JP7328338B2 - グリセリドポリマーを含む布地ケア組成物 - Google Patents

Description

本開示は、特定のグリセリドポリマーを含む布地ケア組成物に関する。本開示はまた、このような組成物の製造方法及び使用方法にも関する。

分岐鎖ポリエステルは、多種多様な用途を有する。これらは分子量が高く結晶化度が低いことから、布地ケア組成物での使用において魅力的なものとなっている。このような化合物は、典型的には、アジピン酸などの特定の短鎖ジカルボン酸から誘導される。したがって、このような化合物は、特定の用途、特にポリエステルが長鎖疎水性部分を含有することが望ましい場合には、好適でないことがある。

大豆油などの天然油（不飽和脂肪酸グリセリド）の自己メタセシスを含む特定の既知の方法は、より長鎖の疎水性部分を有する分岐鎖ポリエステルを製造する１つの手段を提供する。しかし、このような方法を使用すると、平均で約５～６個以上のトリグリセリドを含有するオリゴマーに相当する分子量のように、より高分子量の分岐鎖ポリエステル組成物を得ることは依然として困難である。このような方法を使用してより高分子量のオリゴマーを得るには、より高分子量のオリゴマーを作るための反応を促進するための、生成物のオレフィンを除去するのに必要な時間及び真空の質に対する、実際的な制限などの多くの困難が生じる。

したがって、不飽和脂肪酸グリセリドの自己メタセシスを使用することは、分岐鎖ポリエステルを得る有用な手段を提供するが、より高分子量のグリセリドオリゴマーの実用的合成を可能にするような、更なる方法を開発する必要性が依然として存在する。

本開示は、グリセリドコポリマー、例えば、特定の方法に従って作製されたグリセリドコポリマーを含む、布地ケア組成物に関する。

例えば、本開示は、補助材料と、下記の工程を含む方法により取得可能なグリセリドポリマーとを含む布地ケア組成物に関し、この工程は、（ａ）不飽和天然油グリセリドを含む反応混合物を準備する工程と、（ｂ）第１の量の第１のオレフィンメタセシス触媒をこの反応混合物に導入して、この不飽和天然油グリセリドを反応させ、未反応不飽和天然油グリセリド、第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第１のオレフィン副生成物を含む第１の生成物混合物を形成する工程と、（ｃ）第２の量の第２のオレフィンメタセシス触媒を第１の生成物混合物に導入して、未反応不飽和天然油グリセリド及び第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第２のオレフィン副生成物を含む第２の生成物混合物を形成する工程と、を含む。

本開示はまた、補助材料と、下記の工程を含む方法により取得可能なグリセリドポリマーとを含む布地ケア組成物に関し、この工程は、（ａ）不飽和天然油グリセリド及び任意に初期オリゴマー化不飽和天然油グリセリドを含む反応混合物を準備する工程と、（ｂ）第１の量の第１のオレフィンメタセシス触媒を反応混合物に導入して、この不飽和天然油グリセリド及び任意に初期オリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、未反応不飽和天然油グリセリド、第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第１のオレフィン副生成物を含む第１の生成物混合物を形成する工程と、（ｃ）第２の量の第２のオレフィンメタセシス触媒を第１の生成物混合物に導入して、未反応不飽和天然油グリセリド及び第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第２のオレフィン副生成物を含む第２の生成物混合物を形成する工程と、を含み、この方法は、第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを異性化する工程を含む。

本開示はまた、布地を処理する方法にも関し、この方法は、任意に水の存在下で、本開示による組成物（例えば、開示されるグリセリドコポリマーを含む）に布地を接触させる工程を含む。

本明細書の図面は、事実上例示的なものであり、限定的であることを意図したものではない。
本開示によるグリセリドコポリマーを作製するための例示的なプロセスを示す。

本開示は、グリセリドポリマーを含む布地ケア組成物に関する。そのような組成物は、布地改善効果（例えば布地の柔軟性）などの有用な布地ケア効果を提供することができる。

グリセリドポリマーは、本開示の方法によって作製され得る。本開示の方法は、特に高分子量でグリセリドポリマーを作製するための、改善された、より効率的な方法を提供すると考えられる。更に、本明細書に記載される方法から作製されるグリセリドポリマーは、既知の方法から作製されたグリセリドポリマーと比較して、改善された臭気プロファイルを有する可能性があり、これは、布地ケア組成物などの消費者製品に使用するのにより魅力的になり得る。更に、本開示のグリセリドポリマーは、天然原料から作製することができ、これは、持続可能性／環境上の理由から望ましい場合がある。

本開示の組成物及び方法については、以下でより詳細に記載する。

本明細書で使用するとき、特許請求の範囲で使用される際の冠詞「ａ」及び「ａｎ」は、特許請求又は記載されているもののうちの１つ以上を意味すると理解される。本明細書で使用するとき、用語「含む（include）」、「含む（includes）」、及び「含んでいる（including）」は、非限定的であることを意味する。本開示の組成物は、本開示の成分を含むか、それらから本質的になるか、又はそれらからなることができる。

本明細書では、「実質的に含まない（substantially free of）」又は「実質的に含まない（substantially free from）」という用語を使用してもよい。これは、指示される材料が最小限の量であり、組成物の一部を形成するように意図的にその組成物に添加されたものでないこと、又は好ましくは、分析的に検出可能な濃度で存在しないことを意味する。それは、指示される材料が意図的に含まれる他の材料のうちの１つの中に不純物としてのみ存在する組成物を含むことを意味する。指示される材料は、あったとしても、組成物の１重量％未満、又は０．１重量％未満、又は０．０１重量％未満、又は更には０重量％の濃度で存在してもよい。

本明細書で使用するとき、語句「布地ケア組成物」は、布地処理用に設計された組成物及び配合物を含む。このような組成物は、洗濯洗浄組成物及び洗剤、布地柔軟化／改善組成物、布地消臭組成物、予洗い用洗剤（laundry prewash）、洗濯前処理剤、洗濯添加剤、スプレー製品、ドライクリーニング剤又は組成物、洗濯すすぎ添加剤、洗浄添加剤、すすぎ後布地処理剤、アイロン助剤、単位用量配合物、遅延送達配合物、多孔性基材若しくは不織布シート上又は中に含有される組成物、及び本明細書の教示を考慮すると当業者に明白であり得るその他の好適な形態を含むが、これらに限定されない。このような組成物を、洗濯前処理剤、洗濯後処理剤として使用してもよく、又は洗濯操作のすすぎ若しくは洗浄サイクル中に添加してもよい。

本明細書で使用するとき、「ポリマー」は、ポリマーの分子量に対して比較的低い相対分子量の物質から形成される構成単位の複数の繰り返しを含む化学構造を有する物質を指す。用語「ポリマー」は、繰り返し単位の鎖を有する可溶性及び／又は可融性の分子を含み、不溶性及び不融性ネットワークも含む。本明細書で使用するとき、用語「ポリマー」は、少数（例えば、３～１００）の構成単位のみを有するオリゴマー材料を含み得る。

本明細書で使用するとき、「天然油」は、植物性又は動物性の供給源から得られた油を指す。これらの用語には、特に断らない限り、改変された植物性又は動物性供給源も含まれる（例えば、遺伝子組み換えされた植物性又は動物性供給源）。天然油の例としては、これらに限定されるものではないが、植物油、藻類油、魚油、動物脂、トール油、これらの油の誘導体、これらの油のいずれかの組み合わせなどが挙げられる。植物油の代表的な非限定例としては、ナタネ油（キャノーラ油）、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム核油、きり油、ジャトロファ油、カラシ油、ペニークレス油、カメリナ油、麻実油、及びヒマシ油が挙げられる。動物脂の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、家禽油、黄色油脂、及び魚油が挙げられる。トール油は、木材パルプ製造の副生成物である。いくつかの実施形態では、天然油又は天然油原料は、１つ以上の不飽和グリセリド（例えば、不飽和トリグリセリド）を含む。いくつかのかかる実施形態では、天然油は、天然油の総重量に基づいて少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％、又は少なくとも９５重量％、又は少なくとも９７重量％、又は少なくとも９９重量％の１つ以上の不飽和トリグリセリドを含む。

「天然油グリセリド」なる用語は、天然油から得られた脂肪酸のグリセリルエステルを指す。このようなグリセリドとしては、モノアシルグリセリド、ジアシルグリセリド、及びトリアシルグリセリド（トリグリセリド）が挙げられる。いくつかの実施形態では、天然油グリセリドは、トリグリセリドである。類似的に、「不飽和天然油グリセリド」なる用語は、天然油グリセリドを指し、その脂肪酸残基のうちの少なくとも１つは、不飽和を含む。例えば、オレイン酸のグリセリドは、不飽和天然油グリセリドである。「不飽和アルケニル化天然油グリセリド」なる用語は、短鎖オレフィン（以下で定義する）とのメタセシス反応により誘導体化された不飽和天然油グリセリド（上記で定義した）を指す。ある場合には、オレフィン化プロセスは、化合物中の脂肪酸鎖のうちの１つ以上を短縮する。例えば、９－デセン酸のグリセリドは、不飽和アルケニル化天然油グリセリドである。同様に、ブテニル化（例えば、１－ブテン及び／又は２－ブテンでの）キャノーラ油は、メタセシスにより改変されて、いくつかの短鎖不飽和Ｃ_１０～Ｃ_１５エステル基を含有する天然油グリセリドである。

「オリゴマーグリセリド部分」という用語は、天然油グリセリド及び／又はアルケニル化天然油グリセリドからオレフィンのメタセシスを介して形成された２つ以上の（最大１０個、又は最大２０個の）構成単位を含む部分である。

本明細書で使用するとき、「メタセシス」は、オレフィンのメタセシスを指す。本明細書で使用するとき、「メタセシス触媒」には、オレフィンメタセシス反応を触媒するあらゆる触媒又は触媒系が含まれる。

本明細書で使用するとき、「メタセシス化」又は「メタセシス化する」は、メタセシス触媒の存在下で原料を反応させて新規なオレフィン性化合物を含む「メタセシス化生成物」、すなわち「メタセシス化」化合物を形成することを指す。メタセシス化する、とは、いかなる特定の種類のオレフィンのメタセシスにも限定されず、交差メタセシス（すなわち共メタセシス）、自己メタセシス、開環メタセシス、開環メタセシス重合（「ＲＯＭＰ」）、閉環メタセシス（「ＲＣＭ」）、及びアクリルジエンメタセシス（「ＡＤＭＥＴ」）のことを指し得る。いくつかの実施形態では、メタセシス化する、とは、メタセシス触媒の存在下で天然原料（セルフメタセシス）中に存在する２つのトリグリセリドを反応させることを指し、各トリグリセリドは、不飽和炭素－炭素二重結合を有し、それによってトリグリセリドダイマーを含み得るオレフィンとエステルとの新規な混合物を形成する。このようなトリグリセリドダイマーは、２つ以上のオレフィン結合を有していてもよく、したがってより高次のオリゴマーも形成され得る。また、いくつかの他の実施形態では、メタセシス化する、とは、エチレンなどのオレフィン、及び少なくとも１つの不飽和炭素－炭素二重結合を有する天然原料中のトリグリセリドを反応させて、それによって新規なオレフィン性分子及び新規なエステル分子を形成すること（交差メタセシス）を指し得る。

本明細書で使用するとき、「オレフィン」（複数可）は、少なくとも１つの不飽和炭素－炭素二重結合を有する化合物を指す。特定の実施形態では、「オレフィン」なる用語は、炭素長の異なる不飽和炭素－炭素二重結合化合物の群を指す。特に断らない限り、「オレフィン」（複数可）なる用語は、２つ以上の炭素－炭素二重結合を有する「多価不飽和オレフィン」又は「ポリオレフィン」を包含する。本明細書で使用するとき、「一価不飽オレフィン」又は「モノオレフィン」なる用語は、１つの炭素－炭素二重結合のみを有する化合物を指す。末端炭素－炭素二重結合を有する化合物は「末端オレフィン」又は「αオレフィン」と称されることがあり、非末端炭素－炭素二重結合を有するオレフィンは「内部オレフィン」と称されることがある。いくつかの実施形態では、αオレフィンは、末端炭素－炭素二重結合を有するアルケン（以下で定義する）である末端アルケンである。追加の炭素－炭素二重結合が存在することがある。

任意の基又は化合物中の炭素原子の数を用語によって表すことができ、「Ｃ_ｚ」は、ｚ個の炭素原子を有する化合物群を指し、「Ｃ_ｘ～ｙ」は、ｘ～ｙ個の炭素原子を含む基又は化合物を指す。例えば、「Ｃ_１～６アルキル」は、１～６個の炭素原子を有するアルキル鎖を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソペンチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、及びｎ－ヘキシル基を含むがこれらに限定されない。更なる例として、「Ｃ_４～１０アルケン」は、４～１０個の炭素原子を有するアルケン分子を指し、例えば、１－ブテン、２－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－ヘキセン、１－ヘプテン、３－ヘプテン、１－オクテン、４－オクテン、１－ノネン、４－ノネン、及び１－デセンを含むがこれらに限定されない。

本明細書で使用するとき、「短鎖アルケン」又は「短鎖オレフィン」なる用語は、Ｃ_２～１４の範囲、Ｃ_２～１２の範囲、又はＣ_２～１０の範囲、又はＣ_２～８の範囲の不飽和の直鎖、分岐鎖、又は環状の炭化水素類のいずれか１つ又は組み合わせを指す。このようなオレフィン類としては、化合物の一端に不飽和炭素－炭素結合が存在するα－オレフィンが挙げられる。このようなオレフィン類としては、ジエン類又はトリエン類も挙げられる。このようなオレフィン類としては、内部オレフィン類も挙げられる。Ｃ_２～６範囲の短鎖アルケンの例としては、エチレン、プロピレン、
１－ブテン、２－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン、３－メチル－１－ブテン、シクロペンテン、１，４－ペンタジエン、１－ヘキセン、２－ヘキセン、３－ヘキセン、
２－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、２－メチル－２－ペンテン、
３－メチル－２－ペンテン、４－メチル－２－ペンテン、２－メチル－３－ペンテン、及びシクロヘキセンが挙げられるがこれらに限定されない。Ｃ_７～９の範囲の短鎖アルケンの非限定的な例としては、１，４－ヘプタジエン、１－ヘプテン、３，６－ノナジエン、３－ノネン、１，４，７－オクタトリエンが挙げられる。
特定の実施形態では、オレフィン類の混合物を使用するのが好ましく、混合物は、Ｃ_４～１０の範囲の直鎖及び分岐鎖の低分子量オレフィン類を含む。一実施形態では、直鎖及び分岐鎖のＣ_４オレフィン（すなわち、１－ブテン、２－ブテン、及び／又はイソブテンの組み合わせ）の混合物を使用することが好ましいことがある。他の実施形態では、Ｃ_{１１～１４}というより高い範囲を使用してもよい。

本明細書で使用するとき、「アルキル」は、１～３０個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素を指し、本明細書で更に説明するように、これは、任意に置換されていてもよく、複数度の置換が許容される。本明細書で使用するとき、「アルキル」の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソペンチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、及び２－エチルヘキシル基が挙げられるがこれらに限定されない。アルキル基中の炭素原子の数は、本明細書で定義するように、ｘ～ｙ個の炭素原子を含むアルキル基を指す「Ｃ_ｘ～ｙアルキル」という文言によって表される。したがって、「Ｃ_１～６アルキル」は、１～６個の炭素原子を有するアルキル鎖を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソペンチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、及びヘキシル基を含むがこれらに限定されない。いくつかの例では、「アルキル」基は二価であってもよく、その場合、この基は、代替的に「アルキレン」基と称されることがある。

本明細書で使用するとき、「アルケニル」は、２～３０個の炭素原子を有し、１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する直鎖状又は分岐鎖状の非芳香族炭化水素を指し、本明細書で更に説明するように、これは、任意に置換されていてもよく、複数度の置換が許容される。本明細書で使用するとき、「アルケニル」の例としては、エテニル、２－プロペニル、２－ブテニル、及び３－ブテニルが挙げられるがこれらに限定されない。アルケニル基中の炭素原子の数は、本明細書で定義するように、ｘ～ｙ個の炭素原子を含むアルケニル基を指す「Ｃ_ｘ～ｙアルケニル」という文言によって表される。したがって、「Ｃ_２～６アルケニル」は、２～６個の炭素原子を有するアルケニル鎖を表し、例えば、エチニル、２－プロペニル、２－ブテニル、及び３－ブテニルを含むがこれらに限定されない。いくつかの例では、「アルケニル」基は二価であってもよく、その場合、この基は、代替的に「アルケニレン」基と称されることがある。

本明細書で使用するとき、「混合」又は「混合された」又は「混合物」は、２つ以上の組成物の任意の組み合わせを広く指す。２つ以上の組成物は、同じ物理的状態を有する必要はない。したがって、固体は、液体と「混合」して、例えば、スラリー、懸濁液、又は溶液を形成することができる。更に、これらの用語は、組成物の何らかの程度の均質性又は均一性を必要としない。これにより、このような「混合物」は、均質又は不均質であってよく、また均一であっても不均一であってもよい。更に、この用語は、工業用ミキサーなどの混合を実行するための何らかの特定の設備の使用を必要としない。

別途記載のない限り、全ての構成成分又は組成物の濃度は、当該構成成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる構成成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。

本明細書における全ての温度は、別途記載のない限り、摂氏（℃）である。別途指示のない限り、本明細書における全ての測定は、２０℃及び大気圧下で行われる。

本開示の全ての実施形態において、全ての比率（％）は、特に記載のない限り、全組成物の重量に対するものである。特に記載のない限り、全ての比は重量比である。

本明細書の全体を通して与えられる全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含むものと理解すべきである。本明細書の全体を通して与えられる全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書の全体を通して与えられる全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に含まれる、より狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲があたかも全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。

布地ケア組成物
本開示は、特定のグリセリドポリマーを含む布地ケア組成物に関し、これは、以下に記載される方法に従って作製され得る。

この布地ケア組成物は、布地改善組成物であってもよい。このような組成物は、布地に柔軟性、コンディショニング、及び／又は消臭効果をもたらすことができる。この組成物は、自動洗濯機の洗浄サイクル及び／又はすすぎサイクルの間、好ましくはすすぎサイクルの間、布地を処理することが意図され得る。この布地ケア組成物は、組成物の５重量％未満、又は２％未満、又は１％未満、又は約０．１％未満のアニオン性界面活性剤を含んでもよく、又は更にはアニオン性界面活性剤を実質的に含まなくてもよい。

本開示の布地ケア組成物は、任意の好適な形態であってよい。この組成物は、液体組成物、顆粒状組成物、単区画パウチ、多区画パウチ、溶解性シート、香錠剤若しくはビーズ、繊維状物品（これは水溶性又は水中分散性、あるいは実質的に不溶性／非分散性であってもよい）、錠剤、バー、フレーク、発泡体／ムース、不織布シート（例えば乾燥機用シート）又はこれらの混合物の形態であってもよい。この組成物は、液体、固体又はこれらの組み合わせから選択することができる。この組成物は、液体布地改善剤、発泡体／ムース、乾燥機用シート、又は香錠剤／ビーズの形態であってもよい。

本開示の組成物は、約２～約１２、又は約２～約７、又は約２～約５のｐＨを有し得る。この組成物のｐＨを、組成物を脱イオン水中に溶解／分散させて、約２０℃で１０％濃度の溶液を形成することによって求める。

グリセリドポリマー
本開示の布地ケア組成物は、特定のグリセリドポリマーを含有する。本開示のグリセリドポリマーは、柔軟性効果などの布地ケア効果を提供するのに役立ち得ると考えられる。本開示のグリセリドポリマーはまた、他のグリセリドポリマーと比較して、改善された臭気プロファイルにより特徴付けられると考えられる。理論に束縛されるものではないが、複数の触媒の添加が、グリセリドコポリマーの多価不飽和脂肪酸から、より短鎖の一価不飽和脂肪酸及び低分子量オレフィンへの変換に有利となると考えられる。温度サイクルによって異性化が誘発され、この異性化は、複数の触媒添加と共に行うと、多価不飽和脂肪酸から、より短鎖の一価不飽和脂肪酸及び低分子量オレフィンへの変換への変換に有利となる。次いで、これらの低分子量オレフィンは、反応プロセス中に比較的容易に除去され、より高分子量のグリセリドコポリマーが得られる。これらの低分子オレフィンは、存在する場合、材料に不快な臭いを与える可能性があり、反応プロセス中及び／又は反応プロセス後により容易に除去され、したがって、グリセリドコポリマーと、得られる布地ケア組成物中の臭気プロファイルが改善される。

本開示の布地ケア組成物は、組成物の約０．１重量％～約５０重量％、又は約０．５重量％～約２５重量％、又は約１重量％～約１０重量％、又は約２重量％～約５重量％のグリセリドポリマーを含んでもよい。

本開示のグリセリドポリマーは、特定の方法及び／又は特定の原料から得ることができる。これらの方法及び原料については、以下でより詳細に記載する。

１．バッチ触媒導入を含む方法
少なくとも１つの態様では、本開示は、グリセリドポリマーを形成する方法を提供し、この方法は、（ａ）不飽和天然油グリセリドを含む反応混合物を準備する工程と、（ｂ）第１の量のオレフィンメタセシス触媒をこの反応混合物に導入して、この不飽和天然油グリセリドを反応させ、未反応不飽和天然油グリセリド、第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第１のオレフィン副生成物を含む第１の生成物混合物を形成する工程と、（ｃ）第２の量のオレフィンメタセシス触媒を第１の生成物混合物に導入して、未反応不飽和天然油グリセリド及び第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第２のオレフィン副生成物を含む第２の生成物混合物を形成する工程と、を含む。

このような方法の特徴は、オレフィンメタセシス触媒を２つ以上のバッチで導入することである。したがって、いくつかの実施形態では、オレフィンメタセシス触媒の追加のバッチが、添加され得る。例えば、いくつかの実施形態では、第２の生成物混合物は、未反応不飽和天然油グリセリドを更に含み、第３の量のオレフィンメタセシス触媒を第２の生成物混合物に導入して、未反応不飽和天然油グリセリド及び第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第３のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第３のオレフィン副生成物を含む第３の生成物混合物を形成する工程を更に含む。

同様に、第４の触媒バッチを添加することができる。したがって、いくつかの更なる実施形態では、第３の生成物混合物は、未反応不飽和天然油グリセリドを更に含み、第４の量のオレフィンメタセシス触媒を第３の生成物混合物に導入して、未反応不飽和天然油グリセリド及び第３のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第４のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第４のオレフィン副生成物を含む第４の生成物混合物を形成する工程を更に含む。

同様に、第５の触媒バッチを添加することができる。したがって、いくつかの更なる実施形態では、第４の生成物混合物は、未反応不飽和天然油グリセリドを更に含み、第５の量のオレフィンメタセシス触媒を第４の生成物混合物に導入して、未反応不飽和天然油グリセリド及び第４のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第５のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第５のオレフィン副生成物を含む第５の生成物混合物を形成する工程を更に含む。

前述の項に記載された実施形態において、オレフィンメタセシス触媒の量は、あるバッチとその次のバッチとで異なり得る（又は同じであってもよい）。したがって、前述の実施形態のいくつかの実施形態では、第１の量のオレフィンメタセシス触媒、第２の量のオレフィンメタセシス触媒、第３の量のオレフィンメタセシス触媒、第４の量のオレフィンメタセシス触媒、第５の量のオレフィンメタセシス触媒のうち、任意の２つの重量比は、１：１０～１０：１、又は１：５～５：１、又は１：３～３：１、又は１：２～２：１の範囲である。

概ね、不飽和天然油グリセリドは、１種以上の天然油から誘導される。いくつかの更なる実施形態では、不飽和天然油グリセリドは、種子油などの１種以上の植物油から誘導される。任意の好適な植物油を使用してよく、これには、ナタネ油、キャノーラ油（低エルカ酸ナタネ油）、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム核油、きり油、ジャトロファ油、カラシ油、ペニークレス油、カメリナ油、麻実油、ヒマシ油又はこれらの任意の組み合わせを含むがこれらに限定されない。いくつかの実施形態では、この植物油はキャノーラ油である。

このような種子植物油は、脂肪酸グリセリドであってもよく、グリセリン上のヒドロキシル基のうちの少なくとも１つが、不飽和脂肪酸とのエステルを形成する。このようなグリセリドは、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、又はこれらの任意の組み合わせであり得る。不飽和脂肪酸部分は、天然（例えばオレイン酸）で生じるものであってもよく、又はいくつかの他の例では、不飽和脂肪酸をアルケニル化することにより形成されるものであってもよい（例えば９－デセン酸であり、これはα－オレフィンを天然脂肪酸（オレイン酸など）と反応させることによって形成され得る）。したがって、いくつかの実施形態では、この不飽和天然油グリセリドは、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、バクセン酸、９－デセン酸、９－ウンデセン酸、９－ドデセン酸、９，１２－トリデカジエン酸、９，１２－テトラデカジエン酸、９，１２－ペンタデカジエン酸、９，１２，１５－ヘキサデカトリエン酸、９，１２，１５ヘプタデカトリエン酸、９，１２，１５－オクタデカトリエン酸、１１－ドデセン酸、１１－トリデセン酸及び１１－テトラデセン酸からなる群から選択される不飽和脂肪酸のグリセリドを含む。

上述のように、不飽和天然油グリセリドは、いくつかの実施形態では、不飽和アルケニル化天然油グリセリドを含むことができる。不飽和アルケニル化天然油グリセリドは、第２のメタセシス触媒の存在下で第２の不飽和天然油グリセリドと短鎖アルケンとの反応から形成される。いくつかのかかる実施形態では、不飽和アルケニル化天然油グリセリドは、第２の不飽和天然油グリセリドより低い分子量を有する。上記の実施形態に従って、任意の好適な短鎖アルケンを使用することができる。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは、Ｃ_２～８オレフィン又はＣ_２～６オレフィンである。いくつかのかかる実施形態では、短鎖アルケンは、エチレン、プロピレン、１－ブテン、２－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、２－ペンテン、１－ヘキセン、２－ヘキセン、又は３－ヘキセンである。いくつかの更なるかかる実施形態では、短鎖アルケンは、エチレン、プロピレン、１－ブテン、２－ブテン、又はイソブテンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンはエチレンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンはプロピレンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは１－ブテンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは２－ブテンである。

不飽和天然油グリセリドが不飽和アルケニル化天然油グリセリドを含む実施形態では、この不飽和アルケニル化天然油グリセリドは、任意の好適な量の組成物を製造することができる。いくつかの実施形態では、不飽和天然油グリセリドは、総重量に対して、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％、又は少なくとも１５重量％、又は少なくとも２０重量％、又は少なくとも２５重量％、それぞれ最大５０重量％、又は６０重量％、又は７０重量％の不飽和天然油グリセリドが組成物中に含まれる。

任意の好適なオレフィンメタセシス触媒を使用することができる。いくつかの実施形態では、オレフィンメタセシス触媒は、有機ルテニウム化合物、有機オスミウム化合物、有機タングステン化合物、有機モリブデン化合物、又はこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、オレフィンメタセシス触媒は、有機ルテニウム化合物を含む。

任意の好適な分子量を、プロセスの各段階で達成することができる。例えば、いくつかの実施形態では、第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドは、４，０００～１５０，０００、又は５，０００～１３０，０００、又は６，０００～１００，０００、又は７，０００～５０，０００、又は８，０００～３０，０００、又は９，０００～２０，０００の範囲の重量平均分子量（Ｍ_w）を有する。いくつかのかかる実施形態では、第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドは、第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドよりも高い分子量（Ｍ_w）を有する。

いくつかの更なる実施形態では、第３のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドは、グリセリドコポリマーは、４，０００～１５０，０００、又は５，０００～１３０，０００、又は６，０００～１００，０００、又は７，０００～５０，０００、又は８，０００～３０，０００、又は９，０００～２０，０００の範囲の分子量（Ｍ_w）である。いくつかのかかる実施形態では、第３のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドは、第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドより高い分子量（Ｍ_w）を有する。

いくつかの更なる実施形態では、第４のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドは、４，０００～１５０，０００、又は５，０００～１３０，０００、又は６，０００～１００，０００、又は７，０００～５０，０００、又は８，０００～３０，０００、又は９，０００～２０，０００の範囲の分子量（Ｍ_w）である。いくつかのかかる実施形態では、第４のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドは、第３のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドよりも高い分子量（Ｍｗ）を有する。

いくつかの更なる実施形態では、第５のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドは、グリセリドコポリマーは、４，０００～１５０，０００、又は５，０００～１３０，０００、又は６，０００～１００，０００、又は７，０００～５０，０００、又は８，０００～３０，０００、又は９，０００～２０，０００の分子量（Ｍ_w）である。いくつかのかかる実施形態では、第５のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドは、第４のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドより高い分子量（Ｍ_w）を有する。

上述のように、オリゴマー化プロセスは、オレフィン副生成物をもたらす。場合によっては、例えば反応を完了させるため、又は望ましくない副反応の危険性を軽減するためなどの理由で、この副生成物の少なくとも一部を除去することが望ましい場合がある。したがって、前述の実施形態の任意のいくつかの実施形態では、以下の追加の工程のうちの１つ以上を組み込むことができる：第１の生成物混合物から第１のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程、第２の生成物混合物から第２のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程、第３の生成物混合物から第３のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程、第４の生成物混合物から第４のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程、及び第５の生成物混合物から第５のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程。

この除去の工程は、反応器の通気、ストリッピング手順などの任意の好適な手段によって行うことができる。オレフィン副生成物を除去する様々な手段が、参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２０１３／０３４４０１２号に記載されている。

オレフィンメタセシス反応は、任意の好適な温度で行うことができる。いくつかの実施形態では、第１の生成物混合物、第２の生成物混合物、第３の生成物混合物、第４の生成物混合物、又は第５の生成物混合物を生成するオレフィンメタセシス反応は、１５０℃以下、又は１４０℃以下、又は１３０℃以下、又は１２０℃以下、又は１１０℃以下、又は１００℃以下の温度で実施される。いくつかのこのような実施形態では、反応器の温度は、１つのバッチから次のバッチへの移行時に維持される。しかしながら、いくつかの他の例では、反応器は、工程の間でより低い温度（例えば室温）に冷却されてもよい。

本明細書に開示される方法は、得られるグリセリドコポリマーの追加的な化学的及び物理的処理を含むことができる。例えば、いくつかの実施形態では、得られるグリセリドコポリマーは、ジエン選択的水素化などの、完全又は部分的水素化に供される。

２．異性化を含む方法
少なくとも１つの態様では、第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド、第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド、第３のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド、又は第４のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドのうちの任意の１つ以上が、異性化工程を経る。

異性化は、不飽和生成物中のオレフィン結合を異性化するための任意の好適な手段によって行うことができる。好適な方法は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第９，３８２，５０２号に記載されている。例えば、この異性化工程は、第１の生成物混合物、第２の生成物混合物、第３の生成物混合物及び／又は第４の生成物混合物を、少なくとも１５０℃、又は少なくとも１５５℃、又は少なくとも１６０℃、又は少なくとも１６５℃、又は少なくとも１７０℃の温度まで加熱する工程を含んでもよい。

３．再生可能資源からの誘導
本明細書で開示される任意の態様又は実施形態で用いられる化合物は、特定の実施形態では、様々な天然油又はそれらの誘導体などの再生可能資源から誘導することができる。任意の好適な方法を使用して、このような再生可能資源からこれらの化合物を作製することができる。

オレフィンのメタセシスは、特定の天然油原料を、様々な用途で使用することができる、又は更に化学修飾して様々な用途で使用することができる、オレフィン及びエステルへと変換する１つの可能な手段を提供する。いくつかの実施形態では、組成物（又は組成物の成分）は、天然油及び／又はその脂肪酸若しくは脂肪酸エステル誘導体のメタセシス反応を通じて形成される再生可能原料などの再生可能原料から形成されてもよい。炭素－炭素二重結合を含む化合物がメタセシス触媒の存在下でメタセシス反応すると、元の炭素－炭素二重結合の一部又は全部が破壊され、新規な炭素－炭素二重結合が形成される。このようなメタセシス反応の生成物としては、有用な化学的性質を有する不飽和有機化合物を提供することができる、異なる場所の炭素－炭素二重結合が挙げられる。

このようなメタセシス反応では、広範な天然油又はその誘導体を使用することができる。好適な天然油の例としては、植物油、藻類油、魚油、動物性脂肪、トール油、これらの油の誘導体、これらの油のいずれかの組み合わせなどが挙げられるがこれらに限定されない。植物油の代表的な非限定例としては、ナタネ油（キャノーラ油）、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム核油、きり油、ジャトロファ油、カラシ油、ペニークレス油、カメリナ油、麻実油、及びヒマシ油が挙げられる。動物脂の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、家禽油、黄色油脂、及び魚油が挙げられる。トール油は、木材パルプ製造の副生成物である。いくつかの実施形態では、天然油又は天然油原料は、１つ以上の不飽和グリセリド（例えば、不飽和トリグリセリド）を含む。いくつかのかかる実施形態では、天然油原料は、天然油原料の総重量に基づいて少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％、又は少なくとも９５重量％、又は少なくとも９７重量％、又は少なくとも９９重量％の１つ以上の不飽和トリグリセリドを含む。

天然油は、精製、漂白、及び脱臭大豆油（すなわち、ＲＢＤ大豆油）などのキャノーラ又は大豆油を含み得る。大豆油は、典型的に、約９５重量％（ｗｔ％）以上（例えば、９９重量％以上）の脂肪酸のトリグリセリドを含む。大豆油のポリオールエステル中の主な脂肪酸としては、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸）などの飽和脂肪酸、並びにオレイン酸（９－オクタデセン酸）、リノール酸（９，１２－オクタデカジエン酸）、及びリノレン酸（９，１２，１５－オクタデカトリエン酸）などの不飽和脂肪酸が挙げられるが、これらに限定されない。

このような天然油又はその誘導体は、トリグリセリドなどの、様々な不飽和脂肪酸のエステルを含む。このような脂肪酸の種類及び濃度は、油源によって、かつある場合には種類によって、様々である。いくつかの実施形態では、天然油は、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸の１つ以上のエステル、又はこれらの任意の組み合わせを含む。このような脂肪酸エステルをメタセシス化すると、新規な化合物が形成される。例えば、メタセシスが特定の短鎖アルケン、例えばエチレン、プロピレン又は１－ブテンを使用し、天然油がオレイン酸のエステルを含む実施形態では、数ある生成物の中でも、ある量の１－デセン及び１－デセノイド酸（又はこれらのエステル）が形成される。

いくつかの実施形態では、天然油は、様々な前処理プロセスに供することができ、これは、特定のメタセシス反応での使用に関して天然油の有益性を促進することができる。有用な前処理方法が、米国特許出願公開第２０１１／０１１３６７９号、同第２０１４／０２７５５９５号、同第２０１４／０２７５６８１号に記載されており、これら３つは全て、本明細書に完全に述べられているかのごとく、ここに参照により組み込まれる。

いくつかの実施形態では、天然油原料の任意の前処理の後に、メタセシス反応器内でメタセシス触媒の存在下で天然油原料を反応させる。いくつかの他の実施形態では、メタセシス反応器内でメタセシス触媒の存在下で不飽和エステル（例えば、不飽和トリグリセリドなどの不飽和グリセリド）を反応させる。これらの不飽和エステルは、天然油原料の成分であってもよく、又は他の源から、例えば、先に行われたメタセシス反応で発生したエステルから誘導されてもよい。

このようなメタセシス反応のための条件、及び反応器設計、及び好適な触媒は、オレフィン系エステルのメタセシスに関して後述するとおりである。この議論は、本明細書に完全に述べられているかのごとく、参照により組み込まれる。

４．オレフィンのメタセシス
いくつかの実施形態では、不飽和モノマーの１つ以上は、天然油又は天然油誘導体をメタセシス化することによって作製することができる。「メタセシス」又は「メタセシス化」なる用語は、交差メタセシス、自己メタセシス、開環メタセシス、開環メタセシス重合（「ＲＯＭＰ」）、閉環メタセシス（「ＲＣＭ」）、及び非環式ジエン系メタセシス（「ＡＤＭＥＴ」）を含むがこれらに限定されない様々な異なる反応を指すことができる。所望の生成物又は生成物混合物に応じて任意の好適なメタセシス反応を使用することができる。

いくつかの実施形態では、天然油原料の任意の前処理の後に、メタセシス反応器内でメタセシス触媒の存在下で天然油原料を反応させる。いくつかの他の実施形態では、メタセシス反応器内でメタセシス触媒の存在下で不飽和エステル（例えば、不飽和トリグリセリドなどの不飽和グリセリド）を反応させる。これらの不飽和エステルは、天然油原料の成分であってもよく、又は他の源から、例えば、先に行われたメタセシス反応で発生したエステルから誘導されてもよい。特定の実施形態では、メタセシス触媒の存在下で、天然油又は不飽和エステルは、それ自体との自己メタセシス反応を行うことができる。

いくつかの実施形態では、メタセシスは、メタセシス触媒の存在下で天然油原料（又は別の不飽和エステル）を反応させることを含む。いくつかのかかる実施形態では、メタセシスは、メタセシス触媒の存在下で天然油原料中の１つ以上の不飽和グリセリド（例えば、不飽和トリグリセリド）を反応させることを含む。いくつかの実施形態では、不飽和グリセリドは、オレイン酸、リノール酸、リノール酸の１つ以上のエステル又はこれらの組み合わせを含む。いくつかの他の実施形態では、不飽和グリセリドは、別の不飽和グリセリド（上記）の部分水素化及び／又はメタセシスの生成物である。

メタセシスプロセスは、所望のメタセシス生成物を生成するのに適切な任意の条件下で行うことができる。例えば、当業者は、所望の生成物を生成し、望ましくない副生成物を最小限に抑えるために、化学量論、雰囲気、溶媒、温度、及び圧力を選択することができる。いくつかの実施形態では、メタセシスプロセスは、不活性雰囲気下で行われてもよい。同様に、試薬が気体として供給される実施形態では、不活性ガス状希釈剤をガス流内で使用することができる。このような実施形態では、不活性雰囲気又は不活性ガス状希釈剤は典型的には不活性ガスであるが、これは、触媒作用を相当程度に阻害するようにはガスはメタセシス触媒と反応しないことを意味する。例えば、不活性ガスの非限定的な例としては、個別に使用されるか、又は一緒に、及び他の不活性ガスと共に使用されるヘリウム、ネオン、アルゴン、メタン、窒素が挙げられる。

メタセシス反応用の反応器設計は、反応規模、反応条件（熱、圧力等）、触媒の同一性、反応器内で反応させられる材料の同一性、及び用いられる原料の性質等が挙げられるが、これらに限定されない、様々な要素に応じて異なり得る。当業者は、好適な反応器を関連する要因に応じて設計することができ、好適な反応器は、本明細書で開示するものなどの精錬プロセスに組み込むことができる。

本明細書で開示されるメタセシス反応は、概ね、１つ以上のメタセシス触媒の存在下で起こる。このような方法は、任意の好適なメタセシス触媒を用いることができる。この反応におけるメタセシス触媒は、メタセシス反応を触媒する任意の触媒又は触媒系を含んでもよい。任意の既知のメタセシス触媒を、単独で、又は１つ以上の更なる触媒と組み合わせて使用することができる。メタセシス触媒及びプロセス条件の例は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２０１１／０１６０４７２号に記載されているが、ただし本明細書とは矛盾する開示又は定義がある場合、本明細書中の開示又は定義が優先すると見なされるものとする。米国特許出願公開第２０１１／０１６０４７２号に記載されているいくつかのメタセシス触媒は、Ｍａｔｅｒｉａ，Ｉｎｃ．（Ｐａｓａｄｅｎａ，Ｃａｌｉｆ．）から現在入手可能である。

いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、グラブス型オレフィンメタセシス触媒及び／又はそれに由来するエンティティを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、第１世代のグラブス型オレフィンメタセシス触媒及び／又はそれに由来するエンティティを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、第２世代のグラブス型オレフィンメタセシス触媒及び／又はそれに由来するエンティティを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、第１世代のホベイダ－グラブス型オレフィンメタセシス触媒及び／又はそれに由来するエンティティを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、第２世代のホベイダ－グラブス型オレフィンメタセシス触媒及び／又はそれに由来するエンティティを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、Ｍａｔｅｒｉａ，Ｉｎｃ．（Ｐａｓａｄｅｎａ，Ｃａｌｉｆ．）によって販売される１つ若しくは複数のルテニウムカルベンメタセシス触媒及び／又はそのような触媒に由来する１つ以上のエンティティを含む。本教示に従って使用するためのＭａｔｅｒｉａ，Ｉｎｃ．の代表的なメタセシス触媒としては、以下の製品番号及びそれらの組み合わせの下で販売されるものを含むがこれらに限定されない。製品番号Ｃ８２３（ＣＡＳ番号１７２２２２－３０－９）、製品番号Ｃ８４８（ＣＡＳ番号２４６０４７－７２－３）、製品番号Ｃ６０１（ＣＡＳ番号２０３７１４－７１－０）、製品番号Ｃ６２７（ＣＡＳ番号３０１２２４－４０－８）、製品番号Ｃ５７１（ＣＡＳ番号９２７４２９－６１－６）、製品番号Ｃ５９８（ＣＡＳ番号８０２９１２－４４－３）、製品番号Ｃ７９３（ＣＡＳ番号９２７４２９－６０－５）、製品番号Ｃ８０１（ＣＡＳ番号１９４６５９－０３－９）、製品番号Ｃ８２７（ＣＡＳ番号２５３６８８－９１－４）、製品番号Ｃ８８４（ＣＡＳ番号９００１６９－５３－１）、製品番号Ｃ８３３（ＣＡＳ番号１０２００８５－６１－３）、製品番号Ｃ８５９（ＣＡＳ番号８３２１４６－６８－６）、製品番号Ｃ７１１（ＣＡＳ番号６３５６７９－２４－２）、製品番号Ｃ９３３（ＣＡＳ番号３７３６４０－７５－６）。

いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、モリブデン及び／若しくはタングステンカルベン錯体並びに／又はこのような錯体に由来するエンティティを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、Ｓｃｈｒｏｃｋ型オレフィンメタセシス触媒及び／又はそれに由来するエンティティを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、モリブデンの高酸化状態のアルキリデン錯体及び／又はそれに由来するエンティティを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、タングステンの高酸化状態のアルキリデン錯体及び／又はそれに由来するエンティティを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒はモリブデン（ＶＩ）を含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒はタングステン（ＶＩ）を含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、（ａ）Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２００３，４２，４５９２－４６３３；（ｂ）Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２００２，１０２，１４５－１７９、及び／又は（ｃ）Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２００９，１０９，３２１１－３２２６のうちの１つ以上に記載されている種類のモリブデン含有及び／又はタングステン含有アルキリデン錯体を含み、それらのそれぞれは参照によりその全体が本明細書に組み込まれるが、ただし本明細書とは矛盾する開示又は定義がある場合、本明細書中の開示又は定義が優先すると見なされるものとする。

特定の実施形態では、メタセシス触媒は、メタセシス反応を行う前に溶媒に溶解されている。特定のかかる実施形態では、選択される溶媒として、メタセシス触媒に対して実質的に不活性であるものを選択することができる。例えば、実質的に不活性な溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；クロロベンゼン及びジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタンなどの塩素化アルカンが挙げられるがこれらに限定されない。いくつかの実施形態では、溶媒はトルエンを含む。

他の実施形態では、メタセシス触媒は、メタセシス反応を行う前に溶媒に溶解されない。その代わりに、触媒は、例えば、天然油又は不飽和エステルでスラリー化することができ、天然油又は不飽和エステルは液体状態にある。これらの条件下では、溶媒（例えば、トルエン）をプロセスから排除し、溶媒を分離するときの下流オレフィン損失を無くすことが可能である。他の実施形態では、メタセシス触媒は、固体形態（スラリー化されていない）で天然油又は不飽和エステルに添加されてもよい（例えば、オーガフィードとして）。

メタセシス反応温度は、いくつかの例では、律速変数であり得、温度は所望の生成物を許容される速度で提供するように選択される。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、－４０℃よりも高く、－２０℃よりも高く、０℃よりも高く、又は１０℃よりも高い。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、２００℃よりも低く、１５０℃よりも低く、又は１２０℃よりも低い。いくつかの実施形態では、メタセシス反応温度は、０℃～１５０℃、又は１０℃～１２０℃である。

５．グリセリドコポリマーを作製する例示的なプロセス
図１は、本開示によるグリセリドコポリマーを作製するための例示的なプロセスを示す。プロセス１００は、約１．４ｋｇのキャノーラ油１を提供することから開始する。油１に前処理工程２を行う。この工程では、油１を窒素ガス（Ｎ_２）で２００℃で約２時間処理する。前処理された油は、第１のメタセシス工程３を経る。この工程では、触媒４が、９５℃で２時間、約２５ｐｐｍ／時間で添加される。第１のメタセシス工程３の後、部分的オレフィンストリッピング工程５が行われる。この工程では、この材料が約１８０℃の温度及び約２０ｔｏｒｒの圧力で約１時間保持される。オレフィン６が約１時間除去される。残った材料は第２のメタセシス工程７を経る。この工程では、触媒８が、９５℃で２時間、約２５ｐｐｍ／時間で添加される。第２のメタセシス工程７の後、触媒１モル当たり約５モルのトリスヒドロキシメチルホスフィン（「ＴＨＭＰ」）９を添加し、これにより触媒を抑制／不活性化する。結果として得られた材料は、別のオレフィンストリッピング工程１０を経る。この工程で、材料は真空下で約２２０～２４５℃に保持され、更なるオレフィン１１の除去を可能にする。プロセス１００は、約１ｋｇのグリセリドコポリマー１２をもたらす。

補助材料
開示される組成物は、追加の補助材料、すなわち、漂白活性化剤、界面活性剤、送達改善剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定化剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地コンディショニング活性物質（ＦＣＡ）、アニオン性界面活性剤スカベンジャー、担体、ヒドロトロープ、処理助剤、構造化剤、抗凝集剤、コーティング、ホルムアルデヒドスカベンジャー、付着助剤、乳化剤、顔料又はこれらの混合物を含み得る。本出願人らの組成物の他の実施形態は、列挙された補助材料のうちの１つ以上を含有しない。これらの追加の構成成分の正確な性質及びそれらを組み込む濃度（又は更にはそれらの欠如）は、組成物の物理的形態及び使用される作業の性質に依存する。

この組成物は、約０．０１％～約５０％の布地コンディショニング活性物質、約０．００１％～約１５％のアニオン性界面活性剤スカベンジャー、約０．０１％～約１０％の送達改善剤、約０．００５％～約３０％の香料、約０．００５％～約３０％の香料送達系、約０．０１％～約２０％の汚れ分散ポリマー、約０．００１％～約１０％の増白剤、約０．０００１％～約１０％の色相染料、約０．０００１％～約１０％の移染防止剤、約０．０１％～約１０％の酵素、約０．０１％～約２０％の構造化剤、約０．１％～約８０％のビルダー、約０．１％～約９９％の担体、及び／又はこれらの混合物を含み得る。

本開示の布地処理組成物は、布地コンディショニング活性物質（ＦＣＡ）を含み得る。ＦＣＡは、組成物の約１重量％～約９９重量％のレベルで存在し得る。布地処理組成物は、組成物の重量に対して、約１重量％以上、又は約２重量％以上、又は約３重量％以上、約９９重量％以下、又は約７５重量％以下、又は約５０重量％以下、又は約４０重量％以下、又は約３０重量％以下、又は約２５重量％以下、又は約２０重量％以下、又は約１５重量％以下、又は約１０重量％以下のＦＣＡを含み得る。布地処理組成物は、組成物の約５重量％～約３０重量％のＦＣＡを含み得る。

本開示の組成物に好適な布地コンディショニング活性物質（ＦＣＡ）としては、四級アンモニウムエステル化合物、シリコーン、非エステル四級アンモニウム化合物、アミン、脂肪酸エステル、スクロースエステル、シリコーン、分散性ポリオレフィン、多糖類、脂肪酸、柔軟オイル若しくはコンディショニングオイル、ポリマーラテックス又はこれらの組み合わせを挙げることができる。

この組成物は、四級アンモニウムエステル化合物、シリコーン又はこれらの複数組の組み合わせ、好ましくは一組の組み合わせを含んでもよい。四級アンモニウムエステル化合物及びシリコーンを組み合わせた総量は、組成物の約５重量％～約７０重量％、又は約６重量％～約５０重量％、又は約７重量％～約４０重量％、又は約１０重量％～約３０重量％、又は約１５重量％～約２５重量％であってもよい。この組成物は、四級アンモニウムエステル化合物とシリコーンとを、約１：１０～約１０：１、又は約１：５～約５：１、又は約１：３～約１：３、又は約１：２～約２：１、又は約１：１．５～約１．５：１、又は約１：１の重量比で含んでもよい。

この組成物は、様々な種類のＦＣＡの混合物を含有し得る。本開示の組成物は、ある特定のＦＣＡを含有してもよく、他のＦＣＡを実質的に含まなくてもよい。例えば、組成物は、四級アンモニウムエステル化合物若しくはシリコーン又はその両方を含まなくてもよい。組成物は、四級アンモニウムエステル化合物を含んでもよいが、シリコーンを実質的に含まなくてもよい。組成物はシリコーンを含んでもよいが、四級アンモニウムエステル化合物を実質的に含まなくてもよい。

この組成物は、香料及び／又は香料送達系を含み得る。好適な香料送達系には、ポリマー支援型送達（ＰＡＤ）系、分子支援型送達（ＭＡＤ）系、シクロデキストリン（ＣＤ）系、デンプン封入アコード（ＳＥＡ）系、ゼオライト及び無機担体（ＺＩＣ）系、並びにこれらの混合物が含まれ得る。ＰＡＤ系は、香料を含む貯蔵（resevoir）系を含んでもよい。このような系は、シェル材料及びコア材料を含み得る香料送達粒子を含んでもよく、該シェル材料は、香料を含み得る該コア材料を封入してもよい。このシェルは、ポリエチレン；ポリアミド；ポリスチレン；ポリイソプレン；ポリカーボネート；ポリエステル；ポリアクリレート；アミノプラスト（ポリ尿素（ポリオキシメチレン尿素及び／又はメラミンホルムアルデヒドを含む）、ポリウレタン、及び／又はポリ尿素ウレタンなど）；ポリオレフィン；多糖類（例えば、アルギン酸及び／又はキトサン）、ゼラチン；シェラック；エポキシ樹脂；ビニルポリマー；水不溶性無機材料；シリコーン；並びにこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み得る。粒子は、例えばコーティングとしての付着助剤を含んでよく、この付着助剤は、カチオン性ポリマーを含み得る。

本開示の布地処理組成物は、構造化剤を含み得る。構造化剤は、例えば、粒子（例えばＦＣＡ液滴又はカプセル化有益剤）を懸濁させること、及び／又はそのような材料の弱凝集／強凝集を阻害することによって、容器内の組成物の物理的安定性を促進し得る。好適な構造化剤としては、非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造化剤（水素添加ヒマシ油由来のものなど）、ポリマー構造化剤（ポリアクリレートから誘導されるものと、比較的直鎖又は架橋であってもよいポリマーとを含み、これらは塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアンモニウムアクリレート、塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアンモニウムメタクリレート及びこれらの混合物からなる群から選択されるカチオン性モノマー、並びに、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド及びこれらの混合物からなる群から選択される非イオン性モノマーから誘導される）、セルロース繊維（例えば、ミクロフィブリル化セルロースを含み、これは細菌、真菌、又は木材を含む植物起源から誘導され得る）、ジアミドゲル化剤又はこれらの組み合わせが含まれ得る。

組成物の製造方法
本発明の組成物は、任意の好適な形態に配合することができ、配合者によって選択される任意の方法によって調製することができ、その非限定例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，８７９，５８４号に記載されている。例えば、グリセリドコポリマーを予備乳化及び／又は予備混合なしで組成物の他の成分と直接組み合わせて、最終製品を形成することができる。あるいは、最終製品を化合する前に、グリセリドコポリマーを界面活性剤若しくは乳化剤、溶媒、好適な補助剤、及び／又は任意のその他の好適な成分と組み合わせてエマルションを調製してもよい。

本明細書で開示される方法で使用するのに好適な装置としては、連続撹拌槽型反応器、ホモジナイザー、タービン撹拌機、再循環ポンプ、パドルミキサー、プラウ剪断ミキサー、リボンブレンダー、垂直軸造粒機及びドラムミキサー（両方ともバッチ式であり、利用可能な場合は連続プロセスの構成のもの）、噴霧乾燥機、並びに押出成形機を挙げることができる。かかる装置は、Ｌｏｄｉｇｅ ＧｍｂＨ（Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ Ｄａｙ，Ｉｎｃ．（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，Ｋｅｎｔｕｃｋｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ｆｏｒｂｅｒｇ ＡＳ（Ｌａｒｖｉｋ，Ｎｏｒｗａｙ）、Ｇｌａｔｔ Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ（Ｗｅｉｍａｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｎｉｒｏ（Ｓｏｅｂｏｒｇ，Ｄｅｎｍａｒｋ）、Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｂｅｐｅｘ Ｃｏｒｐ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ａｒｄｅ Ｂａｒｉｎｃｏ（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。

使用方法及び処理される布地
本明細書に開示される組成物は、布地をきれいにし、かつ／又は処理するために使用することができる。したがって、本開示は更に、布地を処理する方法にも関し、この方法は、任意に水の存在下で、本開示による組成物に布地を接触させる工程を含む。概ね、布地の少なくとも一部分を、無希釈形態で、又は溶液（例えば、洗浄液又はすすぎ液）で希釈して、本出願人らの組成物の実施形態と接触させた後、任意に布地を洗浄し、及び／又はすすいでもよい。

本発明の目的に関して、洗浄は、こすり洗い及び機械的撹拌を含むが、これらに限定されない。布地は、標準的な消費者の使用条件で洗濯又は処理することが可能な、ほとんどいずれの布地を含んでもよい。開示される組成物を含み得る液体は、約３～約１２のｐＨを有し得る。かかる組成物は、典型的には、溶液中約５００ｐｐｍ～約１５，０００ｐｐｍの濃度で用いられる。洗浄溶媒が水である場合、水の温度は、通常約５～約９０℃の範囲であり、布地が１つの布地からなるとき、水対布地の比は、通常約１：１～約３０：１である。この接触工程は、自動洗濯機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中に、好ましくはすすぎサイクル中に生じ得る。

本開示は更に、本明細書に開示される任意の組成物及び／又はグリセリドポリマーで処理された布地に関する。

組み合わせ
本開示の具体的に想到される組み合わせを、ここで以下のアルファベットを付した項に記載する。これらの組み合わせは、事実上例示的なものであり、限定的であることを意図したものではない。

Ａ．補助材料と、下記の工程を含む方法によって取得可能なグリセリドポリマーとを含む布地ケア組成物であって、この工程が、（ａ）不飽和天然油グリセリドを含む反応混合物を準備する工程と、（ｂ）第１の量の第１のオレフィンメタセシス触媒を該反応混合物に導入して、該不飽和天然油グリセリドを反応させ、未反応不飽和天然油グリセリド、第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第１のオレフィン副生成物を含む第１の生成物混合物を形成する工程と、（ｃ）第２の量の第２のオレフィンメタセシス触媒を該第１の生成物混合物に導入して、該未反応不飽和天然油グリセリド及び該第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第２のオレフィン副生成物を含む第２の生成物混合物を形成する工程と、を含む、布地ケア組成物。

Ｂ．補助材料と、下記の工程を含む方法によって取得可能なグリセリドポリマーとを含む布地ケア組成物であって、この工程が、（ａ）不飽和天然油グリセリド及び任意に初期オリゴマー化不飽和天然油グリセリドを含む反応混合物を準備する工程と、（ｂ）第１の量の第１のオレフィンメタセシス触媒を反応混合物に導入して、この不飽和天然油グリセリド及び任意に初期オリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、未反応不飽和天然油グリセリド、第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第１のオレフィン副生成物を含む第１の生成物混合物を形成する工程と、（ｃ）第２の量の第２のオレフィンメタセシス触媒を第１の生成物混合物に導入して、未反応不飽和天然油グリセリド及び第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第２のオレフィン副生成物を含む第２の生成物混合物を形成する工程と、を含み、この方法が、該第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを異性化する工程を含む、布地ケア組成物。

Ｃ．Ａ項又はＢ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物であって、第２の生成物混合物が、未反応不飽和天然油グリセリドを更に含み、第３の量の第３のオレフィンメタセシス触媒を該第２の生成物混合物に導入して、該未反応不飽和天然油グリセリド及び該第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第３のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第３のオレフィン副生成物を含む第３の生成物混合物を形成する工程を更に含み、任意に、該第３の生成物混合物が、未反応不飽和天然油グリセリドを更に含み、第４の量の第４のオレフィンメタセシス触媒を第３の生成物混合物に導入して、未反応不飽和天然油グリセリド及び第３のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第４のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第４のオレフィン副生成物を含む第４の生成物混合物を形成する工程を更に含み、任意に、該第４の生成物混合物は、未反応不飽和天然油グリセリドを更に含み、第５の量の第５のオレフィンメタセシス触媒を第４の生成物混合物に導入して、未反応不飽和天然油グリセリド及び第４のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第５のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第５のオレフィン副生成物を含む第５の生成物混合物を形成する工程を更に含む、布地ケア組成物。

Ｄ．不飽和天然油グリセリドが、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、バクセン酸、９－デセン酸、９－ウンデセン酸、９－ドデセン酸、９，１２－トリデカジエン酸、９，１２－テトラデカジエン酸、９，１２－ペンタデカジエン酸、９，１２，１５－ヘキサデカトリエン酸、９，１２，１５ヘプタデカトリエン酸、９，１２，１５－オクタデカトリエン酸、１１－ドデセン酸、１１－トリデセン酸及び１１－テトラデセン酸からなる群から選択される不飽和脂肪酸のグリセリドを含む、Ａ～Ｃ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｅ．第１のオレフィンメタセシス触媒、第２のオレフィンメタセシス触媒、存在する場合は第３のオレフィンメタセシス触媒、存在する場合は第４のオレフィンメタセシス触媒及び／又は存在する場合は第５のオレフィンメタセシス触媒のうち少なくとも２つが、同じ触媒である、Ａ～Ｄ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｆ．不飽和天然油グリセリドが、天然油、好ましくは植物油から誘導され、より好ましくは、ナタネ油、キャノーラ油、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム核油、きり油、ジャトロファ油、カラシ油、ペニークレス油、カメリナ油、麻実油、ヒマシ油又はこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される植物油から誘導される、Ａ～Ｅ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｇ．グリセリドポリマーが、４，０００～１５０，０００、又は５，０００～１３０，０００、又は６，０００～１００，０００、又は７，０００～５０，０００、又は８，０００～３０，０００、又は９，０００～２０，０００の重量平均分子量（Ｍ_w）を有する、Ａ～Ｆ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｈ．第１の生成物混合物から第１のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程、第２の生成物混合物から第２のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程、第３の生成物混合物から第３のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程、第４の生成物混合物から第４のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程、及び／又は第５の生成物混合物から第５のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程のうち１つ以上を更に含む、Ａ～Ｇ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｉ．第１の生成物混合物、第２の生成物混合物、第３の生成物混合物、第４の生成物混合物及び／又は第５の生成物混合物を生成するオレフィンメタセシス反応が、１８０℃以下、又は１７０℃以下、又は１６０℃以下、又は１５０℃以下、又は１４０℃以下、又は１３０℃以下、又は１２０℃以下、又は１１０℃以下、又は１００℃以下の温度で、かつ約１０～約３００ｍｍＨｇ（約１３３３．２２～約３９９９６．７Ｐａ）の真空条件で実施される、Ａ～Ｈ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｊ．方法が、第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを異性化する工程、第３のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを異性化する工程、及び／又は第４のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを異性化する工程のうち少なくとも１つを更に含む、Ａ～Ｉ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｋ．異性化工程が、第１の生成物混合物、第２の生成物混合物、第３の生成物混合物及び／又は第４の生成物混合物を、約１０～約３００ｍｍＨｇ（約１３３３．２２～約３９９９６．７Ｐａ）の真空条件下で、少なくとも１５０℃、又は少なくとも１５５℃、又は少なくとも１６０℃、又は少なくとも１６５℃、又は少なくとも１７０℃、又は少なくとも１８０℃の温度に加熱する工程を含む、Ａ～Ｊ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｌ．組成物が、該組成物の約０．１重量％～約５０重量％、又は約０．５重量％～約２５重量％、又は約１重量％～約１０重量％、又は約２重量％～約５重量％のグリセリドポリマーを含む、Ａ～Ｋ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｍ．補助材料が、漂白活性化剤、界面活性剤、送達改善剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定化剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地コンディショニング活性物質（ＦＣＡ）、アニオン性界面活性剤スカベンジャー、担体、ヒドロトロープ、処理助剤、構造化剤、抗凝集剤、コーティング、ホルムアルデヒドスカベンジャー、顔料、付着助剤、乳化剤又はこれらの混合物から選択される、Ａ～Ｌ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｎ．補助材料が、ａ）布地コンディショニング活性物質（ＦＣＡ）であって、好ましくは、四級アンモニウムエステル化合物、シリコーン、非エステル四級アンモニウム化合物、アミン、脂肪酸エステル、スクロースエステル、シリコーン、分散性ポリオレフィン、多糖類、脂肪酸、柔軟オイル若しくはコンディショニングオイル、ポリマーラテックス又はこれらの組み合わせ、より好ましくは、四級アンモニウムエステル化合物、シリコーン又はこれらの組み合わせから選択されるＦＣＡ、ｂ）香料及び／若しくは香料送達系、好ましくは、シェル材料及びコア材料を含む香料送達粒子であって、該シェル材料が該コア材料を封入し、好ましくは該コア材料が香料を含み、該シェル材料が、ポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、アミノプラスト、ポリオレフィン、多糖類、ゼラチン、シェラック、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、水不溶性無機材料、シリコーン及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む、香料送達粒子、並びに／又はｃ）構造化剤であって、好ましくは非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造化剤、ポリマー構造化剤、セルロース繊維、ジアミドゲル化剤若しくはこれらの組み合わせから選択される構造化剤、のうち少なくとも１つから選択される、Ａ～Ｍ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｏ．布地ケア組成物が、液体組成物、顆粒状組成物、単区画パウチ、多区画パウチ、溶解性シート、香錠剤、繊維状物品、錠剤、バー、フレーク、発泡体、不織布シート又はこれらの混合物の形態であり、好ましくは液体組成物の形態である、Ａ～Ｎ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｐ．布地ケア組成物が、布地向上剤組成物、好ましくは液体布地向上剤組成物である、Ａ～Ｏ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｑ．方法が、補助材料とグリセリドポリマーとを合わせる工程を含む、Ａ～Ｐ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。

Ｒ．任意に水の存在下で、Ａ～Ｐ項のいずれか一項に記載の布地ケア組成物に布地を接触させる工程を含む、布地を処理する方法。

試験方法
ＬＦＥヘッドスペースのｚ－Ｎｏｓｅ測定
全てのｚ－Ｎｏｓｅ実験は、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｓｅｎｓｏｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｎｅｗｂｕｒｙ Ｐａｒｋ，ＣＡ）のモデル４２００蒸気分析システムを使用して実施される。ｚ－Ｎｏｓｅは、電子鼻の速度で動作しながら、ＧＣの精度及び正確さを提供する。ｚ－Ｎｏｓｅは、小さなキャリーケース内に収容されたセンサヘッド、支持シャーシ、及びシステムコントローラからなる。センサヘッドは、分析物中の化合物を分離及び検出するために必要なハードウェアを含む。支持シャーシは、適切な制御システムを使用してシステムを作動させるための小型ヘリウムガスタンク、電源、及び電子機器を含む。この分析器は、基本周波数で振動する、コーティングなしの圧電石英結晶を備えた、単一のコーティングなし石英式の表面弾性波センサ（ＳＡＷ）に基づく。この結晶は熱電素子と接触しており、この熱電素子が、蒸気吸着中の冷却温度と洗浄中の加熱温度を制御し、その表面上で５００ＭＨｚの高集束かつ共振の表面弾性波を維持することによって動作する。物質を吸着すると、表面弾性波の周波数は吸着物質に比例して変化する。

ｚ－Ｎｏｓｅ測定では、２．００ｇ＋／－０．０１ｇの液体布地向上剤（ＬＦＥ）を４０ｍＬのバイアル瓶（長さ９８ｍｍ及び外径２８ｍｍ）に移し、セプタムを有するスクリューキャップ（ＥＰ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，ＶＷＲカタログ番号ＥＰ １４０－ＣＥＰ）で密封する。このバイアル瓶を室温（約２２℃）に維持して、試料の臭気をバイアル瓶のヘッドスペース内に、２０．５時間（±０．１時間）にわたって平衡化させる。平衡化後、試料をｚ－Ｎｏｓｅで１つずつ測定する。ｚ－Ｎｏｓｅは、入口の５ｃｍの針を使用する。これは、バイアル瓶のセプタムを通してサンプリングするために使用される。入口温度は２００℃、バルブ温度は１６５℃、初期のカラム温度は４０℃である。分析中、カラム温度を１０℃／秒の速度で、最終カラム温度２００℃まで上昇させる。ＳＡＷセンサは温度５０℃で操作される。トラップは、温度２５０℃で操作される。ＤＢ－５カラムは、３ｃｍ^３／分のヘリウム流量で使用される。サンプリングモード（ポンピング時間）は１０秒に設定され、続いて０．５秒の注入、２秒の待機時間が設定される。トラップを発射し、続いて１秒間待機し、その後、カラム温度を１０℃／秒で２００℃まで上昇させる。次いで、データを２０秒間取得する。このデータサンプリング時間の後、システムは２０秒の焼成期間を必要とする。この間、センサが短時間１５０℃に加熱され、その後、入口、カラム、及びセンサの温度条件がそれぞれの初期状態にリセットされる。各試料測定の間に、少なくとも１つのメタノールブランクを実行して、システム及び安定したベースラインの適切な洗浄を確実にする。各ＬＦＥについて、２つの複製試料バイアルを調製して、ＬＦＥ当たり合計２つの測定値を得る。

ガス試料中の異なる化学成分は、それらの分子量に基づいて分離され、それらの周波数シフトを通じてＳＡＷ検出器によって連続的に検出される。これらの異なる保持時間は、Ｋｏｖａｔｓ指数（ＫＩ）によって特徴付けられる。理論に束縛されるものではないが、Ｋｏｖａｔｓ指数は、同一条件下で分析されたときに、対象となるピークの保持体積（時間）と同一である仮想的なノルマルアルカンの炭素原子数（１００を乗じたもの）を表す。Ｋｏｖａｔｓ指数に関して、標準的な相同体ｎ－アルカン（ここではＣ６～Ｃ１４）は、ｚ－Ｎｏｓｅ較正手順の一部として、使用日毎の開始時に実行される。これらの標準アルカンは、アルカン中の炭素数に１００を乗じることによって指数化される。例えば、ヘキサンのＫｏｖａｔｓ指数は６００である。Ｋｏｖａｔｓ指数が低いほど、分子が小さくなり、分子の揮発性がより大きくなる。

摩擦測定
摩擦測定は、処理された布地（例えば、ＬＦＥ製品で処理された布地）で行われる。摩擦測定については、布地の乾燥が完了したら、７０±３．６°Ｆ及び相対湿度５０％±５％で、全てのタオル地ウォッシュクロスを最低８時間平衡化させる。処理及び平衡化した布地ウォッシュクロスを、処理の２日間以内に測定する。処理した布地を平らに置き、平衡化しながらウォッシュクロス１５枚以下の高さで重ねる。摩擦測定は、全て、コンディショニング／平衡化工程の際に用いるのと同じ環境条件下で実施する。

２キログラムのフォースロードセルを有するＴｈｗｉｎｇ－Ａｌｂｅｒｔ ＦＰ２２５０／ＦＰ２２５５摩擦／剥離試験機を使用して、タオル地ウォッシュクロス（Ｔｈｗｉｎｇ Ａｌｂｅｒｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｅｓｔ Ｂｅｒｌｉｎ，ＮＪ）上で、布地対布地の摩擦を測定する。スレッドは、設置面積６．４×６．４ｃｍ及び２００ｇの重量を有するクランピング式スレッドである（Ｔｈｗｉｎｇ Ａｌｂｅｒｔ Ｍｏｄｅｌ Ｎｕｍｂｅｒ ００２２５－２１８）。布地と布地の摩擦を測定するのに見合う装置は、水平表面の摩擦特性を測定することができる装置であり得る。設置面積６．４ｃｍ×６．４ｃｍを有し、かつ、布地を引っ張ることなく布地を固定する経路を有する、２００グラムのスレッドが見合うものであり得る。しかしながら、スレッドが、測定時に布地に対して平行を保ち、かつ布地に接触することが重要である。ロードセルとスレッドとの間の距離を１０．２ｃｍに設定する。試料ステージまでのクロスヘッドアームの高さを２５ｍｍ（クロスアームの底面からステージの上面まで測定）に調整して、測定中にスレッドが布地に対して平行を維持しかつ布地と接触することを保証する。以下の設定を使用して測定を実施する：
－ Ｔ２（動態測定）：１０．０秒
－ 合計時間：２０．０秒
－ 試験速度：２０．０ｃｍ／分

１１．４ｃｍ×６．４ｃｍに切断したタオル地ウォッシュクロス片をクランピングスレッドに取り付け、試料プレート上のタオル地ウォッシュクロス面全体にスレッド上の布地面が引っ張り広げられるようにする。スレッドを布地上に配置し、ロードセルに取り付ける。ロードセルが約１．０～２．０ｇｆを記録するまで、クロスヘッドを移動させる。次いで、ロードが０．０ｇｆと読み取られるまで後方に移動させる。この点において測定を行い、動摩擦係数（ｋＣＯＦ）を記録する。この時点でスレッドの引っ張りが開始され、スレッド引っ張り中は少なくとも毎秒、動摩擦係数（ｋＣＯＦ）が記録される。動摩擦係数は、２０．０ｃｍ／分に設定されたスレッド速度に関して、１０秒の開始点から２０秒の終了点までの時間枠にわたって平均する。各処理について、少なくとも１０枚の複製布地を測定する。

分子量
以下の実施例では、グリセリドコポリマーを含有する特定の組成物について、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量の測定を報告する。重量平均分子量（Ｍ_ｗ）値を、ポリスチレン較正曲線を使用して得られた試料のＨＰＬＣ分析を使用して求める。概ね、クロロホルムが移動相として使用される。

表１は、ポリスチレン標準の分子量及び保持時間を示す。

以下の実施例は、本明細書に開示される化合物、組成物、及び方法の特定の例示的な実施形態を示す。これらの実施例は、いかなる意味でも限定するものとして解釈されるべきではない。また、これらの実施例は、任意の好ましい実施形態を発現するものとして解釈されるべきではなく、また更なる研究のための任意の方向を示すものとして解釈されるべきではない。特に明記しない限り、使用される化学物質は、ＡＣＳ、試薬、又はＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な標準グレードであった。

実施例Ａ－バッチ触媒導入を伴う自己メタセシス－３０Ｌスケール
実施例Ａ１－バッチプロセス（一晩保持あり、ＴＨＭＰなし）
３０リットルのガラス反応器にキャノーラ油（２３ｋｇ）を充填することにより、自己メタセシス化グリセリドコポリマーを調製した。キャノーラ油を、２時間の保持時間にわたって２００℃に加熱しながら窒素をスパージすることによって前処理した。キャノーラ油を室温に冷却し、窒素スパージしながら一晩撹拌した。次いで、前処理したキャノーラ油を窒素スパージ下で９５℃に加熱し、続いてＣ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２０ｐｐｍの触媒）のトルエン溶液を添加し、１時間撹拌した。Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２０ｐｐｍの触媒、触媒合計量４０ｐｐｍ）の追加のトルエン溶液を添加し、更に１時間撹拌した。Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して１０ｐｐｍの触媒、触媒合計量５０ｐｐｍ）の追加のトルエン溶液を添加し、１時間撹拌した。反応の５時間後の分子量（５０ｐｐｍ触媒）は１１，０１３であった。窒素スパージ下で、反応物を９５℃で一晩保持した。翌朝、Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して１０ｐｐｍの触媒、合計量６０ｐｐｍ）の追加のトルエン溶液を添加し、更に１時間撹拌した。次いで、ＴＨＭＰを添加していないグリセリドコポリマーの３．５ｋｇの試料を採取した。反応物を冷却し、排出させた。更なる詳細を以下の表２に記載する。

実施例Ａ２－バッチプロセス（一晩保持あり、ＴＨＭＰあり）
実施例Ａ１のプロセスを上述のとおり実施したが、ただし、最後の排出の前に、反応混合物を８０℃に冷却し、続いてＴＨＭＰ（３．５ｋｇの試料と共に除去される触媒を差し引き、触媒合計量に対して５モル当量）を添加し、２時間撹拌した。更なる詳細を以下の表２に記載する。

実施例Ａ３－バッチプロセス（一晩保持あり、ＴＨＭＰなし）
実施例Ａ１のプロセスを実施したが、ただしＴＨＭＰの添加を実施しなかった。窒素ブランケット下で反応を実施した。合計５０ｐｐｍの触媒を添加して１時間後、Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して１０ｐｐｍの触媒、触媒合計量６０ｐｐｍ）の追加のトルエン溶液を添加した。反応６時間後（触媒６０ｐｐｍ）の分子量は１０，９１２Ｄａであった。反応物を窒素ブランケット下で９５℃で一晩放置した。翌朝、Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して１０ｐｐｍの触媒、合計量７０ｐｐｍ）の追加のトルエン溶液を添加し、更に１時間撹拌した。次いで、ＴＨＭＰを添加していないグリセリドコポリマーの２．０ｋｇの試料を採取した。この反応混合物を８０℃まで加熱し、２時間撹拌した。反応物を冷却し、排出させた。更なる詳細を以下の表２に記載する。

実施例Ａ４－バッチプロセス（一晩保持あり、ＴＨＭＰあり）
実施例Ａ３のプロセスを上述のとおり実施したが、ただし、最後の排出の前に、反応混合物を８０℃に冷却し、続いてＴＨＭＰ（３．５ｋｇの試料と共に除去される触媒を差し引き、触媒合計量に対して５モル当量）を添加し、２時間撹拌した。更なる詳細を以下の表２に記載する。

実施例Ａ５－バッチプロセス（一晩保持あり、ＴＨＭＰなし）
Ｃ８２７メタセシス触媒のトルエン溶液を、３０分毎に２０ｐｐｍ／２０ｐｐｍ／１０ｐｐｍ（油の重量に対して）添加した。１時間撹拌した後、Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して１０ｐｐｍの触媒、触媒合計量６０ｐｐｍ）の追加のトルエン溶液を添加した。反応８時間後の分子量は１１，１０６であった。反応物を窒素スパージ下で９５℃で一晩放置した。翌朝、Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して１０ｐｐｍの触媒、合計量７０ｐｐｍ）の追加のトルエン溶液を添加し、更に１時間撹拌した。反応物を冷却し、排出させた。収量は、キャノーラ油１ｋｇ当たりグリセリドコポリマー０．７７ｋｇであった（取り扱い損失後）。

^＊ワイプフィルム蒸発器を介したオレフィンストリッピングに関する詳細は、以下の実施例Ｄ２及びＤ３に提供される。

実施例Ｂ－異性化及びバッチ触媒導入を伴う自己メタセシス
実施例Ｂ１－バッチプロセス（加熱／冷却あり）
２リットルのガラス反応器にキャノーラ油を充填することにより、自己メタセシス化グリセリドコポリマーを調製した。キャノーラ油を、２時間の保持時間にわたって２００℃に加熱しながら窒素をスパージすることによって前処理した。キャノーラ油を室温に冷却し、窒素スパージしながら一晩撹拌した。次いで、前処理したキャノーラ油を９５℃に加熱し、続いてＣ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒）のトルエン溶液を添加した。１時間撹拌しながら、２０ｔｏｒｒの真空を適用した。真空を開放して、Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒、触媒合計量５０ｐｐｍ）の追加のトルエン溶液を添加し、続いて真空下で１時間撹拌した。反応の温度を１８０℃に上げ、真空下で１時間撹拌した。反応物を真空下で９５℃に冷却し、続いてＣ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒、触媒合計量７５ｐｐｍ）のトルエン溶液を添加し、１時間撹拌した後、Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒、触媒合計量１００ｐｐｍ）のトルエン溶液を添加し、１時間撹拌した。窒素スパージ下で反応を維持しながら、室温まで冷まし、一晩置いた。反応混合物を８５℃に加温し、続いてＴＨＭＰ（添加した合計触媒量に対して５モル当量）を添加し、２時間撹拌した。反応混合物を冷却し、バケツに排出させた。更なる情報を表３に示す。

実施例Ｂ２－バッチプロセス（加熱／冷却あり）
実施例Ｂ１のプロセスを上述のとおり実施したが、ただし、合計触媒量１００ｐｐｍを目標として、触媒を滴下漏斗によって約２５ｐｐｍ／時間で滴下した。更なる情報を表３に示す。

実施例Ｂ３－バッチプロセス（加熱／冷却あり）
実施例Ｂ１のプロセスを上述のとおり実施したが、ただし、２Ｌの丸底の代わりに２Ｌのケトルフラスコ内で実験を実施した。更なる情報を表３に示す。

実施例Ｂ４－バッチプロセス（加熱／冷却あり）
１０リットルのガラス反応器にキャノーラ油（７５００ｇ）を充填することにより、自己メタセシス化グリセリドコポリマーを調製した。キャノーラ油を、２時間の保持時間にわたって２００℃に加熱しながら窒素をスパージすることによって前処理した。キャノーラ油を室温に冷却し、窒素スパージしながら一晩撹拌した。次いで、前処理したキャノーラ油を９５℃に加熱し、続いてＣ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒）のトルエン溶液を添加した。１時間撹拌しながら、２０ｔｏｒｒの真空を適用した。真空を開放して、Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒、触媒合計量５０ｐｐｍ）の追加のトルエン溶液を添加し、続いて真空下で１時間撹拌した。反応の温度を１８０℃に上げ、真空下で１時間撹拌した。反応物を真空下で９５℃に冷却し、続いてＣ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒、触媒合計量７５ｐｐｍ）のトルエン溶液を添加し、１時間撹拌した後、Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒、触媒合計量１００ｐｐｍ）のトルエン溶液を添加し、１時間撹拌した。窒素スパージ下で反応を維持しながら、室温まで冷まし、一晩置いた。反応混合物を８５℃に加温し、続いてＴＨＭＰ（添加した合計触媒量に対して５モル当量）を添加し、２時間撹拌した。反応混合物を冷却し、バケツに排出させた。

実施例Ｂ６－バッチプロセス（一晩保持あり、ＴＨＭＰあり）
２リットルのガラス反応器にキャノーラ油（１０００ｇ）を充填することにより、自己メタセシス化グリセリドコポリマーを調製した。次いで、キャノーラ油を９５℃に加熱し、続いてＣ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒）のトルエン溶液を添加した。１時間撹拌しながら、２０ｔｏｒｒの真空を適用した。真空を開放して、Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒、触媒合計量５０ｐｐｍ）の追加のトルエン溶液を添加し、続いて真空下で１時間撹拌した。反応の温度を１８０℃に上げ、真空下（２０ｔｏｒｒ）で１時間撹拌した。反応物を真空下で９５℃に冷却し、続いてＣ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒、触媒合計量７５ｐｐｍ）のトルエン溶液を添加し、１時間撹拌した後、Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒、触媒合計量１００ｐｐｍ）のトルエン溶液を添加し、２０ｔｏｒｒの真空下で１時間撹拌した。窒素スパージ下で反応物を９５℃で一晩保持した。反応混合物を８０℃まで冷まし、続いてＴＨＭＰ（添加した合計触媒量に対して２５モル当量）を添加し、２時間撹拌した。反応混合物を冷却し、排出させた。更なる情報を表４に示す。

実施例Ｂ７－バッチプロセス（加熱／冷却あり）
実施例Ｂ６のプロセスを上述のとおり実施したが、ただし、最初の７５ｐｐｍ触媒添加の際に真空の代わりにＮ_２スパージを用いた。温度を１８０℃に上昇させながら２０Ｔｏｒｒの真空を使用し、２５ｐｐｍの触媒を最後に添加した（合計触媒添加量１００ｐｐｍ）。更なる情報を表４に示す。

実施例Ｂ８－バッチプロセス（加熱／冷却あり）
実施例Ｂ６のプロセスを上述のとおり実施したが、ただし、２Ｌのケトルフラスコで実験を実施し、追加の触媒２５ｐｐｍを添加し（合計触媒量１２５ｐｐｍ）、続いて１時間撹拌した。更なる情報を表４に示す。

実施例Ｂ９－バッチプロセス（加熱／冷却あり）
実施例Ｂ６のプロセスを上述のとおり実施したが、ただし、２Ｌのケトルフラスコで実験を実施し、温度を１８０℃ではなく２００℃まで上げ、続いて１時間撹拌した。更なる情報を表４に示す。

実施例Ｃ－バッチ触媒導入を伴う自己メタセシス－２Ｌスケール
実施例Ｃ１－バッチプロセス（一晩保持なし）
２リットルのガラス反応器にキャノーラ油（１０００ｇ）を充填することにより、自己メタセシス化グリセリドコポリマーを調製した。次いで、キャノーラ油を窒素流下で９５℃に加熱し、続いてＣ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒）のトルエン溶液を添加し、１時間撹拌した。触媒を、１時間増分（２５ｐｐｍ）で添加し、合計１００ｐｐｍの触媒添加とした。反応物を冷却し、排出させた。更なる詳細を表５に提供する。

実施例Ｃ２－バッチプロセス（一晩保持なし）
実施例Ｃ１のプロセスを上述のとおり実施したが、ただし、１時間間隔ではなく３０分間隔で、２５ｐｐｍの触媒を添加した。更なる情報を表５に示す。

実施例Ｃ３－バッチプロセス（一晩保持あり）
１リットルのガラス反応器にキャノーラ油（５００ｇ）を充填することにより、自己メタセシス化グリセリドコポリマーを調製した。次いで、キャノーラ油を窒素流下で９５℃に加熱し、続いてＣ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒）のトルエン溶液を添加し、１時間撹拌した。Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒、触媒合計量５０ｐｐｍ）の追加のトルエン溶液を添加し、更に窒素下で９５℃で一晩撹拌した。Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒、触媒合計量７５ｐｐｍ）の追加のトルエン溶液を添加し、１時間撹拌した後、Ｃ８２７メタセシス触媒（油の重量に対して２５ｐｐｍの触媒、触媒合計量１００ｐｐｍ）のトルエン溶液を添加し、１時間撹拌した（合計反応時間は約２４時間）。反応物を冷却し、排出させた。更なる情報を表６に示す。

実施例Ｃ４－バッチプロセス（一晩保持なし）
実施例Ｃ１のプロセスを上述のとおり実施した。更なる情報を表６に示す。

実施例Ｄ－オレフィンストリッピング
粗グリセリドコポリマーをＷＦＥ供給フラスコに充填し、完全真空（Ｗｅｌｃｈベルト駆動ポンプ）で１８０℃、２００℃、２３０℃、又は２４５℃の温度設定値で処理して、所望のグリセリドコポリマーから反応オレフィンを分離する。

実施例Ｄ１－ワイプフィルム蒸発器（ＷＦＥ）を使用して、実施例Ｂ１のコポリマーをストリッピングする。粗グリセリドコポリマーをＷＦＥ供給フラスコに充填し、完全真空（Ｗｅｌｃｈベルト駆動ポンプ）で温度設定値１８０℃、流量約３．５ｍＬ／分で処理し、所望のグリセリドコポリマーから反応オレフィンを分離する。ストリッピングされたグリセリドコポリマーは、冷却され、バケツ内に排出される。

実施例Ｄ２－ワイプフィルム蒸発器（ＷＦＥ）を使用して、実施例Ａ２のグリセリドコポリマーをストリッピングする。粗グリセリドコポリマーをＷＦＥ供給フラスコに充填し、完全真空（Ｗｅｌｃｈベルト駆動ポンプ）で温度設定値２４５℃、流量約３．５ｍＬ／分で処理し、所望のグリセリドコポリマーから反応オレフィンを分離する。ストリッピングされたグリセリドコポリマーは、冷却され、バケツ内に排出される。

実施例Ｄ３－ワイプフィルム蒸発器（ＷＦＥ）を使用して、実施例Ａ４のグリセリドコポリマーをストリッピングする。粗グリセリドコポリマーをＷＦＥ供給フラスコに充填し、完全真空（Ｗｅｌｃｈベルト駆動ポンプ）で温度設定値２３０℃、流量約３．５ｍＬ／分で処理し、所望のグリセリドコポリマーから反応オレフィンを分離する。ストリッピングされたグリセリドコポリマーは、冷却され、バケツ内に排出される。

実施例Ｄ４－ワイプフィルム蒸発器（ＷＦＥ）を使用して、実施例Ｂ３のグリセリドコポリマーをストリッピングする。粗グリセリドコポリマーをＷＦＥ供給フラスコに充填し、完全真空（Ｗｅｌｃｈベルト駆動ポンプ）で温度設定値２００℃、流量約３．５ｍＬ／分で処理し、所望のグリセリドコポリマーから反応オレフィンを分離する。ストリッピングされたグリセリドコポリマーは、冷却され、バケツ内に排出される。

比較実施例
比較例グリセリドコポリマー＃１
キャノーラ油（３０００ｇ、カタログ番号Ｓ１１００－Ｐ、ロット＃３０３１５、Ｊ．Ｅｄｗａｒｄｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．（Ｂｒａｉｎｔｒｅｅ，ＭＡ））を、機械式オーバーヘッド撹拌、熱電対、及び窒素ガススパージ管を装備した５Ｌのフラスコに添加する。表面下スパージを行いながら油を３０分間混合した後、２００℃で２時間加熱する。窒素ブランケットを維持しながら、油を一晩冷却する。

油を６０℃に加熱し、０．１５ｇ（５０ｐｐｍ、触媒重量／合計油重量）のジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－メチル－２－ブテニリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ＃［２５３６８８－９１－４］、Ｃ８２７、ロット＃２８１２、Ｍａｔｅｒｉａ Ｉｎｃ．（Ｐａｓａｄｅｎａ，ＣＡ））（２０ｍＬのトルエン（ＣＡＳ＃［１０８－８８－３］、ＥＭＤＭＩＬＬＩＰＯＲＥ Ｉｎｃ．（Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ））に溶かし、モレキュラーシーブを入れて乾燥／保管）を含む触媒溶液を、加熱し撹拌している油に添加する。４時間後、０．２２ｇ（１０Ｘ ｍｏｌ／ルテニウムｍｏｌ）のトリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン（ＣＡＳ＃［２７６７－８０－８］、カタログ＃１７７８８１，ロット＃ＢＧＢＣ５０２７Ｖ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｉｎｃ．、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ ＷＩ）を添加し、更に１時間撹拌する。油を冷却し、バッチ式で（３回に分けて）ワイプフィルム蒸発器に移し、ここで、送達流量約１１０～１６０ｇ／時で、オレフィンを１８０℃、０．１３～０．１４Ｔｏｒｒ、１１０ｒｐｍで除去する。３つの部分全ての複合材料は、２６５０ｇである。

比較例グリセリドコポリマー＃２
キャノーラ油（１７００ｇ、カタログ番号Ｓ１１００－Ｐ、ロット＃３０３１５、Ｊ．Ｅｄｗａｒｄｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．，Ｂｒａｉｎｔｒｅｅ，ＭＡ）及びブテノライズドキャノーラ油（Butenolyzed Canola Oil）（８００ｇ）が提供される。

ブテノライズドキャノーラ油は、以下のように調製される。キャノーラ油（８．２４ｋｇ）を２０リットルのステンレス鋼Ｐａｒｒ反応器に入れ、表面下窒素スパージにより前処理し、２５℃で１５分間撹拌し、次いで２００℃で２時間撹拌する。前処理したキャノーラ油を６５℃に冷却し、表面下で窒素スパージを行いながら一晩保持する。窒素スパージを停止し、１－ブテン（２．０８ｋｇ、Ｍａｔｔｈｅｓｏｎ Ｌｏｔ＃ １０２３１１０４６７Ａ）を、前処理したキャノーラ油に６５℃で添加する。Ｃ８２７メタセシス触媒（３３２ｍｇ、６０ｍＬのｐ－キシレンに溶解）を添加することで反応を開始させ、撹拌しながら６５℃で反応を３時間継続させる。次に、６５℃で１時間、表面下窒素スパージによって、軽質オレフィンを反応物から除去する。スパージから得た軽質オレフィンは、ドライアイス／イソプロパノールによって冷却されたインライントラップ内で凝縮される。回収された軽質オレフィンの量は０．５４ｋｇである。反応器の内容物を３５℃に冷却してから、別個の回収容器に排出させる。粗ブテノライズドキャノーラ油の収量は８．７８ｋｇである。

前工程からの粗ブテノライズドキャノーラ油（７．４１ｋｇ）を、オーバーヘッド機械式撹拌器、サーモウェル、及び単純蒸留ヘッドを装備した１２Ｌの四口丸底フラスコに入れる。ＴＨＭＰ水溶液（０．１２Ｍ、８４ｍＬ）を添加し、混合物を７０℃に加熱し、１時間撹拌してから、クエンチして触媒を止める。フラスコに真空を徐々に適用し、次いで混合物を撹拌しながらゆっくりと温度を上昇させることによって、水及びオレフィンを除去する。最終温度２１０℃、圧力１５ｔｏｒｒを１時間維持する。ブテノライズドキャノーラ油の収量は５．０８ｋｇである。留出物は、２．０２ｋｇの混合オレフィン及び６７ｇの水からなる。

キャノーラ油及びブテノライズドキャノーラ油を、機械式オーバーヘッド撹拌、熱電対、及び窒素ガススパージ管を装備した５Ｌのフラスコに入れる。油混合物を表面下スパージを行いながら１時間混合し、次いで２００℃で２時間加熱する。窒素ブランケットを維持しながら、油混合物を一晩冷却する。

油混合物を８４℃に加熱し、０．１２５ｇ（５０ｐｐｍ、触媒重量／合計油重量）のジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－メチル－２－ブテニリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ＃［２５３６８８－９１－４］、Ｃ８２７、ロット＃２８１２、Ｍａｔｅｒｉａ Ｉｎｃ．（Ｐａｓａｄｅｎａ，ＣＡ））（１５ｍＬのトルエン（ＣＡＳ＃［１０８－８８－３］、ＥＭＤＭＩＬＬＩＰＯＲＥ Ｉｎｃ．（Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ））に溶かし、モレキュラーシーブを入れて乾燥／保管）を含む触媒溶液を、加熱し撹拌している油に添加する。４５０Ｔｏｒｒの真空をフラスコに適用する。５時間後、０．５５ｇ（２５Ｘ ｍｏｌ／ルテニウムｍｏｌ）のトリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン（ＣＡＳ＃［２７６７－８０－８］、カタログ＃１７７８８１，ロット＃ＢＧＢＣ５０２７Ｖ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｉｎｃ．、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ ＷＩ）を添加し、８０℃で１～２時間撹拌する。油を冷却し、ワイプフィルム蒸発器で処理するまで保管する。

メタセシス化油はワイプフィルム蒸発器を通して処理される。ここで、送達流量１８０ｇ／時で、オレフィンを１７９～１８１℃、１０～１２Ｔｏｒｒ、１１０ｒｐｍで除去する。

実施例Ｅ－例示的な液体布地向上剤配合物
表７の以下の実施例による液体布地向上剤（ＬＦＥ）製品を調製することができる。実施例Ｅ１、Ｅ２、Ｅ５、Ｅ６、及びＥ７は本開示による組成物であり、実施例Ｅ３及びＥ４は比較組成物である。実施例Ｅ１～Ｅ４は、以下に記載されるｚ－Ｎｏｓｅ試験で使用され、実施例Ｅ５～Ｅ７は、以下に説明する摩擦試験で使用される。

^１Ｅｖｏｎｉｋから入手可能な、ＩＶ値が約２０、アルキルが主にＣ１６～Ｃ１８のアルキル鎖からなる、Ｎ，Ｎ－ジ（アルカノイルオキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド。微量のヤシ油を含有する。
^２エタノール又はイソプロパノールなどの低分子量アルコール
^３ＢＡＳＦ（Ludwigshafen）よりＲｈｅｏｖｉｓ ＣＤＸの商品名で販売される、アクリルアミド／［２－（アクリロイルアミノ）エチル］トリ－メチルアンモニウムクロリド（四級化ジメチルアミノエチルアクリレート）のコポリマーなどのカチオン性ポリアクリルアミドポリマー。
^４商品名Ｂａｒｄａｃ（登録商標）２２８０としてジデシルジメチルアンモニウムクロリド、又は商品名Ａｒｑｕａｄ（登録商標）ＨＴＬ８－ＭＳとしてＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから入手可能な水素添加タローアルキル（２－エチルヘキシル）ジメチルアンモニウムメチルサルフェート
^５元Ａｐｐｌｅｔｏｎ Ｐａｐｅｒｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な香料マイクロカプセル。

実施例Ｆ－強度低下
４つの無香料液体布地向上剤（ＬＦＥ）製品を調製する。実施例Ｅ１及びＥ２はそれぞれ、本開示によるグリセリドコポリマーを含む。実施例Ｅ３及びＥ４はそれぞれ、比較例グリセリドコポリマーを含む。存在する場合、特定のＫｏｖａｔｓ指数（ＫＩ）値又は間隔におけるピークのヘッドスペース強度は、上記で提供されたｚ－Ｎｏｓｅ法に従って、未希釈液体布地向上剤製品上で測定される。結果を表８に提供する。所与のＫＩ又は所与のＫＩ間隔で検出されないピークは、ゼロ強度として表に示される。全てのピークの合計も計算し、表８に提供する。ＪＭＰ（登録商標）Ｐｒｏソフトウェア（ＳＡＳ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｉｎｃ．から入手可能なバージョン１３．２．１）を使用したｓｔｕｄｅｎｔのｔ検定により、括弧内に示される文字報告の文字と値とを比較する。同じ文字で結び付けられていない値は、有意に異なる。

表８に示す結果によると、実施例Ｅ１又はＥ２に従って作製された布地組成物は、提供されたＫＩ値又はＫＩ間隔での強度がより低いか、又は更にはゼロを示すピークとなっている。（存在する場合、他のＫＩ値又はＫＩ間隔でのピークは、実験の両群について実質的に同じであった。）この差は、試験材料が化学的に異なることを示し、本開示による材料は、比較例材料と比較して少なくともある程度の間隔でより低い強度を提供することを示す。理論に束縛されるものではないが、比較例グリセリドコポリマーを含有する布地組成物は、低分子量オレフィンに対応するＫＩ値におけるピーク強度を示すが、低分子量オレフィンに対応するこれらのピークは、本開示の材料で作製された布地組成物には存在しない。このことは、本開示の材料が全体的により低い強度を提供することを示唆しており、芳香製品又は無香料製品に組み込むためにより望ましい可能性があることを示唆する。

実施例Ｇ－柔軟性試験
理論に束縛されるものではないが、布地摩擦は、布地の柔軟性の技術的測定値であると考えられる。本開示による材料が布地に柔軟性効果を提供するかどうかを試験するために、綿１００％のタオル地ウォッシュクロス（Ｃｈｉｎａ ２、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｘｔｉｌｅｓから入手可能）を、トップロード式自動洗濯機（Ｋｅｎｍｏｒｅ ６００シリーズ）及び電気乾燥機（Ｍａｙｔａｇ業務用積み重ね型ドライヤー）を使用して洗濯する。水温は、洗浄サイクル中は９０°Ｆ、すすぎサイクル中は６０°Ｆに設定される。それぞれ約５６．５ｇの綿１００％タオル地ウォッシュクロス１０枚（Ｃｈｉｎａ ２、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｘｔｉｌｅｓから入手可能）を、枕カバー（綿６０％／ポリエステル４０％）、Ｔシャツ（綿、ポリエステル、及びポリコットン）、並びに布地見本（綿及びポリコットン）のバラストと共に洗濯機に入れる。洗濯機に入れる布地の総重量は、２５００±２０グラムである。４９．６グラム用量の液体洗剤（ＴＩＤＥ（登録商標）Ｏｒｉｇｉｎａｌ Ｓｃｅｎｔ、元Ｔｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）を８～９ＧＰＧ（グレイン／ガロン）の水１７ガロンに入れ、洗浄時間を１２分に設定する。

洗浄処理後、すすぎ時間にわたって、布地を２５．５ｇの液体布地向上剤製品で処理する。すすぎ時間を２分に設定し、布地を高温で５０分間回転乾燥させる。この洗浄、すすぎ、及び乾燥手順は、この布地量に対して３回繰り返される。

実施例Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３では、液体布地向上剤製品は、本開示による組成物である（上記の実施例Ｅ５、Ｅ６、及びＥ７を参照）。

比較例（Ｇ４）として、タオル地ウォッシュクロスは同様に処理されるが、液体布地向上剤製品として代わりに液体ＤＯＷＮＹ（登録商標）（元Ｔｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）をすすぎ中に加えて使用する。

処理後、処理されたウォッシュクロスの動摩擦係数を、上記の摩擦方法に従って求める。結果を表９に示す。比較的低い動摩擦係数は、より滑らかな／より柔軟な表面であることを示し、同じ文字によって接続されていない値は、有意に異なっている。

表９に示すように、実施例Ｇ１、Ｇ２、又はＧ３による組成物で処理されたタオル地ウォッシュクロスは、液体ＤＯＷＮＹ（登録商標）で処理された同様のタオルよりも有意に低い摩擦係数を有し、実施例Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３の優れた柔軟性性能を示す。

本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法は各々、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。

相互参照される又は関連する任意の特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのようないかなる発明も教示、示唆又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。

本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのそのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図される。

Claims (15)

1. 布地ケア組成物であって、
   補助材料と、
   グリセリドポリマーであって、
   （ａ）不飽和天然油グリセリド及び任意に初期オリゴマー化不飽和天然油グリセリドを含む反応混合物を準備する工程と、
   （ｂ）第１の量の第１のオレフィンメタセシス触媒を前記反応混合物に導入して、前記不飽和天然油グリセリド及び任意に前記初期オリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、未反応不飽和天然油グリセリド、第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第１のオレフィン副生成物を含む第１の生成物混合物を形成する工程と、
   （ｃ）第２の量の第２のオレフィンメタセシス触媒を前記第１の生成物混合物に導入して、前記未反応不飽和天然油グリセリド及び前記第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第２のオレフィン副生成物を含む第２の生成物混合物を形成する工程と、を含む方法によって得ることができ、
   この方法が、前記第１のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを異性化する工程を含み、
   前記異性化工程が、前記第１の生成物混合物を、１０～３００ｍｍＨｇ（１３３３．２２～３９９９６．７Ｐａ）の真空条件下で、少なくとも１５０℃の温度に加熱する工程を含む、グリセリドポリマーと、
   を含む、布地ケア組成物。
2. 第２の生成物混合物が、未反応不飽和天然油グリセリドを更に含み、第３の量の第３のオレフィンメタセシス触媒を前記第２の生成物混合物に導入して、前記未反応不飽和天然油グリセリド及び前記第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第３のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第３のオレフィン副生成物を含む第３の生成物混合物を形成する工程を更に含み、
   任意に、前記第３の生成物混合物が、未反応不飽和天然油グリセリドを更に含み、第４の量の第４のオレフィンメタセシス触媒を前記第３の生成物混合物に導入して、前記未反応不飽和天然油グリセリド及び前記第３のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第４のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第４のオレフィン副生成物を含む第４の生成物混合物を形成する工程を更に含み、
   任意に、前記第４の生成物混合物が、未反応不飽和天然油グリセリドを更に含み、第５の量の第５のオレフィンメタセシス触媒を前記第４の生成物混合物に導入して、前記未反応不飽和天然油グリセリド及び前記第４のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを反応させ、第５のオリゴマー化不飽和天然油グリセリド及び第５のオレフィン副生成物を含む第５の生成物混合物を形成する工程を更に含む、
   請求項１に記載の布地ケア組成物。
3. 前記不飽和天然油グリセリドが、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、バクセン酸、９－デセン酸、９－ウンデセン酸、９－ドデセン酸、９，１２－トリデカジエン酸、９，１２－テトラデカジエン酸、９，１２－ペンタデカジエン酸、９，１２，１５－ヘキサデカトリエン酸、９，１２，１５ヘプタデカトリエン酸、９，１２，１５－オクタデカトリエン酸、１１－ドデセン酸、１１－トリデセン酸及び１１－テトラデセン酸からなる群から選択される不飽和脂肪酸のグリセリドを含む、請求項１又は２に記載の布地ケア組成物。
4. 前記第１のオレフィンメタセシス触媒、前記第２のオレフィンメタセシス触媒、存在する場合は前記第３のオレフィンメタセシス触媒、存在する場合は前記第４のオレフィンメタセシス触媒及び／又は存在する場合は前記第５のオレフィンメタセシス触媒のうち少なくとも２つが、同じ触媒である、請求項１～３のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
5. 前記不飽和天然油グリセリドが、天然油から誘導される、請求項１～４のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
6. 前記グリセリドポリマーが、４，０００～１５０，０００の重量平均分子量（Ｍ_w）を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
7. 前記第１の生成物混合物から前記第１のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程、
   前記第２の生成物混合物から前記第２のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程、
   存在する場合は前記第３の生成物混合物から前記第３のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程、
   存在する場合は前記第４の生成物混合物から前記第４のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程、及び／又は
   存在する場合は前記第５の生成物混合物から前記第５のオレフィン副生成物の少なくとも一部を除去する工程
   のうち１つ以上を更に含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
8. 前記第１の生成物混合物、前記第２の生成物混合物、存在する場合は前記第３の生成物混合物、存在する場合は前記第４の生成物混合物及び／又は存在する場合は前記第５の生成物混合物を生成する前記オレフィンメタセシス反応が、１８０℃以下の温度で、かつ１０～３００ｍｍＨｇ（１３３３．２２～３９９９６．７Ｐａ）の真空条件で実施される、請求項１～７のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
9. 前記方法が、
   前記第２のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを異性化する工程、
   存在する場合は前記第３のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを異性化する工程、及び／又は
   存在する場合は前記第４のオリゴマー化不飽和天然油グリセリドを異性化する工程
   のうち少なくとも１つを更に含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
10. 前記異性化工程が、前記第２の生成物混合物、存在する場合は前記第３の生成物混合物及び／又は存在する場合は前記第４の生成物混合物を、１０～３００ｍｍＨｇ（１３３３．２２～３９９９６．７Ｐａ）の真空条件下で、少なくとも１５０℃の温度に加熱する工程を含む、請求項９に記載の布地ケア組成物。
11. 前記組成物が、前記組成物の０．１重量％～５０重量％の前記グリセリドポリマーを含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
12. 前記補助材料が、漂白活性化剤、界面活性剤、送達改善剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定化剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地コンディショニング活性物質（ＦＣＡ）、アニオン性界面活性剤スカベンジャー、担体、ヒドロトロープ、処理助剤、構造化剤、抗凝集剤、コーティング、ホルムアルデヒドスカベンジャー、顔料、付着助剤、乳化剤又はこれらの混合物から選択される、請求項１～１１のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
13. 前記補助材料が、
    ａ）布地コンディショニング活性物質（ＦＣＡ）、
    ｂ）香料及び／若しくは香料送達系、並びに／又は
    ｃ）構造化剤、
    のうち少なくとも１つから選択される、請求項１～１２のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
14. 前記布地ケア組成物が、液体組成物、顆粒状組成物、単区画パウチ、多区画パウチ、溶解性シート、香錠剤、繊維状物品、錠剤、バー、フレーク、発泡体、不織布シート又はこれらの混合物の形態である、請求項１～１３のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。
15. 前記布地ケア組成物が、布地向上剤組成物である、請求項１～１４のいずれか一項に記載の布地ケア組成物。