JP7292047B2 - Synthetic resin film and packaging bag made of the synthetic resin film - Google Patents
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Description
本発明は、食品、薬品、化粧品、洗剤等の各種の物質の収納・包装に用いられる包装袋をはじめ、工業分野、農業分野等において広範に用いられる合成樹脂製のフィルム、および、その合成樹脂フィルムによって形成される包装袋に関するものである。 The present invention is a synthetic resin film widely used in the industrial field, agricultural field, etc., including packaging bags used for storing and packaging various substances such as foods, medicines, cosmetics, detergents, etc., and the synthetic resin The present invention relates to a packaging bag formed by film.
近年、食品、薬品、化粧品、洗剤等の各種の液体や粉体等を包装・収納するための包装材料として、合成樹脂フィルムからなる包装袋が多く使用されるようになってきている。また、そのような合成樹脂フィルムからなる包装袋としては、基材層の内側にシーラント層（熱接着性層）を積層した多層フィルム（ラミネートフィルム）を、シーラント層が互いに内側に位置するように２枚重ね合わせて外周をヒートシールすることによって形成されるパウチやガゼット袋等が知られている（特許文献１）。 2. Description of the Related Art In recent years, packaging bags made of synthetic resin films have been widely used as packaging materials for packaging and containing various liquids and powders such as foods, medicines, cosmetics and detergents. In addition, as a packaging bag made of such a synthetic resin film, a multilayer film (laminate film) in which a sealant layer (thermoadhesive layer) is laminated inside a base material layer is used so that the sealant layers are positioned inside each other. Pouches, gusset bags, and the like, which are formed by stacking two sheets and heat-sealing the outer periphery thereof, are known (Patent Document 1).
一方、近年では、廃棄された合成樹脂を燃焼させる際に排出されるＣＯ２が環境問題になっているが、上記従来の合成樹脂フィルムおよび包装袋は、燃焼時には多くのＣＯ２を排出させるものであるため、廃棄時の環境負荷が小さいとは言い難い。それゆえ、特許文献２の如く、カーボンニュートラルな性質（燃やしても大気中のＣＯ２の増減に影響を与えない性質）を有する竹等の木質材等を、原料である合成樹脂中に含有させた合成樹脂フィルムも開発されている。 On the other hand, in recent years, CO2 emitted when burning discarded synthetic resin has become an environmental problem. Therefore, it is difficult to say that the environmental load at the time of disposal is small. Therefore, as in Patent Document 2, wooden materials such as bamboo, which have carbon-neutral properties (properties that do not affect the increase or decrease of CO 2 in the atmosphere even when burned), are included in the synthetic resin that is the raw material. A synthetic resin film has also been developed.
しかしながら、特許文献２の如き従来の木質材入りの合成樹脂積層フィルムは、原料である合成樹脂中に竹材からなる粒子を単純に添加して製造するものであるため、原料樹脂と竹材粒子との馴染みが悪く、ボイドやクラックを発生しやすい上、原料樹脂中における竹材粒子の分散性が悪いことに起因して合成樹脂本来の特性が発現されにくい、という不具合がある。 However, conventional wood-containing synthetic resin laminated films, such as those disclosed in Patent Document 2, are produced by simply adding particles made of bamboo to a raw material synthetic resin. There are problems such as poor compatibility, easy occurrence of voids and cracks, and poor dispersibility of the bamboo particles in the raw material resin, which makes it difficult to express the original characteristics of the synthetic resin.
本発明の目的は、上記従来の合成樹脂フィルムが有する問題点を解消し、カーボンニュートラルな性質を有する物質を含有しており廃棄時の環境負荷が小さいにもかかわらず、その物質と合成樹脂との馴染みが良好であり、ボイドやクラックがない上、合成樹脂本来の特性を発現可能で実用的な合成樹脂フィルムを提供することにある。また、そのような合成樹脂フィルムから形成される廃棄時の環境負荷が小さく、かつ、合成樹脂本来の特性を発現可能な包装袋を提供することにある。 An object of the present invention is to solve the problems of the conventional synthetic resin films described above, and to combine the substance with a synthetic resin even though it contains a substance having carbon-neutral properties and has a small environmental load at the time of disposal. To provide a practical synthetic resin film which has good compatibility with a film, is free from voids and cracks, and is capable of exhibiting the inherent properties of the synthetic resin. Another object of the present invention is to provide a packaging bag formed from such a synthetic resin film that has a small environmental load at the time of disposal and is capable of exhibiting the inherent properties of the synthetic resin.
本発明の内、請求項１に記載された発明は、複数の層を積層してなる合成樹脂製のフィルムであって、少なくとも一つの層が、竹、竹炭、あるいはそれらの混合物である植物由来材の粒子を１～７０質量％添加したポリオレフィン系樹脂からなるものであり、前記植物由来材の粒子が、表面をアセチル化処理したものであり、かつ、５～５０μｍの平均粒径を有するものであるとともに、４０～２５０μｍの厚みを有することを特徴とする。
Among the present invention, the invention described in
請求項２に記載された発明は、請求項１に記載の発明において、前記少なくとも一つの層を構成する植物由来材の粒子を添加したポリオレフィン系樹脂が、相溶加剤としてマレイン酸変性ポリプロピレンあるいは界面活性剤含有ポリエチレン樹脂を添加したものであることを特徴とするものである。
The invention according to claim 2 is the invention according to
請求項３に記載された発明は、請求項１、または請求項２に記載された発明において、前記ポリオレフィン系樹脂が、酸変性処理されたものであることを特徴とする。
The invention recited in claim 3 is the invention recited in
請求項４に記載された発明は、請求項１～３のいずれかに記載された発明において、各層間が、溶剤を含有しない非溶剤系の接着剤からなる接着剤層によって接着されていることを特徴とするものである。
The invention recited in claim 4 is the invention recited in any one of
請求項５に記載された発明は、請求項１～４のいずれかに記載の合成樹脂フィルムによって形成されていることを特徴とする包装袋である。 According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a packaging bag formed of the synthetic resin film according to any one of the first to fourth aspects.
本発明に係る合成樹脂フィルムは、カーボンニュートラルな性質を有する植物由来粒子を含有しており廃棄時の環境負荷が小さい。また、それにもかかわらず、植物由来粒子と合成樹脂との馴染みが良好であり、ボイドやクラックが少ない上、ポリオレフィン系樹脂本来の特性を発現することができる。さらに、本発明に係る合成樹脂フィルムは、包装袋等に形成する場合には、竹や竹炭等からなる植物由来材独特の質感（木質感やヒンヤリ感等）を付与することができる。それゆえ、本発明に係る合成樹脂フィルムは、各種の物質の包装袋（特に、ヒートシールによって成形するもの）や、土木建築資材等の用途に幅広く利用することができる。 The synthetic resin film according to the present invention contains plant-derived particles having carbon-neutral properties, and has a small environmental impact when disposed. Moreover, in spite of this, the plant-derived particles and the synthetic resin are well compatible with each other, there are few voids and cracks, and the original properties of the polyolefin resin can be expressed. Furthermore, when the synthetic resin film according to the present invention is formed into a packaging bag or the like, it can impart a unique texture (wooden texture, coolness, etc.) to a plant-derived material such as bamboo or bamboo charcoal. Therefore, the synthetic resin film according to the present invention can be widely used for packaging bags for various substances (particularly those formed by heat sealing) and materials for civil engineering and construction.
また、本発明に係る包装袋は、植物由来粒子を所定量含有したポリオレフィン系樹脂からなる層を有する合成樹脂フィルムによって形成されているため、廃棄する際の環境負荷が小さい。さらに、ポリオレフィン系樹脂のみからなる包装袋とは異なる色を呈するため、広範囲の印刷を施さなくても良好な意匠性を発現させることができる。加えて、本発明に係る包装袋は、植物由来材粒子を含むポリオレフィン系樹脂によって形成されており、大腸菌や黄色ブドウ球菌等の細菌の繁殖を防ぐ抗菌性を発揮するため、飲料の包装袋として使用する場合の衛生性に優れている。また、本発明に係る包装袋は、植物由来材粒子を含むポリオレフィン系樹脂によって形成されているため、植物由来材独特の質感（木質感やヒンヤリ感等）を提供することができ、手触り感触が良好である。さらに、構成樹脂が適度な摩擦抵抗を有しているため、内容物の注出作業時等に滑り落ちたりする事態を効果的に防止することができる。 In addition, since the packaging bag according to the present invention is formed of a synthetic resin film having a layer of polyolefin resin containing a predetermined amount of plant-derived particles, the environmental load upon disposal is small. Furthermore, since it exhibits a color different from that of a packaging bag made of only polyolefin resin, it is possible to develop a good design without extensive printing. In addition, the packaging bag according to the present invention is formed of a polyolefin resin containing plant-derived material particles, and exhibits antibacterial properties that prevent the growth of bacteria such as Escherichia coli and Staphylococcus aureus, so it can be used as a beverage packaging bag. Hygienic when used. In addition, since the packaging bag according to the present invention is formed of a polyolefin resin containing plant-derived material particles, it can provide a texture unique to the plant-derived material (a wooden texture, a cool feeling, etc.) and a pleasant touch feeling. Good. Furthermore, since the constituent resin has an appropriate frictional resistance, it is possible to effectively prevent the contents from slipping down during pouring work or the like.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明においては、各成分の特性、含有量、添加量に関する“～”は、原則的に、左側の数値以上右側の数値以下を意味するものとする。 Preferred embodiments of the present invention are described in detail below. In the following description, "~" in relation to the properties, content, and addition amount of each component basically means the numerical value on the left side or more and the numerical value on the right side or less.
本発明に係る合成樹脂フィルム（積層フィルム、ラミネートフィルム）は、複数の層を積層した多層構造を有しており、少なくともいずれか一つの層が、竹、竹炭、その他の木材、あるいはそれらの混合物である植物由来材の粒子（植物由来粒子）を１～７０質量％添加したポリオレフィン系樹脂からなるものであることが必要である（以下、この植物由来粒子を含有したポリオレフィン系樹脂からなる層を植物由来材含有層という）。すなわち、本発明に係る合成樹脂フィルムは、上記した植物由来材含有層に、基材層、接着層、シーラント層、印刷層、バリア層（酸素バリア層、水蒸気バリア層等）、接着層、アンカーコート層等の少なくとも１つ以上の層が積層された積層フィルムでも良いし、シーラント層として機能する植物由来材含有層に、基材層、接着層、印刷層、バリア層、接着層、アンカーコート層等の少なくとも１つ以上の層が積層されたものでも良い。 The synthetic resin film (laminated film, laminate film) according to the present invention has a multilayer structure in which a plurality of layers are laminated, and at least one layer is made of bamboo, bamboo charcoal, other wood, or a mixture thereof. It is necessary to be made of a polyolefin resin to which 1 to 70% by mass of plant-derived material particles (plant-derived particles) are added. referred to as a plant-derived material-containing layer). That is, the synthetic resin film according to the present invention comprises the above-described plant-derived material-containing layer, a substrate layer, an adhesive layer, a sealant layer, a printing layer, a barrier layer (oxygen barrier layer, water vapor barrier layer, etc.), an adhesive layer, and an anchor. A laminated film in which at least one or more layers such as a coat layer are laminated may be used, and a plant-derived material-containing layer functioning as a sealant layer may include a substrate layer, an adhesive layer, a printed layer, a barrier layer, an adhesive layer, and an anchor coat. At least one or more layers such as layers may be laminated.
＜植物由来材含有層＞
本発明に係る合成樹脂フィルムに不可欠な植物由来材含有層の主原料樹脂はポリオレフィン系樹脂である。ここでいうポリオレフィン系樹脂とは、ポリオレフィンの比率が概ね８０質量％であるポリオレフィンを主体とする樹脂のことである。かかるポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンを単独で、あるいは、それらの内の２種以上を混合して用いることができる。また、ポリオレフィン系樹脂として、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン等、グラフト変性されたポリオレフィンを単独で、あるいは、それらの内の２種以上を混合したものを用いると、ポリオレフィン系樹脂と植物由来粒子との接着性が良好なものとなり、フィルムに成形する際にボイドが形成されにくくなるので好ましい。また、ポリエチレン樹脂を用いることもでき、ポリエチレン樹脂としてサトウキビ等の植物由来の原料から製造されたものを用いることもでき、環境適性の観点から特に好ましい。
<Layer containing plant-derived material>
The main raw material resin of the plant-derived material-containing layer, which is essential for the synthetic resin film according to the present invention, is a polyolefin resin. The polyolefin-based resin referred to here is a resin mainly composed of polyolefin having a polyolefin content of approximately 80% by mass. Polypropylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene can be used alone as the polyolefin, or two or more of them can be used in combination. In addition, as the polyolefin-based resin, if a graft-modified polyolefin such as maleic acid-modified polyethylene or maleic acid-modified polypropylene is used alone or a mixture of two or more of them is used, the polyolefin-based resin and the plant-derived It is preferable because the adhesiveness to the particles becomes good and voids are less likely to be formed when the film is formed. Polyethylene resins can also be used, and polyethylene resins produced from raw materials derived from plants such as sugarcane can also be used, which are particularly preferred from the viewpoint of environmental suitability.
また、ポリオレフィン系樹脂に含有させる植物由来粒子とは、竹、竹炭、その他の木材、あるいはそれらの混合物（すなわち、植物由来材）を、分級粉砕機等の粉砕装置等を利用して粒子状に粉砕したものである。かかる植物由来粒子が、真竹あるいは孟宗竹を由来とするものであると、ポリオレフィン系樹脂との接着性が良好なものとなり、植物由来材含有層を成形する際にボイドが形成されにくくなるので好ましい。 In addition, the plant-derived particles to be contained in the polyolefin resin are bamboo, bamboo charcoal, other wood, or a mixture thereof (i.e., plant-derived material), which is pulverized into particles using a pulverizing device such as a classifying pulverizer. It is pulverized. When the plant-derived particles are derived from madake bamboo or moso bamboo, the adhesion with the polyolefin-based resin is improved, and voids are less likely to be formed when forming the plant-derived material-containing layer, which is preferable.
さらに、植物由来粒子の大きさは、特に限定されないが、粒子径（粒子の直径）が５～５０μｍであると、ポリオレフィン系樹脂と混ざりやすくなり、物性に斑のない均一な合成樹脂フィルムが得られるので好ましく、粒子径が１０～４５μｍであるとより好ましく、粒子径が１５～４０μｍであると特に好ましい。なお、粒子径は、数平均径として、顕微鏡の画像解析により得ることができ、粒子１００点の直径（粒子が円形でない場合には長径）の平均値を採用することができる。また、植物由来粒子として、表面をアセチル化処理（アセチレンによる処理等）した粒子を用いると、ポリオレフィン系樹脂との接着性が一段と良好なものとなるので好ましい。植物由来の粒子は、針状にすることも可能であり、樹脂フィルムの強度の観点から好ましい。 Furthermore, the size of the plant-derived particles is not particularly limited, but when the particle size (particle diameter) is 5 to 50 μm, it becomes easy to mix with the polyolefin resin, and a uniform synthetic resin film with no unevenness in physical properties can be obtained. The particle size is more preferably 10 to 45 μm, and particularly preferably 15 to 40 μm. The particle diameter can be obtained by microscopic image analysis as the number average diameter, and the average value of the diameters of 100 particles (longer diameter if the particles are not circular) can be used. In addition, it is preferable to use particles whose surfaces have been acetylated (treated with acetylene, etc.) as the plant-derived particles, because the adhesiveness to the polyolefin resin is further improved. Plant-derived particles can be needle-shaped, and are preferable from the viewpoint of the strength of the resin film.
また、植物由来粒子は、上記したポリオレフィン系樹脂（原料全体）に対して、１～７０質量％の割合で含有させる必要がある。植物由来粒子の含有量（添加量）が１％未満であると、合成樹脂フィルムの耐熱性が低くなる上、植物由来材独特の風合いを発現させることができなくなるので好ましくない。反対に、植物由来粒子の含有量が７０％を上回ると、ポリオレフィン系樹脂本来の特性が発現されにくくなり、包装袋に成形する際に、ヒートシールしにくくなるので好ましくない。植物由来粒子の含有量は、１０％以上５５％以下であるとより好ましく、２０％以上４０％以下であると特に好ましい。加えて、植物由来材を含有させたポリオレフィン系樹脂は、ＭＦＲ（メルトフローレート）が５．０以上２０．０以下の範囲内にあると、押し出し成形等の方法によってフィルムやシートを形成するときのハンドリング性（成形加工性）が良くなり、効率良く成形することができるので好ましく、ＭＦＲが８．０以上１５以下であると、より好ましい。 In addition, the plant-derived particles should be contained in a proportion of 1 to 70% by mass with respect to the polyolefin resin (the entire raw material). If the content (addition amount) of the plant-derived particles is less than 1%, the heat resistance of the synthetic resin film becomes low, and the unique texture of the plant-derived material cannot be expressed, which is not preferable. Conversely, if the content of the plant-derived particles exceeds 70%, the inherent properties of the polyolefin-based resin become difficult to manifest, making it difficult to heat-seal when molding into a packaging bag, which is not preferred. The content of the plant-derived particles is more preferably 10% or more and 55% or less, and particularly preferably 20% or more and 40% or less. In addition, if the polyolefin resin containing the plant-derived material has an MFR (melt flow rate) within the range of 5.0 or more and 20.0 or less, when forming a film or sheet by a method such as extrusion molding The handleability (molding processability) of the resin is improved, and molding can be efficiently performed.
また、植物由来材含有層は、ポリオレフィン系樹脂中に、植物由来粒子とともに、相溶化剤を添加したものでも良い。かかる相溶化剤としては、ワックス成分、界面活性剤、酸変性樹脂組成物、脂肪族エステル化合物、多価アルコールエステル、フマル酸、マレイン酸、クエン酸、ステアリン酸、ポリアルキレングリコール等を好適に用いることができる。また、相溶化剤の含有量（添加量）を、０．１～３０重量％に調整すると、ポリオレフィン系樹脂と植物由来粒子との親和性が良好なものとなり、フィルムに成形する際にボイドが形成されにくくなるので好ましい。 In addition, the plant-derived material-containing layer may be obtained by adding a compatibilizer together with the plant-derived particles to the polyolefin resin. Suitable compatibilizers include wax components, surfactants, acid-modified resin compositions, aliphatic ester compounds, polyhydric alcohol esters, fumaric acid, maleic acid, citric acid, stearic acid, polyalkylene glycol, and the like. be able to. In addition, when the content (addition amount) of the compatibilizer is adjusted to 0.1 to 30% by weight, the affinity between the polyolefin resin and the plant-derived particles is improved, and voids are formed when the film is formed. It is preferable because it becomes difficult to form.
＜基材層＞
基材層は、単層でも積層体でも良く、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルム、ポリアミド（ＰＡ）樹脂フィルム、ポリオレフィン樹脂フィルムとしてポリプロピレン（ＰＰ）樹脂フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）樹脂フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂フィルム、ポリイミド（ＰＩ）樹脂フィルム等を使用することができる。さらに、それらの中でもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルム、ポリアミド（ＰＡ）樹脂フィルムを用いるのが好ましい。また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルムとして、植物由来のアルコール成分を含むものを用いると、環境配慮の観点から好ましい。加えて、基材層の厚さは、特に限定されないが、合成樹脂フィルムのハンドリング性の観点から、１０～２００μｍとするのが好ましい。
<Base material layer>
The substrate layer may be a single layer or a laminate, and polyethylene terephthalate (PET) resin film, polyamide (PA) resin film, and polyolefin resin film such as polypropylene (PP) resin film, polyethylene (PE) resin film, polyethylene naphthalate ( PEN) resin film, polyacrylonitrile (PAN) resin film, polycarbonate (PC) resin film, polyimide (PI) resin film, and the like can be used. Furthermore, among them, polyethylene terephthalate (PET) resin film and polyamide (PA) resin film are preferably used. Moreover, it is preferable to use a polyethylene terephthalate (PET) resin film containing a plant-derived alcohol component from the viewpoint of environmental friendliness. In addition, although the thickness of the base layer is not particularly limited, it is preferably 10 to 200 μm from the viewpoint of handleability of the synthetic resin film.
＜接着剤層＞
接着剤層は、ポリエチレン樹脂によるサンドポリラミネート法や、接着剤を用いたドライラミネート法により形成可能である。また、それらの方法を併用することも可能である。接着剤としては、二液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエーテルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、エポキシ系接着剤等を利用することができる。
<Adhesive layer>
The adhesive layer can be formed by a sand polylaminate method using a polyethylene resin or a dry laminate method using an adhesive. Moreover, it is also possible to use those methods together. As adhesives, two-component curing urethane adhesives, polyester urethane adhesives, polyether urethane adhesives, acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, epoxy adhesives, etc. are used. be able to.
また、それらの接着剤の中でも、無溶剤系の接着剤を用いると、各層間（特に、シーラント層と他の層との間）の接着強度がきわめて高いものとなり、合成樹脂フィルムが層間剥離しにくいものとなるので好ましい。そのような無溶剤系の接着剤としては、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを含有した二液タイプ（二液硬化型）のウレタン系接着剤を好適に用いることができる。かかる二液タイプのウレタン系接着剤のポリイソシアネート成分としては、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体、ウレタンプレポリマー等を好適に用いることができる。一方、ポリオール成分は、常温で結晶性を示す成分でなければ特に制限されず、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール等を好適に用いることができる。また、ポリイソシアネート成分および／またはポリオール成分には、必要に応じて、シランカップリング剤やリンの酸素酸またはその誘導体を配合することができる。 Among these adhesives, when solvent-free adhesives are used, the adhesive strength between each layer (especially between the sealant layer and other layers) becomes extremely high, and the synthetic resin film is prevented from delaminating. It is preferable because it becomes difficult. As such a solvent-free adhesive, a two-component type (two-component curing type) urethane adhesive containing a polyisocyanate component and a polyol component can be preferably used. Polyisocyanate monomers, polyisocyanate derivatives, urethane prepolymers, and the like can be suitably used as the polyisocyanate component of such a two-liquid type urethane adhesive. On the other hand, the polyol component is not particularly limited as long as it is not a component exhibiting crystallinity at room temperature, and polyester polyol, polyether polyol, polyurethane polyol, etc. can be preferably used. In addition, the polyisocyanate component and/or the polyol component may optionally contain a silane coupling agent, an oxyacid of phosphorus, or a derivative thereof.
＜印刷層＞
印刷層は、インキ材を基材層の裏面に印刷塗布して形成される。これにより、包装袋の外観側から印刷層を視認可能となる。かかる印刷層は、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、さらに、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等を加えて十分に混練したインキ組成物によって形成することができる。また、印刷層を形成する方法としては、当該インキ組成物を使用し、たとえば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷等の印刷方式を使用し、文字、図形、記号、模様等からなる所望の印刷模様を形成する方法を採用することができる。
<Print layer>
The printed layer is formed by printing and applying an ink material to the back surface of the base material layer. This makes it possible to visually recognize the printed layer from the exterior side of the packaging bag. Such a printing layer is mainly composed of one or more of ordinary ink vehicles, and if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a curing agent, a cross-linking agent, One or two or more additives such as lubricants, antistatic agents, fillers, etc. are optionally added, further coloring agents such as dyes and pigments are added, solvents, diluents, etc. are added and thoroughly kneaded. It can be formed by an ink composition. In addition, as a method for forming a printed layer, the ink composition is used, and printing methods such as gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, and flexographic printing are used to form characters, figures, A method of forming a desired printed pattern consisting of symbols, patterns, etc. can be employed.
＜バリア層＞
バリア層は、封入される内容物を水分や酸素に接触しないようにするために、包装袋に高い水蒸気バリア性、ガスバリア性を付与するものである。当該バリア層としては、金属箔や、樹脂フィルムに金属または金属酸化物を蒸着した蒸着フィルムを使用することができる。金属箔としては、アルミニウム箔等を挙げることができ、その厚みを５～２０μｍとすることができる。蒸着フィルムとしては、アルミニウム蒸着層またはシリカ蒸着層を有する２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＶＭＰＥＴ）、アルミニウム蒸着層またはシリカ蒸着層を有する２軸延伸ポリプロピレン（ＶＭＯＰＰ）等を用いることができる。
<Barrier layer>
The barrier layer imparts high water vapor barrier properties and gas barrier properties to the packaging bag in order to prevent the sealed contents from coming into contact with moisture and oxygen. As the barrier layer, a metal foil or a deposited film obtained by depositing a metal or metal oxide on a resin film can be used. Examples of the metal foil include aluminum foil and the like, and the thickness thereof can be 5 to 20 μm. As the deposited film, biaxially oriented polyethylene terephthalate (VMPET) having an aluminum deposited layer or silica deposited layer, biaxially oriented polypropylene (VMOPP) having an aluminum deposited layer or silica deposited layer, or the like can be used.
＜アンカーコート層＞
アンカーコート層は、接着剤層の接着性を向上させるための薄膜層であり、たとえば、不飽和カルボン酸またはその無水物を含むポリオレフィン共重合樹脂を分散した水性分散液を、塗布、加熱乾燥することによって形成することができる。特に、ポリエチレン樹脂によるサンドポリラミネート法でバリア層と基材層とを積層する際には、バリア層に予めアンカーコート層を積層したものを用いると、接着強度が高くなるので好ましい。
<Anchor coat layer>
The anchor coat layer is a thin film layer for improving the adhesiveness of the adhesive layer. can be formed by In particular, when the barrier layer and the substrate layer are laminated by a sand polylaminate method using a polyethylene resin, it is preferable to use a barrier layer in which an anchor coat layer is laminated in advance, since this increases the adhesive strength.
＜シーラント層＞
シーラント層は、ポリオレフィン系樹脂からなるシーラントフィルムを用いることができる。シーラント層となるポリオレフィン系樹脂層は、上記したアンカーコート層面に、ポリオレフィン系樹脂を押し出しコートする方法、または、ポリオレフィン系樹脂フィルムを同様なポリオレフィン系樹脂を用いて押し出しラミネート（サンドイッチラミネート）する方法等で形成することができる。また、近年、環境対応への要望が高まっていることから、バイオマス由来の樹脂成分を含んだシーラント層を使うことも好ましい。なお、ここでいうバイオマス由来のポリオレフィン系樹脂とは、バイオマス由来のエタノールを原料として製造されるポリオレフィン系樹脂のことであり、特に、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、マニオク等の植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを原料としたものを好適に用いることができる。なお、本発明に係る合成樹脂フィルムは、は、上記した植物由来材含有層を基材層として用いたものでも良い。
<Sealant layer>
A sealant film made of polyolefin resin can be used for the sealant layer. The polyolefin resin layer to be the sealant layer is formed by extrusion coating the surface of the anchor coat layer with a polyolefin resin, or extrusion lamination (sandwich lamination) of a polyolefin resin film using a similar polyolefin resin, or the like. can be formed with Moreover, in recent years, since the demand for environmental friendliness has increased, it is also preferable to use a sealant layer containing a biomass-derived resin component. The biomass-derived polyolefin-based resin referred to here is a polyolefin-based resin produced using biomass-derived ethanol as a raw material, and in particular, biomass-derived resin obtained from plant materials such as corn, sugarcane, beets, and manioc. fermented ethanol as a raw material can be suitably used. The synthetic resin film according to the present invention may use the above-described plant-derived material-containing layer as a substrate layer.
加えて、合成樹脂フィルムの層構成も、特に限定されず、上記した植物由来材含有層の片面あるいは両面に、シーラント層、基材層、印刷層、バリア層、アンカーコート層、表面コート層、接着剤層等を必要に応じて適宜の順序で積層させることが可能である。図１は、本発明に係る合成樹脂フィルムの層構成の一例を示したものであり、本発明に係る合成樹脂フィルムは、図１（ｂ）の如く、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂの３層構造を有するもの、図１（ｃ）の如く、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａの３層構造を有するもの、図１（ｄ）の如く、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂの５層構造を有するもの、図１（ｅ）の如く、基材層ｄ／植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂの６層構造を有するもの、図１（ｆ）の如く、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂの５層構造を有するもの等にすることができる。 In addition, the layer structure of the synthetic resin film is not particularly limited, and a sealant layer, a substrate layer, a printing layer, a barrier layer, an anchor coat layer, a surface coat layer, Adhesive layers and the like can be laminated in an appropriate order as necessary. FIG. 1 shows an example of the layer structure of the synthetic resin film according to the present invention. The synthetic resin film according to the present invention comprises a plant-derived material-containing layer a/adhesive layer as shown in FIG. One having a three-layer structure of c/sealant layer b, one having a three-layer structure of base material layer d/adhesive layer c/plant-derived material-containing layer a as shown in FIG. 1(c), FIG. 1(d) As shown in FIG. 1(e), a substrate layer d/plant One having a six-layer structure of derived material-containing layer a/adhesive layer c/gas barrier layer e/adhesive layer c/sealant layer b, as shown in FIG. 1(f), plant-derived material-containing layer a/adhesive layer c /gas barrier layer e/adhesive layer c/sealant layer b.
加えて、合成樹脂フィルムの厚みも、特に限定されないが、包装袋を製造する際の製袋性、強度、ハンドリング性等の観点から、４０～２５０μｍであると好ましく、１１０～１８０μｍであるとより好ましい。 In addition, although the thickness of the synthetic resin film is not particularly limited, it is preferably 40 to 250 μm, more preferably 110 to 180 μm, from the viewpoint of bag-manufacturing properties, strength, handling properties, etc. when manufacturing packaging bags. preferable.
一方、本発明に係る合成樹脂フィルムによって形成される包装袋は、二方袋、三方袋、パウチ、ガゼット袋等の各種の形状のものとすることができ、特に限定されないが、ガゼット袋やスタンディングパウチであると、多くの内容物を充填することができる上、生産性が良好なものとなるので好ましい。 On the other hand, the packaging bag formed of the synthetic resin film according to the present invention can be of various shapes such as a two-sided bag, a three-sided bag, a pouch, a gusset bag, and the like, and is not particularly limited. Pouches are preferable because they can be filled with a large amount of content and have good productivity.
図２は、本発明に係る包装袋の一例であるスタンディングパウチ（注出口部材（スパウト）を取り付けたもの）を示したものであり、包装袋Ｐ１は、所定の形状に裁断した上記の合成樹脂フィルムを、シーラント層が互いに内側になるように２枚重ねて、その底部に二つ折りした合成樹脂フィルム（折り込み材）を挟み込むとともに、その積層体の外周（側部、底部、頭部等）をヒートシールして袋状にするとともに、上部の片側のコーナー際を傾斜状に裁断して傾斜端縁を形成し、その傾斜端縁に、硬質の合成樹脂製によって形成された注出口部材（スパウト）１１を固着（融着）させる（すなわち、表裏の合成樹脂フィルム（胴材）の内部に注出口部材を挟み込んだ状態で、それらの合成樹脂フィルムをヒートシールする）ことによって製造することができる。 FIG. 2 shows a standing pouch (to which a spout member (spout) is attached), which is an example of a packaging bag according to the present invention . Two resin films are superimposed so that the sealant layers are on the inside, and a synthetic resin film (folding material) folded in half is sandwiched at the bottom, and the outer periphery of the laminate (side, bottom, head, etc.) is heat-sealed to form a bag, and one corner of the upper portion is cut in a slanted shape to form a slanted edge, and a spout member ( It can be manufactured by fixing (fusion) the spout 11 (that is, by heat-sealing the spout member in a state where the spout member is sandwiched inside the front and back synthetic resin films (barrel material)). can.
以下、本発明に係る合成樹脂フィルムおよび包装袋について実施例によって詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。また、実施例（参考例）・比較例における物性、特性の評価方法は以下の通りである。 Hereinafter, the synthetic resin film and the packaging bag according to the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the aspects of such examples at all, and within the scope of the present invention, It can be changed as appropriate. Methods for evaluating physical properties and characteristics in Examples (Reference Examples) and Comparative Examples are as follows.
＜環境への負荷＞
実施例（参考例）・比較例で得られた合成樹脂フィルム中に含まれるカーボンニュートラルな性質（燃やしても大気中のＣＯ２の増減に影響を与えない性質）を有する原料の量によって下記の２段階で評価した。
◎：カーボンニュートラルな性質を有する原料の含有量が３５質量％以上である
○：カーボンニュートラルな性質を有する原料の含有量が１０質量％以上３５％未満である
×：カーボンニュートラルな性質を有する原料の含有量が１０質量％未満である
<Environmental impact>
Depending on the amount of raw materials with carbon-neutral properties (properties that do not affect the increase or decrease of CO2 in the atmosphere even when burned) contained in the synthetic resin films obtained in Examples (Reference Examples) and Comparative Examples, the following two evaluated in stages.
◎: The content of the raw material having carbon-neutral properties is 35% by mass or more ○: The content of the raw material having carbon-neutral properties is 10% by mass or more and less than 35% ×: The raw material having carbon-neutral properties The content of is less than 10% by mass
＜見た目の質感（風合い）＞
実施例（参考例）・比較例で得られた合成樹脂フィルムの質感（竹質感、竹炭感、木質感）を、目視によって下記の３段階で官能評価した。
◎：十分な質感があるとともに、表面が艶消しされており、ほとんどてからない
○：若干の質感があるとともに、表面がわずかに艶消しされており、あまりてからない
△：質感がない上、表面がほとんど艶消しされておらず、表面のてかり度合いが高い
<Appearance texture (texture)>
The textures (bamboo texture, bamboo charcoal texture, and wood texture) of the synthetic resin films obtained in Examples (Reference Examples) and Comparative Examples were visually evaluated sensorily in the following three grades.
◎: Sufficient texture, matte surface, almost non-sticky ○: Slightly textured, slightly matte surface, not so sticky △: No texture , the surface is almost unmatted, and the degree of surface shine is high
＜表面の触感＞
実施例（参考例）・比較例で得られた合成樹脂フィルムの表面の触感を、目視によって下記の３段階で官能評価した。
◎：木質材（竹、竹炭、杉）独特のざらついた触感を強く感じる
○：木質材独特のざらついた触感を感じる
△：樹脂の触感以外の触感を感じない
<Surface tactile sensation>
The tactile sensation of the surface of the synthetic resin films obtained in Examples (Reference Examples) and Comparative Examples was visually evaluated in the following three grades.
◎: Strongly feel the rough texture unique to wood materials (bamboo, bamboo charcoal, cedar) ○: Feel the rough texture unique to wood materials △: Feel no texture other than resin texture
＜フィルムのこし（スティフネス）＞
実施例（参考例）・比較例で製造された合成樹脂フィルムを幅２０ｍｍ×長さ５０ｍｍの短冊状に裁断し、その長手方向の２つの端部を市販の粘着テープによって繋ぐことによって周長５０ｍｍのリング状体を形成し、そのリング状体を、径方向が鉛直方向になるように平坦面に載置（粘着テープが側方に位置するように配置）して上方から手で押圧したときに感じる反発力を下記の３段階で官能評価した。
◎：適度な反発力を感じる
○：わずかに反発力を感じる
△：反発力をほとんど感じない
<Film Stiffness>
Example (reference example) The synthetic resin film produced in the comparative example was cut into strips of width 20 mm x length 50 mm, and the two ends in the longitudinal direction were connected with a commercially available adhesive tape to obtain a circumference of 50 mm. When a ring-shaped body is formed, and the ring-shaped body is placed on a flat surface so that the radial direction is vertical (arranged so that the adhesive tape is positioned on the side) and pressed by hand from above Sensory evaluation of the repulsive force felt in the following three stages.
◎: Appropriate repulsive force ○: Slight repulsive force △: Almost no repulsive force
［引張強さ］
実施例（参考例）・比較例で製造された合成樹脂フィルムを、長さ１５０ｍｍ、幅１５ｍｍにサンプリングし、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２４時間調湿した。しかる後、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で、ＪＩＳ Ｋ－７１２７に準拠し、島津株式会社製オートグラフＡＧ－１００Ｅ型を使用し、調湿したフィルムを１００ｍｍの距離を隔てたチャック間に掴み、引張速度２００ｍｍ／分で引っ張り、引張比例限度内における引張応力とこれに対応するひずみの比を、引張弾性率として算出した。そして、算出された引張弾性率の数値によって、下記の３段階で評価した。
◎：２．０ＧＰａ以上
○：１．０ＧＰａ以上２．０ＧＰａ未満
△：１．０ＧＰａ未満
[Tensile strength]
The synthetic resin films produced in Examples (Reference Examples) and Comparative Examples were sampled in a length of 150 mm and a width of 15 mm, and the humidity was conditioned for 24 hours in an atmosphere of 23° C. and 50% relative humidity. After that, under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, in accordance with JIS K-7127, using an Autograph AG-100E manufactured by Shimadzu Corporation, the humidity-conditioned film was chucked at a distance of 100 mm. It was grasped in between and pulled at a tensile speed of 200 mm/min, and the ratio of the tensile stress to the corresponding strain within the tensile proportional limit was calculated as the tensile modulus. Then, the calculated numerical value of the tensile modulus was evaluated in the following three stages.
◎: 2.0 GPa or more ○: 1.0 GPa or more and less than 2.0 GPa △: less than 1.0 GPa
［ガスバリア性］
実施例（参考例）・比較例で製造された合成樹脂フィルムを、湿度６５％ＲＨ、気温２５℃の雰囲気下で、２日間に亘って酸素置換させた後に、ＪＩＳ－Ｋ－７１２６（Ｂ法）に準拠して、酸素透過度測定装置（ＯＸ－ＴＲＡＮ ＭＯＤＥＬ２／２１ ＯＸＧＥＮ ＰＥＲＭＥＡＢＩＬＩＴＹ ＭＯＤＥＬ ＭＬ：ＭＯＣＯＮ社製）を用い、ＡＰＩＥＺＯＮＰＲＯＤＵＣＴＳ Ｍ＆Ｉ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ Ｌｔｄ．製のグリース（ＡＰＩＥＺＯＮ ＧＲＥＡＳＥ Ｔ）を使用して測定し、酸素透過度とした。そして、算出された酸素透過度の数値によって、下記の３段階で評価した。
◎：３０ｃｃ／（ｍ２・ＭＰａ・ｄａｙ）未満
○：３０ｃｃ／（ｍ２・ＭＰａ・ｄａｙ）以上１００ｃｃ／（ｍ２・ＭＰａ・ｄａｙ）未満
△：１００ｃｃ／（ｍ２・ＭＰａ・ｄａｙ）以上
[Gas barrier property]
Example (Reference Example) The synthetic resin film produced in Comparative Example was subjected to oxygen substitution for 2 days in an atmosphere with a humidity of 65% RH and a temperature of 25 ° C., and then subjected to JIS-K-7126 (B method ), APIEZONPRODUCTS M&I MATERIALS LTD. The oxygen permeability was measured using a grease (APIEZON GREASET T) manufactured by the company. Then, it was evaluated in the following three stages according to the calculated value of the oxygen permeability.
◎: less than 30 cc/(m 2 MPa day) ○: 30 cc/(m 2 MPa day) or more and less than 100 cc/(m 2 MPa day) △: 100 cc/(m 2 MPa day) or more
また、実施例（参考例）・比較例において合成樹脂フィルムを作製する際には、以下の４種類の樹脂原料を用いて植物由来材含有層を形成した。
＜樹脂原料１＞
変性ポリオレフィン樹脂であるマレイン酸変性ポリプロピレンを溶融させて、その溶融樹脂中に、竹（真竹を乾燥させたもの）を粉砕して表面をアセチレンによってアセチル化した植物由来粒子（数平均粒子径＝３０μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料１を調製した。
＜樹脂原料２＞
ポリプロピレンを溶融させて、その溶融樹脂中に、竹炭（真竹を約９００℃で焼き上げて炭化させたもの）を粉砕して表面をアセチレンによってアセチル化した植物由来粒子（数平均粒子径＝３０μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料２を調製した。
＜樹脂原料３＞
変性ポリオレフィン樹脂であるマレイン酸変性ポリプロピレンを溶融させて、その溶融樹脂中に、竹炭（真竹を約９００℃で焼き上げて炭化させたもの）を粉砕して表面をアセチレンによってアセチル化した植物由来粒子（数平均粒子径＝１５μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料３を調製した。
＜樹脂原料４＞
変性ポリオレフィン樹脂であるマレイン酸変性ポリプロピレンを溶融させて、その溶融樹脂中に、杉（乾燥させたもの）を粉砕して表面をアセチレンによってアセチル化した植物由来粒子（数平均粒子径＝２５μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料４を調製した。
＜樹脂原料５＞
ポリプロピレンと相溶加剤としてのマレイン酸変性ポリプロピレンとを９：１の割合で混合、溶融させて、その溶融樹脂中に、竹（真竹を乾燥させたもの）を粉砕したもの（数平均粒子径＝３０μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料５を調製した。
＜樹脂原料６＞
ポリプロピレンと相溶加剤としての界面活性剤含有ポリエチレン樹脂とを９：１の割合で混合、溶融させて、その溶融樹脂中に、竹（真竹を乾燥させたもの）を粉砕したもの（数平均粒子径＝３０μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料６を調製した。
＜樹脂原料７＞
サトウキビ由来のバイオマス由来ポリエチレンを含む低密度直鎖ポリエチレンと、石油由来の低密度直鎖ポリエチレンとを５：５の割合で混合し、樹脂と、相溶加剤として添加する界面活性剤含有ポリエチレン樹脂とを９：１の割合で混合、溶融させて、その溶融樹脂中に、竹（真竹を乾燥させたもの）を粉砕したもの（数平均粒子径＝３０μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料７を調製した。
Further, when producing synthetic resin films in Examples (Reference Examples) and Comparative Examples, the plant-derived material-containing layer was formed using the following four types of resin raw materials.
<Resin
Maleic acid-modified polypropylene, which is a modified polyolefin resin, is melted, and plant-derived particles (number average particle diameter = 30 μm) are obtained by pulverizing bamboo (dried madake bamboo) and acetylating the surface with acetylene in the molten resin. ) was added in an amount of 30% by mass and kneaded to prepare resin
<Resin raw material 2>
Polypropylene is melted, and plant-derived particles (number average particle size = 30 μm) obtained by pulverizing bamboo charcoal (made by burning and carbonizing madake bamboo at about 900° C.) and acetylating the surface with acetylene are added to the molten resin. , 30% by mass were added and kneaded to prepare a resin raw material 2.
<Resin raw material 3>
A plant-derived particle ( number average particle diameter=15 μm) was added in an amount of 30% by mass and kneaded to prepare a resin raw material 3.
<Resin raw material 4>
Maleic acid-modified polypropylene, which is a modified polyolefin resin, is melted, and plant-derived particles (number average particle size = 25 μm) obtained by pulverizing Japanese cedar (dried) and acetylating the surface with acetylene are added to the molten resin. , 30% by mass were added and kneaded to prepare a resin raw material 4.
<Resin raw material 5>
Polypropylene and maleic acid-modified polypropylene as a compatibilizer are mixed at a ratio of 9:1 and melted, and bamboo (dried madake) is pulverized in the molten resin (number average particle size = 30 μm) was added in an amount of 30% by mass and kneaded to prepare a resin raw material 5.
<Resin raw material 6>
Polypropylene and surfactant-containing polyethylene resin as a compatibilizer are mixed at a ratio of 9:1 and melted, and bamboo (dried madake) is pulverized in the molten resin (number average A resin raw material 6 was prepared by adding 30% by mass of a particle diameter of 30 μm and kneading.
<Resin raw material 7>
A low-density linear polyethylene containing biomass-derived polyethylene derived from sugarcane and a low-density linear polyethylene derived from petroleum are mixed at a ratio of 5: 5, and a resin and a surfactant-containing polyethylene resin added as a compatible additive. are mixed and melted at a ratio of 9:1, and 30% by mass of pulverized bamboo (dried madake bamboo) (number average particle size = 30 μm) is added to the molten resin and kneaded. Resin raw material 7 was thus prepared.
また、実施例・比較例の合成樹脂フィルムの製造時に用いた接着剤を以下の方法によって調製した。
＜無溶剤系の２液混合型ウレタン系接着剤の調製方法＞
イソフタル酸 ２８６．７０重量部、ネオペンチルグリコール １９３．１４重量部、１，３－ブタンジオール ３５６．９８重量部を、それぞれ反応容器に仕込んで、窒素気流下において１８０～２２０℃でエステル化反応させた。さらに、所定量の水を留出し、しかる後、セバシン酸 １７４．５１重量部、アジピン酸 １２６．１０重量部、チタンテトラブトキシド ０．０４重量部を加え、１８０～２２０℃でエステル化反応させることによって、所定の分子量（数平均分子量：５００）を有するポリエステルポリオールＣを得た。そして、そのポリエステルポリオールＣ １，０００重量部に、１，３－ブタンジオール ５０重量部を均一混合し、さらに、無水トリメリット酸 ３１．５重量部を加えて１１０℃で酸変性することによってポリエステルポリオールＤを得た。
Also, the adhesives used in the production of the synthetic resin films of Examples and Comparative Examples were prepared by the following method.
<Method for Preparing Solventless Two-Liquid Mixing Type Urethane Adhesive>
286.70 parts by weight of isophthalic acid, 193.14 parts by weight of neopentyl glycol, and 356.98 parts by weight of 1,3-butanediol were each charged into a reaction vessel and subjected to an esterification reaction at 180 to 220° C. under a nitrogen stream. rice field. Furthermore, a predetermined amount of water is distilled off, and then 174.51 parts by weight of sebacic acid, 126.10 parts by weight of adipic acid and 0.04 parts by weight of titanium tetrabutoxide are added, and esterified at 180 to 220°C. A polyester polyol C having a predetermined molecular weight (number average molecular weight: 500) was obtained. Then, 50 parts by weight of 1,3-butanediol is uniformly mixed with 1,000 parts by weight of the polyester polyol C, and 31.5 parts by weight of trimellitic anhydride is added to acid-modify at 110° C. to obtain a polyester. Polyol D was obtained.
一方、上記したポリエステルポリオールＣ ６４５．９４重量部、キシリレンジイソシアネート ２４６１．４７重量部を反応容器に仕込み、窒素気流下７０～８０℃でウレタン化反応させた。その後、未反応キシリレンジイソシアネートを薄膜蒸留にて除去することによってイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを得た。さらに、そのイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー ６００重量部とヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート／トリマー（三井化学ポリウレタン社製 タケネートＤ－１７７Ｎ） ４００重量部とを、窒素気流下７０℃で均一に混合することによってポリイソシアネートＥを得た。 On the other hand, 645.94 parts by weight of Polyester Polyol C and 2461.47 parts by weight of xylylene diisocyanate described above were placed in a reaction vessel and subjected to a urethanization reaction at 70 to 80° C. under a stream of nitrogen. Thereafter, unreacted xylylene diisocyanate was removed by thin film distillation to obtain an isocyanate group-terminated urethane prepolymer. Further, 600 parts by weight of the isocyanate group-terminated urethane prepolymer and 400 parts by weight of allophanate/trimer of hexamethylene diisocyanate (Takenate D-177N manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd.) were uniformly mixed at 70°C under a stream of nitrogen to obtain a polyimide. Isocyanate E was obtained.
そして、上記の如く得られたポリオール成分Ｄ ５０重量部と、ポリイソシアネート成分Ｅ １００重量部とを均一に混合することによって接着剤（無溶剤系の２液混合型ウレタン系接着剤）を調製した。 Then, 50 parts by weight of the polyol component D obtained as described above and 100 parts by weight of the polyisocyanate component E were uniformly mixed to prepare an adhesive (solvent-free two-liquid mixing type urethane adhesive). .
［参考例１］
上記した樹脂原料１を２００℃の条件でシート状に押し出し、所定の温度で二軸延伸することによって、図１（ａ）の如き単一の植物由来材含有層ａからなる厚さ１５０μｍの合成樹脂フィルムを得た。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。参考例１の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Reference example 1]
The resin
［実施例１］
上記した樹脂原料１を２００℃の条件でシート状に押し出し、所定の温度で二軸延伸することによって、単一の植物由来材含有層からなる厚さ１００μｍの合成樹脂フィルムを得た。そして、その単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムと、直鎖状低密度ポリエチレンからなる厚さ５０μｍのシーラントフィルムとを、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて積層（ラミネート）することによって、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例１の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例１の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 1]
The resin
また、その合成樹脂フィルムを用いて、図２に示す形状を有する抽出口部材（スパウト）付きのスタンディングパウチ（縦×横＝１５０ｍｍ×１００ｍｍ）を作製した。作製されたスタンディングパウチは、竹の独特な質感（見た目の竹質感）および触感（ヒンヤリ感）を有するものであった。また、作製されたスタンディングパウチは、適度な摩擦抵抗を有しており、素手で掴んだ際に滑りにくいものであった。 Also, using the synthetic resin film, a standing pouch (length x width = 150 mm x 100 mm) with a spout having the shape shown in Fig. 2 was produced. The produced standing pouch had a unique bamboo texture (visual bamboo texture) and touch (cool feeling). In addition, the produced standing pouch had moderate frictional resistance and was less slippery when gripped with bare hands.
［実施例２］
実施例１と同様に得られた単一の植物由来材含有層からなる厚さ１００μｍの合成樹脂フィルムと、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる厚さ５０μｍのシーラントフィルム（シーラント層）とを、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて積層（ラミネート）することによって、図１（ｃ）の如き３層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ）を有する実施例２の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例２の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 2]
A synthetic resin film with a thickness of 100 μm consisting of a single plant-derived material-containing layer obtained in the same manner as in Example 1, and a sealant film (sealant layer) with a thickness of 50 μm consisting of a linear low-density polyethylene film (sealant layer), By laminating using the solvent-free two-liquid mixed urethane adhesive described above, a three-layer structure (that is, base layer d / adhesive layer c / plant-derived A synthetic resin film (laminate film) of Example 2 having the material-containing layer a) was formed. Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. The evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Example 2 are shown in Table 1 together with the properties.
［実施例３］
上記した樹脂原料１を２００℃の条件でシート状に押し出し、所定の温度で二軸延伸することによって、単一の植物由来材含有層からなる厚さ６０μｍの合成樹脂フィルムを得た。そして、その単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの表裏両面に、それぞれ、実施例１と同様な直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる厚さ４０μｍのシーラントフィルム（シーラント層）と、実施例１と同様な厚さ５０μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（基材層）とを、いずれも上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて積層（ラミネート）することによって、図１（ｄ）の如き５層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例３の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例３の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 3]
The resin
［実施例４］
厚さ２５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（基材層）の上に、上記した樹脂原料１を２００℃の条件で厚みが１００μｍになるようにフィルム状に押し出して、植物由来材含有層を積層した。そして、植物由来材含有層の基材層積層側と反対側の面に、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて、厚さ１０μｍのアルミ箔（バリア層）を積層（ラミネート）し、さらに、そのアルミ箔の植物由来材含有層積層側と反対側の面に、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる厚さ２０μｍのシーラントフィルム（シーラント層）を積層（ラミネート）することによって、図１（ｅ）の如き６層構造（すなわち、基材層ｄ／植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例４の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例４の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 4]
A plant-derived material-containing layer was laminated on a 25 μm thick biaxially stretched nylon film (base material layer) by extruding the resin
［実施例５］
実施例１と同様に得られた単一の植物由来材含有層からなる厚さ１００μｍの合成樹脂フィルムの上に、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて、厚さ１０μｍのアルミ箔（バリア層）を積層（ラミネート）し、さらに、そのアルミ箔の植物由来材含有層積層側と反対側の面に、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる厚さ４０μｍのシーラントフィルム（シーラント層）を積層（ラミネート）することによって、図１（ｆ）の如き５層構造（すなわち、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例５の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例５の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 5]
On a synthetic resin film with a thickness of 100 μm consisting of a single plant-derived material-containing layer obtained in the same manner as in Example 1, the above solvent-free two-liquid mixed urethane adhesive was applied to the thickness A 10 μm aluminum foil (barrier layer) is laminated (laminated), and the above-described solvent-free two-liquid mixed urethane adhesive is applied to the surface of the aluminum foil opposite to the side of the plant-derived material-containing layer laminated. By laminating a sealant film (sealant layer) having a thickness of 40 μm made of a linear low-density polyethylene film, a five-layer structure (that is, a plant-derived material-containing layer a /adhesive layer c/gas barrier layer e/adhesive layer c/sealant layer b) of Example 5 (laminate film) was formed. Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. The evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Example 5 are shown in Table 1 together with the properties.
［実施例６］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂２に変更した以外は実施例１と同様にして、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例６の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例６の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 6]
In the same manner as in Example 1, except that the raw material resin of the synthetic resin film consisting of a single plant-derived material-containing layer was changed to raw material resin 2, a three-layer structure (that is, containing a plant-derived material) as shown in FIG. A synthetic resin film (laminate film) of Example 6 having layer a/adhesive layer c/sealant layer b) was formed. Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. The evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Example 6 are shown in Table 1 together with the properties.
［実施例７］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂２に変更した以外は実施例５と同様にして、図１（ｆ）の如き５層構造（すなわち、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例７の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例７の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 7]
In the same manner as in Example 5, except that the raw material resin of the synthetic resin film consisting of a single plant-derived material-containing layer was changed to raw material resin 2, a five-layer structure (that is, containing a plant-derived material) as shown in FIG. A synthetic resin film (laminate film) of Example 7 having layer a/adhesive layer c/gas barrier layer e/adhesive layer c/sealant layer b) was formed. Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. Table 1 shows the evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Example 7 together with the properties.
［実施例８］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂３に変更した以外は実施例１と同様にして、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ）を有する実施例８の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例８の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 8]
A three-layer structure as shown in FIG. A synthetic resin film (laminate film) of Example 8 having /adhesive layer c/plant-derived material-containing layer a) was formed. Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. The evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Example 8 are shown in Table 1 together with the properties.
［実施例９］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂３に変更した以外は実施例５と同様にして、図１（ｆ）の如き５層構造（すなわち、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例９の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例９の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 9]
In the same manner as in Example 5, except that the raw material resin of the synthetic resin film consisting of a single plant-derived material-containing layer was changed to raw material resin 3, a five-layer structure (that is, containing a plant-derived material) as shown in FIG. A synthetic resin film (laminate film) of Example 9 having layer a/adhesive layer c/gas barrier layer e/adhesive layer c/sealant layer b) was formed. Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. The evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Example 9 are shown in Table 1 together with the properties.
［実施例１０］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂４に変更した以外は実施例１と同様にして、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ）を有する実施例１０の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例１０の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 10]
A three-layer structure as shown in FIG. A synthetic resin film (laminate film) of Example 10 having /adhesive layer c/plant-derived material-containing layer a) was formed. Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. The evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Example 10 are shown in Table 1 together with the properties.
［実施例１１］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂４に変更した以外は実施例５と同様にして、図１（ｆ）の如き５層構造（すなわち、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例１１の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例１１の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 11]
In the same manner as in Example 5, except that the raw material resin of the synthetic resin film consisting of a single plant-derived material-containing layer was changed to raw material resin 4, a five-layer structure (that is, containing a plant-derived material) as shown in FIG. A synthetic resin film (laminate film) of Example 11 having layer a/adhesive layer c/gas barrier layer e/adhesive layer c/sealant layer b) was formed. Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. The evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Example 11 are shown in Table 1 together with the properties.
［実施例１２］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂５に変更した以外は実施例１と同様にして、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ）を有する実施例１２の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例１２の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 12]
A three-layer structure as shown in FIG. A synthetic resin film (laminate film) of Example 12 having /adhesive layer c/plant-derived material-containing layer a) was formed. Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. The evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Example 12 are shown in Table 1 together with the properties.
［実施例１３］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂６に変更した以外は実施例１と同様にして、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ）を有する実施例１３の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例１３の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 13]
A three-layer structure as shown in FIG. A synthetic resin film (laminate film) of Example 13 having /adhesive layer c/plant-derived material-containing layer a) was formed. Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. The evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Example 13 are shown in Table 1 together with the properties.
［実施例１４］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂７に変更した以外は実施例１と同様にして、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ）を有する実施例１４の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例１４の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Example 14]
A three-layer structure as shown in FIG. A synthetic resin film (laminate film) of Example 14 having /adhesive layer c/plant-derived material-containing layer a) was formed. Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. The evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Example 14 are shown in Table 1 together with the properties.
［比較例１］
直鎖状低密度ポリエチレンを１５０℃の条件でフィルム状に押し出すことによって、厚さ１５０μｍのポリエチレンフィルムを得た。そして、そのポリエチレンフィルムと、実施例２と同様な直鎖状低密度ポリエチレンからなる厚さ５０μｍのシーラントフィルムとを、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて積層（ラミネート）することによって、３層構造（すなわち、ポリエチレンフィルム層／接着剤層／シーラント層）を有する比較例１の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。比較例１の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Comparative Example 1]
A polyethylene film having a thickness of 150 µm was obtained by extruding linear low-density polyethylene into a film at 150°C. Then, the polyethylene film and a sealant film having a thickness of 50 μm made of linear low-density polyethylene similar to that of Example 2 are laminated using the above-described solventless two-liquid mixed urethane adhesive. ) to form a synthetic resin film (laminate film) of Comparative Example 1 having a three-layer structure (that is, polyethylene film layer/adhesive layer/sealant layer). Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. The evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Comparative Example 1 are shown in Table 1 together with the properties.
［比較例２］
比較例１と同様にして得られたポリエチレンフィルムの上に、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて、実施例５と同様な厚さ１０μｍのアルミ箔（バリア層）を積層（ラミネート）し、さらに、そのアルミ箔の植物由来材含有層積層側と反対側の面に、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて、実施例５と同様な直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる厚さ４０μｍのシーラントフィルム（シーラント層）を積層（ラミネート）することによって、５層構造（すなわち、ポリエチレンフィルム層／接着剤層／ガスバリア層／接着剤層／シーラント層）を有する比較例２の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。比較例２の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
[Comparative Example 2]
On a polyethylene film obtained in the same manner as in Comparative Example 1, a 10 μm thick aluminum foil (barrier layer) similar to that in Example 5 was applied using the solventless two-liquid mixed urethane adhesive described above. is laminated (laminated), and on the surface of the aluminum foil opposite to the side of the plant-derived material-containing layer laminated, the above-described solventless two-liquid mixed urethane adhesive is used, in the same manner as in Example 5. A 5-layer structure (that is, polyethylene film layer / adhesive layer / gas barrier layer / adhesive layer / A synthetic resin film (laminate film) of Comparative Example 2 having a sealant layer) was formed. Then, the properties of the synthetic resin film were evaluated by the methods described above. The evaluation results of the properties of the synthetic resin film of Comparative Example 2 are shown in Table 1 together with the properties.
表１から、実施例１～１４の合成樹脂積層フィルムは、いずれも、ポリエチレン系樹脂本来の特性が損なわれておらず、かつ、植物由来材が多く含まれており、環境負荷が小さい上、見た目の木質感、木質の触感があるため意匠性に優れていることが分かる。さらに、実施例１～１４の合成樹脂積層フィルムは、いずれも、“こし”があり（スティフネスが高く）、折れ曲がりにくいことが分かる。それに対して、比較例１，２の合成樹脂積層フィルムは、植物由来材がまったく添加されていないため、環境負荷が大きく、意匠性が低い上、“こし”がなく、折れ曲がりやすいことが分かる。 From Table 1, it can be seen that the synthetic resin laminated films of Examples 1 to 14 do not impair the original characteristics of the polyethylene-based resin, and contain a large amount of plant-derived materials. It can be seen that the design is excellent because it has a wooden appearance and a woody touch. Furthermore, it can be seen that all of the synthetic resin laminated films of Examples 1 to 14 have "stiffness" (high stiffness) and are difficult to bend. On the other hand, since the synthetic resin laminated films of Comparative Examples 1 and 2 did not contain any plant-derived materials, they have a large environmental load, have low design properties, have no "stiffness", and are easily bent.
本発明に係る合成樹脂フィルムは、は、上記の如く優れた効果を奏するものであるから、各種の物質を包装・収納するための包装袋の用途をはじめ、工業、農業等の広範な分野において好適に用いることができる。 Since the synthetic resin film according to the present invention exhibits excellent effects as described above, it can be used in a wide range of fields such as packaging bags for packaging and containing various substances, as well as in industry and agriculture. It can be used preferably.
Ｐ１・・包装袋（注出口部材付きスタンディングパウチ）
１・・袋本体
１１・・注出口部材
P 1 ··· packaging bag (standing pouch with spout member)
1... Bag
Claims (5)
少なくとも一つの層が、竹、竹炭、あるいはそれらの混合物である植物由来材の粒子を１～７０質量％添加したポリオレフィン系樹脂からなるものであり、
前記植物由来材の粒子が、表面をアセチル化処理したものであり、かつ、５～５０μｍの平均粒径を有するものであるとともに、４０～２５０μｍの厚みを有することを特徴とする合成樹脂フィルム。 A synthetic resin film formed by laminating a plurality of layers,
At least one layer is made of a polyolefin resin to which 1 to 70% by mass of particles of a plant-derived material that is bamboo, bamboo charcoal, or a mixture thereof is added,
A synthetic resin film, wherein the particles of the plant-derived material have an acetylated surface, have an average particle size of 5 to 50 μm, and have a thickness of 40 to 250 μm .
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