JP7312195B2 - フレグランスおよびフレーバー物質 - Google Patents
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Description
本出願は、2018年6月4日に出願された米国仮特許出願第62/680,294号に対する優先権を主張するものであり、その内容全体を参照により本明細書に援用する。
本出願は、フレグランスまたはフレーバー組成物中のフレグランスまたはフレーバー化合物として有用な化合物に関する。
多種多様な消費者製品について、製品を購入するかどうかの決定は、消費者にとって製品の香りまたは味が満足いくかどうかに基づいて行われる。
したがって、消費者が好む満足のいく香りおよび味プロファイルを有するユニークなフレグランスおよびフレーバー組成物の必要性と需要が依然として存在している。
本開示は、ユニークで求められるフレグランスおよび/またはフレーバー特性を有する化合物の合成およびアプリケーションに関する。
本開示の化合物は、単独で、またはフレグランスまたはフレーバー組成物に組み込んで使用することができる。
ある態様において、本開示は、式Iaにより表されるフレグランスまたはフレーバー化合物を提供する:
特定の実施形態では、本開示は、1つ以上の化合物(式Ia、式Ib、式IIa、式IIb、または式IIIa)を含み、1つ以上のアルデヒド系化合物、1つ以上のアニマリック系化合物、1つ以上のバルサミック系化合物、1つ以上のシトラス系化合物、1つ以上のフローラル系化合物、1つ以上のフルーティー系化合物、1つ以上のグルマン系化合物、1つ以上のグリーン系化合物、1つ以上のハーブ系化合物、1つ以上のマリン系化合物、1つ以上のモス系化合物、1つ以上のムスク系化合物、1つ以上の松系化合物、1つ以上のパウダリー系化合物、1つ以上のスパイシー系化合物、および/または1つ以上のウッディー系および/またはアンバー系化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される1つ以上の化合物をさらに含むフレグランス組成物を提供する。
特定の他の実施形態において、本開示はフレーバー組成物を提供し、式Ia、式Ib、式IIa、式IIb、または式IIIaの化合物の濃度は、フレーバー組成物の約0.001重量%~約20重量%であり得る。
特定の実施形態では、フレーバー組成物は、担持されたフレーバーをさらに含み得る。
本開示の別の態様は、式Ia、式Ib、式IIa、式IIb、または式IIIaの1つ以上の化合物を含む消費者製品を提供する。
1. 定義
2. フレグランスおよびフレーバー化合物;
3. フレグランス組成物
4. 消費者製品におけるフレグランス組成物の使用
5. フレーバー組成物
本明細書で使用される用語は、一般に、本開示の文脈において、および各用語が使用される特定の文脈において、当該技術分野におけるそれらの通常の意味を有する。本開示の化合物、組成物および方法、ならびにそれらの製造および使用方法を記載する上でさらなるガイダンスを当業者に提供するために、特定の用語が下文において、または本明細書の他の箇所で後述されている。
当技術分野で知られているように、フレグランス組成物は、それが添加される消費者製品処方 (例えば、家庭用洗剤、香水、または他の消費者製品)に嗅覚ノートを与えるために、1つ以上のフレグランス化合物を含む。1つの実施形態において、フレグランス組成物は、2つ以上のフレグランス化合物を含み、これらは、それらが添加される溶媒とまとめて組み合わせられて、フレグランス組成物に接近したヒトに所期の嗅覚ノート (例えば、快適な心地さを有するトロピカルノート)を与える。一般的に言うと、賦香補助成分は、天然または合成起源のアルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水素、含窒素または含硫複素環式化合物、および精油といった様々な化学クラスに属し、当業者に公知である。これらの成分の多くは、S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAまたはそのさらに新しいバージョンのいずれかなどの参考文献に列挙されており、それらの各々は、その全体が参照により本明細書に組み込まれている。
本開示は、ユニークで求められるフレグランスおよび/またはフレーバー特性を有するフレグランスおよび/またはフレーバー化合物の合成およびアプリケーションに関する。
式中、R2は、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、直鎖または分岐鎖アリールであり;
式中、R3は、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、直鎖または分岐鎖アリールであり;
式中、R4は、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、直鎖または分岐鎖アリールであり;
式中、R5は、Hまたはアルキルであり;
式中、R6は、シクロヘキシル、シクロヘキセニルまたはビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルであり;
式中、R7は、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、直鎖または分岐鎖アリールである。
特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R2 =R3 =R5=H、R4 =メチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =C(O)R7、R2 =R7=メチル、R3 =R4 =R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R2 =メチル、R3=R4 =R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =R4 =メチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =メチル、R4 =エチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =メチル、R4 =ビニル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =メチル、R4 =イソプロピル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =メチル、R4 =プロピル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R2 =R4 =R5=H、R3 =メチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =C(O)R7、R2 =R4 =R5=H、R3 =メチル、R6=シクロヘキセニル、およびR7=メチルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =メチル、R2 =R4 =R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R2 =R5=H、R3 =R4 =メチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R2 =R5=H、R3 =メチル、R4 =エチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R2 =R5=H、R3 =メチル、R4 =プロピル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R2 =R5=H、R3 =メチル、R4 =アリル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R4 =R5=H、R2 =メチル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =C(O)R7、R2 =R7=メチル、R3 =R4 =R5=H、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 = R2 =メチル、R3 =R4 =R5=H、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =R4 =メチル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、ここで、R1 =R3 =R5=H、R2 =メチル、R4 =エチル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =メチル、R4 =ビニル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =メチル、R4 =イソプロピル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =メチル、R4 =プロピル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R2 =R4 =R5=H、R3 =メチル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =C(O)R7、R2 =R4 =R5=H、R3 =メチル、R6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニル、およびR7=メチルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R4 =R5=H、R2 =メチル、およびR6=シクロヘキシルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =C(O)R7、R2 =R7=メチル、R3 =R4 =R5=H、およびR6=シクロヘキシルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R2 =メチル、R3 =R4 =R5=H、およびR6=シクロヘキシルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =R4 =メチル、およびR6=シクロヘキシルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =メチル、R4 =エチル、およびR6=シクロヘキシルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =メチル、R4 =イソプロピル、およびR6=シクロヘキシルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R3 =R5=H、R2 =メチル、R4 =プロピル、およびR6=シクロヘキシルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =R2 = R4 =R5=H、R3 =メチル、およびR6=シクロヘキシルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Iaの化合物を提供し、式中、R1 =C(O)R7、R2 =R4 =R5=H、R3 =R7=メチル、およびR6=シクロヘキシルである。
式中、R1は、H、アルキルまたはC(O)R7であり;
式中、R2はアルキル、アルケニル、アルキニル、直鎖または分岐鎖アリールであり;
式中、R3はアルキル、アルケニル、アルキニル、直鎖または分岐鎖アリールであり;
式中、R4は、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、直鎖または分岐鎖アリールであり;
式中、R5は、Hまたはアルキルであり;
式中、R6は、シクロヘキシル、シクロヘキセニルまたはビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルであり;
式中、R7は、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、直鎖または分岐鎖アリールである。
特定の実施形態では、本開示は式Ibの化合物を提供し、式中、n=1、R1 =R4 =R5=H、R2 =R3 =メチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Ibの化合物を提供し、式中、n=1、R1 =C(O)R7、R2 =R3 =R7=メチル、R4 =R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Ibの化合物を提供し、式中、n=1、R1 =R2 =R3 =メチル、R4 =R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Ibの化合物を提供し、式中、n=2、R1 =R4 =R5=H、R2 =R3 =メチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Ibの化合物を提供し、式中、n=2、R1 =C(O)R7、R2 =R3 =R7=メチル、R4 =R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示は式Ibの化合物を提供し、式中、n=2、R1 =R2 =R3 =メチル、R4 =R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。
式中、R2は、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、直鎖または分岐鎖アリールであり;
式中、R3は、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、直鎖または分岐鎖アリールであり;
式中、R5は、Hまたはアルキルであり;
式中、R6はシクロヘキシル、シクロヘキセニルまたはビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
特定の実施形態において、本明細書に開示された主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=NOH、R2 =メチル、R3 =R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=NOCH3、R2 =メチル、R3 =R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=O、R2 =R5=H、R3 =メチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=NOH、R2 =R5=H、R3 =メチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X= NOCH3、R2 =R5=H、R3 =メチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=O、R2 =メチル、R3 =R5=H、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=NOCH3、R2 =メチル、R3 =R5=H、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=O、R2 =R5=H、R3 =メチル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=O、R2 =メチル、R3 =R5=H、およびR6=シクロヘキシルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=NOH、R2 =メチル、R3 =R5=H、およびR6=シクロヘキシルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=NOCH3、R2 =メチル、R3 =R5=H、およびR6=シクロヘキシルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=O、R2 =R5=H、R3 =メチル、およびR6=シクロヘキシルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=NOH、R2 =R5=H、R3 =メチル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
別の特定の実施形態では、本開示の主題は式IIaの化合物を提供し、式中、X=NOH、R2 =R5=H、R3 =メチル、およびR6=シクロヘキシルである。
式中、nは1または2であり;
式中、R2はアルキル、アルケニル、アルキニル、直鎖または分岐鎖アリールであり;
式中、R3はアルキル、アルケニル、アルキニル、直鎖または分岐鎖アリールであり;
式中、R5は、Hまたはアルキルであり;
式中、R6はシクロヘキシル、シクロヘキセニルまたはビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
特定の実施形態においては、本明細書に開示された主題は式IIb (式中、n=1、X=O、R2 =R3 =メチル、R5=H、およびR6=シクロヘキセニル)の化合物を提供する。
別の特定の実施形態では、本明細書に開示された主題は式IIb(式中、n=2、X=O、R2 =R3 =メチル、R5=H、およびR6=シクロヘキセニル)の化合物を提供する。
式中、R5は、Hまたはアルキルであり;
式中、R6はシクロヘキシル、シクロヘキセニルまたはビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
特定の実施形態において、本明細書に開示された主題は、式IIIa (式中、R3 =メチル、R5=H、およびR6=シクロヘキセニル)の化合物を提供する。
別の特定の実施形態では、本明細書に開示された主題は式IIIa (式中、R3 =メチル、R5=H、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニル)の化合物を提供する。
別の特定の実施形態では、本明細書に開示された主題は式IIIa (式中、R3 =メチル、R5=H、およびR6=シクロヘキシル)の化合物を提供する。
特定の実施態様では、上記化合物のいずれか1つは、フレグランス組成物として提供され得る。本開示の主題の特定の実施形態は、1種以上の化合物の有効量を組成物に添加することにより、フレグランス組成物の香り特性を改質、増強または改善する方法を提供する。
一般に、これらの補助成分は、これらに限定されないが、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセタール、オキシム、アセテート、ニトリル、テルペン、飽和および不飽和炭化水素、ならびに天然または合成起源の精油などの化学的分類に属する。
特定の実施形態では、本開示の組成物は、消費者製品の一部として調合することができる。このような消費者製品は、配合者が選択する任意の方法により、任意の適切な形態で調製することができる。本開示の主題の化合物を含むことができる適切な消費者製品には、これらに限定されないが、エアケア製品(例えば、キャンドル、エアロゾル、芳香剤、室内スプレーおよびミスト、液体電気式芳香剤、芳香拡散器、ゲル状芳香剤、プラグイン芳香剤およびオイル、ワックス溶融物など);ベビーケア製品(例えば、成人失禁用衣料、よだれかけ、おむつ、トレーニングパンツ、乳幼児用および幼児用ケアワイパーを含む使い捨て吸収性および/または非吸収性物品に関連する消費者製品;および手洗い石鹸、シャンプー、ローション、シャワーゲル、および衣類を含むパーソナルケア製品);ファブリックケアおよびホームケア製品(例えば、ファブリックコンディショナー(ソフナーを含む)、洗濯用洗剤、洗濯用およびリンス用添加剤および/またはケア、漂白剤、乾燥機シート、香りづけビーズ、食器洗浄剤、ハードサーフェスクリーナーおよび/またはトリートメント、ならびに、家庭用および/または業務用のその他洗浄剤などの消費者製品);パーソナルケア製品 (例えば、ローション、クリーム、保湿剤、ボディウォッシュ、ハンドソープ、シャンプー、コンディショナー、石鹸など);ファミリーケア製品(例えば、ウェットまたはドライバスティッシュ、フェイシャルティッシュ、使い捨てハンカチ、使い捨てタオルおよび/またはワイプ、タオル、トイレットペーパー、ティッシュペーパー、ウェットタオルなど);女性ケア製品(例えば、生理用パッド、失禁用パッド、陰唇間用パッド、パンティーライナー、ペッサリー、生理用ナプキン、タンポンおよびタンポン用アプリケーターおよび/またはワイプなど);セクシュアルケア製品(例えば、潤滑剤およびコンドームなどのセクシュアルエイドまたはセクシュアルヘルスに関連する製品);ペットケア製品(例えば、ペット臭用猫砂、ペットデオドライザー、ペットフード、おやつ、その他の経口送達製品を含むペットの健康および栄養に関連する製品、グルーミング用補助具、シャンプー、スタイリング剤、コンディショナーを含むペットヘア/ファーを処理するための製品、消臭剤および制汗剤、石鹸、クリーム、ローションおよびその他の局所適用製品を含むペットの肌用クレンジングまたはトリートメント用製品、トレーニング用補助具、玩具及び診断技術;ファインフレグランス(パルファム、エクストレドパルファム、オーデパルファム、パルファムドトワレ、オードトワレ、オーデコロン、ボディスプラッシュ、アフターシェイブ、ベビーコロンを含むボディミストなどのパフュームオイルの含水アルコール溶液を含む);カーケア製品(例えば、クリーナー、芳香剤、ワイプ、石鹸等);化粧品(例えば、スキンクリーム、クレンジングクリーム、ナイトクリーム、ハンドクリーム、ローション、アフターシェイブローション、ボディローション、ファンデーション、リップスティック、リップクリーム、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、タルカムパウダー、アンチリンクルおよび/またはアンチエイジング化粧品、日焼け止め製品、マッサージオイルなど);ビューティーケア(例えば、シャンプー、スタイリング剤、コンディショナーなどの人の毛髪を処理するための製品、消臭剤および制汗剤、パーソナルクレンジング用製品、クリーム、ローション、およびその他の局所適用製品の適用を含む人の皮膚を処理するための製品、シェービング、リンス、リンスインシャンプーといった製品、ポマード、ヘアトニック、ヘアジェル、ヘアクリーム、およびヘアムースなどのヘアスタイリング剤、育毛剤、染毛剤など);入浴剤(例えば、粉末入浴剤、固形発砲入浴剤、バスオイル、バブルバスアロマジェネレーター、バスソルトなど);脱毛製品(例えば、脱毛クリーム、シュガーペーストまたはジェル、ワックスを含む脱毛用の製品);および、局所用医薬品(例えば、ヒトおよび/または動物の疾病の治療および/または緩和に使用される軟膏、クリームなど)が含まれる。いくつかの最終製品中に存在し得る溶媒に応じて、例えば、カプセル化または安定剤との併用、または当業者に周知の他の方法によって、化合物を早期劣化から保護する必要があり得る。
特定の実施態様では、本開示の化合物は、フレーバー組成物として提供され得る。本開示の主題の特定の実施形態は、有効量の本開示の化合物をフレーバー組成物に添加することにより、そのフレーバー組成物の味覚特性を改質、増強または改善する方法を提供する。
以下の実施例は、本開示の特定の実施形態として提供され、ここで、略語は、当該技術分野において通常の意味を有する。温度は摂氏(℃)で示し、NMRスペクトルデータは1Hおよび13Cについて400 MHz装置を用いてCDCl3中で記録し、化学シフトはTMSを標準としてppmで示す。
実施例1は式IIaの化合物の合成法を提供し、式中、X=O、R2 =メチル、R3 =R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。本化合物は、下記の実施例2および実施例3に記載の、4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オールおよび4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-イルアセテートの合成中間体である。
シクロヘキサ-3-エン-1-カルボアルデヒド (70 g、1当量)、アセトン (95.2 mL)、1% NaOH aq. (154 mL)および水 (126mL)を丸底フラスコ中で混合し、70℃で4時間加熱した。その後、混合物を室温に冷却し、さらに水100 mLを添加した。反応混合物を酢酸エチルで抽出し、MgSO4で乾燥し、濾過し、濃縮して97 gのクルードオイルを得た。該オイルを蒸留 (0.07 T、51℃)し、69.6 gの4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オン (収率72.9%)を得た。
実施例2は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1 =R2 =R3 =R5=H、R4 =メチル、R6=シクロヘキセニルである。
無水ジエチルエーテル (130 mL)中の4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オン (65 g、1当量)の混合物を、窒素ブランケット下、水素化アルミニウムリチウム(THF中2 M、125.6 mL、0.58当量)に滴下した。添加中の反応温度は40℃以下に保った。次いで、反応混合物を室温で18時間撹拌した。次いで、反応物をNaCl氷浴にて10℃に冷却し、水でゆっくりとクエンチした。得られた沈殿を濾過し、ジエチルエーテルで洗浄した。濾液を濃縮して60.9 gの粗4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オール(収率92.5%)が得られた。
香調: バニラ、新鮮なスライスマッシュルーム、スイート、カラメル
実施例3は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=C(O)R7、R2=R7=メチル、R3=R4=R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オール(60.9 g、1当量)を無水酢酸(49.2 mL、1.3当量)およびトルエン(60 mL)と合わせ、24時間還流した。次いで、反応混合物を室温に冷却し、水でクエンチし、ジエチルエーテルで抽出し、最初に飽和NaHCO3溶液で洗浄し、次に食塩水で洗浄した。有機抽出物をMgSO4で乾燥し、濾過し、濃縮して89.1 gの粗生成物を得た。分留により71.8 gの4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-イルアセテート(収率92.4%)が得られた。
香調: シトラス、マンダリン、マリン
GC/MS(EI): m/z(%) 194(1), 152(2), 135(3), 134(13), 119(10), 105(7), 98(6), 91(18), 79(46), 71(11), 55(10), 43(100).
1H NMR (CDCl3): δ 1.28 (d, 3H), 1.77 (m, 2H), 2.03 (m, 4H), 2.19 (s, 3H), 2.23 (m, 1H), 5.30 (t, 1H), 5.44 (m, 2H), 5.67 (m, 2H).
13C NMR (CDCl3): δ20.4, 21.5, 24.7, 28.4, 31.0, 36.1, 71.2, 125.9, 126.9, 127.6, 137.8, 170.4.
実施例4は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R2 =メチル、R3=R4=R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オール(1 g、1当量)を、70℃に加熱しながら、KHMDS (THF中1 M、7.2 mL、1.1当量)および20 mLのTHFの混合物に添加した。2時間後、ヨードメタンを添加し、反応混合物を70℃で1時間撹拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却し、水でクエンチし、ジエチルエーテルで抽出し、MgSO4で乾燥し、濾過し、真空下で濃縮した。粗生成物をクーゲルロール蒸留により精製して0.62 gの4-(3-メトキシブタ-1-エン-1-イル)シクロヘキサ-1-エンを得た(収率56.8%)。
香調: 弱い
GC/MS(EI): m/z(%)166(4)、151(6)、134(16)、123(14)、119(16)、111(15)、105(16)、97(62)、91(59)、85(100)、79(89)、71(90)、67(43)、59(59)、55(66)、41(90).
実施例5は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=R4=メチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
無水ジエチルエーテル2 mL中の4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オン(1 g、1当量)の溶液を、室温で窒素ブランケット下、臭化メチルマグネシウム(ジエチルエーテル中3 M、2 mL、1.2当量)に滴下した。反応混合物を12時間撹拌し、その後、反応混合物を氷浴中で冷却し、飽和NH4Clでクエンチした。次いで、反応混合物を濾過し、真空下で濃縮した。次いで、濃縮した濾液をクーゲルロール蒸留(0.4 T、80℃)により精製して、0.74 gの4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルブタ-3-エン-2-オール(収率67.3%)を得た。
香調: フレッシュ、フローラル、フリージア
GC/MS(EI): m/z(%) 166(1), 151(14), 133(7), 122(4), 107(3), 97(21), 85(22), 71(76), 59(24), 43(100).
実施例6は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=メチル、R4=エチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
臭化メチルマグネシウムを臭化エチルマグネシウム(ジエチルエーテル中3 M)に置き換え、実施例5に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-3-メチルペンタ-1-エン-3-オールを65.0%の収率で単離した。
香調: 強い、コショウ様、フレッシュ、男性的、芳香性、ハーバル
GC/MS(EI): m/z(%) 180(1), 162(3), 151(31), 133(5), 119(1), 105(4), 93(14), 81(18), 71(100), 55(13), 43(52).
実施例7は、式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=メチル、R4=ビニル、およびR6=シクロヘキセニルである。
臭化メチルマグネシウムを臭化ビニルマグネシウム(THF中1 M)に置き換え、実施例5で詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-3-メチルペンタ-1,4-ジエン-3-オールを17.8%の収率で単離した。
香調: ミルク様、スイート、バルサミック、野菜様、グルマン、フローラル、蘭
GC/MS(EI): m/z(%) 178(1), 160(2), 145(2), 131(3), 120(5), 104(12), 91(32), 79(44), 71(21), 55(27), 43(100).
実施例8は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=メチル、R4=イソプロピル、およびR6=シクロヘキセニルである。
臭化メチルマグネシウムを臭化イソプロピルマグネシウム(THF中2 M)に置き換え、実施例5で詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-3,4-ジメチルペント-1-エン-3-オールを19.4%の収率で単離した。
香調: 強い、革靴様、わずかにモス
GC/MS(EI): m/z(%) 194(1), 176(2), 161(1), 151(4), 133(6), 121(5), 113(15), 107(5), 97(2), 91(8), 79(20), 71(21), 55(10), 43(100).
実施例9は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=メチル、R4=プロピル、およびR6=シクロヘキセニルである。
臭化メチルマグネシウムを塩化プロピルマグネシウム(2-メチル-THF中の1 M)に置き換え、実施例5に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-3-メチルヘキサ-1-エン-3-オールを53.5%の収率で単離した。
香調: 塩様、モス、苦いグレープフルーツ
実施例10は式IIaの化合物の合成法を提供し、式中、X=NOH、R2=メチル、R3=R5=H、R6=シクロヘキセニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オン(1 g、1当量)を、窒素ブランケット下で、ヒドロキシルアミン-HCl (0.78 g、1.7当量)、エタノール (20 mL)およびピリジン(1.08 mL、2当量)の混合物に添加した。反応混合物を18時間90℃まで加熱した。反応混合物を室温に冷却した後、減圧下でエタノールを除去した。残りの混合物を水でクエンチし、酢酸エチルで抽出し、最初に1 N HClで、次いでブラインで洗浄した。抽出物をMgSO4で乾燥し、濾過し、濃縮して濃黄色油状物を得た。粗生成物をクーゲルロール蒸留(0.35 T、100℃まで)により精製して、0.14 gの4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンオキシム(収率12.5%)を得た。
香調: 弱い
実施例11は式IIaの化合物の合成法を提供し、式中、X=NOCH3、R2=メチル、R3=R5=H、R6=シクロヘキセニルである。
ヒドロキシルアミン-HClをO-メチルヒドロキシルアミン-HClに置き換え、実施例10に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4‐(シクロヘキサ‐3‐エン‐1‐イル)ブタ‐3‐エン‐2‐オンO‐メチルオキシムを50.0%の収率で単離した。
香調: リコリス、アルデヒド、フローラル、グリーン
GC/MS(EI): m/z(%) 179(5), 164(3), 148(20), 132(5), 124(61), 118(4), 110(6), 105(7), 100(7), 94(100), 79(65), 70(16), 65(36), 53(79), 42(77).
実施例12は式IIaの化合物の合成法を提供し、式中、X=O、R2=R5=H、R3=メチル、R6=シクロヘキセニルである。
シクロヘキサ-3-エン-1-カルボアルデヒド(20 g、1当量)をNaOH (2.17 g、0.3当量)および水(60 mL)に加え、反応混合物を35℃に加熱した。プロピオンアルデヒド(11.6 g、1.1当量)を滴下し、次いで、反応混合物を80℃で16時間加熱した。その後、反応混合物を室温に冷却し、さらに水100 mLを加え、反応混合物をジエチルエーテルで抽出し、最初に1 N HClで洗浄し、次いでブラインで洗浄し、MgSO4で乾燥し、濾過し、濃縮してクルードオイル29.5 gを得た。粗生成物をクーゲルロール蒸留(0.3 T、66℃)により精製して、13.0 gの3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒド(収率47.7%)を得た。
香調: スパイシー、強い、シナモン、ワサビ、シソ
実施例13は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R2=R4=R5=H、R3=メチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒド(3.9 g、1当量)およびメタノール(24 mL)を、窒素ブランケット下でフラスコに添加し、5℃に冷却した。水素化ホウ素ナトリウム(1.6 g、1.2当量)を添加し、反応混合物を10℃以下の温度で2時間撹拌した。その後、反応混合物を水で冷やしながらクエンチし、メタノールを減圧下で除去した。得られた混合物を酢酸エチルで抽出し、濃縮した。粗生成物をクーゲルロール蒸留により精製して3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルプロパ-2-エン-1-オール3.2 g(収率82.0%)を得た。
香調: 非常に強い、ミュゲ、ローズ、ピオニー、クリーミー、ラクトン様
GC/MS(EI):m/z(%) 152.1(M+, 1), 134.1(2), 121.1(1), 105.1(1), 98.1(7), 97.1(6), 91.1(3), 83.1(7), 80.1(6), 69.1(6), 51.1(1), 43.1(6).
1H NMR (CDCl3):5.62-5.70(m, 2H), 5.30(dq, J = 9.16, 1.37 Hz, 1H), 3.99(d, J = 3.66 Hz, 2H), 2.43-2.55(m, 1H), 2.02-2.08(m, 3H), 1.60-1.80(m, 4H), 1.32-1.42(m, 2H).
13C NMR (CDCl3):133.71, 131.51, 127.02, 126.30, 69.04, 32.45, 31.54, 28.77, 24.81, 13.81.
実施例14は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=C(O)R7、R2=R4=R5=H、R3=メチル、R6=シクロヘキセニル、およびR7=メチルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オールを3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルプロパ-2-エン-1-オールに置き換え、実施例3に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3‐(シクロヘキサ‐3‐エン‐1‐イル)‐2‐メチルアリルアセテートを68.5%の収率で単離した。
香調: ローズ様、パウダリー、フルーティー、煮込んだアプリコット、グリーン、ピオニー
GC/MS(EI): m/z(%) 194(1), 152(5), 134(18), 119(11), 105(7), 91(29), 79(52), 67 (11), 53(14), 43(100).
実施例15は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=メチル、R2=R4=R5=H、およびR6=シクロヘキセニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オールを3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルプロパ-2-エン-1-オールに置き換え、実施例4に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4‐(3‐メトキシ‐2‐メチルプロパ‐1‐エン‐1‐イル)シクロヘキサ‐1‐エンを46.1%の収率で単離した。
香調: アニス、パウダリー、カビ、サイプレス、スパイシー
GC/MS(EI): m/z(%) 166(2), 150(9), 135(30), 121(6), 112(10), 94(29), 80(100), 67(46), 55(51), 45(100).
実施例16は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R2=R5=H、R3=R4=メチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドに置き換え、実施例5に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4‐(シクロヘキサ‐3‐エン‐1‐イル)‐3‐メチルブタ‐3‐エン‐2‐オールを66.3%の収率で単離した。
香調: フローラル、アルデヒド、ミュゲ
GC/MS(EI):m/z(%) 166.1(M+, 1), 133.1(1), 123.1(1), 112.1(2), 97.1(8), 91.1(2), 85.1(6), 79.1(5), 69.1(6), 55.1(1), 43.1(7).
1H NMR (CDCl3):5.63-5.70(m, 2H), 5.29(d, J = 9.16 Hz, 1H), 4.18(q, J = 5.95 Hz, 1H), 2.41-2.51(m, 1H), 1.99-2.07(m, 3H), 1.59-1.81(m, 4H), 1.23-1.41(m, 5H).
13C NMR (CDCl3): (ジアステレオマー混合物) 137.50, 130.41, 130.33, 127.03, 127.00, 126.36, 126.33, 73.48, 73.45, 32.33, 31.55, 31.53, 28.76, 24.82, 21.73, 11.63, 11.55.
実施例17は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R2=R5=H、R3=メチル、R4 =エチル、およびR6=シクロヘキセニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドに置き換え、実施例6に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルペント-1-エン-3-オールを74.4%の収率で単離した。
香調: フローラス、花弁様、パウダリーブルーム、バルサミック、ハーバル、ウッディー、スパイシー、サンダル、複雑
GC/MS(EI): m/z(%) 180(3), 171(1), 162(7), 151(27), 133(12), 123(7), 115(2), 108(12), 97(47), 91(28), 81(54), 71(57), 57(100), 51(7), 41(74).
1H NMR (CDCl3): δ 0.82 (t, 3H), 1.3-1.81 (m, 9H, including 3H singlet), 2.04 (m, 3H), 2.47 (broad, 1H), 3.87 (t, 1H), 5.25 (d, 1H), 5.65 (m, 2H).
13C NMR (CDCl3): δ10.0, 11.0, 24.7, 27.6, 27.7, 29.0, 31.4, 79.1, 126.2, 126.3, 126.9, 132.2.
実施例18は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R2=R5=H、R3=メチル、R4=プロピル、およびR6=シクロヘキセニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドに置き換え、実施例9に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルヘキサ-1-エン-3-オールを7.7%の収率で単離した。
GC/MS(EI): m/z(%) 194(2), 176(6), 161(1), 151(13), 133(7), 122(5), 113(20), 105(6), 93(65), 81(47), 71(100), 55(27), 41(62).
実施例19は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R2=R5=H、R3=メチル、R4 =アリル、およびR6=シクロヘキセニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドに置き換え、実施例9に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルヘキサ-1,5-ジエン-3-オールを9.4%の収率で単離した。
香調: 溶剤様、弱い
実施例20は式IIaの化合物の合成法を提供し、式中、X=NOH、R2=R5=H、R3=メチル、R6=シクロヘキセニルである。4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドに置き換え、実施例10で詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドオキシムを54.5%の収率で単離した。
香調: 弱い、レザー様、モス
GC/MS(EI):m/z(%) 165.1(M+, 3), 148.1(3), 133.1(1), 110.1(17), 94.1(9), 79.1(5), 67.1(2), 39.1(2).
実施例21は式IIaの化合物の合成法を提供し、式中、X=NOCH3、R2=R5=H、R3=メチル、R6=シクロヘキセニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドに置き換え、実施例11で詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドO‐メチルオキシムを94.1%の収率で単離した。
香調: 弱い、フルーティー、バイオレット
実施例22は式IIIaの化合物の合成法を提供し、式中、R3=メチル、R5=H、R6=シクロヘキセニルである。
3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドオキシム(0.6 g、1当量)を、0.06 gのK3PO4(オキシムの10重量%)およびキシレン(6 mL)と共に6時間還流した。冷却後、反応混合物を水でクエンチし、ジエチルエーテルで抽出した。粗生成物をクーゲルロール蒸留により精製して0.38 gの(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリロニトリル(収率71.7%)を得た。
香調: 天然はちみつ、バルサミック、シトラール、レモン
GC/MS(EI):m/z(%) 179.2(M+, 20), 164.1(3), 148.2(16), 124.1(58), 110.1(7), 94.1(72), 80.1(42), 67.1(12), 50.1(1), 41.1(10).
1H NMR (CDCl3): 7.63(s, 1H), 5.64-5.69 (m, 2H), 5.57(d, J = 10.07 Hz, 1H), 3.85(s, 3H), 2.64-2.69(m, 1H), 2.05-2.11 (m, 3H), 1.77-1.85(m, 4H), 1.67-1.71(m, 1H), 1.36-1.46(m, 1H).
13C NMR (CDCl3):153.67, 143.81, 129.60, 127.07, 125.82, 61.69, 32.99, 30.99, 28.28, 24.50, 11.67.
実施例23は式IIbの化合物の合成法を提供し、式中、n=1、X=O、R2=R3=メチル、R5=H、R6=シクロヘキセニルである。
シクロヘキサ-3-エン-1-カルボアルデヒド(20 g、1当量)、シクロペンタノン(24 mL、1.5当量)、NaOH (2.18 g、0.3当量)および水(60 mL)を合わせ、35℃で18時間加熱した。室温に冷却した後、さらに水100 mLを加え、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、最初に1 N HClで洗浄し、次いで食塩水で洗浄し、MgSO4で乾燥し、濾過し、濃縮してクルードオイル14.4 gとした。粗生成物をクーゲルロール蒸留(0.15 T、69℃)により精製して、8.8 gの2-(シクロヘキサ-3-エン-1-イルメチレン)シクロペンタン-1-オン(収率27.5%)を得た。
香調: ディルウィード、鋭い、明るい
実施例24は式Ibの化合物の合成法を提供し、式中、n=1、R1=R4=R5=H、R2=R3=メチル、R6=シクロヘキセニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを2-(シクロヘキサ-3-エン-1-イルメチレン)シクロペンタン-1-オンに置き換え、実施例2に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。2-(シクロヘキサ-3-エン-1-イルメチレン)シクロペンタン-1-オールを74.3%の収率で単離した。
香調: バター様、モスボール、インドール、フローラル
GC/MS(EI): m/z(%) 178(3), 160(24), 145(2), 131(10), 117(16), 106(68), 97(79), 79(200), 67(47), 53(28), 41(52).
実施例25は式Ibの化合物の合成法を提供し、式中、n=1、R1=C(O)R7、R2=R3=R7=メチル、R4=R5=H、R6=シクロヘキセニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オールを2-(シクロヘキサ-3-エン-1-イルメチレン)シクロペンタン-1-オールに置き換え、実施例3に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。2-(シクロヘキサ-3-エン-1-イルメチレン)シクロペンチルアセテートを66.6%の収率で単離した。
香調: 強い、持続的、シトラス、サルファー
GC/MS(EI): m/z(%) 220(1), 178(2), 160(16), 145(3), 131(7), 124(3), 117(18), 106(73), 97(39), 91(83), 79(100), 67(41), 53(27), 43(72).
実施例26は式Ibの化合物の合成法を提供し、式中、n=1、R1=R2=R3 =メチル、R4=R5=H、R6=シクロヘキセニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オールを2-(シクロヘキサ-3-エン-1-イルメチレン)シクロペンタン-1-オールに置き換え、実施例4に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4-((2-メトキシシクロペンチリデン)メチル)シクロヘキサ-1-エンを68.2%の収率で単離した。
香調: たまねぎ、ガス様
実施例27は式IIaの化合物の合成法を提供し、式中、X=O、R2=メチル、R3=R5=H、R6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
シクロヘキサ-3-エン-1-カルボアルデヒドをビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-カルボアルデヒドに置き換え、実施例1に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4‐(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ‐5‐エン‐2‐イル)ブタ‐3‐エン‐2‐オンを47.7%の収率で単離した。
香調: 不快臭、スパイシー
実施例28は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R4=R5=H、R2=メチル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)ブタ-3-エン-2-オンに置き換えて、実施例2に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4‐(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ‐5‐エン‐2‐イル)ブタ‐3‐エン‐2‐オールを収率68.0%で単離した。
香調: わずかにフローラル、腐敗したキュウリ、フルーティー
GC/MS(EI): m/z(%) 164(1), 148(2), 131(3), 120(5), 115(3), 105(5), 95(6), 91(20), 79(28), 66(100), 53(14), 45(7), 41(31).
実施例29は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=C(O)R7、R2=R7=メチル、R3=R4=R5=HおよびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オールを4-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)ブタ-3-エン-2-オールに置き換え、実施例3に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)ブタ-3-エン-2-イルアセテートを収率66.6%で単離した。
香調: 湿った犬、コスタス、マリン様、海岸
GC/MS(EI): m/z(%) 191(M+-15, 1), 146(8), 140(6), 131(8), 117(6), 105(3), 98(8), 91(12), 81(26), 66(65), 53(10), 43(100).
実施例30は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R2=メチル、R3=R4=R5=H、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オールを4-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)ブタ-3-エン-2-オールに置き換え、実施例4に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。5‐(3‐メトキシブタ‐1‐エン‐1‐イル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタ‐2‐エンを収率71.3%で単離した。
香調: 弱い、バイオレット
GC/MS(EI): m/z(%) 178(1), 163(1), 146(5), 131(4), 117(5), 111(11), 105(3), 97(58), 91(14), 81(60), 66(100), 59(43), 53(16), 41(34).
実施例31は、式Iaで示される化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=R4=メチル、R6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)ブタ-3-エン-2-オンに置き換え、実施例5に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-2-メチルブタ-3-エン-2-オールを30.3%の収率で単離した。
香調: 弱い、バイオレット、ミュゲ
GC/MS(EI): m/z(%) 178(1), 160(3), 145(2), 128(1), 117(6), 111(1), 105(4), 95(36), 79(37), 66(100), 59(18), 53(16), 41(72).
実施例32は式Iaで示される化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=メチル、R4=エチル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)ブタ-3-エン-2-オンに置き換え、実施例6に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-3-メチルペンタ-1-エン-3-オールを50.0%の収率で単離した。
香調: 湿った髪、コスタス、汗、イチジク、蒸留酒、フルーティー、なめらか、バイオレット、ミュゲ、フローラル、リンゴ、バター様、クリーミー
GC/MS(EI): m/z(%) 192(1), 163(1), 145(1), 120(3), 91(15), 66(100), 43(67).
実施例33は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=メチル、R4=ビニル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)ブタ-3-エン-2-オンに置き換え、実施例7に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-3-メチルペンタ-1,4-ジエン-3-オールを12.5%の収率で単離した。
GC/MS(EI): m/z(%) 190(1), 174(3), 157(2), 148(1), 143(2), 129(4), 120(2), 115(7), 108(26), 93(100), 79(59), 71(8), 66(90), 53(25), 43(67).
実施例34は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=メチル、R4=イソプロピル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)ブタ-3-エン-2-オンと置き換え、実施例8に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-3,4-ジメチルペンタ-1-エン-3-オールを50.0%単離した。
香調: ディル、ブルーベリー、酸っぱい、薬
実施例35は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=メチル、R4=プロピル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)ブタ-3-エン-2-オンに置き換え、実施例9に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-3-メチルペンタ-1,4-ジエン-3-オールを44.1%の収率で単離した。
香調: セイボリー、ローズマリー、セージ、ディル、複雑、モス、バイオレット
GC/MS(EI): m/z(%) 206(1), 188(1), 163(1), 148(3), 141(4), 133(1), 127(5), 119(2), 111(1), 105(2), 97(4), 91(6), 83(4), 77(6), 66(100), 55(10), 43(71).
実施例36は式IIaの化合物の合成法を提供し、式中、X=NOCH3、R2=メチル、R3=R5=H、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)ブタ-3-エン-2-オンに置き換え、実施例11に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4‐(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ‐5‐エン‐2‐イル)ブタ‐3‐エン‐2‐オンO‐メチルオキシムを収率66.1%で単離した。
香調: ミルク様、野菜様、ミュゲ
GC/MS(EI): m/z(%) 191(1), 176(1), 161(4), 146(3), 141(4), 137(3), 124(70), 115(14), 105(6), 94(100), 77(35), 66(48), 53(31), 42(60).
実施例37は式IIaの化合物の合成法を提供し、式中、X=O、R2=R5=H、R3=メチル、R6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
シクロヘキサ-3-エン-1-カルボアルデヒドをビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-カルボアルデヒドに置き換え、実施例12で詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3‐(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ‐5‐エン‐2‐イル)‐2‐メチルアクリルアルデヒドを2つの主要異性体との混合物として63.1%収率で単離した。
香調: 不快臭、ケミカル、チーズ様
1H NMR (CDCl3): δ 9.27 and 9.36 (singlets, 1H aldehyde peaks), 1.76 and 1.77 (singlets, 3H methyl peaks)
13C NMR (CDCl3): δ195.2 and 195.4 (aldehyde peaks).
実施例38は式Iaの化合物の合成法を提供し、R1=R2=R4=R5=H、R3=メチル、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドを3-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドに置き換え、実施例13に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-2-メチルプロピル-2-エン-1-オールを56.15%の収率で単離した。
香調: グリーン、ケミカル、葉、野菜
GC/MS(EI): m/z(%) 164(1), 149(8), 138(100), 123(4), 101(4), 85(25), 73(98), 55(14), 41(27).
実施例39は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=C(O)R7、R2=R4=R5=H、R3=メチル、R6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニル、およびR7=メチルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オールを3-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-2-メチルプロパ-2-エン-1-オールに置き換え、実施例14に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-2-メチルアリルアセテートを28.0%の収率で単離した。
香調: グルマン、ラクトン、バター様、ミルク様、スイート
実施例40は式IIaの化合物の合成法を提供し、式中、X=O、R2=メチル、R3=R5=H、R6=シクロヘキシルである。
シクロヘキサ-3-エン-1-カルボアルデヒドをシクロヘキサンカルボアルデヒドに置き換え、実施例1で詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4‐シクロヘキシルブタ‐3‐エン‐2‐オンを65.8%の収率で単離した。
香調: バルサミック、ハーバル、コショウ様、クミン、松
GC/MS(EI): m/z(%) 152(20), 137(6), 119(3), 109(23), 94(40), 79(28), 67(61), 55(76), 43(100).
実施例41は式Iaで示される化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R4=R5=H、R2 =メチル、およびR6=シクロヘキシルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-シクロヘキシルブタ-3-エン-2-オンに置き換え、実施例2に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4‐シクロヘキシルブタ‐3‐エン‐2‐オールを56.4%の収率で単離した。
香調: ハーバル、スイート、クリーミー、オイリー、ペンキ様
GC/MS(EI): m/z(%) 154(1), 136(30), 121(20), 107(33), 99(27), 94(29), 83(17), 79(76), 71(100), 67(79), 55(75), 41(86).
実施例42は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=C(O)R7、R2=R7=メチル、R3=R4=R5=H、およびR6=シクロヘキシルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オールを4-シクロヘキシルブタ-3-エン-2-オールに置き換え、実施例3に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4‐シクロヘキシルブタ‐3‐エン‐2‐イルアセテートを収率67.7%で得た。
香調: 心地よい、リナロールアセテートに近い、シトラス
GC/MS(EI): m/z(%) 196(1), 181(1), 154(7), 136(18), 121(6), 113(4), 107(20), 99(4), 93(10), 79(35), 67(32), 55(25), 43(100).
実施例43は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R2=メチル、R3=R4=R5=HおよびR6=シクロヘキシルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オールを4-シクロヘキシルブタ-3-エン-2-オールに置き換え、実施例4に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。(3‐メトキシブタ‐1‐エン‐1‐イル)シクロヘキサンを55.0%の収率で単離した。
香調: 腐敗臭、生ごみ
GC/MS(EI): m/z(%) 168(1), 153(3), 136(5), 121(4), 113(4), 107(6), 97(2), 93(7), 85(100), 79(28), 71(58), 67(24), 59(30), 55(40), 41(45).
実施例44は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=R4=メチル、およびR6=シクロヘキシルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-シクロヘキシルブタ-3-エン-2-オンに置き換え、実施例5に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4‐シクロヘキシル‐2‐メチルブタ‐3‐エン‐2‐オールを49.0%の収率で単離した。
香調: フリージア、ミュゲ、リナロール様
GC/MS(EI): m/z(%) 168(1), 150(14), 135(18), 121(3), 107(15), 99(16), 93(25), 85(39), 79(42), 71(100), 67(56), 59(25), 55(36), 41(83).
実施例45は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=メチル、R4=エチル、およびR6=シクロヘキシルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-シクロヘキシルブタ-3-エン-2-オンに置き換え、実施例6に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1‐シクロヘキシル‐3‐メチルペンタ‐1‐エン‐3‐オールを52.1%の収率で単離した。
香調: 心地よい、フローラル
GC/MS(EI): m/z(%) 182(1), 164(8), 153(17), 135(20), 121(3), 107(11), 99(5), 93(22), 85(8), 79(26), 71(100), 67(38), 55(35), 41(50).
実施例46は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=メチル、R4=イソプロピル、およびR6=シクロヘキシルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-シクロヘキシルブタ-3-エン-2-オンに置き換え、実施例8に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1-シクロヘキシル-3,4-ジメチルペンタ-1-エン-3-オールを50.0%の収率で単離した。
香調: フローラル、弱い
GC/MS(EI): m/z(%) 178(M+-18, 4), 163(3), 153(10), 135(10), 121(3), 115(1), 107(10), 91(20), 79(24), 71(40), 67(25), 55(53), 41(100).
実施例47は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R3=R5=H、R2=メチル、R4 =プロピル、およびR6=シクロヘキシルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-シクロヘキシルブタ-3-エン-2-オンに置き換え、実施例9に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。1‐シクロヘキシル‐3‐メチルヘキサ‐1‐エン‐3‐オールを33.0%の収率で単離した。
香調: 脂肪酸臭、アルデヒド、フローラル
GC/MS(EI): m/z(%) 178(M+-18, 10), 163(1), 153(17), 135(19), 121(3), 113(3), 107(16), 99(6), 93(31), 81(51), 71(100), 67(43), 55(60), 41(80).
実施例48は式IIaの化合物の合成を提供し、式中、X=NOH、R2=メチル、R3=R5=H、R6=シクロヘキシルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-シクロヘキシルブタ-3-エン-2-オンに置き換え、実施例10に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4‐シクロヘキシルブタ‐3‐エン‐2‐オンオキシムを3.2%の収率で単離した。
香調: 不快臭、ケミカル
GC/MS(EI): m/z(%) 167(6), 150(1), 136(1), 122(1), 108(3), 98(1), 94(6), 84(61), 79(12), 71(2), 67(27), 55(98), 41(100).
実施例49は式IIaに示される化合物の合成法を提供し、式中、X=NOCH3、R2=メチル、R3=R5=H、R6=シクロヘキシルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを4-シクロヘキシルブタ-3-エン-2-オンに置き換え、実施例11に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。4‐シクロヘキシルブタ‐3‐エン‐2‐オンO‐メチルオキシムを50.4%の収率で単離した。
香調: ケミカル、弱い
GC/MS(EI): m/z(%) 181(24), 166(16), 150(42), 138(13), 124(28), 108(16), 94(47), 79(34), 71(2), 67(53), 55(43), 41(100).
実施例50は式IIaの化合物の合成法を提供し、X=O、R2=R5=H、R3=メチル、R6=シクロヘキシルである。
シクロヘキサ-3-エン-1-カルボアルデヒドをシクロヘキサンカルボアルデヒドに置き換え、実施例12で詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3‐シクロヘキシル‐2‐メチルアクリルアルデヒドを42.8%の収率で単離した。
香調: 溶剤様、ペンキ様
GC/MS(EI): m/z(%) 152(49), 137(9), 123(13), 109(28), 95(43), 81(64), 67(100), 55(42), 41(83).
実施例51は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1=R2=R4=R5=H、R3=メチル、およびR6=シクロヘキシルである。
3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドを3-シクロヘキシル-2-メチルアクリルアルデヒドに置き換え、実施例13に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3‐シクロヘキシル‐2‐メチルプロパ‐2‐エン‐1‐オールを69.2%の収率で単離した。
香調: リコリス、ブルーベリー、赤いフルーツ、フローラルグリーン、ローズ
GC/MS(EI): m/z(%) 154(3), 136(2), 123(19), 99(100), 81(79), 67(52), 55(60), 41(61).
実施例52は式Iaの化合物の合成法を提供し、式中、R1 =C(O)R7、R2=R4=R5=H、R3=R7=メチル、R6=シクロヘキシルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オールを3-シクロヘキシル-2-メチルプロパ-2-エン-1-オールに置き換え、実施例3に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3‐シクロヘキシル‐2‐メチルアリルアセテートを収率68.5%で単離した。
香調: ハーバル、カビ、ディルウィード
GC/MS(EI): m/z(%) 196(1), 165(1), 154(6), 136(59), 121(84), 107(18), 93(30), 81(53), 67(33), 55(34), 41(100).
実施例53は式IIaの化合物の合成法を提供し、式中、X=NOH、R2=R5=H、R3=メチル、R6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを3-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドに置き換え、実施例10に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドオキシムを54.4%の収率で単離した。
香調: アーシー、土、泥、フルーティー
実施例54は式IIIaの化合物の合成法を提供し、式中、R3=メチル、R5=H、およびR6=ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エニルである。
3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドオキシムを3-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドオキシムに置き換え、実施例22で詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3-(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)-2-メチルアクリロニトリルを6.8%の収率で単離した。
香調:溶剤様、バナナ、シトラス、グリーン、フローラル、酸っぱい
GC/MS(EI): m/z(%) 159(11), 144(15), 131(10), 117(32), 105(18), 91(21), 77(15), 66(100), 51(17), 39(40).
実施例55は式IIaの化合物の合成法を提供し、式中、X=NOH、R2=R5=H、R3=メチル、R6=シクロヘキシルである。
4-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オンを3-シクロヘキシル-2-メチルアクリルアルデヒドに置き換え、実施例10に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3‐シクロヘキシル‐2‐メチルアクリルアルデヒドオキシムを72.1%の収率で単離した。
香調: グリーン、カビ、野菜
GC/MS(EI): m/z(%) 167(68), 150(100), 135(6), 124(75), 110(72), 94(53), 81(34), 67(70), 55(37), 41(78).
実施例56は式IIIaの化合物の合成法を提供し、式中、R3=メチル、R5=H、およびR6=シクロヘキシルである。
3-(シクロヘキサ-3-エン-1-イル)-2-メチルアクリルアルデヒドオキシムを3-シクロヘキシル-2-メチルアクリルアルデヒドオキシムに置き換え、実施例22に詳述したのと同じ合成プロトコルに従った。3‐シクロヘキシル‐2‐メチルアクリロニトリルを57.7%の収率で単離した。
香調: スイート、プラム、リコリス、ハーバル
GC/MS(EI): m/z(%) 149(4), 134(5), 120(5), 106(10), 93(11), 82(49), 67(100), 54(23), 41(42).
実施例3の化合物を用いてジンジャーマンゴスティンフレグランス組成物を調製し、液体洗剤中で実証した。実施例3の化合物を10%DPG希釈物として用いた。組成物を表1に示す。
実施例3の化合物からシトラスタイプのフレグランス組成物を調製し、シャンプー中で実証した。実施例3の化合物を10%DPG希釈物として用いた。フレグランス組成物を表4に示す。
実施例3の化合物からパッションフルーツタイプのフレグランス組成物を調製し、シャンプー中で実証した。実施例3の化合物を10%DPG希釈物として用いた。フレグランス組成物を表7に示す。
液体電気式芳香剤に使用するため、実施例17の化合物を使用してフレグランス組成物を調製した。フレグランス組成物を表10に示す。
実施例3の化合物からフレーバー組成物を調製した。フレーバー組成物を表12に示す。
開示された主題の精神または範囲から逸脱することなく、開示された主題の装置、方法、およびシステムにおいて種々の修正および変更ができることは、当業者には明らかであろう。したがって、開示された主題は、別記の特許請求の範囲およびそれらの同等の範囲内の修正および変更を含むことが意図されている。
本出願全体を通して引用される任意の特許、特許出願、刊行物、製品説明書、およびプロトコルは、そのすべての開示を、あらゆる目的のために、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
Claims (7)
- 請求項1に記載の1つまたは複数の化合物を含むフレグランスまたはフレーバー組成物。
- 請求項1に記載の式Iaの化合物の濃度が、フレグランス組成物の0.01重量%~20重量%である、請求項2に記載のフレグランス組成物。
- 1つまたは複数のアルデヒド系化合物、1つまたは複数のアニマリック系化合物、1つまたは複数のバルサミック系化合物、1つまたは複数のシトラス系化合物、1つまたは複数のフローラル系化合物、1つまたは複数のフルーティー系化合物、1つまたは複数のグルマン系化合物、1つまたは複数のグリーン系化合物、1つまたは複数のハーブ系化合物、1つまたは複数のマリン系化合物、1つまたは複数のモス系化合物、1つまたは複数のムスク系化合物、1つまたは複数の松系化合物、1つまたは複数のパウダリー系化合物、1つまたは複数のスパイシー系化合物、および/または1つまたは複数のウッディー系および/またはアンバー系化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される1つまたは複数の化合物をさらに含む、請求項2に記載のフレグランス組成物。
- 請求項1に記載の式Iaの化合物の濃度が、フレーバー組成物の0.001重量%~20重量%である、請求項2に記載のフレーバー組成物。
- フレーバー担体をさらに含む、請求項2に記載のフレーバー組成物。
- 請求項1に記載の1つまたは複数の化合物または請求項2に記載の組成物を含む消費者製品。
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