JP7348463B2 - steel material - Google Patents

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Description

本発明は、鋼材に関する。 The present invention relates to steel materials.

種々の燃料や、廃棄物、下水汚泥などを燃焼させるボイラーの排煙設備やガス化溶融炉などは、燃焼排ガス雰囲気に曝され、硫酸露点腐食、塩酸露点腐食環境又は、硫酸や塩酸の水溶液に接する環境となる。このような激しい腐食環境に曝される鋼材には、長期に亘って優れた耐酸性が求められる。 The smoke exhaust equipment and gasification melting furnaces of boilers that burn various fuels, wastes, sewage sludge, etc. are exposed to the combustion exhaust gas atmosphere and may be exposed to sulfuric acid dew point corrosion, hydrochloric acid dew point corrosion environments, or aqueous solutions of sulfuric acid or hydrochloric acid. It becomes a close environment. Steel materials that are exposed to such severe corrosive environments are required to have excellent acid resistance over a long period of time.

このような問題に対し、耐硫酸・塩酸露点腐食鋼や高耐食ステンレス鋼が提案されている(例えば、特許文献1~5参照)。このうち、特許文献1~4では、CuやSb、Co、Crなどを添加した耐硫酸露点腐食性に優れた鋼材が提案されている。また、特許文献5では、CrやNiなどを添加した高耐食ステンレス鋼が提案されている。 To address these problems, sulfuric acid/hydrochloric acid dew point corrosion resistant steels and highly corrosion resistant stainless steels have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 5). Among these, Patent Documents 1 to 4 propose steel materials that have added Cu, Sb, Co, Cr, etc. and have excellent sulfuric acid dew point corrosion resistance. Furthermore, Patent Document 5 proposes highly corrosion-resistant stainless steel to which Cr, Ni, etc. are added.

特開2001-164335号公報Japanese Patent Application Publication No. 2001-164335 特開2003-213367号公報Japanese Patent Application Publication No. 2003-213367 特開2007-239094号公報Japanese Patent Application Publication No. 2007-239094 特開2012-57221号公報JP2012-57221A 特開平7-316745号公報Japanese Patent Application Publication No. 7-316745

Cu、Sb、Crなどを含有する鋼材は、耐硫酸露点腐食性に優れ、ボイラーや焼却施設の排ガス煙突などの硫酸腐食環境において、優れた耐食性を発揮する。しかし、ボイラーや焼却設備などを長寿命化するために、更なる耐食性の向上が期待されている。 Steel materials containing Cu, Sb, Cr, etc. have excellent sulfuric acid dew point corrosion resistance, and exhibit excellent corrosion resistance in sulfuric acid corrosive environments such as boilers and exhaust gas chimneys of incineration facilities. However, further improvement in corrosion resistance is expected in order to extend the lifespan of boilers, incineration equipment, etc.

また、熱交換器、ガス‐ガスヒータ、脱硫装置、電気集塵機、などの用途に使用される鋼材には、耐酸性だけでなく、溶接性も求められている。 In addition, steel materials used in heat exchangers, gas-gas heaters, desulfurization equipment, electrostatic precipitators, and the like are required to have not only acid resistance but also weldability.

本発明はこのような実情に鑑み、製造性に優れ、硫酸露点腐食や塩酸露点腐食の酸腐食環境において、長期の耐食性と、優れた溶接性と、を備える鋼材の提供を課題とするものである。 In view of these circumstances, it is an object of the present invention to provide a steel material with excellent manufacturability, long-term corrosion resistance in acid corrosion environments such as sulfuric acid dew point corrosion and hydrochloric acid dew point corrosion, and excellent weldability. be.

本発明者らは、腐食の起点となる酸化物や窒化物に着目し、酸腐食環境における鋼材の耐食性を向上させるために検討を行った。そして、Siの含有量とAlの含有量との質量に基づく比であるSi/Alを7.4~15.0の範囲にすることで腐食の起点となる酸化物の生成が抑制されることがわかった。 The present inventors focused on oxides and nitrides, which are the starting point of corrosion, and conducted studies to improve the corrosion resistance of steel materials in acid corrosion environments. Furthermore, by setting Si/Al, which is the mass-based ratio between the Si content and the Al content, to a range of 7.4 to 15.0, the generation of oxides that become the starting point of corrosion is suppressed. I understand.

また、耐酸性の向上には有効であるCrやNの含有量が多くなると、Crを含む窒化物が腐食起点となることがわかった。そこで、Cr、Nについて更に検討を行い、下記式(1)で求められる耐酸性腐食指数BIの値を34.0~85.0とすることで、予想を超える耐食性が発現されるという知見を得た。 It was also found that when the content of Cr and N, which are effective in improving acid resistance, increases, nitrides containing Cr become corrosion starting points. Therefore, we further investigated Cr and N, and found that by setting the value of acid corrosion resistance index BI determined by the following formula (1) to 34.0 to 85.0, corrosion resistance that exceeds expectations can be expressed. Obtained.

BI=(Cr/52)/(N/14) … (1) BI=(Cr/52)/(N/14)...(1)

さらに、CuとSに着目し、鋼板表面でCuSの皮膜を形成させつつ、腐食の起点となりやすい介在物を抑制することによる耐食性の向上を検討した。その結果、CuとSを同時に含有させると鋼板表面にCuSを生成して耐酸性を向上させることがわかった。ただし、Sは腐食の起点となる介在物を生成するため耐食性に悪影響を及ぼす。そこで、Cu、Sについて更に検討を行い、下記(2)式で求められる耐酸性腐食指数CIの値を17.0~224.0にすることで、予想を超える耐食性が発現されるという知見を得た。 Furthermore, focusing on Cu and S, we investigated ways to improve corrosion resistance by forming a CuS film on the surface of the steel sheet and suppressing inclusions that tend to become corrosion starting points. As a result, it was found that when Cu and S are contained simultaneously, CuS is generated on the surface of the steel sheet and the acid resistance is improved. However, since S produces inclusions that become corrosion starting points, it has an adverse effect on corrosion resistance. Therefore, we further investigated Cu and S, and found that by setting the value of the acid corrosion resistance index CI determined by the following equation (2) to 17.0 to 224.0, corrosion resistance that exceeds expectations is achieved. Obtained.

CI=(Cu/64)/(S/32) … 式(2) CI=(Cu/64)/(S/32)... Formula (2)

さらに、下記式(3)で求められるCeqを0.180~0.390とすることで、優れた耐酸性及び溶接性が得られるという知見を得た。 Furthermore, it has been found that excellent acid resistance and weldability can be obtained by setting Ceq determined by the following formula (3) to 0.180 to 0.390.

Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 … (3) Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15... (3)

本発明はこのような知見に基づいてなされたものであり、その要旨は以下のとおりである。
[1] 質量%で、
C:0.090~0.20%、
Si:0.040~0.70%、
Mn:0.20~1.00%、
Cu:0.10~1.00%、
Al:0.005~0.10%、
Cr:0.30~3.00%、
P:0.050%以下、
S:0.030%以下、
N:0.002~0.010%、及び、
O:0.0035%以下、
を含有し、残部がFe及び不純物からなり、Siの含有量とAlの含有量との質量に基づく比であるSi/Alが、
Si/Al:7.4~15.0
を満足し、下記式(1)で求められるBIが34.0~85.0であり、下記式(2)で求められるCIが17.0~224.0であり、かつ、下記式(3)で求められるCeqが0.180~0.390であることを特徴とする鋼材。
BI=(Cr/52)/(N/14) … 式(1)
CI=(Cu/64)/(S/32) … 式(2)
Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 …式(3)
ここで、式中、Cr、N、Cu、S、C、Mn、Ni、Mo、及びVは、各元素の質量%に基づく含有量を示し、含有しない場合は0である。
[2] 更に、質量%で、
Mo:0.10%以下、
W:0.10%以下、
Ni:1.00%以下、
Sn:0.30%以下、
Sb:0.30%以下、
As:0.30%以下、及び、
Co:0.30%以下、
からなる群から選択される1種又は2種以上を含有することを特徴とする[1]に記載の鋼材。
[3] 更に、質量%で、
Ti:0.15%以下、
Nb:0.10%以下、
V:0.10%以下、
Zr:0.050%以下、
Ta:0.050%以下、及び、
B:0.010%以下、
からなる群から選択される1種又は2種以上を含有することを特徴とする[1]又は[2]に記載の鋼材。
[4] 更に、質量%で、
Ca:0.010%以下、
Mg:0.010%以下、及び、
REM:0.010%以下、
からなる群から選択される1種又は2種以上を含有することを特徴とする[1]~[3]の何れか1項に記載の鋼材。
The present invention has been made based on such knowledge, and the gist thereof is as follows.
[1] In mass%,
C: 0.090-0.20%,
Si: 0.040-0.70%,
Mn: 0.20-1.00%,
Cu: 0.10-1.00%,
Al: 0.005-0.10%,
Cr: 0.30-3.00%,
P: 0.050% or less,
S: 0.030% or less,
N: 0.002 to 0.010%, and
O: 0.0035% or less,
, with the remainder consisting of Fe and impurities, and Si/Al, which is the ratio based on mass of Si content and Al content, is
Si/Al: 7.4-15.0
satisfies, the BI determined by the following formula (1) is 34.0 to 85.0, the CI determined by the following formula (2) is 17.0 to 224.0, and the following formula (3 ) A steel material characterized by having a Ceq of 0.180 to 0.390.
BI=(Cr/52)/(N/14)...Equation (1)
CI=(Cu/64)/(S/32)... Formula (2)
Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15...Formula (3)
Here, in the formula, Cr, N, Cu, S, C, Mn, Ni, Mo, and V represent the content based on mass % of each element, and are 0 when not contained.
[2] Furthermore, in mass%,
Mo: 0.10% or less,
W: 0.10% or less,
Ni: 1.00% or less,
Sn: 0.30% or less,
Sb: 0.30% or less,
As: 0.30% or less, and
Co: 0.30% or less,
The steel material according to [1], characterized in that it contains one or more selected from the group consisting of:
[3] Furthermore, in mass%,
Ti: 0.15% or less,
Nb: 0.10% or less,
V: 0.10% or less,
Zr: 0.050% or less,
Ta: 0.050% or less, and
B: 0.010% or less,
The steel material according to [1] or [2], which contains one or more selected from the group consisting of:
[4] Furthermore, in mass%,
Ca: 0.010% or less,
Mg: 0.010% or less, and
REM: 0.010% or less,
The steel material according to any one of [1] to [3], characterized in that it contains one or more selected from the group consisting of:

本発明によれば、ボイラーや焼却施設の排ガス煙突などの硫酸腐食環境やごみ焼却炉などの排ガス煙突などの塩酸腐食環境などの酸腐食環境において優れた耐食性を発現し、製造性及び溶接性にも優れた鋼材を提供することが可能になる。したがって、本発明は産業上の貢献が極めて顕著である。 According to the present invention, excellent corrosion resistance is exhibited in acid corrosive environments such as sulfuric acid corrosive environments such as boilers and exhaust gas chimneys of incinerators, and hydrochloric acid corrosive environments such as exhaust gas chimneys of garbage incinerators, etc., and productivity and weldability are improved. It will also be possible to provide superior steel materials. Therefore, the present invention has an extremely significant contribution to industry.

以下に、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。本発明者らの検討により、Cu、Crを含む耐酸性鋼の耐酸性向上には、鋼材表面で皮膜を形成させつつ、腐食起点となりやすい、酸化物や窒化物を抑制することが有効であることがわかった。 Below, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. The inventors have found that in order to improve the acid resistance of acid-resistant steel containing Cu and Cr, it is effective to form a film on the steel surface and to suppress oxides and nitrides, which tend to become corrosion starting points. I understand.

まず、本発明者らは、酸化物の生成を抑制するには、Alに比べて酸化力が弱いSiを活用することが有効であり、Si/Al比が重要であるこという知見を得た。 First, the present inventors have found that it is effective to utilize Si, which has weaker oxidizing power than Al, in order to suppress the generation of oxides, and that the Si/Al ratio is important.

また、耐酸性の向上に有効なCrは、含有量が過剰であると窒化物を形成しやすくなり、腐食起点となり得る。本発明者らによる検討の結果、Cr、Nの含有量のバランスが重要であり、下記式(1)で求められる耐酸性腐食指数BIを適正な範囲とすることが必要であることがわかった。 Moreover, when the content of Cr, which is effective in improving acid resistance, is excessive, it tends to form nitrides, which can become a starting point for corrosion. As a result of studies conducted by the present inventors, it was found that the balance between the contents of Cr and N is important, and that it is necessary to set the acid corrosion resistance index BI, which is determined by the following formula (1), within an appropriate range. .

BI=(Cr/52)/(N/14)… 式(1) BI=(Cr/52)/(N/14)... Formula (1)

さらに、鋼材表面にCuSの皮膜を生成させるためにはCuとSが必要である。ただし、Sは介在物を形成しやすく、腐食の起点となりやすいため、Cu及びSのバランスが重要であり、下記式(2)で求められる耐酸性腐食指数CIの値を適正な範囲とすることが必要であることがわかった。 Furthermore, Cu and S are necessary to form a CuS film on the surface of the steel material. However, since S tends to form inclusions and become a starting point for corrosion, the balance between Cu and S is important, and the value of the acid corrosion resistance index CI determined by the following formula (2) must be within an appropriate range. was found to be necessary.

CI=(Cu/64)/(S/32) … 式(2) CI=(Cu/64)/(S/32)... Formula (2)

さらに、下記式(3)で求められるCeq値を適正な範囲とすることにより、製造性を損なわないように溶接性を確保できることがわかった。これらを適正な範囲にすることにより、優れた耐酸性、溶接性及び強度を有する鋼材を得ることに成功した。 Furthermore, it has been found that weldability can be ensured without impairing manufacturability by setting the Ceq value determined by the following formula (3) within an appropriate range. By adjusting these values to appropriate ranges, we succeeded in obtaining a steel material with excellent acid resistance, weldability, and strength.

Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 …式(3) Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15...Formula (3)

本実施形態に係る鋼材の成分について説明する。なお、%の表記は特に断りがない場合は質量%を意味する。 The components of the steel material according to this embodiment will be explained. Note that the notation of % means mass % unless otherwise specified.

(C:0.090~0.20%)
Cは、強度を向上させる元素であり、0.090%以上を含有させることが必要である。好ましくはC量を0.010%以上、より好ましくは0.011%以上とする。一方、C量が0.20%を超えると炭化物が増加し、耐酸性が劣化するため、C量を0.20%以下とする。好ましくはC量を0.18%以下、より好ましくは0.17%以下とする。
(C: 0.090-0.20%)
C is an element that improves strength, and needs to be contained in an amount of 0.090% or more. Preferably, the amount of C is 0.010% or more, more preferably 0.011% or more. On the other hand, if the amount of C exceeds 0.20%, carbides increase and acid resistance deteriorates, so the amount of C is set to 0.20% or less. Preferably, the amount of C is 0.18% or less, more preferably 0.17% or less.

(Si:0.040~0.70%)
Siは、脱酸及び強度の向上に寄与する元素であり、また、酸化物の形態を制御するために、0.040%以上を含有させることが必要である。好ましくはSi量を0.050%以上とし、より好ましくは0.10%以上とする。一方、0.70%を超えるSiを含有させると酸化物が増加し、耐酸性を損なうため、Si量を0.70%以下とする。好ましくはSi量を0.50%以下とし、より好ましくは0.45%以下とする。
(Si: 0.040-0.70%)
Si is an element that contributes to deoxidation and improvement of strength, and in order to control the form of oxides, it is necessary to contain 0.040% or more. Preferably, the amount of Si is 0.050% or more, more preferably 0.10% or more. On the other hand, if Si exceeding 0.70% is contained, oxides increase and acid resistance is impaired, so the amount of Si is set to 0.70% or less. Preferably, the amount of Si is 0.50% or less, more preferably 0.45% or less.

(Mn:0.20~1.00%)
Mnは、強度及び靭性を向上させる元素であり、0.20%以上を含有させる。好ましくはMn量を0.30%以上、より好ましくは、0.35%以上とする。一方、1.00%を超える量のMnを含有させると、粗大なMnSが生成し、耐食性や機械特性が劣化するため、Mn量を1.00%以下とする。好ましくはMn量を0.90%以下、より好ましくは0.85%以下とする。
(Mn: 0.20-1.00%)
Mn is an element that improves strength and toughness, and is contained in an amount of 0.20% or more. Preferably, the amount of Mn is 0.30% or more, more preferably 0.35% or more. On the other hand, if Mn is contained in an amount exceeding 1.00%, coarse MnS is generated and corrosion resistance and mechanical properties are deteriorated, so the Mn amount is set to 1.00% or less. Preferably, the amount of Mn is 0.90% or less, more preferably 0.85% or less.

(Cu:0.10~1.00%)
Cuは、硫酸や塩酸に対する耐食性を顕著に発現する極めて重要な元素である。酸性環境での耐食性を確保するために、Cu量を0.10%以上とすることが必要である。好ましくはCu量を0.15%以上、より好ましくは0.20%以上とする。一方、Cu量が1.00%を超えると熱間加工性が低下し、製造性を損なうため、1.00%以下とする。好ましくはCu量を0.90%以下、より好ましくは0.80%以下とする。
(Cu: 0.10-1.00%)
Cu is an extremely important element that exhibits remarkable corrosion resistance against sulfuric acid and hydrochloric acid. In order to ensure corrosion resistance in an acidic environment, it is necessary to make the amount of Cu 0.10% or more. Preferably, the amount of Cu is 0.15% or more, more preferably 0.20% or more. On the other hand, if the Cu content exceeds 1.00%, hot workability will decrease and manufacturability will be impaired, so the Cu content is set to 1.00% or less. Preferably, the amount of Cu is 0.90% or less, more preferably 0.80% or less.

(Al:0.005~0.10%)
Alは、脱酸剤であり、0.005%以上を含有させることが必要である。好ましくはAl量を0.015%以上、より好ましくは、Al量を0.020%以上とする。一方、Alを過剰に含有させると、介在物の増加によって、耐酸性を損なうため、Al量を0.10%以下とする。好ましくはAl量を0.050%以下とする。より好ましくは、Al量を0.040%以下とする。
(Al: 0.005-0.10%)
Al is a deoxidizing agent and needs to be contained in an amount of 0.005% or more. Preferably, the amount of Al is 0.015% or more, more preferably, the amount of Al is 0.020% or more. On the other hand, if excessive Al is contained, acid resistance will be impaired due to an increase in inclusions, so the amount of Al is set to 0.10% or less. Preferably, the amount of Al is 0.050% or less. More preferably, the amount of Al is 0.040% or less.

(Cr:0.30~3.00%)
Crは、Cuと同様に耐食性を向上させる元素である。特に、CrをCu、Tiと同時に含有させることで高温・高濃度となる酸性環境において優れた耐食性を発揮する。したがって、耐食性確保の観点から0.30%以上のCrを含有させることが必要である。好ましくはCr量を0.40%以上、より好ましくは0.50%以上とする。一方、Crを過剰に含有させると、腐食の起点となる窒化物の増加によって、耐酸性を損なうため、Cr量を3.00%以下とする。好ましくはCr量を1.60%以下、より好ましくはCr量を1.00%以下とする。
(Cr: 0.30-3.00%)
Cr is an element that improves corrosion resistance like Cu. In particular, by containing Cr at the same time as Cu and Ti, excellent corrosion resistance is exhibited in an acidic environment at high temperature and high concentration. Therefore, from the viewpoint of ensuring corrosion resistance, it is necessary to contain 0.30% or more of Cr. Preferably, the amount of Cr is 0.40% or more, more preferably 0.50% or more. On the other hand, if excessive Cr is contained, acid resistance will be impaired due to an increase in nitrides, which become a starting point for corrosion, so the amount of Cr is set to 3.00% or less. Preferably, the Cr content is 1.60% or less, more preferably 1.00% or less.

(P:0.050%以下)
Pは、不純物であり、鋼材の機械特性や製造性を低下させるため、P量を0.050%以下とする。好ましくは、P量を0.045%以下、より好ましくは、0.040%以下とする。P量の下限は限定しないが、コストの観点からP量は0.001%以上であってもよい。
(P: 0.050% or less)
P is an impurity and reduces the mechanical properties and manufacturability of the steel material, so the amount of P is set to 0.050% or less. Preferably, the amount of P is 0.045% or less, more preferably 0.040% or less. There is no lower limit to the amount of P, but from the viewpoint of cost, the amount of P may be 0.001% or more.

(S:0.030%以下)
Sは、不純物であり、熱間加工性や鋼材の機械特性を低下させるため、S量を0.030%以下とする。好ましくはS量を0.025%以下、より好ましくは、0.020%以下とする。S量の下限は限定しないが、Sは、Cuと同時に含有させると、酸性環境での耐食性を向上させることから、S量は0.001%以上であってもよい。好ましくはS量を0.004%以上、より好ましくは、0.008%以上とする。
(S: 0.030% or less)
S is an impurity and reduces hot workability and mechanical properties of the steel material, so the amount of S is set to 0.030% or less. Preferably, the amount of S is 0.025% or less, more preferably 0.020% or less. Although the lower limit of the amount of S is not limited, the amount of S may be 0.001% or more since S improves corrosion resistance in an acidic environment when contained simultaneously with Cu. Preferably, the amount of S is 0.004% or more, more preferably 0.008% or more.

(N:0.002~0.010%)
Nは、窒化物を形成する元素であり、Crを含有する場合、N量が過剰になると耐食性が低下することから、N量を0.010%以下とする。好ましくはN量を0.008%以下、より好ましくは0.006%以下とする。一方、微細な窒化物は機械特性等の向上に有効であるため、N量を0.002%以上とする。好ましくはN量を0.003%以上とする。より好ましくは、N量を0.004%以上とする。
(N: 0.002-0.010%)
N is an element that forms nitrides, and when Cr is contained, corrosion resistance decreases if the amount of N is excessive, so the amount of N is set to 0.010% or less. Preferably, the amount of N is 0.008% or less, more preferably 0.006% or less. On the other hand, since fine nitrides are effective in improving mechanical properties and the like, the amount of N is set to 0.002% or more. Preferably, the amount of N is 0.003% or more. More preferably, the amount of N is 0.004% or more.

(O:0.0035%以下)
Oは、不純物であり、酸化物を生成する元素である。酸性環境において腐食の起点となる粗大な酸化物の生成を抑制するために、O量を0.0035%以下とする。より好ましくはO量を0.0030%以下、更に好ましくは0.0025%以下とする。コストの観点から、O量は、好ましくは、0.0005%以上、より好ましくは、0.0010%以上とする。
(O: 0.0035% or less)
O is an impurity and an element that generates oxides. In order to suppress the formation of coarse oxides that become a starting point for corrosion in an acidic environment, the amount of O is set to 0.0035% or less. More preferably, the amount of O is 0.0030% or less, and even more preferably 0.0025% or less. From the viewpoint of cost, the amount of O is preferably 0.0005% or more, more preferably 0.0010% or more.

更に、酸性環境での耐食性を向上させるために、Mo、W、Ni、Sn、Sb、As及びCoからなる群から選択される1種又は2種以上を含有させることが好ましい。なお、これらの元素は、鋼材において必ずしも必須ではないことから、含有量の下限値は0%である。 Furthermore, in order to improve corrosion resistance in an acidic environment, it is preferable to contain one or more selected from the group consisting of Mo, W, Ni, Sn, Sb, As, and Co. Note that since these elements are not necessarily essential in steel materials, the lower limit of their content is 0%.

(Mo:0.10%以下)
Moは、Cu、Crと同時に含有させることにより、酸性環境での耐食性を向上させる元素である。特に、塩酸に対する耐食性を高めるために、例えば、Mo量を0.005%以上とすることができる。好ましくはMo量を0.02%以上、より好ましくは0.03%以上とする。一方、Moは高価な元素であるため、コストの観点から、Moの含有量を0.10%以下とする。より好ましくは、Mo量を0.08%以下、更に好ましくは0.05%以下とする。
(Mo: 0.10% or less)
Mo is an element that improves corrosion resistance in an acidic environment by containing it simultaneously with Cu and Cr. In particular, in order to improve the corrosion resistance against hydrochloric acid, the amount of Mo can be set to 0.005% or more, for example. Preferably, the amount of Mo is 0.02% or more, more preferably 0.03% or more. On the other hand, since Mo is an expensive element, from the viewpoint of cost, the content of Mo is set to 0.10% or less. More preferably, the amount of Mo is 0.08% or less, and even more preferably 0.05% or less.

(W:0.10%以下)
Wは、Moと同様にCu、Crと同時に含有させることにより、酸性環境での耐食性を向上させる元素である。特に、塩酸に対する耐食性を高めるために、例えば、W量を0.005%以上としてもよい。好ましくはW量を0.007%以上、より好ましくは0.008%以上とする。一方、Wも高価な元素であるため、コストの観点から、Wの含有量を0.10%以下とする。より好ましくは、W量を0.08%以下、更に好ましくは0.05%以下とする。
(W: 0.10% or less)
Like Mo, W is an element that improves corrosion resistance in an acidic environment by containing it simultaneously with Cu and Cr. In particular, in order to improve the corrosion resistance against hydrochloric acid, the amount of W may be set to 0.005% or more, for example. Preferably, the amount of W is 0.007% or more, more preferably 0.008% or more. On the other hand, since W is also an expensive element, the W content is set to 0.10% or less from the viewpoint of cost. More preferably, the amount of W is 0.08% or less, and even more preferably 0.05% or less.

(Ni:1.00%以下)
Niは、酸性環境での耐食性を向上させる元素であり、Cuを含有する場合、Niは製造性を高める効果を発現する。Cuは、耐食性を向上させる効果が大きいが、偏析し易く、単独で含有させると鋳造後の割れを助長する場合がある。これに対して、NiはCuの偏析を軽減する作用がある。Niを含有させると、Cu偏析起因の鋳片の割れの抑制に加えて、偏析に起因する局部腐食の発生も抑制されるため、耐食性を向上させる効果が顕著に発現される。好ましくはNi量を0.02%以上とし、より好ましくは0.10%以上、更に好ましくは0.20%以上とする。一方、Niは高価な元素であるため、コストの観点から、Ni量を1.00%以下とする。より好ましくはNi量を0.80%以下とする。
(Ni: 1.00% or less)
Ni is an element that improves corrosion resistance in an acidic environment, and when Cu is contained, Ni exhibits the effect of improving manufacturability. Cu has a great effect on improving corrosion resistance, but it tends to segregate, and when contained alone, it may promote cracking after casting. On the other hand, Ni has the effect of reducing the segregation of Cu. When Ni is included, in addition to suppressing cracking of slabs caused by Cu segregation, occurrence of local corrosion caused by segregation is also suppressed, so that the effect of improving corrosion resistance is significantly exhibited. Preferably, the Ni amount is 0.02% or more, more preferably 0.10% or more, and still more preferably 0.20% or more. On the other hand, since Ni is an expensive element, the amount of Ni is set to 1.00% or less from the viewpoint of cost. More preferably, the amount of Ni is 0.80% or less.

(Sn:0.30%以下)
Snは、酸性環境での耐食性を向上させる元素であり、例えば、0.01%以上を含有させてもよい。好ましくはSn量を0.02%以上、より好ましくはSn量を0.05%以上とする。一方、Snを過剰に含有させると熱間加工性が低下するので、Sn量を0.30%以下とする。より好ましくはSn量を0.20%以下とする。
(Sn: 0.30% or less)
Sn is an element that improves corrosion resistance in an acidic environment, and may be contained in an amount of 0.01% or more, for example. Preferably the amount of Sn is 0.02% or more, more preferably the amount of Sn is 0.05% or more. On the other hand, since hot workability decreases if Sn is contained excessively, the amount of Sn is set to 0.30% or less. More preferably, the amount of Sn is 0.20% or less.

(Sb:0.30%以下)
Sbは、Cuと同時に含有させると耐酸性を向上させる元素であり、酸性環境での耐食性を確保するため、例えば、0.010%以上を含有させることができる。好ましくはSb量を0.050%以上、より好ましくは0.080%以上とする。一方、Sb量が0.30%を超えると熱間加工性が低下するので、0.30%以下とする。より好ましくは、Sb量を0.15%以下とする。
(Sb: 0.30% or less)
Sb is an element that improves acid resistance when contained together with Cu, and can be contained in an amount of 0.010% or more, for example, to ensure corrosion resistance in an acidic environment. Preferably, the amount of Sb is 0.050% or more, more preferably 0.080% or more. On the other hand, if the amount of Sb exceeds 0.30%, hot workability decreases, so it is set to 0.30% or less. More preferably, the amount of Sb is 0.15% or less.

(As:0.30%以下)
Asは、Sb、Snに比べて効果は顕著ではないが、酸性環境での耐食性の向上に有効な元素であり、例えば、0.01%以上を含有させてもよい。好ましくはAs量を0.02%以上、より好ましくはAs量を0.05%以上とする。一方、Asを過剰に含有させると熱間加工性が低下するので、As量を0.30%以下とする。より好ましくはAs量を0.20%以下、更に好ましくは0.10%以下とする。
(As: 0.30% or less)
Although the effect of As is not as remarkable as that of Sb and Sn, it is an effective element for improving corrosion resistance in an acidic environment, and for example, it may be contained in an amount of 0.01% or more. Preferably, the amount of As is 0.02% or more, and more preferably the amount of As is 0.05% or more. On the other hand, since hot workability decreases if As is contained excessively, the amount of As is set to 0.30% or less. More preferably, the amount of As is 0.20% or less, and still more preferably 0.10% or less.

(Co:0.30%以下)
Coは、Sb、Snに比べて効果は顕著ではないが、酸性環境での耐食性を向上させる元素であり、例えば、0.01%以上を含有させてもよい。好ましくはCo量を0.02%以上、より好ましくはCo量を0.05%以上とする。一方、Coを過剰に含有させると経済性が低下するので、Co量を0.30%以下とする。より好ましくはCo量を0.20%以下、更に好ましくは0.10%以下とする。
(Co: 0.30% or less)
Although the effect of Co is not as remarkable as that of Sb and Sn, it is an element that improves corrosion resistance in an acidic environment, and for example, it may be contained in an amount of 0.01% or more. Preferably the amount of Co is 0.02% or more, more preferably the amount of Co is 0.05% or more. On the other hand, if Co is contained excessively, the economical efficiency decreases, so the Co amount is set to 0.30% or less. More preferably, the amount of Co is 0.20% or less, and even more preferably 0.10% or less.

更に、機械特性などを向上させるために、Ti、Nb、V、Zr、Ta及びBからなる群から選択される1種又は2種以上を含有させることが好ましい。なお、これらの元素は、鋼材において必ずしも必須ではないことから、含有量の下限値は0%である。 Furthermore, in order to improve mechanical properties etc., it is preferable to contain one or more selected from the group consisting of Ti, Nb, V, Zr, Ta and B. Note that since these elements are not necessarily essential in steel materials, the lower limit of their content is 0%.

(Ti:0.15%以下)
Tiは、耐食性を向上させる元素である。特に、TiをCu、Crと同時に含有させることで酸性環境において優れた耐食性を発揮する。したがって、耐食性をより一層向上させるために、好ましくは、Ti量を0.01%以上とする。より好ましくは、0.03%以上とする。一方、Tiを過剰に含有させると、腐食の起点となる窒化物の増加によって、耐酸性を損なう場合があるため、Ti量を0.15%以下とする。より好ましくはTi量を0.07%以下、更に好ましくはTi量を0.05%以下とする。
(Ti: 0.15% or less)
Ti is an element that improves corrosion resistance. In particular, by containing Ti at the same time as Cu and Cr, excellent corrosion resistance is exhibited in an acidic environment. Therefore, in order to further improve corrosion resistance, the amount of Ti is preferably set to 0.01% or more. More preferably, it is 0.03% or more. On the other hand, if Ti is contained excessively, acid resistance may be impaired due to an increase in nitrides that become a starting point for corrosion, so the amount of Ti is set to 0.15% or less. More preferably, the amount of Ti is 0.07% or less, and even more preferably, the amount of Ti is 0.05% or less.

(Nb:0.10%以下)
Nbは、Tiと同様に、窒化物を形成する元素であり、結晶粒の微細化や強度の向上を目的として、例えば、0.001%以上を含有させてもよい。好ましくは、Nb量を0.005%以上とし、より好ましくは、0.010%以上とする。一方、0.10%超のNbを含有させると、機械特性が劣化することがあるため、Nb量を0.10%以下とする。より好ましくはNb量を0.050%以下、更に好ましくは0.030%以下、より一層好ましくは0.020%以下とする。
(Nb: 0.10% or less)
Like Ti, Nb is an element that forms nitrides, and may be contained in an amount of 0.001% or more, for example, for the purpose of making crystal grains finer and improving strength. Preferably, the amount of Nb is 0.005% or more, more preferably 0.010% or more. On the other hand, if more than 0.10% of Nb is contained, the mechanical properties may deteriorate, so the amount of Nb is set to 0.10% or less. More preferably, the amount of Nb is 0.050% or less, still more preferably 0.030% or less, even more preferably 0.020% or less.

(V:0.10%以下)
Vは、Ti、Nbと同様、窒化物を形成する元素であり、主に、析出強化による強度の改善のために含有させてもよい。析出強化の効果を得るためには、V量を0.003%以上とすることが好ましい。より好ましくは、V量を0.010%以上とする。一方、0.10%超のVを含有させると、機械特性が劣化することがあるため、V量を0.10%以下とする。より好ましくはV量を0.050%以下、更に好ましくは0.030%以下、より一層好ましくは0.020%以下とする。
(V: 0.10% or less)
Like Ti and Nb, V is an element that forms nitrides, and may be included mainly to improve strength through precipitation strengthening. In order to obtain the effect of precipitation strengthening, the amount of V is preferably 0.003% or more. More preferably, the V amount is 0.010% or more. On the other hand, if more than 0.10% of V is contained, the mechanical properties may deteriorate, so the amount of V is set to 0.10% or less. More preferably, the V amount is 0.050% or less, still more preferably 0.030% or less, even more preferably 0.020% or less.

(Zr:0.050%以下)
Zrは、Nb、Vと同様、窒化物を形成する元素であり、主に、析出強化による強度の改善のために含有させることができる。析出強化の効果を得るためには、Zr量を0.005%以上とすることが好ましい。より好ましくは、Zr量を0.010%以上とする。一方、Zrは高価な元素であり、また、0.050%超のZrを含有させると、機械特性が劣化することがあるため、Zr量を0.050%以下とする。より好ましくはZr量を0.040%以下、更に好ましくは0.030%以下、より一層好ましくは0.020%以下とする。
(Zr: 0.050% or less)
Like Nb and V, Zr is an element that forms nitrides, and can be included mainly to improve strength by precipitation strengthening. In order to obtain the effect of precipitation strengthening, it is preferable that the amount of Zr is 0.005% or more. More preferably, the amount of Zr is 0.010% or more. On the other hand, Zr is an expensive element, and if more than 0.050% of Zr is contained, mechanical properties may deteriorate, so the amount of Zr is set to 0.050% or less. More preferably, the Zr content is 0.040% or less, still more preferably 0.030% or less, even more preferably 0.020% or less.

(Ta:0.050%以下)
Taは、強度の向上に寄与する元素であり、例えば、0.001%以上を含有させてもよい。また、メカニズムは必ずしも明らかでないが、Taは耐食性の向上にも寄与することがわかった。そのため、好ましくは、Ta量を0.005%以上とする。より好ましくは、Ta量を0.010%以上とする。一方、Taを過剰に含有させるとコストが上昇するため、Ta量を0.050%以下とする。より好ましくはTa量を0.040%以下、更に好ましくは0.030%以下、より一層好ましくは0.020%以下とする。
(Ta: 0.050% or less)
Ta is an element that contributes to improving strength, and may be contained in an amount of 0.001% or more, for example. Furthermore, although the mechanism is not necessarily clear, it has been found that Ta also contributes to improving corrosion resistance. Therefore, the amount of Ta is preferably 0.005% or more. More preferably, the amount of Ta is 0.010% or more. On the other hand, since the cost increases if Ta is contained excessively, the amount of Ta is set to 0.050% or less. More preferably, the amount of Ta is 0.040% or less, still more preferably 0.030% or less, even more preferably 0.020% or less.

(B:0.010%以下)
Bは、焼入性を向上させ、強度を高める元素である。焼入性向上による強度向上効果を得るためには、B量を0.0003%以上にすることが好ましい。より好ましくはB量を0.0005%以上とする。一方、0.010%を超えるBを含有させても、効果が飽和し、母材、HAZ(heat affected zone:溶接熱影響部)の靭性が低下する場合があるため、B量を0.010%以下とする。より好ましくはB量を0.0050%以下、更に好ましくは0.0030%以下、より一層好ましくは0.0020%以下とする。
(B: 0.010% or less)
B is an element that improves hardenability and increases strength. In order to obtain the effect of improving strength by improving hardenability, the amount of B is preferably 0.0003% or more. More preferably, the amount of B is 0.0005% or more. On the other hand, even if B exceeds 0.010%, the effect may be saturated and the toughness of the base metal and HAZ (heat affected zone) may decrease. % or less. More preferably, the amount of B is 0.0050% or less, still more preferably 0.0030% or less, even more preferably 0.0020% or less.

更に、脱酸や介在物の制御を目的として、Ca、Mg及びREM(希土類元素)からなる群から選択される1種又は2種以上を含有させることが好ましい。なお、これらの元素は、鋼材において必ずしも必須ではないことから、含有量の下限値は0%である。 Furthermore, for the purpose of deoxidation and control of inclusions, it is preferable to contain one or more selected from the group consisting of Ca, Mg, and REM (rare earth elements). Note that since these elements are not necessarily essential in steel materials, the lower limit of their content is 0%.

(Ca:0.010%以下)
Caは、主に硫化物の形態の制御に用いられる元素であり、また、微細な酸化物を形成させるために、例えば、0.0005%以上を含有させてもよい。好ましくはCa量を0.001%以上、より好ましくは0.002%以上とする。一方、0.010%を超えるCaを含有させると機械特性が損なわれる場合があるため、Ca量を0.010%以下とする。より好ましくはCa量を0.005%以下とする。
(Ca: 0.010% or less)
Ca is an element mainly used to control the form of sulfides, and may be contained in an amount of, for example, 0.0005% or more in order to form fine oxides. Preferably, the amount of Ca is 0.001% or more, more preferably 0.002% or more. On the other hand, if Ca content exceeds 0.010%, mechanical properties may be impaired, so the amount of Ca is set to 0.010% or less. More preferably, the amount of Ca is 0.005% or less.

(Mg:0.010%以下)
Mgは、微細な酸化物を形成させるために、例えば、0.0001%以上を含有させてもよい。好ましくはMg量を0.0003%以上、より好ましくは0.0005%以上とする。一方、製造コストの観点から、Mg量を0.010%以下とする。より好ましくはMg量を0.005%以下、更に好ましくは0.003%以下とする。
(Mg: 0.010% or less)
For example, Mg may be contained in an amount of 0.0001% or more in order to form a fine oxide. Preferably, the Mg amount is 0.0003% or more, more preferably 0.0005% or more. On the other hand, from the viewpoint of manufacturing cost, the amount of Mg is set to 0.010% or less. More preferably, the Mg amount is 0.005% or less, and even more preferably 0.003% or less.

(REM:0.010%以下)
REM(希土類元素)は、主に脱酸に用いられる元素であり、微細な酸化物を形成させるために、例えば、0.0001%以上を含有させてもよい。好ましくはREM量を0.0003%以上、より好ましくは0.0005%以上とする。一方、製造コストの観点から、REM量を0.010%以下とする。より好ましくはREM量を0.005%以下、更に好ましくは0.003%以下とする。
(REM: 0.010% or less)
REM (rare earth element) is an element mainly used for deoxidation, and may be contained in an amount of, for example, 0.0001% or more in order to form fine oxides. Preferably, the amount of REM is 0.0003% or more, more preferably 0.0005% or more. On the other hand, from the viewpoint of manufacturing cost, the amount of REM is set to 0.010% or less. More preferably, the amount of REM is 0.005% or less, and even more preferably 0.003% or less.

REMとしては、具体的にはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及びLuが挙げられ、これらのうち1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて含有させることができる。2種類以上の希土類元素を含有させる場合、例えば、分離精製前の混合希土類元素(ミッシュメタル)や、ジジム合金(Nd及びPrからなる合金)のような希土類元素の混合物や化合物を用いてもよい。また、2種類以上の希土類元素を含有させる場合において、上記REM量は、すべての希土類元素の総量を意味する。 REM specifically includes Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu, and one of these may be contained alone or in combination of two or more. When containing two or more types of rare earth elements, for example, a mixture or compound of rare earth elements such as a mixed rare earth element (misch metal) before separation and purification or a didymium alloy (an alloy consisting of Nd and Pr) may be used. . Furthermore, in the case of containing two or more types of rare earth elements, the above REM amount means the total amount of all rare earth elements.

本実施形態に係る鋼材の化学組成の残部は、鉄(Fe)及び不純物である。不純物とは、鋼材を工業的に製造する際に、鉱石、スクラップ等の原料その他の要因により混入する成分であって、本実施形態に係る鋼材に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。ただし、不純物のうち、P、S、N及びOについては上述のように上限を制限する必要がある。 The remainder of the chemical composition of the steel material according to this embodiment is iron (Fe) and impurities. Impurities refer to components that are mixed in from raw materials such as ore, scrap, and other factors during the industrial production of steel materials, and are allowed within the range that does not adversely affect the steel materials according to this embodiment. do. However, among the impurities, it is necessary to limit the upper limit of P, S, N, and O as described above.

本実施形態に係る鋼材は、耐酸性、溶接性及び強度を向上させるために、特定の元素の関係を制御することが必要である。 In order to improve acid resistance, weldability, and strength of the steel material according to this embodiment, it is necessary to control the relationship between specific elements.

(Si/Al:7.4~15.0)
Si/Al比(質量比)は、鋼材表面で腐食起点となりやすい酸化物を抑制するために重要な指標である。酸化物の生成を抑制するには、Alに比べて酸化力が弱いSiを活用することが有効であり、Si/Alを7.4以上にすることによって耐酸性が顕著に向上する。一方、Si/Al比が15.0を超えても効果が飽和し、また、Al量の減少に伴って脱酸が不十分になり、酸化物によって耐酸性が低下する場合がある。したがって、Si/Al比は7.4~15.0とする。Si/Alは、好ましくは8.0以上、より好ましくは8.5以上である。一方、Si/Alは、好ましくは13.0以下、より好ましくは11.0以下である。
(Si/Al: 7.4-15.0)
The Si/Al ratio (mass ratio) is an important index for suppressing oxides that tend to become corrosion starting points on the steel surface. In order to suppress the formation of oxides, it is effective to utilize Si, which has a weaker oxidizing power than Al, and by increasing the Si/Al ratio to 7.4 or more, acid resistance is significantly improved. On the other hand, even if the Si/Al ratio exceeds 15.0, the effect is saturated, and as the amount of Al decreases, deoxidation becomes insufficient, and acid resistance may decrease due to oxides. Therefore, the Si/Al ratio is set to 7.4 to 15.0. Si/Al is preferably 8.0 or more, more preferably 8.5 or more. On the other hand, Si/Al is preferably 13.0 or less, more preferably 11.0 or less.

(BI:34.0~85.0)
耐酸性腐食指数BIは、下記式(1)に示されるように、Cr原子の数とN原子の数の比である。即ち、Cr/52、N/14は、それぞれ、Cr、Nの含有量を各元素の質量数で除した項である。耐酸性腐食指数BIは、鋼材表面で腐食起点となりやすい窒化物を抑制するために重要である。Crは、耐酸性の向上に有効であるものの、含有量が過剰であると腐食の起点となる窒化物を形成しやすくなるため、耐酸性を顕著に向上させるには、耐酸性腐食指数BIを85.0以下にすることが必要である。好ましくはBIを75.0以下、より好ましくは70.0以下、更に好ましくは50.0以下とする。一方、Crが不足すると、耐酸性の向上の効果が不十分になるため、耐酸性腐食指数BIを34.0以上にすることが必要である。好ましくはBIを37.0以上、より好ましくは40.0以上とする。
(BI:34.0-85.0)
The acid corrosion resistance index BI is the ratio of the number of Cr atoms to the number of N atoms, as shown in the following formula (1). That is, Cr/52 and N/14 are terms obtained by dividing the contents of Cr and N by the mass number of each element, respectively. The acid corrosion resistance index BI is important for suppressing nitrides that tend to become corrosion starting points on the steel surface. Although Cr is effective in improving acid resistance, if its content is excessive, it tends to form nitrides that become the starting point of corrosion. Therefore, in order to significantly improve acid resistance, the acid resistance corrosion index BI must be increased. It is necessary to set it to 85.0 or less. Preferably, BI is 75.0 or less, more preferably 70.0 or less, still more preferably 50.0 or less. On the other hand, if Cr is insufficient, the effect of improving acid resistance becomes insufficient, so it is necessary to set the acid resistance corrosion index BI to 34.0 or more. Preferably, BI is 37.0 or more, more preferably 40.0 or more.

BI=(Cr/52)/(N/14)… 式(1) BI=(Cr/52)/(N/14)... Formula (1)

(CI:17.0~224.0)
耐酸性腐食指数CIは、下記式(2)に示されるように、Cu原子の数とS原子の数との比である。即ち、Cu/64、S/32は、それぞれ、Cu、Sの含有量を各元素の原子量で除した項である。耐酸性腐食指数CIは、鋼板表面にCuSの皮膜を形成させつつ、腐食の起点となりやすい介在物を抑制するために重要な指標である。皮膜を生成させるためにはCuとSが必要であるが、Sは過剰に含有させると腐食の起点となる介在物を形成するため、耐酸性を顕著に向上させるには、Cu及びSのバランスが重要となる。CIが224.0を超えると、CuS皮膜が鋼材表面に形成しにくくなり、十分な耐食性が得られない。一方、CIが17.0未満であると、介在物が腐食の起点となりやすくなり、耐食性が低下する場合がある。したがって、CI値は17.0~224.0とする。耐酸性腐食指数CIは、耐酸性をより一層良好なものとするためには、好ましくは21.0以上、より好ましくは30.0以上とする。また、耐酸性腐食指数CIは、耐食性をより一層向上させるためには、好ましくは200.0以下、より好ましくは100.0以下とする。
(CI:17.0-224.0)
The acid corrosion resistance index CI is the ratio of the number of Cu atoms to the number of S atoms, as shown in the following formula (2). That is, Cu/64 and S/32 are terms obtained by dividing the content of Cu and S by the atomic weight of each element, respectively. The acid corrosion resistance index CI is an important index for forming a CuS film on the surface of a steel sheet while suppressing inclusions that tend to become a starting point for corrosion. Cu and S are necessary to form a film, but if S is included in excess, it will form inclusions that become a starting point for corrosion, so in order to significantly improve acid resistance, it is necessary to balance Cu and S. becomes important. When CI exceeds 224.0, it becomes difficult to form a CuS film on the surface of the steel material, and sufficient corrosion resistance cannot be obtained. On the other hand, if CI is less than 17.0, inclusions tend to become corrosion starting points, and corrosion resistance may deteriorate. Therefore, the CI value is set to 17.0 to 224.0. In order to improve acid resistance, the acid corrosion index CI is preferably 21.0 or more, more preferably 30.0 or more. Further, in order to further improve corrosion resistance, the acid corrosion resistance index CI is preferably 200.0 or less, more preferably 100.0 or less.

CI=(Cu/64)/(S/32)… 式(2) CI=(Cu/64)/(S/32)... Formula (2)

(Ceq:0.180~0.390)
Ceqは、硬さの上昇による溶接性の劣化を示す指標であり、溶接性を確保するために、0.390以下、好ましくは0.380以下、より好ましくは、0.375以下とする。一方。Ceqが低すぎると機械特性が不十分になるため、0.180以上、好ましくは0.200以上、より好ましくは0.250以上とする。Ceqは、下記式(3)に示される指標である。
(Ceq: 0.180-0.390)
Ceq is an index indicating deterioration of weldability due to increase in hardness, and in order to ensure weldability, Ceq is set to 0.390 or less, preferably 0.380 or less, more preferably 0.375 or less. on the other hand. If Ceq is too low, the mechanical properties will be insufficient, so it is set to 0.180 or more, preferably 0.200 or more, more preferably 0.250 or more. Ceq is an index shown in the following formula (3).

Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 …式(3) Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15...Formula (3)

以上の式(1)から式(3)において、Cr、N、Cu、S、C、Mn、Ni、Mo、及びVは、各元素の質量%に基づく含有量を示し、含有しない場合は0として計算する。 In the above formulas (1) to (3), Cr, N, Cu, S, C, Mn, Ni, Mo, and V indicate the content based on the mass% of each element, and if not contained, 0 Calculate as.

続いて、本実施形態に係る鋼材の製造方法の例について説明する。本実施形態に係る鋼材には、熱間圧延を施し、更に必要に応じて冷間圧延を施して製造される鋼板、形鋼、鋼管などが含まれる。 Next, an example of the method for manufacturing steel materials according to the present embodiment will be described. The steel materials according to this embodiment include steel plates, shaped steel, steel pipes, etc. that are manufactured by hot rolling and, if necessary, cold rolling.

本実施形態に係る鋼材は、常法で鋼を溶製し、成分の調整後、鋳造して得られた鋼片を熱間圧延し、更に必要に応じて冷間圧延を施して製造される。熱間圧延後は、そのまま水冷するか、又は空冷した後、再加熱して焼入れてもよい。熱間圧延後は、コイル状に巻き取ってもよい。熱間圧延後、冷間圧延して、更に熱処理を施してもよい。 The steel material according to the present embodiment is manufactured by melting steel using a conventional method, adjusting the composition, hot rolling the obtained steel piece by casting, and further cold rolling as necessary. . After hot rolling, the product may be cooled with water as it is, or may be cooled with air and then reheated and quenched. After hot rolling, it may be wound into a coil. After hot rolling, it may be cold rolled and further heat treated.

鋼管を製造する場合は、鋼板を管状に成形して溶接してもよく、UO鋼管、電縫鋼管、鍛接鋼管、スパイラル鋼管などにすることができる。鋼片に熱間押出や穿孔圧延を施して製造されるシームレス鋼管も本実施形態に含まれる。 When manufacturing a steel pipe, a steel plate may be formed into a tubular shape and welded, and UO steel pipes, electric resistance welded steel pipes, forge welded steel pipes, spiral steel pipes, etc. can be made. This embodiment also includes a seamless steel pipe manufactured by subjecting a steel billet to hot extrusion or piercing rolling.

本実施形態に係る鋼材は、重油、石炭などの化石燃料、液化天然ガスなどのガス燃料、都市ごみなどの一般廃棄物、廃油、プラスチック、排タイヤなどの産業廃棄物及び下水汚泥などを燃焼させるボイラーの排煙設備に使用することができる。具体的には、排煙設備の煙道ダクト、ケーシング、熱交換器、2基の熱交換器(熱回収器及び再加熱器)で構成されるガス‐ガスヒータ、脱硫装置、電気集塵機、誘引送風機、回転再生式空気予熱器のバスケット材及び伝熱エレメント板などに好適に使用することができる。 The steel material according to this embodiment burns fossil fuels such as heavy oil and coal, gas fuels such as liquefied natural gas, general wastes such as municipal waste, industrial wastes such as waste oil, plastics, and used tires, and sewage sludge. Can be used for boiler smoke exhaust equipment. Specifically, the flue duct, casing, heat exchanger of the smoke exhaust equipment, gas-gas heater consisting of two heat exchangers (heat recovery device and reheater), desulfurization device, electric precipitator, and induced blower. It can be suitably used for basket materials, heat transfer element plates, etc. of rotary regenerative air preheaters.

以下、本発明の実施例を挙げながら、本発明の技術的内容について更に説明する。なお、以下に示す実施例での条件は、本発明の実施可能性及び効果を確認するために採用した一条件例であり、本発明は、この一条件例に限定されるものではない。また本発明は、本発明の要旨を逸脱しない限りにおいて、種々の条件を採用し得るものである。 Hereinafter, the technical contents of the present invention will be further explained while giving examples of the present invention. Note that the conditions in the examples shown below are examples of conditions adopted to confirm the feasibility and effects of the present invention, and the present invention is not limited to these examples of conditions. Further, the present invention can adopt various conditions without departing from the gist of the present invention.

表1、表2に示す化学組成の鋼を溶製し、鋼塊を1150℃で2時間加熱後、熱間圧延を行って空冷し、厚みが20mmの鋼板を製造した。なお、表1、表2に示す各鋼の化学組成の残部は、鉄及び不純物である。 Steel having the chemical composition shown in Tables 1 and 2 was melted, and the steel ingot was heated at 1150° C. for 2 hours, then hot rolled and air cooled to produce a steel plate with a thickness of 20 mm. Note that the remainder of the chemical composition of each steel shown in Tables 1 and 2 is iron and impurities.

Figure 0007348463000001
Figure 0007348463000001

Figure 0007348463000002
Figure 0007348463000002

得られた各鋼板から25×25×4mmの試験片を板厚中央部から採取し、湿式#400研磨で仕上げ、耐食性評価用の試験片とした。耐食性の評価は硫酸浸漬試験及び塩酸浸漬試験によって行った。硫酸浸漬試験は、70℃の50%硫酸水溶液に5時間浸漬し、塩酸浸漬試験は、40℃の3.6%塩酸水溶液中に5時間浸漬し、それぞれ腐食減量によって評価した。 A test piece of 25 x 25 x 4 mm was taken from the center of the plate thickness from each of the obtained steel plates, finished with wet #400 polishing, and used as a test piece for corrosion resistance evaluation. Corrosion resistance was evaluated by sulfuric acid immersion test and hydrochloric acid immersion test. The sulfuric acid immersion test involved immersion in a 50% sulfuric acid aqueous solution at 70°C for 5 hours, and the hydrochloric acid immersion test involved immersion in a 3.6% hydrochloric acid aqueous solution at 40°C for 5 hours, and each was evaluated by corrosion weight loss.

比較例AAを基準として、30%以上耐食性が向上した(腐食減量が比較例AAの70%以下に低下した)ものを○、50%以上耐食性が向上した(腐食減量が比較例AAの50%以下に低下した)ものを◎、30%未満(腐食減量が比較例AAの70%超)のものを×とした。 Based on Comparative Example AA, corrosion resistance has improved by 30% or more (corrosion loss has decreased to 70% or less of Comparative Example AA). A case where the corrosion loss was less than 30% (the corrosion loss was more than 70% of Comparative Example AA) was marked as a *.

また、JIS Z 3158:2016に基づきy型溶接割れ試験を行った。試験片は20mmtを用い、電流170Aで両面側から溶接後、所定の時間が経過してから表面及び断面の割れの有無を確認した。また、JIS Z 2241:2011に準拠して引張試験片を作製し、引張試験を行って引張強度を求めた。引張強度が400MPa以上のものを○、400MPa未満のものを×とした。結果を表3に示す。 In addition, a y-type weld cracking test was conducted based on JIS Z 3158:2016. A 20 mm thick test piece was used, and after welding from both sides at a current of 170 A, the presence or absence of cracks on the surface and cross section was checked after a predetermined period of time had passed. Further, a tensile test piece was prepared in accordance with JIS Z 2241:2011, and a tensile test was performed to determine the tensile strength. Those with a tensile strength of 400 MPa or more were rated as ○, and those with a tensile strength of less than 400 MPa were rated as ×. The results are shown in Table 3.

Figure 0007348463000003
Figure 0007348463000003

表3に示すとおり、供試材A~Zは成分、Si/Al、BI値、CI値、Ceq値が本発明の範囲内であり、塩酸及び硫酸に対する耐食性、溶接性、強度が全て良好である。一方、供試材AA~AKは成分、Si/Al、BI値、CI値、Ceq値、Cu又はCrの何れかが本発明の範囲外であり、塩酸及び硫酸に対する耐食性、溶接性、強度の何れかが低下している。 As shown in Table 3, the composition, Si/Al, BI value, CI value, and Ceq value of test materials A to Z are within the range of the present invention, and the corrosion resistance to hydrochloric acid and sulfuric acid, weldability, and strength are all good. be. On the other hand, test materials AA to AK have any of the components, Si/Al, BI value, CI value, Ceq value, Cu, or Cr outside the scope of the present invention, and have poor corrosion resistance, weldability, and strength against hydrochloric acid and sulfuric acid. Something is declining.

供試材AAは、塩酸腐食試験及び硫酸腐食試験の評価の基準とした鋼であるが、Si/Alが本発明に規定される下限値を下回っているため、本発明の鋼に比べて塩酸及び硫酸に対する耐食性が低下している。供試材ABは、Si/Alが本発明に規定される上限値を超えているため、本発明の鋼に比べて塩酸及び硫酸に対する耐食性が低下している。Cu量が少ない供試材AI、及び本発明に規定されるCrの下限値を下回っている供試材AJも、本発明の鋼に比べて塩酸及び硫酸に対する耐食性が低下している。 Test material AA is a steel that was used as the standard for evaluation in the hydrochloric acid corrosion test and the sulfuric acid corrosion test, but since the Si/Al content is lower than the lower limit specified in the present invention, it is less susceptible to hydrochloric acid than the steel of the present invention. and corrosion resistance to sulfuric acid has decreased. Since the Si/Al ratio of sample material AB exceeds the upper limit defined by the present invention, the corrosion resistance against hydrochloric acid and sulfuric acid is lower than that of the steel of the present invention. Test material AI, which has a small amount of Cu, and test material AJ, which has a Cr content below the lower limit defined by the present invention, also have lower corrosion resistance to hydrochloric acid and sulfuric acid than the steel of the present invention.

供試材ACは、BI値が本発明に規定される上限値を超えており、供試材ADはBI値が本発明に規定される下限値を下回っているため、本発明の鋼に比べて塩酸及び硫酸に対する耐食性が低下している。供試材AEはCI値が本発明に規定される下限値を下回っており、供試材AFはCI値が本発明に規定される上限値を超えているため、本発明の鋼に比べて塩酸及び硫酸に対する耐食性が低下している。 Sample material AC has a BI value exceeding the upper limit defined by the present invention, and sample material AD has a BI value below the lower limit defined by the present invention, so compared to the steel of the present invention. Corrosion resistance against hydrochloric acid and sulfuric acid has decreased. The CI value of sample material AE is below the lower limit defined by the present invention, and the CI value of sample material AF exceeds the upper limit defined by the present invention, so compared to the steel of the present invention. Corrosion resistance to hydrochloric acid and sulfuric acid is reduced.

供試材AHはCeqが小さく、強度が不十分である。一方、Ceqが大きい供試材AGは溶接性が低下している。また、供試材AKは、本発明に規定されるCrの上限値を超えているため耐食性が低下し、本発明に規定されるCeqの上限値を超えているため溶接性が低下している。 Sample material AH has a small Ceq and insufficient strength. On the other hand, the weldability of test material AG with a large Ceq is decreased. In addition, the test material AK has lower corrosion resistance because it exceeds the upper limit of Cr specified in the present invention, and has decreased weldability because it exceeds the upper limit of Ceq specified in the present invention. .

以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。 Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the present invention is not limited to such examples. It is clear that a person with ordinary knowledge in the technical field to which the present invention pertains can come up with various changes or modifications within the scope of the technical idea stated in the claims. It is understood that these also naturally fall within the technical scope of the present invention.

本発明の鋼材は、重油、石炭などの化石燃料、液化天然ガスなどのガス燃料、都市ごみなどの一般廃棄物、廃油、プラスチック、排タイヤなどの産業廃棄物及び下水汚泥などを燃焼させるボイラーの排煙設備に使用することができる。具体的には、排煙設備の煙道ダクト、ケーシング、熱交換器、2基の熱交換器(熱回収器及び再加熱器)で構成されるガス‐ガスヒータ、脱硫装置、電気集塵機、誘引送風機、回転再生式空気予熱器のバスケット材及び伝熱エレメント板などに好適に使用することができる。
The steel material of the present invention is suitable for use in boilers that burn fossil fuels such as heavy oil and coal, gas fuels such as liquefied natural gas, general waste such as municipal waste, industrial waste such as waste oil, plastics, and used tires, and sewage sludge. Can be used for smoke exhaust equipment. Specifically, the flue duct, casing, heat exchanger of the smoke exhaust equipment, gas-gas heater consisting of two heat exchangers (heat recovery device and reheater), desulfurization device, electric precipitator, and induced blower. It can be suitably used for basket materials, heat transfer element plates, etc. of rotary regenerative air preheaters.

Claims (4)

質量%で、
C:0.090~0.20%、
Si:0.040~0.70%、
Mn:0.20~1.00%、
Cu:0.10~1.00%、
Al:0.005~0.10%、
Cr:0.30~3.00%、
P:0.050%以下、
S:0.030%以下、
N:0.002~0.010%、及び、
O:0.0035%以下、
を含有し、残部がFe及び不純物からなり、Siの含有量とAlの含有量との質量に基づく比であるSi/Alが、
Si/Al:7.89~15.0
を満足し、下記式(1)で求められるBIが34.0~85.0であり、下記式(2)で求められるCIが21.495.0であり、かつ、下記式(3)で求められるCeqが0.289~0.390であることを特徴とする鋼材。
BI=(Cr/52)/(N/14) … 式(1)
CI=(Cu/64)/(S/32) … 式(2)
Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 …式(3)
ここで、式中、Cr、N、Cu、S、C、Mn、Ni、Mo、及びVは、各元素の質量%に基づく含有量を示し、含有しない場合は0である。
In mass%,
C: 0.090-0.20%,
Si: 0.040-0.70%,
Mn: 0.20-1.00%,
Cu: 0.10-1.00%,
Al: 0.005-0.10%,
Cr: 0.30-3.00%,
P: 0.050% or less,
S: 0.030% or less,
N: 0.002 to 0.010%, and
O: 0.0035% or less,
, with the remainder consisting of Fe and impurities, and Si/Al, which is the ratio based on mass of Si content and Al content, is
Si/Al: 7.89 ~15.0
satisfies the following, BI determined by the following formula (1) is 34.0 to 85.0, CI determined by the following formula (2) is 21.4 to 95.0 , and the following formula (3 ) A steel material characterized by having a Ceq of 0.289 to 0.390.
BI=(Cr/52)/(N/14)...Equation (1)
CI=(Cu/64)/(S/32)... Formula (2)
Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15...Formula (3)
Here, in the formula, Cr, N, Cu, S, C, Mn, Ni, Mo, and V represent the content based on mass % of each element, and are 0 when not contained.
更に、質量%で、
Mo:0.10%以下、
W:0.10%以下、
Ni:1.00%以下、
Sn:0.30%以下、
Sb:0.30%以下、
As:0.30%以下、及び、
Co:0.30%以下、
からなる群から選択される1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項1に記載の鋼材。
Furthermore, in mass%,
Mo: 0.10% or less,
W: 0.10% or less,
Ni: 1.00% or less,
Sn: 0.30% or less,
Sb: 0.30% or less,
As: 0.30% or less, and
Co: 0.30% or less,
The steel material according to claim 1, containing one or more selected from the group consisting of:
更に、質量%で、
Ti:0.15%以下、
Nb:0.10%以下、
V:0.10%以下、
Zr:0.050%以下、
Ta:0.050%以下、及び、
B:0.010%以下、
からなる群から選択される1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の鋼材。
Furthermore, in mass%,
Ti: 0.15% or less,
Nb: 0.10% or less,
V: 0.10% or less,
Zr: 0.050% or less,
Ta: 0.050% or less, and
B: 0.010% or less,
The steel material according to claim 1 or 2, characterized in that it contains one or more selected from the group consisting of:
更に、質量%で、
Ca:0.010%以下、
Mg:0.010%以下、及び、
REM:0.010%以下、
からなる群から選択される1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項1~3の何れか1項に記載の鋼材。
Furthermore, in mass%,
Ca: 0.010% or less,
Mg: 0.010% or less, and
REM: 0.010% or less,
The steel material according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it contains one or more selected from the group consisting of:
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