JP7334601B2 - Adhesive composition, adhesive sheet, and optical member - Google Patents

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Description

本発明は、粘着剤組成物、粘着シート、及び光学部材に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive composition, an adhesive sheet, and an optical member.

各種ディスプレイ装置に用いられる粘着剤組成物に対しては、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、かつ、加熱後は高い粘着力を示す粘着剤層を形成できることが求められる。このような要求に対し、種々の粘着剤組成物が開発されている。 The pressure-sensitive adhesive composition used in various display devices is required to be able to form a pressure-sensitive adhesive layer that exhibits easy releasability at the initial stage of bonding and exhibits high adhesive strength after heating. Various pressure-sensitive adhesive compositions have been developed to meet such demands.

例えば、特許文献1には、ガラス転移温度が0℃未満のポリマー(A)100質量部と、官能基当量が1000g/mol以上15000g/mol未満の範囲であるオルガノシロキサン骨格を有するモノマー、及び、ホモポリマーのガラス転移温度が40℃以上のモノマーをモノマー単位として含み、重量平均分子量が10000以上100000未満の範囲である共重合体(B)0.1質量部~20質量部と、を含む粘着剤組成物が開示されている。
また、例えば、特許文献2には、ガラス転移温度が0℃未満のポリマー(A)100質量部と、官能基当量が1000g/mol以上4600g/mol以下の範囲であるオルガノシロキサン骨格を有するモノマー(B1)、及び、ホモポリマーのガラス転移温度が40℃以上のモノマー(B2)をモノマー単位として含み、重量平均分子量が10000以上100000未満の範囲である共重合体(B)0.1質量部~20質量部と、を含み、共重合体(B)が、モノマー(B1)を10質量%~20質量%、及び、モノマー(B2)を30質量%~50質量%含む共重合体である粘着剤組成物が開示されている。
For example, in Patent Document 1, 100 parts by mass of a polymer (A) having a glass transition temperature of less than 0 ° C., a monomer having an organosiloxane skeleton having a functional group equivalent weight in the range of 1000 g / mol or more and less than 15000 g / mol, and Adhesive containing 0.1 parts by mass to 20 parts by mass of a copolymer (B) having a homopolymer having a glass transition temperature of 40° C. or higher as a monomer unit and having a weight average molecular weight in the range of 10000 or more and less than 100000 Agent compositions are disclosed.
Further, for example, in Patent Document 2, 100 parts by mass of a polymer (A) having a glass transition temperature of less than 0 ° C. and a monomer having an organosiloxane skeleton having a functional group equivalent weight of 1000 g / mol or more and 4600 g / mol or less ( B1), and a copolymer (B) containing, as monomer units, a monomer (B2) having a homopolymer glass transition temperature of 40° C. or higher, and having a weight average molecular weight in the range of 10,000 or more and less than 100,000 (B) 0.1 parts by mass to 20 parts by mass, and the copolymer (B) is a copolymer containing 10% by mass to 20% by mass of the monomer (B1) and 30% by mass to 50% by mass of the monomer (B2). An agent composition is disclosed.

国際公開第2015/163115号WO2015/163115 特開2017-203164号公報JP 2017-203164 A

ところで、電子機器に用いられる粘着剤組成物には、電子機器から発せられる熱に対して長時間耐えられる性質(所謂、高温耐久性)が求められる。一般に、高温環境下に曝された粘着剤層では、発泡等の欠陥が発生しやすい傾向がある。このため、電子機器に用いられる粘着剤組成物は、例えば、85℃の環境下に7日間曝された場合でも、発泡が起こり難い粘着剤層を形成できることが望ましい。粘着剤層において起こり得る発泡を抑制するためには、粘着剤層の凝集力を高めることが考えられる。しかし、粘着剤層の凝集力を高めると、発泡を抑制できるものの、粘着力が低下しやすい。すなわち、粘着剤層における発泡の抑制と粘着力の向上とは、二律背反の関係にあり、共に改善させることは、従来困難であった。 By the way, a pressure-sensitive adhesive composition used in electronic devices is required to have a property (so-called high-temperature durability) to withstand heat generated from electronic devices for a long period of time. In general, a pressure-sensitive adhesive layer exposed to a high-temperature environment tends to have defects such as foaming. Therefore, it is desirable that the pressure-sensitive adhesive composition used for electronic devices can form a pressure-sensitive adhesive layer that hardly foams even when exposed to an environment of 85° C. for 7 days. In order to suppress foaming that may occur in the pressure-sensitive adhesive layer, it is conceivable to increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer. However, if the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is increased, foaming can be suppressed, but the adhesive force tends to decrease. That is, suppression of foaming and improvement of adhesive strength in the adhesive layer are in a trade-off relationship, and it has been difficult to improve both.

本発明が解決しようとする課題は、被着体に対して、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、加熱後は高い粘着力を示す粘着剤層であって、高温耐久性に優れる粘着剤層を形成できる粘着剤組成物、並びに、上記粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着シート及び光学部材を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer that exhibits light releasability to an adherend at the initial stage of bonding and exhibits high adhesive strength after heating, and is excellent in high-temperature durability. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a layer, and a pressure-sensitive adhesive sheet and an optical member having a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition.

課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
<1> 水酸基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して1質量%以上40質量%以下の範囲で含み、かつ、ガラス転移温度が0℃未満である(メタ)アクリル系共重合体(A)と、
オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して2質量%以上9質量%以下の範囲で含み、上記オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量が400以上1500以下の範囲であり、かつ、重量平均分子量が1万以上10万以下の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(B)と、
キシリレンジイソシアネート化合物と、
を含み、
上記(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有量が、上記(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上20質量部以下の範囲である粘着剤組成物。
Specific means for solving the problems include the following aspects.
<1> A (meth)acrylic containing a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group in a range of 1% by mass or more and 40% by mass or less with respect to all structural units and having a glass transition temperature of less than 0°C System copolymer (A),
Containing structural units derived from a monomer having an organosiloxane skeleton in a range of 2% by mass or more and 9% by weight or less with respect to all structural units, and the monomer having an organosiloxane skeleton has a number average molecular weight of 400 or more. a (meth)acrylic copolymer (B) in the range of 1500 or less and having a weight average molecular weight in the range of 10,000 or more and 100,000 or less;
A xylylene diisocyanate compound,
including
The content of the (meth)acrylic copolymer (B) is in the range of 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer (A). Adhesive composition.

<2> 上記オルガノシロキサン骨格を有する単量体が、下記の式(1)で表される化合物及び式(2)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である<1>に記載の粘着剤組成物。 <2> The monomer having an organosiloxane skeleton is at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the following formula (1) and compounds represented by formula (2) <1 > The pressure-sensitive adhesive composition according to .


式(1)及び式(2)中、Rは、水素原子又はメチル基を表し、Rは、1価の有機基を表し、m及びnは、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。 In formulas (1) and (2), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a monovalent organic group, and m and n each independently represent an integer of 0 or more. .

<3> 上記(メタ)アクリル系共重合体(A)は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して10質量%以上30質量%以下の範囲で含む<1>又は<2>に記載の粘着剤組成物。
<4> <1>~<3>のいずれか1つに記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着シート。
<5> <1>~<3>のいずれか1つに記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える光学部材。
<3> The (meth)acrylic copolymer (A) contains a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group in a range of 10% by mass or more and 30% by mass or less with respect to all structural units <1 > or the pressure-sensitive adhesive composition according to <2>.
<4> A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of <1> to <3>.
<5> An optical member comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of <1> to <3>.

本発明によれば、被着体に対して、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、加熱後は高い粘着力を示す粘着剤層であって、高温耐久性に優れる粘着剤層を形成できる粘着剤組成物、並びに、上記粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着シート及び光学部材が提供される。 According to the present invention, it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer that exhibits light releasability from an adherend at the initial stage of bonding, exhibits high adhesive strength after heating, and has excellent high-temperature durability. Provided are a pressure-sensitive adhesive composition, and a pressure-sensitive adhesive sheet and an optical member comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition.

以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。 Specific embodiments of the present invention will be described in detail below. However, the present invention is by no means limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present invention.

本明細書において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
In this specification, the numerical range indicated using "to" means a range including the numerical values before and after "to" as the minimum and maximum values, respectively.
In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of the numerical range described in other steps. . Moreover, in the numerical ranges described in this specification, the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
In the present specification, a combination of two or more preferred aspects is a more preferred aspect.
In the present specification, the amount of each component means the total amount of the multiple types of substances unless otherwise specified when there are multiple types of substances corresponding to each component.

本明細書において、「(メタ)アクリル系共重合体」とは、(メタ)アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位〔即ち、(メタ)アクリル系共重合体の全構成単位〕の50質量%以上である共重合体を意味する。 As used herein, the term "(meth)acrylic copolymer" means that the content of structural units derived from a monomer having a (meth)acryloyl group is the total structural units [i.e., (meth)acrylic copolymer total structural units of the polymer] is 50% by mass or more.

本明細書において、「(メタ)アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する用語であり、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する用語であり、「(メタ)アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両方を包含する用語である。 As used herein, "(meth)acrylic" is a term that includes both "acrylic" and "methacrylic", and "(meth)acrylate" is a term that includes both "acrylate" and "methacrylate". , "(meth)acryloyl" is a term encompassing both "acryloyl" and "methacryloyl".

本明細書において、「n-」はノルマルを意味し、「i-」はイソを意味し、「s-」はセカンダリーを意味し、「t-」はターシャリーを意味する。 As used herein, "n-" means normal, "i-" means iso, "s-" means secondary, and "t-" means tertiary.

本発明において、「加熱後」とは、例えば、50℃以上の温度を加えた後を意味する。なお、温度の上限としては、例えば、300℃が挙げられる。 In the present invention, "after heating" means, for example, after applying a temperature of 50°C or higher. In addition, as an upper limit of temperature, 300 degreeC is mentioned, for example.

本発明において、「高温耐久性」とは、高温(例えば、85℃以上)の環境下に長時間(例えば、168時間以上)曝された場合でも、発泡を抑制できる性質を意味する。 In the present invention, "high-temperature durability" means the property of being able to suppress foaming even when exposed to a high-temperature (eg, 85°C or higher) environment for a long time (eg, 168 hours or longer).

本明細書では、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)及び特定(メタ)アクリル系共重合体(B)を「特定(メタ)アクリル系共重合体」と総称する。 In this specification, the specific (meth)acrylic copolymer (A) and the specific (meth)acrylic copolymer (B) are collectively referred to as "specific (meth)acrylic copolymer".

[粘着剤組成物]
本発明の粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して1質量%以上40質量%以下の範囲で含み、かつ、ガラス転移温度(「Tg」ともいう。)が0℃未満である(メタ)アクリル系共重合体(A)〔以下、「特定(メタ)アクリル系共重合体(A)」ともいう。〕と、オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して2質量%以上9質量%以下の範囲で含み、上記オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量(「Mn」ともいう。)が400以上1500以下の範囲であり、かつ、重量平均分子量(「Mw」ともいう。)が1万以上10万以下の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(B)〔以下、「特定(メタ)アクリル系共重合体(B)」ともいう。〕と、キシリレンジイソシアネート化合物と、を含み、上記(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有量が、上記(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上20質量部以下の範囲である。
本発明の粘着剤組成物によれば、被着体に対して、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、加熱後は高い粘着力を示す粘着剤層であって、高温環境下に曝された場合でも発泡が起こり難い(即ち、高温耐久性に優れる)粘着剤層を形成できる。
本発明の粘着剤組成物がこのような効果を奏し得る理由については明らかでないが、本発明者らは以下のように推測している。但し、以下の推測は、本発明の粘着剤組成物を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
[Adhesive composition]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group in a range of 1% by mass or more and 40% by mass or less with respect to all structural units, and has a glass transition temperature ("Tg" is less than 0° C. (hereinafter also referred to as “specific (meth)acrylic copolymer (A)”). ] and a structural unit derived from a monomer having an organosiloxane skeleton in the range of 2% by mass or more and 9% by mass or less with respect to all structural units, and the number average molecular weight of the monomer having the organosiloxane skeleton (also referred to as "Mn") is in the range of 400 or more and 1500 or less, and the weight average molecular weight (also referred to as "Mw") is in the range of 10,000 or more and 100,000 or less. (B) [hereinafter also referred to as “specific (meth)acrylic copolymer (B)”. ] and a xylylene diisocyanate compound, and the content of the (meth)acrylic copolymer (B) is 0.5 parts per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer (A). It is in the range of 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less.
According to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer exhibits light releasability from the adherend at the initial stage of lamination and exhibits high adhesive strength after heating, and is exposed to a high-temperature environment. It is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer that is resistant to foaming (that is, has excellent high-temperature durability) even when it is heated.
Although the reason why the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can exhibit such effects is not clear, the present inventors speculate as follows. However, the following assumptions are not intended to limit the interpretation of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, but are explained as an example.

オルガノシロキサン骨格を有する単量体は、その構造に由来する極性の低さによって、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)を、粘着剤層の接着面に偏在させる傾向がある。なお、「粘着剤層の接着面」としては、例えば、粘着剤層と被着体との界面が挙げられる。本発明の粘着剤組成物では、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)におけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位の含有率及びオルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量、並びに、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有量を調整することで、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)を粘着剤層の接着面に適度に偏在させている。本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)が接着面に適度に偏在するため、被着体に対して、貼り合わせ初期に軽剥離性を示すと推測される。 The monomer having an organosiloxane skeleton tends to cause the specific (meth)acrylic copolymer (B) to be unevenly distributed on the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer due to its structure-derived low polarity. The "adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer" includes, for example, the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend. In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the content of structural units derived from the monomer having an organosiloxane skeleton in the specific (meth) acrylic copolymer (B) and the number average of the monomer having an organosiloxane skeleton By adjusting the molecular weight and the content of the specific (meth)acrylic copolymer (B), the specific (meth)acrylic copolymer (B) is moderately unevenly distributed on the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer. there is The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a specific (meth)acrylic copolymer (B) that is moderately unevenly distributed on the adhesive surface, so that it is light against the adherend at the initial stage of lamination. It is presumed to exhibit releasability.

ところで、被着体がガラスであると、ガラス表面の親水性基と、空気中の水分、アルコール等の洗浄溶剤とが相互作用しやすいため、ガラス表面に微量の水分、溶剤等が残存することがある。ガラス表面に残存した水分、溶剤等は、高温環境下で気化することにより、粘着剤層に発泡を生じさせうる。また、粘着剤組成物に含まれる重合体が、オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位を含むと、粘着剤層を形成した場合に、オルガノシロキサン骨格部分が粘着剤層の接着面に偏在するため、粘着剤層とガラスとの密着性が低くなり、高温環境下で発泡が生じやすい傾向がある。本発明の粘着剤組成物は、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)が水酸基を有する単量体に由来する構成単位を特定量含むため、高温環境下では、水酸基がガラス界面に配向し、水分、溶剤等を水素結合により捕捉することで、水分、溶剤等の粘着剤層中への移行を防ぐことができる。また、本発明の粘着剤組成物は、架橋剤としてキシリレンジイソシアネート化合物を含むため、形成される粘着剤層は、凝集力が適度に高まり、高温環境下に曝された場合でも発泡が起こり難いと推測される。一方で、粘着剤層は、凝集力が高まると、発泡が起き難くなるものの、粘着力が低下しやすい傾向がある。これに対し、本発明の粘着剤組成物は、ガラス転移温度(Tg)が低い特定(メタ)アクリル系共重合体(A)を含み、かつ、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)におけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量と共重合量が比較的低いため、形成される粘着剤層は被着体に対する適度な濡れ性を示す。このため、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、高温環境下に曝された場合でも発泡が起こり難く、かつ、加熱後に高い粘着力を示すと推測される。 By the way, when the adherend is glass, the hydrophilic groups on the glass surface tend to interact with moisture in the air and cleaning solvents such as alcohol. There is Moisture, solvent, etc. remaining on the glass surface can cause foaming in the pressure-sensitive adhesive layer by evaporating in a high-temperature environment. Further, when the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition contains a structural unit derived from a monomer having an organosiloxane skeleton, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed, the organosiloxane skeleton portion is the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the glass tends to be low, and foaming tends to occur in a high-temperature environment. In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the specific (meth)acrylic copolymer (A) contains a specific amount of structural units derived from a monomer having a hydroxyl group. However, by trapping moisture, solvent, etc. by hydrogen bonding, migration of moisture, solvent, etc. into the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented. In addition, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a xylylene diisocyanate compound as a cross-linking agent, the formed pressure-sensitive adhesive layer has an appropriately increased cohesive force, and foaming hardly occurs even when exposed to a high-temperature environment. It is speculated that On the other hand, when the cohesive strength of the adhesive layer increases, foaming is less likely to occur, but the adhesive strength tends to decrease. In contrast, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a specific (meth)acrylic copolymer (A) having a low glass transition temperature (Tg), and a specific (meth)acrylic copolymer (B) Since the number average molecular weight and copolymerization amount of the monomer having an organosiloxane skeleton in are relatively low, the pressure-sensitive adhesive layer formed exhibits appropriate wettability to the adherend. Therefore, it is presumed that the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention hardly foams even when exposed to a high-temperature environment, and exhibits high adhesive strength after heating.

本発明の粘着剤組成物に対し、特許文献1(国際公開第2015/163115号)に記載の粘着剤組成物、及び、特許文献2(特開2017-203164号公報)に記載の粘着剤組成物は、ポリマー(A)が、水酸基を有する単量体に由来する構成単位ではなく、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含む。このため、形成される粘着剤層は、凝集力が比較的低く、高温環境下に曝された場合に発泡が起こりやすいと考えられる。 For the adhesive composition of the present invention, the adhesive composition described in Patent Document 1 (International Publication No. 2015/163115) and the adhesive composition described in Patent Document 2 (JP 2017-203164) In the product, the polymer (A) contains structural units derived from a monomer having a carboxy group rather than structural units derived from a monomer having a hydroxyl group. Therefore, it is considered that the pressure-sensitive adhesive layer to be formed has a relatively low cohesive strength and foams easily when exposed to a high-temperature environment.

〔特定(メタ)アクリル系共重合体(A)〕
本発明の粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して1質量%以上40質量%以下の範囲で含み、かつ、ガラス転移温度が0℃未満である(メタ)アクリル系共重合体(A)〔即ち、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)〕を含む。
[Specific (meth)acrylic copolymer (A)]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains structural units derived from a monomer having a hydroxyl group in the range of 1% by mass or more and 40% by mass or less with respect to all structural units, and has a glass transition temperature of less than 0°C. The (meth)acrylic copolymer (A) [that is, the specific (meth)acrylic copolymer (A)] is included.

<水酸基を有する単量体に由来する構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して1質量%以上40質量%以下の範囲で含む。
水酸基を有する単量体に由来する構成単位の水酸基は、キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアネート基と架橋する。
<Structural Unit Derived from Monomer Having Hydroxyl Group>
The specific (meth)acrylic copolymer (A) contains structural units derived from hydroxyl group-containing monomers in an amount of 1% by mass or more and 40% by mass or less based on all structural units.
The hydroxyl group of the constituent unit derived from the hydroxyl group-containing monomer crosslinks with the isocyanate group of the xylylene diisocyanate compound.

本明細書において、「水酸基を有する単量体に由来する構成単位」とは、水酸基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。 As used herein, the term “structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group” means a structural unit formed by addition polymerization of a monomer having a hydroxyl group.

水酸基を有する単量体の種類は、特に制限されない。
水酸基を有する単量体の具体例としては、2-ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、3-メチル-3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,3-ジメチル-3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2,2,4-トリメチル-3-ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、2-エチル-3-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
水酸基を有する単量体としては、例えば、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)が、後述の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体との共重合性が良好であるとの観点から、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体との相溶性が良好であるとの観点、及び、キシリレンジイソシアネート化合物との反応性が良好であるとの観点から、炭素数が1~5のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートがより好ましく、炭素数が2~4のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが更に好ましく、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが更に好ましく、2-ヒドロキシエチルアクリレートが特に好ましい。
The type of hydroxyl group-containing monomer is not particularly limited.
Specific examples of monomers having a hydroxyl group include 2-hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, 3-methyl-3-hydroxybutyl (meth)acrylate, 1,1 -dimethyl-3-hydroxybutyl (meth)acrylate, 1,3-dimethyl-3-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2,2,4-trimethyl-3-hydroxypentyl (meth)acrylate, 2-ethyl-3- Hydroxyhexyl (meth)acrylate, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide and the like.
As the monomer having a hydroxyl group, for example, when the specific (meth)acrylic copolymer (A) contains a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer described later, (meth)acrylic Hydroxyalkyl (meth)acrylates are preferred from the viewpoint of good copolymerizability with acid alkyl ester monomers, and from the viewpoint of good compatibility with (meth)acrylic acid alkyl ester monomers. , And, from the viewpoint of good reactivity with xylylene diisocyanate compounds, hydroxyalkyl (meth)acrylates having a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms are more preferable, and hydroxy having 2 to 4 carbon atoms Hydroxyalkyl (meth)acrylates having an alkyl group are more preferred, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate is more preferred, and 2-hydroxyethyl acrylate is particularly preferred.

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。 The specific (meth)acrylic copolymer (A) may contain only one type of structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, or may contain two or more types thereof.

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して、1質量%以上40質量%以下の範囲であり、5質量%以上40質量%以下の範囲であることが好ましく、10質量%以上40質量%以下の範囲であることがより好ましく、10質量%以上30質量%以下の範囲であることが更に好ましく、15質量%以上30質量%以下の範囲であることが特に好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して1質量%以上であると、貼り合わせ初期における被着体に対する粘着剤層の軽剥離性が損なわれ難い傾向がある。また、高温環境下に曝された場合でも発泡が起こり難い(即ち、高温耐久性に優れる)粘着剤層を形成できる傾向がある。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して40質量%以下であると、被着体に対する粘着剤層の加熱後の粘着力が高くなる傾向がある。
The content of structural units derived from a monomer having a hydroxyl group in the specific (meth)acrylic copolymer (A) is 1 per all structural units of the specific (meth)acrylic copolymer (A). It is in the range of 40% by mass or more, preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less, and 10% by mass or more and 30% by mass. It is more preferably in the range of 15% by mass or more and 30% by mass or less, and particularly preferably in the range of 15% by mass or more and 30% by mass or less.
The content of structural units derived from a monomer having a hydroxyl group in the specific (meth)acrylic copolymer (A) is 1 mass with respect to all structural units of the specific (meth)acrylic copolymer (A) % or more, there is a tendency that the easy releasability of the pressure-sensitive adhesive layer from the adherend at the initial stage of lamination is difficult to be impaired. In addition, there is a tendency that a pressure-sensitive adhesive layer that is resistant to foaming even when exposed to a high-temperature environment (that is, has excellent high-temperature durability) can be formed.
The content of structural units derived from a monomer having a hydroxyl group in the specific (meth)acrylic copolymer (A) is 40 mass with respect to all structural units of the specific (meth)acrylic copolymer (A) % or less, the adhesive strength of the adhesive layer to the adherend after heating tends to increase.

<(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着力の調整に寄与する。
<Structural unit derived from (meth)acrylic acid alkyl ester monomer>
The specific (meth)acrylic copolymer (A) preferably contains structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester monomers.
The structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer contributes to the adjustment of adhesive strength.

本明細書において、「(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位」とは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
なお、本明細書における「(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体」には、水酸基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体は、含まれない。
In the present specification, "a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer" means a structural unit formed by addition polymerization of a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer.
In addition, the "(meth)acrylic acid alkyl ester monomer" in the present specification does not include a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having a hydroxyl group.

(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の種類は、特に制限されない。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。
アルキル基の炭素数は、例えば、粘着力の観点から、1~18であることが好ましく、1~12であることがより好ましい。
The type of (meth)acrylic acid alkyl ester monomer is not particularly limited.
As the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, an unsubstituted (meth)acrylic acid alkyl ester monomer is preferable.
The alkyl group of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer may be linear, branched, or cyclic.
The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 18, more preferably 1 to 12, for example, from the viewpoint of adhesive strength.

(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、i-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、i-オクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、i-ノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、ガラス転移温度が0℃未満である(メタ)アクリル系共重合体を製造しやすいという観点から、n-ブチルアクリレート(n-BA)、メチルアクリレート(MA)、及び2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。
Specific examples of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylates, t-butyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, i-octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, i-nonyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate and the like.
(Meth)acrylic acid alkyl ester monomers include, for example, n-butyl acrylate (n-BA), from the viewpoint of easy production of a (meth)acrylic copolymer having a glass transition temperature of less than 0°C, At least one selected from the group consisting of methyl acrylate (MA) and 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) is preferred.

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。 When the specific (meth)acrylic copolymer (A) contains a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, one structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer is Only seeds may be contained, or two or more kinds may be contained.

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)が(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率は、特に制限されないが、例えば、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して、50質量%以上であることが好ましく、50質量%以上99質量%以下の範囲であることがより好ましく、60質量%以上99質量%以下の範囲であることが更に好ましく、60質量%以上95質量%以下の範囲であることが更に好ましく、60質量%以上90質量%以下の範囲であることが更に好ましく、65質量%以上85質量%以下の範囲であることが更に好ましく、70質量%以上85質量%以下の範囲であることが特に好ましい。
ここで、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して50質量%以上であることは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)を構成する構成単位の主成分として含まれていることを意味する。
また、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)が、メチルアクリレートに由来する構成単位を含む場合、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)におけるメチルアクリレートに由来する構成単位の含有率は、特に制限されないが、例えば、1000mm/min以上の剥離速度で剥離した際にジッピングが生じにくい点で、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の全構成単位に対して、10質量%未満であることが好ましい。
When the specific (meth)acrylic copolymer (A) contains a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, the (meth)acrylic acid in the specific (meth)acrylic copolymer (A) The content of structural units derived from the alkyl ester monomer is not particularly limited, but for example, it is 50% by mass or more with respect to all structural units of the specific (meth)acrylic copolymer (A). Preferably, it is in the range of 50% by mass to 99% by mass, more preferably in the range of 60% by mass to 99% by mass, and preferably in the range of 60% by mass to 95% by mass. It is more preferably in the range of 60% by mass or more and 90% by mass or less, still more preferably in the range of 65% by mass or more and 85% by mass or less, and in the range of 70% by mass or more and 85% by mass or less. is particularly preferred.
Here, the content of structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester monomers is 50% by mass or more with respect to all structural units of the specific (meth)acrylic copolymer (A). , means that a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer is contained as a main component of a structural unit constituting the specific (meth)acrylic copolymer (A).
Further, when the specific (meth)acrylic copolymer (A) contains structural units derived from methyl acrylate, the content of structural units derived from methyl acrylate in the specific (meth)acrylic copolymer (A) Is not particularly limited, for example, in that it is difficult to cause zipping when peeled at a peel speed of 1000 mm / min or more, 10 mass with respect to all structural units of the specific (meth)acrylic copolymer (A) % is preferred.

<その他の構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)は、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、即ち、必須の構成単位である水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び、任意の構成単位である(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位以外の構成単位(所謂、その他の構成単位)を含んでいてもよい。
<Other structural units>
The specific (meth)acrylic copolymer (A) has a configuration derived from a monomer having a hydroxyl group, which is the structural unit described above, that is, an essential structural unit within the range in which the effects of the present invention are exhibited. units, and structural units (so-called other structural units) other than structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester monomers, which are arbitrary structural units.

その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートに代表される芳香族環を有する(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート及びエトキシエチル(メタ)アクリレートに代表されるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、スチレン、α-メチルスチレン、t-ブチルスチレン、p-クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、並びに、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステルが挙げられる。また、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。 Examples of monomers constituting other structural units include (meth)acrylates having an aromatic ring represented by benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl Alkoxyalkyl (meth)acrylates typified by (meth)acrylates, styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, p-chlorostyrene, chloromethylstyrene, and aromatic monovinyls typified by vinyltoluene, acrylonitrile and methacrylates. vinyl cyanides typified by lonitrile; and vinyl esters typified by vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl versatate. Various derivatives of these monomers are also included.

<<特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度>>
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度は、0℃未満であり、-10℃以下であることが好ましく、-20℃以下であることがより好ましく、-30℃以下であることが更に好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度が0℃未満であると、形成される粘着剤層は、被着体に対する濡れ性が適度となり、加熱後の粘着力が高くなる傾向がある。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度の下限は、特に制限されず、例えば、粘着力の観点から、-70℃以上であることが好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度は、例えば、-70℃以上0℃未満の範囲であってもよく、-70℃以上-10℃以下の範囲であってもよく、-70℃以上-20℃以下の範囲であってもよく、-70℃以上-30℃以下の範囲であってもよい。
<<Glass transition temperature of specific (meth)acrylic copolymer (A)>>
The glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (A) is less than 0° C., preferably −10° C. or less, more preferably −20° C. or less, and −30° C. or less. It is even more preferable to have
When the glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (A) is less than 0°C, the pressure-sensitive adhesive layer formed has moderate wettability to the adherend and high adhesive strength after heating. Tend.
The lower limit of the glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (A) is not particularly limited, and is preferably -70°C or higher from the viewpoint of adhesive strength, for example.
The glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (A) may be, for example, a range of -70°C or higher and lower than 0°C, or a range of -70°C or higher and -10°C or lower. , -70°C or higher and -20°C or lower, or -70°C or higher and -30°C or lower.

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度は、下記の式1から計算により求められる絶対温度(単位:K;以下、同じ。)をセルシウス温度(単位:℃;以下、同じ。)に換算した値である。
1/Tg=m1/Tg1+m2/Tg2+・・・+m(k-1)/Tg(k-1)+mk/Tgk (式1)
The glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (A) is the absolute temperature (unit: K; hereinafter the same) obtained by calculation from the following formula 1 is the Celsius temperature (unit: ° C.; hereinafter the same ).
1/Tg=m1/Tg1+m2/Tg2+...+m(k-1)/Tg(k-1)+mk/Tgk (Formula 1)

式1中、Tg1、Tg2、・・・、Tg(k-1)、及びTgkは、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)を構成する各単量体を単独重合体としたときの絶対温度で表されるガラス転移温度をそれぞれ表す。m1、m2、・・・、m(k-1)、及びmkは、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)を構成する各単量体のモル分率をそれぞれ表し、m1+m2+・・・+m(k-1)+mk=1である。
なお、絶対温度から273を引くことで絶対温度をセルシウス温度に換算でき、セルシウス温度に273を足すことでセルシウス温度を絶対温度に換算できる。
In Formula 1, Tg1, Tg2, . Each represents the glass transition temperature expressed in absolute temperature. m1, m2, . +m(k−1)+mk=1.
The absolute temperature can be converted to a Celsius temperature by subtracting 273 from the absolute temperature, and the Celsius temperature can be converted to an absolute temperature by adding 273 to the Celsius temperature.

本明細書において、「単独重合体としたときの絶対温度で表されるガラス転移温度」とは、その単量体を単独で重合して製造した単独重合体の絶対温度で表されるガラス転移温度をいう。
単独重合体のガラス転移温度は、示差走査熱量測定装置(DSC)〔型番:EXSTAR6000、セイコーインスツル(株)〕を用い、窒素気流中、測定試料10mg、昇温速度10℃/分の条件で測定し、得られたDSCカーブの変曲点を単独重合体のガラス転移温度としたものである。
As used herein, the term "glass transition temperature expressed as an absolute temperature when a homopolymer is used" refers to a glass transition temperature expressed as an absolute temperature of a homopolymer produced by polymerizing the monomer alone. means temperature.
The glass transition temperature of the homopolymer was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) [model number: EXSTAR6000, Seiko Instruments Inc.] under the conditions of a measurement sample of 10 mg and a heating rate of 10°C/min in a nitrogen stream. The inflection point of the measured DSC curve is taken as the glass transition temperature of the homopolymer.

代表的な単量体の「単独重合体としたときのセルシウス温度で表されるガラス転移温度」は、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)が-76℃、2-エチルヘキシルメタクリレート(2EHMA)が-10℃、n-ブチルアクリレート(n-BA)が-57℃、n-ブチルメタクリレート(n-BMA)が21℃、t-ブチルアクリレート(t-BA)が41℃、t-ブチルメタクリレート(t-BMA)が107℃、i-ブチルメタクリレート(i-BMA)が48℃、メチルアクリレート(MA)が5℃、メチルメタクリレート(MMA)が103℃、イソボニルメタクリレート(IBXMA)が155℃、イソボニルアクリレート(IBXA)が96℃、エチルアクリレート(EA)が-27℃、メタクリル酸が185℃、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)が-39℃、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)が-15℃、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)が55℃、アクリル酸(AA)が163℃、イソオクチルアクリレート(i-OA)が-75℃、ジメチルアミノエチルメタクリレート(DM)が18℃、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトン(n≒2)モノアクリレートが-30℃、及び2-アクリロイルオキシエチル-コハク酸が-40℃である。 The "glass transition temperature represented by the Celsius temperature when converted to a homopolymer" of representative monomers is -76 ° C. for 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and -10 ° C. for 2-ethylhexyl methacrylate (2EHMA). , n-butyl acrylate (n-BA) is −57° C., n-butyl methacrylate (n-BMA) is 21° C., t-butyl acrylate (t-BA) is 41° C., t-butyl methacrylate (t-BMA) is 107°C, i-butyl methacrylate (i-BMA) is 48°C, methyl acrylate (MA) is 5°C, methyl methacrylate (MMA) is 103°C, isobornyl methacrylate (IBXMA) is 155°C, isobornyl acrylate (IBXA ) is 96 ° C, ethyl acrylate (EA) is -27 ° C, methacrylic acid is 185 ° C, 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) is -39 ° C, 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) is -15 ° C, 2-hydroxy Ethyl methacrylate (2HEMA) at 55°C, acrylic acid (AA) at 163°C, isooctyl acrylate (i-OA) at -75°C, dimethylaminoethyl methacrylate (DM) at 18°C, ω-carboxy-polycaprolactone (n ≈2) -30°C for monoacrylate and -40°C for 2-acryloyloxyethyl-succinic acid.

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度は、例えば、単独重合体としたときのガラス転移温度が異なる単量体を2種以上用いることで、適宜調整できる。 The glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (A) can be appropriately adjusted, for example, by using two or more monomers having different glass transition temperatures when converted to homopolymers.

<<特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量>>
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量は、特に制限されず、例えば、40万以上200万以下の範囲であることが好ましく、40万以上150万以下の範囲であることがより好ましく、40万以上100万以下の範囲であることが更に好ましく、40万以上80万以下の範囲であることが特に好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量が40万以上であると、貼り合わせ初期における被着体に対する粘着剤層の軽剥離性がより損なわれ難い傾向がある。
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量が200万以下であると、被着体に対する粘着剤層の加熱後の粘着力がより高くなる傾向がある。
<<Weight average molecular weight of specific (meth)acrylic copolymer (A)>>
The weight average molecular weight of the specific (meth)acrylic copolymer (A) is not particularly limited. is more preferably in the range of 400,000 to 1,000,000, and particularly preferably in the range of 400,000 to 800,000.
When the weight-average molecular weight of the specific (meth)acrylic copolymer (A) is 400,000 or more, the easy release property of the adhesive layer from the adherend in the initial stage of lamination tends to be less impaired.
When the weight average molecular weight of the specific (meth)acrylic copolymer (A) is 2,000,000 or less, the adhesive strength of the adhesive layer to the adherend after heating tends to be higher.

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量は、下記の方法により測定される値である。具体的には、下記の(1)~(3)に従って測定する。
(1)特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の溶液を剥離紙に塗布し、100℃で1分間乾燥し、フィルム状の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)を得る。
(2)上記(1)で得られたフィルム状の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が0.2質量%である試料溶液を得る。なお、ここでいう「固形分濃度」とは、試料溶液に占める特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の質量割合を意味する。
(3)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量を測定する。
The weight average molecular weight of the specific (meth)acrylic copolymer (A) is a value measured by the following method. Specifically, it is measured according to the following (1) to (3).
(1) A solution of the specific (meth)acrylic copolymer (A) is applied to release paper and dried at 100° C. for 1 minute to obtain a film-like specific (meth)acrylic copolymer (A).
(2) Using the film-like specific (meth)acrylic copolymer (A) obtained in (1) above and tetrahydrofuran, a sample solution having a solid content concentration of 0.2% by mass is obtained. The term "solid content concentration" as used herein means the mass ratio of the specific (meth)acrylic copolymer (A) in the sample solution.
(3) Using gel permeation chromatography (GPC), the weight average molecular weight of the specific (meth)acrylic copolymer (A) is measured as a standard polystyrene equivalent value under the following conditions.

~条件~
測定装置:高速GPC〔型番:HLC-8220 GPC、東ソー(株)〕
検出器:示差屈折率計(RI)〔HLC-8220に組込、東ソー(株)〕
カラム:TSK-GEL GMHXL〔東ソー(株)〕を直列に4本接続
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
試料溶液の注入量:100μL
流量:0.8mL/分
~Conditions~
Measuring device: high-speed GPC [model number: HLC-8220 GPC, Tosoh Corporation]
Detector: Differential refractometer (RI) [built into HLC-8220, Tosoh Corporation]
Column: Four TSK-GEL GMHXL [Tosoh Corporation] connected in series Column temperature: 40°C
Eluent: Tetrahydrofuran Injection volume of sample solution: 100 μL
Flow rate: 0.8 mL/min

特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、重合温度、重合時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。 The weight average molecular weight (Mw) of the specific (meth)acrylic copolymer (A) can be adjusted by adjusting the polymerization temperature, polymerization time, amount of organic solvent used, type of polymerization initiator, amount of polymerization initiator used, etc. can be set to the desired value.

<<特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の含有率>>
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の含有率は、特に制限されないが、例えば、粘着剤組成物中の全固形分量に対して、80質量%以上99質量%以下の範囲であることが好ましく、80質量%以上95質量%以下の範囲であることがより好ましく、85質量%以上93質量%以下の範囲であることが更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の含有率が、粘着剤組成物中の全固形分量に対して80質量%以上であると、高温環境下に曝された場合でも発泡がより起こり難い(即ち、高温耐久性により優れる)粘着剤層を形成できる傾向がある。
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の含有率が、粘着剤組成物中の全固形分量に対して99質量%以下であると、貼り合わせ初期における被着体に対する粘着剤層の軽剥離性がより損なわれ難い傾向がある。
本明細書において、「粘着剤組成物中の全固形分量」とは、粘着剤組成物が溶媒を含まない場合には、粘着剤組成物の全質量を意味し、粘着剤組成物が溶媒を含む場合には、粘着剤組成物から溶媒を除いた残渣の質量を意味する。
<<Specific (meth)acrylic copolymer (A) content>>
The content of the specific (meth)acrylic copolymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited. It is preferably in the range of 80% by mass or more and 95% by mass or less, and even more preferably in the range of 85% by mass or more and 93% by mass or less.
When the content of the specific (meth)acrylic copolymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 80% by mass or more with respect to the total solid content in the pressure-sensitive adhesive composition, exposure to a high temperature environment There is a tendency that a pressure-sensitive adhesive layer that is less prone to foaming (that is, has better high-temperature durability) can be formed.
When the content of the specific (meth)acrylic copolymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 99% by mass or less with respect to the total solid content in the pressure-sensitive adhesive composition, There is a tendency that the easy releasability of the pressure-sensitive adhesive layer from the adherend is less likely to be impaired.
As used herein, "total solid content in the pressure-sensitive adhesive composition" means the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition when the pressure-sensitive adhesive composition does not contain a solvent. When included, it means the mass of the residue after removing the solvent from the pressure-sensitive adhesive composition.

〔特定(メタ)アクリル系共重合体(B)〕
本発明の粘着剤組成物は、オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して2質量%以上9質量%以下の範囲で含み、上記オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量が400以上1500以下の範囲であり、かつ、重量平均分子量が1万以上10万以下の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(B)〔即ち、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)〕を含む。
また、本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有量は、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上20質量部以下の範囲である。
[Specific (meth)acrylic copolymer (B)]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a structural unit derived from a monomer having an organosiloxane skeleton in a range of 2% by mass or more and 9% by mass or less with respect to all structural units, and the above-mentioned monomer having an organosiloxane skeleton. A (meth)acrylic copolymer (B) having a number average molecular weight in the range of 400 or more and 1500 or less and a weight average molecular weight in the range of 10,000 or more and 100,000 or less [that is, a specific (meth) acrylic copolymer (B)].
In addition, the content of the specific (meth)acrylic copolymer (B) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 0.1 mass with respect to 100 parts by mass of the specific (meth)acrylic copolymer (A). part or more and 20 parts by mass or less.

<オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位を含む。
本明細書において、「オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位」とは、オルガノシロキサン骨格を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
<Structural Unit Derived from Monomer Having Organosiloxane Skeleton>
The specific (meth)acrylic copolymer (B) contains structural units derived from a monomer having an organosiloxane skeleton.
As used herein, the term "structural unit derived from a monomer having an organosiloxane skeleton" means a structural unit formed by addition polymerization of a monomer having an organosiloxane skeleton.

オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量は、400以上1500以下の範囲であり、600以上1400以下の範囲であることが好ましく、800以上1300以下の範囲であることがより好ましい。
オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量は、例えば、入手容易性の観点から、400以上である。
オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量が1500以下であると、被着体に対する粘着剤層の加熱後の粘着力が高くなる傾向がある。
The number average molecular weight of the monomer having an organosiloxane skeleton is in the range of 400 to 1500, preferably in the range of 600 to 1400, and more preferably in the range of 800 to 1300.
The number average molecular weight of the monomer having an organosiloxane skeleton is, for example, 400 or more from the viewpoint of availability.
When the number average molecular weight of the monomer having an organosiloxane skeleton is 1500 or less, the adhesive strength of the adhesive layer to the adherend after heating tends to increase.

オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量は、下記の方法により測定される値である。具体的には、下記の(1)及び(2)に従って測定する。
(1)オルガノシロキサン骨格を有する単量体とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が0.2質量%である試料溶液を得る。なお、ここでいう「固形分濃度」とは、試料溶液に占めるオルガノシロキサン骨格を有する単量体の質量割合を意味する。
(2)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量を測定する。
The number average molecular weight of the monomer having an organosiloxane skeleton is a value measured by the following method. Specifically, it is measured according to the following (1) and (2).
(1) Using a monomer having an organosiloxane skeleton and tetrahydrofuran, a sample solution having a solid concentration of 0.2% by mass is obtained. The term "solid content concentration" as used herein means the mass ratio of the monomer having an organosiloxane skeleton in the sample solution.
(2) Using gel permeation chromatography (GPC), the number average molecular weight of the monomer having an organosiloxane skeleton is measured as a standard polystyrene equivalent value under the following conditions.

~条件~
測定装置:高速GPC〔型番:HLC-8220 GPC、東ソー(株)〕
検出器:示差屈折率計(RI)〔HLC-8220に組込、東ソー(株)〕
カラム:TSK-GEL GMHXL〔東ソー(株)〕を直列に4本接続
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
試料溶液の注入量:100μL
流量:0.8mL/分
~Conditions~
Measuring device: high-speed GPC [model number: HLC-8220 GPC, Tosoh Corporation]
Detector: Differential refractometer (RI) [built into HLC-8220, Tosoh Corporation]
Column: Four TSK-GEL GMHXL [Tosoh Corporation] connected in series Column temperature: 40°C
Eluent: Tetrahydrofuran Injection volume of sample solution: 100 μL
Flow rate: 0.8 mL/min

なお、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)が、数平均分子量が異なる2種以上のオルガノシロキサン骨格を有する単量体を含む場合、その数平均分子量は、算術平均した値を意味する。
本明細書において、(メタ)アクリル系共重合体が、数平均分子量が異なる2種以上のオルガノシロキサン骨格を有する単量体を含む場合の、「オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量」は、下記の式により計算する。
オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量 = 〔単量体1の数平均分子量×単量体1の配合量+単量体2の数平均分子量×単量体2の配合量+・・・+単量体nの数平均分子量×単量体nの配合量〕/〔単量体1の配合量+単量体2の配合量+・・・+単量体nの配合量〕
When the specific (meth)acrylic copolymer (B) contains monomers having two or more organosiloxane skeletons with different number average molecular weights, the number average molecular weight is an arithmetic average value. .
In the present specification, when the (meth)acrylic copolymer contains monomers having two or more organosiloxane skeletons with different number average molecular weights, "the number average molecular weight of the monomer having an organosiloxane skeleton ” is calculated by the following formula.
Number average molecular weight of the monomer having an organosiloxane skeleton = [number average molecular weight of monomer 1 x blending amount of monomer 1 + number average molecular weight of monomer 2 x blending amount of monomer 2 + ... + number average molecular weight of monomer n × compounding amount of monomer n]/[compounding amount of monomer 1 + compounding amount of monomer 2 + ... + compounding amount of monomer n]

オルガノシロキサン骨格を有する単量体としては、オルガノシロキサン骨格を有し、かつ、数平均分子量が400以上1500以下の範囲である単量体であれば、その種類は特に制限されない。
オルガノシロキサン骨格を有する単量体の具体例としては、下記の式(1)で表される化合物及び式(2)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物が挙げられる。
The type of the monomer having an organosiloxane skeleton is not particularly limited as long as it is a monomer having an organosiloxane skeleton and a number average molecular weight in the range of 400 or more and 1500 or less.
Specific examples of the monomer having an organosiloxane skeleton include at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the following formula (1) and compounds represented by the formula (2).

式(1)及び式(2)中、Rは、水素原子又はメチル基を表し、メチル基であることが好ましい。
式(1)及び式(2)中、Rは、1価の有機基を表す。
で表される1価の有機基は、直鎖状であってもよく、分岐を有していてもよく、環状であってもよい。1価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基等が挙げられ、アルキル基が好ましい。
がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数1~12のアルキル基が好ましく、炭素数1~6のアルキル基がより好ましく、炭素数1~4のアルキル基が更に好ましい。
炭素数1~4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、メチル基が好ましい。
がアルケニル基を表す場合のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、2-プロペニル基等が挙げられ、ビニル基が好ましい。
がアルキニル基を表す場合のアルキニル基としては、エチニル基、プロパルギル基、プロパ-2-イン-1-イル基等が挙げられ、エチニル基が好ましい。
がアリール基を表す場合のアリール基としては、フェニル基、トリル基、ピリジル基等が挙げられ、フェニル基が好ましい。
m及びnは、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。mは、1~10の整数であることが好ましく、1~6の整数であることがより好ましい。nは、1~250の整数であることが好ましく、5~200の整数であることがより好ましい。
In formulas (1) and (2), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, preferably a methyl group.
In formulas (1) and (2), R 2 represents a monovalent organic group.
The monovalent organic group represented by R 2 may be linear, branched, or cyclic. The monovalent organic group includes an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group and the like, and an alkyl group is preferred.
When R 2 represents an alkyl group, the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Examples of alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group and t-butyl group. , is preferably a methyl group.
When R 2 represents an alkenyl group, the alkenyl group includes a vinyl group, an allyl group, a 2-propenyl group and the like, and a vinyl group is preferred.
When R 2 represents an alkynyl group, the alkynyl group includes an ethynyl group, a propargyl group, a prop-2-yn-1-yl group and the like, with an ethynyl group being preferred.
When R 2 represents an aryl group, the aryl group includes a phenyl group, a tolyl group, a pyridyl group and the like, and is preferably a phenyl group.
m and n each independently represent an integer of 0 or more. m is preferably an integer of 1-10, more preferably an integer of 1-6. n is preferably an integer of 1-250, more preferably an integer of 5-200.

オルガノシロキサン骨格を有する単量体としては、市販品を使用できる。
オルガノシロキサン骨格を有する単量体の市販品の例としては、X-22-2404〔商品名、数平均分子量:420、信越化学工業(株)〕、サイラプレーンTM-0701T〔商品名、数平均分子量:423、JNC(株)〕、X-22-174ASX〔商品名、数平均分子量:1100、信越化学工業(株)〕、サイラプレーンFM-0711〔商品名、数平均分子量:1200、JNC(株)〕等が挙げられる。
以上の市販品は、いずれも式(2)で表される化合物に該当する。
Commercially available products can be used as the monomer having an organosiloxane skeleton.
Examples of commercially available monomers having an organosiloxane skeleton include X-22-2404 [trade name, number average molecular weight: 420, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], Silaplane TM-0701T [trade name, number average Molecular weight: 423, JNC Corporation], X-22-174ASX [trade name, number average molecular weight: 1100, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], Silaplane FM-0711 [trade name, number average molecular weight: 1200, JNC ( stock)] and the like.
All of the above commercial products correspond to compounds represented by the formula (2).

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。 The specific (meth)acrylic copolymer (B) may contain only one type of structural unit derived from a monomer having an organosiloxane skeleton, or may contain two or more types thereof.

なお、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、数平均分子量が2000以上のオルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位を含まないことが好ましい。 The specific (meth)acrylic copolymer (B) preferably does not contain structural units derived from a monomer having an organosiloxane skeleton with a number average molecular weight of 2000 or more.

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)におけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の全構成単位に対して、2質量%以上9質量%以下の範囲であり、3質量%以上9質量%以下の範囲であることが好ましく、4質量%以上9質量%以下の範囲であることがより好ましく、5質量%以上9質量%以下の範囲であることが更に好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)におけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の全構成単位に対して2質量%以上であると、貼り合わせ初期における被着体に対する粘着剤層の軽剥離性が損なわれ難い傾向がある。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)におけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の全構成単位に対して9質量%以下であると、被着体に対する粘着剤層の加熱後の粘着力が高くなる傾向がある。
The content of structural units derived from a monomer having an organosiloxane skeleton in the specific (meth)acrylic copolymer (B) is based on the total structural units of the specific (meth)acrylic copolymer (B). , 2% by mass or more and 9% by mass or less, preferably 3% by mass or more and 9% by mass or less, more preferably 4% by mass or more and 9% by mass or less, 5% by mass More preferably, it is in the range of 9 mass % or less.
The content of structural units derived from a monomer having an organosiloxane skeleton in the specific (meth)acrylic copolymer (B) is based on the total structural units of the specific (meth)acrylic copolymer (B) When the amount is 2% by mass or more, there is a tendency that the easy releasability of the pressure-sensitive adhesive layer from the adherend at the initial stage of lamination is less likely to be impaired.
The content of structural units derived from a monomer having an organosiloxane skeleton in the specific (meth)acrylic copolymer (B) is based on the total structural units of the specific (meth)acrylic copolymer (B) When the amount is 9% by mass or less, the adhesive strength of the adhesive layer to the adherend after heating tends to increase.

<(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着力の調整に寄与する。
<Structural unit derived from (meth)acrylic acid alkyl ester monomer>
The specific (meth)acrylic copolymer (B) preferably contains structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester monomers.
The structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer contributes to the adjustment of adhesive strength.

(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の種類は、特に制限されない。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。
アルキル基の炭素数は、例えば、粘着力の観点から、1~18であることが好ましく、1~12であることがより好ましい。
The type of (meth)acrylic acid alkyl ester monomer is not particularly limited.
As the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, an unsubstituted (meth)acrylic acid alkyl ester monomer is preferable.
The alkyl group of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer may be linear, branched, or cyclic.
The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 18, more preferably 1 to 12, for example, from the viewpoint of adhesive strength.

(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例は、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例と同様であるため、ここでは説明を省略する。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)との相溶性の観点から、メチルメタクリレート(MMA)、n-ブチルメタクリレート(n-BMA)、及び2-エチルヘキシルメタクリレート(2EHMA)からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。
Specific examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer are the same as the specific examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer in the specific (meth)acrylic copolymer (A), so they are described here. omitted.
Examples of (meth)acrylic acid alkyl ester monomers include, from the viewpoint of compatibility with the specific (meth)acrylic copolymer (A), methyl methacrylate (MMA) and n-butyl methacrylate (n-BMA). , and 2-ethylhexyl methacrylate (2EHMA).

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。 When the specific (meth)acrylic copolymer (B) contains a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, the structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer is Only seeds may be contained, or two or more kinds may be contained.

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)が(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)における(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率は、特に制限されないが、例えば、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の全構成単位に対して、50質量%以上であることが好ましく、50質量%以上98質量%以下の範囲であることがより好ましく、60質量%以上97質量%以下の範囲であることが更に好ましく、70質量%以上96質量%以下の範囲であることが更に好ましく、75質量%以上97質量%以下の範囲であることが更に好ましく、80質量%以上95質量%以下の範囲であることが特に好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の全構成単位に対して50質量%以上であることは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位が、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)を構成する構成単位の主成分として含まれていることを意味する。
When the specific (meth)acrylic copolymer (B) contains a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, the (meth)acrylic acid in the specific (meth)acrylic copolymer (B) The content of structural units derived from alkyl ester monomers is not particularly limited, but for example, it is 50% by mass or more with respect to all structural units of the specific (meth)acrylic copolymer (B). Preferably, the range is 50% by mass or more and 98% by mass or less, more preferably 60% by mass or more and 97% by mass or less, and 70% by mass or more and 96% by mass or less. It is more preferably in the range of 75% by mass or more and 97% by mass or less, and particularly preferably in the range of 80% by mass or more and 95% by mass or less.
The fact that the content of structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester monomers is 50% by mass or more with respect to all structural units of the specific (meth)acrylic copolymer (B) means that (meth ) means that a structural unit derived from an acrylic acid alkyl ester monomer is contained as a main component of a structural unit constituting the specific (meth)acrylic copolymer (B).

<その他の構成単位>
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、即ち、必須の構成単位であるオルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位、及び、任意の構成単位である(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位以外の構成単位(所謂、その他の構成単位)を含んでいてもよい。
<Other structural units>
The specific (meth)acrylic copolymer (B) is derived from a monomer having an organosiloxane skeleton, which is an essential structural unit, as long as the effect of the present invention is exhibited. and a structural unit (so-called other structural unit) other than the structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, which is an arbitrary structural unit.

その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートに代表される芳香族環を有する(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート及びエトキシエチル(メタ)アクリレートに代表されるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、スチレン、α-メチルスチレン、t-ブチルスチレン、p-クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、並びに、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステルが挙げられる。また、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。
また、その他の構成単位を構成する単量体の具体例としては、水酸基を有する単量体が挙げられる。水酸基を有する単量体の具体例は、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)における水酸基を有する単量体の具体例と同様であるため、ここでは説明を省略する。
但し、特定(メタ)アクリル系共重合体(B)は、例えば、界面への偏在のしやすさの観点から、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含まないことが好ましい。
Examples of monomers constituting other structural units include (meth)acrylates having an aromatic ring represented by benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl Alkoxyalkyl (meth)acrylates typified by (meth)acrylates, styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, p-chlorostyrene, chloromethylstyrene, and aromatic monovinyls typified by vinyltoluene, acrylonitrile and methacrylates. vinyl cyanides typified by lonitrile; and vinyl esters typified by vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl versatate. Various derivatives of these monomers are also included.
Further, specific examples of monomers constituting other structural units include monomers having a hydroxyl group. Since specific examples of the hydroxyl group-containing monomer are the same as those of the hydroxyl group-containing monomer in the specific (meth)acrylic copolymer (A), description thereof is omitted here.
However, the specific (meth)acrylic copolymer (B) preferably does not contain a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, for example, from the viewpoint of easiness of uneven distribution to the interface.

<<特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度>>
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度は、特に制限されないが、例えば、40℃以上65℃以下の範囲であることが好ましく、40℃以上60℃以下の範囲であることがより好ましく、40℃以上55℃以下の範囲であることが更に好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度が上記範囲内であると、被着体に対する粘着剤層の初期及び加熱後の粘着力がより適度となる傾向がある。また、常温で粘着剤層が硬くなり過ぎず、被着体に対してより適度な濡れ性を示す傾向がある。
<<Glass transition temperature of specific (meth)acrylic copolymer (B)>>
The glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (B) is not particularly limited, but for example, it is preferably in the range of 40° C. or higher and 65° C. or lower, and is in the range of 40° C. or higher and 60° C. or lower. is more preferable, and a range of 40° C. or higher and 55° C. or lower is even more preferable.
When the glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (B) is within the above range, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend tends to be more moderate at the initial stage and after heating. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer does not become too hard at room temperature, and tends to exhibit more moderate wettability with respect to the adherend.

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度は、示差走査熱量測定装置(DSC)を用い、窒素気流中、測定試料を8mgとし、測定開始温度-70℃、測定終了温度150℃、及び昇温速度10℃/分の条件で測定し、得られたDSCカーブの変曲点を特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度としたものである。
示差走査熱量測定装置としては、例えば、ティーエイ・インスツルメント(株)のDSC2500(型番)を好適に用いることができる。但し、示差走査熱量測定装置は、これに限定されない。
The glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (B) was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) in a nitrogen stream with a measurement sample of 8 mg, a measurement start temperature of −70° C., and a measurement end temperature of 150. ° C. and a heating rate of 10 ° C./min, and the inflection point of the obtained DSC curve is taken as the glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (B).
As a differential scanning calorimeter, for example, DSC2500 (model number) manufactured by TA Instruments Co., Ltd. can be suitably used. However, the differential scanning calorimeter is not limited to this.

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度は、例えば、単独重合体としたときのガラス転移温度が異なる単量体を2種以上用いることで、適宜調整できる。 The glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (B) can be appropriately adjusted, for example, by using two or more monomers having different glass transition temperatures when converted to homopolymers.

<<特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の重量平均分子量>>
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の重量平均分子量は、1万以上10万以下の範囲であり、1.2万以上8万以下の範囲であることが好ましく、1.5万以上6万以下の範囲であることがより好ましく、1.8万以上4万以下の範囲であることが更に好ましく、2万以上3万以下の範囲であることが特に好ましい。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の重量平均分子量(Mw)が1万以上であると、貼り合わせ初期における被着体に対する粘着剤層の軽剥離性が損なわれ難い傾向がある。また、高温環境下に曝された場合でも発泡が起こり難い(即ち、高温耐久性に優れる)粘着剤層を形成できる傾向がある。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の重量平均分子量(Mw)が10万以下であると、貼り合わせ初期における被着体に対する粘着剤層の軽剥離性が損なわれ難い傾向がある。
<<Weight average molecular weight of specific (meth)acrylic copolymer (B)>>
The weight average molecular weight of the specific (meth)acrylic copolymer (B) is in the range of 10,000 or more and 100,000 or less, preferably in the range of 12,000 or more and 80,000 or less, and 15,000 or more. It is more preferably in the range of 60,000 or less, further preferably in the range of 18,000 to 40,000, and particularly preferably in the range of 20,000 to 30,000.
When the weight-average molecular weight (Mw) of the specific (meth)acrylic copolymer (B) is 10,000 or more, the easy release property of the adhesive layer from the adherend at the initial stage of lamination tends to be less likely to be impaired. In addition, there is a tendency that a pressure-sensitive adhesive layer that is resistant to foaming even when exposed to a high-temperature environment (that is, has excellent high-temperature durability) can be formed.
When the weight-average molecular weight (Mw) of the specific (meth)acrylic copolymer (B) is 100,000 or less, it tends to be difficult for the pressure-sensitive adhesive layer to easily release from the adherend at the initial stage of lamination.

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の重量平均分子量は、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量の測定方法と同様の方法により測定される値である。 The weight average molecular weight of the specific (meth)acrylic copolymer (B) is a value measured by the same method as the method for measuring the weight average molecular weight of the specific (meth)acrylic copolymer (A) described above. be.

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の重量平均分子量は、重合温度、重合時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。 The weight average molecular weight of the specific (meth)acrylic copolymer (B) can be adjusted to the desired value by adjusting the polymerization temperature, polymerization time, amount of organic solvent used, type of polymerization initiator, amount of polymerization initiator used, etc. can be the value of

<<特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有量>>
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有量は、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上20質量部以下の範囲であり、3質量部以上20質量部以下の範囲であることが好ましく、5質量部以上20質量部以下の範囲であることがより好ましく、7質量部以上20質量部以下の範囲であることが更に好ましく、7質量部以上15質量部以下の範囲であることが特に好ましい。
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有量が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して0.1質量部以上であると、貼り合わせ初期における被着体に対する粘着剤層の軽剥離性が損なわれ難い傾向がある。
本発明の粘着剤組成物における特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有量が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して20質量部以下であると、高温環境下に曝された場合でも発泡が起こり難い(即ち、高温耐久性に優れる)粘着剤層を形成できる傾向がある。
<<Content of specific (meth)acrylic copolymer (B)>>
The content of the specific (meth)acrylic copolymer (B) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the specific (meth)acrylic copolymer (A). The range is 20 parts by mass or less, preferably 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and 7 parts by mass or more and 20 parts by mass or less. More preferably, it is in the range of 7 parts by mass or more and 15 parts by mass or less.
The content of the specific (meth)acrylic copolymer (B) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 0.1 parts by mass or more relative to 100 parts by mass of the specific (meth)acrylic copolymer (A). If there is, there is a tendency that the easy releasability of the pressure-sensitive adhesive layer from the adherend at the initial stage of lamination is less likely to be impaired.
If the content of the specific (meth)acrylic copolymer (B) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the specific (meth)acrylic copolymer (A) , there is a tendency that it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer that hardly foams even when exposed to a high-temperature environment (that is, has excellent high-temperature durability).

〔特定(メタ)アクリル系共重合体の製造方法〕
特定(メタ)アクリル系共重合体(A)及び特定(メタ)アクリル系共重合体(B)〔即ち、特定(メタ)アクリル系共重合体〕の製造方法は、特に制限されない。
特定(メタ)アクリル系共重合体は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、及び塊状重合法に代表される公知の重合方法で、既述の単量体を重合することにより製造できる。
重合方法としては、製造後に本発明の粘着剤組成物を調製するにあたり、処理工程が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合法が好ましい。
[Method for producing specific (meth)acrylic copolymer]
The method for producing the specific (meth)acrylic copolymer (A) and the specific (meth)acrylic copolymer (B) [that is, the specific (meth)acrylic copolymer] is not particularly limited.
The specific (meth)acrylic copolymer is obtained by polymerizing the above-described monomers by a known polymerization method represented by, for example, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and a bulk polymerization method. can be manufactured by
As the polymerization method, the solution polymerization method is preferable because the processing steps are relatively simple and can be performed in a short period of time when preparing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention after production.

溶液重合法では、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中、有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。 In the solution polymerization method, generally, a predetermined organic solvent, monomers, a polymerization initiator, and optionally a chain transfer agent are charged in a polymerization tank, and stirred at the reflux temperature of the organic solvent in a nitrogen stream. Heat and react for several hours while stirring. In this case, the organic solvent, the monomer, the polymerization initiator, and at least part of the optionally used chain transfer agent may be added successively.

重合反応時に用いられる有機溶媒としては、芳香族炭化水素化合物、脂肪族系又は脂環族系炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、グリコールエーテル化合物、アルコール化合物等が挙げられる。
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、より具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、n-プロピルベンゼン、t-ブチルベンゼン、o-キシレン、m-キシレン、p-キシレン、テトラリン、デカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素化合物、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン、i-オクタン、n-デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪族系又は脂環族系炭化水素化合物、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸n-アミル、酢酸2-ヒドロキシエチル、酢酸2-ブトキシエチル、酢酸3-メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル化合物、アセトン、メチルエチルケトン、メチル-i-ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン化合物、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル化合物、並びに、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、i-プロピルアルコール、n-ブチルアルコール、i-ブチルアルコール、s-ブチルアルコール、及びt-ブチルアルコールに代表されるアルコール化合物が挙げられる。
Organic solvents used in the polymerization reaction include aromatic hydrocarbon compounds, aliphatic or alicyclic hydrocarbon compounds, ester compounds, ketone compounds, glycol ether compounds, alcohol compounds and the like.
More specific examples of the organic solvent used during the polymerization reaction include benzene, toluene, ethylbenzene, n-propylbenzene, t-butylbenzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, tetralin, decalin, and aromatic hydrocarbon compounds typified by aromatic naphtha, fats typified by n-hexane, n-heptane, n-octane, i-octane, n-decane, dipentene, petroleum spirit, petroleum naphtha, and turpentine. or alicyclic hydrocarbon compounds, ethyl acetate, n-butyl acetate, n-amyl acetate, 2-hydroxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, and methyl benzoate. Ester compounds, acetone, methyl ethyl ketone, methyl-i-butyl ketone, isophorone, cyclohexanone, and ketone compounds represented by methyl cyclohexanone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl Ethers and glycol ether compounds typified by diethylene glycol monobutyl ether, and methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, s-butyl alcohol, and t- Alcohol compounds represented by butyl alcohol are mentioned.

特定(メタ)アクリル系共重合体の製造に際しては、芳香族炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物等の重合反応中に連鎖移動を生じ難い有機溶媒の使用が好ましく、特に、特定(メタ)アクリル系共重合体の溶解性、重合反応の容易さ等の観点から、酢酸エチル、酢酸ブチル等の使用が好ましい。 In the production of the specific (meth)acrylic copolymer, it is preferable to use an organic solvent that is unlikely to cause chain transfer during the polymerization reaction of aromatic hydrocarbon compounds, ester compounds, ketone compounds, etc. In particular, the specific (meth)acrylic Ethyl acetate, butyl acetate and the like are preferably used from the viewpoint of the solubility of the system copolymer and the ease of the polymerization reaction.

重合反応時には、有機溶媒を1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。 At the time of the polymerization reaction, only one kind of organic solvent may be used, or two or more kinds thereof may be used.

重合開始剤としては、通常の溶液重合法で用いられる有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、t-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ-i-プロピルペルオキシジカルボナート、ジ-2-エチルヘキシルペルオキシジカルボナート、t-ブチルペルオキシピバレート、2,2-ビス(4,4-ジ-t-ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2-ビス(4,4-ジ-t-アミルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2-ビス(4,4-ジ-t-オクチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2-ビス(4,4-ジ-α-クミルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2-ビス(4,4-ジ-t-ブチルペルオキシシクロヘキシル)ブタン、及び2,2-ビス(4,4-ジ-t-オクチルペルオキシシクロヘキシル)ブタンが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル〔AIBN〕、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)〔ABVN〕、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、及び2,2’-アゾビス(イソ酪酸)ジメチルが挙げられる。
特定(メタ)アクリル系共重合体の製造に際しては、重合反応中にグラフト反応を起こさない重合開始剤の使用が好ましく、特に、アゾ化合物の使用が好ましい。
Examples of the polymerization initiator include organic peroxides, azo compounds, and the like, which are used in ordinary solution polymerization methods.
Examples of organic peroxides include t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, di-i-propylperoxydicarbonate, di-2-ethylhexylperoxydicarbonate, carbonate, t-butyl peroxypivalate, 2,2-bis(4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl)propane, 2,2-bis(4,4-di-t-amylperoxycyclohexyl)propane, 2,2-bis(4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl)propane, 2,2-bis(4,4-di-α-cumylperoxycyclohexyl)propane, 2,2-bis(4,4 -di-t-butylperoxycyclohexyl)butane, and 2,2-bis(4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl)butane.
Examples of azo compounds include 2,2'-azobisisobutyronitrile [AIBN], 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) [ABVN], 2,2'-azobis(4- methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1′-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), and 2,2′-azobis(isobutyrate)dimethyl.
In producing the specific (meth)acrylic copolymer, it is preferable to use a polymerization initiator that does not cause a graft reaction during the polymerization reaction, and particularly preferably an azo compound.

重合反応時には、重合開始剤を1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。 At the time of the polymerization reaction, only one type of polymerization initiator may be used, or two or more types may be used.

重合開始剤の使用量は、特に制限されず、例えば、目的とする特定(メタ)アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定できる。 The amount of the polymerization initiator to be used is not particularly limited, and can be appropriately set according to, for example, the molecular weight of the desired specific (meth)acrylic copolymer.

特定(メタ)アクリル系共重合体の製造に際しては、必要に応じて、連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数1~8のアルキルエステル化合物、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数1~8のアルキルエステル化合物、α-メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、及び9-フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物、p-ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、p-ニトロ安息香酸、p-ニトロフェノール、及びp-ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物、ベンゾキノン及び2,3,5,6-テトラメチル-p-ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素、四塩化炭素、1,1,2,2-テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び3-クロロ-1-プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素化合物、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド化合物、炭素数1~18のアルキルメルカプタン化合物、チオフェノール及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン化合物、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数1~10のアルキルエステル化合物、炭素数1~12のヒドロキシアルキルメルカプタン化合物、並びに、ピネン及びターピノレンに代表されるテルペン化合物が挙げられる。
If necessary, a chain transfer agent may be used in the production of the specific (meth)acrylic copolymer.
Examples of chain transfer agents include cyanoacetic acid, cyanoacetic acid alkyl ester compounds having 1 to 8 carbon atoms, bromoacetic acid, bromoacetic acid alkyl ester compounds having 1 to 8 carbon atoms, α-methylstyrene, anthracene, phenanthrene, and fluorene. , and aromatic compounds represented by 9-phenylfluorene, aromatic nitro compounds represented by p-nitroaniline, nitrobenzene, dinitrobenzene, p-nitrobenzoic acid, p-nitrophenol, and p-nitrotoluene, benzoquinone and Benzoquinone derivatives typified by 2,3,5,6-tetramethyl-p-benzoquinone, borane derivatives typified by tributylborane, carbon tetrabromide, carbon tetrachloride, 1,1,2,2-tetrabromoethane Halogenated hydrocarbon compounds typified by , tribromoethylene, trichlorethylene, bromotrichloromethane, tribromomethane, and 3-chloro-1-propene; aldehyde compounds typified by chloral and furaldehyde; alkyls having 1 to 18 carbon atoms; Mercaptan compounds, aromatic mercaptan compounds represented by thiophenol and toluene mercaptan, mercaptoacetic acid, alkyl ester compounds of mercaptoacetic acid having 1 to 10 carbon atoms, hydroxyalkyl mercaptan compounds having 1 to 12 carbon atoms, and pinene and terpinolene Representative terpene compounds are mentioned.

特定(メタ)アクリル系共重合体の製造に際し、連鎖移動剤を用いる場合、連鎖移動剤の使用量は、特に制限されず、例えば、目的とする特定(メタ)アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定できる。 When a chain transfer agent is used in the production of the specific (meth)acrylic copolymer, the amount of the chain transfer agent used is not particularly limited. It can be set as appropriate.

重合温度は、特に制限されず、例えば、目的とする特定(メタ)アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定できる。 The polymerization temperature is not particularly limited, and can be appropriately set according to, for example, the molecular weight of the desired specific (meth)acrylic copolymer.

〔キシリレンジイソシアネート化合物〕
本発明の粘着剤組成物は、キシリレンジイソシアネート化合物を含む。
本発明の粘着剤組成物において、キシリレンジイソシアネート化合物は、架橋剤として機能する。
本発明の粘着剤組成物がキシリレンジイソシアネート化合物を含むと、被着体に対する粘着剤層の加熱後の粘着力が高くなる傾向がある。また、高温環境下に曝された場合でも発泡が起こり難い(即ち、高温耐久性に優れる)粘着剤層を形成できる傾向がある。
[Xylylene diisocyanate compound]
The adhesive composition of the present invention contains a xylylene diisocyanate compound.
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the xylylene diisocyanate compound functions as a cross-linking agent.
When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a xylylene diisocyanate compound, the pressure-sensitive adhesive layer tends to have a higher adhesive strength to an adherend after heating. In addition, there is a tendency that a pressure-sensitive adhesive layer that is resistant to foaming even when exposed to a high-temperature environment (that is, has excellent high-temperature durability) can be formed.

キシリレンジイソシアネート化合物は、特に制限されない。
キシリレンジイソシアネート化合物としては、キシリレンジイソシアネート(XDI)、水素化キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートの多量体(例えば、2量体、3量体、又は5量体)、水素化キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、キシリレンジイソシアネートのビウレット体などが挙げられる。
The xylylene diisocyanate compound is not particularly limited.
Xylylene diisocyanate compounds include xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated xylylene diisocyanate, polymers of xylylene diisocyanate (for example, dimers, trimers, or pentamers), hydrogenated xylylene diisocyanate and tri Examples thereof include adducts with polyol compounds such as methylolpropane and biuret forms of xylylene diisocyanate.

キシリレンジイソシアネート化合物としては、市販品を使用できる。
キシリレンジイソシアネート化合物の市販品の例としては、三井化学(株)の「タケネート(登録商標) D-110N」、「タケネート(登録商標) D-120N」等が挙げられる。
A commercial item can be used as a xylylene diisocyanate compound.
Examples of commercially available xylylene diisocyanate compounds include “Takenate (registered trademark) D-110N” and “Takenate (registered trademark) D-120N” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.

本発明の粘着剤組成物は、キシリレンジイソシアネート化合物を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain only one type of xylylene diisocyanate compound, or may contain two or more types.

本発明の粘着剤組成物におけるキシリレンジイソシアネート化合物の含有量は、特に制限されないが、例えば、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、0.05質量部以上10質量部以下の範囲であることが好ましく、0.1質量部以上5質量部以下の範囲であることがより好ましく、0.1質量部以上1質量部以下の範囲であることが更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物におけるキシリレンジイソシアネート化合物の含有量が、特定(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、上記範囲内であると、被着体に対する粘着剤層の加熱後の粘着力がより高くなる傾向がある。また、高温環境下に曝された場合でも発泡がより起こり難い(即ち、高温耐久性により優れる)粘着剤層を形成できる傾向がある。
The content of the xylylene diisocyanate compound in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited. It is preferably in the range of 0.1 to 5 parts by mass, and even more preferably in the range of 0.1 to 1 part by mass.
When the content of the xylylene diisocyanate compound in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is within the above range with respect to 100 parts by mass of the specific (meth)acrylic copolymer (A), the pressure-sensitive adhesive layer for the adherend , the adhesive strength after heating tends to be higher. In addition, there is a tendency to form a pressure-sensitive adhesive layer that is less likely to foam even when exposed to a high-temperature environment (that is, more excellent in high-temperature durability).

〔有機溶媒〕
本発明の粘着剤組成物は、例えば、塗布性向上の観点から、有機溶媒を含んでいてもよい。
有機溶媒としては、例えば、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体の重合反応時に用いられる有機溶媒と同様のものが挙げられる。
[Organic solvent]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain an organic solvent, for example, from the viewpoint of improving coatability.
Examples of the organic solvent include those similar to those used in the polymerization reaction of the specific (meth)acrylic copolymer described above.

本発明の粘着剤組成物は、有機溶媒を含む場合、有機溶媒を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。 When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an organic solvent, it may contain only one type of organic solvent, or may contain two or more types.

本発明の粘着剤組成物が有機溶媒を含む場合、有機溶媒の含有量は、特に制限されず、目的に応じて、適宜設定できる。 When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an organic solvent, the content of the organic solvent is not particularly limited and can be appropriately set according to the purpose.

〔他の成分〕
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分(所謂、他の成分)を含んでいてもよい。
他の成分としては、特定(メタ)アクリル系共重合体以外の重合体、架橋触媒、粘着付与剤、酸化防止剤、着色剤(例えば、染料及び顔料)、剥離調整剤、光安定剤(例えば、紫外線吸収剤)、帯電防止剤等の各種添加剤が挙げられる。
[Other ingredients]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain components other than the components described above (so-called other components), if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Other components include polymers other than specific (meth)acrylic copolymers, crosslinking catalysts, tackifiers, antioxidants, colorants (e.g. dyes and pigments), release modifiers, light stabilizers (e.g. , ultraviolet absorbers), and various additives such as antistatic agents.

本発明の粘着剤組成物では、粘着力の調整の観点から、上記剥離調整剤を用いることができる。
剥離調整剤としては、市販品を使用できる。
剥離調整剤の市販品の例としては、東レ・ダウコーニング(株)のSF-8411、SF-8413、SZ-3720、SF-8421、FZ-3736、BY16-876、BY16-760、SF8417、BY16-849、FZ-3789、BY16-205、FS-1265-300CS、FS-1265-1000CS、FS-1265-10000CS、BY16-201、SF8427、SF8428、FZ-2162、FZ-2110、SH8400、SH3773M、FZ-2203、BY16-750、BY16-880、信越化学工業(株)のX-22-343、KF-101、KF-1001、X-22-2046、KF-102、X-22-4741、KF-1002、KF-868、KF-865、KF-859、KF-393、KF-860、KF-880、KF-8004、KF-867、KF-861、X-22-3939A、PAM-E、X-22-161B、KF-8008、X-22-4952、X-22-3701E等が挙げられる。
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the release modifier can be used from the viewpoint of adjusting the pressure-sensitive adhesive strength.
Commercially available products can be used as the release modifier.
Examples of commercially available release modifiers include SF-8411, SF-8413, SZ-3720, SF-8421, FZ-3736, BY16-876, BY16-760, SF8417 and BY16 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. -849, FZ-3789, BY16-205, FS-1265-300CS, FS-1265-1000CS, FS-1265-10000CS, BY16-201, SF8427, SF8428, FZ-2162, FZ-2110, SH8400, SH3773M, FZ -2203, BY16-750, BY16-880, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-343, KF-101, KF-1001, X-22-2046, KF-102, X-22-4741, KF- 1002, KF-868, KF-865, KF-859, KF-393, KF-860, KF-880, KF-8004, KF-867, KF-861, X-22-3939A, PAM-E, X- 22-161B, KF-8008, X-22-4952, X-22-3701E and the like.

本発明の粘着剤組成物がこれらの他の成分を含む場合、他の成分の含有量は、本発明の効果が発揮される範囲内において、適宜設定できる。 When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains these other components, the content of the other components can be appropriately set within the range in which the effects of the present invention are exhibited.

<架橋後のゲル分率>
本発明の粘着剤組成物の架橋後のゲル分率(所謂、粘着剤層のゲル分率)は、50質量%以上であることが好ましく、50質量%以上90質量%以下の範囲であることがより好ましく、50質量%以上85質量%以下の範囲であることが更に好ましい。
粘着剤組成物の架橋後のゲル分率が50質量%以上であると、高温環境下に曝された場合でも発泡がより起こり難い(即ち、高温耐久性により優れる)粘着剤層を形成できる傾向がある。
<Gel fraction after cross-linking>
The gel fraction after cross-linking of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention (so-called gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer) is preferably 50 mass % or more, and is in the range of 50 mass % or more and 90 mass % or less. is more preferable, and a range of 50% by mass or more and 85% by mass or less is even more preferable.
When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive composition after cross-linking is 50% by mass or more, it tends to form a pressure-sensitive adhesive layer that is more resistant to foaming even when exposed to high-temperature environments (i.e., more excellent in high-temperature durability). There is

本明細書において、「粘着剤組成物の架橋後のゲル分率」は、酢酸エチルを抽出溶媒に用いて測定される溶媒不溶分の割合である。粘着剤組成物の架橋後のゲル分率は、具体的には、下記の(1)~(4)に従って測定する。
(1)精密天秤にて質量を正確に測定した250メッシュの金網(100mm×100mm)に、架橋後の粘着剤組成物(即ち、粘着剤層)を約0.15g貼付し、ゲル分が漏れないように、貼付した粘着剤層を内側にして、金網を5回折り畳み、試料とする。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
(2)得られた試料を酢酸エチル80mLに3日間浸漬する。
(3)試料を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、120℃で24時間乾燥させる。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
(4)下式によりゲル分率を算出する。
ゲル分率(単位:質量%)=(Z-X)/(Y-X)×100
但し、Xは金網の質量(単位:g)、Yは粘着剤層を貼付した金網の浸漬前の質量(単位:g)、Zは浸漬後乾燥させた、粘着剤層を貼付した金網の質量(単位:g)である。
As used herein, the "gel fraction after cross-linking of the pressure-sensitive adhesive composition" is the solvent-insoluble fraction measured using ethyl acetate as an extraction solvent. Specifically, the gel fraction after cross-linking of the pressure-sensitive adhesive composition is measured according to the following (1) to (4).
(1) About 0.15 g of the adhesive composition after cross-linking (i.e., the adhesive layer) is attached to a 250-mesh wire mesh (100 mm × 100 mm) whose mass is accurately measured with a precision balance, and the gel leaks. The wire mesh is folded 5 times with the attached adhesive layer facing inward so that it is not exposed, and this is used as a sample. After that, the mass is accurately measured with a precision balance.
(2) The obtained sample is immersed in 80 mL of ethyl acetate for 3 days.
(3) A sample is taken out, washed with a small amount of ethyl acetate, and dried at 120° C. for 24 hours. After that, the mass is accurately measured with a precision balance.
(4) Calculate the gel fraction by the following formula.
Gel fraction (unit: mass%) = (ZX)/(YX) x 100
However, X is the weight of the wire mesh (unit: g), Y is the weight of the wire mesh with the adhesive layer attached before immersion (unit: g), and Z is the weight of the wire mesh with the adhesive layer attached, dried after immersion. (unit: g).

<用途>
本発明の粘着剤組成物の用途は、特に制限されない。
本発明の粘着剤組成物は、被着体に対して、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、加熱後は高い粘着力を示す粘着剤層であって、高温環境下に曝された場合でも発泡が起こり難い(即ち、高温耐久性に優れる)粘着剤層を形成できるため、例えば、ディスプレイと光学部材とを貼り合わせる用途に好適である。
オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位を含む重合体を含有する粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、被着体がガラスであると、高温環境下に曝された場合に、発泡がより起こりやすい傾向がある。これに対し、本発明の粘着剤組成物は、オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位を含む重合体を含有しながらも、形成される粘着剤層は、高温環境下に曝された場合に発泡が起こり難い。このため、本発明の粘着剤組成物は、材質がガラスである被着体(例えば、液晶セルのガラス基板)に対しても好ましく適用できる。なお、本発明の粘着剤組成物は、その他の被着体(例えば、ポリイミドフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ステンレス板、銅板等)に対しても好ましく適用できる。
<Application>
Applications of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention are not particularly limited.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer that exhibits light releasability to an adherend at the initial stage of lamination and exhibits high adhesive strength after heating, and when exposed to a high-temperature environment. However, since it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer that is resistant to foaming (that is, it is excellent in high-temperature durability), it is suitable for use in bonding a display and an optical member together, for example.
A pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer containing a structural unit derived from a monomer having an organosiloxane skeleton is exposed to a high-temperature environment when the adherend is glass. At the same time, foaming tends to occur more easily. In contrast, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a polymer containing a structural unit derived from a monomer having an organosiloxane skeleton, but the pressure-sensitive adhesive layer formed is exposed to a high-temperature environment. Foaming is less likely to occur when Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be preferably applied to adherends made of glass (for example, glass substrates of liquid crystal cells). The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can also be preferably applied to other adherends (eg, polyimide film, polyethylene terephthalate film, stainless plate, copper plate, etc.).

[粘着シート]
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える。
本発明の粘着シートは、既述の本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備えるため、被着体に対して、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、加熱後は高い粘着力を示す。特に、本発明の粘着シートは、被着体に対して、貼り合わせ初期に軽剥離性を示す粘着剤層を備えるため、例えば、厚さが10μm程度の薄い被着体に貼り付けた場合であっても、問題なく剥離できるという利点を有する。
また、本発明の粘着シートは、既述の本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備えるため、高温環境下に曝された場合でも発泡が起こり難い(即ち、高温耐久性に優れる)。
[Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
Since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it exhibits light releasability from the adherend at the initial stage of lamination, and high releasability after heating. Shows stickiness. In particular, since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is provided with a pressure-sensitive adhesive layer that exhibits light releasability at the initial stage of bonding to the adherend, it can be applied to a thin adherend having a thickness of, for example, about 10 μm. Even if there is, it has the advantage that it can be peeled off without any problem.
In addition, since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, foaming is unlikely to occur even when exposed to a high-temperature environment (that is, high-temperature durability excellent).

本発明の粘着シートは、基材を有しない無基材タイプの粘着シートでもよく、基材の少なくとも片面に粘着剤層を備える有基材タイプの粘着シートでもよい。
本発明の粘着シートにおいて、露出した粘着剤層の面は、剥離フィルムによって保護されていてもよい。
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a substrate-free pressure-sensitive adhesive sheet having no substrate, or a substrate-containing pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive layer on at least one side of a substrate.
In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a release film.

剥離フィルムとしては、粘着剤層からの剥離を容易に行えるものであれば、特に制限されず、例えば、少なくとも片面に剥離処理剤による易剥離処理が施された樹脂フィルムが挙げられる。
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表されるポリエステルフィルムが挙げられる。
剥離処理剤としては、シリコーン系剥離処理剤(例えば、シリコーン)、ワックス系剥離処理剤(例えば、パラフィンワックス)、フッ素系剥離処理剤(例えば、フッ素系樹脂)等が挙げられる。
剥離フィルムは、粘着シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
The release film is not particularly limited as long as it can be easily separated from the pressure-sensitive adhesive layer.
Examples of resin films include polyester films typified by polyethylene terephthalate films.
Examples of release agents include silicone-based release agents (eg, silicone), wax-based release agents (eg, paraffin wax), fluorine-based release agents (eg, fluorine-based resins), and the like.
The release film protects the surface of the pressure-sensitive adhesive layer until the pressure-sensitive adhesive sheet is put to practical use, and is peeled off during use.

粘着剤層の厚さは、特に制限されないが、一般には1μm以上100μm以下の範囲であり、3μm以上50μm以下の範囲であることが好ましく、5μm以上30μm以下の範囲であることがより好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but generally ranges from 1 μm to 100 μm, preferably from 3 μm to 50 μm, and more preferably from 5 μm to 30 μm.

本発明の粘着シートが基材を備える場合、基材は、特に制限されない。
基材としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂(例えば、トリアセチルセルロース樹脂)、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene)樹脂、フッ素系樹脂等の樹脂を含むフィルムが挙げられる。
When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a base material, the base material is not particularly limited.
Examples of base materials include polyethylene-based resins, polyester-based resins, acetate-based resins (e.g., triacetylcellulose resin), polyethersulfone-based resins, polycarbonate-based resins, polyamide-based resins, polyimide-based resins, polyolefin-based resins, Films containing resins such as acrylic resins, vinyl chloride resins, ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene) resins, fluorine resins, and the like can be mentioned.

基材は、可塑剤、着色剤(例えば、染料及び顔料)、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
基材は、一部又は全体に、模様が施されていてもよい。
The substrate may contain various additives such as plasticizers, colorants (eg, dyes and pigments), heat stabilizers, light stabilizers, antistatic agents, flame retardants, antioxidants, and the like.
The substrate may be partially or wholly patterned.

基材の厚さは、特に制限されないが、一般には500μm以下であり、30μm以上300μm以下の範囲であることが好ましく、50μm以上200μm以下の範囲であることがより好ましい。 The thickness of the substrate is not particularly limited, but is generally 500 μm or less, preferably in the range of 30 μm to 300 μm, more preferably in the range of 50 μm to 200 μm.

[粘着シートの製造方法]
本発明の粘着シートの製造方法は、特に制限されない。
本発明の粘着シートは、例えば、以下の方法により製造できる。
無基材タイプの粘着シートの場合、まず、剥離フィルムの面上に、本発明の粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥する。乾燥後の塗布膜の、剥離フィルムと接しない露出した面に、別の剥離フィルムの面が接するように重ねた後、養生することにより、剥離フィルム/粘着剤層/剥離フィルムの積層構造を有する、無基材タイプの粘着シートを製造できる。
[Method for producing adhesive sheet]
The method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited.
The pressure-sensitive adhesive sheet of the invention can be produced, for example, by the following method.
In the case of a substrate-free pressure-sensitive adhesive sheet, first, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied onto the surface of a release film to form a coating film. Next, the formed coating film is dried. After drying, the exposed surface of the coating film that does not contact the release film is overlapped so that the surface of another release film is in contact, and then cured to form a laminate structure of release film / adhesive layer / release film. , it is possible to manufacture a substrate-free pressure-sensitive adhesive sheet.

有基材タイプの粘着シートの場合、まず、基材の面上に、本発明の粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥する。乾燥後の塗布膜の、基材と接しない露出した面に、剥離フィルムの面が接するように重ねた後、養生することにより、基材/粘着剤層/剥離フィルムの積層構造を有する、有基材タイプの粘着シートを製造できる。 In the case of a substrate type pressure-sensitive adhesive sheet, first, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied onto the surface of a substrate to form a coating film. Next, the formed coating film is dried. After drying, the exposed surface of the coating film that does not contact the substrate is laminated so that the surface of the release film is in contact, and then cured to form a laminated structure of substrate / adhesive layer / release film. A substrate type PSA sheet can be manufactured.

別の方法としては、例えば、以下の方法も挙げられる。
剥離フィルムの面上に、本発明の粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥させて、粘着剤付きフィルムを作製する。次いで、基材を粘着剤付きフィルムの粘着面に貼り合わせ、養生することにより、基材/粘着剤層/剥離フィルムの積層構造を有する、有基材タイプの粘着シートを製造できる。
Another method includes, for example, the following method.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied onto the surface of the release film to form a coating film. Next, the formed coating film is dried to produce a film with an adhesive. Next, a base material is attached to the adhesive surface of the adhesive-attached film and cured to produce a base-material type pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure of base material/adhesive layer/release film.

基材又は剥離フィルムの面上に、粘着剤組成物を塗布する方法としては、特に制限はなく、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、バーコーター、アプリケーター等を用いる公知の方法が挙げられる。
基材又は剥離フィルムの面上への粘着剤組成物の塗布量は、形成する粘着剤層の厚みに応じて、適宜設定できる。
The method of applying the pressure-sensitive adhesive composition onto the surface of the base material or release film is not particularly limited. A known method using a bar coater, an applicator, or the like can be mentioned.
The amount of the pressure-sensitive adhesive composition to be applied onto the surface of the substrate or release film can be appropriately set according to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed.

基材又は剥離フィルムの面上に形成した塗布膜を乾燥させる方法としては、特に制限はなく、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等の方法が挙げられる。
基材又は剥離フィルムの面上に形成した塗布膜の乾燥温度及び乾燥時間は、特に制限されず、塗布膜の厚さ、塗布膜中の有機溶媒の量等に応じて、適宜設定される。
The method for drying the coating film formed on the surface of the substrate or release film is not particularly limited, and includes natural drying, heat drying, hot air drying, vacuum drying and the like.
The drying temperature and drying time of the coating film formed on the surface of the substrate or release film are not particularly limited, and are appropriately set according to the thickness of the coating film, the amount of the organic solvent in the coating film, and the like.

養生は、例えば、20℃~35℃の環境下で、4日間~7日間行う。
養生により、粘着剤組成物の架橋反応が終了して粘着剤層が形成される。
Curing is performed, for example, in an environment of 20° C. to 35° C. for 4 to 7 days.
Curing completes the cross-linking reaction of the adhesive composition to form an adhesive layer.

[光学部材]
本発明の光学部材は、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える。
光学部材としては、特に制限はなく、例えば、画像表示装置、入力装置等の機器(所謂、光学機器)を構成する部材又はこれらの機器に用いられる部材が挙げられる。
光学部材の具体例としては、偏光板、AG(Anti-Glare)偏光板、波長板、1/2、1/4等の波長板を含む位相差板、視角補償フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ITO(Indium-Tin Oxide)フィルム等の透明導電フィルム、プリズムシート、レンズシート、拡散板などが挙げられる。
光学部材の材質としては、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂(例えば、トリアセチルセルロース樹脂)、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene)樹脂、フッ素系樹脂等の樹脂が挙げられる。
[Optical member]
The optical member of the invention comprises a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the invention.
The optical member is not particularly limited, and includes, for example, members constituting devices (so-called optical devices) such as image display devices and input devices, and members used in these devices.
Specific examples of optical members include polarizing plates, AG (Anti-Glare) polarizing plates, wave plates, retardation plates including wave plates such as 1/2 and 1/4 wave plates, viewing angle compensation films, optical compensation films, and luminance enhancement. Films, light guide plates, reflective films, antireflection films, transparent conductive films such as ITO (Indium-Tin Oxide) films, prism sheets, lens sheets, diffusion plates, and the like.
Materials for optical members include polyethylene-based resin, polyester-based resin, acetate-based resin (for example, triacetyl cellulose resin), polyethersulfone-based resin, polycarbonate-based resin, polyamide-based resin, polyimide-based resin, polyolefin-based resin, Resins such as acrylic resins, vinyl chloride resins, ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene) resins, and fluorine resins can be used.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. The present invention is not limited to the following examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.

[(メタ)アクリル系共重合体Aの製造]
〔製造例A-1〕
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応装置に、酢酸エチル(重合用有機溶媒)70.0質量部を仕込んだ。次いで、別の容器に、n-ブチルアクリレート(n-BA)90.0質量部、及びメチルアクリレート(MA)10.0質量部からなる単量体混合物100.0質量部を準備した。この準備した単量体混合物のうちの20質量%を反応装置に仕込み、加熱して、還流温度で10分間還流を行った。次いで、還流温度条件下で、上記単量体混合物の残りの80質量%と、酢酸エチル(重合用有機溶媒)50.0質量部と、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)〔ABVN;重合開始剤〕0.026質量部と、を120分間かけて逐次滴下し、滴下終了後に30分間反応させ、反応を完結させた。反応完結後の溶液を、酢酸エチルを用いて固形分濃度が32質量%となるように希釈し、(メタ)アクリル系共重合体A-1の溶液を得た。
[Production of (meth)acrylic copolymer A]
[Production Example A-1]
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a sequential dropping device and a thermometer was charged with 70.0 parts by mass of ethyl acetate (organic solvent for polymerization). Next, 100.0 parts by mass of a monomer mixture composed of 90.0 parts by mass of n-butyl acrylate (n-BA) and 10.0 parts by mass of methyl acrylate (MA) was prepared in another container. 20% by mass of the prepared monomer mixture was charged into the reactor, heated, and refluxed at the reflux temperature for 10 minutes. Then, under reflux temperature conditions, the remaining 80% by mass of the monomer mixture, 50.0 parts by mass of ethyl acetate (organic solvent for polymerization), and 2,2′-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) ) [ABVN; polymerization initiator] 0.026 parts by mass was successively added dropwise over 120 minutes, and after completion of the dropwise addition, the reaction was allowed to proceed for 30 minutes to complete the reaction. After completion of the reaction, the solution was diluted with ethyl acetate so that the solid content concentration was 32% by mass to obtain a solution of (meth)acrylic copolymer A-1.

ここでいう「固形分濃度」とは、(メタ)アクリル系共重合体A-1の溶液に占める、(メタ)アクリル系共重合体A-1の質量割合を意味する。
以下の(メタ)アクリル系共重合体A-2~A-11の各溶液についても同様である。
The term "solid content concentration" as used herein means the mass proportion of the (meth)acrylic copolymer A-1 in the solution of the (meth)acrylic copolymer A-1.
The same applies to each solution of (meth)acrylic copolymers A-2 to A-11 below.

〔製造例A-2~A-11〕
製造例A-2~A-11では、(メタ)アクリル系共重合体の単量体組成を、表1に示す単量体組成に変更したこと、並びに、有機溶媒の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、(メタ)アクリル系共重合体の重量平均分子量を、表1に示す重量平均分子量に変更したこと以外は、製造例A-1と同様の操作を行い、固形分濃度が32質量%である(メタ)アクリル系共重合体A-2~A-11の各溶液を得た。
[Production Examples A-2 to A-11]
In Production Examples A-2 to A-11, the monomer composition of the (meth)acrylic copolymer was changed to the monomer composition shown in Table 1, and the amount of organic solvent used and the polymerization initiator By adjusting at least one of the amounts used, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer was changed to the weight average molecular weight shown in Table 1. The same operation as in Production Example A-1 was performed. Each solution of (meth)acrylic copolymers A-2 to A-11 having a solid content concentration of 32% by mass was obtained.

上記にて得られた(メタ)アクリル系共重合体Aのうち、(メタ)アクリル系共重合体A-2~A-6、及びA-8は、本発明における特定(メタ)アクリル系共重合体(A)に相当する。 Among the (meth)acrylic copolymers A obtained above, the (meth)acrylic copolymers A-2 to A-6 and A-8 are the specific (meth)acrylic copolymers in the present invention. It corresponds to polymer (A).

(メタ)アクリル系共重合体A-1~A-11の単量体組成(単位:質量%)、(メタ)アクリル系共重合体A-1~A-11のガラス転移温度(Tg、単位:℃)、及び(メタ)アクリル系共重合体A-1~A-11の重量平均分子量(Mw)を表1に示す。
(メタ)アクリル系共重合体A-1~A-11のガラス転移温度は、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度の計算方法と同様の方法により計算した。
(メタ)アクリル系共重合体A-1~A-11の重量平均分子量は、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量の測定方法と同様の方法により測定した。
(Meth) acrylic copolymers A-1 to A-11 monomer composition (unit: mass%), (meth) acrylic copolymers A-1 to A-11 glass transition temperature (Tg, unit : °C) and the weight average molecular weights (Mw) of the (meth)acrylic copolymers A-1 to A-11 are shown in Table 1.
The glass transition temperatures of the (meth)acrylic copolymers A-1 to A-11 were calculated by the same method as the method for calculating the glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (A) described above. .
The weight average molecular weights of the (meth)acrylic copolymers A-1 to A-11 were measured by the same method as the method for measuring the weight average molecular weight of the specific (meth)acrylic copolymer (A) described above. .

表1に記載の各単量体の詳細は、以下に示すとおりである。
「n-BA」:n-ブチルアクリレート(アクリル酸アルキルエステル単量体、単独重合体としたときのガラス転移温度:-57℃)
「MA」:メチルアクリレート(アクリル酸アルキルエステル単量体、単独重合体としたときのガラス転移温度:5℃)
「2EHA」:2-エチルヘキシルアクリレート(アクリル酸アルキルエステル単量体、単独重合体としたときのガラス転移温度:-76℃)
「2HEA」:2-ヒドロキシエチルアクリレート(水酸基を有する単量体、単独重合体としたときのガラス転移温度:-15℃)
「AA」:アクリル酸(カルボキシ基を有する単量体、単独重合体としたときのガラス転移温度:163℃)
Details of each monomer listed in Table 1 are as shown below.
"n-BA": n-butyl acrylate (acrylic acid alkyl ester monomer, glass transition temperature when homopolymer: -57 ° C.)
"MA": methyl acrylate (acrylic acid alkyl ester monomer, glass transition temperature when homopolymer: 5 ° C.)
"2EHA": 2-ethylhexyl acrylate (acrylic acid alkyl ester monomer, glass transition temperature when homopolymer: -76 ° C.)
"2HEA": 2-hydroxyethyl acrylate (monomer having a hydroxyl group, glass transition temperature when homopolymer: -15 ° C.)
"AA": acrylic acid (monomer having a carboxy group, glass transition temperature when homopolymer: 163 ° C.)

表1中、「-」は、該当する欄の単量体を使用していないことを意味する。
表1では、「ガラス転移温度」を単に「Tg」と表記し、「重量平均分子量」を単に「Mw」と表記した。
In Table 1, "-" means that the monomer in the corresponding column was not used.
In Table 1, "glass transition temperature" is simply indicated as "Tg", and "weight average molecular weight" is simply indicated as "Mw".

[(メタ)アクリル系共重合体Bの製造]
〔製造例B-1〕
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器内に、酢酸エチル(重合用有機溶媒)60質量部を仕込んだ。次いで、別の容器に、メチルメタクリレート(MMA)45.0質量部、n-ブチルメタクリレート(n-BMA)27.0質量部、2-エチルへキシルメタクリレート(2-EHMA)27.0質量部、オルガノシロキサン骨格を有する単量体〔商品名:X-22-174ASX、数平均分子量:1100、信越化学工業(株)〕1.0質量部、2,2’-アゾビス(イソ酪酸)ジメチル〔重合開始剤〕1.7質量部、及び酢酸エチル(重合用有機溶媒)40.0質量部を入れて混合した溶液を準備した。この準備した溶液を、還流温度条件下で、180分間かけて逐次滴下し、滴下終了後に180分間反応させ、反応を完結させた。反応完結後の溶液を、酢酸エチルを用いて固形分が48質量%になるように希釈し、(メタ)アクリル系共重合体B-1の溶液を得た。
[Production of (meth)acrylic copolymer B]
[Production Example B-1]
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a sequential dropping device and a thermometer was charged with 60 parts by mass of ethyl acetate (organic solvent for polymerization). Next, in another container, 45.0 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), 27.0 parts by mass of n-butyl methacrylate (n-BMA), 27.0 parts by mass of 2-ethylhexyl methacrylate (2-EHMA), Monomer having an organosiloxane skeleton [trade name: X-22-174ASX, number average molecular weight: 1100, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] 1.0 parts by mass, 2,2'-azobis(isobutyrate) dimethyl [polymerization Initiator] 1.7 parts by mass and 40.0 parts by mass of ethyl acetate (organic solvent for polymerization) were mixed to prepare a solution. The prepared solution was added dropwise over 180 minutes under reflux temperature conditions, and after the completion of dropwise addition, the reaction was allowed to proceed for 180 minutes to complete the reaction. After completion of the reaction, the solution was diluted with ethyl acetate to a solid content of 48 mass % to obtain a solution of (meth)acrylic copolymer B-1.

ここでいう「固形分濃度」とは、(メタ)アクリル系共重合体B-1の溶液に占める、(メタ)アクリル系共重合体B-1の質量割合を意味する。
以下の(メタ)アクリル系共重合体B-2~B-13の各溶液についても同様である。
The term "solid content concentration" as used herein means the mass proportion of the (meth)acrylic copolymer B-1 in the solution of the (meth)acrylic copolymer B-1.
The same applies to each solution of (meth)acrylic copolymers B-2 to B-13 below.

〔製造例B-2~B-13〕
製造例B-2~B-13では、(メタ)アクリル系共重合体の単量体組成を、表2に示す単量体組成に変更したこと、並びに、有機溶媒の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、(メタ)アクリル系共重合体の重量平均分子量を、表2に示す重量平均分子量に変更したこと以外は、製造例B-1と同様の操作を行い、固形分濃度が48質量%である(メタ)アクリル系共重合体B-2~B-13の各溶液を得た。
[Production Examples B-2 to B-13]
In Production Examples B-2 to B-13, the monomer composition of the (meth)acrylic copolymer was changed to the monomer composition shown in Table 2, and the amount of organic solvent used and the polymerization initiator By adjusting at least one of the amounts used, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer was changed to the weight average molecular weight shown in Table 2. The same operation as in Production Example B-1 was performed. Each solution of (meth)acrylic copolymers B-2 to B-13 having a solid content concentration of 48% by mass was obtained.

上記にて得られた(メタ)アクリル系共重合体B-1~B-13のうち、(メタ)アクリル系共重合体B-2~B-4、B-7、B-10、及びB-11は、本発明における特定(メタ)アクリル系共重合体(B)に相当する。 Among the (meth)acrylic copolymers B-1 to B-13 obtained above, (meth)acrylic copolymers B-2 to B-4, B-7, B-10, and B -11 corresponds to the specific (meth)acrylic copolymer (B) in the present invention.

(メタ)アクリル系共重合体B-1~B-13の単量体組成(単位:質量%)、(メタ)アクリル系共重合体B-1~B-13におけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量(Mn)、(メタ)アクリル系共重合体B-1~B-13のガラス転移温度(Tg、単位:℃)、及び(メタ)アクリル系共重合体B-1~B-13の重量平均分子量(Mw)を表2に示す。
(メタ)アクリル系共重合体B-1~B-13におけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量は、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体(B)におけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量の測定方法と同様の方法により測定した。
(メタ)アクリル系共重合体B-1~B-13のガラス転移温度は、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体(B)のガラス転移温度の測定方法と同様の方法により測定した。
(メタ)アクリル系共重合体B-1~B-13の重量平均分子量は、既述の特定(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量の測定方法と同様の方法により測定した。
Monomer composition of (meth)acrylic copolymers B-1 to B-13 (unit: % by mass), monomer having an organosiloxane skeleton in (meth)acrylic copolymers B-1 to B-13 The number average molecular weight (Mn) of the body, the glass transition temperature (Tg, unit: ° C.) of the (meth)acrylic copolymers B-1 to B-13, and the (meth)acrylic copolymers B-1 to B Table 2 shows the weight average molecular weight (Mw) of -13.
The number average molecular weight of the monomer having an organosiloxane skeleton in the (meth)acrylic copolymers B-1 to B-13 is the organosiloxane skeleton in the specific (meth)acrylic copolymer (B) described above. It was measured by the same method as the method for measuring the number average molecular weight of the monomer having.
The glass transition temperatures of the (meth)acrylic copolymers B-1 to B-13 were measured by the same method as the method for measuring the glass transition temperature of the specific (meth)acrylic copolymer (B) described above. .
The weight average molecular weights of the (meth)acrylic copolymers B-1 to B-13 were measured by the same method as the method for measuring the weight average molecular weight of the specific (meth)acrylic copolymer (A) described above. .

表2に記載の各単量体の詳細は、以下に示すとおりである。
「MMA」:メチルメタクリレート(メタクリル酸アルキルエステル単量体)
「n-BMA」:n-ブチルメタクリレート(メタクリル酸アルキルエステル単量体)
「2EHMA」:2-エチルヘキシルメタクリレート(メタクリル酸アルキルエステル単量体)
Details of each monomer listed in Table 2 are as shown below.
"MMA": methyl methacrylate (methacrylic acid alkyl ester monomer)
"n-BMA": n-butyl methacrylate (methacrylic acid alkyl ester monomer)
"2EHMA": 2-ethylhexyl methacrylate (methacrylic acid alkyl ester monomer)

「X-22-174ASX」〔商品名、数平均分子量:1100、信越化学工業(株)〕:オルガノシロキサン骨格を有する単量体、式(2)で表される化合物
「X-22-2404」〔商品名、数平均分子量:420、信越化学工業(株)〕:オルガノシロキサン骨格を有する単量体、式(2)で表される化合物
「X-22-174DX」〔商品名、数平均分子量:5400、信越化学工業(株)〕:オルガノシロキサン骨格を有する単量体、式(2)で表される化合物
「FM-0711」〔商品名:サイラプレーンFM-0711、数平均分子量:1200、JNC(株)〕:オルガノシロキサン骨格を有する単量体、式(2)で表される化合物
"X-22-174ASX" [trade name, number average molecular weight: 1100, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]: a monomer having an organosiloxane skeleton, a compound represented by formula (2) "X-22-2404" [trade name, number average molecular weight: 420, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]: monomer having an organosiloxane skeleton, compound represented by formula (2) "X-22-174DX" [trade name, number average molecular weight : 5400, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]: monomer having an organosiloxane skeleton, compound represented by formula (2) "FM-0711" [trade name: Silaplane FM-0711, number average molecular weight: 1200, JNC Co., Ltd.]: a monomer having an organosiloxane skeleton, a compound represented by formula (2)

表2中、「-」は、該当する欄の単量体を使用していないことを意味する。
表2では、「オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量」を単に「Mn」と表記した。また、表2では、「ガラス転移温度」を単に「Tg」と表記し、「重量平均分子量」を単に「Mw」と表記した。
In Table 2, "-" means that the monomer in the corresponding column was not used.
In Table 2, "the number average molecular weight of the monomer having an organosiloxane skeleton" is simply indicated as "Mn". In Table 2, "glass transition temperature" is simply indicated as "Tg", and "weight average molecular weight" is simply indicated as "Mw".

[粘着剤組成物の調製]
〔実施例1〕
(メタ)アクリル系共重合体A-2の溶液100質量部(固形分換算値)と、(メタ)アクリル系共重合体B-3の溶液13質量部(固形分換算値)と、架橋剤〔商品名:タケネート(登録商標) D-110N、キシリレンジイソシアネート化合物、固形分:75質量%、三井化学(株)〕0.5質量部(固形分換算値)と、を十分に混合して、実施例1の粘着剤組成物を得た。
[Preparation of adhesive composition]
[Example 1]
100 parts by mass of a solution of (meth)acrylic copolymer A-2 (solid content conversion value), 13 parts by mass of a solution of (meth)acrylic copolymer B-3 (solid content conversion value), and a cross-linking agent [Trade name: Takenate (registered trademark) D-110N, xylylene diisocyanate compound, solid content: 75% by mass, Mitsui Chemicals, Inc.] 0.5 parts by mass (solid content conversion value), and , to obtain the adhesive composition of Example 1.

〔実施例2~14〕
実施例1において、粘着剤組成物の組成を表3に示す組成に変更したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、実施例2~14の各粘着剤組成物を得た。
[Examples 2 to 14]
In Example 1, except that the composition of the adhesive composition was changed to the composition shown in Table 3, the same operation as in Example 1 was performed to obtain each adhesive composition of Examples 2 to 14.

〔比較例1~16〕
実施例1において、粘着剤組成物の組成を表4に示す組成に変更したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、比較例1~16の各粘着剤組成物を得た。
[Comparative Examples 1 to 16]
In Example 1, except that the composition of the adhesive composition was changed to the composition shown in Table 4, the same operation as in Example 1 was performed to obtain each adhesive composition of Comparative Examples 1 to 16.

[測定及び評価]
1.ゲル分率
実施例1~14及び比較例1~16の各粘着剤組成物を用いて、架橋後のゲル分率(即ち、粘着剤層のゲル分率)を測定した。具体的には、以下の方法により測定した。
シリコーン系剥離処理剤で表面処理された剥離フィルム〔商品名:フィルムバイナ(登録商標)100E-0010N023、藤森工業(株)〕の表面処理面に、乾燥後の厚みが20μmとなるように粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成した。
次いで、形成した塗布膜を、熱風循環式乾燥機を用いて、乾燥温度100℃及び乾燥時間1分間の乾燥条件で乾燥させ、剥離フィルム上に粘着膜を形成した。
次いで、粘着膜の露出した面を、別途準備した剥離フィルム〔商品名:フィルムバイナ(登録商標)100E-0010N023、藤森工業(株)〕の表面処理面に重ねて貼り合わせた後、雰囲気温度25℃及び50%RHの環境下に168時間静置し、養生させることで、架橋反応を進行させて、剥離フィルム/粘着剤層/剥離フィルムの構成を有する無基材タイプの粘着シートを作製した。
[Measurement and evaluation]
1. Gel Fraction Using the adhesive compositions of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 16, the gel fraction after cross-linking (that is, the gel fraction of the adhesive layer) was measured. Specifically, it was measured by the following method.
A pressure-sensitive adhesive is applied to the surface-treated surface of a release film [trade name: Film Bina (registered trademark) 100E-0010N023, Fujimori Industry Co., Ltd.] that has been surface-treated with a silicone-based release agent so that the thickness after drying is 20 μm. The composition was applied to form a coating film.
Then, the formed coating film was dried using a hot air circulating dryer under drying conditions of a drying temperature of 100° C. and a drying time of 1 minute to form an adhesive film on the release film.
Next, the exposed surface of the adhesive film was superimposed on the surface-treated surface of a separately prepared release film [trade name: Film Binner (registered trademark) 100E-0010N023, Fujimori Industry Co., Ltd.], and then the atmosphere temperature was 25. C. and 50% RH for 168 hours and allowed to cure to promote the cross-linking reaction to produce a substrate-free pressure-sensitive adhesive sheet having a configuration of release film/adhesive layer/release film. .

得られた粘着シートから剥離した粘着剤層を用いて、下記の(1)~(4)に従い、ゲル分率を測定した。結果を表3及び表4に示す。
(1)精密天秤にて質量を正確に測定した250メッシュの金網(100mm×100mm)に、粘着剤層を約0.15g貼付し、ゲル分が漏れないように、貼付した粘着剤層を内側にして、金網を5回折り畳み、試料とする。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
(2)得られた試料を酢酸エチル80mLに3日間浸漬する。
(3)試料を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、120℃で24時間乾燥させる。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
(4)下式によりゲル分率を算出する。
ゲル分率(単位:質量%)=(Z-X)/(Y-X)×100
但し、Xは金網の質量(単位:g)、Yは粘着剤層を貼付した金網の浸漬前の質量(単位:g)、Zは浸漬後乾燥させた、粘着剤層を貼付した金網の質量(単位:g)である。
Using the pressure-sensitive adhesive layer peeled off from the obtained pressure-sensitive adhesive sheet, the gel fraction was measured according to the following (1) to (4). Tables 3 and 4 show the results.
(1) About 0.15 g of the adhesive layer is attached to a 250-mesh wire mesh (100 mm x 100 mm) whose mass is accurately measured with a precision balance, and the attached adhesive layer is placed inside so that the gel content does not leak. Then, the wire mesh is folded 5 times and used as a sample. After that, the mass is accurately measured with a precision balance.
(2) The obtained sample is immersed in 80 mL of ethyl acetate for 3 days.
(3) A sample is taken out, washed with a small amount of ethyl acetate, and dried at 120° C. for 24 hours. After that, the mass is accurately measured with a precision balance.
(4) Calculate the gel fraction by the following formula.
Gel fraction (unit: mass%) = (ZX)/(YX) x 100
However, X is the weight of the wire mesh (unit: g), Y is the weight of the wire mesh with the adhesive layer attached before immersion (unit: g), and Z is the weight of the wire mesh with the adhesive layer attached, dried after immersion. (unit: g).

2.粘着力
(評価用粘着シートの作製)
上記にて調製した粘着剤組成物を、易接着処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム〔商品名:テイジン(登録商標)テトロン(登録商標)フィルム、型番:G2P2、厚み:50μm、帝人フィルムソリューション(株)〕の易接着処理面に、乾燥後の厚みが20μmとなるように塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成した塗布膜を、熱風循環式乾燥機を用いて、100℃、1分間の乾燥条件で乾燥させ、PETフィルム上に粘着膜を形成した。
次いで、粘着膜が露出した面を、別途準備したシリコーン系剥離処理剤で易剥離処理された剥離フィルム〔商品名:フィルムバイナ(登録商標)100E-0010N023、藤森工業(株)〕の剥離処理面に重ねて貼り合わせた後、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下に4日間静置して架橋反応を進行させ、剥離フィルム/粘着剤層/PETフィルムの積層構造を有する評価用粘着シートを得た。
2. Adhesive strength (preparation of adhesive sheet for evaluation)
The adhesive composition prepared above was applied to a polyethylene terephthalate (PET) film [trade name: Teijin (registered trademark) Tetoron (registered trademark) film, model number: G2P2, thickness: 50 µm, Teijin Film Solution (PET) film treated for easy adhesion. Co., Ltd.] was applied to the easy-adhesion-treated surface of the product so that the thickness after drying was 20 μm to form a coating film. Then, the formed coating film was dried using a hot air circulating dryer under drying conditions of 100° C. for 1 minute to form an adhesive film on the PET film.
Next, the surface where the adhesive film is exposed is the release-treated surface of a release film [trade name: Film Binah (registered trademark) 100E-0010N023, Fujimori Industry Co., Ltd.] that has been subjected to an easy-release treatment with a separately prepared silicone-based release agent. After lamination, the pressure-sensitive adhesive sheet for evaluation having a laminated structure of release film/adhesive layer/PET film is allowed to stand still for 4 days in an environment at an atmospheric temperature of 23° C. and 50% RH to allow the cross-linking reaction to proceed. got

(1)初期の粘着力
上記にて作製した評価用粘着シートを25mm×150mmの大きさに切断し、評価用粘着シート片を準備した。
準備した評価用粘着シート片(構成:剥離フィルム/粘着剤層/PETフィルム)から剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、無アルカリガラス〔商品名:イーグルXG、コーニング社〕(以下、単に「ガラス」と称する。)の面に重ねて貼り合わせた後、2kgのローラーを1往復させて圧着し、試験片X-1を作製した。
(1) Initial adhesive strength The pressure-sensitive adhesive sheet for evaluation prepared above was cut into a size of 25 mm x 150 mm to prepare a piece of pressure-sensitive adhesive sheet for evaluation.
The release film was peeled off from the prepared adhesive sheet piece for evaluation (constitution: release film/adhesive layer/PET film), and the surface of the adhesive layer exposed by peeling was covered with non-alkali glass [trade name: Eagle XG, Corning Incorporated]. ] (hereinafter simply referred to as “glass”), and then crimped by reciprocating a 2 kg roller once to prepare a test piece X-1.

試験片X-1を、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下に30分間静置した。
静置後の試験片X-1について、ガラスから評価用粘着シート片(構成:粘着剤層/PETフィルム)を長辺(150mm)方向に180°剥離したときの粘着力(単位:N/25mm)を、測定装置として(株)エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機(型番:STA-1225)を用い、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下、剥離速度300mm/分の条件で測定した。そして、下記の評価基準に従って、初期の粘着力を評価した。
結果を表3及び表4に示す。
評価結果が「A」又は「B」であれば、実用上問題がないと判断した。
The test piece X-1 was allowed to stand for 30 minutes in an atmosphere of 23° C. and 50% RH.
Regarding the test piece X-1 after standing, the adhesive force (unit: N / 25 mm ), using a single column type material testing machine (model number: STA-1225) of A&D Co., Ltd. as a measuring device, under the conditions of an atmosphere temperature of 23 ° C., 50% RH, and a peeling speed of 300 mm / min. measured in Then, the initial adhesive strength was evaluated according to the following evaluation criteria.
Tables 3 and 4 show the results.
If the evaluation result was "A" or "B", it was judged that there was no practical problem.

-評価基準-
A:粘着力が0.01N/25mm以上0.2N/25mm未満である。
B:粘着力が0.2N/25mm以上1N/25mm未満である。
C:粘着力が1N/25mm以上である。
-Evaluation criteria-
A: The adhesive strength is 0.01 N/25 mm or more and less than 0.2 N/25 mm.
B: The adhesive strength is 0.2 N/25 mm or more and less than 1 N/25 mm.
C: The adhesive strength is 1 N/25 mm or more.

(2)加熱後の粘着力
上記にて作製した評価用粘着シートを25mm×150mmの大きさに切断し、評価用粘着シート片を準備した。
準備した評価用粘着シート片(構成:剥離フィルム/粘着剤層/PETフィルム)から剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、ガラスの面に重ねて貼り合わせた後、2kgのローラーを2往復させて圧着し、試験片X-2を作製した。
(2) Adhesive strength after heating The pressure-sensitive adhesive sheet for evaluation prepared above was cut into a size of 25 mm x 150 mm to prepare a piece of pressure-sensitive adhesive sheet for evaluation.
After peeling off the release film from the prepared adhesive sheet piece for evaluation (constitution: release film/adhesive layer/PET film) and pasting the surface of the adhesive layer exposed by peeling onto the surface of the glass, 2 kg The roller was reciprocated twice to produce a test piece X-2.

試験片X-2を、50℃の温度に設定した乾燥機内に20分間静置した後、乾燥機内から取り出し、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下に30分間静置した。
静置後の試験片X-2について、ガラスから評価用粘着シート片(構成:粘着剤層/PETフィルム)を長辺(150mm)方向に180°剥離したときの粘着力(単位:N/25mm)を、測定装置として(株)エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機(型番:STA-1225)を用い、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下、剥離速度300mm/分の条件で測定した。そして、下記の評価基準に従って、加熱後の粘着力を評価した。
結果を表3及び表4に示す。
評価結果が「A」又は「B」であれば、実用上問題がないと判断した。
After leaving the test piece X-2 in a dryer set at a temperature of 50° C. for 20 minutes, it was taken out of the dryer and allowed to stand in an atmosphere of 23° C. and 50% RH for 30 minutes.
Regarding the test piece X-2 after standing, the adhesive force (unit: N / 25 mm ), using a single column type material testing machine (model number: STA-1225) of A&D Co., Ltd. as a measuring device, under the conditions of an atmosphere temperature of 23 ° C., 50% RH, and a peeling speed of 300 mm / min. measured in Then, the adhesive strength after heating was evaluated according to the following evaluation criteria.
Tables 3 and 4 show the results.
If the evaluation result was "A" or "B", it was judged that there was no practical problem.

-評価基準-
A:粘着力が10N/25mm以上である。
B:粘着力が5N/25mm以上10N/25mm未満である。
C:粘着力が5N/25mm未満である。
-Evaluation criteria-
A: The adhesive strength is 10 N/25 mm or more.
B: The adhesive strength is 5 N/25 mm or more and less than 10 N/25 mm.
C: The adhesive strength is less than 5 N/25 mm.

3.高温耐久性
上記にて作製した評価用粘着シートを25mm×150mmの大きさに切断し、評価用粘着シート片を準備した。
準備した評価用粘着シート片(構成:剥離フィルム/粘着剤層/PETフィルム)から剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、ガラスの面に重ねて貼り合わせた後、2kgのローラーを2往復させて圧着し、試験片X-3を作製した。
3. High Temperature Durability The pressure-sensitive adhesive sheet for evaluation prepared above was cut into a size of 25 mm×150 mm to prepare a piece of pressure-sensitive adhesive sheet for evaluation.
After peeling off the release film from the prepared adhesive sheet piece for evaluation (constitution: release film/adhesive layer/PET film) and pasting the surface of the adhesive layer exposed by peeling onto the surface of the glass, 2 kg The roller was reciprocated twice to produce a test piece X-3.

試験片X-3を、50℃の温度に設定した乾燥機内に20分間静置した。次いで、乾燥機の設定温度を85℃に変更し、試験片X-3を更に168時間静置した。次いで、試験片X-3を、乾燥機内から取り出し、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下に30分間静置した。次いで、試験片X-3を目視にて観察し、下記の評価基準に従って、高温耐久性を評価した。
結果を表3及び表4に示す。
評価結果が「A」又は「B」であれば、実用上問題がないと判断した。
The test piece X-3 was placed in a dryer set at a temperature of 50°C for 20 minutes. Next, the set temperature of the dryer was changed to 85° C., and the test piece X-3 was allowed to stand for an additional 168 hours. Next, the test piece X-3 was taken out from the dryer and left to stand for 30 minutes in an atmosphere of 23° C. and 50% RH. Next, the test piece X-3 was visually observed and evaluated for high temperature durability according to the following evaluation criteria.
Tables 3 and 4 show the results.
If the evaluation result was "A" or "B", it was judged that there was no practical problem.

-評価基準-
A:試験片に発泡が全く確認されなかった。
B:試験片の端部に発泡が僅かに確認されたが、許容範囲である。
C:試験片の全面に発泡が確認された。
-Evaluation criteria-
A: No foaming was observed in the test piece.
B: Slight foaming was confirmed at the edge of the test piece, but within an acceptable range.
C: Foaming was confirmed on the entire surface of the test piece.

表3及び表4に記載の架橋剤の詳細は、以下に示すとおりである。
「XDI」〔商品名:タケネート(登録商標) D-110N、キシリレンジイソシアネート化合物、固形分:75質量%、三井化学(株)〕
「TDI」〔商品名:コロネート(登録商標) L-45E、トリレンジイソシアネート化合物、固形分:45質量%、東ソー(株)〕
「HMDI」〔商品名:スミジュール(登録商標) N-75、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物、固形分:75質量%、住友バイエルウレタン(株)〕
Details of the cross-linking agents listed in Tables 3 and 4 are as follows.
“XDI” [trade name: Takenate (registered trademark) D-110N, xylylene diisocyanate compound, solid content: 75% by mass, Mitsui Chemicals, Inc.]
"TDI" [trade name: Coronate (registered trademark) L-45E, tolylene diisocyanate compound, solid content: 45% by mass, Tosoh Corporation]
“HMDI” [trade name: Sumidule (registered trademark) N-75, hexamethylene diisocyanate compound, solid content: 75% by mass, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.]

表3及び表4中、「配合量」の欄に記載の数値は、いずれも固形分換算値である。
表4中、「-」は、その欄に該当する成分を配合していないことを意味する。
In Tables 3 and 4, the numerical values described in the column of "compounding amount" are all solid content conversion values.
In Table 4, "-" means that the component corresponding to that column was not blended.

表3に示すように、実施例1~14の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、いずれも被着体に対して、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、加熱後は高い粘着力を示すことが確認された。また、実施例1~14の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、いずれも耐久性に優れることが確認された。 As shown in Table 3, the pressure-sensitive adhesive layers formed from the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 14 all exhibited light release properties from the adherends at the initial stage of lamination, and high releasability after heating. It was confirmed that the adhesive force was exhibited. Moreover, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive layers formed from the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 14 are all excellent in durability.

一方、表4に示すように、(メタ)アクリル系共重合体Aが、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含まない比較例1の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、被着体に対する貼り合わせ初期の粘着力が高く、被着体に対して、軽剥離性を示さないことが確認された。また、比較例1の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高温環境下に曝された場合に発泡が顕著に起こり、高温耐久性に劣ることが確認された。
(メタ)アクリル系共重合体Aが、水酸基を有する単量体に由来する構成単位の代わりにカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含む比較例2及び比較例3の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、いずれも高温環境下に曝された場合に発泡が顕著に起こり、高温耐久性に劣ることが確認された。
(メタ)アクリル系共重合体Aにおける水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して40質量%を超える比較例14の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、凝集力が過度に高くなることにより、被着体に対して、加熱後に高い粘着力を示さないことが確認された。
On the other hand, as shown in Table 4, the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1, in which the (meth)acrylic copolymer A does not contain a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, , it was confirmed that the adhesive strength to the adherend in the initial stage of lamination is high, and that the adherend does not show easy releasability. In addition, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 significantly foamed when exposed to a high-temperature environment, and was inferior in high-temperature durability.
(Meth)acrylic copolymer A contains structural units derived from a monomer having a carboxyl group instead of structural units derived from a monomer having a hydroxyl group Pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 2 and 3 It was confirmed that the pressure-sensitive adhesive layer formed by the material significantly foamed when exposed to a high-temperature environment, and was inferior in high-temperature durability.
The content of structural units derived from a monomer having a hydroxyl group in the (meth)acrylic copolymer A is greater than 40% by mass based on the total structural units The adhesive formed by the adhesive composition of Comparative Example 14 It was confirmed that the agent layer did not exhibit high adhesive strength to the adherend after heating due to excessively high cohesive strength.

(メタ)アクリル系共重合体Bにおけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して2質量%未満である比較例4の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、被着体に対する貼り合わせ初期の粘着力が高く、被着体に対して、軽剥離性を示さないことが確認された。
(メタ)アクリル系共重合体Bにおけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して9質量%を超える比較例5及び比較例15の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、被着体に対して、加熱後に高い粘着力を示さないことが確認された。
Formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 4 in which the content of structural units derived from a monomer having an organosiloxane skeleton in the (meth)acrylic copolymer B is less than 2% by mass relative to the total structural units It was confirmed that the pressure-sensitive adhesive layer thus formed has a high adhesive strength to the adherend in the initial stage of lamination and does not exhibit easy peelability from the adherend.
The pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 5 and 15 in which the content of structural units derived from the monomer having an organosiloxane skeleton in the (meth)acrylic copolymer B exceeds 9% by mass with respect to the total structural units It was confirmed that the pressure-sensitive adhesive layer formed from the material did not exhibit high adhesive strength to the adherend after heating.

(メタ)アクリル系共重合体Bにおけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して9質量%を超え、かつ、オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量が、1500を超える比較例6の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、被着体に対して、加熱後に高い粘着力を示さないことが確認された。
(メタ)アクリル系共重合体Bにおけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量が、1500を超える比較例7の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、被着体に対して、加熱後に高い粘着力を示さないことが確認された。
(Meth) content of structural units derived from a monomer having an organosiloxane skeleton in the acrylic copolymer B exceeds 9% by mass with respect to all structural units, and a monomer having an organosiloxane skeleton It was confirmed that the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 6 having a number-average molecular weight of more than 1500 did not exhibit high adhesive strength to the adherend after heating.
(Meth) The pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 7 in which the number average molecular weight of the monomer having an organosiloxane skeleton in the acrylic copolymer B exceeds 1500 is , it was confirmed that it does not show high adhesion after heating.

(メタ)アクリル系共重合体Bの重量平均分子量が、10万を超える比較例8の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、被着体に対する貼り合わせ初期の粘着力が高く、被着体に対して、軽剥離性を示さないことが確認された。
(メタ)アクリル系共重合体Bの重量平均分子量が、1万未満である比較例9の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、被着体に対する貼り合わせ初期の粘着力が高く、被着体に対して、軽剥離性を示さないことが確認された。また、比較例9の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高温環境下に曝された場合に発泡が顕著に起こり、高温耐久性に劣ることが確認された。
The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 8, in which the (meth)acrylic copolymer B has a weight-average molecular weight of more than 100,000, has high adhesive strength to the adherend at the initial stage of bonding, It was confirmed that the adhesive did not show easy peelability.
The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 9, in which the (meth)acrylic copolymer B has a weight-average molecular weight of less than 10,000, has high adhesive strength to the adherend at the initial stage of lamination, It was confirmed that the adherend did not show easy peelability. Further, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 9 significantly foamed when exposed to a high-temperature environment, and was inferior in high-temperature durability.

特定(メタ)アクリル系共重合体(B)を含まない比較例10の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、被着体に対する貼り合わせ初期の粘着力が高く、被着体に対して、軽剥離性を示さないことが確認された。
特定(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有量が、(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して20質量部を超える比較例11の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高温環境下に曝された場合に発泡が顕著に起こり、高温耐久性に劣ることが確認された。
The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 10, which does not contain the specific (meth)acrylic copolymer (B), has high adhesive strength to the adherend at the initial stage of lamination, and It was confirmed that it does not show easy peelability.
The content of the specific (meth)acrylic copolymer (B) is formed by the adhesive composition of Comparative Example 11 exceeding 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer (A). It was confirmed that the pressure-sensitive adhesive layer thus prepared causes significant foaming when exposed to a high-temperature environment, and is inferior in high-temperature durability.

キシリレンジイソシアネート化合物の代わりにトリレンジイソシアネート化合物を含む比較例12の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、被着体に対して、加熱後に高い粘着力を示さないことが確認された。
キシリレンジイソシアネート化合物の代わりにヘキサメチレンジイソシアネート化合物を含む比較例13の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高温環境下に曝された場合に発泡が顕著に起こり、高温耐久性に劣ることが確認された。
It was confirmed that the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 12 containing the tolylene diisocyanate compound instead of the xylylene diisocyanate compound does not exhibit high adhesive strength to the adherend after heating. .
The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 13 containing a hexamethylene diisocyanate compound instead of a xylylene diisocyanate compound causes significant foaming when exposed to a high-temperature environment, resulting in poor high-temperature durability. was confirmed.

(メタ)アクリル系共重合体Aのガラス転移温度が0℃以上である比較例16の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、被着体に対して、加熱後に高い粘着力を示さないことが確認された。 The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 16, in which the (meth)acrylic copolymer A has a glass transition temperature of 0° C. or higher, exhibits high adhesive strength to the adherend after heating. Confirmed not.

Claims (5)

水酸基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して1質量%以上40質量%以下の範囲で含み、かつ、ガラス転移温度が0℃未満である(メタ)アクリル系共重合体(A)と、
オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して2質量%以上9質量%以下の範囲で含み、前記オルガノシロキサン骨格を有する単量体の数平均分子量が400以上1500以下の範囲であり、かつ、重量平均分子量が1万以上10万以下の範囲である(メタ)アクリル系共重合体(B)と、
キシリレンジイソシアネート化合物と、
を含み、
前記(メタ)アクリル系共重合体(B)の含有量が、前記(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上20質量部以下の範囲であり、
前記キシリレンジイソシアネート化合物の含有量が、前記(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上1質量部以下の範囲である粘着剤組成物。
A (meth)acrylic copolymer containing a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group in a range of 1% by mass or more and 40% by mass or less with respect to all structural units, and having a glass transition temperature of less than 0 ° C. Union (A);
Containing structural units derived from a monomer having an organosiloxane skeleton in a range of 2% by mass or more and 9% by weight or less with respect to all structural units, and the monomer having an organosiloxane skeleton has a number average molecular weight of 400 or more. a (meth)acrylic copolymer (B) in the range of 1500 or less and having a weight average molecular weight in the range of 10,000 or more and 100,000 or less;
A xylylene diisocyanate compound,
including
The content of the (meth)acrylic copolymer (B) is in the range of 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer (A). the law of nature,
A pressure-sensitive adhesive composition in which the content of the xylylene diisocyanate compound is in the range of 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer (A).
前記オルガノシロキサン骨格を有する単量体が、下記の式(1)で表される化合物及び式(2)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である請求項1に記載の粘着剤組成物。


式(1)及び式(2)中、Rは、水素原子又はメチル基を表し、Rは、1価の有機基を表し、m及びnは、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
2. The monomer according to claim 1, wherein the monomer having an organosiloxane skeleton is at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the following formula (1) and compounds represented by the following formula (2): adhesive composition.


In formulas (1) and (2), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a monovalent organic group, and m and n each independently represent an integer of 0 or more. .
前記(メタ)アクリル系共重合体(A)は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して10質量%以上30質量%以下の範囲で含む請求項1又は請求項2に記載の粘着剤組成物。 1 or claim 1, wherein the (meth)acrylic copolymer (A) contains a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group in a range of 10% by mass or more and 30% by mass or less based on all structural units. Item 3. The pressure-sensitive adhesive composition according to item 2. 請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3. 請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える光学部材。 An optical member comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3.
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