JP7280030B2 - Composition, foamed sheet and molded article - Google Patents

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Description

本発明は、組成物、発泡シート及び成形体に関する。 The present invention relates to compositions, foam sheets and molded articles.

ポリスチレン系樹脂を用いた発泡シートは、食品用容器、包装用容器等の材料として用いられている。一方、ポリスチレン系樹脂のみで形成される食品用容器は耐熱性等の特性が十分でない場合があり、近年では食品用容器等の成形体の特性向上を図るべく、樹脂組成物の組成について種々の提案がなされている。例えば特許文献1には、スチレン-メタクリル酸共重合体、ポリフェニレンエーテル、及びポリスチレンを所定量含有する樹脂発泡シートが開示されている。 Foamed sheets using polystyrene resins are used as materials for food containers, packaging containers, and the like. On the other hand, food containers made only of polystyrene resin may not have sufficient properties such as heat resistance. A proposal is made. For example, Patent Document 1 discloses a resin foam sheet containing predetermined amounts of a styrene-methacrylic acid copolymer, polyphenylene ether, and polystyrene.

特開2014-205761号公報JP 2014-205761 A

品質に優れた成形体を得るためには、変形及び割れが抑制された発泡シートであることが望ましい。さらに、食品用容器は電子レンジで加熱されることが多いため、耐熱性に優れることも求められる。 In order to obtain a molded product of excellent quality, it is desirable that the foam sheet is suppressed in deformation and cracking. Furthermore, since food containers are often heated in a microwave oven, they are also required to have excellent heat resistance.

本発明は、耐熱性に優れ、変形及び割れが抑制された発泡シートを得ることを目的とする。 An object of the present invention is to obtain a foamed sheet having excellent heat resistance and suppressed deformation and cracking.

本発明は、以下に示す組成物、発泡シート及び成形体を提供する。
(1)スチレン及び(メタ)アクリル酸をモノマー単位として含むポリマー(A)と、(メタ)アクリル酸メチル、及び(メタ)アクリル酸メチル以外の(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として含むポリマー(B)と、を含有する組成物であって、ポリマー(B)に含まれるモノマー単位全量基準で、(メタ)アクリル酸メチルの含有量が65~85質量%であり、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量が15~35質量%である、組成物。
(2)組成物の200℃における溶融張力が0.19~1.0Nである、(1)に記載の組成物。
(3)組成物全量基準で、前記ポリマー(A)の含有量が84~97質量%であり、ポリマー(B)の含有量が3~16質量%である、(1)又は(2)に記載の組成物。
(4)組成物の220℃、荷重10kgにおけるメルトマスフローレイトが6~22g/10分である、(1)~(3)のいずれかに記載の組成物。
(5)組成物のZ平均分子量が30万~100万である、(1)~(4)のいずれかに記載の組成物。
(6)(1)~(5)のいずれかに記載の組成物からなる発泡シート。
(7)発泡倍率が3~30倍である、(6)に記載の発泡シート。
(8)セルの扁平度が1.1~9.0である、(6)又は(7)に記載の発泡シート。
(9)(6)~(8)のいずれかに記載の発泡シートを成形してなる成形体。
(10)食品用容器である、(9)に記載の成形体。
The present invention provides the composition, foamed sheet and molded article shown below.
(1) Polymer (A) containing styrene and (meth)acrylic acid as monomer units, and polymer containing methyl (meth)acrylate and (meth)acrylic acid alkyl ester other than methyl (meth)acrylate as monomer units A composition containing (B) and, based on the total amount of monomer units contained in the polymer (B), the content of methyl (meth)acrylate is 65 to 85% by mass, and (meth)acrylic acid A composition having an alkyl ester content of 15 to 35% by weight.
(2) The composition according to (1), wherein the composition has a melt tension of 0.19 to 1.0 N at 200°C.
(3) (1) or (2), wherein the content of the polymer (A) is 84 to 97% by mass and the content of the polymer (B) is 3 to 16% by mass, based on the total amount of the composition; The described composition.
(4) The composition according to any one of (1) to (3), which has a melt mass flow rate of 6 to 22 g/10 minutes at 220° C. and a load of 10 kg.
(5) The composition according to any one of (1) to (4), wherein the composition has a Z-average molecular weight of 300,000 to 1,000,000.
(6) A foam sheet made of the composition according to any one of (1) to (5).
(7) The foamed sheet according to (6), which has an expansion ratio of 3 to 30 times.
(8) The foam sheet according to (6) or (7), which has a cell flatness of 1.1 to 9.0.
(9) A molded article obtained by molding the foamed sheet according to any one of (6) to (8).
(10) The molded article according to (9), which is a food container.

本発明によれば、耐熱性に優れ、変形及び割れが抑制された発泡シートを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a foamed sheet with excellent heat resistance and suppressed deformation and cracking.

一実施形態に係る成形体の斜視図である。1 is a perspective view of a molded body according to one embodiment; FIG.

以下、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

本明細書における「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸及びそれに対応するメタクリル酸を意味する。「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」等の類似表現についても、同様である。 "(Meth)acrylic acid" as used herein means acrylic acid and methacrylic acid corresponding thereto. The same applies to similar expressions such as "(meth)acrylic acid alkyl ester".

本明細書における重量平均分子量(Mw)、Z平均分子量(Mz)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC)により以下の条件で測定される分子量分布から算出されたものである。分子量は、単分散ポリスチレンの溶出曲線より各溶出時間において算出された分子量に基づいて、ポリスチレン換算の分子量として算出されたものである。
機種:Shodex GPC-101(昭和電工株式会社製)
カラム:ポリマーラボラトリーズ社製 PLgel 10μm MIXED-A
移動相:テトラヒドロフラン
試料濃度:0.2質量%
温度:オーブン40℃、注入口35℃、検出器35℃
検出器:示差屈折計
The weight average molecular weight (Mw) and Z average molecular weight (Mz) in this specification are calculated from the molecular weight distribution measured under the following conditions by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight was calculated as a polystyrene-equivalent molecular weight based on the molecular weight calculated at each elution time from the elution curve of monodisperse polystyrene.
Model: Shodex GPC-101 (manufactured by Showa Denko K.K.)
Column: PLgel 10 μm MIXED-A manufactured by Polymer Laboratories
Mobile phase: Tetrahydrofuran Sample concentration: 0.2% by mass
Temperature: oven 40°C, inlet 35°C, detector 35°C
Detector: Differential Refractometer

一実施形態に係る発泡シートは、以下に示す組成物からなる。発泡シートは、必ずしも組成物と同一の組成である必要はなく、製造条件等によっては、シート状に形成する過程で組成物に含まれる成分の一部が揮発等によって失われてもよい。すなわち、一実施形態に係る発泡シートは、以下の組成物を用いて形成されたものである。 A foam sheet according to one embodiment is composed of the following composition. The foamed sheet does not necessarily have to have the same composition as the composition, and depending on the manufacturing conditions and the like, some of the components contained in the composition may be lost due to volatilization or the like during the process of forming the sheet. That is, the foam sheet according to one embodiment is formed using the following composition.

一実施形態に係る組成物は、スチレン及び(メタ)アクリル酸をモノマー単位として含むポリマー(A)(コポリマー(A))と、(メタ)アクリル酸メチル、及び(メタ)アクリル酸メチル以外の(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として含むポリマー(B)(コポリマー(B))と、を含有する。 A composition according to one embodiment comprises a polymer (A) containing styrene and (meth)acrylic acid as monomer units (copolymer (A)), methyl (meth)acrylate, and (other than methyl (meth)acrylate) and a polymer (B) (copolymer (B)) containing a meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer unit.

ポリマー(A)において、スチレンの含有量は、ポリマー(A)に含まれるモノマー単位全量基準で、85質量%以上、88質量%以上、又は90質量%以上であってよく、97質量%以下、95質量%以下、又は93質量%以下であってよい。 In the polymer (A), the content of styrene, based on the total amount of monomer units contained in the polymer (A), may be 85% by mass or more, 88% by mass or more, or 90% by mass or more, and 97% by mass or less, It may be 95% by mass or less, or 93% by mass or less.

ポリマー(A)において、(メタ)アクリル酸の含有量は、ポリマー(A)に含まれるモノマー単位全量基準で、3質量%以上、5質量%以上、又は7質量%以上であってよく、15質量%以下、12質量%以下、又は10質量%以下であってよい。 In the polymer (A), the content of (meth)acrylic acid may be 3% by mass or more, 5% by mass or more, or 7% by mass or more based on the total amount of monomer units contained in the polymer (A). % by mass or less, 12% by mass or less, or 10% by mass or less.

ポリマー(A)は、スチレン及び(メタ)アクリル酸のみをモノマー単位として含有してよく、スチレン及び(メタ)アクリル酸以外に、他のモノマー単位を含有してもよい。他のモノマー単位としては、アルキル基の炭素数が1~8の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、無水マレイン酸等が挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル((メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル)等であってよい。 The polymer (A) may contain only styrene and (meth)acrylic acid as monomer units, or may contain monomer units other than styrene and (meth)acrylic acid. Other monomer units include (meth)acrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 1 to 8 carbon atoms, maleic anhydride, and the like. (Meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate (n-butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic isobutyl acid, t-butyl (meth)acrylate), and the like.

他のモノマー単位の含有量は、ポリマー(A)に含まれるモノマー単位全量基準で、1質量%以上であってよく、12質量%以下であってよい。 The content of other monomer units may be 1% by mass or more and 12% by mass or less based on the total amount of monomer units contained in the polymer (A).

ポリマー(A)の重合方法としては、ポリスチレン等で工業化されている塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法等の公知の重合方法が挙げられる。品質面や生産性の面では、塊状重合法、溶液重合法が好ましく、これらの連続重合であることが好ましい。重合において用いられる溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等のアルキルベンゼン類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類であってよい。 Polymerization methods for the polymer (A) include known polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization and suspension polymerization, which are industrialized for polystyrene and the like. In terms of quality and productivity, bulk polymerization and solution polymerization are preferred, and continuous polymerization of these is preferred. Solvents used in the polymerization may be, for example, alkylbenzenes such as benzene, toluene, ethylbenzene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and aliphatic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane.

ポリマー(A)の重合時には、必要に応じて重合開始剤、連鎖移動剤を使用することができる。重合開始剤としては、有機過酸化物を使用することができる。有機過酸化物の具体例としては、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーオキシベンゾネート、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,2-ビス(4,4-ジ-t-ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジクミルパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ポリエーテルテトラキス(t-ブチルパーオキシカーボネート)、エチル-3,3-ジ(t-ブチルパーオキシ)ブチレート、t-ブチルパーオキシイソブチレート等が挙げられる。連鎖移動剤の具体例としては、脂肪族メルカプタン、芳香族メルカプタン、ペンタフェニルエタン、α-メチルスチレンダイマー、テルピノーレン等が挙げられる。 When polymerizing the polymer (A), a polymerization initiator and a chain transfer agent can be used as necessary. An organic peroxide can be used as the polymerization initiator. Specific examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, 1,1-di(t-butylperoxy)cyclohexane, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3 , 3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis(4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl)propane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, t -butyl peroxyacetate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, polyether tetrakis(t-butylperoxycarbonate), ethyl-3,3-di(t-butylperoxy)butyrate, t-butyl and peroxyisobutyrate. Specific examples of chain transfer agents include aliphatic mercaptans, aromatic mercaptans, pentaphenylethane, α-methylstyrene dimer, terpinolene and the like.

ポリマー(A)の重量平均分子量(Mw)は、発泡シート作製の際の製膜性を良好にする観点から、好ましくは12万以上、より好ましくは15万以上、更に好ましくは18万以上であり、また、好ましくは25万以下、より好ましくは22万以下、更に好ましくは20万以下である。 The weight-average molecular weight (Mw) of the polymer (A) is preferably 120,000 or more, more preferably 150,000 or more, and still more preferably 180,000 or more, from the viewpoint of improving film-forming properties when producing a foamed sheet. Also, it is preferably 250,000 or less, more preferably 220,000 or less, and still more preferably 200,000 or less.

組成物に含まれるポリマー(A)の含有量は、組成物全量基準で、84質量%以上、88質量%以上、又は92質量%以上であってよく、ポリマー(A)の含有量は、97質量%以下、96質量%以下、又は95質量%以下であってよい。 The content of the polymer (A) contained in the composition may be 84% by mass or more, 88% by mass or more, or 92% by mass or more based on the total amount of the composition, and the content of the polymer (A) is 97% by mass. It may be 96% by mass or less, or 95% by mass or less.

ポリマー(B)において、(メタ)アクリル酸メチルの含有量は、耐熱性に優れ、かつ、変形及び割れが抑制された発泡シートを得やすくする観点から、ポリマー(B)に含まれるモノマー単位全量基準で、65~85質量%である。(メタ)アクリル酸メチルの含有量は、変形が更に抑制され、耐熱性に更に優れた発泡シートを得やすくする観点から、ポリマー(B)に含まれるモノマー単位全量基準で、好ましくは67質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは75質量%以上である。(メタ)アクリル酸メチルの含有量は、割れが更に抑制された発泡シートを得やすくする観点から、ポリマー(B)に含まれるモノマー単位全量基準で、好ましくは83質量%以下、より好ましくは82質量%以下、更に好ましくは81質量%以下である。 In the polymer (B), the content of methyl (meth)acrylate is the total amount of monomer units contained in the polymer (B), from the viewpoint of making it easier to obtain a foamed sheet with excellent heat resistance and suppressed deformation and cracking. On a basis, it is 65-85% by mass. The content of methyl (meth)acrylate is preferably 67% by mass, based on the total amount of monomer units contained in the polymer (B), from the viewpoint of further suppressing deformation and making it easier to obtain a foamed sheet with further excellent heat resistance. Above, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 75% by mass or more. The content of methyl (meth)acrylate is preferably 83% by mass or less, more preferably 82% by mass, based on the total amount of monomer units contained in the polymer (B), from the viewpoint of making it easier to obtain a foamed sheet with further suppressed cracking. % by mass or less, more preferably 81% by mass or less.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、(メタ)アクリル酸メチル以外の、(メタ)アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステルである。(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は、例えば2~8又は3~7であってよい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、好ましくは、アルキル基の炭素数が4である(メタ)アクリル酸ブチル((メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル)であってよい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてよい。 (Meth)acrylic acid alkyl esters are esters of (meth)acrylic acid and aliphatic alcohols other than methyl (meth)acrylate. The number of carbon atoms in the alkyl group of the (meth)acrylic acid alkyl ester may be, for example, 2-8 or 3-7. The (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably butyl (meth)acrylate (n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t (meth)acrylate) in which the alkyl group has 4 carbon atoms. -butyl). (Meth)acrylic acid alkyl esters may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、耐熱性に優れ、かつ、変形及び割れが抑制された発泡シートを得やすくする観点から、ポリマー(B)に含まれるモノマー単位全量基準で、15~35質量%である。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、割れが更に抑制された発泡シートを得やすくする観点から、ポリマー(B)に含まれるモノマー単位全量基準で、好ましくは17質量%以上、より好ましくは18質量%以上、更に好ましくは20質量%以上である。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、変形が更に抑制され、耐熱性に更に優れた発泡シートを得やすくする観点から、ポリマー(B)に含まれるモノマー単位全量基準で、好ましくは33質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である。 The content of the (meth)acrylic acid alkyl ester is from 15 to 15, based on the total amount of the monomer units contained in the polymer (B), from the viewpoint of making it easier to obtain a foamed sheet with excellent heat resistance and suppressed deformation and cracking. 35% by mass. The content of the (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably 17% by mass or more, more preferably 17% by mass or more, based on the total amount of monomer units contained in the polymer (B), from the viewpoint of making it easier to obtain a foamed sheet with further suppressed cracking. It is 18% by mass or more, more preferably 20% by mass or more. The content of the (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably 33 mass based on the total amount of the monomer units contained in the polymer (B), from the viewpoint of further suppressing deformation and making it easier to obtain a foamed sheet with further excellent heat resistance. % or less, more preferably 30 mass % or less, and still more preferably 25 mass % or less.

ポリマー(B)は、(メタ)アクリル酸メチル、及び上述した(メタ)アクリル酸アルキルエステルのみをモノマー単位として含有してよく、(メタ)アクリル酸メチル及び(メタ)アクリル酸アルキルエステル以外に、他のモノマー単位を含有してもよい。他のモノマー単位としては、スチレン等の芳香族ビニル化合物などであってよい。 Polymer (B) may contain only methyl (meth)acrylate and the above alkyl (meth)acrylate as monomer units, and in addition to methyl (meth)acrylate and alkyl (meth)acrylate, It may contain other monomeric units. Other monomer units may be aromatic vinyl compounds such as styrene.

他のモノマー単位の含有量は、ポリマー(B)に含まれるモノマー単位全量基準で、1質量%以上であってよく、20質量%以下であってよい。 The content of other monomer units may be 1% by mass or more and 20% by mass or less based on the total amount of monomer units contained in the polymer (B).

ポリマー(B)の重量平均分子量(Mw)は、組成物の溶融張力を所定の範囲に調整しやすくする観点から、好ましくは100万以上、より好ましくは150万以上、更に好ましくは200万以上であり、また、好ましくは600万以下、より好ましくは500万以下、更に好ましくは450万以下である。 The weight average molecular weight (Mw) of the polymer (B) is preferably 1,000,000 or more, more preferably 1,500,000 or more, and still more preferably 2,000,000 or more, from the viewpoint of facilitating adjustment of the melt tension of the composition to a predetermined range. It is preferably 6 million or less, more preferably 5 million or less, still more preferably 4.5 million or less.

組成物に含まれるポリマー(B)の含有量は、組成物全量基準で、3質量%以上、4質量%以上、又は5質量以上であってよく、16質量%以下、12質量%以下、又は8質量%以下であってよい。 The content of the polymer (B) contained in the composition, based on the total amount of the composition, may be 3% by mass or more, 4% by mass or more, or 5% by mass or more, and 16% by mass or less, 12% by mass or less, or It may be 8% by mass or less.

ポリマー(B)の重合方法は特に限定されず、乳化重合法、ソープフリー重合法、懸濁重合法、微細懸濁重合法、分散重合法等であってよい。ポリマー(B)の重合方法は、好ましくは乳化重合法又はソープフリー重合法である。これらの重合法によれば、コアシェル構造等の粒子の構造を制御することが容易であり、コア部分を構成するモノマーの混合物を重合してコア部分を形成した後、更に他のモノマー単体又はモノマーの混合物を添加して、これを重合することによりコアシェル型のポリマー微粒子を製造することができる。上記の重合法、特に乳化重合法によって得られるポリマー微粒子を含むラテックスからポリマー微粒子(ポリマー(B))を回収する方法は、噴霧乾燥法(スプレードライ式)、凍結乾燥法、塩析凝固後脱水乾燥させる方法など種々の方法であってよいが、好ましくは噴霧乾燥法である。 The method of polymerizing the polymer (B) is not particularly limited, and may be an emulsion polymerization method, a soap-free polymerization method, a suspension polymerization method, a fine suspension polymerization method, a dispersion polymerization method, or the like. The polymerization method of the polymer (B) is preferably an emulsion polymerization method or a soap-free polymerization method. According to these polymerization methods, it is easy to control the structure of the particles such as the core-shell structure. A mixture of these is added and polymerized to produce core-shell type polymer microparticles. Methods for recovering polymer fine particles (polymer (B)) from a latex containing polymer fine particles obtained by the above polymerization methods, particularly emulsion polymerization methods include spray drying (spray drying), freeze drying, dehydration after salting out and coagulation. Various methods such as drying may be used, but spray drying is preferred.

ポリマー微粒子としてポリマー(B)を回収する場合、ポリマー微粒子においては、乾燥粉体としての性状や構造は問わない。例えば、重合で得られた一次粒子が多数集合して凝集粒子(二次粒子)を形成していても構わないし、又はそれ以上の高次構造であってもよい。ただしこのような凝集構造の場合、組成物中で一次粒子が微細かつ均一に分散されるために、一次粒子同士が強固に結合せず、緩く凝集している状態が好ましい。 When the polymer (B) is recovered as fine polymer particles, the properties and structure of the fine polymer particles as a dry powder do not matter. For example, a large number of primary particles obtained by polymerization may aggregate to form aggregated particles (secondary particles), or may have a higher order structure. However, in the case of such an aggregated structure, it is preferable that the primary particles are loosely aggregated without being strongly bonded to each other so that the primary particles are finely and uniformly dispersed in the composition.

組成物は、ポリマー(A)及びポリマー(B)以外に他の成分を含有してもよい。組成物は、例えば、高分子加工助剤を含有してよい。高分子加工助剤は、組成物をシート状に成形する際、厚さ精度、製膜安定性及びフィッシュアイの低減に効果を発揮する化合物である。高分子加工助剤は、通常、乳化重合法によって製造することができる、0.05~0.5μmの粒子径を有するポリマー粒子である。高分子加工助剤は、上述したポリマー(A)及びポリマー(B)とは異なる樹脂からなっていてよく、例えばポリマー(A)及びポリマー(B)とは異なるアクリル系樹脂を含有してよい。高分子加工助剤は、単一組成比及び単一極限粘度のポリマーからなる単層粒子であってもよいし、組成比又は極限粘度の異なる2種以上のポリマーからなる多層粒子であってもよい。 The composition may contain other components in addition to the polymer (A) and polymer (B). The composition may contain, for example, polymeric processing aids. A polymer processing aid is a compound that exerts an effect on thickness accuracy, film-forming stability, and reduction of fish eyes when the composition is formed into a sheet. Polymeric processing aids are typically polymer particles having a particle size of 0.05 to 0.5 μm, which can be produced by emulsion polymerization methods. The polymeric processing aid may consist of a resin different from polymer (A) and polymer (B) described above, and may contain, for example, an acrylic resin different from polymer (A) and polymer (B). The polymer processing aid may be a monolayer particle composed of a polymer having a single composition ratio and a single intrinsic viscosity, or a multilayer particle composed of two or more polymers having different composition ratios or intrinsic viscosities. good.

組成物においては、外観に優れ、かつ、優れた容器成形性を有する発泡シートを得やすくする観点から、溶融張力が0.19~1.0Nであってよい。組成物の溶融張力は、容器成形性に優れた発泡シートを得やすくする観点から、好ましくは0.2N以上、より好ましくは0.23N以上、更に好ましくは0.4以上である。組成物の溶融張力は、外観に優れた発泡シートを得やすくする観点から、好ましくは0.8N以下、より好ましくは0.7N以下、更に好ましくは0.6N以下、特に好ましくは0.5N以下である。本発明における溶融張力は、キャピラリーレオメーターを用いて、温度200℃の条件でキャピラリーから速度10mm/分で23℃の空気中に押し出した組成物のストランドを、引取り速度15m/分で引き取る際の張力をいう。 The composition may have a melt tension of 0.19 to 1.0 N from the viewpoint of facilitating the production of a foamed sheet having excellent appearance and excellent container moldability. The melt tension of the composition is preferably 0.2 N or higher, more preferably 0.23 N or higher, and even more preferably 0.4 or higher, from the viewpoint of easily obtaining a foamed sheet having excellent container moldability. The melt tension of the composition is preferably 0.8 N or less, more preferably 0.7 N or less, still more preferably 0.6 N or less, and particularly preferably 0.5 N or less, from the viewpoint of making it easier to obtain a foamed sheet with excellent appearance. is. The melt tension in the present invention is measured using a capillary rheometer at a temperature of 200°C when a strand of a composition extruded into air at 23°C at a speed of 10 mm/min is taken off at a take-up speed of 15 m/min. refers to the tension of

組成物においては、220℃、荷重10kgにおけるメルトマスフローレイト(MFR)が6~22g/10分であってよい。組成物のMFRは、好ましくは8g/10分以上、より好ましくは10g/10分以上、更に好ましくは12g/10分以上である。組成物のMFRは、好ましくは20g/10分以下、より好ましくは18g/10分以下、更に好ましくは16g/10分以下である。MFRは、JIS K 7210-1の方法に準じて測定することができる。 The composition may have a melt mass flow rate (MFR) of 6 to 22 g/10 minutes at 220° C. and a load of 10 kg. The MFR of the composition is preferably 8 g/10 min or more, more preferably 10 g/10 min or more, still more preferably 12 g/10 min or more. The MFR of the composition is preferably 20 g/10 minutes or less, more preferably 18 g/10 minutes or less, even more preferably 16 g/10 minutes or less. MFR can be measured according to the method of JIS K 7210-1.

組成物においては、Z平均分子量(Mz)が30万~100万であってよい。組成物のZ平均分子量は、好ましくは40万以上、より好ましくは45万以上、更に好ましくは50万以上である。組成物のZ平均分子量は、好ましくは90万以下、より好ましくは80万以下、更に好ましくは70万以下である。 The composition may have a Z-average molecular weight (Mz) of 300,000 to 1,000,000. The Z-average molecular weight of the composition is preferably 400,000 or more, more preferably 450,000 or more, and even more preferably 500,000 or more. The Z-average molecular weight of the composition is preferably 900,000 or less, more preferably 800,000 or less, and even more preferably 700,000 or less.

上述した組成物を用いて、発泡シートを得ることができる。発泡シートの製造方法は特に制限されず、例えば押出機の先端にダイ(特にTダイ)を取り付け、押出発泡する手法、射出成形により発泡した成形体を得る手法等によって製造することができる。製造方法としては、コストを抑える観点から、押出発泡により製造することが好ましい。 A foam sheet can be obtained using the composition described above. The method for producing the foamed sheet is not particularly limited, and for example, it can be produced by a method of mounting a die (especially a T-die) at the tip of an extruder to perform extrusion foaming, a method of obtaining a foamed molded article by injection molding, or the like. As a manufacturing method, it is preferable to manufacture by extrusion foaming from the viewpoint of suppressing costs.

発泡シートの製造の際には、組成物に発泡剤を添加してもよい。発泡剤としては、揮発性発泡剤及び化学発泡剤等が挙げられる。揮発性発泡剤としては、二酸化炭素、窒素及び空気等のガス;プロパン、ブタン及びペンタン等の揮発性炭化水素;塩化メチル等のハロゲン化炭化水素、水などが挙げられる。化学発泡剤としては、炭酸水素ナトリウム、無水クエン酸モノナトリウム、炭酸アンモニウム、アゾジカルボンアミド、4,4’-オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニルヒドラジド、及びN,N’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリヒドラジノトリアジン、ベンゼンスルホニルセミカルバジド等が挙げられる。発泡剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてよい。 A foaming agent may be added to the composition during the production of the foamed sheet. Examples of foaming agents include volatile foaming agents and chemical foaming agents. Volatile blowing agents include gases such as carbon dioxide, nitrogen and air; volatile hydrocarbons such as propane, butane and pentane; halogenated hydrocarbons such as methyl chloride; Chemical blowing agents include sodium bicarbonate, anhydrous monosodium citrate, ammonium carbonate, azodicarbonamide, 4,4'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, p-toluenesulfonyl hydrazide, and N,N'-dinitrosopentamethylene. tetramine, trihydrazinotriazine, benzenesulfonyl semicarbazide and the like. A foaming agent may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

発泡シートの発泡倍率は、3~30倍であってよい。発泡倍率は、発泡シートの割れが更に抑制され、発泡シートの断熱性にも優れる観点から、好ましくは5倍以上、より好ましくは7倍以上、更に好ましくは10倍以上である。発泡倍率は、発泡シートの外観及び容器成形性に更に優れ、変形が更に抑制され、曲げ強度にも優れる観点から、好ましくは25倍以下、より好ましくは20倍以下、更に好ましくは18倍以下である。発泡倍率は、発泡前の組成物の比重を、水中置換法(JIS K 7112)にて測定した発泡シートの比重で割った値である。 The expansion ratio of the foam sheet may be 3 to 30 times. The expansion ratio is preferably 5 times or more, more preferably 7 times or more, and still more preferably 10 times or more from the viewpoint of further suppressing cracking of the foam sheet and providing excellent heat insulating properties of the foam sheet. The expansion ratio is preferably 25 times or less, more preferably 20 times or less, and still more preferably 18 times or less from the viewpoints of further improving the appearance and container moldability of the foamed sheet, further suppressing deformation, and improving bending strength. be. The expansion ratio is a value obtained by dividing the specific gravity of the composition before foaming by the specific gravity of the foam sheet measured by the water substitution method (JIS K 7112).

発泡シートにおいて、セル(発泡セル又は気泡とも呼ばれる。)の扁平度は、1.1~9.0であってよい。セルの扁平度は、発泡シートの割れが更に抑制される観点から、好ましくは1.5以上、より好ましくは2.0以上、更に好ましくは2.5以上である。セルの扁平度は、発泡シートの変形が更に抑制され、曲げ強度にも優れる観点から、好ましくは7.0以下、より好ましくは5.0以下、更に好ましくは4.0以下である。セルの扁平度は、セル径の長径と短径の比の体積平均で表される値であり、観察面が発泡シートの主面と垂直、且つ、発泡シートの流れ方向と平行になるように切削し、顕微鏡にて観察される断面楕円形のセルni個の長軸方向セル径D、及び短軸方向セル径Dを測定し、下記式(1)により算出することができる。

Figure 0007280030000001
In the foam sheet, the flatness of the cells (also called foam cells or cells) may be from 1.1 to 9.0. The flatness of the cells is preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 or more, and still more preferably 2.5 or more, from the viewpoint of further suppressing cracking of the foam sheet. The flatness of the cells is preferably 7.0 or less, more preferably 5.0 or less, and even more preferably 4.0 or less, from the viewpoints of further suppressing deformation of the foam sheet and providing excellent bending strength. The flatness of the cells is a value expressed by the volume average of the ratio of the major axis to the minor axis of the cell diameter, and the observation surface is perpendicular to the main surface of the foam sheet and parallel to the flow direction of the foam sheet. The major axis direction cell diameter D L and the minor axis direction cell diameter D S of ni cells having an elliptical cross section which are cut and observed with a microscope are measured, and can be calculated by the following formula (1).
Figure 0007280030000001

発泡シートは、例えば、熱成形によって所望の形状の成形体に加工することができる。すなわち、発泡シートは、例えば、熱成形用発泡シートとして用いることができる。発泡シートの成形体は、外観及び耐熱性に優れ、更に変形及び割れが抑制されているため、食品用容器又は包装用容器として好適に用いることができ、特に食品用容器として好適に用いることができる。発泡シートの成形体は、電子レンジで加熱して用いられる容器(電子レンジ加熱用容器)であってよい。 A foam sheet can be processed into a molded body having a desired shape, for example, by thermoforming. That is, the foam sheet can be used, for example, as a thermoforming foam sheet. Since the molded foam sheet is excellent in appearance and heat resistance, and deformation and cracking are suppressed, it can be suitably used as a food container or packaging container, and is particularly suitable as a food container. can. The molded foam sheet may be a container that is used by being heated in a microwave oven (container for microwave heating).

発泡シートの成形体の形状及び大きさは特に限定されない。成形体の平面形状は、四辺形、円形、楕円形、多角形などの種々の形状であることが可能である。成形体の立体形状は、箱形(特に弁当箱状)、トレー状及び丼状等の種々の形状であることが可能である。成形体は、蓋と容器本体とを別々に備える容器の一部又は全部、蓋と容器本体とがヒンジ部となる側壁の一部を介して連結された蓋付き容器の一部又は全部であってもよい。 The shape and size of the molded foam sheet are not particularly limited. The planar shape of the molded body can be various shapes such as quadrilateral, circle, ellipse, and polygon. The three-dimensional shape of the molded body can be various shapes such as a box shape (especially a lunch box shape), a tray shape and a bowl shape. The molded body is part or all of a container separately provided with a lid and a container body, or part or all of a lidded container in which the lid and container body are connected via a part of the side wall serving as a hinge. may

図1は、一実施形態に係る発泡シートの成形体を示す斜視図である。図1に示す成形体10は、発泡シート1で構成されている。図1に示すように、成形体10は、一面側が開口した中空箱状に成形されており、内部に食品等の収容物を収容可能になっている。成形体10は、容器本体と蓋とを別々に備える容器における容器本体として好適に用いることができる。 FIG. 1 is a perspective view showing a molded foam sheet according to one embodiment. A molded body 10 shown in FIG. 1 is composed of a foamed sheet 1 . As shown in FIG. 1, the molded body 10 is molded in the shape of a hollow box with one side open, and can contain items such as foodstuffs therein. The molded body 10 can be suitably used as a container body in a container separately provided with a container body and a lid.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

<製造例1:スチレン-(メタ)アクリル酸コポリマー(A-1)の製造>
内容量200Lのジャケット及び撹拌機付きのオートクレーブに、純水100kg、ポリビニルアルコール100gを加え、130rpmで撹拌した。続いて、スチレン72.0kg、メタクリル酸4.0kg及びt-ブチルパーオキサイド20gを仕込み、オートクレーブを密閉して、110℃に昇温して5時間重合を行った(ステップ1)。また、4.0kgのメタクリル酸を、重合温度が110℃に達した時点から2時間かけて、均等に追加添加した(ステップ2)。さらに140℃で3時間保持し、重合を完結させた(ステップ3)。得られたビーズを洗浄、脱水、乾燥した後、押出し、ペレット状のスチレン-(メタ)アクリル酸コポリマー(A-1)を得た。このコポリマーについて熱分解ガスクロマトグラフィーを用いて分析した結果、スチレンモノマー単位/メタクリル酸モノマー単位の質量組成比は、92/8であった。また、GPC測定により求めた重量平均分子量(Mw)は19万であった。
<Production Example 1: Production of styrene-(meth)acrylic acid copolymer (A-1)>
100 kg of pure water and 100 g of polyvinyl alcohol were added to a 200 L jacketed autoclave equipped with a stirrer and stirred at 130 rpm. Subsequently, 72.0 kg of styrene, 4.0 kg of methacrylic acid and 20 g of t-butyl peroxide were charged, the autoclave was sealed, and the temperature was raised to 110° C. for 5 hours of polymerization (Step 1). Further, 4.0 kg of methacrylic acid was added evenly over 2 hours after the polymerization temperature reached 110° C. (Step 2). Further, the temperature was maintained at 140° C. for 3 hours to complete the polymerization (Step 3). The obtained beads were washed, dehydrated, dried and then extruded to obtain a styrene-(meth)acrylic acid copolymer (A-1) in the form of pellets. As a result of analyzing this copolymer using pyrolysis gas chromatography, the mass composition ratio of styrene monomer units/methacrylic acid monomer units was 92/8. Also, the weight average molecular weight (Mw) determined by GPC measurement was 190,000.

<製造例2:スチレン-(メタ)アクリル酸コポリマー(A-2)~(A-)の製造>
スチレン-(メタ)アクリル酸コポリマーに用いられるモノマー単位の組成を表1に示す組成になるように変更した以外は、製造例1と同様にしてスチレン-(メタ)アクリル酸コポリマー(A-2)~(A-)を得た。GPC測定により求めた重量平均分子量(Mw)は全て19万であった。
<Production Example 2: Production of styrene-(meth)acrylic acid copolymers (A-2) to (A- 6 )>
Styrene-(meth)acrylic acid copolymer (A-2) was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the composition of the monomer units used in the styrene-(meth)acrylic acid copolymer was changed to the composition shown in Table 1. ~ (A- 6 ) was obtained. All weight average molecular weights (Mw) obtained by GPC measurement were 190,000.

Figure 0007280030000002
Figure 0007280030000002

<製造例3:メタクリル酸メチル-アクリル酸ブチルコポリマー(B-1)の製造>
温度計、窒素導入管、冷却管及び撹拌装置を備えたセパラブルフラスコ(容量5L)に、分散媒としてイオン交換水300質量部(3000g)、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.1質量部、連鎖移動剤としてn-オクチルメルカプタン0.01質量部、モノマーとしてメタクリル酸メチル80質量部、アクリル酸ブチル20質量部を投入した。このセパラブルフラスコに窒素気流を通じることにより、フラスコ内雰囲気の窒素置換を行った。次いで、内温を60℃まで昇温させ、過硫酸カリウム0.15質量部、脱イオン水5質量部を加えた。その後、加熱撹拌を2時間継続して重合を終了し、アクリル系樹脂ラテックスを得た。
得られたアクリル系樹脂ラテックスを25℃まで冷却後、酢酸カルシウム5質量部を含む70℃の温水500質量部中に滴下した後、90℃まで昇温させて凝析させた。得られた凝析物を分離洗浄後、60℃で12時間乾燥させて、メタクリル酸メチル-アクリル酸ブチルコポリマー(B-1)を得た。メタクリル酸メチル-アクリル酸ブチルコポリマー(B-1)のガラス転移温度を、JIS K 7121:2012プラスチックの転移温度測定方法に準じた示差走査熱量測定(DSC)により測定したところ、60℃であった。また、GPC測定により求めた重量平均分子量(Mw)は400万であった。
<Production Example 3: Production of methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer (B-1)>
In a separable flask (capacity 5 L) equipped with a thermometer, a nitrogen inlet tube, a cooling tube and a stirring device, 300 parts by mass (3000 g) of ion-exchanged water as a dispersion medium, 1.1 parts by mass of sodium dodecylbenzenesulfonate as an emulsifier, 0.01 parts by mass of n-octyl mercaptan as a chain transfer agent, 80 parts by mass of methyl methacrylate and 20 parts by mass of butyl acrylate as monomers were added. The atmosphere in the flask was replaced with nitrogen by passing a nitrogen stream through the separable flask. Next, the internal temperature was raised to 60° C., and 0.15 parts by mass of potassium persulfate and 5 parts by mass of deionized water were added. After that, heating and stirring was continued for 2 hours to complete the polymerization, and an acrylic resin latex was obtained.
After cooling the obtained acrylic resin latex to 25° C., it was dropped into 500 parts by mass of hot water at 70° C. containing 5 parts by mass of calcium acetate, and then heated to 90° C. for coagulation. After separating and washing the obtained coagulate, it was dried at 60° C. for 12 hours to obtain a methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer (B-1). The glass transition temperature of the methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer (B-1) was 60° C. when measured by differential scanning calorimetry (DSC) according to JIS K 7121:2012 Plastic transition temperature measurement method. . Also, the weight average molecular weight (Mw) determined by GPC measurement was 4,000,000.

<製造例4:メタクリル酸メチル-アクリル酸ブチルコポリマー(B-2)~(B-7)の製造>
メタクリル酸メチル及びアクリル酸ブチルの仕込み量を表2のとおりに変更した以外は、製造例3と同様にしてメチルメタクリル酸-アクリル酸ブチルコポリマー(B-2)~(B-7)を得た。GPC測定により求めた重量平均分子量(Mw)は全て400万であった。
<Production Example 4: Production of methyl methacrylate-butyl acrylate copolymers (B-2) to (B-7)>
Methyl methacrylate-butyl acrylate copolymers (B-2) to (B-7) were obtained in the same manner as in Production Example 3, except that the charged amounts of methyl methacrylate and butyl acrylate were changed as shown in Table 2. . All the weight average molecular weights (Mw) determined by GPC measurement were 4,000,000.

Figure 0007280030000003
Figure 0007280030000003

<実施例1~18、比較例1~2>
[組成物の調製]
表3~5に示す組成に基づき、製造例1~4で得られたコポリマーを、二軸押出機(TEM-58SX(φ58mm、L/D=58)、東芝機械社製)に供給し、溶融混練して組成物とした。この際、コポリマー(A)及びコポリマー(B)の配合量、スクリュー構成、押出量、回転数、及びバレル温度を調整することにより、溶融張力、MFR、及びZ平均分子量を表3~5に示すとおりに調整した。
<Examples 1 to 18 , Comparative Examples 1 to 2>
[Preparation of composition]
Based on the compositions shown in Tables 3 to 5, the copolymers obtained in Production Examples 1 to 4 were supplied to a twin-screw extruder (TEM-58SX (φ58 mm, L/D = 58), manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) and melted. The mixture was kneaded to form a composition. At this time, by adjusting the blending amount of copolymer (A) and copolymer (B), screw configuration, extrusion rate, rotation speed, and barrel temperature, melt tension, MFR, and Z average molecular weight are shown in Tables 3 to 5. adjusted accordingly.

[組成物の物性測定]
(溶融張力)
キャピラリーレオメーター(キャピログラフ1D、東洋精機製作所製)を用いて、温度200℃の条件でキャピラリー(口径1mm、内径40mm)から速度10mm/分で23℃の空気中に押し出した組成物のストランドを、引取り速度15m/分で引き取る際の張力を測定し、溶融張力とした。測定結果を表3~5に示す。
[Measurement of physical properties of composition]
(melt tension)
Using a capillary rheometer (Capilograph 1D, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), a strand of the composition extruded into the air at 23°C at a speed of 10 mm/min from a capillary (caliber 1 mm, inner diameter 40 mm) at a temperature of 200°C, The tension at the time of taking off at a take-off speed of 15 m/min was measured and used as the melt tension. The measurement results are shown in Tables 3-5.

(MFR)
JIS K 7210-1(試験温度220℃、荷重10kg)の方法により組成物のMFRを測定した。測定結果を表3~5に示す。
(MFR)
The MFR of the composition was measured by the method of JIS K 7210-1 (test temperature 220°C, load 10 kg). The measurement results are shown in Tables 3-5.

(Z平均分子量)
GPC測定により、組成物のZ平均分子量を算出した。結果を表3~6に示す。
(Z average molecular weight)
The Z-average molecular weight of the composition was calculated by GPC measurement. The results are shown in Tables 3-6.

[発泡シートの作製]
溶融状態の組成物に、発泡剤としてブタンガス(イソブタン/n-ブタン=68/32(質量比))を、組成物100質量部に対して5.3質量部圧入して、ブタンガスを組成物中に均一に分散させた。組成物を、単軸押出機(VS40-36(φ40mm、L/D=36、圧縮比2.7)、田辺プラスチックス機械社製)の先端に取り付けられた幅600mmのTダイ(コートハンガー型水平出式)からクリアランスを0.5mmとして押出発泡して、シート状の発泡体を得た。続けて、このシート状の発泡体をキャストロールに供給し、ニップロールと挟み込み冷却した。このとき、発泡剤の添加量を調整することにより、発泡倍率を表3~6に示すとおりにした。発泡倍率を確認する際には、電子天秤(MDS-300、アルファーミラージュ社製)を使用して発泡シートの比重を測定した。
冷却の後、シート状の発泡体の端部を、押出方向に連続的に切断することにより、所定のシート幅にカットされた発泡シート(厚み:4mm、幅:500mm)を得た。
また、得られた発泡シートの扁平度を算出した。結果を表3~5に示す。
[Preparation of foam sheet]
5.3 parts by mass of butane gas (isobutane/n-butane = 68/32 (mass ratio)) as a foaming agent per 100 parts by mass of the composition is pressurized into the composition in a molten state, so that the butane gas is injected into the composition. evenly distributed in the The composition is applied to a 600 mm wide T die (coat hanger type A sheet-like foam was obtained by extruding and foaming from a horizontal discharge type) with a clearance of 0.5 mm. Subsequently, this sheet-like foam was supplied to cast rolls, sandwiched between nip rolls, and cooled. At this time, the foaming ratio was adjusted as shown in Tables 3 to 6 by adjusting the addition amount of the foaming agent. When confirming the expansion ratio, the specific gravity of the foamed sheet was measured using an electronic balance (MDS-300, manufactured by Alpha Mirage).
After cooling, the ends of the sheet-like foam were continuously cut in the extrusion direction to obtain a foam sheet (thickness: 4 mm, width: 500 mm) cut to a predetermined sheet width.
Moreover, the flatness of the obtained foam sheet was calculated. The results are shown in Tables 3-5.

[発泡シートの評価]
(耐熱性)
発泡シートを用いて、真空圧空成形機(FVS-500、脇坂エンジニアリング社製)にて、ヒーター温度500℃、加熱時間20秒、真空成形時間5秒で弁当容器(縦:20cm、横:13cm、容器深さ:3cm)を成形した。弁当容器を110℃に設定した熱風乾燥機に60分間入れた後、容器底部の長辺の長さを加熱前の長さと比較し、下記基準に基づき評価した。評価結果がS,A又はBであれば、耐熱性に優れているといえる。結果を表3~5に示す。
S:変形なし
A:外寸変化3%未満
B:外寸変化3%~5%
C:外寸変化5%以上
[Evaluation of foam sheet]
(Heat-resistant)
Using a foam sheet, a lunch container (length: 20 cm, width: 13 cm, Container depth: 3 cm) was molded. After the lunch container was placed in a hot air dryer set at 110° C. for 60 minutes, the length of the long side of the bottom of the container was compared with the length before heating, and evaluated based on the following criteria. If the evaluation result is S, A or B, it can be said that the heat resistance is excellent. The results are shown in Tables 3-5.
S: No deformation A: Less than 3% outer dimension change B: 3% to 5% outer dimension change
C: Outer dimension change of 5% or more

(変形度)
成形した弁当容器について、500gの錘を入れ、蓋をした弁当容器を5段重ね、24時間静置後の一番下の容器の変形状態を確認し、下記基準に基づき変形度(容器強度)を評価した。評価結果がS,A又はBであれば、変形が十分に抑制されているといえる。結果を表3~5に示す。
S:形状変化なく、外観に変化が見られない
A:容器表面にシワ状の模様が見られるが、容器全体の変形が見られない
B:容器全体の変形が僅かである
C:容器の変形、または割れが発生する
(degree of deformation)
A weight of 500 g was placed in the molded lunch box containers, and the covered lunch containers were piled up in five layers. evaluated. If the evaluation result is S, A or B, it can be said that deformation is sufficiently suppressed. The results are shown in Tables 3-5.
S: No change in shape and no change in appearance A: A wrinkled pattern on the surface of the container, but no deformation of the entire container B: Slight deformation of the entire container C: Deformation of the container , or cracking occurs

(耐割れ性)
500gの錘を入れ、蓋をした弁当容器を1mの高さから落下させる試験を10回行い、容器に破損が見られる数を評価した。評価基準は下記のとおりとした。評価結果がS,A又はBであれば、割れが十分に抑制されているといえる。結果を表3~5に示す。
S:容器の破損が見られない
A:容器の破損が1~2個
B:容器の破損が3~4個
C:容器の破損が5個以上
(crack resistance)
A 500-g weight was put in, and a lidded bento container was dropped from a height of 1 m. The test was performed 10 times, and the number of times the container was damaged was evaluated. The evaluation criteria were as follows. If the evaluation result is S, A or B, it can be said that cracking is sufficiently suppressed. The results are shown in Tables 3-5.
S: No container breakage observed A: 1-2 broken containers B: 3-4 broken containers C: 5 or more broken containers

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Figure 0007280030000006
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さらに、各実施例の発泡シート又は弁当容器について、以下の評価を行った。評価結果を表6~8に示す。 Furthermore, the following evaluations were performed on the foamed sheet or lunch box container of each example. The evaluation results are shown in Tables 6-8.

(曲げ強度)
発泡シートの曲げ強度をASTM D2176に準じて、シート押出方向(縦方向)とそれに垂直な方向(横方向)の耐折曲げ強さを測定し、最小値を求め、下記基準に基づき評価した。結果がA又はBであれば、曲げ強度に優れているといえる。
A:5回以上
B:2回以上5回未満
C:2回未満
(bending strength)
The bending strength of the foamed sheet was measured in accordance with ASTM D2176 in the sheet extrusion direction (longitudinal direction) and in the direction perpendicular to it (lateral direction), and the minimum value was determined and evaluated based on the following criteria. If the result is A or B, it can be said that the bending strength is excellent.
A: 5 times or more B: 2 times or more and less than 5 times C: Less than 2 times

(断熱性)
発泡シートの熱伝導率を、迅速熱伝導率計(QTM-710、京都電子工業社製)を用いて測定し、これを当該測定箇所のシート厚み(マイクロメータを用いて測定)で割った値を熱抵抗値とした。熱抵抗値から、下記基準に基づき断熱性を評価した。評価結果がA又はBであれば、断熱性に優れているといえる。
A:熱抵抗値が8×10-2(m・K/W)以上
B:熱抵抗値が4×10-2(m・K/W)以上8×10-2(m・K/W)未満
C:熱抵抗値が4×10-2(m・K/W)未満
(Thermal insulation properties)
The thermal conductivity of the foamed sheet is measured using a quick thermal conductivity meter (QTM-710, manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.), and is divided by the sheet thickness at the measurement point (measured using a micrometer). was taken as the thermal resistance value. Thermal resistance was evaluated based on the following criteria from the thermal resistance value. If the evaluation result is A or B, it can be said that the heat insulating property is excellent.
A: Thermal resistance value of 8×10 −2 (m 2 K/W) or more B: Thermal resistance value of 4×10 −2 (m 2 K/W) or more 8×10 −2 (m 2 K /W) C: Thermal resistance value is less than 4×10 −2 (m 2・K/W)

(外観)
発泡シートの外観(表面状態)を目視観察し、下記基準に基づき評価した。評価結果がA又はBであれば、外観に優れているといえる。
A:表面の凹凸が微小であり、セルの破れが認められない。
B:表面の凹凸が少ない、又はセルの破れが軽微である。
C:表面の凹凸が著しい、又はセルの破れのため外観が損なわれている。
(exterior)
The appearance (surface condition) of the foamed sheet was visually observed and evaluated based on the following criteria. If the evaluation result is A or B, it can be said that the appearance is excellent.
A: The unevenness on the surface is minute, and no cell breakage is observed.
B: Little unevenness on the surface, or slight breakage of the cells.
C: Appearance is impaired due to significant surface unevenness or cell breakage.

(容器成形性)
弁当容器成形後の外観について、下記の基準に基づき評価した。結果がA又はBであれば、容器成形性に優れているといえる。
A:容器のいずれの箇所でも表面荒れが発生しない
B:コーナー部における表面荒れが僅かである
C:コーナー部における表面荒れが著しい、もしくは穴あきが発生する
(Container formability)
The appearance of the bento box container after molding was evaluated based on the following criteria. If the result is A or B, it can be said that the moldability of the container is excellent.
A: Surface roughness does not occur at any part of the container B: Surface roughness at corners is slight C: Surface roughness at corners is significant or holes are generated

Figure 0007280030000007
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Figure 0007280030000008
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Figure 0007280030000009
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1…発泡シート、10…成形体。
1... Foamed sheet, 10... Molded body.

Claims (9)

スチレン及び(メタ)アクリル酸をモノマー単位として含むポリマー(A)と、
(メタ)アクリル酸メチル、及び前記(メタ)アクリル酸メチル以外の(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として含むポリマー(B)と、を含有する組成物からなる発泡シートであって、
前記ポリマー(B)に含まれるモノマー単位全量基準で、前記(メタ)アクリル酸メチルの含有量が65~85質量%であり、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量が15~35質量%であ(但し、前記ポリマー(B)に含まれるモノマー単位全量基準で、メタクリル酸メチルの含有量が80質量%であり、アクリル酸2エチルヘキシルの含有量が20質量%である場合を除く。)、
前記組成物全量基準で、前記ポリマー(A)の含有量が80~99質量%であり、前記ポリマー(B)の含有量が1~20質量%である、発泡シート。
a polymer (A) containing styrene and (meth)acrylic acid as monomer units;
A foamed sheet made of a composition containing methyl (meth)acrylate and a polymer (B) containing (meth)acrylic acid alkyl esters other than methyl (meth)acrylate as monomer units,
Based on the total amount of monomer units contained in the polymer (B), the content of the methyl (meth)acrylate is 65 to 85% by mass, and the content of the alkyl (meth)acrylate is 15 to 35% by mass. (Excluding the case where the content of methyl methacrylate is 80% by mass and the content of 2-ethylhexyl acrylate is 20% by mass based on the total amount of monomer units contained in the polymer ( B ). ),
A foam sheet, wherein the content of the polymer (A) is 80 to 99% by mass and the content of the polymer (B) is 1 to 20% by mass, based on the total amount of the composition.
前記組成物の200℃における溶融張力が0.19~1.0Nである、請求項1に記載の発泡シート。 The foam sheet according to claim 1, wherein the composition has a melt tension of 0.19 to 1.0N at 200°C. 前記組成物全量基準で、前記ポリマー(A)の含有量が84~97質量%であり、前記ポリマー(B)の含有量が3~16質量%である、請求項1又は2に記載の発泡シート。 The foaming according to claim 1 or 2, wherein the content of the polymer (A) is 84 to 97% by mass and the content of the polymer (B) is 3 to 16% by mass, based on the total amount of the composition. sheet. 前記組成物の220℃、荷重10kgにおけるメルトマスフローレイトが6~22g/10分である、請求項1~3のいずれか一項に記載の発泡シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition has a melt mass flow rate of 6 to 22 g/10 minutes at 220°C and a load of 10 kg. 前記組成物のZ平均分子量が30万~100万である、請求項1~4のいずれか一項に記載の発泡シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the composition has a Z-average molecular weight of 300,000 to 1,000,000. 発泡倍率が3~30倍である、請求項1~5のいずれか一項に記載の発泡シート。 The foamed sheet according to any one of claims 1 to 5, which has an expansion ratio of 3 to 30 times. セルの扁平度が1.1~9.0である、請求項1~6のいずれか一項に記載の発泡シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the flatness of cells is 1.1 to 9.0. 請求項1~7のいずれか一項に記載の発泡シートを成形してなる成形体。 A molded article obtained by molding the foamed sheet according to any one of claims 1 to 7. 食品用容器である、請求項8に記載の成形体。 The molded article according to claim 8, which is a food container.
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