JP7318902B2 - Excavation Additives and Mud Pressure Shield Construction Method - Google Patents

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Description

本発明は、泥土圧シールド工法での掘削工事に用いられる掘削添加材、及びこれを用いた泥土圧シールド工法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an excavating additive used in excavation work in a mud pressure shield construction method, and a mud pressure shield construction method using the same.

鉄道や道路、トンネル、又は電気・ガス・水道等の共同溝等のインフラを地下に構築する際、多くの場合、シールド工法で行われている。シールド工法とは、シールドマシンで地中を掘進して空間を建造する工法であり、掘削された土砂は地上に搬送される。地下数十メートルの深さでの掘削土砂は、水や掘削添加材等を添加して流動化させた後、ポンプで圧送され、あるいはまた、添加材を添加することなく、トロッコで搬出される。 When constructing underground infrastructure such as railroads, roads, tunnels, or utility tunnels for electricity, gas, water, etc., the shield construction method is often used. The shield construction method is a construction method in which a space is constructed by excavating the ground with a shield machine, and the excavated earth and sand are transported to the ground. The excavated earth and sand at a depth of several tens of meters underground is fluidized by adding water, excavation additives, etc., and then pumped, or carried out by a trolley without adding additives. .

掘削土砂の搬送のために、水を添加する方法を泥水式シールド工法と言い、また、掘削添加材を添加する方法を泥土圧シールド工法と言う。シールド工法には、それ以外にも種々の工法があるが、近年、泥土圧シールド工法が比較的多く用いられている。 A method of adding water to transport the excavated earth and sand is called a mud shield construction method, and a method of adding an excavation additive is called a mud pressure shield construction method. There are various other shield construction methods, but in recent years, the mud pressure shield construction method has been used relatively often.

泥土圧シールド工法では、シールドマシンのチャンバ内で、掘削土砂に、掘進用添加材である掘削添加材を注入する。これにより、掘削土砂を、塑性流動性を有する泥土に変換させてチャンバ内に充満させ、シールドジャッキにて該泥土に泥土圧を生じさせる。この泥土圧を土水圧に対抗させることにより、切羽の安定を図る。前記掘削添加材としては、ポリマー系のものが従来から用いられている。 In the mud pressure shield construction method, an excavating additive, which is an excavating additive, is injected into the excavated earth and sand in the chamber of the shield machine. As a result, excavated earth and sand are converted into mud having plastic fluidity to fill the chamber, and the shield jack generates mud pressure in the mud. The face is stabilized by counteracting the earth pressure against the earth and water pressure. As the excavating additive, a polymer-based material has been conventionally used.

例えば、特許文献1には、カルボキシル基を含有するモノマーを含むモノマー組成物の水中油型(O/W型)乳化重合で得られるアルカリ可溶性重合体の水分散体を加泥剤(掘削添加材)として用いることが記載されている。
特許文献2には、アニオン化率5~50モル%のアクリルアミド系高分子凝集剤の油中水型エマルション(W/Oエマルション)が作泥土材(掘削添加材)として使用されることが記載されている。
また、特許文献3には、高吸水性高分子及びアニオン性水溶性高分子の油中水型エマルション(W/Oエマルション)が配合された増粘剤を粘土懸濁液に添加して掘削添加材として用いることが記載されている。
また、特許文献4には、セルロースエーテル及びポリアクリルアミドを必須成分とする水溶性高分子化合物、アルカリ土類金属並びにゼオライトからなる土圧式シールド工法用添加剤(掘削添加材)が記載されている。
For example, in Patent Document 1, an aqueous dispersion of an alkali-soluble polymer obtained by oil-in-water type (O/W type) emulsion polymerization of a monomer composition containing a monomer containing a carboxyl group is used as a mud filler (excavation additive). ) is described to be used as
Patent Document 2 describes that a water-in-oil emulsion (W/O emulsion) of an acrylamide-based polymer flocculant with an anionization rate of 5 to 50 mol% is used as a sludge material (excavation additive). ing.
In addition, in Patent Document 3, a thickener containing a water-in-oil emulsion (W/O emulsion) of a superabsorbent polymer and an anionic water-soluble polymer is added to a clay suspension and excavated. It is described to be used as a material.
In addition, Patent Document 4 describes an additive for earth pressure shield construction method (excavation additive) consisting of a water-soluble polymer compound containing cellulose ether and polyacrylamide as essential components, an alkaline earth metal and zeolite.

特開2003-155475号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-155475 特開平6-193382号公報JP-A-6-193382 特開平8-199159号公報JP-A-8-199159 特開2006-182962号公報JP 2006-182962 A

上記のように、種々の態様のポリマーを掘削添加材として用いることが提案されている。
しかしながら、上記特許文献1~3に記載されているようなエマルション(分散液)タイプの掘削添加材は、保存安定性に乏しく、製造直後から乳化粒子の沈降やクリーミング等の沈殿分離、凝集及び析出等の状態変化を生じやすい。このため、施工現場において、温度変化が小さい場所での保管や、使用直前での撹拌作業等が必要となり、施工性に劣り、現場でのトラブルも頻発している。
As noted above, various embodiments of polymers have been proposed for use as drilling additives.
However, the emulsion (dispersion) type excavating additives as described in Patent Documents 1 to 3 have poor storage stability, and sedimentation and separation of emulsified particles such as sedimentation and creaming immediately after production, flocculation and precipitation. It is easy to cause state changes such as For this reason, at the construction site, it is necessary to store it in a place where the temperature change is small, and to stir it just before use.

特に、上記特許文献2及び3に記載されているようなW/Oエマルションタイプは、分散媒である有機溶剤が、その引火性に応じて消防法で定められている危険物の対象となるものもあるため、保管及び取り扱いに配慮を要する。また、製品中に数十質量パーセント程度も含まれる有機溶剤は、COD(Chemical Oxygen Demand:化学的酸素要求量)成分として、掘削土砂への添加時に周辺に流出することとなる。 In particular, in the W/O emulsion type as described in Patent Documents 2 and 3, the organic solvent used as the dispersion medium is a hazardous substance designated by the Fire Defense Law according to its flammability. Therefore, care must be taken in storage and handling. Moreover, the organic solvent, which is contained in the product in an amount of several tens of percent by mass, flows out to the surroundings as a COD (Chemical Oxygen Demand) component when added to the excavated earth and sand.

また、エマルションタイプは、含まれるポリマーの固有粘度が大きく、ポリマー粒子間の凝集力が大きいため、水に対して溶解可能な濃度は、ポリマー濃度(純分濃度)で、高々1質量%程度である。このため、掘削添加材として適切に作用させるための添加量の調整が難しい。 In the emulsion type, the intrinsic viscosity of the polymer contained is large and the cohesive force between polymer particles is large, so the concentration that can be dissolved in water is at most about 1% by mass in terms of polymer concentration (pure concentration). be. For this reason, it is difficult to adjust the amount of addition for appropriately acting as an excavation additive.

一方、上記特許文献4に記載されているような無機物を含む粉末品は、エマルションタイプのようにポリマーが凝集したり、析出したりすることはないものの、施工現場での使用時には、水で希釈する必要があり、溶解可能なポリマー濃度(純分濃度)は1質量%未満に止まる。ポリマーのみからなる粉末品であっても、現場で調整可能な水溶液濃度の上限は0.3質量%程度であり、その際の溶解時間も1時間以上要するため、施工性に劣る。 On the other hand, in the powder product containing inorganic substances as described in Patent Document 4, unlike the emulsion type, the polymer does not aggregate or precipitate, but when used at the construction site, it is diluted with water. and the soluble polymer concentration (pure concentration) remains below 1% by weight. Even with a powder product consisting only of a polymer, the upper limit of the concentration in an aqueous solution that can be adjusted on site is about 0.3% by mass, and the dissolution time at that time is one hour or longer, resulting in inferior workability.

本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、保存安定性に優れ、かつ、幅広い濃度範囲で含有液を容易に調整することができ、施工現場での取り扱い性及び施工性に優れ、掘削土砂に良好な塑性流動性を付与し得る掘削添加材、及びこれを用いた泥土圧シールド工法を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and has excellent storage stability, can easily adjust the contained liquid in a wide concentration range, and is easy to handle at the construction site and It is an object of the present invention to provide an excavation additive excellent in workability and capable of imparting good plastic fluidity to excavated earth and sand, and a mud pressure shield construction method using the same.

本発明は、特定の組成からなり、かつ、特定の固有粘度を有するポリマーを含む水溶液タイプの掘削添加材が、水希釈の際の取り扱い性に優れ、掘削土砂に良好な塑性流動性を付与し得ることを見出したことに基づくものである。 The present invention provides an aqueous solution-type excavation additive comprising a polymer having a specific composition and a specific intrinsic viscosity, which is excellent in handleability when diluted with water and imparts good plastic fluidity to excavated soil. It is based on what we have found.

すなわち、本発明は、以下の[1]~[6]を提供する。
[1]泥土圧シールド工法に適用される掘削添加材であって、(メタ)アクリルアミドと、(メタ)アクリル酸及びその塩から選ばれる1種以上の化合物とをモノマー成分として含むポリマーを含む水溶液であり、前記ポリマーの1N硝酸ナトリウム水溶液における30℃での固有粘度が1.1~5.0dL/gである、掘削添加材。
[2]前記ポリマーを含む水溶液中の前記ポリマーの濃度が1~50質量%である、上記[1]に記載の掘削添加材。
That is, the present invention provides the following [1] to [6].
[1] An excavation additive applied to a mud pressure shield construction method, which is an aqueous solution containing a polymer containing (meth)acrylamide and one or more compounds selected from (meth)acrylic acid and salts thereof as monomer components and the polymer has an intrinsic viscosity of 1.1 to 5.0 dL/g at 30° C. in a 1N sodium nitrate aqueous solution.
[2] The excavating additive according to [1] above, wherein the concentration of the polymer in the aqueous solution containing the polymer is 1 to 50% by mass.

[3]上記[1]又は[2]に記載の掘削添加材を掘削土砂に添加して、前記掘削土砂を泥土とする、泥土圧シールド工法。
[4]前記掘削添加材と、スメクタイト及びベントナイトから選ばれる1種以上の粘土鉱物とを併用して添加する、上記[3]に記載の泥土圧シールド工法。
[5]前記掘削添加材と、界面活性剤とを併用して添加する、上記[3]又は[4]に記載の泥土圧シールド工法。
[6]前記掘削添加材と、界面活性剤と、気泡安定化剤とを併用して添加する、上記[3]又は[4]に記載の泥土圧シールド工法。
[3] A mud pressure shield construction method in which the excavation additive according to [1] or [2] is added to the excavated earth and sand to turn the excavated earth and sand into mud.
[4] The mud pressure shield construction method according to [3] above, wherein the excavation additive and one or more clay minerals selected from smectite and bentonite are added together.
[5] The mud pressure shield construction method according to the above [3] or [4], wherein the excavation additive and a surfactant are added together.
[6] The mud pressure shield construction method according to the above [3] or [4], wherein the excavation additive, a surfactant, and a bubble stabilizer are added together.

本発明の掘削添加材は、保存安定性に優れ、かつ、幅広い濃度範囲で含有液を容易に調整することができ、掘削土砂に良好な塑性流動性を付与することができる。
したがって、前記掘削添加材を用いることにより、泥土圧シールド工法の施工現場における掘削添加材の取り扱い性及び施工性を向上させることができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION The excavation additive of the present invention has excellent storage stability, can easily adjust the contained liquid in a wide concentration range, and can impart good plastic fluidity to excavated earth and sand.
Therefore, by using the excavation additive, it is possible to improve the handling and workability of the excavation additive at the construction site of the mud pressure shield construction method.

以下、本発明の掘削添加材、及びこれを用いた泥土圧シールド工法を詳細に説明する。
なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及び/又はメタクリルを意味し、「(メタ)アリル」とは、アリル及び/又はメタリルを意味する。
Hereinafter, the excavating additive of the present invention and the mud pressure shield construction method using the same will be described in detail.
In this specification, "(meth)acryl" means acryl and/or methacryl, and "(meth)allyl" means allyl and/or methallyl.

[掘削添加材]
本発明の掘削添加材は、泥土圧シールド工法に適用される掘削添加材であって、(メタ)アクリルアミドと、(メタ)アクリル酸及びその塩から選ばれる1種以上の化合物とをモノマー成分として含むポリマーを含む水溶液である。そして、前記ポリマーの1N硝酸ナトリウム水溶液における30℃での固有粘度が1.1~5.0dL/gである。
このようなポリマーの水溶液タイプの掘削添加材は、保存安定性に優れ、希釈せずにそのままで使用することができる。また、水で希釈して使用してもよく、その場合、短時間で任意の溶液濃度に調整することができ、取り扱い性にも優れている。
また、水溶液タイプであるため、W/Oエマルションタイプに比べて、有機溶媒による引火性のおそれや、掘削土砂への添加により生じた泥土や掘削残土のCODも抑制される。
[Excavation additive]
The excavating additive of the present invention is an excavating additive applied to the mud pressure shield construction method, and comprises (meth)acrylamide and one or more compounds selected from (meth)acrylic acid and salts thereof as monomer components. is an aqueous solution containing a polymer containing The polymer has an intrinsic viscosity of 1.1 to 5.0 dL/g at 30° C. in a 1N sodium nitrate aqueous solution.
Such a polymer aqueous solution type drilling additive has excellent storage stability and can be used as it is without dilution. Moreover, it may be diluted with water before use, in which case it is possible to adjust the solution concentration to an arbitrary value in a short period of time, and it is also excellent in handleability.
In addition, since it is an aqueous solution type, the risk of flammability due to organic solvents and the COD of mud and excavated surplus soil generated by addition to excavated soil are suppressed compared to W/O emulsion type.

(ポリマー)
前記ポリマーの構成単位であるモノマー成分には、(a)(メタ)アクリルアミド、及び(b)(メタ)アクリル酸及びその塩から選ばれる1種以上の化合物を含む。すなわち、前記ポリマーは、モノマー成分として、少なくとも、前記(a)及び前記(b)の2種を含む共重合体である。前記ポリマーは、前記(a)及び前記(b)以外の他のモノマー成分を含んでいてもよい。なお、前記他のモノマー成分を含む場合、モノマー成分中の前記(a)及び前記(b)の合計含有量の割合は、90モル%以上であることが好ましく、より好ましくは95モル%以上、さらに好ましくは98モル%以上であり、特に100モル%であることが好ましい。
(polymer)
The monomer component, which is the structural unit of the polymer, contains one or more compounds selected from (a) (meth)acrylamide and (b) (meth)acrylic acid and salts thereof. That is, the polymer is a copolymer containing at least two of (a) and (b) as monomer components. The polymer may contain monomer components other than (a) and (b). When the other monomer component is included, the ratio of the total content of (a) and (b) in the monomer component is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, It is more preferably 98 mol % or more, and particularly preferably 100 mol %.

前記モノマー成分の(a)は、アクリルアミド及びメタクリルアミドから選ばれる1種以上である。すなわち、これらの1種単独でも、2種併用であってもよい。 The monomer component (a) is one or more selected from acrylamide and methacrylamide. That is, one of these may be used alone, or two of them may be used in combination.

前記モノマー成分の(b)は、(メタ)アクリル酸及びその塩から選ばれる1種以上の化合物である。(メタ)アクリル酸の塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム等の金属塩が挙げられる。前記モノマー成分の(b)としては、該ポリマーの水溶性や掘削添加材添加による泥土や掘削残土のCODの抑制等の観点から、アクリル酸及びその塩が好ましい。より好ましくはアクリル酸塩であり、特にアクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウムが好適に用いられる。 (b) of the monomer component is one or more compounds selected from (meth)acrylic acid and salts thereof. Salts of (meth)acrylic acid include, for example, salts of metals such as sodium, potassium, zinc, magnesium and aluminum. As the monomer component (b), acrylic acid and salts thereof are preferable from the viewpoints of the water solubility of the polymer and the suppression of COD of mud and excavated soil due to the addition of excavation additives. Acrylate is more preferred, and sodium acrylate and potassium acrylate are particularly preferred.

前記ポリマーの構成単位に含まれ得る他のモノマー成分としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシ基含有モノマー、また、ビニルスルホン酸、(メタ)アリルスルホン酸等の不飽和スルホ基含有モノマー等のアニオン性モノマーが挙げられる。また、これらのモノマーのナトリウム、カリウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム等の金属塩も挙げられる。 Other monomer components that can be contained in the constituent units of the polymer include, for example, carboxy group-containing monomers such as maleic acid and maleic anhydride, and unsaturated sulfo group-containing monomers such as vinylsulfonic acid and (meth)allylsulfonic acid. Anionic monomers such as monomers can be mentioned. Metal salts of these monomers such as sodium, potassium, zinc, magnesium and aluminum are also included.

前記ポリマーのアニオン度(アニオン性モノマーの割合)は、掘削土砂に良好な塑性流動性を付与し得る掘削添加材を得る観点から、5~90モル%であることが好ましく、より好ましくは20~85モル%、さらに好ましくは30~80モル%である。例えば、モノマー成分がアクリルアミド及びアクリル酸ナトリウムの2成分系のポリマーの場合、アニオン度(モノマー成分中のアクリル酸ナトリウムの割合)が5~90モル%であることが好ましく、より好ましくは20~85モル%、さらに好ましくは30~80モル%である。
なお、前記アニオン度は、前記ポリマーの構成単位のモノマー組成から求められ、また、前記ポリマーの構成単位のモノマー成分が分かれば、アニオンコロイド当量値から算出することができる。
The anionic degree (proportion of anionic monomer) of the polymer is preferably 5 to 90 mol%, more preferably 20 to 90 mol%, from the viewpoint of obtaining an excavating additive capable of imparting good plastic fluidity to excavated soil. 85 mol %, more preferably 30 to 80 mol %. For example, when the monomer component is a two-component polymer of acrylamide and sodium acrylate, the degree of anion (proportion of sodium acrylate in the monomer component) is preferably 5 to 90 mol%, more preferably 20 to 85. mol %, more preferably 30 to 80 mol %.
The degree of anion can be obtained from the monomer composition of the structural units of the polymer, and can be calculated from the anionic colloid equivalent value if the monomer components of the structural units of the polymer are known.

前記ポリマーは、該ポリマーの固形物を水に溶解して水溶液とすることもできるが、ポリマー合成時から、ポリマー水溶液として得られることが効率的であり、水溶液重合で合成されることが好ましい。前記水溶液重合は、公知の方法により行うことができるが、本発明の掘削添加材は水溶液タイプであることから、直鎖状等の非架橋型のポリマーを合成することが好ましい。例えば、前記モノマー成分の水溶液に、窒素気流中で撹拌しながら、レドックス系重合開始剤を添加することにより水溶液重合を行うことができる。前記レドックス系重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩と酸性亜硫酸塩(もしくはチオ流酸塩)との組み合わせ、臭素酸塩と亜硫酸塩との組み合わせ、又は過硫酸塩(もしくは過酸化水素)と水溶性第三級アミンとの組み合わせ等が挙げられる。 The polymer can be dissolved in water to form an aqueous solution. However, it is efficient to obtain an aqueous polymer solution from the time of polymer synthesis, and it is preferable to synthesize the polymer by aqueous solution polymerization. The aqueous solution polymerization can be performed by a known method, but since the excavating additive of the present invention is an aqueous solution type, it is preferable to synthesize a non-crosslinked polymer such as a linear polymer. For example, aqueous solution polymerization can be carried out by adding a redox polymerization initiator to an aqueous solution of the monomer components while stirring in a nitrogen stream. Examples of the redox polymerization initiator include a combination of a persulfate and an acid sulfite (or thiosulfate), a combination of a bromate and a sulfite, or a combination of a persulfate (or hydrogen peroxide) and A combination with a water-soluble tertiary amine and the like are included.

前記水溶液中の前記ポリマーの濃度(純分濃度)は、1~50質量%であることが好ましく、より好ましくは5~40質量%、さらに好ましくは10~30質量%である。
前記ポリマーの濃度(純分濃度)は、前記水溶液の蒸発残分(不揮発分)である。前記蒸発残分は、具体的には、前記水溶液約5gを蒸発皿に入れて秤量した後、105℃で蒸発乾固させたときの残分の質量を測定することにより求められる。
前記水溶液は、前記ポリマーを溶解した状態での保存安定性に優れており、掘削添加材の液中に幅広い濃度範囲でポリマーを均質な状態で含有することができる。前記水溶液(掘削添加材)を施工現場で水希釈して用いる際も、水と混合して撹拌することにより、数分以内の短時間で、均一な溶液を得ることができ、取り扱い性及び施工性に優れている。また、前記ポリマーが所定の固有粘度を有しており、前記水溶液は適度な粘性を有していることから、希釈せずに、そのままで、掘削添加材として掘削土砂に添加して用いることもできる。
The concentration (pure concentration) of the polymer in the aqueous solution is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, still more preferably 10 to 30% by mass.
The concentration (pure concentration) of the polymer is the evaporation residue (non-volatile matter) of the aqueous solution. Specifically, the evaporation residue is obtained by placing about 5 g of the aqueous solution in an evaporation dish, weighing it, and then evaporating it to dryness at 105° C. and measuring the mass of the residue.
The aqueous solution has excellent storage stability in a dissolved state of the polymer, and can contain the polymer in a homogeneous state in a wide concentration range in the liquid of the drilling additive. Even when the aqueous solution (excavation additive) is diluted with water at the construction site and used, it is possible to obtain a uniform solution in a short time of several minutes by mixing with water and stirring. Excellent in nature. In addition, since the polymer has a predetermined intrinsic viscosity and the aqueous solution has an appropriate viscosity, it can be added to the excavated earth and sand as it is as an additive for excavation without dilution. can.

前記水溶液中には、前記ポリマー及び水以外に、ポリマー合成の際に添加される添加剤等(例えば、重合開始剤、連鎖移動剤、中和剤、架橋剤等)の他の物質が含まれていてもよい。ただし、前記水溶液の水以外の成分のうち、前記ポリマーが占める割合は、95質量%以上であることが好ましく、より好ましくは98質量%以上、さらに好ましくは100質量%以上である。 In addition to the polymer and water, the aqueous solution contains other substances such as additives added during polymer synthesis (for example, polymerization initiators, chain transfer agents, neutralizers, cross-linking agents, etc.). may be However, the polymer accounts for preferably 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more, and still more preferably 100% by mass or more of the components other than water in the aqueous solution.

(固有粘度)
前記ポリマーは、1N硝酸ナトリウム水溶液における30℃での固有粘度が1.1~5.0dL/gであり、好ましくは1.2~4.8dL/gであり、より好ましくは1.3~4.5dL/gである。
(Intrinsic viscosity)
The polymer has an intrinsic viscosity of 1.1 to 5.0 dL/g, preferably 1.2 to 4.8 dL/g, more preferably 1.3 to 4 .5 dL/g.

固有粘度は[η]で表され、下記のHugginsの式を用いて算出された値とする。
Hugginsの式: ηSP/C=[η]+k’[η]2
上記式において、ηSP:比粘度(=ηrel-1)、k’:Huggins定数、C:ポリマー溶液濃度、ηrel:相対粘度を表す。
異なる濃度のポリマー溶液を調製し、各濃度の溶液に対して比粘度ηSPを求めて、ηSP/C対Cの関係をプロットし、Cを0に外挿した切片の値が固有粘度([η])である。
The intrinsic viscosity is represented by [η] and is a value calculated using the following Huggins formula.
Huggins formula: η SP /C=[η]+k'[η] 2C
In the above formula, η SP : specific viscosity (=η rel −1), k′: Huggins constant, C: polymer solution concentration, η rel : relative viscosity.
Polymer solutions with different concentrations are prepared, the specific viscosity η is determined for each concentration solution, and the relationship η /C vs. C is plotted, and the intercept value when C is extrapolated to 0 is the intrinsic viscosity ( [η]).

固有粘度は、分子量の指標ともなり、ポリマーの分子量が小さいほど、固有粘度が低い傾向にある。ただし、固有粘度は、ポリマーの重合条件やアニオン度等による影響も受けるため、必ずしも分子量の大小に対応するとは限らない。
なお、前記固有粘度の調整は、前記ポリマーを合成する際の反応温度、反応系のモノマー濃度、重合開始剤の種類や濃度、連鎖移動剤の濃度等を調整することにより行うことができる。一般的に、反応温度を高く、また、反応系のモノマー濃度を小さく、また、重合開始剤の濃度を大きく、また、連鎖移動剤の濃度を大きくすると、前記固有粘度が低くなる傾向にある。
Intrinsic viscosity is also an index of molecular weight, and the smaller the molecular weight of the polymer, the lower the intrinsic viscosity tends to be. However, since the intrinsic viscosity is also affected by the polymerization conditions of the polymer, the degree of anion, etc., it does not necessarily correspond to the size of the molecular weight.
The intrinsic viscosity can be adjusted by adjusting the reaction temperature, the concentration of monomers in the reaction system, the type and concentration of the polymerization initiator, the concentration of the chain transfer agent, etc. when synthesizing the polymer. In general, when the reaction temperature is increased, the monomer concentration in the reaction system is decreased, the polymerization initiator concentration is increased, and the chain transfer agent concentration is increased, the intrinsic viscosity tends to decrease.

本発明の掘削添加材は、上述したモノマー成分を構成単位とするポリマーであり、特定の固有粘度を有するものを用いる。
なお、本発明における固有粘度は、1N硝酸ナトリウム水溶液における30℃での値であり、キャノンフェンスケ粘度計を用いて測定した値である。具体的には、下記実施例に示す方法により求められる。
The excavating additive of the present invention is a polymer having the above-mentioned monomer component as a constitutional unit and has a specific intrinsic viscosity.
In addition, the intrinsic viscosity in the present invention is a value at 30° C. in a 1N sodium nitrate aqueous solution, and is a value measured using a Canon Fenske viscometer. Specifically, it is obtained by the method shown in the following examples.

前記ポリマーは、固有粘度が上記範囲内であることにより、掘削土砂に良好な塑性流動性を付与することができる。また、固有粘度が比較的低いことから、後述する粘土鉱物との混合性にも優れ、粘土鉱物と併用して掘削土砂に添加する場合も、前記掘削添加材の添加量の多少の変動によって掘削土砂に付与する塑性流動性に大きな変化を及ぼすことなく、安定的に良好な塑性流動性を付与することができる。 When the intrinsic viscosity of the polymer is within the above range, the polymer can impart good plastic fluidity to the excavated soil. In addition, since the intrinsic viscosity is relatively low, it is also excellent in miscibility with clay minerals, which will be described later. Good plastic fluidity can be stably imparted without causing a large change in the plastic fluidity imparted to earth and sand.

[泥土圧シールド工法]
本発明の泥土圧シールド工法は、前記掘削添加材を掘削土砂に添加して、前記掘削土砂を泥土とするものである。掘削添加材として、本発明の掘削添加材を用いること以外は、公知の泥土圧シールド工法と同様の作業にて行うことができる。
本発明の掘削添加材を用いて、掘削土砂処理を行うことにより、該掘削土砂に良好な塑性流動性を付与することができ、泥土を得る際の施工性が向上する。
なお、本発明で言う泥土とは、掘削土砂が掘削添加材で流動化処理されたものであり、塑性流動性を有しているものを指す。
[Mud Pressure Shield Method]
In the mud pressure shield construction method of the present invention, the excavation additive is added to the excavated earth and sand to turn the excavated earth and sand into mud. Except for using the excavating additive of the present invention as an excavating additive, the work can be carried out in the same manner as in the known mud pressure shield construction method.
By treating excavated earth and sand using the excavating additive of the present invention, good plastic flowability can be imparted to the excavated earth and sand, and workability in obtaining mud is improved.
The mud referred to in the present invention refers to excavated soil that has been fluidized with an excavation additive and has plastic fluidity.

本発明の適用対象の掘削土砂は、通常の泥土圧シールド工法を適用することができる土質であれば、特に限定されるものではない。例えば、砂質シルト・粘土、砂質ローム・粘土、砂質土、砂礫土等が挙げられる。前記掘削添加材は、このような土質の掘削土砂に対して、良好な塑性流動性を付与して、泥土圧シールド工法の施工性を向上させることができる。 The excavated earth and sand to which the present invention is applied is not particularly limited as long as it has a soil quality to which a normal mud pressure shield construction method can be applied. Examples thereof include sandy silt/clay, sandy loam/clay, sandy soil, gravel soil, and the like. The excavation additive can impart good plastic fluidity to such excavated earth and sand, and improve the workability of the mud pressure shield construction method.

前記掘削添加材は、該掘削添加材のみを掘削土砂に添加して使用することもでき、また、スメクタイト及びベントナイトから選ばれる1種以上の粘土鉱物と併用して添加することもできる。これらの粘土鉱物は、その膨潤性及び粘性等の特性により、掘削土砂に不透水性を付与し、前記掘削添加材と併用することにより、泥土のブリーディングの抑制等、泥土圧シールド工法の施工性をより向上させることができる。 The excavating additive can be used by adding only the excavating additive to the excavated soil, or can be added together with one or more clay minerals selected from smectite and bentonite. These clay minerals impart water impermeability to the excavated soil due to their swelling and viscosity properties, and by using them together with the excavation additive, the workability of the mud pressure shield construction method, such as suppressing the bleeding of mud, is improved. can be further improved.

前記掘削添加材を前記粘土鉱物と併用する場合、例えば、前記粘土鉱物1~20質量%を含む粘土鉱物含有水100質量部に、前記掘削添加材が純分濃度で0.001~1質量部、好ましくは0.005~0.5質量部、より好ましくは0.01~0.1質量部配合されたもの(調製掘削添加材)を、掘削土砂に添加するようにしてもよい。 When the excavation additive is used in combination with the clay mineral, for example, 0.001 to 1 part by mass of the excavation additive is added to 100 parts by mass of the clay mineral-containing water containing 1 to 20% by mass of the clay mineral. , preferably 0.005 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.01 to 0.1 parts by mass (preparation excavation additive) may be added to the excavated soil.

前記粘土鉱物としては、スメクタイト及びベントナイトが挙げられ、これらのうちの1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。スメクタイトとしては、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイト等が挙げられる。また、ベントナイトは、前記スメクタイトに含まれるモンモリロナイトを主成分とする粘土の総称であり、石英、クリストバライト、長石、カルサイト等の副成分を含むものである。 Examples of the clay mineral include smectite and bentonite, and one of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Examples of smectites include montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, sauconite, and stevensite. Further, bentonite is a general term for clay containing montmorillonite contained in the smectite as a main component, and includes secondary components such as quartz, cristobalite, feldspar, and calcite.

本発明の泥土圧シールド工法においては、掘削土砂に、前記掘削添加材を添加するとともに、他の添加材が添加されてもよい。前記掘削添加材と前記添加材は、現場施工の効率化の観点から、掘削土砂に添加される前に、予め混合しておいてもよい。 In the mud pressure shield construction method of the present invention, the excavation additive may be added to the excavated earth and sand, and other additives may be added. The excavation additive and the additive may be mixed in advance before being added to the excavated earth and sand from the viewpoint of efficiency of site construction.

前記他の添加材としては、例えば、界面活性剤、増粘剤、吸水性樹脂、分散剤等が挙げられる。これらの添加材は、必要に応じて、前記掘削添加材の作用効果を妨げない範囲内において添加することができる。これらのうち、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なお、下記に示す各種添加材の具体例においては、各化合物が有する種々の特性から、種類の異なる添加材の間で重複して挙げられているものもある。
前記添加材のそれぞれの添加量は、添加する掘削土砂の種類にもよるが、前記掘削添加材100質量部に対して5~2000質量部であることが好ましく、より好ましくは10~1000質量部、さらに好ましくは20~500質量部である。
Examples of the other additives include surfactants, thickeners, water-absorbing resins, dispersants, and the like. These additives can be added as necessary within a range that does not interfere with the effects of the excavation additive. Among these, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. In addition, in the specific examples of various additives shown below, due to the various properties of each compound, some additives are duplicated among different types of additives.
The amount of each of the additives added depends on the type of excavated soil to be added, but is preferably 5 to 2000 parts by mass, more preferably 10 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the excavation additive. , more preferably 20 to 500 parts by mass.

前記泥土圧シールド工法においては、例えば、前記掘削添加材と、起泡剤として界面活性剤とを併用して添加してもよい。前記掘削添加材は、界面活性剤による起泡性を妨げることなく、界面活性剤と併用することができる。すなわち、前記掘削添加材は、泥土圧シールド工法のうちの気泡シールド工法にも好適に適用することができる。なお、前記掘削添加材を界面活性剤と併用する場合、さらに、起泡安定化剤として増粘剤も添加しても、起泡性を妨げることはない。 In the mud pressure shield construction method, for example, the excavation additive and a surfactant as a foaming agent may be used in combination. The drilling additive can be used in conjunction with a surfactant without interfering with the lathering properties of the surfactant. That is, the excavation additive can be suitably applied to the bubble shield construction method among the mud pressure shield construction methods. When the excavation additive is used in combination with a surfactant, even if a thickener is added as a foam stabilizer, the foamability is not hindered.

前記界面活性剤は、泥土圧シールド工法においては、起泡剤として添加され、アニオン性である前記掘削添加材の凝集防止の観点から、アニオン系界面活性剤を用いることが好ましい。前記界面活性剤としては、例えば、ポリオキエチレンオクチルフェノール、ポリオキシプロピレンステアレート、ソルビタンモノラウレート、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アシル-N-メチルタウリン塩等が挙げられる。 In the mud pressure shield construction method, the surfactant is added as a foaming agent, and from the viewpoint of preventing aggregation of the anionic excavation additive, it is preferable to use an anionic surfactant. Examples of the surfactant include polyoxyethylene octylphenol, polyoxypropylene stearate, sorbitan monolaurate, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and alkylbenzenesulfonic acid. salts, α-olefin sulfonates, alkyl ether sulfate ester salts, alkyl ether carboxylates, α-sulfo fatty acid methyl ester salts, acyl-N-methyl taurine salts and the like.

前記増粘剤は、前記界面活性剤(起泡剤)と併用される場合は、気泡シールド工法における気泡安定化剤として添加される。前記増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸(塩)、ポリアクリルアミド、アクリル酸(塩)-アクリルアミド共重合体架橋物;メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、デンプングリコール酸、デンプンリン酸エステル、アルギン酸、アルギン酸プロピレングリコールエステル、及びこれらの塩等が挙げられる。 The thickener is added as a bubble stabilizer in the bubble shield method when used in combination with the surfactant (foaming agent). Examples of the thickener include polyacrylic acid (salt), polyacrylamide, acrylic acid (salt)-acrylamide copolymer crosslinked product; methylcellulose, carboxymethylcellulose, guar gum, xanthan gum, starch glycolic acid, starch phosphate, Alginic acid, alginic acid propylene glycol ester, salts thereof, and the like.

前記吸水性樹脂としては、例えば、架橋ポリアクリル酸(塩)、架橋ポリアクリルアミド、アクリル酸(塩)-アクリルアミド共重合体架橋物、スチレン-無水マレイン酸(塩)共重合体架橋物、イソブチレン-無水マレイン酸(塩)共重合体架橋物、ポリスルホン酸(塩)、デンプン-アクリル酸グラフト重合体、ビニルアルコール-アクリル酸(塩)共重合体、ポリエチレングリコール-アクリル酸(塩)共重合体、ポリエチレンオキシド、架橋ポリアスパラギン酸(塩)、ポリグルタミン酸(塩)、ポリアルギン酸(塩)等が挙げられる。 Examples of the water absorbent resin include crosslinked polyacrylic acid (salt), crosslinked polyacrylamide, acrylic acid (salt)-acrylamide copolymer crosslinked product, styrene-maleic anhydride (salt) copolymer crosslinked product, isobutylene- crosslinked maleic anhydride (salt) copolymer, polysulfonic acid (salt), starch-acrylic acid graft polymer, vinyl alcohol-acrylic acid (salt) copolymer, polyethylene glycol-acrylic acid (salt) copolymer, polyethylene oxide, crosslinked polyaspartic acid (salt), polyglutamic acid (salt), polyalginic acid (salt), and the like.

前記分散剤としては、ポリアクリル酸(塩)、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、スチレン-無水マレイン酸(塩)共重合体、オレフィン-無水マレイン酸(塩)共重合体、ポリアクリル酸(塩)-ポリアクリルアミド共重合体、ポリスチレンスルホン酸(塩)共重合体、アルギン酸(塩)等が挙げられる。 Examples of the dispersant include polyacrylic acid (salt), formalin condensate of naphthalenesulfonate, styrene-maleic anhydride (salt) copolymer, olefin-maleic anhydride (salt) copolymer, polyacrylic acid ( salt)-polyacrylamide copolymer, polystyrene sulfonic acid (salt) copolymer, alginic acid (salt) and the like.

以下、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は下記実施例により制限されるものではない。
[掘削添加材試料の準備]
下記表1に示す実施例及び比較例の各掘削添加材試料を準備した。前記掘削添加材試料は、いずれも、アクリルアミド-アクリル酸ナトリウム共重合体である。なお、W/Oエマルション(比較例3)の油相は、炭素水素系溶剤(鉱物油)である。
また、表1における固有粘度の測定方法は下記のとおりである。
EXAMPLES The present invention will be described below based on examples, but the present invention is not limited to the following examples.
[Preparation of drilling additive material sample]
Drilling additive samples of Examples and Comparative Examples shown in Table 1 below were prepared. All of the drilling additive samples were acrylamide-sodium acrylate copolymers. The oil phase of the W/O emulsion (Comparative Example 3) is a hydrocarbon solvent (mineral oil).
Moreover, the method for measuring the intrinsic viscosity in Table 1 is as follows.

(固有粘度の測定)
以下の手順にて、各掘削添加材試料の固有粘度を求めた。
〔1〕キャノンフェンスケ粘度計(株式会社草野化学製No.75)5本をガラス器具用中性洗剤に1日以上浸漬後、脱イオン水で十分洗浄し、乾燥させた。
〔2〕各掘削添加材試料をポリマー純分換算で約0.3g(例えば、純分濃度20質量%の水溶液タイプ(実施例1)の場合は約1.5g)となるように採取して精秤し、脱イオン水に、マグネティックスターラーにて500rpmでの撹拌下で加え、2時間撹拌した後、15~24時間静置した。再び500rpmで30分間撹拌した後、ガラスフィルター3G2で全量ろ過し、0.2質量%ポリマー水溶液を調製した。
なお、W/Oエマルションタイプ(比較例3)は、大過剰のアセトンに添加して析出精製を行い、この析出物を真空乾燥して粉体として、固有粘度測定に供した。
〔3〕前記0.2質量%ポリマー水溶液50mLに2N硝酸ナトリウム水溶液50mLを加え、マグネティックスターラーにて500rpmで20分間撹拌した後、ポリマー濃度0.1質量%の1N硝酸ナトリウム水溶液を得た。これを1N硝酸ナトリウム水溶液で希釈して0.02、0.04、0.06、0.08、0.1質量%の5段階の濃度のポリマー試料溶液を調製した。なお、1N硝酸ナトリウム水溶液(1N-NaNO3)をブランク液とした。
〔4〕温度30℃(±0.02℃内)に調整した恒温水槽内に、前記粘度計5本を垂直に取り付けた。各粘度計にホールピペットにてブランク液10mLを入れた後、温度を一定にするために約30分間静置した。その後、スポイト栓を用いて液を吸い上げ、自然落下させて、標線を通過する時間をストップウォッチで1/100秒単位まで測定した。この測定を、各粘度計について5回繰り返し、平均値をブランク値t0とした。
〔5〕上記で調製した5段階の濃度のポリマー試料溶液各10mLを、ブランク液の測定を行った粘度計5本に入れ、温度を一定にするために約30分間静置した。その後、ブランク液の測定と同様の操作を3回繰り返し、濃度ごとの通過時間の平均値を測定値tとした。
〔6〕上記のブランク値t0、測定値t、及びポリマー試料溶液の濃度C[質量/体積%](=C[g/dL])から、相対粘度ηrel、比粘度ηSP、及び還元粘度ηSP/C[dL/g]を下記の関係式にて求めた。
ηrel=t/t0
ηSP=(t-t0)/t0=ηrel-1
これらの値から、上述したHugginsの式に基づく固有粘度の求め方に従って、各ポリマーの固有粘度([η])を算出した。
(Measurement of intrinsic viscosity)
The intrinsic viscosity of each excavation additive sample was obtained by the following procedure.
[1] Five Canon Fenske viscometers (No. 75 manufactured by Kusano Kagaku Co., Ltd.) were immersed in a neutral detergent for glassware for 1 day or longer, washed thoroughly with deionized water, and dried.
[2] About 0.3 g of each excavation additive sample in terms of polymer pure content (for example, about 1.5 g in the case of an aqueous solution type (Example 1) with a pure content concentration of 20% by mass). It was precisely weighed, added to deionized water under stirring at 500 rpm with a magnetic stirrer, stirred for 2 hours, and then allowed to stand still for 15 to 24 hours. After stirring again at 500 rpm for 30 minutes, the entire amount was filtered through a glass filter 3G2 to prepare a 0.2% by mass polymer aqueous solution.
The W/O emulsion type (Comparative Example 3) was added to a large excess of acetone for purification by precipitation, and the precipitate was vacuum-dried to form a powder, which was subjected to intrinsic viscosity measurement.
[3] 50 mL of 2N sodium nitrate aqueous solution was added to 50 mL of the 0.2% by mass polymer aqueous solution, and the mixture was stirred at 500 rpm for 20 minutes with a magnetic stirrer to obtain a 1N sodium nitrate aqueous solution with a polymer concentration of 0.1% by mass. This was diluted with a 1N sodium nitrate aqueous solution to prepare polymer sample solutions having five concentrations of 0.02, 0.04, 0.06, 0.08 and 0.1% by mass. A 1N sodium nitrate aqueous solution (1N—NaNO 3 ) was used as a blank solution.
[4] Five viscometers were vertically installed in a constant temperature water bath adjusted to a temperature of 30°C (within ±0.02°C). After 10 mL of the blank liquid was put into each viscometer with a whole pipette, it was allowed to stand still for about 30 minutes in order to keep the temperature constant. After that, the liquid was sucked up using a dropper plug, allowed to drop naturally, and the time taken to pass the marked line was measured with a stopwatch to the nearest 1/100th of a second. This measurement was repeated 5 times for each viscometer, and the average value was taken as the blank value t 0 .
[5] Each 10 mL of the polymer sample solution having five levels of concentration prepared above was placed in the five viscometers used to measure the blank solution, and allowed to stand for about 30 minutes to keep the temperature constant. After that, the same operation as the measurement of the blank solution was repeated three times, and the average value of the passage times for each concentration was taken as the measured value t.
[6] From the blank value t 0 , the measured value t, and the concentration C [mass/volume %] (=C [g/dL]) of the polymer sample solution, relative viscosity η rel , specific viscosity η SP , and reduction Viscosity η SP /C [dL/g] was obtained from the following relational expression.
η rel =t/t 0
η SP =(t−t 0 )/t 0rel −1
From these values, the intrinsic viscosity ([η]) of each polymer was calculated according to the method of determining the intrinsic viscosity based on the above-mentioned Huggins equation.

Figure 0007318902000001
Figure 0007318902000001

[掘削添加材試料の評価]
上記の各掘削添加材試料を用いて、以下に示す各種評価を行った。なお、各評価の結果は、掘削添加材試料のうちの代表例について示す。
(1)分離抵抗性
100mLガラス製サンプル瓶(胴内径40mm)に、掘削添加材試料90mLを投入して密閉し、室温(20~25℃)にて静置した。3日、7日及び14日経過後に固液分離の状態を観察し、分離が生じている場合は、液面と分離界面との距離を直線定規で測定した。
前記距離が長いほど、分離が進行していることを示している。
[Evaluation of drilling additive material sample]
Various evaluations shown below were performed using each of the excavation additive samples described above. In addition, the results of each evaluation are shown for representative examples of excavation additive samples.
(1) Separation Resistance 90 mL of a drilling additive sample was placed in a 100 mL glass sample bottle (40 mm inner diameter of barrel), sealed, and allowed to stand at room temperature (20 to 25° C.). After 3 days, 7 days and 14 days, the state of solid-liquid separation was observed, and when separation occurred, the distance between the liquid surface and the separation interface was measured with a straight ruler.
The longer the distance, the more advanced the separation.

(2)COD
掘削添加材試料を水で任意に希釈した後、JIS K 0102:2013の「17.100℃における過マンガン酸カリウムによる酸素消費量(CODMn)」に準拠して測定を行い、CODを求めた。
(2) COD
After arbitrarily diluting the drilling additive sample with water, it was measured in accordance with JIS K 0102: 2013 "17. Oxygen consumption by potassium permanganate at 100 ° C. (COD Mn )" to obtain COD. .

下記表2に、分離抵抗性及びCODの評価結果を示す。 Table 2 below shows the evaluation results of separation resistance and COD.

Figure 0007318902000002
Figure 0007318902000002

表2の評価結果に示したように、W/Oエマルションタイプ(比較例3)は、3日経過時点で分離界面が観察され、14日経過後に底部に沈殿が生じていたが、撹拌により再分散させることは可能であった。これに対して、水溶液タイプ(実施例2)は、14日経過後においても、分離界面や沈殿は観察されず、水溶液状態を保持していた。このことから、水溶液タイプは、保存安定性に優れていると言える。
また、W/Oエマルションタイプは有機溶剤を含むのに対して、水溶液タイプは溶媒が水であり、有機溶剤を含まないため、CODがより低い値であった。このため、水溶液タイプの掘削添加材は、W/Oエマルションタイプに比べて、泥土や掘削残土のCODを抑制することができる。
As shown in the evaluation results in Table 2, in the W/O emulsion type (Comparative Example 3), a separation interface was observed after 3 days, and precipitation occurred at the bottom after 14 days. It was possible to disperse. On the other hand, in the aqueous solution type (Example 2), no separation interface or precipitation was observed even after 14 days, and the aqueous solution state was maintained. From this, it can be said that the aqueous solution type is excellent in storage stability.
In addition, the W/O emulsion type contains an organic solvent, whereas the aqueous solution type contains water as a solvent and does not contain an organic solvent, so the COD value was lower. Therefore, the aqueous solution type excavation additive can suppress the COD of mud and excavated soil as compared with the W/O emulsion type.

(3)溶解速度
300mLビーカーにて、合計200gとなるように、所定の添加濃度で掘削添加材試料を純水に添加した。この掘削添加材試料含有水を、直径1cm、長さ4cmの円柱型のスターラーチップを用いて、マグネティックスターラーにて、1000rpmで撹拌した。掘削添加材試料含有水の粘度がほぼ一定となった時間を溶解時間とした。
粘度は、B型回転粘度計(ブルックフィールドデジタル粘度計「LV DVE」)で、スピンドルS64、回転速度6rpm、25℃、1分間の条件で測定した(以下の粘度測定も同様。)。
(3) Dissolution rate In a 300 mL beaker, the excavation additive sample was added to pure water at a predetermined additive concentration so that the total amount was 200 g. This drilling additive sample-containing water was stirred at 1000 rpm with a magnetic stirrer using a cylindrical stirrer tip with a diameter of 1 cm and a length of 4 cm. The dissolution time was defined as the time when the viscosity of the excavation additive sample-containing water became almost constant.
The viscosity was measured using a B-type rotational viscometer (Brookfield digital viscometer "LV DVE") under the conditions of spindle S64, rotation speed 6 rpm, 25°C, and 1 minute (the same applies to the following viscosity measurements).

下記表3に、各添加濃度における溶解時間を示す。溶解時間が短いほど、溶解速度が速いことを示している。
なお、表3において、粉末タイプ(比較例2)及びW/Oエマルションタイプ(比較例3)については、掘削添加材試料含有水が透明液体(水溶液)とならない場合であっても、粘度がほぼ一定となった時間を溶解時間として記載した。
Table 3 below shows the dissolution time at each addition concentration. A shorter dissolution time indicates a faster dissolution rate.
In Table 3, for the powder type (Comparative Example 2) and the W/O emulsion type (Comparative Example 3), the viscosity is almost The time when it became constant was described as the dissolution time.

Figure 0007318902000003
Figure 0007318902000003

表2の評価結果に示したように、粉末タイプ(比較例2)は、添加濃度0.2質量%でも、60分の溶解時間を要し、添加濃度1質量%の場合は、ままこ(だま)が残留した。また、W/Oエマルションタイプ(比較例3)は、添加濃度1質量%以下では溶解時間は5分以内であったが、添加濃度2質量%では、均一な状態とすることは困難であり、餅状となった。
これに対して、水溶液タイプ(実施例2)は、添加濃度50質量%でも、溶解時間は30秒であり、溶解速度が速いことが確認された。このことから、水溶液タイプの掘削添加材は、水希釈の際の取り扱い性に優れていると言える。
As shown in the evaluation results in Table 2, the powder type (Comparative Example 2) requires a dissolution time of 60 minutes even at an addition concentration of 0.2% by mass, and when the addition concentration is 1% by mass, it is lumps) remained. Further, in the W/O emulsion type (Comparative Example 3), the dissolution time was within 5 minutes at an addition concentration of 1% by mass or less, but it was difficult to achieve a uniform state at an addition concentration of 2% by mass. It became cake-like.
In contrast, the aqueous solution type (Example 2) had a dissolution time of 30 seconds even at an addition concentration of 50% by mass, confirming a high dissolution rate. From this, it can be said that the aqueous solution type drilling additive is excellent in handleability when diluted with water.

(4)ベントナイト液との混合性
ベントナイト(「T-3」、株式会社立花マテリアル製)を、濃度8質量%となるように水道水に添加し、直径75mmのファンタービン型の撹拌羽根を用いて、800rpmで30分撹拌した後、一昼夜静置して、ベントナイト液を得た。
このベントナイト液500mLに、添加濃度0.1質量%で掘削添加材試料を添加し、前記撹拌羽根を用いて300rpmで撹拌し、10秒間撹拌する毎に、ベントナイト液の粘度を測定した。粘度がほぼ上限に達して、それ以上増加しなくなった時間(上限到達時間)をベントナイト液との混合所要時間とした。
(4) Mixability with bentonite liquid Bentonite ("T-3", manufactured by Tachibana Material Co., Ltd.) was added to tap water so that the concentration was 8% by mass, and a fan turbine type stirring blade with a diameter of 75 mm was used. After stirring at 800 rpm for 30 minutes, the mixture was allowed to stand overnight to obtain a bentonite liquid.
An excavation additive sample was added to 500 mL of this bentonite liquid at an addition concentration of 0.1% by mass, and the mixture was stirred at 300 rpm using the stirring blade, and the viscosity of the bentonite liquid was measured every 10 seconds of stirring. The time required for the viscosity to reach the upper limit and no further increase (time to reach the upper limit) was defined as the time required for mixing with the bentonite liquid.

下記表4に、各掘削添加材試料のベントナイト液との混合所要時間、上限粘度及び混合後の性状を示す。 Table 4 below shows the time required for mixing each excavation additive sample with the bentonite liquid, the maximum viscosity, and the properties after mixing.

Figure 0007318902000004
Figure 0007318902000004

表4の評価結果に示したように、水溶液タイプ(実施例1~3及び比較例1)は、ベントナイト液との混合所要時間が20秒以内であった。また、所定範囲内の固有粘度であることにより(実施例1~3)、適度な粘性及び流動性を有し、取り扱い性に優れたゲル状の混合物が得られた。
一方、W/Oエマルションタイプ(比較例3)は、60秒間以上撹拌しても、粘度が上昇し続け、ベントナイト液との混合物は、流動性のない餅状となった。
As shown in the evaluation results in Table 4, the aqueous solutions (Examples 1 to 3 and Comparative Example 1) required less than 20 seconds to mix with the bentonite solution. In addition, since the intrinsic viscosity was within a predetermined range (Examples 1 to 3), a gel-like mixture having appropriate viscosity and fluidity and excellent handleability was obtained.
On the other hand, the W/O emulsion type (Comparative Example 3) continued to increase in viscosity even after being stirred for 60 seconds or more, and the mixture with the bentonite liquid became non-fluid and sticky.

(5)砂質土の流動性
上記(4)の評価において、ベントナイトの濃度を10質量%とし、それ以外は上記(4)と同様にしてベントナイト液を調製した。
このベントナイト液に、添加濃度0.4質量%で掘削添加材試料を添加し、ヘラを用いて30秒間手撹拌して、混合液を調製した。
下記に示す砂質土500mLに、前記混合液100mL(砂質土に対して20体積%)添加し、ホバートミキサーを用いて、60rpmで30秒間撹拌後、天地返しを行い、再度、60rpmで30秒間撹拌し、処理土試料を得た。
(5) Fluidity of Sandy Soil A bentonite solution was prepared in the same manner as in (4) above except that the concentration of bentonite in the evaluation in (4) above was 10% by mass.
An excavation additive sample was added to this bentonite solution at an addition concentration of 0.4% by mass, and the mixture was manually stirred for 30 seconds using a spatula to prepare a mixed solution.
To 500 mL of sandy soil shown below, add 100 mL of the above mixture (20% by volume with respect to sandy soil), stir with a Hobart mixer at 60 rpm for 30 seconds, turn upside down, and again at 60 rpm for 30 After stirring for 2 seconds, treated soil samples were obtained.

使用した砂質土は、粒度組成が粒径2mm以上75mm未満の礫分4質量部、粒径0.075mm以上2mm未満の砂分32質量部、粒径0.005mm以上0.075mm未満のシルト分34質量部、及び粒径0.005mm未満の粘土分30質量部であった。また、含水比は49%、かさ比重は1.9g/cm3であった。
なお、土の各物性値は、粒度組成はJIS A 1204:2009、含水比はJIS A 1203:2009に準拠して測定した値である。かさ比重は1Lメスシリンダーに土を充填して、該土の質量を測定した後、前記メスシリンダーを3±0.5cmの高さから1~2回/分で5回タッピングした後の体積を測定し、この体積及び質量から求めた値である(以下、同様。)。
The sandy soil used has a particle size composition of 4 parts by mass of gravel with a particle size of 2 mm or more and less than 75 mm, 32 parts by mass of sand with a particle size of 0.075 mm or more and less than 2 mm, and silt with a particle size of 0.005 mm or more and less than 0.075 mm. and 30 parts by weight of clay having a particle size of less than 0.005 mm. Also, the water content was 49% and the bulk specific gravity was 1.9 g/cm 3 .
In addition, each physical property value of the soil is a value measured based on JIS A 1204:2009 for particle size composition and JIS A 1203:2009 for water content ratio. Bulk specific gravity is obtained by filling a 1 L graduated cylinder with soil, measuring the mass of the soil, and tapping the graduated cylinder 1 to 2 times / minute 5 times from a height of 3 ± 0.5 cm. It is a value obtained from the measured volume and mass (hereinafter the same).

得られた処理土試料について、以下の項目についての評価を行った。これらの評価結果を下記表5に示す。
(5-1)フロー値
モルタルフロー試験器を用いて、JIS R 5201:2015に準拠したフロー試験により、フロー値を測定した。フロー値が大きいほど、粘性が低いことを示している。本評価においては、フロー値が145~190mmの範囲内であれば、適度な広がりであり、良好な粘性を有しているものと言える。
(5-2)塑性流動性
前記フロー試験時に、目視観察により、塑性流動性の有無を評価した。評価基準は、以下のとおりである。
○:水と土(泥)が分離することなく、一様に広がった。
×:水と土(泥)が分離し、水だけが広がった。
(5-3)ブリーディング水
10cm×20cmのビニール袋に処理土試料500gを入れ、室温(25℃)で静置し、3時間後のブリーディング水の有無を確認した。ブリーディング水が確認された場合には、発生したブリーディング水をシリンジで吸い取り、ブリーディング水量を測定した。ブリーディング水量は0、すなわち、ブリーディング水は生じないことが好ましい。
The treated soil samples obtained were evaluated for the following items. These evaluation results are shown in Table 5 below.
(5-1) Flow value A flow value was measured by a flow test conforming to JIS R 5201:2015 using a mortar flow tester. A higher flow value indicates a lower viscosity. In this evaluation, if the flow value is in the range of 145 to 190 mm, it can be said that the spread is moderate and the viscosity is good.
(5-2) Plastic Fluidity During the flow test, the presence or absence of plastic fluidity was evaluated by visual observation. Evaluation criteria are as follows.
◯: Water and soil (mud) spread uniformly without separation.
x: Water and soil (mud) were separated, and only water spread.
(5-3) Bleeding water 500 g of the treated soil sample was placed in a plastic bag of 10 cm x 20 cm and allowed to stand at room temperature (25°C) for 3 hours, and the presence or absence of bleeding water was checked. When bleeding water was confirmed, the generated bleeding water was sucked up with a syringe, and the amount of bleeding water was measured. The amount of bleeding water is preferably 0, ie, no bleeding water is generated.

(6)砂礫土の流動性
上記(5)と同様に濃度10質量%のベントナイト液を調製した。
このベントナイト液に、添加濃度0.2質量%又は0.4質量%で掘削添加材試料を添加し、ヘラを用いて30秒間手撹拌して、混合液を調製した。
下記に示す砂礫土500mLに、前記混合液150mL(砂礫土に対して30体積%)添加し、ホバートミキサーを用いて、60rpmで30秒間撹拌後、天地返しを行い、再度、60rpmで30秒間撹拌し、処理土試料を得た。
(6) Fluidity of gravel soil A bentonite solution with a concentration of 10% by mass was prepared in the same manner as in (5) above.
An excavation additive sample was added to this bentonite solution at an addition concentration of 0.2% by mass or 0.4% by mass, and the mixture was manually stirred for 30 seconds using a spatula to prepare a mixed solution.
Add 150 mL of the above mixed solution (30% by volume to the gravel soil) to 500 mL of gravel soil shown below, stir at 60 rpm for 30 seconds using a Hobart mixer, turn over, and stir again at 60 rpm for 30 seconds. and treated soil samples were obtained.

使用した砂礫土は、かさ比重2.5g/cm3、粒径2mm以上10mm未満の礫50質量部と、かさ比重1.8g/cm3、粒度0.74mm以上2mm未満の川砂50重量部とを混合したものであり、含水比8%、かさ比重1.9g/cm3であった。 The gravel soil used was 50 parts by weight of gravel with a bulk specific gravity of 2.5 g/cm 3 and a grain size of 2 mm or more and less than 10 mm, and 50 parts by weight of river sand with a bulk specific gravity of 1.8 g/cm 3 and a grain size of 0.74 mm or more and less than 2 mm. and had a water content of 8% and a bulk specific gravity of 1.9 g/cm 3 .

得られた処理土試料について、上記(5)と同様にして、フロー値、塑性流動性及びブリーディング水量を評価した。これらの評価結果を下記表5に示す。 The obtained treated soil samples were evaluated for flow value, plastic fluidity and bleeding water amount in the same manner as in (5) above. These evaluation results are shown in Table 5 below.

Figure 0007318902000005
Figure 0007318902000005

表5の評価結果に示したように、水溶液タイプ(実施例3)は、砂質土及び砂礫土のいずれにおいても、適度なフロー値が得られ、良好な粘性を付与し、また、塑性流動性を付与することも確認された。また、砂質土について、ブリーディング水の発生は認められなかった。水溶液タイプは、種々の土質に対して、幅広い添加濃度範囲で、良好な塑性流動性を付与する掘削土砂処理を行うことができると言える。
一方、W/Oエマルションタイプ(比較例3)は、砂質土の処理土試料については、適度なフロー値が得られるものの、処理土試料は固く、塑性流動性は付与されなかった。また、砂質土について、ブリーディング水の発生が確認された。砂礫土の処理土試料については、掘削添加材試料の添加濃度が0.4質量%では、フロー値が小さく、処理土試料は固く、塑性流動性は付与されなかった。比較例3の掘削添加材試料は、固有粘度が大きく、凝集作用が強く働いた結果、過剰添加となったものと考えられる。このため、W/Oエマルションタイプは、土質に応じて適切な添加量を求めて調整使用しなければならないと言える。
As shown in the evaluation results in Table 5, the aqueous solution type (Example 3) provides a suitable flow value and good viscosity in both sandy soil and gravel soil, and also has a plastic flow. It was also confirmed that the In addition, no bleeding water was observed in the sandy soil. It can be said that the aqueous solution type can perform excavated sediment treatment that imparts good plastic fluidity to various soil properties in a wide range of addition concentrations.
On the other hand, in the case of the W/O emulsion type (Comparative Example 3), although a suitable flow value was obtained for the treated soil sample of sandy soil, the treated soil sample was hard and did not impart plastic fluidity. In addition, the occurrence of bleeding water was confirmed for sandy soil. Regarding the treated soil sample of gravel soil, when the excavation additive sample was added at a concentration of 0.4% by mass, the flow value was small, the treated soil sample was hard, and plastic fluidity was not imparted. The excavation additive sample of Comparative Example 3 had a high intrinsic viscosity, and as a result of strong agglomeration, it is considered that the addition was excessive. Therefore, it can be said that the W/O emulsion type must be adjusted and used by obtaining an appropriate addition amount according to the soil quality.

(7)界面活性剤との併用
水道水に、掘削添加材試料(実施例3)を添加濃度1.2質量%で添加し、増粘剤(気泡安定化剤)として「OK-2」(第一化成産業株式会社製、カルボキシメチルセルロース、粉体)を添加し、直径75mmのファンタービン型の撹拌羽根を用いて、500rpmで十分に撹拌した。
次いで、界面活性剤(起泡剤)として「OK-1」(第一化成産業株式会社製、α-オレフィンスルホン酸ナトリウム、液体)を、添加濃度1質量%で添加し、この試料液を、前記撹拌羽根を用いて、1500rpmで2分間撹拌して起泡試験を行った。
2Lポリ容器を用いて、前記試料液の撹拌後の体積(起泡体積)を測定し、起泡倍率を下記式により算出した。
起泡倍率[倍] =起泡体積/起泡前の試料液の体積
比較参照のため、前記掘削添加材試料を添加しない場合についても、上記と同様の起泡試験を行った。
(7) Combined use with a surfactant To tap water, an excavation additive sample (Example 3) was added at an addition concentration of 1.2% by mass, and "OK-2" ( Daiichi Kasei Sangyo Co., Ltd., carboxymethyl cellulose, powder) was added and sufficiently stirred at 500 rpm using a fan turbine type stirring blade with a diameter of 75 mm.
Next, "OK-1" (manufactured by Daiichi Kasei Sangyo Co., Ltd., sodium α-olefin sulfonate, liquid) was added as a surfactant (foaming agent) at an addition concentration of 1% by mass. A foaming test was conducted by stirring at 1500 rpm for 2 minutes using the stirring blade.
Using a 2 L plastic container, the volume (foaming volume) of the sample liquid after stirring was measured, and the foaming ratio was calculated by the following formula.
Foaming ratio [times]=volume of foaming/volume of sample solution before foaming For comparison reference, the same foaming test as above was performed also in the case where the excavation additive sample was not added.

その結果、前記掘削添加材試料(実施例3)を添加した場合も、添加しない場合も、気泡倍率は4.5倍以上となり、前記掘削添加材試料は、界面活性剤とも問題なく併用できることが確認された。 As a result, both when the excavation additive sample (Example 3) was added and when it was not added, the bubble ratio was 4.5 times or more, indicating that the excavation additive sample can be used in combination with a surfactant without any problem. confirmed.

(8)起泡液による砂質土の流動性
上記(7)の評価において調製した各試料液を起泡倍率4.5倍まで起泡させて、起泡液を作製した。
上記(5)で使用したのと同じ砂質土500mLに、前記起泡液75mL(砂質土に対して15体積%)添加し、ホバートミキサーを用いて、60rpmで30秒間撹拌後、天地返しを行い、再度、60rpmで30秒間撹拌し、処理土試料を得た。
(8) Fluidity of Sandy Soil by Foaming Liquid Each sample liquid prepared in the evaluation of (7) above was foamed to a foaming ratio of 4.5 to prepare a foaming liquid.
To 500 mL of the same sandy soil as used in (5) above, 75 mL of the foaming liquid (15% by volume relative to the sandy soil) was added, stirred at 60 rpm for 30 seconds using a Hobart mixer, and then turned upside down. and stirred again at 60 rpm for 30 seconds to obtain a treated soil sample.

得られた処理土試料について、上記(5)の評価と同様にして、フロー値、塑性流動性及びブリーディング水量を評価した。これらの評価結果を下記表7に示す。 The obtained treated soil samples were evaluated for flow value, plastic fluidity and bleeding water amount in the same manner as the evaluation in (5) above. These evaluation results are shown in Table 7 below.

(9)起泡液による砂礫土の流動性
上記(8)の評価で作製したのと同様の起泡液をそれぞれ作製した。
上記(6)で使用したのと同じ砂礫土を用いて、上記(8)の評価と同様にして、処理土試料を得た。
(9) Fluidity of Gravel Soil by Foaming Liquid A foaming liquid similar to that prepared in the evaluation of (8) above was prepared.
Using the same gravel soil as used in (6) above, treated soil samples were obtained in the same manner as in (8) above.

得られた処理土試料について、上記(5)の評価と同様にして、フロー値、塑性流動性及びブリーディング水量を評価した。これらの評価結果を下記表6に示す。 The obtained treated soil samples were evaluated for flow value, plastic fluidity and bleeding water amount in the same manner as the evaluation in (5) above. These evaluation results are shown in Table 6 below.

Figure 0007318902000006
Figure 0007318902000006

表6の評価結果に示したように、前記掘削添加材試料(実施例3)を用いた起泡液は、気泡安定化剤の添加の有無を問わず、砂質土及び砂礫土のいずれにおいても、良好な粘性及び塑性流動性を付与することが認められた。また、ブリーディング水の発生は認められなかった。 As shown in the evaluation results in Table 6, the foaming liquid using the excavation additive sample (Example 3) was used in both sandy soil and gravel soil, regardless of the presence or absence of the addition of a foam stabilizer. was also found to impart good viscosity and plastic flow. Also, no bleeding water was observed.

Claims (6)

泥土圧シールド工法に適用される掘削添加材であって、(a)(メタ)アクリルアミドと、(b)(メタ)アクリル酸及びその塩から選ばれる1種以上の化合物とをモノマー成分として含み、前記モノマー成分中の前記(a)及び前記(b)の合計含有量が98モル%以上であるポリマーを含む水溶液であり、前記ポリマー中のアニオン性モノマーの割合が20~85モル%であり、前記ポリマーの1N硝酸ナトリウム水溶液における30℃での固有粘度が1.1~5.0dL/gである、掘削添加材。 An excavation additive applied to a mud pressure shield construction method, comprising (a) (meth)acrylamide and (b) one or more compounds selected from (meth)acrylic acid and salts thereof as monomer components. , an aqueous solution containing a polymer in which the total content of the (a) and the (b) in the monomer component is 98 mol% or more, and the proportion of the anionic monomer in the polymer is 20 to 85 mol% . , an excavating additive, wherein the polymer has an intrinsic viscosity of 1.1 to 5.0 dL/g at 30° C. in a 1N sodium nitrate aqueous solution. 前記ポリマーを含む水溶液中の前記ポリマーの濃度が1~50質量%である、請求項1に記載の掘削添加材。 The drilling additive according to claim 1, wherein the concentration of said polymer in the aqueous solution containing said polymer is 1-50% by weight. 請求項1又は2に記載の掘削添加材を掘削土砂に添加して、前記掘削土砂を泥土とする、泥土圧シールド工法。 A mud pressure shield construction method, wherein the excavation additive according to claim 1 or 2 is added to excavated earth and sand to turn the excavated earth and sand into mud. 前記掘削添加材と、スメクタイト及びベントナイトから選ばれる1種以上の粘土鉱物とを併用して添加する、請求項3に記載の泥土圧シールド工法。 The mud pressure shield construction method according to claim 3, wherein the excavation additive and one or more clay minerals selected from smectite and bentonite are added together. 前記掘削添加材と、界面活性剤とを併用して添加する、請求項3又は4に記載の泥土圧シールド工法。 The mud pressure shield construction method according to claim 3 or 4, wherein the excavation additive and a surfactant are added together. 前記掘削添加材と、界面活性剤と、気泡安定化剤とを併用して添加する、請求項3又は4に記載の泥土圧シールド工法。 The mud pressure shield construction method according to claim 3 or 4, wherein the excavation additive, a surfactant, and a bubble stabilizer are added together.
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