JP7350608B2 - Grease compositions and rolling ball bearings - Google Patents

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Description

本発明はグリース組成物およびそのグリース組成物を封入した転がり玉軸受に関する。 The present invention relates to a grease composition and a rolling ball bearing containing the grease composition.

転がり玉軸受の内部には、転がり摩擦や滑り摩擦の軽減などを目的として、潤滑用のグリース組成物が封入されている。グリース組成物を封入してなる転がり玉軸受は、長寿命で外部の潤滑ユニットなどが不要かつ安価であるため、自動車や産業用機器などの汎用用途によく利用される。 A lubricating grease composition is sealed inside the rolling ball bearing for the purpose of reducing rolling friction and sliding friction. Rolling ball bearings filled with grease compositions have a long life, do not require an external lubrication unit, and are inexpensive, so they are often used in general-purpose applications such as automobiles and industrial equipment.

転がり玉軸受における軸受トルク(回転トルクともいう)は、製品上重要な特性であり、省エネルギーや省資源の観点から、低トルク化が求められている。転がり玉軸受の回転トルクには、チャネリングやチャーニングといったグリースの挙動が関与している。チャネリングの場合、回転中にグリースがかき分けられ、転動体表面や軌道面へのグリースの付着量が少なくなり、低トルクになる傾向がある。一方、チャーニングの場合、回転によりかき分けられたグリースが再び軌道面に戻ることで、転動体表面や軌道面へのグリースの付着量が常に多くなり、高トルクになる傾向がある。そのため、グリースの挙動として、チャネリング状態になるグリースの開発が望まれている。 Bearing torque (also referred to as rotational torque) in rolling ball bearings is an important characteristic for products, and lower torque is required from the viewpoint of energy and resource conservation. Grease behavior such as channeling and churning is involved in the rotational torque of rolling ball bearings. In the case of channeling, the grease is swept away during rotation, reducing the amount of grease adhering to the rolling element surfaces and raceway surfaces, which tends to result in low torque. On the other hand, in the case of churning, the grease that has been scraped away by rotation returns to the raceway surface, so that the amount of grease adhering to the rolling element surface and raceway surface is always large, which tends to result in high torque. Therefore, it is desired to develop a grease that exhibits channeling behavior.

例えば、特許文献1には、基油と増ちょう剤を含有し、その増ちょう剤が12-ヒドロキシステアリン酸リチウムであり、当該グリース組成物の全質量に対する増ちょう剤の質量比が15%以下であり、降伏応力が2kPa以上であるグリース組成物が開示されている。この特許文献1では、降伏応力を上げることでチャネリング性を高め、低トルク化を図っている。 For example, Patent Document 1 discloses that the grease composition contains a base oil and a thickener, the thickener is lithium 12-hydroxystearate, and the mass ratio of the thickener to the total mass of the grease composition is 15% or less. A grease composition having a yield stress of 2 kPa or more is disclosed. In Patent Document 1, the channeling property is improved by increasing the yield stress, and the torque is reduced.

特開2013-23644号公報JP2013-23644A

ところで、近年、転がり玉軸受の使用条件は過酷化しており、低トルク性を有しながら、高荷重条件下や高温条件下でも軸受寿命に優れる転がり玉軸受が求められている。上記特許文献1では、回転トルクについては評価されているものの、軸受寿命について検討はなされておらず、長期使用の点で改善の余地がある。 Incidentally, in recent years, the usage conditions of rolling ball bearings have become more severe, and there is a demand for rolling ball bearings that have low torque and have excellent bearing life even under high load conditions and high temperature conditions. Although the rotational torque is evaluated in Patent Document 1, the bearing life is not considered, and there is room for improvement in terms of long-term use.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、低トルクで、かつ、軸受寿命に優れるグリース組成物、およびこれを封入した転がり玉軸受を提供することを目的とする。 The present invention was made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a grease composition that has low torque and excellent bearing life, and a rolling ball bearing containing the same.

本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤とを含むグリース組成物であって、上記グリース組成物は、25℃におけるせん断速度20000s-1のせん断応力が0.2Pa以下であり、かつ、レオメータを用いた動的粘弾性測定法により測定される25℃での降伏応力が1600Pa以上であることを特徴とする。 The grease composition of the present invention is a grease composition containing a base oil and a thickener, and the grease composition has a shear stress of 0.2 Pa or less at a shear rate of 20,000 s -1 at 25°C, and , characterized in that the yield stress at 25°C measured by dynamic viscoelasticity measurement using a rheometer is 1600 Pa or more.

上記増ちょう剤は、ジイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られるジウレア化合物であり、上記モノアミン成分が、脂肪族モノアミンおよび脂環式モノアミンであることを特徴とする。 The thickener is a diurea compound obtained by reacting a diisocyanate component and a monoamine component, and is characterized in that the monoamine component is an aliphatic monoamine and an alicyclic monoamine.

上記脂環式モノアミンがジシクロヘキシルアミンを含むことを特徴とする。 It is characterized in that the alicyclic monoamine includes dicyclohexylamine.

上記基油は、合成炭化水素油を主成分として含み、該基油の40℃における動粘度が30mm/s~80mm/sであることを特徴とする。 The base oil is characterized in that it contains a synthetic hydrocarbon oil as a main component and has a kinematic viscosity of 30 mm 2 /s to 80 mm 2 /s at 40°C.

本発明の転がり玉軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する玉と、上記玉を保持する樹脂製の保持器と、上記玉の周囲に封入されたグリース組成物とを備える転がり玉軸受であって、上記グリース組成物が本発明のグリース組成物であることを特徴とする。 The rolling ball bearing of the present invention includes an inner ring and an outer ring, balls interposed between the inner ring and the outer ring, a resin cage that holds the balls, and a grease composition sealed around the balls. A rolling ball bearing characterized in that the above-mentioned grease composition is the grease composition of the present invention.

上記転がり玉軸受は、2000min-1以下の回転速度域で使用されることを特徴とする。 The above rolling ball bearing is characterized in that it is used in a rotational speed range of 2000 min -1 or less.

本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤とを含み、25℃におけるせん断速度20000s-1のせん断応力が0.2Pa以下であり、かつ、降伏応力が1600Pa以上であるので、所定のせん断速度域においてグリースが低粘度であるとともに、グリースのチャネリング性が高められることで、回転トルクを低下させることができ、また、軸受寿命にも優れる。 The grease composition of the present invention contains a base oil and a thickener, has a shear stress of 0.2 Pa or less at a shear rate of 20,000 s -1 at 25°C, and a yield stress of 1,600 Pa or more. The grease has a low viscosity in the shear speed range, and the channeling properties of the grease are improved, so rotational torque can be reduced and the bearing life is also excellent.

本発明の転がり玉軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する玉と、玉を保持する樹脂製の保持器と、玉の周囲に封入された本発明のグリース組成物とを備え、2000min-1以下の回転速度で使用されるので、特に、使用回転速度域においてグリースが低粘度であり、回転トルクの低下に寄与する。また、高負荷条件や高温条件でも優れた軸受寿命が得られる。 The rolling ball bearing of the present invention includes an inner ring and an outer ring, balls interposed between the inner ring and outer ring, a resin retainer that holds the balls, and a grease composition of the invention sealed around the balls. Since the grease is used at a rotational speed of 2000 min -1 or less, the viscosity of the grease is particularly low in the rotational speed range used, contributing to a reduction in rotational torque. Furthermore, excellent bearing life can be obtained even under high load conditions and high temperature conditions.

本発明の転がり玉軸受の一例を示す断面図である。1 is a sectional view showing an example of a rolling ball bearing of the present invention. 図1における保持器の一部斜視図である。FIG. 2 is a partial perspective view of the cage in FIG. 1. FIG. 保持器ポケットにおけるグリースの状態を示す図である。It is a figure which shows the state of the grease in a cage|retainer pocket. レオメータの一例を示す概要図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a rheometer.

転がり玉軸受のグリース潤滑において、低トルク化には、玉と保持器ポケット面間に介在するグリースのせん断抵抗を低減することが重要である。本発明者らは、このせん断抵抗の低減を図るべく、グリース粘度(粘性)とチャネリング性に着目して鋭意検討を重ねた結果、所定せん断速度におけるせん断応力と降伏応力とを所定範囲にすることで、低トルクかつ長寿命を示すことを見出した。本発明はこのような知見に基づくものである。 In grease lubrication of rolling ball bearings, it is important to reduce the shear resistance of the grease interposed between the balls and cage pocket surfaces in order to reduce torque. In order to reduce this shear resistance, the inventors of the present invention have conducted extensive studies focusing on grease viscosity (viscosity) and channeling properties, and as a result, have determined that the shear stress and yield stress at a predetermined shear rate are within a predetermined range. It was discovered that it exhibits low torque and long life. The present invention is based on such knowledge.

本発明の転がり玉軸受の一例を図1および図2に基づき説明する。図1は、本発明の転がり玉軸受として、樹脂製冠形保持器を組み込んだ深溝玉軸受の一部断面図であり、図2はこの冠形保持器の一部斜視図である。図1に示すように、深溝玉軸受1は、外周面に軌道面2aを有する内輪2と、内周面に軌道面3aを有する外輪3とが同心に配置される。内輪の軌道面2aと外輪の軌道面3aとの間に複数個の玉4が介在して配置される。この複数個の玉4が、冠形の保持器5により保持される。また、深溝玉軸受1は、内・外輪の軸方向両端開口部に設けられた環状のシール部材6を備え、内輪2と外輪3と保持器5とシール部材6とで構成される軸受内空間に封入されたグリース組成物7によって潤滑される。このグリース組成物7が本発明のグリース組成物に相当する。 An example of the rolling ball bearing of the present invention will be explained based on FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a partial sectional view of a deep groove ball bearing incorporating a resin crown-shaped cage as a rolling ball bearing of the present invention, and FIG. 2 is a partial perspective view of this crown-shaped cage. As shown in FIG. 1, in the deep groove ball bearing 1, an inner ring 2 having a raceway surface 2a on the outer peripheral surface and an outer ring 3 having a raceway surface 3a on the inner peripheral surface are arranged concentrically. A plurality of balls 4 are interposed between the raceway surface 2a of the inner ring and the raceway surface 3a of the outer ring. The plurality of balls 4 are held by a crown-shaped holder 5. Further, the deep groove ball bearing 1 includes an annular seal member 6 provided at openings at both axial ends of the inner and outer rings, and a bearing inner space composed of an inner ring 2, an outer ring 3, a cage 5, and a seal member 6. It is lubricated by a grease composition 7 encapsulated in. This grease composition 7 corresponds to the grease composition of the present invention.

図2に示すように、冠形の保持器5は、環状の本体5a上面に周方向に一定ピッチをおいて対向一対の保持爪8を形成し、その対向する各保持爪8を相互に接近する方向にわん曲させるとともに、その保持爪8間に転動体である玉を保持するポケット9を形成したものである。隣接するポケット9の縁に形成された相互に隣接する保持爪8の背面相互間に、保持爪8の立ち上がり基準面となる平坦部10が形成される。軸受内部において、このポケット9において、保持器5と玉とのポケット隙間にグリースが入り込んでいる状態(チャーニング)の場合にグリースのせん断抵抗の影響を受けやすくなる。 As shown in FIG. 2, the crown-shaped retainer 5 has a pair of opposing retaining claws 8 formed at a constant pitch in the circumferential direction on the upper surface of the annular main body 5a, and the opposing retaining claws 8 are moved close to each other. In addition, a pocket 9 for holding a ball, which is a rolling element, is formed between the holding claws 8. A flat portion 10 serving as a reference surface for rising the holding claws 8 is formed between the back surfaces of the holding claws 8 that are adjacent to each other and are formed on the edges of the adjacent pockets 9 . Inside the bearing, in this pocket 9, when grease enters the pocket gap between the retainer 5 and the balls (churning), it becomes susceptible to the shear resistance of the grease.

本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤とを含み、必要に応じて各種添加剤を添加したものである。該グリース組成物は、特に、25℃におけるせん断速度20000s-1のせん断応力が0.2Pa以下であり、かつ、レオメータを用いた動的粘弾性測定法により測定される25℃での降伏応力が1600Pa以上であることを特徴としている。 The grease composition of the present invention contains a base oil and a thickener, and various additives are added as necessary. In particular, the grease composition has a shear stress of 0.2 Pa or less at a shear rate of 20,000 s -1 at 25°C, and a yield stress at 25°C measured by dynamic viscoelasticity measurement using a rheometer. It is characterized by a pressure of 1600 Pa or more.

グリース組成物の降伏応力は、レオメータを用いて、JIS K 7244に準拠した動的粘弾性測定法により測定される。具体的には、所定の条件下でレオメータで揺動角を変化させて、グリースの弾性成分を表す貯蔵弾性率G′と、粘性成分を表す損失弾性率G″を実測し、その比(tanδ=G″/G′)が1となるせん断応力値を降伏応力とする。なお、貯蔵弾性率G′は、グリース組成物が受けた外力の内で、弾性的に蓄えることのできるエネルギーに相当し、損失弾性率G″は、グリース組成物が受けた外力の内で熱として散逸するエネルギーに相当する。 The yield stress of the grease composition is measured by a dynamic viscoelastic measurement method based on JIS K 7244 using a rheometer. Specifically, by changing the rocking angle with a rheometer under predetermined conditions, the storage elastic modulus G' representing the elastic component of the grease and the loss elastic modulus G'' representing the viscous component are actually measured, and the ratio (tan δ The shear stress value at which G″/G′) becomes 1 is defined as the yield stress. Note that the storage elastic modulus G' corresponds to the energy that can be stored elastically within the external force that the grease composition receives, and the loss elastic modulus G'' corresponds to the energy that can be stored elastically within the external force that the grease composition receives. This corresponds to the energy dissipated as .

動的粘弾性測定の条件として、好ましくは、周波数1Hz、温度25℃の条件である。また、レオメータとしては、パラレルプレート型のセルを有するレオメータを用いることが好ましい。このレオメータは、一定の応力を印加することが可能であるという特徴を有しているため、グリース組成物の降伏応力の測定に適している。 The conditions for dynamic viscoelasticity measurement are preferably a frequency of 1 Hz and a temperature of 25°C. Further, as the rheometer, it is preferable to use a rheometer having a parallel plate type cell. This rheometer is suitable for measuring the yield stress of a grease composition because it is capable of applying a constant stress.

ここで、図3に、モデル軸受を用いて、X線CTスキャナで撮影した軸受内部のグリース付着状態の写真を示す。図3では、X線が透過できるように、内外輪、玉、保持器、およびシールに樹脂製を用いた。また、グリースと部材間のコントラストがつきやすいように、グリースにトレーサとしてタングステンを5質量%添加した。この軸受をトルク測定しながら運転し、初期(5時間)に停止したチャーニング品(トルク13Nmm)および長時間(23時間)で停止したチャネリング品(トルク5Nmm)を観察した。図3に示すように、チャネリング時とチャーニング時では、保持器と玉のポケット隙間のグリース量に大きな違いがあることが分かる。すなわち、ポケット隙間において、チャネリング時はグリースが存在しないのに対して、チャーニング時にはグリースが存在することでせん断抵抗を受ける。 Here, FIG. 3 shows a photograph of the state of grease adhesion inside the bearing, taken with an X-ray CT scanner using a model bearing. In FIG. 3, the inner and outer rings, balls, retainer, and seals are made of resin so that X-rays can pass through them. Furthermore, 5% by mass of tungsten was added to the grease as a tracer to facilitate contrast between the grease and the members. This bearing was operated while measuring torque, and a churning product (torque 13 Nmm) that stopped initially (5 hours) and a channeling product (torque 5 Nmm) that stopped for a long time (23 hours) were observed. As shown in FIG. 3, it can be seen that there is a large difference in the amount of grease in the pocket gap between the retainer and balls during channeling and churning. That is, while no grease is present in the pocket gap during channeling, the presence of grease during churning provides shear resistance.

本発明のグリース組成物は、25℃における降伏応力が1600Pa以上であるので、回転中にグリース組成物がかき分けられ、一度軌道面から弾かれたグリース組成物が位置決めされ、軌道面に導入されにくくなる。例えば、内輪回転される玉軸受では、グリース組成物は遠心力により軌道面から外輪内径面に移動し、そこに塊として堆積する。その結果、玉表面や軌道面へのグリースの付着量が少なくなるチャネリング状態となり、回転トルクが減少する。なお、堆積したグリース組成物またはその分離油が軌道面に還流されることで、軸受が潤滑される。 Since the grease composition of the present invention has a yield stress of 1600 Pa or more at 25°C, the grease composition is scraped through during rotation, and the grease composition that was once repelled from the raceway surface is positioned and difficult to be introduced into the raceway surface. Become. For example, in a ball bearing in which the inner ring rotates, the grease composition moves from the raceway surface to the inner diameter surface of the outer ring due to centrifugal force, and is deposited there as a lump. As a result, a channeling state occurs in which the amount of grease adhering to the ball surface and raceway surface decreases, and the rotational torque decreases. Note that the bearing is lubricated by the deposited grease composition or its separated oil flowing back to the raceway surface.

本発明において、グリース組成物の降伏応力は1700Pa以上であることが好ましい。降伏応力が高い方が、振動や昇温などを駆動力とするグリース組成物の軌道面への移動を妨げ、安定なチャネリング状態を維持しやすい。また、回転トルクの上昇に伴う発熱によって軸受寿命が短寿命になることを抑制できる。一方、降伏応力の上限は、例えば5000Paであり、3000Paであることが好ましい。降伏応力が高くなると潤滑成分が供給されにくくなり、軸受寿命が短寿命になるおそれがあるためである。好ましくは、グリース組成物の降伏応力は、1700Pa~2500Paである。 In the present invention, the yield stress of the grease composition is preferably 1700 Pa or more. The higher the yield stress, the easier it is to maintain a stable channeling state by preventing the grease composition from moving to the raceway surface due to driving forces such as vibration and temperature rise. Further, it is possible to suppress the bearing life from being shortened due to heat generated due to an increase in rotational torque. On the other hand, the upper limit of the yield stress is, for example, 5000 Pa, preferably 3000 Pa. This is because if the yield stress becomes high, it becomes difficult to supply lubricating components, and the bearing life may be shortened. Preferably, the yield stress of the grease composition is 1700 Pa to 2500 Pa.

続いて、グリース組成物のせん断応力は、レオメータを用いて算出することができる。レオメータとして、コーンプレート型のセルを有するものを用いることが好ましい。このようなレオメータの概要を図4に示す。図4に示すように、レオメータ11は、コーンプレート型のセル12と、水平円盤プレート13とから構成されており、セル12とプレート13とは1点で接する(僅かなギャップあり)ように配置され、これらの間に試料であるグリース14を配置する。このレオメータでは、グリース14に加わるせん断速度が、セル中心からの距離に依存せずに、どの位置においても同一となる。レオロジー測定の条件としては、(1)一定温度・一定方向回転での回転速度依存性、(2)一定温度・一定せん断ひずみにおける振動周波数依存性、(3)一定周波数における動的粘弾性のせん断応力依存性などがある。例えば、(1)の条件では、一定温度・一定方向回転で所定時間回転させ、せん断応力が一定になった値が用いられる。 Subsequently, the shear stress of the grease composition can be calculated using a rheometer. It is preferable to use a rheometer having a cone-plate type cell. An overview of such a rheometer is shown in FIG. As shown in FIG. 4, the rheometer 11 is composed of a cone plate type cell 12 and a horizontal disk plate 13, and the cell 12 and plate 13 are arranged so that they touch at one point (with a slight gap). and a sample of grease 14 is placed between them. In this rheometer, the shear rate applied to the grease 14 is the same at any position, independent of the distance from the cell center. The conditions for rheology measurements are: (1) rotational speed dependence at constant temperature and constant rotation, (2) vibration frequency dependence at constant temperature and constant shear strain, and (3) dynamic viscoelastic shear at constant frequency. There is stress dependence, etc. For example, under the condition (1), a value obtained when the shear stress becomes constant after rotation at a constant temperature and in a constant direction for a predetermined period of time is used.

さらに、レオメータの測定範囲外のせん断速度におけるせん断応力は、非ニュートン流体の一般的な流動方程式であるハーシェル・バークレイ式(Herschel-Bulkley’s equation)を用いて、算出(予測)できる。ハーシェル・バークレイ式は下記式で表される。 Furthermore, the shear stress at a shear rate outside the measurement range of the rheometer can be calculated (predicted) using Herschel-Bulkley's equation, which is a general flow equation for non-Newtonian fluids. The Herschel-Berkeley equation is expressed by the following equation.

Figure 0007350608000001
Figure 0007350608000001

せん断速度は、玉と保持器のポケット隙間に存在するグリースに掛かるせん断速度であり、設定する軸受回転数などから算出できる。例えば、玉が保持器のポケット中心に位置すると仮定すれば、玉軸受(6204)を1800min-1~10000min-1で内輪回転させた場合、ポケットのグリースのせん断速度は24000s-1~130000s-1となる。また、降伏応力と各定数は、レオメータを用いたグリースのレオロジー特性の評価などに基づき特定できる。上記式によって、所定のせん断速度でのグリース組成物の粘度が算出される。また、算出された粘度から測定範囲外のせん断速度における粘度を外挿して求めることもできる。得られた粘度に対してせん断速度を乗じることで、該せん断速度におけるせん断応力を算出できる。 The shear speed is the shear speed applied to the grease present in the pocket gap between the balls and the retainer, and can be calculated from the set bearing rotation speed. For example, assuming that the balls are located at the center of the cage pocket, when the inner ring of the ball bearing (6204) is rotated at 1800 min -1 to 10000 min -1 , the shear rate of the grease in the pocket is 24000 s -1 to 130000 s -1 becomes. Further, the yield stress and each constant can be specified based on evaluation of the rheological properties of grease using a rheometer. The above formula calculates the viscosity of the grease composition at a predetermined shear rate. Further, the viscosity at a shear rate outside the measurement range can be extrapolated from the calculated viscosity. By multiplying the obtained viscosity by the shear rate, the shear stress at the shear rate can be calculated.

上記グリース組成物において、25℃のせん断速度20000s-1のせん断応力が0.1Pa以下であることが好ましく、せん断応力が0.08Pa以下であることがより好ましい。上記せん断応力の下限は、例えば0.05Paである。 In the above grease composition, the shear stress at a shear rate of 20,000 s -1 at 25° C. is preferably 0.1 Pa or less, and more preferably 0.08 Pa or less. The lower limit of the shear stress is, for example, 0.05 Pa.

本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤とを含み、上述の降伏応力およびせん断応力が所定範囲内であれば、特に限定されない。基油は、通常グリースの分野で使用される一般的なものを使用できる。基油としては、例えば、高度精製油、鉱油、エステル油、エーテル油、合成炭化水素油(PAO油)、シリコーン油、フッ素油およびこれらの混合油などを使用できる。なお、後述の実施例で示すように、基油にエステル油を含むことで、寿命時間の低下や軸受トルクの上昇を招くおそれがあるので、エステル油を除く基油を用いることが好ましい。エステル油は、分子内にエステル基を有し室温で液状を示す化合物であり、例えば、ポリオールエステル油、リン酸エステル油、ポリマーエステル油、芳香族エステル油、炭酸エステル油、ジエステル油などが挙げられる。 The grease composition of the present invention is not particularly limited as long as it contains a base oil and a thickener, and the above-mentioned yield stress and shear stress are within predetermined ranges. As the base oil, those commonly used in the field of grease can be used. As the base oil, for example, highly refined oil, mineral oil, ester oil, ether oil, synthetic hydrocarbon oil (PAO oil), silicone oil, fluorine oil, and mixed oils thereof can be used. Note that, as shown in the examples below, containing ester oil in the base oil may lead to a decrease in life time and an increase in bearing torque, so it is preferable to use a base oil excluding ester oil. Ester oil is a compound that has an ester group in its molecule and is liquid at room temperature. Examples include polyol ester oil, phosphate ester oil, polymer ester oil, aromatic ester oil, carbonate ester oil, and diester oil. It will be done.

上記基油の中でも、PAO油を主成分とする基油が好ましい。この場合、PAO油の含有量は、基油(混合油)全体に対して50質量%以上であり、好ましくは80質量%以上である。特に、PAO油のみからなる基油(PAO油100%)を用いることが好ましい。 Among the above base oils, base oils containing PAO oil as a main component are preferred. In this case, the content of the PAO oil is 50% by mass or more, preferably 80% by mass or more, based on the entire base oil (mixed oil). In particular, it is preferable to use a base oil consisting only of PAO oil (100% PAO oil).

上記基油の動粘度(混合油の場合は、混合油の動粘度)は、例えば、40℃において30mm/s~100mm/sであり、30mm/s~80mm/sであることが好ましい。基油の動粘度は、低トルク化の観点では低い方が適しているが、軸受寿命の短縮を招くおそれがある。そのため、30mm/s~80mm/sとすることで、低トルク化と長寿命化の両立を一層図りやすい。より好ましくは、40℃における動粘度が30mm/s~50mm/sである。 The kinematic viscosity of the base oil (in the case of a mixed oil, the kinematic viscosity of the mixed oil) is, for example, 30 mm 2 /s to 100 mm 2 /s, and 30 mm 2 /s to 80 mm 2 /s at 40°C. is preferred. The lower the kinematic viscosity of the base oil, the more suitable it is from the viewpoint of reducing torque, but this may shorten the life of the bearing. Therefore, by setting the speed to 30 mm 2 /s to 80 mm 2 /s, it is easier to achieve both low torque and long life. More preferably, the kinematic viscosity at 40° C. is 30 mm 2 /s to 50 mm 2 /s.

本発明のグリース組成物の増ちょう剤としては、特に限定されず、通常グリースの分野で使用される一般的なものを使用できる。例えば、金属石けん、複合金属石けんなどの石けん系増ちょう剤、ベントン、シリカゲル、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物などの非石けん系増ちょう剤を使用できる。金属石けんとしては、ナトリウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、リチウム石けんなどが、ウレア化合物およびウレア・ウレタン化合物としては、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、他のポリウレア化合物、ジウレタン化合物などが挙げられる。これらの中でも、高温耐久性に優れるジウレア化合物が好ましい。 The thickener for the grease composition of the present invention is not particularly limited, and any commonly used thickener in the field of grease can be used. For example, soap-based thickeners such as metal soaps and composite metal soaps, and non-soap-based thickeners such as bentone, silica gel, urea compounds, and urea-urethane compounds can be used. Examples of metal soaps include sodium soap, calcium soap, aluminum soap, lithium soap, etc., and examples of urea compounds and urea-urethane compounds include diurea compounds, triurea compounds, tetraurea compounds, other polyurea compounds, and diurethane compounds. Among these, diurea compounds are preferred because of their excellent high-temperature durability.

ジウレア化合物は、ジイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られる。ジウレア化合物の中でも、特に、脂肪族・脂環式ジウレア化合物が好ましい。脂肪族・脂環式ジウレア化合物は、モノアミン成分として脂肪族モノアミンと脂環式モノアミンを用いて得られる。ここで、脂肪族モノアミンと脂環式モノアミンの配合比(例えばモル%)は特に限定されないが、脂環式モノアミンの方が脂肪族モノアミンよりも多いことが好ましい。具体的には、モノアミン全体に対して、脂環式モノアミンを60モル%以上にすることが好ましい。 A diurea compound is obtained by reacting a diisocyanate component and a monoamine component. Among the diurea compounds, aliphatic/alicyclic diurea compounds are particularly preferred. The aliphatic/alicyclic diurea compound is obtained using an aliphatic monoamine and an alicyclic monoamine as monoamine components. Here, the blending ratio (for example, mol %) of aliphatic monoamine and alicyclic monoamine is not particularly limited, but it is preferable that the alicyclic monoamine is larger than the aliphatic monoamine. Specifically, it is preferable that the alicyclic monoamine be 60 mol % or more based on the total monoamine.

ジウレア化合物を構成するジイソシアネート成分としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜などが挙げられる。脂肪族モノアミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどが挙げられる。脂環式モノアミンとしては、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどが挙げられ、特に、ジシクロヘキシルアミンを含むことが好ましい。 Examples of the diisocyanate component constituting the diurea compound include phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, hexane diisocyanate, and the like. Examples of aliphatic monoamines include hexylamine, octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, stearylamine, and oleylamine. Examples of the alicyclic monoamine include cyclohexylamine and dicyclohexylamine, and it is particularly preferable to include dicyclohexylamine.

また、ジウレア化合物として、脂環式モノアミンを用いた脂環式ジウレア化合物や、脂肪族モノアミンを用いた脂肪族ジウレア化合物、芳香族モノアミン(p-トルイジンなど)を用いた芳香族ジウレア化合物も使用できる。 Furthermore, as the diurea compound, an alicyclic diurea compound using an alicyclic monoamine, an aliphatic diurea compound using an aliphatic monoamine, and an aromatic diurea compound using an aromatic monoamine (p-toluidine, etc.) can also be used. .

基油に増ちょう剤を配合してベースグリースが得られる。ジウレア化合物を増ちょう剤とするベースグリースは、基油中でジイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応させて作製する。グリース組成物全体に占める増ちょう剤の配合割合は、例えば5質量%~40質量%であり、好ましくは10質量%~30質量%であり、より好ましくは10質量%~20質量%である。増ちょう剤の含有量が5質量%未満では、増ちょう効果が少なくなり、グリース化が困難となる。また、40質量%をこえると得られたベースグリースが硬くなりすぎ、所期の効果が得られにくくなる。 Base grease is obtained by blending a thickener with base oil. Base grease using a diurea compound as a thickener is produced by reacting a diisocyanate component and a monoamine component in a base oil. The proportion of the thickener in the entire grease composition is, for example, 5% to 40% by mass, preferably 10% to 30% by mass, and more preferably 10% to 20% by mass. If the content of the thickener is less than 5% by mass, the thickening effect will be reduced and it will be difficult to form a grease. Moreover, if it exceeds 40% by mass, the resulting base grease will become too hard, making it difficult to obtain the desired effect.

また、グリース組成物には、必要に応じて公知の添加剤を添加できる。添加剤としては、例えば、有機亜鉛化合物、有機モリブデン化合物などの極圧剤、アミン系、フェノール系、イオウ系化合物などの酸化防止剤、イオウ系、リン系化合物などの摩耗防止剤、多価アルコールエステルなどの防錆剤、二硫化モリブデン、グラファイトなどの摩擦低減剤、エステル、アルコールなどの油性剤などが挙げられる。 Furthermore, known additives can be added to the grease composition as needed. Examples of additives include extreme pressure agents such as organic zinc compounds and organic molybdenum compounds, antioxidants such as amine-based, phenol-based, and sulfur-based compounds, anti-wear agents such as sulfur-based and phosphorus-based compounds, and polyhydric alcohols. Examples include rust preventive agents such as esters, friction reducers such as molybdenum disulfide and graphite, and oil-based agents such as esters and alcohols.

グリース組成物の混和ちょう度(JIS K 2220)は、200~350の範囲にあることが好ましい。ちょう度が200未満である場合は、油分離が小さく潤滑不良となるおそれがある。一方、ちょう度が350をこえる場合は、グリースが軟質で軸受外に流出しやすくなり好ましくない。 The worked penetration (JIS K 2220) of the grease composition is preferably in the range of 200 to 350. If the consistency is less than 200, oil separation may be small and lubrication may be poor. On the other hand, if the consistency exceeds 350, the grease will be soft and easily flow out of the bearing, which is undesirable.

本発明の転がり玉軸受には、上述のグリース組成物が封入されている。このグリース組成物は、20000s-1のせん断速度で低粘度であることから、転がり玉軸受として、比較的低回転速度域で使用される軸受に適している。この転がり玉軸受の使用回転速度域としては、2000min-1以下が好ましく、1600min-1以下がより好ましい。 The above-mentioned grease composition is encapsulated in the rolling ball bearing of the present invention. Since this grease composition has a low viscosity at a shear rate of 20,000 s -1 , it is suitable for bearings used in a relatively low rotational speed range as rolling ball bearings. The operating speed range of this rolling ball bearing is preferably 2000 min -1 or less, more preferably 1600 min -1 or less.

また、後述の実施例で示すように、本発明の転がり玉軸受は、高負荷条件かつ低回転条件において低トルクを示し、さらに高温耐久性にも優れることから、高負荷、低速、かつ高温の条件で使用される転がり玉軸受に適している。例えば、高温環境下で使用される低速モータの軸受や、連続鋳造設備のセグメントロール軸受などに用いることができる。 In addition, as shown in the examples below, the rolling ball bearing of the present invention exhibits low torque under high load conditions and low rotation conditions, and also has excellent high temperature durability. Suitable for rolling ball bearings used in conditions. For example, it can be used in bearings for low-speed motors used in high-temperature environments, segment roll bearings in continuous casting equipment, and the like.

本発明の転がり玉軸受について、上記図1では深溝玉軸受について示したが、転がり玉軸受の形態はこれに限らない。例えば、アンギュラ玉軸受や、転動体として玉を使用する自動車のハブベアリングに適用してもよい。本発明の転がり玉軸受は、産業での利用分野が極めて広く、各種の機器などに使用できる。 Regarding the rolling ball bearing of the present invention, although a deep groove ball bearing is shown in FIG. 1 above, the form of the rolling ball bearing is not limited to this. For example, it may be applied to angular contact ball bearings and automobile hub bearings that use balls as rolling elements. The rolling ball bearing of the present invention has a very wide range of industrial applications and can be used in various types of equipment.

実施例1および比較例1~5について、表1に示す配合組成(質量%)で基油および増ちょう剤を混合してグリース組成物を得た。得られた各グリース組成物を用いて、せん断応力および降伏応力を算出した。 For Example 1 and Comparative Examples 1 to 5, grease compositions were obtained by mixing the base oil and the thickener in the formulation composition (% by mass) shown in Table 1. Shear stress and yield stress were calculated using each of the obtained grease compositions.

(1)せん断応力
コーンプレート型(直径20mm、コーン角1°)のレオメータを用い、各グリース組成物に対して、温度25℃、周波数1Hzで、せん断速度を1s-1から8000s-1まで増加させた。各せん断速度において定常流となったせん断応力を求め、上述のハーシェル・バークレイ式より各せん断速度におけるグリース粘度を算出した。得られた各グリース粘度を用いて、せん断速度20000s-1におけるグリース粘度を外挿して算出した。算出されたグリース粘度にせん断速度20000s-1を乗じて、せん断速度20000s-1におけるせん断応力を算出した。結果を表1に示す。
(1) Shear stress Using a cone-plate type rheometer (diameter 20 mm, cone angle 1°), the shear rate was increased from 1 s -1 to 8000 s -1 at a temperature of 25 °C and a frequency of 1 Hz for each grease composition. I let it happen. The shear stress that resulted in a steady flow at each shear rate was determined, and the grease viscosity at each shear rate was calculated using the Herschel-Berkeley equation described above. Using the obtained viscosity of each grease, the viscosity of the grease at a shear rate of 20,000 s −1 was extrapolated and calculated. The calculated grease viscosity was multiplied by the shear rate of 20,000 s -1 to calculate the shear stress at the shear rate of 20,000 s -1 . The results are shown in Table 1.

(2)降伏応力
上部プレートと下部プレートを有するパラレルプレート型(ギャップ1mm)のレオメータを用い、各グリース組成物に対して下記の条件に従って動的粘弾性測定を行った。具体的には、上部プレートと下部プレートの間にグリース組成物を挟み、そのグリース組成物に振動による周期的なせん断応力を印加し、その応答から貯蔵弾性率G′と損失弾性率G″を測定した。得られた貯蔵弾性率G′と損失弾性率G″が重なった点におけるせん断応力値を降伏応力とした。結果を表1に示す。
せん断応力 :10Paから3000Paまで増加
測定周波数 :1Hz
測定温度 :25℃
各プレート :直径25mm
(2) Yield Stress Using a parallel plate type (gap 1 mm) rheometer having an upper plate and a lower plate, dynamic viscoelasticity measurements were performed on each grease composition according to the following conditions. Specifically, a grease composition is sandwiched between an upper plate and a lower plate, periodic shear stress due to vibration is applied to the grease composition, and the storage modulus G' and loss modulus G'' are determined from the response. The shear stress value at the point where the obtained storage modulus G' and loss modulus G'' overlapped was defined as the yield stress. The results are shown in Table 1.
Shear stress: Increases from 10Pa to 3000Pa Measurement frequency: 1Hz
Measurement temperature: 25℃
Each plate: 25mm in diameter

(3)高温グリース寿命試験
上記で得たグリース組成物を深溝玉軸受(NTN社製TS3-6204ZZC3)に封入して、高温グリース寿命試験用の軸受をそれぞれ作製した。得られた各軸受を、温度150℃、アキシアル荷重67N、ラジアル荷重67Nの条件で、10000min-1の回転速度で回転させて、焼き付きに至るまでの時間を測定した。グリース寿命時間は3000時間以上を合格とした。結果を表1に示す。
(3) High-temperature grease life test The grease composition obtained above was sealed in a deep groove ball bearing (TS3-6204ZZC3 manufactured by NTN Corporation) to prepare bearings for high-temperature grease life test. Each of the obtained bearings was rotated at a rotational speed of 10,000 min -1 under conditions of a temperature of 150° C., an axial load of 67 N, and a radial load of 67 N, and the time until seizure occurred was measured. Grease life time of 3000 hours or more was considered acceptable. The results are shown in Table 1.

(4)軸受トルク試験
上記で得たグリース組成物を樹脂製の保持器を有する深溝玉軸受(NTN社製6204T2LLBC3)に封入して、軸受トルク試験用の軸受をそれぞれ作製した。得られた各軸受を、回転数1600min-1、成り行き温度、アキシアル荷重8kgf、ラジアル荷重0kgfで回転させた。試験では30分間回転させ、20~30分間の平均値をトルク値(mNm)とした。トルク値は30以下を合格とした。結果を表1に示す。
(4) Bearing Torque Test The grease composition obtained above was encapsulated in a deep groove ball bearing (6204T2LLBC3 manufactured by NTN Corporation) having a resin cage to prepare bearings for a bearing torque test. Each of the obtained bearings was rotated at a rotational speed of 1600 min −1 , a normal temperature, an axial load of 8 kgf, and a radial load of 0 kgf. In the test, it was rotated for 30 minutes, and the average value for 20 to 30 minutes was taken as the torque value (mNm). A torque value of 30 or less was considered acceptable. The results are shown in Table 1.

Figure 0007350608000002
Figure 0007350608000002

表1に示すように、25℃におけるせん断速度20000s-1のせん断応力が0.2Pa以下であり、かつ、降伏応力が1600Pa以上であるグリース組成物(実施例1)は、低トルクかつ長寿命を示し、いずれの試験も合格になった。一方、比較例1、2は、各物性値(せん断応力および降伏応力)は実施例1と大差ないが、高温グリース寿命試験は短寿命であった。また、比較例4、5は、基油の動粘度が実施例1と同程度であるものの、グリース組成物の降伏応力は低く、トルク試験で比較的高トルクを示した。 As shown in Table 1, the grease composition (Example 1) which has a shear stress of 0.2 Pa or less at a shear rate of 20,000 s -1 at 25°C and a yield stress of 1,600 Pa or more has low torque and long service life. and passed both tests. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, each physical property value (shear stress and yield stress) was not significantly different from Example 1, but the high temperature grease life test showed a short life. Furthermore, in Comparative Examples 4 and 5, although the kinematic viscosity of the base oil was comparable to that of Example 1, the yield stress of the grease composition was low, and the torque test showed relatively high torque.

以上より、本発明に係るグリース組成物は、所定のせん断速度域で低粘度であり、かつ、高い降伏応力値を示すので、玉と保持器ポケット面間のグリースせん断抵抗が低下し、低トルク化を実現できるとともに、長寿命化にも寄与する。 From the above, the grease composition according to the present invention has a low viscosity and a high yield stress value in a predetermined shear rate range, so the grease shear resistance between the balls and the cage pocket surface is reduced, and the torque is reduced. This not only makes it possible to realize longer lifespans, but also contributes to longer lifespans.

本発明のグリース組成物は、低トルクで、かつ、寿命時間に優れるので、産業での利用分野が極めて広く、各種の機器などに使用できる。特に、高負荷条件や高温条件で使用される転がり玉軸受に適している。 Since the grease composition of the present invention has low torque and excellent service life, it has an extremely wide range of industrial applications and can be used in various types of equipment. It is particularly suitable for rolling ball bearings used under high load and high temperature conditions.

1 深溝玉軸受
2 内輪
3 外輪
4 玉
5 保持器
6 シール部材
7 グリース組成物
8 保持爪
9 ポケット
10 平坦部
11 レオメータ
12 コーンプレート型セル
13 水平円盤プレート
14 グリース
1 Deep groove ball bearing 2 Inner ring 3 Outer ring 4 Balls 5 Cage 6 Seal member 7 Grease composition 8 Holding claw 9 Pocket 10 Flat part 11 Rheometer 12 Cone plate type cell 13 Horizontal disk plate 14 Grease

Claims (4)

基油と増ちょう剤とを含むグリース組成物であって、
前記グリース組成物は、25℃におけるせん断速度20000s-1のせん断応力が0.2Pa以下であり、かつ、レオメータを用いた動的粘弾性測定法により測定される25℃での降伏応力が1600Pa以上であり、
前記基油は、合成炭化水素油を主成分として含み、該基油の40℃における動粘度が30mm /s~80mm /sであり、
前記増ちょう剤は、ジイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られるジウレア化合物であり、前記モノアミン成分が、脂肪族モノアミンおよび脂環式モノアミンであり、前記グリース組成物全体に対して前記増ちょう剤が10質量%~30質量%含まれることを特徴とするグリース組成物。
A grease composition comprising a base oil and a thickener,
The grease composition has a shear stress of 0.2 Pa or less at a shear rate of 20,000 s -1 at 25°C, and a yield stress of 1,600 Pa or more at 25°C as measured by dynamic viscoelasticity measurement using a rheometer. and
The base oil contains a synthetic hydrocarbon oil as a main component, and has a kinematic viscosity at 40° C. of 30 mm 2 /s to 80 mm 2 /s,
The thickener is a diurea compound obtained by reacting a diisocyanate component and a monoamine component, and the monoamine component is an aliphatic monoamine and an alicyclic monoamine. A grease composition characterized in that the agent is contained in an amount of 10% by mass to 30% by mass .
前記脂環式モノアミンがジシクロヘキシルアミンを含むことを特徴とする請求項記載のグリース組成物。 The grease composition according to claim 1 , wherein the alicyclic monoamine includes dicyclohexylamine. 内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する玉と、前記玉を保持する樹脂製の保持器と、前記玉の周囲に封入されたグリース組成物とを備える転がり玉軸受であって、
前記グリース組成物が請求項1または請求項2記載のグリース組成物であることを特徴とする転がり玉軸受。
A rolling ball bearing comprising an inner ring and an outer ring, balls interposed between the inner ring and the outer ring, a resin cage holding the balls, and a grease composition sealed around the balls,
A rolling ball bearing characterized in that the grease composition is the grease composition according to claim 1 or 2 .
前記転がり玉軸受は、2000min-1以下の回転速度域で使用されることを特徴とする請求項記載の転がり玉軸受。 The rolling ball bearing according to claim 3 , wherein the rolling ball bearing is used in a rotational speed range of 2000 min -1 or less.
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