JP7309456B2 - Oil-in-water emulsified UV protection cosmetic - Google Patents

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Description

本発明は、水中油型乳化紫外線防御化粧料に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an oil-in-water emulsified UV protective cosmetic composition.

従来より、紫外線による皮膚への悪影響を防御するため、種々の紫外線吸収剤を含有させた日焼け止め化粧料が開発されている。
特に引用文献1には、有機紫外線吸収剤と、シリコーン油とアクリル酸系水溶性高分子を含有する水中油型紫外線防御化粧料が記載されている。
BACKGROUND ART Conventionally, sunscreen cosmetics containing various ultraviolet absorbers have been developed in order to protect the skin from adverse effects of ultraviolet rays.
In particular, Cited Document 1 describes an oil-in-water type UV protection cosmetic containing an organic UV absorber, a silicone oil, and an acrylic acid-based water-soluble polymer.

特開平7-89834号公報JP-A-7-89834

引用文献1では、トリメチルシロキシケイ酸を含有しているため、耐摩擦性に課題があった。 In Cited Document 1, since trimethylsiloxysilicate is contained, there is a problem in abrasion resistance.

本発明の目的は、さっぱりした使用感であるにもかかわらず、高い紫外線防御効果と耐水性を発揮する水中油型乳化紫外線防御化粧料を提供することである。 An object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsified UV protective cosmetic that exhibits a high UV protective effect and water resistance in spite of its refreshing feel.

下記の(A)~(D)を含有する水中油型乳化紫外線防御化粧料を提供する。
(A)アクリル酸系水溶性高分子
(B)有機紫外線吸収剤
(C)有機球状粉体及び球状シリカから選択される1種又は2種以上の球状粉体の表面に微粒子酸化亜鉛を被覆した複合粒子
(D)セスキイソステアリン酸ソルビタン
An oil-in-water emulsified UV protective cosmetic containing the following (A) to (D) is provided.
(A) Acrylic acid-based water-soluble polymer (B) Organic ultraviolet absorber (C) One or more spherical powders selected from organic spherical powders and spherical silica, the surface of which is coated with fine zinc oxide particles Composite particles (D) Sorbitan sesquiisostearate

本発明の水中油型乳化紫外線防御化粧料は、さっぱりした使用感であるにもかかわらず、高い紫外線防御効果と耐水性に優れるという効果を発揮する。 The oil-in-water emulsified UV protective cosmetic composition of the present invention exhibits a high UV protective effect and excellent water resistance in spite of its refreshing use feeling.

以下本発明を実施するための形態を説明する。
以下、各成分について説明する。
本発明で使用する(A)アクリル酸系水溶性高分子は、アクリル基構造を有しているもので、化粧料として使用可能であればよく、特に限定されない。例えば、ポリアクリル酸及びその塩、カルボマー、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー、アクリルアミド・アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸塩共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体、アクリル酸塩・アクリロイルジメチルタウリン共重合体、アクリル酸アミド・アクリル酸-2-メチルプロパンスルホン酸塩共重合体、アクリロイルジメチルタウリン塩・ビニルピロリドン共重合体等が挙げられる。これらの中で粉体の安定分散性の観点からアクリル酸塩・アクリロイルジメチルタウリン共重合体を用いることが好ましく、さらには、アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体を用いることが最も好ましい。
A mode for carrying out the present invention will be described below.
Each component will be described below.
The (A) acrylic acid-based water-soluble polymer used in the present invention is not particularly limited as long as it has an acrylic group structure and can be used as a cosmetic. For example, polyacrylic acid and its salts, carbomer, (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer, acrylamide/acrylamido-2-methylpropanesulfonate copolymer, hydroxyethyl acrylate/acryloyldimethyltaurate copolymers, acrylate/acryloyldimethyltaurine copolymers, acrylic acid amide/acrylic acid-2-methylpropanesulfonate copolymers, acryloyldimethyltaurate/vinylpyrrolidone copolymers, and the like. Among these, it is preferable to use an acrylate/acryloyldimethyltaurate copolymer from the viewpoint of stable dispersion of powder, and more preferably a sodium acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer is used. .

アクリル酸系水溶性高分子は、水中油型乳化紫外線防御化粧料全量に対し0.01~3質量%配合することが好ましい。0.01質量%未満の配合では、乳化安定性に問題が生じる場合がある。3質量%を超えて配合すると、膜感や、突っ張り感の点から使用感上問題となる場合がある。 The acrylic acid-based water-soluble polymer is preferably added in an amount of 0.01 to 3% by mass based on the total amount of the oil-in-water emulsified UV protective cosmetic. If the content is less than 0.01% by mass, problems may arise in emulsion stability. If the amount is more than 3% by mass, there may be a problem in terms of the feeling of use in terms of the feeling of the film and the feeling of tension.

本発明で使用する(B)有機紫外線吸収剤は、特に限定されず、公知の有機紫外線吸収剤を用いることができる。有機紫外線吸収剤としては、例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、サリチル酸オクチル、ポリシリコーン-15、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びオクトクリレンが例示され、これらから選択される1種または2種以上を用いる。 The (B) organic UV absorber used in the present invention is not particularly limited, and known organic UV absorbers can be used. Organic UV absorbers include, for example, ethylhexyl methoxycinnamate, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, octyl salicylate, polysilicone-15, t-butylmethoxydibenzoylmethane, oxybenzone, methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol, bis Ethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine and octocrylene are exemplified, and one or two or more selected from these are used.

紫外線吸収能と皮膚への安全性の観点から、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを用いることが好ましい。また、UVA防御機能を兼用させるため、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルと、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オクトクリレン及びジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選択される1種又は2種以上を併用して用いることが好ましい。 Ethylhexyl methoxycinnamate is preferably used from the standpoint of UV absorbability and skin safety. In order to combine the UVA protection function, it is preferable to use one or more selected from ethylhexyl methoxycinnamate, bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine, octocrylene and hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate in combination. .

有機紫外線吸収剤の配合量は、水中油型乳化紫外線防御化粧料全量に対し、1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましく、5質量%以上であってもよい。これによって、日焼け止め効果を十分に得ることができる。 The amount of the organic UV absorber to be blended is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and may be 5% by mass or more, relative to the total amount of the oil-in-water emulsified UV protective cosmetic. By this, a sufficient sunscreen effect can be obtained.

また、有機紫外線吸収剤の配合量は、水中油型乳化紫外線防御化粧料全量に対し、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。これによって、化粧料のべたつきを抑え、皮膚への一次刺激性を抑制し、良好な使用感を得ることができる。 In addition, the amount of the organic UV absorber to be blended is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, relative to the total amount of the oil-in-water emulsified UV protective cosmetic. As a result, the stickiness of the cosmetic can be suppressed, the primary irritation to the skin can be suppressed, and a good feeling of use can be obtained.

本発明で使用する(C)は、有機球状粉体及び球状シリカから選択される1種又は2種以上の球状粉体(以下単に球状粉体と略する場合がある。)表面に微粒子酸化亜鉛を被覆した複合粒子である。
有機球状粉体として、例えば、ナイロン、ポリメタクリル酸メチル、オルガノポリシロキサンエラストマー、(アクリレーツ/アクリル酸エチルヘキシル)クロスポリマー, アクリレーツコポリマー, アクリレーツクロスポリマー, (ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー,メチルシロキサン網状重合体、架橋型メチルポリシロキサン、ウレタン樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル-メタクリル酸共重合体、塩化ビニリデン-メタクリル酸共重合体、ポリエチレン、シルク、セルロース等が挙げられる。有機球状粉体及び球状シリカの平均粒子径は、2~30μmが好ましく、より好ましくは3~20μmのものを用いることが複合化する上で好適である。ここで、平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置により体積基準の平均粒子径である。またこれらの球状粉体の形状は、真球状のものだけに限定されるものでなく、扁平状、お椀状、多角状の形状を意味し、中実、中空、カプセル状、多孔質等の性質を問わない。
(C) used in the present invention is one or two or more kinds of spherical powder selected from organic spherical powder and spherical silica (hereinafter sometimes abbreviated simply as spherical powder). It is a composite particle coated with
Organic spherical powders such as nylon, polymethyl methacrylate, organopolysiloxane elastomer, (acrylates/ethylhexyl acrylate) crosspolymer, acrylates copolymer, acrylates crosspolymer, (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer, methylsiloxane Network polymer, crosslinked methylpolysiloxane, urethane resin, polystyrene, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer, polyethylene, silk, cellulose and the like. The average particle size of the organic spherical powder and spherical silica is preferably from 2 to 30 μm, more preferably from 3 to 20 μm, in order to form a complex. Here, the average particle size is the volume-based average particle size measured by a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer. Further, the shape of these spherical powders is not limited to true spheres, but means flat, bowl-like, and polygonal shapes, and properties such as solid, hollow, capsule-like, and porous. regardless of

本発明の複合粒子に用いられる酸化亜鉛は、化粧料に配合し得るものであれば特に限定されない。酸化亜鉛の形状は特に限定されないが、平均粒子径は、紫外線防御効果の観点より、10~200nmが好ましく、15~100nmがより好ましく、さらには15~50nmが一層好ましい。 Zinc oxide used in the composite particles of the present invention is not particularly limited as long as it can be incorporated in cosmetics. The shape of zinc oxide is not particularly limited, but the average particle size is preferably 10 to 200 nm, more preferably 15 to 100 nm, and even more preferably 15 to 50 nm, from the viewpoint of UV protection effect.

酸化亜鉛は未処理の酸化亜鉛をそのまま用いることもできるが、疎水化処理を施した酸化亜鉛を用いることが好ましい。疎水化処理剤としては特に限定されるものではなく、ジメチコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、金属石鹸等が例示される。これらの疎水化処理剤の中でも、ジメチコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、これらの共重合体、またはこれらの混合物を用いることが好ましい。疎水化処理剤の被覆量は酸化亜鉛を疎水化処理するのに十分な量であればよい。具体的には酸化亜鉛と疎水化処理剤の質量比が85:15~99:1が好ましく、さらには90:10~98:2が好ましい。 As zinc oxide, untreated zinc oxide can be used as it is, but it is preferable to use zinc oxide that has been subjected to hydrophobizing treatment. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include dimethicone, methylhydrogenpolysiloxane, and metallic soap. Among these hydrophobizing agents, it is preferable to use dimethicone, methylhydrogenpolysiloxane, copolymers thereof, or mixtures thereof. The coating amount of the hydrophobizing agent may be an amount sufficient to hydrophobize zinc oxide. Specifically, the weight ratio of zinc oxide to the hydrophobizing agent is preferably 85:15 to 99:1, more preferably 90:10 to 98:2.

本発明の水中油型乳化紫外線防御化粧料に用いられる複合粒子において、球状粉体1質量部に対し、酸化亜鉛の被覆量は0.2質量部以上が好ましく、0.3質量部以上がより好ましい。また、球状粉体1質量部に対し、酸化亜鉛の被覆量は2質量部以下が好ましく、1.5質量部以下がより好ましい。この範囲で、高い紫外線防御効果とさっぱりした使用感の両方の効果を発揮することができる。 In the composite particles used in the oil-in-water emulsified UV protective cosmetic composition of the present invention, the zinc oxide coating amount is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, relative to 1 part by mass of the spherical powder. preferable. Also, the coating amount of zinc oxide is preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1.5 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of the spherical powder. Within this range, both effects of high UV protection effect and refreshing feeling of use can be exhibited.

球状粉体への酸化亜鉛の被覆方法としては、これまで知られた各種方法を用いることができ、例えば物理化学的な混合摩砕法(乾式、湿式)や化学的な沈着法等が選択され得る。複合粒子の皮脂固化能の点から、乾式の混合摩砕法を好ましく用いることができる。 As a method for coating the spherical powder with zinc oxide, various methods known so far can be used. . From the viewpoint of the ability of the composite particles to solidify sebum, a dry mixed grinding method can be preferably used.

本発明の複合粒子は、上記した球状粉体の中から選択した1種または2種以上を、酸化亜鉛によって被覆したものを用いることができる。酸化亜鉛には、未処理の酸化亜鉛、疎水化処理した酸化亜鉛、またはこれらの組み合わせを用いてもよい。また、本発明の化粧料には、上記した球状粉体の中から選択される1種または2種以上と、酸化亜鉛との組み合わせである複合粒子を1種単独で、または2種以上を組み合わせて配合してもよい。 For the composite particles of the present invention, one or more selected from the above spherical powders coated with zinc oxide can be used. Zinc oxide may be untreated zinc oxide, hydrophobized zinc oxide, or a combination thereof. In addition, the cosmetic of the present invention contains composite particles that are a combination of one or more selected from the spherical powders described above and zinc oxide, either singly or in combination of two or more. may be blended together.

本発明の水中油型乳化紫外線防御化粧料は、上記複合粒子を含むことによって、高い紫外線防御効果とさっぱりした使用感を発揮することができる。 By containing the composite particles, the oil-in-water emulsified UV protective cosmetic composition of the present invention can exhibit a high UV protective effect and a refreshing feeling in use.

複合粒子の水中油型乳化紫外線防御化粧料への配合量としては、水中油型乳化紫外線防御化粧料全量に対し、0.5~90質量%が好ましい。この配合量が0.5質量%未満では、複合粒子の皮脂固化能が化粧料中で有効に発揮されにくくなる傾向がある。一方、90質量%を超える複合粒子を化粧料に配合すると、製剤化が難しくなる傾向がある。 The amount of the composite particles to be added to the oil-in-water emulsified UV protective cosmetic is preferably 0.5 to 90% by mass based on the total amount of the oil-in-water emulsified UV protective cosmetic. If the amount is less than 0.5% by mass, the sebum-solidifying ability of the composite particles tends to be less effective in the cosmetic. On the other hand, blending more than 90% by mass of composite particles in cosmetics tends to make formulation difficult.

本発明で使用する(D)セスキイソステアリン酸ソルビタンは、親油性のノニオン界面活性剤である。かかるセスキイソステアリン酸ソルビタンとしては、市販のものを使用することができ例えば、EMALEX SPIS-150(日本エマルジョン社製)、NIKKOL SI-15RV(日光ケミカルズ社製)、コスモール 182V(日清オイリオグループ社製)が例示される。 (D) Sorbitan sesquiisostearate used in the present invention is a lipophilic nonionic surfactant. As such sorbitan sesquiisostearate, commercially available ones can be used. ) are exemplified.

セスキイソステアリン酸ソルビタンの配合量は、併用する有機紫外線吸収剤や他の油剤によって適宜決定することができる。水中油型乳化紫外線防御化粧料の安定性及び耐水性付与の観点から、水中油型乳化紫外線防御化粧料全量に対し、0.1~3質量%、好ましくは0.1~2質量%配合する。 The amount of sorbitan sesquiisostearate to be blended can be appropriately determined depending on the organic ultraviolet absorber and other oil agent used in combination. From the viewpoint of imparting stability and water resistance to the oil-in-water emulsified UV protective cosmetic composition, 0.1 to 3% by mass, preferably 0.1 to 2% by mass, based on the total amount of the oil-in-water emulsified UV protective cosmetic composition. .

本発明の水中油型乳化紫外線防御化粧料には、紫外線防御能を付与するために、微粒子金属酸化物を配合することが好ましい。金属酸化物としては、具体的には例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム等が挙げられる。水中油型乳化紫外線防御化粧料への配合しやすさの点から微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタンから選択される1種又は2種を用いることが好ましく、さらには、微粒子酸化亜鉛を用いることが好ましい。 The oil-in-water emulsified UV protective cosmetic composition of the present invention preferably contains fine metal oxide particles in order to impart UV protective ability. Specific examples of metal oxides include titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, and zirconium oxide. From the viewpoint of ease of blending into oil-in-water emulsified UV protective cosmetics, it is preferable to use one or two selected from fine particle zinc oxide and fine particle titanium oxide, and more preferably fine particle zinc oxide. .

かかる微粒子金属酸化物は、表面を疎水化処理したものを用いることが好ましい。疎水化処理剤としては、通常の化粧料に用いられるものであればよく、例えば、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、有機チタネート化合物、金属石鹸、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、ワックス、ロウ、界面活性剤等が挙げられ、これらを組み合わせた複合処理を行ってもよい。これらの中でも、高級脂肪酸、(ジメチコン/メチコン)コポリマー、トリアルコキシシラン、アルキルチタネート、ジメチコンから選択される疎水化処理剤が好ましい。疎水化処理の表面処理量は、微粒子金属酸化物1質量部に対し、疎水化処理剤0.1~10質量部とすることが好ましく、さらには1~5質量部とすることがより好ましい。 It is preferable to use such a fine particle metal oxide whose surface has been subjected to a hydrophobic treatment. As the hydrophobizing treatment agent, those used in ordinary cosmetics may be used, and examples thereof include fluorine compounds, silicone compounds, organic titanate compounds, metallic soaps, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, ester oils, and waxes. , waxes, surfactants, etc., and a composite treatment using a combination of these may be performed. Among these, hydrophobizing agents selected from higher fatty acids, (dimethicone/methicone) copolymers, trialkoxysilanes, alkyl titanates, and dimethicone are preferred. The surface treatment amount of the hydrophobizing treatment is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass, per 1 part by mass of the fine metal oxide particles.

本発明の水中油型乳化紫外線防御化粧料は、上述の成分の他に、通常の化粧料、医薬部外品に用いられる任意成分を、本発明の効果を阻害しない程度に配合することができる。具体的には、油剤、界面活性剤、増粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、抗酸化剤、抗炎症剤、抗菌剤、美白剤等を挙げることができる。 In addition to the above components, the oil-in-water emulsified UV protective cosmetic of the present invention can contain optional components used in ordinary cosmetics and quasi-drugs to the extent that the effects of the present invention are not impaired. . Specific examples include oils, surfactants, thickeners, preservatives, perfumes, moisturizing agents, antioxidants, anti-inflammatory agents, antibacterial agents, whitening agents and the like.

本発明の水中油型乳化紫外線防御化粧料は定法により調製することができる。 The oil-in-water emulsified UV protective cosmetic composition of the present invention can be prepared by a conventional method.

本発明の水中油型乳化紫外線防御化粧料は、例えば、ローション剤、乳剤、軟膏の剤型で用いることができる。 The oil-in-water emulsified UV protective cosmetic composition of the present invention can be used, for example, in the form of lotions, emulsions and ointments.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited by these examples.

[SPF評価]
SPF効果はSPFアナライザー(UV-2000S Labsphere社製)を用いて、In-VitroにおけるSPF値を測定した。測定条件は、サージカルテープ(エムスリー社製)に、表2に記載のサンプルを1mg/cmの割合で均一に塗布後、前記の測定機器を用いて、290~400nmの範囲におけるSPF値を測定し、5点×3回の平均値を算出して、以下の判定基準に従って判定した。
<判定基準>
(SPF値) :(判定)
30以上 :○
30未満 :×
[SPF evaluation]
For the SPF effect, the SPF value in-vitro was measured using an SPF analyzer (manufactured by UV-2000S Labsphere). The measurement conditions were as follows: After uniformly applying the sample shown in Table 2 to a surgical tape (manufactured by M3) at a rate of 1 mg/cm 2 , the SPF value in the range of 290 to 400 nm was measured using the measuring instrument described above. , calculated the average value of 5 points x 3 times, and judged according to the following criteria.
<Judgment Criteria>
(SPF value): (judgment)
30 or more: ○
Less than 30: ×

[使用感評価]
メイクアップ専門の官能評価員3名による合議により、塗布時の軽さ、耐水性について評価を行った。
○:耐水性が高い、使用感が軽い。
△:耐水性が少し悪い、使用感が少し重い。
×:耐水性が悪い、使用感が重い。
[Usage evaluation]
Three sensory evaluators specializing in make-up consulted to evaluate lightness and water resistance at the time of application.
◯: High water resistance and light usability.
Δ: The water resistance is slightly poor, and the feeling of use is a little heavy.
x: Poor water resistance and heavy usability.

Figure 0007309456000001
Figure 0007309456000001

表1に示した通り、本発明の実施例1は高SPFの水中油型乳化でありながら、耐水性に優れ、使用感が軽いことが示された。これに対し、微粒子酸化亜鉛を被覆せずに配合した比較例1はSPFが低く、使用感も少し重いものであった。また、HLB値が8のセスキイソステアリン酸ソルビタンをHLB値が9のイソステアリン酸ソルビタンに代替した比較例2は、耐水性に劣るものであった。 As shown in Table 1, it was shown that Example 1 of the present invention is an oil-in-water emulsion with a high SPF, excellent in water resistance, and light in use. On the other hand, Comparative Example 1, which was blended without fine zinc oxide coating, had a low SPF and a slightly heavy feel during use. Comparative Example 2, in which sorbitan sesquiisostearate with an HLB value of 8 was replaced with sorbitan isostearate with an HLB value of 9, was inferior in water resistance.

Claims (1)

下記の(A)~(D)を含有する水中油型乳化紫外線防御化粧料。
(A)アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体
(B)メトキシケイヒ酸エチルヘキシルと、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オクトクリレン及びジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選択される1種又は2種以上
(C)5%ジメチコン処理酸化亜鉛被覆メタクリル酸メチルクロスポリマー
(D)セスキイソステアリン酸ソルビタン
An oil-in-water emulsified UV protective cosmetic containing the following (A) to (D).
(A) Sodium acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer
(B) one or more selected from ethylhexyl methoxycinnamate, bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine, octocrylene and hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate
(C) 5% Dimethicone Treated Zinc Oxide Coated Methyl Methacrylate Crosspolymer
(D) Sorbitan sesquiisostearate
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