JP7328019B2 - How to recycle reinforced composites - Google Patents

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Description

本発明は、強化複合材料を再生する方法に関する。 The present invention relates to a method of reclaiming reinforced composite materials.

複合強化材料とは、母材である樹脂に、炭素繊維、ガラス繊維、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、有機系高強度繊維、無機系充填材、金属系充填材、カーボンナノチューブ、セルロースナノファイバー等の強化材を複合化して成型される材料である。その特徴は強度が高く、鉄等の金属に比べて軽いことである。その特徴を活かして、エネルギー効率の向上に大きく貢献する素材として、一部の自動車や航空機等に加え、風車のブレード等にも利用され始めている。強化材の1つである炭素繊維の生産量は、2015年の6万トンから2020年の14万トンへ、5年間で2倍以上の増大が予想されている。炭素繊維はまず、石油からアクリロニトリルという化学物質を合成し、それを糸にしたアクリル繊維を製造する。そして、数千度という高温で炭化処理することによって炭素繊維が製造される。炭素繊維はそのまま使われる事もあるが、多くは連続繊維や不織布、チョップド等様々な形態に加工され、更に様々な種類の樹脂と複合することにより、複合強化材料の1つである炭素繊維強化プラスチック(CFRP)として使用されている。 Composite reinforcing materials are resins that are base materials, carbon fibers, glass fibers, carbon fibers, glass fibers, metal fibers, organic high-strength fibers, inorganic fillers, metal fillers, carbon nanotubes, and cellulose nanofibers. It is a material molded by compounding reinforcing materials such as Its characteristics are high strength and lightness compared to metals such as iron. Taking advantage of its characteristics, it has begun to be used for windmill blades, etc., in addition to some automobiles and aircraft, as a material that greatly contributes to the improvement of energy efficiency. The production of carbon fiber, one of the reinforcing materials, is expected to more than double in five years from 60,000 tons in 2015 to 140,000 tons in 2020. Carbon fiber is produced by first synthesizing a chemical substance called acrylonitrile from petroleum and making acrylic fiber from it. Then, carbon fibers are produced by carbonizing at a high temperature of several thousand degrees. Carbon fibers are sometimes used as they are, but most are processed into various forms such as continuous fibers, non-woven fabrics, and chopped fibers. It is used as a plastic (CFRP).

炭素繊維強化プラスチックは、強い、硬い、錆びない、腐らない等優れた材料特性を持っているが、それ故に廃棄方法が課題である。一般的なプラスチックは容易に燃焼させることができるが、炭素繊維は高度にグラファイト化された構造であるため燃えにくい。したがって、国内では炭素繊維強化プラスチックの端材や廃材は産業廃棄物として粉砕後、埋め立て処分されている。粉砕されて、埋め立て処分された炭素繊維は、生分解されずに海洋プラスチック汚染の原因物質となってしまう。 Carbon fiber reinforced plastics have excellent material properties such as strength, hardness, rust resistance, and corrosion resistance, but disposal methods are therefore a problem. Common plastics are easily combustible, but carbon fibers are highly graphitized and therefore difficult to burn. Therefore, in Japan, scraps and scraps of carbon fiber reinforced plastics are pulverized as industrial waste and then landfilled. Carbon fibers that are pulverized and disposed of in landfills do not biodegrade and become the cause of marine plastic pollution.

そこで、使用後の複合強化材料から強化材を分離回収し、再利用する方法が提案されている。
例えば、低酸素状態で500~700℃の高温で炭素繊維強化プラスチックを処理することで、母材である樹脂成分を熱分解させて炭素繊維のみを回収する方法である。また、二段階熱分解法という技術も開発された。その技術は、一段階目である程度まで樹脂成分を熱分解し、そこから可燃性ガスを回収する。そのガスを加熱用の燃焼ガスとして活用することで、燃料の消費を低減する。その後、二段階目で再び熱分解し、繊維表面に残った樹脂成分を熱分解して除去する方法である(例えば、特許文献1参照。)。
Therefore, a method of separating and recovering the reinforcing material from the composite reinforcing material after use and reusing it has been proposed.
For example, there is a method in which carbon fiber reinforced plastic is treated at a high temperature of 500 to 700° C. in a low-oxygen state to thermally decompose the resin component that is the base material and recover only carbon fibers. A technique called two-step pyrolysis was also developed. The technology involves pyrolyzing the resin component to some degree in the first step, from which combustible gases are recovered. Fuel consumption is reduced by utilizing the gas as combustion gas for heating. Then, in the second stage, the fiber is thermally decomposed again to thermally decompose and remove the resin component remaining on the surface of the fiber (see, for example, Patent Document 1).

また、過熱水蒸気を利用する方法も提案されている。過熱水蒸気とは飽和蒸気を更に過熱することにより、ある圧力において飽和温度以上の蒸気温度を持つ水蒸気のことである。この過熱水蒸気を用いて、母材である樹脂成分を効率よく熱分解させて炭素繊維のみを回収する方法である(例えば、特許文献2参照。)。 A method using superheated steam has also been proposed. Superheated steam is steam having a steam temperature equal to or higher than the saturation temperature at a certain pressure by further superheating saturated steam. In this method, the superheated steam is used to efficiently thermally decompose the resin component of the base material to recover only carbon fibers (see, for example, Patent Document 2).

また、特定の有機溶剤に樹脂成分を溶解させる手法も提案されている。処理温度が100~150℃という低温であることと、ウェットプロセスなので樹脂の残存がないために、回収した炭素繊維の強度が低下しないことが特徴である(例えば、非特許文献1参照。)。 A method of dissolving a resin component in a specific organic solvent has also been proposed. It is characterized by the low treatment temperature of 100 to 150° C. and the fact that the strength of the recovered carbon fiber does not decrease because it is a wet process and there is no residual resin (for example, see Non-Patent Document 1).

更に、メタノールを8Mpa以上の高圧装置に入れることで、超臨界状態にして樹脂を溶解する方法も提案されている。この方法も処理温度が240℃程度と比較的低温のため、回収した炭素繊維の強度は低下しないことが特徴である(例えば、特許文献3参照。)。 Furthermore, a method has been proposed in which methanol is placed in a high-pressure apparatus of 8 MPa or higher to bring it into a supercritical state and dissolve the resin. This method also uses a relatively low treatment temperature of about 240° C., and is characterized in that the strength of the recovered carbon fibers does not decrease (see, for example, Patent Document 3).

しかしながら、炭素繊維強化プラスチックの現実における活用方法は、ガラス繊維強化プラスチックや金属材料と組み合わせた構造材料となっていることがほとんどである。
例えば、水素タンクは、耐衝撃性や耐擦傷性を向上し、更に外部との電気絶縁性を付与するために、炭素繊維強化プラスチックで成型されたタンクの外周部にガラス繊維強化プラスチックで覆っている。また、自動車のボディーには通常塗料が塗られているが、意匠性向上のために、塗料と共にアルミペーストが使われていることが多い。
このような構造材料にも適応できる、強化材の再生方法が求められている。
However, most of the practical applications of carbon fiber reinforced plastics are structural materials combined with glass fiber reinforced plastics and metal materials.
For example, hydrogen tanks are molded from carbon fiber reinforced plastic and covered with glass fiber reinforced plastic to improve their shock resistance and scratch resistance, as well as to provide electrical insulation from the outside. there is In addition, although the body of an automobile is usually coated with paint, aluminum paste is often used together with the paint in order to improve the design.
There is a demand for a recycling method for reinforcing materials that can be applied to such structural materials.

特許第5347056号公報Japanese Patent No. 5347056 特許第5876968号号公報Japanese Patent No. 5876968 日立化成テクニカルレポートNo.42(2004.1)Hitachi Chemical Technical Report No. 42 (2004.1) 特開2013-203826号公報JP 2013-203826 A

しかしながら、上述した従来提案されている技術は、下記のような問題点を有している。 However, the conventionally proposed techniques described above have the following problems.

特許文献1に提案されている熱分解法を、炭素繊維強化プラスチックとガラス繊維強化プラスチックからなる構造材料に適応した場合、ガラス繊維が溶融してペースト状になってしまい、強化複合材料から強化材を分離回収することができない。また、特許文献1では、熱分解のため、樹脂の熱分解ガスの毒性という課題がある。熱硬化性炭素繊維強化プラスチックの主要な樹脂であるエポキシ樹脂は、熱分解によってガン原生物質の疑いがあるビスフェノールAが生成するため、注意を要する。また、回収した炭素繊維の強度が70~80%に低下してしまうことである。これは、高温処理をすることによって炭素繊維の表面に微小なクラックが入ってしまうためである。更に、炭素繊維は樹脂と複合化して炭素繊維強化プラスチックに加工する際、繊維に表面処理をして樹脂との親和性を上げる必要がある。熱分解法で回収した炭素繊維は、表面に発生したクラックと樹脂の残渣のために、表面処理を阻害してしまう。そのため、熱分解法で回収した炭素繊維を用いて炭素繊維強化プラスチックを製造した場合、炭素繊維自体の強度低下に加えて、更に70~80%の強度低下が発生してしまう。 When the pyrolysis method proposed in Patent Document 1 is applied to a structural material composed of carbon fiber reinforced plastic and glass fiber reinforced plastic, the glass fiber melts and becomes a paste, and the reinforced composite material becomes a reinforcing material. cannot be separated and collected. Moreover, in Patent Document 1, there is a problem of toxicity of thermal decomposition gas of the resin due to thermal decomposition. Epoxy resin, which is the main resin for thermosetting carbon fiber reinforced plastics, generates bisphenol A, which is suspected to be a cancer progenitor, when thermally decomposed, so caution is required. Another problem is that the strength of the recovered carbon fibers is reduced to 70 to 80%. This is because the high temperature treatment causes microcracks on the surface of the carbon fibers. Furthermore, when carbon fibers are composited with resins and processed into carbon fiber reinforced plastics, it is necessary to surface-treat the fibers to increase the affinity with the resins. Carbon fibers recovered by pyrolysis hinder surface treatment due to cracks generated on the surface and residual resin. Therefore, when a carbon fiber reinforced plastic is produced using the carbon fiber recovered by the pyrolysis method, the strength of the carbon fiber itself is lowered, and the strength is further lowered by 70 to 80%.

特許文献2に提案されている過熱水蒸気法を、炭素繊維強化プラスチックとガラス繊維強化プラスチックからなる構造材料に適応した場合、前述の熱分解法と同様にガラス繊維が溶融してペースト状になってしまい、強化複合材料から強化材を分離回収することができない。また、前述の熱分解法と同様に高温処理をすることによって、回収した炭素繊維の強度が低下してしまう。また、熱分解の効率を向上するためにロータリーキルンを用いているが、装置に入れることができる大きさにする必要があるため、処理する炭素繊維強化プラスチックを粉砕しなくてはならない。そのため、長繊維状の炭素繊維を回収することができず、再び母材と複合化するためには強化材を中間基材に加工する際に不織布やフィラー等一部の形状に限られてしまい、そのために再加工された強化複合材料の用途も限定されてしまう。 When the superheated steam method proposed in Patent Document 2 is applied to a structural material made of carbon fiber reinforced plastic and glass fiber reinforced plastic, the glass fibers are melted into a paste like the thermal decomposition method described above. The reinforcing material cannot be separated and recovered from the reinforced composite material. In addition, the strength of the recovered carbon fibers is reduced by high-temperature treatment as in the above-described pyrolysis method. In addition, a rotary kiln is used to improve the efficiency of pyrolysis, but the carbon fiber reinforced plastic to be processed must be pulverized because it needs to be small enough to fit in the device. Therefore, long-fiber carbon fibers cannot be recovered, and in order to recomposite with the base material, when processing the reinforcing material into an intermediate base material, it is limited to some shapes such as non-woven fabrics and fillers. , which limits the applications of reworked reinforced composites.

非特許文献1に提案されている常圧溶解法は、溶解できる樹脂がPET等のポリエステル系に限られるため、処理できる炭素繊維強化プラスチックに制限がある。熱可塑性樹脂を用いた炭素繊維強化プラスチックは、使用される樹脂の種類が豊富で、PET(ポリエステル)、PP(ポリプロピレン)、PEEK(ポリエーテルエーテルケトン)、PA(ポリアミド)等多岐にわたっている。しかし、それらを一目で見分けることは難しい。専用の機器を用いて分析することは可能だが、回収した炭素繊維強化プラスチックの部品を一つずつ分析して選別することは現実的ではない。 The normal pressure dissolution method proposed in Non-Patent Document 1 is limited to polyester-based resins such as PET, which limits the types of carbon fiber reinforced plastics that can be processed. Carbon fiber reinforced plastics using thermoplastic resins have a wide variety of resins, including PET (polyester), PP (polypropylene), PEEK (polyetheretherketone), PA (polyamide), and the like. However, it is difficult to distinguish them at a glance. Although it is possible to analyze using a dedicated device, it is not realistic to analyze and sort the collected carbon fiber reinforced plastic parts one by one.

特許文献3に提案されている超臨界法は、高圧装置が非常に高コストになることと、大型化が難しく実用的ではない。 The supercritical method proposed in Patent Document 3 is not practical because the cost of the high-pressure apparatus is very high and it is difficult to increase the size.

上述したように、従来提案されている複合強化材料からの強化材の分離回収方法は、処理できる複合強化材料の種類に制限がある方法や、回収した強化材の強度低下や粉砕による形状変化がある方法のため、複合強化材料へ再び活用する際にその複合化の方法や強化複合材料の用途に制限がある。また、処理する構造材の組み合わせによっては、強化材を分離回収できない場合が発生する。 As described above, conventionally proposed methods for separating and recovering reinforcing materials from composite reinforcing materials are limited in the types of composite reinforcing materials that can be processed, and the strength of the recovered reinforcing materials decreases and their shape changes due to crushing. Due to a certain method, there are restrictions on the method of compounding and the application of the reinforced composite material when it is reused as a composite reinforced material. In addition, depending on the combination of structural materials to be treated, there may be cases where the reinforcing material cannot be separated and recovered.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、回収した強化材の強度低下を抑制することでき、強化材の形状を保つことができる、強化複合材料からの強化材の再生方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and provides a method for regenerating a reinforcing material from a reinforced composite material that can suppress a decrease in the strength of the recovered reinforcing material and maintain the shape of the reinforcing material. intended to provide

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の強化複合材料から強化材を回収する方法により、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above objects can be achieved by a method of recovering a reinforcing material from a specific reinforced composite material, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、以下の通りである。
〔1〕
a)処理溶液及び/又は熱を用いて、強化複合材料の母材と強化材とを分離する工程、
b)前記母材が除去された強化材を洗浄、乾燥することで、前記強化材を再生する工程、
c)再生した前記強化材を基材に加工する工程、
d)得られた前記基材と母材と複合化することで、強化複合材料を再生する工程
を含み、
前記a)の工程を2回以上の複数回繰り返し、
前記a)の工程に用いる前記強化複合材料が、第1種類の母材と第1種類の強化材とで構成される第1の強化複合材料と、第2種類の母材と第2種類の強化材とで構成される第2の強化複合材料と、が接着剤で接着されている構造材料であり、前記強化材が炭素繊維を含み、
前記a)の工程は、
前記第1種類の母材と前記第1種類の強化材とを分離する1回目のa)の工程、及び、前記第2種類の母材と前記第2種類の強化材とを分離する2回目のa)の工程を行い、
a1)硫酸を電気分解することによって、酸化性活性種を含む処理溶液を得る工程と、
a2)前記処理溶液に、前記強化複合材料を浸漬して、母材を分解、除去する工程と、
を含む、強化複合材料を再生する方法。

前記強化材が、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、有機系高強度繊維、無機系充填材、金属系充填材、カーボンナノチューブ、セルロースナノファイバーからなる群から選ばれる少なくとも1つをさらに含む、〔〕に記載の強化複合材料を再生する方法。

前記強化材が、炭素繊維、ガラス繊維、カーボンナノチューブからなる群から選ばれる少なくとも1つを含み、再生した前記強化材の繊維長が20mm以上である、〔〕に記載の強化複合材料を再生する方法。

前記d)の工程において、前記基材を連続混繊糸又は不織布にする、〔1〕~〔〕のいずれかに記載の強化複合材料を再生する方法。

〔1〕~〔〕のいずれかに記載の強化複合材料を再生する方法を用いて、再生する前の前記強化複合材料を航空機、自動車、宇宙船、船舶、汽車からなる群から選ばれる少なくとも1つの輸送機器に使用し、再生した前記強化複合材料を再び輸送機器に使用する、強化複合材料の循環型社会を実現する方法。
That is, the present invention is as follows.
[1]
a) separating the matrix and reinforcement of the reinforced composite using a treatment solution and/or heat;
b) a step of regenerating the reinforcing material by washing and drying the reinforcing material from which the base material has been removed;
c) processing the recycled reinforcing material into a base material;
d) comprising the step of regenerating a reinforced composite material by combining the obtained base material with the base material;
Repeating the step a) two or more times,
The reinforced composite material used in the step a) is a first reinforced composite material composed of a first type base material and a first type reinforcing material, a second type base material and a second type a second reinforced composite material comprising a reinforcement and a structural material bonded with an adhesive, said reinforcement comprising carbon fibers;
The step a) is
step a) for the first time of separating the first type of matrix and the first type of reinforcement and the second time of separating the second type of matrix and the second type of reinforcement; Perform the step a) of
a1) obtaining a treatment solution containing oxidative active species by electrolyzing sulfuric acid;
a2) immersing the reinforced composite material in the treatment solution to decompose and remove the base material;
A method of reclaiming a reinforced composite material comprising :
[ 2 ]
[ 1 ].
[ 3 ]
The recycled reinforced composite material according to [ 2 ], wherein the reinforcing material contains at least one selected from the group consisting of carbon fibers, glass fibers, and carbon nanotubes, and the recycled reinforcing material has a fiber length of 20 mm or more. how to.
[ 4 ]
The method for regenerating a reinforced composite material according to any one of [1] to [ 3 ], wherein in the step d), the base material is a continuous mixed yarn or a nonwoven fabric.
[ 5 ]
Using the method for regenerating a reinforced composite material according to any one of [1] to [ 4 ], the reinforced composite material before regeneration is at least selected from the group consisting of aircraft, automobiles, spacecraft, ships, and trains. A method for realizing a recycling-oriented society of reinforced composite materials, in which the reinforced composite material used for one transport device and recycled is used again for the transport device.

本発明によれば、回収した強化材の強度低下を抑制することができ、強化材の形状を保つことができる、強化複合材料からの強化材の再生方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the strength reduction of the recovered reinforcement can be suppressed, and the shape of the reinforcement can be maintained.

本実施形態の強化複合材料を含む構造材料の一例を示す斜視図である。1 is a perspective view showing an example of a structural material containing the reinforced composite material of this embodiment; FIG.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」と言う。)について詳細に説明する。なお、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the form (henceforth "this embodiment") for implementing this invention is demonstrated in detail. It should be noted that the present invention is not limited to the following description, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention.

初めに、本実施形態の強化材の再生方法において用いられる強化複合材料について記載する。 First, the reinforced composite material used in the method for recycling the reinforced material of the present embodiment will be described.

〔強化複合材料〕
本実施形態の強化複合材料とは、樹脂等の母材中に繊維やフィラー等の異種材料である強化材を複合化することによって、強度が向上された材料である。複合化の手法は、特に限定されることなく、水素結合や分子間力等の相互作用を利用する手法であってよく、分散、付着、接着、吸着、担持、配置等としてよい。
強化複合材料は、母材、強化材、その他の添加剤等を含んでよい。
[Reinforced composite material]
The reinforced composite material of the present embodiment is a material whose strength is improved by compounding reinforcing materials such as fibers and fillers, which are different materials, into a base material such as resin. The method of compositing is not particularly limited, and may be a method utilizing interaction such as hydrogen bonding or intermolecular force, and may be dispersed, adhered, adhered, adsorbed, supported, arranged, or the like.
Reinforced composite materials may include matrix materials, reinforcement materials, other additives, and the like.

〔強化材〕
本実施形態の強化材とは、強化複合材料の母材となるマトリックス樹脂に複合化又は分散される材料のことで、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、有機系高強度繊維、無機系充填材、カーボンナノチューブ、セルロースナノファイバー等が挙げられる。
[Reinforcing material]
The reinforcing material of the present embodiment is a material that is compounded or dispersed in a matrix resin that is a base material of a reinforced composite material, and includes carbon fiber, glass fiber, metal fiber, organic high-strength fiber, and inorganic filler. , carbon nanotubes, cellulose nanofibers, and the like.

強化材には繊維状のものと粒子状のものがあり、定義は明確でないが、一般的に、アスペクト比(長さ/幅)が大きい(例えば、アスペクト比が、100以上、好適には200以上)のものが繊維状と呼ばれており、アスペクト比(長さ/幅)が小さい(例えば、アスペクト比が、200未満、好適には100未満)のものが粒子状とされている。 Reinforcing materials include fibrous ones and particulate ones, and although the definition is not clear, they generally have a large aspect ratio (length/width) (for example, the aspect ratio is 100 or more, preferably 200 above) are called fibrous, and those with a small aspect ratio (length/width) (for example, the aspect ratio is less than 200, preferably less than 100) are called particulate.

炭素繊維とは、アクリル繊維又はピッチ(石油、石炭、コールタール等の副生成物)を原料に高温で炭化して作った繊維のことである。
ガラス繊維とは、ガラスを融解、牽引して繊維状にしたものである。
金属繊維とは、塑性加工(圧延等)のほか,溶融紡糸法,CVD法等により、ステンレス,アルミニウム,鉄,ニッケル,銅等の金属を糸状に加工したものである。
有機系高強度繊維とは、ポリアミド、ポリエステル、アクリル、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール、ポリイミド等の樹脂を繊維化したものである。
Carbon fiber is a fiber made by carbonizing acrylic fiber or pitch (a by-product of petroleum, coal, coal tar, etc.) as a raw material at a high temperature.
Glass fiber is a fibrous material made by melting and drawing glass.
Metal fibers are made by processing metals such as stainless steel, aluminum, iron, nickel and copper into filaments by plastic working (rolling, etc.), melt spinning, CVD, and the like.
Organic high-strength fibers are fiberized resins such as polyamide, polyester, acryl, polyparaphenylenebenzobisoxazole, and polyimide.

これらの繊維は連続繊維や不織布等の中間基材に加工されて母材と複合化される。
連続繊維とは、すべての繊維が互いに平行に並んでいる一方向層の形態で用いられる長繊維のことで、編んだり、織ったりして用いることができる。また一方向層を様々な方向に積層することで擬似等方性や直交性、異方性のある板をつくることができる。
不織布とは、繊維を織らずに絡み合わせたシート状のものである。不織布は繊維を熱・機械的又は化学的な作用によって接着又は絡み合わせる事で布にしたものを指す。
These fibers are processed into intermediate base materials such as continuous fibers and non-woven fabrics and combined with the base material.
A continuous fiber is a long fiber used in the form of a unidirectional layer in which all the fibers are arranged parallel to each other, and can be used by knitting or weaving. Also, by stacking unidirectional layers in various directions, it is possible to create plates with pseudo-isotropy, orthogonality, and anisotropy.
A non-woven fabric is a sheet-like material in which fibers are intertwined without being woven. Non-woven fabric refers to fabric made by bonding or entangling fibers by thermal, mechanical or chemical action.

無機系充填材を構成する元素としては、例えば、周期律表1~16族の元素が挙げられる。この元素は、特に限定されるものではないが、周期律表2~14族に属する元素が好ましい。その具体例としては、2族元素(Mg、Ca、Ba等)、3族元素(La、Ce、Eu、Ac、Th等)、4族元素(Ti、Zr、Hf等)、5族元素(V、Nb、Ta等)、6族元素(Cr、Mo、W等)、7族元素(Mn、Re等)、8族元素(Fe、Ru、Os等)、9族元素(Co、Rh、Ir等)、10族元素(Ni、Pd、Pt等)、11族元素(Cu、Ag、Au等)、12族元素(Zn、Cd等)、13族元素(Al、Ga、In等)、及び14族元素(Si、Ge、Sn、Pb等)が挙げられる。
これら元素を含む無機化合物としては、例えば、酸化物(複合酸化物を含む)、ハロゲン化物(フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物)、オキソ酸塩(硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、過塩素酸塩、炭酸塩等)、一酸化炭素、二酸化炭素及び二硫化炭素等の陰性の元素と上記元素とから形成される化合物、並びに、青酸、青酸塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩及び炭化物等の塩が挙げられる。
1つの無機系充填材は、上記元素のうち1種又は2種以上を含んでいてもよい。複数種の元素は、粒子中に均一に存在していても、偏在していてもよく、ある元素の化合物の粒子の表面が、別の元素の化合物によって被覆されていてもよい。これら無機系充填材は、単独で使用しても、複数を組み合わせて使用してもよい。
このなかでも好ましい無機系充填材は、特に限定されるものではないが、例えば、シリカ、ジルコニア、チタン、亜鉛、鉄、銅、クロム、カドミウム、炭素、タングステン、アンチモン、ニッケル、及び白金からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含む。
Elements constituting the inorganic filler include, for example, elements of groups 1 to 16 of the periodic table. Although this element is not particularly limited, an element belonging to groups 2 to 14 of the periodic table is preferable. Specific examples include Group 2 elements (Mg, Ca, Ba, etc.), Group 3 elements (La, Ce, Eu, Ac, Th, etc.), Group 4 elements (Ti, Zr, Hf, etc.), Group 5 elements ( V, Nb, Ta, etc.), Group 6 elements (Cr, Mo, W, etc.), Group 7 elements (Mn, Re, etc.), Group 8 elements (Fe, Ru, Os, etc.), Group 9 elements (Co, Rh, Ir, etc.), Group 10 elements (Ni, Pd, Pt, etc.), Group 11 elements (Cu, Ag, Au, etc.), Group 12 elements (Zn, Cd, etc.), Group 13 elements (Al, Ga, In, etc.), and Group 14 elements (Si, Ge, Sn, Pb, etc.).
Examples of inorganic compounds containing these elements include oxides (including composite oxides), halides (fluorides, chlorides, bromides, iodides), oxoacid salts (nitrates, sulfates, phosphates, boron acid salts, perchlorates, carbonates, etc.), compounds formed from negative elements such as carbon monoxide, carbon dioxide and carbon disulfide and the above elements, and hydrocyanic acid, cyanide, cyanate, thiocyanate Salts such as acid salts and carbides are included.
One inorganic filler may contain one or more of the above elements. A plurality of types of elements may be uniformly present in the particles or unevenly distributed, and the surface of particles of a compound of one element may be coated with a compound of another element. These inorganic fillers may be used alone or in combination.
Preferred inorganic fillers among these are not particularly limited, but for example, the group consisting of silica, zirconia, titanium, zinc, iron, copper, chromium, cadmium, carbon, tungsten, antimony, nickel, and platinum. contains at least one element selected from

カーボンナノチューブとは、炭素によって作られる六員環ネットワーク(グラフェンシート)が単層あるいは多層の同軸管状になった物質である。炭素の同素体で、フラーレンの一種に分類されることもある。 A carbon nanotube is a substance in which a six-membered ring network (graphene sheet) made of carbon forms a single-walled or multi-layered coaxial tubular shape. It is an allotrope of carbon and is sometimes classified as a kind of fullerene.

セルロースナノファイバーとは、幅15ナノメートル程度まで細くした木のセルロース繊維のことである。 Cellulose nanofibers are tree cellulose fibers that are thinned to a width of about 15 nanometers.

本実施形態では、強化複合材料における強化材の含有量としては、強化複合材料を100質量%として、10~80質量%であることが好ましい。好適には、下限は、15質量%以上、20質量%以上であり、また、好適には、上限は、75質量%以下、70質量%以下である。 In the present embodiment, the content of the reinforcing material in the reinforced composite material is preferably 10 to 80% by mass based on 100% by mass of the reinforced composite material. Preferably, the lower limit is 15% by mass or more and 20% by mass or more, and preferably the upper limit is 75% by mass or less and 70% by mass or less.

〔母材〕
本実施形態の母材とは、強化複合材料のマトリックスとして用いられる樹脂のことで、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂が用いられる。
[Base material]
The base material of this embodiment is a resin used as a matrix of a reinforced composite material, and a thermoplastic resin or a thermosetting resin is used.

熱可塑性樹脂とは、ガラス転移温度又は融点まで加熱することによって軟らかくなり、目的の形に成形できる樹脂を指す。一般的に、熱可塑性樹脂は切削・研削等の機械加工がしにくい事が多く、加温し軟化したところで金型に押し込み、冷し固化させて最終製品とする射出成形加工等が広く用いられている。例として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS樹脂、塩化ビニル樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、ナイロン、フッ素樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル樹脂等が挙げられる。 A thermoplastic resin refers to a resin that can be softened by heating to its glass transition temperature or melting point and can be molded into a desired shape. In general, thermoplastic resins are often difficult to machine, such as cutting and grinding, so injection molding is widely used as the final product after being heated and softened, then pressed into a mold, cooled and solidified. ing. Examples include polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS resin, vinyl chloride resin, methyl methacrylate resin, nylon, fluororesin, polycarbonate, and polyester resin.

熱硬化性樹脂とは、加熱すると重合を起こして高分子の網目構造を形成し、硬化して元に戻らなくなる樹脂を指す。使用に際しては、流動性を有するレベルの比較的低分子の樹脂を所定の形状に整形し、その後加熱等により反応させて硬化させる。接着剤やパテでA液(基剤)とB液(硬化剤)を混ぜて使うタイプがあるが、これは熱硬化性樹脂のエポキシ樹脂で、混合により重合反応が起こっている。熱硬化性樹脂は硬くて熱や溶剤に強い。例として、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン等が挙げられる。 A thermosetting resin is a resin that, when heated, polymerizes to form a polymer network structure and hardens and does not return to its original state. In use, a relatively low-molecular-weight resin having fluidity is formed into a predetermined shape, and then cured by heating or the like to cause a reaction. There is a type of adhesive or putty that uses a mixture of component A (base) and component B (curing agent). Thermosetting resins are hard and resistant to heat and solvents. Examples include phenolic resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, polyurethanes, and the like.

本実施形態では、強化複合材料における母材の含有量としては、強化材を100質量部として、20~90質量部であることが好ましい。好適には、下限は、25質量部以上、30質量部以上であり、また、好適には、上限は、85質量部以下、80質量部以下である。 In this embodiment, the content of the base material in the reinforced composite material is preferably 20 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the reinforcing material. Preferably, the lower limit is 25 parts by mass or more and 30 parts by mass or more, and preferably the upper limit is 85 parts by mass or less and 80 parts by mass or less.

〔その他の添加剤〕
その他の添加剤としては、特に限定されず、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、光吸収剤、離型剤、滑剤、各種安定剤、帯電防止剤、染顔料や、前述の複合化において用いられる各種反応剤等が挙げられる。
本実施形態では、強化複合材料におけるその他の添加剤の含有量としては、強化複合材料を100質量%として、0.01質量%以下、80質量%以下としてよい。
[Other additives]
Other additives are not particularly limited, and flame retardants, heat stabilizers, antioxidants, light absorbers, release agents, lubricants, various stabilizers, antistatic agents, dyes and pigments, and the above-mentioned composites. Various reactants and the like to be used can be mentioned.
In the present embodiment, the content of other additives in the reinforced composite material may be 0.01% by mass or less and 80% by mass or less when the reinforced composite material is 100% by mass.

〔構造材料〕
構造材料とは、母材と強化材とを含む強化複合材料に、異なる樹脂材料や異なる複合強化材料が接着されて構成されている材料を指す。構造例を図1に示す。
例えば、水素タンクは、耐衝撃性や耐擦傷性を向上し、更に外部との電気絶縁性を付与するために、炭素繊維強化プラスチックで成型されたタンクの外周部にガラス繊維強化プラスチックで覆っている。また、自動車のボディーには通常塗料が塗られているが、意匠性向上のために、塗料と共にアルミペーストが使われていることが多い。
[Structural material]
A structural material refers to a material composed of a reinforced composite material including a base material and a reinforcing material, and a different resin material or a different composite reinforcing material adhered thereto. A structural example is shown in FIG.
For example, hydrogen tanks are molded from carbon fiber reinforced plastic and covered with glass fiber reinforced plastic to improve their shock resistance and scratch resistance, as well as to provide electrical insulation from the outside. there is In addition, although the body of an automobile is usually coated with paint, aluminum paste is often used together with the paint in order to improve the design.

(強化材の再生方法)
本実施形態の強化材の再生方法は、処理溶液及び/又は熱を用いるものとしてよく、電解硫酸法を用いるものが好ましい。
(Recycling method of reinforcing material)
The method for regenerating the reinforcing material of the present embodiment may use a treatment solution and/or heat, and preferably uses an electrolytic sulfuric acid method.

電解硫酸法とは、硫酸溶液を電気分解することにより得られた酸化性活性種を含む処理用溶液に、母材と強化材とからなる強化複合材料を浸漬することにより、前記母材が水と二酸化炭素とに分解し、分解後の分解物が該処理用溶液に溶解され、その後、前記強化材を前記処理用溶液から取り出すことを特徴とする複合材の処理方法である。 The electrolytic sulfuric acid method involves immersing a reinforced composite material consisting of a base material and a reinforcing material in a treatment solution containing oxidative active species obtained by electrolyzing a sulfuric acid solution, thereby removing the base material from water. and carbon dioxide, the decomposition product after decomposition is dissolved in the treatment solution, and then the reinforcing material is taken out from the treatment solution.

酸化性活性種とは、所定電流、所定電圧にて硫酸溶液を電気分解することで生成されるものであり、具体的には、ヒドロキシラジカルやペルオキソ硫酸、ペルオキソ二硫酸等である。 The oxidative active species are generated by electrolyzing a sulfuric acid solution at a predetermined current and voltage, and specifically include hydroxyl radicals, peroxosulfuric acid, peroxodisulfuric acid, and the like.

具体的には、本実施形態の強化材の再生方法は、
A)硫酸を電気分解することによって、酸化性活性種を含む処理溶液を得る工程、
B)前記処理溶液に、使用後又は製造工程から廃棄される端材である前記強化複合材料を浸漬して、母材を分解、除去する工程、
C)前記母材が除去された強化材を洗浄、乾燥することで、前記強化材を再生する工程、
を含む。
Specifically, the method for recycling the reinforcing material of this embodiment includes:
A) obtaining a treatment solution containing oxidative active species by electrolyzing sulfuric acid;
B) a step of immersing the reinforced composite material, which is scrap material discarded after use or from the manufacturing process, in the treatment solution to decompose and remove the base material;
C) a step of regenerating the reinforcing material by washing and drying the reinforcing material from which the base material has been removed;
including.

硫酸溶液は、硫酸(H2SO4)と水(H2O)とからなる溶液である。硫酸溶液中に含まれる硫酸の濃度は30~95重量%が好ましく、さらに好ましくは50~80重量%である。硫酸の濃度が30重量%未満の場合は、強化複合材料の母材を分解するために必要な酸化性活性種の量を得ることができず、母材の分解に長時間を要する。なお、濃度98重量%の濃硫酸においても、電気分解の方法を工夫しさえすれば酸化性活性種を生成させることは可能ではあるが、電気分解の際において電流が流れにくいことから酸化性活性種の生成量が極端に低下したり、電気分解に使用する電極の寿命が極端に短くなることから好ましくはない。 A sulfuric acid solution is a solution consisting of sulfuric acid (H 2 SO 4 ) and water (H 2 O). The concentration of sulfuric acid contained in the sulfuric acid solution is preferably 30-95% by weight, more preferably 50-80% by weight. If the concentration of sulfuric acid is less than 30% by weight, the amount of oxidative active species required to decompose the base material of the reinforced composite material cannot be obtained, and it takes a long time to decompose the base material. Even with concentrated sulfuric acid having a concentration of 98% by weight, it is possible to generate oxidative active species if the electrolysis method is devised. This is not preferable because the amount of seeds produced is extremely reduced and the life of electrodes used for electrolysis is extremely shortened.

なお、電気分解した酸化性活性種を含む処理用溶液に濃硫酸や塩酸、硝酸を加えてもよい。また、処理用溶液に過酸化水素やペルオキソ硫酸のような過酸化物を添加してもよい。この場合、強化複合材の母材の分解速度を速める効果が得られる。 Concentrated sulfuric acid, hydrochloric acid, or nitric acid may be added to the treatment solution containing the electrolyzed oxidative active species. Peroxides such as hydrogen peroxide and peroxosulfuric acid may also be added to the treatment solution. In this case, the effect of accelerating the decomposition rate of the base material of the reinforced composite material can be obtained.

硫酸溶液の電気分解では、白金電極やカーボン電極等が使用できるが、濃度の高い硫酸溶液の電気分解にあっては、耐久性の面から、金属板表面に薄膜状にダイヤモンドコーティングされたいわゆるダイヤモンド電極を用いることができる。硫酸溶液の電気分解装置としては、ダイヤモンド電極を用いた隔膜式の電解セルを用いることが好ましい。 In the electrolysis of sulfuric acid solutions, platinum electrodes, carbon electrodes, etc. can be used. Electrodes can be used. As the electrolyzer for the sulfuric acid solution, it is preferable to use a diaphragm-type electrolytic cell using a diamond electrode.

電気分解の通電条件は、ダイヤモンド電極の場合、電流密度を0.01~10A/cm2、電圧0.1~100Vであればよいが、電極の種類、硫酸溶液の硫酸濃度、硫酸溶液の液量等によって適宜変更される。 The energization conditions for electrolysis are, in the case of a diamond electrode, a current density of 0.01 to 10 A / cm 2 and a voltage of 0.1 to 100 V. etc., as appropriate.

なお、電気分解は、閉鎖系にて行う必要があり、閉鎖した硫酸溶液循環系にて、所定量の硫酸溶液を循環させながら行うことが好ましい。循環方法としては、ポンプ等を利用して電極面に対して平行方向に50mL/分以上の流量で通液する方法、電気分解によって発生するガスの流れに従って対流させる自然循環による方法でもよい。 The electrolysis must be performed in a closed system, and is preferably performed while a predetermined amount of sulfuric acid solution is circulated in a closed sulfuric acid solution circulation system. As a circulation method, a method of passing the liquid in parallel to the electrode surface at a flow rate of 50 mL/min or more using a pump or the like, or a method of natural circulation in which convection is caused according to the flow of gas generated by electrolysis may be used.

電気分解の処理時間は、硫酸溶液の量、硫酸濃度、硫酸溶液の流量、通電条件等によって適宜変更されるが、硫酸溶液1L当たり0.5~10時間処理することが酸化性活性種を効率的に生成させる点で好ましい。 The treatment time for electrolysis is appropriately changed depending on the amount of sulfuric acid solution, sulfuric acid concentration, flow rate of sulfuric acid solution, current conditions, etc., but it is recommended to treat 1 L of sulfuric acid solution for 0.5 to 10 hours to efficiently remove oxidative active species. It is preferable in terms of generating

陰極液及び陽極液に硫酸溶液を用いて電解する硫酸電解方法の場合は、両極に濃度の異なる硫酸を用いてもよい。特に、本発明では、濃度の高い硫酸を電気分解して得られた酸化性活性種を含む硫酸溶液が強化複合材料の母材の分解を促進する上で有効であることから、陽極側の硫酸濃度を高くし、陰極側の硫酸濃度を低くすることが電極の寿命を長くする上で好ましい。 In the case of a sulfuric acid electrolysis method in which a sulfuric acid solution is used for the catholyte and the anolyte for electrolysis, sulfuric acid with different concentrations may be used for both electrodes. In particular, in the present invention, a sulfuric acid solution containing oxidative active species obtained by electrolyzing high-concentration sulfuric acid is effective in promoting the decomposition of the base material of the reinforced composite material. It is preferable to increase the concentration and decrease the concentration of sulfuric acid on the cathode side in order to prolong the life of the electrode.

硫酸溶液の電気分解するための電源としては、考えられる様々な装置類から電気を調達することが可能であるが、太陽電池のようないわゆる再生可能エネルギーより生成された電気を用いることが好ましい。また、電気分解で発生した水素(陰極より発生)と酸素(陽極より発生)を回収して、発電や熱に変換することもできる。 As a power source for electrolyzing the sulfuric acid solution, electricity can be procured from various conceivable devices, but it is preferable to use electricity generated from so-called renewable energy such as solar cells. In addition, hydrogen (generated from the cathode) and oxygen (generated from the anode) generated by electrolysis can be recovered and converted into power generation and heat.

得られた酸化性活性種を含む硫酸溶液を、強化複合材料の母材を分解させるための処理槽に供給する方式としては、ポンプ等で電解装置から連続して処理槽に供給する方式(連続式)、閉ざされた系内で硫酸溶液を循環させて電気分解処理後に系内から処理用溶液を採取し、処理槽に処理用溶液を供給する方式(バッチ式)のいずれでもよい。また、採取された処理用溶液を加熱又は冷却、加圧できる装置を組み合わせてもよい。 As a method of supplying the obtained sulfuric acid solution containing the oxidizing active species to the treatment tank for decomposing the base material of the reinforced composite material, there is a method of supplying continuously from the electrolytic device to the treatment tank using a pump or the like (continuous method), or a method (batch method) in which a sulfuric acid solution is circulated in a closed system, a processing solution is collected from the system after electrolysis treatment, and the processing solution is supplied to a processing tank. Also, a device capable of heating, cooling, or pressurizing the sampled processing solution may be combined.

なお、強化複合材料を処理した後の処理用溶液は繰り返し使用することができるため、回収して濃度調節し、再度酸化性活性種を生成させるための電気分解を行うための硫酸溶液として再利用することができる。 In addition, since the processing solution after processing the reinforced composite material can be used repeatedly, it is collected, adjusted in concentration, and reused as a sulfuric acid solution for electrolysis to generate oxidative active species again. can do.

酸化性活性種を含む処理用溶液は、強化複合材料の母材の分解を高めるために加熱することが好ましい。加熱温度は処理用溶液の沸点にも関係するが、好ましくは100℃以上の温度で加熱して使用することが強化複合材料の母材を効率的に短期間に分解する上で好ましい。加熱温度は、硫酸溶液の沸点以下の温度でもよく、大気圧又は不活性ガス下で加熱される。なお、処理用溶液の加熱の際、加圧あるいは減圧下で行ってもよい。 The treatment solution containing oxidative active species is preferably heated to enhance decomposition of the matrix of the reinforced composite material. Although the heating temperature is also related to the boiling point of the treatment solution, it is preferable to use the treatment solution after heating at a temperature of 100° C. or higher in order to efficiently decompose the base material of the reinforced composite material in a short period of time. The heating temperature may be a temperature below the boiling point of the sulfuric acid solution, and heating is performed under atmospheric pressure or an inert gas. It should be noted that the heating of the treatment solution may be carried out under increased pressure or reduced pressure.

(強化材、中間基材、強化複合材料)
本実施形態において、前述の本実施形態の強化材の再生方法を用いて製造される、強化材、中間基材、強化複合材料の詳細について、以下に記載する。
(reinforcing material, intermediate base material, reinforced composite material)
In this embodiment, the details of the reinforcing material, the intermediate base material, and the reinforced composite material manufactured using the above-described method for recycling the reinforcing material of the present embodiment will be described below.

本実施形態において、前述の本実施形態の強化材の再生方法により再生したとき、再生した強化材の強度が再生する前の強化材の強度の80%以上であり、かつ強化材の再生前後での形状保持率が90%以上であることが好ましい。
また、本実施形態において、前述の本実施形態の強化材の再生方法により再生したとき、再生した強化材の強度が再生する前の強化材の強度の90%以上であり、かつ強化材の再生前後での形状保持率が80%以上であることが好ましい。
なお、強化材の強度は、後述の実施例に記載の方法で測定されるものをいう。また、再生前後での形状保持率は、後述の実施例に記載の方法で測定されるものをいう。
In this embodiment, when regenerated by the method for regenerating the reinforcing material of the above-described embodiment, the strength of the regenerated reinforcing material is 80% or more of the strength of the reinforcing material before regeneration, and before and after regenerating the reinforcing material is preferably 90% or more.
Further, in the present embodiment, when the strength of the recycled reinforcing material is 90% or more of the strength of the reinforcing material before being recycled when it is recycled by the method for recycling the reinforcing material of the above-described present embodiment, and the recycling of the reinforcing material It is preferable that the shape retention ratio between the front and back is 80% or more.
The strength of the reinforcing material is measured by the method described in Examples below. The shape retention rate before and after regeneration is measured by the method described in Examples below.

さらに、本実施形態において、前述の本実施形態の強化材の再生方法により再生したとき、再生した強化材の強度が再生する前の強化材の強度の90%以上であり、かつ強化材の再生前後での形状保持率が90%以上であることがより好ましい。 Furthermore, in the present embodiment, when regenerated by the method for regenerating the reinforcing material of the present embodiment described above, the strength of the regenerated reinforcing material is 90% or more of the strength of the reinforcing material before regeneration, and the regenerating of the reinforcing material More preferably, the shape retention rate between the front and back is 90% or more.

本実施形態において、強化材として繊維状のものを用いた場合、再生した強化材の繊維長は、0.5μm以上であることが好ましく、より好ましくは1μm以上であり、さらに好ましくは10mm以上である。 In this embodiment, when a fibrous reinforcing material is used, the fiber length of the regenerated reinforcing material is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, and still more preferably 10 mm or more. be.

本実施形態では、前述の本実施形態の強化材の再生方法により再生した強化材を適宜加工して、中間基材を作製してよい。
本実施形態の中間基材は、再生した強化材を含む連続繊維又は不織布としてよい。
In this embodiment, the intermediate base material may be produced by appropriately processing the reinforcing material recycled by the method for recycling the reinforcing material of the above-described embodiment.
The intermediate substrate of this embodiment may be a continuous fiber or nonwoven comprising recycled reinforcement.

本実施形態では、樹脂等の母材中に前述の再生した強化材や上述の中間基材を複合化することによって、再生した強化複合材料を作製してよい。 In this embodiment, a recycled reinforced composite material may be produced by compounding the above-described recycled reinforcing material or the above-described intermediate base material in a base material such as a resin.

本実施形態において、前述の本実施形態の強化材の再生方法を用いて強化複合材料を再生したとき、再生した強化材した強化材を用いて再生した強化複合材料の強度が、再生する前の強化材を用いて作成した強化複合材料の強度の65%以上であることが好ましく、より好ましくは70%以上であり、さらに好ましくは75%以上であり、また、80%以下であることが好ましく、より好ましくは90%以下である。
なお、強化複合材料の強度は、後述の実施例に記載の方法で測定されるものをいう。
In this embodiment, when the reinforced composite material is regenerated using the method for regenerating the reinforcement material of the present embodiment described above, the strength of the reinforced composite material regenerated using the regenerated reinforcement material is the same as that before regeneration. It is preferably 65% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 75% or more, and preferably 80% or less of the strength of the reinforced composite material made using the reinforcing material. , more preferably 90% or less.
The strength of the reinforced composite material is measured by the method described in Examples below.

(強化複合材料の再生方法)
本実施形態の強化複合材料の再生方法は、前述の本実施形態の強化材の再生方法を用いるものであり、
a)処理溶液及び/又は熱を用いて、強化複合材料の母材と強化材とを分離する工程
b)前記母材が除去された強化材を洗浄、乾燥することで、前記強化材を再生する工程、
c)再生した前記強化材を基材に加工する工程、
d)得られた前記基材と母材と複合化することで、強化複合材料を再生する工程
を含み、
前記a)の工程を2回以上の複数回繰り返し、
前記a)の工程に用いる前記強化複合材料が、異なる2種類の以上の母材及び/又は異なる2種類以上の強化材で構成される強化複合材料からなる。
(Recycling method of reinforced composite material)
The method for recycling the reinforced composite material of the present embodiment uses the method for recycling the reinforcing material of the above-described embodiment,
a) separating the matrix and reinforcement of the reinforced composite material using a treatment solution and/or heat; b) washing and drying the reinforcement from which the matrix has been removed to regenerate the reinforcement; the process of
c) processing the recycled reinforcing material into a base material;
d) comprising the step of regenerating a reinforced composite material by combining the obtained base material with the base material;
Repeating the step a) two or more times,
The reinforced composite material used in the step a) consists of a reinforced composite material composed of two or more different base materials and/or two or more different reinforcing materials.

本実施形態では、例えば、第1種類の母材と第1種類の強化材とで構成される第1の強化複合材料と、第2種類の母材と第2種類の強化材とで構成される第2の強化複合材料とが接着剤で接着されている構造材料を再生に供する場合、1回目のa)の工程において、第1種類の母材と第1種類の強化材とを分離し、そして、2回目のa)の工程において、第2種類の母材と第2種類の強化材とを分離して、その後、b)の工程を行ってよい。 In the present embodiment, for example, a first reinforced composite material composed of a first type of base material and a first type of reinforcing material, and a second type of base material and a second type of reinforcing material. When a structural material in which a second reinforced composite material is bonded with an adhesive is subjected to recycling, in the first step a), the first type of base material and the first type of reinforcing material are separated. and, in the second step a), the second kind of base material and the second kind of reinforcing material may be separated, and then the step b) may be performed.

好適には、本実施形態の強化複合材料の再生方法は、
a)の工程が、
a1)硫酸を電気分解することによって、酸化性活性種を含む処理溶液を得る工程、
a2)前記処理溶液に、前記強化複合材料を浸漬して、母材を分解、除去する工程、
を含む。
Preferably, the method for recycling a reinforced composite material of this embodiment includes:
The step of a) is
a1) obtaining a treatment solution containing oxidative active species by electrolyzing sulfuric acid;
a2) immersing the reinforced composite material in the treatment solution to decompose and remove the base material;
including.

(強化複合材料の循環型社会を実現する方法)
本実施形態の強化複合材料の循環型社会を実現する方法は、前述の本実施形態の強化複合材料の再生方法を用いるものであり、
再生する前の前記強化複合材料を航空機、自動車、宇宙船、船舶、汽車からなる群から選ばれる少なくとも1つの輸送機器に使用し、再生した前記強化複合材料を再び前記輸送機器に使用するものとしてよい。
(Method for realizing a recycling-oriented society of reinforced composite materials)
The method for realizing a recycling-oriented society of reinforced composite materials of this embodiment uses the above-described method for recycling reinforced composite materials of this embodiment,
The reinforced composite material before recycling is used in at least one transportation device selected from the group consisting of aircraft, automobiles, spacecraft, ships, and trains, and the recycled reinforced composite material is used again in the transportation device. good.

以下、具体的な実施例、比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described below with specific examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

実施例、比較例においては以下の方法により測定及び評価を行った。 In Examples and Comparative Examples, measurement and evaluation were carried out by the following methods.

<強化複合材料の作成>
強化材:各実施例及び比較例に記した強化材100質量部
母材:
・エポキシ樹脂:
エピコート828(ジャパンエポキシレジン株式会社製)20質量部
エピコート834(ジャパンエポキシレジン株式会社製)20質量部
エピコート1001(ジャパンエポキシレジン株式会社製)25質量部
エピコート154(ジャパンエポキシレジン株式会社製)35質量部
・硬化剤:DICY7(ジャパンエポキシレジン株式会社製)4質量部
・リン化合物:ノーバレッド120(燐化学工業株式会社製)3質量部
・硬化促進剤:オミキュア24(ピイ・ティ・アイジャパン株式会社製)5質量部
・ポリビニルホルマール:ビニレックK(チッソ株式会社製)5質量部
<Creation of reinforced composite material>
Reinforcing material: 100 parts by mass of reinforcing material described in each example and comparative example Base material:
·Epoxy resin:
Epicoat 828 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) 20 parts by mass Epicoat 834 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) 20 parts by mass Epicoat 1001 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) 25 parts by mass Epicoat 154 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) 35 Parts by mass Curing agent: DICY7 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) 4 parts by mass Phosphorus compound: Novaled 120 (manufactured by Rin Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 3 parts by mass Curing accelerator: Omicure 24 (PII Japan Co., Ltd.) 5 parts by mass Polyvinyl formal: Vinylec K (manufactured by Chisso Corporation) 5 parts by mass

これら原料を以下に示す手順でニーダーにて混合し、ポリビニルホルマールが均一に溶解したエポキシ樹脂組成物を得た。
(a)各エポキシ樹脂原料とポリビニルホルマールとを150~190℃に加熱しながら1~3時間攪拌し、ポリビニルホルマールを均一に溶解する。
(b)樹脂温度を90℃~110℃まで降温し、リン化合物を加えて20~40分間攪拌する。
(c)樹脂温度を55~65℃まで降温し、ジシアンジアミド、及び3-(3,4-ジクロロフェニル)-1,1-ジメチルウレアを加え、該温度で30~40分間混練後、ニーダー中から取り出して樹脂組成物を得る。
(d)調製した樹脂組成物をリバースロールコータを用いて離型紙上に塗布して樹脂フィルムを作製した。樹脂フィルムの単位面積あたりの樹脂量は、25g/m2とした。
(e)次に、単位面積あたりの強化材重量が100g/m2となるように、強化材をシート状に均一に整列させ、上記樹脂フィルムを強化材の両面から重ね、加熱加圧して樹脂組成物を含浸させ、一方向プリプレグを作製した。
These raw materials were mixed in a kneader according to the procedure shown below to obtain an epoxy resin composition in which polyvinyl formal was uniformly dissolved.
(a) Each epoxy resin raw material and polyvinyl formal are heated to 150 to 190° C. and stirred for 1 to 3 hours to uniformly dissolve the polyvinyl formal.
(b) The resin temperature is lowered to 90° C. to 110° C., a phosphorus compound is added, and the mixture is stirred for 20 to 40 minutes.
(c) Lower the resin temperature to 55 to 65°C, add dicyandiamide and 3-(3,4-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea, knead for 30 to 40 minutes at this temperature, and remove from the kneader. to obtain a resin composition.
(d) The prepared resin composition was applied onto release paper using a reverse roll coater to prepare a resin film. The amount of resin per unit area of the resin film was set to 25 g/m 2 .
(e) Next, the reinforcing material is uniformly arranged in a sheet so that the weight of the reinforcing material per unit area is 100 g/m 2 , and the resin films are laminated on both sides of the reinforcing material, and the resin is heated and pressed. The composition was impregnated to produce a unidirectional prepreg.

(f)上記プリプレグを150℃、30分間で硬化することで評価サンプルを作成した。 (f) An evaluation sample was prepared by curing the prepreg at 150° C. for 30 minutes.

<強化材の強度比>
強化材の強度を以下の方法にて測定した。
繊維状の強化材については、万能引っ張り試験機(株式会社島津製作所製EZ TEST-5N)を用いて23℃、引っ張り速度:1.5mm/分にて長さ方向の強度を測定した。強度としては任意の80個の繊維状の強化材の平均を用いた。
粒子状の強化材については、微小圧縮試験機(株式会社島津製作所製MCT-510)を用いて23℃、負荷加重:1000mNにて強度を測定した。
強度としては任意の50個の粒子状の強化材の平均を用いた。
強化材の強度比(%)は、下記式にて算出した。
強化材の強度比(%)=100×(強化複合材料から分離回収した強化材の強度/複合化前の強化材の強度)
<Strength ratio of reinforcing material>
The strength of the reinforcing material was measured by the following method.
For the fibrous reinforcing material, the strength in the longitudinal direction was measured using a universal tensile tester (EZ TEST-5N manufactured by Shimadzu Corporation) at 23° C. and a tensile speed of 1.5 mm/min. The strength was the average of 80 arbitrary fibrous reinforcements.
The strength of the particulate reinforcing material was measured using a microcompression tester (MCT-510 manufactured by Shimadzu Corporation) at 23° C. under a load of 1000 mN.
The strength was the average of 50 arbitrary particulate reinforcements.
The strength ratio (%) of the reinforcing material was calculated by the following formula.
Strength ratio of reinforcing material (%) = 100 × (strength of reinforcing material separated and recovered from reinforced composite material / strength of reinforcing material before composite)

<形状保持率>
形状保持率の算出は、走査型プローブ顕微鏡(株式会社島津製作所製SPM-9700)を用いて、強化材の直径を測定し、再生前後での直径の比率を計算することによって、行った。
繊維状の強化材については、幅方向の直径を測定した。直径としては任意の10個の繊維状の強化材の平均を用いた。
粒子状の強化材については、長径及び短径の平均を測定し、その平均の値の任意の10個の粒子状の強化材についての平均を用いた。
形状保持率(%)は、下記式にて算出した。
形状保持率(%)=100×(強化複合材料から分離回収した強化材の直径/複合化前の強化材の直径)
<Shape retention rate>
The shape retention rate was calculated by measuring the diameter of the reinforcing material using a scanning probe microscope (SPM-9700 manufactured by Shimadzu Corporation) and calculating the diameter ratio before and after regeneration.
For fibrous reinforcements, the diameter across the width was measured. The diameter was the average of ten arbitrary fibrous reinforcements.
For particulate reinforcements, the average of the major and minor diameters was measured, and the average of the average values for any ten particulate reinforcements was used.
The shape retention rate (%) was calculated by the following formula.
Shape retention rate (%) = 100 × (diameter of reinforcing material separated and recovered from reinforced composite material / diameter of reinforcing material before composite)

[実施例1]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、ガラス繊維:RS440 RR-520(日東紡績株式会社製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、電解硫酸法を用いた。
具体的には、電極面積7cm2のダイヤモンド電極を用い、電極を水冷しながら、隔膜式の電解セル内で濃度60%の硫酸水溶液を電気分解して酸化性活性種を含む処理用溶液を作製した。1回で電気分解する硫酸水溶液の量は100mLであった。電流は0.3~1.0A/cm2、電圧は17~20V、処理時間は120分であった。
作製した酸化性活性種を含む処理用溶液500mLに、強化複合材料200gを処理溶液に浸漬した。
1段階目として内部の強化複合材料をテフロン(登録商標)のシールテープで保護して150℃、5時間で外部の強化複合材料を浸漬処理し、外部の強化複合材料の母材を分解して強化材A1を分離回収した。
その後、2段階目に内部の強化複合材料を保護していたシールテープを外して150℃、5時間で内部の強化複合材料を浸漬処理し、内部の強化複合材料の母材を分解して強化材A2を分離回収した。
分離回収された強化材A2の特性の評価結果を下記表1に示す。
[Example 1]
Glass fiber: RS440 RR-520 (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the outer reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
The electrolytic sulfuric acid method was used as a method for separating and recovering the reinforcing material from the reinforced composite material.
Specifically, a diamond electrode with an electrode area of 7 cm 2 was used, and while the electrode was water-cooled, an aqueous sulfuric acid solution with a concentration of 60% was electrolyzed in a diaphragm-type electrolysis cell to prepare a treatment solution containing oxidative active species. did. The amount of sulfuric acid aqueous solution to be electrolyzed at one time was 100 mL. The current was 0.3-1.0 A/cm 2 , the voltage was 17-20 V, and the treatment time was 120 minutes.
200 g of the reinforced composite material was immersed in 500 mL of the treatment solution containing the prepared oxidative active species.
In the first step, the inner reinforced composite material is protected with Teflon (registered trademark) sealing tape, the outer reinforced composite material is immersed at 150 ° C for 5 hours, and the base material of the outer reinforced composite material is decomposed. Reinforcing material A1 was separated and recovered.
After that, in the second step, the sealing tape protecting the inner reinforced composite material is removed, the inner reinforced composite material is immersed at 150 ° C. for 5 hours, and the base material of the inner reinforced composite material is decomposed and reinforced. Material A2 was separated and collected.
The evaluation results of the properties of the separated and recovered reinforcing material A2 are shown in Table 1 below.

[実施例2]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、アラミド繊維:ケブラー29(東レ・デュポン株式会社製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、実施例1と同様の方法にて強化材を分離回収し評価を行った。
分離回収された強化材A2の特性の評価結果を下記表1に示す。
[Example 2]
Aramid fiber: Kevlar 29 (manufactured by DuPont-Toray Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the outer reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
The reinforcing material was separated and recovered from the reinforced composite material in the same manner as in Example 1, and the reinforcing material was separated and recovered for evaluation.
The evaluation results of the properties of the separated and recovered reinforcing material A2 are shown in Table 1 below.

[実施例3]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、シリカ粒子:SO-C4(株式会社アドマテックス製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、実施例1と同様の方法にて強化材を分離回収し評価を行った。
分離回収された強化材A2の特性の評価結果を下記表1に示す。
[Example 3]
Silica particles: SO-C4 (manufactured by Admatechs Co., Ltd.) were used as the reinforcing material A1 of the external reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
The reinforcing material was separated and recovered from the reinforced composite material in the same manner as in Example 1, and the reinforcing material was separated and recovered for evaluation.
The evaluation results of the properties of the separated and recovered reinforcing material A2 are shown in Table 1 below.

[実施例4]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、カーボンナノチューブ:ZEONANO SG1010(ゼオンナノテクノロジー株式会社製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、実施例1と同様の方法にて強化材を分離回収し評価を行った。
分離回収された強化材A2の特性の評価結果を下記表1に示す。
[Example 4]
Carbon nanotube: ZEONANO SG1010 (manufactured by Zeon Nanotechnology Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the external reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
The reinforcing material was separated and recovered from the reinforced composite material in the same manner as in Example 1, and the reinforcing material was separated and recovered for evaluation.
The evaluation results of the properties of the separated and recovered reinforcing material A2 are shown in Table 1 below.

[実施例5]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、セルロースナノファイバー:BiNFi-s IMA-1005(株式会社スギノマシン製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、実施例1と同様の方法にて強化材を分離回収し評価を行った。
分離回収された強化材A2の特性の評価結果を下記表1に示す。
[Example 5]
Cellulose nanofiber: BiNFi-s IMA-1005 (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the external reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
The reinforcing material was separated and recovered from the reinforced composite material in the same manner as in Example 1, and the reinforcing material was separated and recovered for evaluation.
The evaluation results of the properties of the separated and recovered reinforcing material A2 are shown in Table 1 below.

[比較例1]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、ガラス繊維:RS440 RR-520(日東紡績株式会社製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、熱分解法を用いた。
具体的には、作成した複合強化材料200gを燃焼炉に入れて、1段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって外部の強化複合材料の母材を熱分解して強化材A1の分離回収を試みたが、強化材A1のガラス繊維が溶融してペースト状になってしまったため2段階目の作業に進むことができず、強化材A2を分離回収することができなかった。
[Comparative Example 1]
Glass fiber: RS440 RR-520 (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the outer reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
A pyrolysis method was used as a method for separating and recovering the reinforcing material from the reinforced composite material.
Specifically, 200 g of the prepared composite reinforcing material is placed in a combustion furnace, and as the first step, the base material of the external reinforcing composite material is pyrolyzed by processing in a nitrogen atmosphere at 600 ° C. for 5 hours to obtain a reinforcing material. An attempt was made to separate and recover A1, but the glass fibers of reinforcing material A1 melted and became a paste, so it was not possible to proceed to the second step, and it was not possible to separate and recover reinforcing material A2. .

[比較例2]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、アラミド繊維:ケブラー29(東レ・デュポン株式会社製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、熱分解法を用いた。
具体的には、作成した複合強化材料200gを燃焼炉に入れて、1段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって外部の強化複合材料の母材及び強化材A1を熱分解した。その後、2段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって内部の強化複合材料の母材を熱分解して強化材A2の分離回収を行った。
分離回収された強化材A2の特性の評価結果を下記表2に示す。
[Comparative Example 2]
Aramid fiber: Kevlar 29 (manufactured by DuPont-Toray Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the outer reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
A pyrolysis method was used as a method for separating and recovering the reinforcing material from the reinforced composite material.
Specifically, 200 g of the prepared composite reinforcing material is placed in a combustion furnace, and as the first step, the base material and reinforcing material A1 of the external reinforced composite material are pyrolyzed by processing in a nitrogen atmosphere at 600 ° C. for 5 hours. did. After that, as the second step, the base material of the reinforcing composite material inside was thermally decomposed by treatment at 600° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere, and the reinforcing material A2 was separated and recovered.
Table 2 below shows the evaluation results of the properties of the separated and recovered reinforcing material A2.

[比較例3]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、シリカ粒子:SO-C4(株式会社アドマテックス製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、熱分解法を用いた。
具体的には、作成した複合強化材料200gを燃焼炉に入れて、1段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって外部の強化複合材料の母材を熱分解して強化材A1の分離回収を試みたが、強化材A1のシリカ粒子が溶融してペースト状になってしまったため2段階目の作業に進むことができず、強化材A2を分離回収することができなかった。
[Comparative Example 3]
Silica particles: SO-C4 (manufactured by Admatechs Co., Ltd.) were used as the reinforcing material A1 of the external reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
A pyrolysis method was used as a method for separating and recovering the reinforcing material from the reinforced composite material.
Specifically, 200 g of the prepared composite reinforcing material is placed in a combustion furnace, and as the first step, the base material of the external reinforcing composite material is pyrolyzed by processing in a nitrogen atmosphere at 600 ° C. for 5 hours to obtain a reinforcing material. An attempt was made to separate and recover A1, but the silica particles of reinforcing material A1 melted and became a paste, so it was not possible to proceed to the second stage of work, and it was not possible to separate and recover reinforcing material A2. .

[比較例4]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、カーボンナノチューブ:ZEONANO SG1010(ゼオンナノテクノロジー株式会社製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、熱分解法を用いた。
具体的には、作成した複合強化材料200gを燃焼炉に入れて、1段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって外部の強化複合材料の母材を熱分解した。その後、2段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって内部の強化複合材料の母材を熱分解して強化材A2の分離回収を行った。しかし、1段階目と2段階目の熱分解を分けることはできず、外部と内部の強化複合材料の母材の熱分解が同時に進行してしまったため、強化材A1のカーボンナノチューブと強化材A2の炭素繊維の混合物が回収され、強化材A2を分離回収することができなかった。
[Comparative Example 4]
Carbon nanotube: ZEONANO SG1010 (manufactured by Zeon Nanotechnology Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the external reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
A pyrolysis method was used as a method for separating and recovering the reinforcing material from the reinforced composite material.
Specifically, 200 g of the prepared composite reinforcing material was placed in a combustion furnace, and as the first step, the base material of the outer reinforcing composite material was pyrolyzed by treatment at 600° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After that, as the second step, the base material of the reinforcing composite material inside was thermally decomposed by treatment at 600° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere, and the reinforcing material A2 was separated and recovered. However, the thermal decomposition of the first stage and the second stage could not be separated, and the thermal decomposition of the base material of the outer and inner reinforced composite materials progressed at the same time, so the carbon nanotubes of the reinforcement A1 and the reinforcement A2 of the carbon fiber mixture was recovered, and the reinforcing material A2 could not be separated and recovered.

[比較例5]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、セルロースナノファイバー:BiNFi-s IMA-1005(株式会社スギノマシン製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、熱分解法を用いた。
具体的には、作成した複合強化材料200gを燃焼炉に入れて、1段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって外部の強化複合材料の母材及び強化材A1を熱分解した。その後、2段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって内部の強化複合材料の母材を熱分解して強化材A2の分離回収を行った。
分離回収された強化材A2の特性の評価結果を下記表2に示す。
[Comparative Example 5]
Cellulose nanofiber: BiNFi-s IMA-1005 (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the external reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
A pyrolysis method was used as a method for separating and recovering the reinforcing material from the reinforced composite material.
Specifically, 200 g of the prepared composite reinforcing material is placed in a combustion furnace, and as the first step, the base material and reinforcing material A1 of the external reinforced composite material are pyrolyzed by processing in a nitrogen atmosphere at 600 ° C. for 5 hours. did. After that, as the second step, the base material of the reinforcing composite material inside was thermally decomposed by treatment at 600° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere, and the reinforcing material A2 was separated and recovered.
Table 2 below shows the evaluation results of the properties of the separated and recovered reinforcing material A2.

[比較例6]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、ガラス繊維:RS440 RR-520(日東紡績株式会社製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、過熱水蒸気法を用いた。
具体的には、作成した複合強化材料200gを燃焼炉にいれて、燃焼炉へ過熱水蒸気発生装置UPSS(トクデン株式会社製)を用いて発生させた過熱水蒸気を導入し、1段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって外部の強化複合材料の母材を熱分解して強化材A1の分離回収を試みたが、強化材A1のガラス繊維が溶融してペースト状になってしまったため2段階目の作業に進むことができず、強化材A2を分離回収することができなかった。
[Comparative Example 6]
Glass fiber: RS440 RR-520 (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the outer reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
A superheated steam method was used as a method for separating and recovering the reinforcing material from the reinforced composite material.
Specifically, 200 g of the prepared composite reinforcing material is put in a combustion furnace, superheated steam generated using a superheated steam generator UPSS (manufactured by Tokuden Co., Ltd.) is introduced into the combustion furnace, and a nitrogen atmosphere is used as the first stage. At the bottom, an attempt was made to separate and recover the reinforcing material A1 by thermally decomposing the base material of the external reinforcing composite material by treating it at 600 ° C. for 5 hours, but the glass fibers of the reinforcing material A1 melted and became a paste. Since it was closed, it was not possible to proceed to the second stage of work, and it was not possible to separate and recover the reinforcing material A2.

[比較例7]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、アラミド繊維:ケブラー29(東レ・デュポン株式会社製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、過熱水蒸気法を用いた。
具体的には、作成した複合強化材料200gを燃焼炉にいれて、燃焼炉へ過熱水蒸気発生装置UPSS(トクデン株式会社製)を用いて発生させた過熱水蒸気を導入し、1段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって外部の強化複合材料の母材及び強化材A1を熱分解した。その後、2段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって内部の強化複合材料の母材を熱分解して強化材A2の分離回収を行った。分離回収された強化材A2の特性の評価結果を下記表2に示す。
[Comparative Example 7]
Aramid fiber: Kevlar 29 (manufactured by DuPont-Toray Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the outer reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
A superheated steam method was used as a method for separating and recovering the reinforcing material from the reinforced composite material.
Specifically, 200 g of the prepared composite reinforcing material is put in a combustion furnace, superheated steam generated using a superheated steam generator UPSS (manufactured by Tokuden Co., Ltd.) is introduced into the combustion furnace, and a nitrogen atmosphere is used as the first stage. The base material and reinforcement A1 of the outer reinforced composite material were pyrolyzed by treating at 600° C. for 5 hours. After that, as the second step, the base material of the reinforcing composite material inside was thermally decomposed by treatment at 600° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere, and the reinforcing material A2 was separated and recovered. Table 2 below shows the evaluation results of the properties of the separated and recovered reinforcing material A2.

[比較例8]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、シリカ粒子:SO-C4(株式会社アドマテックス製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、過熱水蒸気法を用いた。
具体的には、作成した複合強化材料200gを燃焼炉にいれて、燃焼炉へ過熱水蒸気発生装置UPSS(トクデン株式会社製)を用いて発生させた過熱水蒸気を導入し、1段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって外部の強化複合材料の母材を熱分解して強化材A1の分離回収を試みたが、強化材A1のシリカ粒子が溶融してペースト状になってしまったため2段階目の作業に進むことができず、強化材A2を分離回収することができなかった。
[Comparative Example 8]
Silica particles: SO-C4 (manufactured by Admatechs Co., Ltd.) were used as the reinforcing material A1 of the external reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
A superheated steam method was used as a method for separating and recovering the reinforcing material from the reinforced composite material.
Specifically, 200 g of the prepared composite reinforcing material is put in a combustion furnace, superheated steam generated using a superheated steam generator UPSS (manufactured by Tokuden Co., Ltd.) is introduced into the combustion furnace, and a nitrogen atmosphere is used as the first stage. At the bottom, an attempt was made to separate and recover the reinforcing material A1 by thermally decomposing the base material of the external reinforcing composite material by treating it at 600 ° C. for 5 hours, but the silica particles of the reinforcing material A1 melted and became a paste. Since it was closed, it was not possible to proceed to the second stage of work, and it was not possible to separate and recover the reinforcing material A2.

[比較例9]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、カーボンナノチューブ:ZEONANO SG1010(ゼオンナノテクノロジー株式会社製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、過熱水蒸気法を用いた。
具体的には、作成した複合強化材料200gを燃焼炉にいれて、燃焼炉へ過熱水蒸気発生装置UPSS(トクデン株式会社製)を用いて発生させた過熱水蒸気を導入し、1段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって外部の強化複合材料の母材を熱分解した。その後、2段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって内部の強化複合材料の母材を熱分解して強化材A2の分離回収を行った。しかし、1段階目と2段階目の熱分解を分けることはできず、外部と内部の強化複合材料の母材の熱分解が同時に進行してしまったため、強化材A1のカーボンナノチューブと強化材A2の炭素繊維の混合物が回収され、強化材A2を分離回収することができなかった。
[Comparative Example 9]
Carbon nanotube: ZEONANO SG1010 (manufactured by Zeon Nanotechnology Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the external reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
A superheated steam method was used as a method for separating and recovering the reinforcing material from the reinforced composite material.
Specifically, 200 g of the prepared composite reinforcing material is put in a combustion furnace, superheated steam generated using a superheated steam generator UPSS (manufactured by Tokuden Co., Ltd.) is introduced into the combustion furnace, and a nitrogen atmosphere is used as the first stage. The matrix of the outer reinforced composite material was pyrolyzed by treating it at 600° C. for 5 hours. After that, as the second step, the base material of the reinforcing composite material inside was thermally decomposed by treatment at 600° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere, and the reinforcing material A2 was separated and recovered. However, the thermal decomposition of the first stage and the second stage could not be separated, and the thermal decomposition of the base material of the outer and inner reinforced composite materials progressed at the same time, so the carbon nanotubes of the reinforcement A1 and the reinforcement A2 of the carbon fiber mixture was recovered, and the reinforcing material A2 could not be separated and recovered.

[比較例10]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、セルロースナノファイバー:BiNFi-s IMA-1005(株式会社スギノマシン製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、過熱水蒸気法を用いた。
具体的には、作成した複合強化材料200gを燃焼炉にいれて、燃焼炉へ過熱水蒸気発生装置UPSS(トクデン株式会社製)を用いて発生させた過熱水蒸気を導入し、1段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって外部の強化複合材料の母材及び強化材A1を熱分解した。その後、2段階目として窒素雰囲気下、600℃、5時間処理することによって内部の強化複合材料の母材を熱分解して強化材A2の分離回収を行った。
分離回収された強化材A2の特性の評価結果を下記表2に示す。
[Comparative Example 10]
Cellulose nanofiber: BiNFi-s IMA-1005 (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the external reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
A superheated steam method was used as a method for separating and recovering the reinforcing material from the reinforced composite material.
Specifically, 200 g of the prepared composite reinforcing material is put in a combustion furnace, superheated steam generated using a superheated steam generator UPSS (manufactured by Tokuden Co., Ltd.) is introduced into the combustion furnace, and a nitrogen atmosphere is used as the first stage. The base material and reinforcement A1 of the outer reinforced composite material were pyrolyzed by treating at 600° C. for 5 hours. After that, as the second step, the base material of the reinforcing composite material inside was thermally decomposed by treatment at 600° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere, and the reinforcing material A2 was separated and recovered.
Table 2 below shows the evaluation results of the properties of the separated and recovered reinforcing material A2.

[比較例11]
図1における外部の強化複合材料の強化材A1として、ガラス繊維:RS440 RR-520(日東紡績株式会社製)を用いた。
図1における内部の強化複合材料の強化材A2として、炭素繊維:トレカT700SC-12K-50C(東レ株式会社製)を用いた。
上記2つの強化複合材料をそれぞれ作成した後、強化材を添加しない母材を接着層として張り合わせ、150℃、30分間で硬化することで構造材を作成した。
強化複合材料からの強化材の分離回収方法は、電解硫酸法を用いた。
具体的には、電極面積7cm2のダイヤモンド電極を用い、電極を水冷しながら、隔膜式の電解セル内で濃度60%の硫酸水溶液を電気分解して酸化性活性種を含む処理用溶液を作製した。1回で電気分解する硫酸水溶液の量は100mLであった。電流は0.3~1.0A/cm2、電圧は17~20V、処理時間は120分であった。
作製した酸化性活性種を含む処理用溶液500mLに、強化複合材料200gを処理溶液に浸漬した。比較例11では、テフロン(登録商標)のシールテープで保護せずに一括で150℃、10時間で強化複合材料の母材を分解して強化材を分離回収した。
しかし、外部と内部の強化複合材料の母材の分解が同時に進行してしまったため、強化材A1のガラス繊維と強化材A2の炭素繊維の混合物が回収され、強化材A2を分離回収することができなかった。
[Comparative Example 11]
Glass fiber: RS440 RR-520 (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) was used as the reinforcing material A1 of the outer reinforced composite material in FIG.
Carbon fiber: Torayca T700SC-12K-50C (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing material A2 of the inner reinforced composite material in FIG.
After preparing the above two reinforced composite materials, a base material to which no reinforcing material was added was laminated as an adhesive layer and cured at 150° C. for 30 minutes to prepare a structural material.
The electrolytic sulfuric acid method was used as a method for separating and recovering the reinforcing material from the reinforced composite material.
Specifically, a diamond electrode with an electrode area of 7 cm 2 was used, and while the electrode was water-cooled, an aqueous sulfuric acid solution with a concentration of 60% was electrolyzed in a diaphragm-type electrolysis cell to prepare a treatment solution containing oxidative active species. did. The amount of sulfuric acid aqueous solution to be electrolyzed at one time was 100 mL. The current was 0.3-1.0 A/cm 2 , the voltage was 17-20 V, and the treatment time was 120 minutes.
200 g of the reinforced composite material was immersed in 500 mL of the treatment solution containing the prepared oxidative active species. In Comparative Example 11, the reinforcing material was separated and recovered by decomposing the base material of the reinforced composite material at 150° C. for 10 hours without protecting it with a Teflon (registered trademark) sealing tape.
However, since the decomposition of the base material of the outer and inner reinforced composite materials progressed at the same time, a mixture of the glass fiber of the reinforcing material A1 and the carbon fiber of the reinforcing material A2 was recovered, and it was possible to separate and recover the reinforcing material A2. could not.

Figure 0007328019000001
Figure 0007328019000001

Figure 0007328019000002
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実施例1~5によれば、すべての構造材の組み合わせに適応することができ、強化複合材料のすべての母材の種類に適応でき、回収した強化材の強度低下がなく、更に粉砕等の処理が必要ないために強化材の形状を保つことができる、強化複合材料からの強化材の分離回収方法が示された。
比較例1、5、7、10は分離回収した強化材の強度低下が大きいため、活用できる用途に制限があり、高い信頼性が必要である輸送機器用の強化複合材料に供給することができない。
比較例2~4、6、8~9、11は強化材A2を分離回収することができなかった。
According to Examples 1 to 5, it can be applied to all combinations of structural materials, can be applied to all types of base materials of reinforced composite materials, does not reduce the strength of the recovered reinforcing material, and is crushed. A method for separating and recovering reinforcements from reinforced composites has been presented that allows the reinforcements to retain their shape because no treatment is required.
In Comparative Examples 1, 5, 7, and 10, the strength of the separated and recovered reinforcing material is greatly reduced, so there are restrictions on the applications that can be used, and it cannot be supplied to reinforced composite materials for transportation equipment that require high reliability. .
In Comparative Examples 2 to 4, 6, 8 to 9, and 11, the reinforcing material A2 could not be separated and recovered.

この方法を用いることで、回収した強化材を再び強化複合材料として活用する際に、複合化の方法や強化複合材料の用途に制限がなくなるため、使用量が年々増大している航空機、自動車、宇宙船、船舶、汽車等の輸送機器に使用した強化複合材料の廃材や端材を、再び輸送機器用の強化複合材料に加工することが可能となる。すなわち、大量の強化複合材料から回収された大量の強化材を、使用量が増大している輸送機器用の強化複合材料に供給することで、余剰の強化材を発生させることなく循環させることが可能となる。 By using this method, there are no restrictions on the method of compounding or the application of the reinforced composite material when the recovered reinforcing material is reused as a reinforced composite material. It is possible to reprocess waste materials and scraps of reinforced composite materials used for transportation equipment such as spacecraft, ships, and trains into reinforced composite materials for transportation equipment. That is, by supplying a large amount of reinforcing material recovered from a large amount of reinforced composite material to a reinforced composite material for transportation equipment whose usage is increasing, it is possible to circulate without generating surplus reinforcing material. It becomes possible.

Claims (5)

a)処理溶液用いて、強化複合材料の母材と強化材とを分離する工程、
b)前記母材が除去された強化材を洗浄、乾燥することで、前記強化材を再生する工程、
c)再生した前記強化材を基材に加工する工程、
d)得られた前記基材と母材と複合化することで、強化複合材料を再生する工程
を含み、
前記a)の工程を2回以上の複数回繰り返し、
前記a)の工程に用いる前記強化複合材料が、第1種類の母材と第1種類の強化材とで構成される第1の強化複合材料と、第2種類の母材と第2種類の強化材とで構成される第2の強化複合材料と、が接着剤で接着されている構造材料であり、前記第2種類の強化材が炭素繊維を含み、
前記a)の工程は、
前記第1種類の母材と前記第1種類の強化材とを分離する1回目のa)の工程、及び、前記第2種類の母材と前記第2種類の強化材とを分離する2回目のa)の工程を行い、
a1)硫酸を電気分解することによって、酸化性活性種を含む処理溶液を得る工程と、
a2)前記処理溶液に、前記強化複合材料を浸漬して、母材を分解、除去する工程と、
を含む、強化複合材料を再生する方法。
a) separating the matrix and reinforcement of the reinforced composite material using a treatment solution;
b) a step of regenerating the reinforcing material by washing and drying the reinforcing material from which the base material has been removed;
c) processing the recycled reinforcing material into a base material;
d) comprising the step of regenerating a reinforced composite material by combining the obtained base material with the base material;
Repeating the step a) two or more times,
The reinforced composite material used in the step a) is a first reinforced composite material composed of a first type base material and a first type reinforcing material, a second type base material and a second type a second reinforced composite material comprising a reinforcement and an adhesively bonded structural material, said second type of reinforcement comprising carbon fiber;
The step a) is
step a) for the first time of separating the first type of matrix and the first type of reinforcement and the second time of separating the second type of matrix and the second type of reinforcement; Perform the step a) of
a1) obtaining a treatment solution containing oxidative active species by electrolyzing sulfuric acid;
a2) immersing the reinforced composite material in the treatment solution to decompose and remove the base material;
A method of reclaiming a reinforced composite material comprising :
前記強化材が、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、有機系高強度繊維、無機系充填材、金属系充填材、カーボンナノチューブ、セルロースナノファイバーからなる群から選ばれる少なくとも1つをさらに含む、請求項に記載の強化複合材料を再生する方法。 The reinforcing material further comprises at least one selected from the group consisting of carbon fibers, glass fibers, metal fibers, organic high-strength fibers, inorganic fillers, metallic fillers, carbon nanotubes, and cellulose nanofibers. A method for regenerating the reinforced composite material according to Item 1 . 前記強化材が、炭素繊維、ガラス繊維、カーボンナノチューブからなる群から選ばれる少なくとも1つを含み、再生した前記強化材の繊維長が20mm以上である、請求項に記載の強化複合材料を再生する方法。 3. The recycled reinforced composite material according to claim 2 , wherein the reinforcing material contains at least one selected from the group consisting of carbon fibers, glass fibers, and carbon nanotubes, and the fiber length of the recycled reinforcing material is 20 mm or more. how to. 前記d)の工程において、前記基材を連続混繊糸又は不織布にする、請求項1~のいずれか一項に記載の強化複合材料を再生する方法。 The method of regenerating a reinforced composite material according to any one of claims 1 to 3 , wherein in step d), the base material is a continuous commingled yarn or a non-woven fabric. 請求項1~のいずれか一項に記載の強化複合材料を再生する方法を用いて、再生する前の前記強化複合材料を航空機、自動車、宇宙船、船舶、汽車からなる群から選ばれる少なくとも1つの輸送機器に使用し、再生した前記強化複合材料を再び輸送機器に使用する、強化複合材料の循環型社会を実現する方法。 Using the method for recycling a reinforced composite material according to any one of claims 1 to 4 , the reinforced composite material before recycling is at least selected from the group consisting of aircraft, automobiles, spacecraft, ships, and trains. A method for realizing a recycling-oriented society of reinforced composite materials, in which the reinforced composite material used for one transport device and recycled is used again for the transport device.
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