JP7348522B2 - Adhesive, vulcanized rubber adhesion method, and conveyor belt - Google Patents
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Description
本発明は、接着剤、加硫ゴム接着方法、及び、コンベヤベルトに関する。 The present invention relates to adhesives, vulcanized rubber bonding methods, and conveyor belts.
従来、コンベヤベルト、ゴムクローラ、ゴム製大型ガスケットのような大型ゴム製品の多くは、被着体である加硫ゴム同士の接着（接合）の際に、接着界面に自然加硫型の接着剤（接着用ゴム）を挟み込む手法が用いられている。
この自然加硫型の接着剤は、いわゆる加硫型接着剤と違って、被着体である加硫ゴム等の接着の際に加硫の為の高温加熱が必要ではない利点があり、その組成中に溶剤を含有する点に特徴がある。このような接着剤としては、例えば、特許文献１に開示される接着剤が挙げられる。
Conventionally, many large rubber products such as conveyor belts, rubber crawlers, and large rubber gaskets use naturally vulcanized adhesives at the bonding interface when adhering (joining) the vulcanized rubber adherends. A method of sandwiching (adhesive rubber) is used.
Unlike so-called vulcanizing adhesives, this naturally vulcanizing adhesive has the advantage of not requiring high-temperature heating for vulcanization when adhering the adherend, such as vulcanized rubber. It is characterized by containing a solvent in its composition. Examples of such adhesives include the adhesive disclosed in Patent Document 1.
このようななか、本発明者らが特許文献１を参考に接着剤を調製し、その貯蔵安定性（長期保存後の塗布性、長期保存後の粘度）と接着性（初期の接着性、長期保存後の接着性）を評価したところ、両者のバランスは、今後さらに高まるであろう要求性能を考慮するとさらなる改善が望ましいことが明らかになった。 Under these circumstances, the present inventors prepared an adhesive with reference to Patent Document 1, and improved its storage stability (applicability after long-term storage, viscosity after long-term storage) and adhesiveness (initial adhesiveness, long-term storage). After evaluating the adhesion properties, it became clear that the balance between the two should be further improved in consideration of the required performance, which is expected to further increase in the future.
そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、貯蔵安定性及び接着性に優れる接着剤、上記接着剤を用いた加硫ゴム接着方法、並びに、上記加硫ゴム接着方法を用いて製造されたコンベヤベルトを提供することを目的とする。 Therefore, in view of the above circumstances, the present invention provides an adhesive having excellent storage stability and adhesive properties, a vulcanized rubber bonding method using the above adhesive, and a conveyor manufactured using the vulcanized rubber bonding method. The purpose is to provide belts.
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、チウラム系化合物の含有量を所定の範囲にすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
As a result of intensive studies on the above-mentioned problems, the present inventors discovered that the above-mentioned problems could be solved by controlling the content of the thiuram compound within a predetermined range, and thus arrived at the present invention.
That is, the present inventors have found that the above problem can be solved by the following configuration.
（１） クロロプレンゴムと、カーボンブラックと、粘着付与剤と、硫黄と、チウラム系化合物と、酢酸エステルと、を含有し、
上記粘着付与剤の含有量が、上記クロロプレンゴム１００質量部に対して、５～４０質量部であり、
上記硫黄の含有量が、上記クロロプレンゴム１００質量部に対して、１～１０質量部であり、
上記チウラム系化合物の含有量が、上記クロロプレンゴム１００質量部に対して、０．１～１．３質量部である、接着剤。
（２） 上記チウラム系化合物の含有量が、上記クロロプレンゴム１００質量部に対して、０．２～０．５質量部である、上記（１）に記載の接着剤。
（３） さらに、イソシアネートを含有する、上記（１）又は（２）に記載の接着剤。
（４） 上記粘着付与剤が、フェノール樹脂である、上記（１）～（３）のいずれかに記載の接着剤。
（５） 上記カーボンブラックの含有量が、上記クロロプレンゴム１００質量部に対して、３～２０質量部である、上記（１）～（４）のいずれかに記載の接着剤。
（６） 上記（１）～（５）のいずれかに記載の接着剤を用いて加硫ゴム同士を接着させる、加硫ゴム接着方法。
（７） 上記（６）に記載の加硫ゴム接着方法を用いて製造された、コンベヤベルト。
(1) Contains chloroprene rubber, carbon black, tackifier, sulfur, thiuram compound, and acetate,
The content of the tackifier is 5 to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber,
The content of the sulfur is 1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber,
An adhesive in which the content of the thiuram compound is 0.1 to 1.3 parts by mass based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
(2) The adhesive according to (1) above, wherein the content of the thiuram compound is 0.2 to 0.5 parts by mass based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
(3) The adhesive according to (1) or (2) above, further containing an isocyanate.
(4) The adhesive according to any one of (1) to (3) above, wherein the tackifier is a phenolic resin.
(5) The adhesive according to any one of (1) to (4) above, wherein the content of the carbon black is 3 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
(6) A method for adhering vulcanized rubber to each other using the adhesive described in any one of (1) to (5) above.
(7) A conveyor belt manufactured using the vulcanized rubber adhesion method described in (6) above.
以下に示すように、本発明によれば、貯蔵安定性及び接着性に優れる接着剤、上記接着剤を用いた加硫ゴム接着方法、並びに、上記加硫ゴム接着方法を用いて製造されたコンベヤベルトを提供することができる。 As shown below, the present invention provides an adhesive with excellent storage stability and adhesive properties, a vulcanized rubber bonding method using the above adhesive, and a conveyor manufactured using the above vulcanized rubber bonding method. belt can be provided.
以下に、本発明の接着剤、本発明の加硫ゴム接着方法、及び、本発明のコンベヤベルトについて説明する。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、各成分は、１種を単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上を併用する場合、その成分について含有量とは、特段の断りが無い限り、合計の含有量を指す。
Below, the adhesive of the present invention, the vulcanized rubber bonding method of the present invention, and the conveyor belt of the present invention will be explained.
In this specification, a numerical range expressed using "~" means a range that includes the numerical values written before and after "~" as the lower limit and upper limit.
Further, each component may be used alone or in combination of two or more. Here, when two or more types of each component are used together, the content of the component refers to the total content unless otherwise specified.
［接着剤］
本発明の接着剤は、クロロプレンゴムと、カーボンブラックと、粘着付与剤と、硫黄と、チウラム系化合物と、酢酸エステルと、を含有する。ここで、上記粘着付与剤の含有量は上記クロロプレンゴム１００質量部に対して５～４０質量部である。また、上記硫黄の含有量は上記クロロプレンゴム１００質量部に対して１～１０質量部である。また、上記チウラム系化合物の含有量は上記クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１～１．３質量部である。
[glue]
The adhesive of the present invention contains chloroprene rubber, carbon black, a tackifier, sulfur, a thiuram compound, and an acetate ester. Here, the content of the tackifier is 5 to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber. Further, the content of sulfur is 1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber. Further, the content of the thiuram compound is 0.1 to 1.3 parts by mass based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
本発明の接着剤は、自然加硫型でも加熱加硫型でも構わないが、自然加硫型であるのが好ましい。 The adhesive of the present invention may be of the natural vulcanization type or the heat vulcanization type, but is preferably of the natural vulcanization type.
以下、本発明の接着剤に含有される各成分について説明する。 Each component contained in the adhesive of the present invention will be explained below.
〔クロロプレンゴム〕
本発明の接着剤は、クロロプレンゴムを含有する。
クロロプレンゴムとしては、例えば、硫黄変性（Ｇ）タイプ、非硫黄変性（Ｗ）タイプ、高結晶タイプ等が例示され、公知の各種のクロロプレンゴムを用いることができる。
上記クロロプレンゴムとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、昭和電工社製のネオプレンＧＲＴ、ネオプレンＷＲＴ、デンカ製のデンカクロロプレンＰＭ－４０、Ｓ－４１等が挙げられる。
[Chloroprene rubber]
The adhesive of the present invention contains chloroprene rubber.
Examples of the chloroprene rubber include sulfur-modified (G) type, non-sulfur-modified (W) type, and high crystal type, and various known chloroprene rubbers can be used.
As the above-mentioned chloroprene rubber, commercially available products can be used, and specific examples include Neoprene GRT and Neoprene WRT manufactured by Showa Denko, Denka Chloroprene PM-40 and S-41 manufactured by Denka.
＜分子量＞
上記クロロプレンゴムの重量平均分子量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１万～１５０万であることが好ましく、５万～３０万であることがより好ましい。
なお、本明細書において、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。
<Molecular weight>
The weight average molecular weight of the chloroprene rubber is not particularly limited, but is preferably from 10,000 to 1,500,000, more preferably from 50,000 to 300,000, since the effects of the present invention are more excellent.
In this specification, the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) are measured in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent.
上記クロロプレンゴムは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 The above chloroprene rubber may be used alone or in combination of two or more.
〔カーボンブラック〕
本発明の接着剤は、カーボンブラックを含有する。
本発明の接着剤に含有されるカーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、ＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅｓ Ｓｕｐｅｒ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＨＡＦ（Ｈｉｇｈ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＦＥＦ（Ｆａｓｔ Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＧＰＦ（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｐｕｒｐｏｓｅ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＳＲＦ（Ｓｅｍｉ－Ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ）等が挙げられる。
上記カーボンブラックの製造方法は特に制限されないが、オイルファーネス法、ランプブラック法、チャンネル法、ガスファーネス法、アセチレン分解法、サーマル法などが挙げられる。なかでも、サーマル法が好ましい。
〔Carbon black〕
The adhesive of the present invention contains carbon black.
Carbon black contained in the adhesive of the present invention is not particularly limited, but includes, for example, ISAF (Intermediates Super Abrasion Furnace), HAF (High Abrasion Furnace), FEF (Fast Extruding Furnace), and GPF. (General Purpose Furnace) Examples include SRF (Semi-Reinforcing Furnace).
The method for producing the carbon black is not particularly limited, and examples thereof include an oil furnace method, a lamp black method, a channel method, a gas furnace method, an acetylene decomposition method, a thermal method, and the like. Among these, the thermal method is preferred.
＜窒素吸着比表面積＞
カーボンブラックは、本発明の効果がより優れる理由から、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００ｍ２／ｇ以下が好ましく、５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、２０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。
ここで、上記窒素吸着比表面積は、カーボンブラックがゴム分子との吸着に利用できる表面積の代用特性であり、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１「第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」に従い測定した値である。
上記カーボンブラックのＮ２ＳＡの下限値は特に制限されないが、通常、１０ｍ２／ｇ以上である。
<Nitrogen adsorption specific surface area>
Carbon black preferably has a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 100 m 2 /g or less, more preferably 50 m 2 /g or less, and even more preferably 20 m 2 /g or less, because the effect of the present invention is more excellent.
Here, the nitrogen adsorption specific surface area is a substitute characteristic for the surface area that carbon black can use for adsorption with rubber molecules. This is the value measured according to "How to Determine - Nitrogen Adsorption Method - Single Point Method".
The lower limit of N 2 SA of the carbon black is not particularly limited, but is usually 10 m 2 /g or more.
＜含有量＞
本発明の接着剤において、カーボンブラックの含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したクロロプレンゴム１００質量部に対して、３～２０質量部であることが好ましく、４～１０質量部であることがより好ましい。上記の含有量とすることで、接着力がより優れる。
<Content>
In the adhesive of the present invention, the content of carbon black is preferably 3 to 20 parts by mass, and 4 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the above-mentioned chloroprene rubber, because the effect of the present invention is better. It is more preferable that it is part. By setting the content as above, the adhesive force is more excellent.
上記カーボンブラックは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 The above carbon blacks may be used alone or in combination of two or more.
〔粘着付与剤〕
本発明の接着剤は、粘着付与剤を含有する。
粘着付与剤としては、粘着付与樹脂が挙げられ、例えば、フェノール樹脂；ロジンエステル、水添ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル等のロジン系樹脂；クマロンインデン樹脂、水添クマロンインデン樹脂、フェノール変性クマロンインデン樹脂、エポキシ変性クマロンインデン樹脂等のクマロンインデン系樹脂；α－ピネン樹脂、β－ピネン樹脂；ポリテルペン樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等のテルペン系樹脂；脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、芳香族変性脂肪族系石油樹脂等の石油系樹脂等が挙げられる。これらは単独で、または、２種類以上組み合わせて使用でき、本発明の効果がより優れる理由から、特にフェノール樹脂が好ましい。
[Tackifier]
The adhesive of the present invention contains a tackifier.
Examples of the tackifier include tackifier resins, such as phenol resins; rosin resins such as rosin esters, hydrogenated rosin esters, disproportionated rosin esters, and polymerized rosin esters; coumaron indene resins, hydrogenated coumarons, etc. Coumaron indene resins such as indene resin, phenol modified coumaron indene resin, epoxy modified coumaron indene resin; α-pinene resin, β-pinene resin; polyterpene resin, hydrogenated terpene resin, aromatic modified terpene resin, terpene phenol Terpene resins such as resins; petroleum resins such as aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, and aromatic-modified aliphatic petroleum resins; These can be used alone or in combination of two or more types, and phenol resins are particularly preferred because the effects of the present invention are more excellent.
上記フェノール樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂（熱可塑性樹脂）、レゾール型フェノール樹脂（自己架橋型樹脂）等が挙げられるが、本発明の効果がより優れる理由から、両者を併用して用いることが好ましい。ノボラック型フェノール樹脂（熱可塑性樹脂）とレゾール型フェノール樹脂（自己架橋型樹脂）を併用して用いる場合、その質量比は、本発明の効果がより優れる理由から、１０：１～１：１０とすることが好ましい。
フェノール樹脂としては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、日立化成工業株式会社製のヒタノール２５０１、田岡化学工業株式会社製のスミカノール６２０等が挙げられる。
Examples of the above-mentioned phenolic resin include novolak type phenolic resin (thermoplastic resin), resol type phenolic resin (self-crosslinking type resin), etc., but since the effects of the present invention are better, it is recommended to use both in combination. preferable. When using a novolak type phenolic resin (thermoplastic resin) and a resol type phenolic resin (self-crosslinking type resin) in combination, the mass ratio is preferably 10:1 to 1:10 because the effect of the present invention is better. It is preferable to do so.
As the phenol resin, commercially available products can be used, and specific examples include Hytanol 2501 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. and Sumikanol 620 manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.
＜含有量＞
本発明の接着剤において、上記粘着付与剤の含有量は、上述したクロロプレンゴム１００質量部に対して、５～４０質量部である。上記粘着付与剤の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したクロロプレンゴム１００質量部に対して、１０～４０質量部であることが好ましく、２５～３５質量部であることがより好ましい。
<Content>
In the adhesive of the present invention, the content of the tackifier is 5 to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the above-mentioned chloroprene rubber. The content of the tackifier is preferably 10 to 40 parts by mass, and preferably 25 to 35 parts by mass, based on 100 parts by mass of the above-mentioned chloroprene rubber, because the effect of the present invention is better. More preferred.
上記粘着付与剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 The above tackifiers may be used alone or in combination of two or more.
〔硫黄〕
本発明の接着剤は、硫黄を含有する。
本発明の接着剤に含有される硫黄は特に制限されず、例えば、粉末硫黄、沈降性硫黄、高分散性硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等が挙げられる、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
〔sulfur〕
The adhesive of the present invention contains sulfur.
The sulfur contained in the adhesive of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersed sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, dimorpholine disulfide, alkylphenol disulfide, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
＜含有量＞
本発明の接着剤において、上記硫黄の含有量は、上述したクロロプレンゴム１００質量部に対して、１～１０質量部である。上記硫黄の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したクロロプレンゴム１００質量部に対して、２～８質量部であることが好ましい。
<Content>
In the adhesive of the present invention, the content of sulfur is 1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the above-mentioned chloroprene rubber. The content of sulfur is preferably 2 to 8 parts by mass based on 100 parts by mass of the above-mentioned chloroprene rubber because the effect of the present invention is more excellent.
〔チウラム系化合物〕
本発明の接着剤はチウラム系化合物を含有する。
上記チウラム系化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
[thiuram compounds]
The adhesive of the present invention contains a thiuram compound.
The above thiuram compounds may be used alone or in combination of two or more.
＜好適な態様＞
チウラム系化合物は、本発明の効果がより優れる理由から、下記式（Ｔ）で表される化合物であることが好ましい。
<Preferred aspect>
The thiuram compound is preferably a compound represented by the following formula (T) because the effects of the present invention are more excellent.
式（Ｔ）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立に、炭化水素基を表す。Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ３とＲ４は互いに結合して環を形成していてもよい。
式（Ｔ）中、ｘは、１～１０の整数を表す。
In formula (T), R 1 to R 4 each independently represent a hydrocarbon group. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring. R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring.
In formula (T), x represents an integer from 1 to 10.
（Ｒ１～Ｒ４）
上述のとおり、式（Ｔ）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立に、炭化水素基を表す。
上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基などが挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。上記脂肪族炭化水素基の具体例としては、直鎖状または分岐状のアルキル基（特に、炭素数１～３０）、直鎖状または分岐状のアルケニル基（特に、炭素数２～３０）、直鎖状または分岐状のアルキニル基（特に、炭素数２～３０）などが挙げられる。
上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６～１８の芳香族炭化水素基などが挙げられる。
上記炭化水素基は、本発明の効果がより優れる理由から、直鎖状の脂肪族炭化水素基（特に、炭素数１～５）であることが好ましい。
(R 1 to R 4 )
As described above, in formula (T), R 1 to R 4 each independently represent a hydrocarbon group.
Examples of the hydrocarbon group include an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and a combination thereof.
The aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched, or cyclic. Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group include linear or branched alkyl groups (especially carbon atoms 1 to 30), linear or branched alkenyl groups (especially carbon atoms 2 to 30), Examples include straight-chain or branched alkynyl groups (particularly those having 2 to 30 carbon atoms).
Examples of the aromatic hydrocarbon group include aromatic hydrocarbon groups having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, and naphthyl group.
The hydrocarbon group is preferably a linear aliphatic hydrocarbon group (particularly having 1 to 5 carbon atoms) because the effects of the present invention are better.
（ｘ）
上述のとおり、ｘは、１～１０の整数を表す。
上記ｘは、本発明の効果がより優れる理由から、１～５の整数であることが好ましく、１～３の整数であることがより好ましい。
(x)
As mentioned above, x represents an integer from 1 to 10.
The above x is preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3, because the effects of the present invention are better.
＜具体例＞
上記チウラム系化合物の具体例としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、テトラエチルチウラムジスルフィドが好ましい。
<Specific example>
Specific examples of the above thiuram compounds include tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, tetrabenzylthiuram disulfide, tetrakis(2-ethylhexyl)thiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide. etc. Among them, tetraethylthiuram disulfide is preferred because the effects of the present invention are more excellent.
＜含有量＞
本発明の組成物において、上記チウラム系化合物の含有量は、上述したクロロプレンゴム１００質量部に対して、０．１～１．３質量部である。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、０．２～０．５質量部であることが好ましい。
<Content>
In the composition of the present invention, the content of the thiuram compound is 0.1 to 1.3 parts by mass based on 100 parts by mass of the above-mentioned chloroprene rubber. Among these, the amount is preferably 0.2 to 0.5 parts by mass because the effects of the present invention are more excellent.
＜チウラム系化合物／硫黄＞
本発明の組成物において、硫黄の含有量に対するチウラム系化合物の含有量（チウラム系化合物／硫黄）は、本発明の効果がより優れる理由から、１～１００質量％であることが好ましく、１０～５０質量％であることがより好ましく、２０～４０質量％であることがさらに好ましい。
<thiuram compounds/sulfur>
In the composition of the present invention, the content of the thiuram compound relative to the sulfur content (thiuram compound/sulfur) is preferably from 1 to 100% by mass, and from 10 to 100% by mass, since the effect of the present invention is better. It is more preferably 50% by mass, and even more preferably 20 to 40% by mass.
＜（硫黄＋チウラム系化合物）／粘着付与剤＞
本発明の組成物において、粘着付与剤の含有量に対する硫黄とチウラム系化合物の合計の含有量（（硫黄＋チウラム系化合物）／粘着付与剤）は、本発明の効果がより優れる理由から、１～２０質量％であることが好ましく、５～１０質量％であることがより好ましい。
<(sulfur + thiuram compound)/tackifier>
In the composition of the present invention, the total content of sulfur and thiuram compounds ((sulfur + thiuram compound)/tackifier) with respect to the content of the tackifier is set to 1 because the effect of the present invention is better. It is preferably 20% by weight, more preferably 5% to 10% by weight.
〔酢酸エステル〕
本発明の接着剤は、酢酸エステルを含有する。なお、酢酸エステルは環境負荷の小さい溶剤である。
ここで、酢酸エステルとは、酢酸とアルコールとから生ずるエステルであり、Ｒ－ＯＣＯＣＨ３（Ｒは炭化水素基、好ましくは脂肪族炭化水素基）で表される。
本発明の接着剤に含有される酢酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、酢酸と炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～６、より好ましくは炭素数３～６）のアルコールから生じたものであることが好ましい。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、酢酸と直鎖アルコールから生成されたものであることが好ましい。
酢酸エステルとしては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸ｔ－ブチル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、酢酸エチル、及び、酢酸ｎ－プロピルが好ましい。
[Acetate ester]
The adhesive of the present invention contains an acetate ester. Note that acetic acid ester is a solvent with a small environmental impact.
Here, the acetate ester is an ester produced from acetic acid and alcohol, and is represented by R-OCOCH 3 (R is a hydrocarbon group, preferably an aliphatic hydrocarbon group).
The acetate ester contained in the adhesive of the present invention is not particularly limited, but for example, it is produced from acetic acid and an alcohol having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 6 carbon atoms, more preferably 3 to 6 carbon atoms). It is preferable that the Among these, those produced from acetic acid and straight chain alcohol are preferred because the effects of the present invention are more excellent.
Examples of acetic acid esters include methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, t-butyl acetate, pentyl acetate, hexyl acetate, and the like. Among these, ethyl acetate and n-propyl acetate are preferred because they provide better effects of the present invention.
＜含有量＞
本発明の接着剤において、上記酢酸エステルの含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したクロロプレンゴム１００質量部に対して、１００～５００質量部であることが好ましく、１５０～３００質量部であることがより好ましい。
<Content>
In the adhesive of the present invention, the content of the acetate ester is preferably 100 to 500 parts by mass, and 150 to 300 parts by mass, based on 100 parts by mass of the above-mentioned chloroprene rubber, because the effect of the present invention is better. More preferably, it is parts by mass.
上記酢酸エステルは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 The above acetate esters may be used alone or in combination of two or more.
〔任意成分〕
本発明の接着剤は、上述した成分以外に、クロロプレンゴム以外のゴム、カーボンブラック以外の充填剤（例えば、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルク等）、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、軟化剤、難燃剤、加硫促進剤、加硫助剤（例えば、酸化マグネシウム、酸化亜鉛）、ワックス、帯電防止剤、加工助剤、イソシアネート、酢酸エステル以外の溶剤等を含有することができる。
[Optional ingredients]
In addition to the above-mentioned components, the adhesive of the present invention also includes rubbers other than chloroprene rubber, fillers other than carbon black (e.g., silica, calcium carbonate, clay, talc, etc.), anti-aging agents, antioxidants, pigments (dyes), etc. ), plasticizers, softeners, flame retardants, vulcanization accelerators, vulcanization aids (e.g. magnesium oxide, zinc oxide), waxes, antistatic agents, processing aids, isocyanates, solvents other than acetate esters, etc. can do.
＜クロロプレンゴム以外のゴム＞
クロロプレンゴム以外のゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ、Ｃｌ－ＩＩＲ）、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。
<Rubbers other than chloroprene rubber>
Rubbers other than chloroprene rubber include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), butyl rubber (IIR), and halogenated rubber. Examples include butyl rubber (Br-IIR, Cl-IIR), ethylene-propylene rubber (EPM), and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM).
＜シリカ＞
本発明の組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、シリカを含有するのが好ましい。
上記シリカの具体例としては、湿式シリカ、乾式シリカ、ヒュームドシリカ、珪藻土などが挙げられる。
上記シリカは、１種のシリカを単独で用いても、２種以上のシリカを併用してもよい。
<Silica>
The composition of the present invention preferably contains silica because the effects of the present invention are better.
Specific examples of the silica include wet silica, dry silica, fumed silica, diatomaceous earth, and the like.
The above-mentioned silica may be used alone or in combination of two or more types.
（含有量）
本発明の組成物において、上記シリカの含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したクロロプレンゴム１００質量部に対して、１～５０質量部であることが好ましく、２～２０質量部であることがより好ましい。
(Content)
In the composition of the present invention, the content of the silica is preferably 1 to 50 parts by mass, and preferably 2 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the above-mentioned chloroprene rubber, because the effect of the present invention is more excellent. It is more preferable that it is part.
＜イソシアネート＞
本発明の接着剤は、本発明の効果がより優れる理由から、さらにイソシアネートを含有するのが好ましい。本発明の接着剤がイソシアネートを含有する場合、イソシアネートのイソシアネート基（－ＮＣＯ）とクロロプレンゴムが有する活性水素等とが反応し、結果として、より高い接着力を示すものと推測される。
イソシアネートは、イソシアネート基を有する化合物であれば特に制限されない。イソシアネートが有するイソシアネート基の数は特に制限されないが、接着力がさらに優れる理由から、２個以上であることが好ましい。
イソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ジイソシアン酸イソホロン）などの脂環式イソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、ならびに、これらのイソシアネートのアダクト体、ビュレット体およびイソシアヌレート体、などを挙げることができる。
<Isocyanate>
It is preferable that the adhesive of the present invention further contains an isocyanate because the effect of the present invention is more excellent. When the adhesive of the present invention contains an isocyanate, it is presumed that the isocyanate group (-NCO) of the isocyanate reacts with the active hydrogen, etc. of the chloroprene rubber, resulting in higher adhesive strength.
Isocyanate is not particularly limited as long as it is a compound having an isocyanate group. The number of isocyanate groups that the isocyanate has is not particularly limited, but it is preferably two or more because the adhesive strength is even better.
Specific examples of isocyanates include aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate (isophorone diisocyanate), tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane. Aromatic isocyanates such as diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and polymethylene polyphenylisocyanate, and adducts, bullets, and isocyanurates of these isocyanates can be mentioned. .
（含有量）
本発明の組成物において、上記イソシアネートの含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、上述したクロロプレンゴム１００質量部に対して、１～３５質量部であることが好ましく、２～２０質量部であることがより好ましい。
(Content)
In the composition of the present invention, the content of the isocyanate is not particularly limited, but it is preferably 1 to 35 parts by mass based on 100 parts by mass of the above-mentioned chloroprene rubber because the effects of the present invention are better. More preferably, it is 2 to 20 parts by mass.
上記イソシアネートは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 The above isocyanates may be used alone or in combination of two or more.
＜酢酸エステル以外の溶剤＞
本発明の接着剤は、さらに、酢酸エステル以外の溶剤を含有していてもよい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、ｎ－ヘキサン、メチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
<Solvents other than acetate>
The adhesive of the present invention may further contain a solvent other than acetate. Examples of such solvents include toluene, n-hexane, methylcyclohexane, and the like.
本発明の接着剤が酢酸エステル以外の溶剤を含有する場合、全溶剤中の上述した酢酸エステルの割合は、本発明の効果がより優れる理由から、１０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。 When the adhesive of the present invention contains a solvent other than acetate, the proportion of the above-mentioned acetate in the total solvent is preferably 10% by mass or more, and 50% by mass because the effect of the present invention is better. % or more is more preferable.
〔接着剤の製造方法〕
本発明の接着剤は、例えば、上述した溶剤以外の各成分をバンバリーミキサー、ニーダー等で混練して作製したゴム組成物を予め調製し、このゴム組成物を溶剤と混合することで製造できる。また、溶剤、粘着付与剤、イソシアネートおよび硫黄以外の各成分をバンバリーミキサー、ニーダー等で混練して作製した混合物を予め調製し、接着剤の使用時に、上記の混合物、粘着付与剤、イソシアネートおよび硫黄を溶剤と混合して製造する形態であってもよい。
[Adhesive manufacturing method]
The adhesive of the present invention can be manufactured by, for example, preparing a rubber composition in advance by kneading each component other than the above-mentioned solvent using a Banbury mixer, a kneader, etc., and mixing this rubber composition with a solvent. In addition, by preparing a mixture in advance by kneading each component other than the solvent, tackifier, isocyanate, and sulfur using a Banbury mixer, kneader, etc., when using the adhesive, mix the above mixture, tackifier, isocyanate, and sulfur. It may be manufactured by mixing with a solvent.
［被着体ゴム接着方法］
本発明の被着体ゴム接着方法は、上述した接着剤を少なくとも接着界面に使用して、被着体ゴム同士を接着させる接着方法である。接着方法は自然加硫でも加熱加硫でも構わないが、自然加硫であることが好ましい。
ここで、「接着界面に使用する」とは、被着体ゴムと被着体ゴムとの接着界面に接着剤を挟み込むことをいう。
本発明の接着剤を接着界面にする際、前もって接着界面にプライマーを塗布しておいてもよい。プライマーとしては従来公知のものを使用することができる。
本発明の被着体ゴム接着方法に用いられる被着体ゴムとしては、特に限定されないが、未加硫のもの（「未加硫ゴム」ともいう。）であっても、加硫したもの（「加硫ゴム」ともいう。）であってもよいが、加硫ゴムであるのが好ましい。なお、本発明の接着剤を用いて加硫ゴム同士を接着させる加硫ゴム接着方法を単に「本発明の接着方法」とも言う。
被着体ゴムのゴム成分の種類は特に制限されないが、上述したクロロプレンゴムや上述したクロロプレンゴム以外のゴム等が挙げられる。なかでも、ブタジエンゴム以外のゴムを主成分としたものが好ましい。
本発明の接着剤（特に自然加硫型である場合）は、ゴム製品同士（特に、長い形状のもの）のエンドレス加工が容易にできるため、コンベヤベルト同士の接着に用いることが好ましい。
コンベヤベルトとしては、例えば、抗張力材が埋設されているコートゴムの上下にカバーゴムが設けられた構造を有するもの等を挙げることができる。上記抗張力材としては、特に限定されないが、例えば、帆布、スチールコード等を挙げることができる。
[Method of bonding rubber to adherend]
The method for adhering rubber adherends of the present invention is a method of adhering rubber adherends to each other by using the above-mentioned adhesive at least at the adhesive interface. The bonding method may be natural vulcanization or heat vulcanization, but natural vulcanization is preferable.
Here, "used at the adhesive interface" refers to sandwiching the adhesive between the adhesive interfaces between the adherend rubbers.
When the adhesive of the present invention is used as an adhesive interface, a primer may be applied to the adhesive interface in advance. As the primer, conventionally known primers can be used.
The adherend rubber used in the adherend rubber bonding method of the present invention is not particularly limited, but it may be unvulcanized (also referred to as "unvulcanized rubber") or vulcanized ( (also referred to as "vulcanized rubber"), but vulcanized rubber is preferable. In addition, the vulcanized rubber bonding method of bonding vulcanized rubbers together using the adhesive of the present invention is also simply referred to as the "bonding method of the present invention."
The type of rubber component of the adherend rubber is not particularly limited, but examples include the above-mentioned chloroprene rubber and rubbers other than the above-mentioned chloroprene rubber. Among these, those whose main component is rubber other than butadiene rubber are preferred.
The adhesive of the present invention (particularly when it is a naturally vulcanizing type) facilitates endless processing of rubber products (particularly long-shaped products), and is therefore preferably used for adhering conveyor belts together.
Examples of conveyor belts include those having a structure in which cover rubber is provided above and below a coat rubber in which a tensile strength material is embedded. The above-mentioned tensile strength material is not particularly limited, and examples thereof include canvas, steel cord, and the like.
本発明の接着方法を用いたコンベヤベルトの接着形式としては、特に限定されず、例えば、コンベヤベルトの端部の厚みを進行方向に対して斜めに切断して接着するスカイバー方式；コンベヤベルトの端部のカバーゴム、コートゴム、抗張力材等の各層を階段状に剥離切断して接着するステップ方式；コンベヤベルトの端部を重ね合わせて接着するオーバーラップ方式；コンベヤベルトの端部をくさび型に切り込んで突き合わせ接着するフィンガー方式（電光型ジョイント方式または差し子方式）等を挙げることができる。上記コンベヤベルトの接着形式としては、更に、上記スカイバー方式、ステップ方式、オーバーラップ方式、フィンガー方式の改良型や融合型であってもよい。また、コンベヤベルトの端部の厚みを進行方向に対してくさび型に切り込んで突き合わせ接着する形式であってもよい。
本発明の接着方法を用いたコンベヤベルトの接合形式として、例えば、下記図１に示す態様が挙げられる。図１は、コンベヤベルトの端部のカバーゴム、コートゴム、抗張力材（図示せず）の各層を階段状に剥離切断して接着するステップ方式の一例を示している。
被着体ゴムとして、図１（ａ）に示すように、端部領域４においてカバーゴム２ａ、２ｂ、コートゴム３、抗張力材（図示せず）の各層が階段状に剥離切断されたコンベヤベルト１、並びに、端部領域４’においてカバーゴム２ａ’、２ｂ’、コートゴム３’、抗張力材（図示せず）の各層が階段状に剥離切断されたコンベヤベルト１’を準備し、これを図１（ｂ）に示すように接着する。つまり、図１に示すコンベヤベルトの接合形式では、カバーゴム同士（２ａと２ａ’、２ｂと２ｂ’）、コートゴム同士（３と３’）で接着する。
The method of adhering a conveyor belt using the adhesion method of the present invention is not particularly limited, and includes, for example, a skiver method in which the thickness of the end of the conveyor belt is cut diagonally with respect to the direction of travel; and the end of the conveyor belt. A step method in which each layer of the cover rubber, coat rubber, tensile strength material, etc. is peeled and cut in a stepped manner and bonded; An overlap method in which the ends of the conveyor belt are overlapped and bonded; The end of the conveyor belt is cut into a wedge shape. Examples include the finger method (electronic joint method or insert method) in which the parts are butt-bonded. The adhesive type of the conveyor belt may be an improved type or a fusion type of the skyr type, step type, overlap type, or finger type. Alternatively, the thickness of the end portion of the conveyor belt may be cut into a wedge shape in the direction of travel, and the end portion may be butted and bonded.
An example of a conveyor belt bonding method using the bonding method of the present invention is the embodiment shown in FIG. 1 below. FIG. 1 shows an example of a step method in which each layer of cover rubber, coat rubber, and tensile strength material (not shown) at the end of a conveyor belt is peeled off and cut in steps and then bonded.
As shown in FIG. 1(a), the adherend rubber is a conveyor belt 1 in which each layer of cover rubber 2a, 2b, coat rubber 3, and tensile strength material (not shown) is peeled and cut in a stepwise manner in an end region 4. , and a conveyor belt 1' in which each layer of cover rubber 2a', 2b', coat rubber 3', and tensile strength material (not shown) is peeled and cut in a stepwise manner in an end region 4' is prepared, and this is shown in FIG. Glue as shown in (b). That is, in the conveyor belt joining format shown in FIG. 1, the cover rubbers (2a and 2a', 2b and 2b') and the coat rubbers (3 and 3') are adhered to each other.
本発明の接着方法を用いた接着処理としては、例えば、本発明の接着剤を被着体ゴムの接着界面に塗布して乾燥させた後、被着体ゴム同士を接着界面で貼り合わせて圧着し、０～３５℃（好ましくは１５～３０℃、より好ましくは２０～２５℃）で３～７２時間（好ましくは３～２４時間、より好ましくは６～１８時間）放置する方法（自然加硫）、及び、本発明の接着剤を被着体ゴムの接着界面に塗布して乾燥させた後、被着体ゴム同士を接着界面で貼り合わせて圧着し、高温（例えば、８０～２００℃）で加熱プレスする方法（加熱加硫）などが挙げられる。これにより、接着剤に含まれるクロロプレンおよび硫黄が、バフ等により表面処理された被着体ゴム表面の凸凹に入りこんで自然加硫または加熱加硫し、また、被着体ゴム中に接着剤中の成分と反応する官能基等が含まれている場合にはこの官能基と反応することにより、強固な接合を得ることができる。つまり、架橋効果と投錨効果により接着することができる。更に、加温や加圧をすることにより、架橋反応が加速され接着処理に要する時間を短縮することができる。 The adhesive process using the bonding method of the present invention includes, for example, applying the adhesive of the present invention to the bonding interface of the adherend rubber, drying it, and then bonding the adherend rubbers together at the bonding interface and press-bonding. A method of leaving it for 3 to 72 hours (preferably 3 to 24 hours, more preferably 6 to 18 hours) at 0 to 35 degrees Celsius (preferably 15 to 30 degrees Celsius, more preferably 20 to 25 degrees Celsius) (natural vulcanization). ), and after applying the adhesive of the present invention to the adhesive interface of the adherend rubber and drying it, the adherend rubbers are bonded together at the adhesive interface and pressed together, and then heated at a high temperature (for example, 80 to 200°C). Examples include a method of hot pressing (heat vulcanization). As a result, the chloroprene and sulfur contained in the adhesive enter the irregularities on the surface of the adherend rubber that has been surface-treated by buffing, etc., and are naturally vulcanized or heat-vulcanized. If the material contains a functional group that reacts with the component, a strong bond can be obtained by reacting with this functional group. In other words, bonding can be achieved by the crosslinking effect and anchoring effect. Furthermore, by applying heat or pressure, the crosslinking reaction can be accelerated and the time required for the adhesion process can be shortened.
［コンベヤベルト］
本発明のコンベヤベルトは、上述した本発明の接着方法により接着されてなるコンベヤベルトである。具体的には、例えば上述した各種の接着形式により、コンベヤベルトの一端と他のコンベヤベルトの一端とをその接着界面に本発明の接着剤を挟み込んで圧着することによって製造されるコンベヤベルトである。
[Conveyor belt]
The conveyor belt of the present invention is a conveyor belt bonded by the above-described bonding method of the present invention. Specifically, it is a conveyor belt manufactured by, for example, using the various adhesive methods described above, and pressing one end of a conveyor belt and one end of another conveyor belt by sandwiching the adhesive of the present invention at the adhesive interface thereof. .
以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
〔接着剤の調製〕
表１に記載の各成分のうち、粘着付与剤、硫黄、イソシアネート及び溶剤以外の各成分を密閉式混練機のニーダーで混練し、混合物を得た。次いで、表１に記載の溶剤に、上記混合物、並びに、表１に記載の粘着付与剤、硫黄及びイソシアネートを溶解させ、接着剤とした。
[Preparation of adhesive]
Among the components listed in Table 1, each component other than the tackifier, sulfur, isocyanate, and solvent was kneaded in a kneader of an internal kneader to obtain a mixture. Next, the above mixture, as well as the tackifier, sulfur, and isocyanate listed in Table 1 were dissolved in the solvent listed in Table 1 to prepare an adhesive.
〔評価〕
得られた各接着剤について以下の評価を行った。
〔evaluation〕
Each of the obtained adhesives was evaluated as follows.
＜塗布性＞
各接着剤について下記基準で塗布性を評価した（初期）。また、調製してから４０℃恒温室で９ヵ月経過した各接着剤についても同様に塗布性を評価した（９ヵ月後）。結果を表１に示す。
◎：刷毛塗りが極めて容易。
○：刷毛塗りが可能。
×：粘度が高く刷毛塗りが困難。
<Applyability>
The applicability of each adhesive was evaluated based on the following criteria (initial stage). Moreover, the applicability of each adhesive was similarly evaluated after 9 months had passed in a constant temperature room at 40° C. after preparation (after 9 months). The results are shown in Table 1.
◎: Extremely easy to apply with a brush.
○: Can be applied with a brush.
×: High viscosity and difficult to apply with a brush.
＜粘度＞
各接着剤について粘度を測定し、下記基準で評価した（初期）。また、調製してから４０℃恒温室で９ヵ月経過した各接着剤についても同様に粘度を測定し、同様に評価した（９ヵ月後）。結果を表１に示す。
なお、粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、電動機によりスピンドル（又はローター）を試料中に一定回転数１２ｒｐｍで回転させ、その粘性抵抗トルクをスプリングバランスによって測定した。本測定では、ＬＶ－０４（６４）のＢＨスピンドルを使用した。
◎：粘度が５千ｍＰａ・ｓ以下、１千ｍＰａ・ｓ以上
○：粘度が１万ｍＰａ・ｓ以下、５千ｍＰａ・ｓ超
×：粘度が１万ｍＰａ・ｓ超
<Viscosity>
The viscosity of each adhesive was measured and evaluated based on the following criteria (initial). Furthermore, the viscosity of each adhesive was measured in the same manner after 9 months had passed in a constant temperature room at 40° C. after its preparation, and the same evaluation was made (after 9 months). The results are shown in Table 1.
The viscosity was measured using a B-type viscometer by rotating a spindle (or rotor) into the sample at a constant rotation speed of 12 rpm using an electric motor, and measuring the viscosity resistance torque by spring balance. In this measurement, a BH spindle of LV-04 (64) was used.
◎: Viscosity is 5,000 mPa·s or less, 1,000 mPa·s or more ○: Viscosity is 10,000 mPa·s or less, more than 5,000 mPa·s ×: Viscosity exceeds 10,000 mPa·s
９ヵ月経過後の塗布性及び粘度の両方が○又は◎である場合、貯蔵安定性に優れると言える。 If both the applicability and the viscosity after 9 months are ◎ or ◎, it can be said that the storage stability is excellent.
＜接着性＞
各接着剤を用いて、被着体ゴム同士の接着を行った。
具体的には、後述する被着体ゴム（６インチ×４インチ四方、厚さ２ｍｍの加硫済みシート）の表面をサンドペーパー、ワイヤブラシ等でバフがけした後、その接着面となる箇所に接着剤を刷毛で均一に塗布し、２３℃で表面の粘着がなくなるまで乾燥させた。次いで、再度刷毛で接着剤を均一に塗布し、粘着がなくなる前に被着体ゴム同士を貼り合せて圧着し、サンプルの上に質量１０ｋｇの重りをのせ、２３℃で２４時間放置した。上記の工程を経て得られた接着後の被着体ゴムを切断し、幅２５ｍｍの試験片とした（自然加硫）。得られた試験片を用いて、室温（２３℃）、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で剥離試験を行い、接着力（Ｎ／ｍｍ）を測定し、下記基準で評価した（初期）。
また、調製してから４０℃恒温室で９ヵ月経過した各接着剤についても同様に塗布性を評価した（９ヵ月後）。
結果を表１に示す。初期及び９ヵ月経過後いずれにおいても、また、いずれの被着体ゴムにおいても、○又は◎である場合、接着性に優れると言える。
◎：接着力が４Ｎ／ｍｍ超
○：接着力が１Ｎ／ｍｍ超、４Ｎ／ｍｍ以下
×：接着力が1Ｎ／ｍｍ以下
<Adhesiveness>
Each adhesive was used to adhere the adherend rubbers to each other.
Specifically, after buffing the surface of the adherend rubber (6 inch x 4 inch square, 2 mm thick vulcanized sheet) described below with sandpaper, wire brush, etc., The adhesive was applied uniformly with a brush and dried at 23° C. until the surface became tacky. Next, the adhesive was applied uniformly again with a brush, and the adherend rubbers were pasted together and pressed together before the adhesive disappeared, a weight of 10 kg was placed on the sample, and the sample was left at 23° C. for 24 hours. The adherend rubber obtained through the above steps was cut into test pieces with a width of 25 mm (natural vulcanization). Using the obtained test piece, a peel test was conducted at room temperature (23°C) and a peel rate of 50 mm/min, and the adhesive strength (N/mm) was measured and evaluated according to the following criteria (initial).
Moreover, the applicability of each adhesive was similarly evaluated after 9 months had passed in a constant temperature room at 40° C. after preparation (after 9 months).
The results are shown in Table 1. If the adhesiveness is ◎ or ◎ both at the initial stage and after 9 months, and for any adherend rubber, it can be said that the adhesiveness is excellent.
◎: Adhesive force is more than 4 N/mm ○: Adhesive force is more than 1 N/mm, but not more than 4 N/mm ×: Adhesive force is not more than 1 N/mm
＜各成分の詳細＞
表１中、各成分の詳細は以下のとおりである。
・クロロプレンゴム：昭和電工社製、商品名「ショウプレンＡＤ」
・シリカ：エボニック デグサ ジャパン社製、商品名「カープレックス １１２０」
・カーボンブラック：新日化カーボン社製、商品名「ニテロン＃２０Ｙ」（窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）：１９ｍ２／ｇ）
・粘着付与剤：日立化成工業社製、商品名「ヒタノール２１９２－５０」（レゾール型フェノール樹脂）／住友ベークライト社製、商品名「スミライトレジンＰＲ－１２６０３」（ノボラック型フェノール樹脂）＝２／１（質量比）
・硫黄：細井化学工業社製、商品名「微粉硫黄」
・チウラム系化合物：大内振興化学工業社製、商品名「ノクセラー ＴＥＴ」（テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ））
・酸化亜鉛：酸化亜鉛３種（正同化学工業社製）
・酸化マグネシウム：協和化学工業社製、商品名「キョーワマグ１５０」（酸化マグネシウム）
・イソシアネート：トリフェニルメタン－４，４′，４′′－トリイソシアネート（下記構造）
・トルエン：トルエン
・ｎ－ヘキサン：ｎ－ヘキサン
・酢酸エチル：酢酸エチル
・酢酸ｎ－プロピル：酢酸ｎ－プロピル
<Details of each ingredient>
In Table 1, details of each component are as follows.
・Chloroprene rubber: Manufactured by Showa Denko Co., Ltd., product name “Shoprene AD”
・Silica: Manufactured by Evonik Degussa Japan, product name "Carplex 1120"
・Carbon black: manufactured by Shin Nikka Carbon Co., Ltd., trade name “Niteron #20Y” (Nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA): 19 m 2 /g)
・Tackifier: Manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name "Hitanol 2192-50" (resol type phenolic resin) / Manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., product name "Sumilite Resin PR-12603" (novolac type phenolic resin) = 2/ 1 (mass ratio)
・Sulfur: Manufactured by Hosoi Chemical Industry Co., Ltd., product name: "Fine Sulfur Powder"
- Thiuram compound: Manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Noxela TET" (tetraethylthiuram disulfide (TETD))
・Zinc oxide: 3 types of zinc oxide (manufactured by Seido Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
・Magnesium oxide: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., product name "Kyowa Mag 150" (magnesium oxide)
・Isocyanate: Triphenylmethane-4,4',4''-triisocyanate (structure below)
・Toluene: toluene ・n-hexane: n-hexane ・ethyl acetate: ethyl acetate ・n-propyl acetate: n-propyl acetate
＜被着体ゴム＞
上述した被着体ゴムとしては、コンベヤベルトのカバーゴムとして汎用されている２種のベルト（耐摩ベルト、耐油ベルト）を用いた。各ベルトの主な成分および加硫系を下記表２に示す。なお、本実施例では、図１に示すようなコンベヤベルトのエンドレス接合方法を想定している。つまり、本実施例でいう「被着体ゴム同士の接着」とは、同質の加硫ゴム同士の接着（例えば、耐摩ゴムと耐摩ゴムとの接着）を意味する。
また、表２中のポリマー欄において、「ＮＲ」は天然ゴム、「ＮＢＲ」はニトリルゴム、「ＳＢＲ」はスチレンブタジエンゴムを意味する。
また、カーボンブラック欄において、「ＩＳＡＦ」は「Ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅｓ Ｓｕｐｅｒ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ」、「ＨＡＦ」は「Ｈｉｇｈ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ」を意味する。
また、加硫系欄（加硫成分欄）において、「ＣＺ」はスルフェンアミド系加硫促進剤（大内新興化学工業社製 商品名「ノクセラーＣＺ－Ｇ」）、「Ｄ」はグアニジン系加硫促進剤（三新化学工業社製 商品名「サンセラーＤ－Ｇ」）を意味する。
カーボンブラック欄、オイル／可塑剤欄、および、加硫系欄における「ｐｈｒ」は、ポリマー１００質量部に対する質量部を表す。
<Adherend rubber>
As the above-mentioned adherend rubber, two types of belts (wear-resistant belt and oil-resistant belt) that are commonly used as cover rubber for conveyor belts were used. The main components and vulcanization systems of each belt are shown in Table 2 below. In this embodiment, a conveyor belt endless joining method as shown in FIG. 1 is assumed. That is, "adhesion between adherend rubbers" in this embodiment means adhesion between vulcanized rubbers of the same quality (for example, adhesion between wear-resistant rubbers).
Furthermore, in the polymer column of Table 2, "NR" means natural rubber, "NBR" means nitrile rubber, and "SBR" means styrene-butadiene rubber.
Further, in the carbon black column, "ISAF" means "Intermediates Super Abrasion Furnace" and "HAF" means "High Abrasion Furnace."
In addition, in the vulcanization system column (vulcanization component column), "CZ" is a sulfenamide-based vulcanization accelerator (manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., product name "Noxeler CZ-G"), and "D" is a guanidine-based vulcanization accelerator. It means a vulcanization accelerator (product name: "Suncellar DG", manufactured by Sanshin Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
"phr" in the carbon black column, oil/plasticizer column, and vulcanization system column represents parts by mass based on 100 parts by mass of polymer.
表１から分かるように、各成分を所定量含有する実施例１～１０は、優れた貯蔵安定性及び優れた接着性を示した。一方、チウラム系化合物を含有しない比較例１、チウラム系化合物を含有するが所定量を超える比較例２、硫黄の含有量が所定量に満たない比較例３、硫黄の含有量が所定量を超える比較例４、粘着付与剤の含有量が所定量に満たない比較例５、及び、粘着付与剤の含有量が所定量を超える比較例６は、貯蔵安定性及び接着性の少なくとも一方が不十分であった。 As can be seen from Table 1, Examples 1 to 10 containing predetermined amounts of each component exhibited excellent storage stability and excellent adhesion. On the other hand, Comparative Example 1 does not contain a thiuram compound, Comparative Example 2 contains a thiuram compound but exceeds the specified amount, Comparative Example 3 has a sulfur content less than the specified amount, and Comparative Example 3 has a sulfur content exceeding the specified amount. Comparative Example 4, Comparative Example 5 in which the tackifier content is less than the predetermined amount, and Comparative Example 6 in which the tackifier content exceeds the predetermined amount are insufficient in at least one of storage stability and adhesiveness. Met.
実施例１と実施例２との対比（チウラム系化合物の含有量のみが異なる態様同士の対比）から、「チウラム系化合物／硫黄」が２０質量％以上である実施例２は、接着性（９ヵ月経過後）により優れていた。 From a comparison between Example 1 and Example 2 (comparison between embodiments that differ only in the content of thiuram compounds), it is found that Example 2, in which "thiuram compound/sulfur" is 20% by mass or more, has adhesive properties (9 (after 3 months).
１、１’ コンベヤベルト
２ａ、２ｂ、２ａ’、２ｂ’ カバーゴム
３、３’ コートゴム
４、４’ 端部領域
1, 1' Conveyor belt 2a, 2b, 2a', 2b' Cover rubber 3, 3' Coat rubber 4, 4' End area
Claims (7)
前記粘着付与剤の含有量が、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して、５～４０質量部であり、
前記硫黄の含有量が、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して、１～１０質量部であり、
前記チウラム系化合物の含有量が、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して、０．１～１．３質量部である、接着剤。 Contains chloroprene rubber, carbon black, tackifier, sulfur, thiuram compound, and acetate,
The content of the tackifier is 5 to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber,
The sulfur content is 1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber,
An adhesive in which the content of the thiuram compound is 0.1 to 1.3 parts by mass based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
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