JP7301707B2 - Cosmetics for wiping - Google Patents
Cosmetics for wiping Download PDFInfo
- Publication number
- JP7301707B2 JP7301707B2 JP2019183041A JP2019183041A JP7301707B2 JP 7301707 B2 JP7301707 B2 JP 7301707B2 JP 2019183041 A JP2019183041 A JP 2019183041A JP 2019183041 A JP2019183041 A JP 2019183041A JP 7301707 B2 JP7301707 B2 JP 7301707B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- skin
- wiping
- water
- cosmetics
- keratin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Description
本発明はふきとり用化粧料に関する。更に詳しくは、ふきとり時に肌に負担をかけることなく、角質を取り除くことを目的とする化粧料に関する。 The present invention relates to a cosmetic composition for wiping. More specifically, it relates to a cosmetic intended to remove keratin without imposing a burden on the skin when wiping off.
皮膚の老化において、正常な新陳代謝においては垢となって落屑されるはずの角質層(以後老化角質と称する)が、落屑せず滞留する現象がしばしば見られるようになる。この老化角質は固く乾燥した状態をしており、保湿能も著しく低下しているものである。また老化角質には排泄されるべきメラニン色素も含まれている。それ故、老化角質が落屑せず滞留すると、角質層全体としても固く肥厚した状態となり、皮膚は潤いや滑らかさを失い、更には透明感の低下したくすみのある外観へと変化する。 In the aging of the skin, a phenomenon is frequently observed in which the stratum corneum (hereinafter referred to as aged keratin), which should be desquamated as dirt in normal metabolism, remains without being desquamated. This aged keratin is in a hard and dry state, and its moisturizing ability is remarkably lowered. In addition, the aged keratin contains melanin pigment to be excreted. Therefore, if the aged keratin remains without desquamation, the stratum corneum as a whole becomes hard and thickened, the skin loses moisture and smoothness, and furthermore, the appearance changes to dullness with decreased transparency.
上記のような状況から、老化角質を除去することにより皮膚に本来の潤い、滑らかさを取り戻し、くすみを改善することができることが考えられる。この効果を目的とした化粧料がふきとり用化粧料である。ふきとり用化粧料の使用方法は限定されないが、一般的にコットンなどの化粧用具に含ませて肌をふきとる使用方法をとることが多い。 From the above situation, it is conceivable that the removal of aged keratin can restore the original moisture and smoothness of the skin and improve the dullness. Cosmetics intended for this effect are wiping cosmetics. The method of using the wiping cosmetic is not limited, but in general, it is often used by soaking it in a cosmetic tool such as cotton and wiping off the skin.
一般的な洗顔料による洗顔は、洗浄成分の働きで、肌に蓄積した皮脂やメイクなど油溶性の汚れを中心に様々な汚れを落とすことを目的としている。この洗浄成分による洗顔の際には、コレステロールや皮脂など、種々の皮膚中成分が除去されることが知られている(非特許文献1)。また、一般的にクレンジングやメイク落としと呼ばれる化粧料は、油性成分であるメイクアップ化粧料を肌から除去する目的で作られていることが知られている。一方、ふきとり用化粧料は一般的な洗浄料およびクレンジングとは異なり、コレステロールや皮脂など油性の汚れを除去する目的はなく、水溶性の汚れ、特に老化角質を取り除く作用を有するものである(非特許文献2)。 The purpose of facial cleansing with general facial cleansers is to remove various stains, mainly oil-soluble stains such as sebum and makeup that have accumulated on the skin, through the action of cleansing ingredients. It is known that various skin components such as cholesterol and sebum are removed when the face is washed with this cleansing component (Non-Patent Document 1). In addition, it is known that cosmetics generally called cleansers and makeup removers are made for the purpose of removing makeup cosmetics, which are oily ingredients, from the skin. On the other hand, unlike general cleansers and cleansers, wiping cosmetics do not have the purpose of removing oily stains such as cholesterol and sebum, but have the effect of removing water-soluble stains, especially aged keratin (non Patent document 2).
従来、角質除去効果を有する化粧料として、アルカリ性化粧料(特許文献1)が知られている。アルカリ性化粧料は、水酸化カリウムや炭酸カリウム等の塩基性物質を配合することによって、老化角質に対して水及び水溶性成分の浸透性を高め、老化角質を取り除きやすい状態にする作用がある。しかしながら、アルカリ性の化粧料は、皮膚刺激を生じる場合があり、安全性の懸念があった。 Conventionally, alkaline cosmetics (Patent Document 1) are known as cosmetics having a keratin-exfoliating effect. Alkaline cosmetics have the effect of increasing the permeability of water and water-soluble ingredients to aged keratin by blending basic substances such as potassium hydroxide and potassium carbonate, and making the aged keratin easy to remove. However, alkaline cosmetics may cause skin irritation, and there are concerns about safety.
また、ケミカルピーリングで使用されるα-ヒドロキシ酸等の角質軟化成分を配合する方法(特許文献2)が用いられてきた。しかしながら、化学的な溶解作用による角質除去は、皮膚刺激が強く、かゆみや赤みなどが生じる問題があった。 Also, a method of blending a keratin softening component such as α-hydroxy acid used in chemical peeling (Patent Document 2) has been used. However, exfoliation by chemical dissolution has the problem of causing strong skin irritation, itching and redness.
別の方法では、角質除去効果を有する植物抽出物の配合(特許文献3)、油剤であるピバリン酸イソデシルの配合(特許文献4)が試みられてきた。これら角質除去効果を有する植物抽出物や油剤による角質除去は、皮膚に対する刺激は弱いものの、角質除去効果については、未だ十分な効果が得られていない。 As another method, formulation of a plant extract having a keratin-exfoliating effect (Patent Document 3) and formulation of isodecyl pivalate, an oil agent, have been attempted (Patent Document 4). Although exfoliating with these plant extracts and oils having an exfoliating effect is less irritating to the skin, sufficient exfoliating effect has not yet been obtained.
水溶性セルロース誘導体は、高分子成分の一種である。一般的に化粧料に用いられる高分子成分としては、水溶性セルロース誘導体以外に、キサンタンガムなどの天然多糖類、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10―30))クロスポリマーなどの合成系陰イオン性化合物、疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの疎水化セルロース誘導体等が挙げられる。これら高分子成分は、製剤に粘度を付与することでふきとり時の物理的摩擦の低減や、油性成分の分離防止を目的に用いられてきたが、老化角質に対して作用し、老化角質を取り除きやすい状態にする効果は知られていない。 A water-soluble cellulose derivative is a kind of polymer component. In addition to water-soluble cellulose derivatives, macromolecular components generally used in cosmetics include natural polysaccharides such as xanthan gum, and synthetic anionic compounds such as acrylates/alkyl acrylate (C10-30) crosspolymers. and hydrophobized cellulose derivatives such as hydrophobized hydroxypropylmethyl cellulose. These macromolecular components have been used for the purpose of reducing physical friction during wiping and preventing separation of oily components by imparting viscosity to formulations, but they act on aged keratin and remove aged keratin. No known easing effect.
一方、ポリエチレングリコールは、皮膚外用剤の保湿力向上(特許文献5)、洗浄用組成物の起泡性向上(特許文献6)等の目的で用いられてきた。また、モノ2-エチルヘキシルグリセリルエーテルは、パラベン類の代わりとなる抗菌作用(特許文献7)の目的で用いられてきた。しかし、これら成分の単独及び組み合わせにおいて、ふきとり時に肌に負担をかけることなく、さらに老化角質を取り除きやすくする効果は知られておらず、示唆すらされていなかった。
On the other hand, polyethylene glycol has been used for the purpose of improving the moisturizing power of external preparations for skin (Patent Document 5), improving the foaming properties of cleansing compositions (Patent Document 6), and the like. In addition, mono-2-ethylhexyl glyceryl ether has been used for the purpose of antibacterial action (Patent Document 7) as a substitute for parabens. However, it has not been known or even suggested that these ingredients alone or in combination have the effect of facilitating the removal of aged keratin without imposing a burden on the skin upon wiping.
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであって、ふきとり時に肌に負担をかけることなく、老化角質を取り除くことができるふきとり用化粧料を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a wiping cosmetic that can remove aged keratin without imposing a burden on the skin during wiping.
本発明者らは、課題について鋭意研究した結果、アルカリ性の条件下で、水溶性セルロース誘導体が老化角質に対して作用し、老化角質を取り除きやすい状態にする効果を見出した。さらに、ポリエチレングリコールおよびモノ2-エチルヘキシルグリセリルエーテルを組み合わせたときにふきとり行為時の摩擦を軽減し、皮膚刺激を生じさせない効果を見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research on the subject, the present inventors have found that under alkaline conditions, a water-soluble cellulose derivative acts on aged keratin, making it easier to remove. Furthermore, when polyethylene glycol and mono-2-ethylhexyl glyceryl ether are combined, the inventors have found an effect of reducing friction during wiping action and preventing skin irritation, leading to the completion of the present invention.
すなわち本発明は、以下のとおりである。
(1)第1発明としては、
(A)水溶性セルロース誘導体
(B)ポリエチレングリコール
(C)塩基性物質
(D)モノ2-エチルヘキシルグリセリルエーテル
を含有し、且つpHが8.0~11.0であることを特徴とするふきとり用化粧料。
(2)第2発明としては、
前記(A)水溶性セルロース誘導体が、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースであることを特徴とする第1発明に記載のふきとり用化粧料。
(3)第3発明としては、
前記(A)水溶性セルロース誘導体が、20℃における2%水溶液粘度が4000mPa・s以下であることを特徴とする第1発明~第2発明いずれかに記載のふきとり用化粧料。
(4)第4発明としては、
前記(B)ポリエチレングリコールの質量平均分子量が400~20000である第1発明~第3発明に記載のふきとり用化粧料。
That is, the present invention is as follows.
(1) As the first invention,
(A) water-soluble cellulose derivative (B) polyethylene glycol (C) basic substance (D) mono-2-ethylhexyl glyceryl ether
and a pH of 8.0 to 11.0.
(2) As the second invention,
The cosmetic composition for wiping according to the first invention, wherein the water-soluble cellulose derivative (A) is methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, or hydroxypropylmethylcellulose.
(3) As the third invention,
The cosmetic composition for wiping according to any one of the first and second inventions, wherein the water-soluble cellulose derivative (A) has a 2% aqueous solution viscosity of 4000 mPa·s or less at 20°C.
(4) As the fourth invention,
The cosmetic composition for wiping according to any one of the first to third inventions, wherein the polyethylene glycol (B) has a mass average molecular weight of 400 to 20,000.
本発明によれば、ふきとり時に肌に負担をかけることなく、老化角質を取り除くことができる。これにより皮膚に本来の潤い、滑らかさを取り戻し、くすみを改善することが期待できる。 According to the present invention, aged keratin can be removed without imposing a burden on the skin during wiping. This can be expected to restore the original moisture and smoothness of the skin, and improve dullness.
本発明に用いる成分(A)水溶性セルロース誘導体は、セルロース分子内の水酸基の一部を他の基に置換することによって誘導体化し水溶性としたものであり、例えば分子内の結晶性部分を非晶性状態に転換させるためエーテル化剤などの誘導化剤で処理し、セルロースを水溶性にすることによって得られる。具体的には、メチルセルロース、エチルセルロースなどのC1-4アルキルセルロース、;ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシC2-4アルキルセルロース;ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのヒドロキシC2-4アルキルC1-4アルキルセルロースなどが挙げられる。最も好ましい水溶性セルロース誘導体は、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースである。また、水溶性セルロース誘導体の粘度は特に限定されないが、20℃における2%水溶液が4000mPa・s以下であることが好ましい。本発明においては、市販品では、ヒドロキシプロピルメチルセルロースである「商品名:メトローズ60SH-400(信越化学工業株式会社製)」、メチルセルロースである「商品名:メトローズSM-400(信越化学工業株式会社製)」、ヒドロキシエチルセルロースである「商品名:HEC CF-G(住友精化株式会社製)」、ヒドロキシプロピルセルロースである「商品名:NISSO HPC M(日本曹達株式会社製)」等を使用することができる。 The component (A) water-soluble cellulose derivative used in the present invention is derivatized by substituting some of the hydroxyl groups in the cellulose molecule with other groups to make it water-soluble. It is obtained by making cellulose water-soluble by treating it with a derivatizing agent such as an etherification agent to convert it to a crystalline state. Specifically, C1-4 alkyl cellulose such as methyl cellulose and ethyl cellulose; hydroxy C2-4 alkyl cellulose such as hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose; hydroxy C2-4 alkyl cellulose such as hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxyethyl ethyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose. and C1-4 alkyl cellulose. Most preferred water-soluble cellulose derivatives are methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose. Although the viscosity of the water-soluble cellulose derivative is not particularly limited, it is preferably 4000 mPa·s or less for a 2% aqueous solution at 20°C. In the present invention, commercially available products are hydroxypropyl methylcellulose "trade name: METOLOSE 60SH-400 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)" and methyl cellulose "trade name: METOLOSE SM-400 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). )”, hydroxyethyl cellulose “trade name: HEC CF-G (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)”, hydroxypropyl cellulose “trade name: NISSO HPC M (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)”, etc. can be done.
本発明に用いる成分(A)水溶性セルロース誘導体は、分枝の有無を問わず長鎖アルキル基、特に炭素数12~26の疎水基でヒドロキシル基の一部を置換した疎水化セルロース誘導体を含まない。これらが含まれると、肌への摩擦が大きくなり皮膚刺激を誘発するため好ましくない。そのような成分としては特開平3-12401号に記載の方法により製造できるものであり、水溶性セルロース誘導体に炭素数12~26のアルキル基を有するグリシジルエーテルを反応させて、前記水溶性セルロース誘導体内のヒドロキシル基を炭素数12~26の疎水基で置換することで作製できるものが挙げられる。具体例としては、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースである「商品名:サンジェロース60L(大同化成工業株式会社製)」などが挙げられる。 The component (A) water-soluble cellulose derivative used in the present invention includes a hydrophobized cellulose derivative in which part of the hydroxyl group is substituted with a long-chain alkyl group, particularly a hydrophobic group having 12 to 26 carbon atoms, regardless of whether it is branched or not. do not have. When these are included, friction against the skin increases and skin irritation is induced, which is not preferable. Such a component can be produced by the method described in JP-A-3-12401, wherein a water-soluble cellulose derivative is reacted with a glycidyl ether having an alkyl group of 12 to 26 carbon atoms to obtain the water-soluble cellulose derivative. Examples include those that can be prepared by substituting the hydroxyl group within with a hydrophobic group having 12 to 26 carbon atoms. Specific examples thereof include stearoxyhydroxypropyl methylcellulose “trade name: Sangelose 60L (manufactured by Daido Kasei Kogyo Co., Ltd.)”.
本発明に用いる成分(B)ポリエチレングリコールは、エチレングリコールが重合してなるポリエーテルである。ポリエチレングリコールの平均分子量は特に限定されないが、質量平均分子量400~20000であることが好ましい。本発明においては、異なる平均分子量を有するものを2種以上組み合わせて用いることもできる。なお、ポリエチレングリコールの平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により、標準ポリエチレングリコールを用いて作成した検量線から求められるポリエチレングリコール換算の質量平均分子量である。本発明においては、自体公知の方法により所望の平均分子量のポリエチレングリコールを合成して用いてもよいが、「PEG#1540」(日油株式会社製)(質量平均分子量1540)、「PEG#20000」(日油株式会社製)(質量平均分子量20000)等の市販の製品を用いることもできる。 Component (B) polyethylene glycol used in the present invention is a polyether obtained by polymerizing ethylene glycol. The average molecular weight of polyethylene glycol is not particularly limited, but a weight average molecular weight of 400 to 20,000 is preferred. In the present invention, two or more kinds having different average molecular weights can be used in combination. The average molecular weight of polyethylene glycol is the mass average molecular weight in terms of polyethylene glycol obtained from a calibration curve prepared using standard polyethylene glycol by gel permeation chromatography (GPC). In the present invention, a polyethylene glycol having a desired average molecular weight may be synthesized and used by a method known per se. (manufactured by NOF Corporation) (mass average molecular weight: 20000).
本発明に用いる成分(C)の塩基性物質は、水に溶解したときに弱塩基性または強塩基性を呈する物質であり、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸グアニジン、アルギニン等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。これらの中でも、特に炭酸ナトリウムが好ましい。 The basic substance of component (C) used in the present invention is a substance exhibiting weak basicity or strong basicity when dissolved in water. Examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, Examples include sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, guanidine carbonate, arginine, and the like, and one or more of these can be appropriately selected and used. Among these, sodium carbonate is particularly preferred.
本発明のふきとり用化粧料においては、これら塩基性物質の配合によりpHを8.0~11.0と調整すると、角質除去効果が良好で、かつ過度の皮膚刺激を生じることもないのでより好ましいものとなる。 In the cosmetic composition for wiping of the present invention, it is more preferable to adjust the pH to 8.0 to 11.0 by blending these basic substances, because the keratin removal effect is good and excessive skin irritation does not occur. become a thing.
本発明に用いる成分(D)モノ2-エチルヘキシルグリセリルエーテルは、下記構造式(1)で表わされる化合物である。 Component (D) mono-2-ethylhexyl glyceryl ether used in the present invention is a compound represented by the following structural formula (1).
一般式(1)で表わされる化合物を製造する方法としては、公知のいずれの方法を用いてもよく、例えば、2-エチルヘキサノールとエピクロルヒドリンを反応させた後、得られた2-エチルヘキシルグリシジルエーテルを加水分解する方法等が挙げられる。本発明で使用できる2-エチルヘキシルグリセリルエーテルの配合量は特に限定されないが、0.01~1質量%であることが好ましい。例えば、市販品である「SENSIVA SC-50」(シャルケ・アンド・マイヤー株式会社)等を使用することができる。 As a method for producing the compound represented by the general formula (1), any known method may be used. For example, after reacting 2-ethylhexanol with epichlorohydrin, the obtained 2-ethylhexyl glycidyl ether is A method of hydrolysis and the like can be mentioned. Although the amount of 2-ethylhexyl glyceryl ether that can be used in the present invention is not particularly limited, it is preferably 0.01 to 1% by mass. For example, a commercially available product such as "SENSIVA SC-50" (Schalke & Meyer KK) can be used.
本発明のふきとり用化粧料には、上記必須成分の他、必要に応じて本発明の効果を阻害しない質的、量的範囲内で、水、界面活性剤、成分B以外の多価アルコール、低級アルコール、増粘剤、成分A以外の水溶性高分子、成分D以外の防腐剤、キレート剤、薬効成分、油剤、シリコーン、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、色素等、通常化粧品に用いられている成分も配合することができる。 In addition to the above-described essential ingredients, the cosmetic composition for wiping of the present invention may optionally contain water, a surfactant, a polyhydric alcohol other than component B, within a qualitative and quantitative range that does not inhibit the effects of the present invention, Lower alcohols, thickeners, water-soluble polymers other than component A, preservatives other than component D, chelating agents, medicinal ingredients, oils, silicones, antioxidants, UV absorbers, fragrances, pigments, etc., which are usually used in cosmetics Ingredients that are described can also be blended.
本発明のふきとり用化粧料の使用方法は特に限定されないが、例えば化粧用コットンなどの化粧用具に含ませ、肌をふきとる使用方法が挙げられる。そのため、本発明のふきとり用化粧料は、化粧用具に含ませることができる液状であることが好ましい。 The method of using the wiping cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, but includes, for example, a method of using it in a cosmetic tool such as cosmetic cotton and wiping off the skin. Therefore, the wiping cosmetic composition of the present invention is preferably in a liquid form that can be contained in cosmetic tools.
本発明において粘度の測定は、B型粘度計:VISCOMETER TVB-10M(東京計器社製、測定条件:粘度にあわせてローターおよび回転数、測定時間を変更する)を用いた。20℃の状態で測定を行い、ローターはサンプルの粘度範囲に合わせM1~M4ローターを用いて適宜、6~60rpmの回転数で測定時間60秒の値を測定した。 In the present invention, the viscosity was measured using a Brookfield viscometer: VISCOMETER TVB-10M (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., measurement conditions: changing the rotor, number of revolutions, and measurement time according to the viscosity). The measurement was carried out at 20° C., and M1-M4 rotors were used according to the viscosity range of the sample, and the values were measured at a rotation speed of 6-60 rpm for a measurement time of 60 seconds.
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。配合量は組成物全量に対する質量%である。 The present invention will be further described with reference to the following examples. In addition, these do not limit this invention at all. The blending amount is % by mass with respect to the total amount of the composition.
実施例および比較例について、下記表1~表6に示す処方のふきとり用化粧料を用いて効果試験を行った。
[ふきとり用化粧料の製法]
表中の成分Aを80℃以上に加熱したEの精製水中で分散させた後、常温まで冷却した。次に成分B、成分C、成分D、成分Eを順次投入し溶解させ、ふきとり用化粧料を得た。尚、表中成分A’、成分B’、成分C’、成分D’は、それぞれ成分A、成分B、成分C、成分Dに準じて投入した。また、成分A’が分散しにくい場合は適宜1,3-BG、界面活性剤となじませて配合した。
For Examples and Comparative Examples, effect tests were conducted using cosmetic wipes having formulations shown in Tables 1 to 6 below.
[Manufacturing method of cosmetics for wiping]
After dispersing component A in the table in the purified water of E heated to 80° C. or higher, the mixture was cooled to room temperature. Next, component B, component C, component D, and component E were added in order and dissolved to obtain a wiping cosmetic composition. In addition, component A', component B', component C', and component D' in the table were added according to component A, component B, component C, and component D, respectively. When component A' was difficult to disperse, 1,3-BG and a surfactant were blended as needed.
(摩擦力)
[評価方法]
実施例及び比較例で作製した化粧料を用い、表面性測定器(新東科学株式会社製:TYPE-14)を用いて、静摩擦係数(μS)を測定した。指の曲率を模したR50mmの人工皮膚ホルダーに、直径30mmの円状にカットしたふきとり用コットン(ピュアタッチコットン:株式会社ナリス化粧品社製:310g/m2)を挟み、コットンに化粧料1.5mlを滴下した。このホルダーを測定器のアームにセットし、水平荷重として50g重の分銅を置いた。測定器の移動台には下記で述べる人工皮膚をセットした。移動速度3,000mm/minにて、静摩擦係数を測定した。
[評価基準]
静摩擦係数を4段階に分け、評価値とした。なお、この4段階は専門パネラーによる官能評価で明確に差を認知できる評価幅である。
◎:1.3未満(肌に対する摩擦が特に少なく、非常に優れている)
〇:1.3以上~1.4未満(肌に対する摩擦が少なく、優れている)
△:1.4以上~1.5未満(肌に対する摩擦が感じられる)
×:1.5以上(肌に対する摩擦が多い)
(frictional force)
[Evaluation method]
Using the cosmetics prepared in Examples and Comparative Examples, static friction coefficients (μS) were measured using a surface property measuring instrument (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.: TYPE-14). A cotton pad for wiping (Pure Touch Cotton: manufactured by Naris Cosmetics Co., Ltd.: 310 g/m 2 ) cut into a circle with a diameter of 30 mm was sandwiched between an artificial skin holder with an R of 50 mm imitating the curvature of a finger, and 1. 5 ml was added dropwise. This holder was set on the arm of the measuring instrument, and a weight of 50 g weight was placed as a horizontal load. The artificial skin described below was set on the moving table of the measurement device. The static friction coefficient was measured at a moving speed of 3,000 mm/min.
[Evaluation criteria]
The coefficient of static friction was divided into 4 levels and evaluated as an evaluation value. These four grades are evaluation ranges in which a difference can be clearly recognized in a sensory evaluation by an expert panelist.
◎: less than 1.3 (friction on the skin is particularly low, very excellent)
○: 1.3 or more to less than 1.4 (low friction on the skin, excellent)
△: 1.4 or more to less than 1.5 (friction against the skin can be felt)
×: 1.5 or more (high friction against skin)
図1は測定に用いた人工皮膚の概略図である。50mm×90mm×10mmの平板に皮溝皮丘の紋様を有する人工皮膚を3Dプリンターにより造形した。人工皮膚は、同図(A)に示すような紋様を有し、各紋様は、1辺が0.6mmの正方形で、0.15mmの幅の皮溝(断面は底辺がやや狭まったほぼ矩形状である。)及び0.025mmの皮溝深さとなるように造形した。 FIG. 1 is a schematic diagram of the artificial skin used for measurement. An artificial skin having a sulcus cutis pattern was modeled on a flat plate of 50 mm×90 mm×10 mm using a 3D printer. The artificial skin had a pattern as shown in FIG. shape.) and a sulcus depth of 0.025 mm.
(老化角質除去)
[評価方法]
実施例及び比較例で作製した化粧料を用い、ふきとった際に除去した老化角質の量をタンパク質定量で確認した。化粧水を1mLずつコットンに含ませ、温水で洗浄した背部にコットンで5cm×14cmの面積を20回一定方向にふきとった。このとき、一定の力でふきとるように行った。ふきとったコットンをチューブに入れ、そこに8Mの尿素 を1.5mL加え、37℃で一晩インキュベートし、タンパク質を抽出した。抽出液をシリンジで搾り出し、試料液を回収して、BCA法にてタンパク質定量を行い、ふきとれたタンパク質量を測定した。96Cell Culture Clusterに回収したサンプル液40μLを加え、試薬A(1%ビシンコニン酸、2%Na2CO3、0.16%酒石酸、0.4%NaOH、0.95%NaHCO3水溶液)と試薬B(4%CuSO4・5H2O水溶液)を50:1の割合で混合し、200μLずつ添加した。37℃で30分インキュベートした後、540nmの吸光度を測定した。同時に、牛血製アルブミン(BSA)を濃度0.4mg/mLから2倍希釈ずつ3段階希釈して検量線を作成した。この検量線からタンパク溶解量を算出した。この方法を用いれば、数値が高いほどふきとれたタンパク質量が多く、老化角質の除去効果が高いと判断出来る。
[評価基準]
タンパク質定量結果を4段階に分け、評価値とした。
◎:0.28mg以上(老化角質除去効果が特に高く、非常に優れている)
〇:0.24mg以上~0.28mg未満(老化角質除去効果が高い)
△:0.20mg以上~0.24mg未満(老化角質除去効果がほとんどない)
×:0.20mg未満(老化角質除去効果がない)
(removal of aging keratin)
[Evaluation method]
Using the cosmetics prepared in Examples and Comparative Examples, the amount of aged keratin removed when wiped off was confirmed by protein quantification. A cotton pad was soaked with 1 mL of lotion, and an area of 5 cm x 14 cm was wiped 20 times in one direction on the back washed with warm water. At this time, the film was wiped off with a constant force. The wiped cotton was placed in a tube, 1.5 mL of 8 M urea was added thereto, and the tube was incubated overnight at 37° C. to extract protein. The extract was squeezed out with a syringe, the sample liquid was recovered, protein was quantified by the BCA method, and the wiped protein amount was measured. 40 μL of the collected sample solution was added to the 96 Cell Culture Cluster, and reagent A (1% bicinchoninic acid, 2% Na 2 CO 3 , 0.16% tartaric acid, 0.4% NaOH, 0.95% NaHCO 3 aqueous solution) and reagent B (4% CuSO 4 .5H 2 O aqueous solution) were mixed at a ratio of 50:1 and added in 200 μL portions. After 30 minutes incubation at 37° C., absorbance at 540 nm was measured. At the same time, a standard curve was prepared by diluting bovine blood albumin (BSA) from a concentration of 0.4 mg/mL in 3 steps of 2-fold dilutions. The protein dissolution amount was calculated from this calibration curve. Using this method, it can be judged that the higher the numerical value, the greater the amount of protein wiped off, and the higher the effect of removing aged keratin.
[Evaluation criteria]
The results of protein quantification were divided into four grades and used as evaluation values.
◎: 0.28 mg or more (extremely excellent effect of removing aged keratin)
○: 0.24 mg or more to less than 0.28 mg (highly effective in removing aged keratin)
△: 0.20 mg or more to less than 0.24 mg (almost no aging exfoliating effect)
×: less than 0.20 mg (no aging keratin removal effect)
(皮膚刺激)
[評価方法]
実施例処方及び比較例処方で調製した化粧水を用い、過去にふきとり用化粧料で皮膚トラブルを経験したことのあるモニター10名に1週間使用してもらい、かゆみや赤みなどの皮膚トラブルの有無についてアンケートを行い、安全性の評価を行った。
[安全性の評価基準]
〇:皮膚トラブルが有ったと回答したモニターが、10名中0名だった。
△:皮膚トラブルが有ったと回答したモニターが、10名中1~2名だった。
×:皮膚トラブルが有ったと回答したモニターが、10名中3名以上だった。
(skin irritation)
[Evaluation method]
Using the lotions prepared with the formulations of Examples and Comparative Examples, 10 monitors who had experienced skin troubles with wiping cosmetics in the past were asked to use them for one week, and whether or not they experienced skin troubles such as itching and redness. We conducted a questionnaire about this and evaluated its safety.
[Safety evaluation criteria]
Good: 0 out of 10 monitors answered that they had skin troubles.
Δ: 1 to 2 out of 10 monitors answered that they had skin troubles.
x: 3 or more out of 10 monitors answered that they had skin troubles.
表1によると、実施例1-1~1-8では、水溶性セルロース誘導体を使用することで、肌に過度の摩擦を生じることなく、老化角質の除去効果の高いふきとり用化粧料を得ることができた。一方、比較例1-1~1-5では、水溶性セルロース誘導体以外の高分子成分を用いており、摩擦は低減するが、老化角質の除去効果は得られなかった。また比較例1-6では、ヒドロキシプロピルメチルセルロースに長鎖アルキル基を疎水基として導入した疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロースを用いた場合、老化角質の除去効果は得られたが、肌への摩擦が大きく、かつ皮膚刺激を生じた。疎水化処理したセルロース誘導体の場合、疎水基があることで皮膚との親和性が増し、化粧料を含ませたコットンと肌との摩擦を助長すると考えられた。
According to Table 1, in Examples 1-1 to 1-8, by using a water-soluble cellulose derivative, it is possible to obtain a wiping cosmetic that is highly effective in removing aged keratin without causing excessive friction on the skin. was made. On the other hand, in Comparative Examples 1-1 to 1-5, polymer components other than the water-soluble cellulose derivative were used, and although the friction was reduced, the effect of removing aged keratin was not obtained. In Comparative Example 1-6, when hydrophobized hydroxypropylmethylcellulose obtained by introducing a long-chain alkyl group as a hydrophobic group into hydroxypropylmethylcellulose was used, the effect of removing aged keratin was obtained, but the friction on the skin was large, and caused skin irritation. In the case of hydrophobized cellulose derivatives, it was thought that the presence of hydrophobic groups increases affinity with the skin and promotes friction between cotton soaked with cosmetics and the skin.
表2によると、実施例2-1~2-5では、ポリエチレングリコールを使用することで、肌に過度の摩擦を生じることなく、老化角質の除去効果の高いふきとり用化粧料を得ることができた。一方、比較例2-1~2-3では、ポリエチレングリコール以外のポリアルキレングリコール、又はポリアルキレングリコール誘導体を用いており、老化角質の除去効果は示すが、肌への摩擦が大きく、かつ皮膚刺激を生じた。
According to Table 2, in Examples 2-1 to 2-5, by using polyethylene glycol, it was possible to obtain a wiping cosmetic composition highly effective in removing aged keratin without causing excessive friction on the skin. rice field. On the other hand, in Comparative Examples 2-1 to 2-3, a polyalkylene glycol other than polyethylene glycol or a polyalkylene glycol derivative was used, and although the effect of removing aged keratin was exhibited, the friction to the skin was large and the skin was irritated. caused
表3では、塩基性物質を用いpHを調整した効果を確認した。実施例3-1~3-2では、皮膚刺激を生じることなく、老化角質の除去効果の高いふきとり用化粧料を得ることができることが示された。一方、比較例3-1では、pHが8.0より低くなると十分な老化角質除去効果は得られず、また比較例3-2では、pHが11.0より高くなると皮膚刺激を生じた。
Table 3 confirms the effect of adjusting the pH using a basic substance. Examples 3-1 and 3-2 showed that it was possible to obtain a wiping cosmetic composition that is highly effective in removing aged keratin without causing skin irritation. On the other hand, in Comparative Example 3-1, when the pH was lower than 8.0, a sufficient effect of removing aged keratin was not obtained, and in Comparative Example 3-2, when the pH was higher than 11.0, skin irritation occurred.
表4によると、比較例4-1では、モノ2-エチルヘキシルグリセリルエーテルの代わりに、2-エチルヘキシルアルコールと同じ炭素数で直鎖のカプリル酸とグリセリンのモノエステルであるカプリル酸グリセリルを、比較例4-2では、イソステアリルアルコールとグリセリンのモノエーテルであるイソステアリルグリセリルを用いた。その結果、老化角質の除去効果は示すが、肌への摩擦が大きく、かつ皮膚刺激を生じた。 According to Table 4, in Comparative Example 4-1, instead of mono-2-ethylhexyl glyceryl ether, glyceryl caprylate, which is a monoester of straight-chain caprylic acid and glycerin with the same number of carbon atoms as 2-ethylhexyl alcohol, was used in Comparative Example 4-1. In 4-2, isostearylglyceryl, which is a monoether of isostearyl alcohol and glycerin, was used. As a result, although the effect of removing aged keratin was exhibited, the friction against the skin was large and skin irritation occurred.
表5によると、実施例5-1~5-3では、A、B、およびD成分の配合量を変動させてふきとり用化粧料を調製した。それぞれの変動範囲で良好な組成物が得られた。 According to Table 5, in Examples 5-1 to 5-3, wiping cosmetics were prepared by varying the blending amounts of components A, B, and D. A good composition was obtained in each variation range.
表6によると、比較例6-1、6-3では、水溶性セルロース誘導体を使用しない、あるいは塩基性物質を使用せずpHが8.0以下の場合、肌に過度の摩擦を生じることないが、十分な老化角質除去効果は得られない。一方、比較例6-2、6-4では、ポリエチレングリコールを使用しない、あるいはモノ2-エチルヘキシルグリセリルエーテルを使用しない場合、老化角質の除去効果は示すが、肌への摩擦が大きく、かつ皮膚刺激を生じた。 According to Table 6, in Comparative Examples 6-1 and 6-3, when a water-soluble cellulose derivative is not used or a basic substance is not used and the pH is 8.0 or less, excessive friction does not occur on the skin. However, sufficient aging exfoliation effect cannot be obtained. On the other hand, in Comparative Examples 6-2 and 6-4, when polyethylene glycol was not used or mono-2-ethylhexyl glyceryl ether was not used, the effect of removing aged keratin was exhibited, but the friction to the skin was large and the skin was irritated. caused
表1~6の結果から、実施例のふきとり用化粧料は、皮膚刺激を生じることなく、肌への摩擦低減と老化角質の除去効果を両立した組成物が得られた。本発明を用いることで、ふきとり時に肌に負担をかけることなく、老化角質を取り除くふきとり用化粧料を提供できる。 From the results shown in Tables 1 to 6, the wiping cosmetics of Examples were compositions that achieved both reduction of skin friction and effect of removing aged keratin without causing skin irritation. By using the present invention, it is possible to provide a wiping cosmetic that removes aged keratin without imposing a burden on the skin during wiping.
常法にて、各処方の組成物を作製した。いずれの処方においても本発明の効果を奏することが確認された。 A composition of each formulation was prepared by a conventional method. It was confirmed that the effects of the present invention can be obtained in any formulation.
(1)ふきとり用化粧料:処方例1
成分名 配合量
ヒドロキシプロピルメチルセルロース(粘度400mPa・s) 0.05
メチルセルロース(粘度400mPa・s) 0.05
ポリエチレングリコール(平均分子量:1540) 1
炭酸水素Na 0.05
炭酸Na 0.025
モノ2-エチルヘキシルグリセリルエーテル 0.2
1,3-BG 2
PPG-6デシルテトラデセス-30 0.1
防腐剤 適量
精製水 残分
合計 100
(1) Wiping cosmetics: Formulation example 1
Ingredient name Amount Hydroxypropyl methylcellulose (viscosity 400 mPa s) 0.05
Methyl cellulose (viscosity 400 mPa s) 0.05
Polyethylene glycol (average molecular weight: 1540) 1
Na bicarbonate 0.05
Na carbonate 0.025
Mono 2-ethylhexyl glyceryl ether 0.2
1,3-BG 2
PPG-6 decyltetradeceth-30 0.1
Preservative Appropriate amount Purified water Total residue 100
(2)ふきとり用化粧料:処方例2
成分名 配合量
ヒドロキシエチルセルロース(粘度450mPa・s) 0.2
ポリエチレングリコール(平均分子量:4000) 3
アルギニン 0.05
モノ2-エチルヘキシルグリセリルエーテル 0.4
1,3-BG 8
グリセリン 4
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン 0.2
PEG-50水添ヒマシ油 0.5
PPG-6デシルテトラデセス-30 0.5
防腐剤 適量
精製水 残分
合計 100
(2) Wiping cosmetics: Formulation example 2
Ingredient name Amount Hydroxyethyl cellulose (viscosity 450 mPa s) 0.2
Polyethylene glycol (average molecular weight: 4000) 3
Arginine 0.05
Mono 2-ethylhexyl glyceryl ether 0.4
1,3-BG 8
Glycerin 4
Diphenylsiloxyphenyl trimethicone 0.2
PEG-50 hydrogenated castor oil 0.5
PPG-6 decyltetradeceth-30 0.5
Preservative Appropriate amount Purified water Total residue 100
(3)ふきとり用化粧料:処方例3
成分名 配合量
ヒドロキシプロピルメチルセルロース(粘度10000mPa・s) 0.1
ポリエチレングリコール(平均分子量:20000) 2
水酸化K 0.05
モノ2-エチルヘキシルグリセリルエーテル 0.3
1,3-BG 5
ポリソルベート20 1
ヒアルロン酸Na 0.05
ポリアクリル酸Na 0.05
エタノール 5
EDTA-2Na 適量
防腐剤 適量
精製水 残分
合計 100
(3) Wiping cosmetics: Formulation example 3
Ingredient name Amount Hydroxypropyl methylcellulose (viscosity 10000 mPa s) 0.1
Polyethylene glycol (average molecular weight: 20000) 2
K hydroxide 0.05
Mono 2-ethylhexyl glyceryl ether 0.3
1,3-BG 5
Polysorbate 20 1
Hyaluronic acid Na 0.05
Na polyacrylate 0.05
Ethanol 5
EDTA-2Na Appropriate amount of preservative Appropriate amount of purified water Total residue 100
本発明を用いることで、ふきとり時に肌に負担をかけることなく、老化角質を取り除くふきとり用化粧料を提供できる。
By using the present invention, it is possible to provide a wiping cosmetic that removes aged keratin without imposing a burden on the skin during wiping.
Claims (4)
(A)水溶性セルロース誘導体
(B)ポリエチレングリコール
(C)塩基性物質
(D)モノ2-エチルヘキシルグリセリルエーテル
を含有し、pHが8.0~11.0であるふきとり用化粧料。 A cosmetic wipe containing the following components (A) a water-soluble cellulose derivative (B) polyethylene glycol (C) a basic substance (D) mono-2-ethylhexylglyceryl ether and having a pH of 8.0 to 11.0.
The cosmetic composition for wiping according to any one of claims 1 to 3, wherein (B) polyethylene glycol has a mass average molecular weight of 400 to 20,000.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019183041A JP7301707B2 (en) | 2019-10-03 | 2019-10-03 | Cosmetics for wiping |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019183041A JP7301707B2 (en) | 2019-10-03 | 2019-10-03 | Cosmetics for wiping |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021059497A JP2021059497A (en) | 2021-04-15 |
JP7301707B2 true JP7301707B2 (en) | 2023-07-03 |
Family
ID=75381868
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019183041A Active JP7301707B2 (en) | 2019-10-03 | 2019-10-03 | Cosmetics for wiping |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7301707B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021102591A (en) * | 2019-12-26 | 2021-07-15 | クラシエホームプロダクツ株式会社 | Sheet-like cosmetic |
WO2024075678A1 (en) * | 2022-10-07 | 2024-04-11 | 株式会社Adeka | Method for producing bio-derived branched alkyl glyceryl ether, and bio-derived branched alkyl glyceryl ether produced by said method |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001139446A (en) | 1999-11-11 | 2001-05-22 | Kose Corp | Skin cosmetic kit |
US20030235550A1 (en) | 2002-06-21 | 2003-12-25 | Pan Robert Ya-Lin | Antimicrobial compositions, products and methods employing same |
JP2005530857A (en) | 2002-06-21 | 2005-10-13 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Antibacterial compositions, antibacterial products, and methods of using them |
JP2007084464A (en) | 2005-09-21 | 2007-04-05 | Adeka Corp | Cosmetic composition |
JP2007176864A (en) | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kao Corp | Aqueous liquid skin cleanser |
WO2011129374A1 (en) | 2010-04-14 | 2011-10-20 | ロート製薬株式会社 | Composition for external use for complexion improvement |
US20150174014A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Gel-wipe for personal care and household cleansing |
CN105147535A (en) | 2015-09-29 | 2015-12-16 | 丘桂荣 | Essence capable of reducing wrinkles, compacting, repairing, whitening and removing freckles and preparing method thereof |
US20170042772A1 (en) | 2014-04-17 | 2017-02-16 | Jürgen Grasl | Patch, Set of Patches, Method and Use for Medical or Cosmetic Treatment |
JP2017137292A (en) | 2015-10-15 | 2017-08-10 | 花王株式会社 | Skin cleansing composition |
CN107174535A (en) | 2017-04-18 | 2017-09-19 | 杭州惠博士健康产业有限公司 | A kind of hyaluronic acid compositions and application with the transdermal reparation effect of anti-inflammatory |
JP2018188403A (en) | 2017-05-11 | 2018-11-29 | 日本精化株式会社 | Cosmetic |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3641697B2 (en) * | 1997-08-07 | 2005-04-27 | 株式会社ノエビア | External preparation for skin massage and cleaning |
-
2019
- 2019-10-03 JP JP2019183041A patent/JP7301707B2/en active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001139446A (en) | 1999-11-11 | 2001-05-22 | Kose Corp | Skin cosmetic kit |
US20030235550A1 (en) | 2002-06-21 | 2003-12-25 | Pan Robert Ya-Lin | Antimicrobial compositions, products and methods employing same |
JP2005530857A (en) | 2002-06-21 | 2005-10-13 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Antibacterial compositions, antibacterial products, and methods of using them |
JP2007084464A (en) | 2005-09-21 | 2007-04-05 | Adeka Corp | Cosmetic composition |
JP2007176864A (en) | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kao Corp | Aqueous liquid skin cleanser |
WO2011129374A1 (en) | 2010-04-14 | 2011-10-20 | ロート製薬株式会社 | Composition for external use for complexion improvement |
US20150174014A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Gel-wipe for personal care and household cleansing |
US20170042772A1 (en) | 2014-04-17 | 2017-02-16 | Jürgen Grasl | Patch, Set of Patches, Method and Use for Medical or Cosmetic Treatment |
CN105147535A (en) | 2015-09-29 | 2015-12-16 | 丘桂荣 | Essence capable of reducing wrinkles, compacting, repairing, whitening and removing freckles and preparing method thereof |
JP2017137292A (en) | 2015-10-15 | 2017-08-10 | 花王株式会社 | Skin cleansing composition |
CN107174535A (en) | 2017-04-18 | 2017-09-19 | 杭州惠博士健康产业有限公司 | A kind of hyaluronic acid compositions and application with the transdermal reparation effect of anti-inflammatory |
JP2018188403A (en) | 2017-05-11 | 2018-11-29 | 日本精化株式会社 | Cosmetic |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Ice-Lift Skin Plumping Mask, 記録番号(ID#):420883 掲載時期:2005年12月,2005年12月 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021059497A (en) | 2021-04-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7301707B2 (en) | Cosmetics for wiping | |
JPH10287897A (en) | Detergent composition and cosmetic containing the same | |
JP6560194B2 (en) | Skin cleanser composition | |
US10780029B2 (en) | Triphasic cleansing composition | |
Li | Modern mild skin cleansing | |
JPH11193213A (en) | Composition for cleansing | |
JP2022062699A (en) | Emollient and cleansing agent | |
JP2002284672A (en) | Cleansing cosmetics | |
JP4080668B2 (en) | Makeup remover | |
US20050036975A1 (en) | Surfactant-free shaving aid preparation | |
WO2015016277A1 (en) | Detergent composition | |
JP5025202B2 (en) | Cleansing cosmetics | |
JPH07215842A (en) | Face cleaning composition | |
JP2000264830A (en) | Cosmetic composition | |
JPH09110892A (en) | Trehalose hydroxyaliphatic ether | |
JP5654197B2 (en) | Shampoo composition | |
JP2024044253A (en) | Wipe-off cosmetic | |
JPH0796162A (en) | Transparent gelatinous composition and its production | |
JPH07268387A (en) | Detergent composition | |
JP2002255787A (en) | Skin detergent | |
JPH07291831A (en) | Cleansing cosmetic | |
JP2023142714A (en) | Skin cleansing composition | |
WO2022137030A1 (en) | Compositions comprising cocamidopropyl betaine and at least one fatty acid | |
JPH07215841A (en) | Skin-cleansing agent | |
CN114340592A (en) | Silicone-free low-friction cleaners with high foam properties |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220726 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230517 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230620 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230621 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7301707 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |