JP7349836B2 - レシチンの水素化反応用の不均一遷移金属触媒及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、レシチンの水素化反応用の不均一遷移金属触媒及びその製造方法に関する。
不均一触媒を使用する水素化反応、カップリング反応等の合成系において、ハロゲン又はその化合物、燐又はその化合物、硫黄又はその化合物などは触媒毒とされ、触媒の活性を低下させることが知られている。
このような触媒毒になる元素や、その化合物を含む原料を反応基質とした場合、例えば、レシチンの水素化反応では、反応基質であるレシチンに含まれる燐が触媒の被毒を引き起こし、触媒の活性を低下させてしまう。このため、触媒は一度しか使用できず、生産コストが高くなってしまうという課題がある。
一方、ポリシラン化合物を使用した不均一触媒としては、例えば、ポリシラン化合物としてポリジメチルシランを用い、担体として金属酸化物を用いた固定化パラジウム触媒が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、特許文献１には、被毒性の向上については記載がなく、担体として植物由来の多孔質炭素材料を用いておらず、ポリジメチルシランは常温で固体であり、溶剤に不溶であるため、多孔質炭素材料のメソ孔内部にまでポリジメチルシランを導入し、付着させることができず、担体として多孔質炭素材料を用いることによる効果が得られないという課題がある。
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、触媒の活性低下を抑制でき、再利用が可能な触媒及び触媒の製造方法を提供することを目的とする。
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ ポリシラン化合物を含有する植物由来の多孔質炭素材料と、遷移金属粒子とを含むことを特徴とする触媒である。
＜２＞ 前記遷移金属粒子は、ポリシラン化合物を含有する植物由来の多孔質炭素材料に担持されている前記＜１＞に記載の触媒である。
＜３＞ 前記ポリシラン化合物が常温で液体である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の触媒である。
＜４＞ 前記ポリシラン化合物がポリメチルフェニルシランである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の触媒である。
＜５＞ 前記ポリシラン化合物の含有量が１質量％以上３０質量％以下である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の触媒である。
＜６＞ 前記多孔質炭素材料のメソ孔容積が０．１５ｃｍ３／ｇ以上である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の触媒である。
＜７＞ 前記多孔質炭素材料の原材料が、米、大麦、小麦、ライ麦、稗、もしくは粟のもみ殻、おが屑、又は木片である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の触媒である。
＜８＞ 前記遷移金属粒子がパラジウム粒子である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の触媒である。
＜９＞ 不均一遷移金属触媒である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の触媒である。
＜１０＞ 植物由来の多孔質炭素材料にポリシラン化合物を導入し、ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料を作製する工程と、
遷移金属を含む溶剤中に前記ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料を添加し、混合及び含浸する工程と、
を含むことを特徴とする触媒の製造方法である。
＜１１＞ 前記遷移金属が前記ポリシラン化合物により還元されて遷移金属粒子となる前記＜１０＞に記載の触媒の製造方法である。
＜１＞ ポリシラン化合物を含有する植物由来の多孔質炭素材料と、遷移金属粒子とを含むことを特徴とする触媒である。
＜２＞ 前記遷移金属粒子は、ポリシラン化合物を含有する植物由来の多孔質炭素材料に担持されている前記＜１＞に記載の触媒である。
＜３＞ 前記ポリシラン化合物が常温で液体である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の触媒である。
＜４＞ 前記ポリシラン化合物がポリメチルフェニルシランである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の触媒である。
＜５＞ 前記ポリシラン化合物の含有量が１質量％以上３０質量％以下である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の触媒である。
＜６＞ 前記多孔質炭素材料のメソ孔容積が０．１５ｃｍ３／ｇ以上である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の触媒である。
＜７＞ 前記多孔質炭素材料の原材料が、米、大麦、小麦、ライ麦、稗、もしくは粟のもみ殻、おが屑、又は木片である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の触媒である。
＜８＞ 前記遷移金属粒子がパラジウム粒子である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の触媒である。
＜９＞ 不均一遷移金属触媒である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の触媒である。
＜１０＞ 植物由来の多孔質炭素材料にポリシラン化合物を導入し、ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料を作製する工程と、
遷移金属を含む溶剤中に前記ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料を添加し、混合及び含浸する工程と、
を含むことを特徴とする触媒の製造方法である。
＜１１＞ 前記遷移金属が前記ポリシラン化合物により還元されて遷移金属粒子となる前記＜１０＞に記載の触媒の製造方法である。
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、触媒の活性低下を抑制でき、再利用が可能な触媒及び触媒の製造方法を提供することができる。
（触媒）
本発明の触媒は、ポリシラン化合物を含有する植物由来の多孔質炭素材料と、遷移金属粒子とを含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。
前記遷移金属粒子は、ポリシラン化合物を含有する植物由来の多孔質炭素材料に担持されていることが、触媒活性を生じさせる点から好ましい。
前記触媒は、不均一遷移金属触媒として好適に用いられる。不均一遷移金属触媒では、遷移金属触媒が反応基質や気体と接触し、植物由来の多孔質炭素材料の表面で反応が行われる。
本発明の触媒は、ポリシラン化合物を含有する植物由来の多孔質炭素材料と、遷移金属粒子とを含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。
前記遷移金属粒子は、ポリシラン化合物を含有する植物由来の多孔質炭素材料に担持されていることが、触媒活性を生じさせる点から好ましい。
前記触媒は、不均一遷移金属触媒として好適に用いられる。不均一遷移金属触媒では、遷移金属触媒が反応基質や気体と接触し、植物由来の多孔質炭素材料の表面で反応が行われる。
＜遷移金属粒子＞
遷移金属粒子としては、周期律表における３族から１２族の遷移金属が用いられ、例えば、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）などが挙げられる。これらの遷移金属は、水素化反応、カップリング反応などに高い活性を有しているので好適に用いることができる。
還元金属は、ポリシラン化合物を含有する植物由来の多孔質炭素材料におけるポリシラン化合物により還元されて粒子化し、遷移金属粒子がポリシラン化合物に付着し、多孔質炭素材料に担持される。
遷移金属粒子としては、周期律表における３族から１２族の遷移金属が用いられ、例えば、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）などが挙げられる。これらの遷移金属は、水素化反応、カップリング反応などに高い活性を有しているので好適に用いることができる。
還元金属は、ポリシラン化合物を含有する植物由来の多孔質炭素材料におけるポリシラン化合物により還元されて粒子化し、遷移金属粒子がポリシラン化合物に付着し、多孔質炭素材料に担持される。
＜ポリシラン化合物＞
前記ポリシラン化合物は、ケイ素（Ｓｉ）－ケイ素（Ｓｉ）結合を有する化合物の総称であり、還元性を有し、常温（２５℃）で液体であることが、ポリシラン化合物を溶剤に溶解させたポリシラン化合物溶液に多孔質炭素材料を浸漬することにより、多孔質炭素材料のメソ孔内部にまで浸透し、ポリシラン化合物をメソ孔内部にまで付着できる点から好ましい。なお、ポリシラン化合物としては、ポリジメチルシランが知られているが、ポリジメチルシランは常温で固体であり、溶剤に不溶であるため、多孔質炭素材料との混合になってしまい、ポリジメチルシランを多孔質炭素材料のメソ孔内部にまで付着させることができず、本発明の効果が得られない。
前記ポリシラン化合物としては、常温で液体であるポリメチルフェニルシランを用いることが好ましい。
ポリメチルフェニルシランとしては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、大阪ガスケミカル株式会社製のＯＧＳＯＬ ＳＩ－１０－２０、ＯＧＳＯＬ ＳＩ－１０－１０などが挙げられる。
前記ポリシラン化合物の含有量は、多孔質炭素材料の全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。ポリシラン化合物の含有量が１質量％以上３０質量％以下であると、触媒の活性低下を抑制でき、再利用が可能な触媒が得られる。
前記ポリシラン化合物は、ケイ素（Ｓｉ）－ケイ素（Ｓｉ）結合を有する化合物の総称であり、還元性を有し、常温（２５℃）で液体であることが、ポリシラン化合物を溶剤に溶解させたポリシラン化合物溶液に多孔質炭素材料を浸漬することにより、多孔質炭素材料のメソ孔内部にまで浸透し、ポリシラン化合物をメソ孔内部にまで付着できる点から好ましい。なお、ポリシラン化合物としては、ポリジメチルシランが知られているが、ポリジメチルシランは常温で固体であり、溶剤に不溶であるため、多孔質炭素材料との混合になってしまい、ポリジメチルシランを多孔質炭素材料のメソ孔内部にまで付着させることができず、本発明の効果が得られない。
前記ポリシラン化合物としては、常温で液体であるポリメチルフェニルシランを用いることが好ましい。
ポリメチルフェニルシランとしては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、大阪ガスケミカル株式会社製のＯＧＳＯＬ ＳＩ－１０－２０、ＯＧＳＯＬ ＳＩ－１０－１０などが挙げられる。
前記ポリシラン化合物の含有量は、多孔質炭素材料の全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。ポリシラン化合物の含有量が１質量％以上３０質量％以下であると、触媒の活性低下を抑制でき、再利用が可能な触媒が得られる。
＜多孔質炭素材料＞
多孔質炭素材料としては、植物由来であり、前記多孔質炭素材料のメソ孔容積は、０．１５ｃｍ３／ｇ以上が好ましく、０．１５ｃｍ３／ｇ以上０．５ｃｍ３／ｇ以下がより好ましい。前記メソ孔容積が、０．１５ｃｍ３／ｇ以上であると、メソ孔が発達しており、反応基質の反応場として利用でき、遷移金属粒子が微分散するエリアが確保できるので、触媒活性を高くすることができる。
多孔質炭素材料としては、植物由来であり、前記多孔質炭素材料のメソ孔容積は、０．１５ｃｍ３／ｇ以上が好ましく、０．１５ｃｍ３／ｇ以上０．５ｃｍ３／ｇ以下がより好ましい。前記メソ孔容積が、０．１５ｃｍ３／ｇ以上であると、メソ孔が発達しており、反応基質の反応場として利用でき、遷移金属粒子が微分散するエリアが確保できるので、触媒活性を高くすることができる。
前記多孔質炭素材料は、細孔（ポア）を多く有している。細孔は、メソ孔、マイクロ孔、マクロ孔に分類される。ここで、メソ孔は孔径が２ｎｍ以上５０ｎｍ以下の細孔をいい、マイクロ孔は孔径が２ｎｍよりも小さい細孔をいい、マクロ孔は孔径が５０ｎｍよりも大きい細孔をいう。
前記メソ孔容積は、例えば、以下の装置を使用して測定することができる。
マイクロメリテックスジャパン合同会社製の３ＦＬＥＸを使用して、窒素吸着等温線を測定し、ＢＪＨ法で算出することができる。
前記ＢＪＨ法は、細孔分布解析法として広く用いられている方法である。ＢＪＨ法に基づき細孔分布解析をする場合、まず、吸着剤（多孔質炭素材料）に吸着分子として窒素を吸脱着させることにより、脱着等温線を求める。そして、求められた脱着等温線に基づき、細孔が吸着分子（例えば窒素）によって満たされた状態から吸着分子が段階的に着脱する際の吸着層の厚さ、及び、その際に生じた孔の内径（コア半径の２倍）を求め、式（１）に基づき細孔半径ｒｐを算出し、式（２）に基づき細孔容積を算出する。そして、細孔半径及び細孔容積から細孔径（２ｒｐ）に対する細孔容積変化率（ｄＶｐ／ｄｒｐ）をプロットすることにより細孔分布曲線が得られる（日本ベル株式会社製、ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ及びＢＥＬＳＯＲＰ解析ソフトウェアのマニュアル、第８５頁～第８８頁参照）。
マイクロメリテックスジャパン合同会社製の３ＦＬＥＸを使用して、窒素吸着等温線を測定し、ＢＪＨ法で算出することができる。
前記ＢＪＨ法は、細孔分布解析法として広く用いられている方法である。ＢＪＨ法に基づき細孔分布解析をする場合、まず、吸着剤（多孔質炭素材料）に吸着分子として窒素を吸脱着させることにより、脱着等温線を求める。そして、求められた脱着等温線に基づき、細孔が吸着分子（例えば窒素）によって満たされた状態から吸着分子が段階的に着脱する際の吸着層の厚さ、及び、その際に生じた孔の内径（コア半径の２倍）を求め、式（１）に基づき細孔半径ｒｐを算出し、式（２）に基づき細孔容積を算出する。そして、細孔半径及び細孔容積から細孔径（２ｒｐ）に対する細孔容積変化率（ｄＶｐ／ｄｒｐ）をプロットすることにより細孔分布曲線が得られる（日本ベル株式会社製、ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ及びＢＥＬＳＯＲＰ解析ソフトウェアのマニュアル、第８５頁～第８８頁参照）。
ここで、
ｒｐ：細孔半径
ｒｋ：細孔半径ｒｐの細孔の内壁にその圧力において厚さｔの吸着層が吸着した場合のコア半径（内径／２）
Ｖｐｎ：窒素の第ｎ回目の着脱が生じたときの細孔容積
ｄＶｎ：そのときの変化量
ｄｔｎ：窒素の第ｎ回目の着脱が生じたときの吸着層の厚さｔｎの変化量
ｒｋｎ：その時のコア半径
ｃ：固定値
ｒｐｎ：窒素の第ｎ回目の着脱が生じたときの細孔半径
である。また、ΣＡｐｊは、ｊ＝１からｊ＝ｎ－１までの細孔の壁面の面積の積算値を表す。
ｒｐ：細孔半径
ｒｋ：細孔半径ｒｐの細孔の内壁にその圧力において厚さｔの吸着層が吸着した場合のコア半径（内径／２）
Ｖｐｎ：窒素の第ｎ回目の着脱が生じたときの細孔容積
ｄＶｎ：そのときの変化量
ｄｔｎ：窒素の第ｎ回目の着脱が生じたときの吸着層の厚さｔｎの変化量
ｒｋｎ：その時のコア半径
ｃ：固定値
ｒｐｎ：窒素の第ｎ回目の着脱が生じたときの細孔半径
である。また、ΣＡｐｊは、ｊ＝１からｊ＝ｎ－１までの細孔の壁面の面積の積算値を表す。
［具体的な測定方法］
多孔質炭素材料を３０ｍｇ用意し、相対圧（Ｐ／Ｐ０）０．００００００１から０．９９５の範囲を測定する条件に設定した３ＦＬＥＸを使用して、メソ孔容積を測定することができる。
多孔質炭素材料を３０ｍｇ用意し、相対圧（Ｐ／Ｐ０）０．００００００１から０．９９５の範囲を測定する条件に設定した３ＦＬＥＸを使用して、メソ孔容積を測定することができる。
＜多孔質炭素材料の原材料＞
前記多孔質炭素材料の原材料は、植物由来の材料であることが好ましい。植物由来の材料であると、メソ孔容積を上記所望の値に調整することが容易となる。また、環境負荷が少ない点でも、植物由来とする利点がある。
前記多孔質炭素材料の原材料は、植物由来の材料であることが好ましい。植物由来の材料であると、メソ孔容積を上記所望の値に調整することが容易となる。また、環境負荷が少ない点でも、植物由来とする利点がある。
前記植物由来の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、米（稲）、大麦、小麦、ライ麦、稗（ヒエ）、粟（アワ）等のもみ殻や藁、あるいは、スギ、マツ、カシ、ナラ等のおが屑や木片などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、メソ孔容積が大きい点から、米のもみ殻が好ましい。
ヤシガラ活性炭は、メソ孔が発達しておらず、メソ孔容積が小さいので、遷移金属粒子を微分散するエリアが不十分であるため、本発明の効果が得られない。
また、植物由来の材料の形状や形態も特に限定はなく、例えば、もみ殻や藁そのものでもよいし、あるいは乾燥処理品でもよい。更には、ビールや洋酒等の飲食品加工において、発酵処理、焙煎処理、抽出処理等の種々の処理を施されたものを使用することもできる。特に、産業廃棄物の資源化を図るという観点から、脱穀等の加工後の藁やもみ殻を使用することが好ましい。これらの加工後の藁やもみ殻は、例えば、農業協同組合や酒類製造会社、食品会社から、大量、且つ容易に入手することができる。
ヤシガラ活性炭は、メソ孔が発達しておらず、メソ孔容積が小さいので、遷移金属粒子を微分散するエリアが不十分であるため、本発明の効果が得られない。
また、植物由来の材料の形状や形態も特に限定はなく、例えば、もみ殻や藁そのものでもよいし、あるいは乾燥処理品でもよい。更には、ビールや洋酒等の飲食品加工において、発酵処理、焙煎処理、抽出処理等の種々の処理を施されたものを使用することもできる。特に、産業廃棄物の資源化を図るという観点から、脱穀等の加工後の藁やもみ殻を使用することが好ましい。これらの加工後の藁やもみ殻は、例えば、農業協同組合や酒類製造会社、食品会社から、大量、且つ容易に入手することができる。
前記多孔質炭素材料の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下に詳細に説明する多孔質炭素材料の製造方法が好ましい。
（多孔質炭素材料の製造方法）
本発明の多孔質炭素材料の製造方法は、成型物作製工程と、炭化物作製工程と、賦活工程とを含み、好ましくは脱灰分工程を含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記多孔質炭素材料の製造方法は、本発明の前記多孔質炭素材料を製造する方法である。
本発明の多孔質炭素材料の製造方法は、成型物作製工程と、炭化物作製工程と、賦活工程とを含み、好ましくは脱灰分工程を含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記多孔質炭素材料の製造方法は、本発明の前記多孔質炭素材料を製造する方法である。
＜成型物作製工程＞
前記成型物作製工程としては、植物由来の材料を加圧成型し、成型物を得る工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記成型物作製工程としては、植物由来の材料を加圧成型し、成型物を得る工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記植物由来の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記多孔質炭素材料の説明で例示した前記植物由来の材料が挙げられる。これらの中でも、メソ孔が発達しており、所望の多孔質炭素材料を製造しやすい点で、もみ殻が好ましい。
前記成型物の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記加圧成型においては、例えば、バイオマスの成型に一般的に使われているペレタイザーを用いて行い、すり潰したもみ殻を３質量％以上３０質量％以下、好ましくは５質量％以上２０質量％以下の含水率になるよう水分を加え成型する。この時の圧力は成型機を通過する際の金型ともみ殻の摩擦抵抗によって決まるため、成型物の大きさによって水分量を調整することが望ましい。
また、前記加圧成型において、摩擦により熱が発生することがあるが、更に加熱装置により熱を加えてもよい。
水分と圧力と熱とを適度に調整することにより、前記植物由来の材料中に含まれる水溶性成分が抽出され、これが粉体同士を接着し、成型物ができると推測される。
また、前記加圧成型において、摩擦により熱が発生することがあるが、更に加熱装置により熱を加えてもよい。
水分と圧力と熱とを適度に調整することにより、前記植物由来の材料中に含まれる水溶性成分が抽出され、これが粉体同士を接着し、成型物ができると推測される。
前記植物由来の材料を加圧成型することにより、加圧成型しない場合に比べて、メソ孔が発達しつつも、嵩比重が大きい多孔質炭素材料が得られる。
＜炭化物作製工程＞
前記炭化物作製工程としては、前記成型物を炭化（炭素化）し、炭化物（炭素質物質）を得る工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記炭化（炭素化）とは、一般に、有機物質（本発明においては、植物由来の材料）を熱処理して炭素質物質に変換することを意味する（例えば、ＪＩＳ Ｍ０１０４－１９８４参照）。なお、炭素化のための雰囲気として、酸素を遮断した雰囲気を挙げることができ、具体的には、真空雰囲気、窒素ガスやアルゴンガスといった不活性ガス雰囲気、前記成型物を一種の蒸し焼き状態とする雰囲気などが挙げられる。炭素化温度に至るまでの昇温速度として、前記雰囲気下、１℃／分以上、好ましくは３℃／分以上、より好ましくは５℃／分以上が挙げられる。また、炭素化時間の上限として、１０時間、好ましくは７時間、より好ましくは５時間が挙げられるが、これに限定するものではない。炭素化時間の下限は、前記成型物が確実に炭素化される時間とすればよい。
前記炭化物作製工程としては、前記成型物を炭化（炭素化）し、炭化物（炭素質物質）を得る工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記炭化（炭素化）とは、一般に、有機物質（本発明においては、植物由来の材料）を熱処理して炭素質物質に変換することを意味する（例えば、ＪＩＳ Ｍ０１０４－１９８４参照）。なお、炭素化のための雰囲気として、酸素を遮断した雰囲気を挙げることができ、具体的には、真空雰囲気、窒素ガスやアルゴンガスといった不活性ガス雰囲気、前記成型物を一種の蒸し焼き状態とする雰囲気などが挙げられる。炭素化温度に至るまでの昇温速度として、前記雰囲気下、１℃／分以上、好ましくは３℃／分以上、より好ましくは５℃／分以上が挙げられる。また、炭素化時間の上限として、１０時間、好ましくは７時間、より好ましくは５時間が挙げられるが、これに限定するものではない。炭素化時間の下限は、前記成型物が確実に炭素化される時間とすればよい。
前記熱処理の温度としては、例えば、３００℃～１，０００℃などが挙げられる。
＜賦活工程＞
前記賦活工程としては、前記炭化物を賦活する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガス賦活法、薬品賦活法などが挙げられる。
ここで、賦活とは、炭素材料の細孔構造を発達させ、細孔を付加することをいう。
前記賦活工程としては、前記炭化物を賦活する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガス賦活法、薬品賦活法などが挙げられる。
ここで、賦活とは、炭素材料の細孔構造を発達させ、細孔を付加することをいう。
前記ガス賦活法とは、賦活剤として酸素や水蒸気、炭酸ガス、空気等を用い、係るガス雰囲気下、例えば、７００℃～１，０００℃にて、数十分～数時間、前記炭化物を加熱することにより、前記炭化物中の揮発成分や炭素分子により微細構造を発達させる方法である。なお、加熱温度は、植物由来の材料の種類、ガスの種類や濃度等に基づき、適宜、選択すればよいが、好ましくは、８００℃～９５０℃である。
前記薬品賦活法とは、ガス賦活法で用いられる酸素や水蒸気の替わりに、塩化亜鉛、塩化鉄、リン酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウム、硫酸等を用いて賦活させ、塩酸で洗浄、アルカリ性水溶液でｐＨを調整し、乾燥させる方法である。
前記薬品賦活法とは、ガス賦活法で用いられる酸素や水蒸気の替わりに、塩化亜鉛、塩化鉄、リン酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウム、硫酸等を用いて賦活させ、塩酸で洗浄、アルカリ性水溶液でｐＨを調整し、乾燥させる方法である。
＜脱灰分工程＞
前記脱灰分工程としては、前記炭化物中の灰分（例えば、ケイ素化合物など）を除去する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性水溶液又はアルカリ性水溶液に前記炭化物を浸漬する方法などが挙げられる。
前記脱灰分工程の前は、前記炭化物を粉砕して、前記炭化物を酸性水溶液又はアルカリ性水溶液が浸透し易い大きさにすることが好ましい。
前記脱灰分工程としては、前記炭化物中の灰分（例えば、ケイ素化合物など）を除去する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性水溶液又はアルカリ性水溶液に前記炭化物を浸漬する方法などが挙げられる。
前記脱灰分工程の前は、前記炭化物を粉砕して、前記炭化物を酸性水溶液又はアルカリ性水溶液が浸透し易い大きさにすることが好ましい。
前記多孔質炭素材料の製造方法の一例を以下に示す。
もみ殻を加圧成型したものを、窒素気流中において５００℃、５時間、加熱することにより炭化させ炭化物を得る。その後、この炭化物の１０ｇをアルミナ製の坩堝に入れ、窒素気流中（１０リットル／分）において５℃／分の昇温速度で１，０００℃まで昇温させる。そして、１，０００℃で５時間、炭素化して、炭素質物質（多孔質炭素材料前駆体）に変換した後、室温まで冷却する。なお、炭素化及び冷却中、窒素ガスを流し続ける。次に、炭素質物質をアルカリ処理がしやすい１ｃｍ以下の大きさに粗粉砕し、１ｍｏｌ％の水酸化ナトリウム水溶液で材料内の灰分を除去する。その後、材料を洗浄し材料表面のアルカリを除去し、更に洗浄する。その後、材料を水蒸気雰囲気下で９５０℃の熱処理をして、メソ孔が発達した植物由来の多孔質炭素材料を得る。
もみ殻を加圧成型したものを、窒素気流中において５００℃、５時間、加熱することにより炭化させ炭化物を得る。その後、この炭化物の１０ｇをアルミナ製の坩堝に入れ、窒素気流中（１０リットル／分）において５℃／分の昇温速度で１，０００℃まで昇温させる。そして、１，０００℃で５時間、炭素化して、炭素質物質（多孔質炭素材料前駆体）に変換した後、室温まで冷却する。なお、炭素化及び冷却中、窒素ガスを流し続ける。次に、炭素質物質をアルカリ処理がしやすい１ｃｍ以下の大きさに粗粉砕し、１ｍｏｌ％の水酸化ナトリウム水溶液で材料内の灰分を除去する。その後、材料を洗浄し材料表面のアルカリを除去し、更に洗浄する。その後、材料を水蒸気雰囲気下で９５０℃の熱処理をして、メソ孔が発達した植物由来の多孔質炭素材料を得る。
（触媒の製造方法）
本発明の触媒の製造方法は、植物由来の多孔質炭素材料にポリシラン化合物を導入し、ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料を作製する工程（「ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料作製工程」という）と、遷移金属を含む溶剤中に前記ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料を添加し、混合及び含浸する工程（「混合含浸工程」という）と、を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
本発明の触媒の製造方法は、植物由来の多孔質炭素材料にポリシラン化合物を導入し、ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料を作製する工程（「ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料作製工程」という）と、遷移金属を含む溶剤中に前記ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料を添加し、混合及び含浸する工程（「混合含浸工程」という）と、を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
＜ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料作製工程＞
ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料作製工程は、植物由来の多孔質炭素材料にポリシラン化合物を導入し、ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料を作製する工程である。
ポリシラン化合物の植物由来の多孔質炭素材料への導入方法としては、例えば、ポリフェニルメチルシランを溶剤に溶解させたポリフェニルメチルシラン溶液を、多孔質炭素材料に対し、所定量添加し、撹拌する方法などが挙げられる。ポリシラン化合物を溶剤に溶解させたポリシラン化合物溶液中に多孔質炭素材料を浸漬することにより、多孔質炭素材料のメソ孔内部に浸透し、メソ孔内部にまでポリシラン化合物を付着させることができる。
ポリシラン化合物を溶解する溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、ポリシラン化合物が多孔質炭素材料のメソ孔内部にまで付着していることは、多孔質炭素材料の断面のＴＥＭ／ＥＤＸでメソ孔内のケイ素を分析することにより確認することができる。
ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料作製工程は、植物由来の多孔質炭素材料にポリシラン化合物を導入し、ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料を作製する工程である。
ポリシラン化合物の植物由来の多孔質炭素材料への導入方法としては、例えば、ポリフェニルメチルシランを溶剤に溶解させたポリフェニルメチルシラン溶液を、多孔質炭素材料に対し、所定量添加し、撹拌する方法などが挙げられる。ポリシラン化合物を溶剤に溶解させたポリシラン化合物溶液中に多孔質炭素材料を浸漬することにより、多孔質炭素材料のメソ孔内部に浸透し、メソ孔内部にまでポリシラン化合物を付着させることができる。
ポリシラン化合物を溶解する溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、ポリシラン化合物が多孔質炭素材料のメソ孔内部にまで付着していることは、多孔質炭素材料の断面のＴＥＭ／ＥＤＸでメソ孔内のケイ素を分析することにより確認することができる。
＜混合含浸工程＞
混合含浸工程は、遷移金属を含む溶剤中に前記ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料を添加し、混合及び含浸する工程である。
前記混合含浸工程において、遷移金属がポリシラン化合物により還元されて粒子化し、遷移金属粒子となり、多孔質炭素材料のメソ孔内のポリシラン化合物に付着する。これにより、多孔質炭素材料のメソ孔内部にまで遷移金属粒子を担持させることができる。
混合含浸工程は、遷移金属を含む溶剤中に前記ポリシラン化合物含有多孔質炭素材料を添加し、混合及び含浸する工程である。
前記混合含浸工程において、遷移金属がポリシラン化合物により還元されて粒子化し、遷移金属粒子となり、多孔質炭素材料のメソ孔内のポリシラン化合物に付着する。これにより、多孔質炭素材料のメソ孔内部にまで遷移金属粒子を担持させることができる。
前記その他の工程としては、溶剤除去工程、水素化処理工程などが挙げられる。
前記触媒の製造方法の一例を以下に示す。
ポリフェニルメチルシランのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の１０質量％溶液を作製し、このポリフェニルメチルシラン溶液を、植物由来の多孔質炭素材料に対し、所定のポリシラン導入量になるように計量して、投入し、１時間撹拌して、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料の分散液を作製する。次に、酢酸パラジウムを、パラジウムが所定の濃度になるようにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、遷移金属としてのパラジウム溶解液を作製し、作製したパラジウム溶解液を、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料の分散液に、１０Ｌ／ｈの速さで滴定し、混合含浸する。次に、全てのＴＨＦを、減圧蒸留にて揮発させる。その後、水素を２．５Ｌ／ｍｉｎを流通させながら、４００℃雰囲気で３時間、水素処理を行うことにより、触媒を得る。
ポリフェニルメチルシランのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の１０質量％溶液を作製し、このポリフェニルメチルシラン溶液を、植物由来の多孔質炭素材料に対し、所定のポリシラン導入量になるように計量して、投入し、１時間撹拌して、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料の分散液を作製する。次に、酢酸パラジウムを、パラジウムが所定の濃度になるようにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、遷移金属としてのパラジウム溶解液を作製し、作製したパラジウム溶解液を、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料の分散液に、１０Ｌ／ｈの速さで滴定し、混合含浸する。次に、全てのＴＨＦを、減圧蒸留にて揮発させる。その後、水素を２．５Ｌ／ｍｉｎを流通させながら、４００℃雰囲気で３時間、水素処理を行うことにより、触媒を得る。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
（多孔質炭素材料の製造例１）
＜多孔質炭素材料１の作製＞
原材料として、宮城県産のもみ殻を使用した。
まず、もみ殻に含有されているケイ素成分を除去するための処理は、もみ殻を水酸化ナトリウム５．３質量％水溶液９０℃に１４時間浸漬することで、ケイ素成分除去処理を行った。
次に、温度：６００℃、雰囲気：Ｎ２＝３０Ｌ／ｍｉｎの条件下で、３時間炭化処理を行った。
次に、ロータリーキルンを使用し、水蒸気により９５０℃で０．５時間、賦活処理を行った。
次に、雰囲気：Ｎ２＝１０Ｌ／ｍｉｎでバブリングしながら賦活処理を行った。
以上により、多孔質炭素材料１を作製した。
得られた多孔質炭素材料１について、前述の方法でメソ孔容積を測定したところ、０．２７ｃｍ３／ｇであった。
＜多孔質炭素材料１の作製＞
原材料として、宮城県産のもみ殻を使用した。
まず、もみ殻に含有されているケイ素成分を除去するための処理は、もみ殻を水酸化ナトリウム５．３質量％水溶液９０℃に１４時間浸漬することで、ケイ素成分除去処理を行った。
次に、温度：６００℃、雰囲気：Ｎ２＝３０Ｌ／ｍｉｎの条件下で、３時間炭化処理を行った。
次に、ロータリーキルンを使用し、水蒸気により９５０℃で０．５時間、賦活処理を行った。
次に、雰囲気：Ｎ２＝１０Ｌ／ｍｉｎでバブリングしながら賦活処理を行った。
以上により、多孔質炭素材料１を作製した。
得られた多孔質炭素材料１について、前述の方法でメソ孔容積を測定したところ、０．２７ｃｍ３／ｇであった。
（多孔質炭素材料の製造例２）
＜多孔質炭素材料２の作製＞
多孔質炭素材料の製造例１において、ロータリーキルンを使用し、水蒸気により９５０℃で３時間、賦活処理を行った以外は、多孔質炭素材料の製造例１と同様にして、多孔質炭素材料２を作製した。
得られた多孔質炭素材料２について、前述の方法でメソ孔容積を測定したところ、０．４４ｃｍ３／ｇであった。
＜多孔質炭素材料２の作製＞
多孔質炭素材料の製造例１において、ロータリーキルンを使用し、水蒸気により９５０℃で３時間、賦活処理を行った以外は、多孔質炭素材料の製造例１と同様にして、多孔質炭素材料２を作製した。
得られた多孔質炭素材料２について、前述の方法でメソ孔容積を測定したところ、０．４４ｃｍ３／ｇであった。
（比較例１）
＜触媒の作製＞
（１）上記多孔質炭素材料１ １ｇを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍＬに添加し、混合させて、分散液を調製した。
（２）酢酸パラジウムを、パラジウムが０．５質量％になるようにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、パラジウム溶解液を作製した。
（３）（２）で作製したパラジウム溶解液を、上記多孔質炭素材料１の分散液に、１０ｍＬ／ｈの速さで滴定混合した。
（４）全てのＴＨＦを、減圧蒸留にて揮発させた。
（５）その後、水素を２．５Ｌ／ｍｉｎを流通させながら、４００℃雰囲気で３時間、水素処理を行った。
以上により、パラジウムを５質量％含有する比較例１の触媒を作製した。
＜触媒の作製＞
（１）上記多孔質炭素材料１ １ｇを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍＬに添加し、混合させて、分散液を調製した。
（２）酢酸パラジウムを、パラジウムが０．５質量％になるようにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、パラジウム溶解液を作製した。
（３）（２）で作製したパラジウム溶解液を、上記多孔質炭素材料１の分散液に、１０ｍＬ／ｈの速さで滴定混合した。
（４）全てのＴＨＦを、減圧蒸留にて揮発させた。
（５）その後、水素を２．５Ｌ／ｍｉｎを流通させながら、４００℃雰囲気で３時間、水素処理を行った。
以上により、パラジウムを５質量％含有する比較例１の触媒を作製した。
（比較例２）
比較例１において、多孔質炭素材料１を多孔質炭素材料２に代えた以外は、比較例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する比較例２の触媒を作製した。
比較例１において、多孔質炭素材料１を多孔質炭素材料２に代えた以外は、比較例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する比較例２の触媒を作製した。
（実施例１）
＜触媒の作製＞
（１）ポリフェニルメチルシラン（商品名：ＯＧＳＯＬ ＳＩ－１０－２０、大阪ガスケミカル株式会社製）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の１０質量％溶液を作製した。
（２）（１）のポリフェニルメチルシラン溶液を、上記多孔質炭素材料２ １ｇに対し、ポリシラン導入量が１０質量％になるように計量し、それに、多孔質炭素材料２を投入し、１時間撹拌して、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料２の分散液を作製した。
（３）酢酸パラジウムを、パラジウムが０．５質量％になるようにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、パラジウム溶解液を作製した。
（４）（３）で作製したパラジウム溶解液を、上記ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料２の分散液に、１０ｍＬ／ｈの速さで滴定混合した。
（５）全てのＴＨＦを、減圧蒸留にて揮発させた。
（６）その後、水素を２．５Ｌ／ｍｉｎを流通させながら、４００℃雰囲気で３時間、水素処理を行った。
以上により、パラジウムを５質量％含有する実施例１の触媒を作製した。
＜触媒の作製＞
（１）ポリフェニルメチルシラン（商品名：ＯＧＳＯＬ ＳＩ－１０－２０、大阪ガスケミカル株式会社製）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の１０質量％溶液を作製した。
（２）（１）のポリフェニルメチルシラン溶液を、上記多孔質炭素材料２ １ｇに対し、ポリシラン導入量が１０質量％になるように計量し、それに、多孔質炭素材料２を投入し、１時間撹拌して、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料２の分散液を作製した。
（３）酢酸パラジウムを、パラジウムが０．５質量％になるようにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、パラジウム溶解液を作製した。
（４）（３）で作製したパラジウム溶解液を、上記ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料２の分散液に、１０ｍＬ／ｈの速さで滴定混合した。
（５）全てのＴＨＦを、減圧蒸留にて揮発させた。
（６）その後、水素を２．５Ｌ／ｍｉｎを流通させながら、４００℃雰囲気で３時間、水素処理を行った。
以上により、パラジウムを５質量％含有する実施例１の触媒を作製した。
（実施例２）
実施例１において、ポリフェニルメチルシラン導入量が２０質量％になるように、ポリフェニルメチルシランＴＨＦ溶液を計量し、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料２の分散液を作製した以外は、実施例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する実施例２の触媒を作製した。
実施例１において、ポリフェニルメチルシラン導入量が２０質量％になるように、ポリフェニルメチルシランＴＨＦ溶液を計量し、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料２の分散液を作製した以外は、実施例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する実施例２の触媒を作製した。
（実施例３）
実施例１において、多孔質炭素材料２を多孔質炭素材料１とし、ポリフェニルメチルシラン導入量が１質量％になるように、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料１の分散液を作製した以外は、実施例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する実施例３の触媒を作製した。
実施例１において、多孔質炭素材料２を多孔質炭素材料１とし、ポリフェニルメチルシラン導入量が１質量％になるように、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料１の分散液を作製した以外は、実施例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する実施例３の触媒を作製した。
（実施例４）
実施例１において、多孔質炭素材料２を多孔質炭素材料１とし、ポリフェニルメチルシラン導入量が５質量％になるように、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料１の分散液を作製した以外は、実施例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する実施例４の触媒を作製した。
実施例１において、多孔質炭素材料２を多孔質炭素材料１とし、ポリフェニルメチルシラン導入量が５質量％になるように、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料１の分散液を作製した以外は、実施例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する実施例４の触媒を作製した。
（実施例５）
実施例１において、ポリフェニルメチルシラン導入量が３０質量％になるように、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料２の分散液を作製した以外は、実施例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する実施例５の触媒を作製した。
実施例１において、ポリフェニルメチルシラン導入量が３０質量％になるように、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料２の分散液を作製した以外は、実施例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する実施例５の触媒を作製した。
（実施例６）
実施例１において、ポリフェニルメチルシラン導入量が１質量％になるように、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料２の分散液を作製した以外は、実施例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する実施例６の触媒を作製した。
実施例１において、ポリフェニルメチルシラン導入量が１質量％になるように、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料２の分散液を作製した以外は、実施例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する実施例６の触媒を作製した。
（実施例７）
実施例１において、ポリフェニルメチルシラン導入量が５質量％になるように、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料２の分散液を作製した以外は、実施例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する実施例７の触媒を作製した。
実施例１において、ポリフェニルメチルシラン導入量が５質量％になるように、ポリフェニルメチルシラン含有多孔質炭素材料２の分散液を作製した以外は、実施例１と同様にして、パラジウムを５質量％含有する実施例７の触媒を作製した。
次に、得られた実施例１～７及び比較例１～２の触媒について、以下のようにして、レシチンの水素化反応を行った。結果を表２に示した。
＜水素化反応＞
原料としては、富士フィルム和光純薬工業株式会社製のレシチンを使用した。
水素化反応に使用した装置は、Ｃｈｅｍｉ Ｃｈｅｍｉ ３００（柴田科学株式会社製）である。
反応組成は、レシチンを５ｇ、作製した各触媒を０．３ｇ、ヘキサン／エタノール＝４／１（体積比）２０ｇで調合し、水素環境下、０．４ＭＰａ、６０℃で８時間反応させた。
２回目の合成については、１００ｍＬのヘキサンでろ過し、各触媒を洗浄し、再利用したもので、前述の水素化反応を行った。
原料としては、富士フィルム和光純薬工業株式会社製のレシチンを使用した。
水素化反応に使用した装置は、Ｃｈｅｍｉ Ｃｈｅｍｉ ３００（柴田科学株式会社製）である。
反応組成は、レシチンを５ｇ、作製した各触媒を０．３ｇ、ヘキサン／エタノール＝４／１（体積比）２０ｇで調合し、水素環境下、０．４ＭＰａ、６０℃で８時間反応させた。
２回目の合成については、１００ｍＬのヘキサンでろ過し、各触媒を洗浄し、再利用したもので、前述の水素化反応を行った。
反応１回目及び２回目の反応性生物を、ＡＴ－７１０（京都電子工業株式会社製）の自動滴定装置を使用し、ヨウ化度測定を行った。得られたヨウ化度を、反応前のヨウ化度で割ることで、反応収率を求めた。
下記の数式から、収率差、及び低下率を求めた。
収率差（％）＝反応収率１回目（％）－反応収率２回目（％）
低下率（％）＝［反応収率１回目（％）－反応収率２回目（％）］／反応収率１回目（％）×１００
下記の数式から、収率差、及び低下率を求めた。
収率差（％）＝反応収率１回目（％）－反応収率２回目（％）
低下率（％）＝［反応収率１回目（％）－反応収率２回目（％）］／反応収率１回目（％）×１００
表１及び表２の結果から、実施例１～７は、比較例１及び２に比べて、触媒活性の低下を抑制することができ、２回目の使用でも８０％以上の高収率が得られることがわかった。
本発明の触媒は、触媒活性の低下を抑制することができ、２回目の使用でも８０％以上の高収率が得られるので、例えば、水素化反応、カップリング反応などの合成系等に好適に使用することができる。
Claims (8)
- ポリメチルフェニルシランを含有し、米、大麦、小麦、ライ麦、稗、もしくは粟のもみ殻、おが屑、又は木片の炭化物である多孔質炭素材料と、パラジウム粒子、白金粒子、又は金粒子である遷移金属粒子とを含み、
前記多孔質炭素材料のメソ孔容積が０．１５ｃｍ３／ｇ以上であることを特徴とするレシチンの水素化反応用の不均一遷移金属触媒。 - 前記遷移金属粒子は、ポリメチルフェニルシランを含有する前記多孔質炭素材料に担持されている請求項１に記載のレシチンの水素化反応用の不均一遷移金属触媒。
- 前記ポリメチルフェニルシランの含有量が１質量％以上３０質量％以下である請求項１から２のいずれかに記載のレシチンの水素化反応用の不均一遷移金属触媒。
- 前記遷移金属粒子がパラジウム粒子である請求項１から３のいずれかに記載のレシチンの水素化反応用の不均一遷移金属触媒。
- 前記多孔質炭素材料が、米のもみ殻の炭化物である請求項１から４のいずれかに記載のレシチンの水素化反応用の不均一遷移金属触媒。
- 前記多孔質炭素材料のメソ孔容積が０．１５ｃｍ３／ｇ以上０．５ｃｍ３／ｇ以下である請求項１から５のいずれかに記載のレシチンの水素化反応用の不均一遷移金属触媒。
- 米、大麦、小麦、ライ麦、稗、もしくは粟のもみ殻、おが屑、又は木片を炭化し、賦活化した炭化物である多孔質炭素材料にポリメチルフェニルシランを導入し、ポリメチルフェニルシラン含有多孔質炭素材料を作製する工程と、
パラジウム、白金、又は金である遷移金属を含む溶剤中に前記ポリメチルフェニルシラン含有多孔質炭素材料を添加し、混合及び含浸する工程と、
を含むことを特徴とするレシチンの水素化反応用の不均一遷移金属触媒の製造方法。 - 前記遷移金属が前記ポリメチルフェニルシランにより還元されて遷移金属粒子となる請求項７に記載のレシチンの水素化反応用の不均一遷移金属触媒の製造方法。
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Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| SAITO,Yuki ,et al.，Catalytic Hydrogenation of Aliphatic Nitro Compounds with Polysilane/Bone Charcoal‐Supported Palladium Catalysts under Continuous -Flow Conditions，ASIAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY，2016年，Volume 5，Pages 1124-1127，<DOI:10.1002/ajoc.201600279> |
| 降矢 裕一、他，新規ポリシラン－活性炭－リン酸カルシウム担持パラジウム、および白金触媒を用いた連続フロー法によるニトロ化合物の選択的還元反応，日本化学会第９９春季年会講演予稿集，2019年03月01日，page.ROMBUNNO.1 F4-39 |
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|---|---|
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