JP7246422B2 - POLARIZING ELEMENT AND POLARIZING PLATE AND DISPLAY DEVICE USING THE SAME - Google Patents

POLARIZING ELEMENT AND POLARIZING PLATE AND DISPLAY DEVICE USING THE SAME Download PDF

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Description

本発明は、染料系の偏光素子並びにそれを用いた偏光板及び表示装置に関するものである。 The present invention relates to a dye-based polarizing element, a polarizing plate and a display device using the same.

偏光素子は、一般に、二色性色素であるヨウ素又は二色性染料をポリビニルアルコール樹脂フィルムに吸着配向させることにより製造されている。この偏光素子の少なくとも片面に接着剤層を介してトリアセチルセルロースなどからなる保護フィルムを貼合して偏光板とされる。偏光板は、表示装置などに用いられる。二色性色素としてヨウ素を用いた偏光板は、ヨウ素系偏光板と呼ばれる一方、二色性色素として二色性染料を用いた偏光板は、染料系偏光板と呼ばれる。これらのうち、染料系偏光板は、高耐熱性、高湿熱耐久性、高安定性を有し、また、二色性色素の配合による色の選択性が高いという特徴がある。 A polarizing element is generally manufactured by adsorbing and orienting iodine, which is a dichroic dye, or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol resin film. A protective film made of triacetyl cellulose or the like is attached to at least one surface of the polarizing element via an adhesive layer to form a polarizing plate. Polarizing plates are used in display devices and the like. A polarizing plate using iodine as a dichroic dye is called an iodine-based polarizing plate, while a polarizing plate using a dichroic dye as a dichroic dye is called a dye-based polarizing plate. Among these, dye-based polarizing plates are characterized by having high heat resistance, high humidity and heat durability, and high stability, and high color selectivity due to the addition of dichroic dyes.

特許文献１～４及び非特許文献１，２には、アゾ化合物を含有する染料系偏光素子が開示されている。 Patent Documents 1 to 4 and Non-Patent Documents 1 and 2 disclose dye-based polarizing elements containing azo compounds.

特開平１１－２１８６１１号公報JP-A-11-218611 特許第４１６２３３４号公報Japanese Patent No. 4162334 特許第４３６０１００号公報Japanese Patent No. 4360100 特開２００４－０７５７１９号公報JP 2004-075719 A

細田豊著、「染料化学」、技報堂出版株式会社、１９５７年、ｐ．６２１Yutaka Hosoda, "Dye Chemistry", Gihodo Publishing Co., Ltd., 1957, p. 621 入江正浩監修、「機能性色素の応用」（第１刷発行版）、株式会社シーエムシー出版、２００２年６月、ｐ．９８－１０４Supervised by Masahiro Irie, "Application of Functional Dyes" (first edition), CMC Publishing Co., Ltd., June 2002, p. 98-104

しかしながら、特許文献１～４及び非特許文献１，２に記載の従来のアゾ化合物を含有してなる偏光素子は、偏光性能、コントラストが悪く、近年の高精細ディスプレイ向けには十分に要望には応えられていなかった。 However, the polarizing elements containing conventional azo compounds described in Patent Documents 1 to 4 and Non-Patent Documents 1 and 2 have poor polarization performance and contrast, and are not sufficiently desired for recent high-definition displays. was not answered.

本発明の目的は、優れた光学特性（偏光性能、コントラストなど）及び耐久性（耐湿性、耐熱性など）を有する偏光素子及び偏光板を提供することにある。特に、近年はタッチパネルや有機ＥＬディスプレイ等で高い透過率を有し、かつ、熱や高温高湿環境下でも偏光度変化のない偏光板が求められているため、本発明の目的は、その要望にも応える偏光板を開発することにある。 An object of the present invention is to provide a polarizing element and a polarizing plate having excellent optical properties (polarization performance, contrast, etc.) and durability (humidity resistance, heat resistance, etc.). In particular, in recent years, there has been a demand for a polarizing plate that has high transmittance in touch panels, organic EL displays, etc., and does not change the degree of polarization even under heat, high temperature and high humidity environments. The goal is to develop a polarizing plate that also meets

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、特定の構造を有するアゾ化合物を用いることによって、偏光素子の光学特性を向上させ、かつ熱及び湿度に対する耐久性を向上させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies aimed at solving the above problems, the present inventors have found that the use of an azo compound having a specific structure can improve the optical properties of a polarizing element and improve the durability against heat and humidity. I found that it can be done, and came to complete the present invention.

すなわち、本発明は、
（１）基材と、遊離酸の形が下記一般式（１）

Figure 0007246422000001
（式中、Ａは置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒ１～Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘは置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイル基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０又は１を示す。）
で表されるアゾ化合物並びにその銅化物及び金属錯体（銅化物を除く）とを含み、Ｒ５が炭素数１～４のアルコキシ基である場合の前記アゾ化合物の前記銅化物は、そのアルコキシ基中のアルキル基が銅原子に置き換えられ、前記一般式（１）中のナフタレン環上のヒドロキシ基中の酸素原子に前記銅原子が結合したものであってもよく、
下記ｉ）～vi）のいずれかの要件を満たすことを特徴とする偏光素子、
ｉ）遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、Ｒ１～Ｒ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｘが炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基であり、ｍ及びｎが１の場合には、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であるアゾ化合物と、遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、Ｒ１～Ｒ４及びＲ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｒ５がメトキシ基であるアゾ化合物とを含む、
ii）遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、Ｒ１～Ｒ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｘが下記一般式（２）
Figure 0007246422000002
 （式中、Ｘ１は水素原子又はアミノ基を表し、ｍ及びｎが０の場合にはＸ１はアミノ基を表す。）
で表される置換基であるアゾ化合物と、遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、少なくともｎが１であり、Ｒ１～Ｒ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｘが炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基であるアゾ化合物と、遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体であって、Ａが下記一般式（３）
Figure 0007246422000003
 （式中、Ａ１はニトロ基又はアミノ基を表す。）
で表される置換基であり、Ｘが炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基であり、ｍ及びｎが０であるアゾ化合物とを含む、
iii）遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物であって、ｍが０であり、Ｒ３～Ｒ６がメトキシ基であり、Ｘが下記一般式（４）
Figure 0007246422000004
 （式中、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基を表す。）
で表される置換基であるアゾ化合物を少なくとも一種含む、
iv）遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、Ｒ１～Ｒ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｘが下記一般式（２）
Figure 0007246422000005
 （式中、Ｘ１は水素原子又はアミノ基を表し、ｍ及びｎが０の場合にはＸ１はアミノ基を表す。）
で表される置換基であるアゾ化合物と、遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物の銅化物であって、遊離酸の形が下記一般式（５）
Figure 0007246422000006
 （式中、Ａ、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、及びＸは一般式（１）に記載のものと同じ意味を表す。）で表され、ｍ及びｎが０であり、Ｒ６が水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｘが置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイル基、又は置換基を有していてもよいフェニルアゾ基であるアゾ化合物とを含む、
ｖ）遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、Ｒ１～Ｒ４がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ｘが下記一般式（６）
Figure 0007246422000007
 （式中、Ｘ４は水素原子又はアミノ基を表す。）
で表される置換基であるアゾ化合物と、遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体であって、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｒ３、Ｒ５、及びＲ６がメトキシ基であり、Ｘが、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、又はヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基であるアゾ化合物とを含む、
vi）遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、Ｒ１～Ｒ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘが下記一般式（７）
Figure 0007246422000008
 （式中、Ｘ５は、水素原子、アミノ基、又は置換アミノ基を表す。）
で表される置換基であり、ｍ及びｎが１の場合には、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であるアゾ化合物と、遊離酸の形が下記一般式（８）
Figure 0007246422000009
 （式中、Ａ、Ｒ１～Ｒ６、及びＸは一般式（１）に記載のものと同じ意味を表す。）
で表されるアゾ化合物又はその金属錯体であって、ｍが０であり、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｒ５がメトキシ基であり、Ｘが下記一般式（９）
Figure 0007246422000010
 （式中、ｈは１～３の整数を示す。）
で表される置換基であるアゾ化合物とを含む、
（２）（１）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が下記一般式（１－１）
Figure 0007246422000011
 （式中、Ａｒ１１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ１１～Ｒｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ１１は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表し、ｍ１及びｎ１はそれぞれ独立に、０又は１を示し、ｍ１及びｎ１が１の場合には、Ｒｒ１５及びＲｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表す。）
で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が下記一般式（１－２）
Figure 0007246422000012
 （式中、Ａｂ１１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ１１～Ｒｂ１５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ１１は置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、置換基を有していてもよいベンゾイル基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表す。）
で表されるアゾ化合物とを含むことを特徴とする偏光素子、
（３）（２）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が前記一般式（１－２）で表されるアゾ化合物が、遊離酸の形が下記一般式（１－３）
Figure 0007246422000013
 （式中、Ａｂ１１、Ｒｂ１１～Ｒｂ１５、及びＸｂ１１は、前記一般式（１－２）に記載のものと同じ意味を表す。）
で表されるアゾ化合物であることを特徴とする偏光素子、
（４）（２）項又は（３）項に記載の偏光素子であって、前記一般式（１－２）又は（１－３）中のＲｂ１５が、メトキシ基であることを特徴とする偏光素子、
（５）（２）～（４）項のいずれか１項に記載の偏光素子であって、前記一般式（１－２）又は（１－３）中のＸｂ１１が、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基であることを特徴とする偏光素子、
（６）（２）～（５）項のいずれか１項に記載の偏光素子であって、前記一般式（１－１）中のＸｒ１１が、アミノ基及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有してもよいベンゾイル基、又はアミノ基及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基であることを特徴とする偏光素子、
（７）（１）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が下記一般式（２－１）
Figure 0007246422000014
 （式中、Ａｒ２１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ２１～Ｒｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ２１は水素原子又はアミノ基を表し、ｍ２及びｎ２はそれぞれ独立に、０又は１を示し、ｍ２及びｎ２が０の場合にはＸｒ２１はアミノ基を表す。）
で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が下記一般式（２－２）
Figure 0007246422000015
 （式中、Ａｂ２１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ２１～Ｒｂ２６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ２１は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表し、ｔ２は０又は１を示す。）
で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が下記一般式（２－３）
Figure 0007246422000016
 （式中、Ａｇ２１はニトロ基又はアミノ基を表し、Ｒｇ２１及びＲｇ２２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｇ２１は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表す。）
で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含むことを特徴とする偏光素子、
（８）（７）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が前記一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体が、遊離酸の形が下記一般式（２－４）
Figure 0007246422000017
 （式中、Ａｇ２１、Ｒｇ２２、及びＸｇ２１は、前記一般式（２－３）に記載のものと同じ意味を表す。）
で表されるアゾ化合物又はその金属錯体であることを特徴とする偏光素子、
（９）（７）項又は（８）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が前記一般式（２－２）で表されるアゾ化合物が、遊離酸の形が下記一般式（２－５）
Figure 0007246422000018
 （式中、Ａｂ２１、Ｒｂ２１～Ｒｂ２６、及びｔ２は、前記一般式（２－２）に記載のものと同じ意味を表し、Ｘｂ２２及びＸｂ２３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基を表す。）
で表されるアゾ化合物であることを特徴とする偏光素子、
（１０）（７）～（９）項のいずれか１項に記載の偏光素子であって、前記一般式（２－３）又は（２－４）中のＸｇ２１が、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基であることを特徴とする偏光素子、
（１１）（７）～（１０）項のいずれか１項に記載の偏光素子であって、前記一般式（１）中のＸｒ２１が、アミノ基であることを特徴とする偏光素子、
（１２）（１）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が下記一般式（３－１）
Figure 0007246422000019
 （式中、Ａｂ３１は置換基を有するフェニル基又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｘｂ３１及びＸｂ３２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基を表す。）
で表されるアゾ化合物又はその銅化物を少なくとも一種含むことを特徴とする偏光素子、
（１３）（１２）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物が、遊離酸の形が下記一般式（３－２）
Figure 0007246422000020
 （式中、Ａｂ３１、Ｘｂ３１、及びＸｂ３２は、（１２）項に記載のものと同じ意味を表す。）で表されるアゾ化合物又はその銅化物であることを特徴とする偏光素子、
（１４）（１２）項又は（１３）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が一般式（３－１）又は（３－２）で表されるアゾ化合物又はその銅化物として、遊離酸の形が一般式（３－１）又は（３－２）で表され銅原子を含まないアゾ化合物を含むことを特徴とする偏光素子、
（１５）（１２）～（１４）項のいずれか１項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が下記一般式（３－３）
Figure 0007246422000021
 （式中、Ａｒ３１は置換基を有するフェニル基又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ３１～Ｒｒ３６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ３１は水素原子又はアミノ基を表し、ｍ３及びｎ３はそれぞれ独立に、０又は１を示す。）
で表されるアゾ化合物をさらに含むことを特徴とする偏光素子、
（１６）（１５）項に記載の偏光素子であって、前記一般式（３－３）中のＸｒ３１が、アミノ基であることを特徴とする偏光素子、
（１７）（１）項に記載の偏光素子であって、下記一般式（２－１）
Figure 0007246422000022
 （式中、Ａｒ２１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ２１～Ｒｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ２１は水素原子又はアミノ基を表し、ｍ２及びｎ２はそれぞれ独立に、０又は１を示し、ｍ２及びｎ２が０の場合にはＸｒ２１はアミノ基を表す。）
で表されるアゾ化合物又はその塩と、下記一般式（４－２）
Figure 0007246422000023
 （式中、Ａｂ４１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ４１は水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ４１は置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイル基、又は置換基を有していてもよいフェニルアゾ基を表す。）
で表されるアゾ化合物又はその塩とを含むことを特徴とする偏光素子、
（１８）（１７）項に記載の偏光素子であって、前記一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩が、下記一般式（４－３）
Figure 0007246422000024
 （式中、Ａｂ４１、Ｒｂ４１、及びＸｂ４１は、（１７）項に記載のものと同じ意味を表す。）で表されるアゾ化合物又はその塩であることを特徴とする偏光素子、
（１９）（１７）項又は（１８）項に記載の偏光素子であって、前記一般式（４－２）又は（４－３）中のＲｂ４１が、メトキシ基であることを特徴とする偏光素子、
（２０）（１７）～（１９）項のいずれか１項に記載の偏光素子であって、前記一般式（４－２）又は（４－３）中のＸｂ４１が、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基であることを特徴とする偏光素子、
（２１）（１７）～（２０）項のいずれか１項に記載の偏光素子であって、前記一般式（４－１）中のＸｒ４１が、アミノ基であることを特徴とする偏光素子、
（２２）（１）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が下記一般式（５－１）
Figure 0007246422000025
 （式中、Ａｒ５１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ５１～Ｒｒ５４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｒｒ５５及びＲｒ５６はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｘｒ５１は水素原子又はアミノ基を表し、ｍ５及びｎ５はそれぞれ独立に、０又は１を示す。）
で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が下記一般式（５－２）
Figure 0007246422000026
 （式中、Ａｂ５１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ５１～Ｒｂ５３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ５１は、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、又はヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基を表し、ｔ５は０又は１を示す。）
で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含むことを特徴とする偏光素子、
（２３）（２２）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物が、遊離酸の形が下記一般式（５－４）
Figure 0007246422000027
 （式中、Ａｂ５１、Ｒｂ５１～Ｒｂ５３、Ｘｂ５１は、及びｔ５は、一般式（５－２）に記載のものと同じ意味を表す。）
で表されるアゾ化合物であることを特徴とする偏光素子、
（２４）（２２）項又は（２３）項に記載の偏光素子であって、前記一般式（５－１）中のＸｒ５１が、アミノ基であることを特徴とする偏光素子、
（２５）（１）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が下記一般式（６－１）
Figure 0007246422000028
 （式中、Ａｒ６１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ６１～Ｒｒ６６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ６１は、水素原子、アミノ基、又は置換アミノ基を表し、ｍ６及びｎ６はそれぞれ独立に、０又は１を示し、ｍ６及びｎ６が１の場合には、Ｒｒ６５及びＲｒ６６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表す。）
で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が下記一般式（６－２）
Figure 0007246422000029
 （式中、Ａｇ６１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｇ６１～Ｒｇ６３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、ｈ６は１～３の整数を示す。）
で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含むことを特徴とする偏光素子、
（２６）（２５）項に記載の偏光素子であって遊離酸の形が前記一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体が、下記一般式（６－４）
Figure 0007246422000030
 （式中、Ａｇ６１、Ｒｇ６１～Ｒｇ６３、及びｈ６は、前記一般式（６－２）に記載のものと同じ意味を表す。）
で表されるアゾ化合物又はその金属錯体であることを特徴とする偏光素子、
（２７）（２５）項又は（２６）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が下記一般式（６－５）
Figure 0007246422000031
 （式中、Ａｂ６１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ６１～Ｒｂ６６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ６１は、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、及びヒドロキシ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基を表し、ｔ６は０又は１を示す。）
で表されるアゾ化合物をさらに含むことを特徴とする偏光素子、
（２８）（２７）項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が前記一般式（６－５）で表される化合物が、下記一般式（６－６）
Figure 0007246422000032
 （式中、Ａｂ６１、Ｒｂ６１～Ｒｂ６６、及びｔ６は、前記一般式（６－５）に記載のものと同じ意味を表し、Ｘｂ６２及びＸｂ６３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基を表す。）
で表されることを特徴とする偏光素子、
（２９）（２５）～（２８）項のいずれか１項に記載の偏光素子であって、前記一般式（６－１）中のＸｒ６１が、アミノ基であることを特徴とする偏光素子、
（３０）（２）～（２９）項のいずれか１項に記載の偏光素子であって、遊離酸の形が下記一般式（１０）
Figure 0007246422000033
 （式中、Ａｙ１は、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｒｙ１～Ｒｙ４はそれぞれ独立に、水素原子、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、ｐ１は１～３の整数を示す。）
で表されるアゾ化合物をさらに含むことを特徴とする偏光素子、
（３１）（３０）項に記載の偏光素子であって、前記一般式（１０）中のＡｙ１が、カルボキシ基又はスルホ基であることを特徴とする偏光素子、
（３２）（１）～（３１）項のいずれか１項に記載の偏光素子であって、ヨウ素をさらに含むことを特徴とする偏光素子、
（３３）（１）～（３２）項のいずれか１項に記載の偏光素子であって、前記基材がポリビニルアルコール系の樹脂からなるフィルムであることを特徴とする偏光素子、
（３４）（１）～（３３）項のいずれか１項に記載の偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備えることを特徴とする偏光板、
（３５）（１）～（３３）項のいずれか１項に記載の偏光素子、又は（３４）項に記載の偏光板を備えることを特徴とする表示装置、
に関する。 That is, the present invention
(1) the base material and the form of the free acid is the following general formula (1)
Figure 0007246422000001
 (In the formula, A represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, R 1 to R 6 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a represents an alkoxy group of 1 to 4, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, X is an amino group optionally having substituents, a benzoyl group optionally having substituents, substituted represents a phenylazo group optionally having a group, or a naphthotriazole group optionally having a substituent, and m and n each independently represent 0 or 1.)
The cuprate of the azo compound when R 5 is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is an alkoxy group The alkyl group in may be replaced with a copper atom, and the copper atom may be bonded to the oxygen atom in the hydroxy group on the naphthalene ring in the general formula (1),
A polarizing element that satisfies any of the following i) to vi):
i) an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein each of R 1 to R 6 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and X is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group A group consisting of an optionally substituted amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group selected from the group consisting of Even if it has a substituent selected from the group consisting of a benzoyl group optionally having a substituent selected from more, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group a phenylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of a phenylamino group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; a benzoylamino group having 1 to 4 carbon atoms; A phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a sulfo group, a hydroxy group, an amino group, and a substituted amino group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms is a naphthotriazole group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group, and when m and n are 1, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an azo compound having 1 to 4 carbon atoms and an alkoxy group having a sulfo group, and the free acid form is represented by the general formula (1). wherein R 1 to R 4 and R 6 each independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfo group having 1 carbon atom an azo compound that is an alkoxy group of ~4 and R 5 is a methoxy group,
ii) an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein R 1 to R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and X is the following general formula (2)
Figure 0007246422000002
 (In the formula, X 1 represents a hydrogen atom or an amino group, and when m and n are 0, X 1 represents an amino group.)
and an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein n is at least 1 and R 1 to R 6 are each independently A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and X is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a carbon number A phenylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of 1 to 4 alkoxy groups, sulfo groups, amino groups, and substituted amino groups, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of 4 alkoxy groups, hydroxy groups, sulfo groups, amino groups, and substituted amino groups, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 carbon atom; The azo compound, which is a naphthotriazole group optionally having a substituent selected from the group consisting of 4 alkoxy groups, sulfo groups, amino groups, and substituted amino groups, and a free acid form of the general formula ( 1) an azo compound or a metal complex thereof, wherein A is the following general formula (3)
Figure 0007246422000003
 (In the formula, A1 represents a nitro group or an amino group.)
is a substituent represented by X having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group benzoyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group. may have a substituent selected from the group consisting of a benzoylamino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group It may have a substituent selected from the group consisting of a phenylamino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group. a phenylazo group, or a naphtho optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; an azo compound that is a triazole group and m and n are 0;
iii) The free acid form is an azo compound represented by the general formula (1) or a cuprate thereof, wherein m is 0, R 3 to R 6 are methoxy groups, and X is the following general formula ( 4)
Figure 0007246422000004
 (wherein X 2 and X 3 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, an amino group, or a substituted amino represents a group.)
At least one azo compound that is a substituent represented by
iv) an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein each of R 1 to R 6 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and X is the following general formula (2)
Figure 0007246422000005
 (In the formula, X 1 represents a hydrogen atom or an amino group, and when m and n are 0, X 1 represents an amino group.)
and a cuprate of the azo compound represented by the general formula (1) in the free acid form, wherein the free acid form is the following general formula (5)
Figure 0007246422000006
 (Wherein, A, R 1 to R 4 , R 6 and X have the same meanings as those described in general formula (1)), m and n are 0, and R 6 is hydrogen an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having an atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfo group, and X is an optionally substituted amino group; An azo compound that is a benzoyl group optionally having a substituent or a phenylazo group optionally having a substituent,
v) an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and X is represented by the following general formula ( 6)
Figure 0007246422000007
 (In the formula, X4 represents a hydrogen atom or an amino group.)
and an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1) or a metal complex thereof, wherein n is 1, R 1 , R 2 , and R 4 is each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having sulfo group and having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 , R 5 , and R 6 is a methoxy group, and X is selected from the group consisting of a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group. selected from the group consisting of optionally substituted benzoyl group, hydroxy group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, sulfo group, amino group and substituted amino group benzoylamino group optionally having a substituent, or selected from the group consisting of a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; and an azo compound that is a phenylazo group optionally having a substituent
vi) an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein R 1 to R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; represents an alkoxy group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and X is the following general formula (7)
Figure 0007246422000008
 (Wherein, X5 represents a hydrogen atom, an amino group, or a substituted amino group.)
When m and n are 1, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfo group having 1 to 1 carbon atoms. The azo compound, which is an alkoxy group of 4, and the form of the free acid are represented by the following general formula (8)
Figure 0007246422000009
 (Wherein, A, R 1 to R 6 and X have the same meanings as in general formula (1).)
wherein m is 0, R 3 , R 4 , and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a metal complex thereof represented by 4 alkoxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, R 5 is a methoxy group, and X is the following general formula (9)
Figure 0007246422000010
 (Wherein, h represents an integer of 1 to 3.)
Including an azo compound that is a substituent represented by
(2) The polarizing element according to item (1), wherein the free acid form is the following general formula (1-1)
Figure 0007246422000011
 (In the formula, Ar 11 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, and Rr 11 to Rr 16 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 4 alkoxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xr 11 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted an optionally substituted amino group selected from the group consisting of an amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group It has a substituent selected from the group consisting of a benzoyl group optionally having a substituent selected from the group consisting of, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group. a phenylamino group which may be substituted, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a benzoylamino group which may have a substituent selected from the group consisting of a substituted amino group; a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of 4 alkoxy groups, sulfo groups, hydroxy groups, amino groups, and substituted amino groups, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 carbon atom; represents a naphthotriazole group optionally having a substituent selected from the group consisting of 4 alkoxy groups, sulfo groups, amino groups, and substituted amino groups, m1 and n1 are each independently 0 or 1; and when m1 and n1 are 1, Rr 15 and Rr 16 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a sulfo group. )
and the azo compound represented by the following general formula (1-2)
Figure 0007246422000012
 (In the formula, Ab 11 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, and Rb 11 to Rb 15 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 4 alkoxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xb 11 is an optionally substituted amino group, an optionally substituted phenylazo group, a substituent or a naphthotriazole group which may have a substituent.)
A polarizing element comprising an azo compound represented by
(3) The polarizing element according to item (2), wherein the azo compound represented by the general formula (1-2) in the free acid form is represented by the following general formula (1-3) in the free acid form
Figure 0007246422000013
 (In the formula, Ab 11 , Rb 11 to Rb 15 and Xb 11 have the same meanings as those described in the general formula (1-2).)
A polarizing element characterized by being an azo compound represented by
(4) The polarizing element according to item (2) or (3), wherein Rb 15 in the general formula (1-2) or (1-3) is a methoxy group. polarizing element,
(5) The polarizing element according to any one of items (2) to (4), wherein Xb 11 in general formula (1-2) or (1-3) has a substituent A polarizing element characterized by being a phenylamino group that may be
(6) The polarizing element according to any one of items (2) to (5), wherein Xr 11 in the general formula (1-1) is selected from the group consisting of an amino group and a substituted amino group. or a benzoylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of an amino group and a substituted amino group,
(7) The polarizing element according to item (1), wherein the free acid form is the following general formula (2-1)
Figure 0007246422000014
 (In the formula, Ar 21 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, Rr 21 to Rr 26 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or represents an alkoxy group of 4 or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xr 21 represents a hydrogen atom or an amino group, m2 and n2 each independently represent 0 or 1, and m2 and n2 are If 0, Xr 21 represents an amino group.)
and the azo compound represented by the following general formula (2-2) in the form of the free acid
Figure 0007246422000015
 (In the formula, Ab 21 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, Rb 21 to Rb 26 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 4 alkoxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xb 21 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted a phenylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of an amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a sulfo group, an amino group, and A phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of substituted amino groups, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino represents a naphthotriazole group optionally having a substituent selected from the group consisting of groups, and t2 represents 0 or 1.)
and the azo compound represented by the following general formula (2-3) in the form of the free acid
Figure 0007246422000016
 (In the formula, Ag 21 represents a nitro group or an amino group, Rg 21 and Rg 22 are each independently a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, and Xg 21 is selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; selected from the group consisting of a benzoyl group optionally having a substituent, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted benzoylamino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; Substitution selected from the group consisting of a phenylamino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group optionally having a phenylazo group optionally having a group, or a substituent selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, sulfo groups, amino groups, and substituted amino represents a naphthotriazole group which may be present.)
A polarizing element comprising an azo compound represented by or a metal complex thereof,
(8) The polarizing element according to item (7), wherein the azo compound or its metal complex whose free acid form is represented by the general formula (2-3) is represented by the following general formula ( 2-4)
Figure 0007246422000017
 (In the formula, Ag 21 , Rg 22 and Xg 21 have the same meanings as in the general formula (2-3).)
A polarizing element characterized by being an azo compound or a metal complex thereof represented by
(9) The polarizing element according to item (7) or (8), wherein the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-2) is (2-5)
Figure 0007246422000018
 (Wherein, Ab 21 , Rb 21 to Rb 26 , and t2 have the same meanings as those described in the general formula (2-2), Xb 22 and Xb 23 each independently represent a hydrogen atom, a carbon number represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, or a substituted amino group.)
A polarizing element characterized by being an azo compound represented by
(10) The polarizing element according to any one of items (7) to (9), wherein Xg 21 in the general formula (2-3) or (2-4) has 1 to 4 carbon atoms A phenylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group. element,
(11) The polarizing element according to any one of items (7) to (10), wherein Xr 21 in the general formula (1) is an amino group;
(12) The polarizing element according to item (1), wherein the free acid form is represented by the following general formula (3-1)
Figure 0007246422000019
 (In the formula, Ab 31 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, Xb 31 and Xb 32 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, represents an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, an amino group, or a substituted amino group.)
A polarizing element comprising at least one azo compound or a cuprate thereof represented by
(13) The polarizing element according to item (12), wherein the azo compound or cuprate thereof whose free acid form is represented by the general formula (3-1) is represented by the following general formula (3 -2)
Figure 0007246422000020
 (Wherein, Ab 31 , Xb 31 , and Xb 32 have the same meanings as described in item (12).) A polarizing element characterized by being an azo compound represented by or a cuprate thereof;
(14) The polarizing element according to item (12) or (13), wherein the azo compound or cuprate thereof whose free acid form is represented by general formula (3-1) or (3-2) , a polarizing element comprising an azo compound whose free acid form is represented by general formula (3-1) or (3-2) and does not contain a copper atom;
(15) The polarizing element according to any one of items (12) to (14), wherein the free acid form is represented by the following general formula (3-3)
Figure 0007246422000021
 (In the formula, Ar 31 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, and Rr 31 to Rr 36 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 4, Xr 31 represents a hydrogen atom or an amino group, and m3 and n3 each independently represent 0 or 1.)
A polarizing element further comprising an azo compound represented by
(16) The polarizing element according to item (15), wherein Xr 31 in the general formula (3-3) is an amino group;
(17) The polarizing element according to item (1), wherein the following general formula (2-1)
Figure 0007246422000022
 (In the formula, Ar 21 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, Rr 21 to Rr 26 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or represents an alkoxy group of 4 or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xr 21 represents a hydrogen atom or an amino group, m2 and n2 each independently represent 0 or 1, and m2 and n2 are If 0, Xr 21 represents an amino group.)
and an azo compound or a salt thereof represented by the following general formula (4-2)
Figure 0007246422000023
 (In the formula, Ab 41 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, Rb 41 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfo Xb 41 represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a group, Xb 41 is an amino group optionally having a substituent, a benzoyl group optionally having a substituent, or represents a good phenylazo group.)
A polarizing element comprising an azo compound or a salt thereof represented by
(18) The polarizing element according to item (17), wherein the azo compound represented by the general formula (4-2) or a salt thereof is represented by the following general formula (4-3)
Figure 0007246422000024
 (Wherein, Ab 41 , Rb 41 , and Xb 41 have the same meanings as those described in item (17)) or a polarizing element characterized by being an azo compound represented by or a salt thereof;
(19) The polarizing element according to item (17) or (18), wherein Rb 41 in the general formula (4-2) or (4-3) is a methoxy group. polarizing element,
(20) The polarizing element according to any one of items (17) to (19), wherein Xb 41 in general formula (4-2) or (4-3) has a substituent A polarizing element characterized by being a phenylamino group that may be
(21) The polarizing element according to any one of items (17) to (20), wherein Xr 41 in the general formula (4-1) is an amino group. ,
(22) The polarizing element according to item (1), wherein the free acid form is represented by the following general formula (5-1)
Figure 0007246422000025
 (In the formula, Ar 51 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, and Rr 51 to Rr 54 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 4 alkoxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Rr 55 and Rr 56 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Xr 51 is a hydrogen atom or represents an amino group, and m5 and n5 each independently represent 0 or 1.)
and the azo compound represented by the following general formula (5-2) in the form of the free acid
Figure 0007246422000026
 (In the formula, Ab 51 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, and Rb 51 to Rb 53 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 4 alkoxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xb 51 is a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino a benzoyl group optionally having a substituent selected from the group consisting of a group consisting of a substituted amino group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, amino and a benzoylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of a substituted amino group, or a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a sulfo group. , an amino group, and a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of a substituted amino group, and t5 represents 0 or 1.)
A polarizing element comprising an azo compound represented by or a metal complex thereof,
(23) The polarizing element according to item (22), wherein the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-2) is represented by the following general formula (5-4)
Figure 0007246422000027
 (Wherein, Ab 51 , Rb 51 to Rb 53 , Xb 51 and t5 have the same meanings as in general formula (5-2).)
A polarizing element characterized by being an azo compound represented by
(24) The polarizing element according to item (22) or (23), wherein Xr 51 in the general formula (5-1) is an amino group,
(25) The polarizing element according to item (1), wherein the free acid form is represented by the following general formula (6-1)
Figure 0007246422000028
 (In the formula, Ar 61 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, and Rr 61 to Rr 66 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 4 alkoxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xr 61 represents a hydrogen atom, an amino group, or a substituted amino group, m6 and n6 each independently represent 0 or 1 and when m6 and n6 are 1, Rr 65 and Rr 66 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a sulfo group.)
and the azo compound represented by the following general formula (6-2) in the form of the free acid
Figure 0007246422000029
 (In the formula, Ag 61 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, Rg 61 to Rg 63 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 4 alkoxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and h6 is an integer of 1 to 3.)
A polarizing element comprising an azo compound represented by or a metal complex thereof,
(26) In the polarizing element according to item (25), the azo compound or its metal complex whose free acid form is represented by the general formula (6-2) is represented by the following general formula (6-4)
Figure 0007246422000030
 (In the formula, Ag 61 , Rg 61 to Rg 63 , and h6 have the same meanings as in the general formula (6-2).)
A polarizing element characterized by being an azo compound or a metal complex thereof represented by
(27) The polarizing element according to item (25) or (26), wherein the free acid form is represented by the following general formula (6-5)
Figure 0007246422000031
 (In the formula, Ab 61 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, Rb 61 to Rb 66 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 4 alkoxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xb 61 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and A phenylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of substituted amino groups, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, and a hydroxy group. represents a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group, and t6 represents 0 or 1.)
A polarizing element further comprising an azo compound represented by
(28) The polarizing element according to item (27), wherein the compound whose free acid form is represented by the general formula (6-5) is the following general formula (6-6)
Figure 0007246422000032
 (Wherein, Ab 61 , Rb 61 to Rb 66 , and t6 have the same meanings as those described in the general formula (6-5), Xb 62 and Xb 63 each independently represent a hydrogen atom, represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, or a substituted amino group.)
A polarizing element characterized by being represented by
(29) The polarizing element according to any one of items (25) to (28), wherein Xr 61 in the general formula (6-1) is an amino group. ,
(30) The polarizing element according to any one of items (2) to (29), wherein the free acid form is the following general formula (10)
Figure 0007246422000033
 (In the formula, Ay 1 represents a sulfo group, a carboxy group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and Ry 1 to Ry 4 each independently represents a hydrogen atom. , a sulfo group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and p1 represents an integer of 1 to 3.)
A polarizing element further comprising an azo compound represented by
(31) The polarizing element according to item (30), wherein Ay 1 in the general formula (10) is a carboxy group or a sulfo group,
(32) The polarizing element according to any one of (1) to (31), further comprising iodine,
(33) The polarizing element according to any one of (1) to (32), wherein the substrate is a film made of a polyvinyl alcohol-based resin,
(34) A polarizing plate comprising the polarizing element according to any one of (1) to (33) and a transparent protective layer provided on at least one side of the polarizing element,
(35) A display device comprising the polarizing element according to any one of (1) to (33) or the polarizing plate according to (34),
Regarding.

本発明によれば、光学特性及び耐久性に優れた偏光素子、偏光板、及び表示装置を提供
できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polarizing element, polarizing plate, and display apparatus which are excellent in optical property and durability can be provided.

以下、本発明について、詳細に説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

〔偏光素子〕
本発明の偏光素子は、基材と、遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物並びにその銅化物及び金属錯体（銅化物を除く）とを含み、Ｒ５が炭素数１４のアルコキシ基である場合の前記アゾ化合物の前記銅化物は、そのアルコキシ基中のアルキル基が銅原子に置き換えられ、前記一般式（１）中のナフタレン環上のヒドロキシ基中の酸素原子に前記銅原子が結合したものであってもよく、下記ｉ）～vi）のいずれかの要件を満たすものである。
ｉ）遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、Ｒ１～Ｒ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｘが炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基であり、ｍ及びｎが１の場合には、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であるアゾ化合物と、
遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、Ｒ１～Ｒ４及びＲ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｒ５がメトキシ基であるアゾ化合物とを含む。
ii）遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、Ｒ１～Ｒ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｘが前記一般式（２）で表される置換基であるアゾ化合物と、
遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、少なくともｎが１であり、Ｒ１～Ｒ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｘが炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基であるアゾ化合物と、
遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体であって、Ａが前記一般式（３）で表される置換基であり、Ｘが炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基であり、ｍ及びｎが０であるアゾ化合物とを含む。
iii）遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物であって、ｍが０であり、Ｒ３～Ｒ６がメトキシ基であり、Ｘが前記一般式（４）で表される置換基であるアゾ化合物を少なくとも一種含む。
iv）遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、Ｒ１～Ｒ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｘが前記一般式（２）で表される置換基であるアゾ化合物と、
遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物の銅化物であって、遊離酸の形が前記一般式（５）で表され、ｍ及びｎが０であり、Ｒ６が水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｘが置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイル基、又は置換基を有していてもよいフェニルアゾ基であるアゾ化合物とを含む。
ｖ）遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、Ｒ１～Ｒ４がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ｘが前記一般式（６）で表される置換基であるアゾ化合物と、
遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体であって、ｎが１であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｒ３、Ｒ５、及びＲ６がメトキシ基であり、Ｘが、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、又はヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基であるアゾ化合物とを含む。
vi）遊離酸の形が前記一般式（１）で表されるアゾ化合物であって、Ｒ１～Ｒ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘが前記一般式（７）で表される置換基であり、ｍ及びｎが１の場合には、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であるアゾ化合物と、
遊離酸の形が前記一般式（８）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体であって、ｍが０であり、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｒ５がメトキシ基であり、Ｘが前記一般式（９）で表される置換基であるアゾ化合物とを含む。 [Polarizing element]
The polarizing element of the present invention includes a base material, and an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), a cuprate and a metal complex thereof (excluding the cuprate), and R 5 has a carbon number The cuprate of the azo compound when it is an alkoxy group of 14 is obtained by replacing the alkyl group in the alkoxy group with a copper atom and replacing the oxygen atom in the hydroxy group on the naphthalene ring in the general formula (1). It may be one in which the copper atoms are bonded, and it satisfies any one of the following requirements i) to vi).
i) an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein each of R 1 to R 6 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and X is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group A group consisting of an optionally substituted amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group selected from the group consisting of Even if it has a substituent selected from the group consisting of a benzoyl group optionally having a substituent selected from more, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group a phenylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of a phenylamino group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; a benzoylamino group having 1 to 4 carbon atoms; A phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a sulfo group, a hydroxy group, an amino group, and a substituted amino group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms is a naphthotriazole group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group, and when m and n are 1, R 5 and R an azo compound in which 6 is each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a sulfo group;
The free acid form of the azo compound is represented by the general formula (1), wherein R 1 to R 4 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 4 alkoxy group, or an azo compound having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group and R 5 being a methoxy group.
ii) an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein R 1 to R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and an azo compound in which X is a substituent represented by the general formula (2);
an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein n is at least 1, and R 1 to R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and X is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, or an amino group; , and a phenylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of a substituted amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a sulfo group, an amino and a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of a substituted amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and an azo compound that is a naphthotriazole group optionally having a substituent selected from the group consisting of a substituted amino group;
The free acid form is an azo compound or a metal complex thereof represented by the general formula (1), A is a substituent represented by the general formula (3), and X has 1 to 4 carbon atoms. an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a benzoyl group optionally having a substituent selected from the group consisting of a substituted amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A benzoylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a carbon number A phenylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of 1 to 4 alkoxy groups, sulfo groups, amino groups, and substituted amino groups, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of 4 alkoxy groups, hydroxy groups, sulfo groups, amino groups, and substituted amino groups, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 carbon atom; a naphthotriazole group optionally having a substituent selected from the group consisting of 4 to 4 alkoxy groups, sulfo groups, amino groups, and substituted amino groups, and an azo compound in which m and n are 0 .
iii) The free acid form is an azo compound represented by the general formula (1) or a cuprate thereof, wherein m is 0, R 3 to R 6 are methoxy groups, and X is the general formula ( At least one kind of azo compound which is a substituent represented by 4) is included.
iv) an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein each of R 1 to R 6 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and an azo compound in which X is a substituent represented by the general formula (2);
A cuprate of an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein the free acid form is represented by the general formula (5), m and n are 0, and R 6 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and X is an optionally substituted amino group; , an azo compound that is a benzoyl group optionally having a substituent or a phenylazo group optionally having a substituent.
v) an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and X is represented by the general formula ( 6) an azo compound which is a substituent represented by
The free acid form is an azo compound or a metal complex thereof represented by the general formula (1), wherein n is 1, and R 1 , R 2 and R 4 are each independently a hydrogen atom and a carbon number an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, wherein R 3 , R 5 and R 6 are methoxy groups, and X is a benzoyl group optionally having a substituent selected from the group consisting of a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; a benzoylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; , or phenylazo optionally having a substituent selected from the group consisting of a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group and the azo compound that is the group.
vi) an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1), wherein R 1 to R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, X is a substituent represented by the general formula (7), and when m and n are 1, R 5 and an azo compound in which each R 6 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a sulfo group;
The form of the free acid is an azo compound or a metal complex thereof represented by the general formula (8), wherein m is 0, and R 3 , R 4 and R 6 are each independently a hydrogen atom and a carbon number an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, R 5 being a methoxy group, and X being represented by the general formula (9); and an azo compound that is a substituent that is used.

本発明の偏光素子において前記ｉ）～vi）の要件をそれぞれ満たす実施形態を、第１～６の実施形態として以下に説明する。 Embodiments satisfying the requirements i) to vi) in the polarizing element of the present invention will be described below as first to sixth embodiments.

〔第１の実施形態に係る偏光素子〕
本発明の第１の実施形態に係る偏光素子は、基材と、遊離酸の形が前記一般式（１－１）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が前記一般式（１－２）で表されるアゾ化合物とを含んでいる。遊離酸の形が前記一般式（１－１）で表されるアゾ化合物が、遊離酸の形が前記一般式（１－３）で表されるアゾ化合物である場合、より高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。本実施形態の偏光素子は、遊離酸の形が前記一般式（１－１）及び（１－２）でそれぞれ表されるアゾ化合物に加えて、遊離酸の形が前記一般式（１０）で表されるアゾ化合物をさらに含むことがより好ましい。これにより、さらに高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。遊離酸の形が前記一般式（１－１）、（１－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物は、前記基材に吸着していることが好ましい。 [Polarizing Element According to First Embodiment]
The polarizing element according to the first embodiment of the present invention includes a base material, an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1-1), and a free acid form of the general formula (1- and the azo compound represented by 2). When the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1-1) is an azo compound whose free acid form is the azo compound represented by the general formula (1-3), it has a higher degree of polarization. A polarizing element can be realized. In the polarizing element of the present embodiment, in addition to the azo compounds whose free acid forms are represented by the general formulas (1-1) and (1-2), the free acid forms are represented by the general formula (10). It is more preferable to further contain the represented azo compound. Thereby, a polarizing element having a higher degree of polarization can be realized. The azo compounds whose free acid forms are represented by the general formulas (1-1), (1-2) and (10) are preferably adsorbed on the substrate.

遊離酸の形が前記一般式（１－１）、（１－２）、（１０）で表されるアゾ化合物は、前記一般式（１－１）、（１－２）、（１０）で表される遊離酸の形で偏光素子に含まれていてもよく、前記一般式（１－１）、（１－２）、（１０）で表されるアゾ化合物の塩の形で偏光素子に含まれていてもよい。上記塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；アルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩などの有機塩等が挙げられる。上記塩は、リチウム塩
、ナトリウム塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩であることが好ましく、リチウム塩又はナトリウム塩であることがより好ましく、ナトリウム塩であることがさらに好ましい。 Azo compounds whose free acid forms are represented by the general formulas (1-1), (1-2) and (10) are represented by the general formulas (1-1), (1-2) and (10). may be contained in the polarizing element in the form of a free acid represented by the general formulas (1-1), (1-2), and (10) in the form of a salt of the azo compound represented by the general formulas (1-1), (1-2), and (10). may be included. Examples of the above salts include alkali metal salts such as lithium salts, sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts; ammonium salts; organic salts such as alkylamine salts and alkanolamine salts. The salt is preferably lithium salt, sodium salt, potassium salt, or ammonium salt, more preferably lithium salt or sodium salt, and still more preferably sodium salt.

本実施形態の偏光素子において色素として用いられるアゾ化合物は、一般的には、当該技術分野において公知のアゾ化合物の合成手段（例えば、非特許文献１の第６２６頁）に従い、公知のジアゾ化、カップリングを行うことにより合成することができる。アゾ化合物を溶液に溶解し、染色工程にて基材に含浸させて偏光素子を作製することができる。 The azo compound used as a dye in the polarizing element of the present embodiment is generally obtained by a known diazotization, It can be synthesized by coupling. A polarizing element can be produced by dissolving the azo compound in a solution and impregnating the substrate with the solution in a dyeing process.

まず、遊離酸の形が一般式（１－１）

Figure 0007246422000034
で表されるアゾ化合物について説明する。 First, the form of the free acid is general formula (1-1)
Figure 0007246422000034
 The azo compound represented by is explained.

前記一般式（１－１）において、Ａｒ１１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ１１～Ｒｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ１１は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アミノ基又は置換アミノ基のいずれかの置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表し、ｍ１及びｎ１はそれぞれ独立に、０又は１を示し、ｍ１及びｎ１が１の場合には、Ｒｒ１５及びＲｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表す。 In the general formula (1-1), Ar 11 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, and Rr 11 to Rr 16 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xr 11 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group , an amino group, and an amino group optionally having a substituent selected from the group consisting of a substituted amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group , and a benzoyl group optionally having a substituent selected from the group consisting of a substituted amino group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group. benzoylamino optionally having a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted phenylamino group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, a hydroxy group, a phenylazo group optionally having a substituent of an amino group or a substituted amino group, or carbon m1 represents a naphthotriazole group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; and n1 each independently represent 0 or 1, and when m1 and n1 are 1, Rr 15 and Rr 16 each independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfo group It represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.

Ａｒ１１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表すが、Ａｒ１１が置換基を有するフェニル基である場合には、フェニル基が置換基としてスルホ基又はカルボキシ基を少なくとも１つ有することが好ましく、フェニル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基又はカルボキシ基であり、他の置換基が、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基（特に、アセチルアミノ基又は炭素数１～４のアルキルアミノ基）であることが好ましく、他の置換基は、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、又はアミノ基であることがより好ましく、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、又はエトキシ基であることが特に好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。フェニル基上の置換基数は、１又は２であることが好ましく、フェニル基上の置換基の位置は、特に限定されないが、４－位のみであるか、２－位と４－位との組み合わせ、又は３－位と５－位との組み合わせであることが好ましい。 Ar 11 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group. When Ar 11 is a substituted phenyl group, the phenyl group has at least one sulfo group or carboxy group as a substituent. When the phenyl group has two or more substituents, at least one of those substituents is a sulfo group or a carboxy group, and the other substituents are a sulfo group, a carboxy group, and a carbon number Alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy groups of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy groups of 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, hydroxyl groups, nitro groups, amino groups, or substituted amino groups (particularly, acetylamino groups or carbon 1 to 4 alkylamino groups), and other substituents are sulfo, carboxy, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, hydroxyl, nitro, or amino groups. is more preferred, and sulfo group, carboxy group, methyl group, methoxy group, or ethoxy group is particularly preferred. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred. The number of substituents on the phenyl group is preferably 1 or 2, and the position of the substituent on the phenyl group is not particularly limited, but only the 4-position or a combination of the 2-position and the 4-position. , or a combination of the 3- and 5-positions.

Ａｒ１１が置換基を有するナフチル基である場合には、ナフチル基が置換基としてスルホ基を少なくとも１つ有することが好ましく、ナフチル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基であり、他の置換基が、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。ナフチル基上のスルホ基数が２である場合、スルホ基の置換位置は、４－位と８－位との組み合わせ又は６－位と８－位との組み合わせであることが好ましく、６－位と８－位との組み合わせであることが特に好ましい。ナフチル基上のスルホ基数が３である場合、スルホ基の置換位置は、１－位と３－位と６－位との組み合わせであることが特に好ましい。 When Ar 11 is a naphthyl group having a substituent, the naphthyl group preferably has at least one sulfo group as a substituent, and when the naphthyl group has two or more substituents, those substituents is a sulfo group, and the other substituent is preferably a sulfo group, a hydroxy group, a carboxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred. When the number of sulfo groups on the naphthyl group is 2, the substitution position of the sulfo group is preferably a combination of 4-position and 8-position or a combination of 6-position and 8-position, and 6-position and A combination with the 8-position is particularly preferred. When the number of sulfo groups on the naphthyl group is 3, the substitution positions of the sulfo groups are particularly preferably a combination of 1-position, 3-position and 6-position.

Ｘｒ１１は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アミノ基及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表す。Ｘｒ１１は、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１つ若しくは２つの置換基を有していてもよいアミノ基、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１つ若しくは２つの置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、アミノ基及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１つの置換基を有していてもよいベンゾイル基、アミノ基及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１つの置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、又はヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１～３つの置換基を有していてもよいフェニルアゾ基であることが好ましい。 Xr 11 is an amino group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; a benzoyl group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; A phenylamino group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group having 1 to 4 carbon atoms , and a benzoylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of a substituted amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, a hydroxy group, an amino a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of a group consisting of a substituted amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and It represents a naphthotriazole group optionally having a substituent selected from the group consisting of substituted amino groups. Xr 11 is an amino group optionally having one or two substituents selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a sulfo group, an amino group, and an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms; a phenylamino group optionally having one or two substituents selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a sulfo group, an amino group, and an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms, an amino group and optionally having one substituent selected from the group consisting of a carboxyethylamino group optionally having one substituent selected from the group consisting of a benzoyl group, an amino group and a carboxyethylamino group having 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a benzoylamino group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an amino group, and a carboxyethylamino group; It is preferably a phenylazo group which may be substituted.

Ｘｒ１１は、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基であることが好ましく、置換基を有してもよいフェニルアミノ基であることが特に好ましい。また、Ｘｒ１１がアミノ基及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有してもよいベンゾイル基、又はアミノ基及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基であることが、さらに好ましい。Ｘｒ１１が炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有するベンゾイル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有するフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有するベンゾイルアミノ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アミノ基及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有するフェニルアゾ基であり、かつフェニル基上の置換基が１つである場合には、フェニル基上における置換基の位置は、特に限定されないが、アミノ基に対してフェニル基のｐ－位であることが特に好ましい。 Xr 11 is a phenylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms a benzoyl group optionally having a substituent selected from the group consisting of a group consisting of a group consisting of a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino A benzoylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of groups is preferable, and a phenylamino group optionally having a substituent is particularly preferable. In addition, Xr 11 may have a benzoyl group optionally having a substituent selected from the group consisting of an amino group and a substituted amino group, or a substituent selected from the group consisting of an amino group and a substituted amino group. A good benzoylamino group is more preferred. Xr 11 is a benzoyl group having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; A phenylamino group having a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group A benzoylamino group having a substituent selected from the group, or a C1-4 alkyl group, a C1-4 alkoxy group, a sulfo group, a hydroxy group, an amino group and a substituted amino group When the phenylazo group has a substituent and the number of substituents on the phenyl group is one, the position of the substituent on the phenyl group is not particularly limited. - position is particularly preferred.

Ｒｒ１１～Ｒｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、メチル基、又はメトキシ基であることがより好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。ｍ１及びｎ１はそれぞれ独立に０又は１であればよいが、本実施形態の偏光素子において良い偏光性能を得るには、ｍ１及びｎ１のいずれか一方が０の場合、他方が１であることが好ましい。なお、ｍ１及びｎ１が１の場合には、本願発明の偏光素子が所望する性能を発揮するために、Ｒｒ１５及びＲｒ１６がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが必要であり、水素原子又はメチル基であることが好ましい。 Rr 11 to Rr 16 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having sulfo group and having 1 to 4 carbon atoms; , an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a methoxy group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred. Each of m1 and n1 may be 0 or 1 independently, but in order to obtain good polarization performance in the polarizing element of this embodiment, when one of m1 and n1 is 0, the other should be 1. preferable. When m1 and n1 are 1, in order for the polarizing element of the present invention to exhibit desired performance, Rr 15 and Rr 16 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or It must be an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms with a sulfo group, preferably a hydrogen atom or a methyl group.

炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、及びスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、及びスルホ基を有する炭素数３又は４のアルコキシ基が好ましい。また、置換アミノ基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１～４のアルキル基で置換されたアミノ基、アシル基で置換されたアミノ基等が挙げられる。 Examples of alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, and alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group include alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms and alkoxy groups having 1 to 3 carbon atoms. and alkoxy groups having 3 or 4 carbon atoms having a sulfo group are preferred. The substituted amino group is not particularly limited, but examples thereof include an amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an amino group substituted with an acyl group, and the like.

遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物の合成方法としては、例えば、特開平９－３０２２５０号公報、特許第２６２２７４８号公報、特許第４６６２８５３号公報、国際公開第２０１２／１０８１６９号、国際公開第２０１２／１０８１７３号などに記載されている方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１２７、特許第２６２２７４８号公報に記載されているアゾ化合物、特許第４６６２８５３号公報に記載されているアゾ化合物、国際公開第２０１２／１０８１６９号に記載されているアゾ化合物等が挙げられる。 Methods for synthesizing azo compounds whose free acid form is represented by general formula (1-1) include, for example, JP-A-9-302250, Japanese Patent No. 2622748, Japanese Patent No. 4662853, and International Publication No. 2012. /108169, International Publication No. 2012/108173, etc., but not limited thereto. Examples of azo compounds whose free acid form is represented by general formula (1-1) include C.I. I. Direct Red 117, C.I. I. Direct Red 127, azo compounds described in Japanese Patent No. 2622748, azo compounds described in Japanese Patent No. 4662853, azo compounds described in International Publication No. 2012/108169, and the like.

次に、遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物の具体例を以下にあげる。なお、以下の化合物例では、スルホ基及びヒドロキシ基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基及びヒドロキシ基は塩の形であってもよい。 Next, specific examples of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-1) are given below. In the following compound examples, the sulfo group and hydroxy group are represented in the form of free acids, but the sulfo group and hydroxy group may be in the form of salts.

Figure 0007246422000035
Figure 0007246422000035

Figure 0007246422000036
Figure 0007246422000036

Figure 0007246422000037
Figure 0007246422000037

Figure 0007246422000038
Figure 0007246422000038

Figure 0007246422000039
Figure 0007246422000039

Figure 0007246422000040
Figure 0007246422000040

次に、遊離酸の形が一般式（１－２）

Figure 0007246422000041
で表されるアゾ化合物について説明する。 Next, the form of the free acid is general formula (1-2)
Figure 0007246422000041
 The azo compound represented by is explained.

前記一般式（１－２）において、Ａｂ１１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ１１～Ｒｂ１５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ１１は置換基を有していてもよいアミノ基（フェニル基及びベンゾイル基以外の置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、又は置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基）、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、置換基を有していてもよいベンゾイル基（アミノ基以外の置換基を有していてもよいベンゾイル基、又は置換基を有していてもよいアミノベンゾイル基）、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表す。 In the general formula (1-2), Ab 11 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, Rb 11 to Rb 15 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 4 carbon atoms Xb 11 represents an optionally substituted amino group (a substituted group other than a phenyl group and a benzoyl group). optionally substituted amino group, optionally substituted phenylamino group, or optionally substituted benzoylamino group), optionally substituted phenylazo group , a benzoyl group optionally having a substituent (a benzoyl group optionally having a substituent other than an amino group, or an aminobenzoyl group optionally having a substituent), or having a substituent represents an optional naphthotriazole group.

さらに、遊離酸の形が前記一般式（１－２）で表されるアゾ化合物が、遊離酸の形が下記一般式（１－３）

Figure 0007246422000042
で表されるアゾ化合物である場合、偏光素子の偏光性能がさらに向上する。前記一般式（１－３）中、Ａｂ１１、Ｒｂ１１～Ｒｂ１５、及びＸｂ１１は、前記一般式（１－２）に記載のものと同じ意味を表す。 Further, the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1-2) is represented by the following general formula (1-3)
Figure 0007246422000042
 In the case of the azo compound represented by, the polarizing performance of the polarizing element is further improved. In general formula (1-3) above, Ab 11 , Rb 11 to Rb 15 and Xb 11 have the same meanings as in general formula (1-2) above.

前記一般式（１－２）又は（１－３）において、Ａｂ１１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表すが、Ａｂ１１が置換基を有するフェニル基である場合には、フェニル基が置換基としてスルホ基又はカルボキシ基を少なくとも１つ有することが好ましく、フェニル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基又はカルボキシ基であり、他の置換基が、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アミノ基、又は置換アミノ基（特に、アセチルアミノ基又は炭素数１～４のアルキルアミノ基）であることが好ましい。他の置換基は、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、又はアミノ基であることがより好ましく、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基、又はアミノ基であることがさらに好ましく、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、又はエトキシ基であることが特に好ましい。また、他の置換基は、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基であることも好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。フェニル基上の置換基数は、１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましい。フェニル基上の置換基の位置は、特に限定されないが、４－位のみであるか、２－位と４－位との組み合わせ、又は３－位と５－位との組み合わせであることが好ましく、２－位と４－位との組み合わせあることが特に好ましい。 In the general formula (1-2) or (1-3), Ab 11 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, when Ab 11 is a phenyl group having a substituent Preferably, the phenyl group has at least one sulfo group or carboxy group as a substituent, and when the phenyl group has two or more substituents, at least one of those substituents is a sulfo group or a carboxy group. and other substituents include a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, a nitro group, and a hydroxyl group. , an amino group, or a substituted amino group (particularly, an acetylamino group or an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms). Other substituents are more preferably sulfo group, carboxy group, methyl group, ethyl group, methoxy group, ethoxy group, nitro group, hydroxyl group or amino group, and sulfo group, carboxy group, methyl group, ethyl Group, methoxy group, ethoxy group, nitro group, or amino group is more preferred, and sulfo group, carboxy group, methyl group, methoxy group, or ethoxy group is particularly preferred. Further, the other substituent is preferably a sulfo group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred. The number of substituents on the phenyl group is preferably 1 or 2, more preferably 2. The position of the substituent on the phenyl group is not particularly limited, but is preferably only the 4-position, a combination of the 2-position and the 4-position, or a combination of the 3-position and the 5-position. , 2- and 4-position combinations are particularly preferred.

前記一般式（１－２）又は（１－３）において、Ａｂ１１が置換基を有するナフチル基である場合には、ナフチル基が置換基としてスルホ基を少なくとも１つ有することが好ましく、ナフチル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基であり、他の置換基が、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。ナフチル基上のスルホ基数が２である場合、スルホ基の置換位置は、４－位と８－位との組み合わせ又は６－位と８－位との組み合わせであることが好ましく、６－位と８－位との組み合わせであることが特に好ましい。ナフチル基上のスルホ基数が３である場合、スルホ基の置換位置は、１－位と３－位と６－位との組み合わせであることが特に好ましい。 In the general formula (1-2) or (1-3), when Ab 11 is a naphthyl group having a substituent, the naphthyl group preferably has at least one sulfo group as a substituent, and the naphthyl group has two or more substituents, at least one of those substituents is a sulfo group, and the other substituents are a sulfo group, a hydroxy group, a carboxy group, or a sulfo group having 1 to 4 carbon atoms is preferably an alkoxy group of The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferable, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferable. When the number of sulfo groups on the naphthyl group is 2, the substitution position of the sulfo group is preferably a combination of 4-position and 8-position or a combination of 6-position and 8-position, and 6-position and A combination with the 8-position is particularly preferred. When the number of sulfo groups on the naphthyl group is 3, the substitution positions of the sulfo groups are particularly preferably a combination of 1-position, 3-position and 6-position.

前記一般式（１－２）又は（１－３）において、Ｘｂ１１は、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、置換基を有していてもよいベンゾイル基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表す。Ｘｂ１１は、置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基であることが好ましく、置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、又は置換基を有していてもよいフェニルアゾ基であることがより好ましく、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基であることが特に好ましい。Ｘｂ１１は、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１つ若しくは２つの置換基を有していてもよいアミノ基、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１つ若しくは２つの置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１つの置換基を有していてもよいベンゾイル基、アミノ基及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１つの置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、又はヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１～３つの置換基を有していてもよいフェニルアゾ基であることが好ましい。Ｘｂ１１が置換基を有するベンゾイル基、置換基を有するベンゾイルアミノ基、置換基を有するフェニルアミノ基、置換基を有するフェニルアゾ基、又は置換基を有するベンゾイル基であり、かつフェニル基上の置換基が１つである場合には、フェニル基上における置換基の位置は、特に限定されないが、フェニル基上における窒素原子の置換位に対してｐ－位であることが特に好ましい。 In the general formula (1-2) or (1-3), Xb 11 is an optionally substituted amino group, an optionally substituted phenylazo group, or an optionally substituted represents a benzoyl group which may be substituted, or a naphthotriazole group which may have a substituent; Xb 11 is a benzoylamino group optionally having substituent(s), a phenylamino group optionally having substituent(s), a phenylazo group optionally having substituent(s), or A benzoylamino group optionally having a substituent, a phenylamino group optionally having a substituent, or a phenylazo group optionally having a substituent is more preferred, and a phenylamino group optionally having a substituent is particularly preferred. Xb 11 is an amino group optionally having one or two substituents selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a sulfo group, an amino group, and an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms; a phenylamino group optionally having one or two substituents selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a sulfo group, an amino group, and an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms, an amino group, and a benzoyl group, which may have one substituent selected from the group consisting of a carboxyethylamino group, an amino group, and a carboxyethylamino group. having 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a good benzoylamino group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an amino group, and a carboxyethylamino group; It is preferably a phenylazo group which may be substituted. Xb 11 is a substituted benzoyl group, a substituted benzoylamino group, a substituted phenylamino group, a substituted phenylazo group, or a substituted benzoyl group, and a substituent on the phenyl group; When there is one, the position of the substituent on the phenyl group is not particularly limited, but the p-position relative to the substitution position of the nitrogen atom on the phenyl group is particularly preferred.

Ｘｂ１１が置換基を有するベンゾイル基、置換基を有するベンゾイルアミノ基、置換基を有するフェニルアミノ基、又は置換基を有するフェニルアゾ基である場合、その置換基は、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基であることが好ましい。Ｘｂ１１が置換基を有するベンゾイル基又は置換基を有するベンゾイルアミノ基である場合、その置換基は、アミノ基、置換アミノ基、又はヒドロキシ基が好ましく、アミノ基であることが特に好ましい。ベンゾイルアミノ基上の置換基の位置は、特に限定されないが、ベンゾイルアミノ基中のカルボニル基に対してｐ－位であることが特に好ましい。Ｘｂ１１が置換基を有するフェニルアミノ基である場合、その置換基は、メチル基、メトキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基であることが好ましく、メトキシ基又はアミノ基であることが特に好ましい。フェニルアミノ基上の置換位置は、特に限定されないが、窒素原子の置換位に対してｐ－位であることが特に好ましい。Ｘｂ１１が置換基を有するフェニルアゾ基である場合、その置換基は、ヒドロキシ基、アミノ基、メチル基、メトキシ基、又はカルボキシ基であることが好ましく、ヒドロキシ基であることが特に好ましい。Ｘｂ１１が置換基を有するナフトトリアゾール基である場合、その置換基は、スルホ基であることが好ましい。 When Xb 11 is a substituted benzoyl group, a substituted benzoylamino group, a substituted phenylamino group, or a substituted phenylazo group, the substituent is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. , an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, an amino group, or a substituted amino group. When Xb 11 is a substituted benzoyl group or a substituted benzoylamino group, the substituent is preferably an amino group, a substituted amino group or a hydroxy group, particularly preferably an amino group. The position of the substituent on the benzoylamino group is not particularly limited, but p-position relative to the carbonyl group in the benzoylamino group is particularly preferred. When Xb 11 is a substituted phenylamino group, the substituent is preferably a methyl group, a methoxy group, an amino group, a substituted amino group, or a sulfo group, and is preferably a methoxy group or an amino group. Especially preferred. The substitution position on the phenylamino group is not particularly limited, but the p-position relative to the substitution position of the nitrogen atom is particularly preferred. When Xb 11 is a substituted phenylazo group, the substituent is preferably a hydroxy group, an amino group, a methyl group, a methoxy group, or a carboxy group, particularly preferably a hydroxy group. When Xb 11 is a substituted naphthotriazole group, the substituent is preferably a sulfo group.

前記一般式（１－２）又は（１－３）において、Ｒｂ１１～Ｒｂ１５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、メチル基、又はメトキシ基であることがより好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。Ｒｂ１５がメトキシ基である場合、偏光素子の偏光性能が特に向上するため、特に好ましい。 In the general formula (1-2) or (1-3), each of Rb 11 to Rb 15 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfo group. represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydrogen atom, a methyl group, or a methoxy group is more preferable. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferable, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferable. When Rb 15 is a methoxy group, the polarizing performance of the polarizing element is particularly improved, which is particularly preferred.

本実施形態の偏光素子光学特性をさらに向上させるには、遊離酸の形が前記一般式（１－２）又は（１－３）で表されるアゾ化合物であってＲｂ１５がメトキシ基であるアゾ化合物の中でも、下記一般式（１－５）

Figure 0007246422000043
（式中、Ａｂ１１、Ｒｂ１２、Ｒｂ１４、及びＸｂ１１は、前記一般式（１－２）に記載のものと同じ意味を表す。）
で表されるアゾ化合物が好ましい。 In order to further improve the optical properties of the polarizing element of this embodiment, the free acid form is an azo compound represented by the general formula (1-2) or (1-3) and Rb 15 is a methoxy group. Among the azo compounds, the following general formula (1-5)
Figure 0007246422000043
 (In the formula, Ab 11 , Rb 12 , Rb 14 and Xb 11 have the same meanings as in the general formula (1-2).)
Azo compounds represented by are preferred.

前記一般式（１－５）において、Ｒｂ１２及びＲｂ１４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、水素原子、メチル基、又はメトキシ基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましい。遊離酸の形が前記一般式（１－２）又は（１－３）で表されるアゾ化合物が前記一般式（１－５）で表されるような構造を有する場合に、特に偏光特性の向上の観点から好ましい。 In the general formula (1-5), Rb 12 and Rb 14 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfo group having 1 to 1 carbon atoms. 4, preferably a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group. When the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1-2) or (1-3) has the structure represented by the general formula (1-5), the polarization characteristics are particularly improved. It is preferable from the viewpoint of improvement.

遊離酸の形が一般式（１－２）、（１－３）、又は（１－５）で表されるアゾ化合物は、例えば、非特許文献１に記載されるような合成方法や、国際公開第２０１２／１０８１６９号、国際公開第２０１２／１０８１７３号などに記載されているジアゾ化、カップリングを行うことにより容易に合成できる。遊離酸の形が一般式（１－２）、（１－３）、又は（１－５）で表されるアゾ化合物の合成方法は、上記文献に記載された方法に限定されるものではない。また、遊離酸の形が一般式（１－２）、（１－３）、又は（１－５）で表されるアゾ化合物は、硫酸銅等で処理して銅錯塩化合物とすることもできる。 Azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (1-2), (1-3), or (1-5) can be synthesized, for example, by synthetic methods such as those described in Non-Patent Document 1, or internationally. It can be easily synthesized by performing diazotization and coupling described in Publication No. 2012/108169, International Publication No. 2012/108173, and the like. The method for synthesizing the azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-2), (1-3), or (1-5) is not limited to the method described in the above literature. . In addition, the azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-2), (1-3), or (1-5) can be treated with copper sulfate or the like to form a copper complex salt compound. .

次に、遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物の具体例を以下にあげる。なお、以下の化合物例では、スルホ基及びヒドロキシ基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基及びヒドロキシ基は塩の形であってもよい。 Next, specific examples of the azo compounds whose free acid form is represented by general formula (1-2) are given below. In the following compound examples, the sulfo group and hydroxy group are represented in the form of free acids, but the sulfo group and hydroxy group may be in the form of salts.

Figure 0007246422000044
Figure 0007246422000044

Figure 0007246422000045
Figure 0007246422000045

Figure 0007246422000046
Figure 0007246422000046

Figure 0007246422000047
Figure 0007246422000047

Figure 0007246422000048
Figure 0007246422000048

本実施形態の偏光素子において、遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物の含有量は、遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物の含有量１００重量部に対して、１０～５０００重量部の範囲内であることが好ましく、２０～３０００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-2) is the amount of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-1). It is preferably in the range of 10 to 5000 parts by weight, more preferably in the range of 20 to 3000 parts by weight, per 100 parts by weight of the content.

次に、遊離酸の形が一般式（１０）

Figure 0007246422000049
で表されるアゾ化合物について説明する。 Then the free acid form is represented by general formula (10)
Figure 0007246422000049
 The azo compound represented by is explained.

前記一般式（１０）において、Ａｙ１は、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｒｙ１～Ｒｙ４はそれぞれ独立に、水素原子、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、ｐ１は１～３の整数を示す。Ａｙ１が、カルボキシ基又はスルホ基であることが好ましい。 In the general formula (10), Ay 1 represents a sulfo group, a carboxy group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and Ry 1 to Ry 4 are each independent. represents a hydrogen atom, a sulfo group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and p1 represents an integer of 1 to 3. Ay 1 is preferably a carboxy group or a sulfo group.

遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物の合成方法としては、例えば、非特許文献１に記載の合成方法や国際公開第２００７／１３８９８０号に記載されている方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Methods for synthesizing the azo compound whose free acid form is represented by general formula (10) include, for example, the synthesis method described in Non-Patent Document 1 and the method described in International Publication No. 2007/138980. However, it is not limited to these.

遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９（ＣＡＳ番号：１３２５－５４－８）、国際公開第２００７／１３８９８０号に記載されているアゾ化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (10) include C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Yellow 72, C.I. I. Direct Orange 39 (CAS number: 1325-54-8), azo compounds described in International Publication No. 2007/138980, and the like, but are not limited thereto.

次に、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物の具体例を以下にあげる。なお、以下の化合物例では、スルホ基及びカルボキシ基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基やカルボキシ基は塩の形であってもよい。 Next, specific examples of the azo compounds whose free acid form is represented by general formula (10) are given below. In the following compound examples, the sulfo group and carboxy group are represented in the form of free acids, but the sulfo group and carboxy group may be in the form of salts.

Figure 0007246422000050
Figure 0007246422000050

本実施形態の偏光素子において、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物の含有量は、遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物の含有量１００重量部に対して、１～１０００重量部の範囲内であることが好ましく、５～８００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (10) is the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-1). It is preferably in the range of 1 to 1000 parts by weight, more preferably in the range of 5 to 800 parts by weight, based on 100 parts by weight.

以上のように、本実施形態の偏光素子は、基材とアゾ化合物とを含む偏光素子において、前記アゾ化合物として遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物とを使用していることで、光学特性及び耐久性が向上する。 As described above, the polarizing element of the present embodiment is a polarizing element containing a substrate and an azo compound, wherein the azo compound and the free acid are represented by the general formula (1-1) The use of the azo compound represented by the general formula (1-2) improves the optical properties and durability.

〔第２の実施形態に係る偏光素子〕
本発明の第２の実施形態に係る偏光素子は、基材と、遊離酸の形が前記一般式（２－１）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が前記一般式（２－２）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が前記一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含んでいる。遊離酸の形が前記一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体が、遊離酸の形が前記一般式（２－４）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体である場合、より高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。遊離酸の形が前記一般式（２－２）で表されるアゾ化合物が、遊離酸の形が前記一般式（２－５）で表されるアゾ化合物である場合、より高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。本実施形態の偏光素子は、遊離酸の形が前記一般式（２－１）及び（２－２）でそれぞれ表されるアゾ化合物並びに遊離酸の形が前記一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体に加えて、遊離酸の形が前記一般式（１０）で表されるアゾ化合物を含む場合、さらに高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。遊離酸の形が前記一般式（２－１）、（２－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物、並びに遊離酸の形が前記一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体は、前記基材に吸着していることが好ましい。 [Polarizing Element According to Second Embodiment]
A polarizing element according to the second embodiment of the present invention comprises a base material, an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-1), and a free acid form of which is represented by the general formula (2- 2) and the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-3) or a metal complex thereof. The azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by the general formula (2-3) is an azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by the general formula (2-4). In this case, a polarizing element with a higher degree of polarization can be realized. When the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-2) is an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-5), it has a higher degree of polarization. A polarizing element can be realized. The polarizing element of the present embodiment includes azo compounds whose free acid forms are represented by the general formulas (2-1) and (2-2), respectively, and free acid forms of which are represented by the general formula (2-3). When the free acid form of the azo compound represented by the general formula (10) is contained in addition to the azo compound or metal complex thereof, a polarizing element having a higher degree of polarization can be realized. Azo compounds whose free acid forms are represented by the general formulas (2-1), (2-2), and (10) respectively, and free acid forms of which are represented by the general formula (2-3) The azo compound or its metal complex is preferably adsorbed on the substrate.

遊離酸の形が前記一般式（２－１）、（２－２）、（１０）で表されるアゾ化合物は、前記一般式（２－１）、（２－２）、（１０）で表される遊離酸の形で偏光素子に含まれていてもよく、前記一般式（２－１）、（２－２）、（１０）で表されるアゾ化合物の塩の形で偏光素子に含まれていてもよい。遊離酸の形が前記一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体は、前記一般式（２－３）で表される遊離酸の形で偏光素子に含まれていてもよく、前記一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体の塩の形で偏光素子に含まれていてもよい。上記塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；アルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩などの有機塩等が挙げられる。上記塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩であることが好ましく、リチウム塩又はナトリウム塩であることがより好ましく、ナトリウム塩であることがさらに好ましい。 Azo compounds whose free acid forms are represented by the general formulas (2-1), (2-2) and (10) are represented by the general formulas (2-1), (2-2) and (10). It may be contained in the polarizing element in the form of a free acid represented by may be included. The azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by the general formula (2-3) may be contained in the polarizing element in the form of the free acid represented by the general formula (2-3). It may be contained in the polarizing element in the form of a salt of the azo compound represented by the general formula (2-3) or a metal complex thereof. Examples of the salt include alkali metal salts such as lithium salts, sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts; ammonium salts; organic salts such as alkylamine salts and alkanolamine salts. The salt is preferably lithium salt, sodium salt, potassium salt, or ammonium salt, more preferably lithium salt or sodium salt, and still more preferably sodium salt.

本実施形態の偏光素子において色素として用いられるアゾ化合物は、一般的には、当該技術分野において公知のアゾ化合物の合成手段（例えば、非特許文献１の第６２６頁）に従い、公知のジアゾ化、カップリングを行うことにより合成することができる。アゾ化合物を溶液に溶解し、染色工程にて基材に含浸させて偏光素子を作製することができる。 The azo compound used as a dye in the polarizing element of the present embodiment is generally obtained by a known diazotization, It can be synthesized by coupling. A polarizing element can be produced by dissolving the azo compound in a solution and impregnating the substrate with the solution in a dyeing process.

まず、遊離酸の形が一般式（２－１）

Figure 0007246422000051
で表されるアゾ化合物について説明する。 First, the form of the free acid is general formula (2-1)
Figure 0007246422000051
 The azo compound represented by is explained.

前記一般式（２－１）において、Ｒｒ２１～Ｒｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましい。 In the general formula (2-1), each of Rr 21 to Rr 26 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfo group having 1 to 1 carbon atoms. represents an alkoxy group of 4, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

前記一般式（２－１）において、Ｘｒ２１は、水素原子又はアミノ基を表すが、ｍ２及びｎ２が０である場合には、Ｘｒ２１がアミノ基であり、ｍ２及びｎ２の少なくとも一方が１である場合には、偏光素子の偏光特性の向上のためにＸｒ２１がアミノ基であることが好ましい。 In the general formula (2-1), Xr 21 represents a hydrogen atom or an amino group, and when m2 and n2 are 0, Xr 21 is an amino group and at least one of m2 and n2 is 1 , Xr 21 is preferably an amino group in order to improve the polarizing properties of the polarizing element.

前記一般式（２－１）において、Ａｒ２１は、置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表す。フェニル基上の置換基は、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ置換されたナフトトリアゾール基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であることが好ましい。ナフチル基上の置換基は、スルホ基、ヒドロキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。Ａｒ２１は、スルホ基又はカルボキシ基を１つ以上有するフェニル基又はナフチル基であることが好ましく、偏光素子の耐久性を向上させるためには、スルホ基又はカルボキシ基を２つ以上有するフェニル基又はナフチル基であることがより好ましい。偏光素子の偏光特性をより向上させるため、及び中性色の偏光素子を作製するためには、Ａｒ２１は、スルホ基又はカルボキシ基を有するフェニル基であることがさらに好ましい。 In the general formula (2-1), Ar 21 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group. Substituents on the phenyl group include a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and sulfo substitution. preferably a naphthotriazole group, a nitro group, an amino group, or a substituted amino group. The substituent on the naphthyl group is preferably a sulfo group, a hydroxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group. Ar 21 is preferably a phenyl group or naphthyl group having one or more sulfo groups or carboxy groups, and in order to improve the durability of the polarizing element, a phenyl group or A naphthyl group is more preferred. Ar 21 is more preferably a phenyl group having a sulfo group or a carboxy group in order to further improve the polarizing properties of the polarizing element and to produce a neutral color polarizing element.

前記一般式（２－１）において、ｍ２及びｎ２はそれぞれ独立に０又は１を示すが、良い偏光性能を得るには、ｍ２及びｎ２の少なくとも一方が１であることが好ましく、ｍ２及びｎ２の両方が１であることがより好ましい。 In the general formula (2-1), m2 and n2 each independently represent 0 or 1. In order to obtain good polarization performance, at least one of m2 and n2 is preferably 1. More preferably both are 1.

本出願書類において、置換アミノ基は、特に限定されないが、例えば炭素数１～４のアルキル基又はアシル基で置換されたアミノ基が含まれる。 In the present application, the substituted amino group includes, but is not limited to, an amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acyl group.

遊離酸の形が前記一般式（２－１）で表されるアゾ化合物の合成方法としては、例えば、特開平９－３０２２５０号公報、特許第４６６２８５３号公報、特許第４１６２３３４号公報、国際公開第２０１２／１０８１６９号、国際公開第２０１２／１０８１７３号などに記載されている方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。遊離酸の形が前記一般式（２－１）で表されるアゾ化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１２７、国際公開第２００５／０７５５７２号（特許第４６６２８５３号公報）に記載されている染料、特許第４１６２３３４号公報に記載されている染料、特許第４４５２２３７号公報に記載されているアゾ化合物、国際公開第２０１２／１０８１６９号の具体例（１４）、（２１）、（４７）等のアゾ化合物、国際公開第２０１３／００８７３５号に記載されている染料が挙げられる。 Methods for synthesizing an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-1) include, for example, JP-A-9-302250, JP-A-9-302250, JP-A-4662853, JP-A-4162334, and International Publication No. 2012/108169, International Publication No. 2012/108173, etc., but not limited thereto. Examples of the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-1) include C.I. I. Direct Red 117, C.I. I. Direct Red 127, dyes described in WO 2005/075572 (Patent No. 4662853), dyes described in Japanese Patent No. 4162334, azo compounds described in Japanese Patent No. 4452237 , specific examples (14), (21), and (47) of WO 2012/108169, azo compounds, and dyes described in WO 2013/008735.

次に、遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物の具体例としては、前記の化合物例２～３４が挙げられる。 Next, specific examples of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-1) include Compound Examples 2 to 34 described above.

次に、遊離酸の形が一般式（２－２）

Figure 0007246422000052
で表されるアゾ化合物について説明する。 Next, the form of the free acid is general formula (2-2)
Figure 0007246422000052
 The azo compound represented by is explained.

前記一般式（２－２）中、Ａｂ２１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ２１～Ｒｂ２６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ２１は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表し、ｔ２は０又は１を示す。 In the general formula (2-2), Ab 21 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, Rb 21 to Rb 26 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 4 carbon atoms group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and Xb 21 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group , an amino group, and a phenylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of a substituted amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a sulfo a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of a group consisting of an amino group and a substituted amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, represents a naphthotriazole group optionally having a substituent selected from the group consisting of an amino group and a substituted amino group; t2 represents 0 or 1;

さらに、遊離酸の形が前記一般式（２－２）で表されるアゾ化合物が、遊離酸の形が下記一般式（２－５）

Figure 0007246422000053
で表されるアゾ化合物である場合、偏光素子の偏光性能がさらに向上する。なお、一般式（２－５）中、Ａｂ２１、Ｒｂ２１～Ｒｂ２６、及びｔ２は、前記一般式（２－２）に記載のものと同じ意味を表し、Ｘｂ２２及びＸｂ２３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基を表す。 Furthermore, the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-2) is represented by the following general formula (2-5)
Figure 0007246422000053
 In the case of the azo compound represented by, the polarizing performance of the polarizing element is further improved. In general formula (2-5), Ab 21 , Rb 21 to Rb 26 , and t2 have the same meanings as in general formula (2-2) above, and Xb 22 and Xb 23 are each independent. represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, or a substituted amino group.

前記一般式（２－２）又は（２－５）において、Ａｂ２１が置換基を有するフェニル基である場合には、そのフェニル基が置換基としてスルホ基又はカルボニル基を少なくとも１つ有することが好ましく、そのフェニル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基であり、他の置換基が、水素原子、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であることが好ましく、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、又はアミノ基であることがより好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。置換基を有するフェニル基の置換基数は２であることが好ましい。特に限定されないが、１つの置換基を有するフェニル基としては、４－位（ｐ－位）に置換基を有するフェニル基が好ましく、２つの置換基を有するフェニル基としては、２－位（ｏ－位）及び４－位（ｐ－位）に置換基を有するフェニル基がより好ましい。これによって、偏光素子の光学特性をより向上させることができる。 In the general formula (2-2) or (2-5), when Ab 21 is a substituted phenyl group, the phenyl group may have at least one sulfo group or carbonyl group as a substituent. Preferably, when the phenyl group has two or more substituents, at least one of those substituents is a sulfo group, and the other substituents are a hydrogen atom, a sulfo group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. , an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, a carboxy group, a nitro group, an amino group, or a substituted amino group, a methoxy group, an ethoxy group, a carboxy group , a nitro group, or an amino group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred. The substituted phenyl group preferably has two substituents. Although not particularly limited, the phenyl group having one substituent is preferably a phenyl group having a substituent at the 4-position (p-position), and the phenyl group having two substituents is a phenyl group having a substituent at the 2-position (o -position) and 4-position (p-position) are more preferably substituted phenyl groups. This makes it possible to further improve the optical properties of the polarizing element.

前記一般式（２－２）又は（２－５）において、Ａｂ２１が置換基を有するナフチル基である場合には、そのナフチル基が少なくとも１つのスルホ基を有することが好ましく、そのナフチル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基であることが好ましい。少なくとも１つのスルホ基を有するナフチル基としては、２つ又は３つのスルホ基を有するナフチル基が好ましい。少なくとも１つのスルホ基を有するナフチル基が、スルホ基以外の置換基を有する場合、スルホ基以外の置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。 In the general formula (2-2) or (2-5), when Ab 21 is a substituted naphthyl group, the naphthyl group preferably has at least one sulfo group, and the naphthyl group is When it has two or more substituents, at least one of those substituents is preferably a sulfo group. A naphthyl group having at least one sulfo group is preferably a naphthyl group having two or three sulfo groups. When the naphthyl group having at least one sulfo group has a substituent other than the sulfo group, the substituent other than the sulfo group is a hydroxy group, a carboxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group. is preferred.

前記一般式（２－２）又は（２－５）において、Ｘｂ２１は、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表すが、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基であることが好ましい。 In the general formula (2-2) or (2-5), Xb 21 consists of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group. a phenylamino group optionally having a substituent selected from the group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; A group consisting of a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group Represents a naphthotriazole group which may have a more selected substituent, and consists of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group. A phenylamino group optionally having a substituent selected from the group is preferred.

Ｘｂ２１が炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有するフェニルアミノ基である場合、その置換基としては、メチル基、メトキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基が好ましく、置換基の位置は、特に限定されないが、アミノ基に対してｐ－位であることが特に好ましい。Ｘｂ２１が炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有するフェニルアゾ基である場合、その置換基としては、ヒドロキシ基、アミノ基、メチル基、又はメトキシ基が好ましく、ヒドロキシ基が特に好ましい。 When Xb 21 is a phenylamino group having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group, The substituent is preferably a methyl group, a methoxy group, an amino group, a substituted amino group, or a sulfo group. The position of the substituent is not particularly limited, but the p-position relative to the amino group is particularly preferred. when Xb 21 is a phenylazo group having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a sulfo group, an amino group and a substituted amino group; , the substituent is preferably a hydroxy group, an amino group, a methyl group or a methoxy group, and particularly preferably a hydroxy group.

前記一般式（２－５）において、Ｘｂ２２及びＸｂ２３はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基であることが好ましい。Ｘｂ２２及びＸｂ２３の位置は、特に限定されないが、両方が水素原子でない場合には、アミノ基に対して２－位（ｏ－位）及び４－位（ｐ－位）にあることが特に好ましく、一方が水素原子である場合には、もう一方が４－位（ｐ－位）にあることが好ましい。 In general formula (2-5), Xb 22 and Xb 23 are each independently preferably a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, an amino group, a substituted amino group, or a sulfo group. The positions of Xb 22 and Xb 23 are not particularly limited, but when both are not hydrogen atoms, they are preferably at the 2-position (o-position) and 4-position (p-position) relative to the amino group. Preferably, when one is a hydrogen atom, the other is preferably in the 4-position (p-position).

前記一般式（２－２）又は（２－５）において、Ｒｂ２１～Ｒｂ２６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、偏光素子の光学特性をさらに向上させるには、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基であることが好ましく、水素原子、メチル基、メトキシ基、又は３－スルホプロポキシ基であることが特に好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。前記一般式（２－２）において、Ｒｂ２１及びＲｂ２２の対、Ｒｂ２３及びＲｂ２４の対、及びＲｂ２５及びＲｂ２６の対の各々について、少なくとも一方が水素原子でない場合、ベンゼン環上における水素原子でない少なくとも一方の位置は、２－位のみ、５－位のみ、２－位と６－位との組み合わせ、２－位と５－位との組み合わせ、又は３－位と５－位との組み合わせであることが好ましく、２－位のみ、５－位のみ、又は２－位と５－位との組み合わせであることが特に好ましい。 In the general formula (2-2) or (2-5), each of Rb 21 to Rb 26 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfo group. represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, but in order to further improve the optical properties of the polarizing element, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a 3-sulfopropoxy group or a 4-sulfo A butoxy group is preferable, and a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, or a 3-sulfopropoxy group is particularly preferable. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. In the general formula (2-2), when at least one of the pair of Rb 21 and Rb 22 , the pair of Rb 23 and Rb 24 , and the pair of Rb 25 and Rb 26 is not a hydrogen atom, at least one position that is not a hydrogen atom is the 2-position only, the 5-position only, the combination of the 2-position and the 6-position, the combination of the 2-position and the 5-position, or the 3-position and the 5-position; and particularly preferably only the 2-position, only the 5-position, or a combination of the 2-position and the 5-position.

遊離酸の形が一般式（２－２）又は（２－５）で表されるアゾ化合物の合成方法としては、例えば、特開平３－１２６０６号公報、特開平５－２９５２８１号公報、国際公開第２０１２／１０８１６９号、国際公開第２０１２／１０８１７３号などに記載されている方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。遊離酸の形が一般式（２－２）又は（２－５）で表されるアゾ化合物としては、例えば、特開平３－１２６０６号公報（特許第２６２２７４８号公報）、特開平５－２９５２８１号公報、国際公開第２０１２／１０８１６９号、国際公開第２０１２／１０８１７３号、国際公開第２００７／１４８７５７号等に記載されているアゾ化合物が例示される。 Methods for synthesizing azo compounds whose free acid form is represented by general formula (2-2) or (2-5) include, for example, JP-A-3-12606, JP-A-5-295281, and international publications. Examples include, but are not limited to, the methods described in 2012/108169, WO 2012/108173, and the like. Examples of azo compounds whose free acid form is represented by general formula (2-2) or (2-5) include, for example, JP-A-3-12606 (Patent No. 2622748) and JP-A-5-295281. Publications, International Publication Nos. 2012/108169, International Publication Nos. 2012/108173, International Publication Nos. 2007/148757, etc., are exemplified.

次に、遊離酸の形が一般式（２－２）又は（２－５）で表されるアゾ化合物の具体例を以下にあげる。なお、以下の化合物例では、スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基は塩の形であってもよい。 Specific examples of the azo compounds whose free acid form is represented by general formula (2-2) or (2-5) are given below. In the following compound examples, the sulfo group, carboxy group and hydroxy group are represented in the form of free acids, but the sulfo group, carboxy group and hydroxy group may be in the form of salts.

Figure 0007246422000054
Figure 0007246422000054

Figure 0007246422000055
Figure 0007246422000055

Figure 0007246422000056
Figure 0007246422000056

Figure 0007246422000057
Figure 0007246422000057

Figure 0007246422000058
Figure 0007246422000058

Figure 0007246422000059
Figure 0007246422000059

Figure 0007246422000060
Figure 0007246422000060

Figure 0007246422000061
Figure 0007246422000061

Figure 0007246422000062
Figure 0007246422000062

本実施形態の偏光素子において、遊離酸の形が一般式（２－２）で表されるアゾ化合物の含有量は、遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物の含有量１００重量部に対して、１０～５０００重量部の範囲内であることが好ましく、３０～３０００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-2) is the amount of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-1). It is preferably in the range of 10 to 5000 parts by weight, more preferably in the range of 30 to 3000 parts by weight, per 100 parts by weight of the content.

次に、遊離酸の形が一般式（２－３）

Figure 0007246422000063
で表されるアゾ化合物又はその金属錯体について説明する。 Next, the form of the free acid is general formula (2-3)
Figure 0007246422000063
 The azo compound represented by or a metal complex thereof will be described.

前記一般式（２－３）中、Ａｇ２１はニトロ基又はアミノ基を表し、Ｒｇ２１及びＲｇ２２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｇ２１は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表す。 In the general formula (2-3), Ag 21 represents a nitro group or an amino group, Rg 21 and Rg 22 are each independently a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 4 alkoxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xg 21 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted a benzoyl group optionally having a substituent selected from the group consisting of an amino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group a group consisting of a benzoylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; consisting of a phenylamino group optionally having a substituent selected from among them, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group from the group consisting of a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group represents a naphthotriazole group optionally having a selected substituent;

さらに、遊離酸の形が前記一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体が、遊離酸の形が下記一般式（２－４）

Figure 0007246422000064
で表されるアゾ化合物又はその金属錯体である場合、偏光素子の偏光性能等の光学特性がさらに向上する。なお、一般式（２－４）中、Ａｇ２１、Ｒｇ２２、及びＸｇ２１は、前記一般式（２－３）に記載のものと同じ意味を表す。 Furthermore, the azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by the general formula (2-3) is represented by the following general formula (2-4)
Figure 0007246422000064
 In the case of the azo compound represented by or a metal complex thereof, the optical properties such as the polarizing performance of the polarizing element are further improved. In general formula (2-4), Ag 21 , Rg 22 and Xg 21 have the same meanings as in general formula (2-3).

前記一般式（２－３）又は（２－４）において、Ａｇ２１はニトロ基又はアミノ基を表すが、Ａｇ２１がニトロ基である場合、さらに偏光素子の性能が向上するため好ましい。 In the general formula (2-3) or (2-4), Ag 21 represents a nitro group or an amino group, and when Ag 21 is a nitro group, the performance of the polarizing element is further improved, which is preferable.

前記一般式（２－３）又は（２－４）において、Ｘｇ２１は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表すが、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基であることが最も好ましい。 In the general formula (2-3) or (2-4), Xg 21 is a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group. selected from the group consisting of a benzoyl group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; Substitution selected from the group consisting of a benzoylamino group optionally having a substituent, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group phenylamino group optionally having a group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group. an optionally substituted phenylazo group, or a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; represents a naphthotriazole group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group A phenylamino group which may have a group is most preferred.

Ｘｇ２１が炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有するナフトトリアゾール基である場合、その置換基は、スルホ基であることが好ましい。Ｘｇ２１が炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基である場合、その置換基が、メチル基、メトキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基を有するフェニルアミノ基であることが好ましく、その置換基の位置は、特に限定されないが、アミノ基に対してｐ－位であることが特に好ましい。Ｘｇ２１がベンゾイル基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基である場合、その置換基が、アミノ基又は置換アミノ基であることが好ましく、アミノ基であることが特に好ましい。その置換基の位置は、特に限定されないが、ベンゾイル基又はベンゾイルアミノ基中のカルボニル基に対してｐ－位であることが特に好ましい。Ｘｇ２１がヒドロキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基である場合、その置換基は、ヒドロキシ基、アミノ基、メチル基、又はメトキシ基であることが好ましい。 When Xg 21 is a naphthotriazole group having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group, The substituent is preferably a sulfo group. Xg 21 is a phenylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; , the substituent is preferably a methyl group, a methoxy group, an amino group, a substituted amino group, or a phenylamino group having a sulfo group, and the position of the substituent is not particularly limited, but the amino group p-position relative to is particularly preferred. Xg 21 may have a substituent selected from the group consisting of a benzoyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group. Benzoylamino, optionally having a substituent selected from the group consisting of a benzoyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group When it is a group, the substituent is preferably an amino group or a substituted amino group, particularly preferably an amino group. The position of the substituent is not particularly limited, but p-position relative to the carbonyl group in the benzoyl group or benzoylamino group is particularly preferred. When Xg 21 is a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of a hydroxy group, a sulfo group, an amino group and a substituted amino group, the substituent is a hydroxy group, an amino group, a methyl is preferably a group or a methoxy group.

前記一般式（２－３）におけるＲｇ２１及び前記一般式（２－３）又は（２－４）におけるＲｇ２２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、３－スルホプロポキシ基、又は４－スルホブトキシ基であることが好ましく、水素原子、メチル基、メトキシ基、又は３－スルホプロポキシ基であることが特に好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。 Rg 21 in the general formula (2-3) and Rg 22 in the general formula (2-3) or (2-4) are each independently a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a carbon represents an alkoxy group having a number of 1 to 4, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, but a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a 3-sulfopropoxy group, or a 4-sulfo A butoxy group is preferable, and a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, or a 3-sulfopropoxy group is particularly preferable. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group.

遊離酸の形が一般式（２－３）又は（２－４）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、遊離酸の形が一般式（２－３）又は（２－４）で表されるアゾ化合物におけるナフタレン環に結合するヒドロキシ基とナフタレン環に最も近い側のベンゼン環に結合するメトキシ基等の酸素含有置換基Ｒｇ２１とが一緒になって、－Ｏ－Ｍ－Ｏ－（Ｍは銅、ニッケル、亜鉛、及び鉄からなる群より選択される遷移金属を表す。）の結合を形成した化合物である。遊離酸の形が一般式（２－３）又は（２－４）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、例えば、下記一般式

Figure 0007246422000065
（式中、Ａｇ２１、Ｒｇ２２、及びＸｇ２１は、前記一般式（２－３）に記載のものと同じ意味を表し、Ｍは銅、ニッケル、亜鉛、及び鉄からなる群より選択される遷移金属を表す。）、及び
Figure 0007246422000066
 （式中、Ａｇ２１、Ｒｇ２２、及びＸｇ２１は、前記一般式（２－３）に記載のものと同じ意味を表し、Ｍは銅、ニッケル、亜鉛、及び鉄からなる群より選択される遷移金属を表す。）
でそれぞれ表される。Ｍは、銅であるのが好ましい。 The metal complex of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-3) or (2-4) is represented by general formula (2-3) or (2-4) in free acid form. The hydroxy group bonded to the naphthalene ring in the azo compound and the oxygen-containing substituent Rg 21 such as the methoxy group bonded to the benzene ring closest to the naphthalene ring together form —O—M—O—(M represents a transition metal selected from the group consisting of copper, nickel, zinc, and iron.). The metal complex of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-3) or (2-4) is, for example, the following general formula
Figure 0007246422000065
 (Wherein, Ag 21 , Rg 22 and Xg 21 have the same meanings as those described in the general formula (2-3), and M is selected from the group consisting of copper, nickel, zinc and iron. represents a transition metal), and
Figure 0007246422000066
 (Wherein, Ag 21 , Rg 22 and Xg 21 have the same meanings as those described in the general formula (2-3), and M is selected from the group consisting of copper, nickel, zinc and iron. represents a transition metal.)
are represented respectively. M is preferably copper.

遊離酸の形が一般式（２－３）又は（２－４）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体やその合成方法としては、例えば、特公平２－６１９８８号公報、特開２０１３－５７９０９号公報などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。遊離酸の形が一般式（２－３）又は（２－４）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体としては、例えば、特公平２－６１９８８号公報に記載のアゾ化合物、特開２０１３－５７９０９号公報に記載のアゾ化合物、国際公開第２０１２／１０８１６９号公報の具体例（８）、（９）、（１０）などのアゾ化合物が例示される。 Examples of azo compounds whose free acid form is represented by general formula (2-3) or (2-4) or metal complexes thereof and methods for synthesizing them include, for example, JP-B-2-61988 and JP-A-2013-57909. Publication No. 2003-110003, etc., but not limited to these. Examples of the azo compounds or metal complexes thereof in which the free acid form is represented by the general formula (2-3) or (2-4) include, for example, the azo compounds described in JP-B-2-61988, JP-A-2013- Examples include the azo compound described in JP-A-57909 and the specific examples (8), (9), and (10) in WO 2012/108169.

次に、遊離酸の形が一般式（２－３）又は（２－４）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体の具体例を以下にあげる。なお、以下の化合物例では、スルホ基及びヒドロキシ基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基及びヒドロキシ基は塩の形であってもよい。 Next, specific examples of the azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by general formula (2-3) or (2-4) are given below. In the following compound examples, the sulfo group and hydroxy group are represented in the form of free acids, but the sulfo group and hydroxy group may be in the form of salts.

Figure 0007246422000067
Figure 0007246422000067

Figure 0007246422000068
Figure 0007246422000068

Figure 0007246422000069
Figure 0007246422000069

Figure 0007246422000070
Figure 0007246422000070

本実施形態の偏光素子において、遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体の含有量は、遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物の含有量１００重量部に対して、１０～２５００重量部の範囲内であることが好ましく、２０～１５００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by general formula (2-3) is such that the free acid form is represented by general formula (2-1). It is preferably in the range of 10 to 2500 parts by weight, more preferably in the range of 20 to 1500 parts by weight, per 100 parts by weight of the azo compound.

以上のような遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が一般式（２－２）又は（２－５）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が一般式（２－３）又は（２－４）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む偏光素子は、偏光特性が良好であるが、遊離酸の形が前記一般式（１０）で表されるアゾ化合物をさらに含むことがより好ましい。これにより、偏光素子の偏光特性がさらに向上する。 The azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-1), and the azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-2) or (2-5), A polarizing element containing an azo compound represented by the general formula (2-3) or (2-4) in the free acid form or a metal complex thereof has good polarization characteristics, but the free acid form is the general More preferably, it further contains an azo compound represented by formula (10). This further improves the polarization characteristics of the polarizing element.

遊離酸の形が一般式（１０）

Figure 0007246422000071
で表されるアゾ化合物は、先に説明した通りである。 The free acid form has the general formula (10)
Figure 0007246422000071
 The azo compound represented by is as explained above.

本実施形態の偏光素子において、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物の含有量は、遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物の含有量１００重量部にして、１～１０００重量部の範囲内であることが好ましく、５～８００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (10) is the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-1). It is preferably in the range of 1 to 1,000 parts by weight, more preferably in the range of 5 to 800 parts by weight, based on 100 parts by weight.

以上のように、本実施形態の偏光素子は、基材とアゾ化合物とを含む偏光素子において、前記アゾ化合物として、遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が一般式（２－２）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを使用していることで、光学特性及び耐久性が向上する。 As described above, the polarizing element of the present embodiment is a polarizing element containing a substrate and an azo compound, wherein the azo compound is an azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-1), By using an azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-2) and an azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-3) or a metal complex thereof , optical properties and durability are improved.

〔第３の実施形態に係る偏光素子〕
本発明の第３の実施形態に係る偏光素子は、基材と、遊離酸の形が前記一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物とを含むことが特徴であり、そのアゾ化合物を用いることで特定の波長での性能、特に６００ｎｍ以上の波長において二色比又は偏光度を向上させることができる。また、本実施形態の偏光素子は、さらに他の種類のアゾ化合物を含んでもよく、さらに他の種類のアゾ化合物を含む場合、特定の波長だけでなく視感度に換算しても偏光性能を向上させることができる。前記他の種類のアゾ化合物は、遊離酸の形が前記一般式（３－３）で表されるアゾ化合物を含むことが好ましい。これにより、さらに視感度として高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。前記他の種類のアゾ化合物は、遊離酸の形が前記一般式（３－３）で表されるアゾ化合物に加えて、遊離酸の形が前記一般式（１０）で表されるアゾ化合物を含むことが好ましい。これにより、さらに視感度として高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。遊離酸の形が前記一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物、並びに遊離酸の形が前記一般式（３－３）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物は、前記基材に吸着していることが最も好ましい。 [Polarizing element according to the third embodiment]
A polarizing element according to a third embodiment of the present invention is characterized by comprising a substrate and an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-1) or a cuprate thereof, By using the azo compound, it is possible to improve the performance at a specific wavelength, particularly the dichroic ratio or the degree of polarization at a wavelength of 600 nm or more. In addition, the polarizing element of the present embodiment may further contain another type of azo compound, and when further containing another type of azo compound, the polarization performance is improved not only at a specific wavelength but also in terms of luminosity. can be made The other type of azo compound preferably includes an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-3). This makes it possible to realize a polarizing element having a higher degree of polarization as visibility. The other types of azo compounds include, in addition to the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-3), the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (10). preferably included. This makes it possible to realize a polarizing element having a higher degree of polarization as visibility. The azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-1) or its cuprate, and the azo compound whose free acid form is represented by the general formulas (3-3) and (10) are , is most preferably adsorbed on the substrate.

遊離酸の形が前記一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物は、前記一般式（３－１）で表される遊離酸の形で偏光素子に含まれていてもよく、前記一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物の塩の形で偏光素子に含まれていてもよい。遊離酸の形が前記一般式（３－３）、（１０）で表されるアゾ化合物は、前記一般式（３－３）、（１０）で表される遊離酸の形で偏光素子に含まれていてもよく、前記一般式（３－３）、（１０）で表されるアゾ化合物の塩の形で偏光素子に含まれていてもよい。上記塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；アルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩などの有機塩等が挙げられる。上記塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩であることが好ましく、リチウム塩又はナトリウム塩であることがより好ましく、ナトリウム塩であることがさらに好ましい。 The azo compound or cuprate thereof whose free acid form is represented by the general formula (3-1) may be contained in the polarizing element in the form of the free acid represented by the general formula (3-1). It may be contained in the polarizing element in the form of a salt of the azo compound represented by the general formula (3-1) or a cuprate thereof. The azo compounds whose free acid forms are represented by the general formulas (3-3) and (10) are included in the polarizing element in the form of the free acids represented by the general formulas (3-3) and (10). It may be contained in the polarizing element in the form of a salt of the azo compound represented by the general formulas (3-3) and (10). Examples of the salt include alkali metal salts such as lithium salts, sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts; ammonium salts; organic salts such as alkylamine salts and alkanolamine salts. The salt is preferably lithium salt, sodium salt, potassium salt, or ammonium salt, more preferably lithium salt or sodium salt, and still more preferably sodium salt.

本実施形態の偏光素子において色素として用いられるアゾ化合物は、一般的には、当該技術分野において公知のアゾ染料の合成手段（例えば、非特許文献１の第６２６頁）に従い、公知のジアゾ化、カップリングを行うことにより製造することができる。アゾ化合物を溶液に溶解し、染色工程にて基材に含浸させて偏光素子を作製することができる。 The azo compound used as a dye in the polarizing element of the present embodiment is generally prepared according to known azo dye synthesis means in the art (e.g., page 626 of Non-Patent Document 1), known diazotization, It can be produced by coupling. A polarizing element can be produced by dissolving the azo compound in a solution and impregnating the substrate with the solution in a dyeing process.

まず、遊離酸の形が一般式（３－１）

Figure 0007246422000072
で表されるアゾ化合物又はその銅化物について説明する。 First, the form of the free acid is general formula (3-1)
Figure 0007246422000072
 The azo compound represented by or its cuprate will be explained.

前記一般式（３－１）中、Ａｂ３１は置換基を有するフェニル基又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｘｂ３１及びＸｂ３２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基を表す。 In the general formula (3-1), Ab 31 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, Xb 31 and Xb 32 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms , represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, an amino group, or a substituted amino group.

さらに、遊離酸の形が前記一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物が、遊離酸の形が下記一般式（３－２）

Figure 0007246422000073
で表されるアゾ化合物又はその銅化物である場合、偏光素子の偏光性能はさらに向上する。一般式（３－２）中、Ａｂ３１、Ｘｂ３１、及びＸｂ３２は、一般式（３－１）に記載のものと同じ意味を表す。本実施形態の偏光素子は、遊離酸の形が一般式（３－１）又は（３－２）で表されるアゾ化合物又はその銅化物として、遊離酸の形が一般式（３－１）又は（３－２）で表され銅原子を含まないアゾ化合物を含むことが、より好ましい。 Furthermore, the azo compound or cuprate thereof whose free acid form is represented by the general formula (3-1) is represented by the following general formula (3-2)
Figure 0007246422000073
 The polarizing performance of the polarizing element is further improved when it is an azo compound represented by or a copperide thereof. In general formula (3-2), Ab 31 , Xb 31 and Xb 32 have the same meanings as in general formula (3-1). In the polarizing element of the present embodiment, the free acid form is an azo compound represented by general formula (3-1) or (3-2) or a cuprate thereof, and the free acid form is general formula (3-1) or (3-2) containing an azo compound containing no copper atom is more preferable.

前記一般式（３－１）又は（３－２）において、Ａｂ３１が置換基を有するフェニル基である場合、フェニル基が置換基としてスルホ基又はカルボキシ基を少なくとも１つ有することが好ましく、フェニル基が置換基を２つ以上有する場合は、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基又はカルボキシ基であり、他の置換基が、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であることが好ましく、フェニル基上の置換基は、スルホ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、又はアミノ基であることがより好ましく、スルホ基、カルボキシ基、又はメトキシ基であることがさらに好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、スルホ基を有する炭素数１～４の直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基は、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基であることがより好ましく、３－スルホプロポキシ基であることが特に好ましい。フェニル基又はナフチル基上の置換基数は２が好ましい。フェニル基上の置換基数が２である場合、フェニル基上の置換位置は、特に限定されないが、２－位と４－位との組み合わせであることが好ましい。 In the general formula (3-1) or (3-2), when Ab 31 is a phenyl group having a substituent, the phenyl group preferably has at least one sulfo group or carboxy group as a substituent, and phenyl When the group has two or more substituents, at least one of those substituents is a sulfo group or a carboxy group, and the other substituents are a sulfo group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 4 alkoxy group, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, carboxy group, nitro group, amino group, or substituted amino group, and the substituents on the phenyl group are sulfo group and methyl group. , ethyl group, methoxy group, ethoxy group, carboxy group, nitro group or amino group, and more preferably sulfo group, carboxy group or methoxy group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is more preferably 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group, particularly preferably 3-sulfopropoxy group. The number of substituents on the phenyl group or naphthyl group is preferably two. When the number of substituents on the phenyl group is 2, the substitution positions on the phenyl group are not particularly limited, but a combination of 2-position and 4-position is preferred.

前記一般式（３－１）又は（３－２）において、Ａｂ３１が置換基を有するナフチル基である場合、ナフチル基が置換基としてスルホ基を少なくとも１つ有することが好ましく、フェニル基が置換基を２つ以上有する場合は、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基であり、他の置換基が、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基は、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基であることがより好ましく、３－スルホプロポキシ基であることが特に好ましい。ナフチル基上におけるスルホ基の置換基数が２である場合、スルホ基の置換位置は、４－位と８－位との組み合わせ、又は６－位と８－位との組み合わせであることが好ましく、６－位と８－位との組み合わせであることが特に好ましい。ナフチル基上におけるスルホ基の置換基数が３である場合、スルホ基の置換位置は、１－位と３－位と６－位との組み合わせであることが特に好ましい。 In the general formula (3-1) or (3-2), when Ab 31 is a substituted naphthyl group, the naphthyl group preferably has at least one sulfo group as a substituent, and the phenyl group is substituted. When it has two or more groups, at least one of those substituents is a sulfo group, and the other substituents are a sulfo group, a hydroxy group, a carboxy group, or an alkoxy group having sulfo groups and having 1 to 4 carbon atoms. is preferably The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is more preferably 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group, particularly preferably 3-sulfopropoxy group. When the number of substituents of the sulfo group on the naphthyl group is 2, the substitution position of the sulfo group is preferably a combination of 4-position and 8-position, or a combination of 6-position and 8-position, A combination of the 6-position and the 8-position is particularly preferred. When the number of substituents of the sulfo group on the naphthyl group is 3, the substitution positions of the sulfo group are particularly preferably a combination of 1-position, 3-position and 6-position.

前記一般式（３－１）又は（３－２）において、Ｘｂ３１及びＸｂ３２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基を表すが、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、又はアミノ基であることが好ましく、水素原子又はメトキシ基であることがより好ましい。Ｘｂ３１及びＸｂ３２の置換位置は、特に限定されないが、Ｘｂ３１及びＸｂ３２の一方が水素原子であり、他方が水素原子でない場合、水素原子でない他方の置換位置がアミノ基に対してｐ－位であることが特に好ましい。 In the general formula (3-1) or (3-2), Xb 31 and Xb 32 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, represents a carboxy group, a sulfo group, an amino group, or a substituted amino group, preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, or an amino group; A hydrogen atom or a methoxy group is more preferred. The substitution positions of Xb 31 and Xb 32 are not particularly limited . is particularly preferred.

遊離酸の形が一般式（３－１）又は（３－２）で表されるアゾ化合物又はその銅化物の製造方法を以下に説明する。前記一般式（３－１）又は（３－２）で表されるアゾ化合物又はその銅化物は、公知の製造方法と同様の製造方法で製造することができるため、前記一般式（３－１）又は（３－２）で表されるアゾ化合物又はその銅化物の製造方法は、ここに記述された方法に限定されるものではない。例えば、非特許文献１に記載されるような通常のアゾ染料の製法に従い、公知のジアゾ化、カップリングを行うことにより、前記一般式（３－１）又は（３－２）で表されるアゾ化合物又はその銅化物を容易に製造できる。 A method for producing an azo compound whose free acid form is represented by general formula (3-1) or (3-2) or a cuprate thereof will be described below. The azo compound or cuprate thereof represented by the general formula (3-1) or (3-2) can be produced by a production method similar to a known production method, so that the general formula (3-1 ) or (3-2) or the method for producing the cuprate thereof is not limited to the method described herein. For example, by performing known diazotization and coupling according to a conventional azo dye production method as described in Non-Patent Document 1, the general formula (3-1) or (3-2) is obtained. An azo compound or its cuprate can be easily produced.

遊離酸の形が一般式（３－１）又は（３－２）で表されるアゾ化合物又はその銅化物は、以下のようにして製造できる。まず、下記一般式（２１）

Figure 0007246422000074
（式中、Ａｂ３１は、前記一般式（３－１）及び（３－２）に記載のものと同じ意味を表す。）
で表されるモノアゾアミノ化合物を得る。 The azo compound whose free acid form is represented by general formula (3-1) or (3-2) or its cuprate can be produced as follows. First, the following general formula (21)
Figure 0007246422000074
 (Wherein, Ab 31 has the same meaning as described in the general formulas (3-1) and (3-2).)
A monoazoamino compound represented by is obtained.

前記一般式（２１）で表されるモノアゾアミノ化合物は、Ａｂ３１がスルホ基又はカルボキシ基を少なくとも１つ有するフェニル基である場合、下記一般式（２２）

Figure 0007246422000075
（式中、Ｒｂ３１及びＲｂ３２は、一方が、スルホ基又はカルボキシ基を表し、他方が、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基を表す。）
で表される芳香族アミン類を公知の方法によりスルホアルキル化して得られるスルホアルコキシアニリン酸類をジアゾ化し、下記一般式（２３）
Figure 0007246422000076
 で表されるアニリン類と１次カップリングさせることによって得られる。 The monoazoamino compound represented by the general formula (21) has the following general formula (22) when Ab 31 is a phenyl group having at least one sulfo group or carboxy group.
Figure 0007246422000075
 (In the formula, one of Rb 31 and Rb 32 represents a sulfo group or a carboxy group, and the other represents a sulfo group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfo group. represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a carboxy group, a nitro group, an amino group, or a substituted amino group.)
Sulfoalkoxyanilinic acids obtained by sulfoalkylating aromatic amines represented by a known method are diazotized, and the following general formula (23)
Figure 0007246422000076
 It is obtained by primary coupling with anilines represented by.

前記一般式（２２）で表されるモノアゾアミノ化合物は、Ａｂ３１がスルホ基を少なくとも１つ有するナフチル基である場合、下記一般式（２４）

Figure 0007246422000077
（式中、Ｒｂ３３は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、トシレート化されたヒドロキシ基、アミノ基、置換アミノ基、ニトロ基、置換アミド基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、ｐは１～３の整数を示す。）
で表されるナフチルアミンスルホン酸類、又はアミノナフトールスルホン酸類を公知の方法によりスルホアルキル化して得られるスルホアルコキシナフチルアミンスルホン酸類をジアゾ化し、前記一般式（２３）で表されるアニリン類と一次カップリングさせることによって得られる。 When Ab 31 is a naphthyl group having at least one sulfo group, the monoazoamino compound represented by the general formula (22) has the following general formula (24)
Figure 0007246422000077
 (In the formula, Rb 33 is a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a hydroxy group, a tosylated hydroxy group, an amino group, a substituted amino group, a nitro group, a substituted amide group, or a sulfo group having 1 to 1 carbon atoms. represents an alkoxy group of 4, and p is an integer of 1 to 3.)
Naphthylamine sulfonic acids represented by or sulfoalkoxynaphthylamine sulfonic acids obtained by sulfoalkylating aminonaphthol sulfonic acids by a known method are diazotized and subjected to primary coupling with anilines represented by the general formula (23). obtained by

次いで、前記一般式（２１）で表されるモノアゾアミノ化合物をジアゾ化し、下記一般式（２５）

Figure 0007246422000078
で表されるアニリン類と２次カップリングさせ、下記一般式（２６）
Figure 0007246422000079
 （式中、Ａｂ３１は、一般式（３－１）及び（３－２）に記載のものと同じ意味を表す。）で表されるジスアゾアミノ化合物を得る。 Then, the monoazoamino compound represented by the general formula (21) is diazotized, and the following general formula (25)
Figure 0007246422000078
 Secondary coupling with anilines represented by the following general formula (26)
Figure 0007246422000079
 (In the formula, Ab 31 has the same meaning as described in general formulas (3-1) and (3-2)) to obtain a disazoamino compound represented by the formula.

１次カップリング成分（１次カップラー）である一般式（２３）で表されるアニリン類、及び２次カップリング成分（２次カップラー）である一般式（２５）で表されるアニリン類における２つのメトキシ基の置換位置の組み合わせは、それぞれ独立に２－位と６－位との組み合わせ、２－位と５－位との組み合わせ、又は３－位と５－位との組み合わせであることが好ましく、一般式（３－２）のように２－位と５－位との組み合わせであることが特に好ましい。 2 in the aniline represented by the general formula (23), which is the primary coupling component (primary coupler), and the aniline represented by the general formula (25), which is the secondary coupling component (secondary coupler) The combination of substitution positions of the two methoxy groups is independently a combination of 2-position and 6-position, a combination of 2-position and 5-position, or a combination of 3-position and 5-position. A combination of the 2-position and the 5-position as in general formula (3-2) is particularly preferred.

次いで、この一般式（２６）で表されるジスアゾアミノ化合物を公知の方法でジアゾ化し、下記一般式（２７）

Figure 0007246422000080
（式中、Ｘｂ３１及びＸｂ３２は、一般式（３－１）及び（３－２）に記載のものと同じ意味を表す。）
で表されるナフトール類と３次カップリングさせることにより、遊離酸の形が一般式（３－１）又は（３－２）で表されるアゾ化合物又はその銅化物が得られる。 Then, the disazoamino compound represented by the general formula (26) is diazotized by a known method to give the following general formula (27).
Figure 0007246422000080
 (Wherein, Xb 31 and Xb 32 have the same meanings as in general formulas (3-1) and (3-2).)
By tertiary coupling with naphthols represented by, the free acid form of the azo compound represented by general formula (3-1) or (3-2) or its cuprate can be obtained.

上記製造方法において、ジアゾ化工程は、ジアゾ成分の塩酸、硫酸などの鉱酸水溶液又は懸濁液に亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩を混合するという順法によるか、又はジアゾ成分の中性若しくは弱アルカリ性の水溶液に亜硝酸塩を加えておき、これと鉱酸を混合するという逆法によって行われる。ジアゾ化の温度は、－１０～４０℃が適当である。また、ジアゾ化物とアニリン類とのカップリング工程は、塩酸、酢酸などの酸性水溶液と上記各ジアゾ液（ジアゾ化物の水溶液又は懸濁液）とを混合し、温度が－１０～４０℃でｐＨ２～７の酸性条件で行われる。 In the above production method, the diazotization step is carried out by mixing nitrites such as sodium nitrite with an aqueous solution or suspension of a mineral acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid as the diazo component, or by mixing a neutral or weak It is carried out by the reverse method of adding nitrite to an alkaline aqueous solution and mixing it with a mineral acid. A suitable temperature for diazotization is -10 to 40°C. In addition, in the step of coupling a diazotized compound with an aniline, an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid or acetic acid and each of the diazotized solutions (aqueous solution or suspension of the diazotized compound) are mixed, and the temperature is -10 to 40°C and the pH is 2. It is carried out under acidic conditions of ~7.

カップリングにより得られたモノアゾ化合物、ジスアゾ化合物、及びトリスアゾ化合物はそのままで、あるいは酸析や塩析により析出させた後で、濾過して取り出すか、溶液又はけん濁液のまま次の工程へ進むこともできる。ジアゾニウム塩が難溶性で懸濁液となっている場合は、濾過し、プレスケーキとして次のカップリング工程で使うこともできる。 The monoazo compound, disazo compound, and trisazo compound obtained by coupling are either left as they are, or after being precipitated by acid precipitation or salting out, are taken out by filtration, or proceeded to the next step as solutions or suspensions. can also If the diazonium salt is sparingly soluble and forms a suspension, it can be filtered and used as a presscake in the next coupling step.

一般式（２６）で表されるジスアゾアミノ化合物のジアゾ化物と、一般式（２７）で表されるナフトール類との３次カップリング反応は、温度が－１０～４０℃でｐＨ７～１０の中性からアルカリ性の条件で行われる。反応終了後、塩析により析出させ濾過して取り出す。また、精製が必要な場合には、塩析を繰り返すか、又は有機溶媒を使用して水中から析出させればよい。精製に使用する有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類等の水溶性有機溶媒があげられる。 The tertiary coupling reaction between the diazotized disazoamino compound represented by the general formula (26) and the naphthols represented by the general formula (27) is carried out at a temperature of -10 to 40°C and a pH of 7 to 10. It is carried out under mild to alkaline conditions. After completion of the reaction, the product is precipitated by salting out and filtered out. Further, when purification is required, salting-out may be repeated, or precipitation may be carried out from water using an organic solvent. Examples of organic solvents used for purification include water-soluble organic solvents such as alcohols such as methanol and ethanol, and ketones such as acetone.

Ａｂ３１が置換基を有するフェニル基である場合における遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物を合成するための出発原料（原料化合物）である、一般式（２２）で表される芳香族アミン類のＲｂ３１及びＲｂ３２としては、水素原子、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、アセチルアミノ基等が挙げられるが、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましく、Ｒｂ３１及びＲｂ３２の少なくとも一方がスルホ基であることがより好ましく、置換基数が２であることがさらに好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基は、スルホ基を有する炭素数１～４の直鎖アルコキシ基であることが好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基上におけるスルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基は、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基であることが特に好ましい。 In the case where Ab 31 is a substituted phenyl group, the free acid form is a starting material (raw material compound) for synthesizing an azo compound represented by general formula (3-1) or a cuprate thereof, in general Rb 31 and Rb 32 of the aromatic amines represented by formula (22) include a hydrogen atom, a sulfo group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a carbon having a sulfo group. Examples include alkoxy groups, carboxy groups, nitro groups, amino groups, acetylamino groups, etc. having 1 to 4 numbers, and hydrogen atom, sulfo group, carboxy group, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms. is preferably an alkoxy group of, more preferably at least one of Rb 31 and Rb 32 is a sulfo group, and more preferably has two substituents. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and the substitution position of the sulfo group on the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is , is preferably an alkoxy group-terminated. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is particularly preferably 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group.

前記一般式（２２）で表される芳香族アミン類としては、例えば、４－アミノベンゼンスルホン酸、３－アミノベンゼンスルホン酸、２－アミノベンゼンスルホン酸、４－アミノ安息香酸、２－アミノ－５－メチルベンゼンスルホン酸、２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸、４－アミノ－２－メチルベンゼンスルホン酸、３－アミノ－４－メトキシベンゼンスルホン酸、２－アミノ－４－スルホ安息香酸、２－アミノ－５－スルホ安息香酸等、５－アミノイソフタル酸、２－アミノ－５－ニトロベンゼンスルホン酸、５－アセトアミド－２－アミノベンゼンスルホン酸、２－アミノ－５－（３－スルホプロポキシ）ベンゼンスルホン酸、４－アミノベンゼン－１，３－ジスルホン酸、２－アミノベンゼン－１，４－ジスルホン酸等が挙げられるが、４－アミノベンゼンスルホン酸、２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸、４－アミノ－２－メチルベンゼンスルホン酸、又は４－アミノベンゼン－１，３－ジスルホン酸が特に好ましい。また、前記一般式（２３）で表される芳香族アミン類は、フェニル基上の置換基としてナフトトリアゾール基を有していてもよい。ナフトトリアゾール基としては、６，８－ジスルホナフトトリアゾール基、７，９－ジスルホナフトトリアゾール基、７－スルホナフトトリアゾール基、５－スルホナフトトリアゾール基等が挙げられる。この場合、ベンゼン環上におけるナフトトリアゾール基の置換位置は、アミノ基に対してｐ－位であることが特に好ましい。 Examples of aromatic amines represented by the general formula (22) include 4-aminobenzenesulfonic acid, 3-aminobenzenesulfonic acid, 2-aminobenzenesulfonic acid, 4-aminobenzoic acid, 2-amino- 5-methylbenzenesulfonic acid, 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid, 4-amino-2-methylbenzenesulfonic acid, 3-amino-4-methoxybenzenesulfonic acid, 2-amino-4-sulfobenzoic acid, 2-amino-5-sulfobenzoic acid, etc., 5-aminoisophthalic acid, 2-amino-5-nitrobenzenesulfonic acid, 5-acetamido-2-aminobenzenesulfonic acid, 2-amino-5-(3-sulfopropoxy) benzenesulfonic acid, 4-aminobenzene-1,3-disulfonic acid, 2-aminobenzene-1,4-disulfonic acid and the like, 4-aminobenzenesulfonic acid, 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid; , 4-amino-2-methylbenzenesulfonic acid or 4-aminobenzene-1,3-disulfonic acid are particularly preferred. Further, the aromatic amine represented by the general formula (23) may have a naphthotriazole group as a substituent on the phenyl group. The naphthotriazole group includes 6,8-disulfonaphthotriazole group, 7,9-disulfonaphthotriazole group, 7-sulfonaphthotriazole group, 5-sulfonaphthotriazole group and the like. In this case, the substitution position of the naphthotriazole group on the benzene ring is particularly preferably p-position with respect to the amino group.

Ａｂ３１が置換基を有するナフチル基である場合における遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物を合成するための出発原料（原料化合物）である、前記一般式（２４）で表されるナフチルアミンスルホン酸類のＲｂ３３は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、トシレート化されたヒドロキシ基、アミノ基、置換アミノ基、ニトロ基、置換アミド基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、水素原子、スルホ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基は、スルホ基を有する炭素数１～４の直鎖アルコキシ基であることが好ましい。炭素数１～４のアルコキシ基上におけるスルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基は、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基であることが特に好ましい。前記一般式（２４）で表されるナフチルアミンスルホン酸類におけるスルホ基の置換位置はナフタレン環のいずれのベンゼン核上であってもよいが、スルホ基の数ｐが１である場合には、スルホ基の置換位置が１－位、３－位、及び６－位のいずれかであることが好ましく、スルホ基の数ｐが２又は３である場合には、スルホ基の置換位置の組み合わせが１－位、３－位、６－位、及び７－位からなる群より選択される２つ又は３つの組み合わせであることが好ましい。 The free acid form in the case where Ab 31 is a naphthyl group having a substituent is a starting material (raw material compound) for synthesizing an azo compound represented by general formula (3-1) or a cuprate thereof. Rb 33 of the naphthylaminesulfonic acids represented by the general formula (24) is a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a hydroxy group, a tosylated hydroxy group, an amino group, a substituted amino group, a nitro group, a substituted amide group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, preferably a hydrogen atom, a sulfo group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group. The substitution position of the sulfo group on the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferably the terminal of the alkoxy group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is particularly preferably 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group. The substitution position of the sulfo group in the naphthylaminesulfonic acids represented by the general formula (24) may be on any benzene nucleus of the naphthalene ring. is preferably at any of the 1-position, 3-position, and 6-position, and when the number p of sulfo groups is 2 or 3, the combination of the substitution positions of the sulfo groups is 1- It is preferably a combination of two or three selected from the group consisting of position, 3-position, 6-position and 7-position.

前記一般式（２４）で表されるナフチルアミンスルホン酸類としては、例えば、２－アミノナフタレン－１－スルホン酸、８－アミノナフタレン－１－スルホン酸、５－アミノナフタレン－１－スルホン酸、５－アミノナフタレン－２－スルホン酸、８－アミノナフタレン－２－スルホン酸、３－アミノナフタレン－１－スルホン酸、６－アミノナフタレン－２－スルホン酸、４－アミノナフタレン－１－スルホン酸、７－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、６－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、３－アミノ－７－ニトロナフタレン－１，５－ジスルホン酸、４－アミノナフタレン－１，６－ジスルホン酸、４－アミノナフタレン－１，５－ジスルホン酸、５－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、３－アミノナフタレン－１，５－ジスルホン酸、２－アミノナフタレン－１，５－ジスルホン酸、４－アミノナフタレン－１，６－ジスルホン酸、７－アミノナフタレン－１，３，６－トリスルホン酸、７－アミノナフタレン－１，３，５－トリスルホン酸、８－アミノナフタレン－１，３，６－トリスルホン酸、５－アミノナフタレン－１，３，６－トリスルホン酸、７－アミノ－３－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－１－スルホン酸、７－アミノ－３－（４－スルホブトキシ）ナフタレン－１－スルホン酸、７－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、７－アミノ－４－（４－スルホブトキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、６－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、６－アミノ－４－（４－スルホブトキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、２－アミノ－５－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－，７－ジスルホン酸、６－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２，７－ジスルホン酸、又は７－アミノ－３－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－１，５－ジスルホン酸などが挙げられるが、７－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、６－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、７－アミノナフタレン－１，３，６－トリスルホン酸、７－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、６－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸が好ましく、７－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、７－アミノナフタレン－１，３，６－トリスルホン酸、７－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸が特に好ましい。 Examples of the naphthylaminesulfonic acids represented by the general formula (24) include 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 8-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 5-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 5- aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 8-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 3-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 6-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 7- aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 6-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 3-amino-7-nitronaphthalene-1,5-disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1,6-disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid, 5-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 3-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid, 2-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid, 4- Aminonaphthalene-1,6-disulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1,3,6-trisulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1,3,5-trisulfonic acid, 8-aminonaphthalene-1,3,6 -trisulfonic acid, 5-aminonaphthalene-1,3,6-trisulfonic acid, 7-amino-3-(3-sulfopropoxy)naphthalene-1-sulfonic acid, 7-amino-3-(4-sulfobutoxy ) naphthalene-1-sulfonic acid, 7-amino-4-(3-sulfopropoxy)naphthalene-2-sulfonic acid, 7-amino-4-(4-sulfobutoxy)naphthalene-2-sulfonic acid, 6-amino- 4-(3-sulfopropoxy)naphthalene-2-sulfonic acid, 6-amino-4-(4-sulfobutoxy)naphthalene-2-sulfonic acid, 2-amino-5-(3-sulfopropoxy)naphthalene-, 7 -disulfonic acid, 6-amino-4-(3-sulfopropoxy)naphthalene-2,7-disulfonic acid, or 7-amino-3-(3-sulfopropoxy)naphthalene-1,5-disulfonic acid. is 7-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 6-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1,3,6-trisulfonic acid, 7-amino-4-(3- Sulfopropoxy)naphthalene-2-sulfonic acid, 6-amino-4-(3-sulfopropoxy)naphthalene-2-sulfonic acid are preferred, 7-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1, 3,6-trisulfo The acid 7-amino-4-(3-sulfopropoxy)naphthalene-2-sulfonic acid is particularly preferred.

１次カップリング成分又は２次カップリング成分である前記一般式（２３）又は一般式（２５）で表されるメトキシ基を有するアニリン類としては、例えば、２，５－ジメトキシアニリン、３，５－ジメトキシアニリン、２，６－ジメトキシアニリンが挙げられるが、２，５－ジメトキシアニリンが好ましい。 Examples of the anilines having a methoxy group represented by the general formula (23) or (25), which are the primary coupling component or the secondary coupling component, include 2,5-dimethoxyaniline, 3,5 -dimethoxyaniline, 2,6-dimethoxyaniline, but 2,5-dimethoxyaniline is preferred.

３次カップリング成分である前記一般式（２７）で表されるナフトール類のＸｂ３１及びＸｂ３２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基を表すが、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子又はメトキシ基であることがより好ましい。Ｘｂ３１及びＸｂ３２の置換位置は、特に限定されないが、Ｘｂ３１及びＸｂ３２の一方が水素原子であり、他方が水素原子でない場合、水素原子でない他方の置換位置がアミノ基に対してｐ－位であることが特に好ましい。 Xb 31 and Xb 32 of the naphthol represented by the general formula (27), which is the tertiary coupling component, are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. group, hydroxy group, carboxy group, sulfo group, amino group, or substituted amino group, preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and hydrogen More preferably an atom or a methoxy group. The substitution positions of Xb 31 and Xb 32 are not particularly limited . is particularly preferred.

遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物等のようなアゾ化合物をカップリング反応により得る場合、カップリング反応後、鉱酸の添加によりアゾ化合物を遊離酸の形で単離することができ、水又は酸性化した水による洗浄により単離物から無機塩を除去することができる。次に、このようにして得られる低い塩含有率を有する遊離酸の形のアゾ化合物（酸型アゾ化合物）等のような遊離酸の形のアゾ化合物は、水性媒体中で所望の無機又は有機の塩基により中和することで対応する塩の溶液とすることができる。あるいは、カップリング反応後の塩析時に、例えば塩化ナトリウムなどを用いてナトリウム塩とすることもでき、例えば塩化カリウムを用いてカリウム塩とすることもでき、このようにして所望の塩とすることができる。遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物の銅化物（銅錯塩化合物）は、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物を硫酸銅等で処理することにより得ることができる。 When an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-1) or an azo compound such as a cuprate thereof is obtained by a coupling reaction, the azo compound is liberated by adding a mineral acid after the coupling reaction. It can be isolated in the acid form and the inorganic salts can be removed from the isolate by washing with water or acidified water. Next, the free acid form of the azo compound, such as the free acid form of the azo compound having a low salt content (acid form azo compound) obtained in this way, can be used in a desired inorganic or organic compound in an aqueous medium. A solution of the corresponding salt can be obtained by neutralizing with a base. Alternatively, during salting out after the coupling reaction, for example, sodium chloride can be used to form a sodium salt, or for example, potassium chloride can be used to form a potassium salt. can be done. A cuprate (copper complex salt compound) of an azo compound whose free acid form is represented by general formula (3-1) is obtained by adding an azo compound whose free acid form is represented by general formula (3-1) to copper sulfate or the like. It can be obtained by processing with

遊離酸の形が一般式（３－１）又は（３－２）で表されるアゾ化合物又はその銅化物の具体例を以下にあげる。なお、以下の化合物例では、スルホ基及びカルボキシ基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基やカルボキシ基は塩の形であってもよい。 Specific examples of the azo compounds whose free acid form is represented by the general formula (3-1) or (3-2) or cuprates thereof are given below. In the following compound examples, the sulfo group and carboxy group are represented in the form of free acids, but the sulfo group and carboxy group may be in the form of salts.

Figure 0007246422000081
Figure 0007246422000081

Figure 0007246422000082
Figure 0007246422000082

Figure 0007246422000083
Figure 0007246422000083

次に、遊離酸の形が一般式（３－３）

Figure 0007246422000084
で表されるアゾ化合物について説明する。 Next, the form of the free acid is general formula (3-3)
Figure 0007246422000084
 The azo compound represented by is explained.

前記一般式（３－３）において、Ｒｒ３１～Ｒｒ３６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましい。Ｘｒ３１は、水素原子又はアミノ基を表すが、偏光素子の偏光特性の向上のためにはアミノ基であることが好ましい。前記一般式（３－３）において、Ａｒ３１は、置換基を有するフェニル基又は置換基を有するナフチル基を表す。フェニル基上の置換基は、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ置換されたナフトトリアゾール基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であることが好ましい。ナフチル基上の置換基は、スルホ基、ヒドロキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。Ａｒ３１は、スルホ基又はカルボキシ基を１つ以上有するフェニル基又はナフチル基であることが好ましく、偏光素子の耐久性を向上させるためには、スルホ基又はカルボキシ基を２つ以上有するフェニル基又はナフチル基であることがより好ましい。偏光素子の偏光特性をより向上させるため、及び中性色の偏光素子を作製するためには、Ａｒ３１は、スルホ基又はカルボキシ基を有するフェニル基であることがさらに好ましい。前記一般式（３－３）において、ｍ３及びｎ３はそれぞれ独立に０又は１を示すが、良い偏光性能を得るには、ｍ３及びｎ３の少なくとも一方が１であることが好ましく、ｍ３及びｎ３の両方が１であることが好ましい。 In the general formula (3-3), Rr 31 to Rr 36 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and It is preferably an alkyl group of 1 to 4, more preferably a hydrogen atom or a methyl group. Xr 31 represents a hydrogen atom or an amino group, preferably an amino group in order to improve the polarizing properties of the polarizing element. In the general formula (3-3), Ar 31 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group. Substituents on the phenyl group include a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and sulfo substitution. preferably a naphthotriazole group, a nitro group, an amino group, or a substituted amino group. The substituent on the naphthyl group is preferably a sulfo group, a hydroxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group. Ar 31 is preferably a phenyl group or a naphthyl group having one or more sulfo groups or carboxy groups, and in order to improve the durability of the polarizing element, a phenyl group or A naphthyl group is more preferred. Ar 31 is more preferably a phenyl group having a sulfo group or a carboxy group in order to further improve the polarizing properties of the polarizing element and to produce a neutral color polarizing element. In the general formula (3-3), m3 and n3 each independently represent 0 or 1. In order to obtain good polarization performance, at least one of m3 and n3 is preferably 1. Both are preferably one.

本出願書類において、置換アミノ基は、特に限定されないが、例えば炭素数１～４のアルキル基又はアシル基で置換されたアミノ基が含まれる。 In the present application, the substituted amino group includes, but is not limited to, an amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acyl group.

遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物の合成方法としては、例えば、特開平９－３０２２５０号公報、特許第４６６２８５３号公報、特許第４１６２３３４号公報、国際公開第２０１２／１０８１６９号、国際公開第２０１２／１０８１７３号などに記載されている方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１２７、特許第４６６２８５３号公報に記載されている染料、特許第４１６２３３４号公報に記載されている染料、国際公開第２０１３／００８７３５号に記載されている染料などを用いることができるが、これらに限定されるものではない。 Methods for synthesizing azo compounds whose free acid form is represented by general formula (3-3) include, for example, JP-A-9-302250, Japanese Patent No. 4662853, Japanese Patent No. 4162334, and International Publication No. 2012. /108169, International Publication No. 2012/108173, etc., but not limited thereto. Examples of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (3-3) include C.I. I. Direct Red 81, C.I. I. Direct Red 117, C.I. I. Direct Red 127, dyes described in Japanese Patent No. 4662853, dyes described in Japanese Patent No. 4162334, dyes described in International Publication No. 2013/008735, etc. can be used, It is not limited to these.

次に、遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物の具体例としては、前記の化合物例１～３４、及び以下の化合物例が挙げられる。なお、以下の化合物例では、スルホ基及びヒドロキシ基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基及びヒドロキシ基は塩の形であってもよい。 Next, specific examples of the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-3) include the aforementioned compound examples 1 to 34 and the following compound examples. In the following compound examples, the sulfo group and hydroxy group are represented in the form of free acids, but the sulfo group and hydroxy group may be in the form of salts.

Figure 0007246422000085
Figure 0007246422000085

本実施形態の偏光素子において、遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物の含有量は、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物の含有量１００重量部に対して、１０～６０００重量部の範囲内であることが好ましく、２０～５０００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (3-3) is the azo compound whose free acid form is represented by general formula (3-1) or It is preferably in the range of 10 to 6000 parts by weight, more preferably in the range of 20 to 5000 parts by weight, per 100 parts by weight of the content of the copperide.

遊離酸の形が一般式（１０）

Figure 0007246422000086
で表されるアゾ化合物は、先に説明した通りである。 The free acid form has the general formula (10)
Figure 0007246422000086
 The azo compound represented by is as explained above.

本実施形態の偏光素子において、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物の含有量は、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物の含有量１００重量部に対して、１０～１０００重量部の範囲内であることが好ましく、２０～５００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (10) is the azo compound whose free acid form is represented by general formula (3-1) or its copper It is preferably in the range of 10 to 1,000 parts by weight, more preferably in the range of 20 to 500 parts by weight, per 100 parts by weight of the compound content.

以上のように、本実施形態の偏光素子は、基材とアゾ化合物とを含む偏光素子において、前記アゾ化合物として遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物を少なくとも一種使用していることで、光学特性及び耐久性が向上する。 As described above, the polarizing element of the present embodiment is a polarizing element containing a base material and an azo compound, in which the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-1) as the azo compound or its copper Optical properties and durability are improved by using at least one compound.

〔第４の実施形態に係る偏光素子〕
本発明の第４の実施形態に係る偏光素子は、基材と、前記一般式（２－１）で表されるアゾ化合物又はその塩と、前記一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩とを含んでいる。本実施形態の偏光素子は、前記一般式（２－１）及び（４－２）でそれぞれ表されるアゾ化合物又はその塩に加えて、前記一般式（１０）で表されるアゾ化合物又はその塩を含むことが好ましい。これにより、さらに高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。前記一般式（２－１）、（４－２）、（１０）で表されるアゾ化合物又はその塩は、前記基材に吸着していることが好ましい。 [Polarizing Element According to Fourth Embodiment]
A polarizing element according to a fourth embodiment of the present invention includes a substrate, an azo compound represented by the general formula (2-1) or a salt thereof, and an azo compound represented by the general formula (4-2). compound or its salt. In the polarizing element of the present embodiment, in addition to the azo compounds or salts thereof represented by the general formulas (2-1) and (4-2), the azo compounds represented by the general formula (10) or the It preferably contains salt. Thereby, a polarizing element having a higher degree of polarization can be realized. The azo compounds or salts thereof represented by the general formulas (2-1), (4-2) and (10) are preferably adsorbed on the substrate.

一般式（２－１）、（４－２）、（１０）で表されるアゾ化合物又はその塩は、一般式（２－１）、（４－２）、（１０）で表される遊離酸の形で偏光素子に含まれていてもよく、一般式（２－１）、（４－２）、（１０）で表されるアゾ化合物の塩の形で偏光素子に含まれていてもよい。上記塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩などのアルカリ金属塩であってもよく、アンモニウム塩やアルキルアミン塩などの有機塩であってもよい。上記塩は、好ましくはリチウム塩又はナトリウム塩であり、より好ましくはナトリウム塩である。 The azo compounds represented by general formulas (2-1), (4-2) and (10) or salts thereof are free compounds represented by general formulas (2-1), (4-2) and (10) It may be contained in the polarizing element in the form of an acid, or may be contained in the polarizing element in the form of a salt of the azo compound represented by the general formulas (2-1), (4-2), and (10). good. The salt may be an alkali metal salt such as lithium salt, sodium salt, potassium salt, or an organic salt such as ammonium salt or alkylamine salt. The salt is preferably lithium salt or sodium salt, more preferably sodium salt.

本実施形態の偏光素子において色素として用いられるアゾ化合物は、一般的には、当該技術分野において公知のアゾ染料の合成手段（例えば、非特許文献１の第６２６頁）に従い、公知のジアゾ化、カップリングを行うことにより製造することができる。アゾ化合物を溶液に溶解し、染色工程にて基材に含浸させて偏光素子を作製することができる。 The azo compound used as a dye in the polarizing element of the present embodiment is generally prepared according to known azo dye synthesis means in the art (e.g., page 626 of Non-Patent Document 1), known diazotization, It can be produced by coupling. A polarizing element can be produced by dissolving the azo compound in a solution and impregnating the substrate with the solution in a dyeing process.

一般式（２－１）

Figure 0007246422000087
（式中、Ａｒ２１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ２１～Ｒｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ２１は水素原子又はアミノ基を表し、ｍ２及びｎ２はそれぞれ独立に、０又は１を示し、ｍ２及びｎ２が０の場合にはＸｒ２１はアミノ基を表す。）
で表されるアゾ化合物又はその塩は、遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物として先に説明した通りである。 General formula (2-1)
Figure 0007246422000087
 (In the formula, Ar 21 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, Rr 21 to Rr 26 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or represents an alkoxy group of 4 or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xr 21 represents a hydrogen atom or an amino group, m2 and n2 each independently represent 0 or 1, and m2 and n2 are If 0, Xr 21 represents an amino group.)
The azo compound represented by or a salt thereof is as described above as the azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-1).

次に、一般式（４－２）

Figure 0007246422000088
で表されるアゾ化合物又はその塩について説明する。 Next, general formula (4-2)
Figure 0007246422000088
 The azo compound represented by or a salt thereof will be described.

前記一般式（４－２）において、Ａｂ４１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ４１は水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ４１は置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイル基、又は置換基を有していてもよいフェニルアゾ基を表す。 In the general formula (4-2), Ab41 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, Rb41 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xb41 represents an optionally substituted amino group, an optionally substituted benzoyl group, or a substituted represents an optional phenylazo group.

さらに、前記一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩が、下記一般式（４－３）

Figure 0007246422000089
で表されるアゾ化合物又はその塩である場合、偏光素子の偏光性能をさらに向上させることができる。なお、前記一般式（４－３）中、Ａｂ４１、Ｒｂ４１、及びＸｂ４１は、前記一般式（４－２）に記載のものと同じ意味を表す。 Furthermore, the azo compound represented by the general formula (4-2) or a salt thereof is represented by the following general formula (4-3)
Figure 0007246422000089
 In the case of the azo compound represented by or a salt thereof, the polarizing performance of the polarizing element can be further improved. In general formula (4-3), Ab 41 , Rb 41 and Xb 41 have the same meanings as in general formula (4-2).

前記一般式（４－２）又は一般式（４－３）において、Ａｂ４１が置換基を有するフェニル基である場合、フェニル基が置換基としてスルホ基又はカルボニル基を少なくとも１つ有することが好ましく、フェニル基が置換基を２つ以上有する場合は、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基又はカルボニル基であり、他の置換基が、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であることが好ましく、フェニル基上の置換基は、スルホ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、又はアミノ基であることがより好ましく、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基であることがさらに好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基は、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基であることがより好ましく、３－スルホプロポキシ基であることが特に好ましい。フェニル基又はナフチル基上の置換基数は２が好ましく、フェニル基上の置換位置は、特に限定されないが、２－位と４－位との組み合わせであることが好ましい。 In the general formula (4-2) or general formula (4-3), when Ab 41 is a phenyl group having a substituent, the phenyl group preferably has at least one sulfo group or carbonyl group as a substituent. , When the phenyl group has two or more substituents, at least one of those substituents is a sulfo group or a carbonyl group, and the other substituents are a sulfo group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a carbon number It is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, a carboxy group, a nitro group, an amino group, or a substituted amino group, and the substituent on the phenyl group is a sulfo group, more preferably a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a carboxy group, a nitro group, or an amino group; a sulfo group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; It is even more preferable to have The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is more preferably 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group, particularly preferably 3-sulfopropoxy group. The number of substituents on the phenyl group or naphthyl group is preferably 2, and the substitution position on the phenyl group is not particularly limited, but a combination of 2-position and 4-position is preferred.

前記一般式（４－２）又は一般式（４－３）において、Ｘｂ４１は、置換基を有していてもよいアミノ基（フェニル基及びベンゾイル基以外の置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、又は置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基）、置換基を有していてもよいベンゾイル基、又は置換基を有していてもよいフェニルアゾ基を表すが、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基であることがより好ましい。Ｘｂ４１が、フェニル基及びベンゾイル基以外の置換基を有するアミノ基、置換基を有するフェニルアミノ基、置換基を有するベンゾイル基、置換基を有するベンゾイルアミノ基、又は置換基を有するフェニルアゾ基である場合、その置換基は、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基であることが好ましい。Ｘｂ４１がフェニル基及びベンゾイル基以外の置換基を有するアミノ基である場合、その置換基は、メチル基、メトキシ基、アミノ基、置換アミノ基、又はスルホ基であることが好ましい。Ｘｂ４１は、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基である場合、メチル基、メトキシ基、アミノ基、置換アミノ基、及びスルホ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基であることが好ましく、その置換基の位置は、特に限定されないが、アミノ基に対してｐ－位であることが特に好ましい。Ｘｂ４１は、置換基を有していてもよいベンゾイル基又はベンゾイルアミノ基である場合、アミノ基、置換アミノ基、及びヒドロキシ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、又はアミノ基、置換アミノ基、及びヒドロキシ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基であることが好ましく、アミノ基を有するベンゾイル基又はアミノ基を有するベンゾイルアミノ基であることが特に好ましく、その置換基の位置は、特に限定されないが、カルボニル基に対してｐ－位であることが特に好ましい。Ｘｂ４１は、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基である場合、ヒドロキシ基、アミノ基、メチル基、メトキシ基、及びカルボキシ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基であることが好ましく、ヒドロキシ基を有するフェニルアゾ基であることが特に好ましい。 In the general formula (4-2) or general formula (4-3), Xb 41 is an optionally substituted amino group (a amino group, optionally substituted phenylamino group, or optionally substituted benzoylamino group), optionally substituted benzoyl group, or substituted It represents a phenylazo group which may have a substituent, but is more preferably a phenylamino group which may have a substituent. Xb41 is an amino group having a substituent other than a phenyl group and a benzoyl group, a phenylamino group having a substituent, a benzoyl group having a substituent, a benzoylamino group having a substituent, or a phenylazo group having a substituent In that case, the substituent is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, an amino group, or a substituted amino group. When Xb41 is an amino group having a substituent other than a phenyl group and a benzoyl group, the substituent is preferably a methyl group, a methoxy group, an amino group, a substituted amino group, or a sulfo group. When Xb 41 is an optionally substituted phenylamino group, it has a substituent selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, an amino group, a substituted amino group, and a sulfo group. Although the position of the substituent is not particularly limited, it is particularly preferably p-position with respect to the amino group. When Xb 41 is an optionally substituted benzoyl group or a benzoylamino group, it is an optionally substituted benzoyl group selected from the group consisting of an amino group, a substituted amino group, and a hydroxy group. or a benzoylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of an amino group, a substituted amino group, and a hydroxy group, and a benzoyl group having an amino group or a benzoyl group having an amino group. An amino group is particularly preferred, and the position of the substituent is not particularly limited, but p-position relative to the carbonyl group is particularly preferred. When Xb 41 is a phenylazo group which may have a substituent, it may have a substituent selected from the group consisting of a hydroxy group, an amino group, a methyl group, a methoxy group, and a carboxy group. A phenylazo group is preferable, and a phenylazo group having a hydroxy group is particularly preferable.

本実施形態の偏光素子の光学特性をさらに向上させるには、一般式（４－２）又は一般式（４－３）で表されるアゾ化合物又はその塩において、Ｒｂ４１がメトキシ基であることが好ましい。 In order to further improve the optical properties of the polarizing element of the present embodiment, in the azo compound represented by general formula (4-2) or general formula (4-3) or a salt thereof, Rb 41 is a methoxy group. is preferred.

前記一般式（４－２）又は（４－３）で表されるアゾ化合物又はその塩は、例えば、非特許文献１に記載されるような通常のアゾ染料の製法や、特公昭６４－５６２３号公報などに記載されている公知のジアゾ化、カップリング、及び硫酸銅を用いた銅錯塩化を行う製法により、容易に製造できる。前記一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩の製法は、その他、多くの公知の方法で実現できるため、上述した方法に限定されるものではない。 The azo compound represented by the general formula (4-2) or (4-3) or a salt thereof can be prepared by, for example, a conventional azo dye production method as described in Non-Patent Document 1, or It can be easily produced by a known production method of performing diazotization, coupling, and copper complex saltation using copper sulfate, which are described in JP-A-2003-120010 and the like. The method for producing the azo compound represented by the general formula (4-2) or a salt thereof is not limited to the method described above, since many other known methods can be used.

次に、一般式（４－２）又は（４－３）で表されるアゾ化合物又はその塩の具体例を以下にあげる。なお、以下の化合物例では、スルホ基及びヒドロキシル基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基及びヒドロキシル基は塩の形であってもよい。 Next, specific examples of the azo compound represented by general formula (4-2) or (4-3) or salts thereof are given below. In addition, in the following compound examples, the sulfo group and the hydroxyl group are represented in the form of free acid, but the sulfo group and the hydroxyl group may be in the form of a salt.

Figure 0007246422000090
Figure 0007246422000090

Figure 0007246422000091
Figure 0007246422000091

Figure 0007246422000092
Figure 0007246422000092

本実施形態の偏光素子において、前記一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩の含有量は、一般式（２－１）で表されるアゾ化合物又はその塩の含有量１００重量部に対して、１～３０００重量部の範囲内であることが好ましく、１０～２０００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound represented by general formula (4-2) or a salt thereof is 100% of the azo compound represented by general formula (2-1) or a salt thereof. It is preferably in the range of 1 to 3000 parts by weight, more preferably in the range of 10 to 2000 parts by weight.

遊離酸の形が一般式（１０）

Figure 0007246422000093
で表されるアゾ化合物は、先に説明した通りである。 The free acid form has the general formula (10)
Figure 0007246422000093
 The azo compound represented by is as explained above.

本実施形態の偏光素子において、前記一般式（１０）で表されるアゾ化合物又はその塩の含有量は、一般式（２－１）で表されるアゾ化合物又はその塩の含有量１００重量部に対して、１～１０００重量部の範囲内であることが好ましく、１０～５００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound represented by general formula (10) or a salt thereof is 100 parts by weight of the azo compound represented by general formula (2-1) or a salt thereof. It is preferably in the range of 1 to 1000 parts by weight, more preferably in the range of 10 to 500 parts by weight.

以上のように、本実施形態の偏光素子は、基材とアゾ化合物とを含む偏光素子において、前記アゾ化合物として前記一般式（２－１）で表されるアゾ化合物又はその塩と前記一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩とを使用していることで、光学特性及び耐久性が向上する。 As described above, the polarizing element of the present embodiment is a polarizing element containing a substrate and an azo compound, wherein the azo compound represented by the general formula (2-1) or a salt thereof as the azo compound and the general formula Optical properties and durability are improved by using the azo compound represented by (4-2) or a salt thereof.

〔第５の実施形態に係る偏光素子〕
本発明の第５の実施形態に係る偏光素子は、基材と、遊離酸の形が前記一般式（５－１）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が前記一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含んでいる。本発明の偏光素子は、遊離酸の形が前記一般式（５－１）で表されるアゾ化合物及び遊離酸の形が前記一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体に加えて、遊離酸の形が前記一般式（１０）で表されるアゾ化合物を含むことが好ましい。これにより、さらに高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。遊離酸の形が前記一般式（５－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物、並びに遊離酸の形が前記一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体は、前記基材に吸着していることが好ましい。 [Polarizing element according to the fifth embodiment]
A polarizing element according to a fifth embodiment of the present invention comprises a substrate, an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-1), and a free acid form of which is represented by the general formula (5- The azo compound represented by 2) or its metal complex is included. The polarizing element of the present invention includes an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-1) and an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-2) or a metal complex thereof. In addition, the free acid form preferably contains the azo compound represented by the general formula (10). Thereby, a polarizing element having a higher degree of polarization can be realized. The azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (5-1) and (10), respectively, and the azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (5-2) or metal complexes thereof are , preferably adsorbed to the substrate.

遊離酸の形が前記一般式（５－１）、（１０）で表されるアゾ化合物は、前記一般式（５－１）、（１０）で表される遊離酸の形で偏光素子に含まれていてもよく、前記一般式（５－１）、（１０）で表されるアゾ化合物の塩の形で偏光素子に含まれていてもよい。遊離酸の形が前記一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体は、前記一般式（５－２）で表される遊離酸の形で偏光素子に含まれていてもよく、前記一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体の塩の形で偏光素子に含まれていてもよい。上記塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；アルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩などの有機塩等が挙げられる。上記塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩であることが好ましく、リチウム塩又はナトリウム塩であることがより好ましく、ナトリウム塩であることがさらに好ましい。 The azo compounds whose free acid forms are represented by the general formulas (5-1) and (10) are contained in the polarizing element in the form of the free acids represented by the general formulas (5-1) and (10). It may be contained in the polarizing element in the form of a salt of the azo compound represented by the general formulas (5-1) and (10). The azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by the general formula (5-2) may be contained in the polarizing element in the form of the free acid represented by the general formula (5-2). It may be contained in the polarizing element in the form of a salt of the azo compound represented by the general formula (5-2) or a metal complex thereof. Examples of the salt include alkali metal salts such as lithium salts, sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts; ammonium salts; organic salts such as alkylamine salts and alkanolamine salts. The salt is preferably lithium salt, sodium salt, potassium salt, or ammonium salt, more preferably lithium salt or sodium salt, and still more preferably sodium salt.

本実施形態の偏光素子において色素として用いられるアゾ化合物は、一般的には、当該技術分野において公知のアゾ染料の合成手段（例えば、非特許文献１の第６２６頁）に従い、公知のジアゾ化、カップリングを行うことにより製造することができる。アゾ化合物を溶液に溶解し、染色工程にて基材に含浸させて偏光素子を作製することができる。 The azo compound used as a dye in the polarizing element of the present embodiment is generally prepared according to known azo dye synthesis means in the art (e.g., page 626 of Non-Patent Document 1), known diazotization, It can be produced by coupling. A polarizing element can be produced by dissolving the azo compound in a solution and impregnating the substrate with the solution in a dyeing process.

まず、遊離酸の形が一般式（５－１）

Figure 0007246422000094
で表されるアゾ化合物について説明する。 First, the form of the free acid is general formula (5-1)
Figure 0007246422000094
 The azo compound represented by is explained.

一般式（５－１）において、Ｒｒ５１～Ｒｒ５４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｒｒ５５及びＲｒ５６はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。Ｒｒ５１～Ｒｒ５４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又はメトキシ基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はメチル基であることが特に好ましい。Ｒｒ５５及びＲｒ５６はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることが特に好ましい。また、ｍ５及びｎ５はそれぞれ独立に、０又は１を示す。Ｘｒ５１は、水素原子又はアミノ基を表すが、ｍ５及びｎ５が０である場合にはＸｒ５１がアミノ基であることが好ましく、ｍ５及びｎ５の少なくとも一方が１である場合には偏光特性の向上のためにＸｒ５１がアミノ基であることが好ましい。一方で、中間色の色調整などにおいてはＸｒ５１が水素原子であることが好ましいこともある。 In general formula (5-1), Rr 51 to Rr 54 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfo group having 1 to 4 carbon atoms. and Rr 55 and Rr 56 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Rr 51 to Rr 54 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a methoxy group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and hydrogen Atoms or methyl groups are particularly preferred. Rr 55 and Rr 56 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group. m5 and n5 each independently represent 0 or 1; Xr 51 represents a hydrogen atom or an amino group. When m5 and n5 are 0, Xr 51 is preferably an amino group. It is preferred that Xr 51 is an amino group for improvement. On the other hand, it is sometimes preferable that Xr 51 is a hydrogen atom in color adjustment of intermediate colors.

Ａｒ５１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表す。フェニル基上の置換基は、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ置換されたナフトトリアゾール基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であることが好ましい。ナフチル基上の置換基は、スルホ基、ヒドロキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。Ａｒ５１は、スルホ基又はカルボキシ基を１つ以上有するフェニル基又はナフチル基であることが好ましく、耐久性を向上させるために、スルホ基又はカルボキシ基を２つ以上有するフェニル基又はナフチル基であることがより好ましい。Ａｒ５１は、より偏光特性を向上させると共に中性色の偏光素子を作製するために、スルホ基又はカルボキシ基を有するフェニル基であることがさらに好ましい。一般式（５－１）におけるｍ５及びｎ５はそれぞれ独立に、０又は１であればよいが、本実施形態の偏光素子において良い偏光性能を得るには、ｍ５及びｎ５の少なくとも一方が１であることが好ましく、ｍ５及びｎ５の両方が１であることがより好ましい。 Ar 51 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group. Substituents on the phenyl group include a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and sulfo substitution. preferably a naphthotriazole group, a nitro group, an amino group, or a substituted amino group. The substituent on the naphthyl group is preferably a sulfo group, a hydroxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group. Ar 51 is preferably a phenyl group or naphthyl group having one or more sulfo groups or carboxy groups, and is a phenyl group or naphthyl group having two or more sulfo groups or carboxy groups in order to improve durability. is more preferable. Ar 51 is more preferably a phenyl group having a sulfo group or a carboxy group in order to improve the polarizing properties and to produce a neutral color polarizing element. m5 and n5 in general formula (5-1) may be 0 or 1 independently, but at least one of m5 and n5 is 1 in order to obtain good polarization performance in the polarizing element of the present embodiment. and more preferably both m5 and n5 are one.

本出願書類において、置換アミノ基は、特に限定されないが、例えば炭素数１～４のアルキル基又はアシル基で置換されたアミノ基が含まれる。 In the present application, the substituted amino group includes, but is not limited to, an amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acyl group.

遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物の合成方法としては、例えば、特開平９－３０２２５０号公報、特許第４６６２８５３号公報、国際公開第２０１２／１０８１６９号、国際公開第２０１２／１０８１７３号などに記載されている方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１２７、特許第４６６２８５３号公報の式（２）乃至（７）に記載されているアゾ化合物、特許第４４５２２３７号公報の式（２）及び式（４）乃至式（８）に記載のアゾ化合物、国際公開第２０１２／１０８１６９号の式（１４）、式（２１）、式（４７）等に記載されているアゾ化合物が挙げられる。 Methods for synthesizing azo compounds whose free acid form is represented by general formula (5-1) include, for example, JP-A-9-302250, Japanese Patent No. 4662853, International Publication No. 2012/108169, International Publication Examples include, but are not limited to, methods described in No. 2012/108173 and the like. Examples of azo compounds whose free acid form is represented by general formula (5-1) include C.I. I. Direct Red 117, C.I. I. Direct Red 127, azo compounds described in formulas (2) to (7) of Japanese Patent No. 4662853, formulas (2) and formulas (4) to (8) of Japanese Patent No. 4452237 Examples of azo compounds include azo compounds described in Formula (14), Formula (21), Formula (47), etc. of International Publication No. 2012/108169.

次に、遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物の具体例としては、前記の化合物例３～６及び化合物例８～３４と、以下の化合物例とが挙げられる。なお、以下の化合物例では、スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基は塩の形であってもよい。 Next, specific examples of the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-1) include the aforementioned compound examples 3 to 6 and compound examples 8 to 34, and the following compound examples. . In the following compound examples, the sulfo group, carboxy group and hydroxy group are represented in the form of free acids, but the sulfo group, carboxy group and hydroxy group may be in the form of salts.

Figure 0007246422000095
Figure 0007246422000095

次に、遊離酸の形が一般式（５－２）

Figure 0007246422000096
で表されるアゾ化合物又はその金属錯体について説明する。 Next, the form of the free acid is general formula (5-2)
Figure 0007246422000096
 The azo compound represented by or a metal complex thereof will be described.

前記一般式（５－２）において、Ａｂ５１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ５１～Ｒｂ５３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ５１は、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイル基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、又はヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基を表し、ｔ５は０又は１を示す。 In the general formula (5-2), Ab 51 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, Rb 51 to Rb 53 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 4 carbon atoms group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and Xb 51 is a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms a benzoyl group optionally having a substituent selected from the group consisting of a group consisting of a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. a benzoylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of a group consisting of a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group, or a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a 1 to 4 carbon atom represents a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group;

さらに、遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体が、遊離酸の形が下記一般式（５－４）

Figure 0007246422000097
で表されるアゾ化合物又はその金属錯体である場合、偏光素子の偏光性能等の光学特性がさらに向上する。なお、遊離酸の形が一般式（５－４）中、Ａｂ５１、Ｒｂ５１～Ｒｂ５３、Ｘｂ５１、及びｔ５は、一般式（５－２）に記載のものと同じ意味を表す。 Furthermore, an azo compound or a metal complex thereof whose free acid form is represented by the general formula (5-2) is represented by the following general formula (5-4)
Figure 0007246422000097
 In the case of the azo compound represented by or a metal complex thereof, the optical properties such as the polarization performance of the polarizing element are further improved. In the free acid form of general formula (5-4), Ab 51 , Rb 51 to Rb 53 , Xb 51 and t5 have the same meanings as in general formula (5-2).

前記一般式（５－４）において、Ｒｂ５１～Ｒｂ５３はそれぞれ独立に、前記一般式（５－２）中と同様に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、又はエトキシ基であることが好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、スルホ基を有する炭素数１～４の直鎖アルコキシ基が好ましい。アルコキシ基上におけるスルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましい。Ｒｂ５１～Ｒｂ５３はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、又は３－スルホプロポキシ基であることが特に好ましい。 In general formula (5-4), Rb 51 to Rb 53 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, as in general formula (5-2). or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, or an ethoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferable. The substitution position of the sulfo group on the alkoxy group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred. Each of Rb 51 to Rb 53 is particularly preferably independently a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, or a 3-sulfopropoxy group.

遊離酸の形が一般式（５－２）又は（５－４）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、遊離酸の形が一般式（５－２）又は（５－４）で表されるアゾ化合物におけるナフタレン環に結合するヒドロキシ基とナフタレン環に最も近い側のベンゼン環に結合する１つのメトキシ基とが一緒になって、－Ｏ－Ｍ－Ｏ－（Ｍは銅、ニッケル、亜鉛、及び鉄からなる群より選択される遷移金属を表す。）の結合を形成した化合物である。すなわち、遊離酸の形が一般式（５－２）及び（５－４）で表されるアゾ化合物の金属錯体はそれぞれ、下記一般式

Figure 0007246422000098
（式中、Ａｂ５１、Ｒｂ５１～Ｒｂ５３、Ｘｂ５１、及びｔ５は、前記一般式（５－２）に記載のものと同じ意味を表し、Ｍは銅、ニッケル、亜鉛、及び鉄からなる群より選択される遷移金属を表す。）
、及び
Figure 0007246422000099
 （式中、Ａｂ５１、Ｒｂ５１～Ｒｂ５３、Ｘｂ５１、及びｔ５は、前記一般式（５－２）に記載のものと同じ意味を表し、Ｍは銅、ニッケル、亜鉛、及び鉄からなる群より選択される遷移金属を表す。）
で表される。Ｍは、銅であるのが好ましい。 The metal complex of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (5-2) or (5-4) is represented by general formula (5-2) or (5-4) in free acid form. The hydroxy group bonded to the naphthalene ring in the azo compound and one methoxy group bonded to the benzene ring closest to the naphthalene ring together form -OMO- (M is copper, nickel, zinc , and a transition metal selected from the group consisting of iron). That is, metal complexes of azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (5-2) and (5-4) are represented by the following general formulas:
Figure 0007246422000098
 (Wherein, Ab 51 , Rb 51 to Rb 53 , Xb 51 and t5 have the same meanings as in the general formula (5-2), and M consists of copper, nickel, zinc and iron. represents a transition metal selected from the group.)
,as well as
Figure 0007246422000099
 (Wherein, Ab 51 , Rb 51 to Rb 53 , Xb 51 and t5 have the same meanings as in the general formula (5-2), and M consists of copper, nickel, zinc and iron. represents a transition metal selected from the group.)
is represented by M is preferably copper.

遊離酸の形が一般式（５－２）又は（５－４）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体やその合成方法としては、例えば、特開平１０－２５９３１１号公報、特許３３６１２３８号公報、特開２００７－３１４６１６号公報などに記載されている化合物や合成方法が挙げられるが、これらに記載された化合物や合成方法に限定されるものではない。 Examples of azo compounds whose free acid forms are represented by general formula (5-2) or (5-4) or metal complexes thereof and methods for synthesizing them include, for example, JP-A-10-259311, JP-A-3361238, Examples include compounds and synthesis methods described in JP-A-2007-314616 and the like, but are not limited to the compounds and synthesis methods described therein.

次に、遊離酸の形が一般式（５－２）又は（５－４）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体の具体例を以下にあげる。なお、以下の化合物例では、スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基は塩の形であってもよい。 Next, specific examples of the azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by general formula (5-2) or (5-4) are given below. In the following compound examples, the sulfo group, carboxy group and hydroxy group are represented in the form of free acids, but the sulfo group, carboxy group and hydroxy group may be in the form of salts.

Figure 0007246422000100
Figure 0007246422000100

Figure 0007246422000101
Figure 0007246422000101

Figure 0007246422000102
Figure 0007246422000102

Figure 0007246422000103
Figure 0007246422000103

Figure 0007246422000104
Figure 0007246422000104

本実施形態の偏光素子において、遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体の含有量は、遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物の含有量１００重量部に対して、１０～５０００重量部の範囲内であることが好ましく、３０～４０００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by general formula (5-2) is such that the free acid form is represented by general formula (5-1). It is preferably in the range of 10 to 5000 parts by weight, more preferably in the range of 30 to 4000 parts by weight, per 100 parts by weight of the azo compound.

遊離酸の形が一般式（１０）

Figure 0007246422000105
で表されるアゾ化合物は、先に説明した通りである。 The free acid form has the general formula (10)
Figure 0007246422000105
 The azo compound represented by is as explained above.

本実施形態の偏光素子において、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物の含有量は、遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物の含有量１００重量部に対して１０～２０００重量部の範囲内であることが好ましく、３０～１０００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (10) is the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (5-1). It is preferably in the range of 10 to 2000 parts by weight, more preferably in the range of 30 to 1000 parts by weight, per 100 parts by weight.

以上のように、本実施形態の偏光素子は、基材とアゾ化合物とを含む偏光素子において、前記アゾ化合物として遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを使用していることで、光学特性及び耐久性が向上する。 As described above, the polarizing element of the present embodiment is a polarizing element containing a substrate and an azo compound, wherein the azo compound and the free acid are represented by the general formula (5-1) in the form of a free acid as the azo compound. The use of the azo compound represented by the general formula (5-2) or its metal complex improves optical properties and durability.

〔第６の実施形態に係る偏光素子〕
本発明の第６の実施形態に係る偏光素子は、基材と、遊離酸の形が前記一般式（６－１）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が前記一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含んでいる。遊離酸の形が前記一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体が、遊離酸の形が前記一般式（６－４）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体である場合、より高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。本実施形態の偏光素子は、遊離酸の形が前記一般式（６－１）で表されるアゾ化合物及び遊離酸の形が前記一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体に加えて、遊離酸の形が前記一般式（１０）で表されるアゾ化合物を含む場合、さらに高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。また、本実施形態の偏光素子は、遊離酸の形が前記一般式（６－１）で表されるアゾ化合物及び遊離酸の形が前記一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体に加えて、遊離酸の形が前記一般式（１０）で表されるアゾ化合物を含む場合、特に遊離酸の形が前記一般式（１０）及び（６－５）でそれぞれ表されるアゾ化合物の両方を含む場合、さらに高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。その場合において、遊離酸の形が前記一般式（６－５）で表されるアゾ化合物が、前記一般式（６－６）で表されるアゾ化合物であると、さらに高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。 [Polarizing Element According to Sixth Embodiment]
A polarizing element according to a sixth embodiment of the present invention comprises a substrate, an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-1), and a free acid form of which is represented by the general formula (6- The azo compound represented by 2) or its metal complex is included. The azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by the general formula (6-2) is an azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by the general formula (6-4). In this case, a polarizing element with a higher degree of polarization can be realized. The polarizing element of the present embodiment includes an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-1) and an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-2) or a metal thereof In addition to the complex, when the free acid form contains the azo compound represented by the general formula (10), a polarizing element having a higher degree of polarization can be realized. Further, the polarizing element of the present embodiment includes an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-1), and an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-2) or In addition to the metal complex, when the free acid form contains the azo compound represented by the general formula (10), especially the free acid form is represented by the general formulas (10) and (6-5) respectively. When both of the azo compounds are included, a polarizing element having a higher degree of polarization can be realized. In that case, when the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-5) is the azo compound represented by the general formula (6-6), polarized light having a higher degree of polarization element can be realized.

遊離酸の形が前記一般式（６－１）、（１０）、（６－５）で表されるアゾ化合物は、前記一般式（６－１）、（１０）、（６－５）で表される遊離酸の形で偏光素子に含まれていてもよく、前記一般式（６－１）、（１０）、（６－５）で表されるアゾ化合物の塩の形で偏光素子に含まれていてもよい。遊離酸の形が前記一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体は、前記一般式（６－２）で表される遊離酸の形で偏光素子に含まれていてもよく、前記一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体の塩の形で偏光素子に含まれていてもよい。上記塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；アルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩などの有機塩等が挙げられる。上記塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩であることが好ましく、リチウム塩又はナトリウム塩であることがより好ましく、ナトリウム塩であることがさらに好ましい。 Azo compounds whose free acid forms are represented by the general formulas (6-1), (10) and (6-5) are represented by the general formulas (6-1), (10) and (6-5). may be contained in the polarizing element in the form of a free acid represented by the general formulas (6-1), (10), and (6-5) in the form of a salt of the azo compound represented by the general formulas (6-1), (10), and (6-5). may be included. The azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by the general formula (6-2) may be contained in the polarizing element in the form of the free acid represented by the general formula (6-2). It may be contained in the polarizing element in the form of a salt of the azo compound represented by the general formula (6-2) or a metal complex thereof. Examples of the salt include alkali metal salts such as lithium salts, sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts; ammonium salts; organic salts such as alkylamine salts and alkanolamine salts. The salt is preferably lithium salt, sodium salt, potassium salt, or ammonium salt, more preferably lithium salt or sodium salt, and still more preferably sodium salt.

本実施形態の偏光素子において色素として用いられるアゾ化合物は、一般的には、当該技術分野において公知のアゾ化合物の合成手段（例えば、非特許文献１の第６２６頁）に従い、公知のジアゾ化、カップリングを行うことにより合成することができる。アゾ化合物を溶液に溶解し、染色工程にて基材に含浸させて偏光素子を作製することができる。 The azo compound used as a dye in the polarizing element of the present embodiment is generally obtained by a known diazotization, It can be synthesized by coupling. A polarizing element can be produced by dissolving the azo compound in a solution and impregnating the substrate with the solution in a dyeing process.

まず、遊離酸の形が一般式（６－１）

Figure 0007246422000106
で表されるアゾ化合物について説明する。 First, the form of the free acid is general formula (6-1)
Figure 0007246422000106
 The azo compound represented by is explained.

前記一般式（６－１）において、Ａｒ６１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ６１～Ｒｒ６６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ６１は、水素原子、アミノ基、又は置換アミノ基を表し、ｍ６及びｎ６はそれぞれ独立に、０又は１を示し、ｍ６及びｎ６が１の場合には、Ｒｒ６５及びＲｒ６６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表す。 In the general formula (6-1), Ar 61 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, and Rr 61 to Rr 66 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, Xr 61 represents a hydrogen atom, an amino group, or a substituted amino group, m6 and n6 are each independent represents 0 or 1, and when m6 and n6 are 1, Rr 65 and Rr 66 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a sulfo group having 1 to 4 carbon atoms represents an alkoxy group.

Ａｒ６１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表すが、Ａｒ６１が置換基を有するフェニル基である場合には、そのフェニル基が置換基としてスルホ基又はカルボキシ基を少なくとも１つ有することが好ましく、そのフェニル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基又はカルボキシ基であり、他の置換基が、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基（特に、アセチルアミノ基又は炭素数１～４のアルキルアミノ基）であることが好ましく、他の置換基は、スルホ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、又はアミノ基であることがより好ましく、スルホ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はカルボキシ基であることが特に好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。フェニル基上の置換基数は、１又は２であることが好ましく、フェニル基上の置換基の位置は、特に限定されないが、４－位のみであるか、２－位と４－位との組み合わせ、又は３－位と５－位との組み合わせであることが好ましい。 Ar 61 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, and when Ar 61 is a phenyl group having a substituent, the phenyl group has at least a sulfo group or a carboxy group as a substituent. It is preferable to have one, and when the phenyl group has two or more substituents, at least one of those substituents is a sulfo group or a carboxy group, and the other substituents are a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, a nitro group, an amino group, or a substituted amino group (especially an acetylamino group or a 1 to 4 alkylamino groups), and the other substituent is more preferably a sulfo group, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a carboxy group, a nitro group, or an amino group. , a sulfo group, a methyl group, a methoxy group, an ethoxy group, or a carboxy group are particularly preferred. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred. The number of substituents on the phenyl group is preferably 1 or 2, and the position of the substituent on the phenyl group is not particularly limited, but only the 4-position or a combination of the 2-position and the 4-position. , or a combination of the 3- and 5-positions.

Ａｒ６１が置換基を有するナフチル基である場合には、ナフチル基が置換基としてスルホ基を少なくとも１つ有することが好ましく、ナフチル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基であり、他の置換基が、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。ナフチル基上のスルホ基数が２である場合、それらのスルホ基の位置は、４－位と８－位との組み合わせ又は６－位と８－位との組み合わせであることが好ましく、６－位と８－位との組み合わせであることが特に好ましい。ナフチル基上のスルホ基数が３である場合、それらのスルホ基の位置は、１－位と３－位と６－位との組み合わせであることが特に好ましい。 When Ar 61 is a substituted naphthyl group, the naphthyl group preferably has at least one sulfo group as a substituent, and when the naphthyl group has two or more substituents, those substituents is a sulfo group, and the other substituent is preferably a sulfo group, a hydroxy group, a carboxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred. When the number of sulfo groups on the naphthyl group is 2, the positions of those sulfo groups are preferably a combination of 4-position and 8-position or a combination of 6-position and 8-position, and 6-position and the 8-position are particularly preferred. When the number of sulfo groups on the naphthyl group is 3, the positions of the sulfo groups are particularly preferably a combination of 1-position, 3-position and 6-position.

Ｘｒ６１は、水素原子、アミノ基、又は置換アミノ基を表すが、水素原子又はアミノ基であることが好ましく、偏光素子の偏光性能を向上させるためには、アミノ基であることが特に好ましい。 Xr 61 represents a hydrogen atom, an amino group, or a substituted amino group, preferably a hydrogen atom or an amino group, and particularly preferably an amino group in order to improve the polarizing performance of the polarizing element.

Ｒｒ６１～Ｒｒ６６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、メチル基、又はメトキシ基であることがより好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。ｍ６及びｎ６はそれぞれ独立に０又は１であればよいが、本実施形態の偏光素子において良い偏光性能を得るには、ｍ６及びｎ６のいずれか一方が０の場合、他方が１であることが好ましい。なお、ｍ６及びｎ６が１の場合には、本願発明の偏光素子が所望する性能を発揮するために、Ｒｒ６５及びＲｒ６６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが必要であり、水素原子又はメチル基であることが好ましい。 Rr 61 to Rr 66 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having sulfo group and having 1 to 4 carbon atoms; , an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a methoxy group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred. Each of m6 and n6 may be 0 or 1 independently, but in order to obtain good polarization performance in the polarizing element of this embodiment, when one of m6 and n6 is 0, the other should be 1. preferable. When m6 and n6 are 1, Rr 65 and Rr 66 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or It must be an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms with a sulfo group, preferably a hydrogen atom or a methyl group.

スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、スルホ基を有する炭素数３又は４のアルコキシ基が好ましく、スルホ基を有する炭素数３のアルコキシ基が特に好ましい。また、置換アミノ基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１～４のアルキル基で置換されたアミノ基、アシル基で置換されたアミノ基等が挙げられる。 As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, an alkoxy group having 3 or 4 carbon atoms having a sulfo group is preferable, and an alkoxy group having 3 carbon atoms having a sulfo group is particularly preferable. The substituted amino group is not particularly limited, but examples thereof include an amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an amino group substituted with an acyl group, and the like.

遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物の合成方法としては、例えば、特開平０９－３０２２５０号公報、特許第４４５２２３７号公報、特許第４６６２８５３号公報、国際公開第２０１２／１０８１６９号などに記載されている方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１２７、特許第４６６２８５３号公報に記載されているアゾ化合物、特許第４４５２２３７号公報に記載されているアゾ化合物、国際公開第２０１２－１０８１６９号の化合物例（１４）、（２１）、（４７）等に記載されているアゾ化合物が挙げられる。 Methods for synthesizing azo compounds whose free acid form is represented by general formula (6-1) include, for example, JP-A-09-302250, Japanese Patent No. 4452237, Japanese Patent No. 4662853, and International Publication No. 2012. /108169, but not limited thereto. Examples of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-1) include C.I. I. Direct Red 117, C.I. I. Direct Red 127, azo compounds described in Japanese Patent No. 4662853, azo compounds described in Japanese Patent No. 4452237, compound examples of WO 2012-108169 (14), (21), ( 47) and the like.

次に、遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物の具体例としては、前記の化合物例２～３４が挙げられる。 Next, specific examples of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-1) include Compound Examples 2 to 34 described above.

次に、遊離酸の形が一般式（６－２）

Figure 0007246422000107
で表されるアゾ化合物について説明する。 Next, the form of the free acid is general formula (6-2)
Figure 0007246422000107
 The azo compound represented by is explained.

一般式（６－２）中、Ａｇ６１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｇ６１～Ｒｇ６３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、ｈ６は１～３の整数を示す。なお、ｈ６は、１～３の整数であればよいが、偏光性能向上のために２であることが好ましい。 In general formula (6-2), Ag 61 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, and Rg 61 to Rg 63 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. , an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and h6 represents an integer of 1 to 3. Note that h6 may be an integer of 1 to 3, but is preferably 2 in order to improve the polarization performance.

Ａｇ６１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表すが、Ａｇ６１が置換基を有するフェニル基である場合には、そのフェニル基が置換基としてスルホ基又はカルボキシ基を少なくとも１つ有することが好ましく、そのフェニル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基又はカルボキシ基であり、他の置換基が、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基（特に、アセチルアミノ基又は炭素数１～４のアルキルアミノ基）であることが好ましく、他の置換基は、スルホ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、又はアミノ基であることがより好ましく、スルホ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はカルボキシ基であることが特に好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。フェニル基上の置換基数は、１又は２であることが好ましく、フェニル基上の置換基の位置は、特に限定されないが、４－位のみであるか、２－位と４－位との組み合わせ、又は３－位と５－位との組み合わせであることが好ましい。 Ag 61 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group. When Ag 61 is a substituted phenyl group, the phenyl group has at least a sulfo group or a carboxy group as a substituent. It is preferable to have one, and when the phenyl group has two or more substituents, at least one of those substituents is a sulfo group or a carboxy group, and the other substituents are a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, a nitro group, an amino group, or a substituted amino group (especially an acetylamino group or a 1 to 4 alkylamino groups), and the other substituent is more preferably a sulfo group, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a carboxy group, a nitro group, or an amino group. , a sulfo group, a methyl group, a methoxy group, an ethoxy group, or a carboxy group are particularly preferred. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred. The number of substituents on the phenyl group is preferably 1 or 2, and the position of the substituent on the phenyl group is not particularly limited, but only the 4-position or a combination of the 2-position and the 4-position. , or a combination of the 3- and 5-positions.

Ａｇ６１が置換基を有するナフチル基である場合には、ナフチル基が置換基としてスルホ基を少なくとも１つ有することが好ましく、ナフチル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基であり、他の置換基が、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。ナフチル基上のスルホ基数が２である場合、それらのスルホ基の位置は、４－位と８－位との組み合わせ又は６－位と８－位との組み合わせであることが好ましく、６－位と８－位との組み合わせであることが特に好ましい。ナフチル基上のスルホ基数が３である場合、それらのスルホ基の位置は、１－位と３－位と６－位との組み合わせであることが特に好ましい。 When Ag 61 is a naphthyl group having a substituent, the naphthyl group preferably has at least one sulfo group as a substituent, and when the naphthyl group has two or more substituents, those substituents is a sulfo group, and the other substituent is preferably a sulfo group, a hydroxy group, a carboxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred. When the number of sulfo groups on the naphthyl group is 2, the positions of those sulfo groups are preferably a combination of 4-position and 8-position or a combination of 6-position and 8-position, and 6-position and the 8-position are particularly preferred. When the number of sulfo groups on the naphthyl group is 3, the positions of the sulfo groups are particularly preferably a combination of 1-position, 3-position and 6-position.

Ｒｇ６１～Ｒｇ６３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、メチル基、又はメトキシ基であることがより好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。 Rg 61 to Rg 63 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having sulfo group and having 1 to 4 carbon atoms; , an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a methoxy group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred.

遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物におけるナフタレン環に結合するヒドロキシ基とナフタレン環に最も近い側のベンゼン環に結合するメトキシ基とが一緒になって、－Ｏ－Ｍ－Ｏ－（Ｍは銅、コバルト、ニッケル、亜鉛、鉄等の遷移金属を表す。）の結合を形成した化合物である。すなわち、遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、下記一般式

Figure 0007246422000108
（式中、Ａｂ６１、Ｒｂ６１～Ｒｂ６３、Ｘｂ６１、及びｔは、前記一般式（６－２）に記載のものと同じ意味を表し、Ｍは銅、コバルト、ニッケル、亜鉛、鉄等の遷移金属を表す。）
で表される。遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、銅化された金属錯体であること、すなわちＭが銅であることが好ましい。 The metal complex of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-2) is a hydroxy group bonded to the naphthalene ring in the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-2). -OMO- (M represents a transition metal such as copper, cobalt, nickel, zinc, iron, etc.) bond together with the methoxy group bonded to the benzene ring closest to the naphthalene ring. is a compound that formed That is, the metal complex of the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-2) is represented by the following general formula:
Figure 0007246422000108
 (Wherein, Ab 61 , Rb 61 to Rb 63 , Xb 61 , and t have the same meanings as in the general formula (6-2), and M is copper, cobalt, nickel, zinc, iron, etc. represents the transition metal of
is represented by The metal complex of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-2) is preferably a cupperized metal complex, that is, M is copper.

さらに、遊離酸の形が前記一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体が、下記一般式（６－４）

Figure 0007246422000109
で表されるアゾ化合物又はその金属錯体である場合、偏光素子の偏光性能がさらに向上する。なお、一般式（６－４）中、Ａｇ６１、Ｒｇ６１～Ｒｇ６３、及びｈ６は、前記一般式（６－２）に記載のものと同じ意味を表す。 Furthermore, an azo compound or a metal complex thereof whose free acid form is represented by the general formula (6-2) is represented by the following general formula (6-4)
Figure 0007246422000109
 When it is an azo compound represented by or a metal complex thereof, the polarizing performance of the polarizing element is further improved. In general formula (6-4), Ag 61 , Rg 61 to Rg 63 , and h6 have the same meanings as in general formula (6-2).

遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体の合成方法や例示される化合物としては、例えば、国際公開第２００７／１４５２１０号などに記載されている合成方法や例示される化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Methods for synthesizing an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-2) or a metal complex thereof and exemplified compounds include, for example, synthetic methods described in International Publication No. 2007/145210. and exemplified compounds, but are not limited to these.

次に、本実施形態で使用する遊離酸の形が一般式（６－２）又は（６－４）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体の具体例を以下に挙げる。尚、化合物は遊離酸の形が表す。 Next, specific examples of the azo compound or metal complex thereof whose free acid form used in this embodiment is represented by general formula (6-2) or (6-4) are given below. The compounds are represented in the free acid form.

次に、遊離酸の形が一般式（６－２）又は（６－４）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体の具体例を以下にあげる。なお、以下の化合物例では、スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基は塩の形であってもよい。 Next, specific examples of the azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by general formula (6-2) or (6-4) are given below. In the following compound examples, the sulfo group, carboxy group and hydroxy group are represented in the form of free acids, but the sulfo group, carboxy group and hydroxy group may be in the form of salts.

Figure 0007246422000110
Figure 0007246422000110

Figure 0007246422000111
Figure 0007246422000111

Figure 0007246422000112
Figure 0007246422000112

Figure 0007246422000113
Figure 0007246422000113

本実施形態の偏光素子において、遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体の含有量は、遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物の含有量１００重量部に対して、１０～３０００重量部の範囲内であることが好ましく、２０～２０００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound or metal complex thereof whose free acid form is represented by general formula (6-2) is such that the free acid form is represented by general formula (6-1). It is preferably in the range of 10 to 3000 parts by weight, more preferably in the range of 20 to 2000 parts by weight, per 100 parts by weight of the azo compound.

以上のような遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む本実施形態の偏光素子は、偏光特性が良好であるが、遊離酸の形が一般式（１０）で表される化合物をさらに含む場合、偏光特性が向上するので、好ましい。 The present invention containing the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-1) and the azo compound or its metal complex whose free acid form is represented by the general formula (6-2) The polarizing element of the embodiment has good polarizing properties, and the polarizing properties are improved when the free acid form of the polarizing element further contains the compound represented by the general formula (10), which is preferable.

遊離酸の形が一般式（１０）

Figure 0007246422000114
で表されるアゾ化合物は、先に説明した通りである。 The free acid form has the general formula (10)
Figure 0007246422000114
 The azo compound represented by is as explained above.

本実施形態の偏光素子において、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物の含有量は、遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物の含有量１００重量部に対して、１～１０００重量部の範囲内であることが好ましく、１０～７００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (10) is the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-1). It is preferably in the range of 1 to 1000 parts by weight, more preferably in the range of 10 to 700 parts by weight, based on 100 parts by weight.

以上のような遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が一般式（６－２）又は（６－４）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む変更素子、特に、それらに加えて遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物をさらに含む偏光素子は、偏光特性が良好であるが、遊離酸の形が一般式（６－５）で表される化合物をさらに含む場合、偏光素子の偏光特性は向上するので、さらに好ましい。 The azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-1), and the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-2) or (6-4) or its A modifying element containing a metal complex, in particular, a polarizing element further containing an azo compound whose free acid form is represented by general formula (10) in addition to them has good polarization characteristics, but the free acid form is Further containing the compound represented by the general formula (6-5) is more preferable because the polarizing properties of the polarizing element are improved.

次に、遊離酸の形が一般式（６－５）

Figure 0007246422000115
で表されるアゾ化合物について説明する。 Then the free acid form is represented by general formula (6-5)
Figure 0007246422000115
 The azo compound represented by is explained.

一般式（６－５）中、Ａｂ６１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ６１～Ｒｂ６６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ６１は、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、及びヒドロキシ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基を表し、ｔは０又は１を示す。 In general formula (6-5), Ab 61 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, Rb 61 to Rb 66 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms , represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and Xb 61 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group , an amino group, and a phenylamino group optionally having a substituent selected from the group consisting of a substituted amino group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, and a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of a hydroxy group; t is 0 or 1;

Ａｂ６１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表すが、Ａｂ６１が置換基を有するフェニル基である場合には、そのフェニル基が置換基としてスルホ基又はカルボキシ基を少なくとも１つ有することが好ましく、そのフェニル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基又はカルボキシ基であり、他の置換基が、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基（特に、アセチルアミノ基又は炭素数１～４のアルキルアミノ基）であることが好ましく、他の置換基は、スルホ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、又はアミノ基であることがより好ましく、スルホ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はカルボキシ基であることが特に好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。フェニル基上の置換基数は、１又は２であることが好ましく、フェニル基上の置換基の位置は、特に限定されないが、４－位のみであるか、２－位と４－位との組み合わせ、又は３－位と５－位との組み合わせであることが好ましい。 Ab 61 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group. When Ab 61 is a substituted phenyl group, the phenyl group has at least a sulfo group or a carboxy group as a substituent. It is preferable to have one, and when the phenyl group has two or more substituents, at least one of those substituents is a sulfo group or a carboxy group, and the other substituents are a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, a nitro group, an amino group, or a substituted amino group (especially an acetylamino group or a 1 to 4 alkylamino groups), and the other substituent is more preferably a sulfo group, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a carboxy group, a nitro group, or an amino group. , a sulfo group, a methyl group, a methoxy group, an ethoxy group, or a carboxy group are particularly preferred. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred. The number of substituents on the phenyl group is preferably 1 or 2, and the position of the substituent on the phenyl group is not particularly limited, but only the 4-position or a combination of the 2-position and the 4-position. , or a combination of the 3- and 5-positions.

Ａｂ６１が置換基を有するナフチル基である場合には、ナフチル基が置換基としてスルホ基を少なくとも１つ有することが好ましく、ナフチル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基であり、他の置換基が、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。ナフチル基上のスルホ基数が２である場合、それらのスルホ基の位置は、４－位と８－位との組み合わせ又は６－位と８－位との組み合わせであることが好ましく、６－位と８－位との組み合わせであることが特に好ましい。ナフチル基上のスルホ基数が３である場合、それらのスルホ基の位置は、１－位と３－位と６－位との組み合わせであることが特に好ましい。 When Ab 61 is a naphthyl group having a substituent, the naphthyl group preferably has at least one sulfo group as a substituent, and when the naphthyl group has two or more substituents, those substituents is a sulfo group, and the other substituent is preferably a sulfo group, a hydroxy group, a carboxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred. When the number of sulfo groups on the naphthyl group is 2, the positions of those sulfo groups are preferably a combination of 4-position and 8-position or a combination of 6-position and 8-position, and 6-position and the 8-position are particularly preferred. When the number of sulfo groups on the naphthyl group is 3, the positions of the sulfo groups are particularly preferably a combination of 1-position, 3-position and 6-position.

Ｘｂ６１は、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、又は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、及びヒドロキシ基からなる群より選択される置換基を有していてもよいフェニルアゾ基を表す。前記置換基は、メチル基、メトキシ基、スルホ基、又はアミノ基であることが特に好ましい。前記置換基の位置は、特に限定されないが、その１つが、アミノ基又はアゾ基に対してｐ－位であることが特に好ましい。 Xb 61 is phenylamino optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, and a substituted amino group; or a phenylazo group optionally having a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group and a hydroxy group. Particularly preferably, the substituent is a methyl group, a methoxy group, a sulfo group, or an amino group. The positions of the substituents are not particularly limited, but one of them is particularly preferably p-position relative to the amino group or azo group.

Ｒｂ６１～Ｒｂ６６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、メチル基、又はメトキシ基であることがより好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基がより好ましく、３－スルホプロポキシ基が特に好ましい。 Rb 61 to Rb 66 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having sulfo group and having 1 to 4 carbon atoms; , an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a methoxy group. The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group, and the substitution position of the sulfo group is preferably the terminal of the alkoxy group. As the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and having a sulfo group, 3-sulfopropoxy group or 4-sulfobutoxy group is more preferred, and 3-sulfopropoxy group is particularly preferred.

さらに、遊離酸の形が一般式（６－５）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（６－６）

Figure 0007246422000116
で表されるアゾ化合物である場合、偏光素子の偏光性能は向上する。なお、一般式（６－６）中、Ａｂ６１、Ｒｂ６１～Ｒｂ６６、及びｔは、一般式（６－５）に記載のものと同じ意味を表し、Ｘｂ６２及びＸｂ６３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基を表す。Ｘｂ６２及びＸｂ６３はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、アミノ基、又はスルホ基であることが好ましい。Ｘｂ６２及びＸｂ６３の少なくとも一方が水素原子でない場合、その少なくとも一方の置換位置は、特に限定されないが、その少なくとも一つがアミノ基に対してｐ－位であることが特に好ましい。 Furthermore, an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-5) is represented by the following general formula (6-6)
Figure 0007246422000116
 When it is an azo compound represented by, the polarizing performance of the polarizing element is improved. In general formula (6-6), Ab 61 , Rb 61 to Rb 66 and t have the same meanings as in general formula (6-5), and Xb 62 and Xb 63 are each independently , a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, or a substituted amino group. Xb 62 and Xb 63 are each independently preferably a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, an amino group, or a sulfo group. When at least one of Xb 62 and Xb 63 is not a hydrogen atom, the substitution position of at least one of them is not particularly limited, but at least one of them is particularly preferably p-position to the amino group.

遊離酸の形が一般式（６－５）で表されるアゾ化合物の合成方法としては、例えば、特開平３－１２６０６号公報、特開平５－２９５２８１号公報、国際公開第２０１２／１０８１６９号、国際公開第２０１２／１０８１７３号などに記載されている方法で作製することができるが、これらに限定されるものではない。このようなアゾとしては、例えば、特開平３－１２６０６号公報、特開平５－２９５２８１号公報、国際公開第２０１２／１０８１６９号、国際公開第２０１２／１０８１７３号等に記載されているアゾ化合物が例示される。 Methods for synthesizing an azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-5) include, for example, JP-A-3-12606, JP-A-5-295281, WO 2012/108169, Although it can be produced by the method described in International Publication No. 2012/108173 and the like, it is not limited thereto. Examples of such azo include azo compounds described in JP-A-3-12606, JP-A-5-295281, WO 2012/108169, WO 2012/108173, etc. be done.

次に、遊離酸の形が一般式（６－５）又は（６－６）で表されるアゾ化合物の具体例としては、前記の化合物例６７～７３、７５、７７～９２、９４、９６～１０８、１１０～１１３、１１５～１２０が挙げられる。 Next, as specific examples of the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-5) or (6-6), the above compound examples 67 to 73, 75, 77 to 92, 94 and 96 ~108, 110-113, 115-120.

本実施形態の偏光素子において、遊離酸の形が一般式（６－５）で表されるアゾ化合物の含有量は、遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物の含有量１００重量部に対して、１～３０００重量部の範囲内であることが好ましく、５～２０００重量部の範囲内であることがより好ましい。 In the polarizing element of the present embodiment, the content of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-5) is the amount of the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-1). It is preferably in the range of 1 to 3000 parts by weight, more preferably in the range of 5 to 2000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the content.

以上のように、本実施形態の偏光素子は、基材とアゾ化合物とを含む偏光素子において、前記アゾ化合物として、遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを使用していることで、光学特性及び耐久性が向上する。 As described above, the polarizing element of the present embodiment is a polarizing element containing a substrate and an azo compound, wherein the azo compound is an azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-1), Optical properties and durability are improved by using an azo compound whose free acid is represented by the general formula (6-2) or a metal complex thereof.

〔偏光素子に含まれうる他の有機染料〕
本発明の偏光素子において、色調整等に応じて、遊離酸の形が一般式（１）、（１０）などで表されるアゾ化合物並びにその銅化物及び金属錯体以外の他の有機染料（特にアゾ化合物）、例えば非特許文献２に記載のアゾ化合物などを１種以上、遊離酸の形が一般式（１）で表されるアゾ化合物並びにその銅化物及び金属錯体と併用してもよい。併用する他の有機染料は、特に制限されないが、親水性高分子を染色するものであって、遊離酸の形が一般式（１）で表されるアゾ化合物並びにその銅化物及び金属錯体の吸収波長領域と異なる波長領域に吸収特性を有する染料であって、二色性の高いものが好ましい。他の有機染料としては、例えば、非特許文献２に記載のアゾ化合物（例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２８）や、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド３１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・グリーン８０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・グリーン５９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・バイオレット９などのアゾ化合物が挙げられる。これらのアゾ化合物は、遊離酸の形、あるいは、アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩）、アンモニウム塩、アミン類の塩等の塩の形で用いられる。必要に応じて、他の有機染料を併用する場合、目的とする偏光素子が、より中性色な偏光素子、特徴ある色を有する偏光素子、液晶プロジェクター用カラー偏光素子、及びその他のカラー偏光素子の何れであるかにより、それぞれ配合する他の有機染料の種類は異なる。他の有機染料の配合量（２種以上の場合にはそれらの合計配合量）は、特に限定されるものではないが、一般的には、遊離酸の形が一般式（１）、（１０）で表されるアゾ化合物並びにその銅化物及び金属錯体の合計量１００重量部に対して、０．０１～１０００重量部の範囲であるのが好ましく、０．１～１０００重量部の範囲であるのがより好ましく、また、０．０１～１０重量部の範囲であるのがより好ましく、０．１～１０重量部の範囲であるのがさらに好ましい。 [Other organic dyes that may be contained in the polarizing element]
In the polarizing element of the present invention, other organic dyes other than azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (1), (10), etc., and their copperides and metal complexes (especially azo compound), for example, one or more of the azo compounds described in Non-Patent Document 2 may be used in combination with the azo compound whose free acid form is represented by general formula (1) and its cuprate and metal complex. Other organic dyes to be used in combination are not particularly limited, but they dye hydrophilic polymers, and the free acid form is represented by the general formula (1). A dye having absorption characteristics in a wavelength region different from the wavelength region and having high dichroism is preferred. Other organic dyes include, for example, azo compounds described in Non-Patent Document 2 (eg, CI Direct Yellow 28), C.I. I. Direct Red 2, C.I. I. Direct Red 31, C.I. I. Direct Red 79, C.I. I. Direct Red 247, C.I. I. Direct Green 80, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Direct Blue 202, C.I. I. Azo compounds such as Direct Violet 9 are included. These azo compounds are used in the form of free acids or in the form of salts such as alkali metal salts (eg, sodium salts, potassium salts, lithium salts), ammonium salts, and amine salts. If necessary, when other organic dyes are used together, the target polarizing element is a polarizing element with a more neutral color, a polarizing element with a characteristic color, a color polarizing element for liquid crystal projectors, and other color polarizing elements. The type of other organic dye to be blended differs depending on which one. The amount of the other organic dyes (in the case of two or more, the total amount) is not particularly limited, but generally the free acid form is represented by the general formulas (1) and (10). ) is preferably in the range of 0.01 to 1000 parts by weight, and in the range of 0.1 to 1000 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the total amount of the azo compound represented by ) and the cuprate and metal complex thereof. is more preferably 0.01 to 10 parts by weight, and even more preferably 0.1 to 10 parts by weight.

〔偏光素子を構成する基材〕
本発明の偏光素子を構成する基材としては、親水性高分子が好ましい。前記親水性高分子としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール又はその誘導体、アミロース系樹脂、デンプン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアクリル酸塩系樹脂などが挙げられる。本発明のアゾ化合物を含有させる基材として、染色性及び架橋性などから、ポリビニルアルコール又はその誘導体（以下、「ポリビニルアルコール系樹脂」と称する）が最も好ましい。基材をフィルム形状として、本発明のアゾ化合物及び他の配合物をフィルム形状の基材に吸着させ、延伸等の配向処理を適用することによって、本発明の偏光素子を作製できる。 [Base material constituting polarizing element]
A hydrophilic polymer is preferable as the base material constituting the polarizing element of the present invention. Examples of the hydrophilic polymer include, but are not particularly limited to, polyvinyl alcohol or derivatives thereof, amylose-based resins, starch-based resins, cellulose-based resins, polyacrylate-based resins, and the like. As the substrate containing the azo compound of the present invention, polyvinyl alcohol or its derivative (hereinafter referred to as "polyvinyl alcohol-based resin") is most preferable in terms of dyeability and crosslinkability. The polarizing element of the present invention can be produced by forming a film-shaped base material, adsorbing the azo compound and other compounds of the present invention on the film-shaped base material, and applying an orientation treatment such as stretching.

ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法としては、特に限定されるものではなく、公知の製造方法を採用できる。ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系樹脂（酢酸ビニルの単独重合体又は共重合体）をケン化することにより得ることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。このポリビニルアルコール又はその誘導体は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性したポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなどであってもよい。 The method for producing the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and known production methods can be employed. As a method for producing a polyvinyl alcohol-based resin, for example, it can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin (vinyl acetate homopolymer or copolymer). Polyvinyl acetate-based resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include, for example, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids and the like. This polyvinyl alcohol or derivative thereof may be further modified, and may be, for example, aldehyde-modified polyvinyl formal or polyvinyl acetal.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９９モル％以上であることがさらに好ましく、９９．５モル％以上が特に好ましい。ケン化度が上記下限未満であると、ポリビニルアルコール系樹脂が溶出し易くなり、光学特性の面内ムラ、染色工程での染色性の低下、延伸工程での切断を誘発し、生産性を著しく低下させる恐れがあり、好ましくはない。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is generally preferably 85% or more, more preferably 95 mol% or more, still more preferably 99 mol% or more, and particularly preferably 99.5 mol% or more. If the degree of saponification is less than the above lower limit, the polyvinyl alcohol resin is likely to be eluted, causing in-plane unevenness in optical properties, a decrease in dyeability in the dyeing process, and breakage in the stretching process, resulting in significant productivity. It is not preferable because there is a risk of deterioration.

本発明の偏光素子の光学特性を向上するためには、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、１０００～１００００であることが好ましく、２０００～１００００であることがより好ましく、３５００～１００００であることがさらに好ましく、５０００～１００００であることが特に好ましい。重合度が１００００を超えると、ポリビニルアルコール系樹脂が硬くなり、成膜性や延伸性が低下し、生産性が低下するので、工業的な観点から重合度が１００００以下であることが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、粘度平均重合度を意味し、当該技術分野において周知の手法によって求めることができる。 In order to improve the optical properties of the polarizing element of the present invention, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is preferably 1,000 to 10,000, more preferably 2,000 to 10,000, and more preferably 3,500 to 10,000. More preferably, it is particularly preferably from 5,000 to 10,000. If the degree of polymerization exceeds 10,000, the polyvinyl alcohol-based resin becomes hard, the film-forming properties and stretchability deteriorate, and the productivity decreases. The degree of polymerization of polyvinyl alcohol-based resin means the viscosity-average degree of polymerization, and can be determined by a method well known in the art.

〔偏光素子の製造方法〕
以下、基材がポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムである場合を例にして、具体的な偏光素子の製造方法を説明する。 [Method for producing polarizing element]
A specific method for manufacturing a polarizing element will be described below, taking as an example the case where the substrate is a film made of a polyvinyl alcohol-based resin.

まず、ポリビニルアルコール系樹脂を成膜することにより、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルム原反を得る。ポリビニルアルコール系樹脂の成膜方法としては、含水ポリビニルアルコール系樹脂を溶融押出する方法の他、流延成膜法、湿式成膜法（貧溶媒中への吐出により成膜する方法）、ゲル成膜法（ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去する方法）、キャスト成膜法（ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を基板上に流し、乾燥させる方法）、およびこれらの組み合わせによる方法などを採用できるが、これらの方法に限定されない。 First, by forming a film of a polyvinyl alcohol-based resin, a raw film made of the polyvinyl alcohol-based resin is obtained. As a film forming method of polyvinyl alcohol resin, in addition to a method of melt-extruding a water-containing polyvinyl alcohol resin, a casting film forming method, a wet film forming method (a method of forming a film by discharging into a poor solvent), and a gel deposition method are used. A film method (a method in which an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin is once cooled and gelled and then the solvent is extracted and removed), a cast film method (a method in which an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin is poured onto a substrate and dried), and these methods. A combination method or the like can be employed, but is not limited to these methods.

成膜の際に溶剤を使用する場合、その溶剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、水等が挙げられる。溶剤は、１種でもよいし、２種以上を混合して使用することもできる。成膜の際に用いる溶剤の量としては、成膜原液（成膜に使用されるポリビニルアルコール系樹脂及び溶剤を含む混合液）全体に対して７０～９５重量％が好ましいが、限定されない。ただし、溶剤の量が７０重量％未満であると、成膜原液の粘度が高くなり、調製時の濾過や脱泡が困難となり、異物や欠点のないフィルム原反を得ることが困難となる。また、溶剤の量が９５重量％を超えると、成膜原液の粘度が低くなり過ぎて、目的とする厚み制御が難しく、乾燥時の風による表面の揺らぎの影響が大きくなり、乾燥時間が長くなり生産性が低下する。 When a solvent is used for film formation, the solvent is not particularly limited, and examples thereof include dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, ethylenediamine, diethylenetriamine, water and the like. Solvents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the solvent used for film formation is preferably 70 to 95% by weight of the entire film-forming stock solution (mixed solution containing the polyvinyl alcohol-based resin and solvent used for film-forming), but is not limited. However, if the amount of the solvent is less than 70% by weight, the viscosity of the film-forming stock solution becomes high, making filtration and defoaming difficult during preparation, making it difficult to obtain a raw film free of foreign substances and defects. On the other hand, if the amount of the solvent exceeds 95% by weight, the viscosity of the film-forming stock solution becomes too low, making it difficult to control the desired thickness. resulting in lower productivity.

フィルム原反を製造するにあたり、可塑剤を使用してもよい。前記可塑剤としては、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、低分子量ポリエチレングリコール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。前記可塑剤の使用量も、特に制限されないが、通常は、ポリビニルアルコール樹脂１００重量部に対して、５～１５重量部の範囲内が好適である。 A plasticizer may be used in manufacturing the original film. Examples of the plasticizer include, but are not limited to, glycerin, diglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, low molecular weight polyethylene glycol, and the like. The amount of the plasticizer to be used is also not particularly limited, but it is usually preferably in the range of 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin.

成膜後のフィルム原反の乾燥方法としては、例えば、熱風による乾燥や、熱ロールを用いた接触乾燥や、赤外線ヒーターによる乾燥等が挙げられるが、限定されない。これら乾燥方法のうちの１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。乾燥温度についても、特に制限はないが、５０～７０℃の範囲内が好ましい。 Examples of the method for drying the original film after film formation include, but are not limited to, drying with hot air, contact drying using a hot roll, and drying with an infrared heater. One type of these drying methods may be used alone, or two or more types may be used in combination. The drying temperature is also not particularly limited, but is preferably in the range of 50 to 70°C.

乾燥後のフィルム原反は、その膨澗度を後述する所定の範囲に制御するために、熱処理を行うことが好ましい。成膜後のフィルム原反の熱処理方法としては、例えば、熱風による方法や、熱ロールにフィルム原反を接触させる方法などが挙げられ、熱により処理ができる方法であれば特に限定されない。これらの方法のうちの１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。熱処理温度は、特に制限はないが、１１０～１４０℃の範囲内が好ましい。熱処理の時間は、おおむね１～１０分間が好適であるが、特に限定されない。 The raw film after drying is preferably heat-treated in order to control the degree of swelling thereof within a predetermined range described later. The method for heat-treating the original film after film formation includes, for example, a method using hot air and a method in which the original film is brought into contact with a hot roll. One type of these methods may be used alone, or two or more types may be used in combination. The heat treatment temperature is not particularly limited, but is preferably within the range of 110 to 140.degree. The heat treatment time is preferably about 1 to 10 minutes, but is not particularly limited.

こうして得られるフィルム原反の厚みは、２０～１００μｍであることが好ましく、２０～８０μｍであることがより好ましく、２０～６０μｍであることがさらに好ましい。厚みが２０μｍ未満になると、フィルムの破断が発生し易くなる。厚みが１００μｍを超えると、延伸時にフィルムにかかる応力が大きくなり、延伸工程での機械的負荷が大きくなり、その負荷に耐えうるための大規模な装置が必要となる。 The thickness of the raw film thus obtained is preferably 20 to 100 μm, more preferably 20 to 80 μm, even more preferably 20 to 60 μm. If the thickness is less than 20 µm, the film tends to break. If the thickness exceeds 100 μm, the stress applied to the film during stretching increases and the mechanical load in the stretching process increases, requiring a large-scale apparatus to withstand the load.

以上により得られたポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムに対して、次に膨潤工程を施す。 Next, a swelling process is performed on the raw film made of the polyvinyl alcohol-based resin obtained as described above.

前記膨潤工程は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムを２０～５０℃の溶液に３０秒～１０分間浸漬させることによって行われる。前記溶液は、水溶液であることが好ましい。フィルムの膨潤はアゾ化合物の染色処理時にも起こるので、偏光素子を製造する時間を短縮しようとする場合には、膨潤工程を省略することもできる。 The swelling step is carried out by immersing a raw film made of a polyvinyl alcohol-based resin in a solution of 20 to 50° C. for 30 seconds to 10 minutes. The solution is preferably an aqueous solution. Since the swelling of the film also occurs during the dyeing treatment with the azo compound, the swelling step can be omitted when shortening the time for manufacturing the polarizing element.

フィルム原反の膨澗度Ｆは、１８０～２６０％であることが好ましく、２００～２４０％であることがより好ましく、２１０～２３０％であることがさらに好ましい。膨澗度Ｆが２００％未満であると、延伸時の伸度が少なく、低倍率で破断する可能性が高くなる。１８０％未満になると、延伸時の伸度が著しく低下し、破断する可能性が高くなり、充分な延伸を行うことが困難となる。また、膨澗度Ｆが２４０％を超えると、膨潤が過多となり、シワや弛みが発生し、延伸時の切断の原因となりつつある。膨澗度Ｆが２６０％を超えると、顕著にシワやたるみの原因となりうるため好ましくない。膨澗度Ｆを制御するためには、例えば、成膜後のフィルム原反を熱処理する際の、温度及び時間で好適な膨潤度Ｆに成すことができる。 The swelling degree F of the original film is preferably 180 to 260%, more preferably 200 to 240%, and even more preferably 210 to 230%. If the swelling degree F is less than 200%, the elongation during stretching is small, and the possibility of breaking at a low stretching ratio increases. If it is less than 180%, the elongation during stretching is remarkably lowered, the possibility of breakage increases, and sufficient stretching becomes difficult. On the other hand, when the degree of swelling F exceeds 240%, the swelling becomes excessive, causing wrinkles and slackness, which is becoming a cause of breakage during stretching. If the swelling degree F exceeds 260%, it is not preferable because it can cause significant wrinkles and sagging. In order to control the degree of swelling F, for example, it is possible to obtain a suitable degree of swelling F by adjusting the temperature and time when heat-treating the original film after film formation.

フィルム原反の膨澗度Ｆは、当該技術分野において周知の手法によって測定することができるが、例えば、次の方法により測定される。まず、フィルム原反を５ｃｍ×５ｃｍにカットし、３０℃の蒸留水１リットルに４時間浸漬する。この浸漬したフィルムを蒸留水中から取り出し、２枚の濾紙で挟んでフィルム表面の水滴を濾紙に吸収させた後に、水に浸漬されていたフィルムの重さ［β（ｇ）］を測定する。さらに、浸漬されて水滴を吸収されたフィルムを１０５℃の乾燥機で２０時間乾燥し、デシケーターで３０分間冷却した後、乾燥後のフィルムの重さ［γ（ｇ）］を測定する。そして、下記数式（ｖ）によりフィルム原反の膨潤度Ｆを算出する。
膨潤度Ｆ＝１００×β／γ（％）・・・（ｖ） The swelling degree F of the raw film can be measured by a method well known in the art, and is measured by, for example, the following method. First, the original film is cut into 5 cm×5 cm and immersed in 1 liter of distilled water at 30° C. for 4 hours. The immersed film is removed from the distilled water, sandwiched between two filter papers to allow the filter papers to absorb water droplets on the surface of the film, and then the weight of the film immersed in water [β (g)] is measured. Furthermore, the film that has been immersed and has absorbed water droplets is dried in a dryer at 105° C. for 20 hours, cooled in a desiccator for 30 minutes, and then the weight of the dried film [γ (g)] is measured. Then, the degree of swelling F of the original film is calculated by the following formula (v).
Degree of swelling F=100×β/γ (%) (v)

膨潤工程の後に、染色工程を施す。染色工程では、遊離酸の形が一般式（１）で表されるアゾ化合物を、必要に応じて他のアゾ化合物（遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物など）と共に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに吸着させることができる。 A dyeing process is performed after the swelling process. In the dyeing step, the azo compound whose free acid form is represented by general formula (1), optionally together with another azo compound (such as an azo compound whose free acid form is represented by general formula (10)). , can be adsorbed on a polyvinyl alcohol-based resin film.

前記染色工程は、アゾ化合物をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに吸着させる方法であれば、特に限定されないが、例えば、アゾ化合物を含有した溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬させることによって行われる。この染色工程での溶液温度は、５～６０℃が好ましく、２０～５０℃がより好ましく、３５～５０℃が特に好ましい。溶液に浸漬する時間は、適度に調節できるが、３０秒間～２０分間で調節するのが好ましく、１～１０分間がより好ましい。染色方法としては、前記溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法が好ましいが、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに該溶液を塗布する方法であってもよい。 The dyeing step is not particularly limited as long as it is a method of adsorbing the azo compound to the polyvinyl alcohol resin film. For example, the dyeing step is performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film in a solution containing the azo compound. The solution temperature in this dyeing step is preferably 5 to 60°C, more preferably 20 to 50°C, and particularly preferably 35 to 50°C. The time for immersion in the solution can be appropriately adjusted, but is preferably adjusted between 30 seconds and 20 minutes, more preferably between 1 and 10 minutes. As a dyeing method, a method of immersing a polyvinyl alcohol resin film in the solution is preferable, but a method of coating the polyvinyl alcohol resin film with the solution may be used.

二色性染料であるアゾ化合物を含有した溶液は、染色助剤として、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、無水硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどを含有することができる。それら染色助剤の含有量は、アゾ化合物の染色性による染色の時間及び温度に応じて任意の濃度に調整できるが、０～５重量％が好ましく、０．１～２重量％がより好ましい。 A solution containing an azo compound that is a dichroic dye can contain sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium chloride, sodium sulfate, anhydrous sodium sulfate, sodium tripolyphosphate, etc. as a dyeing aid. The content of these dyeing auxiliaries can be adjusted to any concentration depending on the dyeing time and temperature depending on the dyeing property of the azo compound, but is preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight.

染色工程の後、次の工程に入る前に、洗浄工程（以下、「洗浄工程１」という）を行うことができる。洗浄工程１は、染色工程でポリビニルアルコール系樹脂フィルムの表面に付着した染料溶媒を洗浄液で洗浄する工程である。洗浄工程１を行うことによって、次に処理する液中に染料が移行するのを抑制することができる。洗浄工程１では、一般的には、洗浄液として水が用いられる。洗浄方法としては、洗浄液に浸漬する方法が好ましいが、洗浄液をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに塗布する方法も用いることができる。洗浄の時間は、特に限定されないが、好ましくは１～３００秒間、より好ましくは１～６０秒間である。洗浄工程１での洗浄液の温度は、親水性高分子が溶解しない温度であることが必要であり、一般的には５～４０℃である。 After the dyeing process, a washing process (hereinafter referred to as "washing process 1") can be performed before entering the next process. The washing step 1 is a step of washing the dye solvent adhering to the surface of the polyvinyl alcohol-based resin film in the dyeing step with a washing liquid. By performing the washing step 1, it is possible to suppress migration of the dye into the liquid to be processed next. In the cleaning step 1, water is generally used as a cleaning liquid. As a cleaning method, a method of immersing in a cleaning liquid is preferable, but a method of applying a cleaning liquid to a polyvinyl alcohol-based resin film can also be used. Although the washing time is not particularly limited, it is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds. The temperature of the washing solution in washing step 1 must be a temperature at which the hydrophilic polymer does not dissolve, and is generally 5 to 40°C.

染色工程の後、又は洗浄工程１の後に、架橋剤及び／又は耐水化剤をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに含有させる工程を行うことができる。前記架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物などを用いることができ、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどを用いることができるが、ホウ酸が好ましい。前記耐水化剤としては、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられる。 After the dyeing step or after the washing step 1, a step of incorporating a cross-linking agent and/or a water-resistant agent into the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed. Examples of the cross-linking agent include boron compounds such as boric acid, borax, and ammonium borate; polyvalent aldehydes such as glyoxal and glutaraldehyde; polyvalent isocyanate compounds such as biuret, isocyanurate, and block types; Titanium-based compounds such as oxysulfate can be used, and ethylene glycol glycidyl ether, polyamide epichlorohydrin, etc. can be used, but boric acid is preferred. Examples of the water resistant agent include succinic acid peroxide, ammonium persulfate, calcium perchlorate, benzoin ethyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, ammonium chloride, magnesium chloride and the like.

以上に示された少なくとも１種の架橋剤及び／又は耐水化剤を用いて、架橋剤及び／又は耐水化剤をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに含有させる工程を行う。前記架橋剤及び／又は耐水化剤は、通常、溶媒に溶解させた溶液の状態で使用される。前記溶媒としては、水が好ましいが、限定されるものではない。前記架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程における、溶媒中の架橋剤及び／又は耐水化剤の含有濃度は、ホウ酸を例にして示すと、溶媒に対して０．１～６．０重量％が好ましく、１．０～４．０重量％がより好ましい。この工程での溶媒の温度は、５～７０℃が好ましく、５～５０℃がより好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる方法は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを架橋剤及び／又は耐水化剤の溶液に浸漬する方法が好ましいが、該溶液をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに塗布又は塗工する方法でもよい。この工程での処理時間は、３０秒間～６分間が好ましく、１～５分間がより好ましい。ただし、架橋剤及び／又は耐水化剤をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに含有させることは必須でなく、偏光素子の製造時間を短縮したい場合や、架橋処理又は耐水化処理が不必要な場合には、この処理工程を省略してもよい。 Using at least one cross-linking agent and/or water-resistant agent described above, the step of incorporating the cross-linking agent and/or water-resistant agent into the polyvinyl alcohol-based resin film is performed. The cross-linking agent and/or waterproofing agent are usually used in the form of a solution dissolved in a solvent. The solvent is preferably water, but is not limited. In the step of adding the cross-linking agent and/or the water-resistant agent, the content concentration of the cross-linking agent and/or the water-resistant agent in the solvent is 0.1 to 6.0 to the solvent, taking boric acid as an example. 0% by weight is preferred, and 1.0 to 4.0% by weight is more preferred. The temperature of the solvent in this step is preferably 5 to 70°C, more preferably 5 to 50°C. The method of adding a cross-linking agent and/or a water-resistant agent to the polyvinyl alcohol-based resin film is preferably a method of immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a solution of the cross-linking agent and/or the water-resistant agent. A method of applying or coating on a resin film may also be used. The treatment time in this step is preferably 30 seconds to 6 minutes, more preferably 1 to 5 minutes. However, it is not essential to include a cross-linking agent and/or a water-resistant agent in the polyvinyl alcohol-based resin film. This processing step may be omitted.

染色工程の後、洗浄工程１の後、又は、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程の後に、延伸工程を行う。延伸工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを１軸に延伸する工程である。延伸方法は、湿式延伸法及び乾式延伸法のどちらでも良い。延伸倍率は３倍以上であれば本発明を達成しうるが、好ましくは５倍～７倍である。 After the dyeing step, after the washing step 1, or after the step of adding a cross-linking agent and/or a water-resistant agent, a stretching step is carried out. The stretching step is a step of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based resin film. The stretching method may be either a wet stretching method or a dry stretching method. The present invention can be achieved if the draw ratio is 3 times or more, preferably 5 times to 7 times.

乾式延伸法の場合には、延伸加熱媒体が空気媒体の場合には、延伸する際の空気媒体の温度は、常温～１８０℃が好ましい。また、湿度２０～９５％ＲＨの雰囲気中で延伸処理するのが好ましい。延伸方法としては、例えば、ロール間ゾーン延伸法、ロール加熱延伸法、圧延伸法、赤外線加熱延伸法などが挙げられるが、その延伸方法は限定されるものではない。延伸工程は、１段の延伸により行うことができるが、２段以上の多段延伸により行うこともできる。 In the case of the dry stretching method, when the heating medium for stretching is an air medium, the temperature of the air medium during stretching is preferably normal temperature to 180°C. Moreover, it is preferable to carry out the stretching treatment in an atmosphere with a humidity of 20 to 95% RH. The stretching method includes, for example, an inter-roll zone stretching method, a roll heating stretching method, a compression stretching method, an infrared heating stretching method, and the like, but the stretching method is not limited. The stretching step can be carried out by one stage of stretching, but can also be carried out by multistage stretching of two or more stages.

湿式延伸法の場合には、水、水溶性有機溶剤、又はそれらの混合溶液中でポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸する。前記架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬しながら延伸処理を行うことが好ましい。前記架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物などを用いることができるが、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどを用いることができる。前記耐水化剤としては、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられる。 In the wet stretching method, the polyvinyl alcohol resin film is stretched in water, a water-soluble organic solvent, or a mixed solution thereof. The stretching treatment is preferably performed while the polyvinyl alcohol resin film is immersed in the solution containing the cross-linking agent and/or the water-resistant agent. Examples of the cross-linking agent include boron compounds such as boric acid, borax, and ammonium borate; polyvalent aldehydes such as glyoxal and glutaraldehyde; polyvalent isocyanate compounds such as biuret, isocyanurate, and block types; Titanium-based compounds such as oxysulfate can be used, and ethylene glycol glycidyl ether, polyamide epichlorohydrin, and the like can also be used. Examples of the water resistant agent include succinic acid peroxide, ammonium persulfate, calcium perchlorate, benzoin ethyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, ammonium chloride, magnesium chloride and the like.

以上に示された少なくとも１種の架橋剤及び／又は耐水化剤を用いて、架橋剤及び／又は耐水化剤をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに含有させる工程を行う。前記架橋剤及び／又は耐水化剤は、通常、溶媒に溶解させた溶液の状態で使用される。前記溶媒としては、水が好ましいが、限定されるものではない。前記架橋剤及び／又は耐水化剤を含有 Using at least one cross-linking agent and/or water-resistant agent described above, the step of incorporating the cross-linking agent and/or water-resistant agent into the polyvinyl alcohol-based resin film is performed. The cross-linking agent and/or waterproofing agent are usually used in the form of a solution dissolved in a solvent. The solvent is preferably water, but is not limited. Contains the cross-linking agent and / or waterproofing agent

以上に示された少なくとも１種以上の架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中でポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸を行う。前記架橋剤としては、ホウ酸が好ましい。前記延伸工程での架橋剤及び／又は耐水化剤の濃度は、例えば、０．５～１５重量％が好ましく、２．０～８．０重量％がより好ましい。延伸倍率は、２～８倍が好ましく、５～７倍がより好ましい。延伸温度は、４０～６０℃が好ましく、４５～５８℃がより好ましい。延伸時間は、通常３０秒間～２０分間であるが、２～５分間がより好ましい。湿式延伸工程は、１段の延伸により行うことができるが、２段以上の多段延伸により行うこともできる。 The polyvinyl alcohol-based resin film is stretched in a solution containing at least one cross-linking agent and/or water-resistant agent described above. Boric acid is preferable as the cross-linking agent. The concentration of the cross-linking agent and/or water-resistant agent in the stretching step is, for example, preferably 0.5 to 15% by weight, more preferably 2.0 to 8.0% by weight. The draw ratio is preferably 2 to 8 times, more preferably 5 to 7 times. The stretching temperature is preferably 40 to 60°C, more preferably 45 to 58°C. The stretching time is usually 30 seconds to 20 minutes, preferably 2 to 5 minutes. The wet drawing process can be performed by one-step drawing, but can also be performed by multi-step drawing of two or more steps.

延伸工程を行った後には、フィルム表面に架橋剤及び／又は耐水化剤の析出、又は異物が付着することがあるため、フィルム表面を洗浄する洗浄工程（以下、「洗浄工程２」という）を行うことができる。洗浄の時間は、１秒間～５分間が好ましい。洗浄方法としては、洗浄液に浸漬する方法が好ましいが、洗浄液をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに塗布又は塗工する方法も用いることができる。洗浄処理は、１段の処理とすることもできるし、２段以上の多段処理とすることもできる。洗浄工程の洗浄液の温度は、特に限定されないが、通常５～５０℃、好ましくは１０～４０℃である。 After the stretching step, the film surface may deposit a cross-linking agent and/or a water-resistant agent, or adhere to foreign matter. It can be carried out. The washing time is preferably 1 second to 5 minutes. As a cleaning method, a method of immersing in a cleaning liquid is preferable, but a method of applying or coating a cleaning liquid to a polyvinyl alcohol-based resin film can also be used. The cleaning treatment can be a one-stage treatment, or can be a multi-stage treatment of two or more stages. The temperature of the washing liquid in the washing step is not particularly limited, but is usually 5 to 50°C, preferably 10 to 40°C.

ここまでの処理工程で用いる溶媒として、例えば、水；ジメチルスルホキシド；Ｎ－メチルピロリドン；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等のアルコール類；エチレンジアミン又はジエチレントリアミン等のアミン類などの溶媒が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、１種以上のこれら溶媒の混合物を用いることもできる。最も好ましい溶媒は、水である。 Solvents used in the treatment steps up to this point include, for example, water; dimethyl sulfoxide; N-methylpyrrolidone; alcohols such as methylolpropane; and solvents such as amines such as ethylenediamine or diethylenetriamine, but are not limited thereto. Mixtures of one or more of these solvents can also be used. The most preferred solvent is water.

延伸工程又は洗浄工程２の後には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの乾燥工程を行う。乾燥処理は、自然乾燥により行うことができるが、より乾燥効率を高めるためにはロールによる圧縮、エアーナイフ、吸水ロール等によって表面の水分除去を行うことができ、また、そのような水分除去と共に、あるいは、そのような水分除去に代えて、送風乾燥を行うこともできる。乾燥処理の温度としては、２０～１００℃であることが好ましく、６０～１００℃であることがより好ましい。乾燥処理の時間は、３０秒間～２０分間の範囲内とすることができるが、５～１０分であることが好ましい。 After the stretching step or the washing step 2, a drying step of the polyvinyl alcohol resin film is performed. The drying treatment can be carried out by natural drying, but in order to further improve the drying efficiency, it is possible to remove moisture from the surface by compression with rolls, air knives, water absorption rolls, etc. In addition to such moisture removal, Alternatively, air drying can be performed instead of such moisture removal. The drying temperature is preferably 20 to 100°C, more preferably 60 to 100°C. The drying time can be in the range of 30 seconds to 20 minutes, preferably 5 to 10 minutes.

本発明では、さらに偏光性能を向上させるために、所望の耐久性を維持できる範囲で、例えばヨウ素を含む染色液を用いてヨウ素を基材に含有させて吸着させることにより、二色性色素であるヨウ素を偏光素子に含ませても良い。前記染色液は、ヨウ素及びヨウ化物を含んでいる。前記ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化コバルト、ヨウ化亜鉛などを用いることができるが、ここで示したヨウ化物に限定されるものではない。ヨウ素濃度は、０．０００１～０．５重量％が好ましく、０．００１～０．４重量％がより好ましい。ヨウ化物濃度は、０．０００１～８重量％が好ましい。この場合の処理工程としては、例えば、染色工程、洗浄工程１、延伸工程、及び洗浄工程２のいずれか１つ、もしくは、それらの複数の工程を用いることができる。処理温度は、５～６０℃が好ましく、５～５０℃がより好ましく、１０～４０℃が特に好ましい。処理時間は、適度に調節できるが、３０秒間～２０分間で調節するのが好ましく、１～５分間がより好ましい。 In the present invention, in order to further improve the polarization performance, within a range where the desired durability can be maintained, for example, by using a staining solution containing iodine to adsorb iodine to the substrate, a dichroic dye is used. Some iodine may be included in the polarizer. The stain contains iodine and iodide. As the iodide, for example, potassium iodide, ammonium iodide, cobalt iodide, zinc iodide, etc. can be used, but the iodide is not limited to the iodide shown here. The iodine concentration is preferably 0.0001 to 0.5% by weight, more preferably 0.001 to 0.4% by weight. The iodide concentration is preferably 0.0001 to 8% by weight. As the treatment process in this case, for example, any one of the dyeing process, the washing process 1, the stretching process, and the washing process 2, or a plurality of these processes can be used. The treatment temperature is preferably 5 to 60°C, more preferably 5 to 50°C, and particularly preferably 10 to 40°C. The treatment time can be appropriately adjusted, but is preferably adjusted between 30 seconds and 20 minutes, more preferably between 1 and 5 minutes.

〔偏光板〕
本発明の偏光板は、本発明の偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備えている。前記透明保護層は、透明ポリマーによる塗布層として、又は透明フィルムのラミネート層として設けることができる。透明保護層を形成する透明ポリマー又は透明フィルムとしては、機械的強度が高く、熱安定性が良好な透明ポリマー又は透明フィルムが好ましい。透明保護層に用いる透明ポリマー又は透明フィルムとして、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなセルロースアセテート樹脂又はそのフィルム、アクリル樹脂又はそのフィルム、ポリ塩化ビニル樹脂又はそのフィルム、ナイロン樹脂又はそのフィルム、ポリエステル樹脂又はそのフィルム、ポリアリレート樹脂又はそのフィルム、ノルボルネンのような環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン樹脂又はそのフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン骨格を有するポリオレフィン又はその共重合体、主鎖又は側鎖がイミド及び／又はアミドの重合体（又は樹脂）又はそのフィルムなどが挙げられる。また、前記透明保護層として、液晶性を有する樹脂又はそのフィルムを設けることもできる。前記保護フィルムの厚みは、例えば、０．５～２００μｍ程度である。偏光素子の片面に樹脂又はフィルムを１層設けてもよく、偏光素子の片面に同種又は異種の樹脂又はフィルムを２層以上設けてもよく、偏光素子の両面に同種又は異種の樹脂又はフィルムを１層以上設けてもよい。 〔Polarizer〕
A polarizing plate of the present invention includes the polarizing element of the present invention and a transparent protective layer provided on at least one side of the polarizing element. The transparent protective layer can be provided as a coating layer of a transparent polymer or as a laminate layer of a transparent film. As the transparent polymer or transparent film forming the transparent protective layer, a transparent polymer or transparent film having high mechanical strength and good thermal stability is preferred. Examples of the transparent polymer or transparent film used for the transparent protective layer include cellulose acetate resins such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose or films thereof, acrylic resins or films thereof, polyvinyl chloride resins or films thereof, nylon resins or films thereof, Polyester resins or films thereof, polyarylate resins or films thereof, cyclic polyolefin resins containing cyclic olefins such as norbornene as monomers or films thereof, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo- or norbornene skeleton or copolymers thereof, main chains Alternatively, side chains may include imide and/or amide polymers (or resins) or films thereof. Further, a resin having liquid crystallinity or a film thereof may be provided as the transparent protective layer. The thickness of the protective film is, for example, about 0.5 to 200 μm. One layer of resin or film may be provided on one side of the polarizing element, two or more layers of the same or different resins or films may be provided on one side of the polarizing element, and the same or different resins or films may be provided on both sides of the polarizing element. One or more layers may be provided.

前記透明保護層を偏光素子と貼り合わせるために、接着剤を用いることができる。前記接着剤としては、特に限定されないが、ポリビニルアルコール接着剤が好ましい。前記ポリビニルアルコール接着剤として、例えば、ゴーセノール（登録商標）ＮＨ－２６（日本合成化学工業株式会社製）、エクセバール（登録商標）ＲＳ－２１１７（株式会社クラレ製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。前記接着剤には、架橋剤及び／又は耐水化剤を添加することができる。前記ポリビニルアルコール接着剤には、無水マレイン酸－イソブチレン共重合体を混合することができ、その場合、さらに必要により架橋剤を混合させることができる。前記無水マレイン酸－イソブチレン共重合体として、例えば、イソバン（登録商標）＃１８（株式会社クラレ製）、イソバン（登録商標）＃０４（株式会社クラレ製）、アンモニア変性イソバン（登録商標）＃１０４（株式会社クラレ製）、アンモニア変性イソバン（登録商標）＃１１０（株式会社クラレ製）、イミド化イソバン（登録商標）＃３０４（株式会社クラレ製）、イミド化イソバン（登録商標）＃３１０（株式会社クラレ製）などが挙げられる。必要により無水マレイン酸－イソブチレン共重合体に混合される架橋剤としては、水溶性多価エポキシ化合物を用いることができる。前記水溶性多価エポキシ化合物とは、例えば、デナコールＥＸ－５２１（ナガセケムテックス株式会社製）、テトラード（ＴＥＴＲＡＤ）（登録商標）－Ｃ（三菱ガス化学株式会社製）などが挙げられる。また、前記接着剤としては、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤といった、ポリビニルアルコール接着剤以外の公知の接着剤を用いることもできる。また、接着剤の接着力の向上、又は耐水性の向上を目的として、亜鉛化合物、塩化物、ヨウ化物等の添加物を接着剤に０．１～１０重量％程度の濃度で含有させることもできる。添加物についても、限定されるものではない。偏光素子の少なくとも片面に透明保護層を接着剤で貼り合せた後、適した温度で乾燥又は熱処理することによって、偏光板が得られる。 An adhesive can be used to bond the transparent protective layer to the polarizing element. Although the adhesive is not particularly limited, a polyvinyl alcohol adhesive is preferable. Examples of the polyvinyl alcohol adhesive include Gosenol (registered trademark) NH-26 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and Exeval (registered trademark) RS-2117 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), but are limited to these. not to be A cross-linking agent and/or a waterproofing agent can be added to the adhesive. The polyvinyl alcohol adhesive can be mixed with a maleic anhydride-isobutylene copolymer, and in that case, can be further mixed with a cross-linking agent if necessary. Examples of the maleic anhydride-isobutylene copolymer include Isoban (registered trademark) #18 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Isoban (registered trademark) #04 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and ammonia-modified Isoban (registered trademark) #104. (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), ammonia-modified Isoban (registered trademark) #110 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), imidized Isoban (registered trademark) #304 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), imidized Isoban (registered trademark) #310 (stock manufactured by the company Kuraray). A water-soluble polyepoxy compound can be used as a cross-linking agent mixed with the maleic anhydride-isobutylene copolymer, if necessary. Examples of the water-soluble polyepoxy compound include Denacol EX-521 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) and TETRAD (registered trademark)-C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.). As the adhesive, known adhesives other than polyvinyl alcohol adhesives, such as urethane-based adhesives, acrylic-based adhesives, and epoxy-based adhesives, can be used. In addition, additives such as zinc compounds, chlorides, and iodides may be added to the adhesive at a concentration of about 0.1 to 10% by weight for the purpose of improving the adhesive strength of the adhesive or improving the water resistance. can. Additives are also not limited. A polarizing plate is obtained by laminating a transparent protective layer on at least one side of a polarizing element with an adhesive, followed by drying or heat treatment at a suitable temperature.

前記偏光板は、場合によって、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置等の表示装置に貼り合わせる場合、貼り合わせた後に非露出面となる透明保護層の表面に視野角改善及び／又はコントラスト改善のための各種機能性層、輝度向上性を有する層又はフィルムを設けることもできる。偏光板を、これらの層又はフィルムや、表示装置に貼り合せるには粘着剤を用いるのが好ましい。 Depending on the case, the polarizing plate may improve the viewing angle and/or contrast on the surface of the transparent protective layer, which becomes the non-exposed surface after bonding, when the polarizing plate is bonded to a display device such as a liquid crystal display device or an organic electroluminescence display device. Various functional layers for improvement, layers or films having brightness enhancement properties can also be provided. A pressure-sensitive adhesive is preferably used to bond the polarizing plate to these layers or films or to the display device.

前記偏光板は、前記透明保護層におけるもう一方の表面、すなわち露出面上に、反射防止層や防眩層、ハードコート層など、各種の公知の機能性層を設けたものであってもよい。この各種機能性層を作製するには、塗工方法が好ましいが、その機能を有するフィルムを接着剤又は粘着剤を介して貼り合わせる方法を用いることもできる。また、前記機能性層は、位相差を制御する層又はフィルムとすることができる。 The polarizing plate may have various known functional layers such as an antireflection layer, an antiglare layer, and a hard coat layer on the other surface of the transparent protective layer, that is, the exposed surface. . A coating method is preferable for producing these various functional layers, but a method of laminating a film having the function via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive can also be used. Also, the functional layer can be a layer or film that controls retardation.

本発明の第１の実施形態に係る偏光素子を備える本発明の偏光板は、基材及びアゾ化合物を含む偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備える偏光板において、前記アゾ化合物として、遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物とを使用していることで、光学特性が向上し、及び、光や熱、湿度に対する耐久性が向上する。 A polarizing plate of the present invention comprising the polarizing element according to the first embodiment of the present invention is a polarizing plate comprising a polarizing element containing a substrate and an azo compound, and a transparent protective layer provided on at least one side of the polarizing element. wherein, as the azo compound, an azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-1) and an azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-2) are used. As a result, the optical properties are improved, and the durability against light, heat, and humidity is improved.

本発明の第２の実施形態に係る偏光素子を備える本発明の偏光板は、基材及びアゾ化合物を含む偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備える偏光板において、前記アゾ化合物として、遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が一般式（２－２）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを使用していることで、光学特性が向上し、及び、光や熱、湿度に対する耐久性が向上する。 A polarizing plate of the present invention comprising the polarizing element according to the second embodiment of the present invention is a polarizing plate comprising a polarizing element containing a substrate and an azo compound, and a transparent protective layer provided on at least one side of the polarizing element. In the azo compound, an azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-1), an azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-2), and a free acid of By using the azo compound whose form is represented by the general formula (2-3) or a metal complex thereof, the optical properties are improved and the durability against light, heat and humidity is improved.

本発明の第３の実施形態に係る偏光素子を備える本発明の偏光板は、基材及びアゾ化合物を含む偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備える偏光板において、前記アゾ化合物として、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物を少なくとも一種使用していることで、光学特性が向上し、及び、光や熱、湿度に対する耐久性が向上する。 A polarizing plate of the present invention comprising the polarizing element according to the third embodiment of the present invention is a polarizing plate comprising a polarizing element containing a substrate and an azo compound, and a transparent protective layer provided on at least one side of the polarizing element. In the azo compound, by using at least one azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-1) or a cuprate thereof, optical properties are improved, and light and heat , the durability against humidity is improved.

本発明の第４の実施形態に係る偏光素子を備える本発明の偏光板は、基材及びアゾ化合物を含む偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備える偏光板において、前記アゾ化合物として前記一般式（４－１）で表されるアゾ化合物又はその塩と前記一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩とを使用していることで、光学特性が向上し、及び、光や熱、湿度に対する耐久性が向上する。 A polarizing plate of the present invention comprising the polarizing element according to the fourth embodiment of the present invention is a polarizing plate comprising a polarizing element containing a substrate and an azo compound, and a transparent protective layer provided on at least one side of the polarizing element. wherein the azo compound represented by the general formula (4-1) or a salt thereof and the azo compound represented by the general formula (4-2) or a salt thereof are used as the azo compound, Optical properties are improved, and durability against light, heat, and humidity is improved.

本発明の第５の実施形態に係る偏光素子を備える本発明の偏光板は、基材及びアゾ化合物を含む偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備える偏光板において、前記アゾ化合物として、遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを使用していることで、光学特性が向上し、及び、光や熱、湿度に対する耐久性が向上する。 A polarizing plate of the present invention comprising the polarizing element according to the fifth embodiment of the present invention is a polarizing plate comprising a polarizing element containing a substrate and an azo compound, and a transparent protective layer provided on at least one side of the polarizing element. wherein, as the azo compound, an azo compound whose free acid form is represented by general formula (5-1) and an azo compound whose free acid form is represented by general formula (5-2) or a metal complex thereof By using it, the optical properties are improved, and the durability against light, heat, and humidity is improved.

本発明の第５の実施形態に係る偏光素子を備える本発明の偏光板は、基材及びアゾ化合物を含む偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備える偏光板において、前記アゾ化合物として、遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物と、遊離酸の形が一般式（２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを使用していることで、光学特性が向上し、及び、光や熱、湿度に対する耐久性が向上する。 A polarizing plate of the present invention comprising the polarizing element according to the fifth embodiment of the present invention is a polarizing plate comprising a polarizing element containing a substrate and an azo compound, and a transparent protective layer provided on at least one side of the polarizing element. wherein, as the azo compound, an azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-1) and an azo compound whose free acid form is represented by general formula (2) or a metal complex thereof are used. By doing so, the optical properties are improved, and the durability against light, heat, and humidity is improved.

本発明の偏光素子及び偏光板は、液晶表示装置などの表示装置に用いることができる。本発明の偏光素子又は偏光板を用いた表示装置は、耐久性が高く、長期的に高コントラストを有する表示装置になる。 The polarizing element and polarizing plate of the present invention can be used in display devices such as liquid crystal display devices. A display device using the polarizing element or polarizing plate of the present invention is a display device having high durability and high contrast over a long period of time.

また、本発明の偏光素子及び偏光板はそれぞれ、必要に応じて保護層又は機能層及び支持体等を設け、液晶プロジェクター、電卓、時計、ノートパソコン、ワープロ、液晶テレビ、偏光レンズ、偏光メガネ、カーナビゲーション、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ及び屋内外の計測器や表示器等に使用される。 Further, the polarizing element and the polarizing plate of the present invention are respectively provided with a protective layer or a functional layer, a support, etc., as necessary, and are used for liquid crystal projectors, calculators, clocks, notebook computers, word processors, liquid crystal televisions, polarizing lenses, polarizing glasses, It is used for car navigation, organic electroluminescence displays, indoor and outdoor measuring instruments and displays, etc.

本発明の偏光板の適用方法として、本発明の偏光板を支持体に貼付して支持体付き偏光板として使用しても良い。前記支持体としては、偏光板が貼付されるため、平面部を有しているものが好ましい。また、前記支持体としては、光学用途であるため、ガラス成形品が好ましい。前記ガラス成形品としては、例えば、ガラス板、レンズ、プリズム（例えば、三角プリズム、キュービックプリズムなど）等が挙げられる。レンズに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付のコンデンサレンズとして利用し得る。また、プリズムに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付きの偏光ビームスプリッタや偏光板付ダイクロイックプリズムとして使用し得る。また、偏光板を液晶セルに貼付してもよい。前記ガラス成形品の材質としては、例えば、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、水晶、サファイヤ等の無機系のガラスや、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の有機系のプラスチックが挙げられるが、無機系のガラスが好ましい。前記ガラス板の厚さや大きさは、所望のサイズでよい。また、ガラスからなる支持体を備える支持体付き偏光板には、単板光透過率をより向上させるために、そのガラス面及び偏光板面の一方又は両方に反射防止層（ＡＲ層）を設けることが好ましい。こういった支持体の表面に、例えば支持体の平面部の表面に、透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に本発明の偏光板を貼付する。また、偏光板に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に支持体を貼付してもよい。ここで使用する接着（粘着）剤は、例えば、アクリル酸エステル系のものが好ましい。なお、この偏光板を位相差板と組み合わせて楕円偏光板として使用する場合、楕円偏光板の位相差板側を支持体に貼付するのが通常であるが、楕円偏光板の偏光板側を支持体に貼付してもよい。 As a method of applying the polarizing plate of the present invention, the polarizing plate of the present invention may be attached to a support and used as a support-attached polarizing plate. It is preferable that the support has a flat portion since the polarizing plate is attached thereon. Further, as the support, a glass molded product is preferable because it is used for optical purposes. Examples of the glass moldings include glass plates, lenses, prisms (eg, triangular prisms, cubic prisms, etc.). A lens having a polarizing plate attached thereto can be used as a condenser lens with a polarizing plate in a liquid crystal projector. A prism with a polarizing plate attached thereto can be used as a polarizing beam splitter with a polarizing plate or a dichroic prism with a polarizing plate in a liquid crystal projector. Also, a polarizing plate may be attached to the liquid crystal cell. Examples of the material of the glass molded article include inorganic glasses such as soda glass, borosilicate glass, crystal, and sapphire, and organic plastics such as acrylic resins and polycarbonates. Inorganic glasses are preferred. . The thickness and size of the glass plate may be any desired size. In addition, a support-attached polarizing plate having a support made of glass is provided with an antireflection layer (AR layer) on one or both of the glass surface and the polarizing plate surface in order to further improve the single plate light transmittance. is preferred. A transparent adhesive (adhesive) agent is applied to the surface of such a support, for example, the surface of the flat portion of the support, and then the polarizing plate of the present invention is attached to the coated surface. Alternatively, the polarizing plate may be coated with a transparent adhesive (adhesive) agent, and then the support may be attached to the coated surface. The adhesive (adhesive) used here is preferably, for example, an acrylic ester-based one. When this polarizing plate is used in combination with a retardation plate as an elliptically polarizing plate, the retardation plate side of the elliptically polarizing plate is usually attached to a support, but the polarizing plate side of the elliptically polarizing plate is supported. It can be applied to the body.

〔表示装置〕
本発明の表示装置は、本発明の偏光素子、又は本発明の偏光板を備えるものである。また、本発明の表示装置は、例えば、液晶セルと、液晶セルの片側又は両側に配置されている本発明の偏光素子又は本発明の偏光板を備える反射型、透過型、又は透過・反射両用型等の液晶表示装置とすることができる。上記液晶セルは、任意であり、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型の液晶セル、ツイストネマチック型やスーパーツイストネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型の液晶セルなどの適宜なタイプの液晶セルを用いたものであって良い。 [Display device]
The display device of the present invention includes the polarizing element of the present invention or the polarizing plate of the present invention. Further, the display device of the present invention includes, for example, a liquid crystal cell and a reflective element or a polarizing plate of the present invention arranged on one side or both sides of the liquid crystal cell. It can be a liquid crystal display device such as a mold. The above-mentioned liquid crystal cell is arbitrary, and for example, an appropriate type of liquid crystal cell such as an active matrix drive type liquid crystal cell typified by a thin film transistor type, a simple matrix drive type liquid crystal cell typified by a twisted nematic type or a super twisted nematic type. A liquid crystal cell may be used.

さらに、本発明の表示装置において、例えばプリズムアレイシートやレンズアレイシート、光拡散板やバックライトなどの適宜な他の光学部材を適宜な位置に１つ又は２つ以上配置することもできる。本発明の偏光素子又は本発明の偏光板や、他の光学部材を設ける場合、それらは、両側で同じものであってもよいし、両側で異なるものであってもよい。 Furthermore, in the display device of the present invention, one or more other appropriate optical members such as a prism array sheet, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight can be arranged at appropriate positions. When the polarizing element of the present invention, the polarizing plate of the present invention, and other optical members are provided, they may be the same on both sides or may be different on both sides.

本発明の表示装置は、本発明の偏光素子又は本発明の偏光板の片側又は両側に液晶セル等の他の部材と粘着させるための粘着層を有するものとすることもできる。その粘着層の形成には、適宜な粘着性物質や粘着剤を用いることができ、特に限定はない。粘着層の構成材料の例としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素樹脂、ゴムなどの適宜な重合体をベース重合体とするものなどが挙げられる。 The display device of the present invention may have an adhesive layer on one side or both sides of the polarizing element of the present invention or the polarizing plate of the present invention for adhering to another member such as a liquid crystal cell. An appropriate adhesive substance or adhesive can be used for forming the adhesive layer, and there is no particular limitation. Examples of constituent materials of the adhesive layer include those having appropriate polymers such as acrylic resins, silicone resins, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyethers, fluororesins, and rubbers as base polymers.

本発明の表示装置は、ツイストネマチック方式（ＴＮ）、スーパーツイストネマチック方式（ＳＴＮ）、薄膜トランジスタ方式（ＴＦＴ）、バーチカルアライメント方式（ＶＡ）、インプレーンスイッチング方式（ＩＰＳ）等の液晶表示装置全般、及び有機エレクトロルミネッセンス（通称「ＯＬＥＤ」）ディスプレイ、プロジェクションディスプレイ、反射型ディスプレイ、３Ｄディスプレイ等の他の表示装置、並びに偏光レンズに使用することができる。 The display device of the present invention includes general liquid crystal display devices such as twisted nematic system (TN), super twisted nematic system (STN), thin film transistor system (TFT), vertical alignment system (VA), and in-plane switching system (IPS), and It can be used in other display devices such as organic electroluminescent (commonly known as "OLED") displays, projection displays, reflective displays, 3D displays, as well as polarized lenses.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で得られた偏光板の透過率、偏光度、及びコントラスト値の評価は以下のようにして行った。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these. The transmittance, degree of polarization, and contrast value of the polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows.

〔偏光板の透過率及び偏光度の測定方法〕
１枚の偏光板の各波長における透過率を単体透過率Ｔｓ、２枚の偏光板をそれらの吸収軸方向が同一となるように重ねた場合の各波長における透過率を平行位透過率Ｔｐ、２枚の偏光板をそれらの吸収軸が直交するように重ねた場合の各波長における透過率を直交位透過率Ｔｃ、Ｃ光源２°視野、色度関数により視感度補正された単体透過率をＹｓ、Ｃ光源２°視野、色度関数により視感度補正された平行透過率をＹｐ、Ｃ光源２°視野、色度関数により視感度補正された直交透過率をＹｃとした。視感度補正は、ＪＩＳＺ８７２２：２００９に基づいて行った。それぞれの透過率Ｔｓ、Ｔｐ、Ｔｃ、Ｙｓ、Ｙｐ、及びＹｃは、分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製の「Ｕ－４１００」）を用いて、５ｎｍ間隔の各波長で測定した。 [Method for measuring transmittance and degree of polarization of polarizing plate]
The transmittance at each wavelength of one polarizing plate is the single transmittance Ts, the transmittance at each wavelength when two polarizing plates are stacked so that their absorption axis directions are the same is the parallel transmittance Tp, Transmittance at each wavelength when two polarizing plates are superimposed so that their absorption axes are perpendicular to each other is the orthogonal transmittance Tc, C light source 2° field of view, single transmittance corrected by luminosity function by chromaticity function Ys, C light source 2° visual field, parallel transmittance corrected by chromaticity function Yp, C light source 2° visual field, orthogonal transmittance corrected by chromaticity function Yc. Visibility correction was performed based on JISZ8722:2009. Each transmittance Ts, Tp, Tc, Ys, Yp, and Yc was measured at each wavelength at intervals of 5 nm using a spectrophotometer ("U-4100" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).

偏光板の偏光度ρｙ（％）は、視感度補正された平行位透過率Ｙｐ、及び視感度補正された直交位透過率Ｙｃから、下記式（１３）により求めた。
ρｙ＝｛（Ｙｐ－Ｙｃ）／（Ｙｐ＋Ｙｃ）｝１／２×１００…（１３） The degree of polarization ρy (%) of the polarizing plate was obtained from the visibility-corrected parallel-position transmittance Yp and the visibility-corrected orthogonal-position transmittance Yc by the following formula (13).
ρy={(Yp−Yc)/(Yp+Yc)} 1/2×100 (13)

コントラスト値ＣＲは、視感度補正された平行位透過率Ｙｐ、及び視感度補正された直交位透過率Ｙｃから、下記式（１４）により算出した。
ＣＲ＝Ｙｐ／Ｙｃ…（１４） The contrast value CR was calculated from the visibility-corrected parallel-position transmittance Yp and the visibility-corrected orthogonal-position transmittance Yc by the following formula (14).
CR=Yp/Yc (14)

〔第１の実施形態に係る偏光素子及びそれを用いた偏光板の実施例及び比較例〕
〔実施例１〕
［化合物例３８のアゾ化合物の合成］
４－アミノベンゼン－１，３－ジスルホン酸２５．３重量部を水５００重量部に加え、冷却し１０℃以下で、３５重量％塩酸水溶液３１．３重量部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９重量部を加え、５～１０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、１次カップラーとして、希塩酸水溶液に溶解した３－メチルアニリン１０．７重量部を加え、１０～３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過し、下記構造式（１５）

Figure 0007246422000117
で表されるモノアゾアミノ化合物２９．７重量部を得た。 [Examples and comparative examples of the polarizing element according to the first embodiment and the polarizing plate using the same]
[Example 1]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 38]
Add 25.3 parts by weight of 4-aminobenzene-1,3-disulfonic acid to 500 parts by weight of water, cool to 10° C. or less, add 31.3 parts by weight of 35% by weight hydrochloric acid aqueous solution, then sodium nitrite 6. .9 parts by weight was added and stirred at 5 to 10°C for 1 hour to effect diazotization. To this, 10.7 parts by weight of 3-methylaniline dissolved in a dilute aqueous hydrochloric acid solution is added as a primary coupler, and while stirring at 10 to 30° C., sodium carbonate is added to adjust the pH to 3, and further stirring is performed to initiate the coupling reaction. Completed and filtered, the following structural formula (15)
Figure 0007246422000117
 29.7 parts by weight of a monoazoamino compound represented by is obtained.

得られた構造式（１５）のモノアゾアミノ化合物を水４００重量部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、１０～３０℃で３５重量％塩酸水溶液２５．０重量部を、次に亜硝酸ナトリウム５．５重量部を加え、２０～３０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、２次カップラーとして、希塩酸水溶液に溶解した３－メチルアニリン８．６重量部を加え、２０～３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過し、下記構造式（１６）

Figure 0007246422000118
で表されるジスアゾアミノ化合物３１．３重量部を得た。 The obtained monoazoamino compound of structural formula (15) was added to 400 parts by weight of water, dissolved in sodium hydroxide, and added with 25.0 parts by weight of a 35% by weight hydrochloric acid aqueous solution at 10 to 30° C., followed by 5 parts by weight of sodium nitrite. .5 parts by weight was added and stirred at 20 to 30° C. for 1 hour to effect diazotization. As a secondary coupler, 8.6 parts by weight of 3-methylaniline dissolved in a dilute hydrochloric acid aqueous solution is added thereto, and while stirring at 20 to 30° C., sodium carbonate is added to adjust the pH to 3, and further stirring is performed to initiate a coupling reaction. Completed and filtered, the following structural formula (16)
Figure 0007246422000118
 31.3 parts by weight of a disazoamino compound represented by the following were obtained.

得られた構造式（１６）のジスアゾアミノ化合物を水２５０重量部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、２０～３０℃で３５重量％塩酸水溶液２０．０重量部を、次に亜硝酸ナトリウム４．４重量部を加え、２０～３０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、３次カップラーとして、希塩酸水溶液に溶解した２－メトキシ－５－メチルアニリン８．８重量部を加え、２０～３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３．５とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過し、下記構造式（１７）

Figure 0007246422000119
で表されるトリスアゾアミノ化合物３２．６重量部を得た。 The obtained disazoamino compound of structural formula (16) was added to 250 parts by weight of water, dissolved in sodium hydroxide, and added with 20.0 parts by weight of a 35% by weight hydrochloric acid aqueous solution at 20 to 30° C., followed by 4 parts of sodium nitrite. .4 parts by weight was added and stirred at 20 to 30° C. for 1 hour to effect diazotization. As a tertiary coupler, 8.8 parts by weight of 2-methoxy-5-methylaniline dissolved in a dilute aqueous hydrochloric acid solution is added thereto, and while stirring at 20 to 30°C, sodium carbonate is added to adjust the pH to 3.5, followed by further stirring. to complete the coupling reaction, filtered, and the following structural formula (17)
Figure 0007246422000119
 32.6 parts by weight of a trisazoamino compound represented by is obtained.

得られた構造式（１７）のトリスアゾアミノ化合物を水２００重量部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、２０～３０℃で３５重量％塩酸水溶液１６．０重量部を、次に亜硝酸ナトリウム３．５重量部を加え、２０～３０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化し、トリスアゾアミノ化合物のジアゾ化物を得た。一方、４次カップラーとして、６－フェニルアミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸１６．１重量部を水５０重量部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解し、溶液を得た。 The resulting trisazoamino compound of structural formula (17) was added to 200 parts by weight of water, dissolved in sodium hydroxide, and added with 16.0 parts by weight of a 35% by weight hydrochloric acid aqueous solution at 20 to 30° C., then sodium nitrite. 3.5 parts by weight was added and stirred at 20 to 30° C. for 1 hour for diazotization to obtain a diazotized trisazoamino compound. On the other hand, as a quaternary coupler, 16.1 parts by weight of 6-phenylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid was added to 50 parts by weight of water and dissolved with sodium carbonate to make it weakly alkaline to obtain a solution.

この溶液に、先に得られたトリスアゾアミノ化合物のジアゾ化物をｐＨ８～１０に保って注入し、攪拌して、カップリング反応を完結させた。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して、遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物として、化合物例３８のテトラキスアゾ化合物２４．７重量部を得た。 To this solution, the previously obtained diazotized trisazoamino compound was added while maintaining a pH of 8 to 10, and stirred to complete the coupling reaction. After salting out with sodium chloride and filtering, 24.7 parts by weight of the tetrakis azo compound of Compound Example 38 was obtained as an azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-2).

［偏光素子の作製］
基材としてのケン化度が９９％以上で膜厚が４０μｍのポリビニルアルコールフィルム（株式会社クラレ製の「ＶＦ－ＰＥ♯４０００」；以下、単に「フィルム」と称する）を３５℃の温水に３分間浸漬し膨潤処理をした。遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物としての化合物例２のアゾ化合物であるＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７を０．２重量部と、遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物としての化合物例３８のアゾ化合物１．５重量部と、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物（国際公開第２００７／１３８９８０号の実施例１に記載の式（２）のアゾ化合物）０．３重量部と、トリポリ燐酸ナトリウム１．０重量部と、水２０００重量部とを混合して、４０℃の水溶液を調製した。この４０℃の水溶液に膨潤処理したフィルムを浸漬し、アゾ化合物をフィルムに吸着させた。 [Fabrication of polarizing element]
A polyvinyl alcohol film (“VF-PE #4000” manufactured by Kuraray Co., Ltd.; hereinafter simply referred to as “film”) having a degree of saponification of 99% or more and a thickness of 40 μm as a base material was soaked in hot water at 35° C. for 3 hours. It was immersed for 1 minute to perform swelling treatment. C.I. which is the azo compound of Compound Example 2 as the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (1-1); I. 0.2 parts by weight of Direct Red 117, 1.5 parts by weight of the azo compound of Compound Example 38 as an azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-2), and Azo compound of compound example 65 (n=2) as azo compound represented by general formula (10) (azo compound of formula (2) described in Example 1 of WO 2007/138980) 0.3 Parts by weight, 1.0 parts by weight of sodium tripolyphosphate, and 2000 parts by weight of water were mixed to prepare an aqueous solution at 40°C. The swelled film was immersed in this aqueous solution at 40° C. to adsorb the azo compound to the film.

アゾ化合物が吸着されたフィルムを水にて洗浄した後、２重量％のホウ酸を含有した３０℃の水溶液で１分間ホウ酸処理を行った。ホウ酸処理して得られたフィルムを、５．０倍に延伸しながらホウ酸３．０重量％を含有した５８℃の水溶液中で５分間ホウ酸処理を行った。そのホウ酸処理して得られたフィルムの緊張状態を保ちつつ、常温の水で２０秒間洗浄処理を行った。洗浄処理して得られたフィルムを直ちに６０℃で５分間乾燥処理を行い、単体透過率が約４１％、膜厚１５μｍの偏光素子を得た。以上の方法で、遊離酸の形が一般式（１－１）、（１－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製した。 After the film with the azo compound adsorbed thereon was washed with water, it was treated with boric acid for 1 minute with an aqueous solution containing 2% by weight of boric acid at 30°C. The film obtained by boric acid treatment was subjected to boric acid treatment for 5 minutes in an aqueous solution containing 3.0% by weight of boric acid at 58° C. while being stretched 5.0 times. While maintaining the tension of the film obtained by the boric acid treatment, the film was washed with water at room temperature for 20 seconds. The film obtained by the washing treatment was immediately dried at 60° C. for 5 minutes to obtain a polarizing element having a single transmittance of about 41% and a film thickness of 15 μm. By the above method, polarizing elements using polyvinyl alcohol films containing azo compounds represented by general formulas (1-1), (1-2), and (10) in free acid form were produced.

［偏光板の作製］
得られた偏光素子の両面に対して、アルカリ処理した膜厚８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フイルム株式会社製の「ＴＤ－８０Ｕ」；以下、「ＴＡＣ」と略記する）を、ポリビニルアルコール接着剤を用いて接着することにより、ＴＡＣ／接着層／偏光素子／接着層／ＴＡＣという構成で積層（ラミネート）した。これにより、偏光板を得た。得られた偏光板を測定試料とした。 [Preparation of polarizing plate]
Alkali-treated 80 μm-thick triacetyl cellulose films (“TD-80U” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.; hereinafter abbreviated as “TAC”) were attached to both sides of the obtained polarizing element by polyvinyl alcohol adhesion. By bonding using an agent, a laminate was formed in a configuration of TAC/adhesive layer/polarizing element/adhesive layer/TAC. A polarizing plate was thus obtained. The obtained polarizing plate was used as a measurement sample.

〔実施例２〕
［化合物例５６のアゾ化合物の合成］
４次カップラーとして、６－フェニルアミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸１６．１重量部に代えて、下記構造式（１８）

Figure 0007246422000120
で表されるナフトール類２８．２重量部を使用したこと以外は、実施例１における化合物例３８のアゾ化合物の合成と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物として、化合物例５６のアゾ化合物を合成した。
［偏光素子及び偏光板の作製］
遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物として、化合物例３８のアゾ化合物に代えて化合物例５６のアゾ化合物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）、（１－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 2]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 56]
As a quaternary coupler, instead of 16.1 parts by weight of 6-phenylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid, the following structural formula (18)
Figure 0007246422000120
 The free acid form is represented by the general formula (1-2) in the same manner as in the synthesis of the azo compound of Compound Example 38 in Example 1, except that 28.2 parts by weight of the naphthol represented by is used. The azo compound of Compound Example 56 was synthesized as the azo compound.
[Preparation of polarizing element and polarizing plate]
In the same manner as in Example 1, except that the azo compound of Compound Example 56 was used instead of the azo compound of Compound Example 38 as the azo compound whose free acid form is represented by General Formula (1-2). A polarizing element having a single transmittance of about 41% using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound whose free acid form is represented by general formulas (1-1), (1-2), and (10), respectively A polarizing plate was produced along with the production, and used as a measurement sample.

〔実施例３〕
［化合物例４１のアゾ化合物の合成］
３次カップラーとして２－メトキシ－５－メチルアニリンに代えて２，５－ジメトキシアニリンを使用したこと以外は、実施例１における化合物例３８のアゾ化合物の合成と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物として、化合物例４１のアゾ化合物を合成した。
［偏光素子及び偏光板の作製］
遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物として、化合物例３８のアゾ化合物に代えて化合物例４１のアゾ化合物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）、（１－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 3]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 41]
In a similar manner to the synthesis of the azo compound of Compound Example 38 in Example 1, except that 2,5-dimethoxyaniline was used in place of 2-methoxy-5-methylaniline as the tertiary coupler, the free acid form was As the azo compound represented by the general formula (1-2), the azo compound of Compound Example 41 was synthesized.
[Preparation of polarizing element and polarizing plate]
In the same manner as in Example 1, except that the azo compound of Compound Example 41 was used instead of the azo compound of Compound Example 38 as the azo compound whose free acid form is represented by General Formula (1-2). A polarizing element having a single transmittance of about 41% using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound whose free acid form is represented by general formulas (1-1), (1-2), and (10), respectively A polarizing plate was produced along with the production, and used as a measurement sample.

〔実施例４〕
遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物として、化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物に代えてＣ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９（ＣＡＳ番号：１３２５－５４－８）を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）、（１－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 4]
As the azo compound whose free acid form is represented by general formula (10), C.I. I. In the same manner as in Example 3, except that Direct Orange 39 (CAS number: 1325-54-8) was used, the free acid forms were represented by general formulas (1-1), (1-2), and ( A polarizing element having a single transmittance of about 41% was produced using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by 10), and a polarizing plate was produced to prepare a measurement sample.

〔実施例５〕
遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物として、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて化合物例２２のアゾ化合物のナトリウム塩（特許第４６６２８５３号公報の実施例２で合成されている式（１０）のアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）、（１－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 5]
C.I. I. Example 3, except that the sodium salt of the azo compound of Compound Example 22 (the azo compound of formula (10) synthesized in Example 2 of Japanese Patent No. 4662853) was used instead of Direct Red 117. Similarly, a polyvinyl alcohol film containing azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (1-1), (1-2), and (10), respectively, has a single transmittance of about 41%. A polarizing element was produced and a polarizing plate was produced as a measurement sample.

〔実施例６〕
［化合物例３４のアゾ化合物の合成］
まず、実施例１における化合物例３８のアゾ化合物の合成と同様にして、前記構造式（１６）で表されるジスアゾアミノ化合物３１．３重量部を得た。 [Example 6]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 34]
First, 31.3 parts by weight of the disazoamino compound represented by the structural formula (16) was obtained in the same manner as in the synthesis of the azo compound of Compound Example 38 in Example 1.

得られた前記構造式（１６）で表されるジスアゾアミノ化合物を水２５０重量部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、２０～３０℃で３５重量％塩酸水溶液２０．０重量部を、次に亜硝酸ナトリウム４．４重量部を加え、２０～３０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、希塩酸水溶液に溶解した２，５－ジメチルアニリン７．７重量部を加え、２０～３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３．５とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過し、下記構造式（１９）

Figure 0007246422000121
で表されるトリスアゾアミノ化合物３１．８重量部を得た。 The obtained disazoamino compound represented by the structural formula (16) was added to 250 parts by weight of water, dissolved in sodium hydroxide, and dissolved in 20.0 parts by weight of a 35% by weight hydrochloric acid aqueous solution at 20 to 30°C. 4.4 parts by weight of sodium nitrite was added and stirred at 20 to 30° C. for 1 hour for diazotization. To this, 7.7 parts by weight of 2,5-dimethylaniline dissolved in a dilute hydrochloric acid aqueous solution is added, and while stirring at 20 to 30°C, sodium carbonate is added to adjust the pH to 3.5, and the mixture is further stirred to complete the coupling reaction. and filtered to give the following structural formula (19)
Figure 0007246422000121
 31.8 parts by weight of the trisazoamino compound represented by is obtained.

得られた構造式（１９）のトリスアゾアミノ化合物を水２００重量部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、２０～３０℃で３５重量％塩酸水溶液１６．０重量部を、次に亜硝酸ナトリウム３．５重量部を加え、２０～３０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化し、トリスアゾアミノ化合物のジアゾ化物を得た。一方、６－（４’－アミノベンゾイルアミノ）－１－ナフトール－３－スルホン酸１８．３重量部を水５０重量部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解し、溶液を得た。 The resulting trisazoamino compound of structural formula (19) was added to 200 parts by weight of water, dissolved in sodium hydroxide, and added with 16.0 parts by weight of a 35% by weight hydrochloric acid aqueous solution at 20 to 30° C., then sodium nitrite. 3.5 parts by weight was added and stirred at 20 to 30° C. for 1 hour for diazotization to obtain a diazotized trisazoamino compound. On the other hand, 18.3 parts by weight of 6-(4'-aminobenzoylamino)-1-naphthol-3-sulfonic acid was added to 50 parts by weight of water and dissolved with sodium carbonate to make it weakly alkaline to obtain a solution.

この溶液に、先に得られたトリスアゾアミノ化合物のジアゾ化物をｐＨ８～１０に保って注入し、攪拌して、カップリング反応を完結させた。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して、遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物として、化合物例３４のテトラキスアゾ化合物２５．４重量部を得た。 To this solution, the previously obtained diazotized trisazoamino compound was added while maintaining a pH of 8 to 10, and stirred to complete the coupling reaction. After salting out with sodium chloride and filtering, 25.4 parts by weight of the tetrakis azo compound of Compound Example 34 was obtained as an azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-1).

［偏光素子の作製］
遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物としての化合物例３４のアゾ化合物１．５重量部と、遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物としての実施例３で合成した化合物例４１のアゾ化合物１．５重量部と、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物（国際公開第２００７／１３８９８０号の実施例１に記載の式（２）のアゾ化合物）０．３重量部と、トリポリ燐酸ナトリウム０．１重量部と、無水スルホン酸ナトリウム０．１重量部と、水２０００重量部とを混合して、４０℃の水溶液を調製した。この４０℃の水溶液を、実施例１で使用した４０℃の水溶液に代えて使用したこと以外は、実施例１と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）、（１－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Fabrication of polarizing element]
1.5 parts by weight of the azo compound of Compound Example 34 as the azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-1), and the azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-2) 1.5 parts by weight of the azo compound of Compound Example 41 synthesized in Example 3 as a compound, and the azo of Compound Example 65 (n = 2) as an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (10) 0.3 parts by weight of a compound (azo compound of formula (2) described in Example 1 of WO 2007/138980), 0.1 parts by weight of sodium tripolyphosphate, and 0.1 parts by weight of anhydrous sodium sulfonate and 2000 parts by weight of water to prepare an aqueous solution at 40°C. In the same manner as in Example 1, except that this 40 ° C. aqueous solution was used instead of the 40 ° C. aqueous solution used in Example 1, the form of the free acid was general formula (1-1), A polarizing element having a single transmittance of about 41% was produced using a polyvinyl alcohol film containing the azo compounds represented by 2) and (10), and a polarizing plate was produced as a measurement sample.

〔実施例７〕
［化合物例６１のアゾ化合物の合成］
出発原料として、４－アミノベンゼン－１，３－ジスルホン酸２５．３重量部に代えて７－アミノナフタレン－１，３，６－トリスルホン酸３８．３重量部を使用したこと以外は、実施例３における化合物例４１のアゾ化合物の合成と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物として、化合物例６１のアゾ化合物を合成した。
［偏光素子及び偏光板の作製］
遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物として、化合物例３８のアゾ化合物に代えて化合物例６１のアゾ化合物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）、（１－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 7]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 61]
As a starting material, except that 38.3 parts by weight of 7-aminonaphthalene-1,3,6-trisulfonic acid was used instead of 25.3 parts by weight of 4-aminobenzene-1,3-disulfonic acid. In the same manner as the synthesis of the azo compound of compound example 41 in example 3, the azo compound of compound example 61 was synthesized as an azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-2).
[Preparation of polarizing element and polarizing plate]
In the same manner as in Example 1, except that the azo compound of Compound Example 61 was used instead of the azo compound of Compound Example 38 as the azo compound whose free acid form is represented by General Formula (1-2), A polarizing element having a single transmittance of about 41% using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound whose free acid form is represented by general formulas (1-1), (1-2), and (10), respectively A polarizing plate was produced along with the production, and used as a measurement sample.

〔実施例８〕
［化合物例６２のアゾ化合物の合成］
４次カップラーとして６－フェニルアミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸１６．１重量部に代えて６－（４’－メトキシフェニルアミノ）－１－ナフトール－３－スルホン酸１７．７重量部を使用したこと以外は、実施例３における化合物例４１のアゾ化合物の合成と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物として、化合物例６２のアゾ化合物を合成した。
［偏光素子及び偏光板の作製］
遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物として、化合物例３８のアゾ化合物に代えて化合物例６２のアゾ化合物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）、（１－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 8]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 62]
17.7 parts by weight of 6-(4′-methoxyphenylamino)-1-naphthol-3-sulfonic acid was used as a quaternary coupler in place of 16.1 parts by weight of 6-phenylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid. In the same manner as in the synthesis of the azo compound of compound example 41 in Example 3, except that the azo compound of compound example 62 was used as the azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-2) Synthesized.
[Preparation of polarizing element and polarizing plate]
In the same manner as in Example 1, except that the azo compound of Compound Example 62 was used instead of the azo compound of Compound Example 38 as the azo compound whose free acid form is represented by General Formula (1-2). A polarizing element having a single transmittance of about 41% using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound whose free acid form is represented by general formulas (1-1), (1-2), and (10), respectively A polarizing plate was produced along with the production, and used as a measurement sample.

〔実施例９〕
実施例７の染色工程（アゾ化合物をフィルムに吸着させる工程）の後に、以下のヨウ素、ヨウ化物処理、延伸処理、及びヨウ化物処理を行って偏光素子を作製したこと以外は実施例７と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）、（１－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 9]
The same as in Example 7, except that the following iodine, iodide treatment, stretching treatment, and iodide treatment were performed to prepare a polarizing element after the dyeing step (the step of adsorbing the azo compound to the film) in Example 7. Then, a polyvinyl alcohol film containing azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (1-1), (1-2), and (10), respectively, has a single transmittance of about 41%. A polarizing element was produced and a polarizing plate was produced as a measurement sample.

染色工程後のヨウ素、ヨウ化物処理、延伸処理、及びヨウ化物処理は、以下のようにして行った。すなわち、まず、アゾ化合物が吸着されたフィルムを、ホウ酸（ソシエタ・ケミカ・ラルデレロ株式会社(SocietaChimicaLarderellos.p.a.)製）２８．６ｇ／ｌ、ヨウ素（純正化学株式会社製）０．２５ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム（純正化学株式会社製）１７．７ｇ／ｌを含有した３０℃の水溶液に浸漬して、ヨウ素、ヨウ化物処理を行い、延伸処理を行った。さらに、延伸処理後に、ヨウ化カリウム（和光純薬工業株式会社製）３０ｇ／ｌを含有した常温の水溶液で２０秒間ヨウ化物処理を行った。 The iodine, iodide treatment, stretching treatment and iodide treatment after the dyeing process were carried out as follows. That is, first, the film on which the azo compound was adsorbed was prepared by adding 28.6 g/l of boric acid (manufactured by Societa Chimica Larderellos.p.a.), 0.25 g/l of iodine (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.), The film was immersed in an aqueous solution containing 17.7 g/l of potassium iodide (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) at 30° C. to carry out iodine and iodide treatment, followed by drawing treatment. Further, after the stretching treatment, iodide treatment was performed for 20 seconds with an aqueous solution containing 30 g/l of potassium iodide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) at room temperature.

〔実施例１０〕
遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物に代えて、非特許文献２に記載されているＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２８を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）及び（１－２）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 10]
C.I. I. Polyvinyl alcohol film containing azo compounds represented by general formulas (1-1) and (1-2) in free acid form in the same manner as in Example 3, except that Direct Yellow 28 was used. A polarizing element having a single transmittance of about 41% was produced using , and a polarizing plate was produced as a measurement sample.

〔実施例１１〕
遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物として、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、化合物例３５のアゾ化合物（特開２００３－２１５３３８号公報の合成例１で合成されている化合物Ｎｏ．１のジスアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）、（１－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 11]
C.I. I. Example 3 except that the azo compound of Compound Example 35 (compound No. 1 disazo compound synthesized in Synthesis Example 1 of JP-A-2003-215338) was used instead of Direct Red 117. Similarly, a polyvinyl alcohol film containing azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (1-1), (1-2), and (10), respectively, has a single transmittance of about 41%. A polarizing element was produced and a polarizing plate was produced as a measurement sample.

〔実施例１２〕
遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物として、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、特許第２６２２７４８号公報の実施例１で合成されている下記構造式（２０）（特許第２６２２７４８号公報の式（２））

Figure 0007246422000122
で表されるトリスアゾ染料を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）、（１－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 12]
C.I. I. Instead of Direct Red 117, the following structural formula (20) synthesized in Example 1 of Japanese Patent No. 2622748 (Formula (2) of Japanese Patent No. 2622748)
Figure 0007246422000122
 In the same manner as in Example 3, except that a trisazo dye represented by A polarizing element having a single transmittance of about 41% was produced using a polyvinyl alcohol film containing a compound, and a polarizing plate was produced to prepare a measurement sample.

〔比較例１〕
実施例１におけるアゾ化合物の組成を特開平１１－２１８６１１号公報の実施例２に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 1]
A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of the azo compound in Example 1 was changed to the composition of the azo compound described in Example 2 of JP-A-11-218611. The prepared polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例２〕
実施例１におけるアゾ化合物の組成を特許第４１６２３３４号公報の実施例３に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 2]
A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the azo compound in Example 1 was changed to that described in Example 3 of Japanese Patent No. 4162334. Then, the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例３〕
遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物としてのＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、偏光素子において同じ青色を示すアゾ化合物である特公昭６４－５６２３号公報の実施例１に記載の染料（アゾ化合物）を使用したこと以外、実施例３と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－２）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 3]
C. as an azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-1) I. Example 3 was repeated except that the dye (azo compound) described in Example 1 of Japanese Patent Publication No. 64-5623, which is an azo compound showing the same blue color in the polarizing element, was used instead of Direct Red 117. Then, a polarizing element having a single transmittance of about 41% using a polyvinyl alcohol film containing azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (1-2) and (10), respectively, and a polarizing plate was prepared and used as a measurement sample.

〔比較例４〕
遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物としての化合物例３０のアゾ化合物に代えて、遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物である、特許第２６２２７４８号公報の実施例１で合成されている前記構造式（２０）のトリスアゾ染料を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 4]
Instead of the azo compound of Compound Example 30 as the azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-2), an azo compound whose free acid form is represented by general formula (1-1) , except that the trisazo dye of the structural formula (20) synthesized in Example 1 of Japanese Patent No. 2622748 was used in the same manner as in Example 3, and the free acid form was the general formula (1-1 ) and (10), a polarizing element having a single transmittance of about 41% was produced using a polyvinyl alcohol film, and a polarizing plate was produced as a measurement sample.

〔比較例５〕
遊離酸の形が一般式（１－２）で表されるアゾ化合物である化合物例３８のアゾ化合物を、遊離酸の形が一般式（１－１）で表されるアゾ化合物である、国際公開第２０１２／１０８１６９号の実施例１に記載の式（１７）で表されるテトラキスアゾ化合物を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、遊離酸の形が一般式（１－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４１％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 5]
International In the same manner as in Example 3, except that the tetrakisazo compound represented by formula (17) described in Example 1 of Publication No. 2012/108169 was used, the free acid form was of the general formula (1-1 ) and (10), a polarizing element having a single transmittance of about 41% was produced using a polyvinyl alcohol film, and a polarizing plate was produced as a measurement sample.

〔比較例６〕
単体透過率が約４０．５％の偏光素子が得られるように染色工程の時間を調整したこと以外は、特開２００６－２７６２３６号公報の比較例３と同様にして、偏光素子を作製した。実施例１で得られた偏光素子に代えて本比較例で得られた偏光素子を用いたこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 6]
A polarizing element was produced in the same manner as in Comparative Example 3 of JP-A-2006-276236, except that the dyeing process time was adjusted so that a polarizing element having a single transmittance of about 40.5% was obtained. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing element obtained in this comparative example was used instead of the polarizing element obtained in Example 1, and used as a measurement sample.

表１に、実施例１～１２及び比較例１～５の偏光板における単体透過率Ｙｓ、平行透過率Ｙｐ、直交透過率Ｙｃ、偏光度ρｙ、及びコントラスト値ＣＲの測定結果を示す。 Table 1 shows measurement results of single transmittance Ys, parallel transmittance Yp, orthogonal transmittance Yc, degree of polarization ρy, and contrast value CR of the polarizing plates of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5.

Figure 0007246422000123
Figure 0007246422000123

表１から分かるように、本発明の第１の実施形態に係る実施例１～１２の偏光板は、従来のアゾ化合物を用いた偏光板よりも偏光性能及びコントラストが向上した偏光板であった。 As can be seen from Table 1, the polarizing plates of Examples 1 to 12 according to the first embodiment of the present invention were polarizing plates with improved polarizing performance and contrast compared to polarizing plates using conventional azo compounds. .

表２に、実施例３、比較例１、及び比較例２の偏光板を、温度８５℃及び湿度８５％の環境で１０００時間保持したときの、初期の単体透過率Ｙｓと、１０００時間後の単体透過率Ｙｓとを示す。 Table 2 shows the initial single transmittance Ys when the polarizing plates of Example 3, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 were held for 1000 hours in an environment at a temperature of 85°C and a humidity of 85%, and after 1000 hours. and a single transmittance Ys.

Figure 0007246422000124
Figure 0007246422000124

表２から分かるように、本発明の第１の実施形態に係る実施例３の偏光板は、比較例１及び比較例２の偏光板と比べて、高温・高湿（温度８５℃及び湿度８５％）環境下における透過率の変化が少ない耐久性の高い偏光板であった。 As can be seen from Table 2, the polarizing plate of Example 3 according to the first embodiment of the present invention has a higher temperature and humidity (temperature of 85° C. and humidity of 85° C.) than the polarizing plates of Comparative Examples 1 and 2. %) It was a highly durable polarizing plate with little change in transmittance under environmental conditions.

表３に、実施例８、実施例９、及び比較例６の偏光板を、温度６５℃及び湿度９５％の環境で１０００時間保持したときの、初期の単体透過率Ｙｓ及び偏光度と、１０００時間後の単体透過率Ｙｓとを示す。 Table 3 shows the initial single transmittance Ys and the degree of polarization, and and the single transmittance Ys after time.

Figure 0007246422000125
Figure 0007246422000125

表３から分かるように、本発明の第１の実施形態に係る実施例８及び実施例９の偏光板は、比較例６の偏光板と比べて、高温・高湿（温度６５℃及び湿度９５％）環境下における透過率及び偏光度の変化が少ない耐久性の高い偏光板であった。 As can be seen from Table 3, the polarizing plates of Examples 8 and 9 according to the first embodiment of the present invention are higher in temperature and humidity (temperature of 65° C. and humidity of 95° C.) than the polarizing plate of Comparative Example 6. %) It was a highly durable polarizing plate with little change in transmittance and degree of polarization under environmental conditions.

以上の実施例１～１２及び比較例１～６の結果から明らかなように、本発明の第１の実施形態に係る偏光素子及び偏光板は、光学特性及び耐久性が向上していることが分かる。したがって、この偏光素子や偏光板を用いることによって、偏光特性に優れ、耐久性の高い表示装置及び偏光レンズを得ることができる。 As is clear from the results of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 6 above, the polarizing element and polarizing plate according to the first embodiment of the present invention have improved optical properties and durability. I understand. Therefore, by using this polarizing element or polarizing plate, it is possible to obtain a display device and a polarizing lens that are excellent in polarization characteristics and have high durability.

〔第２の実施形態に係る偏光素子及びそれを用いた偏光板の実施例及び比較例〕
〔実施例１３〕
遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物として化合物例２のアゾ化合物であるＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７を０．８５重量部と、遊離酸の形が一般式（２－２）で表されるアゾ化合物としての化合物例１２０のアゾ化合物（特許第２６２２７４８号公報の実施例１に記載の式（２）で表されるトリスアゾ染料）０．５５重量部と、遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体としての化合物例１３８のアゾ化合物（特公平２－６１９８８号公報の実施例３に記載の銅錯塩化合物）２．０重量部と、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物（国際公開第２００７／１３８９８０号の実施例１に記載の式（２）で示されるアゾ化合物）０．４５重量部と、トリポリ燐酸ナトリウム１．０重量部と、無水硫酸ナトリウム１．０重量部と、水２０００重量部とを混合して、４０℃の水溶液を調製した。 [Examples and comparative examples of the polarizing element according to the second embodiment and the polarizing plate using the same]
[Example 13]
C.I. which is the azo compound of Compound Example 2 as the azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-1); I. 0.85 parts by weight of Direct Red 117 and the azo compound of Compound Example 120 as an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-2) (described in Example 1 of Japanese Patent No. 2622748) Trisazo dye represented by the formula (2)) 0.55 parts by weight, and the azo compound of Compound Example 138 as the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-3) or its metal complex ( 2.0 parts by weight of the copper complex salt compound described in Example 3 of JP-B-2-61988, and compound example 65 (n=2 ) (azo compound represented by formula (2) described in Example 1 of WO 2007/138980) 0.45 parts by weight, 1.0 parts by weight of sodium tripolyphosphate, and 1 part by weight of anhydrous sodium sulfate 0 weight parts and 2000 weight parts of water were mixed to prepare an aqueous solution at 40°C.

この４０℃の水溶液を、実施例１で使用した４０℃の水溶液に代えて使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単体透過率が約４０％、膜厚１５μｍの偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。以上の方法で、遊離酸の形が一般式（２－１）、（２－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子及び偏光板を作製した。 A polarizing element having a single transmittance of about 40% and a film thickness of 15 μm was produced in the same manner as in Example 1, except that this 40° C. aqueous solution was used instead of the 40° C. aqueous solution used in Example 1. At the same time, a polarizing plate was produced and used as a measurement sample. By the above method, the azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (2-1), (2-2), and (10), respectively, and the free acid forms are represented by general formula (2-3). A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound or a metal complex thereof.

〔実施例１４〕
遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物として、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて化合物例２１のアゾ化合物（国際公開第２００５／０７５５７２号の実施例１に記載の式（２）で示されるトリスアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、遊離酸の形が一般式（２－１）、（２－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 14]
C.I. I. Same as Example 13, except that the azo compound of Compound Example 21 (trisazo compound represented by formula (2) described in Example 1 of WO 2005/075572) was used instead of Direct Red 117. Then, the free acid form is represented by general formulas (2-1), (2-2), and (10), respectively, and the azo compound and the free acid form are represented by general formula (2-3) A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a metal complex thereof, and used as a measurement sample.

〔実施例１５〕
［化合物例３４の合成］
実施例６における化合物例３４のアゾ化合物の合成と同様にして、遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物として、化合物例３４のテトラキスアゾ化合物２５．４重量部を得た。 [Example 15]
[Synthesis of Compound Example 34]
In the same manner as in the synthesis of the azo compound of Compound Example 34 in Example 6, 25.4 parts by weight of the tetrakisazo compound of Compound Example 34 was added as the azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-1). Obtained.

［偏光素子及び偏光板の作製］
遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物として、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて化合物例３４のテトラキスアゾ化合物を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、遊離酸の形が一般式（２－１）、（２－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Preparation of polarizing element and polarizing plate]
C.I. I. The free acid forms of the general formulas (2-1), (2-2), and ( 10) and an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-3) or a metal complex thereof, a polarizing element using a polyvinyl alcohol film is prepared, and a polarizing plate is prepared. was prepared and used as a measurement sample.

〔実施例１６〕
遊離酸の形が一般式（２－２）で表されるアゾ化合物として、化合物例１２０のアゾ化合物に代えて、化合物例７０のアゾ化合物（国際公開第２００７／１４８７５７号の実施例１７で使用されている式（１１）のアゾ化合物の塩）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして、遊離酸の形が一般式（２－１）、（２－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 16]
As the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-2), instead of the azo compound of Compound Example 120, the azo compound of Compound Example 70 (used in Example 17 of International Publication No. 2007/148757 In the same manner as in Example 15, except that the salt of the azo compound of formula (11) having the formula (2-1), (2-2), and (10) was used. ) and a polarizing element using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound represented by the general formula (2-3) or a metal complex thereof in the free acid form, and a polarizing plate was prepared and used as a measurement sample.

〔実施例１７〕
遊離酸の形が一般式（２－２）で表されるアゾ化合物として、化合物例１２０のアゾ化合物に代えて、化合物例１１１のアゾ化合物（国際公開第２０１２／１０８１６９号の実施例１９で使用されている式（１７）の化合物）を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、遊離酸の形が一般式（２－１）、（２－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 17]
As the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-2), instead of the azo compound of Compound Example 120, the azo compound of Compound Example 111 (used in Example 19 of International Publication No. 2012/108169 In the same manner as in Example 13, except that the compound of formula (17) described in the formula (2-1), (2-2), and (10) were used in the free acid form, respectively. Producing a polarizing element and a polarizing plate using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by the above formula and the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-3) or a metal complex thereof, It was used as a measurement sample.

〔実施例１８〕
遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物として、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、化合物例２１のアゾ化合物（国際公開第２００５／０７５５７２号の実施例１に記載の式（２）で示されるトリスアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例１７と同様にして、遊離酸の形が一般式（２－１）、（２－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 18]
C.I. I. Example 17 and Example 17, except that the azo compound of Compound Example 21 (the trisazo compound represented by formula (2) described in Example 1 of WO 2005/075572) was used instead of Direct Red 117. Similarly, the azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (2-1), (2-2), and (10), respectively, and the free acid forms are represented by general formula (2-3). A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a metal complex thereof, and used as a measurement sample.

〔実施例１９〕
遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物として、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、実施例１５で合成した化合物例３４のアゾ化合物を使用したこと以外は、実施例１７と同様にして、遊離酸の形が一般式（２－１）、（２－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 19]
C.I. I. In the same manner as in Example 17, except that the azo compound of Compound Example 34 synthesized in Example 15 was used instead of Direct Red 117, the free acid form was represented by general formulas (2-1) and (2 -2) and (10), respectively, and an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-3) or a metal complex thereof, a polarizing element using a polyvinyl alcohol film was prepared and a polarizing plate was prepared, and used as a measurement sample.

〔実施例２０〕
遊離酸の形が一般式（２－２）で表されるアゾ化合物として、化合物例１２０のアゾ化合物に代えて、化合物例９４のアゾ化合物（国際公開第２０１２／１０８１７３号の実施例４０で使用されている式（２７）のアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例１５と同様にして、遊離酸の形が一般式（２－１）、（２－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 20]
As the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-2), instead of the azo compound of Compound Example 120, the azo compound of Compound Example 94 (used in Example 40 of International Publication No. 2012/108173 The free acid forms of general formulas (2-1), (2-2), and (10) were prepared in the same manner as in Example 15, except that the azo compound of formula (27) was used. A polarizing element and a polarizing plate are produced using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by each and the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-3) or a metal complex thereof. , was used as a measurement sample.

〔実施例２１〕
一般式（１０）で表されるアゾ化合物である化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物に代えて、同様に一般式（１０）で表されるアゾ化合物であるＣ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９（ＣＡＳ番号：１３２５－５４－８）を使用したこと以外は、実施例１９と同様にして、遊離酸の形が一般式（２－１）、（２－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 21]
Instead of the azo compound of Compound Example 65 (n=2), which is an azo compound represented by general formula (10), C.I. I. In the same manner as in Example 19, except that Direct Orange 39 (CAS number: 1325-54-8) was used, the free acid forms were represented by general formulas (2-1), (2-2), and ( 10) and an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-3) or a metal complex thereof, a polarizing element using a polyvinyl alcohol film is prepared, and a polarizing plate is prepared. was prepared and used as a measurement sample.

〔実施例２２〕
一般式（１０）で表されるアゾ化合物としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物に代えて、他の有機染料としての非特許文献２に記載されているＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２８を使用したこと以外は、実施例１９と同様にして、遊離酸の形が一般式（２－１）及び（２－２）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 22]
In place of the azo compound of Compound Example 65 (n=2) as the azo compound represented by the general formula (10), C.I. I. In the same manner as in Example 19, except that Direct Yellow 28 was used, the azo compound represented by the general formulas (2-1) and (2-2) in the free acid form and the free acid form of A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by the general formula (2-3) or a metal complex thereof, and used as a measurement sample.

〔実施例２３〕
実施例１３の染色工程（アゾ化合物をフィルムに吸着させる工程）の後に、以下のヨウ素、ヨウ化物処理、延伸処理、及びヨウ化物処理を行って偏光素子を作製したこと以外は実施例１３と同様にして、遊離酸の形が一般式（２－１）、（２－２）、及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（２－３）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 23]
The same as in Example 13, except that the following iodine, iodide treatment, stretching treatment, and iodide treatment were performed to prepare a polarizing element after the dyeing step (the step of adsorbing the azo compound to the film) in Example 13. Then, the free acid form is represented by general formulas (2-1), (2-2), and (10), respectively, and the azo compound and the free acid form are represented by general formula (2-3) A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a metal complex thereof, and used as a measurement sample.

染色工程後のヨウ素、ヨウ化物処理、延伸処理、及びヨウ化物処理は、以下のようにして行った。すなわち、まず、アゾ化合物が吸着されたフィルムを、ホウ酸（ソシエタ・ケミカ・ラルデレロ株式会社(SocietaChimicaLarderellos.p.a.)製）２８．６ｇ／ｌ、ヨウ素（純正化学株式会社製）０．２５ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム（純正化学株式会社製）１７．７ｇ／ｌを含有した３０℃の水溶液に浸漬して、ヨウ素、ヨウ化物処理を行い、延伸処理を行った。さらに、延伸処理後に、ヨウ化カリウム（和光純薬工業株式会社製）３０ｇ／ｌを含有した常温の水溶液で２０秒間ヨウ化物処理を行った。 The iodine, iodide treatment, stretching treatment and iodide treatment after the dyeing process were carried out as follows. That is, first, the film on which the azo compound was adsorbed was prepared by adding 28.6 g/l of boric acid (manufactured by Societa Chimica Larderellos.p.a.), 0.25 g/l of iodine (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.), The film was immersed in an aqueous solution containing 17.7 g/l of potassium iodide (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) at 30° C. to carry out iodine and iodide treatment, followed by drawing treatment. Further, after the stretching treatment, iodide treatment was performed for 20 seconds with an aqueous solution containing 30 g/l of potassium iodide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) at room temperature.

〔比較例７〕
実施例１３におけるアゾ化合物の組成を特開平１１－２１８６１１号公報の実施例２に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例１３と同様にして偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 7]
A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 13, except that the composition of the azo compound in Example 13 was changed to the composition of the azo compound described in Example 2 of JP-A-11-218611. The prepared polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例８〕
実施例１３におけるアゾ化合物の組成を特許第４１６２３３４号公報の実施例３に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例１３と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 8]
A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 13, except that the composition of the azo compound in Example 13 was changed to the composition of the azo compound described in Example 3 of Japanese Patent No. 4162334. Then, the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例９〕
遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物としてのＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、特開２００３－２１５３３８号公報に記載の代表例Ｎｏ．１の水溶性染料（アゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 9]
C. as an azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-1) I. Instead of Direct Red 117, representative example No. A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 13 except that the water-soluble dye (azo compound) of No. 1 was used, and the prepared polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例１０〕
遊離酸の形が一般式（２－１）で表されるアゾ化合物としてのＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、特開平１－１７２９０７号公報の実施例１に記載の染料（アゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 10]
C. as an azo compound whose free acid form is represented by general formula (2-1) I. A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 13, except that the dye (azo compound) described in Example 1 of JP-A-1-172907 was used instead of Direct Red 117. was produced, and the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例１１〕
遊離酸の形が一般式（２－２）で表されるアゾ化合物としての化合物例１２０のアゾ化合物に代えて、偏光度が最も高い波長が同等である特公昭６４－５６２３号公報の実施例１に記載の銅化染料（トリスアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 11]
Instead of the azo compound of Compound Example 120 as the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (2-2), the example of JP-B-64-5623 in which the wavelength with the highest degree of polarization is the same A polarizing element having a single transmittance of about 40% was produced and a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 13, except that the copper dye (trisazo compound) described in 1 was used. was used as a measurement sample.

〔比較例１２〕
実施例１３におけるアゾ化合物の組成を特許第４３６０１００号公報の実施例１に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は実施例１３と同様にして偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 12]
A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 13 except that the composition of the azo compound in Example 13 was changed to that described in Example 1 of Japanese Patent No. 4360100, The produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例１３〕
単体透過率が約４１％の偏光素子が得られるように染色工程の時間を調整したこと以外は、特開２００６－２７６２３６号公報の比較例３と同様にして、偏光素子を作製した。実施例１３で得られた偏光素子に代えて本比較例で得られた偏光素子を用いたこと以外は、実施例１３と同様にして偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 13]
A polarizing element was produced in the same manner as in Comparative Example 3 of JP-A-2006-276236, except that the dyeing process time was adjusted so that a polarizing element having a single transmittance of about 41% was obtained. A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 13 except that the polarizing element obtained in this comparative example was used instead of the polarizing element obtained in Example 13, and used as a measurement sample.

表４に、実施例１３～２３及び比較例７～１２の偏光板における単体透過率Ｙｓ、単体透過率Ｙｐ、及び単体透過率Ｙｃ、偏光度ρｙ、及びコントラスト値ＣＲの測定結果を示す。 Table 4 shows the measurement results of the single transmittance Ys, the single transmittance Yp, the single transmittance Yc, the degree of polarization ρy, and the contrast value CR of the polarizing plates of Examples 13 to 23 and Comparative Examples 7 to 12.

Figure 0007246422000126
Figure 0007246422000126

表４から分かるように、本発明の第２の実施形態に係る実施例１３～２３の偏光板は、従来のアゾ化合物を用いた偏光板よりも偏光性能及びコントラストが向上した偏光板であった。 As can be seen from Table 4, the polarizing plates of Examples 13 to 23 according to the second embodiment of the present invention were polarizing plates with improved polarizing performance and contrast compared to polarizing plates using conventional azo compounds. .

表５に、実施例１３、実施例２３、及び比較例１３の偏光板を、温度６５℃及び湿度９５％の環境で１０００時間保持したときの、初期の単体透過率Ｙｓ及び偏光度ρｙと、１０００時間後の単体透過率Ｙｓ及び偏光度ρｙとを示す。 Table 5 shows the initial single transmittance Ys and degree of polarization ρy when the polarizing plates of Examples 13, 23, and Comparative Example 13 were held for 1000 hours in an environment at a temperature of 65°C and a humidity of 95%, The single transmittance Ys and the degree of polarization ρy after 1000 hours are shown.

Figure 0007246422000127
Figure 0007246422000127

表５から分かるように、本発明の第２の実施形態に係る実施例１３及び実施例２３の偏光板は、比較例１３の偏光板と比べて、高温・高湿（温度６５℃及び湿度９５％）環境下における透過率及び偏光度の変化が少ない耐久性の高い偏光板であった。 As can be seen from Table 5, the polarizing plates of Examples 13 and 23 according to the second embodiment of the present invention are higher in temperature and humidity (temperature of 65° C. and humidity of 95° C.) than the polarizing plate of Comparative Example 13. %) It was a highly durable polarizing plate with little change in transmittance and degree of polarization under environmental conditions.

以上の実施例１３～２３及び比較例７～１３の結果から明らかなように、本発明の第２の実施形態に係る偏光素子及び偏光板は、光学特性及び耐久性が向上していることが分かる。したがって、この偏光素子や偏光板を用いることによって、偏光特性に優れ、耐久性の高い表示装置及び偏光レンズを得ることができる。 As is clear from the results of Examples 13 to 23 and Comparative Examples 7 to 13 above, the polarizing element and the polarizing plate according to the second embodiment of the present invention have improved optical properties and durability. I understand. Therefore, by using this polarizing element or polarizing plate, it is possible to obtain a display device and a polarizing lens that are excellent in polarization characteristics and have high durability.

〔第３の実施形態に係る偏光素子及びそれを用いた偏光板の実施例及び比較例〕
〔実施例２４〕
［化合物例１４３のアゾ化合物の合成］
４－アミノベンゼン－１－スルホン酸２５．３重量部を水５００重量部に加え、冷却し１０℃以下で、３５重量％塩酸水溶液３１．３重量部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９重量部を加え、５～１０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、１次カップラーとして希塩酸水溶液に溶解した２，５－ジメトキシアニリン１０．７重量部を加え、１０～３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過し、下記構造式（２８）

Figure 0007246422000128
で表されるモノアゾアミノ化合物２９．７重量部を得た。 [Examples and comparative examples of the polarizing element according to the third embodiment and the polarizing plate using the same]
[Example 24]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 143]
Add 25.3 parts by weight of 4-aminobenzene-1-sulfonic acid to 500 parts by weight of water, cool to 10° C. or less, add 31.3 parts by weight of 35% by weight hydrochloric acid aqueous solution, then add 6.9 parts by weight of sodium nitrite. parts by weight were added and stirred at 5 to 10° C. for 1 hour to effect diazotization. To this, 10.7 parts by weight of 2,5-dimethoxyaniline dissolved in a dilute hydrochloric acid aqueous solution is added as a primary coupler, and sodium carbonate is added while stirring at 10 to 30° C. to adjust the pH to 3, followed by further stirring for coupling reaction. is completed, filtered, and the following structure (28)
Figure 0007246422000128
 29.7 parts by weight of a monoazoamino compound represented by is obtained.

得られた構造式（２８）のモノアゾアミノ化合物を水４００重量部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、１０～３０℃で３５重量％塩酸水溶液２５．０重量部を、次に亜硝酸ナトリウム５．５重量部を加え、２０～３０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、２次カップラーとして希塩酸水溶液に溶解した２，５－ジメトキシアニリン８．６重量部を加え、２０～３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過し、下記構造式（２９）

Figure 0007246422000129
で表されるジスアゾアミノ化合物３１．３重量部を得た。 The resulting monoazoamino compound of structural formula (28) was added to 400 parts by weight of water, dissolved in sodium hydroxide, added with 25.0 parts by weight of a 35% by weight hydrochloric acid aqueous solution at 10 to 30° C., then 5 parts by weight of sodium nitrite. .5 parts by weight was added and stirred at 20 to 30° C. for 1 hour to effect diazotization. To this, 8.6 parts by weight of 2,5-dimethoxyaniline dissolved in a dilute aqueous hydrochloric acid solution is added as a secondary coupler, and while stirring at 20 to 30° C., sodium carbonate is added to adjust the pH to 3, and further stirring is performed for coupling reaction. is completed, filtered, and the following structural formula (29)
Figure 0007246422000129
 31.3 parts by weight of a disazoamino compound represented by the following were obtained.

得られた構造式（２９）のジスアゾアミノ化合物を水２００重量部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、２０～３０℃で３５重量％塩酸水溶液１６．０重量部を、次に亜硝酸ナトリウム３．５重量部を加え、２０～３０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化し、トリスアゾアミノ化合物のジアゾ化物を得た。３次カップラーとして、６－（４’－フェニルアミノ）－１－ナフトール－３－スルホン酸１６．１重量部を水５０重量部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解し、溶液を得た。 The resulting disazoamino compound of structural formula (29) was added to 200 parts by weight of water, dissolved in sodium hydroxide, and added with 16.0 parts by weight of a 35% by weight hydrochloric acid aqueous solution at 20 to 30° C., followed by 3 parts of sodium nitrite. 0.5 part by weight was added, and the mixture was stirred at 20 to 30° C. for 1 hour to diazotize to obtain a diazotized trisazoamino compound. As a tertiary coupler, 16.1 parts by weight of 6-(4'-phenylamino)-1-naphthol-3-sulfonic acid was added to 50 parts by weight of water and dissolved with sodium carbonate to make it weakly alkaline to obtain a solution.

この溶液に、先に得られたトリスアゾアミノ化合物のジアゾ化物をｐＨ８～１０に保って注入し、攪拌して、カップリング反応を完結させた。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物として、化合物例１４３のアゾ化合物２４．７重量部を得た。 To this solution, the previously obtained diazotized trisazoamino compound was added while maintaining a pH of 8 to 10, and stirred to complete the coupling reaction. After salting out with sodium chloride and filtering, 24.7 parts by weight of the azo compound of Compound Example 143 was obtained as the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-1) or its cuprate.

［偏光素子及び偏光板の作製］
遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物としての化合物例１４３のアゾ化合物１．３重量部と、遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物としてのＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１（化合物例１のアゾ化合物）０．６４重量部と、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物（国際公開第２００７／１３８９８０号の実施例１に記載されているアゾ化合物）０．４２重量部と、トリポリ燐酸ナトリウム２．０重量部と、無水硫酸ナトリウム２．０重量部と、水２０００重量部とを混合して、４０℃の水溶液を調製した。 [Preparation of polarizing element and polarizing plate]
1.3 parts by weight of the azo compound of Compound Example 143 as the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-1) or its cuprate, and the free acid form of the general formula (3-3) C.I. I. 0.64 parts by weight of Direct Red 81 (the azo compound of Compound Example 1) and the azo compound of Compound Example 65 (n = 2) (international 0.42 parts by weight of the azo compound described in Example 1 of Publication No. 2007/138980, 2.0 parts by weight of sodium tripolyphosphate, 2.0 parts by weight of anhydrous sodium sulfate, and 2000 parts by weight of water were mixed to prepare an aqueous solution at 40°C.

この４０℃の水溶液を、実施例１で使用した４０℃の水溶液に代えて使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単体透過率が約４０％、膜厚１５μｍの偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。以上の方法で、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物を含み、さらに一般式（３－３）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子及び偏光板を作製した。 A polarizing element having a single transmittance of about 40% and a film thickness of 15 μm was produced in the same manner as in Example 1, except that this 40° C. aqueous solution was used instead of the 40° C. aqueous solution used in Example 1. At the same time, a polarizing plate was produced and used as a measurement sample. By the above method, the form of the free acid contains the azo compound represented by the general formula (3-1) or its cuprate, and further the azo compounds represented by the general formulas (3-3) and (10) respectively. A polarizing element and a polarizing plate using a polyvinyl alcohol film were produced.

〔実施例２５〕
遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物として、実施例２４で用いたＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１（化合物例１のアゾ化合物）０．６４重量部に代えて、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７（化合物例２のアゾ化合物）０．５０重量部を使用したこと以外は、実施例２４と同様にして、偏光素子を作製し、本発明の第３の実施形態に係る偏光板とした。 [Example 25]
The C.I. I. Instead of 0.64 parts by weight of Direct Red 81 (azo compound of Compound Example 1), C.I. I. A polarizing element was produced in the same manner as in Example 24, except that 0.50 parts by weight of Direct Red 117 (azo compound of Compound Example 2) was used, and a polarizing plate according to the third embodiment of the present invention and

〔実施例２６〕
遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物として、実施例２４で用いたＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１（化合物例１のアゾ化合物）０．６４重量部に代えて、化合物例２２のアゾ化合物（特許第４６６２８５３号公報の実施例２に記載されているアゾ化合物）０．８８重量部を使用したこと以外は、実施例２４と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Example 26]
The C.I. I. 0.88 parts by weight of the azo compound of Compound Example 22 (azo compound described in Example 2 of Japanese Patent No. 4662853) instead of 0.64 parts by weight of Direct Red 81 (azo compound of Compound Example 1) A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 24, except that the was used, and the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔実施例２７〕
［化合物例３４のアゾ化合物の合成］
６－（４’－アミノベンゾイルアミノ）－１－ナフトール－３－スルホン酸の使用量を１８．３重量部から１６．１重量部に変更したこと以外は、実施例６における化合物例３４の合成と同様にして、遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物としての、化合物例３４のテトラキスアゾ化合物２４．７重量部を得た。 [Example 27]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 34]
Synthesis of Compound Example 34 in Example 6, except that the amount of 6-(4′-aminobenzoylamino)-1-naphthol-3-sulfonic acid used was changed from 18.3 parts by weight to 16.1 parts by weight. In the same manner as above, 24.7 parts by weight of the tetrakisazo compound of Compound Example 34 was obtained as the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-3).

［偏光素子及び偏光板の作製］
遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物として、実施例２４で用いたＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１（化合物例１のアゾ化合物）０．６４重量部に代えて、合成によって得られた化合物例３４のアゾ化合物１．３重量部を使用したこと以外は、実施例２４と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Preparation of polarizing element and polarizing plate]
The C.I. I. The procedure of Example 24 was repeated except that 1.3 parts by weight of the azo compound of Compound Example 34 obtained by synthesis was used in place of 0.64 parts by weight of Direct Red 81 (azo compound of Compound Example 1). Then, a polarizing element and a polarizing plate were produced, and the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔実施例２８〕
遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物として、化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物に代えてＣ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９（ＣＡＳ番号：１３２５－５４－８）を使用したこと以外は、実施例２７と同様にして、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物と遊離酸の形が一般式（３－３）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 28]
As the azo compound whose free acid form is represented by general formula (10), C.I. I. In the same manner as in Example 27, except that Direct Orange 39 (CAS number: 1325-54-8) was used, the azo compound whose free acid form is represented by general formula (3-1) or its copper A polarizing element having a single transmittance of about 40% using a polyvinyl alcohol film containing a compound and an azo compound whose free acid form is represented by general formulas (3-3) and (10), respectively, is prepared and polarized light A plate was produced and used as a measurement sample.

〔実施例２９〕
遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物に代えて、他の有機染料としての次の構造式

Figure 0007246422000130
で表されるＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２８を使用したこと以外は、実施例２７と同様にして、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物と遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 29]
In place of the azo compound of Compound Example 65 (n = 2) as the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (10), the following structural formula as another organic dye
Figure 0007246422000130
 C.I. I. In the same manner as in Example 27, except that Direct Yellow 28 was used, the free acid form of the azo compound represented by the general formula (3-1) or its cuprate and the free acid form of the general formula ( A polarizing element having a single transmittance of about 40% was produced using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by 3-3), and a polarizing plate was produced to prepare a measurement sample.

〔実施例３０〕
実施例２７の染色工程（アゾ化合物をフィルムに吸着させる工程）の後に、以下のヨウ素、ヨウ化物処理、延伸処理、及びヨウ化物処理を行って偏光素子を作製したこと以外は実施例２７と同様にして、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物と遊離酸の形が一般式（３－３）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 30]
The same as in Example 27 except that the following iodine, iodide treatment, stretching treatment, and iodide treatment were performed to prepare a polarizing element after the dyeing step (the step of adsorbing an azo compound to the film) in Example 27. Then, an azo compound whose free acid form is represented by general formula (3-1) or a cuprate thereof and an azo compound whose free acid form is represented by general formulas (3-3) and (10) respectively A polarizing element having a single transmittance of about 40% was produced using a polyvinyl alcohol film, and a polarizing plate was produced as a measurement sample.

染色工程後のヨウ素、ヨウ化物処理、延伸処理、及びヨウ化物処理は、以下のようにして行った。すなわち、まず、アゾ化合物が吸着されたフィルムを、ホウ酸（ソシエタ・ケミカ・ラルデレロ株式会社(SocietaChimicaLarderellos.p.a.)製）２８．６ｇ／ｌ、ヨウ素（純正化学株式会社製）０．２５ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム（純正化学株式会社製）１７．７ｇ／ｌを含有した３０℃の水溶液に浸漬して、ヨウ素、ヨウ化物処理を行い、延伸処理を行った。さらに、延伸処理後に、ヨウ化カリウム（和光純薬工業株式会社製）３０ｇ／ｌを含有した常温の水溶液で２０秒間ヨウ化物処理を行った。 The iodine, iodide treatment, stretching treatment and iodide treatment after the dyeing process were carried out as follows. That is, first, the film on which the azo compound was adsorbed was prepared by adding 28.6 g/l of boric acid (manufactured by Societa Chimica Larderellos.p.a.), 0.25 g/l of iodine (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.), The film was immersed in an aqueous solution containing 17.7 g/l of potassium iodide (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) at 30° C. to carry out iodine and iodide treatment, followed by drawing treatment. Further, after the stretching treatment, iodide treatment was performed for 20 seconds with an aqueous solution containing 30 g/l of potassium iodide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) at room temperature.

〔実施例３１〕
遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物として、実施例２６で用いた化合物例１４３のアゾ化合物１．３重量部に代えて、化合物例１５１のアゾ化合物１．４３重量部を使用したこと以外は、実施例２６と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Example 31]
In place of 1.3 parts by weight of the azo compound of Compound Example 143 used in Example 26, the azo compound of Compound Example 151 was A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 26 except that 1.43 parts by weight of the compound was used, and the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔実施例３２〕
遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物として用いたＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１（化合物例１のアゾ化合物）０．６４重量部に代えて、下記構造式

Figure 0007246422000131
で表されるアゾ化合物（特開２００３－２１５３３８号公報の合成例１に記載されている化合物Ｎｏ．１のジスアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例２４と同様にして、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 32]
The C.I. I. Instead of 0.64 parts by weight of Direct Red 81 (azo compound of Compound Example 1), the following structural formula
Figure 0007246422000131
 In the same manner as in Example 24, except that the azo compound represented by (the disazo compound of compound No. 1 described in Synthesis Example 1 of JP-A-2003-215338) was used. contains an azo compound represented by the general formula (3-1) or a cuprate thereof, a single transmittance of about 40% using a polyvinyl alcohol film to prepare a polarizing element and a polarizing plate, and a measurement sample and bottom.

〔実施例３３〕
遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物として用いたＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１（化合物例１のアゾ化合物）０．６４重量部に代えて、下記構造式

Figure 0007246422000132
で表されるアゾ化合物（国際公開第２００７／１４５２１０号に記載されている式（２４）のジスアゾ化合物）１．３５重量部を使用したこと以外は、実施例２４と同様にして、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物を含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 33]
The C.I. I. Instead of 0.64 parts by weight of Direct Red 81 (azo compound of Compound Example 1), the following structural formula
Figure 0007246422000132
 In the same manner as in Example 24, except that 1.35 parts by weight of the azo compound represented by (disazo compound of formula (24) described in WO 2007/145210) was used. A polarizing element having a single transmittance of about 40% using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound represented by the general formula (3-1) or its cuprate is prepared, and a polarizing plate is prepared, and a measurement sample is prepared. and

〔比較例１４〕
実施例２４におけるアゾ化合物の組成を特開平１１－２１８６１１号公報の実施例２に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例２４と同様にして偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 14]
A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 24, except that the composition of the azo compound in Example 24 was changed to the composition of the azo compound described in Example 2 of JP-A-11-218611. The prepared polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例１５〕
実施例２４におけるアゾ化合物の組成を特許第４１６２３３４号公報の実施例３に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例２４と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 15]
A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 24, except that the composition of the azo compound in Example 24 was changed to the composition of the azo compound described in Example 3 of Japanese Patent No. 4162334. Then, the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例１６〕
遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物としてのＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１に代えて、特開２００３－２１５３３８号公報の合成例１に記載されている化合物Ｎｏ．１のジスアゾ化合物を使用し、かつ、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物としての化合物例１４３のアゾ化合物１．３重量部に代えて、下記構造式（３０）

Figure 0007246422000133
で表されるアゾ化合物１．０重量部を使用したこと以外は、実施例２４と同様にして、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 16]
C. as an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-3) I. Instead of Direct Red 81, compound No. 1 described in Synthesis Example 1 of JP-A-2003-215338 was used. In place of 1.3 parts by weight of the azo compound of Compound Example 143 as an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-1) or a cuprate thereof, the following Structural formula (30)
Figure 0007246422000133
 In the same manner as in Example 24, except that 1.0 parts by weight of the azo compound represented by is used, a polarizing element having a single transmittance of about 40% using a polyvinyl alcohol film is produced, and a polarizing plate is produced. Then, the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例１７〕
遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物としてのＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１に代えて、特開平１－１７２９０７号公報の実施例１に記載されているアゾ化合物を使用し、かつ、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物としての化合物例１４３のアゾ化合物１．３重量部に代えて前記構造式（３０）で表されるアゾ化合物０．９５重量部を使用したこと以外は、実施例２４と同様にして、単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 17]
C. as an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-3) I. Instead of Direct Red 81, the azo compound described in Example 1 of JP-A-1-172907 is used, and the free acid form of the azo compound is represented by general formula (3-1). or in the same manner as in Example 24, except that 0.95 parts by weight of the azo compound represented by the structural formula (30) was used in place of 1.3 parts by weight of the azo compound of Compound Example 143 as its cuprate. Then, a polarizing element having a single transmittance of about 40% was produced and a polarizing plate was produced, and the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例１８〕
遊離酸の形が一般式（３－３）で表されるアゾ化合物としてのＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１に代えて、特許第２６２２７４８号公報の実施例１に記載されている式（２）のトリスアゾ染料を使用し、かつ、遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物としての化合物例１４３のアゾ化合物１．３重量部に代えて前記構造式（３０）で表されるアゾ化合物０．８８重量部を使用したこと以外は、実施例２４と同様にして、単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 18]
C. as an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (3-3) I. Instead of Direct Red 81, a trisazo dye of formula (2) described in Example 1 of Japanese Patent No. 2622748 is used, and the free acid form is represented by general formula (3-1). Example 24 except that 0.88 parts by weight of the azo compound represented by the structural formula (30) was used instead of 1.3 parts by weight of the azo compound of Compound Example 143 as the azo compound or cuprate thereof. A polarizing element having a single transmittance of about 40% and a polarizing plate were prepared in the same manner as above, and the prepared polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例１９〕
遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物としての化合物例１４３のアゾ化合物に代えて、特許第２６２２７４８号公報の実施例１に記載されている式（２）のトリスアゾ染料を使用したこと以外は、実施例２４と同様にして、単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 19]
Formula ( A polarizing element having a single transmittance of about 40% was produced and a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 24, except that the trisazo dye in 2) was used, and the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例２０〕
実施例２４におけるアゾ化合物の組成を特許第４３６０１００号公報の実施例１に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例２４と同様にして偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 20]
A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 24, except that the composition of the azo compound in Example 24 was changed to the composition of the azo compound described in Example 1 of Japanese Patent No. 4360100. , the prepared polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例２１〕
単体透過率が約４０．５％の偏光素子が得られるように染色工程の時間を調整したこと以外は、特開２００６－２７６２３６公報の比較例３と同様にして、偏光素子を作製した。実施例２４で得られた偏光素子に代えて本比較例で得られた偏光素子を用いたこと以外は、実施例２４と同様にして偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 21]
A polarizing element was produced in the same manner as in Comparative Example 3 of JP-A-2006-276236, except that the dyeing process time was adjusted so that a polarizing element having a single transmittance of about 40.5% was obtained. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 24 except that the polarizing element obtained in this comparative example was used instead of the polarizing element obtained in Example 24, and used as a measurement sample.

表６に、実施例２４～３３及び比較例１４～２０の偏光板における視感度補正単体透過率Ｙｓ、視感度補正平行透過率Ｙｐ、視感度補正直交透過率Ｙｃ、偏光度ρｙ（％）、及びコントラスト値ＣＲの測定結果を示す。 Table 6 shows the visibility correction single transmittance Ys, the visibility correction parallel transmittance Yp, the visibility correction orthogonal transmittance Yc, the degree of polarization ρy (%), and the and measurement results of the contrast value CR.

Figure 0007246422000134
Figure 0007246422000134

表６から分かるように、本発明の第３の実施形態に係る実施例２４～３３の偏光板は、偏光性能及びコントラストが向上した偏光板であった。 As can be seen from Table 6, the polarizing plates of Examples 24 to 33 according to the third embodiment of the present invention were polarizing plates with improved polarization performance and contrast.

表７に、実施例２４、比較例１４、及び比較例１５の偏光板を、温度８５℃及び湿度８５％の環境で１０００時間保持したときの、初期の単体透過率Ｙｓと、１０００時間後の単体透過率Ｙｓとを示す。 Table 7 shows the initial single transmittance Ys when the polarizing plates of Example 24, Comparative Example 14, and Comparative Example 15 were held for 1000 hours in an environment at a temperature of 85°C and a humidity of 85%, and after 1000 hours. and a single transmittance Ys.

Figure 0007246422000135
Figure 0007246422000135

表７から分かるように、本発明の第３の実施形態に係る実施例２４の偏光板は、比較例１４及び比較例１５の偏光板と比べて、高温・高湿（温度８５℃及び湿度８５％）環境下における透過率変化が少ない耐久性の高い偏光板であった。 As can be seen from Table 7, the polarizing plate of Example 24 according to the third embodiment of the present invention has a higher temperature and humidity (temperature of 85° C. and humidity of 85° C.) than the polarizing plates of Comparative Examples 14 and 15. %) It was a highly durable polarizing plate with little transmittance change under the environment.

表８に、実施例２８、実施例３０、及び比較例２１の偏光板を、温度６５℃及び湿度９５％の環境で１０００時間保持したときの、初期の単体透過率Ｙｓ及び偏光度ρｙと、１０００時間後の単体透過率Ｙｓ及び偏光度ρｙとを示す。 Table 8 shows the initial single transmittance Ys and degree of polarization ρy when the polarizing plates of Examples 28, 30, and Comparative Example 21 were held for 1000 hours in an environment at a temperature of 65°C and a humidity of 95%, The single transmittance Ys and the degree of polarization ρy after 1000 hours are shown.

Figure 0007246422000136
Figure 0007246422000136

表８から分かるように、本発明の第３の実施形態に係る実施例２８及び実施例３０の偏光板は、比較例２１の偏光板と比べて、高温・高湿（温度６５℃及び湿度９５％）環境下における透過率及び偏光度の変化が少ない耐久性の高い偏光板であった。 As can be seen from Table 8, the polarizing plates of Examples 28 and 30 according to the third embodiment of the present invention are higher in temperature and humidity (temperature of 65° C. and humidity of 95° C.) than the polarizing plate of Comparative Example 21. %) It was a highly durable polarizing plate with little change in transmittance and degree of polarization under environmental conditions.

以上の実施例２４～３３及び比較例１４～２１の結果から明らかなように、本発明の第３の実施形態に係る偏光素子及び偏光板は、光学特性及び耐久性が向上していることが分かる。したがって、この偏光素子や偏光板を用いた表示装置や偏光レンズは、良好な偏光特性及び耐久性を有することができる。 As is clear from the results of Examples 24 to 33 and Comparative Examples 14 to 21 above, the polarizing element and the polarizing plate according to the third embodiment of the present invention have improved optical properties and durability. I understand. Therefore, a display device and a polarizing lens using this polarizing element or polarizing plate can have good polarization characteristics and durability.

〔第４の実施形態に係る偏光素子及びそれを用いた偏光板の実施例及び比較例〕
〔実施例３４〕
［化合物例３４のアゾ化合物の合成］
実施例６における化合物例３４のアゾ化合物の合成と同様にして、一般式（２－１）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例３４のアゾ化合物（テトラキスアゾ化合物）２５．４重量部を得た。 [Examples and comparative examples of the polarizing element according to the fourth embodiment and the polarizing plate using the same]
[Example 34]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 34]
In the same manner as in the synthesis of the azo compound of Compound Example 34 in Example 6, 25.4 wt. got the part

［化合物例１５６のアゾ化合物の合成］
４－アミノベンゼン－１－スルホン酸２５．３重量部を水５００重量部に加え、冷却し１０℃以下で、３５重量％塩酸水溶液３１．３重量部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９重量部を加え、５～１０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、希塩酸水溶液に溶解した２－メトキシアニリン１０．７重量部を加え、１０～３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過し、下記構造式（３１）

Figure 0007246422000137
で表されるモノアゾアミノ化合物２９．７重量部を得た。 [Synthesis of Azo Compound of Compound Example 156]
Add 25.3 parts by weight of 4-aminobenzene-1-sulfonic acid to 500 parts by weight of water, cool to 10° C. or less, add 31.3 parts by weight of 35% by weight hydrochloric acid aqueous solution, then add 6.9 parts by weight of sodium nitrite. parts by weight were added and stirred at 5 to 10° C. for 1 hour to effect diazotization. To this, 10.7 parts by weight of 2-methoxyaniline dissolved in a dilute aqueous hydrochloric acid solution is added, and while stirring at 10 to 30° C., sodium carbonate is added to adjust the pH to 3, followed by further stirring to complete the coupling reaction, followed by filtration. , the following structural formula (31)
Figure 0007246422000137
 29.7 parts by weight of a monoazoamino compound represented by is obtained.

得られた構造式（３１）のアゾ化合物を水２００重量部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、２０～３０℃で３５重量％塩酸水溶液１６．０重量部を、次に亜硝酸ナトリウムを加え、２０～３０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化し、モノアゾアミノ化合物のジアゾ化物を得た。一方、６－（４’－アミノベンゾイルアミノ）－１－ナフトール－３－スルホン酸を構造式（３１）のアゾ化合物と等モル量になるように水５０重量部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解し、溶液を得た。 The resulting azo compound of structural formula (31) was added to 200 parts by weight of water, dissolved in sodium hydroxide, 16.0 parts by weight of a 35% by weight hydrochloric acid aqueous solution was added at 20 to 30° C., and then sodium nitrite was added. , and stirred at 20 to 30° C. for 1 hour for diazotization to obtain a diazotized monoazoamino compound. On the other hand, 6-(4′-aminobenzoylamino)-1-naphthol-3-sulfonic acid was added to 50 parts by weight of water in an amount equimolar to the azo compound of structural formula (31), and the mixture was alkalescent with sodium carbonate. to obtain a solution.

この溶液に、先に得られたモノアゾアミノ化合物のジアゾ化物をｐＨ８～１０に保って注入し、攪拌して、カップリング反応を完結させた。カップリング反応後、特公昭６４－５６２３号公報に記載の公知の方法で硫酸銅等を用いて銅化させ、銅錯塩化合物となったアゾ化合物を得た。得られたアゾ化合物を塩化ナトリウムで塩析し、濾過して、一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例１５６のアゾ化合物を得た。 To this solution, the previously obtained diazotized monoazoamino compound was added while maintaining a pH of 8 to 10, and stirred to complete the coupling reaction. After the coupling reaction, copper conversion was performed using copper sulfate or the like by a known method described in JP-B-64-5623 to obtain an azo compound in the form of a copper complex salt. The resulting azo compound was salted out with sodium chloride and filtered to obtain an azo compound of Compound Example 156 as an azo compound represented by general formula (4-2) or a salt thereof.

［偏光素子及び偏光板の作製］
一般式（２－１）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例３４のアゾ化合物１．５重量部と、一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例１５６のアゾ化合物０．６５重量部と、一般式（１０）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物（国際公開第２００７／１３８９８０号の実施例１に記載されているアゾ化合物）０．２重量部と、トリポリ燐酸ナトリウム１．０重量部と、無水硫酸ナトリウム１．０重量部と、水２０００重量部とを混合して、４０℃の水溶液を調製した。 [Preparation of polarizing element and polarizing plate]
1.5 parts by weight of the azo compound of Compound Example 34 as the azo compound represented by the general formula (2-1) or a salt thereof, and a compound as the azo compound represented by the general formula (4-2) or a salt thereof 0.65 parts by weight of the azo compound of Example 156 and the azo compound of Compound Example 65 (n = 2) as the azo compound represented by the general formula (10) or a salt thereof (Examples of International Publication No. 2007/138980 1) 0.2 parts by weight of the azo compound, 1.0 parts by weight of sodium tripolyphosphate, 1.0 parts by weight of anhydrous sodium sulfate, and 2000 parts by weight of water are mixed to form an aqueous solution at 40°C. was prepared.

この４０℃の水溶液を、実施例１で使用した４０℃の水溶液に代えて使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単体透過率が約４０％、膜厚１５μｍの偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。以上の方法で、一般式（２－１）、一般式（４－２）、一般式（１０）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩を含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子及び偏光板を作製した。 A polarizing element having a single transmittance of about 40% and a film thickness of 15 μm was produced in the same manner as in Example 1, except that this 40° C. aqueous solution was used instead of the 40° C. aqueous solution used in Example 1. At the same time, a polarizing plate was produced and used as a measurement sample. By the above method, a polarizing element using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a salt thereof represented by each of general formula (2-1), general formula (4-2), and general formula (10), and A polarizing plate was produced.

〔実施例３５〕
［化合物例１５９のアゾ化合物の合成］
６－（４’－アミノベンゾイルアミノ）－１－ナフトール－３－スルホン酸に代えて６－フェニルアミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸を用いたこと以外は、実施例３４における化合物例１５６のアゾ化合物の合成と同様にして、一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例１５９のアゾ化合物を合成した。 [Example 35]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 159]
Compound Example 156 in Example 34, except using 6-phenylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid in place of 6-(4′-aminobenzoylamino)-1-naphthol-3-sulfonic acid. An azo compound of Compound Example 159 was synthesized as an azo compound represented by general formula (4-2) or a salt thereof in the same manner as in the synthesis of an azo compound.

［偏光素子及び偏光板の作製］
一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例１５６のアゾ化合物に代えて化合物例１５９のアゾ化合物を用いたこと以外は実施例３４と同様にして、一般式（２－１）、一般式（４－２）、及び一般式（１０）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩を含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Preparation of polarizing element and polarizing plate]
In the same manner as in Example 34, except that the azo compound of Compound Example 159 was used instead of the azo compound of Compound Example 156 as the azo compound represented by the general formula (4-2) or a salt thereof, the general formula ( 2-1), general formula (4-2), and general formula (10), a polarizing element having a single transmittance of about 40% using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a salt thereof. was prepared and a polarizing plate was prepared, and used as a measurement sample.

〔実施例３６〕
［化合物例１５８のアゾ化合物の合成］
６－（４’－アミノベンゾイルアミノ）－１－ナフトール－３－スルホン酸に代えて６－（４’－ヒドロキシフェニルアゾ）－１－ナフトール－３－スルホン酸を用いたこと以外は、実施例３４における化合物例１５６のアゾ化合物の合成と同様にして、一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例１５８のアゾ化合物を合成した。 [Example 36]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 158]
Examples except that 6-(4'-hydroxyphenylazo)-1-naphthol-3-sulfonic acid was used in place of 6-(4'-aminobenzoylamino)-1-naphthol-3-sulfonic acid. An azo compound of compound example 158 was synthesized as an azo compound represented by general formula (4-2) or a salt thereof in the same manner as the synthesis of the azo compound of compound example 156 in No. 34.

［偏光素子及び偏光板の作製］
一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例１５６のアゾ化合物に代えて化合物例１５８のアゾ化合物を用い、一般式（１０）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物に代えて化合物例６４のアゾ化合物を用いたこと以外は実施例３４と同様にして、一般式（２－１）、一般式（４－２）、及び一般式（１０）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩を含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Preparation of polarizing element and polarizing plate]
As the azo compound represented by the general formula (4-2) or a salt thereof, the azo compound represented by the general formula (10) or a salt thereof, using the azo compound of compound example 158 in place of the azo compound of compound example 156 As, in the same manner as in Example 34 except that the azo compound of Compound Example 64 was used instead of the azo compound of Compound Example 65 (n = 2), general formula (2-1), general formula (4-2 ), and a polarizing element with a single transmittance of about 40% using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a salt thereof represented by each of the general formula (10), and a polarizing plate. It was used as a sample.

〔実施例３７〕
［化合物例１６１のアゾ化合物の合成］
２－メトキシアニリンに代えて２，５－ジメトキシアニリンを用いたこと以外は、実施例３５における化合物例１５９のアゾ化合物の合成と同様にして、一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例１６１のアゾ化合物を合成した。 [Example 37]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 161]
An azo compound represented by the general formula (4-2) was prepared in the same manner as in the synthesis of the azo compound of Compound Example 159 in Example 35, except that 2,5-dimethoxyaniline was used instead of 2-methoxyaniline. Or as a salt thereof, the azo compound of Compound Example 161 was synthesized.

［偏光素子及び偏光板の作製］
一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例１５６のアゾ化合物に代えて化合物例１６１のアゾ化合物を用いたこと以外は実施例３４と同様にして、一般式（２－１）、一般式（４－２）、及び一般式（１０）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩を含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Preparation of polarizing element and polarizing plate]
In the same manner as in Example 34, except that the azo compound of Compound Example 161 was used instead of the azo compound of Compound Example 156 as the azo compound represented by the general formula (4-2) or a salt thereof, the general formula ( 2-1), general formula (4-2), and general formula (10), a polarizing element having a single transmittance of about 40% using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a salt thereof. was prepared and a polarizing plate was prepared, and used as a measurement sample.

〔実施例３８〕
［化合物例１６６のアゾ化合物の合成］
４－アミノベンゼン－１－スルホン酸に代えて７－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸を用いたこと以外は、実施例３７における化合物例１６１のアゾ化合物の合成と同様にして、一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例１６６のアゾ化合物を合成した。 [Example 38]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 166]
In the same manner as in the synthesis of the azo compound of Compound Example 161 in Example 37, except that 7-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid was used in place of 4-aminobenzene-1-sulfonic acid, the general formula ( As the azo compound represented by 4-2) or a salt thereof, the azo compound of Compound Example 166 was synthesized.

［偏光素子及び偏光板の作製］
一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例１５６のアゾ化合物に代えて化合物例１６６のアゾ化合物を用いたこと以外は実施例３４と同様にして、一般式（２－１）、一般式（４－２）、及び一般式（１０）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩を含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Preparation of polarizing element and polarizing plate]
In the same manner as in Example 34, except that the azo compound of Compound Example 166 was used instead of the azo compound of Compound Example 156 as the azo compound represented by the general formula (4-2) or a salt thereof, the general formula ( 2-1), general formula (4-2), and general formula (10), a polarizing element having a single transmittance of about 40% using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a salt thereof. was prepared and a polarizing plate was prepared, and used as a measurement sample.

〔実施例３９〕
一般式（２－１）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例３４のアゾ化合物に代えて、化合物例２２のアゾ化合物のナトリウム塩（特許第４６６２８５３号公報の実施例２に記載のアゾ化合物）を用いたこと以外は、実施例３７と同様にして、一般式（２－１）、一般式（４－２）、及び一般式（１０）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩を含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 39]
As the azo compound represented by the general formula (2-1) or a salt thereof, instead of the azo compound of Compound Example 34, the sodium salt of the azo compound of Compound Example 22 (described in Example 2 of Japanese Patent No. 4662853) Azo compounds represented by general formula (2-1), general formula (4-2), and general formula (10) in the same manner as in Example 37, except that the azo compound) was used, or A salt-containing polyvinyl alcohol film was used to prepare a polarizing element having a single transmittance of about 40%, and a polarizing plate was prepared as a measurement sample.

〔実施例４０〕
一般式（２－１）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例３４のアゾ化合物に代えて、下記構造式

Figure 0007246422000138
で表されるＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７を用いたこと以外は、実施例３７と同様にして、一般式（２－１）、一般式（４－２）、及び一般式（１０）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩を含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 40]
As the azo compound represented by the general formula (2-1) or a salt thereof, instead of the azo compound of Compound Example 34, the following structural formula
Figure 0007246422000138
 C.I. I. Azo compounds or A polarizing element having a single transmittance of about 40% was produced using a polyvinyl alcohol film containing the salt, and a polarizing plate was produced to prepare a measurement sample.

〔実施例４１〕
一般式（２－１）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例３４のアゾ化合物に代えて、下記構造式

Figure 0007246422000139
で表されるアゾ化合物（特許第４１６２３３４号公報の合成例２に記載の化合物Ｎｏ．２のトリスアゾ化合物の水溶性染料）を用いたこと以外は、実施例３７と同様にして、一般式（２－１）、一般式（４－２）、及び一般式（１０）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩を含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 41]
As the azo compound represented by the general formula (2-1) or a salt thereof, instead of the azo compound of Compound Example 34, the following structural formula
Figure 0007246422000139
 In the same manner as in Example 37, except that the azo compound represented by (water-soluble dye of trisazo compound of compound No. 2 described in Synthesis Example 2 of Japanese Patent No. 4162334) was used. -1), general formula (4-2), and a polarizing element having a single transmittance of about 40% using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a salt thereof represented by each of general formulas (10) A polarizing plate was produced along with the production, and used as a measurement sample.

〔実施例４２〕
一般式（１０）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物に代えて、他の有機染料としての下記構造式

Figure 0007246422000140
で表されるＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２８（非特許文献２に記載）を用いたこと以外は、実施例３７と同様にして、一般式（２－１）及び一般式（４－２）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩と他の有機染料とを含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料と
した。 [Example 42]
In place of the azo compound of Compound Example 65 (n = 2) as the azo compound represented by the general formula (10) or a salt thereof, the following structural formula as another organic dye
Figure 0007246422000140
 C.I. I. Azo compounds represented by general formulas (2-1) and (4-2) were prepared in the same manner as in Example 37, except that Direct Yellow 28 (described in Non-Patent Document 2) was used. Alternatively, a polarizing element having a single transmittance of about 40% was produced using a polyvinyl alcohol film containing a salt thereof and another organic dye, and a polarizing plate was produced to prepare a measurement sample.

〔比較例２２〕
実施例３４におけるアゾ化合物の組成を特開平１１－２１８６１１号公報の実施例２に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は実施例３４と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 22]
A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 34, except that the composition of the azo compound in Example 34 was changed to the composition of the azo compound described in Example 2 of JP-A-11-218611. was prepared and used as a measurement sample.

〔比較例２３〕
実施例３４におけるアゾ化合物の組成を特許第４１６２３３４号公報の実施例３に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は実施例３４と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 23]
A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 34, except that the composition of the azo compound in Example 34 was changed to the composition of the azo compound described in Example 3 of Japanese Patent No. 4162334. , was used as a measurement sample.

〔比較例２４〕
一般式（２－１）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例３４のアゾ化合物に代えて、特開２００３－２１５３３８号公報の合成例１に記載されている化合物Ｎｏ．１のジスアゾ化合物を用いたこと以外は、実施例３４と同様にして、一般式（４－２）及び一般式（１０）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩と他の有機染料とを含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 24]
In place of the azo compound of Compound Example 34 as the azo compound represented by the general formula (2-1) or a salt thereof, Compound No. 1 described in Synthesis Example 1 of JP-A-2003-215338 was used. Azo compounds or salts thereof represented by general formulas (4-2) and (10) and other organic dyes were prepared in the same manner as in Example 34, except that the disazo compound of No. 1 was used. A polarizing element having a single transmittance of about 40% was produced using a polyvinyl alcohol film containing the poly(vinyl alcohol) film, and a polarizing plate was produced as a measurement sample.

〔比較例２５〕
一般式（２－１）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例３４のアゾ化合物に代えて、特開平１－１７２９０７号公報の実施例１に記載されているアゾ化合物を用いたこと以外は、実施例３４と同様にして、一般式（４－２）及び一般式（１０）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩と他の有機染料とを含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 25]
The azo compound described in Example 1 of JP-A-1-172907 was used instead of the azo compound of Compound Example 34 as the azo compound represented by the general formula (2-1) or a salt thereof. Except that, in the same manner as in Example 34, a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a salt thereof represented by each of the general formulas (4-2) and (10) and another organic dye is used. A polarizing element having a single transmittance of about 40% was produced, and a polarizing plate was produced as a measurement sample.

〔比較例２６〕
一般式（２－１）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例３４のアゾ化合物に代えて、特許第２６２２７４８号公報の実施例１に記載されている式（２）のトリスアゾ染料を用いたこと以外は、実施例３４と同様にして、一般式（４－２）及び一般式（１０）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩と他の有機染料とを含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 26]
Instead of the azo compound represented by the general formula (2-1) or the azo compound of Compound Example 34 as a salt thereof, the trisazo dye of formula (2) described in Example 1 of Japanese Patent No. 2622748 is used. Polyvinyl alcohol containing an azo compound or a salt thereof represented by each of general formula (4-2) and general formula (10) and another organic dye in the same manner as in Example 34, except that it was used A polarizing element having a single transmittance of about 40% was produced using a film, and a polarizing plate was produced to prepare a measurement sample.

〔比較例２７〕
一般式（４－２）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例１５６のアゾ化合物に代えて、特許第２６２２７４８号公報の実施例１に記載されている式（２）のトリスアゾ染料を用いたこと以外は、実施例３６と同様にして、一般式（２－１）及び一般式（１０）のそれぞれで表されるアゾ化合物又はその塩と他の有機染料とを含有する、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 27]
Instead of the azo compound of Compound Example 156 as the azo compound represented by the general formula (4-2) or a salt thereof, the trisazo dye of the formula (2) described in Example 1 of Japanese Patent No. 2622748 is used. Polyvinyl alcohol containing an azo compound or a salt thereof represented by each of general formula (2-1) and general formula (10) and another organic dye in the same manner as in Example 36, except that it was used A polarizing element having a single transmittance of about 40% was produced using a film, and a polarizing plate was produced to prepare a measurement sample.

〔比較例２８〕
実施例３４におけるアゾ化合物の組成を特許第４３６０１００号公報の実施例１に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は実施例３４と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 28]
A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 34, except that the composition of the azo compound in Example 34 was changed to that described in Example 1 of Japanese Patent No. 4360100. , was used as a measurement sample.

〔比較例２９〕
単体透過率が約４０．５％の偏光素子が得られるように染色工程の時間を調整したこと以外は、特開２００６－２７６２３６公報の比較例３と同様にして、偏光素子を作製した。実施例３４で得られた偏光素子に代えて本比較例で得られた偏光素子を用いたこと以外は、実施例３４と同様にして偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 29]
A polarizing element was produced in the same manner as in Comparative Example 3 of JP-A-2006-276236, except that the dyeing process time was adjusted so that a polarizing element having a single transmittance of about 40.5% was obtained. A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 34 except that the polarizing element obtained in this comparative example was used instead of the polarizing element obtained in Example 34, and used as a measurement sample.

表９に、実施例３４～４２及び比較例２２～２８の偏光板における単体透過率Ｙｓ、平行透過率Ｙｐ、直交透過率Ｙｃ、偏光度ρｙ、及びコントラスト値ＣＲの測定結果を示す。 Table 9 shows measurement results of single transmittance Ys, parallel transmittance Yp, orthogonal transmittance Yc, degree of polarization ρy, and contrast value CR of the polarizing plates of Examples 34 to 42 and Comparative Examples 22 to 28.

Figure 0007246422000141
Figure 0007246422000141

表９から分かるように、本発明の第４の実施形態に係る実施例３４～４２の偏光板は、偏光性能が向上した偏光板であった。 As can be seen from Table 9, the polarizing plates of Examples 34 to 42 according to the fourth embodiment of the present invention were polarizing plates with improved polarizing performance.

表１０に、実施例３７及び比較例２９の偏光板を、温度６５℃及び湿度９５％の環境で１０００時間保持したときの、初期の光学特性と１０００時間後の光学特性とを示す。 Table 10 shows the initial optical properties and the optical properties after 1000 hours of holding the polarizing plates of Example 37 and Comparative Example 29 in an environment of 65° C. and 95% humidity for 1000 hours.

Figure 0007246422000142
Figure 0007246422000142

表１０から分かるように、本発明の第４の実施形態に係る実施例３７の偏光板は、高温・高湿（温度６５℃及び湿度９５％）環境下における透過率及び偏光度の変化が少ない耐久性の高い偏光板であった。 As can be seen from Table 10, the polarizing plate of Example 37 according to the fourth embodiment of the present invention has little change in transmittance and degree of polarization in a high-temperature and high-humidity (temperature of 65 ° C. and humidity of 95%) environment. It was a highly durable polarizing plate.

以上の実施例３４～４２及び比較例２２～２９の結果から明らかなように、本発明の第４の実施形態に係る偏光素子及び偏光板は、光学特性及び耐久性が向上していることが分かる。したがって、この偏光素子や偏光板を用いた表示装置や偏光レンズは、良好な偏光特性及び耐久性を有することができる。 As is clear from the results of Examples 34 to 42 and Comparative Examples 22 to 29 above, the polarizing elements and polarizing plates according to the fourth embodiment of the present invention have improved optical properties and durability. I understand. Therefore, a display device and a polarizing lens using this polarizing element or polarizing plate can have good polarization characteristics and durability.

〔第５の実施形態に係る偏光素子及びそれを用いた偏光板の実施例及び比較例〕
〔実施例４３〕
［偏光素子及び偏光板の作製］
遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物としての化合物例２２のアゾ化合物のナトリウム塩（特許第４６６２８５３号公報の実施例２で合成されている式（４）のアゾ化合物）１．８５重量部と、遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体としての化合物例１７４のアゾ化合物のナトリウム塩（特開平１０－２５９３１１号公報の実施例５に記載の式（９）のアゾ化合物）１．０重量部と、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物（国際公開第２００７／１３８９８０号の実施例１に記載の式（２）のアゾ化合物）０．７０重量部と、トリポリ燐酸ナトリウム１．０重量部と、無水硫酸ナトリウム１．０重量部と、水２０００重量部とを混合して、４０℃の水溶液を調製した。 [Examples and comparative examples of the polarizing element according to the fifth embodiment and the polarizing plate using the same]
[Example 43]
[Preparation of polarizing element and polarizing plate]
The sodium salt of the azo compound of Compound Example 22 as the azo compound whose free acid form is represented by general formula (5-1) (the azo compound of formula (4) synthesized in Example 2 of Japanese Patent No. 4662853 compound) and 1.85 parts by weight of an azo compound whose free acid form is represented by general formula (5-2) or a sodium salt of the azo compound of Compound Example 174 as a metal complex thereof (JP-A-10-259311) 1.0 parts by weight of the azo compound of formula (9) described in Example 5), and the azo of compound example 65 (n = 2) as an azo compound whose free acid form is represented by general formula (10) 0.70 parts by weight of a compound (azo compound of formula (2) described in Example 1 of WO 2007/138980), 1.0 parts by weight of sodium tripolyphosphate, and 1.0 parts by weight of anhydrous sodium sulfate , and 2000 parts by weight of water to prepare an aqueous solution at 40°C.

この４０℃の水溶液を、実施例１で使用した４０℃の水溶液に代えて使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単体透過率が約４０％、膜厚１５μｍの偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。以上の方法で、遊離酸の形が一般式（５－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子及び偏光板を作製した。 A polarizing element having a single transmittance of about 40% and a film thickness of 15 μm was produced in the same manner as in Example 1, except that this 40° C. aqueous solution was used instead of the 40° C. aqueous solution used in Example 1. At the same time, a polarizing plate was produced and used as a measurement sample. By the above method, azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (5-1) and (10), respectively, and azo compounds whose free acid forms are represented by general formula (5-2), or metals thereof A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing the complex.

〔実施例４４〕
遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体として、化合物例１７４のアゾ化合物のナトリウム塩に代えて化合物例１９４のアゾ化合物のナトリウム塩（特開平１０－２５９３１１公報の実施例６に記載の式（１０）のアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例４３と同様にして、遊離酸の形が一般式（５－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 44]
As the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-2) or a metal complex thereof, instead of the sodium salt of the azo compound of Compound Example 174, the sodium salt of the azo compound of Compound Example 194 (JP-A-10- In the same manner as in Example 43, except that the azo compound of formula (10) described in Example 6 of 259311 was used, the free acid forms were represented by general formulas (5-1) and (10), respectively. Producing a polarizing element and a polarizing plate using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by the above formula and the azo compound represented by the general formula (5-2) in the free acid form or a metal complex thereof, It was used as a measurement sample.

〔実施例４５〕
遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体として、化合物例１７４のアゾ化合物のナトリウム塩に代えて化合物例１８２のアゾ化合物のナトリウム塩（特許第３６６１２３８号公報の実施例３に記載のテトラキスアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例４３と同様にして、遊離酸の形が一般式（５－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 45]
As the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-2) or a metal complex thereof, instead of the sodium salt of the azo compound of Compound Example 174, the sodium salt of the azo compound of Compound Example 182 (Patent No. 3661238 Azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (5-1) and (10) in the same manner as in Example 43, except that the tetrakisazo compound described in Example 3 of the publication) was used. and an azo compound whose free acid form is represented by general formula (5-2) or a metal complex thereof.

〔実施例４６〕
遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物として、化合物例２２のアゾ化合物のナトリウム塩に代えて、下記構造式

Figure 0007246422000143
で表されるＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７を使用したこと以外は、実施例４４と同様にして、遊離酸の形が一般式（５－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 46]
As an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-1), instead of the sodium salt of the azo compound of Compound Example 22, the following structural formula
Figure 0007246422000143
 C.I. I. In the same manner as in Example 44, except that Direct Red 117 was used, the free acid form of the azo compound represented by general formulas (5-1) and (10), respectively, and the free acid form of general formula A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by (5-2) or a metal complex thereof, and used as a measurement sample.

〔実施例４７〕
遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物として、化合物例２２のアゾ化合物のナトリウム塩に代えて化合物例２０のアゾ化合物（特許第４６６２８５３号公報に記載の式（３）で表されるアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例４５と同様にして、遊離酸の形が一般式（５－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 47]
As the azo compound whose free acid form is represented by general formula (5-1), instead of the sodium salt of the azo compound of Compound Example 22, the azo compound of Compound Example 20 (formula (3 ) in the same manner as in Example 45, except that the azo compound represented by ) was used. A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound represented by general formula (5-2) or a metal complex thereof, and used as a measurement sample.

〔実施例４８〕
実施例４６において調製された３種類のアゾ化合物を含む４０℃の水溶液に、さらに国際公開第２０１２／１０８１６９号の実施例１に記載の式（１７）で表されるテトラキスアゾ化合物０．４重量部を加えた以外は、実施例４６と同様にして、遊離酸の形が一般式（５－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 48]
0.4 weight of the tetrakis azo compound represented by formula (17) described in Example 1 of WO 2012/108169 is further added to the 40°C aqueous solution containing the three types of azo compounds prepared in Example 46. In the same manner as in Example 46, except for adding A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by ) or a metal complex thereof, and used as a measurement sample.

〔実施例４９〕
［化合物例３４のアゾ化合物の合成］
実施例６における化合物例３４のアゾ化合物の合成と同様にして、遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物として、化合物例３４のテトラキスアゾ化合物２５．４重量部を得た。 [Example 49]
[Synthesis of Azo Compound of Compound Example 34]
In the same manner as in the synthesis of the azo compound of Compound Example 34 in Example 6, 25.4 parts by weight of the tetrakisazo compound of Compound Example 34 was added as the azo compound whose free acid form is represented by General Formula (5-1). Obtained.

［偏光素子及び偏光板の作製］
遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物として、化合物例２２のアゾ化合物のナトリウム塩に代えて化合物例３４のテトラキスアゾ化合物を使用し、かつ、遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体として、化合物例１７４のアゾ化合物のナトリウム塩に代えて化合物例１９５のアゾ化合物（特許第３６６１２３８号の表１に記載の番号４のテトラキスアゾ化合物４）を使用したこと以外は、実施例４３と同様にして、遊離酸の形が一般式（５－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Preparation of polarizing element and polarizing plate]
As the azo compound whose free acid form is represented by general formula (5-1), the tetrakis azo compound of Compound Example 34 is used in place of the sodium salt of the azo compound of Compound Example 22, and the free acid form is As the azo compound represented by the general formula (5-2) or a metal complex thereof, instead of the sodium salt of the azo compound of Compound Example 174, the azo compound of Compound Example 195 (No. 4 described in Table 1 of Patent No. 3661238 In the same manner as in Example 43, except that the tetrakisazo compound 4) of was used, the azo compound represented by the general formulas (5-1) and (10) in the free acid form and the free acid form of A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by the general formula (5-2) or a metal complex thereof, and used as a measurement sample.

〔実施例５０〕
遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体として、化合物例１９５のアゾ化合物に代えて、化合物例１９４のアゾ化合物のナトリウム塩（特開平１０－２５９３１１公報の実施例６に記載の式（１０）のアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例４９と同様にして、遊離酸の形が一般式（５－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 50]
As the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-2) or a metal complex thereof, instead of the azo compound of Compound Example 195, the sodium salt of the azo compound of Compound Example 194 (JP-A-10-259311) In the same manner as in Example 49, except that the azo compound of formula (10) described in Example 6 of Example 6 was used, the free acid forms were represented by general formulas (5-1) and (10), respectively. and a polarizing element using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-2) or a metal complex thereof, and a polarizing plate, and a measurement sample and

〔実施例５１〕
遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物として、化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物に代えてＣ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９（ＣＡＳ番号：１３２５－５４－８）を使用したこと以外は、実施例５０と同様にして、遊離酸の形が一般式（５－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 51]
As the azo compound whose free acid form is represented by general formula (10), C.I. I. The free acid forms are represented by general formulas (5-1) and (10), respectively, in the same manner as in Example 50, except that Direct Orange 39 (CAS number: 1325-54-8) was used. A polarizing element using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound and an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-2) or a metal complex thereof is prepared, and a polarizing plate is prepared, and a measurement sample and bottom.

〔実施例５２〕
遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体として、化合物例１９４のアゾ化合物のナトリウム塩に代えて化合物例１９６のアゾ化合物（国際公開第２０１２／１０８１６９号に記載の式（５０）のアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例５１と同様にして、遊離酸の形が一般式（５－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 52]
As the azo compound whose free acid form is represented by general formula (5-2) or a metal complex thereof, instead of the sodium salt of the azo compound of Compound Example 194, the azo compound of Compound Example 196 (International Publication No. 2012/108169 In the same manner as in Example 51, except that the azo compound of formula (50) described in ) was used, and the azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (5-1) and (10), respectively A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound whose free acid is represented by general formula (5-2) or a metal complex thereof, and a polarizing plate was prepared as a measurement sample.

〔実施例５３〕
遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物に代えて、非特許文献２に記載のＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２８を使用したこと以外は、実施例５０と同様にして、遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 53]
C.I. I. In the same manner as in Example 50, except that Direct Yellow 28 was used, the azo compound whose free acid form was represented by general formula (5-1) and the free acid form was represented by general formula (5-2) A polarizing element was prepared using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by or a metal complex thereof, and a polarizing plate was prepared as a measurement sample.

〔実施例５４〕
実施例４６の染色工程（アゾ化合物をフィルムに吸着させる工程）の後に、以下のヨウ素、ヨウ化物処理、延伸処理、及びヨウ化物処理を行って偏光素子を作製したこと以外は実施例４６と同様にして、遊離酸の形が一般式（５－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた単体透過率が約４０％の偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 54]
Same as Example 46, except that the following iodine, iodide treatment, stretching treatment, and iodide treatment were performed to prepare a polarizing element after the dyeing step (the step of adsorbing the azo compound to the film) of Example 46. Then, an azo compound whose free acid form is represented by general formulas (5-1) and (10), respectively, and an azo compound whose free acid form is represented by general formula (5-2) or a metal complex thereof A polarizing element having a single transmittance of about 40% was produced using a polyvinyl alcohol film, and a polarizing plate was produced as a measurement sample.

染色工程後のヨウ素、ヨウ化物処理、延伸処理、及びヨウ化物処理は、以下のようにして行った。すなわち、まず、アゾ化合物が吸着されたフィルムを、ホウ酸（ソシエタ・ケミカ・ラルデレロ株式会社(SocietaChimicaLarderellos.p.a.)製）２８．６ｇ／ｌ、ヨウ素（純正化学株式会社製）０．２５ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム（純正化学株式会社製）１７．７ｇ／ｌを含有した３０℃の水溶液に浸漬して、ヨウ素、ヨウ化物処理を行い、延伸処理を行った。さらに、延伸処理後に、ヨウ化カリウム（和光純薬工業株式会社製）３０ｇ／ｌを含有した常温の水溶液で２０秒間ヨウ化物処理を行った。 The iodine, iodide treatment, stretching treatment and iodide treatment after the dyeing process were carried out as follows. That is, first, the film on which the azo compound was adsorbed was prepared by adding 28.6 g/l of boric acid (manufactured by Societa Chimica Larderellos.p.a.), 0.25 g/l of iodine (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.), The film was immersed in an aqueous solution containing 17.7 g/l of potassium iodide (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) at 30° C. to carry out iodine and iodide treatment, followed by drawing treatment. Further, after the stretching treatment, iodide treatment was performed for 20 seconds with an aqueous solution containing 30 g/l of potassium iodide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) at room temperature.

〔比較例３０〕
実施例４３におけるアゾ化合物の組成を特開平１１－２１８６１１号公報の実施例２に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例４３と同様にして偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 30]
A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 43, except that the composition of the azo compound in Example 43 was changed to the composition of the azo compound described in Example 2 of JP-A-11-218611. The prepared polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例３１〕
実施例４３におけるアゾ化合物の組成を特許第４１６２３３４号公報の実施例３に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例４３と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 31]
A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 43, except that the composition of the azo compound in Example 43 was changed to the composition of the azo compound described in Example 3 of Japanese Patent No. 4162334. Then, the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例３２〕
遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物としての化合物例２２のアゾ化合物のナトリウム塩に代えて、特開２００３－２１５３３８号公報の合成例１で合成されている化合物Ｎｏ．１のジスアゾ化合物を使用したこと以外は、実施例４３と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 32]
The compound synthesized in Synthesis Example 1 of JP-A-2003-215338 instead of the sodium salt of the azo compound of Compound Example 22 as the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-1) No. A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 43 except that the disazo compound of No. 1 was used, and the prepared polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例３３〕
遊離酸の形が一般式（５－１）で表されるアゾ化合物としてのＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、特開平１－１７２９０７号の実施例１に記載されているアゾ化合物を使用したこと以外は、実施例４６と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 33]
A C.I. I. A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 46, except that the azo compound described in Example 1 of JP-A-1-172907 was used instead of Direct Red 117. Then, the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例３４〕
遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物としての化合物例１７４のアゾ化合物のナトリウム塩に代えて、偏光素子において同じ青色を示すアゾ化合物である特公昭６４－５６２３号公報の実施例１に記載の染料（アゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例４３と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 34]
JP-B-64-5623, which is an azo compound showing the same blue color in a polarizing element instead of the sodium salt of the azo compound of Compound Example 174 as the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-2) A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 43, except that the dye (azo compound) described in Example 1 of the publication was used, and the prepared polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例３５〕
実施例４３におけるアゾ化合物の組成を特許第４３６０１００号公報の実施例１に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例４３と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 35]
A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 43, except that the composition of the azo compound in Example 43 was changed to the composition of the azo compound described in Example 1 of Japanese Patent No. 4360100. Then, the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例３６〕
遊離酸の形が一般式（５－２）で表されるアゾ化合物としての化合物例１７４のアゾ化合物に代えて、偏光素子において同じ青色を示すアゾ化合物である国際公開第２００９／１５４０５５号にアゾ化合物の具体例（１３）として記載の染料（アゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例４３と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 36]
Instead of the azo compound of Compound Example 174 as the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (5-2), an azo compound in WO 2009/154055, which is an azo compound that exhibits the same blue color in a polarizing element, is used. A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 43, except that the dye (azo compound) described as Specific Example (13) of the compound was used, and the prepared polarizing plate was used as a measurement sample. bottom.

〔比較例３７〕
単体透過率が約４１％の偏光素子が得られるように染色工程の時間を調整したこと以外は、特開２００６－２７６２３６号公報の比較例３と同様にして、偏光素子を作製した。実施例４３で得られた偏光素子に代えて本比較例で得られた偏光素子を用いたこと以外は、実施例４３と同様にして偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 37]
A polarizing element was produced in the same manner as in Comparative Example 3 of JP-A-2006-276236, except that the dyeing process time was adjusted so that a polarizing element having a single transmittance of about 41% was obtained. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 43 except that the polarizing element obtained in this comparative example was used instead of the polarizing element obtained in Example 43, and used as a measurement sample.

表１１に、実施例４３～５４及び比較例３０～３６の偏光板における単体透過率Ｙｓ、平行透過率Ｙｐ、直交透過率Ｙｃ、偏光度ρｙ、及びコントラスト値ＣＲの測定結果を示す。 Table 11 shows measurement results of single transmittance Ys, parallel transmittance Yp, orthogonal transmittance Yc, degree of polarization ρy, and contrast value CR of the polarizing plates of Examples 43 to 54 and Comparative Examples 30 to 36.

Figure 0007246422000144
Figure 0007246422000144

表１１から分かるように、本発明の第５の実施形態に係る実施例４３～５４の偏光板は、偏光性能が向上した偏光板であった。 As can be seen from Table 11, the polarizing plates of Examples 43 to 54 according to the fifth embodiment of the present invention were polarizing plates with improved polarizing performance.

表１２に、実施例４４、実施例５４、及び比較例３７の偏光板を、温度６５℃及び湿度９５％の環境で１０００時間保持したときの、初期の単体透過率Ｙｓ及び偏光度ρｙと、１０００時間後の単体透過率Ｙｓ及び偏光度ρｙとを示す。 Table 12 shows the initial single transmittance Ys and degree of polarization ρy when the polarizing plates of Examples 44, 54, and Comparative Example 37 were held for 1000 hours in an environment at a temperature of 65°C and a humidity of 95%, The single transmittance Ys and the degree of polarization ρy after 1000 hours are shown.

Figure 0007246422000145
Figure 0007246422000145

表１２から分かるように、本発明の第５の実施形態に係る実施例４４及び実施例５４の偏光板は、比較例３７の偏光板と比べて、高温・高湿（温度６５℃及び湿度９５％）環境下における透過率及び偏光度の変化が少ない耐久性の高い偏光板であった。 As can be seen from Table 12, the polarizing plates of Examples 44 and 54 according to the fifth embodiment of the present invention are higher in temperature and humidity (temperature of 65° C. and humidity of 95° C.) than the polarizing plate of Comparative Example 37. %) It was a highly durable polarizing plate with little change in transmittance and degree of polarization under environmental conditions.

以上の実施例４３～５４及び比較例３０～３７の結果から明らかなように、本発明の第５の実施形態に係る偏光素子及び偏光板は、光学特性及び耐久性が向上していることが分かる。したがって、この偏光素子や偏光板を用いた表示装置や偏光レンズは、良好な偏光特性及び耐久性を有することができる。 As is clear from the results of Examples 43 to 54 and Comparative Examples 30 to 37, the polarizing element and polarizing plate according to the fifth embodiment of the present invention have improved optical properties and durability. I understand. Therefore, a display device and a polarizing lens using this polarizing element or polarizing plate can have good polarization characteristics and durability.

〔第６の実施形態に係る偏光素子及びそれを用いた偏光板の実施例及び比較例〕
〔実施例５５〕
遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物としての化合物例２のアゾ化合物であるＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７を０．９０重量部と、遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体としての化合物例２１７のアゾ化合物（国際公開第２００７／１４５２１０号の実施例７に記載の式（１０）で表されるアゾ化合物）１．５重量部と、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物（国際公開第２００７／１３８９８０号の実施例１に記載の式（２）で示されるアゾ化合物）０．９８重量部と、遊離酸の形が一般式（６－５）で表されるアゾ化合物としての化合物例１１１のアゾ化合物（国際公開第２０１２／１０８１６９号の実施例１で合成されている式（１７）の化合物）１．２重量部と、トリポリ燐酸ナトリウム１．０重量部と、無水硫酸ナトリウム１．０重量部と、水２０００重量部とを混合して、４０℃の水溶液を調製した。 [Examples and comparative examples of the polarizing element according to the sixth embodiment and the polarizing plate using the same]
[Example 55]
C.I., which is the azo compound of Compound Example 2 as the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-1); I. 0.90 parts by weight of Direct Red 117 and the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-2) or the azo compound of Compound Example 217 as a metal complex thereof (International Publication No. 2007/145210 1.5 parts by weight of the azo compound represented by the formula (10) described in Example 7, and Compound Example 65 (n=2 ) of the azo compound (the azo compound represented by the formula (2) described in Example 1 of WO 2007/138980) 0.98 parts by weight, and the free acid form is represented by the general formula (6-5) 1.2 parts by weight of the azo compound of Compound Example 111 as the azo compound (compound of formula (17) synthesized in Example 1 of WO 2012/108169) and 1.0 weight of sodium tripolyphosphate parts, 1.0 parts by weight of anhydrous sodium sulfate, and 2000 parts by weight of water were mixed to prepare an aqueous solution at 40°C.

この４０℃の水溶液を、実施例１で使用した４０℃の水溶液に代えて使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単体透過率が約４０％、膜厚１５μｍの偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。以上の方法で、遊離酸の形が一般式（６－１）、（１０）、及び（６－５）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子及び偏光板を作製した。 A polarizing element having a single transmittance of about 40% and a film thickness of 15 μm was produced in the same manner as in Example 1, except that this 40° C. aqueous solution was used instead of the 40° C. aqueous solution used in Example 1. At the same time, a polarizing plate was produced and used as a measurement sample. By the above method, the azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (6-1), (10), and (6-5), respectively, and the free acid forms are represented by general formula (6-2). A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound or a metal complex thereof.

〔実施例５６〕
遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物として、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、化合物例２１のアゾ化合物（国際公開第２００５／０７５５７２号の実施例１に記載の式（２）で示されるトリスアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例５５と同様にして、遊離酸の形が一般式（６－１）、（１０）、及び（６－５）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 56]
C.I. I. Example 55 and Example 55, except that the azo compound of Compound Example 21 (the trisazo compound represented by formula (2) described in Example 1 of WO 2005/075572) was used instead of Direct Red 117. Similarly, the azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (6-1), (10), and (6-5), respectively, and the free acid forms are represented by general formula (6-2). A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a metal complex thereof, and used as a measurement sample.

〔実施例５７〕
［化合物例３４の合成］
実施例６における化合物例３４のアゾ化合物の合成と同様にして、化合物例３４のテトラキスアゾ化合物２５．４重量部を得た。 [Example 57]
[Synthesis of Compound Example 34]
25.4 parts by weight of the tetrakisazo compound of Compound Example 34 was obtained in the same manner as the synthesis of the azo compound of Compound Example 34 in Example 6.

［偏光素子及び偏光板の作製］
遊離酸の形が一般式（６－５）で表されるアゾ化合物としての化合物例１１１のアゾ化合物を使用せず、かつ、遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物として、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えてテトラキスアゾ化合物である化合物例３４のアゾ化合物を使用したこと以外は、実施例５５と同様にして、遊離酸の形が一般式（６－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Preparation of polarizing element and polarizing plate]
An azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-1) without using the azo compound of Compound Example 111 as the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-5) As a compound, C.I. I. In the same manner as in Example 55, except that the azo compound of Compound Example 34, which is a tetrakisazo compound, was used instead of Direct Red 117, the free acid form was obtained by general formulas (6-1) and (10). A polarizing element and a polarizing plate are produced using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by each and the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-2) or a metal complex thereof. , was used as a measurement sample.

〔実施例５８〕
遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体として化合物例２１７のアゾ化合物１．５重量部に代えて化合物例２１８のアゾ化合物（国際公開第２００７／１４５２１０号の実施例９に記載の式（１２）で表されるアゾ化合物）１．５重量部を使用し、遊離酸の形が一般式（６－５）で表されるアゾ化合物として化合物例１１１のアゾ化合物１．２重量部に代えて化合物例１２０のアゾ化合物（特開平３－１２６０６号公報の実施例１に記載の式（２）で表されるトリスアゾ染料）１．２重量部を使用し、遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物としてのＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７の使用量を０．９０重量部から１．１重量部に変更し、遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物の使用量を０．９８重量部から１．１重量部に変更したこと以外は、実施例５５と同様にして、遊離酸の形が一般式（６－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 58]
In place of 1.5 parts by weight of the azo compound of Compound Example 217, the azo compound of Compound Example 218 (International Publication No. 2007/145210 Using 1.5 parts by weight of the azo compound represented by the formula (12) described in Example 9 of No. 111 as the azo compound represented by the general formula (6-5) in the free acid form Instead of 1.2 parts by weight of the azo compound of Compound Example 120, use 1.2 parts by weight of the azo compound (trisazo dye represented by formula (2) described in Example 1 of JP-A-3-12606). and a C.I. I. The amount of Direct Red 117 used was changed from 0.90 parts by weight to 1.1 parts by weight, and Compound Example 65 (n = 2) as an azo compound whose free acid form is represented by general formula (10) In the same manner as in Example 55, except that the amount of the azo compound used was changed from 0.98 parts by weight to 1.1 parts by weight, the free acid forms were represented by general formulas (6-1) and (10) respectively. Producing a polarizing element and a polarizing plate using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by the formula and the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-2) or a metal complex thereof, It was used as a measurement sample.

〔実施例５９〕
遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物として、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、化合物例２１のアゾ化合物（国際公開第２００５／０７５５７２号の実施例１に記載の式（２）で示されるトリスアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例５７と同様にして、遊離酸の形が一般式（６－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 59]
C.I. I. Example 57 and Example 57, except that the azo compound of Compound Example 21 (the trisazo compound represented by formula (2) described in Example 1 of WO 2005/075572) was used instead of Direct Red 117. Similarly, an azo compound whose free acid form is represented by general formulas (6-1) and (10) and an azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-2) or a metal complex thereof A polarizing element was produced using a polyvinyl alcohol film containing and a polarizing plate was produced, and used as a measurement sample.

〔実施例６０〕
遊離酸の形が一般式（６－５）で表されるアゾ化合物として、化合物例１２０のアゾ化合物に代えて、化合物例１１１のアゾ化合物（国際公開第２０１２／１０８１６９号の実施例１で合成されている式（１７）の化合物）を使用したこと以外は、実施例５８と同様にして、遊離酸の形が一般式（６－１）、（１０）、及び（６－５）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 60]
As the azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-5), instead of the azo compound of Compound Example 120, the azo compound of Compound Example 111 (synthesized in Example 1 of International Publication No. 2012/108169 The free acid forms were obtained in general formulas (6-1), (10), and (6-5), respectively, in the same manner as in Example 58, except that the compound of formula (17) described in the formula (17) was used. Producing a polarizing element and a polarizing plate using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by the above formula and the azo compound represented by the general formula (6-2) in the free acid form or a metal complex thereof, It was used as a measurement sample.

〔実施例６１〕
遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物として、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、化合物例２１のアゾ化合物（国際公開第２００５／０７５５７２号の実施例１に記載の式（２）で示されるトリスアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例６０と同様にして、遊離酸の形が一般式（６－１）、（１０）、及び（６－５）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 61]
C.I. I. Example 60 and Example 60, except that the azo compound of Compound Example 21 (the trisazo compound represented by formula (2) described in Example 1 of WO 2005/075572) was used instead of Direct Red 117. Similarly, the azo compounds whose free acid forms are represented by general formulas (6-1), (10), and (6-5), respectively, and the free acid forms are represented by general formula (6-2). A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a metal complex thereof, and used as a measurement sample.

〔実施例６２〕
遊離酸の形が一般式（６－５）で表されるアゾ化合物としての化合物例１１１のアゾ化合物を使用せず、かつ、遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物としてＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えてテトラキスアゾ化合物である化合物例３４のアゾ化合物を使用したこと以外は、実施例６０と同様にして、遊離酸の形が一般式（６－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 62]
An azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-1) without using the azo compound of Compound Example 111 as the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-5) C.I. I. In the same manner as in Example 60, except that the azo compound of Compound Example 34, which is a tetrakis azo compound, was used instead of Direct Red 117, the free acid form was obtained by general formulas (6-1) and (10). A polarizing element and a polarizing plate are produced using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by each and the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-2) or a metal complex thereof. , was used as a measurement sample.

〔実施例６３〕
遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物として、化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物に代えてＣ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９（ＣＡＳ番号：１３２５－５４－８）を使用したこと以外は、実施例６２と同様にして、遊離酸の形が一般式（６－１）及び（１０）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 63]
As the azo compound whose free acid form is represented by general formula (10), C.I. I. The free acid forms are represented by general formulas (6-1) and (10), respectively, in the same manner as in Example 62, except that Direct Orange 39 (CAS number: 1325-54-8) was used. A polarizing element is prepared using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound and an azo compound whose free acid form is represented by the general formula (6-2) or a metal complex thereof, and a polarizing plate is prepared, and a measurement sample and bottom.

〔実施例６４〕
遊離酸の形が一般式（１０）で表されるアゾ化合物としての化合物例６５（ｎ＝２）のアゾ化合物に代えて、非特許文献２に記載されているＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２８を使用したこと以外は、実施例６２と同様にして、遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 64]
C.I. I. In the same manner as in Example 62, except that Direct Yellow 28 was used, the azo compound whose free acid form is represented by general formula (6-1) and the free acid form is represented by general formula (6-2) A polarizing element was prepared using a polyvinyl alcohol film containing the azo compound represented by or a metal complex thereof, and a polarizing plate was prepared as a measurement sample.

〔実施例６５〕
実施例５８の染色工程（アゾ化合物をフィルムに吸着させる工程）の後に、以下のヨウ素、ヨウ化物処理、延伸処理、及びヨウ化物処理を行って偏光素子を作製したこと以外は実施例５８と同様にして、遊離酸の形が一般式（６－１）、（１０）、及び（６－５）でそれぞれ表されるアゾ化合物と遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体とを含む、ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、測定試料とした。 [Example 65]
The same as in Example 58, except that the following iodine, iodide treatment, stretching treatment, and iodide treatment were performed to prepare a polarizing element after the dyeing step (the step of adsorbing the azo compound to the film) in Example 58. Then, the free acid form is represented by general formulas (6-1), (10), and (6-5), respectively, and the azo compound and the free acid form are represented by general formula (6-2) A polarizing element and a polarizing plate were prepared using a polyvinyl alcohol film containing an azo compound or a metal complex thereof, and used as a measurement sample.

染色工程後のヨウ素、ヨウ化物処理、延伸処理、及びヨウ化物処理は、以下のようにして行った。すなわち、まず、アゾ化合物が吸着されたフィルムを、ホウ酸（ソシエタ・ケミカ・ラルデレロ株式会社(SocietaChimicaLarderellos.p.a.)製）２８．６ｇ／ｌ、ヨウ素（純正化学株式会社製）０．２５ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム（純正化学株式会社製）１７．７ｇ／ｌを含有した３０℃の水溶液に浸漬して、ヨウ素、ヨウ化物処理を行い、延伸処理を行った。さらに、延伸処理後に、ヨウ化カリウム（和光純薬工業株式会社製）３０ｇ／ｌを含有した常温の水溶液で２０秒間ヨウ化物処理を行った。 The iodine, iodide treatment, stretching treatment and iodide treatment after the dyeing process were carried out as follows. That is, first, the film on which the azo compound was adsorbed was prepared by adding 28.6 g/l of boric acid (manufactured by Societa Chimica Larderellos.p.a.), 0.25 g/l of iodine (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.), The film was immersed in an aqueous solution containing 17.7 g/l of potassium iodide (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) at 30° C. to carry out iodine and iodide treatment, followed by drawing treatment. Further, after the stretching treatment, iodide treatment was performed for 20 seconds with an aqueous solution containing 30 g/l of potassium iodide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) at room temperature.

〔比較例３８〕
実施例５５におけるアゾ化合物の組成を特開平１１－２１８６１１号公報の実施例２に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例５５と同様にして偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 38]
A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 55, except that the composition of the azo compound in Example 55 was changed to the composition of the azo compound described in Example 2 of JP-A-11-218611. The prepared polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例３９〕
実施例５５におけるアゾ化合物の組成を特許第４１６２３３４号公報の実施例３に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例５５と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 39]
A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 55, except that the composition of the azo compound in Example 55 was changed to the composition of the azo compound described in Example 3 of Japanese Patent No. 4162334. Then, the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例４０〕
遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物としてのＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、特開２００３－２１５３３８号公報に記載の代表例Ｎｏ．１の水溶性染料（アゾ化合物）を使用し、かつ、遊離酸の形が一般式（６－５）で表されるアゾ化合物として化合物例１１１のアゾ化合物に代えて化合物例１２０のアゾ化合物（特開平３－１２６０６号公報の実施例１に記載の式（２）で表されるトリスアゾ染料）を使用したこと以外は、実施例５５と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 40]
A C.I. I. Instead of Direct Red 117, representative example No. 1 water-soluble dye (azo compound), and the azo compound of Compound Example 120 ( A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 55, except that the trisazo dye represented by formula (2) described in Example 1 of JP-A-3-12606 was used. Then, the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例４１〕
遊離酸の形が一般式（６－１）で表されるアゾ化合物としてのＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７に代えて、特開平１－１７２９０７号公報の実施例１に記載の染料（アゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例５８と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 41]
A C.I. I. A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 58, except that the dye (azo compound) described in Example 1 of JP-A-1-172907 was used instead of Direct Red 117. was produced, and the produced polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例４２〕
実施例５５において、遊離酸の形が一般式（６－２）で表されるアゾ化合物又はその金属錯体としての化合物例１２０のアゾ化合物に代えて、偏光度が最も高い波長が同等である特公昭６４－５６２３号公報の実施例１に記載の染料（トリスアゾ化合物）を使用したこと以外は、実施例５５と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 42]
In Example 55, instead of the azo compound whose free acid form is represented by General Formula (6-2) or the azo compound of Compound Example 120 as a metal complex thereof, A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 55, except that the dye (trisazo compound) described in Example 1 of JP-A-64-5623 was used. It was used as a measurement sample.

〔比較例４３〕
実施例５５におけるアゾ化合物の組成を特許第４３６０１００号公報の実施例１に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例５５と同様にして偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。 [Comparative Example 43]
A polarizing element and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 55, except that the composition of the azo compound in Example 55 was changed to the composition of the azo compound described in Example 1 of Japanese Patent No. 4360100. , the prepared polarizing plate was used as a measurement sample.

〔比較例４４〕
単体透過率が約４１％の偏光素子が得られるように染色工程の時間を調整したこと以外は、特開２００６－２７６２３６号公報の比較例３と同様にして、偏光素子を作製した。実施例５５で得られた偏光素子に代えて本比較例で得られた偏光素子を用いたこと以外は、実施例５５と同様にして偏光板を作製し、測定試料とした。 [Comparative Example 44]
A polarizing element was produced in the same manner as in Comparative Example 3 of JP-A-2006-276236, except that the dyeing process time was adjusted so that a polarizing element having a single transmittance of about 41% was obtained. A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 55 except that the polarizing element obtained in this comparative example was used instead of the polarizing element obtained in Example 55, and used as a measurement sample.

表１３に、実施例５５～６５及び比較例３８～４３の偏光板における単体透過率Ｙｓ、単体透過率Ｙｐ、及び単体透過率Ｙｃ、偏光度ρｙ、及びコントラスト値ＣＲの測定結果を示す。 Table 13 shows measurement results of the single transmittance Ys, the single transmittance Yp, the single transmittance Yc, the degree of polarization ρy, and the contrast value CR of the polarizing plates of Examples 55 to 65 and Comparative Examples 38 to 43.

Figure 0007246422000146
Figure 0007246422000146

表１３から分かるように、本発明の第６の実施の形態に係る実施例５５～６５の偏光板は、従来のアゾ化合物を用いた偏光板よりも偏光性能及びコントラストが向上した偏光板であった。 As can be seen from Table 13, the polarizing plates of Examples 55 to 65 according to the sixth embodiment of the present invention are polarizing plates with improved polarizing performance and contrast compared to polarizing plates using conventional azo compounds. rice field.

表１４に、実施例５５、実施例６５、及び比較例４４の偏光板を、温度６５℃及び湿度９５％の環境で１０００時間保持したときの、初期の単体透過率Ｙｓ及び偏光度ρｙと、１０００時間後の単体透過率Ｙｓ及び偏光度ρｙとを示す。 Table 14 shows the initial single transmittance Ys and the degree of polarization ρy when the polarizing plates of Examples 55, 65, and Comparative Example 44 were held for 1000 hours in an environment at a temperature of 65°C and a humidity of 95%, The single transmittance Ys and the degree of polarization ρy after 1000 hours are shown.

Figure 0007246422000147
Figure 0007246422000147

表１４から分かるように、本発明の第６の実施の形態に係る実施例５５及び実施例６５の偏光板は、比較例４４の偏光板と比べて、高温・高湿（温度６５℃及び湿度９５％）環境下における透過率及び偏光度の変化が少ない耐久性の高い偏光板であった。 As can be seen from Table 14, the polarizing plates of Examples 55 and 65 according to the sixth embodiment of the present invention are higher in temperature and humidity (65° C. and humidity) than the polarizing plate in Comparative Example 44. 95%) It was a highly durable polarizing plate with little change in transmittance and degree of polarization under environmental conditions.

以上の実施例５５～６５及び比較例３８～４４の結果から明らかなように、本発明の第６の実施の形態に係る偏光素子及び偏光板は、光学特性及び耐久性が向上していることが分かる。したがって、この偏光素子や偏光板を用いることによって、偏光特性に優れ、耐久性の高い表示装置及び偏光レンズを得ることができる。










As is clear from the results of Examples 55 to 65 and Comparative Examples 38 to 44 above, the polarizing element and the polarizing plate according to the sixth embodiment of the present invention have improved optical properties and durability. I understand. Therefore, by using this polarizing element or polarizing plate, it is possible to obtain a display device and a polarizing lens that are excellent in polarization characteristics and have high durability.

Claims (11)

基材と、遊離酸の形が下記一般式（３－１）
Figure 0007246422000148
 （式中、Ａｂ３１は置換基を有するフェニル基又は置換基を有するナフチル基を表し、前記フェニル基が有する置換基としてはスルホ基、炭素数1～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であり、前記ナフチル基が有する置換基としてはスルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｘｂ３１及びＸｂ３２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、又は置換アミノ基を表す。）
で表されるアゾ化合物又はその銅化物を少なくとも１種含むことを特徴とする偏光素子。 The base material and the form of the free acid are the following general formula (3-1)
Figure 0007246422000148
 (In the formula, Ab 31 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, and the substituents of the phenyl group include a sulfo group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, An alkoxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, a carboxy group, a nitro group, an amino group, or a substituted amino group, and the substituents of the naphthyl group include a sulfo group, a hydroxy group, a carboxy group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group; group, sulfo group, amino group, or substituted amino group.)
A polarizing element comprising at least one azo compound represented by or a cuprate thereof. 請求項１に記載の偏光素子であって、
遊離酸の形が一般式（３－１）で表されるアゾ化合物又はその銅化物が、遊離酸の形が下記一般式（３－２）
Figure 0007246422000149
 （式中、Ａｂ３１、Ｘｂ３１、及びＸｂ３２は、式（３－１）に記載のものと同じ意味を表す。）
で表されるアゾ化合物又はその銅化物であることを特徴とする偏光素子。 The polarizing element according to claim 1,
The azo compound or cuprate thereof whose free acid form is represented by the general formula (3-1) is represented by the following general formula (3-2)
Figure 0007246422000149
 (In the formula, Ab 31 , Xb 31 and Xb 32 have the same meanings as in formula (3-1).)
A polarizing element characterized by being an azo compound represented by or a copperide thereof. 請求項１又は２に記載の偏光素子であって、
遊離酸の形が一般式（３－１）又は（３－２）で表されるアゾ化合物又はその銅化物として、遊離酸の形が一般式（３－１）又は（３－２）で表され銅原子を含まないアゾ化合物を含むことを特徴とする偏光素子。 The polarizing element according to claim 1 or 2,
The form of free acid is represented by general formula (3-1) or (3-2) as an azo compound or cuprate thereof represented by general formula (3-1) or (3-2) A polarizing element comprising an azo compound containing no copper atom. 請求項１～３のいずれか１項に記載の偏光素子であって、
遊離酸の形が下記一般式（３－３）
Figure 0007246422000150
 （式中、Ａｒ３１は置換基を有するフェニル基又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ３１～Ｒｒ３６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ３１は水素原子又はアミノ基を表し、ｍ３及びｎ３はそれぞれ独立に、０又は１を示す。）
で表されるアゾ化合物をさらに含むことを特徴とする偏光素子。 The polarizing element according to any one of claims 1 to 3,
The form of the free acid is the following general formula (3-3)
Figure 0007246422000150
 (In the formula, Ar 31 represents a substituted phenyl group or a substituted naphthyl group, and Rr 31 to Rr 36 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 4, Xr 31 represents a hydrogen atom or an amino group, and m3 and n3 each independently represent 0 or 1.)
A polarizing element further comprising an azo compound represented by: 請求項４に記載の偏光素子であって、
前記一般式（３－３）中のＸｒ３１が、アミノ基であることを特徴とする偏光素子。 The polarizing element according to claim 4,
A polarizing element, wherein Xr 31 in the general formula (3-3) is an amino group. 請求項１～５のいずれか１項に記載の偏光素子であって、
遊離酸の形が下記一般式（１０）
Figure 0007246422000151
 （式中、Ａｙ１は、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｒｙ１～Ｒｙ４はそれぞれ独立に、水素原子、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、ｐ１は１～３の整数を示す。）
で表されるアゾ化合物をさらに含むことを特徴とする偏光素子。 The polarizing element according to any one of claims 1 to 5,
The form of the free acid is the following general formula (10)
Figure 0007246422000151
 (In the formula, Ay 1 represents a sulfo group, a carboxy group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and Ry 1 to Ry 4 each independently represents a hydrogen atom. , a sulfo group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and p1 represents an integer of 1 to 3.)
A polarizing element further comprising an azo compound represented by: 請求項６に記載の偏光素子であって、
前記一般式（１０）中のＡｙ１が、カルボキシ基又はスルホ基であることを特徴とする偏光素子。 The polarizing element according to claim 6,
A polarizing element, wherein Ay 1 in the general formula (10) is a carboxy group or a sulfo group. 請求項１～７のいずれか１項に記載の偏光素子であって、
ヨウ素をさらに含むことを特徴とする偏光素子。 The polarizing element according to any one of claims 1 to 7,
A polarizing element, further comprising iodine. 請求項１～８のいずれか１項に記載の偏光素子であって、
前記基材がポリビニルアルコール系の樹脂からなるフィルムであることを特徴とする偏
光素子。 The polarizing element according to any one of claims 1 to 8,
A polarizing element, wherein the substrate is a film made of a polyvinyl alcohol-based resin. 請求項１～９のいずれか１項に記載の偏光素子と、
前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備えることを特徴とする偏
光板。 A polarizing element according to any one of claims 1 to 9;
A polarizing plate comprising a transparent protective layer provided on at least one surface of the polarizing element. 請求項１～９のいずれか１項に記載の偏光素子、又は請求項１０に記載の偏光板を備えることを特徴とする表示装置。 A display device comprising the polarizing element according to any one of claims 1 to 9 or the polarizing plate according to claim 10.
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