JP7356261B2 - Adhesive sheet for labels - Google Patents

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Description

本発明は、ラベル用粘着シートに関する。 The present invention relates to an adhesive sheet for labels.

従来、粘着シートの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物には、有機溶剤型の粘着剤組成物が用いられていた。しかし、塗工の際に有機溶剤が揮発することが問題であった。また、粘着シートの粘着剤層に有機溶剤がわずかに残存することも問題であった。
一方、エマルション型の粘着剤組成物は、有機溶剤型の粘着剤組成物に比べて、環境面、安全面、及び衛生面等の観点において優れている。
そのため、近年では、粘着シートの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物として、エマルション型の粘着剤組成物を用いることが多くなってきている。
Conventionally, an organic solvent type adhesive composition has been used as an adhesive composition for forming an adhesive layer of an adhesive sheet. However, there was a problem that the organic solvent volatilized during coating. Another problem was that a small amount of organic solvent remained in the adhesive layer of the adhesive sheet.
On the other hand, emulsion-type adhesive compositions are superior to organic solvent-type adhesive compositions in terms of environment, safety, hygiene, and the like.
Therefore, in recent years, emulsion-type adhesive compositions have been increasingly used as adhesive compositions for forming adhesive layers of adhesive sheets.

また、近年、地球温暖化等の環境問題が重視されており、二酸化炭素等の温室効果ガスの排出抑制の規制が強化されている。かかる観点から、例えば特許文献1では、植物由来の成分等を配合することによって、化石資源系材料の使用量を減らし、焼却処分時等に温室効果ガスの排出量を低減することができる粘着シートも提案されている。詳細に説明すると、植物由来の成分等(以下、「バイオマス材料」ともいう)は、燃焼等によって温室効果ガスである二酸化炭素を放出するが、当該二酸化炭素は、元をたどれば、典型的には植物の成長過程で光合成により大気中から吸収したものであるため、大気中の二酸化炭素の増加を実質的にもたらさない。つまり、バイオマス材料は、地球環境において比較的短期間のうちに循環することによって、炭素の増減を実質的にもたらさないカーボンニュートラルな材料とみなすことができる。そして、バイオマス材料がカーボンニュートラルな材料であることによって、バイオマス材料を配合し、化石資源系材料の使用量を減らした粘着シートは、焼却処分時等に、化石資源系材料に由来する二酸化炭素の排出量、換言すれば、比較的短期間のうちには再生が困難な材料に由来する二酸化炭素の排出量が低減され、焼却処分時等に温室効果ガスの排出量が低減されるのである。 Furthermore, in recent years, environmental issues such as global warming have been emphasized, and regulations for suppressing emissions of greenhouse gases such as carbon dioxide have been strengthened. From this point of view, for example, Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive sheet that can reduce the amount of fossil resource-based materials used and reduce greenhouse gas emissions during incineration, etc. by incorporating plant-derived components. has also been proposed. To explain in detail, plant-derived ingredients (hereinafter also referred to as "biomass materials") emit carbon dioxide, which is a greenhouse gas, when burned, etc.; Because it is absorbed from the atmosphere through photosynthesis during the growth process of plants, it does not substantially increase the amount of carbon dioxide in the atmosphere. In other words, biomass materials can be regarded as carbon-neutral materials that do not substantially increase or decrease carbon by circulating in the global environment in a relatively short period of time. Since biomass materials are carbon-neutral, adhesive sheets that contain biomass materials and reduce the amount of fossil resource-based materials used can be used to reduce the amount of carbon dioxide derived from fossil-based materials during incineration, etc. Emissions, in other words, carbon dioxide emissions originating from materials that are difficult to recycle in a relatively short period of time, are reduced, and greenhouse gas emissions during incineration, etc., are reduced.

国際公開第2015/056499号International Publication No. 2015/056499

ところで、エマルション型の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートは、ポリオレフィンに対し、十分な粘着性を確保し難い。ポリオレフィンは、食品等の容器及び包装等に用いられることが多い。そのため、エマルション型の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートの汎用性を高める観点から、エマルション型の粘着剤組成物に、粘着付与剤を配合し、ポリオレフィンに対する十分な粘着性を確保することが考えられる。 By the way, it is difficult for a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed from an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition to ensure sufficient adhesion to polyolefin. Polyolefins are often used in containers and packaging for foods and the like. Therefore, from the viewpoint of increasing the versatility of pressure-sensitive adhesive sheets having pressure-sensitive adhesive layers formed from emulsion-type pressure-sensitive adhesive compositions, a tackifier is blended into emulsion-type pressure-sensitive adhesive compositions to provide sufficient adhesiveness to polyolefins. It is conceivable to ensure that

また、焼却処分時等に温室効果ガスの排出を抑制する観点から、エマルション型の粘着剤組成物に、粘着付与剤として、焼却処分時等に大気中の二酸化炭素の増加を実質的にもたらさないカーボンニュートラルな材料である植物由来の樹脂を用いて、粘着剤層のバイオマス度を高めることも考えられる。 In addition, from the perspective of suppressing greenhouse gas emissions during incineration, etc., we use emulsion-type adhesive compositions as tackifiers that do not substantially increase carbon dioxide in the atmosphere during incineration, etc. It is also possible to increase the biomass content of the adhesive layer by using a plant-derived resin, which is a carbon-neutral material.

ここで、粘着シートには、ポリオレフィンに対する粘着性を確保することや、粘着剤層のバイオマス度を高めることに加えて、更に付与すべき特性が存在する。 Here, in addition to ensuring adhesion to polyolefin and increasing the degree of biomass of the adhesive layer, there are other characteristics that should be imparted to the adhesive sheet.

具体的には、粘着シートを貼付する対象となる被着体は、曲面を有するものが多い。そのため、特に曲面に対する貼付性に優れる粘着シートも求められる。 Specifically, many adherends to which adhesive sheets are attached have curved surfaces. Therefore, there is also a need for pressure-sensitive adhesive sheets that have excellent adhesion properties, particularly to curved surfaces.

また、粘着シートをラベルとして用いる場合、当該ラベルは、ラベリングマシン等を用いて貼付されることが多い。その際、ラベルのタックを向上させることによって、ラベリングマシンにより被着体にラベルを瞬時に貼付することが可能となる。これにより、被着体にラベルを貼付する工程の速度を向上させて、生産性を向上させることができる。また、上記のように、ポリオレフィンは、食品等の容器及び包装等、多岐に渡って用いられることが多い。そのため、ポリオレフィンに対しても、ラベルのタックを十分に確保することが求められる。 Further, when an adhesive sheet is used as a label, the label is often attached using a labeling machine or the like. At that time, by improving the tack of the label, it becomes possible to instantly apply the label to the adherend using a labeling machine. Thereby, the speed of the process of attaching a label to an adherend can be increased, and productivity can be improved. Moreover, as mentioned above, polyolefins are often used in a wide variety of applications, such as containers and packaging for foods and the like. Therefore, it is required to ensure sufficient label tack even for polyolefins.

しかしながら、これらのような要求を全て満足する粘着シートは、未だ検討されていない。 However, a pressure-sensitive adhesive sheet that satisfies all of these requirements has not yet been studied.

そこで、本発明は、ポリオレフィンに対しても十分な粘着力を発揮することができ、曲面貼付性に優れると共にポリオレフィンに対するタックも十分に確保されており、しかも、粘着剤層のバイオマス度も高められた、ラベル用の粘着シートを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention can exhibit sufficient adhesive strength even to polyolefin, has excellent adhesion to curved surfaces, and has sufficient tack to polyolefin, and also has a high degree of biomass in the adhesive layer. Another purpose is to provide adhesive sheets for labels.

かかる課題を解決するため、本発明者等が鋭意検討した結果、エマルション型粘着剤とエマルション型粘着付与剤とを含むエマルション型粘着剤組成物から形成された粘着剤層のバイオマス度を特定の範囲に調整した粘着シートが、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、下記[1]~[5]に関する。
[1]基材と、前記基材の片面に設けられた粘着剤層とを少なくとも備え、前記粘着剤層は、エマルション型粘着剤とエマルション型粘着付与剤とを含むエマルション型粘着剤組成物から形成され、前記エマルション型粘着付与剤の粘着付与樹脂は、ロジン樹脂及びテルペン樹脂から選択される1種以上を含み、前記粘着剤層のバイオマス度が2.9%以上24.8%未満である、ラベル用粘着シート。
[2]前記粘着剤層のバイオマス度が2.9%以上20.0%以下である、上記[1]に記載のラベル用粘着シート。
[3]前記エマルション型粘着剤が、アクリル系エマルション型粘着剤を含む、上記[1]又は[2]に記載のラベル用粘着シート。
[4]前記粘着付与樹脂が、軟化点が80℃以上170℃以下のロジン樹脂から選択される1種以上を含む、上記[1]~[3]のいずれかに記載のラベル用粘着シート。
[5]打ち抜き加工されたラベルとして用いられる、上記[1]~[4]のいずれかに記載のラベル用粘着シート。
In order to solve this problem, the inventors of the present invention conducted extensive studies and found that the degree of biomass of an adhesive layer formed from an emulsion-type adhesive composition containing an emulsion-type adhesive and an emulsion-type tackifier was set within a specific range. It has been discovered that a pressure-sensitive adhesive sheet adjusted to the following can solve the above problems.
That is, the present invention relates to the following [1] to [5].
[1] Comprising at least a base material and an adhesive layer provided on one side of the base material, the adhesive layer is made of an emulsion-type adhesive composition containing an emulsion-type adhesive and an emulsion-type tackifier. The tackifier resin of the emulsion-type tackifier that is formed includes one or more selected from rosin resin and terpene resin, and the biomass degree of the adhesive layer is 2.9% or more and less than 24.8%. , adhesive sheet for labels.
[2] The pressure-sensitive adhesive sheet for labels according to [1] above, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a biomass degree of 2.9% or more and 20.0% or less.
[3] The pressure-sensitive adhesive sheet for labels according to [1] or [2] above, wherein the emulsion-type pressure-sensitive adhesive includes an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive.
[4] The pressure-sensitive adhesive sheet for labels according to any one of [1] to [3] above, wherein the tackifier resin includes one or more selected from rosin resins having a softening point of 80° C. or higher and 170° C. or lower.
[5] The adhesive sheet for labels according to any one of [1] to [4] above, which is used as a punched label.

本発明によれば、ポリオレフィンに対しても十分な粘着力を発揮することができ、曲面貼付性に優れると共にポリオレフィンに対するタックも十分に確保されており、しかも、粘着剤層のバイオマス度も高められた、ラベル用の粘着シートを提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to exhibit sufficient adhesion to polyolefin, and it has excellent adhesion to curved surfaces and has sufficient tack to polyolefin, and the biomass content of the adhesive layer is also increased. In addition, it becomes possible to provide adhesive sheets for labels.

本発明の一態様のラベル用粘着シートの断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet for labels according to one embodiment of the present invention. 本発明の別の態様のラベル用粘着シートの断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet for labels according to another embodiment of the present invention. (A)はラベル連続体の平面図であり、(B)はラベル連続体の断面図である。(A) is a plan view of the continuous label body, and (B) is a sectional view of the continuous label body.

[ラベル用粘着シートの態様]
本発明の粘着シートは、基材と、前記基材の片面に設けられた粘着剤層とを少なくとも備え、前記粘着剤層は、エマルション型粘着剤とエマルション型粘着付与剤とを含むエマルション型粘着剤組成物から形成され、前記エマルション型粘着付与剤の粘着付与樹脂は、ロジン樹脂及びテルペン樹脂から選択される1種以上であり、前記粘着剤層のバイオマス度が2.9%以上24.8%未満である。
前記粘着剤層のバイオマス度が2.9%未満であると、ポリオレフィンに対する粘着力を十分に確保することができず、曲面貼付性にも劣る。
また、前記粘着剤層のバイオマス度が24.8%以上であると、曲面貼付性に劣る。
前記粘着剤層のバイオマス度が2.9%以上24.8%未満であると、ポリオレフィンに対しても十分な粘着力を発揮することができ、曲面貼付性に優れると共にポリオレフィンに対するタックも十分に確保されており、しかも、粘着剤層のバイオマス度も高められた、ラベル用の粘着シートとすることができる。
ここで、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、本発明の一態様のラベル用粘着シートは、粘着剤層のバイオマス度が、好ましくは2.9%以上20.0%以下、より好ましくは2.9%以上18.7%以下である。
また、ポリオレフィンに対するタックをより向上させやすくする観点から、本発明の一態様のラベル用粘着シートは、粘着剤層のバイオマス度が、好ましくは2.9%以上15.0%以下、より好ましくは2.9%以上11.5%以下である。
なお、本明細書において、「粘着剤層のバイオマス度」は、下記式(A)から算出される値である。
(粘着剤層のバイオマス度)=(X/Y)×100 ・・・(A)
式(A)において、「X」は、エマルション型粘着剤組成物中の植物由来成分の固形分質量である。本発明では、当該植物由来成分として、植物由来のエマルション型粘着付与剤を含み、その固形分が「X」に該当する。「Y」は、エマルション型粘着剤組成物中のエマルション型粘着付与剤の固形分質量及びエマルション型粘着剤の固形分質量の総量である。
[Aspects of adhesive sheet for labels]
The adhesive sheet of the present invention includes at least a base material and an adhesive layer provided on one side of the base material, and the adhesive layer is an emulsion-type adhesive containing an emulsion-type adhesive and an emulsion-type tackifier. The tackifier resin of the emulsion-type tackifier is one or more selected from rosin resin and terpene resin, and the biomass degree of the adhesive layer is 2.9% or more and 24.8%. less than %.
If the degree of biomass of the adhesive layer is less than 2.9%, sufficient adhesion to polyolefin cannot be ensured, and the adhesion to curved surfaces is also poor.
Moreover, if the degree of biomass of the adhesive layer is 24.8% or more, the adhesion to curved surfaces is poor.
When the biomass degree of the adhesive layer is 2.9% or more and less than 24.8%, it can exhibit sufficient adhesion to polyolefin, has excellent adhesion to curved surfaces, and has sufficient tack to polyolefin. It is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet for labels in which biomass is secured and the degree of biomass in the pressure-sensitive adhesive layer is also increased.
Here, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention, in the pressure-sensitive adhesive sheet for labels according to one embodiment of the present invention, the biomass degree of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 2.9% or more and 20.0% or less, or more. Preferably it is 2.9% or more and 18.7% or less.
Further, from the viewpoint of making it easier to improve the tack on polyolefin, in the adhesive sheet for labels according to one embodiment of the present invention, the biomass degree of the adhesive layer is preferably 2.9% or more and 15.0% or less, more preferably It is 2.9% or more and 11.5% or less.
In addition, in this specification, "the degree of biomass of an adhesive layer" is a value calculated from the following formula (A).
(Biomass degree of adhesive layer) = (X/Y) x 100 ... (A)
In formula (A), "X" is the solid mass of the plant-derived component in the emulsion-type adhesive composition. In the present invention, the plant-derived component includes a plant-derived emulsion type tackifier, and its solid content corresponds to "X". "Y" is the total mass of the solid content of the emulsion-type tackifier and the solid content of the emulsion-type adhesive in the emulsion-type adhesive composition.

[ラベル用粘着シートの構成]
本発明の一態様のラベル用粘着シートの断面図を図1及び図2に示す。
図1に示すラベル用粘着シート1aは、基材2の片面に粘着剤層3が直接積層された積層構造を有する。
ここで、本発明の一態様のラベル用粘着シートは、図2に示すラベル用粘着シート1bように、基材2と粘着剤層3と剥離ライナー4とがこの順で積層された積層構造を有していてもよい。この場合、ラベル用粘着シートの使用時に、ラベル用粘着シートから剥離ライナー4を剥がし、表出した粘着剤層3を被着体に貼付する。
但し、本発明の一態様のラベル用粘着シートの構成は、これらに限定されるものではない。例えば、基材2と粘着剤層3との間には、他の層が設けられていてもよい。当該他の層としては、例えばプライマー層等が挙げられる。
また、当該他の層として、意匠性に優れたラベル用粘着シートとする観点から、金属光沢層が設けられていてもよい。金属光沢層としては、例えば、金属蒸着膜、金属箔、及び金属粒子等の金属光沢粒子を含む印刷インキを用いて公知の印刷法にて形成された金属光沢印刷層等が挙げられる。
[Configuration of adhesive sheet for labels]
Cross-sectional views of a pressure-sensitive adhesive sheet for labels according to one embodiment of the present invention are shown in FIGS. 1 and 2.
The adhesive sheet for labels 1a shown in FIG. 1 has a laminated structure in which an adhesive layer 3 is directly laminated on one side of a base material 2.
Here, the adhesive sheet for labels according to one embodiment of the present invention has a laminated structure in which the base material 2, the adhesive layer 3, and the release liner 4 are laminated in this order, as shown in the adhesive sheet for labels 1b shown in FIG. may have. In this case, when using the adhesive sheet for labels, the release liner 4 is peeled off from the adhesive sheet for labels, and the exposed adhesive layer 3 is applied to the adherend.
However, the structure of the pressure-sensitive adhesive sheet for labels according to one embodiment of the present invention is not limited to these. For example, another layer may be provided between the base material 2 and the adhesive layer 3. Examples of the other layer include a primer layer and the like.
Further, as the other layer, a metallic luster layer may be provided from the viewpoint of providing a pressure-sensitive adhesive sheet for labels with excellent design. Examples of the metallic luster layer include a metallic vapor deposited film, a metallic foil, and a metallic lustrous printed layer formed by a known printing method using a printing ink containing metallic lustrous particles such as metal particles.

次に、本発明の一態様のラベル用粘着シートとして、ラベル連続体10を図3に示す。図3(A)はラベル連続体10の平面図であり、図3(B)はラベル連続体10の断面図である。
ラベル連続体10は、平面方形などの形状に打ち抜かれた、基材12と、その裏面に設けられた粘着剤層13とからなるラベル11が、長尺帯状の剥離ライナー14の表面に適宜間隔をおいて複数枚仮着されている。なお、図3に示すラベル連続体10は、ラベルを1列に連ねたラベル連続体であるが、ラベルの列は2列以上であってもよい。なお、ラベルの形状は、方形には限定されず、ラベルの用途に応じて多角形、円形、及び楕円形等の適宜の形状としてもよい。
Next, FIG. 3 shows a continuous label body 10 as an adhesive sheet for labels according to one embodiment of the present invention. 3(A) is a plan view of the continuous label body 10, and FIG. 3(B) is a sectional view of the continuous label body 10.
The continuous label body 10 includes a label 11 made of a base material 12 punched into a shape such as a rectangular plane and an adhesive layer 13 provided on the back surface of the base material 11, which is placed on the surface of a long strip-shaped release liner 14 at appropriate intervals. Several pieces are temporarily attached. Although the label continuum 10 shown in FIG. 3 is a label continuum in which labels are arranged in one row, the number of labels may be two or more rows. Note that the shape of the label is not limited to a rectangle, and may be any appropriate shape such as a polygon, circle, or ellipse depending on the use of the label.

[エマルション型粘着剤組成物]
本発明のラベル用粘着シートの粘着剤層は、エマルション型粘着剤とエマルション型粘着付与剤とを含むエマルション型粘着剤組成物から形成される。
以下、エマルション型粘着剤とエマルション型粘着付与剤について、詳細に説明する。
[Emulsion type adhesive composition]
The adhesive layer of the adhesive sheet for labels of the present invention is formed from an emulsion-type adhesive composition containing an emulsion-type adhesive and an emulsion-type tackifier.
Hereinafter, the emulsion type adhesive and the emulsion type tackifier will be explained in detail.

<エマルション型粘着剤>
エマルション型粘着剤は、重合体を乳化させて水中に分散させた水系粘着剤であり、例えば、アクリル系エマルション、天然ゴムラテックス、及び合成ゴムラテックス等を粘着基剤としたエマルション型粘着剤が知られている。
これらの中でも、アクリル系エマルションを粘着基剤としたアクリル系エマルション型粘着剤を用いることが好ましい。
本発明の一態様では、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、アクリル系エマルション型粘着剤の含有量は、エマルション型粘着剤の全量基準で、好ましくは70~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは90~100質量%、より更に好ましくは95~100質量%、更になお好ましくは100質量%である。
以下、アクリル系エマルション型粘着剤について、詳細に説明する。
<Emulsion type adhesive>
An emulsion-type adhesive is a water-based adhesive made by emulsifying a polymer and dispersing it in water. For example, emulsion-type adhesives using acrylic emulsions, natural rubber latex, synthetic rubber latex, etc. as adhesive bases are well-known. It is being
Among these, it is preferable to use an acrylic emulsion type adhesive using an acrylic emulsion as an adhesive base.
In one aspect of the present invention, the content of the acrylic emulsion type adhesive is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 70% to 100% by mass, based on the total amount of the emulsion type adhesive, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention. is 80 to 100% by weight, more preferably 90 to 100% by weight, even more preferably 95 to 100% by weight, even more preferably 100% by weight.
The acrylic emulsion type adhesive will be explained in detail below.

(アクリル系エマルション型粘着剤)
アクリル系エマルション型粘着剤は、(メタ)アクリル酸と、アルキル基の炭素数が1~18であるアルキルアルコールとのエステル単量体を重合させて得られる、(メタ)アクリル酸エステル系重合体が主成分として水に分散された粘着剤である。
本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル又はメタクリル」を意味し、他の類似の用語についても同様である。例えば、「(メタ)アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル」を意味する。
また、本明細書において、「主成分」とは、構成成分の全量基準で、その含有量が50質量%を超える成分を意味する。
(Acrylic emulsion type adhesive)
The acrylic emulsion type adhesive is a (meth)acrylic acid ester polymer obtained by polymerizing an ester monomer of (meth)acrylic acid and an alkyl alcohol whose alkyl group has 1 to 18 carbon atoms. is an adhesive whose main component is dispersed in water.
In this specification, "(meth)acrylic" means "acrylic or methacrylic", and the same applies to other similar terms. For example, "(meth)acrylic ester" means "acrylic ester or methacrylic ester."
Furthermore, in this specification, the term "main component" refers to a component whose content exceeds 50% by mass based on the total amount of the constituent components.

(メタ)アクリル酸と、アルキル基の炭素数が1~18であるアルキルアルコールとのエステル単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n-ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、及びメタクリル酸ラウリル等から選択される1種以上が挙げられる。
これらの中でも、アクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルの少なくとも一方が主成分として用いられることが好ましい。
本発明の一態様において、前記エステル単量体であるアクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルの合計含有量は、(メタ)アクリル酸エステル系重合体の全構成単位基準で、好ましくは70~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは90~100質量%、より更に好ましくは95~100質量%である。
Examples of ester monomers of (meth)acrylic acid and alkyl alcohols whose alkyl groups have 1 to 18 carbon atoms include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, and acrylic acid. selected from 2-ethylhexyl acid, cyclohexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl methacrylate, etc. One or more types may be mentioned.
Among these, it is preferable to use at least one of n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate as the main component.
In one aspect of the present invention, the total content of the ester monomers n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate is preferably 70 ~100% by weight, more preferably 80~100% by weight, still more preferably 90~100% by weight, even more preferably 95~100% by weight.

ここで、(メタ)アクリル酸エステル系重合体は、前記エステル単量体と共重合可能なビニル系単量体を共重合させてもよい。
但し、前記エステル単量体100質量部に対し、20質量部以下の割合でビニル系単量体が共重合されることが好ましく、10質量部以下の割合でビニル系単量体が共重合されることがより好ましく、5質量部以下の割合でビニル系単量体が共重合されることが更に好ましい。
Here, the (meth)acrylic acid ester polymer may be copolymerized with a vinyl monomer that is copolymerizable with the ester monomer.
However, it is preferable that the vinyl monomer is copolymerized in a proportion of 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ester monomer, and the vinyl monomer is copolymerized in a proportion of 10 parts by mass or less. It is more preferable that the vinyl monomer is copolymerized in a proportion of 5 parts by mass or less.

前記エステル単量体と共重合可能なビニル系単量体は、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸グリシジル、及びメタクリル酸グリシジル等のビニル基含有単量体;アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、及びイタコン酸等のカルボキシル基含有単量体;アクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、及びメタクリル酸2-ヒドロキシプロピル等の水酸基含有単量体;並びにアクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ビニルピロリドン等の窒素含有単量体;等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシル基含有単量体が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
Examples of the vinyl monomer copolymerizable with the ester monomer include vinyl group-containing monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl acetate, acrylonitrile, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate. ; Carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and itaconic acid; 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxy methacrylate Hydroxyl group-containing monomers such as propyl; nitrogen-containing monomers such as acrylamide, N-methylolacrylamide, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and vinylpyrrolidone; and the like.
Among these, carboxyl group-containing monomers are preferred, and acrylic acid is more preferred.

前記エステル単量体又は前記エステル単量体と前記ビニル系単量体とは、重合開始剤を用いて重合又は共重合される。ここで、水は分散媒としても働き、重合又は共重合されて得られる(メタ)アクリル酸エステル系重合体又は(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が界面活性剤により分散される。これらが水に分散されることにより、アクリル系エマルション型粘着剤が生成される。 The ester monomer or the ester monomer and the vinyl monomer are polymerized or copolymerized using a polymerization initiator. Here, water also acts as a dispersion medium, and the (meth)acrylic ester polymer or (meth)acrylic ester copolymer obtained by polymerization or copolymerization is dispersed by the surfactant. By dispersing these in water, an acrylic emulsion type adhesive is produced.

なお、界面活性剤は、従来公知のアニオン系、ノニオン系、及びカチオン系の乳化剤並びに合成高分子乳化剤の中から適宜選択して用いることが出来る。
これらの中でも、耐水粘着力を向上させる観点から、反応性乳化剤を用いることが好ましい。なお、「反応性乳化剤」とは、反応性の官能基を分子中に有している乳化剤のことであり、乳化重合の過程でミセル内のポリマーと化学的に結合し得る乳化剤を意味する。
The surfactant can be appropriately selected from conventionally known anionic, nonionic, and cationic emulsifiers and synthetic polymer emulsifiers.
Among these, from the viewpoint of improving water-resistant adhesive strength, it is preferable to use a reactive emulsifier. Note that the term "reactive emulsifier" refers to an emulsifier that has a reactive functional group in its molecule, and means an emulsifier that can chemically bond to the polymer in the micelles during the process of emulsion polymerization.

反応性乳化剤としては、例えば、下記一般式(I)~(VII)で表される構造の化合物から選択される1種以上が挙げられる。 Examples of the reactive emulsifier include one or more compounds selected from compounds having structures represented by the following general formulas (I) to (VII).













なお、上記記一般式(I)~(VII)において、Rはアルキル基であり、Rは水素原子又はメチル基であり、Rはアルキレン基であり、Xは水素原子又はスルホン酸塩基を示す。また、n、m、及びkは、1以上の整数であり、且つ、m+k=3である。 In addition, in the above general formulas (I) to (VII), R 1 is an alkyl group, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, R 3 is an alkylene group, and X is a hydrogen atom or a sulfonic acid group. shows. Further, n, m, and k are integers of 1 or more, and m+k=3.

反応性乳化剤の具体例としては、市販品として、旭電化株式会社製のアデカリアソープSE-20N(アニオン系)、アデカリアソープSE-10N(アニオン系)、アデカリアソープNE-10(ノニオン系)、アデカリアソープNE-20(ノニオン系)、アデカリアソープNE-30(ノニオン系)、アデカリアソープNE-40(ノニオン系)、アデカリアソープSDX-730(アニオン系)、及びアデカリアソープSDX-731(アニオン系)、三洋化成株式会社製のエレミノールJS-2(アニオン系)及びエレミノールRS-30(アニオン系)、花王株式会社製のラテムルS-180A(アニオン系)及びラテムルS-180(アニオン系)、第一工業製薬株式会社製のアクアロンBC-05(アニオン系)、アクアロンBC-10(アニオン系)、アクアロンBC-20(アニオン系)、アクアロンHS-05(アニオン系)、アクアロンHS-10(アニオン系)、アクアロンHS-20(アニオン系)、アクアロンRN-10(ノニオン系)、アクアロンRN-20(ノニオン系)、アクアロンRN-30(ノニオン系)、アクアロンRN-50(ノニオン系)、ニューフロンティアS-510(アニオン系)、及びニューフロンティアA-229E(アニオン系)、東邦化学工業株式会社製のフォスフィノールTX(アニオン系)等が挙げられる。
これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of reactive emulsifiers include Adecaria Soap SE-20N (anionic type), Adekaria Soap SE-10N (anionic type), and Adekaria Soap NE-10 (nonionic type) manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. as commercially available products. ), Adekaria Soap NE-20 (nonionic), Adekaria Soap NE-30 (nonionic), Adekaria Soap NE-40 (nonionic), Adekaria Soap SDX-730 (anionic), and Adekaria Soap SDX-731 (anionic type), Eleminol JS-2 (anionic type) and Eleminol RS-30 (anionic type) manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., Latemul S-180A (anionic type) and Latemul S-180 manufactured by Kao Corporation. (anionic type), Aqualon BC-05 (anionic type), Aqualon BC-10 (anionic type), Aqualon BC-20 (anionic type), Aqualon HS-05 (anionic type), Aqualon HS-05 (anionic type) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. HS-10 (anionic), Aqualon HS-20 (anionic), Aqualon RN-10 (nonionic), Aqualon RN-20 (nonionic), Aqualon RN-30 (nonionic), Aqualon RN-50 (nonionic) Examples include New Frontier S-510 (anionic type), New Frontier A-229E (anionic type), and Phosphinol TX (anionic type) manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.
These may be used alone or in combination of two or more.

反応性乳化剤の使用量は、前記エステル単量体100質量部又は前記エステル単量体と前記ビニル系単量体との合計量100質量部に対し、通常0.5~4.5質量部、好ましくは0.5~3.0質量部、より好ましくは0.5~2.0質量部である。 The amount of the reactive emulsifier used is usually 0.5 to 4.5 parts by weight per 100 parts by weight of the ester monomer or 100 parts by weight of the ester monomer and the vinyl monomer. The amount is preferably 0.5 to 3.0 parts by weight, more preferably 0.5 to 2.0 parts by weight.

重合開始剤は、例えば、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩;過酸化水素、クメンハイドロパーオキサイド、及びt-ブチルハイドロパーオキサイド等の過酸化物;アゾビスイソブチロニトリル;等が用いられる。なお、比較的低温で重合を行なう場合には、チオ硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、及びピロリン酸ナトリウム等の還元剤を併用してレドックス重合させることも可能である。 Examples of the polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; peroxides such as hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide, and t-butyl hydroperoxide; azobisisobutyronitrile; used. In addition, when polymerizing at a relatively low temperature, it is also possible to carry out redox polymerization using a reducing agent such as sodium thiosulfate, sodium bisulfite, and sodium pyrophosphate.

なお、前記エステル単量体又は前記エステル単量体と前記ビニル系単量体との重合又は共重合に際し、重合体の分子量を調整するために、連鎖移動剤及び分子量調整剤の少なくとも一方を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、ドデシルメルカプタン及びラウリルメルカプタン等が挙げられる。
また、分子量調整剤としては、例えば、α-メチルスチレンダイマー等が挙げられる。
In addition, in the polymerization or copolymerization of the ester monomer or the ester monomer and the vinyl monomer, at least one of a chain transfer agent and a molecular weight regulator is used to adjust the molecular weight of the polymer. It's okay.
Examples of the chain transfer agent include dodecyl mercaptan and lauryl mercaptan.
Furthermore, examples of molecular weight modifiers include α-methylstyrene dimer and the like.

ここで、生成されるアクリル系エマルション型粘着剤を安定させる観点から、アクリル系エマルション型粘着剤に保護コロイドを添加してもよい。
保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体、カルボキシメチルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の水溶性の高分子化合物が用いられる。
Here, from the viewpoint of stabilizing the produced acrylic emulsion adhesive, a protective colloid may be added to the acrylic emulsion adhesive.
As the protective colloid, water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol derivatives, carboxymethyl cellulose, and cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose are used.

また、必要に応じて、アクリル系エマルション型粘着剤に架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、エポキシ系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、ヒドラジド系化合物、イソシアネート系化合物、アジリジン系化合物、アルコキシシラン系化合物、アミン系化合物、及び金属キレート系化合物等が挙げられる。 Further, a crosslinking agent may be added to the acrylic emulsion type adhesive, if necessary. Examples of the crosslinking agent include epoxy compounds, carbodiimide compounds, oxazoline compounds, hydrazide compounds, isocyanate compounds, aziridine compounds, alkoxysilane compounds, amine compounds, and metal chelate compounds.

<エマルション型粘着付与剤>
エマルション型粘着付与剤は、粘着付与樹脂を乳化させて水中に分散させた水系粘着付与剤である。
当該粘着付与樹脂は、ロジン樹脂及びテルペン樹脂から選択される1種以上を含む。
エマルション型粘着付与剤を構成する粘着付与樹脂が、植物由来の樹脂であるロジン樹脂及びテルペン樹脂から選択される1種以上を含むことによって、粘着剤層のバイオマス度が向上する。したがって、粘着剤層のバイオマス度が高められた、粘着シートを提供することが可能となる。
なお、本発明の一態様において、粘着付与樹脂として、ロジン樹脂及びテルペン樹脂以外の他の粘着付与樹脂(例えば、石油樹脂等)を含んでいてもよい。但し、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、ロジン樹脂及びテルペン樹脂の合計含有量は、粘着付与樹脂の全量基準で、好ましくは70~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは90~100質量%、より更に好ましくは95~100質量%、更になお好ましくは100質量%である。
以下、ロジン樹脂及びテルペン樹脂について、詳細に説明する。
<Emulsion type tackifier>
An emulsion type tackifier is a water-based tackifier in which a tackifying resin is emulsified and dispersed in water.
The tackifier resin includes one or more selected from rosin resins and terpene resins.
When the tackifier resin constituting the emulsion type tackifier contains one or more selected from plant-derived resins such as rosin resin and terpene resin, the degree of biomass of the adhesive layer is improved. Therefore, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet in which the degree of biomass in the pressure-sensitive adhesive layer is increased.
In addition, in one aspect of the present invention, the tackifying resin may include a tackifying resin other than the rosin resin and the terpene resin (for example, petroleum resin, etc.). However, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention, the total content of rosin resin and terpene resin is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, based on the total amount of tackifier resin. , more preferably 90 to 100% by weight, even more preferably 95 to 100% by weight, even more preferably 100% by weight.
The rosin resin and terpene resin will be explained in detail below.

(ロジン樹脂)
ロジン樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、及びトール油ロジン等の未変性ロジン;未変性ロジンを水添化、不均化、重合、及び化学修飾等から選択される1種以上の処理により変性した変性ロジン;各種ロジン誘導体等が挙げられる。
ロジン誘導体としては、例えば、未変性ロジン又は変性ロジンをアルコール類によりエステル化したロジンエステル類;未変性ロジン又は変性ロジンを不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類;ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類;未変性ロジン、変性ロジン、不飽和脂肪酸変性ロジン類、又は不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類におけるカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール類;未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等のロジン類(特に、ロジンエステル類)の金属塩;未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等のロジン類にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂;未変性ロジン又は変性ロジンを、アクリル酸、フマル酸、又はマレイン酸等の酸類で変性した酸変性ロジン類;ロジンエステル類を、アクリル酸、フマル酸、又はマレイン酸等の酸類で変性した酸変性ロジンエステル類等が挙げられる。
これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせ用いてもよい。
(rosin resin)
Examples of the rosin resin include unmodified rosin such as gum rosin, wood rosin, and tall oil rosin; unmodified rosin modified by one or more treatments selected from hydrogenation, disproportionation, polymerization, chemical modification, etc. modified rosin; various rosin derivatives, etc.
Rosin derivatives include, for example, rosin esters obtained by esterifying unmodified rosin or modified rosin with alcohol; unsaturated fatty acid-modified rosins obtained by modifying unmodified rosin or modified rosin with unsaturated fatty acids; unsaturated rosin esters. Unsaturated fatty acid-modified rosin esters modified with fatty acids; unmodified rosin, modified rosin, unsaturated fatty acid-modified rosins, or rosin alcohols obtained by reducing the carboxy group in unsaturated fatty acid-modified rosin esters; unmodified rosin, modified Metal salts of rosins (especially rosin esters) such as rosin and various rosin derivatives; rosin obtained by adding phenol to rosins such as unmodified rosin, modified rosin, and various rosin derivatives with an acid catalyst and thermally polymerizing the mixture. Phenolic resin; Acid-modified rosins made by modifying unmodified rosin or modified rosin with acids such as acrylic acid, fumaric acid, or maleic acid; Rosin esters modified with acids such as acrylic acid, fumaric acid, or maleic acid. and acid-modified rosin esters.
These may be used alone or in combination of two or more.

ここで、本発明の一態様では、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、粘着付与樹脂は、軟化点が80℃以上170℃以下のロジン樹脂から選択される1種以上を含むことが好ましい。ここで、ロジン樹脂の合計含有量は、本発明の効果を更に発揮させやすくする観点から、粘着付与樹脂の全量基準で、好ましくは70~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは90~100質量%、より更に好ましくは95~100質量%、更になお好ましくは100質量%である。
また、ポリオレフィンに対するタックをより向上させる観点、さらにはジッピングを抑制しやすくする観点から、ロジン樹脂の軟化点は、80℃以上150℃以下であることが好ましく、90℃以上140℃以下であることがより好ましく、90℃以上130℃以下であることが更に好ましく、90℃以上125℃以下であることがより更に好ましく、90℃以上120℃以下であることが更になお好ましく、90℃以上115℃以下であることが一層好ましく、90℃以上110℃以下であることがより一層好ましい。
なお、曲面貼付性をより向上させる観点から、ロジン樹脂の軟化点は、85℃超であることが好ましく、90℃以上であることがより好ましい。
ロジン樹脂の軟化点は、例えば、ロジンの重合度、重合ロジンとロジン単量体との混合割合等によって調整することができる。
具体的には、ロジンの重合度を高める程、ロジン樹脂の軟化点は高くなり、逆に、ロジンの重合度を低下させる程、軟化点は低くなる。
また、重合ロジンとロジン単量体との総量に占める重合ロジンの割合を高める程、ロジン樹脂の軟化点は高くなり、逆に、重合ロジンの割合を低下させる程、軟化点は低くなる。
なお、本明細書において、粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K2207:2006に基づく環球法に準拠して測定される値を意味する。
Here, in one aspect of the present invention, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention, the tackifying resin may include one or more types selected from rosin resins having a softening point of 80° C. or higher and 170° C. or lower. is preferred. Here, the total content of the rosin resin is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, and Preferably it is 90 to 100% by weight, even more preferably 95 to 100% by weight, even more preferably 100% by weight.
In addition, from the viewpoint of further improving the tack on polyolefin and further suppressing zipping, the softening point of the rosin resin is preferably 80°C or more and 150°C or less, and preferably 90°C or more and 140°C or less. is more preferable, 90°C or more and 130°C or less, even more preferably 90°C or more and 125°C or less, even more preferably 90°C or more and 120°C or less, 90°C or more and 115°C It is more preferable that the temperature is below, and even more preferably that it is 90°C or more and 110°C or less.
In addition, from the viewpoint of further improving the adhesion to curved surfaces, the softening point of the rosin resin is preferably higher than 85°C, more preferably 90°C or higher.
The softening point of the rosin resin can be adjusted, for example, by the degree of polymerization of the rosin, the mixing ratio of the polymerized rosin and the rosin monomer, and the like.
Specifically, the higher the polymerization degree of rosin, the higher the softening point of the rosin resin, and conversely, the lower the polymerization degree of rosin, the lower the softening point.
Furthermore, the higher the proportion of polymerized rosin in the total amount of polymerized rosin and rosin monomer, the higher the softening point of the rosin resin, and conversely, the lower the proportion of polymerized rosin, the lower the softening point.
In addition, in this specification, the softening point of a tackifier resin means the value measured based on the ring and ball method based on JIS K2207:2006.

なお、ロジン樹脂は、安定性の観点から、エステル化されていることが好ましい。すなわち、ロジン樹脂は、未変性ロジン又は変性ロジンをエステル化させることで生成されるエステルであることが好ましい。
エステル化に用いるアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及び1、6-ヘキサンジオール等の2価アルコール;グリセリン、トリメチロールプロパン、及びトリメチロールエタン等の3価アルコール;ペンタエリスリトール及びジグリセリン等の4価アルコール;ジペンタエリスリトール等の6価アルコール;並びにトリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、N-イソブチルジエタノールアミン、及びN-n-ブチルジエタノールアミン等のアミノアルコール等が挙げられる。
これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせ用いてもよい。
Note that the rosin resin is preferably esterified from the viewpoint of stability. That is, the rosin resin is preferably an ester produced by esterifying unmodified rosin or modified rosin.
Examples of the alcohol used for esterification include dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and 1,6-hexanediol; trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, and trimethylolethane. ; Tetrahydric alcohols such as pentaerythritol and diglycerin; Hexahydric alcohols such as dipentaerythritol; and amino alcohols such as triethanolamine, tripropanolamine, triisopropanolamine, N-isobutyldiethanolamine, and Nn-butyldiethanolamine. etc.
These may be used alone or in combination of two or more.

ここで、本発明の一態様において、打ち抜き加工時におけるラベルの側面からの糊の浸み出し及び抜き刃の汚染を抑制する観点から、軟化点が50℃以下のロジン樹脂の含有量は少ないことが好ましい。具体的には、軟化点が50℃以下のロジン樹脂の含有量は、粘着付与樹脂の全量基準で、好ましくは20質量%未満、より好ましくは10質量%未満、更に好ましくは5質量%未満、より更に好ましくは1質量%未満、更になお好ましくは軟化点が50℃以下のロジン樹脂を含まないことである。 Here, in one aspect of the present invention, the content of rosin resin with a softening point of 50° C. or lower is low in order to suppress seepage of glue from the side of the label and contamination of the punching blade during punching. is preferred. Specifically, the content of the rosin resin with a softening point of 50° C. or lower is preferably less than 20% by mass, more preferably less than 10% by mass, and even more preferably less than 5% by mass, based on the total amount of the tackifying resin. Even more preferably, it does not contain less than 1% by mass, and still more preferably does not contain a rosin resin having a softening point of 50° C. or lower.

(テルペン樹脂)
テルペン樹脂としては、α-ピネン重合体、β-ピネン重合体、及びリモネン重合体等の未変性テルペン重合体;テルペン重合体をフェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、及び炭化水素変性等から選択される1種以上の処理により変性した変性テルペン重合体等が挙げられる。変性テルペン重合体の例としては、テルペンフェノール樹脂及び芳香族変性テルペン樹脂等が挙げられる。
これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせ用いてもよい。
(terpene resin)
Terpene resins include unmodified terpene polymers such as α-pinene polymer, β-pinene polymer, and limonene polymer; terpene polymers can be modified with phenol modification, aromatic modification, hydrogenation modification, hydrocarbon modification, etc. Examples include modified terpene polymers modified by one or more selected treatments. Examples of modified terpene polymers include terpene phenol resins and aromatic modified terpene resins.
These may be used alone or in combination of two or more.

なお、未変性テルペン重合体とは、α-ピネン、β-ピネン、及びリモネンから選択される1種以上のモノテルペンを、触媒の存在下においてカチオン重合させることにより生成される重合体である。なお、モノテルペンに代えて、ジテルペン等の他のテルペン類をカチオン重合させることにより生成される重合体を粘着付与樹脂として用いることも可能である。 Note that the unmodified terpene polymer is a polymer produced by cationically polymerizing one or more monoterpenes selected from α-pinene, β-pinene, and limonene in the presence of a catalyst. In addition, instead of monoterpene, it is also possible to use a polymer produced by cationically polymerizing other terpenes such as diterpene as the tackifying resin.

なお、テルペンフェノール樹脂とは、テルペンをフェノール及びホルマリン等と縮合させることにより生成される樹脂である。芳香族変性テルペン樹脂とは、テルペンモノマーと芳香族モノマーとを共重合させることにより生成される樹脂、又はテルペンに存在する炭素6 員環をベンゼン環変性させた樹脂である。 Note that terpene phenol resin is a resin produced by condensing terpene with phenol, formalin, and the like. The aromatic modified terpene resin is a resin produced by copolymerizing a terpene monomer and an aromatic monomer, or a resin in which a six-membered carbon ring present in a terpene is modified with a benzene ring.

ここで、本発明の一態様において、打ち抜き加工時におけるラベルの側面からの糊の浸み出し及び抜き刃の汚染を抑制する観点から、軟化点が50℃以下のテルペン樹脂の含有量は少ないことが好ましい。具体的には、軟化点が50℃以下のテルペン樹脂の含有量は、粘着付与樹脂の全量基準で、好ましくは20質量%未満、より好ましくは10質量%未満、更に好ましくは5質量%未満、より更に好ましくは1質量%未満、更になお好ましくは軟化点が50℃以下のテルペン樹脂を含まないことである。
軟化点が50℃以下のテルペン樹脂としては、例えば、未変性テルペン重合体等が挙げられる。
Here, in one aspect of the present invention, the content of terpene resin with a softening point of 50° C. or lower is low in order to suppress seepage of glue from the side of the label and contamination of the punching blade during punching. is preferred. Specifically, the content of the terpene resin with a softening point of 50 ° C. or less is preferably less than 20% by mass, more preferably less than 10% by mass, even more preferably less than 5% by mass, based on the total amount of the tackifying resin. Even more preferably, it does not contain less than 1% by mass, and still more preferably does not contain a terpene resin having a softening point of 50° C. or lower.
Examples of the terpene resin having a softening point of 50° C. or lower include unmodified terpene polymers.

(ロジン樹脂とテルペン樹脂との含有量比)
本発明の一態様において、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、ロジン樹脂とテルペン樹脂との含有量比[(ロジン樹脂)/(テルペン樹脂)]は、質量比で、好ましくは30/70~100/0、より好ましくは50/50~100/0、更に好ましくは70/30~100/0、より更に好ましくは80/20~100/0、更になお好ましくは80/20超~100/0、一層好ましくは90/10~100/0、より一層好ましくは95/5~100/0、更に一層好ましくは100/0である。
(Content ratio of rosin resin and terpene resin)
In one aspect of the present invention, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention, the content ratio of rosin resin and terpene resin [(rosin resin)/(terpene resin)] is preferably 30 in terms of mass ratio. /70 to 100/0, more preferably 50/50 to 100/0, even more preferably 70/30 to 100/0, even more preferably 80/20 to 100/0, even more preferably more than 80/20 100/0, more preferably 90/10 to 100/0, even more preferably 95/5 to 100/0, even more preferably 100/0.

(エマルション型粘着付与剤の調製)
エマルション型粘着付与剤は、粘着付与樹脂を乳化させることにより調製される。
ここで、複数の粘着付与樹脂を用いてエマルション型粘着付与剤を調製する場合、複数の粘着付与樹脂のそれぞれを別々に乳化させる(以下、「単独乳化」ともいう)ようにしてもよいし、複数の粘着付与樹脂を溶融混合又は溶解混合して得られる混合樹脂を乳化させる(以下、「混合乳化」ともいう)ようにしてもよい。
(Preparation of emulsion type tackifier)
Emulsion-type tackifiers are prepared by emulsifying tackifying resins.
Here, when preparing an emulsion-type tackifier using a plurality of tackifier resins, each of the plurality of tackifier resins may be separately emulsified (hereinafter also referred to as "single emulsification"), A mixed resin obtained by melt-mixing or melt-mixing a plurality of tackifying resins may be emulsified (hereinafter also referred to as "mixed emulsification").

なお、「溶融混合」とは、複数の粘着付与樹脂を加熱溶融しながら混合することを意味する。
また、「溶解混合」とは、複数の粘着付与樹脂を溶剤に溶解させて混合溶液として混合することを意味する。
このような溶融混合または溶解混合に、従来公知のいかなる方法を適用してもよい。
In addition, "melt mixing" means mixing a plurality of tackifier resins while heating and melting them.
Moreover, "dissolution mixing" means dissolving a plurality of tackifying resins in a solvent and mixing them as a mixed solution.
Any conventionally known method may be applied to such melt mixing or melt mixing.

粘着付与樹脂を乳化させる乳化剤としては、従来公知の乳化剤を用いることが可能である。例えば、アニオン系、ノニオン系、及びカチオン系の乳化剤並びに合成高分子乳化剤の1種以上を用いることが可能である。但し、アニオン系及びノニオン系の乳化剤の少なくとも一方を用いることが好ましい。 As the emulsifier for emulsifying the tackifying resin, conventionally known emulsifiers can be used. For example, it is possible to use one or more of anionic, nonionic, and cationic emulsifiers and synthetic polymer emulsifiers. However, it is preferable to use at least one of anionic and nonionic emulsifiers.

乳化剤の使用量は、粘着剤層の耐水性を向上させる観点から、粘着付与樹脂100質量部に対して、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。 The amount of emulsifier used is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the tackifying resin, from the viewpoint of improving the water resistance of the adhesive layer.

なお、粘着付与樹脂の乳化には、従来公知の乳化法を適用することが可能である。例えば、溶剤型乳化法、無溶剤型乳化法、又は転相乳化法等が適用される。 Note that a conventionally known emulsification method can be applied to emulsify the tackifier resin. For example, a solvent-based emulsification method, a solvent-free emulsification method, a phase inversion emulsification method, etc. are applied.

「溶剤型乳化法」とは、粘着付与樹脂を有機溶剤に溶解させる第1の工程、乳化剤を水に混合した乳化水を第1の工程で得られた溶液に予備混合することにより粗粒子の水性エマルションを生成する第2の工程、粗粒子の水性エマルションを微細乳化させる第3の工程、及び微細乳化した水性エマルションから常圧または減圧下で第1の工程で溶媒として用いた有機溶剤を除去する第4の工程により乳化を実行する方法である。 "Solvent-based emulsification method" refers to the first step of dissolving the tackifying resin in an organic solvent, and premixing emulsified water, which is an emulsifier mixed with water, into the solution obtained in the first step, thereby reducing coarse particles. A second step of producing an aqueous emulsion, a third step of finely emulsifying the coarse aqueous emulsion, and removing the organic solvent used as a solvent in the first step from the finely emulsified aqueous emulsion under normal pressure or reduced pressure. In this method, emulsification is carried out by a fourth step.

なお、第1の工程における有機溶剤としては、トルエン及びキシレン等の芳香族系溶剤、メチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、又はメチレンクロライド等の塩素系炭化水素溶剤等が挙げられる。 Note that examples of the organic solvent in the first step include aromatic solvents such as toluene and xylene, ketone solvents such as methyl ketone and methyl isobutyl ketone, and chlorinated hydrocarbon solvents such as methylene chloride.

また、第3の工程における微細乳化は、ミキサー、コロイドミル、高圧乳化機、高圧吐出型乳化機、高剪断型乳化分散機等を用いて実行される。なお、粘度を適切な範囲に調整すると共にエマルションの貯蔵安定性及び機械安定性を良好なものとする観点から、微細乳化により粘着付与樹脂の水性エマルションの平均粒子径は0.10~0.50μmに調整されることが好ましい。 Further, the fine emulsification in the third step is performed using a mixer, a colloid mill, a high-pressure emulsifier, a high-pressure discharge emulsifier, a high-shear emulsifier, and the like. In addition, from the viewpoint of adjusting the viscosity to an appropriate range and improving the storage stability and mechanical stability of the emulsion, the average particle diameter of the aqueous emulsion of the tackifying resin is 0.10 to 0.50 μm by fine emulsification. It is preferable to adjust it to .

「無溶剤型乳化法」とは、粘着付与樹脂を常圧又は加圧下において溶融させる第1の工程、乳化剤を水に混合した乳化水を第1 の工程で溶融させた粘着付与樹脂に予備混合することにより粗粒子の水性エマルションを生成する第2の工程、及び粗粒子の水性エマルション
を微細乳化させる第3の工程により乳化を実行する方法である。
"Solvent-free emulsification method" refers to the first step of melting the tackifying resin under normal pressure or pressure, and the pre-mixing of emulsified water prepared by mixing an emulsifier with water to the tackifying resin melted in the first step. In this method, emulsification is carried out through a second step of producing a coarse-grained aqueous emulsion, and a third step of fine-emulsifying the coarse-grained aqueous emulsion.

「転相乳化法」は、「溶剤型」と「無溶剤型」とに分類される。
「溶剤型」の転相乳化法は、粘着付与樹脂を有機溶剤に溶解させる第1の工程、第1の工程で得られた溶液を攪拌しながら、乳化剤を水に混合した乳化水を徐々に加えて油中水型エマルションを生成する第2の工程、油中水型エマルションを水中油型エマルションに相反転させる第3の工程、及び水中油型エマルションから常圧または減圧下で第1の工程で溶媒として用いた有機溶剤を除去する第4の工程により乳化を実行する方法である。
「無溶剤型」の転相乳化法は、粘着付与樹脂を常圧又は加圧下において溶融させる第1の工程、溶融させた混合樹脂を攪拌しながら、乳化剤を水に混合した乳化水を徐々に加えて油中水型エマルションを生成する第2の工程、および油中水型エマルションを水中油型エマルションに相反転させる第3の工程により乳化を実行する方法である。
“Phase inversion emulsification method” is classified into “solvent type” and “solvent-free type”.
The "solvent type" phase inversion emulsification method involves the first step of dissolving the tackifying resin in an organic solvent, and gradually adding emulsified water containing an emulsifier to water while stirring the solution obtained in the first step. In addition, a second step of producing a water-in-oil emulsion, a third step of phase inverting the water-in-oil emulsion to an oil-in-water emulsion, and a first step from the oil-in-water emulsion under normal pressure or reduced pressure. In this method, emulsification is carried out through a fourth step of removing the organic solvent used as a solvent.
The "solvent-free" phase inversion emulsification method involves the first step of melting the tackifier resin under normal pressure or pressure. In addition, the emulsification is carried out by a second step of producing a water-in-oil emulsion, and a third step of inverting the water-in-oil emulsion into an oil-in-water emulsion.

ここで、エマルション型粘着付与剤は、市販品を用いてもよい。具体例を挙げると、粘着付与樹脂がロジン樹脂であるエマルション型粘着付与剤としては、荒川化学工業株式会社製のスーパーエステルE-720、スーパーエステルE-730-55、スーパーエステルE-788、スーパーエステルE-900-NT、スーパーエステルE-910NT、スーパーエステルE-865、スーパーエステルE-865-NT、スーパーエステルNS-100H、及びスーパーエステルNS-121、並びに、ハリマ化成グループ株式会社製のハリエスターSK-370N及びハリエスターSK-218NS等が挙げられる。また、粘着付与樹脂がテルペン樹脂であるエマルション型粘着付与剤としては、荒川化学工業株式会社製のタマノルE-100、タマノルE-300-NT、及びタマノルE-200-NT等が挙げられる。
これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせ用いてもよい。
Here, a commercially available product may be used as the emulsion type tackifier. To give specific examples, examples of emulsion-type tackifiers whose tackifying resin is rosin resin include Super Ester E-720, Super Ester E-730-55, Super Ester E-788, and Super Ester E-788 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. Ester E-900-NT, Super Ester E-910NT, Super Ester E-865, Super Ester E-865-NT, Super Ester NS-100H, and Super Ester NS-121, and Harie manufactured by Harima Kasei Group Co., Ltd. Examples include Star SK-370N and Harrier Star SK-218NS. Examples of emulsion-type tackifiers in which the tackifying resin is a terpene resin include Tamanol E-100, Tamanol E-300-NT, and Tamanol E-200-NT manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
These may be used alone or in combination of two or more.

<エマルション型粘着剤に対するエマルション型粘着付与剤の配合比率>
本発明の一態様において、ラベル用粘着シートの粘着剤層に用いられるエマルション型粘着剤組成物は、エマルション型粘着剤100質量部(固形分)に対して、エマルション型粘着付与剤(固形分)を3.0質量部以上33.0質量部未満添加することにより調製することが好ましい。
エマルション型粘着剤100質量部(固形分)に対して、エマルション型粘着付与剤(固形分)が3.0質量部未満であると、エマルション型粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、ポリオレフィンに対する粘着力が十分に確保されず、曲面貼付性にも劣る。
また、エマルション型粘着剤100質量部(固形分)に対して、エマルション型粘着付与剤(固形分)が33.0質量部以上であると、エマルション型粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、曲面貼付性に劣る。
エマルション型粘着剤100質量部(固形分)に対して、エマルション型粘着付与剤(固形分)が3.0質量部以上33.0質量部未満であると、粘着剤層のバイオマス度が2.9%以上24.8%未満に調整され、ポリオレフィンに対しても十分な粘着力を発揮することができ、曲面貼付性に優れると共にポリオレフィンに対するタックも十分に確保されており、しかも、粘着剤層のバイオマス度も高められた、ラベル用の粘着シートとすることができる。
ここで、本発明の一態様では、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、エマルション型粘着剤100質量部(固形分)に対して、エマルション型粘着付与剤(固形分)が、好ましくは3.0質量部以上25.0質量部以下、より好ましくは3.0質量部以上23.0質量部以下である。
また、本発明の一態様では、ポリオレフィンに対するタックをより向上させやすくする観点から、エマルション型粘着剤100質量部(固形分)に対して、エマルション型粘着付与剤(固形分)が、好ましくは3.0質量部以上17.6質量部以下、より好ましくは3.0質量部以上13.0質量部以下である。
<Blending ratio of emulsion type tackifier to emulsion type adhesive>
In one aspect of the present invention, the emulsion-type adhesive composition used in the adhesive layer of the adhesive sheet for labels is composed of an emulsion-type tackifier (solid content) based on 100 parts by mass (solid content) of the emulsion-type adhesive. It is preferable to prepare by adding 3.0 parts by mass or more and less than 33.0 parts by mass.
When the emulsion type tackifier (solid content) is less than 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass (solid content) of the emulsion type adhesive composition, the adhesive layer formed by the emulsion type adhesive composition is Adhesive strength to polyolefins is not sufficiently secured, and adhesion to curved surfaces is also poor.
In addition, when the emulsion type tackifier (solid content) is 33.0 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass (solid content) of the emulsion type adhesive composition, the adhesive layer formed by the emulsion type adhesive composition is inferior in adhesion to curved surfaces.
When the emulsion type tackifier (solid content) is 3.0 parts by mass or more and less than 33.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass (solid content) of the emulsion type adhesive, the biomass degree of the adhesive layer is 2.0 parts by mass or more. Adjusted to 9% or more and less than 24.8%, it can exhibit sufficient adhesive strength even to polyolefins, has excellent adhesion to curved surfaces, and has sufficient tack to polyolefins. It can also be used as an adhesive sheet for labels with an increased biomass content.
Here, in one aspect of the present invention, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention, the emulsion-type tackifier (solid content) is preferably added to 100 parts by mass (solid content) of the emulsion-type adhesive. is 3.0 parts by mass or more and 25.0 parts by mass or less, more preferably 3.0 parts by mass or more and 23.0 parts by mass or less.
Furthermore, in one aspect of the present invention, from the viewpoint of making it easier to improve the tack on polyolefin, the emulsion-type tackifier (solid content) is preferably 3 parts by mass (solid content) per 100 parts by mass (solid content) of the emulsion-type adhesive. The amount is .0 parts by mass or more and 17.6 parts by mass or less, more preferably 3.0 parts by mass or more and 13.0 parts by mass or less.

<基材>
次に、本発明のラベル用粘着シートが備える基材について説明する。
本発明のラベル用粘着シートが備える基材としては、紙類、合成紙、及び合成樹脂フィルム等が挙げられる。
なお、基材は、単層であってもよく、2以上を積層した複層であってもよい。
<Base material>
Next, the base material included in the adhesive sheet for labels of the present invention will be explained.
Examples of the base material included in the adhesive sheet for labels of the present invention include papers, synthetic papers, synthetic resin films, and the like.
In addition, a single layer may be sufficient as a base material, and the multilayer which laminated|stacked two or more may be sufficient as it.

基材として用いられる紙類としては、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、ホイル紙、感熱紙、熱転写紙等が挙げられる。 Papers used as the base material include wood-free paper, art paper, coated paper, cast coated paper, foil paper, thermal paper, thermal transfer paper, and the like.

基材として用いられる合成紙としては、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリエステル等の樹脂から構成された合成紙が挙げられる。
ここで、合成紙としては、市販品を用いてもよく、例えば、東洋紡株式会社製の「クリスパー(登録商標)」、株式会社ユポ・コーポレーション製の「ユポ(登録商標)」等が挙げられる。
Examples of the synthetic paper used as the base material include synthetic papers made of resins such as polypropylene, polystyrene, polyethylene, and polyester.
Here, as the synthetic paper, commercially available products may be used, such as "CRISPR (registered trademark)" manufactured by Toyobo Co., Ltd. and "YUPO (registered trademark)" manufactured by Yupo Corporation.

基材として用いられる合成樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリスチレン;アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体;三酢酸セルロース;ポリカーボネート;ポリウレタン、アクリル変性ポリウレタン等のウレタン樹脂;ポリメチルペンテン;ポリスルホン;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルスルホン;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルイミド、ポリイミド等のポリイミド系樹脂;ポリアミド系樹脂;アクリル樹脂;フッ素系樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、及びアクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体が好ましい。
ここで、基材として合成樹脂フィルムを用いる場合、粘着剤層との密着性を向上させる観点から、基材を構成する合成樹脂フィルムの表面に対して、コロナ処理法等による表面処理、又はプライマー層を設けてもよい。
また、合成樹脂フィルムのいずれか一方の面には、アルミ蒸着、錫蒸着等の金属調光沢層を設けてもよい。
Examples of the resin constituting the synthetic resin film used as the base material include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Vinyl resins such as polymers; polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polystyrene; acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer; cellulose triacetate; polycarbonate; urethane resins such as polyurethane and acrylic modified polyurethane; Polymethylpentene; polysulfone; polyetheretherketone; polyethersulfone; polyphenylene sulfide; polyimide resins such as polyetherimide and polyimide; polyamide resins; acrylic resins; fluororesins and the like.
Among these, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer are preferred.
When a synthetic resin film is used as a base material, from the viewpoint of improving adhesion with the adhesive layer, the surface of the synthetic resin film constituting the base material is subjected to surface treatment using a corona treatment method or the like, or with a primer. Layers may be provided.
Furthermore, a metallic gloss layer such as aluminum vapor deposition or tin vapor deposition may be provided on either side of the synthetic resin film.

なお、合成樹脂フィルムには、さらに紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、充填剤、及び着色剤等の各種添加剤を含有していてもよい。 The synthetic resin film may further contain various additives such as ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, slip agents, anti-blocking agents, fillers, and colorants. .

基材の厚さは、用途に応じて適宜設定されるが、好ましくは5~1000μm、より好ましくは10~700μm、更に好ましくは20~500μm、より更に好ましくは30~300μmである。 The thickness of the base material is appropriately set depending on the application, but is preferably 5 to 1000 μm, more preferably 10 to 700 μm, still more preferably 20 to 500 μm, and even more preferably 30 to 300 μm.

なお、本発明の一態様のラベル用粘着シートにおいて、印刷の際に、インク等の密着を良好とする観点から、基材の粘着剤層とは反対側の表面上に、さらに易接着層等を有してもよい。また、本発明の一態様のラベル用粘着シートへの印刷方式は特に限定されず、フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、デジタル印刷、及びレーザー印刷等が挙げられる。 Note that in the pressure-sensitive adhesive sheet for labels according to one embodiment of the present invention, from the viewpoint of improving adhesion of ink, etc. during printing, an easy-adhesion layer, etc. is further added on the surface of the base material opposite to the pressure-sensitive adhesive layer. It may have. Furthermore, the printing method for the adhesive sheet for labels according to one embodiment of the present invention is not particularly limited, and examples include flexo printing, gravure printing, offset printing, screen printing, inkjet printing, digital printing, and laser printing.

<ラベル用粘着シートの各種物性>
(ステンレス鋼に対する常温粘着力)
本発明の一態様の粘着シートは、後述する実施例に記載の方法で測定したステンレス鋼(SUS304鋼板、360番研磨)に対する常温粘着力が、好ましくは5.0N/25mm以上、より好ましくは6.0N/25mm以上、更に好ましくは6.5N/25mm以上である。また、通常15N/25mm以下である。
<Various physical properties of adhesive sheets for labels>
(Room temperature adhesion to stainless steel)
The pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention has a room-temperature adhesive strength to stainless steel (SUS304 steel plate, No. 360 polished) measured by the method described in the Examples described later, preferably 5.0 N/25 mm or more, more preferably 6. .0N/25mm or more, more preferably 6.5N/25mm or more. Moreover, it is usually 15N/25mm or less.

(ポリオレフィンに対する常温粘着力)
本発明の一態様の粘着シートは、後述する実施例に記載の方法で測定したポリオレフィン(ポリエチレン板)に対する常温粘着力が、好ましくは3.0N/25mm以上、より好ましくは4.0N/25mm以上、更に好ましくは4.5N/25mm以上である。また、通常10N/25mm以下である。
(Room temperature adhesion to polyolefin)
The pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention has a room-temperature adhesive force to polyolefin (polyethylene plate) measured by the method described in the Examples described below, preferably 3.0 N/25 mm or more, more preferably 4.0 N/25 mm or more. , more preferably 4.5N/25mm or more. Moreover, it is usually 10N/25mm or less.

(ループタック試験におけるタック測定値)
本発明の一態様の粘着シートは、後述する実施例に記載の方法で測定したポリオレフィン(ポリエチレン板)に対するループタック試験におけるタック測定値が、好ましくは1.0N/25mm以上、より好ましくは2.0N/25mm以上、更に好ましくは3.0N/25mm以上、より更に好ましくは4.0N/25mm以上、更になお好ましくは4.7N/25mm以上である。また、通常10N/25mm以下である。
(Tack measurement value in loop tack test)
The pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention has a tack measurement value in a loop tack test on polyolefin (polyethylene plate) measured by the method described in the Examples below, preferably 1.0 N/25 mm or more, more preferably 2.0 N/25 mm or more. 0 N/25 mm or more, more preferably 3.0 N/25 mm or more, even more preferably 4.0 N/25 mm or more, even more preferably 4.7 N/25 mm or more. Moreover, it is usually 10N/25mm or less.

(曲面貼付性)
本発明の一態様の粘着シートは、後述する実施例に記載の方法で測定した曲面貼付性(ポリエチレン製丸棒から剥がれた粘着シートの端からの長さ)が、好ましくは1.5mm以下、より好ましくは1.0mm以下、更に好ましくは0.5mm以下である。
(Curved surface adhesion)
The pressure-sensitive adhesive sheet of one aspect of the present invention has curved surface adhesion (length from the end of the pressure-sensitive adhesive sheet peeled off from the polyethylene round bar) measured by the method described in the Examples described later, preferably 1.5 mm or less. More preferably it is 1.0 mm or less, still more preferably 0.5 mm or less.

<ラベル用粘着シートの製造方法>
本発明のラベル用粘着シートの製造方法は、特に限定されないが、例えば、基材に前述のエマルション型粘着剤組成物が塗工されることにより、粘着剤層が形成される。エマルション型粘着剤組成物を基材シートに塗工する方法には、例えばロールコーティング法、ナイフコーティング法、バーコーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、カーテンコーティング法等の従来公知の方法が適用可能である。
粘着剤層の厚さは、通常5~100μm、好ましくは10~60μmの範囲である。
<Production method of adhesive sheet for labels>
Although the method for producing the adhesive sheet for labels of the present invention is not particularly limited, for example, the adhesive layer is formed by coating the above-mentioned emulsion type adhesive composition on a base material. Conventional methods such as roll coating, knife coating, bar coating, gravure coating, die coating, curtain coating, etc. can be applied to apply the emulsion-type adhesive composition to the base sheet. It is possible.
The thickness of the adhesive layer is usually in the range of 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm.

本発明のラベル用粘着シートの製造方法の一態様においては、このようにして形成された粘着剤層の上に、剥離ライナーを設けることが好ましい。剥離ライナーとしては、例えばグラシン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙、上質紙などの紙にポリエチレン樹脂などをラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリオレフィンなどのプラスチックフィルムに、フッ素樹脂やシリコーンなどの剥離剤を乾燥質量で0.1~3g/m程度になるように塗布し、熱硬化や紫外線硬化などによって剥離層を設けたものなどが挙げられる。剥離ライナーの厚さについては特に制限はないが、通常25~200μmの範囲である。
また、本発明のラベル用粘着シートの製造方法の他の態様として、例えば、剥離ライナーに前述のエマルション型粘着剤組成物を塗工して粘着剤層を形成し、当該粘着剤層と基材とを貼り合わせて、基材と、粘着剤層と、剥離ライナーとをこの順で積層した積層構造を有するラベル用粘着シートを製造するようにしてもよい。
In one aspect of the method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet for labels of the present invention, it is preferable to provide a release liner on the pressure-sensitive adhesive layer thus formed. Examples of release liners include high-density base paper such as glassine paper, laminated paper such as clay coated paper, kraft paper, and high-quality paper laminated with polyethylene resin, or plastic films such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polyolefin. Another example is one in which a release agent such as fluororesin or silicone is applied to a dry weight of about 0.1 to 3 g/m 2 and a release layer is provided by heat curing or ultraviolet curing. There are no particular restrictions on the thickness of the release liner, but it is usually in the range of 25 to 200 μm.
In addition, as another embodiment of the method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet for labels of the present invention, for example, the above-mentioned emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition is applied to a release liner to form a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer and base material A pressure-sensitive adhesive sheet for labels having a laminated structure in which a base material, an adhesive layer, and a release liner are laminated in this order may be manufactured by laminating them together.

次に、図3に示すラベル連続体の製造方法の一態様を説明する。
まず、長尺帯状の剥離ライナーの表面に粘着剤層と基材を積層して、ラベル連続体のロール状の原反を準備する。各層の積層方法は、前述のとおりである。
ラベル面に印刷が必要なときは、このロール状の原反を印刷機にセットし、ラベルを繰り出しながら、基材側に印刷を行う。
次に、ロータリーダイカットユニットなどの型抜き具を用いて、基材と粘着剤層を打ち抜き、ラベルとならない不要部の基材と粘着剤層は除去する。
このようにして、長尺帯状の剥離ライナーの表面に、流れ方向に所定の間隔をおいて複数枚のラベルが仮着されたラベル連続体が製造される。この際、上述した態様のように、軟化点が50℃以下の粘着付与樹脂の含有量が少ない場合には、打ち抜き加工時におけるラベルの側面からの糊の浸み出し及び抜き刃の汚染を抑制することができる。
Next, one aspect of the method for manufacturing the continuous label body shown in FIG. 3 will be described.
First, an adhesive layer and a base material are laminated on the surface of a long strip-shaped release liner to prepare a roll-shaped original fabric of a continuous label body. The method of laminating each layer is as described above.
When it is necessary to print on the label side, this roll-shaped original fabric is set in a printing machine, and printing is performed on the base material side while the label is being fed out.
Next, the base material and the adhesive layer are punched out using a die-cutting tool such as a rotary die-cutting unit, and unnecessary parts of the base material and the adhesive layer that will not become a label are removed.
In this way, a continuous label body is manufactured in which a plurality of labels are temporarily attached to the surface of a long strip-shaped release liner at predetermined intervals in the flow direction. At this time, as in the embodiment described above, if the content of the tackifying resin with a softening point of 50°C or less is small, the seepage of glue from the side of the label and the contamination of the punching blade during punching can be suppressed. can do.

<ラベル用粘着シートの用途>
本発明のラベル用粘着シートは、ポリオレフィンに対しても十分な粘着力を発揮することができ、曲面貼付性に優れると共にポリオレフィンに対するタックも十分に確保されており、しかも、粘着剤層のバイオマス度も高められている。したがって、被着体が曲面を有するポリオレフィン製の容器や包装等であっても、しっかりと貼付することができる。また、ラベリングマシンによりポリオレフィン製の被着体にラベルを瞬時に貼付することが可能となる。これにより、被着体にラベルを貼付する工程の速度を向上させて、生産性を向上させることができる。しかも、粘着剤層に植物由来の成分を配合することによって、粘着剤層のバイオマス度が高められ、化石資源系材料の使用量が相対的に低減されている。そのため、粘着剤層中において、焼却処分時等に大気中の二酸化炭素の増加を実質的にもたらさないカーボンニュートラルな材料の割合を増やし、化石資源系材料のように比較的短期間のうちには再生が困難な材料の割合を低減することができる。したがって、焼却処分時等に温室効果ガスである二酸化炭素の排出量を低減できるという利点も有する。
また、エマルション型粘着剤組成物から形成した粘着剤層を有していることから、安全面、衛生面、及び環境面においても優れる。
したがって、本発明のラベル用粘着シートは、食品用の容器(例えば卵ケース等)及び包装、文房具、化粧品容器、台所用品用の容器、及びバス用品用の容器等のような、曲面を有する被着体の表示ラベルやアイキャッチラベル(アテンションシール、ポップラベル、及びポップシート等)として好適に用いることができる。また、本発明のラベル用粘着シートは、OA機器用ラベル、値札シール、運送ダンボール用ラベル、電子機器用のラベル、及び物流管理ラベル等としても好適に用いることができる。
<Applications of adhesive sheet for labels>
The adhesive sheet for labels of the present invention can exhibit sufficient adhesion to polyolefin, has excellent adhesion to curved surfaces, and has sufficient tack to polyolefin. is also elevated. Therefore, even if the adherend is a polyolefin container or package having a curved surface, it can be firmly attached. Furthermore, it becomes possible to instantly attach a label to a polyolefin adherend using a labeling machine. Thereby, the speed of the process of attaching a label to an adherend can be increased, and productivity can be improved. Moreover, by incorporating plant-derived components into the adhesive layer, the degree of biomass of the adhesive layer is increased, and the amount of fossil resource-based materials used is relatively reduced. Therefore, we have increased the proportion of carbon-neutral materials in the adhesive layer that do not substantially increase atmospheric carbon dioxide during incineration, etc. The proportion of materials that are difficult to recycle can be reduced. Therefore, it also has the advantage of being able to reduce emissions of carbon dioxide, which is a greenhouse gas, during incineration and the like.
Furthermore, since it has an adhesive layer formed from an emulsion-type adhesive composition, it is also excellent in terms of safety, hygiene, and environment.
Therefore, the adhesive sheet for labels of the present invention is suitable for curved surfaces such as food containers (e.g. egg cases) and packaging, stationery, cosmetic containers, kitchen utensil containers, bathroom utensil containers, etc. It can be suitably used as a display label or an eye-catching label (attention sticker, pop label, pop sheet, etc.) for a wearer. Further, the adhesive sheet for labels of the present invention can be suitably used as labels for office automation equipment, price tag stickers, labels for transportation cardboard, labels for electronic equipment, logistics management labels, etc.

本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be specifically explained with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.

[物性値の測定方法]
本実施例における物性値は、以下の方法により測定した値である。
[Method of measuring physical property values]
The physical property values in this example are values measured by the following method.

(1)各層の厚さの測定
株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器(型番:「PG-02J」、標準規格:JIS K6783、Z1702、Z1709に準拠)を用いて測定した。
(1) Measurement of the thickness of each layer The thickness was measured using a constant pressure thickness measuring device manufactured by Techlock Co., Ltd. (model number: "PG-02J", standard specifications: JIS K6783, Z1702, Z1709 compliant).

[実施例1~7及び比較例1~2]
実施例1~7及び比較例1~2の粘着シートを、以下に説明する手順で作製した。
なお、実施例1~7及び比較例2で用いたエマルション型粘着付与剤を以下に示す。
(エマルション型粘着付与剤)
・エマルション型粘着付与剤1:製品名「ハリエスター」、品番「SK-218NS」、ハリマ化成グループ株式会社製、粘着付与樹脂:ロジン樹脂、粘着付与樹脂の軟化点:100℃
・エマルション型粘着付与剤2:製品名「スーパーエステル」、品番「E-730-55」、荒川化学工業株式会社製、粘着付与樹脂:ロジン樹脂、粘着付与樹脂の軟化点:125℃
・エマルション型粘着付与剤3:製品名「スーパーエステル」、品番「E-788」、荒川化学工業株式会社製、粘着付与樹脂:ロジン樹脂、粘着付与樹脂の軟化点:160℃
[Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2]
Adhesive sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2 were produced according to the procedure described below.
The emulsion type tackifier used in Examples 1 to 7 and Comparative Example 2 is shown below.
(Emulsion type tackifier)
・Emulsion type tackifier 1: Product name "Hariestar", product number "SK-218NS", manufactured by Harima Kasei Group Co., Ltd., tackifier resin: rosin resin, softening point of tackifier resin: 100°C
・Emulsion-type tackifier 2: Product name "Super Ester", product number "E-730-55", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., tackifier resin: rosin resin, softening point of tackifier resin: 125°C
・Emulsion-type tackifier 3: Product name "Super Ester", product number "E-788", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., tackifier resin: rosin resin, softening point of tackifier resin: 160°C

<実施例1>
(1)エマルション型粘着剤の製造
エマルション型粘着剤の製造には、攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下漏斗を備えた反応釜を用いた。反応釜において、イオン交換水55質量部を攪拌しながら80℃まで昇温した。そして、イオン交換水の温度が80℃に到達した段階で、重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.1質量部を添加し、過硫酸アンモニウム水溶液を調製した。
また、過硫酸アンモニウム水溶液とは別に、アクリル酸2-エチルヘキシル60質量部、アクリル酸ブチル38質量部、及びアクリル酸2質量部と、アニオン系の反応性乳化剤(製品名「ニューフロンティアA-229E」、第一工業製薬株式会社製)1質量部と、中和のための25%アンモニウム水適当量と、過硫酸アンモニウム0.4質量部とを、イオン交換水43質量部に加えてミキサーで攪拌し、プレエマルションを得た。
次いで、反応釜内の温度を80℃に保ちながら、過硫酸アンモニウム水溶液にプレエマルションを2時間かけて滴下した。そして、プレエマルションの滴下が完了してから1時間経過時及び2時間経過時に過硫酸をそれぞれ1質量部づつ添加して、重合反応を完結させることにより、アクリル系エマルション粘着剤を製造した。
<Example 1>
(1) Production of emulsion-type adhesive For production of emulsion-type adhesive, a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a dropping funnel was used. In a reaction vessel, 55 parts by mass of ion-exchanged water was heated to 80° C. with stirring. Then, when the temperature of the ion-exchanged water reached 80° C., 0.1 part by mass of ammonium persulfate was added as a polymerization initiator to prepare an aqueous ammonium persulfate solution.
In addition to the ammonium persulfate aqueous solution, 60 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 38 parts by mass of butyl acrylate, and 2 parts by mass of acrylic acid, and an anionic reactive emulsifier (product name "New Frontier A-229E", 1 part by mass (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), an appropriate amount of 25% ammonium water for neutralization, and 0.4 parts by mass of ammonium persulfate are added to 43 parts by mass of ion-exchanged water and stirred with a mixer, I got the pre-emulsion.
Next, the pre-emulsion was added dropwise to the ammonium persulfate aqueous solution over 2 hours while maintaining the temperature inside the reaction vessel at 80°C. Then, 1 part by mass of persulfuric acid was added at 1 hour and 2 hours after the completion of dropping the pre-emulsion to complete the polymerization reaction, thereby producing an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive.

(2)エマルション型粘着剤組成物の調製
上記(1)で製造したアクリル系エマルション型粘着剤と、エマルション型粘着付与剤1、2、及び3とを、表1に示す配合量で混合し、エマルション型粘着剤組成物を調製した。
なお、表1に示すアクリル系エマルション型粘着剤とエマルション型粘着付与剤の配合量は、固形分換算での配合量を意味する。
(2) Preparation of emulsion-type adhesive composition The acrylic emulsion-type adhesive produced in the above (1) and emulsion-type tackifiers 1, 2, and 3 are mixed in the amounts shown in Table 1, An emulsion type adhesive composition was prepared.
The amounts of the acrylic emulsion-type adhesive and emulsion-type tackifier shown in Table 1 refer to the amounts in terms of solid content.

(3)粘着シートの作製
上記(2)で得られたエマルション型粘着剤組成物を、厚さ70μmのグラシン剥離紙の上に、乾燥後の粘着剤層の厚さが25μmとなるように塗布した。
塗布後、90℃で1分間乾燥させた後、ポリプロピレン合成紙(製品名「SGP80」、株式会社ユポ・コーポレーション製、厚さ:80μm)に貼り合わせ、粘着シートを作製した。
(3) Preparation of adhesive sheet The emulsion-type adhesive composition obtained in (2) above is applied onto glassine release paper with a thickness of 70 μm so that the thickness of the adhesive layer after drying is 25 μm. did.
After coating, it was dried at 90° C. for 1 minute, and then bonded to polypropylene synthetic paper (product name “SGP80”, manufactured by Yupo Corporation, thickness: 80 μm) to produce an adhesive sheet.

<実施例2>
エマルション型粘着付与剤1の配合量を20.0質量部に増やしたこと以外は、実施例1と同様の方法により、粘着シートを作製した。
<Example 2>
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of emulsion-type tackifier 1 was increased to 20.0 parts by mass.

<実施例3>
エマルション型粘着付与剤1を配合せず、エマルション型粘着付与剤2の配合量を10.5質量部に増やしたこと以外は、実施例1と同様の方法により、粘着シートを作製した。
<Example 3>
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that emulsion-type tackifier 1 was not blended and the amount of emulsion-type tackifier 2 was increased to 10.5 parts by mass.

<実施例4>
エマルション型粘着付与剤1を配合せず、エマルション型粘着付与剤2の配合量を20.5質量部に増やしたこと以外は、実施例1と同様の方法により、粘着シートを作製した。
<Example 4>
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that emulsion-type tackifier 1 was not blended and the amount of emulsion-type tackifier 2 was increased to 20.5 parts by mass.

<実施例5>
エマルション型粘着付与剤1を配合せず、エマルション型粘着付与剤3の配合量を12.5質量部に増やしたこと以外は、実施例1と同様の方法により、粘着シートを作製した。
<Example 5>
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that emulsion-type tackifier 1 was not blended and the amount of emulsion-type tackifier 3 was increased to 12.5 parts by mass.

<実施例6>
エマルション型粘着付与剤1を配合せず、エマルション型粘着付与剤3の配合量を22.5質量部に増やしたこと以外は、実施例1と同様の方法により、粘着シートを作製した。
<Example 6>
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that emulsion-type tackifier 1 was not blended and the amount of emulsion-type tackifier 3 was increased to 22.5 parts by mass.

<実施例7>
エマルション型粘着付与剤1を配合しなかったこと以外は、実施例1と同様の方法により、粘着シートを作製した。
<Example 7>
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that emulsion-type tackifier 1 was not blended.

<比較例1>
エマルション型粘着付与剤1、2、及び3をいずれも配合しなかったこと以外は、実施例1と同様の方法により、粘着シートを作製した。
<Comparative example 1>
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that none of emulsion-type tackifiers 1, 2, and 3 were blended.

<比較例2>
エマルション型粘着付与剤1の配合量を30質量部に増やしたこと以外は、実施例1と同様の方法により、粘着シートを作製した。
<Comparative example 2>
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of emulsion-type tackifier 1 was increased to 30 parts by mass.

[評価]
実施例1~7及び比較例1~2の粘着シートについて、常温粘着力、ループタック、及び曲面貼付性を評価した。
[evaluation]
The pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2 were evaluated for room temperature adhesive strength, loop tack, and curved surface adhesion.

(1)常温粘着力
粘着シートを25mm×300mmに切断し、試験片とした。
当該試験片から、剥離ライナーを剥離し、被着体に、23℃、50%RH環境下で貼付した。圧着は、質量2000gのローラを、1往復することにより行った。被着体は、ステンレス鋼板(SUS304鋼板、360番研磨)又はポリエチレン板とした。
そして、粘着シートを被着体に貼付した直後に、粘着シートを被着体から、23℃、50%RH環境下で、速度300mm/minで、180°方向に剥離させたときの剥離強度を測定し、これを常温粘着力とした。
試験条件は、JIS Z0237:2009に準拠した。
(1) Adhesive strength at room temperature The adhesive sheet was cut into 25 mm x 300 mm to prepare test pieces.
The release liner was peeled off from the test piece, and the sample was attached to an adherend at 23° C. and 50% RH. The pressure bonding was performed by making one reciprocation with a roller having a mass of 2000 g. The adherend was a stainless steel plate (SUS304 steel plate, No. 360 polished) or a polyethylene plate.
Immediately after applying the adhesive sheet to the adherend, the peel strength was measured when the adhesive sheet was peeled from the adherend in a 180° direction at a speed of 300 mm/min in an environment of 23°C and 50% RH. This was measured and taken as the room temperature adhesive strength.
The test conditions were based on JIS Z0237:2009.

(2)ループタック試験
粘着シートを、25mm×300mm(両端におけるつかみ部25mmずつを含む)に切断し、試験片とした。次いで、試験片の剥離ライナーを剥がし、測定面(粘着剤層表面)を外側にし、両端の基材面同士が接するようにしてループ形状とし、引張試験機(株式会社オリエンテック製、万能引張試験機)の上部つかみに両端のつかみ部を挟んで、ループ形状の試験片を吊り下げた。
次いで、被着体であるポリエチレン板を引張試験機の下部つかみに水平に設置した後、上部つかみからポリエチレン板までの距離が60mmになるまで上部つかみを降下させて、15秒経過後に上部つかみを300mm/minで引き上げ、その時の引き剥がし強度をピーク値をループタック値とした。
なお、ループタック試験は、23℃、50%RH環境下で実施した。
(2) Loop tack test The adhesive sheet was cut into 25 mm x 300 mm (including 25 mm gripping portions at both ends) to prepare test pieces. Next, the release liner of the test piece was peeled off, the measurement surface (adhesive layer surface) was turned outward, and the base material surfaces at both ends were in contact with each other to form a loop shape. The loop-shaped test piece was suspended by holding the grips at both ends between the upper grips of the machine.
Next, after placing the polyethylene plate as the adherend horizontally on the lower grip of the tensile testing machine, the upper grip was lowered until the distance from the upper grip to the polyethylene plate was 60 mm, and after 15 seconds, the upper grip was lowered. The sample was pulled up at a rate of 300 mm/min, and the peak value of the peel strength at that time was taken as the loop tack value.
Note that the loop tack test was conducted at 23° C. and in a 50% RH environment.

(3)曲面貼付性
実施例1~7及び比較例1~2の粘着シートの基材としての合成紙の表面(粘着剤層とは反対側の表面)に、ポリプロピレン製のラミネート用粘着フィルム(ポリプロピレン層の厚さ:20μm)を貼付し、曲面貼付時により浮きが生じやすい条件とした試験用の粘着シートを作製した。
そして、当該試験用の粘着シートを25mm幅とし、径10mmのポリエチレン製丸棒に、円周の7/10が蔽われるように切断し(試験用の粘着シートの長さ:10mm×π×7/10=22mm)、23℃、50%RH環境下にて貼付した後、60℃、50%RH環境下にて3日間放置した後の浮き(ポリエチレン製丸棒から剥がれた粘着シートの端からの長さ:片側)を測定した。
(3) Adhesiveness to curved surfaces A polypropylene laminating adhesive film ( A pressure-sensitive adhesive sheet for testing was prepared by applying a polypropylene layer (thickness: 20 μm) to a curved surface under conditions in which lifting was more likely to occur.
Then, the adhesive sheet for the test was made 25 mm wide and cut into a polyethylene round bar with a diameter of 10 mm so that 7/10 of the circumference was covered (length of the adhesive sheet for the test: 10 mm x π x 7 /10=22mm), after pasting at 23℃ and 50%RH environment, after leaving it for 3 days at 60℃ and 50%RH environment (from the edge of the adhesive sheet peeled off from the polyethylene round bar) Length: one side) was measured.

結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

Figure 0007356261000008
Figure 0007356261000008

表1に示す結果から、以下のことがわかる。
実施例1~7の粘着シートは、ステンレス鋼等の金属に対する常温粘着力だけでなく、ポリエチレン板等のポリオレフィンに対しても優れた常温粘着力を有することがわかる。しかも、曲面貼付性を優れたものとできると共に、ポリエチレン板を用いた際のループタック値も十分に確保できており、ポリオレフィンに対するタックも十分に確保できていることがわかる。しかも、エマルション型粘着付与剤の粘着付与樹脂は植物由来の樹脂であり、粘着剤層のバイオマス度を高めることができる。
これらに対し、比較例1のようにエマルション型粘着付与剤を用いない場合には、ステンレス鋼に対する常温粘着力及びポリエチレンに対する常温粘着力に劣り、曲面貼付性も大きく劣ることがわかる。
また、比較例2のように、粘着剤層のバイオマス度が24.8%以上である場合には、曲面貼付性が大きく劣ることがわかる。
From the results shown in Table 1, the following can be seen.
It can be seen that the adhesive sheets of Examples 1 to 7 have excellent room temperature adhesion not only to metals such as stainless steel but also to polyolefins such as polyethylene plates. Furthermore, it can be seen that not only excellent adhesion to curved surfaces can be achieved, but also a sufficient loop tack value when using a polyethylene plate, and sufficient tack for polyolefins. Moreover, the tackifier resin of the emulsion type tackifier is a plant-derived resin, and the degree of biomass of the adhesive layer can be increased.
On the other hand, when an emulsion-type tackifier is not used as in Comparative Example 1, it can be seen that the adhesive strength at room temperature to stainless steel and the adhesive strength at room temperature to polyethylene are inferior, and the adhesion to curved surfaces is also significantly inferior.
Further, it can be seen that when the biomass degree of the adhesive layer is 24.8% or more as in Comparative Example 2, the adhesion to curved surfaces is significantly inferior.

1 ラベル用粘着シート
2 基材
3 粘着剤層
4 剥離ライナー
1 Adhesive sheet for labels 2 Base material 3 Adhesive layer 4 Release liner

Claims (5)

基材と、前記基材の片面に設けられた粘着剤層とを少なくとも備え、
前記粘着剤層は、エマルション型粘着剤とエマルション型粘着付与剤とを含むエマルション型粘着剤組成物から形成され、
前記エマルション型粘着剤が、アクリル系エマルション型粘着剤を含み、
前記エマルション型粘着付与剤の粘着付与樹脂は、ロジン樹脂から選択される種以上を含み、
前記2種以上のロジン樹脂は、軟化点が90℃以上110℃以下のロジン樹脂を含み、
前記粘着剤層のバイオマス度が11.5%以上24.8%未満である、ラベル用粘着シート。
At least comprising a base material and an adhesive layer provided on one side of the base material,
The adhesive layer is formed from an emulsion-type adhesive composition containing an emulsion-type adhesive and an emulsion-type tackifier,
The emulsion type adhesive includes an acrylic emulsion type adhesive,
The tackifier resin of the emulsion type tackifier includes two or more selected from rosin resins ,
The two or more rosin resins include a rosin resin with a softening point of 90°C or more and 110°C or less,
A pressure-sensitive adhesive sheet for labels, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a biomass degree of 11.5% or more and less than 24.8%.
前記粘着剤層のバイオマス度が11.5%以上20.0%以下である、請求項1に記載のラベル用粘着シート。 The adhesive sheet for labels according to claim 1, wherein the adhesive layer has a biomass degree of 11.5% or more and 20.0% or less. 前記アクリル系エマルション型粘着剤の含有量が、前記エマルション型粘着剤の全量基準で、95~100質量%である、請求項1又は2に記載のラベル用粘着シート。The adhesive sheet for labels according to claim 1 or 2, wherein the content of the acrylic emulsion type adhesive is 95 to 100% by mass based on the total amount of the emulsion type adhesive. 前記ロジン樹脂の合計含有量が、前記粘着付与樹脂の全量基準で、95~100質量%である、請求項1~3のいずれか1項に記載のラベル用粘着シート。The pressure-sensitive adhesive sheet for labels according to any one of claims 1 to 3, wherein the total content of the rosin resin is 95 to 100% by mass based on the total amount of the tackifier resin. 打ち抜き加工されたラベルとして用いられる、請求項1~4のいずれか1項に記載のラベル用粘着シート。 The adhesive sheet for labels according to any one of claims 1 to 4, which is used as a punched label.
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