JP7338943B1 - Corrosion-resistant treatment method for aluminum foil for honeycomb core - Google Patents

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Abstract

【課題】第１に、耐食性、接着性、密着性に優れると共に、第２に、コスト面および環境負荷面にも優れた、ハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理を提供する。【解決手段】この耐食処理では、ハニカムコアの母材段階のアルミニウム箔１表面、又は、成形されたハニカムコアのセル壁のアルミニウム箔１表面に、まず、有機と無機のハイブリッド被膜２を、塗布形成する。ハイブリッド被膜２は、アルミニウム箔１表面に均一分布されたポリマーに、少なくともチタン化合物と、アルミニウム箔１から電離したアルミニウムイオンとが、分散されてなる。次に、形成されたハイブリッド被膜２を介して、チタンキレート化合物とシランカップリング剤との混合物を、塗布する。もって塗布された混合物被膜６が、ハイブリッド被膜２を介することによりアルミニウム箔１に密着されて、耐食被膜３が形成される。【選択図】図１The present invention provides a corrosion-resistant treatment for aluminum foil for honeycomb cores that is firstly superior in corrosion resistance, adhesion, and adhesion, and secondly superior in terms of cost and environmental impact. [Solution] In this corrosion-resistant treatment, first, an organic and inorganic hybrid coating 2 is applied to the surface of the aluminum foil 1 at the base material stage of the honeycomb core or the surface of the aluminum foil 1 of the cell walls of the formed honeycomb core. Form. The hybrid film 2 is formed by dispersing at least a titanium compound and aluminum ions dissociated from the aluminum foil 1 in a polymer uniformly distributed on the surface of the aluminum foil 1. Next, a mixture of a titanium chelate compound and a silane coupling agent is applied through the formed hybrid film 2. The mixture film 6 thus applied is brought into close contact with the aluminum foil 1 via the hybrid film 2, thereby forming a corrosion-resistant film 3. [Selection diagram] Figure 1

Description

本発明は、ハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理方法に関する。すなわち、ハニカムコアのセル壁の母材として用いられる、アルミニウム箔の耐食処理方法に関するものである。 The present invention relates to a corrosion-resistant treatment method for aluminum foil for honeycomb cores. That is, the present invention relates to a corrosion-resistant treatment method for aluminum foil used as a base material for cell walls of honeycomb cores.

《技術的背景》
セル壁にて区画形成された中空柱状のセルの集合体よりなるハニカムコアは、重量比強度に優れるのを始め種々の優れた特性を備えており、各種の構造材として広く使用されている。
ハニカムコアのセル壁そしてその母材としては、金属，プラスチック，紙等が用いられるが、金属としては、アルミニウム箔やステンレス箔が代表的である。
そして、アルミニウム箔等のハニカムコアを用いる分野、例えば航空機用，鉄道用，車輛用の構造材や構造部品の分野では、最近、より一層の耐食性が求められている状況にある。 《Technical background》
A honeycomb core composed of an aggregate of hollow columnar cells partitioned by cell walls has excellent strength to weight ratio and various other excellent properties, and is widely used as various structural materials.
Metals, plastics, papers and the like are used for the cell walls of the honeycomb core and the base material thereof, and aluminum foil and stainless steel foil are typical metals.
Further, in the fields using honeycomb cores such as aluminum foil, for example, in the fields of structural materials and structural parts for aircraft, railroads, and vehicles, there is a recent demand for higher corrosion resistance.

《従来技術》
ところで、ハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理は、従来、次のように行われていた。
従来技術１：六価クロム化合物によるクロム酸塩化成処理を施すことで、アルミニウム箔表面に酸化被膜を形成して、耐食性を付与していた。
従来技術２：三価クロム化合物によるクロム酸塩化成処理を施すことで、アルミニウム箔表面に酸化被膜を形成して、耐食性を付与していた。
従来技術３：リン酸陽極処理を施すことで、アルミニウム箔表面にリン酸塩被膜を形成して、耐食性を付与することも、行われていた。 《Conventional technology》
By the way, the anti-corrosion treatment of aluminum foil for honeycomb cores has conventionally been performed as follows.
Prior art 1: Corrosion resistance was imparted by forming an oxide film on the surface of aluminum foil by applying chromate chemical treatment with a hexavalent chromium compound.
Prior art 2: Corrosion resistance was imparted by forming an oxide film on the surface of aluminum foil by applying chromate chemical treatment with a trivalent chromium compound.
Prior Art 3: Anodization with phosphoric acid is also used to form a phosphate film on the surface of an aluminum foil to impart corrosion resistance.

《問題点》
上述したハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理については、従来、次のような問題が指摘されており、課題となっていた。
従来技術１：六価クロムは、周知のごとく毒性が高く、法的にも規制されている。このように環境負荷が大きく、六価クロムを使用しないクロムフリーの化成処理ニーズが高まっている状況にある。
従来技術２：三価クロムによるクロム酸塩化成処理については、六価クロムの場合に比し、環境負荷は低下する。しかしながら、耐食処理性能を安定させるためには、六価クロムの場合に比べ、より厳しい工程管理が必要とされ、もってコストアップが問題となっていた。
従来技術３：リン酸陽極処理は、クロム酸塩化成処理と比べ、耐食性に優れる反面、処理コストが高く、過剰品質で高コストな処理方法とされていた。 "problem"
Regarding the corrosion-resistant treatment of the aluminum foil for the honeycomb core described above, the following problems have been pointed out and have been problems.
Prior Art 1: As is well known, hexavalent chromium is highly toxic and is legally regulated. As such, the environmental load is large, and there is an increasing need for chromium-free chemical conversion treatment that does not use hexavalent chromium.
Prior art 2: Chromate chemical treatment with trivalent chromium has a lower environmental impact than hexavalent chromium. However, in order to stabilize the anti-corrosion treatment performance, stricter process control is required than in the case of hexavalent chromium, resulting in an increase in cost.
Prior Art 3: Phosphoric acid anodizing is superior in corrosion resistance to chromate chemical treatment, but it is expensive and has been regarded as an excessive quality and high cost treatment method.

《本発明について》
本発明のハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理方法は、このような実情に鑑み、上記従来技術の課題を解決すべくなされたものである。
そして本発明は、第１に、耐食性，接着性，密着性に優れると共に、第２に、コスト面，環境負荷面にも優れた、ハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理方法を提案することを、目的とする。 <<About the present invention>>
A method for anti-corrosion treatment of aluminum foil for honeycomb cores according to the present invention has been made in view of such circumstances to solve the above-described problems of the prior art.
The present invention is to propose a corrosion-resistant treatment method for aluminum foil for honeycomb cores, which is firstly excellent in corrosion resistance, adhesiveness, and adhesiveness, and secondly, is excellent in terms of cost and environmental load. aim.

《各請求項について》
このような課題を解決する本発明の技術的手段は、特許請求の範囲に記載したように、次のとおりである。
請求項１については、次のとおり。
請求項１のハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理方法では、ハニカムコアの母材段階のアルミニウム箔表面に、まず、密着性に優れたハイブリッド被膜を塗布形成する。
該ハイブリッド被膜は、ポリマーに少なくとも該ハイブリッド被膜用のチタン化合物が分散された処理剤を、該アルミニウム箔表面に塗布することにより、該アルミニウム箔から溶解電離したアルミニウムイオンが、該チタン化合物と共に、該アルミニウム箔表面に均一分布された該ポリマーに、分散されている。
次に、形成された該ハイブリッド被膜を介して、耐食性と共に結合性，安定性にも優れた耐食被膜用のチタンキレート化合物と接着性に優れたカップリング剤との混合物を、該アルミニウム箔に塗布する。
そして塗布された該混合物の被膜が、該ハイブリッド被膜を介することにより該アルミニウム箔に密着されて、耐食被膜が形成されること、を特徴とする。 <<Regarding each claim>>
The technical means of the present invention for solving such problems are as follows, as described in the claims.
Claim 1 is as follows.
In the method for anti-corrosion treatment of aluminum foil for honeycomb core according to claim 1, first, a hybrid coating having excellent adhesion is formed by coating on the surface of the aluminum foil in the stage of the base material of the honeycomb core.
The hybrid coating is formed by applying a treatment agent in which at least a titanium compound for the hybrid coating is dispersed in a polymer to the surface of the aluminum foil, thereby dissolving and ionizing aluminum ions from the aluminum foil together with the titanium compound. dispersed in the polymer uniformly distributed on the aluminum foil surface.
Next, through the formed hybrid coating, a mixture of a titanium chelate compound for a corrosion-resistant coating, which is excellent in corrosion resistance as well as bonding and stability, and a coupling agent with excellent adhesion, is applied to the aluminum foil. do.
The coating of the applied mixture is adhered to the aluminum foil through the hybrid coating to form a corrosion-resistant coating.

請求項２については、次のとおり。
請求項２のハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理方法では、請求項１において、請求項１中では、ハニカムコアの母材段階の該アルミニウム箔表面に、とあるが、ハニカムコアの母材段階の該アルミニウム箔表面ではなく、成形されたハニカムコアのセル壁の該アルミニウム箔表面に、とすること、を特徴とする。 Claim 2 is as follows.
In the method for anti-corrosion treatment of aluminum foil for honeycomb cores of claim 2, in claim 1, in claim 1, the surface of the aluminum foil at the base material stage of the honeycomb core is: The aluminum foil surface of the cell wall of the molded honeycomb core, not the aluminum foil surface.

請求項３については、次のとおり。
請求項３のハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理方法では、請求項１において、該アルミニウム箔は、少なくともマグネシウムを含有したアルミニウム合金箔よりなること、を特徴とする。 Claim 3 is as follows.
According to claim 3, there is provided a method for anti-corrosion treatment of aluminum foil for honeycomb core according to claim 1, wherein the aluminum foil is made of an aluminum alloy foil containing at least magnesium.

《作用等について》
本発明は、このような手段よりなるので、次のようになる。
（１）本発明の耐食処理方法は、ハニカムコアの母材段階のアルミニウム箔、又は、成形されたハニカムコア段階のセル壁のアルミニウム箔を、対象とする。
（２）アルミニウム箔は、少なくともマグネシウムを含有したアルミニウム合金箔よりなる。
（３）そしてまず、アルミニウム箔について有機と無機のハイブリッド被膜が、塗布形成される。
（４）ハイブリッド被膜は、ポリマーに、少なくともチタン化合物とアルミニウムイオンとが、分散されてなり、密着性に優れている。
（５）ハイブリッド被膜は、ポリマーに少なくともハイブリッド被膜用のチタン化合物が分散された金属表面処理剤を、アルミニウム箔表面に塗布することにより、アルミニウム箔から溶解電離したアルミニウムイオンが、チタン化合物と共に、ポリマーに分散されてなる。
（６）それから、ハイブリッド被膜を介して、チタンキレート化合物とカップリング剤との混合物が塗布される。
（７）そして塗布された混合物被膜が、ハイブリッド被膜を介してアルミニウム箔に密着され、もって耐食被膜が形成される。
（８）本発明の耐食処理方法は、以上のように、耐食性に優れたチタンキレート化合物が、アルミニウム箔への接着性に優れたカップリング剤と混合されると共に、アルミニウム箔への密着性に優れたハイブリッド被膜を介して、アルミニウム箔に塗布され、もって耐食被膜を形成する。
（９）本発明では、このような構成の組み合せにより、耐食性が、接着性および密着性にてサポートされている。耐食性が、接着性および密着性を伴い接着化，密着化されている。
（１０）しかも本発明では、ハイブリッド被膜の塗布形成と混合物被膜の塗布とにより、耐食被膜が形成され、工程が簡単容易である。勿論、クロムフリーであり、環境負荷も小さい。
（１１）そこで本発明は、次の効果を発揮する。 《About actions》
Since the present invention consists of such means, it is as follows.
(1) The anti-corrosion treatment method of the present invention is intended for the aluminum foil at the base material stage of the honeycomb core or the aluminum foil at the cell wall stage at the formed honeycomb core stage.
(2) The aluminum foil is made of an aluminum alloy foil containing at least magnesium.
(3) First, an organic-inorganic hybrid coating is formed on the aluminum foil.
(4) The hybrid coating is formed by dispersing at least a titanium compound and aluminum ions in a polymer, and has excellent adhesion.
(5) A hybrid coating is formed by applying a metal surface treatment agent in which at least a titanium compound for a hybrid coating is dispersed in a polymer to the surface of an aluminum foil, so that aluminum ions dissolved and ionized from the aluminum foil are dissolved and ionized from the aluminum foil together with the titanium compound. distributed to
(6) A mixture of a titanium chelate compound and a coupling agent is then applied through the hybrid coating.
(7) Then, the applied mixture coating is adhered to the aluminum foil via the hybrid coating, thereby forming a corrosion-resistant coating.
(8) In the corrosion-resistant treatment method of the present invention, as described above, a titanium chelate compound having excellent corrosion resistance is mixed with a coupling agent having excellent adhesion to aluminum foil, and the adhesion to aluminum foil is improved. It is applied to aluminum foil via an excellent hybrid coating, thereby forming a corrosion resistant coating.
(9) In the present invention, corrosion resistance is supported by adhesion and adhesion due to the combination of such constitutions. Corrosion resistance is accompanied by adhesiveness and adhesion, and adhesion and adhesion are achieved.
(10) Moreover, in the present invention, a corrosion-resistant coating is formed by applying a hybrid coating and a mixture coating, and the steps are simple and easy. Of course, it is chromium-free and has a small environmental load.
(11) Therefore, the present invention exhibits the following effects.

《第１の効果》
第１に、耐食性，接着性，密着性に優れている。
本発明のハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理方法は、チタンキレート化合物とカップリング剤とが、有機と無機とのハイブリッド被膜を介して、アルミニウム箔表面に耐食被膜を形成する。
このような構成の組み合せにより、本発明の耐食処理方法は、ハニカムコア用のアルミニウム箔では始めて、耐食性が、接着性および密着性にてサポートされ裏付けられており、確実かつ効果的に作用するようになる。
そして本発明の耐食処理方法による耐食性は、米国のＳＡＥ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌが発行する工業規格：ＳＡＥ－ＡＭＳ－Ｃ－７４３８ＡのＣｌａｓｓ２の要求満足を意図するものである。 《First Effect》
First, it is excellent in corrosion resistance, adhesiveness, and adhesion.
In the corrosion-resistant treatment method for aluminum foil for honeycomb cores of the present invention, a titanium chelate compound and a coupling agent form a corrosion-resistant coating on the aluminum foil surface via a hybrid coating of organic and inorganic.
With such a combination of structures, the corrosion resistance treatment method of the present invention is supported and backed by adhesiveness and adhesion for the first time in aluminum foil for honeycomb cores, and works reliably and effectively. become.
The corrosion resistance achieved by the corrosion-resistant treatment method of the present invention is intended to satisfy the requirements of Class 2 of the industrial standard SAE-AMS-C-7438A issued by SAE International in the United States.

《第２の効果》
第２に、コスト面および環境負荷面にも、優れている。
本発明のハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理方法は、ハイブリッド被膜を塗布形成した後、チタンキレート化合物とカップリング剤との混合物被膜を塗布して、耐食被膜を形成する。
このように、簡単容易な工程よりなり、厳しい工程管理を要することが無く、処理コストが嵩むことも無い。前述したこの種従来技術２，３に比し、コスト面に優れている。
しかも、従来より使用されているこの種耐食処理用の設備、例えば前述した従来技術３の被膜形成用の浸漬設備を容易に転用でき、この点からもコスト面に優れている。
更に本発明は、完全にクロムフリー技術であり、環境負荷面にも優れている。六価クロムのような毒性や法的規制の不安はない。
このように、この種従来技術に存した課題がすべて解決される等、本発明の発揮する効果は、顕著にして大なるものがある。 《Second effect》
Secondly, it is excellent in terms of cost and environmental load.
According to the method of the present invention for anti-corrosion treatment of aluminum foil for honeycomb cores, a mixture coating of a titanium chelate compound and a coupling agent is applied after coating a hybrid coating to form a corrosion-resistant coating.
In this way, the process is simple and easy, does not require strict process control, and does not increase the processing cost. Compared with the above-mentioned prior arts 2 and 3 of this type, the cost is superior.
In addition, equipment for this kind of anti-corrosion treatment, which has been conventionally used, for example, the immersion equipment for film formation of the above-mentioned prior art 3 can be easily diverted, which is also advantageous in terms of cost.
Furthermore, the present invention is a completely chromium-free technology and is excellent in terms of environmental load. Unlike hexavalent chromium, there is no concern about toxicity or legal restrictions.
In this way, the effects of the present invention, such as solving all the problems in the prior art of this kind, are remarkable and great.

本発明に係るハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理方法について、発明を実施するための形態の説明に供し、工程説明図である。そして（１）図は、準備工程、（２）図は、ハイブリッド被膜の形成工程、（３）図は、耐食被膜の形成工程を示す。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a process explanatory view for explaining a mode for carrying out the invention with respect to a method for anti-corrosion treatment of an aluminum foil for honeycomb core according to the present invention. (1) shows the preparation process, (2) shows the formation process of the hybrid coating, and (3) shows the formation process of the corrosion-resistant coating. 同発明を実施するための形態の説明に供し、化学構造式である。そして（１）図は、ハイブリッド被膜、（２）図は、シランカップリング剤、（３）図は、チタンキレート化合物を示す。It uses for description of the form for implementing the same invention, and is a chemical structural formula. (1) shows a hybrid coating, (2) shows a silane coupling agent, and (3) shows a titanium chelate compound. 同発明を実施するための形態の説明に供し、ハニカムコアの展張式成形方法の斜視図である。そして（１）図は、重積工程、（２）図は、展張工程、（３）図は、成形されたハニカムコアを示す。1 is a perspective view of a honeycomb core expansion molding method for explaining a mode for carrying out the invention. FIG. (1) shows the piling process, (2) shows the stretching process, and (3) shows the molded honeycomb core. 同発明を実施するための形態の説明に供し、ハニカムコアのコルゲート式成形方法の正面説明図である。そして（１）図は、準備される波板を、（２）図は、成形されたハニカムコアを示す。FIG. 2 is an explanatory front view of a corrugated molding method for a honeycomb core, for explaining a mode for carrying out the invention. (1) shows a prepared corrugated sheet, and (2) shows a formed honeycomb core. 同発明を実施するための形態の説明に供し、ハニカムコアの一例の正面説明図である。そして（１）図は、フレックスハニカム、（２）図は、ダブルフレックスハニカムを示す。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a front explanatory view of an example of a honeycomb core for explaining a mode for carrying out the invention; (1) shows a flex honeycomb, and (2) shows a double flex honeycomb. 同発明を実施するための形態の説明に供し、ハニカムコアの一例の正面写真である。そして（１）図は、フレックスハニカム、（２）図は、ダブルフレックスハニカムを示す。1 is a front photograph of an example of a honeycomb core for explaining the mode for carrying out the invention. (1) shows a flex honeycomb, and (2) shows a double flex honeycomb.

以下、本発明のハニカムコア用アルミニウム箔１の耐食処理方法について、図面を参照して、詳細に説明する。
《本発明の概要》
まず、本発明の概要については、次のとおり。
本発明のハニカムコア用アルミニウム箔１の耐食処理方法は、アルミニウム箔１について、まず、ポリマーに少なくともチタン化合物とアルミニウムイオンとが分散されたハイブリッド被膜２を、塗布形成する。
それから次に、形成されたハイブリッド被膜２を介して、チタンキレート化合物とカップリング剤とを有する耐食被膜３を、塗布形成すること、を特徴とする。
本発明の概要は、以上のとおり。以下、このような本発明について更に詳述する。 Hereinafter, the corrosion-resistant treatment method for the aluminum foil 1 for honeycomb core of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
<<Outline of the present invention>>
First, the outline of the present invention is as follows.
In the method of anti-corrosion treatment of an aluminum foil 1 for honeycomb cores of the present invention, first, a hybrid coating 2 in which at least a titanium compound and aluminum ions are dispersed in a polymer is applied to the aluminum foil 1 .
Then, a corrosion-resistant coating 3 containing a titanium chelate compound and a coupling agent is formed by coating through the formed hybrid coating 2 .
The outline of the present invention is as described above. The present invention as described above will be described in further detail below.

《ハイブリッド被膜２の形成について》
まず、ハイブリッド被膜２の形成について、図１の（１）図，（２）図，図２の（１）図等を参照して、説明する。
本発明の耐食処理方法では、ハニカムコア用アルミニウム箔１の表面に、まず、有機と無機のハイブリッド被膜２を塗布形成する。
ハイブリッド被膜２は、アルミニウム箔１の表面に均一分布されたポリマーに、少なくともハイブリッド被膜２用のチタン化合物と、アルミニウム箔１から電離したアルミニウムイオンとが、分散されている。 <<Regarding the formation of the hybrid coating 2>>
First, the formation of the hybrid coating 2 will be described with reference to FIGS. 1(1) and 1(2), FIG.
In the anti-corrosion treatment method of the present invention, first, an organic-inorganic hybrid coating 2 is applied to the surface of an aluminum foil 1 for a honeycomb core.
In the hybrid coating 2 , at least a titanium compound for the hybrid coating 2 and aluminum ions ionized from the aluminum foil 1 are dispersed in a polymer uniformly distributed on the surface of the aluminum foil 1 .

このようなハイブリッド被膜２つまり分子複合材料について、更に詳述する。
ハニカムコア４については後述するが、ハイブリッド被膜２は、ハニカムコア４の母材段階のアルミニウム箔１外表面に対し、又は事後、ハニカムコア４に成形された段階（母材がセル壁化された段階）のセル壁のアルミニウム箔１外表面に対し、塗布形成される。
塗布は、対応薬剤が貯溜された浴槽中に、対象のアルミニウム箔１を浸漬して（いわゆるドブ漬けして）取り出すことにより、アルミニウム箔１外表面に付着，被覆せしめることにより行われる。塗布厚０．０５μｍ程度。なお浸漬によらず、スプレー，その他により塗布することも可能である。
このように塗布により形成されるハイブリッド被膜２は、ポリマーに、チタン化合物やアルミニウムイオン等が、分散されている。
例えば図２の（１）図に示したように、ポリマーｐｏｌｙｍｅｒは、アルミニウム箔１外表面に均一分布されている。二酸化チタンＴｉＯ２等のチタン化合物、フッ素Ｆ化合物、アルミニウム箔１から溶解電離したアルミニウムイオンＡｌ＋等が、略網目状に分散されている。 Such a hybrid coating 2, ie, a molecular composite material, will be described in more detail.
The honeycomb core 4 will be described later, but the hybrid coating 2 is applied to the outer surface of the aluminum foil 1 at the stage of the base material of the honeycomb core 4, or after that, at the stage when the honeycomb core 4 is formed (when the base material is formed into cell walls). Step) is applied to the outer surface of the aluminum foil 1 of the cell wall.
The application is carried out by immersing the target aluminum foil 1 in a bath in which the corresponding chemical is stored (so-called dipping) and taking it out so that the outer surface of the aluminum foil 1 is adhered and covered. Coating thickness is about 0.05 μm. It is also possible to apply by spraying or the like instead of immersion.
In the hybrid coating 2 formed by coating in this way, a titanium compound, aluminum ions, etc. are dispersed in the polymer.
For example, as shown in FIG. 2(1), the polymer is uniformly distributed on the outer surface of the aluminum foil 1 . Titanium compounds such as titanium dioxide TiO 2 , fluorine F compounds, aluminum ions Al 2 + dissolved and ionized from the aluminum foil 1, and the like are dispersed in a substantially mesh-like manner.

ハイブリッド被膜２は、このようにポリマーと共に、チタン化合物やアルミニウムイオン等が分散されてなることにより、アルミニウム箔１への密着性等を発揮する。
このハイブリッド被膜２用のチタン化合物は、その硬質性能，触媒性能，分散性能により、アルミニウム箔１への密着性をサポートすると共に、その耐食性能により、アルミニウム箔１への耐食性補充機能も発揮する。
アルミニウムイオンは、その陽イオン化により、アルミニウム箔１への密着性をサポートすると共に、アルミニウム箔１への耐食性補充機能も発揮する。
このようなハイブリッド被膜２は、ポリマー材に少なくともチタン化合物が分散された金属表面処理剤を、アルミニウム箔１表面に塗布することにより、形成される。
このハイブリッド被膜２形成用の金属表面処理剤は、ポリマー材にチタン化合物等が分散されたチタニウム系処理薬品、つまりクロムフリーの処理薬品よりなる。金属イオン活性剤を含有することもある。
この金属表面処理剤としては、米国のバルクケミカルズ社製のＥ－ＣＬＰＳ２１００が挙げられる。
ハイブリッド被膜２の形成については、以上のとおり。 The hybrid coating 2 exhibits adhesion to the aluminum foil 1 and the like by dispersing a titanium compound, aluminum ions, and the like together with the polymer.
The titanium compound for the hybrid coating 2 supports the adhesion to the aluminum foil 1 by its hardness performance, catalytic performance, and dispersion performance, and also exhibits the corrosion resistance replenishment function to the aluminum foil 1 by its corrosion resistance performance.
The cationization of aluminum ions supports the adhesion to the aluminum foil 1 and also exhibits the function of replenishing the corrosion resistance of the aluminum foil 1 .
Such a hybrid coating 2 is formed by coating the surface of the aluminum foil 1 with a metal surface treatment agent in which at least a titanium compound is dispersed in a polymer material.
The metal surface treatment agent for forming the hybrid coating 2 is a titanium-based treatment chemical in which a titanium compound or the like is dispersed in a polymer material, that is, a chromium-free treatment chemical. It may also contain a metal ion activator.
Examples of this metal surface treatment agent include E-CLPS2100 manufactured by Bulk Chemicals, Inc. in the United States.
The formation of the hybrid coating 2 is as described above.

《耐食被膜３の形成について》
次に、耐食被膜３の形成について、図１の（３）図，図２の（２）図，（３）図等を参照して、説明する。
本発明の耐食処理方法では、上述したハイブリッド被膜２形成の次に、形成されたハイブリッド被膜２を介して、チタンキレート化合物とシランカップリング剤等のカップリング剤との混合物を塗布する。
そして塗布された混合物被膜６が、ハイブリッド被膜２を介することにより、アルミニウム箔１に密着されて、耐食被膜３が形成される。 <<Regarding the formation of the corrosion-resistant film 3>>
Next, the formation of the corrosion-resistant coating 3 will be described with reference to FIG. 1 (3), FIG. 2 (2) and FIG.
In the corrosion-resistant treatment method of the present invention, after forming the hybrid coating 2 described above, a mixture of a titanium chelate compound and a coupling agent such as a silane coupling agent is applied through the formed hybrid coating 2 .
The applied mixture coating 6 is adhered to the aluminum foil 1 through the hybrid coating 2 to form the corrosion-resistant coating 3 .

このような耐食被膜３について、更に詳述する。
ハニカムコア４用のアルミニウムア箔１表面には、前述によりハイブリッド被膜２が塗布形成されるが、この耐食処理方法では、次に、ハイブリッド被膜２上に混合物被膜６が塗布される。
塗布は、前述したハイブリッド被膜２の場合と同様、浸漬等により行われる。塗布厚０．０５μｍ程度。
混合物被膜６は、チタン化合物とカップリング剤とを有してなる。耐食被膜３のチタン化合物としては、結合性，安定性に優れたチタンキレート化合物が代表的に使用される。図２の（３）図に示した例では、チタンＴｉにアルデヒド基ＣＨＯやメチル基ＣＨ３等が配位している。いずれにしても耐食性能に優れており、チタン合金として広く使用されている。 Such a corrosion-resistant film 3 will be further described in detail.
The hybrid coating 2 is formed by coating on the surface of the aluminum foil 1 for the honeycomb core 4 as described above.
The application is performed by immersion or the like, as in the case of the hybrid coating 2 described above. Coating thickness is about 0.05 μm.
The mixture coating 6 contains a titanium compound and a coupling agent. As the titanium compound for the corrosion-resistant coating 3, a titanium chelate compound, which is excellent in bonding and stability, is typically used. In the example shown in FIG. 2(3), titanium Ti is coordinated with an aldehyde group CHO, a methyl group CH3 , and the like. In any case, it has excellent corrosion resistance and is widely used as a titanium alloy.

カップリング剤としては、例えば図２の（２）図に示したシランカップリング剤が代表的に使用される。シランＳｉｌａｎｅ（水素化ケイ素）は、接着性能，結合促進性能に特に優れているが、カップリング剤としては、その他の例えばチタン酸塩系やクロム系のものを使用可能である。
このようなチタン化合物とカップリング剤とからなる混合物被膜６が、塗布されると共に、ハイブリッド被膜２を介することによりアルミニウム箔１に密着され、もって耐食被膜３が形成される。
ハニカムコア４用のアルミニウム箔１表面に、微密で極薄の酸化物被膜が形成され、もって酸化劣化が防止される。
耐食被膜３の形成については、以上のとおり。 As the coupling agent, for example, the silane coupling agent shown in FIG. 2(2) is typically used. Silane (silicon hydride) is particularly excellent in adhesion performance and bonding promotion performance, but other coupling agents such as titanate-based and chromium-based coupling agents can be used.
A mixture coating 6 comprising such a titanium compound and a coupling agent is applied and adhered to the aluminum foil 1 via the hybrid coating 2, thereby forming the corrosion resistant coating 3. As shown in FIG.
A micro-dense, ultra-thin oxide film is formed on the surface of the aluminum foil 1 for the honeycomb core 4, thereby preventing oxidation deterioration.
The formation of the corrosion-resistant film 3 is as described above.

《ハニカムコア４について》
次に、ハニカムコア４について、図３～図６を参照して、概説する。
ハニカムコア４は、セル壁５にて区画形成された多数のセル７の平面的集合体よりなり、重量比強度に優れるのを始め、種々の優れた特性を備えている。ハニカムコア４の成形方法としては、展張式やコルゲート式が一般的である。
展張式では、図３の（１）図，（２）図に示したように、条線状に接着剤８等が塗布されたシート状の母材９を、多数枚、半ピッチずつずれた位置関係で重積方向１０に重積した後、母材９間を接着剤８等にて接合してから、重積方向１０に引張力を加えて展張することにより、図３の（３）図に示したハニカムコア４を成形する。
コルゲート式では、図４の（１）図に示したように、シート状の母材９をコルゲートした波板１１を、多数枚、半ピッチずつずらした位置関係で重積方向１０に重積すると共に、相互間を接着剤８等で条線状に接合することにより、図４の（２）図に示したハニカムコア４を成形する。 《About honeycomb core 4》
Next, the honeycomb core 4 will be outlined with reference to FIGS. 3 to 6. FIG.
The honeycomb core 4 is composed of a planar assembly of a large number of cells 7 partitioned by cell walls 5, and has excellent strength to weight ratio and various other excellent properties. As a method for forming the honeycomb core 4, an expansion method and a corrugated method are generally used.
In the spreading type, as shown in FIGS. 3(1) and 3(2), a number of sheet-like base materials 9 coated with adhesive 8 or the like in a striped pattern are shifted by half a pitch. After stacking in the stacking direction 10 according to the positional relationship, the base material 9 is joined with an adhesive 8 or the like, and then a tensile force is applied in the stacking direction 10 to expand it, so that (3) in FIG. A honeycomb core 4 shown in the figure is formed.
In the corrugated type, as shown in FIG. 4 (1), a large number of corrugated plates 11 formed by corrugating a sheet-like base material 9 are stacked in a stacking direction 10 in a positional relationship shifted by half a pitch. At the same time, the honeycomb core 4 shown in FIG. 4(2) is formed by joining them in a striated form with an adhesive 8 or the like.

ところでハニカムコア４としては、セル壁５が直線的でセル７が正六角形等のものが代表的であるが（図３の（３）図，図４の（２）図を参照）、セル壁５が内外にわん曲しセル７が略凸状をなすものも、三次元用途等に鑑み開発，使用されている。勿論、これらのハニカムコア４も、母材９段階を経てセル壁５が成形される。
図５の（１）図，図６の（１）図は、このようなハニカムコア４であるフレックスハニカムを示す。図５の（２）図，図６の（２）図は、このようなハニカムコア４であるダブルフレックスハニカムを示す。 By the way, typical honeycomb cores 4 have linear cell walls 5 and regular hexagonal cells 7 (see FIG. 3 (3) and FIG. 4 (2)). The one in which the cells 5 are curved inward and outward and the cells 7 are substantially convex has also been developed and used in view of three-dimensional applications. Of course, these honeycomb cores 4 are also formed with the cell walls 5 through nine steps of forming the base material.
(1) of FIG. 5 and (1) of FIG. 6 show a flex honeycomb that is such a honeycomb core 4 . (2) of FIG. 5 and (2) of FIG. 6 show a double-flex honeycomb that is such a honeycomb core 4. As shown in FIG.

さて、本発明の耐食処理方法は、上述した各ハニカムコア４について、その母材９段階のアルミニウム箔１を対象とするか、又は、成形された段階のセル壁５のアルミニウム箔１を対象として、実施される。
なおアルミニウム箔１は、肉厚２４μｍ～１６０μｍ程度、図示例では１００μｍ程度よりなり（図１の（１）図を参照）、少なくともマグネシウムを含有したアルミニウム合金箔よりなる。
すなわち、アルミニウムＡｌにマグネシウムＭｇを添加してなると共に、更に必要に応じ、シリコンＳｉ，鉄Ｆｅ，銅Ｃｕ，マンガンＭｎ，クロムＣｒ，亜鉛Ｚｎ，チタニウムＴｉ等が、選択的に添加される。
ハニカムコア４については、以上のとおり。 Now, the anti-corrosion treatment method of the present invention is applied to the aluminum foil 1 at the stage 9 of the base material of each honeycomb core 4 described above, or to the aluminum foil 1 of the cell wall 5 at the molded stage. , is carried out.
The aluminum foil 1 has a thickness of about 24 μm to 160 μm, about 100 μm in the illustrated example (see (1) of FIG. 1), and is made of an aluminum alloy foil containing at least magnesium.
That is, magnesium Mg is added to aluminum Al, and if necessary, silicon Si, iron Fe, copper Cu, manganese Mn, chromium Cr, zinc Zn, titanium Ti, etc. are selectively added.
The honeycomb core 4 is as described above.

《作用等》
本発明のハニカムコア用アルミニウム箔１の耐食処理方法は、以上説明したように構成されている。そこで以下のようになる。
（１）この耐食処理方法は、ハニカムコア４の母材９段階のアルミニウム箔１、又は、成形された段階のハニカムコア４のセル壁５のアルミニウム箔１を、対象とする。
すなわち、ハニカムコア４の母材９又はセル壁５について、そのアルミニウム箔１を、対象とする。 《Action, etc.》
The corrosion-resistant treatment method for the aluminum foil 1 for honeycomb cores of the present invention is configured as described above. Then it becomes as follows.
(1) This anti-corrosion treatment method is intended for the aluminum foil 1 at the stage 9 of the base material of the honeycomb core 4 or the aluminum foil 1 of the cell walls 5 of the honeycomb core 4 at the molded stage.
That is, the aluminum foil 1 of the base material 9 or the cell walls 5 of the honeycomb core 4 is targeted.

（２）アルミニウム箔１は、少なくともマグネシウムを含有したアルミニウム合金箔よりなる。 (2) The aluminum foil 1 is made of an aluminum alloy foil containing at least magnesium.

（３）この耐食処理方法では、まず、このようなアルミニウム箔１表面に、有機と無機のハイブリッド被膜２が、塗布形成される。 (3) In this anti-corrosion treatment method, first, an organic-inorganic hybrid coating 2 is formed on the surface of the aluminum foil 1 by coating.

（４）ハイブリッド被膜２は、均一分布されたポリマーに、少なくともハイブリッド被膜２用のチタン化合物とアルミニウムイオンとが、分散されてなり、密着性に優れている。 (4) The hybrid coating 2 is formed by dispersing at least the titanium compound and aluminum ions for the hybrid coating 2 in a uniformly distributed polymer, and has excellent adhesion.

（５）ハイブリッド被膜２は、ポリマー材に少なくともチタン化合物が分散された金属表面処理剤を、アルミニウム箔１表面に塗布することにより、アルミニウム箔１から溶解電離したアルミニウムイオンがチタン化合物と共に、ポリマーに分散されてなる。 (5) The hybrid coating 2 is formed by applying a metal surface treatment agent in which at least a titanium compound is dispersed in a polymer material to the surface of the aluminum foil 1, so that aluminum ions dissolved and ionized from the aluminum foil 1 are dissolved and ionized in the polymer together with the titanium compound. Distributed.

（６）それから、硬化形成されたハイブリッド被膜２を介して、チタンキレート化合物とシランカップリング剤等のカップリング剤との混合物が、速やかに塗布される。 (6) Then, a mixture of a titanium chelate compound and a coupling agent such as a silane coupling agent is quickly applied through the cured hybrid coating 2 .

（７）そして、このように塗布された混合物被膜６が、ハイブリッド被膜２を介することにより、アルミニウム箔１表面に、密着される。
すなわち、均一分布されたポリマーにチタン化合物やアルミニウムイオンが分散されたハイブリッド被膜２を介することにより、混合物被膜６がアルミニウム箔１に密着される。もってアルミニウム箔１表面に、耐食被膜３が形成される。 (7) Then, the mixture coating 6 thus applied is adhered to the surface of the aluminum foil 1 with the hybrid coating 2 interposed therebetween.
That is, the mixture coating 6 is adhered to the aluminum foil 1 by interposing the hybrid coating 2 in which the titanium compound and the aluminum ions are dispersed in the uniformly distributed polymer. Corrosion-resistant film 3 is thus formed on the surface of aluminum foil 1 .

（８）さて、本発明の耐食処理方法は、以上説明したように、耐食性に優れたチタンキレート化合物が、まず、アルミニウム箔１への接着性に優れたシランカップリング剤等のカップリング剤と混合される。
しかも、アルミニウム箔１との密着性に優れた有機と無機のハイブリッド被膜２を介して、アルミニウム箔１に塗布され、もって耐食被膜３を形成する。 (8) Now, in the corrosion-resistant treatment method of the present invention, as described above, a titanium chelate compound excellent in corrosion resistance is first combined with a coupling agent such as a silane coupling agent excellent in adhesion to the aluminum foil 1. mixed.
Moreover, it is applied to the aluminum foil 1 via the organic-inorganic hybrid coating 2 having excellent adhesion to the aluminum foil 1, thereby forming the corrosion-resistant coating 3.

（９）このように本発明の耐食処理方法では、このような構成の組み合せにより、耐食性が、接着性および密着性にてサポートされている。ハニカムコア４用のアルミニウム箔１では始めて、メインとする耐食性が、接着性および密着性の両方を伴うことにより、強力に裏付けられている。
このように耐食性が、接着性および密着性を伴い接着化，密着化されるので、確実かつ効果的に機能発揮するようになり、優れた耐食性が実現される。
なお、介在するハイブリッド被膜２のチタン化合物やアルミニウムイオンも、アルミニウム箔１の耐食性を補充する。 (9) Thus, in the corrosion-resistant treatment method of the present invention, corrosion resistance is supported by adhesiveness and adhesion due to such a combination of constitutions. For the aluminum foil 1 for the honeycomb core 4, for the first time, the main corrosion resistance is strongly supported by both adhesiveness and adhesion.
In this way, corrosion resistance is accompanied by adhesiveness and cohesion, and adhesion and adhesion are achieved, so that the function is reliably and effectively exhibited, and excellent corrosion resistance is realized.
The titanium compound and aluminum ions of the intervening hybrid coating 2 also supplement the corrosion resistance of the aluminum foil 1 .

（１０）しかも、本発明の耐食処理方法は、ハイブリッド被膜２を塗布形成した後、混合物被膜６を塗布して、耐食被膜３を形成する。
このように簡単容易な工程よりなると共に、従来より使用されているこの種耐食処理用の設備、例えば被膜形成用の浸漬設備を、転用利用することも容易に可能である。
勿論、クロムフリー技術であり、環境負荷も小さい。
本発明の作用等については、以上のとおり。 (10) Moreover, in the corrosion-resistant treatment method of the present invention, the mixture coating 6 is applied after the hybrid coating 2 is formed to form the corrosion-resistant coating 3 .
In addition to such a simple and easy process, it is also possible to easily divert equipment for this type of corrosion-resistant treatment, such as immersion equipment for film formation, that has been used conventionally.
Of course, it is a chromium-free technology and has a small environmental load.
The action and the like of the present invention are as described above.

１ アルミニウム箔
２ ハイブリッド被膜
３ 耐食被膜
４ ハニカムコア
５ セル壁
６ 混合物被膜
７ セル
８ 接着剤
９ 母材
１０ 重積方向
１１ 波板


REFERENCE SIGNS LIST 1 aluminum foil 2 hybrid coating 3 corrosion resistant coating 4 honeycomb core 5 cell wall 6 mixture coating 7 cell 8 adhesive 9 base material 10 stacking direction 11 corrugated sheet

Claims (3)

ハニカムコアの母材段階のアルミニウム箔表面に、まず、密着性に優れたハイブリッド被膜を塗布形成し、
該ハイブリッド被膜は、ポリマーに少なくとも該ハイブリッド被膜用のチタン化合物が分散された処理剤を、該アルミニウム箔表面に塗布することにより、
該アルミニウム箔から溶解電離したアルミニウムイオンが、該チタン化合物と共に、該アルミニウム箔表面に均一分布された該ポリマーに、分散されており、
次に、形成された該ハイブリッド被膜を介して、耐食性と共に結合性，安定性にも優れた耐食被膜用のチタンキレート化合物と接着性に優れたカップリング剤との混合物を、該アルミニウム箔に塗布し、
塗布された該混合物の被膜が、該ハイブリッド被膜を介することにより該アルミニウム箔に密着されて、耐食被膜が形成されること、を特徴とする、ハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理方法。 First, a hybrid film with excellent adhesion is applied and formed on the surface of the aluminum foil at the base material stage of the honeycomb core,
The hybrid coating is formed by applying a treatment agent in which at least a titanium compound for the hybrid coating is dispersed in a polymer to the surface of the aluminum foil.
Aluminum ions dissolved and ionized from the aluminum foil are dispersed together with the titanium compound in the polymer uniformly distributed on the surface of the aluminum foil,
Next, through the formed hybrid coating, a mixture of a titanium chelate compound for a corrosion-resistant coating, which is excellent in corrosion resistance as well as bonding and stability, and a coupling agent with excellent adhesion, is applied to the aluminum foil. death,
A method for anti-corrosion treatment of an aluminum foil for a honeycomb core, characterized in that the coating of the applied mixture is adhered to the aluminum foil via the hybrid coating to form a corrosion-resistant coating. 請求項１において、請求項１中では、ハニカムコアの母材段階の該アルミニウム箔表面に、とあるが、ハニカムコアの母材段階の該アルミニウム箔表面ではなく、成形されたハニカムコアのセル壁の該アルミニウム箔表面に、とすること、を特徴とする、ハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理方法。 In Claim 1, although it is stated on the surface of the aluminum foil at the base material stage of the honeycomb core, it is not the surface of the aluminum foil at the base material stage of the honeycomb core, but the cell walls of the formed honeycomb core. A method for anti-corrosion treatment of an aluminum foil for a honeycomb core, characterized by: 請求項１において、該アルミニウム箔は、少なくともマグネシウムを含有したアルミニウム合金箔よりなること、を特徴とする、ハニカムコア用アルミニウム箔の耐食処理方法。 2. The method for anti-corrosion treatment of aluminum foil for honeycomb core according to claim 1, wherein said aluminum foil is made of an aluminum alloy foil containing at least magnesium.
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