と離型性付与層１２との間に、プライマー層１３を備える。
また、一実施形態において、図３～５に示すように、熱転写シート１０は、離型性付与層１２と面順次となるように、着色層１４を備える。熱転写シート１０は、図３～５に示すように、着色層１４を複数備えていてもよい。
また、一実施形態において、熱転写シート１０は、基材１１と着色層１４との間に、プライマー層を備える（図示せず）。
また、一実施形態において、図４に示すように、熱転写シート１０は、離型性付与層１２と面順次となるように、転写層１５を備える。一実施形態において、図５に示すように、該転写層１５は、剥離層１６を備える。また、一実施形態において、図５に示すように、該転写層１５は、剥離層１６上に、接着層１７を備える。
また、一実施形態において、基材１１と転写層１５との間に、離型層を備えていてもよい（図示せず）。
また、一実施形態において、図１～５に示すように、熱転写シート１０は、基材１１の離型性付与層１２が設けられた面とは反対の面に背面層１８を備える。
以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。
(thermal transfer sheet)
The thermal transfer sheet 10 according to the present invention includes a base material 11 and a releasability imparting layer 12 adhered to the base material 11, as shown in FIG.
Further, in one embodiment, the thermal transfer sheet 10 includes a primer layer 13 between the base material 11 and the release property imparting layer 12, as shown in FIG.
Further, in one embodiment, as shown in FIGS. 3 to 5, the thermal transfer sheet 10 includes a colored layer 14 so as to be plane-sequential to the release property imparting layer 12. The thermal transfer sheet 10 may include a plurality of colored layers 14, as shown in FIGS. 3 to 5.
Further, in one embodiment, the thermal transfer sheet 10 includes a primer layer between the base material 11 and the colored layer 14 (not shown).
Further, in one embodiment, as shown in FIG. 4, the thermal transfer sheet 10 includes a transfer layer 15 so as to be surface sequential with the release property imparting layer 12. In one embodiment, the transfer layer 15 includes a release layer 16, as shown in FIG. Further, in one embodiment, as shown in FIG. 5, the transfer layer 15 includes an adhesive layer 17 on a release layer 16.
Furthermore, in one embodiment, a release layer may be provided between the base material 11 and the transfer layer 15 (not shown).
In one embodiment, as shown in FIGS. 1 to 5, the thermal transfer sheet 10 includes a back layer 18 on the surface of the base material 11 opposite to the surface on which the release property imparting layer 12 is provided.
Each layer included in the thermal transfer sheet according to the present invention will be explained below.
（基材）
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギーに耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる転写層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
(Base material)
The base material can be used without particular restrictions as long as it has heat resistance that can withstand the thermal energy applied during thermal transfer, and has mechanical strength and solvent resistance that can support the transfer layer etc. provided on the base material. .
基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４－ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。
上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステルが好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含する。また、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタアクリレート」の両方を包含する。
Examples of base materials include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, etc. polyesters, polyamides such as nylon 6 and nylon 6,6, polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetate and vinyl resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, (meth)acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethylmethacrylate, imide resins such as polyimide and polyetherimide, cellophane, cellulose acetate, nitrocellulose. , cellulose resins such as cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB), styrene resins such as polystyrene (PS), polycarbonate, and ionomer resins (hereinafter simply referred to as "resin films"). ) can be used.
Among the resins mentioned above, polyesters such as PET and PEN are preferred from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength, and PET is particularly preferred.
In the present invention, "(meth)acrylic" includes both "acrylic" and "methacrylic". Furthermore, "(meth)acrylate" includes both "acrylate" and "methacrylate."
また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。 Furthermore, a laminate of the resin films described above can also be used as a base material. The resin film laminate can be produced by using a dry lamination method, a wet lamination method, an extrusion method, or the like.
基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。 When the base material is a resin film, the resin film may be a stretched film or an unstretched film, but from the viewpoint of strength, a stretched film stretched in a uniaxial direction or biaxial direction is preferred. It is preferable to use
基材の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上１６μｍ以下であることがより好ましい。これにより、基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好なものとできる。 The thickness of the base material is preferably 2 μm or more and 25 μm or less, more preferably 3 μm or more and 16 μm or less. This makes it possible to improve the mechanical strength of the base material and the transmission of thermal energy during thermal transfer.
（離型性付与層）
本発明の熱転写シートは、基材上に接着して設けられた、転写性離型材、可塑材及び樹脂材料を含む離型性付与層を備える。本発明の熱転写シートを加熱することにより、離型性付与層含まれる転写性離型材及び可塑材が、被転写体表面に転写される。これにより、被転写体に高い離型性を付与できる。なお、加熱時、離型性付与層自体は転写されず、基材上に担持されたままの状態となる。
(Releasability imparting layer)
The thermal transfer sheet of the present invention includes a release property-imparting layer that is adhesively provided on a base material and includes a transferable release agent, a plastic material, and a resin material. By heating the thermal transfer sheet of the present invention, the transferable release agent and plasticizer contained in the release property imparting layer are transferred onto the surface of the object to be transferred. Thereby, high mold releasability can be imparted to the transfer target. Note that during heating, the release property imparting layer itself is not transferred and remains supported on the base material.
転写性離型材としては、フッ素化合物、リン酸エステル化合物、シリコーンオイル及び高級脂肪酸アミド化合物、金属石けん及びパラフィンワックス等のワックス等が挙げられる。
これらの中でも、被転写体上への転写性という観点からは、リン酸エステル化合物及びシリコーンオイルが好ましい。
離型性付与層は、転写性離型材を２種以上含んでいてもよい。
Examples of transferable release materials include fluorine compounds, phosphoric acid ester compounds, silicone oils, higher fatty acid amide compounds, metal soaps, and waxes such as paraffin wax.
Among these, phosphoric acid ester compounds and silicone oil are preferred from the viewpoint of transferability onto a transfer target.
The release property imparting layer may contain two or more types of transferable release agents.
リン酸エステル化合物としては、例えば、（１）炭素数６～２０の飽和又は不飽和高級アルコールのリン酸モノエステル及びジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステル、（３）上記飽和又は不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１～８）のリン酸モノエステル又はジエステル、（４）炭素数８～１２のアルキル基を有するアルキルフェノール又はアルキルナフトールのリン酸モノエステル又はジエステル等が挙げられる。
これらの中でも、被転写体への転写性が良好であり、且つ被転写体に転写したリン酸エステルが熱転写シートの着色層に逆転写しにくいという理由から、上記（２）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルが好ましい。前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、直鎖または分岐の炭素数１２から１５のアルコール１ｍｏｌに対して、エチレンオキサイドを２ｍｏｌから５ｍｏｌ付加して得られる生成物が好ましい。
Examples of phosphoric acid ester compounds include (1) phosphoric acid monoesters and diesters of saturated or unsaturated higher alcohols having 6 to 20 carbon atoms, (2) phosphoric acid of polyoxyalkylene alkyl ethers or polyoxyalkylene alkyl allyl ethers; Monoesters and diesters, (3) phosphoric acid monoesters or diesters of alkylene oxide adducts (average number of moles added 1 to 8) of the above saturated or unsaturated higher alcohols, (4) having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. Examples include phosphoric acid monoesters or diesters of alkylphenols or alkylnaphthols.
Among these, the above polyoxyalkylene alkyl ether (2) is used because it has good transferability to the transfer target and the phosphate ester transferred to the transfer target is difficult to reverse transfer to the colored layer of the thermal transfer sheet. Preferred are phosphoric acid monoesters and diesters. The polyoxyalkylene alkyl ether is preferably a product obtained by adding 2 to 5 mol of ethylene oxide to 1 mol of a linear or branched alcohol having 12 to 15 carbon atoms.
シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル及びメチルフェニルシリコーンオイル等のストレートシリコンオイル、並びにアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、（メタ）アクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル及びポリエーテル変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル等が挙げられる。なお、変性シリコーンオイルには、片末端型、両末端型及び側鎖片末端型が含まれる。
これらの中でも、被転写体への転写性が良好であり、且つ被転写体に転移したシリコーンオイルが熱転写シートの着色層に逆転写しにくいという理由から、変性シリコーンオイルが好ましく、特に、アミノ変性シリコーンオイル及びエポキシ変性シリコーンオイルが好ましい。
Examples of the silicone oil include straight silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, as well as amino-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, carboxy-modified silicone oil, (meth)acrylic-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, Examples include modified silicone oils such as carbinol-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, methylstyryl-modified silicone oil, and polyether-modified silicone oil. Note that the modified silicone oil includes single-terminal type, double-terminal type, and side chain single-terminal type.
Among these, modified silicone oils are preferred because they have good transferability to the transfer target and the silicone oil transferred to the transfer target is difficult to be reversely transferred to the colored layer of the thermal transfer sheet. In particular, amino-modified silicone oils are preferred. Oils and epoxy-modified silicone oils are preferred.
離型性付与層における転写性離型材の含有量は、２質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、６質量％以上２５質量％以下であることがより好ましい。これにより、離型性付与層の形成性、及び基材又はプライマー層との接着性を維持しつつ、被転写体への離型性を良好に付与できる。 The content of the transferable mold release agent in the release property imparting layer is preferably 2% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 6% by mass or more and 25% by mass or less. Thereby, while maintaining the formability of the release property-imparting layer and the adhesion to the base material or primer layer, it is possible to impart good release property to the transfer target.
可塑材としては、従来公知の可塑剤を使用することができるが、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル及びフタル酸ジブチル等のフタル酸エステル、アジピン酸ジオクチル及びアジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸エステル、並びにトリメリット酸トリオクチル等のトリメリット酸エステルが好ましい。これら可塑材を使用することにより、被転写体上に転写した転写性離型材が、繰り返しの熱転写シートとの接触により、再転写してしまうことを効果的に防止できる。離型性付与層は、可塑材を２種以上含むことができる。 As the plasticizer, conventionally known plasticizers can be used, including phthalate esters such as dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate and dibutyl phthalate, adipic acids such as dioctyl adipate and diisononyl adipate. Preferred are esters and trimellitic acid esters such as trioctyl trimellitate. By using these plastic materials, it is possible to effectively prevent the transferable mold release material transferred onto the object to be transferred from being re-transferred due to repeated contact with the thermal transfer sheet. The release property imparting layer can contain two or more types of plasticizers.
離型性付与層における可塑材の含有量は、０．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。これにより、被転写体上に転写した転写性離型材が、繰り返しの熱転写シートとの接触により、再転写してしまうことを効果的に防止できる。また、熱転写シートをロール状で保管する際におけるブロッキングの発生を防止できる。 The content of the plasticizer in the release property imparting layer is preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less. Thereby, it is possible to effectively prevent the transferable mold release material transferred onto the transfer target from being re-transferred due to repeated contact with the thermal transfer sheet. Further, it is possible to prevent blocking from occurring when storing the thermal transfer sheet in roll form.
樹脂材料としては、基材又プライマー層との接着性が高いものであれば特に限定することなく使用することができ、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、ビニルアセタール樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、転写性離型材の転写性及び基材又はプライマー層との接着性という観点からは、ビニルアセタール樹脂及び（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
また、プライマー層を設けない場合に、基材との接着性という観点からは、離型性付与層は、ポリエステルを含むことが好ましい。
また、離型性付与層は、樹脂材料を２種以上含んでいてもよい。
As the resin material, any material can be used without particular limitation as long as it has high adhesion to the base material or primer layer. For example, polyester, polyamide, polyolefin, vinyl resin, vinyl acetal resin, (meth)acrylic resin, etc. Examples include resins, cellulose resins, styrene resins, polycarbonates, and ionomer resins.
Among these, vinyl acetal resins and (meth)acrylic resins are preferred from the viewpoint of the transferability of the transferable mold release material and the adhesiveness to the base material or primer layer.
Furthermore, in the case where no primer layer is provided, the release property-imparting layer preferably contains polyester from the viewpoint of adhesion to the base material.
Further, the release property imparting layer may contain two or more types of resin materials.
本発明において、ビニルアセタール樹脂とは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより得ることができ、該アルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。
ビニルアセタール樹脂は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率を百分率で示した値であるアセタール化度が５０モル％以上であることが好ましい。これにより、離型剤が離型性付与層から経時的にブリードアウトしてしまうことを効果的に防止できる。
なお、離型性付与層は、ビニルアセタール樹脂を２種以上含んでいてもよい。
In the present invention, the vinyl acetal resin can be obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, and examples of the aldehyde include propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2- Examples include ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde, n-decylaldehyde, formaldehyde, acetaldehyde and benzaldehyde.
Vinyl acetal resin has an acetalization degree of 50 mol% or more, which is a value expressed as a percentage of the mole fraction calculated by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain. It is preferable that there be. This can effectively prevent the release agent from bleeding out from the release property imparting layer over time.
Note that the release property imparting layer may contain two or more kinds of vinyl acetal resins.
本発明において、（メタ）アクリル樹脂には、（１）（メタ）アクリル酸の重合体及びその誘導体、（２）（メタ）アクリル酸エステルの重合体及びその誘導体、（３）（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの共重合体、（４）（メタ）アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、並びに（５）（１）～（４）のフッ素変性樹脂、シリコーン変性樹脂及びエポキシ変性樹脂等の変性樹脂が含まれる
さらに、本発明において、（メタ）アクリル樹脂には、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂が含まれる。
In the present invention, (meth)acrylic resins include (1) polymers of (meth)acrylic acid and derivatives thereof, (2) polymers of (meth)acrylic acid esters and derivatives thereof, and (3) (meth)acrylic acid. Copolymers of acids and other monomers, (4) copolymers of (meth)acrylic esters and other monomers, and (5) fluorine-modified resins, silicone-modified resins of (1) to (4), and Modified resins such as epoxy modified resins are included. Furthermore, in the present invention, (meth)acrylic resins include hydroxyl group-containing (meth)acrylic resins.
また、本発明において、ポリエステルとは、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との共重合体を意味する。ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸及びエチルマロン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’－ビス（４－カルボキシフェニル）フルオレン酸及びこれらのエステル誘導体等が挙げられる。 Moreover, in the present invention, polyester means a copolymer of a dicarboxylic acid compound and a diol compound. Examples of dicarboxylic acid compounds include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, and adamantane. Dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1, 8-naphthalene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, phenylendane dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene dicarboxylic acid, 9,9'-bis Examples include (4-carboxyphenyl)fluorenic acid and ester derivatives thereof.
離型性付与層における樹脂材料の含有量は、７０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、７５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。これにより、離型性付与層の形成性、及び基材又はプライマー層との接着性を向上できる。
また、プライマー層を設けない場合において、離型性付与層は、ポリエステルを１質量％以上３０質量％以下含むことが好ましく、２質量％以上１０質量％以下含むことが好ましい。これにより、離型性付与層と基材との接着性を向上できる。
The content of the resin material in the release property imparting layer is preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 75% by mass or more and 90% by mass or less. Thereby, the formability of the release property imparting layer and the adhesion to the base material or primer layer can be improved.
Further, in the case where the primer layer is not provided, the release property imparting layer preferably contains polyester in an amount of 1% by mass or more and 30% by mass or less, and preferably contains 2% by mass or more and 10% by mass or less. Thereby, the adhesiveness between the release property imparting layer and the base material can be improved.
また、本発明の特性を損なわない範囲において、離型性付与層は、充填材、可塑材、紫外線吸収材、無機微粒子、有機微粒子、離型材及び分散材等の添加材を含んでいてもよい。 In addition, the release property imparting layer may contain additives such as fillers, plasticizers, ultraviolet absorbers, inorganic fine particles, organic fine particles, mold release agents, and dispersants, within a range that does not impair the characteristics of the present invention. .
離型性付与層の厚さは、０．１μｍ以上３μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上２．５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、転写性離型材のみならず、離型性付与層自体が転写してしまうことを効果的に防止できる。 The thickness of the release property imparting layer is preferably 0.1 μm or more and 3 μm or less, more preferably 0.3 μm or more and 2.5 μm or less. Thereby, it is possible to effectively prevent not only the transferable release material but also the release property imparting layer itself from being transferred.
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、離型性付与層を面方向に、２以上備える。熱転写シートが離型性付与層を２層以上備えることにより、熱転写シートとの接触により減少した、被転写体上の転写性離型材を補充でき、以降の熱転写シートと被転写体との離型性を向上できる。
また、例えば、図６に示すように、複数の着色層１４の各層間に、離型性付与層１２が設けられていてもよい。
In one embodiment, the thermal transfer sheet of the present invention includes two or more releasability imparting layers in the surface direction. By providing the thermal transfer sheet with two or more releasability-imparting layers, it is possible to replenish the transferable release material on the object to be transferred, which has decreased due to contact with the thermal transfer sheet, and to prevent the subsequent release of the thermal transfer sheet from the object to be transferred. You can improve your sexuality.
Further, for example, as shown in FIG. 6, a release property imparting layer 12 may be provided between each of the plurality of colored layers 14.
離型性付与層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The release property imparting layer is prepared by dispersing or dissolving the above materials in water or an appropriate solvent, and applying known methods such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, and rod coating. It can be formed by coating on a substrate or the like to form a coating film, and drying this.
（プライマー層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と離型性付与層との間に、プライマー層を備える。また、一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と着色層との間に、プライマー層を備える。プライマー層は層間の接着性向上のために設けられる層である。
(Primer layer)
In one embodiment, the thermal transfer sheet of the present invention includes a primer layer between the base material and the release property imparting layer. Further, in one embodiment, the thermal transfer sheet of the present invention includes a primer layer between the base material and the colored layer. The primer layer is a layer provided to improve adhesion between layers.
プライマー層は、樹脂材料を含み、該樹脂材料としては、層間の接着性を向上できるものであれば、特に限定されることなく使用でき、また、２種以上使用してもよい。
樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ＰＶＰ、ＰＶＰ－酢酸ビニル共重合体、ＰＶＡ及びポリ酢酸ビニル等のビニル樹脂、ビニルアセタール樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリル樹脂、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。
上記した中でも、基材と、離型性付与層及び着色層との接着性向上の観点からは、ビニル樹脂（特に、ＰＶＰ、ＰＶＰ－酢酸ビニル共重合体、ＰＶＡ及びポリ酢酸ビニル、（メタ）アクリル樹脂及びポリエステルが好ましい。
The primer layer contains a resin material, and any resin material can be used without particular limitation as long as it can improve the adhesion between layers, and two or more types may be used.
Examples of resin materials include vinyl resins such as polyester, polyamide, polyolefin, PVP, PVP-vinyl acetate copolymer, PVA and polyvinyl acetate, vinyl acetal resin, and (meth)acrylics such as poly(meth)acrylic acid esters. Examples include resins, cellulose resins such as hydroxyethyl cellulose, styrene resins, polycarbonates, polyurethanes, and ionomer resins.
Among the above, vinyl resins (especially PVP, PVP-vinyl acetate copolymer, PVA and polyvinyl acetate, (meth) Acrylic resins and polyesters are preferred.
プライマー層における樹脂材料の含有量は、特に限定されるものではないが、基材、と離型性付与層又は着色層との接着性向上の観点からは、４０質量％以上１００質量％以下とすることが好ましい。 The content of the resin material in the primer layer is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the adhesion between the base material and the release property imparting layer or colored layer, it is 40% by mass or more and 100% by mass or less. It is preferable to do so.
また、プライマー層は無機粒子を含有していてもよい。これにより、基材と、離型性付与層及び着色層との接着性をより向上できる。
無機粒子としては、例えば、アルミナ、シリカ、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の粒子を挙げることができる。
無機粒子は、コロイド状無機粒子由来の無機粒子であってもよい。
コロイド状無機粒子としては、シリカゾル、コロイダルシリカ、アルミナ或はアルミナ水和物（コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。
Further, the primer layer may contain inorganic particles. Thereby, the adhesion between the base material and the release property imparting layer and the colored layer can be further improved.
Examples of inorganic particles include particles of alumina, silica, carbon black, molybdenum disulfide, and the like.
The inorganic particles may be derived from colloidal inorganic particles.
Colloidal inorganic particles include silica sol, colloidal silica, alumina or alumina hydrate (colloidal alumina, cationic aluminum oxide or its hydrate, pseudoboehmite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide. , titanium oxide, etc.
無機粒子の平均粒子径は、０．０１μｍ以上２μｍ以下であることが好ましく、０．０２μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、基材と、離型性付与層及び着色層との接着性をより向上できる。
本発明において、無機粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ ８８２８：２０１９（粒子径解析－動的光散乱法）により測定する。
The average particle diameter of the inorganic particles is preferably 0.01 μm or more and 2 μm or less, more preferably 0.02 μm or more and 0.5 μm or less. Thereby, the adhesion between the base material and the release property imparting layer and the colored layer can be further improved.
In the present invention, the average particle diameter of the inorganic particles is measured according to JIS Z 8828:2019 (particle diameter analysis - dynamic light scattering method).
プライマー層における無機粒子の含有量は、５質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。これにより、基材と、離型性付与層及び着色層との接着性をより向上できる。 The content of inorganic particles in the primer layer is preferably 5% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 80% by mass or less. Thereby, the adhesion between the base material and the release property imparting layer and the colored layer can be further improved.
また、本発明の特性を損なわない範囲において、プライマー層は、上記添加材を含んでいてもよい。 Further, the primer layer may contain the above-mentioned additives within a range that does not impair the characteristics of the present invention.
プライマー層の厚さは、０．０１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、基材と、離型性付与層及び着色層との接着性をより向上できる。 The thickness of the primer layer is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 0.5 μm or less. Thereby, the adhesion between the base material and the release property imparting layer and the colored layer can be further improved.
プライマー層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The primer layer is prepared by dispersing or dissolving the above-mentioned materials in water or an appropriate solvent, and applying known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, and rod coating. It can be formed by coating on a substrate to form a coating film and drying this.
（着色層）
熱転写シートは、基材上に、離型性付与層と面順次となるように、着色材を含む着色層を備える。熱転写シートは、着色層を複数備えていてもよい。
該着色層は、着色層に含まれる昇華性染料のみが転写する昇華転写型の着色層であってもよく、着色層自体が転写する溶融転写型の着色層であってもよい。
(colored layer)
The thermal transfer sheet is provided with a colored layer containing a coloring material on a base material so as to be plane-sequential to the release property imparting layer. The thermal transfer sheet may include a plurality of colored layers.
The colored layer may be a sublimation transfer type colored layer in which only the sublimable dye contained in the colored layer is transferred, or it may be a melt transfer type colored layer in which the colored layer itself is transferred.
着色層は、少なくとも１種の着色材を含み、これは顔料であっても、染料であってもよい。また、染料は昇華性染料であってもよい。
着色材としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒煙、鉄黒、アニリンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、カドミウムレッド、カドモポンレッド、クロムレッド、バーミリオン、ベンガラ、アゾ系顔料、アリザリンレーキ、キナクリドン、コチニールレーキペリレン、イエローオーカー、オーレオリン、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、クロムイエロー、ジンクイエロー、ネイプルスイエロー、ニッケルイエロー、アゾ系顔料、グリニッシュイエロー、ウルトラマリン、岩群青、コバルト、フタロシアニン、アントラキノン、インジコイド、シナバーグリーン、カドミウムグリーン、クロムグリーン、フタロシアニン、アゾメチン、ペリレン、アルミニウム顔料、並びに、ジアリールメタン染料、トリアリールメタン染料、チアゾール染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、インドアニリン染料、アセトフェノンアゾメチン染料、ピラゾロアゾメチン染料、キサンテン染料、オキサジン染料、チアジン染料、アジン染料、アクリジン染料、アゾ染料、スピロピラン染料、インドリノスピロピラン染料、フルオラン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料及びキノフタロン染料等の昇華性染料等が挙げられる。
The colored layer contains at least one colorant, which may be a pigment or a dye. Further, the dye may be a sublimable dye.
Examples of colorants include carbon black, acetylene black, lamp black, black smoke, iron black, aniline black, silica, calcium carbonate, titanium oxide, cadmium red, cadmopon red, chrome red, vermilion, red iron black, azo pigments, Alizarin lake, quinacridone, cochineal lake perylene, yellow ocher, aureolin, cadmium yellow, cadmium orange, chrome yellow, zinc yellow, naples yellow, nickel yellow, azo pigment, greenish yellow, ultramarine, ultramarine, cobalt, phthalocyanine , anthraquinone, indicoid, cinnabar green, cadmium green, chrome green, phthalocyanine, azomethine, perylene, aluminum pigment, as well as diarylmethane dye, triarylmethane dye, thiazole dye, merocyanine dye, pyrazolone dye, methine dye, indoaniline dye, Sublimation properties of acetophenone azomethine dyes, pyrazoloazomethine dyes, xanthene dyes, oxazine dyes, thiazine dyes, azine dyes, acridine dyes, azo dyes, spiropyran dyes, indolinospiropyran dyes, fluoran dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, quinophthalone dyes, etc. Examples include dyes and the like.
一実施形態において、着色層は、樹脂材料を含み、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、ビニルアセタール樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート、フェノキシ樹脂及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。
また、本発明の特性を損なわない範囲において、着色層は、上記添加材を含むことができる。
なお、上記地汚れ防止性及び画像濃度低下の発生防止という観点から、着色層は、離型材を含まないことが好ましい。
In one embodiment, the colored layer includes a resin material, such as polyester, polyamide, polyolefin, vinyl resin, vinyl acetal resin, (meth)acrylic resin, cellulose resin, styrene resin, polycarbonate, phenoxy resin, and ionomer resin. Can be mentioned.
Furthermore, the colored layer may contain the above-mentioned additives within a range that does not impair the characteristics of the present invention.
Note that, from the viewpoint of preventing background smearing and preventing image density from decreasing, it is preferable that the colored layer does not contain a release agent.
着色層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．１μｍ以上３μｍ以下とすることができる。 The thickness of the colored layer is not particularly limited, and can be, for example, 0.1 μm or more and 3 μm or less.
着色層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The colored layer is prepared by dispersing or dissolving the above-mentioned materials in water or an appropriate solvent, and applying known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, and rod coating. It can be formed by coating on a substrate to form a coating film and drying this.
（転写層）
本発明の熱転写シートは、転写層を備える。
一実施形態において、該転写層は、剥離層を備える。本発明において、剥離層とは、転写層の基材に最も近い位置に配置される層である。
また、一実施形態において、転写層は、剥離層上に、接着層を備える。
(transfer layer)
The thermal transfer sheet of the present invention includes a transfer layer.
In one embodiment, the transfer layer includes a release layer. In the present invention, the release layer is a layer disposed closest to the base material of the transfer layer.
Further, in one embodiment, the transfer layer includes an adhesive layer on the release layer.
（剥離層）
剥離層は、樹脂材料を含むことを特徴とする。
樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等を使用することができ、これらの中でも、印画物の耐久性向上及び転写層の転写性という観点からは、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
(Peeling layer)
The release layer is characterized by containing a resin material.
Examples of resin materials that can be used include polyester, polyamide, polyolefin, vinyl resin, (meth)acrylic resin, imide resin, cellulose resin, styrene resin, polycarbonate, and ionomer resin. From the viewpoint of improving durability and transferability of the transfer layer, (meth)acrylic resin is preferable.
剥離層における樹脂材料の含有量は特に限定されず、例えば、５０質量％以上１００質量％以下とすることができる。 The content of the resin material in the release layer is not particularly limited, and can be, for example, 50% by mass or more and 100% by mass or less.
一実施形態において、剥離層は、ワックスを含み、例えば、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙げられる。 In one embodiment, the release layer comprises a wax, for example natural waxes such as beeswax, spermaceti, wood wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax and montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax, oxidized wax, ozokerite , ceresin, synthetic waxes such as ester wax and polyethylene wax, higher saturated fatty acids such as margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, furoic acid and behenic acid, higher saturated monohydric alcohols such as stearyl alcohol and behenyl alcohol. , higher fatty acid esters such as fatty acid ester of sorbitan, higher fatty acid amides such as stearic acid amide and oleic acid amide, and the like.
剥離層におけるワックスの含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、０．５質量％以上１５０質量％以下とすることができる。これにより、転写層の転写性をより向上できる。 The wax content in the release layer is not particularly limited, but can be, for example, 0.5% by mass or more and 150% by mass or less. Thereby, the transferability of the transfer layer can be further improved.
また、剥離層は、上記添加剤を含むことができる。 Moreover, the release layer can contain the above-mentioned additives.
剥離層の厚さは、０．１μｍ以上３μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上１．５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、印画物の耐久性及び転写層の転写性をより向上できる。 The thickness of the release layer is preferably 0.1 μm or more and 3 μm or less, more preferably 0.3 μm or more and 1.5 μm or less. Thereby, the durability of the printed matter and the transferability of the transfer layer can be further improved.
剥離層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The release layer is prepared by dispersing or dissolving the above materials in water or an appropriate solvent and applying known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, and rod coating. It can be formed by coating on a substrate to form a coating film and drying this.
（接着層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートが備える転写層は、接着層を備える。
接着層は、加熱することにより軟化し、密着性を発揮する熱可塑性樹脂を少なくとも１種含む。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン及びこれらの塩素化樹脂等が挙げられる。
(Adhesive layer)
In one embodiment, the transfer layer included in the thermal transfer sheet of the present invention includes an adhesive layer.
The adhesive layer contains at least one thermoplastic resin that softens and exhibits adhesive properties when heated.
Examples of the thermoplastic resin include polyester, vinyl resin, (meth)acrylic resin, (meth)acrylic resin, polyurethane, cellulose resin, polyamide, polyolefin, polystyrene, and chlorinated resins thereof.
本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、上記添加材を含むことができる。 The adhesive layer may contain the above-mentioned additives within a range that does not impair the characteristics of the present invention.
接着層の厚さは、特に限定されるものではないが、０．１μｍ以上０．８μｍ以下とすることができる。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but can be 0.1 μm or more and 0.8 μm or less.
接着層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、剥離層等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The adhesive layer is prepared by dispersing or dissolving the above-mentioned materials in water or an appropriate solvent, and applying known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, and rod coating. It can be formed by coating on a release layer or the like to form a coating film and drying this.
（離型層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と転写層との間に、離型層を備える。これにより、熱転写シートの転写性を向上できる。
(Release layer)
In one embodiment, the thermal transfer sheet of the present invention includes a release layer between the base material and the transfer layer. Thereby, the transferability of the thermal transfer sheet can be improved.
一実施形態において、離型層は、樹脂材料を含み、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。 In one embodiment, the release layer includes a resin material, such as (meth)acrylic resin, polyurethane, polyamide, polyester, melamine resin, polyol resin, cellulose resin, and silicone resin.
また、一実施形態において、離型層は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑材、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸、及びフィラー等の離型材を含む。 In one embodiment, the release layer includes a release agent such as silicone oil, phosphate plasticizer, fluorine compound, wax, metal soap, and filler.
離型層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．２μｍ以上２μｍ以下とすることができる。 The thickness of the release layer is not particularly limited, and can be, for example, 0.2 μm or more and 2 μm or less.
離型層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The release layer is prepared by dispersing or dissolving the above-mentioned materials in water or an appropriate solvent and applying known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, and rod coating. It can be formed by applying the coating onto a substrate or the like to form a coating film, and drying this.
（背面層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、離型性付与層が設けられていない基材の面に、背面層を備える。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等を防止できる。
(back layer)
In one embodiment, the thermal transfer sheet of the present invention includes a back layer on the surface of the base material on which the release property imparting layer is not provided. This can prevent sticking, wrinkles, etc. caused by heating during thermal transfer.
一実施形態において、背面層は、樹脂材料を含み、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。 In one embodiment, the back layer includes a resin material, such as cellulose resin, styrene resin, vinyl resin, polyester, polyurethane, silicone-modified polyurethane, fluorine-modified polyurethane, (meth)acrylic resin, and the like.
また、一実施形態において、背面層は、イソシアネート化合物等との併用により硬化する２液硬化型の樹脂を樹脂材料として含む。このような樹脂としては、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のビニルアセタール樹脂等が挙げられる。 Further, in one embodiment, the back layer includes a two-component curing resin as a resin material, which is cured in combination with an isocyanate compound or the like. Examples of such resins include vinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral.
一実施形態において、背面層は、無機又は有機の粒子を含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等をより防止できる。 In one embodiment, the back layer includes inorganic or organic particles. This makes it possible to further prevent sticking, wrinkles, etc. caused by heating during thermal transfer.
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。
有機粒子としては、（メタ）アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
Examples of inorganic particles include clay minerals such as talc and kaolin, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, sulfates such as calcium sulfate, and oxides such as silica. , graphite, saltpetre, and inorganic particles such as boron nitride.
The organic particles include organic resin particles made of (meth)acrylic resin, Teflon (registered trademark) resin, silicone resin, lauroyl resin, phenol resin, acetal resin, styrene resin, polyamide, etc., or those made by reacting these with a crosslinking material. Examples include crosslinked resin particles.
背面層の厚さは、０．１μｍ以上２μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写時の熱エネルギーの伝達性を維持しつつ、スティッキングやシワの発生等を防止できる。 The thickness of the back layer is preferably 0.1 μm or more and 2 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 1 μm or less. This makes it possible to prevent sticking, wrinkles, etc., while maintaining the transferability of thermal energy during thermal transfer.
背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The back layer is prepared by dispersing or dissolving the above materials in water or an appropriate solvent and applying known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, and rod coating. It can be formed by coating on a substrate to form a coating film and drying this.
（被転写体）
本発明の被転写体２０は、上記熱転写シートを用いて製造したものであり、図７に示すように、被転写体基材２１を備え、該被転写体基材２１上に、転写性離型材及び可塑材が存在する（図７中の被転写体上の斜線部）ことを特徴とする。
(Transferred object)
The transfer object 20 of the present invention is manufactured using the above-mentioned thermal transfer sheet, and as shown in FIG. It is characterized by the presence of a mold material and a plastic material (the shaded area on the transfer target in FIG. 7).
（被転写体基材）
被転写体基材は特に限定されるものではなく、例えば、塩化ビニル製カード及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体製カード等の樹脂カード等が挙げられる。
(Receiver base material)
The substrate to be transferred is not particularly limited, and examples thereof include resin cards such as vinyl chloride cards and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer cards.
被転写体基材の厚さも特に限定されるものではなく、例えば、１００μｍ以上１０００μｍ以下とすることができる。 The thickness of the transfer target base material is also not particularly limited, and can be, for example, 100 μm or more and 1000 μm or less.
（転写性離型材）
本発明の被転写体において、被転写体基材の少なくとも一方の面に転写性離型材が存在し、これにより、被転写体上への画像形成時における熱転写シートとの貼り付きを効果的に防止できる。
被転写体基材の全面に存在してもよく、その一部に存在してもよいが、画像形成時において、熱転写シートと接触する部分には存在することが好ましい。
転写性離型材の詳細については上記したため、ここでは記載を省略する。
(Transferable mold release material)
In the transfer object of the present invention, a transferable release material is present on at least one surface of the transfer object base material, and this effectively prevents adhesion to the thermal transfer sheet during image formation on the transfer object. It can be prevented.
It may be present on the entire surface of the transfer target base material, or it may be present in a part thereof, but it is preferable that it exists in the portion that comes into contact with the thermal transfer sheet during image formation.
Since the details of the transferable mold release material have been described above, the description will be omitted here.
（可塑材）
本発明の被転写体において、被転写体基材の少なくとも一方の面であって、転写性離型材の存在する面に、可塑材が存在することにより、被転写体と熱転写シートとが繰り返し接触した場合であっても、転写性離型材が熱転写シートへ再転写されてしまうのを防止できる。
(Plastic material)
In the object to be transferred of the present invention, the presence of the plasticizer on at least one surface of the base material of the object to be transferred, on which the transferable release agent is present, causes the object to be transferred and the thermal transfer sheet to repeatedly come into contact with each other. Even in such a case, it is possible to prevent the transferable mold release material from being retransferred onto the thermal transfer sheet.
（印画物）
本発明の印画物３０は、上記被転写体２０を用いて製造したものであり、図８に示すように、少なくとも一方の面に転写性離型材及び可塑材が存在する被転写体基材２１（被転写体２０）と、該被転写体２０の転写性離型材及び可塑材が存在する面に形成された画像３１とを備える。
また、一実施形態において、本発明の印画物３０は、画像３１が形成された被転写体２０上に、転写層１５を備える。
以下、印画物の構成について説明するが、被転写体については上記したため、ここでは記載を省略する。
(Prints)
The printed matter 30 of the present invention is manufactured using the above-mentioned transfer object 20, and as shown in FIG. (transfer object 20), and an image 31 formed on the surface of the transfer object 20 on which the transferable mold release material and the plastic material are present.
In one embodiment, the printed object 30 of the present invention includes a transfer layer 15 on the transfer target 20 on which the image 31 is formed.
The structure of the printed object will be described below, but since the object to be transferred has been described above, the description thereof will be omitted here.
（画像）
印画物は、被転写体上に形成された画像を備え、該画像は、文字、模様、記号及びこれらの組合せ等、特に限定されるものではない。
(image)
A printed matter includes an image formed on a transfer target, and the image may include, but is not particularly limited to, characters, patterns, symbols, and combinations thereof.
（転写層）
一実施形態において、印画物は、画像が形成された被転写体上に、転写層を備え、これにより、印画物の耐久性を向上できる。
転写層の詳細については上記したため、ここでは記載を省略する。
(transfer layer)
In one embodiment, the print includes a transfer layer on the transfer target on which the image is formed, and thereby the durability of the print can be improved.
Since the details of the transfer layer have been described above, the description will be omitted here.
（印画物の製造方法）
本発明の印画物の製造方法は、
上記熱転写シート及び被転写体基材を準備する工程と、
被転写体基材上に、熱転写シートが備える離型性付与層から転写性離型材及び可塑材を転写し、被転写体を得る工程と、
被転写体の転写性離型材及び可塑材転写面に、画像を形成する工程と、
を含むことを特徴とする。
一実施形態において、本発明の印画物の製造方法は、画像が形成された被転写体上に、転写層を転写する工程をさらに含む。
(Method for manufacturing printed matter)
The method for producing a print of the present invention includes:
a step of preparing the thermal transfer sheet and the transfer target base material;
Transferring a transferable mold release material and a plasticizer from a release property imparting layer provided in a thermal transfer sheet onto a transfer target base material to obtain a transfer target;
forming an image on the transferable mold release material and plastic material transfer surface of the transfer target;
It is characterized by including.
In one embodiment, the method for manufacturing a print of the present invention further includes the step of transferring a transfer layer onto a transfer target on which an image is formed.
（熱転写シート及び被転写体基材を準備する工程）
熱転写シートの製造方法は上記したため、ここでは記載を省略する。
また、被転写体基材は、市販されるものを使用してもよく、インフレーション法やＴダイ法等、従来公知の方法により作製したものを使用してもよい。また、異種の材料からなる被転写体基材をドライラミネートした積層体を使用してもよい。
(Process of preparing thermal transfer sheet and transfer target base material)
Since the method for manufacturing the thermal transfer sheet has been described above, the description thereof will be omitted here.
Further, as the transfer target base material, a commercially available material may be used, or a material produced by a conventionally known method such as an inflation method or a T-die method may be used. Alternatively, a laminate obtained by dry laminating transfer target base materials made of different materials may be used.
（転写性離型材を転写する工程）
本発明の印画物の製造方法は、上記熱転写シートを加熱し、離型性付与層から転写性離型材及び可塑材を被転写体表面に転写し、被転写体を得る工程を含む。
(Process of transferring transferable mold release material)
The method for producing a printed matter of the present invention includes the steps of heating the thermal transfer sheet, transferring the transferable release agent and plasticizer from the release property imparting layer to the surface of the object to be transferred, and obtaining the object to be transferred.
（画像形成工程）
一実施形態において、本発明の印画物の製造方法は、被転写体の転写性離型材及び可塑材転写面に、画像を形成する工程をさらに含む。画像形成は、上記熱転写シートを用いて行ってもよく、異なる熱転写シートを用いて行ってもよい。
(Image forming process)
In one embodiment, the method for producing a print of the present invention further includes the step of forming an image on the transferable release material and plastic material transfer surface of the transfer target. Image formation may be performed using the above thermal transfer sheet, or may be performed using a different thermal transfer sheet.
（転写層形成工程）
一実施形態において、本発明の印画物の製造方法は、画像が形成された被転写体上に、転写層を転写する工程をさらに含む。転写層形成は、上記熱転写シートを用いて行ってもよく、異なる熱転写シートを用いて行ってもよい。
(Transfer layer formation process)
In one embodiment, the method for manufacturing a print of the present invention further includes the step of transferring a transfer layer onto a transfer target on which an image is formed. The transfer layer formation may be performed using the above thermal transfer sheet, or may be performed using a different thermal transfer sheet.
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例１
基材として、厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムを準備し、この一方の面に、下記組成のプライマー層形成用塗工液Ａを塗布、乾燥し、厚さ０．１μｍのプライマー層を形成した。
＜プライマー層形成用塗工液Ａ＞
・アルミナゾル ５０質量部
（日産化学工業(株)製、アルミナゾル２００、固形分１０．５％）
・ビニルピロリドン－酢酸ビニル共重合体 ４質量部
（アイエスピー・ジャパン(株)製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ－３３５、固形分５０％）
Example 1
A PET film with a thickness of 4.5 μm was prepared as a base material, and coating liquid A for forming a primer layer having the following composition was applied to one side of the film and dried to form a primer layer with a thickness of 0.1 μm. .
<Coating liquid A for forming primer layer>
・50 parts by mass of alumina sol (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., alumina sol 200, solid content 10.5%)
・Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer 4 parts by mass (ISP Japan Co., Ltd., PVP/VA E-335, solid content 50%)
上記のようにして形成したプライマー層上に、下記組成の離型性付与層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１μｍの離型性付与層を形成した。
＜離型性付与層形成用塗工液＞
・ビニルアセタール樹脂 ９０質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ－６）
・エポキシ変性シリコーンオイル ５質量部
（信越化学工業（株）製、ＫＰ－１８００Ｕ）
・フタル酸ジオクチル ５質量部
（純正化学（株）製）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ） １０００質量部
・トルエン １０００質量部
On the primer layer formed as described above, a coating liquid for forming a release property imparting layer having the following composition was applied and dried to form a release property imparting layer having a thickness of 1 μm.
<Coating liquid for forming release property imparting layer>
・Vinyl acetal resin 90 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) KS-6)
・Epoxy modified silicone oil 5 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KP-1800U)
・Dioctyl phthalate 5 parts by mass (manufactured by Junsei Kagaku Co., Ltd.)
・Methyl ethyl ketone (MEK) 1000 parts by mass ・Toluene 1000 parts by mass
上記のようにして形成した離型性付与層と面順次となるように、かつ上記プライマー層上に、下記組成の着色層形成用塗工液Ａ、Ｂ及びＣを面順次に塗布、乾燥し、それぞれ厚さ０．７μｍの着色層Ａ～Ｃを形成した。
＜着色層形成用塗工液Ａ＞
・イエロー昇華性染料 ６質量部
・ビニルアセタール樹脂 ４質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ－６）
・ＭＥＫ ４５質量部
・トルエン ４５質量部
＜着色層形成用塗工液Ｂ＞
・マゼンタ昇華性染料 ６質量部
・ポリビニルアセタール ４質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ－６）
・ＭＥＫ ４５質量部
・トルエン ４５質量部
＜着色層形成用塗工液Ｃ＞
・シアン昇華性染料 ６質量部
・ビニルアセタール樹脂 ４質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ－６）
・ＭＥＫ ４５質量部
・トルエン ４５質量部
Coating liquids A, B, and C for forming a colored layer having the following compositions were applied surface-sequentially to the releasability imparting layer formed as described above and on the primer layer, and dried. , colored layers A to C each having a thickness of 0.7 μm were formed.
<Coating liquid A for forming colored layer>
・Yellow sublimable dye 6 parts by mass ・Vinyl acetal resin 4 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) KS-6)
・MEK 45 parts by mass ・Toluene 45 parts by mass <Colored layer forming coating liquid B>
・Magenta sublimable dye 6 parts by mass ・Polyvinyl acetal 4 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) KS-6)
・MEK 45 parts by mass ・Toluene 45 parts by mass <Colored layer forming coating liquid C>
・Cyan sublimable dye 6 parts by mass ・Vinyl acetal resin 4 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) KS-6)
・MEK 45 parts by mass ・Toluene 45 parts by mass
上記のようにして形成した着色層と面順次となるように、下記組成の剥離層形成用塗工分散液を塗布、乾燥し、厚さ１．２μｍの剥離層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・（メタ）アクリル樹脂 ９０質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３）
・ポリエステル ５質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・ＭＥＫ ２００質量部
・トルエン ２００質量部
A coating dispersion for forming a release layer having the following composition was applied and dried to form a release layer having a thickness of 1.2 μm so as to be in plane order with the colored layer formed as described above.
<Coating liquid for forming release layer>
・(Meth)acrylic resin 90 parts by mass (Dyanal (registered trademark) BR-83, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
・Polyester 5 parts by mass (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 200)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass
上記のようにして形成させた剥離層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１．２μｍの接着層を形成させた。
＜接着層形成用塗工液＞
・ポリエステル ６０質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２２６、Ｔｇ６５℃、Ｍｎ８０００）
・紫外線吸収材 ４０質量部
（ＢＡＳＦ社製、ＵＶＡ－６３５Ｌ）
・ＭＥＫ ２００質量部
・トルエン ２００質量部
On the release layer formed as described above, a coating solution for forming an adhesive layer having the following composition was applied and dried to form an adhesive layer with a thickness of 1.2 μm.
<Coating liquid for adhesive layer formation>
・Polyester 60 parts by mass (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 226, Tg 65°C, Mn 8000)
・Ultraviolet absorber 40 parts by mass (BASF, UVA-635L)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass
ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を、塗布、乾燥し、厚さ０．３μｍの背面層を形成させ、熱転写シートを得た。
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール ２．０質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＢＸ－１）
・ポリイソシアネート ９．２質量部
（ＤＩＣ（株）製、バーノック（登録商標）Ｄ７５０）
・リン酸エステル系界面活性剤 １．３質量部
（第一工業製薬（株）製、プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ）
・タルク ０．３質量部
（日本タルク工業（株）製、ミクロエース（登録商標）Ｐ－３）
・トルエン ４３．６質量部
・ＭＥＫ ４３．６質量部
On the other side of the PET film, a coating liquid for forming a back layer having the following composition was applied and dried to form a back layer having a thickness of 0.3 μm to obtain a thermal transfer sheet.
<Coating liquid for back layer>
・Polyvinyl butyral 2.0 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) BX-1)
・Polyisocyanate 9.2 parts by mass (DIC Corporation, Burnock (registered trademark) D750)
・Phosphate ester surfactant 1.3 parts by mass (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Pricesurf (registered trademark) A208N)
・0.3 parts by mass of talc (manufactured by Nippon Talc Kogyo Co., Ltd., Micro Ace (registered trademark) P-3)
・Toluene 43.6 parts by mass ・MEK 43.6 parts by mass
実施例２～１１及び比較例３
離型性付与層及びプライマー層の組成、並びにこれらの厚さを表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
なお、実施例１０及び１１においては、基材と剥離性付与層との間にプライマー層を設けなかった。
表１中の各成分の詳細及びプライマー層形成塗工液Ｂの組成は、以下の通りである。
・アミノ変性シリコーン：信越化学工業（株）製、ＫＦ－３９３
・ポリエーテル変性シリコーン：信越化学工業（株）製、ＫＦ－６１２３
・長鎖アルキルリン酸エステル：第一工業製薬（株）製、プライサーフ（登録商標）Ａ－２０８Ｎ
・アジピン酸ジオクチル：純正化学（株）製
・トリメリット酸トリオクチル：純正化学（株）製
・（メタ）アクリル樹脂：三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８５
・水酸基含有（メタ）アクリル樹脂：大成ファインケミカル（株）製、６ＫＷ－７００
・ポリエステル樹脂：ユニチカ（株）製、エリーテル（登録商標）ＵＥ３６００
Examples 2 to 11 and comparative example 3
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the compositions of the release property imparting layer and the primer layer and their thicknesses were changed as shown in Table 1.
In Examples 10 and 11, no primer layer was provided between the base material and the releasability imparting layer.
Details of each component in Table 1 and the composition of primer layer forming coating liquid B are as follows.
・Amino-modified silicone: KF-393 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
・Polyether-modified silicone: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-6123
・Long-chain alkyl phosphate ester: Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Plysurf (registered trademark) A-208N
・Dioctyl adipate: Manufactured by Junsei Kagaku Co., Ltd. ・Trioctyl trimellitate: Manufactured by Junsei Kagaku Co., Ltd. ・(Meth)acrylic resin: Manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Dianal (registered trademark) BR-85
・Hydroxyl group-containing (meth)acrylic resin: Taisei Fine Chemical Co., Ltd., 6KW-700
・Polyester resin: manufactured by Unitika Co., Ltd., ELITEL (registered trademark) UE3600
＜プライマー層形成用塗工液Ｂ＞
・（メタ）アクリル樹脂 ２０質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３）
・ポリエステル １質量部
（ユニチカ（株）製、エリーテル（登録商標）ＵＥ－３６００）
・ＭＥＫ ３９質量部
・トルエン ４０質量部
<Coating liquid B for forming primer layer>
・(Meth)acrylic resin 20 parts by mass (Dyanal (registered trademark) BR-83, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
・Polyester 1 part by mass (manufactured by Unitika Co., Ltd., ELITEL (registered trademark) UE-3600)
・MEK 39 parts by mass ・Toluene 40 parts by mass
比較例１
離型性付与層を設けず、かつ着色層形成用塗工液Ａ～Ｃの組成を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜着色層形成用塗工液Ｄ＞
・イエロー昇華性染料 ６質量部
・ビニルアセタール樹脂 ４質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ－６）
・エポキシ変性シリコーンオイル １質量部
（信越化学工業（株）製、ＫＰ－１８００Ｕ）
・ＭＥＫ ４５質量部
・トルエン ４４質量部
＜着色層形成用塗工液Ｅ＞
・マゼンタ昇華性染料 ６質量部
・ビニルアセタール樹脂 ４質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ－６）
・エポキシ変性シリコーンオイル １質量部
（信越化学工業（株）製、ＫＰ－１８００Ｕ）
・ＭＥＫ ４５質量部
・トルエン ４４質量部
＜着色層形成用塗工液Ｆ＞
・シアン昇華性染料 ６質量部
・ビニルアセタール樹脂 ４質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ－６）
・エポキシ変性シリコーンオイル １質量部
（信越化学工業（株）製、ＫＰ－１８００Ｕ）
・ＭＥＫ ４５質量部
・トルエン ４４質量部
Comparative example 1
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the release property imparting layer was not provided and the compositions of the coating solutions A to C for forming the colored layer were changed as shown below.
<Coating liquid D for forming colored layer>
・Yellow sublimable dye 6 parts by mass ・Vinyl acetal resin 4 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) KS-6)
・1 part by mass of epoxy modified silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KP-1800U)
・MEK 45 parts by mass ・Toluene 44 parts by mass <Coating liquid E for forming colored layer>
・Magenta sublimable dye 6 parts by mass ・Vinyl acetal resin 4 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) KS-6)
・1 part by mass of epoxy modified silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KP-1800U)
・MEK 45 parts by mass ・Toluene 44 parts by mass <Colored layer forming coating liquid F>
・Cyan sublimable dye 6 parts by mass ・Vinyl acetal resin 4 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) KS-6)
・1 part by mass of epoxy modified silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KP-1800U)
・MEK 45 parts by mass ・Toluene 44 parts by mass
比較例２
離型性付与層を設けず、離型性付与層が設けられていた箇所に、下記組成の離型層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍの離型層を形成させ、その上に下記組成の転写型受容層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ２μｍの転写型受容層を形成させた以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜離型層形成用塗工液＞
・シリコーン変性アクリル樹脂 １６質量部
（ダイセル化学（株）製、セルトップ（登録商標）２２６）
・アルミ触媒 ３質量部
（ダイセル化学（株）製、セルトップ（登録商標）ＣＡＴ－Ａ）
・ＭＥＫ ８質量部
・トルエン ８質量部
＜転写型受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体 ９５質量部
（日信化学(株)製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・エポキシ変性シリコーンオイル ５質量部
（信越化学工業（株）製、ＫＰ－１８００Ｕ）
・ＭＥＫ ２００質量部
・トルエン ２００質量部
Comparative example 2
A release layer-forming coating solution with the following composition is applied to the area where the release property layer was not provided, and dried to form a release layer with a thickness of 0.5 μm. A thermal transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that a coating liquid for forming a transfer type receptor layer having the following composition was applied thereon and dried to form a transfer type receptor layer with a thickness of 2 μm. did.
<Coating liquid for mold release layer formation>
・Silicone modified acrylic resin 16 parts by mass (manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd., Celltop (registered trademark) 226)
・3 parts by mass of aluminum catalyst (manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd., Celltop (registered trademark) CAT-A)
・MEK 8 parts by mass ・Toluene 8 parts by mass <Coating liquid for forming transfer type receptor layer>
- Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 95 parts by mass (Solvine (registered trademark) CNL, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)
・Epoxy modified silicone oil 5 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KP-1800U)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass
＜＜離型性評価＞＞
被転写体基材として、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）カード（大日本印刷(株)製）を準備し、この表面全体に、上記実施例において得られた熱転写シートが備える離型性付与層に含まれる転写性離型材及び可塑材を、下記テストプリンターを用いて転写し、被転写体を得た。
（テストプリンター）
・サーマルヘッド：京セラ（株）製、ＫＥＥ－５７－１２ＧＡＮ２－ＳＴＡ
・発熱体平均抵抗値：３３０３Ω
・主走査方向解像度：３００ｄｐｉ（ｄｏｔ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）
・副走査方向解像度：３００ｄｐｉ
・印加電圧：１８Ｖ
・ライン速度：３．０ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ
・印字開始温度：３５℃
・パルスＤｕｔｙ比：８５％
<<Release evaluation>>
A polyvinyl chloride (PVC) card (manufactured by Dainippon Printing Co., Ltd.) was prepared as a transfer target base material, and the entire surface of the card was coated with the material contained in the releasability imparting layer of the thermal transfer sheet obtained in the above example. The transferable mold release material and plasticizer were transferred using the following test printer to obtain a transfer target.
(test printer)
・Thermal head: Kyocera Corporation, KEE-57-12GAN2-STA
・Heating element average resistance value: 3303Ω
・Main scanning direction resolution: 300 dpi (dots per inch)
・Sub-scanning direction resolution: 300dpi
・Applied voltage: 18V
・Line speed: 3.0msec. /line
・Printing start temperature: 35℃
・Pulse duty ratio: 85%
上記被転写体の転写性離型材転写面に、上記テストプリンターを用いて、上記熱転写シートが備える着色層からイエロー、マセンタ、シアンの順に昇華性染料を昇華転写し、黒色画像（０／２５５画像階調）を形成し、印画物を作製した。 Using the test printer, sublimation dyes are sublimated and transferred from the colored layer of the thermal transfer sheet to the transferable release material transfer surface of the transfer object in the order of yellow, macenta, and cyan, and a black image (0/255 image gradation) was formed and a print was produced.
また、比較例１において得られた熱転写シートを用い、転写性離型材を転写しなかった以外は、上記同様、印画物を作製した。
また、比較例２において得られた熱転写シートから、ＰＶＣカード上に、上記テストプリンターを用いて、転写型受容層を転写し、この受容層上に黒色画像を形成した以外は、上記同様、印画物を作製した。
さらに、比較例３において得られた熱転写シートから転写性離型材のみを転写した以外は、上記同様、印画物を作製した。
Further, a print was produced in the same manner as described above, except that the thermal transfer sheet obtained in Comparative Example 1 was used and the transferable release material was not transferred.
Further, a transfer-type receptor layer was transferred from the thermal transfer sheet obtained in Comparative Example 2 onto a PVC card using the test printer described above, and a black image was formed on the receptor layer. I made something.
Furthermore, a print was produced in the same manner as above except that only the transferable release material was transferred from the thermal transfer sheet obtained in Comparative Example 3.
上記印画物の作製における、熱転写シートが備えるシアン昇華性染料を含む着色層Ｃ及びＦ（標記基準においては、シアン着色層という）と、ＰＶＣカードとの離型性を、下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：熱転写シートが備えるシアン着色層を、ＰＶＣカードから容易に剥離することができた。
Ｂ：多少の引っかかりや接着はあったが、熱転写シートが備えるシアン着色層を、ＰＶＣカードから剥離することができ、実用上問題のない程度であった。
ＮＧ：熱転写シートが備えるシアン着色層とＰＶＣカードとの剥離が困難であり、異常転写が生じた。
In the production of the above printed matter, the releasability between the colored layers C and F (referred to as cyan colored layers in the standard) containing the cyan sublimable dye of the thermal transfer sheet and the PVC card was evaluated based on the following evaluation criteria. ,evaluated. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: The cyan colored layer included in the thermal transfer sheet could be easily peeled off from the PVC card.
B: Although there was some catching and adhesion, the cyan colored layer included in the thermal transfer sheet could be peeled off from the PVC card, and there was no problem in practical use.
NG: It was difficult to separate the cyan colored layer of the thermal transfer sheet from the PVC card, and abnormal transfer occurred.
＜＜熱転写シートの保存安定性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートを巻き取り、温度６０℃、相対湿度５０％の環境下に１００時間保管した。
保管後の熱転写シートが備える着色層及び背面層の状態を目視により確認し、下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：背面層への昇華性染料の移行及び着色層における昇華性染料析出が見られなかった。
ＮＧ：背面層への昇華性染料の移行及び／又は着色層における昇華性染料析出が見られた。
<<Storage stability evaluation of thermal transfer sheet>>
The thermal transfer sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples were wound up and stored in an environment at a temperature of 60° C. and a relative humidity of 50% for 100 hours.
The states of the colored layer and back layer of the thermal transfer sheet after storage were visually confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: Transfer of sublimable dye to the back layer and precipitation of sublimable dye in the colored layer were not observed.
NG: Migration of sublimable dye to the back layer and/or precipitation of sublimable dye in the colored layer was observed.
＜＜印画濃度評価＞＞
上記離型性評価において得られた印画物の画像濃度を分光反射濃度計（Ｘ－ｒｉｔｅ社 製、ｉ１）で測定した。測定結果を表１にまとめた。表１の結果からも明らかなように、転写型受容層を備える熱転写シートを用いて製造した印画物（比較例２）の画像濃度に比べ、離型性付与層を備える熱転写シートを用いて製造した印画物（実施例１～１１）の画像濃度は優れていることがわかる。
<<Print density evaluation>>
The image density of the print obtained in the above mold releasability evaluation was measured using a spectral reflection densitometer (manufactured by X-rite, i1). The measurement results are summarized in Table 1. As is clear from the results in Table 1, compared to the image density of the printed matter (Comparative Example 2) manufactured using the thermal transfer sheet equipped with a transfer-type receptor layer, the image density of the printed matter manufactured using the thermal transfer sheet equipped with the release property imparting layer is It can be seen that the image densities of the printed products (Examples 1 to 11) are excellent.
１０：熱転写シート、１１：基材、１２：離型性付与層、１３：プライマー層、１４：着色層、１５：転写層、１６：剥離層、１７：接着層、１８：背面層、２０：被転写体、２１：被転写体基材、３０：印画物、３１：画像 10: thermal transfer sheet, 11: base material, 12: releasability imparting layer, 13: primer layer, 14: colored layer, 15: transfer layer, 16: release layer, 17: adhesive layer, 18: back layer, 20: Transferred object, 21: Transferred object base material, 30: Printed object, 31: Image
Claims (10)
前記離型性付与層が、転写性離型材、可塑材及び樹脂材料を含み、
当該熱転写シートは、前記離型性付与層が被転写体と対向するように配置して加熱することにより、前記被転写体の表面に、前記離型性付与層自体を転写することなく、前記転写性離型材及び前記可塑剤を転写する、熱転写シート。 A thermal transfer sheet comprising a base material and a releasability imparting layer provided on the base material ,
The release property imparting layer includes a transferable release material, a plastic material, and a resin material,
The thermal transfer sheet is arranged so that the releasability imparting layer faces the object to be transferred and heated, so that the releasability imparting layer itself is not transferred to the surface of the object to be transferred, and the layer is heated. A thermal transfer sheet for transferring a transferable mold release material and the plasticizer .
前記被転写体基材上に、前記熱転写シートが備える前記離型性付与層から前記転写性離型材及び前記可塑材を転写し、被転写体を得る工程と
前記被転写体の転写性離型材及び可塑材転写面に、画像を形成する工程と、
を含む、印画物の製造方法。 A step of preparing the thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 9 and a transfer target base material,
Transferring the transferable mold release material and the plastic material from the release property imparting layer of the thermal transfer sheet onto the transfer target base material to obtain a transfer target; and a transferable mold release material for the transfer target. and forming an image on the plastic material transfer surface;
A method of manufacturing a printed matter, including:
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