JP7249476B1 - 光輝性塗料組成物、及び複層塗膜形成方法 - Google Patents
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Abstract
Description
例えば、特許文献1には、被記録媒体上に効果顔料インクを吐出して画像形成を行う画像形成工程、被記録媒体上に透明インクを付与する透明インク付与工程、及び、被記録媒体上の効果顔料インク及び透明インクを硬化させる硬化工程をこの順で有し、前記画像形成工程と前記透明インク付与工程との間に、効果顔料インクを硬化する工程を有しないか、又は、有する場合には、効果顔料インクの硬化率が85%以下であり、前記透明インクは、重合開始剤、及び、重合性化合物を含有し、かつ、実質的に顔料を含有せず、前記効果顔料インクは、効果顔料、重合開始剤、及び、重合性化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録方法(請求項1)が開示されている。
なお、特許文献1では、効果顔料インクを、インクジェット方式で形成すること(段落[0020])、そして効果顔料が、アルミニウム又はアルミニウム合金であることが好ましいこと(段落[0104])が開示されている。
特許文献2に係る加飾構造体は、基材と、該基材上に形成された光輝性塗膜と、該光輝性塗膜上に形成された透明インク層とを備える加飾構造体であって、前記光輝性塗膜は、平均粒径が3~100μmの光輝性材料を含むことを特徴とする(請求項1)。
また、特許文献2に係る加飾構造体は、光輝性塗膜自体は、インクジェット方式で塗装されるものではないとともに、光輝性塗膜上に透明インク層を設けることにより、光輝性を保持するものである。
従って、本開示は、ロボット塗装のみならず、弁体と、吐出口との相対的距離を変化させることにより吐出を制御する液体吐出ヘッドを用いた塗装において、形成される塗膜が金属調光沢に優れるとともに、ムラが生じにくい光輝性塗料組成物を提供することを目的とする。
[態様1]
水、鱗片状アルミニウム顔料(A)及びナノセルロース(B)を含有する光輝性塗料組成物であって、
上記鱗片状アルミニウム顔料(A)が、0.5~8.0μmの範囲内のd50と、2.0~15.0μmの範囲内のd90との体積平均粒径を有する、
光輝性塗料組成物。
また、上記光輝性塗料組成物は、鱗片状アルミニウム顔料(A)が、所定の体積平均粒径を有することから、弁体と、吐出口との相対的距離を変化させることにより吐出を制御する液体吐出ヘッドを用いて塗装される場合に、上記光輝性塗料組成物が吐出安定性に優れる。
上記鱗片状アルミニウム顔料(A)の平均厚みが、1~100nmの範囲内である、態様1に記載の光輝性塗料組成物。
上記光輝性塗料組成物では、鱗片状アルミニウム顔料(A)が所定の平均厚みを有することから、上記光輝性塗料組成物から形成される塗膜が金属調光沢に優れる。
上記光輝性塗料組成物が、アクリル樹脂(C)をさらに含有する、態様1又は2に記載の光輝性塗料組成物。
上記光輝性塗料組成物が、弁体と、吐出口との相対的距離を変化させることにより吐出を制御する液体吐出ヘッドを用いて塗装されるものである、態様1~3のいずれか一項に記載の光輝性塗料組成物。
上記ナノセルロース(B)が、セルロースナノファイバー(B1)及びセルロースナノクリスタル(B2)から選ばれる少なくとも1種を含む、態様1~4のいずれか一項に記載の光輝性塗料組成物。
上記光輝性塗料組成物の固形分濃度が、1.0~15.0質量%の範囲内である、態様1~5のいずれか一項に記載の光輝性塗料組成物。
工程1:弁体と、吐出口との相対的距離を変化させることにより吐出を制御する液体吐出ヘッドを用いて、態様1~6のいずれか一項に記載の光輝性塗料組成物を被塗物に近接吐出することによって、上記被塗物に光輝性塗膜を形成する工程、
工程2:上記光輝性塗膜に、クリヤー塗料組成物を塗装してクリヤー塗膜を形成する工程、
を含む複層塗膜形成方法。
上記光輝性塗膜の乾燥膜厚が、0.5~2.0μmの範囲内である、態様7に記載の複層塗膜形成方法。
上記複層塗膜形成方法は、光輝性塗膜の乾燥膜厚が所定の範囲にあることから、金属調光沢に優れるとともに、ムラの少ない複層塗膜を形成することができる。
[光輝性塗料組成物]
本開示の光輝性塗料組成物は、水、鱗片状アルミニウム顔料(A)及びナノセルロース(B)を含有する。
鱗片状アルミニウム顔料(A)は、0.5~8.0μm、好ましくは0.5~6.0μm、そしてさらに好ましくは0.5~4.0μmの範囲内のd50(体積平均粒径)を有する。また、鱗片状アルミニウム顔料(A)は、d50(体積平均粒径)よりも大きいことを条件とし、2.0~15.0μm、好ましくは2.0~10.0μm、そしてさらに好ましくは2.0~7.0μmの範囲内のd90(体積平均粒径)を有する。
ミリングタイプの鱗片状アルミニウム顔料は、一般に、アルミニウムをボールミル又はアトライターミル中で粉砕媒液の存在下、粉砕助剤を用いて粉砕、摩砕して製造される。ミリングタイプの鱗片状アルミニウム顔料の製造工程における粉砕助剤としては、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等の高級脂肪酸のほか、脂肪族アミン、脂肪族アミド、脂肪族アルコールが挙げられる。粉砕媒液としては、ミネラルスピリット等の脂肪族系炭化水素が挙げられる。
上記平均厚みは、鱗片状アルミニウム顔料(A)を含む塗膜断面を顕微鏡にて観察して厚さを画像処理ソフトを使用して測定し、100個以上の測定値の平均値として定義するものとする。
ナノセルロース(B)は、セルロースナノファイバー(B1)及びセルロースナノクリスタル(B2)から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、そしてセルロースナノファイバー(B1)であることがより好ましい。上記光輝性塗料組成物から形成される塗膜が金属調光沢に優れるためである。また、上記光輝性塗料組成物が、弁体と、吐出口との相対的距離を変化させることにより吐出を制御する液体吐出ヘッドを用いて塗装されるものである場合には、上記光輝性塗料組成物が吐出安定性に優れる。
上記セルロース繊維としては、例えば、天然セルロース繊維、再生セルロース繊維、半合成セルロース繊維、変性セルロース繊維等が挙げられる。
上記変性セルロース繊維としては、セルロースに対して各種の化学変性を行うことで得られるものを使用することができる。化学変性の種類としては、例えば、カルボキシメチル化、アシル化、リン酸化等のエステル化、カルボキシル化等の酸化、スルホン化、フッ素化、カチオン化、シランカップリング剤による処理等が挙げられる。
また、上記ナノセルロース(B)は、解繊処理した後に上記化学変性がされていてもよい。
また、ナノセルロース(B)の数平均長さは、10~10,000nmの範囲内であることが好ましい。
ナノセルロース(B)の数平均繊維径と数平均長さについてはSEM解析により調べることができ、例えば、ナノセルロース(B)50本を調べてその平均値で算出することができる。
また、本明細書において、セルロースナノクリスタル(B2)は、上記アスペクト比が、50未満のものである。
また、セルロースナノファイバー(B1)は、中和剤で中和されていてもよい。該中和剤としては、例えば、前記ナノセルロース(B)の説明欄において記載した中和剤を使用することができる。
セルロースナノファイバー(B1)の数平均長さは、光輝性塗料組成物から形成される塗膜の金属調光沢、光輝性塗料組成物の吐出安定性等の観点から、200~10,000nmの範囲内であることが好ましく、200~5,000nmの範囲内であることがさらに好ましく、300~2,500nmの範囲内であることが特に好ましく、200~1,000nmの範囲内であることがさらに特に好ましい。
セルロースナノクリスタル(B2)の市販品としては、例えば、「Celluforce NCC」(Celluforce社製)等が挙げられる。
なお、上記樹脂として、リン酸基含有樹脂を使用する場合、該リン酸基含有樹脂は、後述のリン酸基含有化合物(D)に含まれる。
(iii)アダマンチル基を有する重合性不飽和モノマー:例えば、アダマンチル(メタ)アクリレート等。
(iv)トリシクロデセニル基を有する重合性不飽和モノマー:例えば、トリシクロデセニル(メタ)アクリレート等。
(v)芳香環含有重合性不飽和モノマー:例えば、ベンジル(メタ)アクリレート、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等。
(vii)フッ素化アルキル基を有する重合性不飽和モノマー:例えば、パーフルオロブチルエチル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレート等のパーフルオロアルキル(メタ)アクリレート;フルオロオレフィン等。
(ix)ビニル化合物:例えば、N-ビニルピロリドン、エチレン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等。
(x)リン酸基含有重合性不飽和モノマー:例えば、2-アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、2-メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、2-アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、2-メタクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等。
(xii)含窒素重合性不飽和モノマー:例えば、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレンビス(メタ)アクリルアミド、2-(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジル(メタ)アクリレートとアミン類との付加物等。
(xiii)重合性不飽和基を1分子中に少なくとも2個有する重合性不飽和モノマー:例えば、アリル(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等。
(xv)分子末端がアルコキシ基であるポリオキシエチレン鎖を有する(メタ)アクリレート。
(xvi)スルホン酸基を有する重合性不飽和モノマー:例えば、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、2-スルホエチル(メタ)アクリレート、アリルスルホン酸、4-スチレンスルホン酸等;これらスルホン酸のナトリウム塩及びアンモニウム塩等。
(xx)酸無水物基を有する重合性不飽和モノマー:例えば、無水マレイン酸等、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等。
リン酸基を有する重合性不飽和モノマーとしては、リン酸基を有する重合性不飽和モノマー:アシッドホスホオキシエチル(メタ)アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル(メタ)アクリレート、アシッドホスホオキシポリ(オキシエチレン)グリコール(メタ)アクリレート、アシッドホスホオキシポリ(オキシプロピレン)グリコール(メタ)アクリレート等が挙げられる。
本開示の光輝性塗料組成物は、リン酸基含有化合物(D)を、光輝性塗料組成物の全質量に基づいて、好ましくは0.1~1.7質量%、より好ましくは0.4~1.3質量%、そしてさらに好ましくは0.45~1.1質量%の範囲で含む。
なお、リン酸基含有化合物(D)がリン酸基含有アクリル樹脂である場合には、リン酸基含有アクリル樹脂は、アクリル樹脂(C)には含まれない。
上記ピエゾ型の液体吐出ヘッドとしては、例えば、SSI JAPAN社製、ピエゾジェットディスペンサー、X JET(高粘度液対応モデル)等が挙げられる。
本開示の複層塗膜形成方法は、次の工程を含む。
・工程1:弁体と、吐出口との相対的距離を変化させることにより吐出を制御する液体吐出ヘッドを用いて、所定の光輝性塗料組成物を被塗物に近接吐出することによって、上記被塗物に光輝性塗膜を形成する工程
・工程2:上記光輝性塗膜に、クリヤー塗料組成物を塗装してクリヤー塗膜を形成する工程
光輝性塗料組成物により形成される光輝性塗膜の乾燥膜厚は、被塗物の用途等によって変わり、特に制限されないが、好ましくは0.5~2.0μm、より好ましくは0.7~1.8μm、そしてさらに好ましくは0.8~1.5μmである。上記光輝性塗料組成物から形成される塗膜の金属調光沢及びムラの生じにくさの観点からである。
上記液体吐出ヘッドを備える設備において、弁体から光輝性塗料組成物を吐出する際の周波数は、吐出安定性及び形成される塗膜のムラの生じにくさ等の観点から、10~10,000Hzの範囲内であることが好ましく、30~5,000Hzの範囲内であることがより好ましく、50~3,000Hzの範囲内であることがさらに好ましい。
上記液体吐出ヘッドを備える設備において、液体吐出ヘッドの走査速度は、吐出安定性及び形成される塗膜のムラの生じにくさ等の観点から、10~1,500mm/sの範囲内であることが好ましく、50~1,000mm/sの範囲内であることがより好ましく、100~800mm/sの範囲内であることがさらに好ましい。
また、上記クリヤー塗料組成物は、一液型塗料であってもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等の多液型塗料であってもよい。
[製造例1]
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器に、脱イオン水130部及び「アクアロンKH-10」(商品名、第一工業製薬社製、乳化剤、有効成分97%)0.52部を仕込み、窒素気流中で撹拌混合し、80℃に昇温した。次いで下記のモノマー乳化物(1)のうちの全量の1%量と6%過硫酸アンモニウム水溶液5.3部とを反応容器内に導入し、80℃で15分間保持した。その後、残りのモノマー乳化物(1)を3時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後1時間熟成を行なった。その後、下記のモノマー乳化物(2)を1時間かけて滴下し、1時間熟成した後、5%ジメチルエタノールアミン水溶液40部を反応容器に徐々に加えながら30℃まで冷却し、100メッシュのナイロンクロスで濾過しながら排出し、固形分濃度30%のアクリル樹脂(C-1)エマルションを得た。得られたアクリル樹脂(C-1)エマルションは、酸価が33mgKOH/g、水酸基価が25mgKOH/gであった。
モノマー乳化物(2): 脱イオン水18部、「アクアロンKH-10」0.31部、過硫酸アンモニウム0.03部、メタクリル酸5.1部、2-ヒドロキシエチルアクリレート5.1部、スチレン3部、メチルメタクリレート6部、エチルアクリレート1.8部及びn-ブチルアクリレート9部を混合攪拌して、モノマー乳化物(2)を得た。
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器に、脱イオン水130部及び「アクアロンKH-10」(商品名、第一工業製薬社製、乳化剤、有効成分97%)0.52部を仕込み、窒素気流中で撹拌混合し、80℃に昇温した。次いで下記のモノマー乳化物(3)のうちの全量の1%量と6%過硫酸アンモニウム水溶液5.3部とを反応容器内に導入し、80℃で15分間保持した。その後、残りのモノマー乳化物(3)を3時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後1時間熟成を行なった。その後、下記のモノマー乳化物(4)を1時間かけて滴下し、1時間熟成した後、5%ジメチルエタノールアミン水溶液40部を反応容器に徐々に加えながら30℃まで冷却し、100メッシュのナイロンクロスで濾過しながら排出し、固形分濃度30%のアクリル樹脂(C-2)エマルションを得た。得られたアクリル樹脂(C-2)エマルションは、酸価が13mgKOH/g、水酸基価が65mgKOH/gであった。
[製造例3]
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器にメトキシプロパノール27.5部、イソブタノール27.5部の混合溶剤を入れ、110℃に加熱し、スチレン25.0部、n-ブチルメタクリレート27.5部、「イソステアリルアクリレート」(商品名、大阪有機化学工業社製、分岐高級アルキルアクリレート)20.0部、4-ヒドロキシブチルアクリレート7.5部、下記リン酸基含有重合性モノマー15.0部、2-メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート12.5部、イソブタノール10.0部、t-ブチルパーオキシオクタノエート4.0部からなる混合物121.5部を4時間かけて上記混合溶剤に加え、さらにt-ブチルパーオキシオクタノエート0.5部とイソプロパノール20.0部からなる混合物を1時間滴下した。その後、1時間撹拌熟成して固形分50%の水酸基及びリン酸基を有するアクリル樹脂(D-1)溶液を得た。得られた水酸基及びリン酸基を有するアクリル樹脂(D-1)は酸価が83mgKOH/g、水酸基価が29mgKOH/g、重量平均分子量が10,000であった。
[製造例4]
温度計、撹拌機、加熱装置及び精留塔を具備した反応装置に1,6-ヘキサンジオール118部、アジピン酸102部を配合し、さらに還流用の少量のキシレンを加え、250℃まで徐々に加熱し、同温度に5時間保持して、脱水しながらエステル化反応を行い、ポリエステル樹脂を得た。該ポリエステル樹脂100部当りエチレングリコールモノブチルエーテル102.5部及びオルトリン酸2.5部を加えて、100℃に3時間保持して、固形分濃度50%のポリエステル樹脂(R-1)溶液を得た。ポリエステル樹脂(R-1)の数平均分子量は4,000であった。
[製造例5]
撹拌混合容器内において、「Jetfluid WB 21001」(商品名、Eckart社製、アルミニウムフレーク顔料、d50:2.0μm、d90:5.0μm、厚さ:25nm、固形分濃度25%)4.0部(固形分1.0部)、「Jetfluid WB 20001」(商品名、Eckart社製、リン酸エステル化合物、固形分濃度37.5%)1.73部(固形分0.65部)及びエチレングリコールモノブチルエーテル0.4部を均一に混合して、鱗片状アルミニウム顔料分散液(P-1)を得た。
製造例5において、配合組成を下記表1に示すものとする以外は、製造例5と同様にして、鱗片状アルミニウム顔料分散液(P-2)~(P-11)を得た。
(注2)「Jetfluid SB 11031」:商品名、Eckart社製、アルミニウムフレーク顔料、d50:1.5μm、d90:2.0μm、厚さ:25nm、アルミニウムフレーク濃度5%
(注3)「アルミニウム(Al)ペースト 6390NS」:商品名、東洋アルミ社製、アルミニウムフレーク顔料、d50:6.5μm、d90:11.0μm、厚さ:140nm、固形分濃度67%
(注5)「アルミニウム(Al)ペースト AM-1501」:商品名、旭化成社製、アルミニウムフレーク顔料、d50:8.0μm、d90:18.0μm、厚さ:70nm、固形分濃度:61%
(注6)「アルミニウム(Al)ペースト 6360NS」:商品名、東洋アルミ社製、アルミニウムフレーク顔料、d50:11.0μm、d90:19.0μm、厚さ:190nm、固形分濃度:70%
[製造例16]
マグネチックスターラーで攪拌した脱イオン水に対し、固形分濃度4%となるように「Celluforce NCC」(商品名、Celluforce社製、スルホン酸ナトリウム塩型ナノセルロースクリスタル、固形分濃度100%)を徐々に添加後、2時間攪拌を継続することで、セルロースナノクリスタル(B2-1)水分散液を得た。
[実施例1]
撹拌容器に、製造例5で得た鱗片状アルミニウム顔料分散体(P-1)6.2部(固形分1.65部)、蒸留水63.5部、「レオクリスタ I-2SX」(商品名、第一工業製薬社製、セルロースナノファイバー、粘性調整剤、固形分濃度2.0%)27.5部(固形分0.55部)、製造例1で得たアクリル樹脂エマルション(C-1)2.2部(固形分0.65部)、「BYK348」(商品名、BYK社製、シリコーン系表面調整剤、固形分濃度:100%)0.25部(固形分0.25部)、「TINUVIN 479-DW」(商品名、BASF社製、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、HPT系紫外線吸収剤TINUVIN479をアクリルポリマー中に包含、固形分濃度40%)0.25部(固形分0.12部)、「TINUVIN 123-DW」(商品名、BASF社製、光安定剤、デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-1-(オクチルオキシ)-4-ピペリジニル)エステル、アミノエーテル基を持つHALS TINUVIN 123をアクリルポリマー中に包含、固形分濃度50%)0.20部(0.080部)及びジメチルエタノールアミン0.01部、を配合して撹拌し、固形分濃度3.3%の光輝性塗料組成物No.1を得た。
実施例1において、配合組成を下記表2に示すものとする以外は、実施例1と同様にして、光輝性塗料組成物No.2~No.22を得た。
実施例1~16及び比較例1~6で得られた光輝性塗料組成物No.1~No.22について、以下の吐出直進性試験及びノズル詰まり性試験を行った。
光輝性塗料組成物No.1~No.22のそれぞれを「X JET」(商品名、SSI JAPAN社製、高粘度微量ピエゾジェットディスペンサー、吐出口径100μm)に充填した。次いで、被塗物に、周波数350Hz、供給圧0.03MPa、速度230mm/s、吐出口と被塗物との距離10mmの条件で、光輝性塗料組成物No.1~No.22のそれぞれを線状(長さ10cm)に塗装し、線状物のゆがみを観察し、評価した。◎及び〇が合格である。評価結果を表2に示す。
◎:線状物にゆがみがない。
〇:線状物の部分的にゆがみがあるが、実用上の問題がない。
△:線状物の全体的にゆがみがあり、実用上の問題がある。
×:線状物を形成できない。
光輝性塗料組成物No.1~No.22のそれぞれを「X JET」(商品名、SSI JAPAN社製、高粘度微量ピエゾジェットディスペンサー、吐出口径100μm)に充填した。次いで、周波数350Hz、供給圧0.03MPa、23℃、相対湿度68%の条件で液滴を100個吐出し、「FASTCAM Mini UX100」(商品名、フォトロン社製、ハイスピードカメラ)を用いて液滴の大きさを観察し、ノズル詰まりによる吐出量のばらつきを評価した。◎及び〇が合格である。評価結果を表2に示す。
◎:光輝性塗料組成物の吐出量にばらつきがない。
〇:光輝性塗料組成物の吐出量に僅かなばらつきがあるが、実用上の問題がない。
△:光輝性塗料組成物の吐出量にばらつきが大きく、実用上問題がある。
×:光輝性塗料組成物の吐出が不可である。
(注8)「UH-752」:商品名、ADEKA社製、ウレタン会合型粘性調整剤、固形分濃度28%
[製造例17]
撹拌混合容器に、製造例2で得たアクリル樹脂エマルション(C-2)233.3部(固形分70部及び「バイヒジュールVPLS2310」(商品名、住化バイエルウレタン社製、ブロック化ポリイソシアネート化合物、固形分濃度38%)78.9部(固形分30部)を均一に混合し、固形分濃度が40%となるように脱イオン水を加えて撹拌して1液型水性クリヤー塗料組成物(Z-1)を得た。
[フリップフロップ性試験及びムラ性試験用の被塗物(O-1)の作製]
縦100mm×横100mm×厚さ2mmの黒色のポリプロピレン板の表面を、石油ベンジンを含ませたガーゼで拭いて脱脂処理を施した後、「アスカレックス#2850」(商品名、関西ペイント社製、ポリオレフィン含有水性プライマー塗料)をハンドスプレーガンで硬化塗膜15μmになるように塗装し、5分間放置後、80℃で3分間プレヒートを行った。次いで、7分間放置した後、80℃で30分間加熱して、プライマー塗膜を硬化させることにより、被塗物(O-1)を作成した。
リン酸亜鉛処理された合金化溶融亜鉛めっき鋼板に「エレクロン9400HB」(商品名:関西ペイント株式会社製、アミン変性エポキシ樹脂系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの)を膜厚20μmとなるように電着塗装し、170℃で30分間加熱して硬化させて電着塗膜を形成した。次いで、当該電着塗膜に、「WP-522H」(関西ペイント社製、商品名、ポリエステル樹脂系水性中塗り塗料)をハンドスプレーガンで硬化塗膜15μmになるように塗装し、5分間放置後、80℃で3分間プレヒートを行った。次いで、7分間放置した後、80℃で30分間加熱して、中塗り塗膜を硬化させることにより、被塗物(O-2)を作成した。
被塗物(O-1)に「レタンWBエコEVベース」(関西ペイント社製、商品名、水性着色ベースコート塗料)を乾燥膜厚15μmとなるように塗装し、室温で5分間放置してから、80℃で3分間プレヒートを行うことで未硬化のベースコート塗膜を形成した。次いで、該未硬化のベースコート塗膜に製造例17で得たクリヤー塗料組成物(Z-1)をハンドスプレーガンで硬化膜厚35μmになるように塗装し、7分間放置した後、80℃で30分間加熱して、ベースコート塗膜及びクリヤー塗膜を硬化させることにより、被塗物(O-3)を作成した。
クリヤー塗料組成物(Z-1)を、「レタンWBエコEVクリヤー」(関西ペイント社製、商品名、2液型水性クリヤー塗料)に変更した以外は、「フリップフロップ性試験及びムラ性試験用の被塗物(O-3)の作製」と同様(レタンWBエコEVクリヤーを、ハンドスプレーガンで硬化膜厚35μmになるように塗装し、7分間放置した後、80℃で30分間加熱して、ベースコート塗膜及びクリヤー塗膜を硬化させる)にして、被塗物(O-4)を作成した。
リン酸亜鉛処理された合金化溶融亜鉛めっき鋼板に「エレクロン9400HB」(商品名:関西ペイント株式会社製、アミン変性エポキシ樹脂系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの)を膜厚20μmとなるように電着塗装し、170℃で30分間加熱して硬化させて電着塗膜を形成した。次いで、当該電着塗膜に、「WP-522H」(関西ペイント社製、商品名、ポリエステル樹脂系水性中塗り塗料)をハンドスプレーガンで硬化塗膜15μmになるように塗装し、5分間放置後、80℃で3分間プレヒートを行い、7分間放置した後、80℃で30分間加熱して、中塗り塗膜を硬化させた。該中塗り塗膜に「レタンWBエコEVベース」(関西ペイント社製、商品名、水性着色ベースコート塗料)を乾燥膜厚15μmとなるように塗装し、室温で5分間放置してから、80℃で3分間プレヒートを行うことで未硬化のベースコート塗膜を形成した。次いで、該未硬化のベースコート塗膜に「レタンWBエコEVクリヤー」(関西ペイント社製、商品名、2液型水性クリヤー塗料)をハンドスプレーガンで硬化膜厚35μmになるように塗装し、7分間放置した後、80℃で30分間加熱して、ベースコート塗膜及びクリヤー塗膜を硬化させることにより、被塗物(O-5)を作成した。
[実施例17]
[フリップフロップ性試験及びムラ性試験用の塗装板(S1)の作製]
光輝性塗料組成物No.1を「X JET」(商品名、SSI JAPAN社製、高粘度微量ピエゾジェットディスペンサー、吐出口径100μm)に充填し、被塗物(O-1)に、周波数350Hz、供給圧0.03MPa、ピッチ1mm、吐出口と被塗物との距離10mm、23℃、相対湿度68%の条件で、乾燥膜厚1μmとなるように塗装し、室温で5分間放置してから、80℃で3分間プレヒートを行うことで未硬化の光輝性塗膜を形成した。次いで、該未硬化の光輝性塗膜に製造例17で得たクリヤー塗料組成物(Z-1)をハンドスプレーガンで硬化膜厚35μmになるように塗装し、7分間放置した後、80℃で30分間加熱して、塗膜を硬化させることにより、塗装板(S1-1)を作製した。
「被塗物(O-1)」を『被塗物(O-2)』に変更した以外は、「フリップフロップ性試験及びムラ性試験用の塗装板(S1)の作製」に従って、塗装板(S2-1)を作製した。
「被塗物(O-1)」を、『被塗物(O-3)』に変更した以外は、「フリップフロップ性試験及びムラ性試験用の塗装板(S1)の作製」に従って、塗装板(S3-1)を作製した。
光輝性塗料組成物No.1を「X JET」(商品名、SSI JAPAN社製、高粘度微量ピエゾジェットディスペンサー、吐出口径100μm)に充填し、被塗物(O-4)に、周波数350Hz、供給圧0.03MPa、ピッチ1mm、吐出口と被塗物との距離10mm、23℃、相対湿度68%の条件で、乾燥膜厚1μmとなるように塗装し、室温で5分間放置してから、80℃で3分間プレヒートを行うことで未硬化の光輝性塗膜を形成した。次いで、該未硬化の光輝性塗膜に「レタンWBエコEVクリヤー」(関西ペイント社製、商品名、2液型水性クリヤー塗料)をハンドスプレーガンで硬化膜厚35μmになるように塗装し、7分間放置した後、80℃で30分間加熱して、塗膜を硬化させることにより、塗装板(S4-1)を作製した。
「被塗物(O-4)」を、『被塗物(O-5)』に変更した以外は、「フリップフロップ性試験及びムラ性試験用の塗装板(S4)の作製」に従って、塗装板(S5-1)を作製した。
被塗物(O-5)に、光輝性塗料組成物No.1をABB社製ロボットベルを用いて23℃、相対湿度68%の条件で、乾燥膜厚1μmとなるように塗装し、室温で5分間放置してから、80℃で3分間プレヒートを行うことで未硬化の光輝性塗膜を形成した。次いで、該未硬化の光輝性塗膜に「レタンWBエコEVクリヤー」(関西ペイント社製、商品名、2液型水性クリヤー塗料)をハンドスプレーガンで硬化膜厚35μmになるように塗装し、7分間放置した後、80℃で30分間加熱して、塗膜を硬化させることにより、フリップフロップ性試験及びムラ性試験塗装板(S6-1)を作製した。
実施例17において、光輝性塗料組成物及び膜厚の組み合わせを表3に示すものとする以外は、実施例17と同様にして、以下のフリップフロップ性試験及びムラ性試験用の塗装板(S1-21)~(S1-26)、(S2-2)~(S2-26)、(S3-2)~(S3-26)、(S4-2)~(S4-26)、(S5-2)~(S5-26)及び(S6-2)~(S6-26)を作製した。なお、(S1-21)~(S1-23)、(S2-21)~(S2-23)、(S3-21)~(S3-23)、(S4-21)~(S4-23)及び(S5-21)~(S5-23)については、ノズルが詰まり、塗装不可能であったため、評価を行わなかった。
上記実施例17~36及び比較例7~12で得られたフリップフロップ性試験及びムラ性試験用の塗装板について、多角度分光光度計(商品名「MA-68II」、x-Rite社製)を使用して、受光角15度のL*値(L*15値)及び受光角110度のL*値(L*110値)を測定し、各試験用塗装板上の塗膜のFF値を下記式によって算出し、下記基準にて評価した。FF値が大きいほど、フリップフロップ性に優れていることを示す。◎及び〇が合格である。評価結果を表3に示す。
FF値=L*15値/L*110値
◎:FF値が5.0以上である。
〇:FF値が3.5以上5.0未満である。
△:FF値が2.0以上3.5未満である。
×:FF値が2.0未満である。
上記実施例17~36及び比較例7~12で得られたフリップフロップ性試験及びムラ性試験用の塗装板について、メタリックムラの目視評価を行った。◎及び〇が合格である。評価結果を表3に示す。
◎:メタリックムラの発生が全く認められない。
○:メタリックムラの発生が若干認められるが、許容範囲である。
△:メタリックムラの発生が認められる。
×:メタリックムラの発生が著しく認められる。
Claims (8)
- 水、鱗片状アルミニウム顔料(A)及びナノセルロース(B)を含有する光輝性塗料組成物であって、
前記鱗片状アルミニウム顔料(A)が、0.5~8.0μmの範囲内のd50と、2.0~15.0μmの範囲内のd90との体積平均粒径を有する、
光輝性塗料組成物。 - 前記鱗片状アルミニウム顔料(A)の平均厚みが、1~100nmの範囲内である、請求項1に記載の光輝性塗料組成物。
- 前記光輝性塗料組成物が、アクリル樹脂(C)をさらに含有する、請求項1又は2に記載の光輝性塗料組成物。
- 前記光輝性塗料組成物が、弁体と、吐出口との相対的距離を変化させることにより吐出を制御する液体吐出ヘッドを用いて塗装されるものである、請求項1又は2に記載の光輝性塗料組成物。
- 前記ナノセルロース(B)が、セルロースナノファイバー(B1)及びセルロースナノクリスタル(B2)から選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1又は2に記載の光輝性塗料組成物。
- 前記光輝性塗料組成物の固形分濃度が、1.0~15.0質量%の範囲内である、請求項1又は2に記載の光輝性塗料組成物。
- 工程1:弁体と、吐出口との相対的距離を変化させることにより吐出を制御する液体吐出ヘッドを用いて、請求項1又は2に記載の光輝性塗料組成物を被塗物に近接吐出することによって、前記被塗物に光輝性塗膜を形成する工程、
工程2:前記光輝性塗膜に、クリヤー塗料組成物を塗装してクリヤー塗膜を形成する工程、
を含む複層塗膜形成方法。 - 前記光輝性塗膜の乾燥膜厚が、0.5~2.0μmの範囲内である、請求項7に記載の複層塗膜形成方法。
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