JP7308759B2 - Optical laminate and image display device - Google Patents
Optical laminate and image display device Download PDFInfo
- Publication number
- JP7308759B2 JP7308759B2 JP2019559568A JP2019559568A JP7308759B2 JP 7308759 B2 JP7308759 B2 JP 7308759B2 JP 2019559568 A JP2019559568 A JP 2019559568A JP 2019559568 A JP2019559568 A JP 2019559568A JP 7308759 B2 JP7308759 B2 JP 7308759B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- compound
- optical
- acid
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 138
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 253
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 138
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 114
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 106
- 239000012788 optical film Substances 0.000 claims description 81
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 claims description 80
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 71
- -1 carboxylic acid compound Chemical class 0.000 claims description 60
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 39
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 18
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 198
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 57
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 57
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 39
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 26
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 19
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 19
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 19
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 19
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 19
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 17
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 17
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 15
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 14
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical group CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 9
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 9
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 9
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 9
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 8
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 8
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 8
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 8
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 6
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 6
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 4
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 4
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 3
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 3
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 3
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 3
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- 239000004985 Discotic Liquid Crystal Substance Substances 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical class O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 2
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQPRBTXUXXVTKB-UHFFFAOYSA-M caesium iodide Chemical compound [I-].[Cs+] XQPRBTXUXXVTKB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001505 inorganic iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 2
- TXXHDPDFNKHHGW-UHFFFAOYSA-N muconic acid Chemical compound OC(=O)C=CC=CC(O)=O TXXHDPDFNKHHGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- WFUBYPSJBBQSOU-UHFFFAOYSA-M rubidium iodide Chemical compound [Rb+].[I-] WFUBYPSJBBQSOU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N tricarballylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC(O)=O KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 239000004846 water-soluble epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 2
- GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N (2s,3r)-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C[C@H](C(O)=O)[C@H](C(O)=O)CC(O)=O GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHPPIJMARIVBGU-UHFFFAOYSA-N 1-iodonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(I)=CC=CC2=C1 NHPPIJMARIVBGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JBOIAZWJIACNJF-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;hydroiodide Chemical compound [I-].[NH2+]1C=CN=C1 JBOIAZWJIACNJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJGUVTBNQCVSQB-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylpropanedioic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(O)=O)(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 YJGUVTBNQCVSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZABMHLDQFJHDSC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1,3-oxazole Chemical group C1NC=CO1 ZABMHLDQFJHDSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHZLLKNRTDIFAD-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical group C1OCN=C1 NHZLLKNRTDIFAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-methyl-5-oxo-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl]quinoline-3-carboxylic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C(O)=O CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C=CC1=NCCO1 BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGPRANYVOMBLFL-UHFFFAOYSA-N 2-iodo-2-phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)C(I)C1=CC=CC=C1 ZGPRANYVOMBLFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJNZAXGUTKBIHP-UHFFFAOYSA-N 2-iodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1I CJNZAXGUTKBIHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKAGPQUVIAEHSO-UHFFFAOYSA-N 2-iodobutanoic acid Chemical compound CCC(I)C(O)=O HKAGPQUVIAEHSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORVCATCRRUXRCE-UHFFFAOYSA-N 2-iodooxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1OI ORVCATCRRUXRCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQDJTBPASNJQFQ-UHFFFAOYSA-N 2-iodophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1I KQDJTBPASNJQFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZLYQYPURWXOEW-UHFFFAOYSA-N 2-iodopropanoic acid Chemical compound CC(I)C(O)=O KZLYQYPURWXOEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPIQIQPLUVLISR-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC(=C)C1=NCCO1 LPIQIQPLUVLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NCGICGYLBXGBGN-UHFFFAOYSA-N 3-morpholin-4-yl-1-oxa-3-azonia-2-azanidacyclopent-3-en-5-imine;hydrochloride Chemical compound Cl.[N-]1OC(=N)C=[N+]1N1CCOCC1 NCGICGYLBXGBGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxybenzoyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVHUQXQVSWGYSH-UHFFFAOYSA-N 4-(3-bromophenyl)-2-methyl-1,3-thiazole Chemical compound S1C(C)=NC(C=2C=C(Br)C=CC=2)=C1 GVHUQXQVSWGYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical class C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRTQKANXPMBQCX-UHFFFAOYSA-N 4-[2,4,5-tris(4-carboxyphenyl)phenyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC(C=2C=CC(=CC=2)C(O)=O)=C(C=2C=CC(=CC=2)C(O)=O)C=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 SRTQKANXPMBQCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQEZHWGJSWHXPJ-UHFFFAOYSA-N 5-(4-carboxyphenyl)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 LQEZHWGJSWHXPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 5-phenylbenzene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004151 Calcium iodate Substances 0.000 description 1
- UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L Calcium iodide Chemical compound [Ca+2].[I-].[I-] UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 description 1
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N Dipicolinic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXXHDPDFNKHHGW-CCAGOZQPSA-N Muconic acid Natural products OC(=O)\C=C/C=C\C(O)=O TXXHDPDFNKHHGW-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N N-Methyldioctylamine Chemical compound CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002339 acetoacetyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C(=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K aluminium iodide Chemical compound I[Al](I)I CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRDJERPXCFOFCP-UHFFFAOYSA-N azane;iodic acid Chemical compound [NH4+].[O-]I(=O)=O ZRDJERPXCFOFCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 description 1
- SGUXGJPBTNFBAD-UHFFFAOYSA-L barium iodide Chemical compound [I-].[I-].[Ba+2] SGUXGJPBTNFBAD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001638 barium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940075444 barium iodide Drugs 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUCWKFHIHJQTFR-UHFFFAOYSA-L beryllium iodide Chemical compound [Be+2].[I-].[I-] JUCWKFHIHJQTFR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001639 beryllium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 1
- YMEKEHSRPZAOGO-UHFFFAOYSA-N boron triiodide Chemical compound IB(I)I YMEKEHSRPZAOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMGBZBJJOKUPIA-UHFFFAOYSA-N butyl iodide Chemical compound CCCCI KMGBZBJJOKUPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- UHWJJLGTKIWIJO-UHFFFAOYSA-L calcium iodate Chemical compound [Ca+2].[O-]I(=O)=O.[O-]I(=O)=O UHWJJLGTKIWIJO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019390 calcium iodate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001640 calcium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940046413 calcium iodide Drugs 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- PPUZYFWVBLIDMP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triiodide Chemical compound I[Cr](I)I PPUZYFWVBLIDMP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPFLRYZEEAQMLQ-UHFFFAOYSA-N dinicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=CC(C(O)=O)=C1 MPFLRYZEEAQMLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical group O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFWPJPIVLCBXFJ-UHFFFAOYSA-N glymidine Chemical compound N1=CC(OCCOC)=CN=C1NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 QFWPJPIVLCBXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229940077844 iodine / potassium iodide Drugs 0.000 description 1
- JDNTWHVOXJZDSN-UHFFFAOYSA-N iodoacetic acid Chemical compound OC(=O)CI JDNTWHVOXJZDSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVPMIMZXDYBCDF-UHFFFAOYSA-N isocinchomeronic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)N=C1 LVPMIMZXDYBCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- QWYFOIJABGVEFP-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) iodide Chemical compound [Mn+2].[I-].[I-] QWYFOIJABGVEFP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-GEDKWGBFSA-N molport-035-785-283 Chemical compound C1[C@@H](C23)C=C[C@H]1C3[C@@H]1C[C@H]2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-GEDKWGBFSA-N 0.000 description 1
- NALMPLUMOWIVJC-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylbenzeneamine oxide Chemical compound CC1=CC=C([N+](C)(C)[O-])C=C1 NALMPLUMOWIVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZYHMUONCNKCHE-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C21 MZYHMUONCNKCHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1 ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) iodide Chemical compound I[Ni]I BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- PFPYHYZFFJJQFD-UHFFFAOYSA-N oxalic anhydride Chemical compound O=C1OC1=O PFPYHYZFFJJQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPXUQMNIQBQEV-UHFFFAOYSA-N oxaloacetic acid Chemical compound OC(=O)CC(=O)C(O)=O KHPXUQMNIQBQEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- KNCYXPMJDCCGSJ-UHFFFAOYSA-N piperidine-2,6-dione Chemical group O=C1CCCC(=O)N1 KNCYXPMJDCCGSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005678 polyethylene based resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920005673 polypropylene based resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M potassium iodate Chemical compound [K+].[O-]I(=O)=O JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001230 potassium iodate Substances 0.000 description 1
- 235000006666 potassium iodate Nutrition 0.000 description 1
- 229940093930 potassium iodate Drugs 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- BJDYCCHRZIFCGN-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;iodide Chemical compound I.C1=CC=NC=C1 BJDYCCHRZIFCGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000012508 resin bead Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005268 rod-like liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011697 sodium iodate Substances 0.000 description 1
- 235000015281 sodium iodate Nutrition 0.000 description 1
- 229940032753 sodium iodate Drugs 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- KRIJWFBRWPCESA-UHFFFAOYSA-L strontium iodide Chemical compound [Sr+2].[I-].[I-] KRIJWFBRWPCESA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001643 strontium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical group O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical group O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RABUZJZUBFMWSH-UHFFFAOYSA-N sulfane;hydroiodide Chemical class [SH3+].[I-] RABUZJZUBFMWSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002335 surface treatment layer Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N tetrabutylphosphanium Chemical compound CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQFSVBXCNGCBBW-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium iodide Chemical compound [I-].CC[N+](CC)(CC)CC UQFSVBXCNGCBBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N tetraphenylphosphonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUEGQDUCMILDOJ-UHFFFAOYSA-N thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1SC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=1C(O)=O LUEGQDUCMILDOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006352 transparent thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- BPLKQGGAXWRFOE-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfoxonium iodide Chemical compound [I-].C[S+](C)(C)=O BPLKQGGAXWRFOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229940100888 zinc compound Drugs 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/06—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/16—Halogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C08L101/025—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J139/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J139/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
- C09J201/02—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
- C09J201/02—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C09J201/025—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing nitrogen atoms
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は、硬化性組成物に関する。また本発明は、該硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含む光学積層体、及び該光学積層体を含む画像表示装置に関する。 The present invention relates to curable compositions. The present invention also relates to an optical layered body including a cured product layer composed of a cured product of the curable composition, and an image display device including the optical layered body.
近年、画像表示装置は、スマートフォンやタブレット型端末に代表されるモバイル機器用途やカーナビゲーションシステムに代表される車載用機器用途に展開されている。このような用途においては、従来の屋内用TV用途に比べて苛酷な環境にさらされる可能性があることから、装置の耐久性向上が課題となっている。 2. Description of the Related Art In recent years, image display devices have been developed for use in mobile equipment such as smartphones and tablet terminals, and in-vehicle equipment such as car navigation systems. In such applications, there is a possibility of exposure to harsh environments compared to conventional indoor TV applications.
液晶表示装置等を構成する光学部材、例えば光学積層体においても同様に耐久性が求められている。すなわち、液晶表示装置等に組み込まれた光学部材は、高温又は高温高湿環境下に置かれたり、高温と低温とが繰り返される環境下に置かれたりすることがあるが、光学部材には、これらの環境下においても、光学特性が劣化しないことが求められる。 Durability is also required for optical members constituting liquid crystal display devices, for example, optical laminates. That is, an optical member incorporated in a liquid crystal display device or the like may be placed in a high temperature, high temperature and high humidity environment, or in an environment where high temperature and low temperature are repeated. Even in these environments, it is required that the optical properties do not deteriorate.
光学積層体としては、硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含む光学積層体が挙げられる。このような光学積層体の一例は偏光板である。例えば、特開2009-008860号公報(特許文献1)には、偏光子上に硬化物層(接着剤層)を介して透明保護フィルムが積層された偏光板が開示されている。 The optical layered body includes an optical layered body including a cured product layer composed of a cured product of a curable composition. An example of such an optical laminate is a polarizer. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-008860 (Patent Document 1) discloses a polarizing plate in which a transparent protective film is laminated on a polarizer with a cured product layer (adhesive layer) interposed therebetween.
本発明の目的は、硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、湿熱耐久性(高温高湿環境下での耐久性)が良好な光学積層体を与えることができる硬化性組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an optical laminate having a cured product layer composed of a cured product of a curable composition and having good wet heat durability (durability under high temperature and high humidity environments). The object is to provide a composition.
本発明の他の目的は、硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、湿熱耐久性が良好な光学積層体、及びこれを含む画像表示装置を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide an optical laminate having good wet heat durability, which includes a cured product layer composed of a cured product of a curable composition, and an image display device including the same.
本発明は、以下に示す硬化性組成物、光学積層体、画像表示装置、及び偏光板用接着剤組成物を提供する。 The present invention provides a curable composition, an optical laminate, an image display device, and an adhesive composition for polarizing plates, which are described below.
[1] オキサゾリン基含有重合体(A)と、ヨウ素化合物(B)とを含む、硬化性組成物。 [1] A curable composition comprising an oxazoline group-containing polymer (A) and an iodine compound (B).
[2] カルボキシル基を有する化合物(C)及び化合物(C)の酸無水物からなる群より選択される少なくとも1つをさらに含む、[1]に記載の硬化性組成物。 [2] The curable composition according to [1], further comprising at least one selected from the group consisting of a compound (C) having a carboxyl group and an acid anhydride of the compound (C).
[3] オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と、カルボキシル基を有する化合物(C)のカルボキシル基との反応を促進させる化合物(D)をさらに含む、[2]に記載の硬化性組成物。 [3] The curable composition according to [2], further comprising a compound (D) that accelerates the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (C) having a carboxyl group. thing.
[4] 光学フィルムと、[1]~[3]のいずれかに記載の硬化性組成物の硬化物から構成される第1硬化物層とを含む、光学積層体。 [4] An optical laminate comprising an optical film and a first cured product layer composed of a cured product of the curable composition according to any one of [1] to [3].
[5] 前記光学フィルムと、前記第1硬化物層と、第1熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に含む、[4]に記載の光学積層体。 [5] The optical laminate according to [4], comprising the optical film, the first cured material layer, and the first thermoplastic resin film in this order.
[6] 第2熱可塑性樹脂フィルムと、第2硬化物層と、前記光学フィルムと、前記第1硬化物層と、前記第1熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に含む、[5]に記載の光学積層体。 [6] The description of [5], comprising a second thermoplastic resin film, a second cured layer, the optical film, the first cured layer, and the first thermoplastic resin film in this order. Optical laminate.
[7] 前記光学フィルムが偏光子である、[4]~[6]のいずれかに記載の光学積層体。 [7] The optical laminate according to any one of [4] to [6], wherein the optical film is a polarizer.
[8] [4]~[7]のいずれかに記載の光学積層体と、画像表示素子とを含む、画像表示装置。 [8] An image display device comprising the optical layered body according to any one of [4] to [7] and an image display element.
[9] オキサゾリン基含有重合体(A)と、ヨウ素化合物(B)とを含む、偏光板用接着剤組成物。 [9] An adhesive composition for a polarizing plate, containing an oxazoline group-containing polymer (A) and an iodine compound (B).
硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、湿熱耐久性が良好な光学積層体を与えることができる硬化性組成物を提供することができる。 It is possible to provide a curable composition that includes a cured product layer composed of a cured product of the curable composition and that can provide an optical laminate having good wet heat durability.
硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、湿熱耐久性が良好な光学積層体、及びこれを含む画像表示装置を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY It is possible to provide an optical laminate having a cured product layer composed of a cured product of a curable composition and having good wet heat durability, and an image display device including the same.
<硬化性組成物>
本発明に係る硬化性組成物は、オキサゾリン基含有重合体(A)と、ヨウ素化合物(B)とを含む。<Curable composition>
The curable composition according to the present invention contains an oxazoline group-containing polymer (A) and an iodine compound (B).
以下、本発明に係る硬化性組成物を「硬化性組成物(S)」ともいう。硬化性組成物(S)の硬化物から構成される硬化物層を「第1硬化物層」ともいう。 Hereinafter, the curable composition according to the present invention is also referred to as "curable composition (S)". A cured product layer composed of a cured product of the curable composition (S) is also referred to as a “first cured product layer”.
第1硬化物層を含む光学積層体であれば、良好な湿熱耐久性を有する光学積層体を提供することができる。 An optical layered body including the first cured material layer can provide an optical layered body having good wet heat durability.
〔1〕オキサゾリン基含有重合体(A)
オキサゾリン基含有重合体(A)は、分子内にオキサゾリン基を有する重合体であり、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体であることが好ましい。[1] Oxazoline group-containing polymer (A)
The oxazoline group-containing polymer (A) is a polymer having an oxazoline group in its molecule, preferably a polymer having an oxazoline group in its side chain.
オキサゾリン基含有重合体(A)の骨格構造は特に制限されないが、例えば、(メタ)アクリル骨格、スチレン骨格、オレフィン骨格、エステル骨格、カーボネート骨格等から選択される1種以上の骨格からなることができる。 The skeleton structure of the oxazoline group-containing polymer (A) is not particularly limited. can.
本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも1種を表す。「(メタ)アクリロイル」及び「(メタ)アクリレート」等の表記についても同様である。 As used herein, "(meth)acryl" represents at least one selected from the group consisting of acryl and methacryl. The same applies to notations such as "(meth)acryloyl" and "(meth)acrylate".
オキサゾリン基含有重合体(A)は、上記骨格構造の側鎖にオキサゾリン基を有することができる。 The oxazoline group-containing polymer (A) can have an oxazoline group on the side chain of the skeleton structure.
オキサゾリン基含有重合体(A)は、側鎖にオキサゾリン基を有する構成単位(オキサゾリン基含有モノマー由来の構成単位)と、オキサゾリン基を有しない構成単位とを含むものであってよい。 The oxazoline group-containing polymer (A) may contain a structural unit having an oxazoline group in its side chain (a structural unit derived from an oxazoline group-containing monomer) and a structural unit having no oxazoline group.
オキサゾリン基含有重合体(A)の好ましい一例は、構成単位の主成分として(メタ)アクリル骨格からなる骨格構造を含み、共重合成分として側鎖にオキサゾリン基を有する構成単位(オキサゾリン基含有モノマー由来の構成単位)を導入したオキサゾリン基含有(メタ)アクリル系重合体である。 A preferred example of the oxazoline group-containing polymer (A) includes a structural unit containing a skeleton structure consisting of a (meth)acrylic skeleton as a main component of the structural unit, and a structural unit having an oxazoline group in a side chain as a copolymerization component (derived from an oxazoline group-containing monomer is an oxazoline group-containing (meth)acrylic polymer into which a structural unit of is introduced.
オキサゾリン基含有重合体(A)としては、オキサゾリン基含有モノマーを共重合したもののほか、重合体の側鎖官能基を変性することでオキサゾリン基を含有させたものであってもよい。 As the oxazoline group-containing polymer (A), in addition to copolymerization of oxazoline group-containing monomers, polymers containing oxazoline groups by modifying the side chain functional groups of the polymer may be used.
オキサゾリン基としては、例えば、2-オキサゾリン基、3-オキサゾリン基、4-オキサゾリン基等が挙げられる。オキサゾリン基は、好ましくは2-オキサゾリン基等である。 The oxazoline group includes, for example, 2-oxazoline group, 3-oxazoline group, 4-oxazoline group and the like. The oxazoline group is preferably 2-oxazoline group and the like.
上記オキサゾリン基含有モノマーとしては、2-イソプロぺニル-2-オキサゾリン、ビニル-2-オキサゾリン等が挙げられる。 Examples of the oxazoline group-containing monomer include 2-isopropenyl-2-oxazoline and vinyl-2-oxazoline.
オキサゾリン基含有重合体(A)の重量平均分子量は、好ましくは5000以上であり、より好ましくは10000以上である。重量平均分子量が上記範囲であることは、光学積層体の湿熱耐久性の向上、光学積層体における光学フィルムと第1硬化物層との間の密着性、第1硬化物層と第1熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の観点から有利となり得る。 The weight average molecular weight of the oxazoline group-containing polymer (A) is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more. The fact that the weight average molecular weight is in the above range improves the wet heat durability of the optical layered body, the adhesion between the optical film and the first cured layer in the optical layered body, and the first cured layer and the first thermoplastic layer. It can be advantageous from the viewpoint of adhesion to the resin film.
オキサゾリン基含有重合体(A)の重量平均分子量は、通常1000000以下である。 The weight average molecular weight of the oxazoline group-containing polymer (A) is usually 1,000,000 or less.
オキサゾリン基含有重合体(A)の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による標準ポリスチレン換算値として測定することができる。 The weight average molecular weight of the oxazoline group-containing polymer (A) can be measured as a standard polystyrene conversion value by gel permeation chromatography (GPC).
オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基量(オキサゾリン基含有重合体(A)の固形分1gあたりのオキサゾリン基のモル数)は、好ましくは0.4mmol/g・solid以上である。オキサゾリン基量が上記の範囲より小さいと、光学積層体の湿熱耐久性に不利となり得る。該観点から、オキサゾリン基含有重合体のオキサゾリン基量は、より好ましくは3mmol/g・solid以上、さらに好ましくは5mmol/g・solid以上9mmol/g・solid以下である。 The oxazoline group content of the oxazoline group-containing polymer (A) (the number of moles of oxazoline groups per 1 g of solid content of the oxazoline group-containing polymer (A)) is preferably 0.4 mmol/g·solid or more. If the amount of oxazoline groups is less than the above range, the wet heat durability of the optical laminate may be disadvantageous. From this point of view, the oxazoline group content of the oxazoline group-containing polymer is more preferably 3 mmol/g·solid or more, still more preferably 5 mmol/g·solid or more and 9 mmol/g·solid or less.
オキサゾリン基量の上限は特に制限されないが、通常は50mmol/g・solid以下である。 Although the upper limit of the amount of oxazoline groups is not particularly limited, it is usually 50 mmol/g·solid or less.
オキサゾリン基含有重合体(A)は、水系、すなわち水溶性の重合体であるか、又は水分散性の重合体であることが好ましい。第1硬化物層の光学特性の観点から、オキサゾリン基含有重合体(A)は、好ましくは水溶性の重合体である。 The oxazoline group-containing polymer (A) is preferably a water-based polymer, that is, a water-soluble polymer, or a water-dispersible polymer. From the viewpoint of the optical properties of the first cured product layer, the oxazoline group-containing polymer (A) is preferably a water-soluble polymer.
オキサゾリン基含有重合体(A)として、市販品を用いてもよい。具体的には、株式会社日本触媒製 エポクロスWS-300、エポクロスWS-500、エポクロスWS-700(いずれも商品名)等のオキサゾリン基含有アクリルポリマー;株式会社日本触媒製 エポクロスK-1000シリーズ、エポクロスK-2000シリーズ、エポクロスRPSシリーズ(いずれも商品名)等のオキサゾリン基含有アクリル/スチレンポリマーが挙げられる。 A commercially available product may be used as the oxazoline group-containing polymer (A). Specifically, oxazoline group-containing acrylic polymers such as Nippon Shokubai Co., Ltd. Epocross WS-300, Epocross WS-500, Epocross WS-700 (all trade names); Nippon Shokubai Co., Ltd. Epocross K-1000 series, Epocross Examples include oxazoline group-containing acrylic/styrene polymers such as K-2000 series and Epocross RPS series (both trade names).
オキサゾリン基含有重合体(A)は、2種以上を併用して使用することができる。
光学積層体の湿熱耐久性や光学特性、光学積層体における光学フィルムと第1硬化物層との間の密着性、第1硬化物層と第1熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性、並びに第1硬化物層の耐水性の観点から、オキサゾリン基含有重合体(A)は、エポクロスWS-300、エポクロスWS-500、エポクロスWS-700等のオキサゾリン基含有アクリルポリマーであることが好ましい。Two or more kinds of the oxazoline group-containing polymer (A) can be used in combination.
Wet heat durability and optical properties of the optical laminate, adhesion between the optical film and the first cured layer in the optical laminate, adhesion between the first cured layer and the first thermoplastic resin film, and From the viewpoint of water resistance of the first cured product layer, the oxazoline group-containing polymer (A) is preferably an oxazoline group-containing acrylic polymer such as Epocross WS-300, Epocross WS-500 and Epocross WS-700.
オキサゾリン基含有重合体(A)の含有量は、硬化性組成物(S)の固形分濃度を100質量%とするとき、好ましくは5質量%以上95質量%以下、より好ましくは10質量%以上90質量%以下、さらに好ましくは20質量%以上85質量%以下である。オキサゾリン基含有重合体(A)の含有量を上記の範囲内にすることは、光学積層体の湿熱耐久性の向上、光学積層体における光学フィルムと第1硬化物層との間の密着性、第1硬化物層と第1熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の観点から好ましい。 The content of the oxazoline group-containing polymer (A) is preferably 5% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 10% by mass or more when the solid content concentration of the curable composition (S) is 100% by mass. It is 90 mass % or less, more preferably 20 mass % or more and 85 mass % or less. Setting the content of the oxazoline group-containing polymer (A) within the above range improves the wet heat durability of the optical laminate, the adhesion between the optical film and the first cured layer in the optical laminate, It is preferable from the viewpoint of adhesion between the first cured material layer and the first thermoplastic resin film.
固形分濃度とは、硬化性組成物(S)に含まれる溶剤以外の成分の合計濃度をいう。
〔2〕ヨウ素化合物(B)
ヨウ素化合物(B)は、ヨウ素元素を含む化合物である。硬化性組成物(S)は、1種のヨウ素化合物(B)を含んでいてもよいし、2種以上のヨウ素化合物(B)を含んでいてもよい。The solid content concentration refers to the total concentration of components other than the solvent contained in the curable composition (S).
[2] Iodine compound (B)
The iodine compound (B) is a compound containing an iodine element. The curable composition (S) may contain one iodine compound (B), or may contain two or more iodine compounds (B).
ヨウ素化合物(B)としては、例えば次のものが挙げられる。
a)無機ヨウ化物塩
ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム等のヨウ化物アルカリ金属塩;
ヨウ化ベリリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化バリウム、ヨウ化ストロンチウム等のヨウ化物アルカリ土類金属塩;
ヨウ化ホウ素、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化チタン、ヨウ化銅、ヨウ化バナジウム、ヨウ化クロム、ヨウ化マンガン、ヨウ化ニッケル等のヨウ化物の軽金属塩又は重金属塩;
ヨウ化アンモニウム
b)その他の無機ヨウ素化合物
ヨウ素(I2)、ヨウ化水素、ヨウ素酸、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、ヨウ素酸カルシウム等
c)有機ヨウ化物塩
ヨウ化アンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、ヨウ素酸アンモニウム等のヨウ化物のアンモニウム塩;
テトラブチルホスフィン、テトラフェニルホスフィン等のヨウ化物のホスホニウム塩;
ヨウ化トリメチルスルホキソニウム塩;
ヨウ化イミダゾリウム塩;
ヨウ化ピリジニウム塩;
ヨウ化スルホニウム塩
d)その他の有機ヨウ素化合物
ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化ブチル等のヨウ化アルキル;
ヨードナフタレン、ヨードベンゼン、ヨード安息香酸、ヨードサリチル酸、ヨードフェノール等の芳香族ヨウ素化合物;
ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、2-ヨード酪酸、2-ヨード-2-フェニル酢酸
後で述べるように、硬化性組成物(S)は、好ましくは水系組成物である。硬化性組成物(S)が水系組成物である場合、ヨウ素化合物(B)は、該組成物への溶解性又は分散性の観点から、ヨウ化物塩であることが好ましく、無機ヨウ化物塩であることがより好ましい。同様の理由で、ヨウ素化合物(B)は、水溶性であることが好ましい。Examples of the iodine compound (B) include the following.
a) inorganic iodide salts alkali metal iodides such as lithium iodide, sodium iodide, potassium iodide, rubidium iodide, cesium iodide;
iodides alkaline earth metal salts such as beryllium iodide, magnesium iodide, calcium iodide, barium iodide, strontium iodide;
light or heavy metal salts of iodides such as boron iodide, aluminum iodide, zinc iodide, titanium iodide, copper iodide, vanadium iodide, chromium iodide, manganese iodide, nickel iodide;
ammonium iodide b) other inorganic iodine compounds iodine (I 2 ), hydrogen iodide, iodic acid, sodium iodate, potassium iodate, calcium iodate, etc. c) organic iodide salts ammonium iodide, tetraethylammonium iodide, Ammonium salts of iodides such as tetrabutylammonium iodide and ammonium iodate;
Phosphonium salts of iodides such as tetrabutylphosphine and tetraphenylphosphine;
trimethylsulfoxonium iodide;
imidazolium iodide salt;
pyridinium iodide salt;
sulfonium iodides d) other organic iodine compounds alkyl iodides such as methyl iodide, ethyl iodide, butyl iodide;
aromatic iodine compounds such as iodonaphthalene, iodobenzene, iodobenzoic acid, iodosalicylic acid, iodophenol;
iodoacetic acid, iodopropionic acid, 2-iodobutyric acid, 2-iodo-2-phenylacetic acid As described later, the curable composition (S) is preferably a water-based composition. When the curable composition (S) is an aqueous composition, the iodine compound (B) is preferably an iodide salt from the viewpoint of solubility or dispersibility in the composition, and an inorganic iodide salt. It is more preferable to have For the same reason, the iodine compound (B) is preferably water-soluble.
硬化性組成物(S)におけるヨウ素化合物(B)の含有量は、光学積層体の湿熱耐久性を高める観点から、オキサゾリン基含有重合体(A)100質量部に対して、通常1質量部以上300質量部以下であり、好ましくは2質量部以上250質量部以下であり、より好ましくは5質量部以上200質量部以下であり、さらに好ましくは10質量部以上180質量部以下であり、なおさらに好ましくは10質量部以上150質量部以下である。 The content of the iodine compound (B) in the curable composition (S) is generally 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the oxazoline group-containing polymer (A), from the viewpoint of enhancing the wet heat durability of the optical laminate. 300 parts by mass or less, preferably 2 parts by mass or more and 250 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, still more preferably 10 parts by mass or more and 180 parts by mass or less, and still further It is preferably 10 parts by mass or more and 150 parts by mass or less.
1つの実施形態において、ヨウ素化合物(B)の含有量は、オキサゾリン基含有重合体(A)100質量部に対して、10質量部以上160質量部以下、10質量部以上150質量部以下、10質量部以上140質量部以下又は10質量部以上120質量部以下である。 In one embodiment, the content of the iodine compound (B) is 10 parts by mass or more and 160 parts by mass or less, 10 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the oxazoline group-containing polymer (A). It is 10 parts by mass or more and 120 parts by mass or less or 10 parts by mass or more and 140 parts by mass or less.
ヨウ素化合物(B)の含有量が過度に少ないと、ヨウ素化合物(B)を含有させることによる光学積層体の湿熱耐久性を高める効果が得られにくい。また、ヨウ素化合物(B)の含有量が過度に多いと、光学積層体における光学フィルムと第1硬化物層との間の密着性、及び第1硬化物層と第1熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の少なくともいずれかが低下しやすい傾向にある。 If the content of the iodine compound (B) is excessively small, it is difficult to obtain the effect of increasing the wet heat durability of the optical layered body by containing the iodine compound (B). Also, if the content of the iodine compound (B) is excessively high, the adhesion between the optical film and the first cured layer in the optical laminate, and the adhesion between the first cured layer and the first thermoplastic resin film There is a tendency that at least one of the adhesion between the layers tends to decrease.
〔3〕カルボキシル基を有する化合物(C)及び該化合物(C)の酸無水物
硬化性組成物(S)は、カルボキシル基を有する化合物(C)及び化合物(C)の酸無水物から選択される少なくとも1つをさらに含むことができる。以下、カルボキシル基を有する化合物(C)を「化合物(C)」ともいう。[3] Compound (C) having a carboxyl group and acid anhydride of the compound (C) The curable composition (S) is selected from a compound (C) having a carboxyl group and an acid anhydride of the compound (C). can further include at least one of Hereinafter, the compound (C) having a carboxyl group is also referred to as "compound (C)".
化合物(C)は、オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と反応し得るカルボキシル基を有する化合物である。ここでいうカルボキシル基には、カルボキシル基の誘導体も含まれるが、化合物(C)の酸無水物は含まれない。 The compound (C) is a compound having a carboxyl group capable of reacting with the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A). The carboxyl group as used herein includes derivatives of the carboxyl group, but does not include the acid anhydride of the compound (C).
カルボキシル基の誘導体としては、カルボキシレートアニオン基が挙げられる。カルボキシレートアニオン基の対イオンとなるカチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等の金属イオン;アンモニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオン等の有機カチオン等が挙げられる。 Derivatives of carboxyl groups include carboxylate anion groups. Examples of cations serving as counter ions for carboxylate anion groups include metal ions such as lithium ions, sodium ions and potassium ions; organic cations such as ammonium ions, sulfonium ions and phosphonium ions.
硬化性組成物(S)は、1種の化合物(C)を含んでいてもよいし、2種以上の化合物(C)を含んでいてもよい。硬化性組成物(S)は、1種の化合物(C)の酸無水物を含んでいてもよいし、2種以上の化合物(C)の酸無水物を含んでいてもよい。硬化性組成物(S)は、1種以上の化合物(C)と、1種以上の化合物(C)の酸無水物とを含んでいてもよい。 The curable composition (S) may contain one compound (C), or may contain two or more compounds (C). The curable composition (S) may contain one type of acid anhydride of the compound (C), or may contain two or more types of acid anhydrides of the compound (C). The curable composition (S) may contain one or more compounds (C) and one or more acid anhydrides of the compounds (C).
中でも、化合物(C)は、光学積層体の湿熱耐久性、光学積層体における光学フィルムと第1硬化物層との間の密着性、第1硬化物層と第1熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性、並びに第1硬化物層の耐水性を高める観点から、分子内にカルボキシル基(又はその誘導体)を2以上有する化合物(多官能カルボン酸化合物)であることが好ましい。 Among them, the compound (C) is useful for wet heat durability of the optical layered body, adhesion between the optical film and the first cured layer in the optical layered body, and between the first cured layer and the first thermoplastic resin film. and a compound having two or more carboxyl groups (or derivatives thereof) in the molecule (polyfunctional carboxylic acid compound) from the viewpoint of enhancing the adhesion of the first cured product layer and the water resistance of the first cured product layer.
多官能カルボン酸化合物の一例は、ジカルボン酸化合物である。ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、酒石酸、グルタミン酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、4,4’-ビフェニルジカルボン酸、2,5-ピリジンジカルボン酸、3,5-ピリジンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、オキサロ酢酸、メチルフマル酸、2,6-ピリジンジカルボン酸等が挙げられる。 An example of a polyfunctional carboxylic acid compound is a dicarboxylic acid compound. Dicarboxylic acid compounds include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tartaric acid, glutamic acid, malic acid, and maleic acid. acid, fumaric acid, itaconic acid, muconic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid acids, 2,5-pyridinedicarboxylic acid, 3,5-pyridinedicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenylmethanedicarboxylic acid, oxaloacetic acid, methylfumaric acid, 2,6-pyridinedicarboxylic acid and the like.
多官能カルボン酸化合物の他の一例は、トリカルボン酸化合物である。トリカルボン酸化合物としては、クエン酸、アコニット酸、プロパン-1,2,3-トリカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘミメリット酸、ビフェニル-3,4’,5-トリカルボン酸、1,3,5-シクロヘキサントリカルボン酸等が挙げられる。 Another example of a polyfunctional carboxylic acid compound is a tricarboxylic acid compound. Examples of tricarboxylic acid compounds include citric acid, aconitic acid, propane-1,2,3-tricarboxylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, hemimellitic acid, biphenyl-3,4',5-tricarboxylic acid, 1,3, 5-cyclohexanetricarboxylic acid and the like.
多官能カルボン酸化合物のさらに他の一例は、テトラカルボン酸化合物である。テトラカルボン酸化合物としては、ピロメリット酸、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、チオフェンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、1,2,4,5-テトラキス(4-カルボキシフェニル)ベンゼン等が挙げられる。 Still another example of polyfunctional carboxylic acid compounds is tetracarboxylic acid compounds. Tetracarboxylic acid compounds include pyromellitic acid, diphenylsulfonetetracarboxylic acid, biphenyltetracarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, thiophenetetracarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, 1,2,4,5- tetrakis(4-carboxyphenyl)benzene and the like.
上で例示した多官能カルボン酸化合物において、少なくとも1つのカルボキシル基は、その誘導体であってもよい。 In the polyfunctional carboxylic acid compounds exemplified above, at least one carboxyl group may be a derivative thereof.
化合物(C)は、カルボキシル基以外の他の官能基を有していてもよい。他の官能基の一例はヒドロキシ基である。 Compound (C) may have functional groups other than the carboxyl group. An example of another functional group is a hydroxy group.
光学積層体の湿熱耐久性の観点から、化合物(C)が有するカルボキシル基の数は、好ましくは2又は3である。 From the viewpoint of wet heat durability of the optical layered body, the number of carboxyl groups possessed by the compound (C) is preferably 2 or 3.
多官能カルボン酸化合物は、分子内にカルボキシル基(又はその誘導体)を2以上有する重合体であってもよい。該重合体の一例は、カルボキシル基変性重合体である。カルボキシル基変性重合体の一例は、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体である。 The polyfunctional carboxylic acid compound may be a polymer having two or more carboxyl groups (or derivatives thereof) in the molecule. One example of the polymer is a carboxyl group-modified polymer. An example of the carboxyl group-modified polymer is a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol polymer.
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体は、カルボキシル基又はその誘導体が側鎖に導入されることによって変性されたポリビニルアルコール系重合体である。 A carboxyl group-modified polyvinyl alcohol polymer is a polyvinyl alcohol polymer modified by introducing a carboxyl group or a derivative thereof into a side chain.
カルボキシル基の誘導体としては、カルボキシレートアニオン基が挙げられる。カルボキシレートアニオン基の対イオンとなるカチオンの例は上述のとおりである。好ましいカチオンの一例は、ナトリウムイオンである。 Derivatives of carboxyl groups include carboxylate anion groups. Examples of cations that serve as counter ions for carboxylate anion groups are described above. An example of a preferred cation is the sodium ion.
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体の主鎖を構成するポリビニルアルコール系重合体は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマー(完全ケン化ポリビニルアルコール又は部分ケン化ポリビニルアルコール)であってもよいし、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体であってもよい。 The polyvinyl alcohol-based polymer that constitutes the main chain of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol-based polymer is a vinyl alcohol homopolymer obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate (fully saponified polyvinyl alcohol or partially saponified polyvinyl alcohol), or a polyvinyl alcohol copolymer obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith, good too.
酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等が挙げられる。 Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group.
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体のケン化度は、通常80モル%以上100モル%以下であり、好ましくは85モル%以上(例えば88モル%以上)である。 The degree of saponification of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol polymer is usually 80 mol % or more and 100 mol % or less, preferably 85 mol % or more (for example, 88 mol % or more).
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体のケン化度は、JIS K 6726:1994に準じて測定することができる。 The degree of saponification of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol polymer can be measured according to JIS K 6726:1994.
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体のカルボキシル基(又はその誘導体)による変性度(変性量)は、通常0.1モル%以上である。カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体の変性度は、光学積層体の湿熱耐久性、光学積層体における光学フィルムと第1硬化物層との間の密着性、第1硬化物層と第1熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性、並びに第1硬化物層の耐水性を高める観点から、好ましくは0.5モル%以上40モル%以下であり、より好ましくは1モル%以上20モル%以下である。変性度は、例えば、1H-NMRによって測定することができる。The degree of modification (modified amount) of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol polymer with the carboxyl group (or derivative thereof) is usually 0.1 mol % or more. The degree of modification of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol polymer is the wet heat durability of the optical laminate, the adhesion between the optical film and the first cured layer in the optical laminate, and the first cured layer and the first thermoplasticity. From the viewpoint of enhancing the adhesion between the resin film and the water resistance of the first cured product layer, it is preferably 0.5 mol% or more and 40 mol% or less, more preferably 1 mol% or more and 20 mol% or less. be. Denaturation can be measured, for example, by 1 H-NMR.
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体の平均重合度は、通常100以上3000以下である。 The average degree of polymerization of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol polymer is usually 100 or more and 3000 or less.
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体の平均重合度は、JIS K 6726:1994に準じて測定することができる。 The average degree of polymerization of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol polymer can be measured according to JIS K 6726:1994.
1つの好ましい実施形態において化合物(C)は、分子量が1000以下である。この分子量は、化学構造式から算出される分子量であるが、化合物(C)が重合体である場合には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による標準ポリスチレン換算値として測定される数平均分子量であってもよい。 In one preferred embodiment, compound (C) has a molecular weight of 1000 or less. This molecular weight is a molecular weight calculated from the chemical structural formula, but when the compound (C) is a polymer, it is a number average molecular weight measured as a standard polystyrene conversion value by gel permeation chromatography (GPC). may
分子量が1000以下である化合物(C)を用いることは、光学積層体の湿熱耐久性を高めるうえで有利となり得る。光学積層体の湿熱耐久性の観点から、化合物(C)の分子量は、好ましくは800以下であり、より好ましくは500以下である。 Using the compound (C) having a molecular weight of 1000 or less can be advantageous in enhancing the wet heat durability of the optical layered body. From the viewpoint of wet heat durability of the optical layered body, the molecular weight of the compound (C) is preferably 800 or less, more preferably 500 or less.
また、化合物(C)の分子量は、光学積層体の湿熱耐久性、光学積層体における光学フィルムと第1硬化物層との間の密着性、並びに第1硬化物層と第1熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の観点から、好ましくは90以上であり、より好ましくは100以上である。 Further, the molecular weight of the compound (C) determines the wet heat durability of the optical layered body, the adhesion between the optical film and the first cured layer in the optical layered body, and the first cured layer and the first thermoplastic resin film. It is preferably 90 or more, more preferably 100 or more, from the viewpoint of adhesion between.
化合物(C)の好ましい例は、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、酒石酸である。
化合物(C)の酸無水物としては、カルボン酸無水物が挙げられる。カルボン酸無水物としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水安息香酸等が挙げられる。Preferred examples of compound (C) are citric acid, malic acid, maleic acid and tartaric acid.
Examples of acid anhydrides of compound (C) include carboxylic acid anhydrides. Examples of carboxylic anhydrides include acetic anhydride, propionic anhydride, oxalic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, and benzoic anhydride.
化合物(C)及び化合物(C)の酸無水物から選択される少なくとも1つの含有量は、光学積層体の湿熱耐久性を高める観点から、オキサゾリン基含有重合体(A)100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上30質量部以下であり、より好ましくは0.1質量部以上25質量部以下であり、さらに好ましくは0.2質量部以上20質量部以下であり、なおさらに好ましくは0.2質量部以上15質量部以下であり、特に好ましくは0.3質量部以上15質量部以下である。 The content of at least one selected from the compound (C) and the acid anhydride of the compound (C) is, from the viewpoint of enhancing the wet heat durability of the optical laminate, relative to 100 parts by mass of the oxazoline group-containing polymer (A) , preferably 0.01 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, still more preferably 0.2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, still further It is preferably from 0.2 parts by mass to 15 parts by mass, and particularly preferably from 0.3 parts by mass to 15 parts by mass.
1つの実施形態において、化合物(C)及び化合物(C)の酸無水物から選択される少なくとも1つの含有量は、オキサゾリン基含有重合体(A)100質量部に対して、0.3質量部以上10質量部以下、0.5質量部以上10質量部以下、0.5質量部以上8質量部以下又は1質量部以上8質量部以下である。 In one embodiment, the content of at least one selected from the compound (C) and the acid anhydride of the compound (C) is 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oxazoline group-containing polymer (A) 0.5 to 10 parts by mass, 0.5 to 8 parts by mass, or 1 to 8 parts by mass.
化合物(C)及び化合物(C)の酸無水物から選択される少なくとも1つの含有量が過度に少ないと、光学積層体の湿熱耐久性を高める効果が得られにくい。また、化合物(C)及び化合物(C)の酸無水物から選択される少なくとも1つの含有量が過度に多いと、光学積層体の湿熱耐久性を高める効果が低下しやすい傾向にある。 If the content of at least one selected from the compound (C) and the acid anhydride of the compound (C) is excessively small, it is difficult to obtain the effect of enhancing the wet heat durability of the optical layered body. Also, if the content of at least one selected from the compound (C) and the acid anhydride of the compound (C) is excessively high, the effect of increasing the wet heat durability of the optical layered body tends to decrease.
〔4〕オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と、カルボキシル基を有する化合物(C)のカルボキシル基との反応を促進させる化合物(D)
硬化性組成物(S)は、オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と、カルボキシル基を有する化合物(C)のカルボキシル基との反応を促進させる化合物(D)をさらに含むことができる。以下、この化合物を「化合物(D)」ともいう。ここでいう促進には、該反応を開始させる場合も含まれる。[4] A compound (D) that accelerates the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (C) having a carboxyl group
The curable composition (S) further contains a compound (D) that accelerates the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (C) having a carboxyl group. Hereinafter, this compound is also referred to as "compound (D)". Acceleration here includes the case of initiating the reaction.
硬化性組成物(S)が化合物(C)の酸無水物を含む場合、化合物(D)は、化合物(C)の酸無水物の少なくとも一部が加水分解されることにより生じるカルボン酸におけるカルボキシル基との反応を開始又は促進させる。 When the curable composition (S) contains an acid anhydride of the compound (C), the compound (D) is a carboxyl initiates or promotes reaction with the group.
化合物(D)の好適な例としては、酸化合物が挙げられる。酸化合物は、オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と、化合物(C)のカルボキシル基及び/又は化合物(C)の酸無水物が加水分解されることにより生じるカルボキシル基との反応の触媒として機能する化合物であってもよい。 Suitable examples of compound (D) include acid compounds. The acid compound is a catalyst for the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (C) and/or the carboxyl group generated by hydrolysis of the acid anhydride of the compound (C). It may be a compound that functions as
上記酸化合物としては、硫酸、塩化水素、硝酸、リン酸、亜リン酸、ホウ酸等の無機酸;p-トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、フェニルリン酸、スルファニル酸、フェニルホスホン酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸が挙げられる。 Examples of the acid compound include inorganic acids such as sulfuric acid, hydrogen chloride, nitric acid, phosphoric acid, phosphorous acid and boric acid; Organic acids such as phenylphosphoric acid, sulfanilic acid, phenylphosphonic acid, acetic acid and propionic acid can be mentioned.
硬化性組成物(S)は、1種の化合物(D)を含んでいてもよいし、2種以上の化合物(D)を含んでいてもよい。 The curable composition (S) may contain one compound (D), or may contain two or more compounds (D).
化合物(D)は、化合物(D)を含む溶液(例えば水溶液)として硬化性組成物(S)に配合されてもよい。 The compound (D) may be incorporated into the curable composition (S) as a solution (eg, aqueous solution) containing the compound (D).
中でも、化合物(D)は、光学積層体の湿熱耐久性、光学積層体における光学フィルムと第1硬化物層との間の密着性、第1硬化物層と第1熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性を高める観点から、比較的強い酸であることが好ましく、このような酸化合物として、硫酸、塩化水素(塩酸)、硝酸、p-トルエンスルホン酸等が挙げられる。 Among them, the compound (D) contributes to the wet heat durability of the optical laminate, the adhesion between the optical film and the first cured layer in the optical laminate, and the adhesion between the first cured layer and the first thermoplastic resin film. A relatively strong acid is preferred from the viewpoint of enhancing the adhesion of the acid compound, and examples of such an acid compound include sulfuric acid, hydrogen chloride (hydrochloric acid), nitric acid, p-toluenesulfonic acid, and the like.
化合物(D)として上記のような強酸を用いると、とりわけ光学積層体における光学フィルムと第1硬化物層との間の密着性や、第1硬化物層と第1熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性を向上させやすい傾向にある。 When a strong acid as described above is used as the compound (D), the adhesion between the optical film and the first cured layer in the optical laminate, and the adhesion between the first cured layer and the first thermoplastic resin film It tends to improve the adhesion of the adhesive.
硬化性組成物(S)における化合物(D)の含有量は、オキサゾリン基含有重合体(A)100質量部に対して、通常1質量部以上150質量部以下であり、光学積層体の湿熱耐久性、光学積層体における光学フィルムと第1硬化物層との間の密着性、第1硬化物層と第1熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性を高める観点から、好ましくは3質量部以上100質量部以下であり、より好ましくは5質量部以上100質量部以下であり、さらに好ましくは10質量部以上100質量部以下である。 The content of the compound (D) in the curable composition (S) is usually 1 part by mass or more and 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the oxazoline group-containing polymer (A). from the viewpoint of improving the properties, the adhesion between the optical film and the first cured layer in the optical laminate, and the adhesion between the first cured layer and the first thermoplastic resin film, preferably 3 parts by mass or more. It is 100 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, and still more preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less.
1つの好ましい実施形態において化合物(D)の含有量は、光学積層体の湿熱耐久性を高める観点から、オキサゾリン基含有重合体(A)100質量部に対して、10質量部以上80質量部以下又は10質量部以上50質量部以下である。 In one preferred embodiment, the content of the compound (D) is 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the oxazoline group-containing polymer (A) from the viewpoint of enhancing the wet heat durability of the optical laminate. Or it is 10 mass parts or more and 50 mass parts or less.
化合物(D)の含有量が過度に少ないと、化合物(D)を含有させることによる光学積層体の湿熱耐久性を高める効果が得られにくい。また、化合物(D)の含有量が過度に少ないと、化合物(D)を含有させることによる光学積層体における光学フィルムと第1硬化物層との間の密着性を高める効果や、第1硬化物層と第1熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性を高める効果が得られにくい。 If the content of the compound (D) is excessively low, it is difficult to obtain the effect of increasing the wet heat durability of the optical layered body by containing the compound (D). In addition, if the content of the compound (D) is excessively small, the effect of increasing the adhesion between the optical film and the first cured product layer in the optical laminate due to the inclusion of the compound (D), It is difficult to obtain the effect of increasing the adhesion between the material layer and the first thermoplastic resin film.
化合物(D)の含有量が過度に多いと、光学積層体における光学フィルムと第1硬化物層との間の密着性、及び第1硬化物層と第1熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の少なくともいずれかが低下しやすい傾向にある。 If the content of the compound (D) is excessively high, the adhesion between the optical film and the first cured layer in the optical laminate, and the adhesion between the first cured layer and the first thermoplastic resin film At least one of the sexes tends to decline.
〔5〕その他の成分
硬化性組成物(S)は、オキサゾリン基含有重合体(A)、ヨウ素化合物(B)、化合物(C)、化合物(C)の酸無水物及び化合物(D)以外のその他の成分を含むことができる。[5] Other components The curable composition (S) comprises an oxazoline group-containing polymer (A), an iodine compound (B), a compound (C), an acid anhydride of the compound (C) and a compound other than the compound (D). Other ingredients can be included.
その他の成分としては、多価アルデヒド、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、アジリジン化合物、グリオキザール、グリオキザール誘導体、水溶性エポキシ樹脂等の硬化性成分や架橋剤;カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体以外の変性ポリビニルアルコール系重合体;カップリング剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、加水分解防止剤等の添加剤が挙げられる。 Other components include curing components and crosslinking agents such as polyhydric aldehydes, melamine compounds, zirconia compounds, zinc compounds, aziridine compounds, glyoxal, glyoxal derivatives, and water-soluble epoxy resins; other than carboxyl group-modified polyvinyl alcohol polymers. modified polyvinyl alcohol-based polymer; and additives such as coupling agents, tackifiers, antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, and hydrolysis inhibitors.
硬化性組成物(S)は、その他の成分を1種又は2種以上含むことができる。
硬化性組成物(S)は、溶剤を含むことが好ましい。溶剤としては、水、有機溶剤、又はこれらの混合物が挙げられる。溶剤は、好ましくは水を含むが、水と水溶性の有機溶剤とを併用してもよい。有機溶剤としては、エタノール、1-メトキシ-2-プロパノール等のアルコール溶剤が挙げられる。The curable composition (S) can contain one or more other components.
The curable composition (S) preferably contains a solvent. Solvents include water, organic solvents, or mixtures thereof. The solvent preferably contains water, but water and a water-soluble organic solvent may be used in combination. Organic solvents include alcohol solvents such as ethanol and 1-methoxy-2-propanol.
溶剤の主成分は、水であることが好ましい。主成分とは、全溶剤の50質量%以上を占めることを意味する。 The main component of the solvent is preferably water. A main component means that it accounts for 50% by mass or more of the total solvent.
硬化性組成物(S)の固形分濃度は、通常0.5質量%以上20質量%以下であり、好ましくは1質量%以上15質量%以下である。 The solid content concentration of the curable composition (S) is generally 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less.
硬化性組成物(S)は、基材上に塗膜(コーティング層)を形成するための塗工液として用いることができる。例えば、硬化性組成物(S)を基材上に塗工し、塗工層を硬化させることによって塗膜を形成することができる。基材は、好ましくは光学フィルムである。光学フィルムについては後述する。この場合、光学積層体は、光学フィルムと、硬化性組成物(S)の硬化物から構成される第1硬化物層とを含む。 The curable composition (S) can be used as a coating liquid for forming a coating film (coating layer) on a substrate. For example, a coating film can be formed by coating the curable composition (S) on a substrate and curing the coating layer. The substrate is preferably an optical film. The optical film will be described later. In this case, the optical layered body includes an optical film and a first cured material layer composed of a cured material of the curable composition (S).
硬化性組成物(S)は、接着剤組成物として用いることもできる。1つの実施形態において硬化性組成物(S)は、光学フィルムと第1熱可塑性樹脂フィルムとを貼合するための接着剤組成物である。この場合、光学積層体は、光学フィルムと、硬化性組成物(S)の硬化物から構成される第1硬化物層(接着剤層)と、第1熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に含む。この光学積層体は、光学フィルム及び第1熱可塑性樹脂フィルムの少なくともいずれか一方の貼合面に硬化性組成物(S)を塗工し、塗工層を介して光学フィルムと第1熱可塑性樹脂フィルムとを積層させて積層体を得た後、塗工層を硬化させることによって作製することができる。 The curable composition (S) can also be used as an adhesive composition. In one embodiment, the curable composition (S) is an adhesive composition for bonding the optical film and the first thermoplastic resin film. In this case, the optical laminate includes, in this order, an optical film, a first cured layer (adhesive layer) composed of a cured product of the curable composition (S), and a first thermoplastic resin film. This optical laminate is obtained by applying a curable composition (S) to the bonding surface of at least one of the optical film and the first thermoplastic resin film, and After laminating a resin film to obtain a laminate, it can be produced by curing the coating layer.
光学積層体は、光学フィルムが偏光子である偏光板であることが好ましい。偏光板とは、偏光子と、その少なくとも一方の面に積層される第1硬化物層(硬化性組成物(S)の硬化物から構成される硬化物層)とを含む光学積層体である。 The optical laminate is preferably a polarizing plate in which the optical film is a polarizer. A polarizing plate is an optical laminate including a polarizer and a first cured layer (a cured layer composed of a cured material of the curable composition (S)) laminated on at least one surface of the polarizer. .
接着剤組成物である硬化性組成物(S)は、偏光板用接着剤組成物、すなわち、偏光板を作製するために用いられる接着剤組成物であることが好ましい。この場合、硬化性組成物(S)は、例えば偏光子と第1熱可塑性樹脂フィルムとを貼合するために用いられる。 The curable composition (S), which is an adhesive composition, is preferably an adhesive composition for polarizing plate, that is, an adhesive composition used for producing a polarizing plate. In this case, the curable composition (S) is used, for example, to bond the polarizer and the first thermoplastic resin film.
硬化性組成物(S)は、好ましくは水系組成物である。すなわち、硬化性組成物(S)は、水を含む溶剤に配合成分を溶解させた溶液であるか、水を含む溶剤に配合成分を分散させた分散体(例えばエマルション)であることが好ましい。 The curable composition (S) is preferably a water-based composition. That is, the curable composition (S) is preferably a solution in which the ingredients are dissolved in a solvent containing water, or a dispersion (e.g., an emulsion) in which the ingredients are dispersed in a solvent containing water.
硬化性組成物(S)の25℃における粘度は、50mPa・sec以下であることが好ましく、1mPa・sec以上30mPa・sec以下であることがより好ましく、2mPa・sec以上20mPa・sec以下であることがさらに好ましい。25℃における粘度が50mPa・secを超えると、均一に塗工することが難しくなって塗工ムラを生じる可能性があり、また、配管の目詰まり等の不具合が発生する可能性がある。 The viscosity of the curable composition (S) at 25° C. is preferably 50 mPa·sec or less, more preferably 1 mPa·sec or more and 30 mPa·sec or less, and 2 mPa·sec or more and 20 mPa·sec or less. is more preferred. If the viscosity at 25° C. exceeds 50 mPa·sec, uniform coating may become difficult, and uneven coating may occur, and problems such as clogging of pipes may occur.
硬化性組成物(S)の25℃における粘度は、E型粘度計によって測定することができる。 The viscosity of the curable composition (S) at 25°C can be measured with an E-type viscometer.
<光学積層体>
本発明に係る光学積層体は、光学フィルムと、その少なくとも一方の面に積層される第1硬化物層(硬化性組成物(S)の硬化物から構成される硬化物層)とを含む。<Optical laminate>
The optical laminate according to the present invention includes an optical film and a first cured layer (a cured layer composed of a cured material of the curable composition (S)) laminated on at least one surface of the optical film.
本発明によれば、光学積層体に含まれる硬化物層が硬化性組成物(S)の硬化物から構成されているので、光学積層体の湿熱耐久性を良好なものとすることができる。 According to the present invention, since the cured product layer contained in the optical layered body is composed of the cured product of the curable composition (S), the wet heat durability of the optical layered body can be improved.
〔1〕光学積層体の構成
光学積層体の層構成の例を図1~図5に示す。[1] Structure of Optical Layered Body FIGS. 1 to 5 show examples of the layer structure of the optical layered body.
図1に示される光学積層体は、光学フィルム30と、その一方の面に積層される第1硬化物層15とを含む。第1硬化物層15は、光学フィルム30の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学フィルム30に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。
The optical laminate shown in FIG. 1 includes an
光学フィルム30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
図2に示される光学積層体は、光学フィルム30と、その一方の面に第1硬化物層15を介して積層貼合される第1熱可塑性樹脂フィルム10とを含む。第1硬化物層15は、光学フィルム30と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを接着する接着剤層として機能することができる。It is preferable that the
The optical laminate shown in FIG. 2 includes an
第1硬化物層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とは直接接していることが好ましい。
It is preferable that the first cured
光学フィルム30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
図3に示される光学積層体は、光学フィルム30と、その一方の面に第1硬化物層15を介して積層貼合される第1熱可塑性樹脂フィルム10と、光学フィルム30の他方の面に第2硬化物層25を介して積層貼合される第2熱可塑性樹脂フィルム20とを含む。すなわち、本発明に係る光学積層体は、第2熱可塑性樹脂フィルム20と第2硬化物層25と光学フィルム30と第1硬化物層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とをこの順に含むものであってもよい。第1硬化物層15及び第2硬化物層25はそれぞれ、光学フィルム30と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを接着する接着剤層、光学フィルム30と第2熱可塑性樹脂フィルム20とを接着する接着剤層として機能することができる。It is preferable that the
The optical layered body shown in FIG. and a second
第1硬化物層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とは直接接していることが好ましい。
It is preferable that the first cured
光学フィルム30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
第2硬化物層25と第2熱可塑性樹脂フィルム20とは直接接していることが好ましい。It is preferable that the
It is preferable that the second cured
光学フィルム30と第2硬化物層25とは直接接していることが好ましい。
図4に示される光学積層体は、光学フィルム30と、その一方の面に積層される第1硬化物層15と、光学フィルム30の他方の面に第2硬化物層25を介して積層貼合される第2熱可塑性樹脂フィルム20とを含む。第1硬化物層15は、光学フィルム30の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学フィルム30に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。第2硬化物層25は、光学フィルム30と第2熱可塑性樹脂フィルム20とを接着する接着剤層として機能することができる。The
The optical laminate shown in FIG. 4 includes an
光学フィルム30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
第2硬化物層25と第2熱可塑性樹脂フィルム20とは直接接していることが好ましい。It is preferable that the
It is preferable that the second cured
光学フィルム30と第2硬化物層25とは直接接していることが好ましい。
図5に示される光学積層体は、光学フィルム30と、その一方の面に積層される第1硬化物層15と、光学フィルム30の他方の面に積層される第2硬化物層25とを含む。第1硬化物層15及び第2硬化物層25は、光学フィルム30の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学フィルム30に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。The
The optical laminate shown in FIG. 5 includes an
光学フィルム30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
光学フィルム30と第2硬化物層25とは直接接していることが好ましい。It is preferable that the
The
光学フィルム30は、液晶表示装置等の画像表示装置に組み込まれ得る各種の光学フィルム(光学特性を有するフィルム)であってよい。光学フィルム30としては、例えば、偏光子、位相差フィルム、輝度向上フィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム、集光フィルム等が挙げられる。
The
光学積層体は、上記以外の他の層(又はフィルム)を含むことができる。他の層としては、例えば、第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15、第2硬化物層25及び/又は光学フィルム30の外面に積層される粘着剤層;該粘着剤層の外面に積層されるセパレートフィルム(「剥離フィルム」とも呼ばれる。);第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15、第2硬化物層25及び/又は光学フィルム30の外面に積層されるプロテクトフィルム(「表面保護フィルム」とも呼ばれる。);第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15、第2硬化物層25及び/又は光学フィルム30の外面に接着剤層や粘着剤層を介して積層される光学機能性フィルム(又は層)等が挙げられる。
The optical laminate can contain layers (or films) other than those described above. Other layers include, for example, the first
〔2〕偏光子
偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過する機能を有する層又はフィルムである。[2] Polarizer A polarizer is a layer or film having a function of selectively transmitting linearly polarized light in one direction from natural light.
偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着・配向させたフィルムが挙げられる。二色性色素としては、ヨウ素、二色性有機染料等が挙げられる。 Examples of the polarizer include a film obtained by adsorbing and aligning a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film. Examples of dichroic dyes include iodine and dichroic organic dyes.
また、偏光子は、リオトロビック液晶状態の二色性染料を基材フィルムにコーティングし、配向・固定化した塗布型偏光フィルムであってもよい。 Also, the polarizer may be a coated polarizing film in which a base film is coated with a dichroic dye in the lyotrovic liquid crystal state and then oriented and fixed.
以上の偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を吸収するため吸収型偏光子と呼ばれている。 The polarizer described above is called an absorption polarizer because it selectively transmits linearly polarized light in one direction from natural light and absorbs linearly polarized light in another direction.
偏光子は、吸収型偏光子に限定されず、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を反射する反射型偏光子、又はもう一方向の直線偏光を散乱する散乱型偏光子でも構わないが、視認性に優れる点から吸収型偏光子が好ましい。中でも、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成されるポリビニルアルコール系偏光フィルムがより好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性色素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光フィルムがさらに好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光フィルムが特に好ましい。 The polarizer is not limited to an absorptive polarizer, and may be a reflective polarizer that selectively transmits linearly polarized light in one direction from natural light and reflects linearly polarized light in another direction, or linearly polarized light in another direction. A scattering-type polarizer that scatters may be used, but an absorption-type polarizer is preferable from the viewpoint of excellent visibility. Among them, a polyvinyl alcohol-based polarizing film composed of a polyvinyl alcohol-based resin film is more preferable. More preferably, a polyvinyl alcohol polarizing film obtained by adsorbing and orienting iodine on a polyvinyl alcohol resin film is particularly preferable.
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等が挙げられる。 As the polyvinyl alcohol-based resin, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of polyvinyl acetate-based resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate with other monomers that can be copolymerized. Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group.
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、85モル%以上100モル%以下であり、98モル%以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常1000以上10000以下であり、1500以上5000以下が好ましい。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 mol % or more and 100 mol % or less, preferably 98 mol % or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually 1000 or more and 10000 or less, preferably 1500 or more and 5000 or less.
ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、JIS K 6726:1994に準拠して求めることができる。 The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can be determined according to JIS K 6726:1994.
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成された偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは、例えば150μm以下であり、好ましくは100μm以下(例えば50μm以下)であり、5μm以上である。 A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw film for a polarizing film composed of a polyvinyl alcohol-based resin film. A method for forming a polyvinyl alcohol-based resin into a film is not particularly limited, and a known method is employed. The thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is, for example, 150 μm or less, preferably 100 μm or less (eg, 50 μm or less), and 5 μm or more.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成された偏光フィルムは、公知の方法によって製造できる。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程;ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程;二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理(架橋処理)する工程;及び、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。 A polarizing film composed of a polyvinyl alcohol-based resin film can be produced by a known method. Specifically, the process of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol resin film; the process of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye; the polyvinyl alcohol adsorbed with the dichroic dye It can be produced by a method including a step of treating (crosslinking) a system resin film with an aqueous boric acid solution; and a step of washing with water after the treatment with an aqueous boric acid solution.
偏光子の厚みは、40μm以下とすることができ、好ましくは30μm以下(例えば20μm以下、さらには15μm以下、なおさらには10μm以下又は8μm以下)である。特開2000-338329号公報や特開2012-159778号公報に記載の方法によれば、薄膜の偏光子をより容易に製造することができ、偏光子の厚みを、例えば20μm以下、さらには15μm以下、なおさらには10μm以下又は8μm以下とすることがより容易になる。偏光子の厚みは、通常2μm以上である。偏光子の厚みを小さくすることは、光学積層体(偏光板)、及びこれを含む画像表示装置の薄型化に有利である。 The thickness of the polarizer can be 40 μm or less, preferably 30 μm or less (eg, 20 μm or less, further 15 μm or less, still further 10 μm or less or 8 μm or less). According to the methods described in JP-A-2000-338329 and JP-A-2012-159778, a thin film polarizer can be more easily produced, and the thickness of the polarizer can be set to, for example, 20 μm or less, or even 15 μm. Below, it becomes easier to set the thickness to 10 μm or less or 8 μm or less. The thickness of the polarizer is usually 2 μm or more. Reducing the thickness of the polarizer is advantageous for thinning the optical layered body (polarizing plate) and the image display device including the same.
〔3〕位相差フィルム
位相差フィルムとしては、透光性を有する熱可塑性樹脂を一軸延伸又は二軸延伸した延伸フィルム;ディスコティック液晶又はネマチック液晶等の液晶性化合物が配向固定されたフィルム;基材フィルム上に上記の液晶層が形成されたもの等が挙げられる。また、本明細書においては、ゼロレタデーションフィルムも位相差フィルムに含まれる。[3] Retardation film As the retardation film, a stretched film obtained by uniaxially or biaxially stretching a translucent thermoplastic resin; Examples thereof include those in which the above liquid crystal layer is formed on a material film. In this specification, a zero retardation film is also included in the retardation film.
基材フィルムは通常、熱可塑性樹脂からなるフィルムであり、熱可塑性樹脂の一例は、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂である。 The base film is usually a film made of a thermoplastic resin, and an example of the thermoplastic resin is a cellulose ester resin such as triacetyl cellulose.
透光性を有する熱可塑性樹脂としては、後述する第1熱可塑性樹脂フィルム10を構成する樹脂等が挙げられる。
Examples of translucent thermoplastic resins include resins that constitute the first
ゼロレタデーションフィルムとは、面内位相差値Re及び厚み方向位相差値Rthがともに-15~15nmであるフィルムをいう。この位相差フィルムは、IPSモードの液晶表示装置に好適に用いられる。面内位相差値Re及び厚み方向位相差値Rthは、好ましくはともに-10~10nmであり、より好ましくはともに-5~5nmである。ここでいう面内位相差値Re及び厚み方向位相差値Rthは、波長590nmにおける値である。A zero retardation film is a film having an in-plane retardation value R e and a thickness direction retardation value R th of −15 to 15 nm. This retardation film is suitably used for an IPS mode liquid crystal display device. Both the in-plane retardation value R e and the thickness direction retardation value R th are preferably −10 to 10 nm, more preferably −5 to 5 nm. The in-plane retardation value R e and the thickness direction retardation value R th herein are values at a wavelength of 590 nm.
面内位相差値Re及び厚み方向位相差値Rthは、それぞれ下記式:
Re=(nx-ny)×d
Rth=〔(nx+ny)/2-nz〕×d
で定義される。式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向(x軸方向)の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向(面内でx軸に直交するy軸方向)の屈折率であり、nzはフィルム厚み方向(フィルム面に垂直なz軸方向)の屈折率であり、dはフィルムの厚みである。The in-plane retardation value Re and the thickness direction retardation value Rth are calculated by the following formulas:
R e =(n x −n y )×d
R th =[(n x +n y )/2−n z ]×d
defined by In the formula, nx is the refractive index in the slow axis direction (x-axis direction) in the film plane, and ny is the fast axis direction in the film plane (y-axis direction perpendicular to the x-axis in the plane). is the refractive index, nz is the refractive index in the film thickness direction (z-axis direction perpendicular to the film surface), and d is the thickness of the film.
ゼロレタデーションフィルムには、例えば、セルロース系樹脂、鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂又は(メタ)アクリル系樹脂からなる樹脂フィルムを用いることができる。特に、位相差値の制御が容易で、入手も容易であることから、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又は(メタ)アクリル系樹脂が好ましく用いられる。 For the zero retardation film, for example, a resin film made of polyolefin resin such as cellulose resin, chain polyolefin resin and cyclic polyolefin resin, polyethylene terephthalate resin or (meth)acrylic resin can be used. Cellulose-based resins, polyolefin-based resins, or (meth)acrylic-based resins are particularly preferably used because the retardation value can be easily controlled and they are easily available.
液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムとしては、
第一の形態:棒状液晶化合物が支持基材に対して水平方向に配向した位相差フィルム、
第二の形態:棒状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した位相差フィルム、
第三の形態:棒状液晶化合物が面内で螺旋状に配向の方向が変化している位相差フィルム、
第四の形態:円盤状液晶化合物が傾斜配向している位相差フィルム、
第五の形態:円盤状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した二軸性の位相差フィルムが挙げられる。Films that exhibit optical anisotropy by applying and aligning liquid crystalline compounds include:
First form: A retardation film in which a rod-shaped liquid crystal compound is oriented horizontally with respect to a supporting substrate,
Second form: A retardation film in which a rod-shaped liquid crystal compound is oriented in a direction perpendicular to the support substrate,
Third form: A retardation film in which the direction of orientation of the rod-like liquid crystal compound changes in a helical manner within the plane,
Fourth mode: a retardation film in which a discotic liquid crystal compound is tilted,
Fifth form: A biaxial retardation film in which a discotic liquid crystal compound is oriented in a direction perpendicular to a supporting substrate.
例えば、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに用いられる光学フィルムとしては、第一の形態、第二の形態、第五の形態が好適に用いられる。またはこれらを積層させて用いてもよい。 For example, as an optical film used for an organic electroluminescence display, the first form, the second form, and the fifth form are preferably used. Alternatively, these may be laminated and used.
位相差フィルムが、重合性液晶化合物の配向状態における重合体からなる層(以下、「光学異方性層」と称する場合がある)である場合、位相差フィルムは逆波長分散性を有することが好ましい。逆波長分散性とは、短波長での液晶配向面内位相差値の方が長波長での液晶配向面内位相差値よりも小さくなる光学特性であり、好ましくは、位相差フィルムが下記式(1)及び式(2)を満たすことである。なお、Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。When the retardation film is a layer (hereinafter sometimes referred to as an "optically anisotropic layer") composed of a polymer in an aligned state of a polymerizable liquid crystal compound, the retardation film may have reverse wavelength dispersion. preferable. The reverse wavelength dispersion is an optical characteristic in which the liquid crystal alignment in-plane retardation value at a short wavelength is smaller than the liquid crystal alignment in-plane retardation value at a long wavelength. (1) and formula (2) are satisfied. Note that R e (λ) represents an in-plane retardation value for light with a wavelength of λ nm.
Re(450)/Re(550)≦1 (1)
1≦Re(630)/Re(550) (2)
位相差フィルムが第一の形態でかつ逆波長分散性を有する場合、表示装置での黒表示時の着色が低減するため好ましく、式(1)において0.82≦Re(450)/Re(550)≦0.93であればより好ましい。さらに120≦Re(550)≦150が好ましい。R e (450)/R e (550)≦1 (1)
1≦ Re (630)/ Re (550) (2)
When the retardation film is in the first form and has reverse wavelength dispersion, it is preferable because coloring during black display on the display device is reduced, and in the formula (1), 0.82 ≤ R e (450) / R e It is more preferable if (550) ≤ 0.93. Furthermore, 120≦R e (550)≦150 is preferable.
位相差フィルムが、光学異方性層を有するフィルムである場合の重合性液晶化合物としては、液晶便覧(液晶便覧編集委員会編、丸善(株)平成12年10月30日発行)の「3.8.6 ネットワーク(完全架橋型)」、「6.5.1 液晶材料 b.重合性ネマチック液晶材料」に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物、並びに、特開2010-31223号公報、特開2010-270108号公報、特開2011-6360号公報、特開2011-207765号公報、特開2016-81035号公報、国際公開第2017/043438号及び特表2011-207765号公報に記載の重合性液晶化合物が挙げられる。 As the polymerizable liquid crystal compound when the retardation film is a film having an optically anisotropic layer, "3. .8.6 Network (completely crosslinked type)”, “6.5.1 Liquid crystal material b. JP, JP 2010-270108, JP 2011-6360, JP 2011-207765, JP 2016-81035, WO 2017/043438 and JP 2011-207765 and the polymerizable liquid crystal compound described in .
重合性液晶化合物の配向状態における重合体から位相差フィルムを製造する方法は、例えば、特開2010-31223号公報に記載の方法が挙げられる。 Examples of the method for producing a retardation film from the polymer in the oriented state of the polymerizable liquid crystal compound include the method described in JP-A-2010-31223.
第2の形態の場合、面内位相差値Re(550)は0~10nmの範囲に、好ましくは0~5nmの範囲に調整すればよく、厚み方向の位相差値Rthは、-10~-300nmの範囲に、好ましくは-20~-200nmの範囲に調整すればよい。In the case of the second embodiment, the in-plane retardation value R e (550) may be adjusted in the range of 0 to 10 nm, preferably in the range of 0 to 5 nm, and the thickness direction retardation value R th is −10. It may be adjusted in the range of -300 nm, preferably in the range of -20 to -200 nm.
厚み方向の屈折率異方性を意味する厚み方向の位相差値Rthは、面内の進相軸を傾斜軸として50度傾斜させて測定される位相差値R50と面内位相差値Reとから算出できる。すなわち、厚み方向の位相差値Rthは、面内の位相差値Re、進相軸を傾斜軸として50度傾斜させて測定した位相差値R50、位相差フィルムの厚みd、及び位相差フィルムの平均屈折率n0から、以下の式(4)~(6)によりnx、ny及びnzを求め、これらを式(3)に代入して、算出することができる。The thickness direction retardation value R th , which means the refractive index anisotropy in the thickness direction, is the retardation value R 50 and the in-plane retardation value measured by tilting the in-plane fast axis by 50 degrees as the tilt axis. It can be calculated from R e . That is, the retardation value R th in the thickness direction is the in-plane retardation value R e , the retardation value R 50 measured by tilting the fast axis by 50 degrees, the thickness d of the retardation film, and the phase difference value R 50 . From the average refractive index n 0 of the retardation film, n x , n y and n z are determined by the following formulas (4) to (6), and these can be substituted into the formula (3) for calculation.
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (3)
Re=(nx-ny)×d (4)
R50=(nx-ny’)×d/cos(φ) (5)
(nx+ny+nz)/3=n0 (6)
ここで、
φ=sin-1〔sin(40°)/n0〕
ny’=ny×nz/〔ny
2×sin2(φ)+nz
2×cos2(φ)〕1/2
位相差フィルムは、二以上の層を有する多層フィルムであってもよい。例えば、位相差フィルムの片面又は両面に保護フィルムが積層されたものや、二以上の位相差フィルムが粘着剤又は接着剤を介して積層されたものが挙げられる。R th =[(n x +n y )/2−n z ]×d (3)
R e =(n x −n y )×d (4)
R 50 = (n x -n y ') x d/cos(φ) (5)
( nx + ny + nz )/3= n0 (6)
here,
φ=sin −1 [sin (40°)/n 0 ]
ny ′ = ny × nz /[ ny 2 ×sin 2 (φ)+ nz 2 ×cos 2 (φ)] 1/2
The retardation film may be a multilayer film having two or more layers. Examples thereof include a retardation film laminated with a protective film on one side or both sides thereof, and a retardation film laminated with two or more retardation films via a pressure-sensitive adhesive or an adhesive.
〔4〕第1硬化物層
第1硬化物層15は、硬化性組成物(S)の硬化物から構成される硬化物層である。硬化性組成物(S)については上述のとおりである。硬化性組成物(S)は、例えば、熱によって硬化させることができる。[4] First Cured Material Layer The first cured
〔5〕熱可塑性樹脂フィルム
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20はそれぞれ、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)等のポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムであることができる。[5] Thermoplastic resin film The first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20はそれぞれ、延伸されていないフィルム、又は一軸若しくは二軸延伸されたフィルムのいずれであってもよい。二軸延伸は、2つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、第1方向に延伸した後でこれとは異なる第2方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。
The first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び/又は第2熱可塑性樹脂フィルム20は、光学フィルム30を保護する役割を担う保護フィルムであってもよいし、位相差フィルム等の光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。
The first
位相差フィルムについては、上記〔4〕の記載が引用される。
鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等の鎖状オレフィンの単独重合体のほか、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。As for the retardation film, the description of [4] above is cited.
Examples of linear polyolefin resins include homopolymers of linear olefins such as polyethylene resins and polypropylene resins, as well as copolymers composed of two or more linear olefins.
環状ポリオレフィン系樹脂は、ノルボルネンやテトラシクロドデセン(別名:ジメタノオクタヒドロナフタレン)又はそれらの誘導体を代表例とする環状オレフィンを重合単位として含む樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂としては、環状オレフィンの開環(共)重合体及びその水素添加物、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等の鎖状オレフィン又はビニル基を有する芳香族化合物との共重合体、並びにこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性した変性(共)重合体等が挙げられる。 Cyclic polyolefin-based resin is a general term for resins containing cyclic olefins, typically norbornene, tetracyclododecene (also known as dimethanooctahydronaphthalene), or derivatives thereof, as polymerized units. Cyclic polyolefin resins include ring-opening (co)polymers of cyclic olefins and hydrogenated products thereof, addition polymers of cyclic olefins, cyclic olefins and linear olefins such as ethylene and propylene, or aromatic compounds having a vinyl group. and modified (co)polymers obtained by modifying these with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof.
中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系単量体等のノルボルネン系単量体を用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。 Among them, norbornene-based resins using norbornene-based monomers such as norbornene and polycyclic norbornene-based monomers as cyclic olefins are preferably used.
セルロースエステル系樹脂は、セルロースにおけるヒドロキシル基の少なくとも一部が酢酸エステル化されている樹脂であり、一部が酢酸エステル化され、一部が他の酸でエステル化されている混合エステルであってもよい。セルロースエステル系樹脂は、好ましくはアセチルセルロース系樹脂である。 The cellulose ester resin is a resin in which at least a portion of the hydroxyl groups in cellulose is acetic ester, and is a mixed ester in which a portion is acetic ester and a portion is esterified with another acid. good too. The cellulose ester-based resin is preferably an acetylcellulose-based resin.
アセチルセルロース系樹脂としては、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。 Acetyl cellulose resins include triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and the like.
ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する、上記セルロースエステル系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。 Polyester-based resins are resins other than the above cellulose ester-based resins, which have ester bonds, and are generally composed of polycondensates of polyhydric carboxylic acids or derivatives thereof and polyhydric alcohols.
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート等が挙げられる。 Polyester-based resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethylterephthalate, polycyclohexanedimethylnaphthalate and the like.
中でも、機械的性質、耐溶剤性、耐スクラッチ性、コスト等の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。ポリエチレンテレフタレートとは、繰返し単位の80モル%以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂をいい、他の共重合成分(イソフタル酸等のジカルボン酸成分;プロピレングリコール等のジオール成分等)に由来する構成単位を含んでいてもよい。 Among them, polyethylene terephthalate is preferably used from the viewpoint of mechanical properties, solvent resistance, scratch resistance, cost, and the like. Polyethylene terephthalate refers to a resin in which 80 mol% or more of the repeating units are composed of ethylene terephthalate, and structural units derived from other copolymer components (dicarboxylic acid component such as isophthalic acid; diol component such as propylene glycol, etc.). may contain
ポリカーボネート系樹脂は、炭酸とグリコール又はビスフェノールとから形成されるポリエステルである。中でも、分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐候性及び耐酸性の観点から好ましく使用される。 Polycarbonate resins are polyesters formed from carbonic acid and glycol or bisphenol. Among them, an aromatic polycarbonate having a diphenylalkane in its molecular chain is preferably used from the viewpoint of heat resistance, weather resistance and acid resistance.
ポリカーボネートとしては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(別名ビスフェノールA)、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)イソブタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン等のビスフェノールから誘導されるポリカーボネートが挙げられる。 Polycarbonates include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (also known as bisphenol A), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1, Examples include polycarbonates derived from bisphenols such as 1-bis(4-hydroxyphenyl)isobutane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane and the like.
(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル系単量体由来の構成単位を含む重合体であり、(メタ)アクリル系単量体としては、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルが挙げられる。 The (meth)acrylic resin is a polymer containing structural units derived from (meth)acrylic monomers, and the (meth)acrylic monomers include methacrylic acid esters and acrylic acid esters.
メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-、i-又はt-ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル等が挙げられる。 Methacrylate esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-, i- or t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate. etc.
アクリル酸エステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸n-、i-又はt-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル等が挙げられる。 Acrylic acid esters include ethyl acrylate, n-, i- or t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and the like. .
(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリルモノマー由来の構成単位のみからなる重合体であってもよいし、その他の構成単位を含んでいてもよい。 The (meth)acrylic resin may be a polymer consisting only of structural units derived from (meth)acrylic monomers, or may contain other structural units.
1つの好ましい実施形態において(メタ)アクリル系樹脂は、共重合成分としてメタクリル酸メチルを含むか、又はメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとを含む。 In one preferred embodiment, the (meth)acrylic resin contains methyl methacrylate or methyl methacrylate and methyl acrylate as copolymer components.
1つの好ましい実施形態において(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステルを主たる単量体とする(50質量%以上含有する)重合体であることができ、メタクリル酸エステルと他の共重合成分とが共重合されている共重合体であることが好ましい。 In one preferred embodiment, the (meth)acrylic resin can be a polymer containing methacrylic acid ester as a main monomer (containing 50% by mass or more), and the methacrylic acid ester and other copolymer components is preferably a copolymer in which is copolymerized.
(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度は、好ましくは80℃以上160℃以下である。ガラス転移温度は、メタクリル酸エステル系単量体とアクリル酸エステル系単量体との重合比、それぞれのエステル基の炭素鎖長及びそれら有する官能基の種類、並びに単量体全体に対する多官能単量体の重合比の調整によって制御可能である。 The glass transition temperature of the (meth)acrylic resin is preferably 80°C or higher and 160°C or lower. The glass transition temperature depends on the polymerization ratio of the methacrylic acid ester-based monomer and the acrylic acid ester-based monomer, the carbon chain length of each ester group and the type of functional group they have, and the polyfunctional monomer with respect to the entire monomer. It can be controlled by adjusting the polymerization ratio of the monomers.
(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度を高めるための手段として、高分子の主鎖に環構造を導入することも有効である。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造及びラクトン構造等の複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造等の環状酸無水物構造;グルタルイミド構造、コハクイミド構造等の環状イミド構造;ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン環構造が挙げられる。 As a means for increasing the glass transition temperature of (meth)acrylic resins, it is also effective to introduce a ring structure into the main chain of the polymer. The ring structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure and a lactone structure. Specific examples include cyclic acid anhydride structures such as glutaric anhydride structure and succinic anhydride structure; cyclic imide structures such as glutarimide structure and succinimide structure; and lactone ring structures such as butyrolactone and valerolactone.
主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる傾向にある。 There is a tendency that the larger the content of the ring structure in the main chain, the higher the glass transition temperature of the (meth)acrylic resin.
環状酸無水物構造、環状イミド構造は、無水マレイン酸、マレイミド等の環状構造を有する単量体を共重合させることによって導入する方法;重合後脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法;アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法等によって導入することができる。 A cyclic acid anhydride structure and a cyclic imide structure are introduced by copolymerizing monomers having a cyclic structure such as maleic anhydride and maleimide; Method of introduction: It can be introduced by, for example, a method of reacting an amino compound to introduce a cyclic imide structure.
ラクトン環構造を有する樹脂(重合体)は、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製した後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン化合物等の触媒の存在下に環化縮合させてラクトン環構造を形成する方法によって得ることができる。 A resin (polymer) having a lactone ring structure is obtained by preparing a polymer having a hydroxyl group and an ester group in the polymer chain, and then heating the hydroxyl group and the ester group in the resulting polymer, if necessary. Accordingly, it can be obtained by a method of forming a lactone ring structure by cyclization condensation in the presence of a catalyst such as an organic phosphorus compound.
(メタ)アクリル系樹脂及びそれから形成される熱可塑性樹脂フィルムは、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤等を挙げることができる。 The (meth)acrylic resin and the thermoplastic resin film formed therefrom may contain additives as necessary. Examples of additives include lubricants, antiblocking agents, heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents, light stabilizers, impact modifiers, surfactants, and the like.
これらの添加剤は、熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂として、(メタ)アクリル系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を用いる場合にも使用することができる。 These additives can also be used when other thermoplastic resins than the (meth)acrylic resin are used as the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film.
(メタ)アクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性等の観点から、衝撃性改良剤であるアクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。アクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、この弾性重合体を1つの層とする多層構造のものが挙げられる。 The (meth)acrylic resin may contain acrylic rubber particles as an impact modifier from the viewpoint of the film formability of the film, the impact resistance of the film, and the like. Acrylic rubber particles are particles containing an elastic polymer mainly composed of acrylic acid ester as an essential component. A multi-layered structure may be mentioned.
上記弾性重合体の例として、アクリル酸アルキルを主成分とし、これに共重合可能な他のビニル系単量体及び架橋性単量体を共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。 Examples of the elastic polymer include a crosslinked elastic copolymer having an alkyl acrylate as a main component and copolymerized with another copolymerizable vinyl-based monomer and a crosslinkable monomer.
弾性重合体の主成分となるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルへキシル等、アルキル基の炭素数が1以上8以下程度のものが挙げられ、炭素数4以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルが好ましく用いられる。 Examples of the alkyl acrylate, which is the main component of the elastic polymer, include alkyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc., in which the number of carbon atoms in the alkyl group is about 1 to 8. and an alkyl acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms is preferably used.
上記アクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニル系単量体としては、分子内に重合性炭素-炭素二重結合を1個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル;スチレン等の芳香族ビニル化合物;アクリロニトリル等のビニルシアン化合物等が挙げられる。 Examples of other vinyl-based monomers copolymerizable with the alkyl acrylate include compounds having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, more specifically, methyl methacrylate. aromatic vinyl compounds such as styrene; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile;
上記架橋性単量体としては、分子内に重合性炭素-炭素二重結合を少なくとも2個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリレート類;アリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のアルケニルエステル;ジビニルベンゼン等が挙げられる。 Examples of the crosslinkable monomer include a crosslinkable compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, and more specifically, ethylene glycol di(meth)acrylate, butane polyhydric alcohol (meth)acrylates such as diol di(meth)acrylate; alkenyl esters of (meth)acrylic acid such as allyl (meth)acrylate; and divinylbenzene.
ゴム粒子を含まない(メタ)アクリル系樹脂からなるフィルムと、ゴム粒子を含む(メタ)アクリル系樹脂からなるフィルムとの積層体を、光学フィルム30に貼合される熱可塑性樹脂フィルムとすることもできる。また、(メタ)アクリル樹脂とは異なる樹脂からなる位相差発現層の片面又は両面に、(メタ)アクリル系樹脂層が形成され、位相差が発現されたものを、光学フィルム30に貼合される熱可塑性樹脂フィルムとすることもできる。
A laminate of a film made of a (meth)acrylic resin containing no rubber particles and a film made of a (meth)acrylic resin containing rubber particles is used as a thermoplastic resin film to be bonded to the
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20はそれぞれ、セルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂からなる群より選択される1以上の熱可塑性樹脂を含むフィルムであることが好ましく、セルロースエステル系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、(メタ)アクリル系樹脂フィルム、又は環状ポリオレフィン系樹脂フィルムであることがより好ましい。
The first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び/又は第2熱可塑性樹脂フィルム20は、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、分散剤、熱安定化剤等を含有していてもよい。光学積層体を画像表示装置に適用する場合、紫外線吸収剤を含有する熱可塑性樹脂フィルムを画像表示素子(例えば液晶セルや有機EL表示素子等)の視認側に配置することで、画像表示素子の紫外線による劣化を抑制することができる。
The first
紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。 Examples of ultraviolet absorbers include salicylate compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like.
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20は、同じ熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよいし、互いに異なる熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよい。第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20は、厚み、添加剤の有無やその種類、位相差特性等において同じであってもよいし、異なっていてもよい。
The first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び/又は第2熱可塑性樹脂フィルム20は、その外面(光学フィルム30とは反対側の表面)にハードコート層、防眩層、反射防止層、光拡散層、帯電防止層、防汚層、導電層等の表面処理層(コーティング層)を備えていてもよい。
The first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の厚みはそれぞれ、通常5μm以上200μm以下であり、好ましくは10μm以上120μm以下、より好ましくは10μm以上85μm以下、さらに好ましくは15μm以上65μm以下である。第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の厚みはそれぞれ、50μm以下であってもよく、40μm以下であってもよい。第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の厚みを小さくすることは、光学積層体(偏光板)、及びこれを含む画像表示装置の薄型化に有利である。
Each of the first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の硬化性組成物が塗布される面においては、密着性向上の観点より、ケン化処理、プラズマ処理、コロナ処理、プライマー処理等の表面改質処理を行ってもよいし、工程の簡素化の観点より、表面改質処理を実施しなくてもよい。表面改質処理は、熱可塑性樹脂フィルムの貼合面の代わりに、あるいは該貼合面とともに、光学フィルム30の貼合面に行ってもよい。
From the viewpoint of improving adhesion, the surfaces of the first
第1熱可塑性樹脂フィルム10又は第2熱可塑性樹脂フィルム20がセルロースエステル系樹脂フィルムである場合は、密着性向上の観点から、ケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
When the first
〔6〕第2硬化物層
第2硬化物層25を形成する硬化性組成物は、上述の硬化性組成物(S)であってもよいし、これとは異なる他の硬化性組成物であってもよい。第2硬化物層25は、光学積層体の湿熱耐久性等の観点から、硬化性組成物(S)の硬化物層であることが好ましい。[6] Second cured layer The curable composition forming the second cured
第1硬化物層15及び第2硬化物層25が硬化性組成物(S)から形成される場合において、これらの硬化性組成物は、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
When the first cured
他の硬化性組成物としては、硬化性の樹脂成分を水に溶解又は分散させた公知の水系組成物(水系接着剤を含む。)及び活性エネルギー線硬化性化合物を含有する公知の活性エネルギー線硬化性組成物(活性エネルギー線硬化性接着剤を含む。)等が挙げられる。 Other curable compositions include known water-based compositions (including water-based adhesives) in which a curable resin component is dissolved or dispersed in water, and known active energy rays containing active energy ray-curable compounds. curable compositions (including active energy ray-curable adhesives);
水系組成物に含有される樹脂成分としては、ポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂等が挙げられる。 Examples of the resin component contained in the water-based composition include polyvinyl alcohol-based resins and urethane resins.
ポリビニルアルコール系樹脂を含む水系組成物は、密着性や接着性を向上させるために、多価アルデヒド、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、グリオキザール、グリオキザール誘導体、水溶性エポキシ樹脂等の硬化性成分や架橋剤をさらに含有することができる。 Water-based compositions containing polyvinyl alcohol resins contain curable components such as polyhydric aldehydes, melamine compounds, zirconia compounds, zinc compounds, glyoxal, glyoxal derivatives, and water-soluble epoxy resins in order to improve adhesion and adhesiveness. or a cross-linking agent.
ウレタン樹脂を含む水系組成物としては、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物とを含む水系組成物が挙げられる。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分(親水成分)が導入されたものである。 Water-based compositions containing a urethane resin include water-based compositions containing a polyester-based ionomer-type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group. A polyester-based ionomer-type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton into which a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced.
活性エネルギー線硬化性組成物は、紫外線、可視光、電子線、X線等の活性エネルギー線の照射によって硬化する組成物である。活性エネルギー線硬化性組成物を用いる場合、第2硬化物層25は、当該組成物の硬化物層である。
An active energy ray-curable composition is a composition that is cured by irradiation with an active energy ray such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays. When using an active energy ray-curable composition, the second cured
活性エネルギー線硬化性組成物は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する組成物であることができ、好ましくは、かかるエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する紫外線硬化性組成物である。エポキシ系化合物とは、分子内に平均1個以上、好ましくは2個以上のエポキシ基を有する化合物を意味する。エポキシ系化合物は、1種のみを使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The active energy ray-curable composition can be a composition containing, as a curable component, an epoxy-based compound that cures by cationic polymerization, and is preferably an ultraviolet-curable composition containing such an epoxy-based compound as a curable component. It is a thing. An epoxy-based compound means a compound having an average of one or more, preferably two or more epoxy groups in the molecule. Only one type of epoxy compound may be used, or two or more types may be used in combination.
エポキシ系化合物としては、芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールに、エピクロロヒドリンを反応させることにより得られる水素化エポキシ系化合物(脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテル);脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ系化合物;脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に1個以上有するエポキシ系化合物である脂環式エポキシ系化合物等が挙げられる。 As the epoxy compound, a hydrogenated epoxy compound (having an alicyclic ring) obtained by reacting an alicyclic polyol obtained by hydrogenating the aromatic ring of an aromatic polyol with epichlorohydrin polyol glycidyl ether); aliphatic epoxy compounds such as polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or their alkylene oxide adducts; epoxy compounds having one or more epoxy groups bonded to an alicyclic ring in the molecule Certain alicyclic epoxy compounds and the like can be mentioned.
活性エネルギー線硬化性組成物は、硬化性成分として、上記エポキシ系化合物の代わりに、又はこれとともにラジカル重合性である(メタ)アクリル系化合物を含有することができる。(メタ)アクリル系化合物としては、分子内に1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリレートモノマー;官能基含有化合物を2種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリレートオリゴマー等の(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物を挙げることができる。 The active energy ray-curable composition may contain a radically polymerizable (meth)acrylic compound as a curable component instead of or together with the epoxy compound. As the (meth)acrylic compound, a (meth)acrylate monomer having one or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule; obtained by reacting two or more functional group-containing compounds, at least two in the molecule (meth)acryloyloxy group-containing compounds such as (meth)acrylate oligomers having a (meth)acryloyloxy group.
活性エネルギー線硬化性組成物は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含む場合、光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩;芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩;鉄-アレン錯体等を挙げることができる。 When the active energy ray-curable composition contains an epoxy-based compound that cures by cationic polymerization as a curable component, it preferably contains a photocationic polymerization initiator. Examples of photocationic polymerization initiators include aromatic diazonium salts; onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts; and iron-allene complexes.
活性エネルギー線硬化性組成物は、(メタ)アクリル系化合物等のラジカル重合性成分を含む場合、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、チオキサントン系開始剤、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン等を挙げることができる。 When the active energy ray-curable composition contains a radically polymerizable component such as a (meth)acrylic compound, it preferably contains a radical photopolymerization initiator. Examples of radical photopolymerization initiators include acetophenone-based initiators, benzophenone-based initiators, benzoin ether-based initiators, thioxanthone-based initiators, xanthone, fluorenone, camphorquinone, benzaldehyde, and anthraquinone.
光学積層体は、第2硬化物層25の代わりに粘着剤層を含むものであってもよい。すなわち、第2熱可塑性樹脂フィルム20を粘着剤層を介して光学フィルム30に貼合してもよい。該粘着剤層については、後述する粘着剤層についての記載が引用される。
The optical layered body may include an adhesive layer instead of the second cured
〔7〕光学積層体の製造
光学フィルム30の一方の面に第1硬化物層15を介して第1熱可塑性樹脂フィルム10を積層接着することにより、図2に示される構成の光学積層体を得ることができ、光学フィルム30の他方の面に第2硬化物層25を介して第2熱可塑性樹脂フィルム20をさらに積層接着することにより、図3に示される構成の光学積層体を得ることができる。[7] Production of Optical Laminate By laminating and adhering the first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の双方を有する光学積層体を製造する場合、これらのフィルムは、段階的に片面ずつ積層接着してもよいし、両面のフィルムを同時に積層接着してもよい。
When manufacturing an optical laminate having both the first
光学フィルム30と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを接着させる方法としては、硬化性組成物(S)を光学フィルム30及び第1熱可塑性樹脂フィルム10の貼合面のいずれか一方又はその両方に塗工し、これにもう一方の貼合面を積層し、例えば貼合ロール等を用いて上下から押圧して貼合する方法が挙げられる。
As a method for bonding the
硬化性組成物(S)の塗工には、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が利用できる。また、光学フィルム30及び第1熱可塑性樹脂フィルム10を両者の貼合面が内側となるように連続的に供給しながら、その間に硬化性組成物(S)を流延させる方式であってもよい。
Various coating methods such as doctor blade, wire bar, die coater, comma coater, and gravure coater can be used to apply the curable composition (S). Alternatively, the method may be such that the curable composition (S) is cast while the
光学フィルム30と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを貼合した後、光学フィルム30と第1硬化物層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを含む積層体に対して、加熱処理を施すことが好ましい。加熱処理の温度は、例えば40℃以上100℃以下であり、好ましくは50℃以上90℃以下である。加熱処理によって硬化性組成物層に含まれる溶剤を除去することができる。また、該加熱処理によって硬化性組成物の硬化・架橋反応を進行させることができる。
After laminating the
以上の接着方法は、光学フィルム30と第2熱可塑性樹脂フィルム20との接着にも適用することができる。
The adhesion method described above can also be applied to adhesion between the
第2硬化物層を構成する硬化性組成物として活性エネルギー線硬化性組成物を用いる場合、必要に応じて硬化性組成物層の乾燥を行った後、活性エネルギー線を照射して硬化性組成物層を硬化させる。 When using an active energy ray-curable composition as the curable composition constituting the second cured material layer, after drying the curable composition layer as necessary, the curable composition is irradiated with an active energy ray. Harden the material layer.
活性エネルギー線を照射するために用いる光源は、紫外線、電子線、X線等を発生できるものであればよい。特に波長400nm以下に発光分布を有する、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好適に用いられる。 The light source used for irradiating the active energy ray may be one that can generate ultraviolet rays, electron beams, X-rays, and the like. In particular, low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, metal halide lamps, etc., which have an emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, are preferably used.
図1に示すような、第1硬化物層15上に第1熱可塑性樹脂フィルムを有しない光学積層体は、光学フィルム30の表面に硬化性組成物(S)を塗工し、得られた積層体に対して、例えば熱風乾燥機で80℃、300秒間の加熱処理を施すことによって製造することができる。また、セパレートフィルム/硬化性組成物(S)/光学フィルム30からなる積層体を製造した後、セパレートフィルムを剥離し、その後、加熱処理を施すことによっても図1に示す光学積層体を製造することができる。
An optical laminate having no first thermoplastic resin film on the first cured
硬化性組成物(S)から形成される第1硬化物層15の厚みは、例えば1nm以上20μm以下であり、好ましくは5nm以上10μm以下であり、より好ましくは10nm以上5μm以下であり、さらに好ましくは20nm以上1μm以下である。上述の公知の水系組成物から形成される硬化物層もこれと同程度の厚みを有することができる。
The thickness of the first cured
活性エネルギー線硬化性組成物から形成される硬化物層の厚みは、例えば10nm以上20μm以下、好ましくは100nm以上10μm以下、より好ましくは500nm以上5μm以下である。 The thickness of the cured product layer formed from the active energy ray-curable composition is, for example, 10 nm or more and 20 μm or less, preferably 100 nm or more and 10 μm or less, more preferably 500 nm or more and 5 μm or less.
第1硬化物層15と第2硬化物層25とは、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。
The first cured
〔8〕光学積層体のその他の構成要素
〔8-1〕光学機能性フィルム
光学積層体は、所望の光学機能を付与するための、光学フィルム30(例えば偏光子)以外の他の光学機能性フィルムを備えることができ、その好適な一例は位相差フィルムである。[8] Other components of optical laminate [8-1] Optical functional film A film can be provided, a suitable example of which is a retardation film.
上述のように、第1熱可塑性樹脂フィルム10及び/又は第2熱可塑性樹脂フィルム20が位相差フィルムを兼ねることもできるが、これらのフィルムとは別途に位相差フィルムを積層することもできる。後者の場合、位相差フィルムは、粘着剤層や接着剤層を介して第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15及び/又は第2硬化物層25の外面に積層することができる。位相差フィルムについては、上記〔4〕の記載が引用される。
As described above, the first
偏光板等の光学積層体に含まれ得る他の光学機能性フィルム(光学部材)の例は、集光板、輝度向上フィルム、反射層(反射フィルム)、半透過反射層(半透過反射フィルム)、光拡散層(光拡散フィルム)等である。 Examples of other optical functional films (optical members) that can be included in optical laminates such as polarizing plates include light collectors, brightness enhancement films, reflective layers (reflective films), semi-transmissive reflective layers (semi-transmissive reflective films), A light diffusion layer (light diffusion film) or the like.
集光板は、光路制御等を目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、ドット付設シート等であることができる。 The light collecting plate is used for the purpose of optical path control, etc., and can be a prism array sheet, a lens array sheet, a dot-attached sheet, or the like.
輝度向上フィルムは、偏光板等の光学積層体を適用した画像表示装置における輝度を向上させる目的で使用される。具体的には、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層を基材フィルム上に支持した円偏光分離シート等が挙げられる。 A brightness enhancement film is used for the purpose of improving brightness in an image display device to which an optical laminate such as a polarizing plate is applied. Specifically, a reflective polarization separation sheet designed to generate anisotropy in reflectance by laminating multiple thin films with different refractive index anisotropy, an oriented film of cholesteric liquid crystal polymer, and its orientation A circularly polarized light separation sheet having a liquid crystal layer supported on a substrate film, and the like.
反射層、半透過反射層、光拡散層は、偏光板を反射型、半透過型、拡散型の光学部材とするためにそれぞれ設けられる。反射型の偏光板は、視認側からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できるため、液晶表示装置を薄型化しやすい。半透過型の偏光板は、明所では反射型として、暗所ではバックライトからの光で表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。また拡散型の偏光板は、光拡散性を付与してモアレ等の表示不良を抑制した液晶表示装置に用いられる。反射層、半透過反射層及び光拡散層は、公知の方法により形成することができる。 The reflective layer, the semi-transmissive reflective layer, and the light diffusion layer are provided to make the polarizing plate into a reflective, semi-transmissive, and diffusive optical member, respectively. A reflective polarizing plate is used in a liquid crystal display device that reflects incident light from the viewing side for display, and can omit a light source such as a backlight, so that the liquid crystal display device can be easily made thinner. A semi-transmissive polarizing plate is used in a type of liquid crystal display device in which a reflective type is used in a bright place and light from a backlight is used in a dark place. Diffusion-type polarizing plates are used in liquid crystal display devices in which display defects such as moire are suppressed by imparting light diffusion properties. The reflective layer, transflective layer and light diffusion layer can be formed by known methods.
〔8-2〕粘着剤層
光学積層体は、粘着剤層を含むことができる。粘着剤層としては、光学積層体を液晶セルや有機EL表示素子等の画像表示素子、又は他の光学部材に貼合するための粘着剤層が挙げられる。該粘着剤層は、図1及び2に示される構成の光学積層体においては光学フィルム30の外面、図3に示される構成の光学積層体においては第1熱可塑性樹脂フィルム10又は第2熱可塑性樹脂フィルム20の外面、図4に示される構成の光学積層体においては第1硬化物層15又は第2熱可塑性樹脂フィルム20の外面、図5に示される構成の光学積層体においては第1硬化物層15又は第2硬化物層25の外面に積層することができる。[8-2] Adhesive layer The optical layered body can contain an adhesive layer. Examples of the pressure-sensitive adhesive layer include a pressure-sensitive adhesive layer for bonding the optical laminate to an image display element such as a liquid crystal cell or an organic EL display element, or another optical member. The pressure-sensitive adhesive layer is the outer surface of the
図3に示される構成の光学積層体の第2熱可塑性樹脂フィルム20の外面に粘着剤層40を積層した例を図6に示す。
FIG. 6 shows an example in which an
粘着剤層に用いられる粘着剤としては、(メタ)アクリル系樹脂や、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂等をベースポリマーとするものを用いることができる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、耐候性、耐熱性、リワーク性等の観点から、(メタ)アクリル系粘着剤が好ましい。 As the adhesive used in the adhesive layer, one using a (meth)acrylic resin, silicone resin, polyester resin, polyurethane resin, polyether resin, or the like as a base polymer can be used. Among them, (meth)acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable from the viewpoint of transparency, adhesive strength, reliability, weather resistance, heat resistance, reworkability, and the like.
(メタ)アクリル系粘着剤には、メチル基やエチル基やn-、i-又はt-ブチル基等の炭素数が20以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル等の官能基含有(メタ)アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは25℃以下、より好ましくは0℃以下となるように配合した、重量平均分子量が10万以上の(メタ)アクリル系樹脂がベースポリマーとして有用である。 The (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive includes a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 20 or less carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-, i- or t-butyl group, and a (meth) A weight-average molecular weight obtained by blending acrylic acid and a (meth)acrylic monomer containing a functional group such as hydroxyethyl (meth)acrylate so that the glass transition temperature is preferably 25° C. or less, more preferably 0° C. or less. A (meth)acrylic resin having a is of 100,000 or more is useful as a base polymer.
光学積層体への粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の有機溶剤に粘着剤組成物を溶解又は分散させて粘着剤液を調製し、これを光学積層体の対象面に直接塗工して粘着剤層を形成する方式や、離型処理が施されたセパレートフィルム上に粘着剤層をシート状に形成しておき、それを光学積層体の対象面に移着する方式等により行うことができる。 The formation of the adhesive layer on the optical layered body is performed by, for example, dissolving or dispersing the adhesive composition in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate to prepare an adhesive liquid, which is directly applied to the target surface of the optical layered body. A method in which an adhesive layer is formed by coating, a method in which a sheet-like adhesive layer is formed on a release-treated separate film, and then transferred to the target surface of the optical laminate, etc. It can be done by
粘着剤層の厚みは、その接着力等に応じて決定されるが、1μm以上50μm以下の範囲が適当であり、好ましくは2μm以上40μm以下である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is determined according to its adhesive strength and the like, and is suitably in the range of 1 µm to 50 µm, preferably 2 µm to 40 µm.
光学積層体は、上記のセパレートフィルムを含み得る。セパレートフィルムは、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂等からなるフィルムであることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの延伸フィルムが好ましい。 The optical laminate may contain the above separate film. The separate film can be a film made of a polyethylene resin such as polyethylene, a polypropylene resin such as polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, or the like. Among them, a stretched film of polyethylene terephthalate is preferable.
粘着剤層は、必要に応じて、ガラス繊維、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉や他の無機粉末からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を含むことができる。 The pressure-sensitive adhesive layer optionally contains glass fibers, glass beads, resin beads, fillers made of metal powders or other inorganic powders, pigments, colorants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, etc. be able to.
〔8-3〕プロテクトフィルム
光学積層体は、その表面(典型的には、第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15及び/又は第2硬化物層25の表面)を保護するためのプロテクトフィルムを含むことができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に光学積層体が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。[8-3] Protective film The optical laminate has a surface (typically, the first
プロテクトフィルムは、例えば、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の記述が引用される。 The protective film is composed of, for example, a base film and an adhesive layer laminated thereon. As for the pressure-sensitive adhesive layer, the above description is cited.
基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。 The resin constituting the base film is, for example, a polyethylene-based resin such as polyethylene, a polypropylene-based resin such as polypropylene, a polyester-based resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or a thermoplastic resin such as a polycarbonate-based resin. be able to. Polyester-based resins such as polyethylene terephthalate are preferred.
<画像表示装置>
本発明に係る光学積層体は、画像表示装置に適用することができる。この場合、画像表示装置は、光学積層体と、画像表示素子とを含む。画像表示素子としては、液晶セル、有機EL表示素子等が挙げられる。これらの画像表示素子としては、従来公知のものを使用することができる。<Image display device>
The optical layered body according to the present invention can be applied to an image display device. In this case, the image display device includes an optical layered body and an image display element. Examples of image display elements include liquid crystal cells and organic EL display elements. Conventionally known devices can be used as these image display devices.
偏光板である光学積層体が液晶表示装置に適用される場合、光学積層体は、液晶セルのバックライト側(背面側)に配置されてもよいし、視認側に配置されてもよいし、それらの両方に配置されてもよい。偏光板である光学積層体が有機EL表示装置に適用される場合、光学積層体は通常、有機EL表示素子の視認側に配置される。 When the optical layered body which is a polarizing plate is applied to a liquid crystal display device, the optical layered body may be arranged on the backlight side (back side) of the liquid crystal cell, or may be arranged on the viewing side, It may be placed in both of them. When an optical layered body that is a polarizing plate is applied to an organic EL display device, the optical layered body is usually arranged on the viewing side of the organic EL display element.
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す%及び部は、特記ない限り、質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, percentages and parts representing contents or usage amounts are based on mass unless otherwise specified.
表1において、オキサゾリン基含有重合体(A)、ヨウ素化合物(B)、カルボキシル基を有する化合物(C)、及びオキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と化合物(C)のカルボキシル基との反応を促進させる化合物(D)はそれぞれ(A)、(B)、(C)、(D)と略記されている。 In Table 1, the oxazoline group-containing polymer (A), the iodine compound (B), the compound (C) having a carboxyl group, and the Compounds (D) that accelerate the reaction are abbreviated as (A), (B), (C), and (D), respectively.
(製造例:偏光子の作製)
厚さ60μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度:約2,400、ケン化度:99.9モル%以上)を30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.02/2/100である30℃の水溶液に浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が12/5/100である56.5℃の水溶液に浸漬した。引き続き、8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥させて、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み23μmの偏光子を得た。延伸は、主にヨウ素染色及びホウ酸処理の工程で行い、トータル延伸倍率は5.5倍であった。(Production example: production of polarizer)
After immersing a 60 μm thick polyvinyl alcohol film (average degree of polymerization: about 2,400, degree of saponification: 99.9 mol% or more) in pure water at 30° C., the mass ratio of iodine/potassium iodide/water is It was immersed in an aqueous solution of 0.02/2/100 at 30°C. After that, it was immersed in an aqueous solution of potassium iodide/boric acid/water at a mass ratio of 12/5/100 at 56.5°C. Subsequently, the film was washed with pure water at 8° C. and dried at 65° C. to obtain a 23 μm thick polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film. Stretching was performed mainly in the steps of iodine dyeing and boric acid treatment, and the total stretching ratio was 5.5 times.
<実施例1~6、比較例1>
(1)硬化性組成物の調製
表1に示される成分を表1に示される配合量で、溶剤としての純水とともに混合して、硬化性組成物(接着剤水溶液)を調製した。表1に示される各成分の配合量の単位は質量部であり、各成分の配合量は固形分換算での量である。なお、実施例1において得られた硬化性組成物における(A)の濃度は4.0質量%とし、実施例2の硬化性組成物における(A)の濃度は5.0質量%、実施例3の硬化性組成物における(A)の濃度は6.0質量%、実施例4及び実施例5の硬化性組成物における硬化性組成物(A)の濃度は7.0質量%、実施例6の硬化性組成物における(A)の濃度は5.0質量%とした。比較例1において、硬化性組成物における(X)の濃度は3.0質量%とした。<Examples 1 to 6, Comparative Example 1>
(1) Preparation of Curable Composition Components shown in Table 1 were mixed in the amounts shown in Table 1 together with pure water as a solvent to prepare a curable composition (aqueous adhesive solution). The unit of the compounding amount of each component shown in Table 1 is parts by mass, and the compounding amount of each component is the amount in terms of solid content. The concentration of (A) in the curable composition obtained in Example 1 was 4.0% by mass, and the concentration of (A) in the curable composition of Example 2 was 5.0% by mass. The concentration of (A) in the curable composition of 3 is 6.0% by mass, the concentration of the curable composition (A) in the curable compositions of Examples 4 and 5 is 7.0% by mass, The concentration of (A) in the curable composition No. 6 was set to 5.0% by mass. In Comparative Example 1, the concentration of (X) in the curable composition was 3.0% by mass.
(2)偏光板の作製
トリアセチルセルロース(TAC)フィルム〔コニカミノルタオプト(株)製の商品名「KC4UAW」、厚み:40μm〕の片面にケン化処理を施した後、そのケン化処理面に上記(1)で調製した硬化性組成物をバーコータを用いて塗工するとともに、環状ポリオレフィン系樹脂からなるゼロ位相差フィルム〔日本ゼオン(株)製の商品名「ZEONOR」、厚み:23μm〕の片面にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面に上記(1)で調製した硬化性組成物をバーコータを用いて塗工した。硬化性組成物層が偏光子側となるように、偏光子の一方の面にケン化処理済みTACフィルムを積層し、他方の面にコロナ処理済みゼロ位相差フィルムを積層して、ゼロ位相差フィルム/硬化性組成物層/偏光子/硬化性組成物層/TACフィルムの層構成を有する積層体を得た。この積層体に対して、熱風乾燥機で80℃、300秒間の加熱処理を行うことにより、ゼロ位相差フィルム/硬化物層/偏光子/硬化物層/TACフィルムの層構成を有する偏光板を作製した。作製した偏光板中の硬化物層の厚みは、一層につき20~60nmであった。(2) Preparation of polarizing plate After saponifying one side of a triacetyl cellulose (TAC) film [manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., trade name "KC4UAW", thickness: 40 µm], The curable composition prepared in (1) above is coated using a bar coater, and a zero retardation film made of a cyclic polyolefin resin [trade name “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., thickness: 23 μm]. One surface was subjected to corona treatment, and the curable composition prepared in (1) above was applied to the corona-treated surface using a bar coater. A saponified TAC film is laminated on one side of the polarizer so that the curable composition layer is on the polarizer side, and a corona-treated zero retardation film is laminated on the other side to achieve zero retardation. A laminate having a layer structure of film/curable composition layer/polarizer/curable composition layer/TAC film was obtained. A polarizing plate having a layer structure of zero retardation film/cured layer/polarizer/cured layer/TAC film is obtained by heat-treating this laminate at 80° C. for 300 seconds in a hot air dryer. made. The thickness of each cured product layer in the prepared polarizing plate was 20 to 60 nm.
(3)光学耐久性(湿熱耐久性)の評価
得られた偏光板を30mm×30mmの大きさに裁断した後、ゼロ位相差フィルム側に(メタ)アクリル系粘着剤を介してガラス基板に貼合し、測定サンプルを得た。測定サンプルの層構成は、ガラス基板/(メタ)アクリル系粘着剤層/ゼロ位相差フィルム/硬化物層/偏光子/硬化物層/TACフィルムである。ガラス基板には、無アルカリガラス基板〔コーニング社製の商品名「Eagle XG」〕を使用した。(3) Evaluation of optical durability (wet heat durability) After cutting the obtained polarizing plate into a size of 30 mm × 30 mm, it was attached to a glass substrate via a (meth)acrylic adhesive on the zero retardation film side. were combined to obtain a measurement sample. The layer structure of the measurement sample was glass substrate/(meth)acrylic adhesive layer/zero retardation film/cured layer/polarizer/cured layer/TAC film. A non-alkali glass substrate (trade name “Eagle XG” manufactured by Corning Incorporated) was used as the glass substrate.
得られた測定サンプルについて、積分球付き分光光度計〔日本分光(株)製の製品名「V7100」〕を用いて波長380~780nmの範囲におけるMD透過率とTD透過率を測定し、各波長における偏光度を算出した。算出した偏光度について、JIS Z 8701:1999「色の表示方法-XYZ表色系及びX10Y10Z10表色系」の2度視野(C光源)により視感度補正を行い、湿熱耐久試験前の視感度補正偏光度Pyを求めた。なお、測定サンプルは、偏光板のTACフィルム側をディテクター側とし、ガラス基板側から光が入光するように積分球付き分光光度計にセットした。For the obtained measurement sample, the MD transmittance and TD transmittance in the wavelength range of 380 to 780 nm were measured using a spectrophotometer with an integrating sphere [manufactured by JASCO Corporation, product name "V7100"]. was calculated. The calculated degree of polarization was subjected to visual sensitivity correction using a 2-degree field of view (C light source) of JIS Z 8701: 1999 “Color display method-XYZ color system and X 10 Y 10 Z 10 color system”, and subjected to a humidity and heat durability test. The previous visibility-corrected polarization degree Py was determined. The sample to be measured was set in a spectrophotometer with an integrating sphere so that the TAC film side of the polarizing plate was on the detector side and light was incident from the glass substrate side.
偏光度(%)は、下記式:
偏光度(λ)=100×(Tp(λ)-Tc(λ))/(Tp(λ)+Tc(λ))
で定義される。The degree of polarization (%) is calculated using the following formula:
Degree of polarization (λ) = 100 × (Tp (λ) - Tc (λ)) / (Tp (λ) + Tc (λ))
defined by
Tp(λ)は、入射する波長λ(nm)の直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率(%)である。 Tp(λ) is the transmittance (%) of the measurement sample measured in relation to the incident linearly polarized light of wavelength λ (nm) and parallel Nicols.
Tc(λ)は、入射する波長λ(nm)の直線偏光とクロスニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率(%)である。 Tc(λ) is the transmittance (%) of the measurement sample measured in relation to the incident linearly polarized light of wavelength λ (nm) and crossed Nicols.
次いで、この測定サンプルを温度85℃、相対湿度85%RHの高温高湿環境下に500時間置いた後、温度23℃、相対湿度50%RHの環境下に24時間置く湿熱耐久試験に供した。湿熱耐久試験後、湿熱耐久試験前と同様の方法によって視感度補正偏光度Pyを求めた。 Next, after placing this measurement sample in a high temperature and high humidity environment with a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% RH for 500 hours, it was placed in an environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH for 24 hours. . After the wet heat durability test, the visibility-corrected polarization degree Py was obtained by the same method as before the wet heat durability test.
湿熱耐久試験後の視感度補正偏光度Pyと湿熱耐久試験前の視感度補正偏光度Pyとの差の絶対値(|ΔPy|)を算出した。 The absolute value (|ΔPy|) of the difference between the visibility-corrected polarization degree Py after the wet-heat durability test and the visibility-corrected polarization degree Py before the wet-heat durability test was calculated.
次に、得られた|ΔPy|の値から、下記式に基づいて、比較例1の|ΔPy|を基準とする各例の「ΔPy変化率」(%)を求めた。ΔPy変化率の算出値を表1に示す。ΔPy変化率が大きいほど、湿熱耐久性に優れる。 Next, from the obtained value of |ΔPy|, the "ΔPy change rate" (%) of each example based on |ΔPy| of Comparative Example 1 was obtained based on the following formula. Table 1 shows the calculated values of the ΔPy rate of change. The higher the ΔPy change rate, the better the wet heat durability.
各例のΔPy変化率(%)
=100×|{(各例の|ΔPy|)-(比較例1の|ΔPy|)}|/(比較例1の|ΔPy|)
なお、いずれの実施例及び比較例においても、ΔPyは負の値を示した。ΔPy change rate (%) of each example
= 100 × | {(|ΔPy| of each example)−(|ΔPy| of Comparative Example 1)}|/(|ΔPy| of Comparative Example 1)
ΔPy showed a negative value in any of the examples and comparative examples.
表1に示される各成分の詳細は次のとおりである。
a1:株式会社日本触媒製の商品名「エポクロス WS-300」〔2-オキサゾリン基を側鎖として有するオキサゾリン基含有アクリル系重合体の水溶液、固形分濃度:10質量%、オキサゾリン価(理論値):130g solid/eq.、オキサゾリン基量(理論値):7.7mmol/g,solid、数平均分子量:4×104、重量平均分子量:12×104)〕
b1:ヨウ化亜鉛(ZnI2)
b2:ヨウ化チタン(TiI4)
c1:クエン酸
d1:硫酸
x1:日本合成化学工業株式会社製の商品名「ゴーセファイマー Z-200」〔アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、平均重合度:1100、ケン化度:98.5モル%以上〕
y1:グリオキザール
<実施例7~11>
(1)硬化性組成物の調製
表2に示される成分を表2に示される配合量で、溶剤としての純水とともに混合して、硬化性組成物(接着剤水溶液)を調製した。表2に示される各成分の配合量の単位は質量部であり、各成分の配合量は固形分換算での量である。実施例7において得られた硬化性組成物における(A)の濃度は8.0質量%とし、実施例8及び実施例10の硬化性組成物組成物における(A)の濃度は5.0質量%とし、実施例9及び実施例11の硬化性組成物における(A)の濃度は7.0質量%とした。Details of each component shown in Table 1 are as follows.
a1: Trade name “Epocross WS-300” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. [Aqueous solution of oxazoline group-containing acrylic polymer having 2-oxazoline group as a side chain, solid content concentration: 10% by mass, oxazoline value (theoretical value) : 130 g solid/eq. , oxazoline group weight (theoretical value): 7.7 mmol/g, solid, number average molecular weight: 4 × 10 4 , weight average molecular weight: 12 × 10 4 )]
b1: zinc iodide (ZnI 2 )
b2: titanium iodide (TiI 4 )
c1: citric acid d1: sulfuric acid x1: trade name “GOSEFIMER Z-200” manufactured by The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. [acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, average degree of polymerization: 1100, degree of saponification: 98.5 mol% that's all〕
y1: glyoxal <Examples 7 to 11>
(1) Preparation of Curable Composition The components shown in Table 2 were mixed in the amounts shown in Table 2 together with pure water as a solvent to prepare a curable composition (aqueous adhesive solution). The unit of the blending amount of each component shown in Table 2 is parts by mass, and the blending amount of each component is the amount in terms of solid content. The concentration of (A) in the curable composition obtained in Example 7 was 8.0% by mass, and the concentration of (A) in the curable compositions of Examples 8 and 10 was 5.0 mass. %, and the concentration of (A) in the curable compositions of Examples 9 and 11 was 7.0% by mass.
(2)偏光板の作製
トリアセチルセルロース(TAC)フィルム〔コニカミノルタオプト(株)製の商品名「KC4UAW」、厚み:40μm〕の片面にケン化処理を施した後、そのケン化処理面に上記(1)で調製した硬化性組成物をバーコータを用いて塗工するとともに、環状ポリオレフィン系樹脂からなるゼロ位相差フィルム〔日本ゼオン(株)製の商品名「ZEONOR」、厚み:23μm〕の片面にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面に上記(1)で調製した硬化性組成物をバーコータを用いて塗工した。硬化性組成物層が偏光子側となるように、偏光子の一方の面にケン化処理済みTACフィルムを積層し、他方の面にコロナ処理済みゼロ位相差フィルムを積層して、ゼロ位相差フィルム/硬化性組成物層/偏光子/硬化性組成物層/TACフィルムの層構成を有する積層体を得た。この積層体に対して、熱風乾燥機で80℃、300秒間の加熱処理を行うことにより、ゼロ位相差フィルム/硬化物層/偏光子/硬化物層/TACフィルムの層構成を有する偏光板を作製した。作製した偏光板中の硬化物層の厚みは、一層につき20~60nmであった。(2) Preparation of polarizing plate After saponifying one side of a triacetyl cellulose (TAC) film [manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., trade name "KC4UAW", thickness: 40 µm], The curable composition prepared in (1) above is coated using a bar coater, and a zero retardation film made of a cyclic polyolefin resin [trade name “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., thickness: 23 μm]. One surface was subjected to corona treatment, and the curable composition prepared in (1) above was applied to the corona-treated surface using a bar coater. A saponified TAC film is laminated on one side of the polarizer so that the curable composition layer is on the polarizer side, and a corona-treated zero retardation film is laminated on the other side to achieve zero retardation. A laminate having a layer structure of film/curable composition layer/polarizer/curable composition layer/TAC film was obtained. A polarizing plate having a layer structure of zero retardation film/cured layer/polarizer/cured layer/TAC film is obtained by heat-treating this laminate at 80° C. for 300 seconds in a hot air dryer. made. The thickness of each cured product layer in the prepared polarizing plate was 20 to 60 nm.
(3)光学耐久性(湿熱耐久性)の評価
得られた偏光板を30mm×30mmの大きさに裁断した後、ゼロ位相差フィルム側に(メタ)アクリル系粘着剤を介してガラス基板に貼合し、測定サンプルを得た。測定サンプルの層構成は、ガラス基板/(メタ)アクリル系粘着剤層/ゼロ位相差フィルム/硬化物層/偏光子/硬化物層/TACフィルムである。ガラス基板には、無アルカリガラス基板〔コーニング社製の商品名「Eagle XG」〕を使用した。(3) Evaluation of optical durability (wet heat durability) After cutting the obtained polarizing plate into a size of 30 mm × 30 mm, it was attached to a glass substrate via a (meth)acrylic adhesive on the zero retardation film side. were combined to obtain a measurement sample. The layer structure of the measurement sample was glass substrate/(meth)acrylic adhesive layer/zero retardation film/cured layer/polarizer/cured layer/TAC film. A non-alkali glass substrate (trade name “Eagle XG” manufactured by Corning Incorporated) was used as the glass substrate.
得られた測定サンプルについて、積分球付き分光光度計〔日本分光(株)製の製品名「V7100」〕を用いて波長380~780nmの範囲におけるMD透過率とTD透過率を測定し、各波長における偏光度を算出した。算出した偏光度について、JIS Z 8701:1999「色の表示方法-XYZ表色系及びX10Y10Z10表色系」の2度視野(C光源)により視感度補正を行い、湿熱耐久試験前の視感度補正偏光度Pyを求めた。なお、測定サンプルは、偏光板のTACフィルム側をディテクター側とし、ガラス基板側から光が入光するように積分球付き分光光度計にセットした。For the obtained measurement sample, the MD transmittance and TD transmittance in the wavelength range of 380 to 780 nm were measured using a spectrophotometer with an integrating sphere [manufactured by JASCO Corporation, product name "V7100"]. was calculated. The calculated degree of polarization was subjected to visual sensitivity correction using a 2-degree field of view (C light source) of JIS Z 8701: 1999 “Color display method-XYZ color system and X 10 Y 10 Z 10 color system”, and subjected to a humidity and heat durability test. The previous visibility-corrected polarization degree Py was determined. The sample to be measured was set in a spectrophotometer with an integrating sphere so that the TAC film side of the polarizing plate was on the detector side and light was incident from the glass substrate side.
偏光度(%)は、下記式:
偏光度(λ)=100×(Tp(λ)-Tc(λ))/(Tp(λ)+Tc(λ))
で定義される。The degree of polarization (%) is calculated using the following formula:
Degree of polarization (λ) = 100 × (Tp (λ) - Tc (λ)) / (Tp (λ) + Tc (λ))
defined by
Tp(λ)は、入射する波長λ(nm)の直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率(%)である。 Tp(λ) is the transmittance (%) of the measurement sample measured in relation to the incident linearly polarized light of wavelength λ (nm) and parallel Nicols.
Tc(λ)は、入射する波長λ(nm)の直線偏光とクロスニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率(%)である。 Tc(λ) is the transmittance (%) of the measurement sample measured in relation to the incident linearly polarized light of wavelength λ (nm) and crossed Nicols.
次いで、この測定サンプルを温度85℃、相対湿度85%RHの高温高湿環境下に500時間置いた後、温度23℃、相対湿度50%RHの環境下に24時間置く湿熱耐久試験に供した。湿熱耐久試験後、湿熱耐久試験前と同様の方法によって視感度補正偏光度Pyを求めた。 Next, after placing this measurement sample in a high temperature and high humidity environment with a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% RH for 500 hours, it was placed in an environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH for 24 hours. . After the wet heat durability test, the visibility-corrected polarization degree Py was obtained by the same method as before the wet heat durability test.
湿熱耐久試験後の視感度補正偏光度Pyと湿熱耐久試験前の視感度補正偏光度Pyとの差の絶対値(|ΔPy|)を算出した。 The absolute value (|ΔPy|) of the difference between the visibility-corrected polarization degree Py after the wet-heat durability test and the visibility-corrected polarization degree Py before the wet-heat durability test was calculated.
次に、得られた|ΔPy|の値から、下記式に基づいて、比較例1の|ΔPy|を基準とする各例の「ΔPy変化率」(%)を求めた。ΔPy変化率の算出値を表1に示す。ΔPy変化率が大きいほど、湿熱耐久性に優れる。 Next, from the obtained value of |ΔPy|, the "ΔPy change rate" (%) of each example based on |ΔPy| of Comparative Example 1 was obtained based on the following formula. Table 1 shows the calculated values of the ΔPy rate of change. The higher the ΔPy change rate, the better the wet heat durability.
各例のΔPy変化率(%)
=100×|{(各例の|ΔPy|)-(比較例1の|ΔPy|)}|/(比較例1の|ΔPy|)ΔPy change rate (%) of each example
= 100 × | {(|ΔPy| of each example)−(|ΔPy| of Comparative Example 1)}|/(|ΔPy| of Comparative Example 1)
表2に示される各成分の詳細は次のとおりである。
a1:株式会社日本触媒製の商品名「エポクロス WS-300」〔2-オキサゾリン基を側鎖として有するオキサゾリン基含有アクリル系重合体の水溶液、固形分濃度:10質量%、オキサゾリン価(理論値):130g solid/eq.、オキサゾリン基量(理論値):7.7mmol/g,solid、数平均分子量:4×104、重量平均分子量:12×104)〕
b1:ヨウ化亜鉛(ZnI2)
b3:ヨウ化セシウム
b4:ヨウ化アンモニウム
c1:クエン酸
d1:硫酸Details of each component shown in Table 2 are as follows.
a1: Trade name “Epocross WS-300” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. [Aqueous solution of oxazoline group-containing acrylic polymer having 2-oxazoline group as a side chain, solid content concentration: 10% by mass, oxazoline value (theoretical value) : 130 g solid/eq. , oxazoline group weight (theoretical value): 7.7 mmol/g, solid, number average molecular weight: 4 × 10 4 , weight average molecular weight: 12 × 10 4 )]
b1: zinc iodide (ZnI 2 )
b3: cesium iodide b4: ammonium iodide c1: citric acid d1: sulfuric acid
10 第1熱可塑性樹脂フィルム、15 第1硬化物層、20 第2熱可塑性樹脂フィルム、25 第2硬化物層、30 光学フィルム、40 粘着剤層。 10 first thermoplastic resin film, 15 first cured layer, 20 second thermoplastic resin film, 25 second cured layer, 30 optical film, 40 adhesive layer.
Claims (6)
前記光学フィルムが偏光子であり、
前記硬化性組成物は、オキサゾリン基含有重合体(A)と、ヨウ素化合物(B)と、カルボキシル基を有する化合物(C)及び化合物(C)の酸無水物からなる群より選択される少なくとも1つとを含み、
前記オキサゾリン基含有重合体(A)は、オキサゾリン基含有(メタ)アクリル系重合体であり、
前記ヨウ素化合物(B)は、ヨウ化物塩であり、
前記カルボキシル基を有する化合物(C)は、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸及び酒石酸からなる群より選択される少なくとも1つである、光学積層体。 An optical laminate comprising an optical film and a first cured product layer composed of a cured product of a curable composition,
the optical film is a polarizer,
The curable composition includes at least one selected from the group consisting of an oxazoline group-containing polymer (A), an iodine compound (B), a compound (C) having a carboxyl group, and an acid anhydride of the compound (C). including one,
The oxazoline group-containing polymer (A) is an oxazoline group-containing (meth)acrylic polymer,
The iodine compound (B) is an iodide salt,
The optical laminate, wherein the compound (C) having a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of citric acid, malic acid, maleic acid and tartaric acid.
前記光学フィルムが偏光子であり、
前記硬化性組成物は、オキサゾリン基含有重合体(A)と、ヨウ素化合物(B)と、カルボキシル基を有する化合物(C)及び化合物(C)の酸無水物からなる群より選択される少なくとも1つとを含み、
前記オキサゾリン基含有重合体(A)は、オキサゾリン基含有(メタ)アクリル系重合体であり、
前記ヨウ素化合物(B)は、ヨウ化物塩であり、
前記カルボキシル基を有する化合物(C)は、多官能カルボン酸化合物であり、
前記カルボキシル基を有する化合物(C)及び化合物(C)の酸無水物からなる群より選択される少なくとも1つの含有量は、オキサゾリン基含有重合体(A)100質量部に対して、1質量部以上8質量部以下である、光学積層体。 An optical laminate comprising an optical film and a first cured product layer composed of a cured product of a curable composition,
the optical film is a polarizer,
The curable composition includes at least one selected from the group consisting of an oxazoline group-containing polymer (A), an iodine compound (B), a compound (C) having a carboxyl group, and an acid anhydride of the compound (C). including one,
The oxazoline group-containing polymer (A) is an oxazoline group-containing (meth)acrylic polymer,
The iodine compound (B) is an iodide salt,
The compound (C) having a carboxyl group is a polyfunctional carboxylic acid compound,
The content of at least one selected from the group consisting of the compound (C) having a carboxyl group and the acid anhydride of the compound (C) is 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the oxazoline group-containing polymer (A) An optical layered body having a weight of 8 parts by mass or less.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017236956 | 2017-12-11 | ||
JP2017236956 | 2017-12-11 | ||
PCT/JP2018/044601 WO2019116969A1 (en) | 2017-12-11 | 2018-12-04 | Curable composition, optical laminate, and image display device |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2019116969A1 JPWO2019116969A1 (en) | 2021-01-21 |
JP7308759B2 true JP7308759B2 (en) | 2023-07-14 |
Family
ID=66819284
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019559568A Active JP7308759B2 (en) | 2017-12-11 | 2018-12-04 | Optical laminate and image display device |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7308759B2 (en) |
KR (1) | KR20200093041A (en) |
CN (1) | CN111465657A (en) |
TW (1) | TW201927969A (en) |
WO (1) | WO2019116969A1 (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7300326B2 (en) * | 2019-06-25 | 2023-06-29 | 日東電工株式会社 | Polarizing plate and method for producing the polarizing plate |
JP7312038B2 (en) * | 2019-06-25 | 2023-07-20 | 日東電工株式会社 | Manufacturing method of polarizing plate |
JP7300325B2 (en) * | 2019-06-25 | 2023-06-29 | 日東電工株式会社 | Polarizing plate and method for producing the polarizing plate |
JP7502001B2 (en) * | 2019-06-25 | 2024-06-18 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, polarizing plate, and method for producing the polarizing film |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005091988A (en) | 2003-09-19 | 2005-04-07 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | Heat developable photosensitive material and method for forming image |
JP2005275216A (en) | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Teijin Ltd | Polarizing plate |
JP2007171892A (en) | 2005-02-28 | 2007-07-05 | Nitto Denko Corp | Adhesive optical film |
JP2009001673A (en) | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Nitto Denko Corp | Aqueous dispersion self-adhesive composition and self-adhesive film |
JP2011232451A (en) | 2010-04-26 | 2011-11-17 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Coating liquid for light waveguide, light waveguide, and electronic apparatus |
JP2014048559A (en) | 2012-09-03 | 2014-03-17 | Nitto Denko Corp | Resin film |
WO2016035823A1 (en) | 2014-09-02 | 2016-03-10 | 国立大学法人九州大学 | Low-resistance cladding material and electro-optic polymer optical waveguide |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60258579A (en) * | 1985-05-13 | 1985-12-20 | Canon Inc | Hologram |
JPH03103801A (en) * | 1989-09-18 | 1991-04-30 | Toray Ind Inc | Polarizing film |
JP4744483B2 (en) | 2007-06-27 | 2011-08-10 | 日東電工株式会社 | Manufacturing method of polarizing plate, polarizing plate, optical film, and image display device |
JP6097236B2 (en) * | 2014-02-28 | 2017-03-15 | 富士フイルム株式会社 | Cyclic olefin film, optical film, conductive film, substrate film for printed electronics, barrier film, touch panel, polarizing plate and display device |
-
2018
- 2018-12-04 WO PCT/JP2018/044601 patent/WO2019116969A1/en active Application Filing
- 2018-12-04 CN CN201880079866.2A patent/CN111465657A/en active Pending
- 2018-12-04 KR KR1020207019628A patent/KR20200093041A/en not_active Application Discontinuation
- 2018-12-04 JP JP2019559568A patent/JP7308759B2/en active Active
- 2018-12-10 TW TW107144324A patent/TW201927969A/en unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005091988A (en) | 2003-09-19 | 2005-04-07 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | Heat developable photosensitive material and method for forming image |
JP2005275216A (en) | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Teijin Ltd | Polarizing plate |
JP2007171892A (en) | 2005-02-28 | 2007-07-05 | Nitto Denko Corp | Adhesive optical film |
JP2009001673A (en) | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Nitto Denko Corp | Aqueous dispersion self-adhesive composition and self-adhesive film |
JP2011232451A (en) | 2010-04-26 | 2011-11-17 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Coating liquid for light waveguide, light waveguide, and electronic apparatus |
JP2014048559A (en) | 2012-09-03 | 2014-03-17 | Nitto Denko Corp | Resin film |
WO2016035823A1 (en) | 2014-09-02 | 2016-03-10 | 国立大学法人九州大学 | Low-resistance cladding material and electro-optic polymer optical waveguide |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111465657A (en) | 2020-07-28 |
JPWO2019116969A1 (en) | 2021-01-21 |
KR20200093041A (en) | 2020-08-04 |
TW201927969A (en) | 2019-07-16 |
WO2019116969A1 (en) | 2019-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7308759B2 (en) | Optical laminate and image display device | |
WO2012133161A1 (en) | Photocurable adhesive, polarizing plate, and laminate optical member | |
CN108931833B (en) | polarizing plate | |
TW201634260A (en) | Polarizing plate, liquid crystal panel and liquid crystal display device | |
JP7308758B2 (en) | Curable composition, optical laminate and image display device | |
JP7240938B2 (en) | Optical laminate and image display device | |
WO2020218060A1 (en) | Curable composition, cured-composition layer, optical laminate, and image display device | |
JP7236507B2 (en) | Polarizer | |
KR102522332B1 (en) | Adhesive composition and polarizing plate | |
WO2020218061A1 (en) | Curable composition, cured product layer, optical laminate, and image display device | |
JP2018199756A (en) | Adhesive composition and polarizing plate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211012 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220816 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221014 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230124 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230306 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230606 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230704 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7308759 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |