JP7249160B2 - laminate - Google Patents

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Description

本発明は積層体に関する。好ましくは、本発明は、光学部材や電子部材の製造工程において好適に用い得る積層体に関する。 The present invention relates to laminates. Preferably, the present invention relates to a laminate that can be suitably used in manufacturing processes of optical members and electronic members.

光学部材や電子部材の製造工程においては、加工、組立、検査、輸送などの際の部材の表面の傷付き防止のために表面保護フィルム(SPV)が貼り付けられたり、薄くて脆弱な部材の補強のために補強用フィルム(RF)が貼り付けられたりすることがある(例えば、特許文献1など)。 In the manufacturing process of optical and electronic components, surface protection films (SPV) are attached to prevent damage to the surface of components during processing, assembly, inspection, and transportation. A reinforcing film (RF) may be attached for reinforcement (for example, Patent Document 1, etc.).

上記のような貼り付け工程における効率を高めるためには、表面保護フィルムや補強用フィルムを枚葉で一枚ずつ貼り付ける工程よりも、ロール・ツー・ロール(Roll-to-Roll)方式による連続工程が有効である。 In order to increase the efficiency of the pasting process as described above, a continuous roll-to-roll method is used rather than a process of laminating surface protective films and reinforcing films one by one. Process is effective.

表面保護フィルムや補強用フィルムの基材面を、基材と軽剥離粘着剤層を有するキャリアシートの該軽剥離粘着剤層面に貼り付けた積層体とすれば、ロール・ツー・ロールでの、部材への該表面保護フィルムや該補強用フィルムの連続的な貼り付けが可能となる。この場合、貼り付け後にキャリアシートを剥離することになる。 If the substrate surface of the surface protective film or reinforcing film is attached to the surface of the carrier sheet having the substrate and the light-release adhesive layer, the roll-to-roll, Continuous attachment of the surface protective film and the reinforcing film to the member becomes possible. In this case, the carrier sheet is peeled off after the application.

ところが、上記のような積層体を用いて部材への貼り付け工程を連続的に行う際に、キャリアシートの軽剥離粘着剤層から表面保護フィルムや補強用フィルムの基材面(特に、端部)が浮く現象が見られることがある。このような現象は、特に、上記のような積層体を繰り出しする際や、ロールを通過する際や、表面保護フィルムや補強用フィルムのセパレータを剥離する際に、よく見られる。 However, when continuously performing the step of attaching a laminate to a member using the laminate as described above, the base surface of the surface protective film or reinforcing film (especially the end portion) from the lightly peeling adhesive layer of the carrier sheet. ) can be seen floating. Such a phenomenon is often observed particularly when the laminate as described above is paid out, passed through a roll, or when the separator of the surface protective film or reinforcing film is peeled off.

上記のような現象が起こると、部材への表面保護フィルムや補強用フィルムの貼り付け位置合わせの精度が低下してズレが生じるという問題が生じる。また、上記のような現象が起こると、浮きの箇所をきっかけとして、部材に貼り付ける前に、キャリアシートの軽剥離粘着剤層から表面保護フィルムや補強用フィルムが剥がれてしまうという問題が生じる。 When the phenomenon described above occurs, there arises a problem in that the accuracy of positioning the surface protective film or the reinforcing film to the member is lowered, resulting in misalignment. In addition, when the above phenomenon occurs, there is a problem that the surface protective film and the reinforcing film are peeled off from the light release adhesive layer of the carrier sheet before being attached to the member due to the floating point.

特開2016-17109号公報JP 2016-17109 A

本発明の課題は、表面保護フィルムや補強用フィルムをキャリアシートに積層させた積層体であって、ロール・ツー・ロールで部材に連続的に貼り付ける際に、キャリアシートが有する粘着剤層から表面保護フィルムや補強用フィルムの基材面が浮き難い積層体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a laminate in which a surface protection film and a reinforcing film are laminated on a carrier sheet, and when continuously pasted to a member by roll-to-roll, from the adhesive layer of the carrier sheet To provide a laminate in which the substrate surface of a surface protection film or a reinforcing film is difficult to lift.

本発明の積層体は、
樹脂フィルム(1)、粘着剤層(1)、樹脂フィルム(2)、粘着剤層(2)、樹脂フィルム(3)をこの順に有する、5層以上の積層体であって、
該粘着剤層(1)と該樹脂フィルム(2)が直接に積層されてなり、
該樹脂フィルム(2)と該粘着剤層(2)が直接に積層されてなり、
該粘着剤層(1)と該樹脂フィルム(2)の積層部分は、長手方向と実質的に直交する方向に、幅0.5mm~10mmの貫通孔によって複数に区分けされてなり、
該貫通孔によって区分けされた複数の該粘着剤層(1)と該樹脂フィルム(2)の積層部分の長手方向の長さが、1mm~2000mmであり、
直径6インチのロールに対して該樹脂フィルム(1)が外側になるように巻き付けたとき、該貫通孔によって区分けされた複数の該粘着剤層(1)と該樹脂フィルム(2)の積層部分が該粘着剤層(2)から浮いている最大量が、該貫通孔の幅が5mm、該貫通孔によって区分けされた複数の該粘着剤層(1)と該樹脂フィルム(2)の積層部分の長手方向の長さが50mmのときに、0.2mm以下である。
The laminate of the present invention is
A laminate of five or more layers having a resin film (1), an adhesive layer (1), a resin film (2), an adhesive layer (2), and a resin film (3) in this order,
The adhesive layer (1) and the resin film (2) are directly laminated,
The resin film (2) and the adhesive layer (2) are directly laminated,
The laminated portion of the adhesive layer (1) and the resin film (2) is divided into a plurality of through-holes having a width of 0.5 mm to 10 mm in a direction substantially perpendicular to the longitudinal direction,
The longitudinal length of the laminated portion of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers (1) and the resin film (2) separated by the through-holes is 1 mm to 2000 mm,
Laminated portions of a plurality of adhesive layers (1) and resin films (2) separated by the through-holes when the resin film (1) is wound around a roll having a diameter of 6 inches on the outside. is floating from the pressure-sensitive adhesive layer (2), the width of the through-hole is 5 mm, and the laminated portion of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers (1) and the resin film (2) separated by the through-holes is 0.2 mm or less when the length in the longitudinal direction is 50 mm.

一つの実施形態においては、上記樹脂フィルム(2)の平面方向側の総面積が、上記粘着剤層(2)の平面方向側の総面積よりも小さい。 In one embodiment, the total area of the resin film (2) in the plane direction is smaller than the total area of the pressure-sensitive adhesive layer (2) in the plane direction.

本発明によれば、表面保護フィルムや補強用フィルムをキャリアシートに積層させた積層体であって、ロール・ツー・ロールで部材に連続的に貼り付ける際に、キャリアシートが有する粘着剤層から表面保護フィルムや補強用フィルムの基材面が浮き難い積層体を提供することができる。 According to the present invention, a laminate in which a surface protective film and a reinforcing film are laminated on a carrier sheet, and when continuously attached to a member by roll-to-roll, from the adhesive layer of the carrier sheet It is possible to provide a laminate in which the surface of the base material of the surface protection film or the reinforcing film is less likely to lift.

本発明の積層体の一つの実施形態の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a laminate of the present invention; FIG.

本明細書中で「重量」との表現がある場合は、重さを示すSI系単位として慣用されている「質量」と読み替えてもよい。 In the present specification, the expression "weight" may be read as "mass" which is commonly used as an SI unit indicating weight.

本明細書中で「(メタ)アクリル」との表現がある場合は、「アクリルおよび/またはメタクリル」を意味し、「(メタ)アクリレート」との表現がある場合は、「アクリレートおよび/またはメタクリレート」を意味し、「(メタ)アリル」との表現がある場合は、「アリルおよび/またはメタリル」を意味し、「(メタ)アクロレイン」との表現がある場合は、「アクロレインおよび/またはメタクロレイン」を意味する。 When the expression "(meth) acrylic" is used in this specification, it means "acrylic and/or methacrylic", and when the expression "(meth) acrylate" is used, "acrylate and/or methacrylate ", and the expression "(meth)allyl" means "allyl and/or methallyl", and the expression "(meth)acrolein" means "acrolein and/or methacrolein". means rain.

≪≪1.積層体≫≫
本発明の積層体は、樹脂フィルム(1)、粘着剤層(1)、樹脂フィルム(2)、粘着剤層(2)、樹脂フィルム(3)をこの順に有する、5層以上の積層体であって、該粘着剤層(1)と該樹脂フィルム(2)が直接に積層されてなり、該樹脂フィルム(2)と該粘着剤層(2)が直接に積層されてなる。
<<<1. Laminates≫≫
The laminate of the present invention is a laminate of five or more layers, having a resin film (1), an adhesive layer (1), a resin film (2), an adhesive layer (2), and a resin film (3) in this order. The pressure-sensitive adhesive layer (1) and the resin film (2) are directly laminated, and the resin film (2) and the pressure-sensitive adhesive layer (2) are directly laminated.

本発明の積層体は、樹脂フィルム(1)、粘着剤層(1)、樹脂フィルム(2)、粘着剤層(2)、樹脂フィルム(3)をこの順に有し、該粘着剤層(1)と該樹脂フィルム(2)が直接に積層されてなり、該樹脂フィルム(2)と該粘着剤層(2)が直接に積層されてなる限り、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の層を有していてもよい。 The laminate of the present invention has a resin film (1), an adhesive layer (1), a resin film (2), an adhesive layer (2), and a resin film (3) in this order, and the adhesive layer (1 ) and the resin film (2) are directly laminated, and as long as the resin film (2) and the pressure-sensitive adhesive layer (2) are directly laminated, any may have other suitable layers of

本発明の積層体の積層数は、上記の他の層の数により、好ましくは5層~10層であり、より好ましくは5層~8層であり、さらに好ましくは5層~7層であり、特に好ましくは5層~6層であり、最も好ましくは5層である。 The number of layers of the laminate of the present invention is preferably 5 to 10 layers, more preferably 5 to 8 layers, still more preferably 5 to 7 layers, depending on the number of other layers described above. , particularly preferably 5 to 6 layers, most preferably 5 layers.

本発明の積層体は、粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分が、長手方向と実質的に直交する方向に、幅0.5mm~10mmの貫通孔によって複数に区分けされてなる。このような貫通孔の幅は、好ましくは0.6mm~8mmであり、より好ましくは0.7mm~6mmであり、さらに好ましくは0.8mm~5mmであり、特に好ましくは0.9mm~4mmであり、最も好ましくは1mm~3mmである。このような貫通孔は、好ましくは、実質的に直方体形状である。 In the laminate of the present invention, the laminated portion of the pressure-sensitive adhesive layer (1) and the resin film (2) is divided into a plurality of sections by through holes having a width of 0.5 mm to 10 mm in a direction substantially perpendicular to the longitudinal direction. Become. The width of such through holes is preferably 0.6 mm to 8 mm, more preferably 0.7 mm to 6 mm, even more preferably 0.8 mm to 5 mm, and particularly preferably 0.9 mm to 4 mm. Yes, most preferably between 1 mm and 3 mm. Such through-holes are preferably substantially rectangular parallelepiped-shaped.

本発明の積層体は、粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分が、長手方向と実質的に直交する方向に所定の長さの貫通孔によって複数に区分けされてなることにより、ロール・ツー・ロールで部材に連続的に貼り付ける際に、キャリアシートが有する粘着剤層から表面保護フィルムや補強用フィルムの基材面が浮き難い積層体となり得る。 The laminate of the present invention is obtained by dividing the laminated portion of the pressure-sensitive adhesive layer (1) and the resin film (2) into a plurality of through-holes having a predetermined length in a direction substantially perpendicular to the longitudinal direction. When continuously applied to a member by roll-to-roll, the substrate surface of the surface protection film or the reinforcing film is difficult to lift from the pressure-sensitive adhesive layer of the carrier sheet.

本発明の積層体においては、上記の貫通孔によって、粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分が複数に区分けされてなる。貫通孔によって区分けされた複数の粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分の長手方向の長さは1mm~2000mmであり、好ましくは1mm~1000mmであり、より好ましくは1mm~500mmであり、さらに好ましくは2mm~500mmであり、特に好ましくは2mm~400mmであり、最も好ましくは2mm~300mmである。貫通孔によって区分けされた複数の粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分の長手方向の長さが所定範囲にあることにより、本発明の積層体は、ロール・ツー・ロールで部材に連続的に貼り付ける際に、キャリアシートが有する粘着剤層から表面保護フィルムや補強用フィルムの基材面が浮き難い積層体となり得る。 In the laminate of the present invention, the laminate portion of the pressure-sensitive adhesive layer (1) and the resin film (2) is divided into a plurality of sections by the through holes. The longitudinal length of the laminated portion of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers (1) and the resin film (2) separated by the through holes is 1 mm to 2000 mm, preferably 1 mm to 1000 mm, more preferably 1 mm to 500 mm. , more preferably 2 mm to 500 mm, particularly preferably 2 mm to 400 mm, and most preferably 2 mm to 300 mm. Since the length in the longitudinal direction of the laminated portion of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers (1) and the resin film (2) separated by the through-holes is within a predetermined range, the laminate of the present invention can be rolled-to-roll. When continuously attached to a member, a laminate can be obtained in which the substrate surface of the surface protection film or the reinforcing film is difficult to lift from the pressure-sensitive adhesive layer of the carrier sheet.

本発明の積層体は、好ましくは、樹脂フィルム(2)の平面方向側の総面積が、粘着剤層(2)の平面方向側の総面積よりも小さい。粘着剤層(2)の平面方向側の総面積に対する樹脂フィルム(2)の平面方向側の総面積の割合は、好ましくは20%~99.9%であり、より好ましくは50%~99%であり、さらに好ましくは60%~98%であり、特に好ましくは70%~97%であり、最も好ましくは80%~96%である。樹脂フィルム(2)の平面方向側の総面積が、粘着剤層(2)の平面方向側の総面積よりも小さいことにより、本発明の積層体は、ロール・ツー・ロールで部材に連続的に貼り付ける際に、キャリアシートが有する粘着剤層から表面保護フィルムや補強用フィルムの基材面がより浮き難い積層体となり得る。 In the laminate of the present invention, the total area of the resin film (2) in the plane direction is preferably smaller than the total area of the pressure-sensitive adhesive layer (2) in the plane direction. The ratio of the total area of the resin film (2) in the planar direction to the total area of the adhesive layer (2) in the planar direction is preferably 20% to 99.9%, more preferably 50% to 99%. , more preferably 60% to 98%, particularly preferably 70% to 97%, and most preferably 80% to 96%. Since the total area of the resin film (2) in the plane direction is smaller than the total area of the pressure-sensitive adhesive layer (2) in the plane direction, the laminate of the present invention can be continuously rolled to the member by roll-to-roll. A laminate in which the substrate surface of the surface protection film or the reinforcing film is less likely to lift off from the adhesive layer of the carrier sheet can be obtained.

本発明の積層体は、直径6インチのロールに対して樹脂フィルム(1)が外側になるように巻き付け、区分けされた複数の粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分が粘着剤層(2)から浮いている最大量が、貫通孔の幅が5mm、貫通孔によって区分けされた複数の粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分の長手方向の長さが50mmのときに、0.5mm以下であり、好ましくは0.3mm以下であり、より好ましくは0.2mm以下であり、さらに好ましくは0.1mm以下であり、特に好ましくは0.08mm以下であり、最も好ましくは0mmである。上記浮きの測定方法については後述する。 The laminate of the present invention is wound around a roll having a diameter of 6 inches so that the resin film (1) is on the outside, and the laminated portion of the divided multiple adhesive layers (1) and the resin film (2) is adhered. The maximum amount floating from the adhesive layer (2) is 5 mm in the width of the through-hole, and the length in the longitudinal direction of the laminated portion of the plurality of adhesive layers (1) and the resin film (2) separated by the through-hole. When it is 50 mm, it is 0.5 mm or less, preferably 0.3 mm or less, more preferably 0.2 mm or less, still more preferably 0.1 mm or less, and particularly preferably 0.08 mm or less. , most preferably 0 mm. A method for measuring the float will be described later.

本発明の積層体は、直径6インチのロールに対して樹脂フィルム(1)が外側になるように巻き付け、区分けされた複数の粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分が粘着剤層(2)から浮いている最大量が、貫通孔の幅が3mm、貫通孔によって区分けされた複数の粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分の長手方向の長さが50mmのときに、好ましくは0.7mm以下であり、より好ましくは0.5mm以下であり、さらに好ましくは0.3mm以下であり、特に好ましくは0.2mm以下であり、最も好ましくは0mmである。上記浮きの測定方法については後述する。 The laminate of the present invention is wound around a roll having a diameter of 6 inches so that the resin film (1) is on the outside, and the laminated portion of the divided multiple adhesive layers (1) and the resin film (2) is adhered. The maximum amount floating from the adhesive layer (2) is 3 mm in the width of the through-hole, and the length in the longitudinal direction of the laminated portion of the plurality of adhesive layers (1) and the resin film (2) separated by the through-hole. When the length is 50 mm, it is preferably 0.7 mm or less, more preferably 0.5 mm or less, still more preferably 0.3 mm or less, particularly preferably 0.2 mm or less, and most preferably 0 mm. . A method for measuring the float will be described later.

本発明の積層体は、直径6インチのロールに対して樹脂フィルム(1)が外側になるように巻き付け、区分けされた複数の粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分が粘着剤層(2)から浮いている最大量が、貫通孔の幅が1mm、貫通孔によって区分けされた複数の粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分の長手方向の長さが50mmのときに、好ましくは1.2mm以下であり、より好ましくは1.0mm以下であり、さらに好ましくは0.5mm以下であり、特に好ましくは0.2mm以下であり、最も好ましくは0.1mm以下である。上記浮きの測定方法については後述する。 The laminate of the present invention is wound around a roll having a diameter of 6 inches so that the resin film (1) is on the outside, and the laminated portion of the divided multiple adhesive layers (1) and the resin film (2) is adhered. The maximum amount floating from the adhesive layer (2) is 1 mm in the width of the through-hole, and the length in the longitudinal direction of the laminated portion of the plurality of adhesive layers (1) and the resin film (2) separated by the through-hole is When the length is 50 mm, it is preferably 1.2 mm or less, more preferably 1.0 mm or less, still more preferably 0.5 mm or less, particularly preferably 0.2 mm or less, and most preferably 0.1 mm. It is below. A method for measuring the float will be described later.

本発明の積層体の一つの実施形態は、図1に示すように、本発明の積層体100が、樹脂フィルム(1)10、粘着剤層(1)20、樹脂フィルム(2)30、粘着剤層(2)40、樹脂フィルム(3)50がこの順に直接に積層されてなる。図1において、粘着剤層(1)20と樹脂フィルム(2)30の積層部分は、長手方向と実質的に直交する方向に所定の長さの貫通孔60によって複数に区分けされ、区分けされた複数の粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分を構成する。 One embodiment of the laminate of the present invention, as shown in FIG. An agent layer (2) 40 and a resin film (3) 50 are directly laminated in this order. In FIG. 1, the laminated portion of the adhesive layer (1) 20 and the resin film (2) 30 is divided into a plurality of through-holes 60 having a predetermined length in a direction substantially perpendicular to the longitudinal direction. A laminated portion of a plurality of pressure-sensitive adhesive layers (1) and a resin film (2) is constituted.

図1に示す本発明の積層体の一つの実施形態において、樹脂フィルム(1)、粘着剤層(1)、樹脂フィルム(2)の積層体部分は、表面保護フィルムや補強用フィルムとなり得る。この場合、樹脂フィルム(1)はセパレータとなり得る。 In one embodiment of the laminate of the present invention shown in FIG. 1, the laminate portion of the resin film (1), adhesive layer (1), and resin film (2) can be a surface protection film or a reinforcing film. In this case, the resin film (1) can serve as a separator.

図1に示す本発明の積層体の一つの実施形態において、粘着剤層(2)、樹脂フィルム(3)の積層体部分は、キャリアシートとなり得る。キャリアシートは表面保護フィルムとしても扱われ得る。 In one embodiment of the laminate of the present invention shown in FIG. 1, the laminate portion of the adhesive layer (2) and resin film (3) can serve as a carrier sheet. A carrier sheet can also be treated as a surface protective film.

本発明の積層体は、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下における、剥離角度180度、剥離速度30mm/分で該粘着剤層(2)を該樹脂フィルム(2)から剥離するときの粘着力が、好ましくは1gf/25mm以上であり、より好ましくは1gf/25mm~10gf/25mmであり、さらに好ましくは1.2gf/25mm~8gf/25mmであり、さらに好ましくは1.4gf/25mm~7gf/25mmであり、特に好ましくは1.6gf/25mm~5gf/25mmであり、最も好ましくは1.8gf/25mm~3gf/25mmである。上記粘着力が上記範囲内にあれば、本発明の積層体は、ロール・ツー・ロールで部材に連続的に貼り付ける際に、粘着剤層(2)から樹脂フィルム(2)の浮きをより抑制し得る。上記粘着力の測定方法については後述する。 When the laminate of the present invention is peeled from the resin film (2) at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 30 mm/min in an atmosphere of 23°C and 50% RH, The adhesive strength is preferably 1 gf/25 mm or more, more preferably 1 gf/25 mm to 10 gf/25 mm, still more preferably 1.2 gf/25 mm to 8 gf/25 mm, still more preferably 1.4 gf/25 mm to 7 gf/25 mm, particularly preferably 1.6 gf/25 mm to 5 gf/25 mm, most preferably 1.8 gf/25 mm to 3 gf/25 mm. If the adhesive strength is within the above range, the laminate of the present invention is more likely to lift the resin film (2) from the adhesive layer (2) when continuously attached to a member by roll-to-roll. can be suppressed. A method for measuring the adhesive strength will be described later.

本発明の積層体は、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下における、剥離角度180度、剥離速度300mm/分で該粘着剤層(2)を該樹脂フィルム(2)から剥離するときの粘着力が、好ましくは2gf/25mm以上であり、より好ましくは2gf/25mm~20gf/25mmであり、さらに好ましくは2.5gf/25mm~10gf/25mmであり、さらに好ましくは3gf/25mm~9gf/25mmであり、特に好ましくは3gf/25mm~8gf/25mmであり、最も好ましくは3.5gf/25mm~7gf/25mmである。上記粘着力が上記範囲内にあれば、本発明の積層体は、ロール・ツー・ロールで部材に連続的に貼り付ける際に、粘着剤層(2)から樹脂フィルム(2)の浮きをより抑制し得る。上記粘着力の測定方法については後述する。 When the laminate of the present invention is peeled from the resin film (2) at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm/min in an atmosphere of 23° C. and 50% RH, The adhesive strength is preferably 2 gf/25 mm or more, more preferably 2 gf/25 mm to 20 gf/25 mm, still more preferably 2.5 gf/25 mm to 10 gf/25 mm, still more preferably 3 gf/25 mm to 9 gf/ 25 mm, particularly preferably 3 gf/25 mm to 8 gf/25 mm, most preferably 3.5 gf/25 mm to 7 gf/25 mm. If the adhesive strength is within the above range, the laminate of the present invention is more likely to lift the resin film (2) from the adhesive layer (2) when continuously attached to a member by roll-to-roll. can be suppressed. A method for measuring the adhesive strength will be described later.

本発明の積層体は、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下における、剥離角度180度、剥離速度2400mm/分で該粘着剤層(2)を該樹脂フィルム(2)から剥離するときの粘着力が、好ましくは5gf/25mm以上であり、より好ましくは5gf/25mm~100gf/25mmであり、さらに好ましくは7gf/25mm~60gf/25mmであり、さらに好ましくは8gf/25mm~40gf/25mmであり、特に好ましくは9gf/25mm~30gf/25mmであり、最も好ましくは10gf/25mm~25gf/25mmである。上記粘着力が上記範囲内にあれば、本発明の積層体は、ロール・ツー・ロールで部材に連続的に貼り付ける際に、粘着剤層(2)から樹脂フィルム(2)の浮きをより抑制し得る。上記粘着力の測定方法については後述する。 When the laminate of the present invention is peeled from the resin film (2) at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 2400 mm/min in an atmosphere of 23°C and 50% RH, The adhesive strength is preferably 5 gf/25 mm or more, more preferably 5 gf/25 mm to 100 gf/25 mm, still more preferably 7 gf/25 mm to 60 gf/25 mm, still more preferably 8 gf/25 mm to 40 gf/25 mm. Yes, particularly preferably 9 gf/25 mm to 30 gf/25 mm, most preferably 10 gf/25 mm to 25 gf/25 mm. If the adhesive strength is within the above range, the laminate of the present invention is more likely to lift the resin film (2) from the adhesive layer (2) when continuously attached to a member by roll-to-roll. can be suppressed. A method for measuring the adhesive strength will be described later.

本発明の積層体は、粘着剤層(1)の、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下における、剥離角度180度、剥離速度300mm/分で該粘着剤層(1)をガラスから剥離するときの粘着力(1)と、粘着剤層(2)の温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下における、剥離角度180度、剥離速度300mm/分で該粘着剤層(2)をガラスから剥離するときの粘着力(2)とが、好ましくは、粘着力(1)>粘着力(2)である。粘着力(1)>粘着力(2)であることにより、本発明の効果がより発現し得る。上記粘着力の測定方法については後述する。 In the laminate of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer (1) is peeled from the glass at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm/min in an atmosphere of 23° C. temperature and 50% RH. The pressure-sensitive adhesive layer (2) is removed from the glass at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. The adhesive strength (2) when peeling from the adhesive is preferably adhesive strength (1)>adhesive strength (2). Adhesion (1) > Adhesion (2) allows the effect of the present invention to be exhibited more effectively. A method for measuring the adhesive strength will be described later.

本発明の積層体は、全光線透過率が、好ましくは60%以上であり、より好ましくは70%~100%であり、さらに好ましくは80%~100%であり、特に好ましくは83%~100%であり、最も好ましくは85%~100%である。上記全光線透過率の測定方法については後述する。 The laminate of the present invention preferably has a total light transmittance of 60% or more, more preferably 70% to 100%, still more preferably 80% to 100%, and particularly preferably 83% to 100%. %, most preferably between 85% and 100%. A method for measuring the total light transmittance will be described later.

本発明の積層体は、ヘイズが、好ましくは15%以下であり、より好ましくは0%~10%であり、さらに好ましくは0%~8%であり、特に好ましくは0%~7%であり、最も好ましくは0%~6%である。上記ヘイズの測定方法については後述する。 The laminate of the present invention preferably has a haze of 15% or less, more preferably 0% to 10%, still more preferably 0% to 8%, and particularly preferably 0% to 7%. , most preferably 0% to 6%. A method for measuring the haze will be described later.

≪1-1.樹脂フィルム(1)≫
樹脂フィルム(1)の厚みとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは1μm~300μmであり、より好ましくは10μm~200μmであり、さらに好ましくは30μm~150μmであり、特に好ましくは40μm~100μmであり、最も好ましくは50μm~80μmである。
<<1-1. Resin film (1)>>
The thickness of the resin film (1) is preferably from 1 μm to 300 μm, more preferably from 10 μm to 200 μm, still more preferably from 30 μm to 150 μm, and particularly preferably from the viewpoint that the effects of the present invention can be more expressed. is between 40 μm and 100 μm, most preferably between 50 μm and 80 μm.

樹脂フィルム(1)は、樹脂基材フィルム(1a)を含む。 The resin film (1) includes a resin substrate film (1a).

樹脂基材フィルム(1a)としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリメチルペンテン(PMP)、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)等のα-オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリ塩化ビニル(PVC)から構成されるプラスチックフィルム;酢酸ビニル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリカーボネート(PC)から構成されるプラスチックフィルム;ポリフェニレンスルフィド(PPS)から構成されるプラスチックフィルム;ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリイミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)から構成されるプラスチックフィルム;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン-フッ化ビニリデン共重合体などのフッ素系樹脂などから構成されるプラスチックフィルム;などが挙げられる。 Examples of the resin base film (1a) include plastic films made of polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT); polyethylene (PE), polypropylene ( PP), polymethylpentene (PMP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and other α-olefin-based olefin-based resins as monomer components; polyvinyl chloride; plastic film made of (PVC); plastic film made of vinyl acetate resin; plastic film made of polycarbonate (PC); plastic film made of polyphenylene sulfide (PPS); Plastic film composed of amide resin such as aromatic polyamide (aramid); plastic film composed of polyimide resin; plastic film composed of polyether ether ketone (PEEK); polyethylene (PE), polypropylene (PP ) and other olefinic resins; polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride a plastic film composed of a fluororesin such as a copolymer; and the like.

樹脂基材フィルム(1a)は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。樹脂基材フィルム(1a)は、延伸されたものであってもよい。 The resin substrate film (1a) may have only one layer, or may have two or more layers. The resin substrate film (1a) may be stretched.

樹脂基材フィルム(1a)は、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理、下塗り剤によるコーティング処理などが挙げられる。 The resin substrate film (1a) may be surface-treated. Examples of surface treatment include corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high voltage shock exposure, ionizing radiation treatment, and coating treatment with a primer.

樹脂基材フィルム(1a)には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれていてもよい。 The resin substrate film (1a) may contain any appropriate additive within a range that does not impair the effects of the present invention.

樹脂フィルム(1)は、粘着剤層(1)からの剥離性を高めるため、離型層(1b)を有していてもよい。樹脂フィルム(1)が離型層(1b)を有する場合、離型層(1b)の側が、粘着剤層(1)に直接に積層されてなる。 The resin film (1) may have a release layer (1b) in order to enhance the releasability from the pressure-sensitive adhesive layer (1). When the resin film (1) has a release layer (1b), the release layer (1b) side is directly laminated on the adhesive layer (1).

離型層(1b)の形成材料は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な形成材料を採用し得る。このような形成材料としては、例えば、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤などが挙げられる。これらのなかでも、シリコーン系離型剤が好ましい。離型層(1b)は、塗布層として形成することができる。 Any appropriate material can be adopted as the material for forming the release layer (1b) as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such forming materials include silicone-based release agents, fluorine-based release agents, long-chain alkyl-based release agents, fatty acid amide-based release agents, and the like. Among these, silicone release agents are preferred. The release layer (1b) can be formed as a coating layer.

離型層(1b)の厚みとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、好ましくは10nm~2000nmであり、より好ましくは10nm~1500nmであり、さらに好ましくは10nm~1000nmであり、特に好ましくは10nm~500nmである。 As the thickness of the release layer (1b), any suitable thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. Such a thickness is preferably 10 nm to 2000 nm, more preferably 10 nm to 1500 nm, still more preferably 10 nm to 1000 nm, and particularly preferably 10 nm to 500 nm.

離型層(1b)は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。 The release layer (1b) may consist of only one layer, or may consist of two or more layers.

シリコーン系離型層としては、例えば、付加反応型シリコーン樹脂が挙げられる。付加反応型シリコーン樹脂としては、具体的には、例えば、信越化学工業製のKS-774、KS-775、KS-778、KS-779H、KS-847H、KS-847T;東芝シリコーン製のTPR-6700、TPR-6710、TPR-6721;東レ・ダウ・コーニング製のSD7220、SD7226;などが挙げられる。シリコーン系離型層の塗布量(乾燥後)は、好ましくは0.01g/m~2g/mであり、より好ましくは0.01g/m~1g/mであり、さらに好ましくは0.01g/m~0.5g/mである。 Examples of silicone-based release layers include addition-reactive silicone resins. Specific examples of the addition reaction type silicone resin include, for example, KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, and KS-847T manufactured by Shin-Etsu Chemical; TPR- 6700, TPR-6710, TPR-6721; SD7220, SD7226 manufactured by Dow Corning Toray; The coating amount (after drying) of the silicone release layer is preferably 0.01 g/m 2 to 2 g/m 2 , more preferably 0.01 g/m 2 to 1 g/m 2 , still more preferably 0.01 g/m 2 to 0.5 g/m 2 .

離型層(1b)の形成は、例えば、上記の形成材料を、任意の適切な層上に、リバースグラビアコート、バーコート、ダイコート等、従来公知の塗布方式により塗布した後に、通常、120~200℃程度で熱処理を施すことにより硬化させることにより行うことができる。また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。 The release layer (1b) is formed, for example, by applying the above-described forming material on any appropriate layer by a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, bar coating, die coating, etc. It can be cured by heat treatment at about 200°C. Moreover, you may combine heat processing and active-energy-ray irradiation, such as ultraviolet irradiation, as needed.

樹脂フィルム(1)は、帯電防止層(1c)を有していてもよい。 The resin film (1) may have an antistatic layer (1c).

帯電防止層(1c)の厚みとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、好ましくは1nm~1000nmであり、より好ましくは5nm~900nmであり、さらに好ましくは7.5nm~800nmであり、特に好ましくは10nm~700nmである。 Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the antistatic layer (1c) as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a thickness is preferably 1 nm to 1000 nm, more preferably 5 nm to 900 nm, even more preferably 7.5 nm to 800 nm, and particularly preferably 10 nm to 700 nm.

帯電防止層(1c)は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。 The antistatic layer (1c) may consist of only one layer, or may consist of two or more layers.

帯電防止層(1c)としては、帯電防止効果を奏することができる層であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な帯電防止層を採用し得る。このような帯電防止層としては、好ましくは、導電性ポリマーを含む導電コート液を任意の適切な基材層上にコーティングして形成される帯電防止層である。具体的には、例えば、導電性ポリマーを含む導電コート液を樹脂基材フィルム(1a)上にコーティングして形成される帯電防止層である。具体的なコーティングの方法としては、ロールコート法、バーコート法、グラビアコート法などが挙げられる。 As the antistatic layer (1c), any appropriate antistatic layer can be employed as long as it is a layer capable of exhibiting an antistatic effect within a range that does not impair the effects of the present invention. Such an antistatic layer is preferably an antistatic layer formed by coating a conductive coating liquid containing a conductive polymer on any suitable substrate layer. Specifically, for example, it is an antistatic layer formed by coating a conductive coating liquid containing a conductive polymer on the resin substrate film (1a). Specific coating methods include a roll coating method, a bar coating method, a gravure coating method, and the like.

導電性ポリマーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な導電性ポリマーを採用し得る。このような導電性ポリマーとしては、例えば、π共役系導電性ポリマーにポリアニオンがドープされた導電性ポリマーなどが挙げられる。π共役系導電性ポリマーとしては、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレンなどの鎖状導電性ポリマーが挙げられる。ポリアニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリル酸エチルスルホン酸、ポリメタクリルカルボン酸などが挙げられる。導電性ポリマーは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 As the conductive polymer, any appropriate conductive polymer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such a conductive polymer include a conductive polymer obtained by doping a π-conjugated conductive polymer with a polyanion. Examples of π-conjugated conductive polymers include linear conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, polyaniline, and polyacetylene. Polyanions include polystyrene sulfonic acid, polyisoprene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallylsulfonic acid, polyethyl acrylate sulfonic acid, polymethacrylic carboxylic acid, and the like. Only one type of conductive polymer may be used, or two or more types may be used.

樹脂フィルム(1)の一つの実施形態は、樹脂基材フィルム(1a)と帯電防止層(1c)と離型層(1b)をこの順に含む。代表的には、この実施形態は、樹脂基材フィルム(1a)と帯電防止層(1c)と離型層(1b)とからなる。 One embodiment of the resin film (1) includes a resin substrate film (1a), an antistatic layer (1c) and a release layer (1b) in this order. Typically, this embodiment consists of a resin substrate film (1a), an antistatic layer (1c) and a release layer (1b).

樹脂フィルム(1)の別の一つの実施形態は、帯電防止層(1c)と樹脂基材フィルム(1a)と帯電防止層(1c)と離型層(1b)をこの順に含む。代表的には、この実施形態は、帯電防止層(1c)と樹脂基材フィルム(1a)と帯電防止層(1c)と離型層(1b)とからなる。 Another embodiment of the resin film (1) comprises an antistatic layer (1c), a resin substrate film (1a), an antistatic layer (1c) and a release layer (1b) in this order. Typically, this embodiment comprises an antistatic layer (1c), a resin base film (1a), an antistatic layer (1c) and a release layer (1b).

≪1-2.粘着剤層(1)≫
粘着剤層(1)は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な粘着剤層を採用し得る。粘着剤層(1)は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。
<<1-2. Adhesive layer (1)>>
Any appropriate pressure-sensitive adhesive layer can be adopted as the pressure-sensitive adhesive layer (1) as long as the effects of the present invention are not impaired. The pressure-sensitive adhesive layer (1) may consist of only one layer, or may consist of two or more layers.

粘着剤層(1)の厚みは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは0.5μm~150μmであり、より好ましくは1μm~100μmであり、さらに好ましくは3μm~80μmであり、特に好ましくは5μm~50μmであり、最も好ましくは5μm~30μmである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (1) is preferably 0.5 μm to 150 μm, more preferably 1 μm to 100 μm, still more preferably 3 μm to 80 μm, in order to further express the effects of the present invention. Especially preferred is 5 μm to 50 μm, most preferred is 5 μm to 30 μm.

粘着剤層(1)は、上述のように、樹脂フィルム(2)との積層部分が、長手方向と実質的に直交する方向に所定の長さの貫通孔によって複数に区分けされてなる。 As described above, the pressure-sensitive adhesive layer (1) is formed by dividing the portion laminated with the resin film (2) into a plurality of through-holes having a predetermined length in a direction substantially perpendicular to the longitudinal direction.

粘着剤層(1)は、好ましくは、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも1種から構成される。 The pressure-sensitive adhesive layer (1) preferably comprises at least one selected from the group consisting of acrylic pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and silicone pressure-sensitive adhesives.

粘着剤層(1)は、任意の適切な方法によって形成し得る。このような方法としては、例えば、粘着剤組成物(アクリル系粘着剤組成物、ウレタン系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤組成物、シリコーン系粘着剤組成物からなる群から選ばれる少なくとも1種)を任意の適切な基材(例えば、樹脂フィルム(2))上に塗布し、必要に応じて加熱・乾燥を行い、必要に応じて硬化させて、該基材上において粘着剤層を形成する方法が挙げられる。このような塗布の方法としては、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター、ロールブラッシュコーターなどの方法が挙げられる。 The adhesive layer (1) can be formed by any appropriate method. As such a method, for example, at least one selected from the group consisting of an adhesive composition (acrylic adhesive composition, urethane adhesive composition, rubber adhesive composition, silicone adhesive composition ) is applied onto any appropriate substrate (e.g., resin film (2)), heated and dried as necessary, and cured as necessary to form a pressure-sensitive adhesive layer on the substrate. method. Examples of such coating methods include gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, air knife coater, spray coater, comma coater, direct coater, roll brush coater, and the like. method.

粘着剤層(1)は、導電成分を含んでいてもよい。導電成分は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 The adhesive layer (1) may contain a conductive component. Only one type of conductive component may be used, or two or more types may be used.

<1-2-1.アクリル系粘着剤>
アクリル系粘着剤は、アクリル系粘着剤組成物から形成される。
<1-2-1. Acrylic adhesive>
An acrylic pressure-sensitive adhesive is formed from an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

アクリル系粘着剤組成物は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、アクリル系ポリマーと架橋剤を含む。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition preferably contains an acrylic polymer and a cross-linking agent so that the effects of the present invention can be exhibited more effectively.

アクリル系ポリマーは、アクリル系粘着剤の分野においていわゆるベースポリマーと称され得るものである。アクリル系ポリマーは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 Acrylic polymers can be referred to as so-called base polymers in the field of acrylic pressure-sensitive adhesives. Only one type of acrylic polymer may be used, or two or more types may be used.

アクリル系粘着剤組成物中のアクリル系ポリマーの含有割合は、固形分換算で、好ましくは60重量%~99.9重量%であり、より好ましくは65重量%~99.9重量%であり、さらに好ましくは70重量%~99.9重量%であり、特に好ましくは75重量%~99.9重量%であり、最も好ましくは80重量%~99.9重量%である。 The content of the acrylic polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is preferably 60% to 99.9% by weight, more preferably 65% to 99.9% by weight, in terms of solid content, More preferably 70% to 99.9% by weight, particularly preferably 75% to 99.9% by weight, most preferably 80% to 99.9% by weight.

アクリル系ポリマーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なアクリル系ポリマーを採用し得る。 As the acrylic polymer, any appropriate acrylic polymer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.

アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは30万~250万であり、より好ましくは35万~200万であり、さらに好ましくは40万~180万であり、特に好ましくは50万~150万である。 The weight-average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 300,000 to 2,500,000, more preferably 350,000 to 2,000,000, and still more preferably 400,000 to 1,800,000 in terms of allowing the effect of the present invention to be expressed more. and particularly preferably 500,000 to 1,500,000.

アクリル系ポリマーとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、(a成分)アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が4~12である(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(b成分)OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルおよび(メタ)アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種、を含む組成物(A)から重合によって形成されるアクリル系ポリマーである。 The acrylic polymer is preferably (component a) an alkyl (meth)acrylate having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group of the alkyl ester moiety, (b Component) An acrylic polymer formed by polymerization from a composition (A) containing at least one member selected from the group consisting of (meth)acrylic acid esters having an OH group and (meth)acrylic acid.

アクリル系ポリマーとしては、本発明の効果をより一層発現させ得る点で、好ましくは、(a成分)として、アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が4~12である(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、(b成分)として、OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルを含まずに(メタ)アクリル酸を含む、組成物(A)から重合によって形成されるアクリル系ポリマーであり、より好ましくは、(a成分)として、アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が4~8である(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、(b成分)として、OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルを含まずにアクリル酸を含む、組成物(A)から重合によって形成されるアクリル系ポリマーである。 As the acrylic polymer, the (component a) is preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group in the alkyl ester portion has 4 to 12 carbon atoms, in that the effects of the present invention can be further exhibited. and (component b) is an acrylic polymer formed by polymerization from the composition (A), which contains (meth)acrylic acid but does not contain a (meth)acrylic acid ester having an OH group, more preferably , (component a) as an alkyl (meth)acrylic acid ester in which the alkyl group in the alkyl ester portion has 4 to 8 carbon atoms, and (component b) does not contain a (meth)acrylic acid ester having an OH group. is an acrylic polymer formed by polymerization from the composition (A) containing acrylic acid.

(a成分)、(b成分)は、それぞれ、独立に、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 (Component a) and (Component b) may each independently be one kind or two or more kinds.

アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が4~12である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a成分)としては、例えば、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシルなどが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルであり、より好ましくは、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシルである。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester (component a) in which the alkyl group of the alkyl ester moiety has 4 to 12 carbon atoms include n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. s-butyl acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-(meth)acrylate Ethylhexyl, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate etc. Among these, n-butyl (meth)acrylate and 2-ethylhexyl (meth)acrylate are preferred, and n-butyl acrylate and acrylic are more preferred, in that the effects of the present invention can be more expressed. acid 2-ethylhexyl.

OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルおよび(メタ)アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種(b成分)としては、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチルなどのOH基を有する(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸であり、より好ましくは、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸である。 At least one (component b) selected from the group consisting of (meth)acrylic acid esters having an OH group and (meth)acrylic acid includes, for example, hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, Examples thereof include (meth)acrylic acid esters having an OH group such as hydroxybutyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. Among these, hydroxyethyl (meth)acrylate and (meth)acrylic acid are preferred, and hydroxyethyl acrylate and acrylic acid are more preferred, from the viewpoint that the effects of the present invention can be exhibited more.

組成物(A)は、(a)成分および(b)成分以外の、共重合性モノマーを含んでいてもよい。共重合性モノマーは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。このような共重合性モノマーとしては、例えば、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、これらの酸無水物(例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー)などのカルボキシル基含有モノマー(ただし、(メタ)アクリル酸を除く);(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー;アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー;N-ビニル-2-ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾールなどの複素環含有ビニル系モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー;2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー;シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートなどの芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル;スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物;エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン類やジエン類;ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類;塩化ビニル;などが挙げられる。 Composition (A) may contain copolymerizable monomers other than components (a) and (b). The number of copolymerizable monomers may be one, or two or more. Such copolymerizable monomers include, for example, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, acid anhydrides thereof (for example, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride). ) and other carboxyl group-containing monomers (excluding (meth)acrylic acid); (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methoxymethyl(meth)acrylamide , N-butoxymethyl (meth)acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide and other amide group-containing monomers; aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate amino group-containing monomers such as aminoethyl; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate and methylglycidyl (meth)acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N-vinyl-2-pyrrolidone, Heterocycle-containing vinyl-based monomers such as (meth)acryloylmorpholine, N-vinylpiperidone, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, vinylpyridine, vinylpyrimidine and vinyloxazole; sulfonic acids such as sodium vinylsulfonate Group-containing monomers; phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; imide group-containing monomers such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate; (Meth)acrylic acid esters having alicyclic hydrocarbon groups such as cyclohexyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate; aromatics such as phenyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate and benzyl (meth)acrylate (Meth)acrylic acid esters having a hydrocarbon group; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyl toluene; olefins and dienes such as ethylene, butadiene, isoprene and isobutylene; vinyl ethers such as alkyl ether; vinyl chloride; and the like.

共重合性モノマーとしては、多官能性モノマーも採用し得る。多官能性モノマーとは、1分子中に2以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーをいう。エチレン性不飽和基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なエチレン性不飽和基を採用し得る。このようなエチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基(ビニルオキシ基)、アリルエーテル基(アリルオキシ基)などのラジカル重合性官能基が挙げられる。多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。このような多官能性モノマーは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 Polyfunctional monomers may also be employed as copolymerizable monomers. A polyfunctional monomer refers to a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule. As the ethylenically unsaturated group, any suitable ethylenically unsaturated group can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Such ethylenically unsaturated groups include, for example, radically polymerizable functional groups such as vinyl groups, propenyl groups, isopropenyl groups, vinyl ether groups (vinyloxy groups), and allyl ether groups (allyloxy groups). Examples of polyfunctional monomers include hexanediol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, and neopentyl glycol. Di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, allyl (Meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, and the like. Only one such polyfunctional monomer may be used, or two or more thereof may be used.

共重合性モノマーとしては、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルも採用し得る。(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4-エトキシブチルなどが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 (Meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters may also be employed as copolymerizable monomers. Examples of (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, and 3-(meth)acrylate. methoxypropyl, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, 4-ethoxybutyl (meth)acrylate and the like. The (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester may be used alone or in combination of two or more.

アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が4~12である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a成分)の含有量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(100重量%)に対して、好ましくは30重量%以上であり、より好ましくは35重量%~99重量%であり、さらに好ましくは40重量%~98重量%であり、特に好ましくは50重量%~95重量%である。 The content of the (meth)acrylic acid alkyl ester (ingredient a) in which the alkyl group of the alkyl ester portion has 4 to 12 carbon atoms is the monomer constituting the acrylic polymer in that the effect of the present invention can be expressed more. With respect to the total amount of components (100% by weight), it is preferably 30% by weight or more, more preferably 35% by weight to 99% by weight, still more preferably 40% by weight to 98% by weight, particularly preferably 50% by weight. % to 95% by weight.

OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルおよび(メタ)アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種(b成分)の含有量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(100重量%)に対して、好ましくは1重量%以上であり、より好ましくは1重量%~30重量%であり、さらに好ましくは2重量%~20重量%であり、特に好ましくは3重量%~10重量%である。 The content of at least one (component b) selected from the group consisting of (meth)acrylic acid esters having an OH group and (meth)acrylic acid is such that the effects of the present invention can be more expressed, and the acrylic polymer is It is preferably 1% by weight or more, more preferably 1% by weight to 30% by weight, still more preferably 2% by weight to 20% by weight, based on the total amount (100% by weight) of the constituent monomer components. It is preferably 3% to 10% by weight.

組成物(A)は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、重合開始剤、連鎖移動剤、溶剤などが挙げられる。これらの他の成分の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有量を採用し得る。 Composition (A) may contain any appropriate other component within a range that does not impair the effects of the present invention. Such other components include, for example, polymerization initiators, chain transfer agents, solvents and the like. Any appropriate content can be adopted as the content of these other components as long as the effects of the present invention are not impaired.

重合開始剤は、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)などを採用し得る。重合開始剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 A thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator (photoinitiator), or the like can be used as the polymerization initiator depending on the type of polymerization reaction. Only one polymerization initiator may be used, or two or more polymerization initiators may be used.

熱重合開始剤は、好ましくは、アクリル系ポリマーを溶液重合によって得る際に採用され得る。このような熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルマレエートなど)、レドックス系重合開始剤などが挙げられる。これらの熱重合開始剤の中でも、特開2002-69411号公報に開示されたアゾ系開始剤が特に好ましい。このようなアゾ系重合開始剤は、重合開始剤の分解物が加熱発生ガス(アウトガス)の発生原因となる部分としてアクリル系ポリマー中に残留しにくい点で好ましい。アゾ系重合開始剤としては、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(以下、AIBNと称する場合がある)、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル(以下、AMBNと称する場合がある)、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’-アゾビス-4-シアノバレリアン酸などが挙げられる。 A thermal polymerization initiator can preferably be employed when the acrylic polymer is obtained by solution polymerization. Examples of such thermal polymerization initiators include azo polymerization initiators, peroxide polymerization initiators (eg, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate, etc.), redox polymerization initiators, and the like. . Among these thermal polymerization initiators, the azo initiators disclosed in JP-A-2002-69411 are particularly preferred. Such an azo polymerization initiator is preferable in that the decomposition product of the polymerization initiator is less likely to remain in the acrylic polymer as a portion that causes the generation of heat-generated gas (outgas). As the azo polymerization initiator, 2,2'-azobisisobutyronitrile (hereinafter sometimes referred to as AIBN), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (hereinafter referred to as AMBN) ), 2,2′-azobis(2-methylpropionate)dimethyl, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, and the like.

光重合開始剤は、好ましくは、アクリル系ポリマーを活性エネルギー線重合によって得る際に採用され得る。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等などが挙げられる。 A photopolymerization initiator can be preferably employed when obtaining an acrylic polymer by active energy ray polymerization. Examples of photopolymerization initiators include benzoin ether-based photopolymerization initiators, acetophenone-based photopolymerization initiators, α-ketol-based photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiators, and photoactive oxime-based photopolymerization initiators. benzoin-based photopolymerization initiators, benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, thioxanthone-based photopolymerization initiators, and the like.

ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。 Examples of benzoin ether-based photopolymerization initiators include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, and anisole. and methyl ether. Acetophenone-based photopolymerization initiators include, for example, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4-(t-butyl). and dichloroacetophenone. Examples of α-ketol photopolymerization initiators include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one, and the like. . Examples of aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of photoactive oxime-based photopolymerization initiators include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)-oxime. Benzoin-based photopolymerization initiators include, for example, benzoin. Examples of benzyl-based photopolymerization initiators include benzyl. Examples of benzophenone-based photopolymerization initiators include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexylphenylketone, and the like. Examples of ketal-based photopolymerization initiators include benzyl dimethyl ketal. Thioxanthone-based photopolymerization initiators include, for example, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone.

アクリル系粘着剤組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤を用いることにより、アクリル系粘着剤の凝集力を向上でき、本発明の効果をより発現させ得る。架橋剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain a cross-linking agent. By using a cross-linking agent, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be improved, and the effects of the present invention can be exhibited more. The number of cross-linking agents may be one, or two or more.

架橋剤としては、多官能イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、多官能イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも1種(c成分)である。 Examples of cross-linking agents include polyfunctional isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, metal alkoxide cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, and metal salts. cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, amine-based cross-linking agents, and the like. Among these, at least one (component c) selected from the group consisting of polyfunctional isocyanate-based cross-linking agents and epoxy-based cross-linking agents is preferable in that the effects of the present invention can be exhibited more effectively.

多官能イソシアネート系架橋剤としては、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-ブチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられる。多官能イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物(日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートL」)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物(日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートHL」)、商品名「コロネートHX」(日本ポリウレタン工業株式会社)、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(三井化学株式会社製、商品名「タケネート110N」)などの市販品も挙げられる。 Polyfunctional isocyanate-based cross-linking agents include, for example, lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, Alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylene diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate and aromatic polyisocyanates. Polyfunctional isocyanate-based cross-linking agents include, for example, trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name "Coronate L"), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate adduct (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. company, trade name "Coronate HL"), trade name "Coronate HX" (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name "Takenate 110N"), etc. A commercial item is also mentioned.

エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、商品名「テトラッドC」(三菱ガス化学株式会社製)などの市販品も挙げられる。 Examples of epoxy-based cross-linking agents (polyfunctional epoxy compounds) include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis(N,N-diglycidylamino methyl)cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, adipate diglycidyl ester, o-phthalate diglycidyl ester, triglycidyl-tris(2- hydroxyethyl)isocyanurate, resorcinol diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether, epoxy resins having two or more epoxy groups in the molecule, and the like. Examples of epoxy-based cross-linking agents include commercially available products such as the trade name "Tetrad C" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.).

アクリル系粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有量を採用し得る。このような含有量としては、例えば、本発明の効果をより発現させ得る点で、アクリル系ポリマーの固形分(100重量部)に対して、好ましくは0.05重量部~20重量部であり、より好ましくは0.1重量部~18重量部であり、さらに好ましくは0.5重量部~15重量部であり、特に好ましくは0.5重量部~10重量部である。 Any appropriate content can be adopted as the content of the cross-linking agent in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a content is, for example, preferably 0.05 parts by weight to 20 parts by weight with respect to the solid content (100 parts by weight) of the acrylic polymer in terms of being able to express the effects of the present invention more. , more preferably 0.1 to 18 parts by weight, still more preferably 0.5 to 15 parts by weight, and particularly preferably 0.5 to 10 parts by weight.

アクリル系粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、アクリル系ポリマー以外のポリマー成分、架橋促進剤、架橋触媒、シランカップリング剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど)、老化防止剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、着色剤(顔料や染料など)、箔状物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤、導電剤、安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain any appropriate other component within a range that does not impair the effects of the present invention. Such other components include, for example, polymer components other than acrylic polymers, cross-linking accelerators, cross-linking catalysts, silane coupling agents, tackifying resins (rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.), Antiaging agents, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, colorants (pigments, dyes, etc.), foils, UV absorbers, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, plasticizers, softeners, Surfactants, antistatic agents, conductive agents, stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, catalysts and the like.

<1-2-2.ウレタン系粘着剤>
ウレタン系粘着剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、特開2017-039859号公報などに記載の公知のウレタン系粘着剤など、任意の適切なウレタン系粘着剤を採用し得る。このようなウレタン系粘着剤としては、例えば、ウレタン系粘着剤組成物から形成されるウレタン系粘着剤であって、該ウレタン系粘着剤組成物が、ウレタンプレポリマーおよびポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種と架橋剤とを含むものである。ウレタン系粘着剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。ウレタン系粘着剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な成分を含有し得る。
<1-2-2. Urethane Adhesive>
As the urethane-based pressure-sensitive adhesive, any suitable urethane-based pressure-sensitive adhesive such as a known urethane-based pressure-sensitive adhesive described in JP-A-2017-039859 can be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. . Such a urethane-based pressure-sensitive adhesive is, for example, a urethane-based pressure-sensitive adhesive formed from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, wherein the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is selected from the group consisting of urethane prepolymers and polyols. It contains at least one type and a cross-linking agent. Only one type of urethane adhesive may be used, or two or more types may be used. The urethane pressure-sensitive adhesive may contain any appropriate component within a range that does not impair the effects of the present invention.

<1-2-3.ゴム系粘着剤>
ゴム系粘着剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、特開2015-074771号公報などに記載の公知のゴム系粘着剤など、任意の適切なゴム系粘着剤を採用し得る。これらは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。ゴム系粘着剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な成分を含有し得る。
<1-2-3. Rubber adhesive>
As the rubber-based pressure-sensitive adhesive, any suitable rubber-based pressure-sensitive adhesive such as known rubber-based pressure-sensitive adhesives described in JP-A-2015-074771 can be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. . These may be of only one type, or may be of two or more types. The rubber-based pressure-sensitive adhesive may contain any appropriate component within a range that does not impair the effects of the present invention.

<1-2-4.シリコーン系粘着剤>
シリコーン系粘着剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、特開2014-047280号公報などに記載の公知のシリコーン系粘着剤など、任意の適切なシリコーン系粘着剤を採用し得る。これらは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。シリコーン系粘着剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な成分を含有し得る。
<1-2-4. Silicone adhesive>
As the silicone-based pressure-sensitive adhesive, any suitable silicone-based pressure-sensitive adhesive such as known silicone-based pressure-sensitive adhesives described in JP-A-2014-047280 can be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. . These may be of only one type, or may be of two or more types. The silicone-based pressure-sensitive adhesive may contain any appropriate component within a range that does not impair the effects of the present invention.

<1-2-5.導電成分>
粘着剤層(1)は導電成分を含んでいてもよい。代表的には、粘着剤層(1)の材料となる粘着剤組成物(アクリル系粘着剤組成物、ウレタン系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤組成物、シリコーン系粘着剤組成物からなる群から選ばれる少なくとも1種)は、導電成分を含んでいてもよい。
<1-2-5. Conductive Component>
The adhesive layer (1) may contain a conductive component. Typically, the adhesive composition to be the material of the adhesive layer (1) (group consisting of acrylic adhesive composition, urethane adhesive composition, rubber adhesive composition, silicone adhesive composition at least one selected from) may contain a conductive component.

導電成分としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な導電成分を採用し得る。このような導電成分としては、好ましくは、イオン性液体、イオン伝導ポリマー、イオン伝導フィラー、電気伝導ポリマーから選ばれる少なくとも1種の化合物である。 As the conductive component, any suitable conductive component can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a conductive component is preferably at least one compound selected from ionic liquids, ion-conducting polymers, ion-conducting fillers, and electrically-conducting polymers.

粘着剤組成物が導電成分を含んでいる場合において、ベースポリマー(例えば、アクリル系ポリマー、ポリオール、ウレタンプレポリマー、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー)と導電成分との割合としては、導電成分が、ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは0.01重量部~10重量部であり、より好ましくは0.05重量部~9.0重量部であり、さらに好ましくは0.075重量部~8.0重量部であり、特に好ましくは0.1重量部~7.0重量部である。 When the pressure-sensitive adhesive composition contains a conductive component, the ratio of the base polymer (e.g., acrylic polymer, polyol, urethane prepolymer, rubber-based polymer, silicone-based polymer) to the conductive component is It is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 9.0 parts by weight, still more preferably 0.075 to 8 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the base polymer. .0 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 7.0 parts by weight.

イオン性液体としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なイオン性液体を採用し得る。ここで、イオン性液体とは、25℃で液状を呈する溶融塩(イオン性化合物)を意味する。イオン性液体は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 As the ionic liquid, any appropriate ionic liquid can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Here, the ionic liquid means a molten salt (ionic compound) that exhibits a liquid state at 25°C. Only one type of ionic liquid may be used, or two or more types may be used.

このようなイオン性液体としては、好ましくは、フルオロ有機アニオンとオニウムカチオンから構成されるイオン性液体である。 Such an ionic liquid is preferably an ionic liquid composed of a fluoroorganic anion and an onium cation.

イオン性液体を構成し得るオニウムカチオンとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なオニウムカチオンを採用し得る。このようなオニウムカチオンとしては、好ましくは、窒素含有オニウムカチオン、硫黄含有オニウムカチオン、リン含有オニウムカチオンから選ばれる少なくとも1種である。 As the onium cation that can constitute the ionic liquid, any suitable onium cation can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Such an onium cation is preferably at least one selected from nitrogen-containing onium cations, sulfur-containing onium cations, and phosphorus-containing onium cations.

イオン性液体を構成し得るオニウムカチオンとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、一般式(1)~(5)で表される構造を有するカチオンから選ばれる少なくとも1種である。

Figure 0007249160000001
As the onium cation that can constitute the ionic liquid, at least one selected from cations having structures represented by general formulas (1) to (5) is preferable in that the effects of the present invention can be further expressed. is.
Figure 0007249160000001

一般式(1)において、Raは、炭素数4から20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいてもよく、RbおよびRcは、同一または異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいてもよい。ただし、窒素原子が2重結合を含む場合、Rcはない。 In general formula (1), Ra represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms and may contain a heteroatom; It represents a hydrogen group and may contain a heteroatom. However, when the nitrogen atom contains a double bond, there is no Rc.

一般式(2)において、Rdは、炭素数2から20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいてもよく、Re、Rf、およびRgは、同一または異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいてもよい。 In general formula (2), Rd represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms and may contain a heteroatom, and Re, Rf, and Rg are the same or different and are hydrogen or It represents 16 hydrocarbon groups and may contain heteroatoms.

一般式(3)において、Rhは、炭素数2から20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいてもよく、Ri、Rj、およびRkは、同一または異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいてもよい。 In general formula (3), Rh represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms and may contain a heteroatom; Ri, Rj, and Rk are the same or different and are hydrogen or It represents 16 hydrocarbon groups and may contain heteroatoms.

一般式(4)において、Zは、窒素原子、硫黄原子、またはリン原子を表し、R、Rm、Rn、およびRoは、同一または異なって、炭素数1から20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいてもよい。ただしZが硫黄原子の場合、Roはない。 In general formula (4), Z represents a nitrogen atom, a sulfur atom, or a phosphorus atom; R 1 , Rm, Rn, and Ro are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; It may contain heteroatoms. However, when Z is a sulfur atom, there is no Ro.

一般式(5)において、Xは、Li原子、Na原子、またはK原子を表す。 In general formula (5), X represents a Li atom, Na atom, or K atom.

一般式(1)で表されるカチオンとしては、例えば、ピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオンなどが挙げられる。 Examples of the cation represented by the general formula (1) include pyridinium cation, pyrrolidinium cation, piperidinium cation, cation having a pyrroline skeleton, cation having a pyrrole skeleton, and the like.

一般式(1)で表されるカチオンの具体例としては、例えば、1-エチルピリジニウムカチオン、1-ブチルピリジニウムカチオン、1-へキシルピリジニウムカチオン、1-エチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-へキシル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-4-メチルピリジニウムカチオン、1-オクチル-4-メチルピリジニウムカチオン等のピリジニウムカチオン;1-エチル-1-メチルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-ブチルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-ペンチルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-へキシルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-ヘプチルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-プロピルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-ブチルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-ペンチルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-へキシルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-へプチルピロリジニウムカチオン等のピロリジニウムカチオン;1-メチル-1-エチルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-ブチルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-ペンチルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-ヘキシルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-へプチルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-プロピルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-ブチルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-ペンチルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-ヘキシルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-へプチルピペリジニウムカチオン、1-プロピル-1-ブチルピペリジニウムカチオン等のピペリジニウムカチオン;などが挙げられ、より好ましくは、1-へキシルピリジニウムカチオン、1-エチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-オクチル-4-メチルピリジニウムカチオン、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムカチオンである。 Specific examples of the cation represented by formula (1) include 1-ethylpyridinium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-ethyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl -pyridinium cations such as 3-methylpyridinium cation, 1-hexyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 1-octyl-4-methylpyridinium cation; 1-ethyl-1-methylpyrroli dinium cation, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-pentylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-hexylpyrrolidinium cation cation, 1-methyl-1-heptylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-propylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-pentylpyrrolidinium cation , 1-ethyl-1-hexylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-heptylpyrrolidinium cation; 1-methyl-1-ethylpiperidinium cation, 1-methyl-1 -propylpiperidinium cation, 1-methyl-1-butylpiperidinium cation, 1-methyl-1-pentylpiperidinium cation, 1-methyl-1-hexylpiperidinium cation, 1-methyl-1-to butylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-propylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-butylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-pentylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-hexylpiperidinium cation piperidinium cations such as peridinium cation, 1-ethyl-1-heptylpiperidinium cation, 1-propyl-1-butylpiperidinium cation; and the like, more preferably 1-hexylpyridinium cation , 1-ethyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-octyl-4-methylpyridinium cation, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-propyl It is a piperidinium cation.

一般式(2)で表されるカチオンとしては、例えば、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオンなどが挙げられる。 Examples of cations represented by general formula (2) include imidazolium cations, tetrahydropyrimidinium cations, and dihydropyrimidinium cations.

一般式(2)で表されるカチオンの具体例としては、例えば、1,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1,3-ジエチルイミダゾリウムカチオン、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-デシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ドデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-テトラデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン等のイミダゾリウムカチオンであり、より好ましくは、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムカチオンである。 Specific examples of the cation represented by the general formula (2) include, for example, 1,3-dimethylimidazolium cation, 1,3-diethylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-butyl -3-methylimidazolium cation, 1-hexyl-3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-decyl-3-methylimidazolium cation, 1-dodecyl-3-methylimidazolium cation imidazolium cations such as lithium cations and 1-tetradecyl-3-methylimidazolium cations, more preferably 1-ethyl-3-methylimidazolium cations and 1-hexyl-3-methylimidazolium cations.

一般式(3)で表されるカチオンとしては、例えば、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオンなどが挙げられる。 Examples of the cation represented by formula (3) include pyrazolium cation and pyrazolinium cation.

一般式(3)で表されるカチオンの具体例としては、例えば、1-メチルピラゾリウムカチオン、3-メチルピラゾリウムカチオン、1-エチル-2-メチルピラゾリニウムカチオン、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムカチオン、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムカチオン、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムカチオン等のピラゾリウムカチオン;1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムカチオン、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムカチオン、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムカチオン等のピラゾリニウムカチオン;などが挙げられる。 Specific examples of the cation represented by the general formula (3) include, for example, 1-methylpyrazolium cation, 3-methylpyrazolium cation, 1-ethyl-2-methylpyrazolinium cation, 1-ethyl- pyrazolium cations such as 2,3,5-trimethylpyrazolium cation, 1-propyl-2,3,5-trimethylpyrazolium cation, 1-butyl-2,3,5-trimethylpyrazolium cation; pyrazolinium cation such as 1-ethyl-2,3,5-trimethylpyrazolinium cation, 1-propyl-2,3,5-trimethylpyrazolinium cation, 1-butyl-2,3,5-trimethylpyrazolinium cation Zolinium cation; and the like.

一般式(4)で表されるカチオンとしては、例えば、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンや、上記アルキル基の一部がアルケニル基やアルコキシル基、さらにはエポキシ基に置換されたものなどが挙げられる。 Examples of cations represented by general formula (4) include tetraalkylammonium cations, trialkylsulfonium cations, tetraalkylphosphonium cations, and some of the above alkyl groups are substituted with alkenyl groups, alkoxyl groups, and epoxy groups. and the like.

一般式(4)で表されるカチオンの具体例としては、例えば、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオンなどの非対称のテトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンや、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-プロピルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ノニルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N,N-ジプロピルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-プロピル-N-ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-ブチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-ブチル-N-ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-ペンチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N,N-ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-メチル-N-プロピルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカチオン、トリエチルペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-エチルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N-ブチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N,N-ジヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、N-メチル-N-エチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムカチオンなどが挙げられ、より好ましくは、トリメチルプロピルアンモニウムカチオンである。 Specific examples of the cation represented by the general formula (4) include, for example, triethylmethylammonium cation, tributylethylammonium cation, trimethyldecylammonium cation, diethylmethylsulfonium cation, dibutylethylsulfonium cation, dimethyldecylsulfonium cation, triethylmethyl Asymmetric tetraalkylammonium cations such as phosphonium cations, tributylethylphosphonium cations, trimethyldecylphosphonium cations, trialkylsulfonium cations, tetraalkylphosphonium cations, and N,N-diethyl-N-methyl-N-(2-methoxyethyl) ammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, diallyldimethylammonium cation, N,N-dimethyl-N-ethyl-N-propylammonium cation, N,N-dimethyl-N-ethyl-N-butylammonium cation, N,N-dimethyl -N-ethyl-N-pentylammonium cation, N,N-dimethyl-N-ethyl-N-hexylammonium cation, N,N-dimethyl-N-ethyl-N-heptylammonium cation, N,N-dimethyl-N -ethyl-N-nonylammonium cation, N,N-dimethyl-N,N-dipropylammonium cation, N,N-diethyl-N-propyl-N-butylammonium cation, N,N-dimethyl-N-propyl- N-pentylammonium cation, N,N-dimethyl-N-propyl-N-hexylammonium cation, N,N-dimethyl-N-propyl-N-heptylammonium cation, N,N-dimethyl-N-butyl-N- hexylammonium cation, N,N-diethyl-N-butyl-N-heptylammonium cation, N,N-dimethyl-N-pentyl-N-hexylammonium cation, N,N-dimethyl-N,N-dihexylammonium cation, trimethylheptylammonium cation, N,N-diethyl-N-methyl-N-propylammonium cation, N,N-diethyl-N-methyl-N-pentylammonium cation, N,N-diethyl-N-methyl-N-heptyl ammonium cation, N,N-diethyl-N-propyl-N-pentylammonium cation, triethylpropylammonium cation, triethylpentylammonium cation, triethylheptylammonium cation, N,N-dipropyl-N-methyl-N-ethylammonium cation, N,N-dipropyl-N-methyl-N-pentylammonium cation, N,N-dipropyl-N-butyl-N-hexylammonium cation, N,N-dipropyl-N,N-dihexylammonium cation, N,N- Dibutyl-N-methyl-N-pentylammonium cation, N,N-dibutyl-N-methyl-N-hexylammonium cation, trioctylmethylammonium cation, N-methyl-N-ethyl-N-propyl-N-pentylammonium cation cations, and more preferably trimethylpropylammonium cation.

イオン性液体を構成し得るフルオロ有機アニオンとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なフルオロ有機アニオンを採用し得る。このようなフルオロ有機アニオンは、完全にフッ素化(パーフルオロ化)されていてもよいし、部分的にフッ素化されていてもよい。 As the fluoroorganic anion that can constitute the ionic liquid, any suitable fluoroorganic anion can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Such fluoroorganic anions may be fully fluorinated (perfluorinated) or partially fluorinated.

このようなフルオロ有機アニオンとしては、例えば、パーフルオロアルキルスルホネート、ビス(フルオロスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロアルカンスルホニル)イミドであり、より具体的には、例えば、トリフルオロメタンスルホネート、ペンタフルオロエタンスルホネート、ヘプタフルオロプロパンスルホネート、ノナフルオロブタンスルホネート、ビス(フルオロスルホニル)イミド、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。 Examples of such fluoroorganic anions include perfluoroalkylsulfonate, bis(fluorosulfonyl)imide and bis(perfluoroalkanesulfonyl)imide, and more specifically trifluoromethanesulfonate and pentafluoroethanesulfonate. , heptafluoropropanesulfonate, nonafluorobutanesulfonate, bis(fluorosulfonyl)imide, bis(trifluoromethanesulfonyl)imide.

イオン性液体の具体例としては、上記カチオン成分と上記アニオン成分の組み合わせから適宜選択して用いられ得る。このようなイオン性液体の具体例としては、例えば、1-ヘキシルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、1-エチル-3-メチルピリジニウムペンタフルオロエタンスルホネート、1-エチル-3-メチルピリジニウムヘプタフルオロプロパンスルホネート、1-エチル-3-メチルピリジニウムノナフルオロブタンスルホネート、1-ブチル-3-メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、1-ブチル-3-メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-オクチル-4-メチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムヘプタフルオロプロパンスルホネート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、トリメチルプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、リチウムビス(フルオロスルホニル)イミドである。 Specific examples of the ionic liquid may be appropriately selected from combinations of the above cationic components and the above anionic components. Specific examples of such ionic liquids include 1-hexylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium pentafluoroethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium heptafluoropropanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium nonafluorobutanesulfonate, 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylpyridinium bis(trifluoromethane sulfonyl)imide, 1-octyl-4-methylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(fluoro sulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpiperidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpiperidinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethane Sulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium heptafluoropropanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide, 1 -hexyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide, trimethylpropylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, lithium bis(fluorosulfonyl)imide.

イオン性液体は、市販のものを使用してもよいが、下記のようにして合成することも可能である。イオン性液体の合成方法としては、目的とするイオン性液体が得られれば特に限定されないが、一般的には、文献「イオン性液体-開発の最前線と未来-」((株)シーエムシー出版発行)に記載されているような、ハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法などが用いられる。 A commercially available ionic liquid may be used, but it is also possible to synthesize it as follows. The method for synthesizing the ionic liquid is not particularly limited as long as the desired ionic liquid can be obtained. Publishing), the halide method, the hydroxide method, the acid ester method, the complexation method, and the neutralization method are used.

下記にハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法について、窒素含有オニウム塩を例にその合成方法について示すが、その他の硫黄含有オニウム塩、リン含有オニウム塩など、その他のイオン性液体についても同様の手法により得ることができる。 The synthesis methods of the halide method, the hydroxide method, the acid ester method, the complex formation method, and the neutralization method are shown below using nitrogen-containing onium salts as examples, but other sulfur-containing onium salts and phosphorus-containing onium salts and other ionic liquids can be obtained by the same method.

ハロゲン化物法は、反応式(1)~(3)に示すような反応によって行われる方法である。まず3級アミンとハロゲン化アルキルと反応させてハロゲン化物を得る(反応式(1)、ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が用いられる)。 The halide method is a method carried out by reactions shown in reaction formulas (1) to (3). First, a tertiary amine is reacted with an alkyl halide to obtain a halide (reaction formula (1), chlorine, bromine, and iodine are used as the halogen).

得られたハロゲン化物を目的とするイオン性液体のアニオン構造(A)を有する酸(HA)あるいは塩(MA、Mはアンモニウム、リチウム、ナトリウム、カリウムなど目的とするアニオンと塩を形成するカチオン)と反応させて目的とするイオン性液体(RNA)が得られる。 The obtained halide is an acid (HA) or salt having an anion structure (A ) of the target ionic liquid (MA, M are cations that form a salt with the target anion such as ammonium, lithium, sodium, potassium, etc. ) to obtain the desired ionic liquid (R 4 NA).

Figure 0007249160000002
Figure 0007249160000002

水酸化物法は、反応式(4)~(8)に示すような反応によって行われる方法である。まずハロゲン化物(RNX)をイオン交換膜法電解(反応式(4))、OH型イオン交換樹脂法(反応式(5))または酸化銀(AgO)との反応(反応式(6))で水酸化物(RNOH)を得る(ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が用いられる)。 The hydroxide method is a method carried out by reactions shown in reaction formulas (4) to (8). First, a halide (R 4 NX) is electrolyzed by an ion-exchange membrane method (reaction formula (4)), an OH-type ion-exchange resin method (reaction formula (5)), or a reaction with silver oxide (Ag 2 O) (reaction formula ( A hydroxide (R 4 NOH) is obtained in 6)) (chlorine, bromine, and iodine are used as halogens).

得られた水酸化物について上記ハロゲン化法と同様に反応式(7)~(8)の反応を用いることにより、目的とするイオン性液体(RNA)が得られる。 The target ionic liquid (R 4 NA) can be obtained by subjecting the resulting hydroxide to the reactions of reaction formulas (7) and (8) in the same manner as in the above halogenation method.

Figure 0007249160000003
Figure 0007249160000003

酸エステル法は、反応式(9)~(11)に示すような反応によって行われる方法である。まず3級アミン(RN)を酸エステルと反応させて酸エステル物を得る(反応式(9)、酸エステルとしては、硫酸、亜硫酸、リン酸、亜リン酸、炭酸などの無機酸のエステルやメタンスルホン酸、メチルホスホン酸、ギ酸などの有機酸のエステルなどが用いられる)。 The acid ester method is a method carried out by reactions shown in reaction formulas (9) to (11). First, a tertiary amine (R 3 N) is reacted with an acid ester to obtain an acid ester (reaction formula (9)). Esters and esters of organic acids such as methanesulfonic acid, methylphosphonic acid and formic acid are used).

得られた酸エステル物について上記ハロゲン化法と同様に反応式(10)~(11)の反応を用いることにより、目的とするイオン性液体(RNA)が得られる。また、酸エステルとしてメチルトリフルオロメタンスルホネート、メチルトリフルオロアセテートなどを用いることにより、直接イオン性液体を得ることもできる。 The target ionic liquid (R 4 NA) can be obtained by subjecting the obtained acid ester to the reactions of reaction formulas (10) to (11) in the same manner as in the above halogenation method. Alternatively, the ionic liquid can be obtained directly by using methyltrifluoromethanesulfonate, methyltrifluoroacetate, or the like as the acid ester.

Figure 0007249160000004
Figure 0007249160000004

中和法は、反応式(12)に示すような反応によって行われる方法である。3級アミンとCFCOOH,CFSOH,(CFSONH、(CFSOCH、(CSONHなどの有機酸とを反応させることにより得ることができる。 The neutralization method is a method carried out by the reaction shown in reaction formula (12). reacting a tertiary amine with an organic acid such as CF3COOH , CF3SO3H , ( CF3SO2 ) 2NH , ( CF3SO2 ) 3CH , ( C2F5SO2 ) 2NH ; can be obtained by

Figure 0007249160000005
Figure 0007249160000005

上記の反応式(1)~(12)に記載のRは、水素または炭素数1から20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいてもよい。 R in the reaction formulas (1) to (12) above represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and may contain a heteroatom.

イオン伝導ポリマーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なイオン伝導ポリマーを採用し得る。このようなイオン伝導ポリマーとしては、例えば、4級アンモニウム塩基)を有するモノマーを重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体;ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリエチレンイミン、アリルアミン系重合体等の導電性ポリマー;などが挙げられる。イオン伝導ポリマーは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 As the ion-conducting polymer, any suitable ion-conducting polymer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such ion-conducting polymers include ion-conducting polymers obtained by polymerizing or copolymerizing monomers having a quaternary ammonium base); conductive polymer; and the like. Only one kind of ion-conducting polymer may be used, or two or more kinds thereof may be used.

イオン伝導フィラーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なイオン伝導フィラーを採用し得る。このようなイオン伝導フィラーとしては、例えば、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、錫、アンチモン、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、ITO(酸化インジウム/酸化錫)、ATO(酸化アンチモン/酸化錫)などが挙げられる。イオン伝導フィラーは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 As the ion-conducting filler, any appropriate ion-conducting filler can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such ion-conducting fillers include tin oxide, antimony oxide, indium oxide, cadmium oxide, titanium oxide, zinc oxide, indium, tin, antimony, gold, silver, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, and iron. , cobalt, copper iodide, ITO (indium oxide/tin oxide), ATO (antimony oxide/tin oxide), and the like. Only one kind of ion conductive filler may be used, or two or more kinds thereof may be used.

電気伝導ポリマーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な電気伝導ポリマーを採用し得る。このような電気伝導ポリマーとしては、例えば、(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホン酸)などが挙げられる。 As the electrically conductive polymer, any appropriate electrically conductive polymer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such electrically conductive polymers include (3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonic acid).

<1-2-6.他の成分>
粘着剤層(1)の材料となる粘着剤組成物(アクリル系粘着剤組成物、ウレタン系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤組成物、シリコーン系粘着剤組成物からなる群から選ばれる少なくとも1種)は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、他のポリマー成分、架橋促進剤、架橋触媒、シランカップリング剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど)、老化防止剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、着色剤(顔料や染料など)、箔状物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤、導電剤、安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。
<1-2-6. Other Ingredients>
At least one adhesive composition selected from the group consisting of an adhesive composition (acrylic adhesive composition, urethane adhesive composition, rubber adhesive composition, silicone adhesive composition) as a material for the adhesive layer (1) seeds) may contain any appropriate other component within a range that does not impair the effects of the present invention. Such other components include, for example, other polymer components, cross-linking accelerators, cross-linking catalysts, silane coupling agents, tackifying resins (rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.), anti-aging agents. , inorganic fillers, organic fillers, metal powders, colorants (pigments, dyes, etc.), foils, UV absorbers, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants , antistatic agents, conductive agents, stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat resistant stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, catalysts and the like.

≪1-3.樹脂フィルム(2)≫
樹脂フィルム(2)の厚みとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは25μm~500μmであり、より好ましくは25μm~400μmであり、さらに好ましくは25μm~300μmであり、特に好ましくは25μm~200μmであり、最も好ましくは25μm~150μmである。
<<1-3. Resin film (2)>>
As the thickness of the resin film (2), any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. Such a thickness is preferably from 25 μm to 500 μm, more preferably from 25 μm to 400 μm, even more preferably from 25 μm to 300 μm, and particularly preferably from 25 μm to 25 μm, from the viewpoint that the effects of the present invention can be more expressed. 200 μm, most preferably between 25 μm and 150 μm.

樹脂フィルム(2)は、上述のように、粘着剤層(1)との積層部分が、長手方向と実質的に直交する方向に所定の長さの貫通孔によって複数に区分けされてなる。 As described above, the resin film (2) is formed by dividing the portion laminated with the pressure-sensitive adhesive layer (1) into a plurality of through-holes having a predetermined length in a direction substantially perpendicular to the longitudinal direction.

樹脂フィルム(2)は、樹脂基材フィルム(2a)を含む。 The resin film (2) includes a resin substrate film (2a).

樹脂基材フィルム(2a)としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリメチルペンテン(PMP)、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)等のα-オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリ塩化ビニル(PVC)から構成されるプラスチックフィルム;酢酸ビニル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリカーボネート(PC)から構成されるプラスチックフィルム;ポリフェニレンスルフィド(PPS)から構成されるプラスチックフィルム;ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリイミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)から構成されるプラスチックフィルム;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン-フッ化ビニリデン共重合体などのフッ素系樹脂などから構成されるプラスチックフィルム;などが挙げられる。 Examples of the resin base film (2a) include plastic films made of polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT); polyethylene (PE), polypropylene ( PP), polymethylpentene (PMP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and other α-olefin-based olefin-based resins as monomer components; polyvinyl chloride; plastic film made of (PVC); plastic film made of vinyl acetate resin; plastic film made of polycarbonate (PC); plastic film made of polyphenylene sulfide (PPS); Plastic film composed of amide resin such as aromatic polyamide (aramid); plastic film composed of polyimide resin; plastic film composed of polyether ether ketone (PEEK); polyethylene (PE), polypropylene (PP ) and other olefinic resins; polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride a plastic film composed of a fluororesin such as a copolymer; and the like.

樹脂基材フィルム(2a)は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。樹脂基材フィルム(2a)は、延伸されたものであってもよい。 The resin substrate film (2a) may consist of only one layer, or may consist of two or more layers. The resin substrate film (2a) may be stretched.

樹脂基材フィルム(2a)は、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理、下塗り剤によるコーティング処理などが挙げられる。 The resin substrate film (2a) may be surface-treated. Examples of surface treatment include corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high voltage shock exposure, ionizing radiation treatment, and coating treatment with a primer.

樹脂基材フィルム(2a)には、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な添加剤が含まれていてもよい。 The resin substrate film (2a) may contain any appropriate additive according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention.

樹脂フィルム(2)は、導電層(2b)を有していてもよい。導電層(2b)は、粘着剤層(1)と樹脂基材フィルム(2a)の間に配置され得る。 The resin film (2) may have a conductive layer (2b). The conductive layer (2b) can be arranged between the adhesive layer (1) and the resin base film (2a).

導電層(2b)は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。 The conductive layer (2b) may consist of only one layer, or may consist of two or more layers.

導電層(2b)は、任意の適切な基材上に形成することによって設けることができる。このような基材としては、好ましくは、樹脂基材フィルム(2a)である。 The conductive layer (2b) can be provided by forming it on any suitable substrate. Such a substrate is preferably a resin substrate film (2a).

導電層(2b)は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、スプレー熱分解法、化学メッキ法、電気メッキ法、あるいはこれらの組合せ法などの任意の適切な薄膜形成法により、任意の適切な基材(好ましくは、樹脂基材フィルム(2a))上に導電膜を形成する。これらの薄膜形成法の中でも、導電膜の形成速度や大面積膜の形成性、生産性などの点から、真空蒸着法やスパッタリング法が好ましい。 The conductive layer (2b) is formed by any suitable thin film forming method such as, for example, vacuum deposition, sputtering, ion plating, spray pyrolysis, chemical plating, electroplating, or combinations thereof. A conductive film is formed on any appropriate substrate (preferably, resin substrate film (2a)). Among these thin film forming methods, the vacuum vapor deposition method and the sputtering method are preferable from the viewpoints of the forming speed of the conductive film, the formability of the large-area film, the productivity, and the like.

導電膜を形成するための材料としては、例えば、金、銀、白金、パラジウム、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、錫、これらの合金等からなる金属系材料;酸化インジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化カドミウム、これらの混合物等からなる金属酸化物系材料;ヨウ化銅等からなる他の金属化合物;などが用いられる。 Materials for forming the conductive film include, for example, gold, silver, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin, metal-based materials such as alloys thereof; indium oxide; Metal oxide materials such as tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide, and mixtures thereof; other metal compounds such as copper iodide; and the like are used.

導電層(2b)の厚みとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、例えば、金属系材料から形成される場合、好ましくは30Å~600Åであり、金属酸化物系材料から形成される場合、好ましくは80Å~5000Åである。 As the thickness of the conductive layer (2b), any suitable thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. Such a thickness is, for example, preferably 30 Å to 600 Å when formed from a metal-based material, and preferably 80 Å to 5000 Å when formed from a metal oxide-based material.

導電層(2b)の表面抵抗値は、好ましくは1.0×1010Ω/□以下であり、より好ましくは1.0×10Ω/□以下であり、さらに好ましくは1.0×10Ω/□以下であり、特に好ましくは1.0×10Ω/□以下である。 The surface resistance value of the conductive layer (2b) is preferably 1.0×10 10 Ω/□ or less, more preferably 1.0×10 9 Ω/□ or less, still more preferably 1.0×10 Ω/□ or less. It is 8 Ω/□ or less, and particularly preferably 1.0×10 7 Ω/□ or less.

導電膜を任意の適切な基材(好ましくは、樹脂基材フィルム(2a))上に形成する際には、該基材(好ましくは、樹脂基材フィルム(2a))の表面に、コロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、スパッタエッチング処理、アンダーコート処理等の、任意の適切な前処理を施して、導電膜と該基材(好ましくは、樹脂基材フィルム(2a))の密着性を高めることもできる。 When the conductive film is formed on any suitable substrate (preferably resin substrate film (2a)), corona discharge is applied to the surface of the substrate (preferably resin substrate film (2a)). Any appropriate pretreatment such as treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, sputter etching treatment, undercoat treatment, etc. is performed to improve the adhesion between the conductive film and the substrate (preferably, the resin substrate film (2a)). can also be increased.

樹脂フィルム(2)は、帯電防止層(2c)を有していてもよい。帯電防止層(2c)は、粘着剤層(1)と樹脂基材フィルム(2a)の間、および/または、樹脂基材フィルム(2a)と粘着剤層(2)の間に配置され得る。 The resin film (2) may have an antistatic layer (2c). The antistatic layer (2c) can be arranged between the adhesive layer (1) and the resin substrate film (2a) and/or between the resin substrate film (2a) and the adhesive layer (2).

帯電防止層(2c)は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。 The antistatic layer (2c) may consist of only one layer, or may consist of two or more layers.

帯電防止層(2c)の厚みとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、好ましくは1nm~1000nmであり、より好ましくは5nm~900nmであり、さらに好ましくは7.5nm~800nmであり、特に好ましくは10nm~700nmである。 As the thickness of the antistatic layer (2c), any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. Such a thickness is preferably 1 nm to 1000 nm, more preferably 5 nm to 900 nm, even more preferably 7.5 nm to 800 nm, and particularly preferably 10 nm to 700 nm.

帯電防止層(2c)の表面抵抗値は、好ましくは1.0×1010Ω/□以下であり、より好ましくは8.0×10Ω/□以下であり、さらに好ましくは5.0×10Ω/□以下であり、特に好ましくは1.0×10Ω/□以下である。 The surface resistance value of the antistatic layer (2c) is preferably 1.0×10 10 Ω/□ or less, more preferably 8.0×10 9 Ω/□ or less, still more preferably 5.0×10 Ω/□ or less. It is 10 9 Ω/□ or less, and particularly preferably 1.0×10 9 Ω/□ or less.

帯電防止層(2c)としては、帯電防止効果を奏することができる層であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な帯電防止層を採用し得る。このような帯電防止層としては、好ましくは、導電性ポリマーを含む導電コート液を任意の適切な基材層上にコーティングして形成される帯電防止層である。具体的には、例えば、導電性ポリマーを含む導電コート液を樹脂基材フィルム(2a)上にコーティングして形成される帯電防止層である。コーティング後は、必要に応じて乾燥させ、必要に応じて硬化処理(熱処理、紫外線処理など)を行う。具体的なコーティングの方法としては、ロールコート法、バーコート法、グラビアコート法などが挙げられる。 As the antistatic layer (2c), any appropriate antistatic layer can be employed as long as it is a layer capable of exhibiting an antistatic effect, as long as it does not impair the effects of the present invention. Such an antistatic layer is preferably an antistatic layer formed by coating a conductive coating liquid containing a conductive polymer on any suitable substrate layer. Specifically, for example, it is an antistatic layer formed by coating a conductive coating liquid containing a conductive polymer on the resin substrate film (2a). After coating, it is dried as necessary, and hardening treatment (heat treatment, ultraviolet treatment, etc.) is performed as necessary. Specific coating methods include a roll coating method, a bar coating method, a gravure coating method, and the like.

導電性ポリマーを含む導電コート液としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な導電コート液を採用し得る。このような導電コート液は、好ましくは、導電性ポリマーとバインダと架橋剤と溶剤を含む。この溶剤は、帯電防止層(2c)を形成する過程で加熱等によって揮発や蒸発等により実質的になくなるので、帯電防止層(2c)は、好ましくは、導電性ポリマーとバインダと架橋剤を含む。 As the conductive coating liquid containing the conductive polymer, any appropriate conductive coating liquid can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a conductive coating liquid preferably contains a conductive polymer, a binder, a cross-linking agent and a solvent. Since this solvent is substantially lost by volatilization or evaporation due to heating or the like during the process of forming the antistatic layer (2c), the antistatic layer (2c) preferably contains a conductive polymer, a binder and a cross-linking agent. .

溶剤としては、例えば、有機溶剤、水、またはこれらの混合溶媒が挙げられる。有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル等のエステル類;メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類;テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン等の環状エーテル類;n-ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環族炭化水素類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等の脂肪族または脂環族アルコール類;アルキレングリコールモノアルキルエーテル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル)、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;などが挙げられる。溶剤として、好ましくは、水または水を主成分とする混合溶媒(例えば、水とエタノールとの混合溶媒)である。 Examples of solvents include organic solvents, water, and mixed solvents thereof. Examples of organic solvents include esters such as ethyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone and cyclohexanone; cyclic ethers such as tetrahydrofuran (THF) and dioxane; Hydrogens; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic or alicyclic alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and cyclohexanol; alkylene glycol monoalkyl ethers (e.g., ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether), glycol ethers such as dialkylene glycol monoalkyl ether; The solvent is preferably water or a mixed solvent containing water as a main component (for example, a mixed solvent of water and ethanol).

帯電防止層(2c)中の導電性ポリマーの含有割合は、好ましくは3重量%~80重量%であり、より好ましくは5重量%~60重量%である。 The content of the conductive polymer in the antistatic layer (2c) is preferably 3% to 80% by weight, more preferably 5% to 60% by weight.

導電性ポリマーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な導電性ポリマーを採用し得る。このような導電性ポリマーとしては、例えば、π共役系導電性ポリマーにポリアニオンがドープされた導電性ポリマーなどが挙げられる。π共役系導電性ポリマーとしては、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレンなどの鎖状導電性ポリマーが挙げられる。ポリアニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリル酸エチルスルホン酸、ポリメタクリルカルボン酸などが挙げられる。 As the conductive polymer, any appropriate conductive polymer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such a conductive polymer include a conductive polymer obtained by doping a π-conjugated conductive polymer with a polyanion. Examples of π-conjugated conductive polymers include linear conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, polyaniline, and polyacetylene. Polyanions include polystyrene sulfonic acid, polyisoprene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallylsulfonic acid, polyethyl acrylate sulfonic acid, polymethacrylic carboxylic acid, and the like.

導電性ポリマーは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 Only one type of conductive polymer may be used, or two or more types may be used.

帯電防止層(2c)中のバインダの含有割合は、好ましくは50重量%~95重量%であり、より好ましくは60重量%~90重量%である。 The content of the binder in the antistatic layer (2c) is preferably 50% to 95% by weight, more preferably 60% to 90% by weight.

導電コート液に含まれ得るバインダとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なバインダを採用し得る。バインダは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。このようなバインダとしては、好ましくは、樹脂であり、より好ましくは、ポリエステル樹脂である。バインダに占めるポリエステル樹脂の割合は、好ましくは90重量%~100重量%であり、より好ましくは98重量%~100重量%である。 As the binder that can be contained in the conductive coating liquid, any suitable binder can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Only one binder may be used, or two or more binders may be used. Such a binder is preferably a resin, more preferably a polyester resin. The proportion of the polyester resin in the binder is preferably 90 wt % to 100 wt %, more preferably 98 wt % to 100 wt %.

ポリエステル樹脂は、ポリエステルを主成分(好ましくは50重量%を超え、より好ましくは75重量%以上であり、さらに好ましくは90重量%以上であり、特に好ましくは実質的に100重量%を占める成分)として含むことが好ましい。 The polyester resin is mainly composed of polyester (preferably more than 50% by weight, more preferably 75% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, and particularly preferably substantially 100% by weight). It is preferable to include as

ポリエステルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なポリエステルを採用し得る。このようなポリエステルとしては、好ましくは、1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸(例えば、ジカルボン酸化合物)およびその誘導体(例えば、多価カルボン酸の無水物、エステル化物、ハロゲン化物等)から選択される1種または2種以上の化合物(多価カルボン酸成分)と、1分子中に2個以上の水酸基を有する多価アルコール(例えば、ジオール)から選択される1種または2種以上の化合物(多価アルコール成分)とが縮合した構造を有することが好ましい。 As the polyester, any appropriate polyester can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Such polyesters preferably include polycarboxylic acids having two or more carboxyl groups in one molecule (e.g., dicarboxylic acid compounds) and derivatives thereof (e.g., polycarboxylic anhydrides, esters, one or more compounds (polycarboxylic acid components) selected from halides, etc.) and one selected from polyhydric alcohols (e.g., diols) having two or more hydroxyl groups in one molecule Alternatively, it preferably has a structure in which two or more compounds (polyhydric alcohol components) are condensed.

多価カルボン酸成分としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な多価カルボン酸を採用し得る。このような多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、ジフルオロマロン酸、アルキルマロン酸、コハク酸、テトラフルオロコハク酸、アルキルコハク酸、(±)-リンゴ酸、meso-酒石酸、イタコン酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フマル酸、メチルフマル酸、アセチレンジカルボン酸、グルタル酸、ヘキサフルオログルタル酸、メチルグルタル酸、グルタコン酸、アジピン酸、ジチオアジピン酸、メチルアジピン酸、ジメチルアジピン酸、テトラメチルアジピン酸、メチレンアジピン酸、ムコン酸、ガラクタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、パーフルオロスベリン酸、3,3,6,6-テトラメチルスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、パーフルオロセバシン酸、ブラシル酸、ドデシルジカルボン酸、トリデシルジカルボン酸、テトラデシルジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸類;シクロアルキルジカルボン酸(例えば、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸)、1,4-(2-ノルボルネン)ジカルボン酸、5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸(ハイミック酸)、アダマンタンジカルボン酸、スピロヘプタンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸類;フタル酸、イソフタル酸、ジチオイソフタル酸、メチルイソフタル酸、ジメチルイソフタル酸、クロロイソフタル酸、ジクロロイソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、クロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オキソフルオレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニレンジカルボン酸、ジメチルビフェニレンジカルボン酸、4,4”-p-テレフェニレンジカルボン酸、4,4”-p-クワレルフェニルジカルボン酸、ビベンジルジカルボン酸、アゾベンゼンジカルボン酸、ホモフタル酸、フェニレン二酢酸、フェニレンジプロピオン酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジプロピオン酸、ビフェニル二酢酸、ビフェニルジプロピオン酸、3,3'-[4,4’-(メチレンジ-p-ビフェニレン)ジプロピオン酸、4,4’-ビベンジル二酢酸、3,3’(4,4’-ビベンジル)ジプロピオン酸、オキシジ-p-フェニレン二酢酸などの芳香族ジカルボン酸類;上記のいずれかの多価カルボン酸の酸無水物;上記のいずれかの多価カルボン酸のエステル(例えば、アルキルエステル。モノエステル、ジエステル等);上記のいずれかの多価カルボン酸に対応する酸ハロゲン化物(例えば、ジカルボン酸クロリド);などが挙げられる。 Any appropriate polyvalent carboxylic acid may be employed as the polyvalent carboxylic acid component as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such polyvalent carboxylic acid components include oxalic acid, malonic acid, difluoromalonic acid, alkylmalonic acid, succinic acid, tetrafluorosuccinic acid, alkylsuccinic acid, (±)-malic acid, meso-tartaric acid, itaconic acid, maleic acid, methylmaleic acid, fumaric acid, methylfumaric acid, acetylenedicarboxylic acid, glutaric acid, hexafluoroglutaric acid, methylglutaric acid, glutaconic acid, adipic acid, dithioadipic acid, methyladipic acid, dimethyladipic acid, tetramethyladipic acid, methylene adipic acid, muconic acid, galactaric acid, pimelic acid, suberic acid, perfluorosuberic acid, 3,3,6,6-tetramethylsuberic acid, azelaic acid, sebacic acid, perfluorosebacic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as brassylic acid, dodecyldicarboxylic acid, tridecyldicarboxylic acid, tetradecyldicarboxylic acid; cycloalkyldicarboxylic acids (e.g., 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid), 1,4 Alicyclic dicarboxylic acids such as -(2-norbornene)dicarboxylic acid, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid (himic acid), adamantanedicarboxylic acid, spiroheptanedicarboxylic acid; phthalic acid, isophthalic acid, dithioisophthalic acid, Methylisophthalic acid, dimethylisophthalic acid, chloroisophthalic acid, dichloroisophthalic acid, terephthalic acid, methylterephthalic acid, dimethylterephthalic acid, chloroterephthalic acid, bromoterephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, oxofluorenedicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid acid, biphenylenedicarboxylic acid, dimethylbiphenylenedicarboxylic acid, 4,4″-p-terephenylenedicarboxylic acid, 4,4″-p-qualylphenyldicarboxylic acid, bibenzyldicarboxylic acid, azobenzenedicarboxylic acid, homophthalic acid, phenylene dicarboxylic acid Acetic Acid, Phenylenedipropionic Acid, Naphthalenedicarboxylic Acid, Naphthalenedipropionic Acid, Biphenyldiacetic Acid, Biphenyldipropionic Acid, 3,3′-[4,4′-(methylenedi-p-biphenylene)dipropionic Acid, 4,4 Aromatic dicarboxylic acids such as '-bibenzyl diacetic acid, 3,3' (4,4'-bibenzyl) dipropionic acid, oxydi-p-phenylene diacetic acid; acid anhydrides of any of the above polyvalent carboxylic acids; Esters (eg, alkyl esters) of any of the above polycarboxylic acids. monoesters, diesters, etc.); acid halides corresponding to any of the above polyvalent carboxylic acids (eg, dicarboxylic acid chlorides); and the like.

多価カルボン酸成分としては、好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類およびその酸無水物;アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ハイミック酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸類およびその酸無水物;これらのジカルボン酸類の低級アルキルエステル(例えば、炭素原子数1~3のモノアルコールとのエステル);などが挙げられる。 Polyvalent carboxylic acid components preferably include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid and their acid anhydrides; adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, Himic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and acid anhydrides thereof; lower alkyl esters of these dicarboxylic acids (for example, esters with monoalcohols having 1 to 3 carbon atoms); be done.

多価アルコール成分としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な多価アルコールを採用し得る。このような多価アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、キシリレングリコール、水添ビスフェノールA、ビスフェノールA等のジオール類;これらのジオール類のアルキレンオキサイド付加物(例えば、エチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等);などが挙げられる。 As the polyhydric alcohol component, any appropriate polyhydric alcohol can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such polyhydric alcohol components include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methylpentanediol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propane Diols such as diols, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, xylylene glycol, hydrogenated bisphenol A, and bisphenol A; these diols alkylene oxide adducts (eg, ethylene oxide adducts, propylene oxide adducts, etc.); and the like.

ポリエステル樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)として、好ましくは5×10~1.5×10であり、より好ましくは1×10~6×10である。 The molecular weight of the polyester resin is preferably 5×10 3 to 1.5×10 5 , more preferably 1, as a standard polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC). ×10 4 to 6×10 4 .

ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは0℃~120℃であり、より好ましくは10℃~80℃である。 The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin is preferably 0°C to 120°C, more preferably 10°C to 80°C.

ポリエステル樹脂としては、例えば、市販の東洋紡社製の商品名「バイロナール」などを用いることができる。 As the polyester resin, for example, a commercially available product such as "Bylonal" manufactured by Toyobo Co., Ltd. can be used.

導電コート液は、本発明の効果を損なわない範囲で、バインダとして、ポリエステル樹脂以外の樹脂(例えば、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルスチレン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、シリコーン樹脂、ポリシラザン樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリオレフィン樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂)をさらに含有し得る。 The conductive coating liquid contains resins other than polyester resins (for example, acrylic resins, acrylic urethane resins, acrylic styrene resins, acrylic silicone resins, silicone resins, polysilazane resins, polyurethane resins, at least one resin selected from fluororesins and polyolefin resins).

導電コート液に含まれ得る架橋剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な架橋剤を採用し得る。架橋剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。このような架橋剤としては、好ましくは、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。なかでも好ましくは、メラミン系架橋剤である。 As the cross-linking agent that can be contained in the conductive coating liquid, any appropriate cross-linking agent can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. The number of cross-linking agents may be one, or two or more. Such cross-linking agents preferably include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, metal alkoxide-based cross-linking agents, and metal chelate-based cross-linking agents. cross-linking agents, metal salt-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, and amine-based cross-linking agents. Among them, a melamine-based cross-linking agent is preferred.

帯電防止層(2c)中の架橋剤の含有割合は、好ましくは1重量%~30重量%であり、より好ましくは2重量%~20重量%である。 The content of the cross-linking agent in the antistatic layer (2c) is preferably 1 wt % to 30 wt %, more preferably 2 wt % to 20 wt %.

帯電防止層(2c)中には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分が含まれていてもよい。 The antistatic layer (2c) may contain any appropriate other component within a range that does not impair the effects of the present invention.

≪1-4.粘着剤層(2)≫
粘着剤層(2)は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な粘着剤層を採用し得る。粘着剤層(2)は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。
<<1-4. Adhesive layer (2)>>
Any appropriate pressure-sensitive adhesive layer can be adopted for the pressure-sensitive adhesive layer (2) as long as the effects of the present invention are not impaired. The pressure-sensitive adhesive layer (2) may consist of only one layer, or may consist of two or more layers.

粘着剤層(2)の厚みは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは0.5μm~150μmであり、より好ましくは1μm~100μmであり、さらに好ましくは2μm~80μmであり、特に好ましくは3μm~50μmであり、最も好ましくは5μm~30μmである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (2) is preferably 0.5 μm to 150 μm, more preferably 1 μm to 100 μm, still more preferably 2 μm to 80 μm, in order to further express the effects of the present invention. Especially preferred is 3 μm to 50 μm, most preferred is 5 μm to 30 μm.

粘着剤層(2)は、任意の適切な方法によって形成し得る。このような方法としては、例えば、粘着剤層(2)を構成する粘着剤を形成する粘着剤組成物を任意の適切な基材(例えば、樹脂フィルム(3))上に塗布し、必要に応じて加熱・乾燥を行い、必要に応じて硬化させて、該基材上において粘着剤層を形成する方法が挙げられる。このような塗布の方法としては、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター、ロールブラッシュコーターなどの方法が挙げられる。 The adhesive layer (2) can be formed by any appropriate method. As such a method, for example, a pressure-sensitive adhesive composition that forms the pressure-sensitive adhesive that constitutes the pressure-sensitive adhesive layer (2) is applied onto any suitable substrate (for example, the resin film (3)), and if necessary A method of forming a pressure-sensitive adhesive layer on the base material by heating and drying as necessary and curing as necessary can be mentioned. Examples of such coating methods include gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, air knife coater, spray coater, comma coater, direct coater, roll brush coater, and the like. method.

<1-4-1.アクリル系粘着剤>
粘着剤層(2)は、好ましくは、アクリル系粘着剤から構成される。
<1-4-1. Acrylic adhesive>
The adhesive layer (2) is preferably composed of an acrylic adhesive.

アクリル系粘着剤は、アクリル系粘着剤組成物から形成される。 An acrylic pressure-sensitive adhesive is formed from an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

アクリル系粘着剤組成物は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、アクリル系ポリマーと架橋剤を含む。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition preferably contains an acrylic polymer and a cross-linking agent so that the effects of the present invention can be exhibited more effectively.

アクリル系ポリマーは、アクリル系粘着剤の分野においていわゆるベースポリマーと称され得るものである。アクリル系ポリマーは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 Acrylic polymers can be referred to as so-called base polymers in the field of acrylic pressure-sensitive adhesives. Only one type of acrylic polymer may be used, or two or more types may be used.

アクリル系粘着剤組成物中のアクリル系ポリマーの含有割合は、固形分換算で、好ましくは60重量%~99.9重量%であり、より好ましくは65重量%~99.9重量%であり、さらに好ましくは70重量%~99.9重量%であり、特に好ましくは75重量%~99.9重量%であり、最も好ましくは80重量%~99.9重量%である。 The content of the acrylic polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is preferably 60% to 99.9% by weight, more preferably 65% to 99.9% by weight, in terms of solid content, More preferably 70% to 99.9% by weight, particularly preferably 75% to 99.9% by weight, most preferably 80% to 99.9% by weight.

アクリル系ポリマーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なアクリル系ポリマーを採用し得る。 As the acrylic polymer, any appropriate acrylic polymer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.

アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは30万~250万であり、より好ましくは35万~200万であり、さらに好ましくは40万~180万であり、特に好ましくは50万~150万である。 The weight-average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 300,000 to 2,500,000, more preferably 350,000 to 2,000,000, and still more preferably 400,000 to 1,800,000 in terms of allowing the effect of the present invention to be expressed more. and particularly preferably 500,000 to 1,500,000.

アクリル系ポリマーとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、(a成分)アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が4~12である(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(b成分)OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルおよび(メタ)アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種、を含む組成物(B)から重合によって形成されるアクリル系ポリマーである。(a成分)、(b成分)は、それぞれ、独立に、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 The acrylic polymer is preferably (component a) an alkyl (meth)acrylate having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group of the alkyl ester moiety, (b Component) An acrylic polymer formed by polymerization from a composition (B) containing at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid esters having an OH group and (meth)acrylic acid. (Component a) and (Component b) may each independently be one kind or two or more kinds.

アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が4~12である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a成分)としては、例えば、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシルなどが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルであり、より好ましくは、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシルである。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester (component a) in which the alkyl group of the alkyl ester moiety has 4 to 12 carbon atoms include n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. s-butyl acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-(meth)acrylate Ethylhexyl, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate etc. Among these, n-butyl (meth)acrylate and 2-ethylhexyl (meth)acrylate are preferred, and n-butyl acrylate and acrylic are more preferred, in that the effects of the present invention can be more expressed. acid 2-ethylhexyl.

OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルおよび(メタ)アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種(b成分)としては、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチルなどのOH基を有する(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸であり、より好ましくは、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸である。 At least one (component b) selected from the group consisting of (meth)acrylic acid esters having an OH group and (meth)acrylic acid includes, for example, hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, Examples thereof include (meth)acrylic acid esters having an OH group such as hydroxybutyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. Among these, hydroxyethyl (meth)acrylate and (meth)acrylic acid are preferred, and hydroxyethyl acrylate and acrylic acid are more preferred, from the viewpoint that the effects of the present invention can be exhibited more.

組成物(B)は、(a)成分および(b)成分以外の、共重合性モノマーを含んでいてもよい。共重合性モノマーは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。このような共重合性モノマーとしては、例えば、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、これらの酸無水物(例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー)などのカルボキシル基含有モノマー(ただし、(メタ)アクリル酸を除く);(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー;アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー;N-ビニル-2-ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾールなどの複素環含有ビニル系モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー;2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー;シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートなどの芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル;スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物;エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン類やジエン類;ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類;塩化ビニル;などが挙げられる。 Composition (B) may contain copolymerizable monomers other than components (a) and (b). The number of copolymerizable monomers may be one, or two or more. Such copolymerizable monomers include, for example, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, acid anhydrides thereof (for example, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride). ) and other carboxyl group-containing monomers (excluding (meth)acrylic acid); (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methoxymethyl(meth)acrylamide , N-butoxymethyl (meth)acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide and other amide group-containing monomers; aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate amino group-containing monomers such as aminoethyl; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate and methylglycidyl (meth)acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N-vinyl-2-pyrrolidone, Heterocycle-containing vinyl-based monomers such as (meth)acryloylmorpholine, N-vinylpiperidone, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, vinylpyridine, vinylpyrimidine and vinyloxazole; sulfonic acids such as sodium vinylsulfonate Group-containing monomers; phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; imide group-containing monomers such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate; (Meth)acrylic acid esters having alicyclic hydrocarbon groups such as cyclohexyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate; aromatics such as phenyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate and benzyl (meth)acrylate (Meth)acrylic acid esters having a hydrocarbon group; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyl toluene; olefins and dienes such as ethylene, butadiene, isoprene and isobutylene; vinyl ethers such as alkyl ether; vinyl chloride; and the like.

共重合性モノマーとしては、多官能性モノマーも採用し得る。多官能性モノマーとは、1分子中に2以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーをいう。エチレン性不飽和基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なエチレン性不飽和基を採用し得る。このようなエチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基(ビニルオキシ基)、アリルエーテル基(アリルオキシ基)などのラジカル重合性官能基が挙げられる。多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。このような多官能性モノマーは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 Polyfunctional monomers may also be employed as copolymerizable monomers. A polyfunctional monomer refers to a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule. As the ethylenically unsaturated group, any suitable ethylenically unsaturated group can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Such ethylenically unsaturated groups include, for example, radically polymerizable functional groups such as vinyl groups, propenyl groups, isopropenyl groups, vinyl ether groups (vinyloxy groups), and allyl ether groups (allyloxy groups). Examples of polyfunctional monomers include hexanediol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, and neopentyl glycol. Di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, allyl (Meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, and the like. Only one such polyfunctional monomer may be used, or two or more thereof may be used.

共重合性モノマーとしては、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルも採用し得る。(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4-エトキシブチルなどが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 (Meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters may also be employed as copolymerizable monomers. Examples of (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, and 3-(meth)acrylate. methoxypropyl, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, 4-ethoxybutyl (meth)acrylate and the like. The (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester may be used alone or in combination of two or more.

アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が4~12である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a成分)の含有量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(100重量%)に対して、好ましくは30重量%以上であり、より好ましくは35重量%~99重量%であり、さらに好ましくは40重量%~98重量%であり、特に好ましくは50重量%~95重量%である。 The content of the (meth)acrylic acid alkyl ester (ingredient a) in which the alkyl group of the alkyl ester portion has 4 to 12 carbon atoms is the monomer constituting the acrylic polymer because the effect of the present invention can be more expressed. With respect to the total amount of components (100% by weight), it is preferably 30% by weight or more, more preferably 35% by weight to 99% by weight, still more preferably 40% by weight to 98% by weight, and particularly preferably 50% by weight. % to 95% by weight.

OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルおよび(メタ)アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種(b成分)の含有量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(100重量%)に対して、好ましくは1重量%以上であり、より好ましくは1重量%~30重量%であり、さらに好ましくは2重量%~20重量%であり、特に好ましくは3重量%~10重量%である。 The content of at least one (component b) selected from the group consisting of (meth)acrylic acid esters having an OH group and (meth)acrylic acid is such that the effects of the present invention can be more expressed, and the acrylic polymer is It is preferably 1% by weight or more, more preferably 1% by weight to 30% by weight, still more preferably 2% by weight to 20% by weight, based on the total amount (100% by weight) of the constituent monomer components. It is preferably 3% to 10% by weight.

組成物(B)は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、重合開始剤、連鎖移動剤、溶剤などが挙げられる。これらの他の成分の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有量を採用し得る。 Composition (B) may contain any appropriate other component within a range that does not impair the effects of the present invention. Such other components include, for example, polymerization initiators, chain transfer agents, solvents and the like. Any appropriate content can be adopted as the content of these other components as long as the effects of the present invention are not impaired.

重合開始剤は、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)などを採用し得る。重合開始剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 A thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator (photoinitiator), or the like can be used as the polymerization initiator depending on the type of polymerization reaction. Only one polymerization initiator may be used, or two or more polymerization initiators may be used.

熱重合開始剤は、好ましくは、アクリル系ポリマーを溶液重合によって得る際に採用され得る。このような熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルマレエートなど)、レドックス系重合開始剤などが挙げられる。これらの熱重合開始剤の中でも、特開2002-69411号公報に開示されたアゾ系開始剤が特に好ましい。このようなアゾ系重合開始剤は、重合開始剤の分解物が加熱発生ガス(アウトガス)の発生原因となる部分としてアクリル系ポリマー中に残留しにくい点で好ましい。アゾ系重合開始剤としては、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(以下、AIBNと称する場合がある)、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル(以下、AMBNと称する場合がある)、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’-アゾビス-4-シアノバレリアン酸などが挙げられる。 A thermal polymerization initiator can preferably be employed when the acrylic polymer is obtained by solution polymerization. Examples of such thermal polymerization initiators include azo polymerization initiators, peroxide polymerization initiators (eg, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate, etc.), redox polymerization initiators, and the like. . Among these thermal polymerization initiators, the azo initiators disclosed in JP-A-2002-69411 are particularly preferred. Such an azo polymerization initiator is preferable in that the decomposition product of the polymerization initiator is less likely to remain in the acrylic polymer as a portion that causes the generation of heat-generated gas (outgas). As the azo polymerization initiator, 2,2'-azobisisobutyronitrile (hereinafter sometimes referred to as AIBN), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (hereinafter referred to as AMBN) ), 2,2′-azobis(2-methylpropionate)dimethyl, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, and the like.

光重合開始剤は、好ましくは、アクリル系ポリマーを活性エネルギー線重合によって得る際に採用され得る。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等などが挙げられる。 A photopolymerization initiator can be preferably employed when obtaining an acrylic polymer by active energy ray polymerization. Examples of photopolymerization initiators include benzoin ether-based photopolymerization initiators, acetophenone-based photopolymerization initiators, α-ketol-based photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiators, and photoactive oxime-based photopolymerization initiators. benzoin-based photopolymerization initiators, benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, thioxanthone-based photopolymerization initiators, and the like.

ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。 Examples of benzoin ether-based photopolymerization initiators include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, and anisole. and methyl ether. Acetophenone-based photopolymerization initiators include, for example, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4-(t-butyl). and dichloroacetophenone. Examples of α-ketol photopolymerization initiators include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one, and the like. . Examples of aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of photoactive oxime-based photopolymerization initiators include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)-oxime. Benzoin-based photopolymerization initiators include, for example, benzoin. Examples of benzyl-based photopolymerization initiators include benzyl. Examples of benzophenone-based photopolymerization initiators include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexylphenylketone, and the like. Examples of ketal-based photopolymerization initiators include benzyl dimethyl ketal. Thioxanthone-based photopolymerization initiators include, for example, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone.

アクリル系粘着剤組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤を用いることにより、アクリル系粘着剤の凝集力を向上でき、本発明の効果をより発現させ得る。架橋剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain a cross-linking agent. By using a cross-linking agent, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be improved, and the effects of the present invention can be exhibited more. The number of cross-linking agents may be one, or two or more.

架橋剤としては、多官能イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、多官能イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも1種(c成分)である。 Examples of cross-linking agents include polyfunctional isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, metal alkoxide cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, and metal salts. cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, amine-based cross-linking agents, and the like. Among these, at least one (component c) selected from the group consisting of polyfunctional isocyanate-based cross-linking agents and epoxy-based cross-linking agents is preferable in that the effects of the present invention can be exhibited more effectively.

多官能イソシアネート系架橋剤としては、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-ブチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられる。多官能イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物(日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートL」)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物(日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートHL」)、商品名「コロネートHX」(日本ポリウレタン工業株式会社)、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(三井化学株式会社製、商品名「タケネート110N」)などの市販品も挙げられる。 Polyfunctional isocyanate-based cross-linking agents include, for example, lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, Alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylene diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate and aromatic polyisocyanates. Polyfunctional isocyanate-based cross-linking agents include, for example, trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name "Coronate L"), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate adduct (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. company, trade name "Coronate HL"), trade name "Coronate HX" (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name "Takenate 110N"), etc. A commercial item is also mentioned.

エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、商品名「テトラッドC」(三菱ガス化学株式会社製)などの市販品も挙げられる。 Examples of epoxy-based cross-linking agents (polyfunctional epoxy compounds) include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis(N,N-diglycidylamino methyl)cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, adipate diglycidyl ester, o-phthalate diglycidyl ester, triglycidyl-tris(2- hydroxyethyl)isocyanurate, resorcinol diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether, epoxy resins having two or more epoxy groups in the molecule, and the like. Examples of epoxy-based cross-linking agents include commercially available products such as the trade name "Tetrad C" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.).

アクリル系粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有量を採用し得る。このような含有量としては、例えば、本発明の効果をより発現させ得る点で、アクリル系ポリマーの固形分(100重量部)に対して、好ましくは0.05重量部~20重量部であり、より好ましくは0.1重量部~18重量部であり、さらに好ましくは0.5重量部~15重量部であり、特に好ましくは0.5重量部~10重量部である。 Any appropriate content can be adopted as the content of the cross-linking agent in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a content is, for example, preferably 0.05 parts by weight to 20 parts by weight with respect to the solid content (100 parts by weight) of the acrylic polymer in terms of being able to express the effects of the present invention more. , more preferably 0.1 to 18 parts by weight, still more preferably 0.5 to 15 parts by weight, and particularly preferably 0.5 to 10 parts by weight.

アクリル系粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、アクリル系ポリマー以外のポリマー成分、架橋促進剤、架橋触媒、シランカップリング剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど)、老化防止剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、着色剤(顔料や染料など)、箔状物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤、導電剤、安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain any appropriate other component within a range that does not impair the effects of the present invention. Such other components include, for example, polymer components other than acrylic polymers, cross-linking accelerators, cross-linking catalysts, silane coupling agents, tackifying resins (rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.), Antiaging agents, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, colorants (pigments, dyes, etc.), foils, UV absorbers, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, plasticizers, softeners, Surfactants, antistatic agents, conductive agents, stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, catalysts and the like.

<1-4-2.導電成分>
粘着剤層(2)は導電成分を含んでいてもよい。導電成分については、<1-2-5.導電成分>の項における説明をそのまま援用し得る。
<1-4-2. Conductive Component>
The adhesive layer (2) may contain a conductive component. Regarding the conductive component, <1-2-5. Conductive Component> section can be used as it is.

<1-4-3.他の成分>
粘着剤層(2)の材料となる粘着剤組成物(好ましくは、アクリル系粘着剤組成物)は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、他のポリマー成分、架橋促進剤、架橋触媒、シランカップリング剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど)、老化防止剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、着色剤(顔料や染料など)、箔状物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤、導電剤、安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。
<1-4-3. Other Ingredients>
The pressure-sensitive adhesive composition (preferably acrylic pressure-sensitive adhesive composition) that is the material for the pressure-sensitive adhesive layer (2) may contain any appropriate other component within a range that does not impair the effects of the present invention. Such other components include, for example, other polymer components, cross-linking accelerators, cross-linking catalysts, silane coupling agents, tackifying resins (rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.), anti-aging agents. , inorganic fillers, organic fillers, metal powders, colorants (pigments, dyes, etc.), foils, UV absorbers, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants , antistatic agents, conductive agents, stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat resistant stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, catalysts and the like.

≪1-5.樹脂フィルム(3)≫
樹脂フィルム(3)の厚みは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは4μm~450μmであり、より好ましくは8μm~350μmであり、さらに好ましくは12μm~250μmであり、特に好ましくは16μm~150μmであり、最も好ましくは20μm~100μmである。
<<1-5. Resin film (3)>>
The thickness of the resin film (3) is preferably 4 μm to 450 μm, more preferably 8 μm to 350 μm, even more preferably 12 μm to 250 μm, and particularly preferably 16 μm to 150 μm, most preferably 20 μm to 100 μm.

樹脂フィルム(3)は、樹脂基材フィルム(3a)を含む。 The resin film (3) includes a resin substrate film (3a).

樹脂基材フィルム(3a)としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリメチルペンテン(PMP)、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)等のα-オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリ塩化ビニル(PVC)から構成されるプラスチックフィルム;酢酸ビニル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリカーボネート(PC)から構成されるプラスチックフィルム;ポリフェニレンスルフィド(PPS)から構成されるプラスチックフィルム;ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリイミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)から構成されるプラスチックフィルム;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン-フッ化ビニリデン共重合体などのフッ素系樹脂などから構成されるプラスチックフィルム;などが挙げられる。 Examples of the resin base film (3a) include plastic films made of polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT); polyethylene (PE), polypropylene ( PP), polymethylpentene (PMP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and other α-olefin-based olefin-based resins as monomer components; polyvinyl chloride; plastic film made of (PVC); plastic film made of vinyl acetate resin; plastic film made of polycarbonate (PC); plastic film made of polyphenylene sulfide (PPS); Plastic film composed of amide resin such as aromatic polyamide (aramid); plastic film composed of polyimide resin; plastic film composed of polyether ether ketone (PEEK); polyethylene (PE), polypropylene (PP ) and other olefinic resins; polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride a plastic film composed of a fluororesin such as a copolymer; and the like.

樹脂基材フィルム(3a)は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。樹脂基材フィルム(3a)は、延伸されたものであってもよい。 The resin substrate film (3a) may consist of only one layer, or may consist of two or more layers. The resin substrate film (3a) may be stretched.

樹脂基材フィルム(3a)は、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理、下塗り剤によるコーティング処理などが挙げられる。 The resin base film (3a) may be surface-treated. Examples of surface treatment include corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high voltage shock exposure, ionizing radiation treatment, and coating treatment with a primer.

樹脂フィルム(3a)の粘着剤層(2)を付設しない面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、樹脂フィルム(3a)に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。 For the surface of the resin film (3a) on which the pressure-sensitive adhesive layer (2) is not attached, for example, fatty acid amide or polyethyleneimine is added to the resin film (3a) for the purpose of forming a roll that can be easily unwound. , a long-chain alkyl-based additive or the like may be added for release treatment, or a coat layer made of any suitable release agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, and fluorine-based release agents may be provided.

樹脂フィルム(3a)には、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な添加剤が含まれていてもよい。 The resin film (3a) may contain any suitable additive according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention.

樹脂フィルム(3)は、導電層(3b)を有していてもよい。導電層(3b)は、粘着剤層(2)と樹脂基材フィルム(3a)の間に配置され得る。 The resin film (3) may have a conductive layer (3b). A conductive layer (3b) may be placed between the adhesive layer (2) and the resin base film (3a).

導電層(3b)は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。 The conductive layer (3b) may consist of only one layer, or may consist of two or more layers.

導電層(3b)は、任意の適切な基材上に形成することによって設けることができる。このような基材としては、好ましくは、樹脂基材フィルム(3a)である。 The conductive layer (3b) can be provided by forming it on any suitable substrate. Such a substrate is preferably a resin substrate film (3a).

導電層(3b)は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、スプレー熱分解法、化学メッキ法、電気メッキ法、あるいはこれらの組合せ法などの任意の適切な薄膜形成法により、任意の適切な基材(好ましくは、樹脂基材フィルム(3a))上に導電膜を形成する。これらの薄膜形成法の中でも、導電膜の形成速度や大面積膜の形成性、生産性などの点から、真空蒸着法やスパッタリング法が好ましい。 The conductive layer (3b) is formed by any suitable thin film forming method such as, for example, vacuum deposition, sputtering, ion plating, spray pyrolysis, chemical plating, electroplating, or combinations thereof. A conductive film is formed on any appropriate substrate (preferably, resin substrate film (3a)). Among these thin film forming methods, the vacuum vapor deposition method and the sputtering method are preferable from the viewpoints of the forming speed of the conductive film, the formability of the large-area film, the productivity, and the like.

導電膜を形成するための材料としては、例えば、金、銀、白金、パラジウム、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、錫、これらの合金等からなる金属系材料;酸化インジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化カドミウム、これらの混合物等からなる金属酸化物系材料;ヨウ化銅等からなる他の金属化合物;などが用いられる。 Materials for forming the conductive film include, for example, gold, silver, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin, metal-based materials such as alloys thereof; indium oxide; Metal oxide materials such as tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide, and mixtures thereof; other metal compounds such as copper iodide; and the like are used.

導電層(3b)の厚みとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、例えば、金属系材料から形成される場合、好ましくは30Å~600Åであり、金属酸化物系材料から形成される場合、好ましくは80Å~5000Åである。 As the thickness of the conductive layer (3b), any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. Such a thickness is, for example, preferably 30 Å to 600 Å when formed from a metal-based material, and preferably 80 Å to 5000 Å when formed from a metal oxide-based material.

導電層(3b)の表面抵抗値は、好ましくは1.0×1010Ω/□以下であり、より好ましくは1.0×10Ω/□以下であり、さらに好ましくは1.0×10Ω/□以下であり、特に好ましくは1.0×10Ω/□以下である。 The surface resistance value of the conductive layer (3b) is preferably 1.0×10 10 Ω/□ or less, more preferably 1.0×10 9 Ω/□ or less, still more preferably 1.0×10 It is 8 Ω/□ or less, and particularly preferably 1.0×10 7 Ω/□ or less.

導電膜を任意の適切な基材(好ましくは、樹脂基材フィルム(3a))上に形成する際には、該基材(好ましくは、樹脂基材フィルム(3a))の表面に、コロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、スパッタエッチング処理、アンダーコート処理等の、任意の適切な前処理を施して、導電膜と該基材(好ましくは、樹脂基材フィルム(3a))の密着性を高めることもできる。 When the conductive film is formed on any appropriate substrate (preferably resin substrate film (3a)), corona discharge is applied to the surface of the substrate (preferably resin substrate film (3a)). treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, sputter etching treatment, undercoat treatment, etc., to improve the adhesion between the conductive film and the substrate (preferably, the resin substrate film (3a)). can also be increased.

樹脂フィルム(3)は、帯電防止層(3c)を有していてもよい。帯電防止層(3c)は、粘着剤層(2)と樹脂基材フィルム(3a)の間、および/または、樹脂基材フィルム(3a)の粘着剤層(2)の反対側に配置され得る。 The resin film (3) may have an antistatic layer (3c). The antistatic layer (3c) can be disposed between the adhesive layer (2) and the resin-based film (3a) and/or on the opposite side of the resin-based film (3a) to the adhesive layer (2). .

帯電防止層(3c)は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。 The antistatic layer (3c) may consist of only one layer, or may consist of two or more layers.

帯電防止層(3c)の厚みとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、好ましくは1nm~1000nmであり、より好ましくは5nm~900nmであり、さらに好ましくは7.5nm~800nmであり、特に好ましくは10nm~700nmである。 As the thickness of the antistatic layer (3c), any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. Such a thickness is preferably 1 nm to 1000 nm, more preferably 5 nm to 900 nm, even more preferably 7.5 nm to 800 nm, and particularly preferably 10 nm to 700 nm.

帯電防止層(3c)の表面抵抗値は、好ましくは1.0×1010Ω/□以下であり、より好ましくは8.0×10Ω/□以下であり、さらに好ましくは5.0×10Ω/□以下であり、特に好ましくは1.0×10Ω/□以下である。 The surface resistance value of the antistatic layer (3c) is preferably 1.0×10 10 Ω/□ or less, more preferably 8.0×10 9 Ω/□ or less, still more preferably 5.0×10 Ω/□ or less. It is 10 9 Ω/□ or less, and particularly preferably 1.0×10 9 Ω/□ or less.

帯電防止層(3c)としては、帯電防止効果を奏することができる層であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な帯電防止層を採用し得る。このような帯電防止層としては、好ましくは、導電性ポリマーを含む導電コート液を任意の適切な基材層上にコーティングして形成される帯電防止層である。具体的には、例えば、導電性ポリマーを含む導電コート液を樹脂基材フィルム(3a)上にコーティングして形成される帯電防止層である。コーティング後は、必要に応じて乾燥させ、必要に応じて硬化処理(熱処理、紫外線処理など)を行う。具体的なコーティングの方法としては、ロールコート法、バーコート法、グラビアコート法などが挙げられる。 As the antistatic layer (3c), any appropriate antistatic layer can be employed as long as it is a layer capable of exhibiting an antistatic effect within a range that does not impair the effects of the present invention. Such an antistatic layer is preferably an antistatic layer formed by coating a conductive coating liquid containing a conductive polymer on any suitable substrate layer. Specifically, for example, it is an antistatic layer formed by coating the resin substrate film (3a) with a conductive coating liquid containing a conductive polymer. After coating, it is dried as necessary, and hardening treatment (heat treatment, ultraviolet treatment, etc.) is performed as necessary. Specific coating methods include a roll coating method, a bar coating method, a gravure coating method, and the like.

導電性ポリマーを含む導電コート液としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な導電コート液を採用し得る。このような導電コート液は、好ましくは、導電性ポリマーとバインダと架橋剤と溶剤を含む。この溶剤は、帯電防止層(3c)を形成する過程で加熱等によって揮発や蒸発等により実質的になくなるので、帯電防止層(3c)は、好ましくは、導電性ポリマーとバインダと架橋剤を含む。 As the conductive coating liquid containing the conductive polymer, any appropriate conductive coating liquid can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a conductive coating liquid preferably contains a conductive polymer, a binder, a cross-linking agent and a solvent. Since this solvent is substantially lost by volatilization or evaporation due to heating or the like during the process of forming the antistatic layer (3c), the antistatic layer (3c) preferably contains a conductive polymer, a binder and a cross-linking agent. .

溶剤としては、例えば、有機溶剤、水、またはこれらの混合溶媒が挙げられる。有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル等のエステル類;メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類;テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン等の環状エーテル類;n-ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環族炭化水素類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等の脂肪族または脂環族アルコール類;アルキレングリコールモノアルキルエーテル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル)、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;などが挙げられる。溶剤として、好ましくは、水または水を主成分とする混合溶媒(例えば、水とエタノールとの混合溶媒)である。 Examples of solvents include organic solvents, water, and mixed solvents thereof. Examples of organic solvents include esters such as ethyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone and cyclohexanone; cyclic ethers such as tetrahydrofuran (THF) and dioxane; Hydrogens; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic or alicyclic alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and cyclohexanol; alkylene glycol monoalkyl ethers (e.g., ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether), glycol ethers such as dialkylene glycol monoalkyl ether; The solvent is preferably water or a mixed solvent containing water as a main component (for example, a mixed solvent of water and ethanol).

帯電防止層(3c)中の導電性ポリマーの含有割合は、好ましくは3重量%~80重量%であり、より好ましくは5重量%~60重量%である。 The content of the conductive polymer in the antistatic layer (3c) is preferably 3 wt % to 80 wt %, more preferably 5 wt % to 60 wt %.

導電性ポリマーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な導電性ポリマーを採用し得る。このような導電性ポリマーとしては、例えば、π共役系導電性ポリマーにポリアニオンがドープされた導電性ポリマーなどが挙げられる。π共役系導電性ポリマーとしては、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレンなどの鎖状導電性ポリマーが挙げられる。ポリアニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリル酸エチルスルホン酸、ポリメタクリルカルボン酸などが挙げられる。 As the conductive polymer, any appropriate conductive polymer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such a conductive polymer include a conductive polymer obtained by doping a π-conjugated conductive polymer with a polyanion. Examples of π-conjugated conductive polymers include linear conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, polyaniline, and polyacetylene. Polyanions include polystyrene sulfonic acid, polyisoprene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallylsulfonic acid, polyethyl acrylate sulfonic acid, polymethacrylic carboxylic acid, and the like.

導電性ポリマーは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 Only one type of conductive polymer may be used, or two or more types may be used.

帯電防止層(3c)中のバインダの含有割合は、好ましくは50重量%~95重量%であり、より好ましくは60重量%~90重量%である。 The content of the binder in the antistatic layer (3c) is preferably 50% to 95% by weight, more preferably 60% to 90% by weight.

導電コート液に含まれ得るバインダとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なバインダを採用し得る。バインダは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。このようなバインダとしては、好ましくは、樹脂であり、より好ましくは、ポリエステル樹脂である。バインダに占めるポリエステル樹脂の割合は、好ましくは90重量%~100重量%であり、より好ましくは98重量%~100重量%である。 As the binder that can be contained in the conductive coating liquid, any suitable binder can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Only one binder may be used, or two or more binders may be used. Such a binder is preferably a resin, more preferably a polyester resin. The proportion of the polyester resin in the binder is preferably 90 wt % to 100 wt %, more preferably 98 wt % to 100 wt %.

ポリエステル樹脂は、ポリエステルを主成分(好ましくは50重量%を超え、より好ましくは75重量%以上であり、さらに好ましくは90重量%以上であり、特に好ましくは実質的に100重量%を占める成分)として含むことが好ましい。 The polyester resin is mainly composed of polyester (preferably more than 50% by weight, more preferably 75% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, and particularly preferably substantially 100% by weight). It is preferable to include as

ポリエステルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なポリエステルを採用し得る。このようなポリエステルとしては、好ましくは、1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸(例えば、ジカルボン酸化合物)およびその誘導体(例えば、多価カルボン酸の無水物、エステル化物、ハロゲン化物等)から選択される1種または2種以上の化合物(多価カルボン酸成分)と、1分子中に2個以上の水酸基を有する多価アルコール(例えば、ジオール)から選択される1種または2種以上の化合物(多価アルコール成分)とが縮合した構造を有することが好ましい。 As the polyester, any appropriate polyester can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Such polyesters preferably include polycarboxylic acids having two or more carboxyl groups in one molecule (e.g., dicarboxylic acid compounds) and derivatives thereof (e.g., polycarboxylic anhydrides, esters, one or more compounds (polycarboxylic acid components) selected from halides, etc.) and one selected from polyhydric alcohols (e.g., diols) having two or more hydroxyl groups in one molecule Alternatively, it preferably has a structure in which two or more compounds (polyhydric alcohol components) are condensed.

多価カルボン酸成分としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な多価カルボン酸を採用し得る。このような多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、ジフルオロマロン酸、アルキルマロン酸、コハク酸、テトラフルオロコハク酸、アルキルコハク酸、(±)-リンゴ酸、meso-酒石酸、イタコン酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フマル酸、メチルフマル酸、アセチレンジカルボン酸、グルタル酸、ヘキサフルオログルタル酸、メチルグルタル酸、グルタコン酸、アジピン酸、ジチオアジピン酸、メチルアジピン酸、ジメチルアジピン酸、テトラメチルアジピン酸、メチレンアジピン酸、ムコン酸、ガラクタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、パーフルオロスベリン酸、3,3,6,6-テトラメチルスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、パーフルオロセバシン酸、ブラシル酸、ドデシルジカルボン酸、トリデシルジカルボン酸、テトラデシルジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸類;シクロアルキルジカルボン酸(例えば、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸)、1,4-(2-ノルボルネン)ジカルボン酸、5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸(ハイミック酸)、アダマンタンジカルボン酸、スピロヘプタンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸類;フタル酸、イソフタル酸、ジチオイソフタル酸、メチルイソフタル酸、ジメチルイソフタル酸、クロロイソフタル酸、ジクロロイソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、クロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オキソフルオレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニレンジカルボン酸、ジメチルビフェニレンジカルボン酸、4,4”-p-テレフェニレンジカルボン酸、4,4”-p-クワレルフェニルジカルボン酸、ビベンジルジカルボン酸、アゾベンゼンジカルボン酸、ホモフタル酸、フェニレン二酢酸、フェニレンジプロピオン酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジプロピオン酸、ビフェニル二酢酸、ビフェニルジプロピオン酸、3,3'-[4,4’-(メチレンジ-p-ビフェニレン)ジプロピオン酸、4,4’-ビベンジル二酢酸、3,3’(4,4’-ビベンジル)ジプロピオン酸、オキシジ-p-フェニレン二酢酸などの芳香族ジカルボン酸類;上記のいずれかの多価カルボン酸の酸無水物;上記のいずれかの多価カルボン酸のエステル(例えば、アルキルエステル。モノエステル、ジエステル等);上記のいずれかの多価カルボン酸に対応する酸ハロゲン化物(例えば、ジカルボン酸クロリド);などが挙げられる。 Any appropriate polyvalent carboxylic acid may be employed as the polyvalent carboxylic acid component as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such polyvalent carboxylic acid components include oxalic acid, malonic acid, difluoromalonic acid, alkylmalonic acid, succinic acid, tetrafluorosuccinic acid, alkylsuccinic acid, (±)-malic acid, meso-tartaric acid, itaconic acid, maleic acid, methylmaleic acid, fumaric acid, methylfumaric acid, acetylenedicarboxylic acid, glutaric acid, hexafluoroglutaric acid, methylglutaric acid, glutaconic acid, adipic acid, dithioadipic acid, methyladipic acid, dimethyladipic acid, tetramethyladipic acid, methylene adipic acid, muconic acid, galactaric acid, pimelic acid, suberic acid, perfluorosuberic acid, 3,3,6,6-tetramethylsuberic acid, azelaic acid, sebacic acid, perfluorosebacic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as brassylic acid, dodecyldicarboxylic acid, tridecyldicarboxylic acid, tetradecyldicarboxylic acid; cycloalkyldicarboxylic acids (e.g., 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid), 1,4 Alicyclic dicarboxylic acids such as -(2-norbornene)dicarboxylic acid, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid (himic acid), adamantanedicarboxylic acid, spiroheptanedicarboxylic acid; phthalic acid, isophthalic acid, dithioisophthalic acid, Methylisophthalic acid, dimethylisophthalic acid, chloroisophthalic acid, dichloroisophthalic acid, terephthalic acid, methylterephthalic acid, dimethylterephthalic acid, chloroterephthalic acid, bromoterephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, oxofluorenedicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid acid, biphenylenedicarboxylic acid, dimethylbiphenylenedicarboxylic acid, 4,4″-p-terephenylenedicarboxylic acid, 4,4″-p-qualylphenyldicarboxylic acid, bibenzyldicarboxylic acid, azobenzenedicarboxylic acid, homophthalic acid, phenylene dicarboxylic acid Acetic Acid, Phenylenedipropionic Acid, Naphthalenedicarboxylic Acid, Naphthalenedipropionic Acid, Biphenyldiacetic Acid, Biphenyldipropionic Acid, 3,3′-[4,4′-(methylenedi-p-biphenylene)dipropionic Acid, 4,4 Aromatic dicarboxylic acids such as '-bibenzyl diacetic acid, 3,3' (4,4'-bibenzyl) dipropionic acid, oxydi-p-phenylene diacetic acid; acid anhydrides of any of the above polyvalent carboxylic acids; Esters (eg, alkyl esters) of any of the above polycarboxylic acids. monoesters, diesters, etc.); acid halides corresponding to any of the above polyvalent carboxylic acids (eg, dicarboxylic acid chlorides); and the like.

多価カルボン酸成分としては、好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類およびその酸無水物;アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ハイミック酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸類およびその酸無水物;これらのジカルボン酸類の低級アルキルエステル(例えば、炭素原子数1~3のモノアルコールとのエステル);などが挙げられる。 Polyvalent carboxylic acid components preferably include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid and their acid anhydrides; adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, Himic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and acid anhydrides thereof; lower alkyl esters of these dicarboxylic acids (for example, esters with monoalcohols having 1 to 3 carbon atoms); be done.

多価アルコール成分としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な多価アルコールを採用し得る。このような多価アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、キシリレングリコール、水添ビスフェノールA、ビスフェノールA等のジオール類;これらのジオール類のアルキレンオキサイド付加物(例えば、エチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等);などが挙げられる。 As the polyhydric alcohol component, any appropriate polyhydric alcohol can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such polyhydric alcohol components include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methylpentanediol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propane Diols such as diols, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, xylylene glycol, hydrogenated bisphenol A, and bisphenol A; these diols alkylene oxide adducts (eg, ethylene oxide adducts, propylene oxide adducts, etc.); and the like.

ポリエステル樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)として、好ましくは5×10~1.5×10であり、より好ましくは1×10~6×10である。 The molecular weight of the polyester resin is preferably 5×10 3 to 1.5×10 5 , more preferably 1, as a standard polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC). ×10 4 to 6×10 4 .

ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは0℃~120℃であり、より好ましくは10℃~80℃である。 The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin is preferably 0°C to 120°C, more preferably 10°C to 80°C.

ポリエステル樹脂としては、例えば、市販の東洋紡社製の商品名「バイロナール」などを用いることができる。 As the polyester resin, for example, a commercially available product such as "Bylonal" manufactured by Toyobo Co., Ltd. can be used.

導電コート液は、本発明の効果を損なわない範囲で、バインダとして、ポリエステル樹脂以外の樹脂(例えば、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルスチレン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、シリコーン樹脂、ポリシラザン樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリオレフィン樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂)をさらに含有し得る。 The conductive coating liquid contains resins other than polyester resins (for example, acrylic resins, acrylic urethane resins, acrylic styrene resins, acrylic silicone resins, silicone resins, polysilazane resins, polyurethane resins, at least one resin selected from fluororesins and polyolefin resins).

導電コート液に含まれ得る架橋剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な架橋剤を採用し得る。架橋剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。このような架橋剤としては、好ましくは、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。なかでも好ましくは、メラミン系架橋剤である。 As the cross-linking agent that can be contained in the conductive coating liquid, any appropriate cross-linking agent can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. The number of cross-linking agents may be one, or two or more. Such cross-linking agents preferably include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, metal alkoxide-based cross-linking agents, and metal chelate-based cross-linking agents. cross-linking agents, metal salt-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, amine-based cross-linking agents, and the like. Among them, a melamine-based cross-linking agent is preferred.

帯電防止層(3c)中の架橋剤の含有割合は、好ましくは1重量%~30重量%であり、より好ましくは2重量%~20重量%である。 The content of the cross-linking agent in the antistatic layer (3c) is preferably 1 wt % to 30 wt %, more preferably 2 wt % to 20 wt %.

帯電防止層(3c)中には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分が含まれていてもよい。 The antistatic layer (3c) may contain any appropriate other component within a range that does not impair the effects of the present invention.

≪≪2.積層体の製造方法≫≫
本発明の積層体は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法によって製造し得る。
<<<2. Laminate Manufacturing Method>>>>
The laminate of the present invention can be produced by any appropriate method as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明の積層体の製造方法の代表例として、本発明の積層体が、樹脂フィルム(1)、粘着剤層(1)、樹脂フィルム(2)、粘着剤層(2)、樹脂フィルム(3)をこの順に有して、これらの構成要素からなる積層体である場合について説明する。 As a representative example of the method for producing the laminate of the present invention, the laminate of the present invention comprises a resin film (1), an adhesive layer (1), a resin film (2), an adhesive layer (2), a resin film (3 ) in this order, and a laminate composed of these constituent elements will be described.

本発明の積層体の製造方法の一つの実施形態は、樹脂フィルム(1)、粘着剤層(1)、樹脂フィルム(2)をこの順に有して、これらの構成要素からなる積層体(I)と、粘着剤層(2)と樹脂フィルム(3)をこの順に有して、これらの構成要素からなる積層体(II)からなる積層体(II)とを、それぞれ製造し、その後、積層体(I)の樹脂フィルム(2)の面と、積層体(II)の粘着剤層(2)の面とを貼り付ける。 One embodiment of the method for producing a laminate of the present invention has a resin film (1), an adhesive layer (1), and a resin film (2) in this order, and a laminate (I ), and a laminate (II) comprising the adhesive layer (2) and the resin film (3) in this order and comprising these constituent elements (II), respectively, and then laminated The surface of the resin film (2) of the body (I) and the surface of the adhesive layer (2) of the laminate (II) are attached.

積層体(I)は、例えば、粘着剤層(1)を構成する粘着剤を形成する粘着剤組成物(アクリル系粘着剤組成物、ウレタン系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤組成物、シリコーン系粘着剤組成物からなる群から選ばれる少なくとも1種)を樹脂フィルム(2)上に塗布し、必要に応じて加熱・乾燥を行い、必要に応じて硬化させて、該樹脂フィルム(2)上に該粘着剤層(1)を形成し、その後、該粘着剤層(1)の該樹脂フィルム(2)とは反対側の面に樹脂フィルム(1)(離型層(1b)を有しているときはその側)を貼り付ける。その後、樹脂フィルム(2)側からCOレーザー等によって、カットする箇所の幅が所定の幅となるように、また、カットされない箇所の幅が所定の幅になるように、複数箇所を樹脂フィルム(1)の面までハーフカットし(つまり、樹脂フィルム(1)はカットされない)、ハーフカットした部分を任意の適切な方法によって除去する。 The laminate (I) is, for example, a pressure-sensitive adhesive composition (acrylic pressure-sensitive adhesive composition, urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, rubber-based pressure-sensitive adhesive composition, silicone at least one selected from the group consisting of adhesive compositions) is applied onto the resin film (2), heated and dried as necessary, cured as necessary, and the resin film (2) The pressure-sensitive adhesive layer (1) is formed thereon, and then the resin film (1) (release layer (1b) is formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (1) opposite to the resin film (2). (if it is on that side). After that, from the resin film (2) side, a CO 2 laser or the like is used to cut the resin film at multiple locations so that the width of the cut location has a predetermined width, and the width of the uncut location has a predetermined width. Half-cut to the surface of (1) (that is, the resin film (1) is not cut), and remove the half-cut portion by any appropriate method.

積層体(II)は、例えば、粘着剤層(2)を構成する粘着剤を形成する粘着剤組成物(好ましくは、アクリル系粘着剤組成物)を樹脂フィルム(3)上に塗布し、必要に応じて加熱・乾燥を行い、必要に応じて硬化させて、該樹脂フィルム(3)上に該粘着剤層(2)を形成する。なお、積層体(I)と積層体(II)を貼り付けるまでの間は、粘着剤層(2)の露出面を保護するために、任意の適切なセパレータ(例えば、樹脂フィルム(1)と同様のフィルム)を貼り付けておいてもよい。 Laminate (II) is prepared, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive composition (preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive composition) forming the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer (2) onto the resin film (3), The adhesive layer (2) is formed on the resin film (3) by heating and drying as necessary and curing as necessary. In order to protect the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer (2), any suitable separator (for example, resin film (1) and A similar film) may be attached.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「%」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量%」を意味する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The tests and evaluation methods used in Examples and the like are as follows. "Parts" means "parts by weight" unless otherwise specified, and "%" means "% by weight" unless otherwise specified.

<重量平均分子量の測定>
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により測定した。具体的には、GPC測定装置として、商品名「HLC-8120GPC」(東ソー株式会社製)を用いて、下記の条件にて測定し、標準ポリスチレン換算値により算出した。
(分子量測定条件)
・サンプル濃度:0.2重量%(テトラヒドロフラン溶液)
・サンプル注入量:10μL
・カラム:商品名「TSKguardcolumn SuperHZ-H(1本)+TSKgel SuperHZM-H(2本)」(東ソー株式会社製)
・リファレンスカラム:商品名「TSKgel SuperH-RC(1本)」(東ソー株式会社製)
・溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
・流量:0.6mL/min
・検出器:示差屈折計(RI)
・カラム温度(測定温度):40℃
<Measurement of weight average molecular weight>
A weight average molecular weight was measured by a gel permeation chromatography (GPC) method. Specifically, as a GPC measuring device, using a product name "HLC-8120GPC" (manufactured by Tosoh Corporation), measurement was performed under the following conditions, and the values were calculated in terms of standard polystyrene.
(Molecular weight measurement conditions)
・ Sample concentration: 0.2% by weight (tetrahydrofuran solution)
・Sample injection volume: 10 μL
・ Column: Product name “TSKguardcolumn SuperHZ-H (1 piece) + TSKgel SuperHZM-H (2 pieces)” (manufactured by Tosoh Corporation)
・ Reference column: Product name “TSKgel SuperH-RC (1 piece)” (manufactured by Tosoh Corporation)
- Eluent: tetrahydrofuran (THF)
・Flow rate: 0.6mL/min
・Detector: Differential refractometer (RI)
・Column temperature (measurement temperature): 40°C

<剥離角度180度、剥離速度30mm/分で粘着剤層(2)を樹脂フィルム(2)から剥離するときの粘着力の測定>
10cm×10cmの積層体(I)のセパレータを剥離し、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層表面を10cm×10cmガラス板(松浪硝子工業株式会社製、商品名:マイクロスライドガラスS)にハンドローラーにて貼り付け、その後、0.25MPaの圧力にて圧着した。予め除電しておいたセパレータ付表面保護フィルム(キャリアシートと称してもよい)を幅25mm、長さ150mmに切断し、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、ガラスに固定した積層体(I)の樹脂フィルム側に、2.0kgローラー1往復により貼り付け、その後、0.25MPaの圧力にて圧着した。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で30分間養生した後、万能引張試験機(ミネベア株式会社製、製品名:TCM-1kNB)を用い、剥離角度180度、剥離速度30mm/分で、粘着剤層(2)を樹脂フィルム(2)から剥離し、粘着力を測定した。
<Measurement of adhesive force when peeling the adhesive layer (2) from the resin film (2) at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 30 mm/min>
The separator of the laminate (I) of 10 cm × 10 cm was peeled off, and the adhesive layer surface of the evaluation sample was placed on a 10 cm × 10 cm glass plate (manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd., under an atmosphere of 23 ° C. temperature and 50% RH humidity. (trade name: Microslide Glass S)) with a hand roller, and then press-bonded with a pressure of 0.25 MPa. A separator-attached surface protective film (which may be referred to as a carrier sheet) that has been neutralized in advance is cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm, and the laminate is fixed to glass in an atmosphere of 23° C. and 50% RH. It was pasted on the resin film side of (I) by one reciprocation of a 2.0 kg roller, and then crimped at a pressure of 0.25 MPa. After curing for 30 minutes in an atmosphere with a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, using a universal tensile tester (manufactured by Minebea Co., Ltd., product name: TCM-1kNB), at a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 30 mm / min, The pressure-sensitive adhesive layer (2) was peeled off from the resin film (2), and the pressure-sensitive adhesive strength was measured.

<剥離角度180度、剥離速度300mm/分で粘着剤層(2)を樹脂フィルム(2)から剥離するときの粘着力の測定>
10cm×10cmの積層体(I)のセパレータを剥離し、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層表面を10cm×10cmガラス板(松浪硝子工業株式会社製、商品名:マイクロスライドガラスS)にハンドローラーにて貼り付け、その後、0.25MPaの圧力にて圧着した。予め除電しておいたセパレータ付表面保護フィルム(キャリアシートと称してもよい)を幅25mm、長さ150mmに切断し、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、ガラスに固定した積層体(I)の樹脂フィルム側に、2.0kgローラー1往復により貼り付け、その後、0.25MPaの圧力にて圧着した。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で30分間養生した後、万能引張試験機(ミネベア株式会社製、製品名:TCM-1kNB)を用い、剥離角度180度、剥離速度300mm/分で、粘着剤層(2)を樹脂フィルム(2)から剥離し、粘着力を測定した。
<Measurement of adhesive force when peeling the adhesive layer (2) from the resin film (2) at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm/min>
The separator of the laminate (I) of 10 cm × 10 cm was peeled off, and the adhesive layer surface of the evaluation sample was placed on a 10 cm × 10 cm glass plate (manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd., under an atmosphere of 23 ° C. temperature and 50% RH humidity. (trade name: Microslide Glass S)) with a hand roller, and then press-bonded with a pressure of 0.25 MPa. A separator-attached surface protective film (which may be referred to as a carrier sheet) that has been neutralized in advance is cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm, and the laminate is fixed to glass in an atmosphere of 23° C. and 50% RH. It was pasted on the resin film side of (I) by one reciprocation of a 2.0 kg roller, and then crimped at a pressure of 0.25 MPa. After curing for 30 minutes in an atmosphere with a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, using a universal tensile tester (manufactured by Minebea Co., Ltd., product name: TCM-1kNB), at a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 300 mm / min, The pressure-sensitive adhesive layer (2) was peeled off from the resin film (2), and the pressure-sensitive adhesive strength was measured.

<剥離角度180度、剥離速度2400mm/分で粘着剤層(2)を樹脂フィルム(2)から剥離するときの粘着力の測定>
10cm×10cmの積層体(I)のセパレータを剥離し、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層表面を10cm×10cmガラス板(松浪硝子工業株式会社製、商品名:マイクロスライドガラスS)にハンドローラーにて貼り付け、その後、0.25MPaの圧力にて圧着した。予め除電しておいたセパレータ付表面保護フィルム(キャリアシートと称してもよい)を幅25mm、長さ150mmに切断し、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、ガラスに固定した積層体(I)の樹脂フィルム側に、2.0kgローラー1往復により貼り付け、その後、0.25MPaの圧力にて圧着した。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で30分間養生した後、万能引張試験機(ミネベア株式会社製、製品名:TCM-1kNB)を用い、剥離角度180度、剥離速度2400mm/分で、粘着剤層(2)を樹脂フィルム(2)から剥離し、粘着力を測定した。
<Measurement of adhesive force when peeling the adhesive layer (2) from the resin film (2) at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 2400 mm/min>
The separator of the laminate (I) of 10 cm × 10 cm was peeled off, and the adhesive layer surface of the evaluation sample was placed on a 10 cm × 10 cm glass plate (manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd., under an atmosphere of 23 ° C. temperature and 50% RH humidity. (trade name: Microslide Glass S)) with a hand roller, and then press-bonded with a pressure of 0.25 MPa. A separator-attached surface protective film (which may be referred to as a carrier sheet) that has been neutralized in advance is cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm, and the laminate is fixed to glass in an atmosphere of 23° C. and 50% RH. It was pasted on the resin film side of (I) by one reciprocation of a 2.0 kg roller, and then crimped at a pressure of 0.25 MPa. After curing for 30 minutes in an atmosphere with a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, using a universal tensile tester (manufactured by Minebea Co., Ltd., product name: TCM-1kNB), at a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 2400 mm / min, The pressure-sensitive adhesive layer (2) was peeled off from the resin film (2), and the pressure-sensitive adhesive strength was measured.

<粘着力(1)の測定>
樹脂フィルム(1)/粘着剤層(1)/樹脂フィルム(2)からなる積層体(I)を幅25mm、長さ150mmに切断して評価用サンプルを作製した。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下において、作製した評価用サンプルから樹脂フィルム(1)を剥離し、ガラス板(松浪硝子工業株式会社製、商品名:マイクロスライドガラスS)に、2.0kgローラー1往復により貼り付けた。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で30分間養生した後、万能引張試験機を用い、剥離角度180度、剥離速度300mm/分で剥離し、粘着力(1)を測定した。
<Measurement of adhesive strength (1)>
A laminate (I) consisting of resin film (1)/adhesive layer (1)/resin film (2) was cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm to prepare an evaluation sample. In an atmosphere with a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH, the resin film (1) was peeled off from the prepared sample for evaluation, and attached to a glass plate (manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd., trade name: Microslide Glass S). It was pasted by one reciprocation of a 0 kg roller. After curing for 30 minutes in an atmosphere with a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH, the adhesive strength (1) was measured using a universal tensile tester at a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 300 mm/min.

<粘着力(2)の測定>
セパレータ/粘着剤層(2)/樹脂フィルム(3)からなるセパレータ付きの積層体(II)を幅25mm、長さ150mmに切断して評価用サンプルを作製した。別途、<粘着力(1)の測定>の項目で説明した、積層体(I)から樹脂フィルム(1)を剥離した後にガラス板に張り付けた被着体を準備しておき、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下において、上記評価用サンプルからセパレータを剥離し、上記被着体に、2.0kgローラー1往復により貼り付けた。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で30分間養生した後、万能引張試験機を用い、剥離角度180度、剥離速度300mm/分で剥離し、粘着力(2)を測定した。
<Measurement of adhesive strength (2)>
A separator-attached laminate (II) consisting of separator/adhesive layer (2)/resin film (3) was cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm to prepare an evaluation sample. Separately, prepare an adherend attached to a glass plate after peeling the resin film (1) from the laminate (I), as described in <Measurement of Adhesion (1)>, at a temperature of 23 ° C. In an atmosphere with a humidity of 50% RH, the separator was peeled off from the evaluation sample and attached to the adherend by one reciprocation of a 2.0 kg roller. After curing for 30 minutes in an atmosphere with a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH, the adhesive strength (2) was measured by peeling at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm/min using a universal tensile tester.

<全光線透過率、ヘイズの測定>
村上色彩技術研究所のHM-150Nを使用し、JIS-K-7361の条件で全光線透過率を、JIS-K-7136の条件でヘイズを測定した。この際、5層積層品は光源側に樹脂フィルム(3)が向くように設置した。
<Measurement of total light transmittance and haze>
Using HM-150N manufactured by Murakami Color Research Laboratory, the total light transmittance was measured under the conditions of JIS-K-7361, and the haze was measured under the conditions of JIS-K-7136. At this time, the five-layer laminate was placed so that the resin film (3) faced the light source side.

<浮きの測定>
積層体(I)を、幅50mm、長さ300mmに切断し、樹脂フィルム(2)側からCOレーザーによって1mm幅で等間隔になるように5か所を、または、3mm幅で等間隔になるように5か所を、または、5mm幅で等間隔になるように5か所を、樹脂フィルム(1)の面までハーフカットし(つまり、樹脂フィルム(1)はカットされない)、ハーフカットした部分を手で除去した。このとき、ハーフカット・除去された箇所の間の距離が50mmとなるようにサンプルを作製した。その後、幅60mm、長さ400mmに切断した積層体(II)の粘着剤層(2)の面を、積層体(I)の樹脂フィルム(2)の面に貼り付け、測定サンプルとした。
測定サンプルを、直径6インチのロールに対して樹脂フィルム(1)が外側になるように巻き付け、区分けされた複数の粘着剤層(1)と樹脂フィルム(2)の積層部分が粘着剤層(2)から浮いている最大量をルーペにて測定し、任意の5か所の測定の平均値を浮き量とした。
<Measurement of float>
The laminate (I) is cut into a width of 50 mm and a length of 300 mm, and cut at five locations with a 1 mm width at equal intervals from the resin film (2) side with a CO 2 laser, or at equal intervals with a 3 mm width. Half-cut to the surface of the resin film (1) (that is, the resin film (1) is not cut), half-cut Removed parts by hand. At this time, the sample was prepared so that the distance between the half-cut and removed portions was 50 mm. After that, the surface of the adhesive layer (2) of the laminate (II) cut into a width of 60 mm and a length of 400 mm was attached to the surface of the resin film (2) of the laminate (I) to obtain a measurement sample.
A measurement sample is wound around a roll with a diameter of 6 inches so that the resin film (1) is on the outside, and the laminated portion of the divided multiple adhesive layers (1) and the resin film (2) is the adhesive layer ( The maximum amount of floating from 2) was measured with a magnifying glass, and the average value of the measurements at any five locations was taken as the floating amount.

〔製造例1〕粘着剤組成物(1)の製造
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ブチルアクリレート(日本触媒社製)95部、アクリル酸(東亜合成社製)5部、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬工業社製)0.2部、酢酸エチル156重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を63℃付近に保って10時間重合反応を行い、重量平均分子量70万の(メタ)アクリル系重合体(1)溶液(40重量%)を調製した。(メタ)アクリル系重合体(1)溶液に、(メタ)アクリル系重合体(1)溶液の固形分100重量部に対して、架橋剤としてTETRAD-C(三菱瓦斯化学社製)を固形分換算で6重量部を加えて、全体の固形分が20重量%となるように酢酸エチルで希釈し、ディスパーで攪拌し、アクリル系樹脂を含む粘着剤組成物(1)を得た。
[Production Example 1] Production of adhesive composition (1) In a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a cooler, 95 parts of butyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), acrylic acid ( Toagosei Co., Ltd.) 5 parts, 2,2′-azobisisobutyronitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.2 parts as a polymerization initiator, and ethyl acetate 156 parts by weight were charged, and nitrogen was added while gently stirring. A gas was introduced, and the liquid temperature in the flask was maintained at around 63° C., and the polymerization reaction was carried out for 10 hours to prepare a solution (40% by weight) of (meth)acrylic polymer (1) having a weight average molecular weight of 700,000. In the (meth)acrylic polymer (1) solution, TETRAD-C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as a cross-linking agent is added to the solid content of 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (1) solution. 6 parts by weight in terms of conversion was added, diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 20% by weight, and stirred with a disper to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (1) containing an acrylic resin.

〔製造例2〕粘着剤組成物(2)の製造
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに2-エチルヘキシルアクリレート(日本触媒社製)100重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(東亜合成社製)4重量部、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬工業社製)0.2重量部、酢酸エチル156重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を65℃付近に保って8時間重合反応を行い、重量平均分子量55万の(メタ)アクリル系重合体(2)溶液(40重量%)を調製した。(メタ)アクリル系重合体(2)溶液に、(メタ)アクリル系重合体(2)溶液の固形分100重量部に対して、架橋剤としてコロネートHX(東ソー社製)を固形分換算で4重量部、架橋触媒としてエンビライザーOL-1(東京ファインケミカル社製)を固形分換算で0.01重量部を加えて、全体の固形分が25重量%となるように酢酸エチルで希釈し、ディスパーで攪拌し、アクリル系樹脂を含む粘着剤組成物(2)を得た。
[Production Example 2] Production of adhesive composition (2) 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), 2 - 4 parts by weight of hydroxyethyl acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 0.2 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator, and 156 parts by weight of ethyl acetate were charged. Then, while gently stirring, nitrogen gas was introduced, and the liquid temperature in the flask was maintained at around 65° C., and the polymerization reaction was carried out for 8 hours. %) were prepared. To the (meth)acrylic polymer (2) solution, 4 parts of Coronate HX (manufactured by Tosoh Corporation) as a cross-linking agent is added to 100 parts by weight of the solid content of the (meth)acrylic polymer (2) solution in terms of solid content. Add 0.01 part by weight of Envirizer OL-1 (manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.) as a cross-linking catalyst in terms of solid content, dilute with ethyl acetate so that the total solid content is 25% by weight, and dispers to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (2) containing an acrylic resin.

〔製造例3〕粘着剤組成物(3)の製造
架橋触媒としてエンビライザーOL-1の使用量を固形分換算で0.05重量部とする以外は、製造例2と同じ手順によって、アクリル系樹脂を含む粘着剤組成物(3)を得た。
[Production Example 3] Production of pressure-sensitive adhesive composition (3) Acrylic-based A pressure-sensitive adhesive composition (3) containing a resin was obtained.

〔製造例4〕粘着剤組成物(4)の製造
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに2-エチルヘキシルアクリレート(日本触媒社製)100重量部、酢酸ビニルモノマー(昭和電工社製)80重量部、アクリル酸(東亞合成社製)5重量部、トルエン45重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、重合開始剤としてナイパーBW(日油社製)0.2重量部、フラスコ内の液温を40℃付近に保って3時間重合反応を行い、重量平均分子量70万の(メタ)アクリル系重合体(4)溶液(35重量%)を調製した。(メタ)アクリル系重合体(4)溶液に、(メタ)アクリル系重合体(4)溶液の固形分100重量部に対して、架橋剤としてTETRAD-C(三菱瓦斯化学社製)を固形分換算で10重量部を加えて、全体の固形分が20重量%となるようにメチルエチルケトンで希釈し、ディスパーで攪拌し、アクリル系樹脂を含む粘着剤組成物(4)を得た。
[Production Example 4] Production of adhesive composition (4) 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and acetic acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser. 80 parts by weight of vinyl monomer (manufactured by Showa Denko), 5 parts by weight of acrylic acid (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and 45 parts by weight of toluene were charged, and nitrogen gas was introduced while gently stirring. Oil company) 0.2 parts by weight, the liquid temperature in the flask was maintained at around 40 ° C., and the polymerization reaction was performed for 3 hours to obtain a (meth)acrylic polymer (4) solution (35% by weight) having a weight average molecular weight of 700,000. ) was prepared. In the (meth)acrylic polymer (4) solution, TETRAD-C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as a cross-linking agent is added to the solid content of 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (4) solution. 10 parts by weight in terms of conversion was added, diluted with methyl ethyl ketone so that the total solid content was 20% by weight, and stirred with a disper to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (4) containing an acrylic resin.

〔製造例5〕粘着剤組成物(5)の製造
多官能ポリオールとして、プレミノールS3011(旭硝子株式会社製、Mn=10000)を固形分換算で100重量部、架橋剤としてコロネートHX(日本ポリウレタン工業社製)を固形分換算で18重量部、架橋触媒としてナーセム第2鉄(日本化学産業社製)を固形分換算で0.04重量部、劣化防止剤としてIrganox1010(BASF社製)を固形分換算で0.5重量部を加えて、全体の固形分が35重量%となるように酢酸エチルで希釈し、ディスパーで攪拌し、ウレタン系樹脂を含む粘着剤組成物(5)を得た。
[Production Example 5] Production of pressure-sensitive adhesive composition (5) Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000) as a polyfunctional polyol was added to 100 parts by weight in terms of solid content, and Coronate HX (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used as a cross-linking agent. ) is 18 parts by weight in terms of solid content, Nasem ferric iron (manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.) as a cross-linking catalyst is 0.04 parts by weight in terms of solid content, and Irganox 1010 (manufactured by BASF) as a deterioration inhibitor is converted to solid content. and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 35% by weight, and stirred with a disper to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (5) containing a urethane-based resin.

〔製造例6〕粘着剤組成物(6)の製造
架橋剤としてTETRAD-C(三菱瓦斯化学社製)の使用量を固形分換算で0.07重量部とする以外は、製造例1と同じ手順によって、アクリル系樹脂を含む粘着剤組成物(6)を得た。
[Production Example 6] Production of adhesive composition (6) Same as Production Example 1, except that the amount of TETRAD-C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) used as a cross-linking agent is 0.07 parts by weight in terms of solid content. A pressure-sensitive adhesive composition (6) containing an acrylic resin was obtained by the procedure.

〔製造例7〕積層体(A)の製造
製造例6で得られた粘着剤組成物(6)を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーS10」(厚み75μm、東レ社製)にファウンテンロールで乾燥後の厚みが15μmとなるよう塗布し、乾燥温度130℃、乾燥時間2分の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ75μmのポリエステル樹脂「ルミラーS10」(厚み75μm、東レ社製)からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、樹脂フィルム(シリコーン処理面付)/粘着剤層/樹脂フィルムの構成の積層体(A)を得た。
[Production Example 7] Production of Laminate (A) The pressure-sensitive adhesive composition (6) obtained in Production Example 6 was applied to a polyester resin substrate "Lumirror S10" (thickness: 75 µm, manufactured by Toray Industries, Inc.) with a fountain roll. It was applied so as to have a thickness of 15 μm after drying, and was cured and dried under the conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 2 minutes. Thus, a pressure-sensitive adhesive layer was produced on the substrate. Next, on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a substrate made of a 75 μm-thick polyester resin “Lumirror S10” (thickness: 75 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) having one surface treated with silicone is laminated. A laminate (A) having a structure of film (with silicone-treated surface)/adhesive layer/resin film was obtained.

〔製造例8〕積層体(B1)の製造
製造例1で得られた粘着剤組成物(1)を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーS10」(厚み38μm、東レ社製)にファウンテンロールで乾燥後の厚みが5μmとなるよう塗布し、乾燥温度130℃、乾燥時間30秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、セパレータ/粘着剤層/樹脂フィルムの構成の積層体(B1)を得た。
[Production Example 8] Production of Laminate (B1) The pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Production Example 1 was applied to a polyester resin substrate "Lumirror S10" (thickness: 38 µm, manufactured by Toray Industries, Inc.) with a fountain roll. It was applied so as to have a thickness of 5 μm after drying, and was cured and dried under the conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 30 seconds. Thus, a pressure-sensitive adhesive layer was produced on the substrate. Next, on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a base material made of polyester resin having a thickness of 25 μm and having one surface subjected to silicone treatment is laminated to obtain a laminate having a structure of separator/adhesive layer/resin film. (B1) was obtained.

〔製造例9〕積層体(B2)の製造
ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーS10」(厚み38μm、東レ社製)を「ルミラーS10」(厚み50μm、東レ社製)に変更した以外は、製造例8と同様の手順により、セパレータ/粘着剤層/樹脂フィルムの構成の積層体(B2)を得た。
[Production Example 9] Production of laminate (B2) Except for changing the base material "Lumirror S10" (thickness 38 µm, manufactured by Toray Industries, Inc.) made of polyester resin to "Lumirror S10" (thickness 50 µm, manufactured by Toray Industries, Inc.), manufacturing A laminate (B2) having a configuration of separator/adhesive layer/resin film was obtained by the same procedure as in Example 8.

〔製造例10〕積層体(B3)の製造
ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーS10」(厚み38μm、東レ社製)を基材「ルミラーS10」(厚み75μm、東レ社製)に変更し、粘着剤層の厚みを15μmに変更した以外は、製造例8と同じ手順により、セパレータ/粘着剤層/樹脂フィルムの構成の積層体(B3)を得た。
[Production Example 10] Production of laminate (B3) The substrate "Lumirror S10" (thickness 38 µm, manufactured by Toray Industries, Inc.) made of polyester resin was changed to the substrate "Lumirror S10" (thickness 75 µm, manufactured by Toray Industries, Inc.), and adhesive A laminate (B3) having a structure of separator/adhesive layer/resin film was obtained by the same procedure as in Production Example 8, except that the thickness of the agent layer was changed to 15 μm.

〔製造例11〕積層体(B4)の製造
製造例2で得られた粘着剤組成物(2)を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーS10」(厚み38μm、東レ社製)にファウンテンロールで乾燥後の厚みが20μmとなるよう塗布し、乾燥温度130℃、乾燥時間30秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、セパレータ/粘着剤層/樹脂フィルムの構成の積層体(B4)を得た。
[Production Example 11] Production of Laminate (B4) The pressure-sensitive adhesive composition (2) obtained in Production Example 2 was applied to a polyester resin substrate "Lumirror S10" (thickness: 38 µm, manufactured by Toray Industries, Inc.) with a fountain roll. It was applied so as to have a thickness of 20 μm after drying, and was cured and dried under the conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 30 seconds. Thus, a pressure-sensitive adhesive layer was produced on the substrate. Next, on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a base material made of polyester resin having a thickness of 25 μm and having one surface subjected to silicone treatment is laminated to obtain a laminate having a structure of separator/adhesive layer/resin film. (B4) was obtained.

〔製造例12〕積層体(B5)の製造
製造例3で得られた粘着剤組成物(3)を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーS10」(厚み38μm、東レ社製)にファウンテンロールで乾燥後の厚みが20μmとなるよう塗布し、乾燥温度130℃、乾燥時間30秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、セパレータ/粘着剤層/樹脂フィルムの構成の積層体(B5)を得た。
[Production Example 12] Production of Laminate (B5) The pressure-sensitive adhesive composition (3) obtained in Production Example 3 was applied to a polyester resin substrate "Lumirror S10" (thickness: 38 µm, manufactured by Toray Industries, Inc.) with a fountain roll. It was applied so as to have a thickness of 20 μm after drying, and was cured and dried under the conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 30 seconds. Thus, a pressure-sensitive adhesive layer was produced on the substrate. Next, on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a base material made of polyester resin having a thickness of 25 μm and having one surface subjected to silicone treatment is laminated to obtain a laminate having a structure of separator/adhesive layer/resin film. (B5) was obtained.

〔製造例13〕積層体(B6)の製造
製造例4で得られた粘着剤組成物(4)を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーS10」(厚み38μm、東レ社製)にファウンテンロールで乾燥後の厚みが20μmとなるよう塗布し、乾燥温度130℃、乾燥時間30秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、セパレータ/粘着剤層/樹脂フィルムの構成の積層体(B6)を得た。
[Production Example 13] Production of Laminate (B6) The pressure-sensitive adhesive composition (4) obtained in Production Example 4 was applied to a polyester resin substrate "Lumirror S10" (thickness: 38 µm, manufactured by Toray Industries, Inc.) with a fountain roll. It was applied so as to have a thickness of 20 μm after drying, and was cured and dried under the conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 30 seconds. Thus, a pressure-sensitive adhesive layer was produced on the substrate. Next, on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a base material made of polyester resin having a thickness of 25 μm and having one surface subjected to silicone treatment is laminated to obtain a laminate having a structure of separator/adhesive layer/resin film. (B6) was obtained.

〔製造例14〕積層体(B7)の製造
製造例5で得られた粘着剤組成物(5)を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーS10」(厚み38μm、東レ社製)にファウンテンロールで乾燥後の厚みが12μmとなるよう塗布し、乾燥温度130℃、乾燥時間30sの条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ25μmのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、セパレータ/粘着剤層/樹脂フィルムの構成の積層体(B7)を得た。
[Production Example 14] Production of Laminate (B7) The pressure-sensitive adhesive composition (5) obtained in Production Example 5 was applied to a polyester resin substrate "Lumirror S10" (thickness: 38 µm, manufactured by Toray Industries, Inc.) with a fountain roll. It was applied so as to have a thickness of 12 μm after drying, and was cured and dried under the conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 30 s. Thus, a pressure-sensitive adhesive layer was produced on the substrate. Next, on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a base material made of polyester resin having a thickness of 25 μm and having one surface subjected to silicone treatment is laminated to obtain a laminate having a structure of separator/adhesive layer/resin film. (B7) was obtained.

〔実施例1〕
製造例8で得られた積層体(B1)からセパレータを剥離し、露出した粘着剤層に、製造例7で得られた積層体(A)の樹脂フィルム(シリコーン処理がされていない樹脂フィルム)側を貼り付け、積層体(1)を得た。結果を表1に示した。
[Example 1]
The separator was peeled off from the laminate (B1) obtained in Production Example 8, and the resin film of the laminate (A) obtained in Production Example 7 (resin film not silicone-treated) was applied to the exposed adhesive layer. The sides were attached to obtain a laminate (1). Table 1 shows the results.

〔実施例2〕
製造例9で得られた積層体(B2)からセパレータを剥離し、露出した粘着剤層に、製造例7で得られた積層体(A)の樹脂フィルム(シリコーン処理がされていない樹脂フィルム)側を貼り付け、積層体(2)を得た。結果を表1に示した。
[Example 2]
The separator was peeled off from the laminate (B2) obtained in Production Example 9, and the resin film (resin film not silicone-treated) of the laminate (A) obtained in Production Example 7 was applied to the exposed adhesive layer. The sides were attached to obtain a laminate (2). Table 1 shows the results.

〔実施例3〕
製造例10で得られた積層体(B3)からセパレータを剥離し、露出した粘着剤層に、製造例7で得られた積層体(A)の樹脂フィルム(シリコーン処理がされていない樹脂フィルム)側を貼り付け、積層体(3)を得た。結果を表1に示した。
[Example 3]
The separator was peeled off from the laminate (B3) obtained in Production Example 10, and the resin film of the laminate (A) obtained in Production Example 7 (resin film not silicone-treated) was applied to the exposed adhesive layer. The sides were attached to obtain a laminate (3). Table 1 shows the results.

〔実施例4〕
製造例11で得られた積層体(B4)からセパレータを剥離し、露出した粘着剤層に、製造例7で得られた積層体(A)の樹脂フィルム(シリコーン処理がされていない樹脂フィルム)側を貼り付け、積層体(4)を得た。結果を表1に示した。
[Example 4]
The separator was peeled off from the laminate (B4) obtained in Production Example 11, and the resin film of the laminate (A) obtained in Production Example 7 (resin film not silicone-treated) was applied to the exposed adhesive layer. The sides were attached to obtain a laminate (4). Table 1 shows the results.

〔実施例5〕
製造例12で得られた積層体(B5)からセパレータを剥離し、露出した粘着剤層に、製造例7で得られた積層体(A)の樹脂フィルム(シリコーン処理がされていない樹脂フィルム)側を貼り付け、積層体(5)を得た。結果を表1に示した。
[Example 5]
The separator was peeled off from the laminate (B5) obtained in Production Example 12, and the exposed adhesive layer was coated with the resin film (resin film not silicone-treated) of the laminate (A) obtained in Production Example 7. The sides were attached to obtain a laminate (5). Table 1 shows the results.

〔実施例6〕
製造例13で得られた積層体(B6)からセパレータを剥離し、露出した粘着剤層に、製造例7で得られた積層体(A)の樹脂フィルム(シリコーン処理がされていない樹脂フィルム)側を貼り付け、積層体(6)を得た。結果を表1に示した。
[Example 6]
The separator was peeled off from the laminate (B6) obtained in Production Example 13, and the resin film of the laminate (A) obtained in Production Example 7 (resin film not silicone-treated) was applied to the exposed adhesive layer. The sides were attached to obtain a laminate (6). Table 1 shows the results.

〔比較例1〕
製造例14で得られた積層体(B7)からセパレータを剥離し、露出した粘着剤層に、製造例7で得られた積層体(A)の樹脂フィルム(シリコーン処理がされていない樹脂フィルム)側を貼り付け、積層体(C1)を得た。結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
The separator was peeled off from the laminate (B7) obtained in Production Example 14, and the resin film of the laminate (A) obtained in Production Example 7 (resin film not silicone-treated) was applied to the exposed adhesive layer. The sides were attached to obtain a laminate (C1). Table 1 shows the results.

Figure 0007249160000006
Figure 0007249160000006

本発明の積層体は、光学部材や電子部材の製造工程などに好適に利用し得る。 The laminate of the present invention can be suitably used in the manufacturing process of optical members and electronic members.

樹脂フィルム(1) 10
粘着剤層(1) 20
樹脂フィルム(2) 30
粘着剤層(2) 40
樹脂フィルム(3) 50
貫通孔 60
積層体 100
Resin film (1) 10
Adhesive layer (1) 20
Resin film (2) 30
Adhesive layer (2) 40
Resin film (3) 50
Through hole 60
Laminate 100

Claims (2)

樹脂フィルム(1)、粘着剤層(1)、樹脂フィルム(2)、粘着剤層(2)、樹脂フィルム(3)をこの順に有する、5層以上の積層体であって、
該粘着剤層(1)と該樹脂フィルム(2)が直接に積層されてなり、
該樹脂フィルム(2)と該粘着剤層(2)が直接に積層されてなり、
該樹脂フィルム(1)はセパレータであり、
該粘着剤層(2)と該樹脂フィルム(3)が直接に積層され、該粘着剤層(2)と該樹脂フィルム(3)の積層体部分がキャリアシートであり、
該粘着剤層(1)はアクリル系粘着剤から構成され、
該粘着剤層(2)はアクリル系粘着剤から構成され、
該樹脂フィルム(1)の厚みが1μm~300μmであり、
該粘着剤層(1)の厚みが0.5μm~150μmであり、
該樹脂フィルム(2)の厚みが25μm~500μmであり、
該粘着剤層(2)の厚みが0.5μm~150μmであり、
該樹脂フィルム(3)の厚みが4μm~450μmであり、
該粘着剤層(1)と該樹脂フィルム(2)の積層部分は、長手方向と実質的に直交する方向に、幅0.5mm~10mmの貫通孔によって複数に区分けされてなり、
該貫通孔によって区分けされた複数の該粘着剤層(1)と該樹脂フィルム(2)の積層部分の長手方向の長さが、1mm~2000mmであり、
直径6インチのロールに対して該樹脂フィルム(1)が外側になるように巻き付けたとき、該貫通孔によって区分けされた複数の該粘着剤層(1)と該樹脂フィルム(2)の積層部分が該粘着剤層(2)から浮いている最大量が、該貫通孔の幅が5mm、該貫通孔によって区分けされた複数の該粘着剤層(1)と該樹脂フィルム(2)の積層部分の長手方向の長さが50mmのときに、0.2mm以下である、
積層体。
A laminate of five or more layers having a resin film (1), an adhesive layer (1), a resin film (2), an adhesive layer (2), and a resin film (3) in this order,
The adhesive layer (1) and the resin film (2) are directly laminated,
The resin film (2) and the adhesive layer (2) are directly laminated,
The resin film (1) is a separator,
The adhesive layer (2) and the resin film (3) are directly laminated, and the laminate portion of the adhesive layer (2) and the resin film (3) is a carrier sheet,
The adhesive layer (1) is composed of an acrylic adhesive,
The adhesive layer (2) is composed of an acrylic adhesive,
The resin film (1) has a thickness of 1 μm to 300 μm,
The pressure-sensitive adhesive layer (1) has a thickness of 0.5 μm to 150 μm,
The resin film (2) has a thickness of 25 μm to 500 μm,
The pressure-sensitive adhesive layer (2) has a thickness of 0.5 μm to 150 μm,
The resin film (3) has a thickness of 4 μm to 450 μm,
The laminated portion of the adhesive layer (1) and the resin film (2) is divided into a plurality of through-holes having a width of 0.5 mm to 10 mm in a direction substantially perpendicular to the longitudinal direction,
The longitudinal length of the laminated portion of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers (1) and the resin film (2) separated by the through-holes is 1 mm to 2000 mm,
Laminated portions of a plurality of adhesive layers (1) and resin films (2) separated by the through-holes when the resin film (1) is wound around a roll having a diameter of 6 inches on the outside. is floating from the pressure-sensitive adhesive layer (2), the width of the through-hole is 5 mm, and the laminated portion of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers (1) and the resin film (2) separated by the through-holes is 0.2 mm or less when the length in the longitudinal direction is 50 mm,
laminate.
前記樹脂フィルム(2)の平面方向側の総面積が、前記粘着剤層(2)の平面方向側の総面積よりも小さい、請求項1に記載の積層体。
The laminate according to claim 1, wherein the total area of the resin film (2) in the planar direction is smaller than the total area of the pressure-sensitive adhesive layer (2) in the planar direction.
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