JP7322455B2

JP7322455B2 - flame retardant sheet

Info

Publication number: JP7322455B2
Application number: JP2019060690A
Authority: JP
Inventors: 野乃花大島
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2019-03-27
Filing date: 2019-03-27
Publication date: 2023-08-08
Anticipated expiration: 2039-03-27
Also published as: JP2020157644A

Description

本発明は、難燃シートに関する。 The present invention relates to flame-retardant sheets.

従来、シート状繊維からなる基材に、難燃性の樹脂を被覆した難燃シートがある。このような難燃シートとしては、被覆用の樹脂として、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂やポリテトラフルオロエチレン系樹脂等が用いられていた。しかしながら、被覆用樹脂として、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂を用いた場合、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂に含有されている可塑剤や難燃剤等が経時により表層へ滲み出すことによって、表面の粘着性が増し、大気中の汚れが付着したり、柔軟性、耐候性、難燃性等が低下したりする問題がある。 Conventionally, there is a flame-retardant sheet in which a substrate made of sheet-like fibers is coated with a flame-retardant resin. For such a flame-retardant sheet, soft polyvinyl chloride-based resin, polytetrafluoroethylene-based resin, or the like has been used as a coating resin. However, when a soft polyvinyl chloride resin is used as the coating resin, the plasticizer, flame retardant, etc. contained in the soft polyvinyl chloride resin ooze out to the surface over time, resulting in a decrease in surface adhesiveness. As a result, there are problems such as adhesion of dirt in the atmosphere, deterioration of flexibility, weather resistance, flame retardancy, and the like.

一方、工業用途の高分子材料には、近年、廃プラスチックの処理や環境ホルモンの問題から、環境に負荷をかけない環境適応型材料への転換が望まれている。具体的には、燃焼時のダイオキシン発生や可塑剤の毒性等の問題から、例えばポリ塩化ビニル系樹脂からポリオレフィン系樹脂への転換が検討されている。しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は、燃焼性の高い樹脂であるので、難燃性を発現させることは困難な課題である。 On the other hand, in recent years, polymer materials for industrial use have been desired to be converted to environmentally friendly materials that do not burden the environment due to the problems of waste plastic disposal and endocrine disrupters. Specifically, due to problems such as the generation of dioxins during combustion and the toxicity of plasticizers, conversion from polyvinyl chloride resins to polyolefin resins, for example, has been investigated. However, since polyolefin resins are highly combustible resins, it is a difficult task to develop flame retardancy.

上記問題点を解決するために、現状では、難燃剤をポリオレフィン系樹脂に練り込んで使用することが多い。難燃剤のなかでも、含ハロゲン難燃剤は、難燃化の効果が高く、成形性の低下や成形品の力学的物性の低下等も比較的少ないことから多用されている。しかしながら、含ハロゲン難燃剤を用いた場合、成形加工時や燃焼時にハロゲン系ガスが発生して、機器の腐食等の恐れがあるために、安全性の面からハロゲン含有化合物を使用しない、非ハロゲン難燃化処理方法が強く望まれている（例えば特許文献１参照）。 In order to solve the above problems, at present, flame retardants are often kneaded into polyolefin resins. Among flame retardants, halogen-containing flame retardants are frequently used because they have a high flame-retardant effect and relatively little decrease in moldability and mechanical properties of molded products. However, when halogen-containing flame retardants are used, halogen-containing gases are generated during molding and combustion, and there is a risk of equipment corrosion. A flame-retardant treatment method is strongly desired (see, for example, Patent Document 1).

特開昭５７－１６５４３７号公報JP-A-57-165437

このような難燃シートでは、難燃性及び断熱性のさらなる特性向上が求められている。
本発明は、上記のような問題点に着目してなされたもので、難燃性及び断熱性に優れた難燃シートを提供することを目的とする。 Such flame-retardant sheets are required to further improve their flame-retardant and heat-insulating properties.
The present invention has been made in view of the problems described above, and an object of the present invention is to provide a flame-retardant sheet having excellent flame-retardant properties and heat-insulating properties.

上記課題を解決するために、本発明の一態様は、基材層、アンカー層及び化粧層がこの順に積層された難燃シートであって、基材層は、空孔を有する多孔質熱可塑性樹脂フィルムと、空孔内に空隙が残るように配置された無機質材料と、を備える難燃シートであることを要旨とする。 In order to solve the above problems, one aspect of the present invention is a flame-retardant sheet in which a substrate layer, an anchor layer, and a decorative layer are laminated in this order, wherein the substrate layer is a porous thermoplastic sheet having pores. A flame-retardant sheet comprising a resin film and an inorganic material arranged such that voids remain in the pores.

本発明の一態様によれば、基材層内に無機質材料と空隙とを有するため、難燃性及び断熱性に優れた難燃シートを提供することができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a flame-retardant sheet having excellent flame-retardant properties and heat-insulating properties because the substrate layer contains an inorganic material and voids.

本発明の実施形態に係る難燃シートの構成を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing the configuration of a flame-retardant sheet according to an embodiment of the present invention; FIG. 基材層を拡大して示す断面図である。It is sectional drawing which expands and shows a base material layer.

以下、図面を参照して、本技術の実施形態を説明する。図面の記載において、同一又は類似の部分には同一又は類似の符号を付し、重複する説明を省略する。各図面は模式的なものであり、現実のものとは異なる場合が含まれる。以下に示す実施形態は、本技術の技術的思想を具体化するための装置や方法を例示するものであって、本技術の技術的思想は、下記の実施形態に例示した装置や方法に特定するものでない。本技術の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された技術的範囲内において、種々の変更を加えることが可能である。また、以下の説明における「左右」や「上下」の方向は、単に説明の便宜上の定義であって、本発明の技術的思想を限定するものではない。よって、例えば、紙面を９０度回転すれば「左右」と「上下」とは交換して読まれ、紙面を１８０度回転すれば「左」が「右」になり、「右」が「左」になることは勿論である。 Hereinafter, embodiments of the present technology will be described with reference to the drawings. In the description of the drawings, the same or similar parts are denoted by the same or similar reference numerals, and overlapping descriptions are omitted. Each drawing is schematic and may differ from the actual one. The embodiments shown below exemplify devices and methods for embodying the technical ideas of the present technology, and the technical ideas of the present technology are specific to the devices and methods exemplified in the embodiments below. not something to do. The technical idea of this technology can be modified in various ways within the technical scope described in the claims. Further, the directions of "left and right" and "up and down" in the following description are merely definitions for convenience of description, and do not limit the technical idea of the present invention. Therefore, for example, if the page is rotated 90 degrees, "left and right" and "up and down" are read interchangeably, and if the page is rotated 180 degrees, "left" becomes "right" and "right" becomes "left." It goes without saying that

（難燃シート）
難燃シート１は、図１に示すように、基材層２の一方の面（以下、「おもて面」とも呼ぶ）に、第一アンカー層３及び化粧層４がこの順に積層され、基材層２の他方の面（以下、「裏面」とも呼ぶ）に、第二アンカー層５及びプライマー層６がこの順に積層されて構成されている。なお、難燃シート１の最表面にエンボス加工による凹凸模様を設けてもよい。凹凸模様を設けることで、音の反響の防止が可能となる。 (flame-retardant sheet)
As shown in FIG. 1, the flame-retardant sheet 1 has a first anchor layer 3 and a decorative layer 4 laminated in this order on one surface of a substrate layer 2 (hereinafter also referred to as a "front surface"). A second anchor layer 5 and a primer layer 6 are laminated in this order on the other surface of the base material layer 2 (hereinafter also referred to as "back surface"). Incidentally, the outermost surface of the flame-retardant sheet 1 may be provided with an uneven pattern by embossing. By providing an uneven pattern, it is possible to prevent echoes of sound.

また、難燃シート１は、ＡＳＴＭＥ１３５４「建築材料の燃焼性試験方法」に準拠した燃焼試験において、５０ｋＷ／ｍ²の輻射加熱条件下で３０分間加熱し燃焼したときの最大発熱速度が３５０ｋＷ／ｍ²以下であることが好ましく、３００ｋＷ／ｍ²以下であることがより好ましい。難燃シート１の上記最大発熱速度が３５０ｋＷ／ｍ²を超えると、充分な難燃性を発現できなくなる可能性がある。
また、難燃シート１は、ＡＳＴＭＥ１３５４に準拠した燃焼試験において、５０ｋＷ／ｍ²の輻射加熱条件下で３０分間加熱し燃焼することにより得られた燃焼残渣を０．１ｃｍ／秒の速度で圧縮したときの降伏点応力が４．９×１０³Ｐａ以上であることが好ましい。降伏点応力が４．９×１０³Ｐａ未満であると、僅かな衝撃により燃焼残渣が簡単に崩壊し、火災時に難燃シート１自体やこの難燃シート１を用いた化粧板等にドリップ現象が発生して、延焼の危険性が生じる可能性がある。 In addition, the flame-retardant sheet 1 has a maximum heat release rate of 350 kW when heated and burned for 30 minutes under a radiant heating condition of 50 kW / m ² in a combustion test in accordance with ASTM E 1354 "Testing method for combustibility of building materials". /m ² or less, and more preferably 300 kW/m ² or less. If the maximum heat generation rate of the flame-retardant sheet 1 exceeds 350 kW/m ² , there is a possibility that sufficient flame retardancy cannot be exhibited.
In addition, the flame-retardant sheet 1 was subjected to a combustion test in accordance with ASTM E 1354 by heating and burning for 30 minutes under a radiant heating condition of 50 kW/m ² to remove the combustion residue at a rate of 0.1 cm / second. The yield point stress when compressed is preferably 4.9×10 ³ Pa or more. When the stress at yield point is less than 4.9×10 ³ Pa, the combustion residue is easily collapsed by a slight impact, and a drip phenomenon occurs in the flame-retardant sheet 1 itself or a decorative board using this flame-retardant sheet 1 in the event of a fire. may occur and pose a risk of fire spread.

また、難燃シート１は、ＪＩＳＡ１３２２「建築用薄物材料の難燃性試験方法」に規定される防炎２級以上の防炎性能を有することが好ましい。防炎性能が上記規定を満たさないと、充分な難燃性を発現せず、実用性が不充分となる可能性がある。
また、難燃シート１は、ＪＩＳＬ１０９１「繊維製品の燃焼性試験方法」に規定される区分３以上の防炎性能を有することが好ましい。難燃シート１の防炎性能が上記規定を満たさないと、充分な難燃性を発現せず、実用性が不充分となる可能性がある。 In addition, the flame-retardant sheet 1 preferably has a flame-retardant performance of grade 2 or higher as defined in JIS A 1322 "Testing method for flame-retardant properties of thin construction materials". If the flameproof performance does not meet the above requirements, there is a possibility that sufficient flame retardancy will not be exhibited and that practicality will be insufficient.
In addition, the flame-retardant sheet 1 preferably has a flame-retardant performance of Class 3 or higher defined in JIS L 1091 "Testing method for combustibility of textile products". If the flame-retardant performance of the flame-retardant sheet 1 does not meet the above-mentioned requirements, it may not exhibit sufficient flame-retardant properties, resulting in insufficient practicability.

また、難燃シート１は、建築基準法施工令に規定の不燃材料の技術的基準においては、ＩＳＯ５６６０－１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において下記の要件を満たして不燃性を有することが好ましい（建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号）。不燃性が認定されるためには、不燃性基材と貼り合わせた状態で５０ｋＷ／ｍ^２の輻射熱による加熱にて２０分間の加熱時間において下記の１～３の要求項目をすべて満たす必要がある。
１．総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下
２．最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ^２を超えない
３．防炎上有害な裏面まで貫通する亀裂および穴が生じない
なお、不燃性基材としては、石こうボード、繊維混入ケイ酸カルシウム板または亜鉛メッキ鋼板から選択して用いることができる。 In addition, the flame-retardant sheet 1 satisfies the following requirements in the heat generation test using a cone calorimeter tester in accordance with ISO 5660-1 in the technical standards for non-combustible materials stipulated in the Building Standards Law Construction Ordinance and is non-combustible. It is preferable to have (Article 108-2, Item 1 and Item 2 of the Building Standards Law Enforcement Ordinance). In order to be certified as non-combustible, it is necessary to satisfy all of the following requirements 1 to 3 for 20 minutes of heating with radiant heat of 50 kW/m ² in a state where it is laminated to a non-combustible base material. .
1. Total calorific value is 8 MJ/m ² or less 2 . 2. The maximum heat release rate does not exceed 200 kW/m ² continuously for 10 seconds or more. No cracks or holes penetrating to the rear surface, which are harmful for fire prevention.The nonflammable base material can be selected from gypsum board, fiber-containing calcium silicate board, and galvanized steel sheet.

（基材層）
基材層２は、図２に示すように、多孔質の熱可塑性樹脂フィルム２ａと、熱可塑性樹脂フィルム２ａが有する空孔２ｂ内に配置された無機質材料２ｃとを有している。熱可塑性樹脂２ａ（例えば、ポリオレフィン系樹脂単体）をフィルム状に製膜した場合は、空間ができず密に詰まった断面になるが、熱可塑性樹脂２ａに無機質材料２ｃを添加しかつ延伸することで、無機質材料２ｃの周囲に空間が発生する。この発生した空間を、本実施形態では、空孔２ｂと呼ぶ。空孔２ｂの有無は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、基材層２の断面の無機質材料２ｃの周囲を観察することで確認できる。熱可塑性樹脂フィルム２ａ内に無機質材料２ｃを有することで、不燃性や難燃性を得ることが可能となる。
空孔２ｂの内部空間は、無機質材料２ｃよりも僅かに大きめに形成されている。空孔２ｂの内部には、無機質材料２ｃの周囲に空隙２ｄが残っている。空隙２ｄが残っていることで、断熱、遮音、高隠蔽、軽量化が可能となっており、天井パネル用途に好ましい。
熱可塑性樹脂フィルム２ａの空孔率は、例えば１０容積％以上９５容積％以下であることが好ましく、５０容積％以上８５容積％以下であることがより好ましい。空孔率が１０容積％より小さいと、樹脂リッチになるため、接着性や融着性が低くなる可能性がある。一方、空孔率が９５容積％より大きいと、基材層２の強度に難が生じる可能性がある。空孔率は、調整延伸倍率、無機質材料の添加量及び粒径を調整することで調整可能である。 (Base material layer)
As shown in FIG. 2, the base material layer 2 has a porous thermoplastic resin film 2a and an inorganic material 2c arranged in the pores 2b of the thermoplastic resin film 2a. When the thermoplastic resin 2a (for example, a single polyolefin resin) is formed into a film, the cross section becomes densely packed without spaces. , a space is generated around the inorganic material 2c. The generated space is called a hole 2b in this embodiment. The presence or absence of the pores 2b can be confirmed by observing the periphery of the inorganic material 2c in the cross section of the substrate layer 2 using a scanning electron microscope (SEM). By having the inorganic material 2c in the thermoplastic resin film 2a, it becomes possible to obtain noncombustibility and flame retardancy.
The internal space of the holes 2b is formed slightly larger than the inorganic material 2c. A void 2d remains around the inorganic material 2c inside the void 2b. Since the air gap 2d remains, heat insulation, sound insulation, high concealment, and weight reduction are possible, which is preferable for ceiling panel applications.
The porosity of the thermoplastic resin film 2a is, for example, preferably 10% by volume or more and 95% by volume or less, more preferably 50% by volume or more and 85% by volume or less. If the porosity is less than 10% by volume, the resin becomes rich, and the adhesiveness and fusion bondability may deteriorate. On the other hand, if the porosity is more than 95% by volume, the strength of the base material layer 2 may be compromised. The porosity can be adjusted by adjusting the draw ratio, the amount of inorganic material added, and the particle size.

熱可塑性樹脂フィルム２ａを構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等を用いることが可能である。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン及び／又はプロピレンとこれらと共重合可能な他のα－オレフィンとの共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体及びエチレン－酢酸ビニル共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。選択される少なくとも１種としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等が好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。また、ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等が好ましい。熱可塑性樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、ポリエステル等の少なくとも１種を使用することで、無機質材料２ｃの分散性を向上できる。特にポリプロピレンを使用することで、無機質材料２ｃの分散性をさらに向上できる。 As the thermoplastic resin forming the thermoplastic resin film 2a, it is possible to use, for example, a polyolefin-based resin, a polyester-based resin, or the like. Polyolefin resins include, for example, ethylene homopolymers, propylene homopolymers, copolymers of ethylene and/or propylene with other α-olefins copolymerizable therewith, ethylene-ethyl acrylate copolymers, and It is preferably at least one selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymers. At least one selected is, for example, preferably polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, etc., more preferably polypropylene. As the polyester-based resin, for example, polyethylene terephthalate is preferable. By using at least one of polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, polyester, etc. as the thermoplastic resin, the dispersibility of the inorganic material 2c can be improved. In particular, by using polypropylene, the dispersibility of the inorganic material 2c can be further improved.

無機質材料２ｃは、粉末形状（粉体形状）であることが好ましい。また、無機質材料２ｃの平均粒子径（モード径）は、１μｍ以上３μｍ以下の範囲内であることが好ましい。無機質材料２ｃの平均粒子径が１μｍ未満であると、無機質材料２ｃ同士の凝集力が高まり、熱可塑性樹脂への分散性が低下する可能性がある。また、無機質材料２ｃの平均粒子径が３μｍを超えると、基材層２の表面の平坦性が低下し、第一アンカー層３や第二アンカー層５の厚さが不均一となる可能性や、ムラや欠けが発生する可能性がある。また、無機質材料２ｃの最大粒子径は、５０μｍ以下であることが好ましい。無機質材料２ｃの最大粒子径が５０μｍを超えると、基材層２の表面の平坦性が低下し、第一アンカー層３や第二アンカー層５の厚さが不均一となる可能性や、ムラや欠けが発生する可能性がある。
以上説明したように、無機質材料２ｃの平均粒子径及び最大粒子径を、上述した範囲内とすることで、熱可塑性樹脂に対する無機質材料２ｃの分散性を向上させるとともに、基材層２の表面に対し、平坦性を維持することが可能となる。 The inorganic material 2c is preferably in powder form (powder form). Also, the average particle diameter (mode diameter) of the inorganic material 2c is preferably in the range of 1 μm or more and 3 μm or less. If the average particle size of the inorganic material 2c is less than 1 μm, the cohesive force between the inorganic materials 2c increases, and the dispersibility in the thermoplastic resin may deteriorate. Further, when the average particle size of the inorganic material 2c exceeds 3 μm, the flatness of the surface of the base material layer 2 may decrease, and the thicknesses of the first anchor layer 3 and the second anchor layer 5 may become uneven. , unevenness and chipping may occur. Also, the maximum particle size of the inorganic material 2c is preferably 50 μm or less. If the maximum particle size of the inorganic material 2c exceeds 50 μm, the flatness of the surface of the base material layer 2 may decrease, and the thickness of the first anchor layer 3 and the second anchor layer 5 may become uneven or uneven. or chipping may occur.
As described above, by setting the average particle size and the maximum particle size of the inorganic material 2c within the ranges described above, the dispersibility of the inorganic material 2c in the thermoplastic resin is improved, and the surface of the base material layer 2 On the other hand, it becomes possible to maintain the flatness.

無機質材料２ｃの含有量は、基材層２の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内であればよく、２０質量％以上８０質量％以下の範囲内であればより好ましく、６０質量％以上８０質量％以下の範囲であればさらに好ましい。無機質材料２ｃの含有量が、１５質量％未満であると、相対的に熱可塑性樹脂の割合が多くなるため、不燃性や難燃性、耐候性、耐摩耗性、寸法安定性が得にくい傾向がある。さらに、基材層２の表面を、ホフマンスクラッチテスターを用いて引っ掻いた際に、視認可能な程度の傷が付く、即ち、十分な表面硬度が得られない可能性がある。 The content of the inorganic material 2c may be in the range of 15% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably in the range of 20% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the mass of the base material layer 2. , 60% by mass or more and 80% by mass or less. If the content of the inorganic material 2c is less than 15% by mass, the proportion of the thermoplastic resin is relatively high, so that noncombustibility, flame retardancy, weather resistance, abrasion resistance, and dimensional stability tend to be difficult to obtain. There is Furthermore, when the surface of the base material layer 2 is scratched using a Hoffman scratch tester, there is a possibility that the surface will be scratched to a visible extent, that is, sufficient surface hardness may not be obtained.

一方、無機質材料２ｃの含有量が、基材層２の質量に対して、９０質量％を超えると、相対的に熱可塑性樹脂の割合が少なくなる。このため、第一アンカー層３や第二アンカー層５の形成時に、基材層２の表面にいわゆる「粉吹き」が発生する可能性がある。ここで、「粉吹き」とは、基材層２に含まれた無機質材料２ｃが、基材層２の表面に浮き出る状態を示す。また、化粧層４の形成時に、基材層２から浮き出た無機質材料２ｃによってインキが積層しにくくなり、印刷適性が低下する可能性がある。また、柔軟性が低下し、第一アンカー層３、第二アンカー層５及び化粧層４の少なくとも一つを形成したシートを、ロール状又は枚葉で木質系基材及び石系基材にラミネートする際に、ラミネートが困難となり、ラミネート適性が低下する傾向がある。また、第一アンカー層３、第二アンカー層５及び化粧層４の少なくとも一つを形成したシートを折り曲げて再び開いた際に、折り曲げた部分に割れや無機質材料２ｃの落下が発生する可能性がある。また、化粧層４を形成したシートの表面にセロハンテープを圧着した後、強く引き剥がし、化粧層４又は第一アンカー層３と化粧層４との間で剥離が生じ、インキ密着性が低下する可能性がある。 On the other hand, if the content of the inorganic material 2c exceeds 90% by mass with respect to the mass of the base material layer 2, the proportion of the thermoplastic resin is relatively decreased. Therefore, so-called "powder blowing" may occur on the surface of the substrate layer 2 during the formation of the first anchor layer 3 and the second anchor layer 5 . Here, the term “powdering” refers to a state in which the inorganic material 2c contained in the substrate layer 2 protrudes on the surface of the substrate layer 2. As shown in FIG. In addition, when the decorative layer 4 is formed, the inorganic material 2c protruding from the base material layer 2 makes it difficult for the ink to be laminated, which may deteriorate the printability. Further, the sheet having reduced flexibility and forming at least one of the first anchor layer 3, the second anchor layer 5 and the decorative layer 4 is laminated in a roll form or in a single sheet on the wood base material and the stone base material. In this case, lamination tends to be difficult and lamination aptitude tends to decrease. Moreover, when the sheet on which at least one of the first anchor layer 3, the second anchor layer 5 and the decorative layer 4 is formed is folded and then opened again, there is a possibility that the folded portion may crack or the inorganic material 2c may drop. There is In addition, after the cellophane tape is pressure-bonded to the surface of the sheet on which the decorative layer 4 is formed, it is strongly peeled off, causing separation between the decorative layer 4 or the first anchor layer 3 and the decorative layer 4, resulting in a decrease in ink adhesion. there is a possibility.

以上説明したように、無機質材料２ｃの含有量を基材層２の質量に対して上述した範囲内とすることで、熱可塑性樹脂と特定料の無機質材料２ｃとの比率が適切なものとなるため、不燃性又は難燃性を得つつ、粉吹きの発生を低減することが可能となる。これに加え、印刷適性及びラミネート適性を向上させることが可能となり、且つシートの折り曲げ部に発生する割れや無機質材料２ｃの落下を低減させることが可能となり、さらに、十分な表面硬度を得ることと、インキ密着性を向上させることが可能となる。また、難燃性、耐候性、耐摩耗性及び柔軟性等の力学的物性を向上させることが可能となる。 As described above, by setting the content of the inorganic material 2c within the range described above with respect to the mass of the base material layer 2, the ratio between the thermoplastic resin and the inorganic material 2c of the specific agent becomes appropriate. Therefore, it is possible to reduce the occurrence of powder blowing while obtaining noncombustibility or flame retardancy. In addition to this, it is possible to improve printability and lamination suitability, and it is possible to reduce cracks that occur at the folded portion of the sheet and fall of the inorganic material 2c, and furthermore, to obtain sufficient surface hardness. , it becomes possible to improve the ink adhesion. In addition, it is possible to improve mechanical properties such as flame retardancy, weather resistance, wear resistance and flexibility.

無機質材料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カオリン、シリカ、パーライト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、焼成アルミナ、ケイ酸カルシウム、タルク、マイカ等を用いることが可能である。さらに、例えば、シリカ（特に、中空シリカ）、アルミナ、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコン等のジルコニウム化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムの錯体等、三酸化アンチモンとシリカの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華の錯体、ジルコニウムのケイ酸、ジルコニウム化合物と三酸化アンチモンの錯体、並びにそれらの塩等の少なくとも一種を用いることが可能である。特に、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩は、製造手法による粒径のコントロールや熱可塑性樹脂との相溶性の制御が容易であり、また、材料コストとしても安価であるため、樹脂シート１０の低廉化の観点からも好適である。また、上述した無機質材料は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of inorganic materials that can be used include calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, kaolin, silica, perlite, calcium sulfate, barium sulfate, calcined alumina, calcium silicate, talc, and mica. be. Furthermore, for example, silica (especially hollow silica), alumina, antimony trioxide, antimony soda, zirconium silicate, zirconium compounds such as zirconium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, borax, zinc borate, complexes of molybdenum trioxide or antimony dimolybdate and aluminum hydroxide; At least one salt or the like can be used. In particular, calcium carbonate and calcium carbonate salts are easy to control the particle size and the compatibility with the thermoplastic resin by the manufacturing method, and the material cost is low, so that the resin sheet 10 can be made inexpensive. It is also suitable from the point of view. In addition, the inorganic materials described above may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

本実施形態では、一例として、無機質材料が、炭酸カルシウムである場合について説明する。これは、無機質材料としては、炭酸カルシウム、タルク、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムが、切削性及び経済性等の点から好ましく、特に、炭酸カルシウムが好適であることが理由である。炭酸カルシウムとしては、特に制限は無く、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等を用いることが可能である。
炭酸カルシウムの平均粒径は、１［μｍ］以上３［μｍ］以下の範囲内が好ましい。 In this embodiment, as an example, a case where the inorganic material is calcium carbonate will be described. This is because calcium carbonate, talc, aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are preferable as the inorganic material from the viewpoints of machinability and economy, and calcium carbonate is particularly preferable. Calcium carbonate is not particularly limited, and precipitated calcium carbonate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, and the like can be used.
The average particle diameter of calcium carbonate is preferably in the range of 1 [μm] or more and 3 [μm] or less.

また、熱可塑性樹脂と無機質材料２ｃとの合計含有量は、難燃シート１の質量に対して、９０質量％以上１００質量％以下の範囲内であることが好ましい。熱可塑性樹脂と無機質材料２ｃとの合計含有量が、難燃シート１の質量に対して９０質量％未満であると、十分な不燃性又は十分な難燃性が得られない可能性がある。また、印刷適性やラミネート適性が低下したり、シートの折り曲げ部に割れが発生したりする可能性がある。
以上説明したように、熱可塑性樹脂と無機質材料２ｃとの合計含有量を上述した数値範囲内とすることで、十分な不燃性又は十分な難燃性を得つつ、印刷適性やラミネート適性を向上させ、且つ、シートの折り曲げ部に発生する割れを低減することが可能となる。 Moreover, the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material 2c is preferably in the range of 90% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the mass of the flame-retardant sheet 1 . If the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material 2c is less than 90% by mass with respect to the mass of the flame-retardant sheet 1, there is a possibility that sufficient noncombustibility or sufficient flame retardancy cannot be obtained. In addition, printability and lamination suitability may deteriorate, and cracks may occur at the folded portion of the sheet.
As described above, by setting the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material 2c within the numerical range described above, printability and lamination suitability are improved while obtaining sufficient incombustibility or sufficient flame retardancy. In addition, it is possible to reduce cracks that occur at the bent portion of the sheet.

なお、熱可塑性樹脂と無機質材料２ｃとの合計含有量が、難燃シート１の質量に対して、１００質量％である場合には、熱可塑性樹脂の含有量を１０質量％以上８５質量％以下の範囲内とし、無機質材料２ｃの含有量を１５質量％以上９０質量％以下の範囲内とすることが好ましい。また、熱可塑性樹脂の含有量を２０質量％以上８０質量％以下の範囲内とし、無機質材料２ｃの含有量を２０質量％以上８０質量％以下の範囲内とすることがより好ましい。また、熱可塑性樹脂の含有量を２０質量％以上４０質量％以下の範囲内とし、無機質材料２ｃの含有量を６０質量％以上８０質量％以下の範囲内とすることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂と無機質材料２ｃとの合計含有量が上述した数値範囲内であれば、十分な不燃性又は十分な難燃性を確実に得つつ、印刷適性やラミネート適性を確実に向上させ、且つ、シートの折り曲げ部に発生する割れを確実に低減することが可能となる。 When the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material 2c is 100% by mass with respect to the mass of the flame-retardant sheet 1, the content of the thermoplastic resin is 10% by mass or more and 85% by mass or less. and the content of the inorganic material 2c is preferably in the range of 15% by mass or more and 90% by mass or less. More preferably, the content of the thermoplastic resin is in the range of 20% by mass to 80% by mass, and the content of the inorganic material 2c is in the range of 20% by mass to 80% by mass. More preferably, the content of the thermoplastic resin is in the range of 20 mass % to 40 mass %, and the content of the inorganic material 2c is in the range of 60 mass % to 80 mass %. If the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material 2c is within the numerical range described above, it is possible to reliably obtain sufficient nonflammability or flame retardancy, and to reliably improve printability and lamination suitability, and , it is possible to reliably reduce cracks that occur at the bent portion of the sheet.

また、基材層２の厚さは、５０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内であることが好ましく、７０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であることがより好ましい。基材層２の厚さが５０μｍ未満であると、ラミネート適性が低下する傾向がある。また、基材層２の厚さが２５０μｍを超えると、シートの折り曲げ部に割れが発生する可能性がある。したがって、基材層２の厚さが上述した数値範囲内であれば、ラミネート適性を向上させ、且つ、シートの折り曲げ部に発生する割れを低減することが可能となる。 Moreover, the thickness of the base material layer 2 is preferably in the range of 50 μm or more and 250 μm or less, and more preferably in the range of 70 μm or more and 200 μm or less. If the thickness of the base material layer 2 is less than 50 μm, the suitability for lamination tends to deteriorate. Moreover, if the thickness of the base material layer 2 exceeds 250 μm, cracks may occur at the bent portions of the sheet. Therefore, if the thickness of the base material layer 2 is within the numerical range described above, it is possible to improve lamination aptitude and reduce cracks that occur at the folded portion of the sheet.

また、基材層２は、１軸延伸又は２軸延伸の原反層であることが好ましい。１軸延伸又は２軸延伸の原反層であれば、難燃シート１の汎用性を高めることが可能となる。無機質材料２ｃを混ぜた熱可塑性樹脂を１軸延伸又は２軸延伸することで、無機質材料２ｃの周りに空隙２ｄが形成される。さらに、基材層２には、第一アンカー層３や第二アンカー層５を形成する前に、コロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことが好ましい。基材層２にコロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことで、第一アンカー層３や第二アンカー層５と基材層２との接着性（密着性）を、向上させることが可能となる。また、第一アンカー層３や第二アンカー層５を形成する前に基材層２をブラッシングすることで、粉吹きした無機質材料２ｃ（例えば炭酸カルシウム）を事前に落とすようにしてもよい。 Further, the substrate layer 2 is preferably a uniaxially stretched or biaxially stretched raw fabric layer. The versatility of the flame-retardant sheet 1 can be enhanced if it is a uniaxially-stretched or biaxially-stretched raw fabric layer. By uniaxially or biaxially stretching the thermoplastic resin mixed with the inorganic material 2c, voids 2d are formed around the inorganic material 2c. Furthermore, before the first anchor layer 3 and the second anchor layer 5 are formed on the base material layer 2, it is preferable to perform a surface treatment such as corona treatment or plasma treatment. By subjecting the substrate layer 2 to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment, it is possible to improve the adhesiveness (adhesion) between the first anchor layer 3 or the second anchor layer 5 and the substrate layer 2. becomes. Further, the base material layer 2 may be brushed before forming the first anchor layer 3 and the second anchor layer 5 to remove powdered inorganic material 2c (for example, calcium carbonate) in advance.

（第一アンカー層）
第一アンカー層３は、基材層２の一方の面（おもて面）に積層されており、基材層２の一方の面（おもて面）全体を覆うように形成されている。これにより、第一アンカー層３は、基材層２に含まれる無機質材料２ｃの粉落ちを防止できる。印刷時や樹脂塗工時に基材層２に含まれる無機質材料２ｃが印刷系内、具体的には印刷装置内で粉落ちすると、印刷系内を汚染する可能性がある。また、基材層２に含まれる無機質材料２ｃが粉落ちすると、インキが部分的に印刷されないインキ抜け等の不具合が発生する可能性がある。
また、第一アンカー層３は、基材層２と、後述する絵柄模様層４ａを形成するインキとの密着性の向上機能も備えている。第一アンカー層３を備えない構成では、絵柄模様層４ａを形成するインキが、基材層２に密着せずに剥離してしまう可能性がある。 (first anchor layer)
The first anchor layer 3 is laminated on one surface (front surface) of the base material layer 2, and is formed so as to cover the entire one surface (front surface) of the base material layer 2. . Thereby, the first anchor layer 3 can prevent powder falling of the inorganic material 2c contained in the base layer 2 . If the inorganic material 2c contained in the base material layer 2 powders off within the printing system, specifically within the printing apparatus, during printing or resin coating, the inside of the printing system may be contaminated. Moreover, if the inorganic material 2c contained in the base material layer 2 is powdered off, there is a possibility that problems such as ink dropout, in which ink is partially not printed, may occur.
The first anchor layer 3 also has a function of improving adhesion between the substrate layer 2 and the ink forming the later-described pattern layer 4a. In the configuration without the first anchor layer 3, the ink forming the pattern layer 4a may peel off without adhering to the base material layer 2. As shown in FIG.

また、第一アンカー層３は、塩酢ビニルを含むウレタン系樹脂や、塩酢ビニルを含むアクリル系樹脂を含有することが好ましい。ここで、「塩酢ビニル」とは、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体を意味する。また、ウレタン系樹脂としては、例えば、ポリオール成分とイソシアネート成分とを含有する２液硬化型ポリウレタン系接着剤が好ましい。ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等を用いることが可能である。また、イソシアネート成分としては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＰＩＤＩ、ＸＤＩ等のジイソシアネート及びこれらを出発原料とする変性体を用いることが可能である。 Moreover, the first anchor layer 3 preferably contains a urethane-based resin containing vinyl chloride acetate or an acrylic resin containing vinyl chloride-acetate. Here, "vinyl chloride acetate" means a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate. As the urethane-based resin, for example, a two-liquid curable polyurethane-based adhesive containing a polyol component and an isocyanate component is preferable. Polyester polyol, polyester polyurethane polyol, polyether polyol, polyether polyurethane polyol, etc. can be used as the polyol component. As the isocyanate component, it is possible to use diisocyanates such as TDI, MDI, HDI, PIDI, and XDI, and modified products using these as starting materials.

第一アンカー層３における、塩酢ビニルを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビニルを含むアクリル系樹脂の含有量は、例えば、第一アンカー層３の質量に対し、乾燥状態で１５質量％以上１００質量％以下の範囲内が好ましく、８０質量％以上１００質量％以下の範囲内がより好ましく、８５質量％以上９５質量％以下の範囲内がさらに好ましい。第一アンカー層３における、塩酢ビニルを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビニルを含むアクリル系樹脂の含有量が上記数値範囲内であれば、第一アンカー層３と絵柄模様層４ａとの層間強度を十分なものにしつつ、均一でムラや欠けのない第一アンカー層３を形成することができる。第一アンカー層３における、塩酢ビニルを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビニルを含むアクリル系樹脂の含有量が第一アンカー層３の質量に対し、乾燥状態で１５質量％未満であると、第一アンカー層３と絵柄模様層４ａとの層間強度が不十分となる可能性がある。なお、第一アンカー層３における、塩酢ビニルを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビニルを含むアクリル系樹脂の含有量が第一アンカー層３の質量に対し、乾燥状態で１００質量％以下であれば使用上何ら問題はないが、９５質量％を超えると、第一アンカー層３にムラや欠けが生じる可能性がある。塗布量としては、固形分として概ね０．５［ｇ／ｍ^２］以上３．５［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内が適当である。
また、第一アンカー層３の厚みは、例えば、０．５μｍ以上２０μｍ以下の範囲内が好ましく、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内がより好ましい。 The content of the urethane-based resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride-acetate in the first anchor layer 3 is, for example, 15% by mass or more in a dry state with respect to the mass of the first anchor layer 3. It is preferably in the range of 80% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably in the range of 85% by mass or more and 95% by mass or less. If the content of the urethane-based resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride-acetate in the first anchor layer 3 is within the above numerical range, the interlayer between the first anchor layer 3 and the pattern layer 4a It is possible to form a uniform first anchor layer 3 free from unevenness and chipping while ensuring sufficient strength. If the content of the urethane-based resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride-acetate in the first anchor layer 3 is less than 15% by mass in a dry state with respect to the mass of the first anchor layer 3, The interlaminar strength between the first anchor layer 3 and the pattern layer 4a may be insufficient. The content of the urethane-based resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride-acetate in the first anchor layer 3 is 100% by mass or less with respect to the mass of the first anchor layer 3 in a dry state. Although there is no problem in use if the content exceeds 95% by mass, the first anchor layer 3 may be uneven or chipped. Appropriate coating amount is generally in the range of 0.5 [g/m ² ] to 3.5 [g/m ² ] in terms of solid content.
Moreover, the thickness of the first anchor layer 3 is, for example, preferably in the range of 0.5 μm or more and 20 μm or less, and more preferably in the range of 0.5 μm or more and 10 μm or less.

（化粧層）
化粧層４は、第一アンカー層３に積層されており、第一アンカー層３を間に挟んで、基材層２の一方の面（おもて面）と対向するように形成されている。
また、化粧層４は、絵柄模様層４ａと、トップコート層４ｂを備えている。 (Cosmetic layer)
The decorative layer 4 is laminated on the first anchor layer 3 and is formed so as to face one surface (front surface) of the base material layer 2 with the first anchor layer 3 interposed therebetween. .
The decorative layer 4 includes a pattern layer 4a and a topcoat layer 4b.

（絵柄模様層）
絵柄模様層４ａは、第一アンカー層３に積層されている。具体的には、絵柄模様層４ａは、図１において、第一アンカー層３の上側の面に積層されている。
絵柄模様層４ａの材料としては、加工適性に優れ、燃焼時に有害なガスを発生しないこと等から、例えば、飽和ポリエステル、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、或いは、これらの混合物等からなるフィルム系基材を用いることが可能である。これらの材料は、未延伸の状態であっても、１軸又は２軸方向に延伸した状態のいずれの状態であってもよく、厚さとしては、２５μｍ以上１２５μｍ以下の範囲内が適当である。また、絵柄模様層４ａの材料としては、例えば、建材用プリント用紙（建材用薄葉紙）、純白紙、或いは、合成樹脂を混抄させて層間強度を強化した薄葉紙、酸化チタン等の不透明顔料を混抄したチタン紙等の紙質系基材を用いることも可能である。 (Pattern layer)
The pattern layer 4 a is laminated on the first anchor layer 3 . Specifically, the pattern layer 4a is laminated on the upper surface of the first anchor layer 3 in FIG.
Examples of materials for the pattern layer 4a include saturated polyester, low-density polyethylene (including linear low-density polyethylene), medium-density polyethylene, and high-density polyethylene, since they are excellent in workability and do not generate harmful gases when burned. polyethylene, homopolypropylene, ethylene α-olefin copolymer, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, or It is possible to use a film-based substrate made of a mixture of these or the like. These materials may be in either an unstretched state or a uniaxially or biaxially stretched state, and the appropriate thickness is in the range of 25 μm or more and 125 μm or less. . Examples of the material of the pattern layer 4a include printing paper for building materials (thin paper for building materials), pure white paper, thin paper mixed with synthetic resin to strengthen interlaminar strength, and opaque pigment such as titanium oxide. It is also possible to use paper-based substrates such as titanium paper.

絵柄模様層４ａの坪量は、例えば、２３ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下の範囲内とする。これらのフィルム系基材又は紙質系基材は、必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の適宜の易接着処理を施してもよいものである。
また、絵柄模様層４ａには、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄等の絵柄を、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等、周知の印刷法でインキを用いて形成する。インキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールを含むポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を１種又は２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることが可能であるが、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールを含むポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種又は２種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくは、ポリエステル、イソシアネートとポリオールを含むポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種又は２種以上混合したものを用いる。 The basis weight of the pattern layer 4a is, for example, within the range of 23 g/m ² or more and 100 g/m ² or less. These film-based substrates or paper-based substrates may be subjected to appropriate adhesion-facilitating treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, etc. on the required surface as necessary.
Further, on the pattern layer 4a, a pattern such as a wood grain pattern, a pebble pattern, a texture pattern, a leather pattern, a geometric pattern, characters, symbols, line drawings, various abstract patterns, etc., is applied by a gravure printing method, an offset printing method, or the like. It is formed using ink by a well-known printing method such as a silk screen printing method. For inks, chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyesters, polyurethanes containing isocyanate and polyol, polyacrylics, polyvinyl acetates, polyvinyl chlorides, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, cellulose-based It is possible to use one or a mixture of two or more of resins, polyamide resins, etc., and add pigments, solvents, various auxiliary agents, etc. to make inks. , Polyurethane containing isocyanate and polyol, polyacrylic, polyvinyl acetate, cellulose resin, polyamide resin, etc., or a non-chlorinated vehicle in which two or more are mixed is suitable, and more preferably, polyester, isocyanate and Polyurethanes containing polyols, polyacrylics, polyamide resins, and the like are used alone or in combination of two or more.

また、白色顔料として、酸化チタンを含有することが好ましい。酸化チタンを含有させることで、白色性や隠蔽力が向上し、難燃性も向上する。酸化チタンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、アナターゼ型酸化チタンやルチル型酸化チタン等が挙げられ、いずれの酸化チタンが用いられてもよいが、特に難燃化効果や耐候性の面からは、ルチル型酸化チタンを用いることが好ましい。また、難燃シート１が防汚性の要求される用途に用いられる場合には、光触媒効果を有する酸化チタンを用いることが好ましい。
酸化チタンの含有量は、ビヒクル１００質量部に対して、酸化チタン１質量部以上２０質量部以下が好ましく、２質量部以上７質量部以下がより好ましい。酸化チタンの配合量が１質量部未満であると、白色性、隠蔽力及び難燃化効果を充分に得られない可能性がある。また、酸化チタンの配合量が２０質量部を超えると、白色性、隠蔽力及び難燃化効果は充分に得られるものの、成形加工性の低下や、柔軟性の低下の可能性がある。 Moreover, it is preferable to contain titanium oxide as a white pigment. By containing titanium oxide, whiteness and hiding power are improved, and flame retardancy is also improved. Titanium oxide is not particularly limited, and examples thereof include anatase-type titanium oxide and rutile-type titanium oxide. From this point of view, it is preferable to use rutile-type titanium oxide. Moreover, when the flame-retardant sheet 1 is used for applications requiring antifouling properties, it is preferable to use titanium oxide having a photocatalytic effect.
The content of titanium oxide is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or more and 7 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vehicle. If the amount of titanium oxide to be blended is less than 1 part by mass, there is a possibility that sufficient whiteness, hiding power and flame-retardant effect cannot be obtained. On the other hand, if the amount of titanium oxide is more than 20 parts by mass, sufficient whiteness, hiding power and flame retardant effect can be obtained, but there is a possibility of deterioration in moldability and flexibility.

（トップコート層）
トップコート層４ｂは、絵柄模様層４ａに積層されている。具体的には、トップコート層４ｂは、図１において、絵柄模様層４ａの上側の面に積層されている。
また、トップコート層４ｂは、絵柄模様層４ａの保護、難燃シート１に要求される耐汚染性、耐擦傷性、耐摩耗性等の表面物性を付与するために設けられる。 (top coat layer)
The topcoat layer 4b is laminated on the pattern layer 4a. Specifically, the topcoat layer 4b is laminated on the upper surface of the pattern layer 4a in FIG.
The top coat layer 4b is provided to protect the picture pattern layer 4a and to impart surface physical properties required for the flame-retardant sheet 1, such as stain resistance, scratch resistance, and abrasion resistance.

トップコート層４ｂを形成する樹脂としては、例えば、ポリオール成分とイソシアネート成分とを含有する２液硬化型ポリウレタン系樹脂、或いはフッ素樹脂、アクリル樹脂及びエチレン－ビニルアルコール－酢酸ビニル共重合体からなる群より選択される少なくとも１種からなる樹脂を用いることが好ましい。ポリオール成分としては、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等を用いることが可能である。イソシアネート成分としては、無黄変タイプでも黄変タイプでも使用可能であるが、無黄変タイプのほうが耐光性においても樹脂塗膜の柔軟性においても好ましい。具体的には、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネート等を使用することが望ましい。また、キシリレンジイソシアネートは黄変性が少ないので、用途によっては好適に使用可能である。 The resin forming the topcoat layer 4b is, for example, a group consisting of a two-part curable polyurethane resin containing a polyol component and an isocyanate component, or a fluororesin, an acrylic resin, and an ethylene-vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer. It is preferable to use a resin composed of at least one selected from the above. Acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol and the like can be used as the polyol component. As the isocyanate component, either a non-yellowing type or a yellowing type can be used, but the non-yellowing type is preferable in terms of light resistance and flexibility of the resin coating film. Specifically, for example, it is desirable to use hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, or the like. Moreover, since xylylene diisocyanate has little yellowing, it can be suitably used depending on the application.

なお、トップコート層４ｂ上に模様状の艶出樹脂層を設ける場合には、トップコート層４ｂに使用する樹脂にはリコート性（再塗装性）が必要である。完全に硬化するとリコート性を失う性質を有する硬化性樹脂を使用する場合には、トップコート層４ｂが完全に硬化する前に、艶出樹脂層を設ける必要がある。そのためには、２液硬化型ポリウレタン系樹脂のように、常温で液状の硬化性樹脂を使用した場合、模様状の艶出樹脂層を形成する前に、トップコート層４ｂを非流動性の半硬化状態とする必要があるが、溶剤分の蒸発により指触乾燥状態となる熱乾燥性の硬化性樹脂を使用すると、上記のような半硬化の工程が不要となり、トップコート層４ｂと艶出樹脂層との密着性も安定するので好適である。 In the case of providing a pattern-like glossy resin layer on the topcoat layer 4b, the resin used for the topcoat layer 4b must have recoatability (repaintability). When using a curable resin that loses recoatability when completely cured, it is necessary to provide a glossy resin layer before the topcoat layer 4b is completely cured. For this purpose, when using a curable resin that is liquid at room temperature, such as a two-component curable polyurethane resin, the top coat layer 4b is formed into a non-fluid semi-solid resin before forming the pattern-shaped glossy resin layer. Although it is necessary to be in a cured state, if a heat-drying curable resin that becomes dry to the touch by evaporation of the solvent is used, the semi-curing process as described above is unnecessary, and the top coat layer 4b and the gloss are applied. This is preferable because the adhesion to the resin layer is also stabilized.

また、２液硬化型ポリウレタン系樹脂でトップコート層４ｂを形成する方法としては、例えば、２液硬化型ポリウレタン系樹脂を塗布可能な粘度に調節し、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより形成することが可能である。塗布量としては、固形分として概ね３ｇ／ｍ^２以上１５ｇ／ｍ^２以下の範囲内が適当である。
また、絵柄模様層４ａとトップコート層４ｂとの間には、インキ用のプライマー層やトップコート層用のプライマー層を設け、層間の接着強度を向上させることが可能である。これらのプライマー層の形成は、第一アンカー層３に用いるポリオール成分とイソシアネート成分を含む２液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて、グラビア印刷法、ロールコート法等の周知の塗布方法で形成すればよいものである。インキ用のプライマー層やトップコート層用のプライマー層の乾燥後の塗布量としては０．１ｇ／ｍ^２以上５．０ｇ／ｍ^２以下の範囲内であり、好ましくは０．５ｇ／ｍ^２以上１．０ｇ／ｍ^２以下の範囲内である。 Further, as a method of forming the top coat layer 4b with a two-component curable polyurethane resin, for example, the viscosity of the two-component curable polyurethane resin is adjusted so that it can be applied, and well-known methods such as a gravure coating method and a roll coating method are used. It can be formed by coating with a coating method. Appropriate coating amount is generally in the range of 3 g/m ² or more and 15 g/m ² or less in terms of solid content.
Further, a primer layer for ink or a primer layer for the topcoat layer may be provided between the pattern layer 4a and the topcoat layer 4b to improve the bonding strength between the layers. These primer layers may be formed by a well-known coating method such as gravure printing or roll coating using a two-component curing type polyurethane adhesive containing a polyol component and an isocyanate component used for the first anchor layer 3. It is good. The coating amount of the primer layer for the ink and the primer layer for the topcoat layer after drying is in the range of 0.1 g/m ² or more and 5.0 g/m ² or less, preferably 0.5 g/m ² or more. It is within the range of 1.0 g/m ² or less.

なお、トップコート層４ｂには、難燃シート１の耐候性を向上させるために、紫外線吸収剤及び光安定化剤を適宜添加してもよい。また、各種機能を付与するために、抗菌剤、防カビ剤、艶の調整のための艶消剤等の機能性添加剤を添加してもよい。艶消剤は、例えば、シリカ又は炭酸カルシウム等の無機質粉体や、ガラスビーズ、合成樹脂ビーズ等が使用され、平均粒径０．５μｍ以上５μｍ以下のものが使用される。艶消剤の添加量は、意匠上所望の艶消感の程度に応じて任意であるが、通常は樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下とするのがよい。トップコート層４ｂの形成用の塗料組成物は、大粒径で比重が高く沈降しやすい無機耐摩剤を含むので、無機耐摩剤の沈降により塗工作業の継続が困難とならないように、沈降防止剤を添加しておくことが好ましい。 In order to improve the weather resistance of the flame-retardant sheet 1, an ultraviolet absorber and a light stabilizer may be appropriately added to the topcoat layer 4b. Moreover, in order to impart various functions, functional additives such as antibacterial agents, antifungal agents, and delustering agents for adjusting luster may be added. As the matting agent, for example, inorganic powder such as silica or calcium carbonate, glass beads, synthetic resin beads, etc. are used, and those having an average particle size of 0.5 μm or more and 5 μm or less are used. The amount of the delustering agent to be added is arbitrary according to the degree of desired delustering feeling in terms of design, but usually it is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin. Since the coating composition for forming the top coat layer 4b contains an inorganic anti-wear agent with a large particle size and a high specific gravity, which tends to settle, the sedimentation prevention agent is used to prevent the continuation of the coating operation from becoming difficult due to the sedimentation of the inorganic anti-wear agent. It is preferable to add an agent.

さらに、耐摩耗性を付与するために、無機耐摩剤を添加してもよい。無機耐摩剤は、例えば、アルミナ又は炭化珪素等の硬質の無機化合物の粉粒体で、平均粒形５μｍ以上５０μｍ以下の範囲内のものがよい。添加量は、樹脂１００質量部に対して２質量部以上３０質量部以下が好ましい。無機耐摩剤の形状は、不定形、鱗片形、球形、多面体形等のいずれでもよいが、鱗片形や球形、多面体形等のほうが、耐摩耗効果が高く望ましい。
また、トップコート層４ｂ表面から突出した無機耐摩剤が離脱しにくいように、シランカップリング剤を添加して、無機耐摩剤の保持性を向上しておくことも推奨される。トップコート層４ｂの厚さには特に制限はないが、薄過ぎると無機耐摩剤を十分に保持することができず、逆に厚過ぎると可撓性が低下して割れやすくなるので、３μｍ以上５０μｍ以下の範囲内とすることが望ましい。 Furthermore, an inorganic antiwear agent may be added to impart wear resistance. The inorganic anti-friction agent is, for example, powdery particles of a hard inorganic compound such as alumina or silicon carbide, and preferably has an average particle size of 5 μm or more and 50 μm or less. The amount to be added is preferably 2 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin. The shape of the inorganic anti-wear agent may be amorphous, scaly, spherical, polyhedral, etc., but scaly, spherical, polyhedral, etc. are desirable because of their high anti-wear effect.
It is also recommended to add a silane coupling agent to improve retention of the inorganic anti-wear agent so that the inorganic anti-wear agent protruding from the surface of the top coat layer 4b is not easily removed. The thickness of the topcoat layer 4b is not particularly limited, but if it is too thin, the inorganic anti-wear agent cannot be sufficiently retained. It is desirable to be in the range of 50 μm or less.

（第二アンカー層）
第二アンカー層５は、基材層２の他方の面（裏面）に積層されており、基材層２の他方の面（裏面）全体を覆うように形成されている。これにより、第二アンカー層５は、基材層２に含まれる無機質材料２ｃの粉落ちを防止する。印刷時や樹脂塗工時に基材層２に含まれる無機質材料２ｃが印刷系内、具体的には印刷装置内で粉落ちすると、印刷系内を汚染する可能性がある。また、基材層２に含まれる無機質材料２ｃが粉落ちすると、インキ抜け等の不具合が発生する可能性がある。また、第二アンカー層５は、基材層２とプライマー層６との密着性を向上させる機能も備えている。第二アンカー層５を備えない場合には、プライマー層６を形成する塗液が、基材層２に密着せずに剥離する可能性がある。
第二アンカー層５は、第一アンカー層３と同様の材料及び手法を用いて形成する。 (second anchor layer)
The second anchor layer 5 is laminated on the other surface (back surface) of the base material layer 2 and formed so as to cover the entire other surface (back surface) of the base material layer 2 . Thereby, the second anchor layer 5 prevents the inorganic material 2c contained in the base material layer 2 from falling off. If the inorganic material 2c contained in the base material layer 2 powders off within the printing system, specifically within the printing apparatus, during printing or resin coating, the inside of the printing system may be contaminated. Moreover, if the inorganic material 2c contained in the base material layer 2 is powdered off, there is a possibility that problems such as ink loss may occur. The second anchor layer 5 also has the function of improving the adhesion between the base material layer 2 and the primer layer 6 . If the second anchor layer 5 is not provided, the coating liquid forming the primer layer 6 may peel off without adhering to the base material layer 2 .
The second anchor layer 5 is formed using the same material and method as the first anchor layer 3 .

（プライマー層）
プライマー層６は、第二アンカー層５に積層されており、第二アンカー層５を間に挟んで、基材層２の裏面と対向している。
プライマー層６の材料としては、例えば、バインダーとしての硝化綿、セルロース、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変性物の中から適宜選定して用いることが可能である。これらは水性、溶剤系、エマルジョンタイプ等特にその形態を問わない。また、硬化方法についても、単独で硬化する１液タイプ、主剤と合わせて硬化剤を使用する２液タイプ、紫外線や電子線等の照射により硬化させるタイプ等から適宜選択して用いることが可能である。一般的な硬化方法としては、ウレタン系の主剤に対して、イソシアネート系の硬化剤を合わせることによって硬化させる２液タイプが用いられており、この２液タイプを用いる方法は作業性、価格、樹脂自体の凝集力の観点から好適である。上述したバインダー以外には、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤等が添加されている。
特に、プライマー層６は、難燃シート１の最背面に位置するため、難燃シート１を連続的なプラスチックフィルム（ウエブ状）として巻き取りを行うことを考慮すると、フィルム同士が密着して滑りにくくなることや、剥がれなくなる等のブロッキングが生じることを避けるとともに、接着剤との密着を高めるために、例えば、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機充填剤を添加してもよい。また、プライマー層６の厚さは、例えば、０．１μｍ以上３．０μｍ以下の範囲内とすることが好ましい。 (primer layer)
The primer layer 6 is laminated on the second anchor layer 5 and faces the back surface of the base material layer 2 with the second anchor layer 5 interposed therebetween.
As the material of the primer layer 6, for example, nitrocellulose as a binder, cellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, acrylic, polyester, etc. can be selected as appropriate from single or modified materials. It is possible to use These may be aqueous, solvent-based, emulsion-type, etc., regardless of their form. Also, as for the curing method, it is possible to appropriately select and use from a one-liquid type that cures alone, a two-liquid type that uses a curing agent together with the main agent, and a type that cures by irradiation with ultraviolet rays, electron beams, etc. be. As a general curing method, a two-liquid type that cures by combining an isocyanate-based curing agent with a urethane-based main agent is used. It is suitable from the viewpoint of its own cohesive strength. Colorants such as pigments and dyes, extender pigments, solvents, and various additives are added in addition to the binders described above.
In particular, since the primer layer 6 is located on the backmost surface of the flame-retardant sheet 1, considering that the flame-retardant sheet 1 is wound as a continuous plastic film (web-like), the films adhere to each other and slide. In order to avoid blocking such as becoming difficult and not peeling off, and to improve adhesion with the adhesive, for example, inorganic fillers such as silica, alumina, magnesia, titanium oxide, and barium sulfate may be added. good. Moreover, the thickness of the primer layer 6 is preferably within the range of, for example, 0.1 μm or more and 3.0 μm or less.

（難燃シート１の製造方法）
以下、図１を参照して、実施形態の難燃シート１の製造方法を説明する。
まず、熱可塑性樹脂に無機質材料２ｃを混ぜ、混ぜ終えた熱可塑性樹脂を１軸又は２軸延伸して、無機質材料２ｃの位置に空孔２ｂを有する多孔質の熱可塑性樹脂フィルム２ａを形成し、基材層２を形成する。その際、熱可塑性樹脂が１軸延伸又は２軸延伸されることで、空孔２ｂが延伸方向に拡大され、無機質材料２ｃの周りに空隙２ｄが形成される。
続いて、基材層２の一方の面（おもて面）に、第一アンカー層３の形成用の樹脂等を塗工して、第一アンカー層３を形成する。続いて、第一アンカー層３の基材層２と対向する面と反対側の面に、絵柄模様層４ａの形成用のインキを塗工して、絵柄模様層４ａを形成する。続いて、絵柄模様層４ａの第一アンカー層３と対向する面と反対側の面に、トップコート層４ｂの形成用の樹脂等を塗工して、トップコート層４ｂを形成する。 (Manufacturing method of flame-retardant sheet 1)
Hereinafter, a method for manufacturing the flame-retardant sheet 1 of the embodiment will be described with reference to FIG.
First, the thermoplastic resin is mixed with the inorganic material 2c, and the mixed thermoplastic resin is uniaxially or biaxially stretched to form a porous thermoplastic resin film 2a having the pores 2b at the position of the inorganic material 2c. , forming the substrate layer 2 . At this time, the thermoplastic resin is uniaxially or biaxially stretched to expand the pores 2b in the stretching direction, forming voids 2d around the inorganic material 2c.
Subsequently, one surface (front surface) of the substrate layer 2 is coated with a resin or the like for forming the first anchor layer 3 to form the first anchor layer 3 . Subsequently, the ink for forming the pattern layer 4a is applied to the surface of the first anchor layer 3 opposite to the surface facing the base material layer 2 to form the pattern layer 4a. Subsequently, a resin or the like for forming the top coat layer 4b is applied to the surface of the pattern layer 4a opposite to the surface facing the first anchor layer 3 to form the top coat layer 4b.

続いて、基材層２の他方の面（裏面）に、第二アンカー層５の形成用の樹脂等を塗工して、第二アンカー層５を形成する。続いて、第二アンカー層５の基材層２と対向する面と反対側の面に、プライマー層６の形成用の樹脂を塗工して、プライマー層６を形成する。
このような手順により、本発明の実施形態に係る難燃シート１を製造する。
なお、第二アンカー層５は、第一アンカー層３と同時に形成してもよい。また、プライマー層６は、絵柄模様層４ａ及びトップコート層４ｂを形成する前に形成してもよい。この場合、第二アンカー層５は、第一アンカー層３よりも先に形成するようにしてもよい。 Subsequently, a resin or the like for forming the second anchor layer 5 is applied to the other surface (back surface) of the base material layer 2 to form the second anchor layer 5 . Subsequently, the surface of the second anchor layer 5 opposite to the surface facing the base layer 2 is coated with a resin for forming the primer layer 6 to form the primer layer 6 .
By such procedures, the flame-retardant sheet 1 according to the embodiment of the present invention is manufactured.
The second anchor layer 5 may be formed simultaneously with the first anchor layer 3 . Further, the primer layer 6 may be formed before forming the pattern layer 4a and the topcoat layer 4b. In this case, the second anchor layer 5 may be formed before the first anchor layer 3 is formed.

以上説明したように、本発明の実施形態に係る難燃シート１では、基材層２は、空孔２ｂを有する多孔質の熱可塑性樹脂フィルム２ａと、空孔２ｂ内に空隙２ｄが残るように空孔２ｂ内に配置された無機質材料２ｃとを備えるようにした。それゆえ、基材層２内に無機質材料２ｃと空隙２ｄとを有するため、難燃性及び断熱性に優れた難燃シート１を提供することができる。 As described above, in the flame-retardant sheet 1 according to the embodiment of the present invention, the substrate layer 2 includes the porous thermoplastic resin film 2a having the pores 2b and the and an inorganic material 2c arranged in the holes 2b. Therefore, since the substrate layer 2 has the inorganic material 2c and the voids 2d, the flame-retardant sheet 1 having excellent flame retardancy and heat insulation can be provided.

（変形例）
上記実施形態では、第一アンカー層３に化粧層４を積層する例を示したが、他の構成を採用することもできる。例えば、第一アンカー層３と化粧層４との間に、第一アンカー層３と化粧層４との接着性（密着性）を向上させるための接着剤層を形成してもよい。
また、上記実施形態では、第二アンカー層５にプライマー層６を積層する例を示したが、他の構成を使用することもできる。例えば、第二アンカー層５とプライマー層６との間に、第二アンカー層５とプライマー層６との接着性を向上させるための接着剤層を形成してもよい。接着剤層の材料としては、例えば、加熱時に粘着性を示す材料を用いることが可能である。加熱時に粘着性を示す材料としては、例えば塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル－酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド系樹脂、アイオノマー系樹脂等を主成分とする材料が挙げられる。 (Modification)
In the above embodiment, an example in which the decorative layer 4 is laminated on the first anchor layer 3 is shown, but other configurations can also be adopted. For example, an adhesive layer may be formed between the first anchor layer 3 and the decorative layer 4 to improve adhesion (adhesion) between the first anchor layer 3 and the decorative layer 4 .
Moreover, although the example which laminated|stacked the primer layer 6 on the 2nd anchor layer 5 was shown in the said embodiment, another structure can also be used. For example, an adhesive layer for improving adhesion between the second anchor layer 5 and the primer layer 6 may be formed between the second anchor layer 5 and the primer layer 6 . As the material of the adhesive layer, it is possible to use, for example, a material that exhibits stickiness when heated. Examples of materials that exhibit adhesiveness when heated include chlorinated polyolefin resins, polyurethane resins, epoxy resins, acrylic resins, vinyl resins, vinyl acetate resins, polyester resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, Examples thereof include materials containing acrylic-vinyl acetate copolymer resins, polyamide resins, ionomer resins, and the like as main components.

以下、実施例の難燃シートと、比較例の難燃シートについて説明する。
（実施例１）
まず、厚さが５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（多孔質の熱可塑性樹脂フィルム２ａ）を基材層２として用意した。基材層２の空孔２ｂ内には、空孔２ｂ内に空隙２ｄが残るように炭酸カルシウム（無機質材料２ｃ）を配置した。続いて、基材層２の一方の面（おもて面）に、乾燥後の質量が０．５ｇ／ｍ^２となるように２液硬化型ポリウレタン系接着剤をグラビア印刷法で塗布して、第一アンカー層３を形成した。続いて、第一アンカー層３の表面に、アクリル系インキを用いてグラビア印刷法で絵柄模様層４ａを形成した。続いて、絵柄模様層４ａの表面に２液硬化型ウレタン系樹脂をロールコート法にて塗布して、乾燥後の質量が１０ｇ／ｍ^２のトップコート層４ｂを形成した。
続いて、基材層２の他方の面（裏面）に、乾燥後の質量が０．５ｇ／ｍ^２となるように２液硬化型ポリウレタン系接着剤をグラビア印刷法で塗布して、第二アンカー層５を形成した。さらに、第二アンカー層５の表面に、乾燥後の質量が０．５ｇ／ｍ^２となるように２液硬化型ポリウレタン系接着剤をグラビア印刷法で塗布して、プライマー層６を形成した。これにより、実施例１の難燃シート１を作製した。 The flame-retardant sheets of Examples and the flame-retardant sheets of Comparative Examples are described below.
(Example 1)
First, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (porous thermoplastic resin film 2a) having a thickness of 50 μm was prepared as the substrate layer 2 . Calcium carbonate (inorganic material 2c) was placed in the pores 2b of the substrate layer 2 so that the pores 2d remained in the pores 2b. Subsequently, a two-liquid curable polyurethane adhesive was applied to one surface (front surface) of the base material layer 2 by gravure printing so that the weight after drying was 0.5 g/m ² . , forming the first anchor layer 3 . Subsequently, a pattern layer 4a was formed on the surface of the first anchor layer 3 by gravure printing using an acrylic ink. Subsequently, a two-component curable urethane resin was applied to the surface of the pattern layer 4a by a roll coating method to form a topcoat layer 4b having a weight of 10 g/m ² after drying.
Subsequently, a two-component curable polyurethane adhesive was applied to the other surface (back surface) of the base material layer 2 by gravure printing so that the weight after drying was 0.5 g/m ² . An anchor layer 5 was formed. Further, a primer layer 6 was formed by applying a two-liquid curing polyurethane adhesive to the surface of the second anchor layer 5 by gravure printing so that the weight after drying was 0.5 g/m ² . Thus, the flame-retardant sheet 1 of Example 1 was produced.

（比較例１）
比較例１では、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（多孔質の熱可塑性樹脂フィルム２ａ）に代えて、エポキシ樹脂フィルム（多孔質の熱硬化性樹脂フィルム）を用いた。それ以外は実施例１と同様にして、比較例１の難燃シート１を作製した。
（比較例２）
比較例２では、炭酸カルシウム（無機質材料２ｃ）に代えて、ウレタンビーズや球状有機微粒子（有機材料）を用いた。それ以外は実施例１と同様にして、比較例２の難燃シート１を作製した。
（比較例３）
比較例３では、炭酸カルシウム（無機質材料２ｃ）に代えて、ウレタンビーズや球状有機微粒子（有機材料）を用いた。また、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（多孔質の熱可塑性樹脂フィルム２ａ）に代えて、エポキシ樹脂フィルム（多孔質の熱硬化性樹脂フィルム）を用いた。それ以外は実施例１と同様にして、比較例３の難燃シート１を作製した。
（比較例４）
比較例４では、空孔２ｂ内に空隙２ｄが残っていないポリエチレンテレフタレートフィルム（熱可塑性樹脂フィルム２ａ）を基材層２として用いた。この熱可塑性樹脂フィルム２ａは、無機質材料２ｃを添加した熱可塑性樹脂を延伸せずにフィルム状として形成した。それ以外は実施例１と同様にして、比較例３の難燃シート１を作製した。 (Comparative example 1)
In Comparative Example 1, an epoxy resin film (porous thermosetting resin film) was used instead of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film (porous thermoplastic resin film 2a). A flame-retardant sheet 1 of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
(Comparative example 2)
In Comparative Example 2, instead of calcium carbonate (inorganic material 2c), urethane beads and spherical organic fine particles (organic material) were used. A flame-retardant sheet 1 of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, instead of calcium carbonate (inorganic material 2c), urethane beads and spherical organic fine particles (organic material) were used. An epoxy resin film (porous thermosetting resin film) was used instead of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film (porous thermoplastic resin film 2a). A flame-retardant sheet 1 of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 4, a polyethylene terephthalate film (thermoplastic resin film 2 a ) in which voids 2 d are not left in pores 2 b was used as base material layer 2 . The thermoplastic resin film 2a was formed in a film form without stretching a thermoplastic resin to which the inorganic material 2c was added. A flame-retardant sheet 1 of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.

（性能評価）
（難燃性試験）
難燃性試験では、ＡＳＴＭＥ１３５４に準拠して、コーンカロリーメータによって試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ厚）に５０ｋＷ／ｍ² の熱線を照射し、試験片を燃焼させた。加熱開始後から試験片に着火するまでの時間を測定して、最大発熱速度を求めた。そして、最大発熱速度が３５０ｋＷ/ｍ²以下である場合を合格「○」とし、最大発熱速度が３５０ｋＷ/ｍ²より大きい場合を不合格「×」とした。
（断熱性試験）
断熱性試験では、５０×５０×５０ｃｍのボックス内部に温度センサーを設置し、ボックスの１面に設けられたガラス板のボックス内部側の面へ難燃シート１を貼り付け、ボックス外部側からボックス内部側へガラス板を介して赤外線ランプを照射し、照射前と１時間照射後とでボックス内部の温度上昇を測定した。そして、１時間照射前後の温度上昇が１６℃未満である場合を合格「〇」とし、１６℃以上である場合を不合格「×」とした。
（評価結果）
評価結果を、表１に示す。 (performance evaluation)
(Flame retardant test)
In the flame retardancy test, a test piece (100 mm x 100 mm x 3 mm thick) was irradiated with a heat ray of 50 kW/m ² using a cone calorimeter in accordance with ASTM E 1354 to burn the test piece. The maximum heat release rate was obtained by measuring the time from the start of heating until the test piece was ignited. A case where the maximum heat release rate was 350 kW/m ² or less was rated as "good", and a case where the maximum heat release rate was greater than 350 kW/m ² was rated as "failed".
(Heat insulation test)
In the heat insulation test, a temperature sensor was installed inside a box of 50 × 50 × 50 cm, a flame-retardant sheet 1 was attached to the inside surface of the glass plate provided on one side of the box, and the box was opened from the outside of the box. An infrared lamp was irradiated to the inside through a glass plate, and the temperature rise inside the box was measured before irradiation and after one hour of irradiation. A case where the temperature rise before and after irradiation for 1 hour was less than 16°C was evaluated as a pass mark, and a case where the temperature rise was 16°C or more was evaluated as a fail state with a mark of 'x'.
(Evaluation results)
Table 1 shows the evaluation results.

上記表１に示すように、実施例１の難燃シート１は、「難燃性試験」及び「断熱性試験」の何れも合格「○」となった。一方、比較例１～４の難燃シート１は、「難燃性試験」及び「密着性試験」の少なくとも何れかが不合格「×」となった。
したがって、実施例１の難燃シート１は、比較例１～４の難燃シート１と異なり、難燃性と断熱性との両方に優れることが確認された。 As shown in Table 1 above, the flame-retardant sheet 1 of Example 1 passed both the "flame-retardant test" and the "thermal insulation test". On the other hand, the flame-retardant sheets 1 of Comparative Examples 1 to 4 failed “x” in at least one of the “flame retardancy test” and the “adhesion test”.
Therefore, it was confirmed that the flame-retardant sheet 1 of Example 1 is excellent in both flame retardancy and heat insulation, unlike the flame-retardant sheets 1 of Comparative Examples 1-4.

１…難燃シート、２…基材層、２ａ…熱可塑性樹脂フィルム、２ｂ…空孔、２ｃ…無機質材料、２ｄ…空隙、３…第一アンカー層、４…化粧層、４ａ…絵柄模様層、４ｂ…トップコート層、５…第二アンカー層、６…プライマー層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Flame-retardant sheet, 2... Base material layer, 2a... Thermoplastic resin film, 2b... Void, 2c... Inorganic material, 2d... Void, 3... First anchor layer, 4... Decorative layer, 4a... Pattern layer , 4b... Top coat layer, 5... Second anchor layer, 6... Primer layer

Claims

A flame-retardant sheet in which a substrate layer, an anchor layer and a decorative layer are laminated in this order,
The base material layer comprises a porous thermoplastic resin film having pores, and an inorganic material arranged in the pores so that the pores remain voids ,
The content of the inorganic material is 60% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the mass of the base material layer,
A flame-retardant sheet , wherein the thermoplastic resin film has a porosity of 50% by volume or more and 85% by volume or less .

The inorganic material includes antimony trioxide, antimony soda, zirconium silicate, zirconium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, borax, zinc borate, calcium carbonate, molybdenum trioxide or antimony dimolybdate and water. Characterized by containing at least one of a complex of aluminum oxide, a complex of antimony trioxide and silica, a complex of antimony trioxide and zinc white, silicic acid of zirconium, a complex of a zirconium compound and antimony trioxide, and salts thereof The flame-retardant sheet according to claim 1.

The thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film includes ethylene homopolymer, propylene homopolymer, copolymer of ethylene and/or propylene and other α-olefin copolymerizable therewith, ethylene-acrylic acid. 3. The flame-retardant sheet according to claim 1, wherein the flame-retardant sheet is at least one selected from the group consisting of an ethyl copolymer and an ethylene-vinyl acetate copolymer, or a polyester-based resin.

3, wherein the maximum heat release rate is 350 kW/m ² or less when heated and burned for 30 minutes under a radiant heating condition of 50 kW/m ² in a combustion test according to ASTM E 1354. The flame-retardant sheet according to any one of items 1 and 2.

2. A topcoat layer comprising at least one selected from the group consisting of fluororesin, acrylic resin and ethylene-vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, as the outermost layer of the decorative layer. 5. The flame-retardant sheet according to any one of 4.