JP7313187B2

JP7313187B2 - Thermoplastic resin composition and molded article

Info

Publication number: JP7313187B2
Application number: JP2019090465A
Authority: JP
Inventors: 史浩武藤
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 2019-05-13
Filing date: 2019-05-13
Publication date: 2023-07-24
Anticipated expiration: 2039-05-13
Also published as: JP2020186293A

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物及び成形体に関し、詳しくは、高い耐熱性と低ソリ性を有し、機械的強度に優れる熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形体に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article, and more particularly to a thermoplastic resin composition having high heat resistance, low warpage, and excellent mechanical strength, and a molded article comprising the same.

ポリブチレンテレフタレート樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂に代表される熱可塑性ポリエステル樹脂は、機械的強度、耐薬品性及び電気絶縁性等に優れることから、電気電子機器部品、自動車用内外装部品その他の電装部品、機械部品等に広く用いられている。 Thermoplastic polyester resins typified by polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin are excellent in mechanical strength, chemical resistance, electrical insulation, etc., and are widely used in electrical and electronic equipment parts, automotive interior and exterior parts, other electrical parts, and mechanical parts.

しかし、ポリブチレンテレフタレート樹脂は結晶性樹脂であるため、成形収縮率が大きく、特にガラス繊維などの強化充填剤を配合した際には異方性が大きくなる傾向にあり、成形品が反ってしまう場合がある。そこで、反りの低減の為、種々の非晶性樹脂を混合する方法が提案されている。 However, since the polybutylene terephthalate resin is a crystalline resin, it has a large molding shrinkage rate, and especially when a reinforcing filler such as glass fiber is blended, the anisotropy tends to increase, and the molded product may warp. Therefore, in order to reduce warpage, a method of mixing various amorphous resins has been proposed.

特許文献１には、（ａ）ポリエステル樹脂５０～９６重量、（ｂ）ゴム変性ポリスチレン系樹脂３５～３重量％、（ｃ）芳香族ポリカーボネート樹脂および／またはスチレン－無水マレイン酸共重合体１５～１重量％からなる樹脂（Ａ）に、（Ｂ）アミノ系シランカップリング剤とノボラック型エポキシ樹脂を含む集束剤が付着したガラス繊維と（Ｃ）エポキシ化合物を配合したポリエステル樹脂組成物が、流動性、寸法精度および耐熱性に優れるという発明が記載されている。しかしながら、このようなポリエステル樹脂組成物は耐熱性と低ソリ性の点では更なる改良が求められている。 Patent Document 1 describes an invention in which a resin (A) consisting of (a) 50 to 96% by weight of a polyester resin, (b) 35 to 3% by weight of a rubber-modified polystyrene resin, and (c) 15 to 1% by weight of an aromatic polycarbonate resin and/or a styrene-maleic anhydride copolymer, is blended with (B) a glass fiber to which a sizing agent containing an amino-silane coupling agent and a novolac-type epoxy resin is attached, and (C) an epoxy compound. It is However, such polyester resin compositions are required to be further improved in terms of heat resistance and low warpage.

また、特許文献２には、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１０～８０重量％、（Ｂ）エポキシ基含有ビニル系共重合体１～１５重量％、（Ｃ）ＡＢＳ樹脂１～１５重量％、（Ｄ）（ｄ－１）無水マレイン酸変性ポリスチレン樹脂、（ｄ－２）ゴム変性ポリスチレン樹脂及び（ｄ－３）ポリカーボネート樹脂からの２種以上の樹脂１～２０重量％、（Ｅ）ガラス繊維０～５０重量％、（Ｆ）ハロゲン化エポキシ臭素系難燃剤３～２０重量％、（Ｇ）アンチモン化合物１～１０重量％を配合した熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が、難燃性、高衝撃性、高強度、低そり性に加え、ヒートサイクル性及びアニール処理後の寸法安定性、耐熱剛性に優れることが記載されている。しかしながら、最近では耐熱性と低ソリ性は極めて高いレベルで要求されており、特許文献２に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物も、耐熱性と低ソリ性の点では未だ不十分である。 Further, in Patent Document 2, (A) 10 to 80% by weight of thermoplastic polyester resin, (B) 1 to 15% by weight of epoxy group-containing vinyl copolymer, (C) 1 to 15% by weight of ABS resin, (D) 1 to 20% by weight of two or more resins selected from (d-1) maleic anhydride-modified polystyrene resin, (d-2) rubber-modified polystyrene resin and (d-3) polycarbonate resin, (E) 0 to 50% by weight of glass fiber, (F) halogenated epoxy odor. It is described that a thermoplastic polyester resin composition containing 3 to 20% by weight of a base flame retardant and 1 to 10% by weight of (G) an antimony compound is excellent in flame retardancy, high impact resistance, high strength, low warpage, heat cycle property, dimensional stability after annealing treatment, and heat resistance rigidity. However, recently, extremely high levels of heat resistance and low warpage are required, and the thermoplastic polyester resin composition described in Patent Document 2 is still insufficient in terms of heat resistance and low warpage.

特開２００６－１６５５９号公報JP 2006-16559 A 特開２００７－３１４６１９号公報JP 2007-314619 A

本発明の目的（課題）は、高い耐熱性を有し、高い耐熱性と低ソリ性を有し、機械的強度に優れる熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することにある。 An object (subject) of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having high heat resistance, high heat resistance, low warpage, and excellent mechanical strength, and a molded article made of the composition.

本発明者は、上記した課題を解決するため鋭意検討した結果、極めて低分子量（固有粘度の低い）のポリブチレンテレフタレート樹脂と、高分子量のアクリロニトリル－スチレン共重合体とを組み合わせ、この際、前記ポリブチレンテレフタレート樹脂を少ない量で、前記アクリロニトリル－スチレン共重合体を多い量とすることにより、さらにガラス繊維を組み合わせて含有することで、低分子量のポリブチレンテレフタレート樹脂が少ない量にも係らず、ポリブチレンテレフタレート樹脂の特性である高い耐熱性を示し、低ソリ性に優れた樹脂組成物となることを見出し、本発明に到達した。
本発明は、以下の熱可塑性樹脂組成物及び成形体に関する。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention combined an extremely low-molecular-weight (low intrinsic viscosity) polybutylene terephthalate resin and a high-molecular-weight acrylonitrile-styrene copolymer. The inventors have also found that a resin composition exhibiting high heat resistance, which is a characteristic of polybutylene terephthalate resin, and excellent in low warpage, have reached the present invention.
The present invention relates to the following thermoplastic resin composition and molded article.

［１］（Ａ）固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄｌ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を１５～５０質量部、
（Ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００００以上のアクリロニトリル－スチレン共重合体を５０～８５質量部、
（Ｃ）ガラス繊維を、前記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対し、５～１００質量部含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
［２］さらに、（Ｄ）ポリエチレンテレフタレート樹脂を、前記（Ａ）と（Ｂ）合計１００質量部に対し、１～３０質量部含有する上記［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［３］（Ｃ）ガラス繊維の長さ方向断面の異形比が２．０～６．０である上記［１］または［２］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［４］（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体のアクリロニトリル由来単位の比率が１０～３５質量％の範囲にある上記［１］～［３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
［５］上記［１］～［４］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体。
［６］ヘッドアップディスプレイ用又はエンジンコントロールユニット用の筐体である上記［５］に記載の成形体。 [1] (A) 15 to 50 parts by mass of a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.3 to 0.75 dl/g;
(B) 50 to 85 parts by mass of an acrylonitrile-styrene copolymer having a weight average molecular weight (Mw) of 200,000 or more;
(C) A thermoplastic resin composition characterized by containing 5 to 100 parts by mass of glass fiber with respect to a total of 100 parts by mass of (A) and (B).
[2] The thermoplastic resin composition according to [1] above, further comprising (D) a polyethylene terephthalate resin in an amount of 1 to 30 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of (A) and (B).
[3] (C) The thermoplastic resin composition according to [1] or [2] above, wherein the glass fiber has a longitudinal cross-sectional profile ratio of 2.0 to 6.0.
[4] (B) The thermoplastic resin composition according to any one of the above [1] to [3], wherein the acrylonitrile-styrene copolymer has a ratio of acrylonitrile-derived units in the range of 10 to 35% by mass.
[5] A molded article made of the thermoplastic resin composition according to any one of [1] to [4] above.
[6] The molded article according to [5] above, which is a housing for a head-up display or an engine control unit.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂が少ない、アクリロニトリル-スチレン共重合体がリッチの系にも係らず、驚くべきことに、低い分子量のポリブチレンテレフタレート樹脂を選択的に用い、且つガラス繊維を併せて含有することで、ポリブチレンテレフタレート樹脂の樹脂相がガラス繊維を介して連続的になることでマトリックス（海）となりやすくなり、高分子量のアクリロニトリル-スチレン共重合体が島となりやすくなり、その結果、特異的に耐熱性がより向上し、かつ低反り性に優れ、また機械的強度にも優れる。
したがって、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種の電気電子機器の部品や自動車用内装あるいは外装部品等に好適に使用できる。 Although the thermoplastic resin composition of the present invention is a system rich in acrylonitrile-styrene copolymer and low in polybutylene terephthalate resin, surprisingly, by selectively using a low-molecular-weight polybutylene terephthalate resin and also containing glass fibers, the resin phase of the polybutylene terephthalate resin becomes continuous through the glass fibers, making it easier to form a matrix (sea), and the high-molecular-weight acrylonitrile-styrene copolymer tends to form islands. As a result, the heat resistance is specifically improved, the warp resistance is excellent, and the mechanical strength is also excellent.
Therefore, the thermoplastic resin composition of the present invention can be suitably used for parts of various electrical and electronic devices, interior or exterior parts for automobiles, and the like.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。以下に記載する説明は実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定して解釈されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いてその前後を数値又は物性値等で挟んで範囲を示す場合、その前後の値を含む範囲を意味する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. Although the explanations described below may be made based on embodiments and specific examples, the present invention should not be construed as being limited to such embodiments and specific examples.
In the present specification, when a range is indicated by using "-" and sandwiching it between numerical values or physical property values, it means a range including the values before and after it.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄｌ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を１５～５０質量部、（Ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００００以上のアクリロニトリル－スチレン共重合体を５０～８５質量部、（Ｃ）ガラス繊維を、前記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対し、５～１００質量部含有することを特徴とする。 The thermoplastic resin composition of the present invention contains (A) 15 to 50 parts by mass of a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.3 to 0.75 dl/g, (B) 50 to 85 parts by mass of an acrylonitrile-styrene copolymer having a weight average molecular weight (Mw) of 200000 or more, and (C) 5 to 100 parts by mass of glass fiber based on the total of 100 parts by mass of (A) and (B). characterized by

［（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄｌ／ｇの（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂を含有する。
固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄｌ／ｇの範囲にあるものを用いることにより、ポリブチレンテレフタレート樹脂の特性が強く顕れ高い耐熱性と低ソリ性に優れ、また、機械的強度や耐薬品性にも優れた樹脂組成物となる。
固有粘度（ＩＶ）が０．３ｄｌ／ｇより低いものを用いると、ポリブチレンテレフタレートの耐熱性が発現しないことに加え、機械的強度の低いものとなりやすい。また０．７５ｄｌ／ｇより高いものでは、前記した海島構造は形成しにくくなり、（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体が海となりやすく、樹脂組成物の流動性が悪くなり成形性が悪化したりしやすい。固有粘度（ＩＶ）は、好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは０．５ｄｌ／ｇ以上、さらには０．５５ｄｌ／ｇ以上が好ましく、また、好ましくは０．７０ｄｌ／ｇ以下である。 [(A) Polybutylene terephthalate resin]
The thermoplastic resin composition of the present invention contains (A) a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.3 to 0.75 dl/g.
By using one having an intrinsic viscosity (IV) in the range of 0.3 to 0.75 dl / g, the characteristics of polybutylene terephthalate resin are strongly manifested, excellent in high heat resistance and low warpage, and mechanical strength and chemical resistance.
If the intrinsic viscosity (IV) is lower than 0.3 dl/g, the heat resistance of polybutylene terephthalate is not exhibited and the mechanical strength tends to be low. If it is higher than 0.75 dl/g, it becomes difficult to form the above-mentioned sea-island structure, and (B) the acrylonitrile-styrene copolymer tends to form a sea, and the flowability of the resin composition deteriorates, resulting in poor moldability. The intrinsic viscosity (IV) is preferably 0.4 dl/g or more, more preferably 0.5 dl/g or more, further preferably 0.55 dl/g or more, and preferably 0.70 dl/g or less.

なお、本発明において、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定する値である。 In the present invention, the intrinsic viscosity (IV) of (A) polybutylene terephthalate resin is a value measured at 30° C. in a 1:1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol.

（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位及び１，４－ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有するポリエステル樹脂であって、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ホモポリマー）の他に、テレフタル酸単位及び１，４－ブタンジオール単位以外の、他の共重合成分を含むポリブチレンテレフタレート共重合体や、ホモポリマーと当該共重合体との混合物を含む。 (A) Polybutylene terephthalate resin is a polyester resin having a structure in which terephthalic acid units and 1,4-butanediol units are ester-bonded, and includes, in addition to polybutylene terephthalate resin (homopolymer), polybutylene terephthalate copolymers containing other copolymer components other than terephthalic acid units and 1,4-butanediol units, and mixtures of homopolymers and the copolymer.

（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸以外のジカルボン酸単位を含んでいてもよく、他のジカルボン酸の具体例としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ビス（４，４’－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、１，４－シクロへキサンジカルボン酸、４，４’－ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸類、および、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類等が挙げられる。 (A) The polybutylene terephthalate resin may contain dicarboxylic acid units other than terephthalic acid. Specific examples of other dicarboxylic acids include isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl-2,2′-dicarboxylic acid, biphenyl-3,3′-dicarboxylic acid, biphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, and bis(4,4′). -Carboxyphenyl)methane, anthracenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid and other aromatic dicarboxylic acids, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4,4'-dicyclohexyldicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids, and adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dimer acid and other aliphatic dicarboxylic acids.

ジオール単位としては、１，４－ブタンジオールの外に他のジオール単位を含んでいてもよく、他のジオール単位の具体例としては、炭素原子数２～２０の脂肪族又は脂環族ジオール類、ビスフェノール誘導体類等が挙げられる。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。 The diol unit may contain other diol units in addition to 1,4-butanediol, and specific examples of other diol units include aliphatic or alicyclic diols having 2 to 20 carbon atoms, bisphenol derivatives, and the like. Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, 4,4'-dicyclohexylhydroxymethane, 4,4'-dicyclohexylhydroxypropane, ethylene oxide-added diols of bisphenol A, and the like. In addition to the bifunctional monomers as described above, trifunctional monomers such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, pentaerythritol, and trimethylolpropane for introducing a branched structure, and fatty acids for molecular weight adjustment. Monofunctional compounds such as small amounts can also be used.

（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂は、上記した通り、テレフタル酸と１，４－ブタンジオールとを重縮合させたポリブチレンテレフタレート単独重合体が好ましいが、また、カルボン酸単位として、前記のテレフタル酸以外のジカルボン酸１種以上及び／又はジオール単位として、前記１，４－ブタンジオール以外のジオール１種以上を含むポリブチレンテレフタレート共重合体であってもよく、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂が、共重合により変性したポリブチレンテレフタレート樹脂である場合、その具体的な好ましい共重合体としては、ポリアルキレングリコール類、特にはポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂や、ダイマー酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。
なお、これらの共重合体は、共重合量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂全セグメント中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が好ましくは２モル％以上５０モル％未満、より好ましくは３～４０モル％、特に好ましくは５～２０モル％である。このような共重合割合とすることにより、流動性、靱性が向上しやすい傾向にあり、好ましい。 As described above, the polybutylene terephthalate resin (A) is preferably a polybutylene terephthalate homopolymer obtained by polycondensation of terephthalic acid and 1,4-butanediol, but may also be a polybutylene terephthalate copolymer containing, as a carboxylic acid unit, one or more dicarboxylic acids other than the terephthalic acid and/or as a diol unit, one or more diols other than the 1,4-butanediol, and (A) the polybutylene terephthalate resin. However, when it is a polybutylene terephthalate resin modified by copolymerization, specific preferred copolymers thereof include polyester ether resins obtained by copolymerizing polyalkylene glycols, particularly polytetramethylene glycol, dimer acid copolymerized polybutylene terephthalate resins, and isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate resins.
In addition, these copolymers refer to those having a copolymerization amount of 1 mol % or more and less than 50 mol % in all segments of the polybutylene terephthalate resin. Among them, the copolymerization amount is preferably 2 mol % or more and less than 50 mol %, more preferably 3 to 40 mol %, particularly preferably 5 to 20 mol %. By setting such a copolymerization ratio, fluidity and toughness tend to be improved, which is preferable.

（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂は、末端カルボキシル基量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることがさらに好ましい。６０ｅｑ／ｔｏｎを超えると、耐アルカリ性及び耐加水分解性が低下し、また樹脂組成物の溶融成形時にガスが発生しやすくなる。末端カルボキシル基量の下限値は特に定めるものではないが、ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造の生産性を考慮し、通常、１０ｅｑ／ｔｏｎである。 The terminal carboxyl group content of (A) polybutylene terephthalate resin may be selected and determined as appropriate, but is usually 60 eq/ton or less, preferably 50 eq/ton or less, more preferably 30 eq/ton or less. If it exceeds 60 eq/ton, the alkali resistance and hydrolysis resistance are lowered, and gas tends to be generated during melt molding of the resin composition. Although the lower limit of the amount of terminal carboxyl groups is not particularly defined, it is usually 10 eq/ton in consideration of productivity in the production of polybutylene terephthalate resin.

なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール２５ｍＬにポリアルキレンテレフタレート樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／ｌベンジルアルコール溶液を用いて滴定により測定する値である。末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。 The terminal carboxyl group content of polybutylene terephthalate resin is a value measured by dissolving 0.5 g of polyalkylene terephthalate resin in 25 mL of benzyl alcohol and titrating with a 0.01 mol/l benzyl alcohol solution of sodium hydroxide. As a method for adjusting the amount of terminal carboxyl groups, any conventionally known method may be used, such as a method of adjusting polymerization conditions such as a raw material charge ratio during polymerization, a polymerization temperature, and a decompression method, or a method of reacting a terminal blocking agent.

（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分又はこれらのエステル誘導体と、１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分を、回分式又は連続式で溶融重合させて製造することができる。また、溶融重合で低分子量のポリブチレンテレクタレート樹脂を製造した後、さらに窒素気流下又は減圧下固相重合させることにより、重合度（又は分子量）を所望の値まで高めることもできる。
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、連続式で溶融重縮合する製造法で得られたものが好ましい。 (A) Polybutylene terephthalate resin can be produced by melt-polymerizing a dicarboxylic acid component or an ester derivative thereof containing terephthalic acid as a main component and a diol component containing 1,4-butanediol as a main component in a batch or continuous manner. Further, after producing a low-molecular-weight polybutylene terephthalate resin by melt polymerization, the degree of polymerization (or molecular weight) can be increased to a desired value by solid-phase polymerization under a nitrogen stream or under reduced pressure.
The (A) polybutylene terephthalate resin is preferably obtained by a production method in which a dicarboxylic acid component containing terephthalic acid as a main component and a diol component containing 1,4-butanediol as a main component are continuously subjected to melt polycondensation.

エステル化反応を遂行する際に使用される触媒は、従来から知られているものであってよく、例えば、チタン化合物、錫化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等を挙げることができる。これらの中で特に好適なものは、チタン化合物である。エステル化触媒としてのチタン化合物の具体例としては、例えば、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタンアルコラート、テトラフェニルチタネート等のチタンフェノラート等を挙げることができる。 Catalysts used in carrying out the esterification reaction may be those conventionally known, and examples thereof include titanium compounds, tin compounds, magnesium compounds, calcium compounds, and the like. Particularly suitable among these are titanium compounds. Specific examples of the titanium compound as the esterification catalyst include titanium alcoholates such as tetramethyl titanate, tetraisopropyl titanate and tetrabutyl titanate, and titanium phenolates such as tetraphenyl titanate.

［（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体として、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００００以上のものを使用する。このような重量平均分子量のアクリロニトリル－スチレン共重合体を、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部基準で、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂を１５～５０質量部、（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体を５０～８５質量部という量で、共に配合することにより、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂が物性上で支配的となり、その結果、高い耐熱性と低ソリ性を達成することができる。重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００００を下回ると、耐熱性が不十分となる。 [(B) Acrylonitrile-styrene copolymer]
The thermoplastic resin composition of the present invention uses (B) an acrylonitrile-styrene copolymer having a weight average molecular weight (Mw) of 200,000 or more. By blending acrylonitrile-styrene copolymers with such weight-average molecular weights in amounts of 15 to 50 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and 50 to 85 parts by mass of (B) acrylonitrile-styrene copolymer based on a total of 100 parts by mass of (A) and (B), (A) polybutylene terephthalate resin becomes dominant in terms of physical properties, and as a result, high heat resistance and low warpage are achieved. can be If the weight average molecular weight (Mw) is less than 200,000, the heat resistance will be insufficient.

（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体は、アクリロニトリルとスチレン系単量体との共重合体であり、さらに他の共重合可能な単量体を共重合した共重合体であってもよい。 (B) Acrylonitrile-styrene copolymer is a copolymer of acrylonitrile and a styrenic monomer, and may be a copolymer obtained by copolymerizing other copolymerizable monomers.

アクリロニトリル－スチレン共重合体を構成するスチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレンなどが挙げられ、スチレン、α－メチルスチレンがより好ましく、特にスチレンが好ましい。 Acrylonitrile-styrenic monomers constituting the styrene copolymer include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinylxylene, ethylstyrene, dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, vinylnaphthalene, methoxystyrene, monobromstyrene, dibromstyrene, fluorostyrene, tribromstyrene and the like. Styrene and α-methylstyrene are more preferred, and styrene is particularly preferred.

スチレン系単量体とアクリロニトリル以外の他の共重合可能な単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル系単量体や、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸などのα，β－不飽和カルボン酸およびその無水物が挙げられる。
これらの中では（メタ）アクリル酸エステル系単量体が好ましく挙げられ、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、特にメチルメタアクリレートを挙げることができる。
なお、（メタ）アクリレートの表記はメタクリレートおよびアクリレートのいずれをも含むことを示し、（メタ）アクリル酸エステルの表記はメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルのいずれをも含むことを示す。 Examples of other copolymerizable monomers other than styrene-based monomers and acrylonitrile include (meth) acrylic acid ester-based monomers, maleimide-based monomers such as maleimide, N-methylmaleimide, and N-phenylmaleimide, α,β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid, and itaconic acid, and anhydrides thereof.
Among these, (meth)acrylic acid ester-based monomers are preferred, and examples thereof include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, amyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, and the like). and in particular methyl methacrylate.
The notation of (meth)acrylate indicates that both methacrylate and acrylate are included, and the notation of (meth)acrylic acid ester indicates that both methacrylic acid ester and acrylic acid ester are included.

アクリロニトリル－スチレン共重合体を製造する方法は、制限はなく公知の方法が採用でき、例えば、塊状重合、乳化重合、溶液重合、懸濁重合等の方法が用いられる。 The method for producing the acrylonitrile-styrene copolymer is not limited and any known method can be employed, and examples thereof include methods such as bulk polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization and suspension polymerization.

（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体中のアクリロニトリル単量体由来単位の比率は、１０～３５質量％の範囲にあることが好ましく、１５～３５質量％がより好ましく、１５～３０質量％がさらに好ましい。また、スチレン系単量体に由来する単位の比率は、６５～９０質量％が好ましく、より好ましくは６５～８５質量％、さらには７０～８５質量％が好ましい。 (B) The acrylonitrile-monomer-derived unit ratio in the acrylonitrile-styrene copolymer is preferably in the range of 10 to 35% by mass, more preferably 15 to 35% by mass, and even more preferably 15 to 30% by mass. Also, the ratio of units derived from styrene-based monomers is preferably 65 to 90% by mass, more preferably 65 to 85% by mass, further preferably 70 to 85% by mass.

（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、２０００００以上であり、好ましくは２５００００以上、より好ましくは２８００００以上であり、好ましくは６０００００以下、より好ましくは５０００００以下、さらに好ましくは４５００００以下である。
なお、本発明において、（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法によって行われる。 (B) The acrylonitrile-styrene copolymer has a mass average molecular weight (Mw) of 200,000 or more, preferably 250,000 or more, more preferably 280,000 or more, preferably 600,000 or less, more preferably 500,000 or less, and still more preferably 450,000 or less.
In the present invention, the measurement of the mass average molecular weight (Mw) of the (B) acrylonitrile-styrene copolymer is performed by GPC (gel permeation chromatography).

（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体は、特にＡＳ樹脂とも呼ばれるアクリロニトリル－スチレン樹脂が好ましい。 Acrylonitrile-styrene copolymer (B) is preferably acrylonitrile-styrene resin, also called AS resin.

上記の通り、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部基準で、１５～５０質量部、（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体は５０～８５質量部であるが、好ましくは（Ａ）が２０質量部以上５０質量部未満、より好ましくは２５質量部以上５０質量部未満、さらに好ましくは３０質量部以上５０質量部未満、特に好ましくは３０～４８質量部であり、（Ｂ）が好ましくは５０質量部超８０質量部以下、より好ましくは５０質量部超７５質量部以下、さらに好ましくは５０質量部超７０質量部以下、特に好ましくは５２～７０質量部である。 As described above, the content of (A) polybutylene terephthalate resin is 15 to 50 parts by mass based on a total of 100 parts by mass of (A) and (B), and (B) acrylonitrile-styrene copolymer is 50 to 85 parts by mass. 8 parts by mass, and (B) is preferably more than 50 parts by mass and 80 parts by mass or less, more preferably more than 50 parts by mass and 75 parts by mass or less, still more preferably more than 50 parts by mass and 70 parts by mass or less, particularly preferably 52 to 70 parts by mass.

［（Ｃ）ガラス繊維］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、（Ｃ）ガラス繊維を含有する。ガラス繊維としては、通常熱可塑性ポリエステル樹脂に使用されているものであれば、Ａガラス、Ｅガラス、ジルコニア成分含有の耐アルカリガラス組成や、チョツプドストラント、ロービングガラス、熱可塑性樹脂とガラス繊維のマスターバッチ等の配合時のガラス繊維の形態を問わず、公知のいかなるガラス繊維も使用可能である。なかでも本発明に用いるガラス繊維としては、本発明の熱可塑性樹脂組成物の熱安定性を向上させる目的から無アルカリガラス（Ｅガラス）が好ましい。 [(C) glass fiber]
The polycarbonate resin composition of the present invention contains (C) glass fiber. As the glass fiber, any known glass fiber can be used as long as it is commonly used in thermoplastic polyester resins, regardless of the form of the glass fiber at the time of blending, such as A glass, E glass, an alkali-resistant glass composition containing a zirconia component, chopped strands, roving glass, and a master batch of thermoplastic resin and glass fiber. Among them, as the glass fiber used in the present invention, alkali-free glass (E glass) is preferable for the purpose of improving the thermal stability of the thermoplastic resin composition of the present invention.

（Ｃ）ガラス繊維としては、長さ方向断面の異形比が２．０～６．０の範囲にあるガラス繊維が好ましい。
長さ方向断面の異形比とは、ガラス繊維の長さ方向に対して垂直な断面に外接する最小面積の長方形を想定し、この長方形の長辺の長さを長径とし、短辺の長さを短径としたときの、長径／短径の比である。本発明において、（Ｃ）ガラス繊維、好ましくは異形比が２．０～６．０であるガラス繊維が配向した（Ａ）ポリブチレンフテレフタレート樹脂の相の間を繋ぐ橋架けの機能を示し、ポリブチレンテレフタレート樹脂がマトリックス（海）となり易くなることから、特異的に耐熱性が向上し、また低ソリ性や外観性に優れることになるのではと、本発明者は推察している。
更には、そのガラス繊維が（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の相で囲繞された状態で存在している場合に於いては、ガラス繊維による（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂相間の橋架け効果がより高くなり、加えて嵩高いガラス繊維が（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の増量剤の役割を果たすことから、更に耐熱性が向上しているものと考えられる。 As the (C) glass fiber, a glass fiber having a cross-sectional profile ratio in the longitudinal direction in the range of 2.0 to 6.0 is preferable.
The shape ratio of the cross section in the longitudinal direction is the ratio of the major diameter to the minor diameter when a rectangle with the minimum area circumscribing the cross section perpendicular to the length direction of the glass fiber is assumed, the length of the long side of this rectangle is the major diameter, and the length of the short side is the minor diameter. In the present invention, (C) glass fibers, preferably glass fibers having a deformation ratio of 2.0 to 6.0, exhibit the function of bridging between phases of (A) polybutylene terephthalate resin, and the polybutylene terephthalate resin easily becomes a matrix (sea).
Furthermore, when the glass fibers are present in a state surrounded by the (A) polybutylene terephthalate resin phase, the effect of bridging the (A) polybutylene terephthalate resin phases by the glass fibers becomes higher, and in addition, the bulky glass fibers play the role of an extender for the (A) polybutylene terephthalate resin, which is considered to further improve the heat resistance.

（Ｃ）ガラス繊維の異形比は、好ましくは２．５以上、より好ましくは３以上であり、好ましくは６．０未満、より好ましくは５.０以下である。長さ方向断面の形状は、特に略矩形状であることが特に好ましい。
（Ｃ）ガラス繊維の長さ方向の断面積は、１８０μｍ^２超３００μｍ^２以下であることが好ましく、このような断面積であることで、ポリブチレンテレフタレートがマトリックスとなりやすく、結果的に耐熱性が向上し易い。断面積は、より好ましくは１８０μｍ^２超２５０μｍ^２以下、さらに好ましくは１８０μｍ^２超２００μｍ^２以下である。
（Ｃ）ガラス繊維の太さは、特に限定されるものではないが、短径が２～２０μｍ、長径が５～５０μｍ程度であることが好ましい。 (C) The deformation ratio of the glass fiber is preferably 2.5 or more, more preferably 3 or more, and preferably less than 6.0, more preferably 5.0 or less. It is particularly preferred that the shape of the longitudinal cross-section is substantially rectangular.
(C) The cross-sectional area in the longitudinal direction of the glass fiber is preferably more than 180 μm ² and not more than 300 μm ² . With such a cross-sectional area, polybutylene terephthalate tends to form a matrix, resulting in improved heat resistance. The cross-sectional area is more preferably more than 180 μm ² and 250 μm ² or less, still more preferably more than 180 μm ² and 200 μm ² or less.
Although the thickness of the (C) glass fiber is not particularly limited, it is preferable that the minor axis is about 2 to 20 μm and the major axis is about 5 to 50 μm.

（Ｃ）ガラス繊維は、集束剤や表面処理剤により処理がなされていてもよい。また、本発明の樹脂組成物製造時に、未処理のガラス繊維とは別に、集束剤や表面処理剤を添加し、表面処理してもよい。 (C) The glass fibers may be treated with a sizing agent or a surface treatment agent. In addition to the untreated glass fibers, a sizing agent or a surface treatment agent may be added for surface treatment during the production of the resin composition of the present invention.

集束剤としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などの樹脂エマルジョン等が挙げられる。
表面処理剤としては、例えば、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン系化合物、ビニルトリクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン等のクロロシラン系化合物、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン系化合物、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシシラン系化合物、アクリル系化合物、イソシアネート系化合物、チタネート系化合物、エポキシ系化合物などが挙げられる。
これらの集束剤や表面処理剤は２種以上を併用してもよく、その使用量（付着量）は、（Ｃ）ガラス繊維の質量に対し、通常１０質量％以下、好ましくは０．０５～５質量％である。付着量を１０質量％以下とすることにより、必要十分な効果が得られ、経済的である。 Examples of the sizing agent include resin emulsions such as vinyl acetate resins, ethylene/vinyl acetate copolymers, acrylic resins, epoxy resins, polyurethane resins and polyester resins.
Examples of surface treatment agents include aminosilane compounds such as γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane; chlorosilane compounds such as vinyltrichlorosilane and methylvinyldichlorosilane; alkoxysilane compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; Epoxysilane-based compounds such as oxypropyltrimethoxysilane, acrylic compounds, isocyanate-based compounds, titanate-based compounds, and epoxy-based compounds are included.
Two or more of these sizing agents and surface treatment agents may be used in combination, and the amount of use (attachment amount) is usually 10% by mass or less, preferably 0.05 to 5% by mass, based on the mass of (C) the glass fiber. By setting the adhesion amount to 10% by mass or less, necessary and sufficient effects can be obtained, which is economical.

（Ｃ）ガラス繊維は、要求される特性に応じて２種以上を併用してもよい。 (C) Glass fibers may be used in combination of two or more depending on the properties required.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物における（Ｃ）ガラス繊維の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂と（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、５～１００質量部である。（Ｃ）ガラス繊維の含有量が５質量部未満では剛性が不十分であり、逆に１００質量部を超えると耐衝撃性や流動性が不十分となり、また生産が困難となる。（Ｃ）ガラス繊維の含有量は、好ましくは１０質量部以上であり、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下、中でも４０質量部以下、特には３０質量部以下であることが好ましい。 The content of (C) glass fiber in the polycarbonate resin composition of the present invention is 5 to 100 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) acrylonitrile-styrene copolymer. If the content of (C) glass fiber is less than 5 parts by mass, the rigidity will be insufficient. (C) The content of the glass fiber is preferably 10 parts by mass or more, preferably 80 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, still more preferably 50 parts by mass or less, especially 40 parts by mass or less, and particularly preferably 30 parts by mass or less.

［他の無機充填材］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記した（Ｃ）ガラス繊維以外に、板状、粒状又は無定形の他の無機充填材を含有することも好ましい。板状無機充填材は、異方性及びソリを低減させる機能を発揮するものであり、タルク、ガラスフレーク、マイカ、雲母、カオリン、金属箔等が挙げられる。板状無機充填材の中で好ましいのは、ガラスフレークである。
粒状又は無定形の他の無機充填材としては、セラミックビーズ、クレー、ゼオライト、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫化亜鉛等が挙げられる。
他の無機充填材としては、特にタルク、酸化チタン、硫化亜鉛が好ましい。 [Other inorganic fillers]
The thermoplastic resin composition of the present invention preferably contains other inorganic fillers in the form of plates, granules, or amorphous, in addition to the glass fibers (C) described above. The plate-like inorganic filler exhibits the function of reducing anisotropy and warpage, and examples thereof include talc, glass flakes, mica, mica, kaolin, and metal foil. Glass flakes are preferred among the plate-like inorganic fillers.
Other particulate or amorphous inorganic fillers include ceramic beads, clays, zeolites, barium sulfate, titanium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, magnesium hydroxide, zinc sulfide, and the like.
Talc, titanium oxide, and zinc sulfide are particularly preferred as other inorganic fillers.

他の無機充填材の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂および（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、好ましくは、０．１～３０質量部であり、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上であり、より好ましくは２０質量部である。 The content of the other inorganic filler is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.5 parts by mass or more, still more preferably 1 part by mass or more, and more preferably 20 parts by mass, with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) acrylonitrile-styrene copolymer.

［（Ｄ）ポリエチレンテレフタレート樹脂］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらに（Ｄ）ポリエチレンテレフタレート樹脂を含有することが好ましい。
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、全構成繰り返し単位に対するテレフタル酸及びエチレングリコールからなるオキシエチレンオキシテレフタロイル単位を主たる構成単位とする樹脂であり、オキシエチレンオキシテレフタロイル単位以外の構成繰り返し単位を含んでいてもよい。ポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸又はその低級アルキルエステルとエチレングリコールとを主たる原料として製造されるが、他の酸成分及び／又は他のグリコール成分を併せて原料として用いてもよい。 [(D) polyethylene terephthalate resin]
The thermoplastic resin composition of the present invention preferably further contains (D) a polyethylene terephthalate resin.
Polyethylene terephthalate resin is a resin having oxyethyleneoxyterephthaloyl units composed of terephthalic acid and ethylene glycol as main structural units for all structural repeating units, and may contain structural repeating units other than oxyethyleneoxyterephthaloyl units. Polyethylene terephthalate resin is produced using terephthalic acid or its lower alkyl ester and ethylene glycol as main raw materials, but other acid components and/or other glycol components may be used together as raw materials.

テレフタル酸以外の酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－フェニレンジオキシジ酢酸及びこれらの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸及びその誘導体、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸等のオキシ酸又はその誘導体が挙げられる。 Acid components other than terephthalic acid include phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-phenylenedioxydiacetic acid and their structural isomers, dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid and adipic acid and their derivatives, p-hydroxybenzoic acid, glycolic acid and other oxyacids or derivatives thereof.

また、エチレングリコール以外のジオール成分としては、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体等が挙げられる。 Diol components other than ethylene glycol include aliphatic glycols such as 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and neopentyl glycol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, aromatic dihydroxy compound derivatives such as bisphenol A and bisphenol S, and the like.

さらに、ポリエチレンテレフタレート樹脂は、分岐成分、例えばトリカルバリル酸、トリメリシン酸、トリメリット酸等の如き三官能、もしくはピロメリット酸の如き四官能のエステル形性能を有する酸、又はグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット等の如き三官能もしくは四官能のエステル形成能を有するアルコールを１．０モル％以下、好ましくは０．５モル％以下、更に好ましくは０．３モル％以下を共重合せしめたものであってもよい。 Further, the polyethylene terephthalate resin may be obtained by copolymerizing 1.0 mol % or less, preferably 0.5 mol % or less, more preferably 0.3 mol % or less of a branched component, for example, an acid having trifunctional ester form ability such as tricarballylic acid, trimellitic acid, trimellitic acid, etc., or a tetrafunctional acid such as pyromellitic acid, or an alcohol having trifunctional or tetrafunctional ester forming ability such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.

（Ｄ）ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、適宜選択して決定すればよいが、通常０．５～２ｄｌ／ｇ、中でも０．５～１．５ｄｌ／ｇ、特には０．６～１．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。固有粘度を０．５ｄｌ／ｇ以上とすることで、本発明の熱可塑性樹脂組成物における機械的特性や、成形性、滞留熱安定性、耐薬品性、耐湿熱性が向上する傾向にあり好ましい。逆に固有粘度を２ｄｌ／ｇ未満、特には１．０ｄｌ／ｇ未満とすることで樹脂組成物の流動性が向上する傾向にあり好ましい。
なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定する値である。 (D) The intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin may be appropriately selected and determined, but it is generally 0.5 to 2 dl/g, preferably 0.5 to 1.5 dl/g, particularly preferably 0.6 to 1.0 dl/g. When the intrinsic viscosity is 0.5 dl/g or more, the thermoplastic resin composition of the present invention tends to have improved mechanical properties, moldability, retention heat stability, chemical resistance, and moist heat resistance, which is preferable. Conversely, when the intrinsic viscosity is less than 2 dl/g, particularly less than 1.0 dl/g, the fluidity of the resin composition tends to be improved, which is preferable.
The intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate resin is a value measured at 30° C. in a 1:1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol.

また、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は適宜選択して決定すればよいが、通常、６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることがさらに好ましい。なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基濃度は、ベンジルアルコール２５ｍＬにポリエチレンテレフタレート樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／ｌベンジルアルコール溶液を使用して滴定することにより求める値である。
末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。 The terminal carboxyl group content of the polyethylene terephthalate resin may be selected and determined as appropriate, but it is usually 60 eq/ton or less, preferably 50 eq/ton or less, more preferably 30 eq/ton or less. The terminal carboxyl group concentration of polyethylene terephthalate resin is a value obtained by dissolving 0.5 g of polyethylene terephthalate resin in 25 mL of benzyl alcohol and titrating with a 0.01 mol/l benzyl alcohol solution of sodium hydroxide.
As a method for adjusting the amount of terminal carboxyl groups, any conventionally known method may be used, such as a method of adjusting polymerization conditions such as a raw material charge ratio during polymerization, a polymerization temperature, and a decompression method, or a method of reacting a terminal blocking agent.

（Ｄ）ポリエチレンテレフタレート樹脂を含有する場合の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂および（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、好ましくは１～３０質量部であり、より好ましくは５質量部以上であり、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。 The content when (D) contains polyethylene terephthalate resin is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 5 parts by mass or more, preferably 25 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) acrylonitrile-styrene copolymer.

［相溶化剤］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらに相溶化剤を含有することも好ましい。相溶化剤を含有することで、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂と（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体との相溶化を促進させることにより、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂相に分散する（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体の分散粒径が小さくなり、界面強度も高くなることで、優れた機械的強度や優れた外観が得られ易くなる。 [Compatibilizer]
The thermoplastic resin composition of the present invention preferably further contains a compatibilizer. By containing a compatibilizer, (A) polybutylene terephthalate resin and (B) acrylonitrile-styrene copolymer are promoted to be compatible with each other, so that the dispersed particle size of (B) acrylonitrile-styrene copolymer dispersed in the (A) polybutylene terephthalate resin phase becomes smaller and the interfacial strength increases, thereby making it easier to obtain excellent mechanical strength and excellent appearance.

相溶化剤は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂と（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体との相溶化機能を果たすことができる限り、特に限定されず、耐熱性の観点から高分子化合物系の相溶化剤が好ましい。 The compatibilizer is not particularly limited as long as it can achieve a compatibilizing function between (A) the polybutylene terephthalate resin and (B) the acrylonitrile-styrene copolymer, and from the viewpoint of heat resistance, a polymer compound-based compatibilizer is preferable.

相溶化剤としては、特にポリカーボネート樹脂又はスチレン－マレイン酸共重合体が好ましい。 As the compatibilizer, a polycarbonate resin or a styrene-maleic acid copolymer is particularly preferred.

ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性重合体又は共重合体である。 Polycarbonate resins are optionally branched thermoplastic polymers or copolymers obtained by reacting a dihydroxy compound or a small amount of a polyhydroxy compound with phosgene or a carbonic acid diester.

原料のジヒドロキシ化合物は、実質的に臭素原子を含まないものであり、芳香族ジヒドロキシ化合物が好ましい。具体的には、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（すなわち、ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４－ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡが挙げられる。また、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を使用することもできる。 The raw material dihydroxy compound does not substantially contain a bromine atom, and is preferably an aromatic dihydroxy compound. Specific examples include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (that is, bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4,4-dihydroxydiphenyl and the like, preferably bisphenol A. A compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound can also be used.

ポリカーボネート樹脂としては、上述した中でも、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導される芳香族ポリカーボネート樹脂、又は、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導される芳香族ポリカーボネート共重合体が好ましい。また、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体等の、芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体であってもよい。更には、上述したポリカーボネート樹脂の２種以上を混合して用いてもよい。 Among the polycarbonate resins described above, aromatic polycarbonate resins derived from 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, or aromatic polycarbonate copolymers derived from 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane and other aromatic dihydroxy compounds are preferred. It may also be a copolymer mainly composed of an aromatic polycarbonate resin, such as a copolymer with a polymer or oligomer having a siloxane structure. Furthermore, two or more of the above polycarbonate resins may be mixed and used.

ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、例えば、ｍ－及びｐ－メチルフェノール、ｍ－及びｐ－プロピルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。 A monovalent aromatic hydroxy compound may be used to adjust the molecular weight of the polycarbonate resin.

ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１００００以上であることが好ましく、１３０００以上であることがより好ましく、特に１５０００を超えるものであることが最も好ましい。粘度平均分子量が１００００より低いものを用いると、得られる樹脂組成物が耐衝撃性等の機械的強度の低いものとなりやすい。またＭｖは６００００以下であることが好ましく、４００００以下であることがより好ましく、３５０００以下であることがさらに好ましい。６００００より高いものでは、樹脂組成物の流動性が悪くなり成形性が悪化する場合がある。 The viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin is preferably 10,000 or more, more preferably 13,000 or more, and most preferably more than 15,000. If the viscosity-average molecular weight is lower than 10,000, the resulting resin composition tends to have low mechanical strength such as impact resistance. Also, Mv is preferably 60,000 or less, more preferably 40,000 or less, and even more preferably 35,000 or less. If it is higher than 60,000, the fluidity of the resin composition may deteriorate and the moldability may deteriorate.

なお、本発明において、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ粘度計を用いて、２５℃にて、ポリカーボネート樹脂のメチレンクロライド溶液の粘度を測定し極限粘度（［η］）を求め、次のＳｃｈｎｅｌｌの粘度式から算出される値を示す。
［η］＝１．２３×１０^－４Ｍｖ^０．８３ In the present invention, the viscosity-average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin is determined by measuring the viscosity of a methylene chloride solution of the polycarbonate resin at 25° C. using an Ubbelohde viscometer to determine the intrinsic viscosity ([η]), and shows the value calculated from the following Schnell viscosity formula.
[η]=1.23×10 ⁻⁴ Mv ^0.83

ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）及び溶融法（エステル交換法）のいずれの方法で製造したポリカーボネート樹脂も使用することができる。また、溶融法で製造したポリカーボネート樹脂に、末端のＯＨ基量を調整する後処理を施したポリカーボネート樹脂も好ましい。 The method for producing the polycarbonate resin is not particularly limited, and polycarbonate resins produced by either the phosgene method (interfacial polymerization method) or the melt method (transesterification method) can be used. Also preferred is a polycarbonate resin prepared by subjecting a polycarbonate resin produced by a melting method to a post-treatment for adjusting the amount of terminal OH groups.

スチレン－マレイン酸共重合体としては、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）が好ましく、スチレン単量体と無水マレイン酸単量体の共重合体であり、製造方法としてラジカル重合などの既知の重合方法が可能である。 The styrene-maleic acid copolymer is preferably a styrene-maleic anhydride copolymer (SMA resin), which is a copolymer of a styrene monomer and a maleic anhydride monomer, and known polymerization methods such as radical polymerization can be used as a production method.

スチレン－マレイン酸共重合体の分子量等は特に制限されるものでは無いが、質量平均分子量としては、好ましくは１００００以上５０００００以下、より好ましくは４００００以上４０００００以下、さらに好ましくは８００００以上３５００００以下である。
ここで質量平均分子量は、溶媒としてテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の質量平均分子量である。 The molecular weight and the like of the styrene-maleic acid copolymer are not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more and 500,000 or less, more preferably 40,000 or more and 400,000 or less, and still more preferably 80,000 or more and 350,000 or less.
Here, the mass average molecular weight is the polystyrene-equivalent mass average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent.

スチレン－マレイン酸共重合体には、本発明の特性を損なわない範囲で他の単量体成分を共重合可能であり、具体例としてα－メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、メタクリル酸メチルやアクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体などが挙げられ、これらは１種または２種以上を用いることができる。 Other monomer components can be copolymerized with the styrene-maleic acid copolymer as long as the properties of the present invention are not impaired. Specific examples include aromatic vinyl monomers such as α-methylstyrene, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers such as methyl methacrylate and methyl acrylate, and maleimides such as N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and N-phenylmaleimide. system monomers, etc., and these can be used alone or in combination of two or more.

相溶化剤の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂および（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体の合計１００質量部に対して、両者を単独または合計で、好ましくは１～３０質量部、より好ましくは１～２５質量部、さらに好ましくは３～２０質量部、特に好ましくは３～１８質量部である。 The content of the compatibilizer is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 25 parts by mass, more preferably 3 to 20 parts by mass, and particularly preferably 3 to 18 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) acrylonitrile-styrene copolymer.

［安定剤］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、安定剤を含有することが、熱安定性改良や、機械的強度、透明性や色相の悪化を防止する効果を有するという点で好ましい。安定剤としては、リン系安定剤、イオウ系安定剤およびフェノール系安定剤が好ましい。 [stabilizer]
It is preferable that the thermoplastic resin composition of the present invention contain a stabilizer because it has effects of improving thermal stability and preventing deterioration of mechanical strength, transparency and hue. Phosphorus-based stabilizers, sulfur-based stabilizers and phenol-based stabilizers are preferred as stabilizers.

リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル（ホスファイト）、３価のリン酸エステル（ホスホナイト）、５価のリン酸エステル（ホスフェート）等が挙げられ、中でもホスファイト、ホスホナイト、ホスフェートが好ましい。 Phosphorous stabilizers include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphites (phosphites), trivalent phosphates (phosphonites), pentavalent phosphates (phosphates) and the like, among which phosphites, phosphonites and phosphates are preferred.

有機ホスフェート化合物としては、好ましくは、下記一般式：
（Ｒ^１Ｏ）_３－ｎＰ（＝Ｏ）ＯＨ_ｎ
（式中、Ｒ^１は、アルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ｎは０～２の整数を示す。）
で表される化合物である。より好ましくは、Ｒ^１が炭素原子数８～３０の長鎖アルキルアシッドホスフェート化合物が挙げられる。炭素原子数８～３０のアルキル基の具体例としては、オクチル基、２－エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、トリアコンチル基等が挙げられる。 The organic phosphate compound preferably has the following general formula:
(R ¹ O) _3-n P(=O)OH _n
(In the formula, R ¹ is an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different. n represents an integer of 0 to 2.)
It is a compound represented by More preferably, R ¹ is a long-chain alkyl acid phosphate compound having 8 to 30 carbon atoms. Specific examples of alkyl groups having 8 to 30 carbon atoms include octyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group and triacontyl group.

長鎖アルキルアシッドホスフェートとしては、例えば、オクチルアシッドホスフェート、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、オクタデシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールＡアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ－２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ビスノニルフェニルアシッドホスフェート等が挙げられる。これらの中でも、オクタデシルアシッドホスフェートが好ましく、このものはＡＤＥＫＡ社の商品名「アデカスタブＡＸ－７１」として、市販されている。 Examples of long-chain alkyl acid phosphates include octyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, decyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, octadecyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, behenyl acid phosphate, phenyl acid phosphate, nonylphenyl acid phosphate, cyclohexyl acid phosphate, and phenoxyethyl acid phosphate. phosphate, alkoxypolyethylene glycol acid phosphate, bisphenol A acid phosphate, dimethyl acid phosphate, diethyl acid phosphate, dipropyl acid phosphate, diisopropyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, di-2-ethylhexyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dilauryl acid phosphate, distearyl acid phosphate , diphenyl acid phosphate, bisnonylphenyl acid phosphate, and the like. Among these, octadecyl acid phosphate is preferred, and this product is commercially available from ADEKA under the trade name "ADEKA STAB AX-71".

有機ホスファイト化合物としては、好ましくは、好ましくは、下記一般式：
Ｒ^２Ｏ－Ｐ（ＯＲ^３）（ＯＲ^４）
（式中、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ水素原子、炭素原子数１～３０のアルキル基または炭素原子数６～３０のアリール基であり、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のうちの少なくとも１つは炭素原子数６～３０のアリール基である。）
で表される化合物が挙げられる。 The organic phosphite compound preferably has the following general formula:
R ² OP(OR ³ )(OR ⁴ )
(In the formula, R ² , R ³ and R ⁴ are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and at least one of R ² , R ³ and R ⁴ is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.)
The compound represented by is mentioned.

有機ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールＡフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジ（トリデシル）ホスファイト）、テトラ（トリデシル）４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、水添ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。 Examples of organic phosphite compounds include triphenylphosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, dilaurylhydrogenphosphite, triethylphosphite, tridecylphosphite, tris(2-ethylhexyl)phosphite, tris(tridecyl)phosphite, tristearylphosphite, diphenylmonodecylphosphite, monophenyldidecylphosphite, diphenylmono(tridecyl)phosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite. , tetraphenyl tetra (tridecyl) pentaerythritol tetraphosphite, hydrogenated bisphenol A phenol phosphite polymer, diphenyl hydrogen phosphite, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenyl di (tridecyl) phosphite), tetra (tridecyl) 4,4'-isopropylidene diphenyl diphosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite Phyto, dilaurylpentaerythritol diphosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, tris(4-tert-butylphenyl)phosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, hydrogenated bisphenol A pentaerythritol phosphite polymer, bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol thritol diphosphite, 2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)octylphosphite, bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite and the like. Among these, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite is preferred.

有機ホスホナイト化合物としては、好ましくは、下記一般式：
Ｒ^５－Ｐ（ＯＲ^６）（ＯＲ^７）
（式中、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ水素原子、炭素原子数１～３０のアルキル基又は炭素原子数６～３０のアリール基であり、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７のうちの少なくとも１つは炭素原子数６～３０のアリール基である。）
で表される化合物が挙げられる。 The organic phosphonite compound preferably has the following general formula:
R ⁵ -P(OR ⁶ )(OR ⁷ )
(In the formula, R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and at least one of R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.)
The compound represented by is mentioned.

有機ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４－ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、およびテトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。 Examples of organic phosphonite compounds include tetrakis(2,4-di-iso-propylphenyl)-4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,4-di-n-butylphenyl)-4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis ( 2,4-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,6-di-iso-propylphenyl)-4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,6-di-n-butylphenyl)-4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylenediphosphonite, and the like.

イオウ系安定剤としては、従来公知の任意のイオウ原子含有化合物を用いることが出来、中でもチオエーテル類が好ましい。具体的には例えば、ジドデシルチオジプロピオネート、ジテトラデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ドデシルチオプロピオネート）、チオビス（Ｎ－フェニル－β－ナフチルアミン）、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、トリラウリルトリチオホスファイトが挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ドデシルチオプロピオネート）が好ましい。 As the sulfur-based stabilizer, any conventionally known sulfur atom-containing compound can be used, and thioethers are particularly preferred. Specific examples include didodecylthiodipropionate, ditetradecylthiodipropionate, dioctadecylthiodipropionate, pentaerythritol tetrakis(3-dodecylthiopropionate), thiobis(N-phenyl-β-naphthylamine), 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, and nickel dibutyldithiocarbamate. , nickel isopropyl xanthate, and trilauryl trithiophosphite. Among these, pentaerythritol tetrakis(3-dodecylthiopropionate) is preferred.

フェノール系安定剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ネオペンチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリト－ルテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。 Phenolic stabilizers include, for example, pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, thiodiethylenebis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-neopentyl- 4-hydroxyphenyl)propionate) and the like. Among these, pentaerythritol-rutetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate) and octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate are preferred.

安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。 One stabilizer may be contained, or two or more stabilizers may be contained in any combination and ratio.

安定剤の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂および（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、好ましくは０．００１～２質量部である。安定剤の含有量が０．００１質量部未満であると、樹脂組成物の熱安定性や相溶性の改良が期待しにくく、成形時の分子量の低下や色相悪化が起こりやすく、２質量部を超えると、過剰量となりシルバーの発生や、色相悪化が更に起こりやすくなる傾向がある。安定剤の含有量は、より好ましくは０．０１～１．５質量部であり、更に好ましくは、０．１～１質量部である。 The content of the stabilizer is preferably 0.001 to 2 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) acrylonitrile-styrene copolymer. If the content of the stabilizer is less than 0.001 part by mass, it is difficult to expect an improvement in the thermal stability and compatibility of the resin composition, and a decrease in molecular weight and deterioration of hue during molding are likely to occur. The stabilizer content is more preferably 0.01 to 1.5 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 1 part by mass.

［離型剤］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、離型剤を含有することが好ましい。離型剤としては、ポリエステル樹脂に通常使用される既知の離型剤が利用可能であるが、中でも、耐アルカリ性が良好な点で、ポリオレフィン系化合物、脂肪酸エステル系化合物が好ましく、特に、ポリオレフィン系化合物が好ましい。 [Release agent]
The thermoplastic resin composition of the present invention preferably contains a release agent. As the release agent, known release agents that are commonly used for polyester resins can be used. Among them, polyolefin compounds and fatty acid ester compounds are preferred in terms of good alkali resistance, and polyolefin compounds are particularly preferred.

ポリオレフィン系化合物としては、パラフィンワックス及びポリエチレンワックスから選ばれる化合物が挙げられ、中でも、重量平均分子量が、７００～１００００、更には９００～８０００のものが好ましい。 Examples of polyolefin compounds include compounds selected from paraffin waxes and polyethylene waxes. Among them, those having a weight average molecular weight of 700 to 10,000, more preferably 900 to 8,000 are preferred.

脂肪酸エステル系化合物としては、飽和又は不飽和の１価又は２価の脂肪族カルボン酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等の脂肪酸エステル類やその部分鹸化物等が挙げられる。中でも、炭素数１１～２８、好ましくは炭素数１７～２１の脂肪酸とアルコールで構成されるモノ又はジ脂肪酸エステルが好ましい。 Examples of fatty acid ester compounds include saturated or unsaturated monovalent or divalent aliphatic carboxylic acid esters, fatty acid esters such as glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, and partially saponified products thereof. Among them, mono- or di-fatty acid esters composed of fatty acids having 11 to 28 carbon atoms, preferably 17 to 21 carbon atoms, and alcohols are preferred.

脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。また、脂肪酸は、脂環式であってもよい。
アルコールとしては、飽和又は不飽和の１価又は多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが更に好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。
かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２－ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
なお、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。 Fatty acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, melicic acid, tetraliacontanoic acid, montanic acid, adipic acid, azelaic acid and the like. Fatty acids may also be cycloaliphatic.
Alcohols may include saturated or unsaturated monohydric or polyhydric alcohols. These alcohols may have substituents such as fluorine atoms and aryl groups. Among these, monohydric or polyhydric saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferred, and saturated monohydric or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferred. Here, the term "aliphatic" also includes alicyclic compounds.
Specific examples of such alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol and the like.
The above ester compound may contain aliphatic carboxylic acid and/or alcohol as impurities, or may be a mixture of a plurality of compounds.

脂肪酸エステル系化合物の具体例としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンジベヘネート、グリセリン－１２－ヒドロキシモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリストールジステアレート、ステアリルステアレート、エチレングリコールモンタン酸エステル等が挙げられる。 Specific examples of fatty acid ester compounds include glycerin monostearate, glycerin monobehenate, glycerin dibehenate, glycerin-12-hydroxy monostearate, sorbitan monobehenate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, stearyl stearate, and ethylene glycol montanate.

離型剤の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂および（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１～３質量部であるが、０．２～２．５質量部であることがより好ましく、更に好ましくは０．３～２質量部である。０．１質量部未満であると、溶融成形時の離型不良により表面性が低下しやすく、一方、３質量部を超えると、樹脂組成物の練り込み作業性が低下しやすく、また成形体表面に曇りが生じやすい。 The content of the release agent is preferably 0.1 to 3 parts by mass, but more preferably 0.2 to 2.5 parts by mass, still more preferably 0.3 to 2 parts by mass, with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) acrylonitrile-styrene copolymer. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the surface property tends to be deteriorated due to poor mold release during melt molding.

［カーボンブラック］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。
カーボンブラックは、その種類、原料種、製造方法に制限はなく、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のいずれをも使用することができる。その数平均粒径には特に制限はないが、５～６０ｎｍ程度であることが好ましい。 [Carbon black]
The thermoplastic resin composition of the present invention preferably contains carbon black.
Carbon black is not limited in its type, raw material type, and production method, and any of furnace black, channel black, acetylene black, ketjen black, etc. can be used. Although the number average particle diameter is not particularly limited, it is preferably about 5 to 60 nm.

カーボンブラックは、熱可塑性樹脂、好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂、特にはポリブチレンテレフタレート樹脂と予め混合したマスターバッチとして配合されることが好ましい。 Carbon black is preferably blended as a masterbatch premixed with a thermoplastic resin, preferably polybutylene terephthalate resin, particularly polybutylene terephthalate resin.

カーボンブラックの含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂および（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、好ましくは０．１～４質量部、より好ましくは０．２～３質量部である。０．１質量部未満では、所望の色が得られなかったり、耐候性改良効果が十分でない場合があり、４質量部を超えると、機械的物性が低下する場合がある。 The content of carbon black is preferably 0.1 to 4 parts by mass, more preferably 0.2 to 3 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) acrylonitrile-styrene copolymer. If it is less than 0.1 part by mass, the desired color may not be obtained or the effect of improving weather resistance may not be sufficient, and if it exceeds 4 parts by mass, mechanical properties may deteriorate.

［その他含有成分］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記した（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体、（Ｄ）ポリエチレンテレフタレート樹脂、及び相溶化剤として上述した樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を、本発明の効果を損わない範囲で含有することができる。その他の熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えば、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
ただし、その他の樹脂を含有する場合の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂および（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、２０質量部以下とすることが好ましく、１０質量部以下がより好ましく、さらには５質量部以下、特には３質量部以下とすることが好ましい。 [Other ingredients]
The thermoplastic resin composition of the present invention may contain (A) the polybutylene terephthalate resin, (B) the acrylonitrile-styrene copolymer, (D) the polyethylene terephthalate resin, and other thermoplastic resins other than the resins described above as compatibilizers, as long as the effects of the present invention are not impaired. Specific examples of other thermoplastic resins include polyacetal resins, polyamide resins, polyphenylene oxide resins, polyphenylene sulfide resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyetherimide resins, polyetherketone resins, and polyolefin resins.
However, the content when other resins are contained is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, further preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 3 parts by mass or less, with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) acrylonitrile-styrene copolymer.

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記した以外の種々の添加剤を含有していてもよく、このような添加剤としては、難燃剤、難燃助剤、滴下防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、カーボンブラック以外の着色剤又は染顔料等が挙げられる。 In addition, the thermoplastic resin composition of the present invention may contain various additives other than those described above, and examples of such additives include flame retardants, flame retardant aids, anti-dripping agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, plasticizers, dispersants, antibacterial agents, coloring agents other than carbon black, dyes and pigments, and the like.

［熱可塑性樹脂組成物の製造］
本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するには、樹脂組成物調製の常法に従って行うことができる。すなわち、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂及び（Ｂ）アクリロニトリル－スチレン共重合体、所望により添加されるその他樹脂成分及び種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸又は二軸押出機で溶融混練する。また各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、樹脂組成物を調製することもできる。（Ｃ）ガラス繊維はサイドフィードすることが好ましい。また、一部をマスターバッチ化したものを配合して溶融混練してもよい。さらには、予め各成分を混合した混合物を、溶融混練することなく、そのまま射出成形機等の成形機に供給し、各種成形体を製造することも可能である。 [Production of thermoplastic resin composition]
The thermoplastic resin composition of the present invention can be produced according to a conventional method for preparing a resin composition. That is, (A) polybutylene terephthalate resin and (B) acrylonitrile-styrene copolymer, optionally added other resin components and various additives are thoroughly mixed together and then melt-kneaded with a single-screw or twin-screw extruder. The resin composition can also be prepared without premixing the respective components, or premixing only a part of them, feeding them to an extruder using a feeder and melt-kneading them. (C) Glass fibers are preferably side-fed. Alternatively, a masterbatch of a part thereof may be blended and melt-kneaded. Furthermore, it is also possible to supply a mixture obtained by mixing each component in advance to a molding machine such as an injection molding machine as it is without melt-kneading to produce various moldings.

溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０～３００℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、外観不良の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。 The heating temperature for melt-kneading can be appropriately selected from the range of 220 to 300°C. If the temperature is too high, decomposition gas is likely to be generated, which may cause poor appearance. Therefore, it is desirable to select a screw structure in consideration of shear heat generation and the like. In order to suppress decomposition during kneading and subsequent molding, it is desirable to use antioxidants and heat stabilizers.

［成形体］
本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて成形体を製造する方法は、特に限定されず、熱可塑性樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられる。中でも、生産性と、得られる成形体の表面性が良好となるなど、本発明の効果が顕著であることから、射出成形法が好ましい。 [Molded body]
The method for producing a molded article using the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and any molding method generally employed for thermoplastic resin compositions can be employed. Examples thereof include injection molding, ultra-high-speed injection molding, injection compression molding, two-color molding, gas-assisted blow molding, molding using heat insulating molds, molding using rapid heating molds, foam molding (including supercritical fluid), insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding, extrusion molding, sheet molding, thermoforming, rotational molding, laminate molding, press molding, blow molding, and the like. Among them, the injection molding method is preferable because the effects of the present invention, such as improved productivity and improved surface properties of the resulting molded article, are remarkable.

得られた成形体は、高い耐熱性を有し、低ソリ性と機械的強度に優れるので、これらの特性が厳しく求められる電気電子機器部品、自動車用内外装部品その他の電装部品として好適に使用される。特に自動車用内外装部品用として、自動車の電装用コネクター部品、自動車に内装されるヘッドアップディスプレイの筐体、あるいは、エンジンコントロールユニット（ＥＣＵ）用の筐体等に特に好適に用いることができる。 The resulting molded article has high heat resistance, low warpage and excellent mechanical strength, and is therefore suitable for use as electrical and electronic equipment parts, automotive interior and exterior parts, and other electrical parts where these properties are strictly required. In particular, as interior and exterior parts for automobiles, it can be particularly suitably used for electrical connector parts for automobiles, housings for head-up displays installed in automobiles, housings for engine control units (ECUs), and the like.

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。
以下の実施例および比較例において、使用した成分は、以下の表１の通りである。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention should not be construed as being limited to the following examples.
The components used in the following examples and comparative examples are shown in Table 1 below.

（実施例１～４、比較例１～４）
上記表１に示した各成分のうち、ガラス繊維を除いた各成分を、後記表２に示す割合（全て質量部）にて、タンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」、Ｌ／Ｄ＝４２）を使用し、ガラス繊維はサイドフィーダーより供給し、シリンダー設定温度２６０℃、吐出量４０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練した樹脂組成物を、水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。 (Examples 1-4, Comparative Examples 1-4)
Among the components shown in Table 1 above, each component excluding glass fiber was uniformly mixed in a tumbler mixer at the ratio (all parts by mass) shown in Table 2 below, and then a twin-screw extruder ("TEX30α", L / D = 42, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) was used. The mixture was rapidly cooled and pelletized using a pelletizer to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.

［引張破断強度、引張破断伸び率］
上記で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、日本製鋼所社製射出成形機（型締め力８５Ｔ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃の条件で、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
ＩＳＯ５２７に準拠して、上記ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を用いて、引張破断強度（単位：ＭＰａ）、引張破断伸び率（単位：％）を測定した。
［曲げ最大強度、曲げ弾性率］
ＩＳＯ１７８に準拠して、上記ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を用いて、２３℃の温度で、曲げ最大強度（単位：ＭＰａ）と曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）を測定した。
［ノッチ付シャルピー衝撃強度］
ＩＳＯ１７９に準拠して、上記ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）にノッチ加工を施したノッチ付き試験片について、２３℃の温度でノッチ付シャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ^２）を測定した。 [Tensile breaking strength, tensile breaking elongation]
After drying the pellets obtained above at 120° C. for 5 hours, an ISO multipurpose test piece (4 mm thick) was injection molded using an injection molding machine manufactured by Japan Steel Works, Ltd. (clamping force 85 T) under the conditions of a cylinder temperature of 250° C. and a mold temperature of 80° C.
Based on ISO527, tensile strength at break (unit: MPa) and tensile elongation at break (unit: %) were measured using the above ISO multi-purpose test piece (4 mm thick).
[Maximum flexural strength, flexural modulus]
Using the ISO multi-purpose test piece (4 mm thick), the maximum flexural strength (unit: MPa) and flexural modulus (unit: MPa) were measured at a temperature of 23° C. in accordance with ISO178.
[Notched Charpy impact strength]
Notched Charpy impact strength (unit: kJ/m ² ) was measured at a temperature of 23° C. for a notched test piece obtained by notching the above ISO multipurpose test piece (4 mm thick) according to ISO179.

［荷重たわみ温度と耐熱性判定］
上記ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を用い、ＩＳＯ７５－１及びＩＳＯ７５－２に準拠して、荷重１．８０ＭＰａの条件で、荷重たわみ温度（単位：℃）を測定した。
以下の基準により、耐熱性の判定を行った。
○：荷重たわみ温度が１５０℃以上
△：荷重たわみ温度が１３０℃以上１５０℃未満
×：荷重たわみ温度が１３０℃未満 [Deformation temperature under load and judgment of heat resistance]
Using the above ISO multi-purpose test piece (4 mm thick), the load deflection temperature (unit: ° C.) was measured under the condition of a load of 1.80 MPa in accordance with ISO75-1 and ISO75-2.
Heat resistance was determined according to the following criteria.
○: Deflection temperature under load is 150°C or more △: Deflection temperature under load is 130°C or more and less than 150°C ×: Deflection temperature under load is less than 130°C

［反り量と低反り性判定］
射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃の条件で、直径１００ｍｍ、厚み１．６ｍｍの円板をサイドゲート金型により成形し、円板の反り量（単位：ｍｍ）を求めた。
以下の基準により、低反り性の評価判定を行った。
○：反り量が１ｍｍ未満
△：反り量が１ｍｍ以上３ｍｍ未満
×：反り量が３ｍｍ以上
以上の結果を、以下の表２に示す。 [Warpage amount and determination of low warpage]
Using an injection molding machine ("NEX80" manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.), a disk with a diameter of 100 mm and a thickness of 1.6 mm was molded with a side gate mold under the conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and the amount of warpage of the disc (unit: mm) was obtained.
Low warpage was evaluated and determined according to the following criteria.
○: The amount of warp is less than 1 mm △: The amount of warp is 1 mm or more and less than 3 mm ×: The amount of warp is 3 mm or more The results are shown in Table 2 below.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高い耐熱性を有し、低ソリ性と機械的強度に優れるので、これらの特性が厳しく求められる電気電子機器部品、自動車用内外装部品その他の電装部品として特に好適に利用できる。 Since the thermoplastic resin composition of the present invention has high heat resistance and excellent low warpage and mechanical strength, it is particularly suitable for electrical and electronic equipment parts, automotive interior and exterior parts, and other electrical parts that require these properties.

Claims

(A) 15 parts by mass or more and less than 50 parts by mass of a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.3 to 0.75 dl/g;
(B) more than 50 parts by mass and 85 parts by mass or less of an acrylonitrile-styrene copolymer having a weight average molecular weight (Mw) of 200000 or more;
(C) A thermoplastic resin composition characterized by containing 5 to 100 parts by mass of glass fiber with respect to a total of 100 parts by mass of (A) and (B).

Further, (D) polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.5 dl / g or more and 0.64 dl / g or less is contained in 1 to 30 parts by mass with respect to the total 100 parts by mass of (A) and (B). The thermoplastic resin composition according to claim 1.

3. The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, wherein (C) the glass fiber has a longitudinal cross-sectional profile ratio of 2.0 to 6.0.

4. The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein (B) the acrylonitrile-styrene copolymer has a ratio of acrylonitrile-derived units in the range of 10 to 35% by mass.

A molded article made of the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 4.

6. The molded article according to claim 5, which is a housing for a head-up display or an engine control unit.