JP7235863B2 - Adhesive composition and adhesive processed product - Google Patents

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Description

本発明は、粘着剤組成物および粘着性加工品に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive composition and an adhesive processed product.

粘着剤(感圧接着剤ともいう)は、簡便に使用でき、かつ、プラスチック、紙類、金属、ガラスなどの種々の対象物への接着性を有するため、テープ、ラベル、シートおよび両面テープなどの粘着性加工品における粘着層として利用されている。上記粘着剤として使用される組成物(粘着剤組成物)としては、アクリル樹脂またはスチレン樹脂(スチレン系ブロックコポリマーなど)をベースポリマーとする組成物が一般的に使用されている。 Adhesives (also referred to as pressure-sensitive adhesives) are easy to use and have adhesiveness to various objects such as plastics, papers, metals, and glass. It is used as an adhesive layer in adhesive processed products. As the composition (adhesive composition) used as the adhesive, a composition having an acrylic resin or a styrene resin (such as a styrene block copolymer) as a base polymer is generally used.

特に、アクリル樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物は、透明性に優れ、かつ、紙類、金属、ガラスなどの極性を有する被着体への粘着性に優れることが知られている。 In particular, a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin as a base polymer is known to have excellent transparency and adhesion to polar adherends such as papers, metals and glass.

一方で、電子機器などの薄型化に伴い、内部の部材を張り合わせる両面テープにも薄膜化が求められつつある。そのため、粘着剤組成物には、より薄い粘着層としたときにも、より十分な粘着性および密着性を有することが望まれる。 On the other hand, along with the thinning of electronic devices and the like, there is a growing demand for thinner double-sided tapes that bond internal members together. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition is desired to have more sufficient pressure-sensitive adhesiveness and adhesion even when the pressure-sensitive adhesive layer is made thinner.

上記の要求に対し、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、および石油系樹脂などの粘着付与樹脂をアクリル粘着剤組成物に添加して、粘着剤組成物の粘着性をより高める方法が提案されている。たとえば、特許文献1には、ロジン系樹脂などの、(メタ)アクリル系ポリマーとの相溶性が低い粘着付与樹脂をアクリル粘着剤組成物に添加することで、常温および高温での接着力をともに発揮させ得ることが記載されている。特許文献1には、上記粘着付与樹脂を、粘着剤組成物のフィルム化したときのヘイズ値が15~95%となるように添加すると記載されている。 In response to the above requirements, a method of adding a tackifying resin such as a rosin-based resin, a terpene-based resin, and a petroleum-based resin to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition to further increase the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive composition has been proposed. . For example, in Patent Document 1, by adding a tackifying resin having low compatibility with a (meth)acrylic polymer, such as a rosin-based resin, to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, the adhesive strength at both room temperature and high temperature is improved. It is stated that it can be performed. Patent Document 1 describes that the tackifying resin is added so that the haze value of the pressure-sensitive adhesive composition formed into a film is 15 to 95%.

特開昭64-16882号公報JP-A-64-16882

特許文献1には、上記ロジン系樹脂などの粘着付与樹脂の添加により、粘着剤組成物の粘着性をより高め得ると記載されている。しかし、特許文献1にも記載されているように、上記粘着付与樹脂を添加すると、粘着剤組成物の透明性が低下してしまう。 Patent Literature 1 describes that the addition of a tackifying resin such as the rosin-based resin can further enhance the adhesiveness of the adhesive composition. However, as described in Patent Document 1, the addition of the tackifying resin lowers the transparency of the pressure-sensitive adhesive composition.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、十分な粘着性を有し、かつ透明性が高い薄膜状の粘着層を得ることができる粘着性組成物、および当該粘着性組成物を加工してなる粘着性加工品を提供することを、その目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an adhesive composition capable of obtaining a thin adhesive layer having sufficient adhesiveness and high transparency, and the adhesive composition. An object thereof is to provide an adhesive processed product obtained by processing.

本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決しうることを見出した。すなわち本発明は以下の[1]~[6]に関する。
[1]47質量部以上99質量部以下の(メタ)アクリル樹脂(A)、0.5質量部以上50質量部以下の(メタ)アクリル樹脂(A)とは異なる(共)重合体(B)、および、0.5質量部以上3質量部以下の架橋剤(C)を含有し(ただし、(メタ)アクリル樹脂(A)、(共)重合体(B)および架橋剤(C)の含有量の合計を100質量部とする。)、
前記(メタ)アクリル樹脂(A)は、下記(A-1)および(A-2)を満たし、かつ、
前記(共)重合体(B)は、下記(B-1)~(B-5)をすべて満たす、
粘着剤組成物。
(A-1)炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位と、水酸基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位と、を含有する。
(A-2)示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が-80℃以上0℃以下の範囲にある。
(B-1)その構造単位の全量に対して20モル%以上の、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位を含有する。
(B-2)JIS K2207に準拠して測定された軟化点が90℃以上130℃以下の範囲にある。
(B-3)示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が40℃以上80℃以下の範囲にある。
(B-4)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されたポリスチレン換算の、分子量400以下の化合物の含有率が10質量%以下である。
(B-5)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されたポリスチレン換算の、数平均分子量(Mn)が750以上1000以下の範囲にあり、z平均分子量(Mz)が1200以上2000以下の範囲にあり、かつ、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.5以下である。
[2]前記(共)重合体(B)は、下記(B-6)を満たす、[1]に記載の粘着性組成物。
(B-6)その構造単位の全量に対して1モル%以上80モル%以下の、スチレン、α-メチルスチレン、インデン、ビニルトルエンおよび炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物からなる群から選ばれるモノマーに由来する構造単位を含有する。
[3]テープ、ラベル、シートまたは両面テープである、[1]または[2]に記載の粘着性組成物を加工してなる粘着性加工品。
[4]厚みが5μm以上50μm以下である粘着層を有する、[3]に記載の粘着性加工品。
[5]JIS K7361に準拠して測定された全光線透過率が87%以上である、[3]または[4]に記載の粘着性加工品。
[6]被着体にSUSを用いて180°ピール試験により測定された粘着力が9N/25mm以上である、[3]~[5]のいずれかに記載の粘着性加工品。
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that the above problems can be solved by the following configuration. That is, the present invention relates to the following [1] to [6].
[1] 47 parts by mass or more and 99 parts by mass or less (meth)acrylic resin (A), 0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less of (meth)acrylic resin (A) different (co)polymer (B ), and 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less of the cross-linking agent (C) (however, the (meth) acrylic resin (A), the (co) polymer (B) and the cross-linking agent (C) The total content is 100 parts by mass.),
The (meth)acrylic resin (A) satisfies the following (A-1) and (A-2), and
The (co)polymer (B) satisfies all of the following (B-1) to (B-5),
Adhesive composition.
(A-1) It contains a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a structural unit derived from a (meth)acrylate containing a hydroxyl group.
(A-2) The glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of -80°C or higher and 0°C or lower.
(B-1) Containing structural units derived from isopropenyltoluene in an amount of 20 mol % or more based on the total amount of the structural units.
(B-2) The softening point measured according to JIS K2207 is in the range of 90°C or higher and 130°C or lower.
(B-3) The glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of 40°C or higher and 80°C or lower.
(B-4) The content of compounds having a molecular weight of 400 or less in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) is 10% by mass or less.
(B-5) The polystyrene-equivalent number-average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 750 or more and 1000 or less, and the z-average molecular weight (Mz) is in the range of 1200 or more and 2000 or less. and the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn), is 1.5 or less.
[2] The adhesive composition according to [1], wherein the (co)polymer (B) satisfies the following (B-6).
(B-6) Consisting of styrene, α-methylstyrene, indene, vinyltoluene, and an unsaturated aliphatic hydrocarbon compound having 4 or 5 carbon atoms in an amount of 1 mol% or more and 80 mol% or less of the total amount of the structural units It contains structural units derived from monomers selected from the group.
[3] A processed adhesive product obtained by processing the adhesive composition according to [1] or [2], which is a tape, label, sheet or double-sided tape.
[4] The adhesive processed product according to [3], which has an adhesive layer with a thickness of 5 μm or more and 50 μm or less.
[5] The adhesive processed product according to [3] or [4], which has a total light transmittance of 87% or more as measured according to JIS K7361.
[6] The adhesive processed product according to any one of [3] to [5], which has an adhesive strength of 9 N/25 mm or more as measured by a 180° peel test using SUS as an adherend.

本発明によれば、十分な粘着性を有し、かつ透明性が高い薄膜状の粘着層を得ることができる粘着性組成物、および当該粘着性組成物を加工してなる粘着性加工品が提供される。 According to the present invention, there are provided an adhesive composition capable of obtaining a thin adhesive layer having sufficient adhesiveness and high transparency, and an adhesive processed product obtained by processing the adhesive composition. provided.

図1は、実施例1および比較例1~比較例3の、全光線透過率と、粘着層の膜厚が10μmのときの粘着力との関係を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the total light transmittance and the adhesive force when the thickness of the adhesive layer is 10 μm in Example 1 and Comparative Examples 1 to 3. FIG.

本発明の一実施形態は、(メタ)アクリル樹脂(A)、(共)重合体(B)、および架橋剤(C)を含有する粘着性組成物に関する。なお、本明細書において、(メタ)アクリルとは「アクリルまたはメタクリル」を意味し、(メタ)アクリレートとは「アクリレートまたはメタクリレート」を意味し、(共)重合体とは「単独重合体または共重合体」を意味する。 One embodiment of the present invention relates to an adhesive composition containing (meth)acrylic resin (A), (co)polymer (B), and crosslinker (C). In the present specification, (meth)acryl means “acrylic or methacrylic”, (meth)acrylate means “acrylate or methacrylate”, and (co)polymer means “homopolymer or copolymer”. polymer".

[(メタ)アクリル樹脂(A)]
(メタ)アクリル樹脂(A)は、アクリル系モノマーまたはメタクリル系モノマーの(共)重合体である。
[(Meth) acrylic resin (A)]
The (meth)acrylic resin (A) is a (co)polymer of acrylic monomers or methacrylic monomers.

(メタ)アクリル樹脂(A)は、以下の要件(A-1)および(A-2)を満たす。 The (meth)acrylic resin (A) satisfies the following requirements (A-1) and (A-2).

(A-1)炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位と、水酸基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位と、を含有する。
(A-2)示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が-80℃以上0℃以下の範囲にある。
(A-1) It contains a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a structural unit derived from a (meth)acrylate containing a hydroxyl group.
(A-2) The glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of -80°C or higher and 0°C or lower.

(要件(A-1)について)
要件(A-1)は、本実施形態に関する粘着性組成物の粘着性を高めるための要件である。
(Regarding requirement (A-1))
Requirement (A-1) is a requirement for increasing the adhesiveness of the adhesive composition according to the present embodiment.

具体的には、(メタ)アクリル樹脂(A)が、炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含有すると、(メタ)アクリル樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)が高くなり、粘着性組成物の粘着性がより高まる。 Specifically, when the (meth)acrylic resin (A) contains a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, the glass of the (meth)acrylic resin (A) The transition temperature (Tg) increases and the adhesive composition becomes more adhesive.

上記観点からは、上記炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートは、炭素数が1以上10以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートであることが好ましく、炭素数が2以上8以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートであることがより好ましい。なお、上記アルキル基は直鎖状であってもよいし、分岐を有してもよい。 From the above viewpoint, the (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferably a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the number of carbon atoms is 2. A (meth)acrylate having at least 8 alkyl groups is more preferable. In addition, the alkyl group may be linear or branched.

上記炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの例には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、および(メタ)アクリル酸デシル、および(メタ)アクリル酸ラウリルなどが含まれる。 Examples of (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. Isopropyl, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, (meth)acrylic Examples include isooctyl acid, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate.

(メタ)アクリル樹脂(A)は、その構造単位の全量に対する、上記炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位の含有量が、50モル%以上99モル%以下であることが好ましく、55モル%以上95モル%以下であることがより好ましく、60モル%以上90モル%以下であることがさらに好ましい。 In the (meth)acrylic resin (A), the content of the structural unit derived from the (meth)acrylate having an alkyl group having 1 or more and 12 or less carbon atoms is 50 mol% or more and 99 mol with respect to the total amount of the structural units. % or less, more preferably 55 mol % or more and 95 mol % or less, and even more preferably 60 mol % or more and 90 mol % or less.

また、(メタ)アクリル樹脂(A)が、水酸基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含有すると、架橋剤(C)による架橋点が増えるため、粘着性組成物の架橋密度が高まって高分子量化しやすくなる。このような粘着性組成物は、圧着されても被着体表面に追従し難く、圧着時の粘着性の低下が生じにくい。 Further, when the (meth)acrylic resin (A) contains a structural unit derived from a (meth)acrylate containing a hydroxyl group, the number of crosslink points by the crosslinker (C) increases, so that the crosslink density of the adhesive composition increases. It becomes easier to increase the molecular weight. Such an adhesive composition does not easily follow the surface of an adherend even when pressed, and is less likely to cause a decrease in adhesiveness during pressure bonding.

上記水酸基を含有する(メタ)アクリレートの例には、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロプルおよびN-メチロール(メタ)アクリルアミドなどが含まれる。これらのうち、上記観点からは、上記水酸基を含有する(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルであることが好ましい。 Examples of (meth)acrylates containing hydroxyl groups include hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate and N-methylol(meth)acrylamide. Among these, from the above viewpoint, the (meth)acrylate containing a hydroxyl group is preferably hydroxyethyl (meth)acrylate.

(メタ)アクリル樹脂(A)は、その構造単位の全量に対する、上記水酸基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位の含有量が、0.1モル%以上5モル%以下であることが好ましく、0.2モル%以上3モル%以下であることがより好ましく、0.3モル%以上2モル%以下であることがさらに好ましい。 In the (meth)acrylic resin (A), the content of structural units derived from the (meth)acrylate containing a hydroxyl group is 0.1 mol% or more and 5 mol% or less with respect to the total amount of the structural units. It is preferably 0.2 mol % or more and 3 mol % or less, and even more preferably 0.3 mol % or more and 2 mol % or less.

なお、(メタ)アクリル樹脂(A)は、上記炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートまたは水酸基を含有する(メタ)アクリレートとは異なる、架橋を形成し得る官能基を有するモノマー(またはオリゴマー)に由来する構造単位を有する共重合体であってもよい。上記架橋を形成し得る官能基を有するモノマーの例には、(メタ)アクリル酸、および(メタ)アクリルアミドなどが含まれる。 The (meth)acrylic resin (A) contains a functional group capable of forming a crosslink, which is different from the (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or the (meth)acrylate containing a hydroxyl group. It may be a copolymer having a structural unit derived from a monomer (or oligomer) having. Examples of monomers having functional groups capable of forming crosslinks include (meth)acrylic acid and (meth)acrylamide.

また、(メタ)アクリル樹脂(A)は、必要に応じて上記以外のビニル系単量体に由来する構造単位を有する共重合体としてもよい。そのようなビニル系単量体の例には、スチレン、および酢酸ビニルなどが含まれる。 In addition, the (meth)acrylic resin (A) may be a copolymer having a structural unit derived from a vinyl-based monomer other than the above, if necessary. Examples of such vinyl monomers include styrene, vinyl acetate, and the like.

(要件(A-2)について)
要件(A-2)は、本実施形態に関する粘着性組成物の粘着性を、より広い温度範囲で好適に発揮させるための要件である。
(Regarding requirement (A-2))
Requirement (A-2) is a requirement for suitably exhibiting the adhesiveness of the adhesive composition of the present embodiment over a wider temperature range.

具体的には、(メタ)アクリル樹脂(A)が、示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が-80℃以上0℃以下の範囲にある共重合体であると、薄膜状の粘着層とした粘着性組成物に広い温度範囲で粘着性を発現させることができる。上記観点からは、(メタ)アクリル樹脂(A)は、ガラス転移温度(Tg)が-70℃以上-5℃以下の範囲にあることが好ましく、-60℃以上-10℃以下の範囲にあることがより好ましい。 Specifically, the (meth)acrylic resin (A) is a copolymer having a glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) in the range of −80° C. or higher and 0° C. or lower. , the adhesive composition formed into a thin adhesive layer can develop adhesiveness in a wide temperature range. From the above viewpoint, the (meth)acrylic resin (A) preferably has a glass transition temperature (Tg) in the range of -70°C or higher and -5°C or lower, and in the range of -60°C or higher and -10°C or lower. is more preferable.

(メタ)アクリル樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、重合するモノマーやその比率を変えることによって上記範囲に調整することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin (A) can be adjusted within the above range by changing the monomers to be polymerized and the ratio thereof.

本発明において、(メタ)アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、次のFOXの式により求められる理論計算値から算出することができる。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn
(式中、Tgは、アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(K)であり、W1、W2、・・・、Wnは、各モノマーの重量分率であり、Tg1、Tg2、・・・、Tgnは、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度である)
上記計算に用いるホモポリマーのガラス転移温度は、文献に記載されている値を用いることができる。
In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin (A) can be calculated from a theoretically calculated value determined by the following FOX formula.
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+...+Wn/Tgn
(Wherein, Tg is the glass transition temperature (K) of the acrylic resin (A), W1, W2, ..., Wn are the weight fractions of each monomer, Tg1, Tg2, ... , Tgn is the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer)
As the glass transition temperature of the homopolymer used for the above calculation, the value described in the literature can be used.

(合成法)
(メタ)アクリル樹脂(A)は、上記各構造単位の材料となるモノマー(またはオリゴマー)を用いて、公知の重合方法により合成することができる。上記重合方法は、バルク重合法、溶液重合法、および懸濁重合法などを含むラジカル重合法であれば特に限定されない。これらのうち、(メタ)アクリル樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)その他の特性の制御が容易であり、所望の特性を有する(メタ)アクリル樹脂(A)を合成しやすいため、溶液重合法が好ましい。
(Synthesis method)
The (meth)acrylic resin (A) can be synthesized by a known polymerization method using monomers (or oligomers) as materials for the structural units described above. The polymerization method is not particularly limited as long as it is a radical polymerization method including a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and the like. Among these, the glass transition temperature (Tg) and other properties of the (meth)acrylic resin (A) are easy to control, and the (meth)acrylic resin (A) having desired properties is easy to synthesize. Legal is preferred.

重合時には、重合開始剤を用いてもよい。上記重合開始剤の例には、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエイト、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、α,α’-アゾビスイソブチロニトリル、過酸化アセチル、t-ブチルパーオキシピバレート、t-ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、t-ヘキシルパーオキシピバレート、2,2’-アゾビス-(2,4-ジメチルバレロニトリル)、ラウリロイルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシネオヘキサノエート、過酸化-ジ-t-ブチル、アゾジシクロヘキシルカルボニトリル、α,α-アゾジイソ酪酸ジメチル、コハク酸過酸化物、ジクメン過酸化物、およびジクロル過酸化ベンゾイルなどが含まれる。 A polymerization initiator may be used during the polymerization. Examples of the polymerization initiators include dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane, α,α'- azobisisobutyronitrile, acetyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-hexyl peroxypivalate, 2,2'-azobis-(2,4 -dimethylvaleronitrile), lauryloyl peroxide, t-butyl peroxyneohexanoate, di-t-butyl peroxide, azodicyclohexylcarbonitrile, dimethyl α,α-azodiisobutyrate, succinic acid peroxide, dicumene Peroxides, dichlorobenzoyl peroxide, and the like.

上記溶液重合に用いる溶媒の例には、酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、およびメチルエチルケトンなどが含まれる。 Examples of solvents used in the solution polymerization include ethyl acetate, butyl acetate, benzene, toluene, xylene, cyclohexane, methyl ethyl ketone and the like.

[(共)重合体(B)]
(共)重合体(B)は、(メタ)アクリル樹脂(A)とは異なる(共)重合体であり、かつ、下記(B-1)~(B-5)をすべて満たす(共)重合体である。
[(Co)polymer (B)]
The (co)polymer (B) is a (co)polymer that is different from the (meth)acrylic resin (A) and that satisfies all of the following (B-1) to (B-5): It is a coalescence.

(B-1)その構造単位の全量に対して20モル%以上の、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位を含有する。
(B-2)JIS K2207に準拠して測定された軟化点が90℃以上130℃以下の範囲にある。
(B-3)示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が40℃以上80℃以下の範囲にある。
(B-4)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されたポリスチレン換算の、分子量400以下の化合物の含有率が10質量%以下である。
(B-5)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されたポリスチレン換算の、数平均分子量(Mn)が750以上1000以下の範囲にあり、z平均分子量(Mz)が1200以上2000以下の範囲にあり、かつ、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.5以下である。
(B-1) Containing structural units derived from isopropenyltoluene in an amount of 20 mol % or more based on the total amount of the structural units.
(B-2) The softening point measured according to JIS K2207 is in the range of 90°C or higher and 130°C or lower.
(B-3) The glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of 40°C or higher and 80°C or lower.
(B-4) The content of compounds having a molecular weight of 400 or less in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) is 10% by mass or less.
(B-5) The polystyrene-equivalent number-average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 750 or more and 1000 or less, and the z-average molecular weight (Mz) is in the range of 1200 or more and 2000 or less. and the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn), is 1.5 or less.

(要件(B-1)について)
要件(B-1)は、本実施形態に関する粘着性組成物の透明性を低下させずに粘着性を高めるための要件である。
(Regarding requirement (B-1))
Requirement (B-1) is a requirement for increasing the adhesiveness without reducing the transparency of the adhesive composition according to the present embodiment.

この理由は定かではないものの、(共)重合体(B)が、その構造単位の全量に対して20モル%以上のイソプロペニルトルエン(o-イソプロペニルトルエン、m-イソプロペニルトルエン、p-イソプロペニルトルエンの同位体を含む)に由来する構造単位を含有すると、(メタ)アクリル樹脂(A)と(共)重合体(B)とが相溶しやすくなり、(共)重合体(B)が(メタ)アクリル樹脂(A)中に微分散しやすくなるためだと考えられる。イソプロペニルトルエンに由来する構造単位を含む(共)重合体(B)は、溶解度パラメーター(SP値)が8.7~8.9となり、(メタ)アクリル樹脂のSP値(8.6~9.1)とのSP値差が小さくなるため、(メタ)アクリル樹脂(A)と相溶しやすいと推定される。 Although the reason for this is not clear, the (co)polymer (B) contains 20 mol% or more of isopropenyltoluene (o-isopropenyltoluene, m-isopropenyltoluene, p-isopropenyltoluene) relative to the total amount of its structural units. containing a propenyl toluene isotope), the (meth)acrylic resin (A) and the (co)polymer (B) become more compatible, and the (co)polymer (B) is likely to be finely dispersed in the (meth)acrylic resin (A). The (co)polymer (B) containing structural units derived from isopropenyltoluene has a solubility parameter (SP value) of 8.7 to 8.9, and the SP value of the (meth)acrylic resin (8.6 to 9 .1), the difference in SP value becomes smaller, so it is presumed to be easily compatible with the (meth)acrylic resin (A).

(共)重合体(B)は、その構造単位の全量に対する、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が、50モル%以上であることが好ましく、70モル%以上であることがより好ましく、85モル%以上であることがさらに好ましい。上記イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量の上限は特に限定されないものの、100モル%以下とすることができ、98モル%以下であることが好ましく、96モル%以下であることがより好ましく、95モル%未満であることがより好ましい。 In the (co)polymer (B), the content of structural units derived from isopropenyltoluene is preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, relative to the total amount of the structural units. , more preferably 85 mol % or more. Although the upper limit of the content of the structural unit derived from isopropenyltoluene is not particularly limited, it can be 100 mol% or less, preferably 98 mol% or less, and more preferably 96 mol% or less. , more preferably less than 95 mol %.

(要件(B-2)について)
要件(B-2)は、本実施形態に関する粘着性組成物の粘度を、基材への塗布性に優れる程度にするための要件である。
(Regarding requirement (B-2))
Requirement (B-2) is a requirement for adjusting the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment to such an extent that the coating properties on the substrate are excellent.

具体的には、(共)重合体(B)の示差走査熱量計(DSC)で測定された軟化点が90℃以上130℃以下の範囲にあると、特には溶媒を含む粘着性組成物が適度な粘度を有するため、粘着性組成物の基材への塗布をより容易に行うことができる。上記観点からは、(共)重合体(B)は、軟化点が95℃以上125℃以下の範囲にあることが好ましく、100℃以上120℃以下の範囲にあることがより好ましく、105℃以上115℃以下の範囲にあることがさらに好ましい。 Specifically, when the softening point of the (co)polymer (B) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of 90° C. or higher and 130° C. or lower, the adhesive composition containing a solvent is particularly Since it has an appropriate viscosity, the adhesive composition can be more easily applied to the substrate. From the above viewpoint, the (co)polymer (B) preferably has a softening point in the range of 95° C. or higher and 125° C. or lower, more preferably 100° C. or higher and 120° C. or lower, and 105° C. or higher. It is more preferably in the range of 115° C. or less.

上記(共)重合体(B)の軟化点は、共重合するモノマー種や分子量、分子量分布を調整することによって上記範囲に調整することができる。 The softening point of the (co)polymer (B) can be adjusted within the above range by adjusting the type of monomers to be copolymerized, the molecular weight, and the molecular weight distribution.

(要件(B-3)について)
要件(B-3)は、本実施形態に関する粘着性組成物の耐熱性を高めつつ、透明性および粘着性の両者を好適な範囲に調整するための要件である。
(Regarding requirement (B-3))
Requirement (B-3) is a requirement for adjusting both transparency and adhesiveness to suitable ranges while increasing the heat resistance of the adhesive composition of the present embodiment.

具体的には、(共)重合体(B)のJIS K2207に準拠して測定されたガラス転移温度(Tg)が40℃以上であると、粘着性組成物の耐熱性がより高まる。また、(共)重合体(B)のガラス転移温度(Tg)が80℃以下であると、粘着性組成物の透明性および粘着性の両者が好適な範囲となりやすい。上記観点からは、(共)重合体(B)は、ガラス転移温度(Tg)が45℃以上78℃以下の範囲にあることが好ましく、50℃以上75℃以下の範囲にあることがより好ましく、55℃以上70℃以下の範囲にあることがさらに好ましい。 Specifically, when the glass transition temperature (Tg) of the (co)polymer (B) measured according to JIS K2207 is 40°C or higher, the heat resistance of the adhesive composition is further enhanced. Moreover, when the (co)polymer (B) has a glass transition temperature (Tg) of 80° C. or less, both the transparency and the adhesiveness of the adhesive composition tend to fall within suitable ranges. From the above viewpoint, the (co)polymer (B) preferably has a glass transition temperature (Tg) in the range of 45° C. or higher and 78° C. or lower, more preferably in the range of 50° C. or higher and 75° C. or lower. , 55° C. or higher and 70° C. or lower.

上記(共)重合体(B)のガラス転移温度(Tg)は、共重合するモノマー種や分子量、分子量分布を調整することによって上記範囲に調整することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the (co)polymer (B) can be adjusted within the above range by adjusting the type of monomer to be copolymerized, the molecular weight, and the molecular weight distribution.

本発明において、(共)重合体(B)のガラス転移温度(Tg)は、上述したFOXの式により求められる理論計算値から算出することができる。 In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the (co)polymer (B) can be calculated from a theoretically calculated value determined by the FOX formula described above.

(要件(B-4)について)
要件(B-4)は、本実施形態に関する粘着性組成物の粘着性および耐熱性をより高めるための要件である。
(Regarding requirement (B-4))
Requirement (B-4) is a requirement for further enhancing the adhesiveness and heat resistance of the adhesive composition according to the present embodiment.

具体的には、(共)重合体(B)のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されたポリスチレン換算の分子量400以下の化合物の含有率が10質量%以下であると、極低分子量成分の含有率が低くなるため、粘着性組成物の粘着性を維持したまま、耐熱性をより高めることができる。上記観点からは、(共)重合体(B)は、上記分子量400以下の化合物の含有率が8質量%以下であることが好ましく、6質量%以下であることがより好ましい。上記分子量400以下の化合物の含有率の下限は特に限定されないものの、0質量%(測定限界)以上とすることができる。 Specifically, the content of compounds having a molecular weight of 400 or less in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) of the (co)polymer (B) is 10% by mass or less, and an extremely low molecular weight component Since the content of is low, the heat resistance can be further improved while maintaining the adhesiveness of the adhesive composition. From the above viewpoint, the content of the compound having a molecular weight of 400 or less in the (co)polymer (B) is preferably 8% by mass or less, more preferably 6% by mass or less. Although the lower limit of the content of the compound having a molecular weight of 400 or less is not particularly limited, it can be 0% by mass (measurement limit) or more.

分子量400以下の化合物の含有率は、テトラヒドロフランを溶媒とするGPC法(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法)によりポリスチレン換算にて測定された積分分子量分布曲線において、分子量400以下の曲線とベースラインとの間の領域の面積を積分により算出することによって測定することができる。 The content of compounds with a molecular weight of 400 or less is the integral molecular weight distribution curve measured in terms of polystyrene by the GPC method (gel permeation chromatography method) using tetrahydrofuran as a solvent, and is between the curve with a molecular weight of 400 or less and the baseline. It can be measured by calculating the area of the region by integration.

上記(共)重合体(B)の分子量400以下の化合物の含有率は、(共)重合体(B)を加熱温度250℃以下で減圧蒸留することによって上記範囲に調整することができる。 The content of compounds having a molecular weight of 400 or less in the (co)polymer (B) can be adjusted to the above range by subjecting the (co)polymer (B) to vacuum distillation at a heating temperature of 250° C. or less.

(要件(B-5)について)
要件(B-5)は、本実施形態に関する粘着性組成物の透明性を低下させずに粘着性を高めるための要件である。
(Regarding requirement (B-5))
Requirement (B-5) is a requirement for increasing the adhesiveness without reducing the transparency of the adhesive composition according to the present embodiment.

具体的には、(共)重合体(B)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定された、ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)が750以上1000以下の範囲にあり、z平均分子量(Mz)が1200以上2000以下の範囲にあり、かつ、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.5以下である。要件(B-5)を満たす(共)重合体(B)は、分子量が比較的小さいため、粘着性組成物の基材への濡れ性を高めて、粘着性組成物の粘着性を高めるものと推定される。また、要件(B-5)を満たす(共)重合体(B)は、分子量のばらつきが小さいため、(メタ)アクリル樹脂(A)と相溶しやすく、透明性がより高い粘着性組成物を得ることができるものと推定される。 Specifically, the (co)polymer (B) has a polystyrene-equivalent number-average molecular weight (Mn) of 750 or more and 1000 or less, measured by gel permeation chromatography (GPC), and has a z-average molecular weight of (Mz) is in the range of 1200 or more and 2000 or less, and the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn), is 1.5 or less. The (co)polymer (B) that satisfies the requirement (B-5) has a relatively small molecular weight, and thus enhances the wettability of the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate and increases the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive composition. It is estimated to be. In addition, the (co)polymer (B) that satisfies the requirement (B-5) has a small variation in molecular weight, so it is easily compatible with the (meth)acrylic resin (A), and the adhesive composition has higher transparency. is estimated to be able to obtain

上記観点からは、(共)重合体(B)は、上記数平均分子量(Mn)が770以上980以下であることが好ましく、790以上950以下であることがより好ましく、800以上900以下であることがさらに好ましい。 From the above viewpoint, the (co)polymer (B) preferably has a number average molecular weight (Mn) of 770 or more and 980 or less, more preferably 790 or more and 950 or less, and 800 or more and 900 or less. is more preferred.

また、上記観点からは、(共)重合体(B)は、上記z平均分子量(Mz)が1300以上1900以下であることが好ましく、1400以上1800以下であることがより好ましい。 From the above viewpoint, the (co)polymer (B) preferably has a z-average molecular weight (Mz) of 1,300 or more and 1,900 or less, more preferably 1,400 or more and 1,800 or less.

また、上記観点からは、(共)重合体(B)は、上記重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.45以下であることが好ましく、1.4以下であることがより好ましい。上記Mw/Mnの下限値は特に限定されないものの、1以上とすることができる。 From the above viewpoint, the (co)polymer (B) has a dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn), of 1.45 or less. is preferred, and 1.4 or less is more preferred. Although the lower limit of Mw/Mn is not particularly limited, it can be 1 or more.

上記(共)重合体(B)の数平均分子量(Mn)、z平均分子量(Mz)、および重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)は、共重合するモノマー種や減圧蒸留することによって上記範囲に調整することができる。 The number average molecular weight (Mn), the z average molecular weight (Mz), and the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn), of the (co)polymer (B) can be adjusted to the above range by the type of monomers to be copolymerized or distillation under reduced pressure.

(その他の要件について)
(共)重合体(B)は、さらに下記(B-6)を満たす(共)重合体であることが好ましい。
(About other requirements)
The (co)polymer (B) is preferably a (co)polymer that further satisfies (B-6) below.

(B-6)1モル%以上80モル%以下の、スチレン、α-メチルスチレン、インデン、ビニルトルエンおよび炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物からなる群から選ばれるモノマーに由来する構造単位を含有する。 (B-6) 1 mol% or more and 80 mol% or less of monomers selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, indene, vinyltoluene and unsaturated aliphatic hydrocarbon compounds having 4 or 5 carbon atoms Contains structural units.

これらのモノマーに由来する構造単位は、(メタ)アクリル樹脂(A)に対する(共)重合体(B)の相溶性を高めることにより粘着性組成物の透明性を維持しつつ、(共)重合体(B)の分子量分布(Mw/Mn)を上記範囲に調整させやすくすることができる。 Structural units derived from these monomers maintain the transparency of the adhesive composition by increasing the compatibility of the (co)polymer (B) with the (meth)acrylic resin (A), The molecular weight distribution (Mw/Mn) of coalescence (B) can be easily adjusted within the above range.

上記炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物の例には、石油精製、分解時に副生する、炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物を主成分として含む、C留分およびC留分などが含まれる。Examples of the unsaturated aliphatic hydrocarbon compound having 4 or 5 carbon atoms include, as a main component, an unsaturated aliphatic hydrocarbon compound having 4 or 5 carbon atoms, which is produced as a by-product during petroleum refining and cracking, C4 distillation fractions and C5 fractions.

上記C留分およびC留分は、常圧下における沸点範囲が通常-15~+45℃の留分である。上記C留分およびC留分は、1-ブテン、イソブテン、2-ブテン、1,3-ブタジエン、1-ペンテン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、2-ペンテン、イソプレン、1,3-ペンタジエン、およびシクロペンタジエンなどの重合性モノマーを含んでいる。The above C4 fraction and C5 fraction are fractions having a boiling point range of usually -15 to +45°C under normal pressure. The C4 and C5 fractions are 1-butene, isobutene, 2-butene, 1,3-butadiene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 2- Including polymerizable monomers such as pentene, isoprene, 1,3-pentadiene, and cyclopentadiene.

上記C留分およびC留分は、製油所などにおける原油等の常圧蒸留(トッピング)に際して副生するガス留分を含む軽質油留分、石油のクラッキングまたはリフォーミング処理工程において副生する同様な軽質油留分、および石油化学工場における石油ナフサ分解などにおいて得られるガスを含む軽質油留分などを含む石油留分をそのまま使用してもよいし、または蒸留、抽出その他の処理を加えて所望の留分として使用してもよい。The above C4 fraction and C5 fraction are light oil fractions including gas fractions by-produced during atmospheric distillation (topping) of crude oil in oil refineries, etc., by-products in the cracking or reforming process of petroleum. Petroleum fractions, including similar light oil fractions and light oil fractions containing gas obtained in petroleum naphtha cracking in petrochemical plants, etc., may be used as is, or may be subjected to distillation, extraction or other treatment. In addition, it may be used as a desired fraction.

上記観点からは、(共)重合体(B)は、その構造単位の全量に対する、スチレン、α-メチルスチレン、インデン、ビニルトルエンまたは炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物に由来する構造単位の含有量が、2モル%以上60モル%以下であることが好ましく、4モル%以上40モル%以下であることがより好ましく、5モル%以上20モル%以下であることがさらに好ましい。 From the above viewpoint, the (co)polymer (B) is derived from styrene, α-methylstyrene, indene, vinyltoluene or an unsaturated aliphatic hydrocarbon compound having 4 or 5 carbon atoms relative to the total amount of its structural units. The content of structural units is preferably 2 mol % or more and 60 mol % or less, more preferably 4 mol % or more and 40 mol % or less, and even more preferably 5 mol % or more and 20 mol % or less. .

(その他のモノマーについて)
(共)重合体(B)は、必要に応じて、上述したイソプロペニルトルエンなど以外の、その他のモノマーに由来する構造単位を有する共重合体としてもよい。上記その他のモノマーに由来する構造単位を含有する共重合体とすることで、(共)重合体(B)の軟化点およびガラス転移温度(Tg)などの調整が容易となる。
(About other monomers)
The (co)polymer (B) may be a copolymer having structural units derived from monomers other than isopropenyltoluene and the like, if necessary. The softening point and glass transition temperature (Tg) of the (co)polymer (B) can be easily adjusted by using a copolymer containing structural units derived from the other monomers.

上記その他のモノマーの例には、ビニル芳香族化合物、および炭素数4または5以外の不飽和脂肪族炭化水素化合物などが含まれる。 Examples of the other monomers include vinyl aromatic compounds and unsaturated aliphatic hydrocarbon compounds other than 4 or 5 carbon atoms.

上記ビニル芳香族化合物の例には、芳香環に置換基を有する置換スチレン、および芳香環に置換基を有する置換α-メチルスチレンなどを含むスチレン系モノマーが含まれる。上記芳香環が有する置換基の例には、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数1以上20以下のアルコキシ基、炭素数6以上20以下のアリール基、およびハロゲン原子などが含まれる。上記ビニル芳香族化合物は、芳香環に1つの上記置換基を有してもよいし、芳香環に2つ以上の上記置換基を有してもよい。 Examples of the vinyl aromatic compound include styrenic monomers including substituted styrene having a substituent on the aromatic ring and substituted α-methylstyrene having a substituent on the aromatic ring. Examples of substituents on the aromatic ring include alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, and halogen atoms. The vinyl aromatic compound may have one substituent on the aromatic ring, or two or more substituents on the aromatic ring.

上記置換スチレンの具体例には、メチルスチレン(α-メチルスチレンを除く)、エチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、p-n-ブチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、p-n-ヘキシルスチレン、p-n-オクチルスチレン、p-n-ノニルスチレン、p-n-デシルスチレン、p-n-ドデシルスチレン、p-メトキシスチレン、p-フェニルスチレン、p-クロロスチレン、および3,4-ジクロロスチレンなどが含まれる。 Specific examples of the substituted styrene include methylstyrene (except α-methylstyrene), ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene. , pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, and 3,4-dichlorostyrene. including styrene.

(合成法)
(共)重合体(B)は、イソプロペニルトルエンと、任意に共重合されるその他のモノマーとを用いて、公知の重合方法により合成することができる。上記重合は、カチオン重合であることが好ましく、フリーデル-クラフツ触媒の存在化で行われることがより好ましい。
(Synthesis method)
The (co)polymer (B) can be synthesized by a known polymerization method using isopropenyltoluene and other optionally copolymerized monomers. The polymerization is preferably cationic polymerization, more preferably in the presence of a Friedel-Crafts catalyst.

上記フリーデル-クラフツ触媒は、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ジクロロモノエチルアルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズ、三弗化ホウ素、および、三弗化ホウ素のエーテル錯体またはフェノール錯体などの各種錯体などを含む、公知のフリーデル-クラフツ触媒であれば特に限定されない。これらのうち、三弗化ホウ素のフェノール錯体が好ましい。上記フリーデル-クラフツ触媒の使用量は、原料モノマーの合計100質量部に対して0.05質量部以上5質量部以下とすることができ、0.1質量部以上2質量部以下であることが好ましい。 The above Friedel-Crafts catalysts include aluminum chloride, aluminum bromide, dichloromonoethylaluminum, titanium tetrachloride, tin tetrachloride, boron trifluoride, and various complexes such as boron trifluoride ether complexes or phenol complexes. is not particularly limited as long as it is a known Friedel-Crafts catalyst including Among these, a phenol complex of boron trifluoride is preferred. The amount of the Friedel-Crafts catalyst used can be 0.05 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the raw material monomers, and is 0.1 parts by mass or more and 2 parts by mass or less. is preferred.

重合反応は、重合反応時に生じる反応熱の除去、反応液粘度の抑制、分子量の調整などの観点から、原料モノマーの濃度が10~60質量%程度になるように溶媒を用いて行うことが好ましい。上記溶媒の例には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、およびオクタンなどを含む脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、およびメチルシクロヘキサンなどを含む脂環族炭化水素、ならびに、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、およびメシチレンなどを含む芳香族炭化水素などが含まれる。これらの溶媒は、一種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。 The polymerization reaction is preferably carried out using a solvent so that the concentration of the raw material monomer is about 10 to 60% by mass, from the viewpoints of removing reaction heat generated during the polymerization reaction, suppressing the viscosity of the reaction liquid, adjusting the molecular weight, and the like. . Examples of such solvents include aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, and octane; alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane, and methylcyclohexane; and toluene, xylene, ethylbenzene, and mesitylene. Aromatic hydrocarbons including, etc. are included. One of these solvents may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

上記重合は、反応器内において、原料モノマーを、上記触媒の存在下、上記溶媒中で重合反応させて行うことができる。上記重合は、1段で行うこともできるが、複数段に分けて行うことが好ましい。このときの重合温度は、原料組成や目的とする分子量領域等によって異なるが、-50~+50℃であることが好ましい。また、このときの反応時間は、10分~10時間であることが好ましい。重合終了後は、塩基性水溶液、またはメタノ-ルなどのアルコールなどを含む塩基性化合物、を用いて触媒を分解した後、水洗し、未反応の原料および溶媒などをストリッピングや蒸留することによって除き、目的の(共)重合体(B)を得ることができる。 The polymerization can be carried out by polymerizing raw material monomers in the solvent in the presence of the catalyst in a reactor. The above polymerization can be carried out in one stage, but is preferably carried out in multiple stages. The polymerization temperature at this time varies depending on the raw material composition, the target molecular weight range, etc., but is preferably -50 to +50°C. Further, the reaction time at this time is preferably 10 minutes to 10 hours. After the polymerization is completed, the catalyst is decomposed using a basic aqueous solution or a basic compound containing an alcohol such as methanol, washed with water, and unreacted raw materials and solvents are stripped or distilled. Except for this, the desired (co)polymer (B) can be obtained.

上記未反応の原料および溶媒などの除去は、たとえば、常圧蒸留、減圧蒸留、水蒸気蒸留などを含む物質毎の蒸気圧の差を利用して濃縮する操作、ならびに、オープンカラムおよびフラッシュカラムなどを含むシリカゲルなどの充填剤に対する親和性や分子サイズの差を利用して濃縮する方法により行うことができる。これらのうち、熱分解抑制や濃縮効率の観点から減圧蒸留が好ましい。上記減圧の範囲は特に限定されない。一方で、(共)重合体(B)の熱分解を抑制する観点からは、加熱温度は250℃以下であることが好ましく、230℃以下であることがより好ましく、210℃以下であることがさらに好ましい。 The removal of the unreacted raw materials and solvents can be carried out, for example, by atmospheric distillation, reduced pressure distillation, steam distillation, etc., an operation of concentrating using the difference in vapor pressure of each substance, and an open column, a flash column, etc. It can be carried out by a method of concentrating using differences in affinity and molecular size for fillers such as silica gel. Among these, vacuum distillation is preferable from the viewpoint of thermal decomposition suppression and concentration efficiency. The range of pressure reduction is not particularly limited. On the other hand, from the viewpoint of suppressing thermal decomposition of the (co)polymer (B), the heating temperature is preferably 250° C. or lower, more preferably 230° C. or lower, and 210° C. or lower. More preferred.

[架橋剤(C)]
架橋剤(C)は、(メタ)アクリル樹脂(A)を架橋して、本実施形態に関する粘着性組成物の粘着性をより高める。
[Crosslinking agent (C)]
The cross-linking agent (C) cross-links the (meth)acrylic resin (A) to further enhance the adhesiveness of the adhesive composition of the present embodiment.

架橋剤(C)の例には、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、およびレソルシンジグリシジルエーテルなどを含むエポキシ系化合物、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトルエンジイソシアネート3付加物、およびポリイソシアネートなどを含むイソシアネート系化合物、トリメチロールプロパン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、N,N'-ジフェニルメタン-4,4'-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、N,N'-ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、N,N'-トルエン-2,4-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン-トリ-β-(2-メチルアジリジン)プロピオネートなどを含むアジリジン系化合物、ならびにヘキサメトキシメチロールメラミンなどを含むメラミン系化合物などが含まれる。架橋剤(C)は、一種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。 Examples of crosslinkers (C) include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, and resorcin diglycidyl ether. Epoxy compounds containing ethers, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluenediisocyanate triadduct of trimethylolpropane, and isocyanate compounds containing polyisocyanates, trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate , tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate, N,N′-diphenylmethane-4,4′-bis(1-aziridinecarboxamide), N,N′-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridine carboxamide), N,N'-toluene-2,4-bis(1-aziridine carboxamide), trimethylolpropane-tri-β-(2-methylaziridine) propionate, and other aziridine compounds; and melamine-based compounds including hexamethoxymethylolmelamine and the like. The cross-linking agent (C) may be used singly or in combination of two or more.

架橋剤(C)は、架橋剤(C)中の(メタ)アクリル樹脂(A)と結合できる官能基数(架橋剤(C)がブロックイソシアネートを含むときは、ブロック剤の解離により生成する官能基数を含む。)が、(メタ)アクリル樹脂(A)が有する官能基数よりも多くならない程度に配合されることが好ましいが、架橋反応により新たな官能基が生じるときや、架橋反応の進行が遅いときなどは、より多量を配合されてもよい。 The cross-linking agent (C) has the number of functional groups capable of bonding with the (meth)acrylic resin (A) in the cross-linking agent (C) (when the cross-linking agent (C) contains blocked isocyanate, the number of functional groups generated by dissociation of the blocking agent ) is preferably blended to the extent that the number of functional groups does not exceed the number of functional groups possessed by the (meth)acrylic resin (A), but when new functional groups are generated by the cross-linking reaction or the progress of the cross-linking reaction is slow Sometimes, a larger amount may be blended.

[含有量比]
本実施形態に関する粘着性組成物は、(メタ)アクリル樹脂(A)、(共)重合体(B)および架橋剤(C)の含有量の合計を100質量部とするとき、47質量部以上99質量部以下の(メタ)アクリル樹脂(A)、0.5質量部以上50質量部以下の(共)重合体(B)、および、0.5質量部以上3質量部以下の架橋剤(C)を含有する。
[Content ratio]
The adhesive composition related to the present embodiment is 47 parts by mass or more when the total content of the (meth)acrylic resin (A), the (co)polymer (B) and the cross-linking agent (C) is 100 parts by mass. 99 parts by mass or less (meth)acrylic resin (A), 0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less of (co)polymer (B), and 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less of a cross-linking agent ( C).

上記(メタ)アクリル樹脂(A)の含有量が47質量部以上であると、より多量の(メタ)アクリル樹脂(A)が粘着性組成物に含有されることになり、粘着性組成物の架橋密度がより高くなってより高分子量化するため、粘着性組成物が圧着時に被着体の表面に追従することによる粘着性の低下が生じにくい。上記(メタ)アクリル樹脂(A)の含有量が99質量部以下であると、より多量の(共)重合体(B)および架橋剤(C)が粘着性組成物に含有されることになるため、粘着性組成物の粘着性をより高めることができる。上記観点から、上記(メタ)アクリル樹脂(A)の含有量は、57.2質量部以上94質量部以下であることが好ましく、62.5質量部以上88.5質量部以下であることがより好ましい。 When the content of the (meth)acrylic resin (A) is 47 parts by mass or more, a larger amount of the (meth)acrylic resin (A) is contained in the adhesive composition. Since the cross-linking density is higher and the molecular weight is higher, the pressure-sensitive adhesive composition is less prone to decrease in adhesion due to following the surface of the adherend during pressure bonding. When the content of the (meth)acrylic resin (A) is 99 parts by mass or less, a larger amount of the (co)polymer (B) and the cross-linking agent (C) will be contained in the adhesive composition. Therefore, the adhesiveness of the adhesive composition can be further enhanced. From the above viewpoint, the content of the (meth)acrylic resin (A) is preferably 57.2 parts by mass or more and 94 parts by mass or less, and is preferably 62.5 parts by mass or more and 88.5 parts by mass or less. more preferred.

上記(共)重合体(B)の含有量が0.5質量部以上であると、粘着性組成物の粘着性をより高めることができる。上記(共)重合体(B)の含有量が50質量部以下であると、粘着性組成物の透明性をより高めることができる。上記観点から、上記(共)重合体(B)の含有量は、5質量部以上40質量部以下であることが好ましく、10質量部以上35質量部以下であることがより好ましい。 When the content of the (co)polymer (B) is 0.5 parts by mass or more, the adhesiveness of the adhesive composition can be further enhanced. When the content of the (co)polymer (B) is 50 parts by mass or less, the transparency of the adhesive composition can be further enhanced. From the above viewpoint, the content of the (co)polymer (B) is preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 35 parts by mass or less.

上記架橋剤(C)の含有量が0.5質量部以上であると、粘着性組成物が凝集しやすく、圧着後に被着体の表面に粘着性組成物が残留する、いわゆる糊残りが生じにくい。上記架橋剤(C)の含有量が3質量部以下であると、より多量の(メタ)アクリル樹脂(A)が粘着性組成物に含有されることになり、粘着性組成物の架橋密度がより高くなってより高分子量化するため、粘着性組成物が圧着時に被着体の表面に追従することによる粘着性の低下が生じにくい。上記観点から、上記架橋剤(C)の含有量は、1質量部以上2.8質量部以下であることが好ましく、1.5質量部以上2.5質量部以下であることがより好ましい。 When the content of the cross-linking agent (C) is 0.5 parts by mass or more, the adhesive composition tends to agglomerate, and the adhesive composition remains on the surface of the adherend after pressure bonding, resulting in so-called adhesive residue. Hateful. When the content of the cross-linking agent (C) is 3 parts by mass or less, a larger amount of the (meth)acrylic resin (A) is contained in the adhesive composition, and the cross-linking density of the adhesive composition increases. Since the adhesive composition has a higher molecular weight and a higher molecular weight, it is less likely that the pressure-sensitive adhesive composition will follow the surface of the adherend during press-bonding, thereby reducing the pressure-sensitive adhesiveness. From the above viewpoint, the content of the cross-linking agent (C) is preferably 1 part by mass or more and 2.8 parts by mass or less, and more preferably 1.5 parts by mass or more and 2.5 parts by mass or less.

なお、本実施形態に関する粘着性組成物は、ロジン樹脂またはテルペン樹脂を実質的に含まないことが好ましい。ロジン樹脂またはテルペン樹脂は、粘着性組成物を着色または変色させてしまう。なお、上記着色などを抑制するためにロジン樹脂またはテルペン樹脂を水添した水添樹脂ものを粘着性組成物に使用することがあるが、これらは粘着性の保持力を低下させやすい。さらには、ロジン樹脂またはテルペン樹脂は酸価を有するため、これらを含む粘着性組成物を金属に付着させると、当該金属を腐食させてしまうおそれがある。 In addition, it is preferable that the adhesive composition regarding this embodiment does not substantially contain a rosin resin or a terpene resin. Rosin resins or terpene resins color or discolor the adhesive composition. Hydrogenated resins obtained by hydrogenating rosin resins or terpene resins are sometimes used in the adhesive composition in order to suppress the above-mentioned coloring, but these tend to reduce adhesive holding power. Furthermore, since the rosin resin or terpene resin has an acid value, the metal may be corroded when the adhesive composition containing these resins is applied to the metal.

なお、「実質的に含まない」とは、粘着性組成物の全質量に対するロジン樹脂またはテルペン樹脂の含有量が0.1質量%以下であることを意味する。 Here, "substantially free" means that the content of the rosin resin or terpene resin is 0.1% by mass or less with respect to the total mass of the adhesive composition.

[製造方法]
本実施形態に関する粘着性組成物は、上述した(メタ)アクリル樹脂(A)、(共)重合体(B)および架橋剤(C)を、上述した含有量に応じた配合量で、任意に使用される溶媒とともに混合して、調製することができる。
[Production method]
The adhesive composition according to the present embodiment contains the above-described (meth)acrylic resin (A), (co)polymer (B) and cross-linking agent (C) in an amount corresponding to the above-described content, optionally It can be prepared by mixing with the solvent used.

上記溶媒の例には、酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、およびメチルエチルケトンなどが含まれる。 Examples of such solvents include ethyl acetate, butyl acetate, benzene, toluene, xylene, cyclohexane, methyl ethyl ketone, and the like.

[用途]
本実施形態に関する粘着性組成物は、テープ、ラベル、シートおよび両面テープなどの粘着性加工品として、粘着性が要求される各種用途に使用することができる。
[Use]
The adhesive composition according to the present embodiment can be used for various applications requiring adhesiveness as adhesive products such as tapes, labels, sheets and double-sided tapes.

具体的には、上記粘着性加工品は、基材層と粘着層とを有し、上記粘着層が本実施形態に関する粘着性組成物からなる。 Specifically, the adhesive processed product has a substrate layer and an adhesive layer, and the adhesive layer is made of the adhesive composition according to the present embodiment.

上記粘着層の厚みは特に限定されないものの、所望の粘着性を上記粘着性加工品に付与し、かつ、粘着性加工品の生産性への影響を低くする観点からは、5μm以上50μm以下であることが好ましく、5μm以上40μm以下であることがより好ましく、10μm以上30μm以下であることがさらに好ましい。 Although the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, it is 5 μm or more and 50 μm or less from the viewpoint of imparting the desired adhesiveness to the adhesive processed product and reducing the impact on the productivity of the adhesive processed product. more preferably 5 μm or more and 40 μm or less, and even more preferably 10 μm or more and 30 μm or less.

上記基材は特に限定されないが、透明性が要求される用途に上記粘着性加工品を使用するときは、透明である樹脂フィルムが好ましい。 The substrate is not particularly limited, but a transparent resin film is preferable when the adhesive processed product is used in applications requiring transparency.

上記粘着性加工品は、上記粘着性組成物からなる粘着層を有することから、高い透明性を有することができる。たとえば、基材を透明なPETフィルムとしたときに、上記粘着性加工品は、JIS K7361に準拠して測定された全光線透過率が87%以上である粘着性加工品とすることができる。 Since the adhesive processed product has an adhesive layer made of the adhesive composition, it can have high transparency. For example, when the substrate is a transparent PET film, the adhesive processed product may have a total light transmittance of 87% or more as measured according to JIS K7361.

上記粘着性加工品は、上記粘着性組成物からなる粘着層を有することから、高い粘着性を有することができる。たとえば、上記粘着性加工品は、J被着体にSUSを用いて180°ピール試験により測定された粘着力が9N/25mm以上である粘着性加工品とすることができる。 Since the adhesive processed product has an adhesive layer made of the adhesive composition, it can have high adhesiveness. For example, the adhesive processed product can be an adhesive processed product having an adhesive strength of 9 N/25 mm or more as measured by a 180° peel test using SUS as a J adherend.

上記粘着性加工品は、基材の表面に上記粘着性組成物を塗布し、塗布された上記粘着性組成物を乾燥させて各成分を架橋させることにより、作製することができる。 The adhesive processed product can be produced by applying the adhesive composition to the surface of a substrate and drying the applied adhesive composition to crosslink each component.

上記塗布方法は特に限定されず、ロールコーター法、リバースロールコーター法、グラビアロール法、バーコート法、コンマコーター法、およびダイコーター法などの公知の方法で塗布すればよい。上記乾燥条件も特に限定されず、80~200℃で10秒~10分間乾燥することが好ましく、80~170℃で15秒~5分間乾燥することがより好ましい。 The coating method is not particularly limited, and coating may be performed by a known method such as a roll coater method, a reverse roll coater method, a gravure roll method, a bar coater method, a comma coater method, and a die coater method. The drying conditions are also not particularly limited, and drying at 80 to 200° C. for 10 seconds to 10 minutes is preferable, and drying at 80 to 170° C. for 15 seconds to 5 minutes is more preferable.

以下、実施例および比較例を用いて本発明を説明するが、本発明は何ら以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described below using examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

[物性の測定]
<構造単位の含有率>
(共)重合体(B1)~(共)重合体(B3)の構造単位の含有割合(モル%)は、以下の条件で測定した13C-NMRスペクトルの解析により求めた。
装置:ブルカーバイオスピン社製AVANCEIII cryo-500型核磁気共鳴装置
測定核:13C(125MHz)
測定モード:シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅:45°(5.00μ秒)
ポイント数:64k
測定範囲:250ppm(-55~195ppm)
繰り返し時間:5.5秒
積算回数:128回
測定溶媒:オルトジクロロベンゼン/ベンゼン-d6(4/1(体積比))
試料濃度:60mg/0.6mL
測定温度:120℃
ウインドウ関数:exponential(BF:1.0Hz)
ケミカルシフト基準:δδシグナル29.73ppm
[Measurement of physical properties]
<Structural unit content>
The structural unit content (mol %) of (co)polymers (B1) to (co)polymers (B3) was determined by analysis of 13 C-NMR spectra measured under the following conditions.
Apparatus: Bruker Biospin AVANCE III cryo-500 type nuclear magnetic resonance apparatus Measurement nucleus: 13 C (125 MHz)
Measurement mode: Single pulse proton broadband decoupling Pulse width: 45° (5.00 μs)
Points: 64k
Measurement range: 250 ppm (-55 to 195 ppm)
Repeat time: 5.5 seconds Accumulation times: 128 times Measurement solvent: ortho-dichlorobenzene/benzene-d 6 (4/1 (volume ratio))
Sample concentration: 60mg/0.6mL
Measurement temperature: 120°C
Window function: exponential (BF: 1.0 Hz)
Chemical shift standard: δδ signal 29.73 ppm

<軟化点>
(共)重合体(B1)~(共)重合体(B3)の軟化点は、JIS K2207に準拠し、環球法により測定した。
<Softening point>
The softening points of the (co)polymers (B1) to (co)polymers (B3) were measured by the ring and ball method according to JIS K2207.

<ガラス転移温度(Tg)>
(メタ)アクリル樹脂(A)および(共)重合体(B1)~(共)重合体(B3)のガラス転移温度(Tg)は、これらの樹脂を簡易密閉パンに封入し、窒素気流下、-100℃から200℃まで、10℃/分の速度で昇温させた際のDSC曲線をJIS K7121に準拠して解析して求めた。
<Glass transition temperature (Tg)>
The glass transition temperatures (Tg) of the (meth)acrylic resin (A) and the (co)polymers (B1) to (co)polymers (B3) were measured by enclosing these resins in a simple closed pan, under a stream of nitrogen, The DSC curve when the temperature was raised from −100° C. to 200° C. at a rate of 10° C./min was analyzed according to JIS K7121.

<数平均分子量(Mn)、z平均分子量(Mz)、重量平均分子量(Mw/Mn)、および分子量400以下の化合物の含有率>
(メタ)アクリル樹脂(A)および(共)重合体(B1)~(共)重合体(B3)の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)及び分子量分布(Mw/Mn)は、GPC測定から求めた。測定は以下の条件で行った。そして、市販の単分散標準ポリスチレンを用いた検量線から、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)を求め、Mw/Mnを算出した。また分子量400以下の化合物の含有率は、得られた分子量分布を積分して算出した。
装置:GPC HLC-8320(東ソー株式会社製)
溶剤:テトラヒドロフラン
カラム:TSKgel G7000×1、TSKgel G4000×2、TSKgel G2000×1(何れも東ソー社製)
流速:1.0ml/分
試料:20mg/mL テトラヒドロフラン溶液
温度:40℃
<Number average molecular weight (Mn), z average molecular weight (Mz), weight average molecular weight (Mw/Mn), and content of compounds having a molecular weight of 400 or less>
Number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), z average molecular weight (Mz) and molecular weight distribution of (meth)acrylic resin (A) and (co)polymer (B1) to (co)polymer (B3) (Mw/Mn) was obtained from GPC measurement. Measurement was performed under the following conditions. Then, the number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), and z average molecular weight (Mz) were obtained from a calibration curve using commercially available monodisperse standard polystyrene, and Mw/Mn was calculated. The content of compounds having a molecular weight of 400 or less was calculated by integrating the obtained molecular weight distribution.
Apparatus: GPC HLC-8320 (manufactured by Tosoh Corporation)
Solvent: Tetrahydrofuran Column: TSKgel G7000×1, TSKgel G4000×2, TSKgel G2000×1 (both manufactured by Tosoh Corporation)
Flow rate: 1.0 ml/min Sample: 20 mg/mL tetrahydrofuran solution Temperature: 40°C

[(メタ)アクリル樹脂(A)の合成]
以下のモノマーを用いて、(メタ)アクリル樹脂(A)を合成した。
[Synthesis of (meth)acrylic resin (A)]
A (meth)acrylic resin (A) was synthesized using the following monomers.

アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)
アクリル酸エチル(EA)
酢酸ビニル(VA)
アクリル酸(AA)
アクリル酸ヒドロキシエチル(HEA)
2-ethylhexyl acrylate (2EHA)
Ethyl acrylate (EA)
vinyl acetate (VA)
Acrylic acid (AA)
Hydroxyethyl acrylate (HEA)

((メタ)アクリル樹脂(A1)の合成)
攪拌機を設置した温度調節可能な反応器に、重合溶媒としての350質量部の酢酸エチル、および40質量部のトルエンを仕込み、窒素置換し、昇温した。75℃に昇温した後、反応器に、316質量部の2EHA、43質量部のEA、50質量部のVA、9質量部のAA、2質量部のHEA、および重合開始剤としての2質量部のベンゾイルパーオキサイドを混合した溶液を連続的に添加し、5時間反応させた。5時間後、120質量部のトルエンで希釈して、固形分45%の(メタ)アクリル樹脂(A1)を含む酢酸エチル/トルエン溶液を得た。
(Synthesis of (meth)acrylic resin (A1))
A temperature-controllable reactor equipped with a stirrer was charged with 350 parts by mass of ethyl acetate as a polymerization solvent and 40 parts by mass of toluene, and the mixture was purged with nitrogen and heated. After heating to 75 ° C., 316 parts by weight of 2EHA, 43 parts by weight of EA, 50 parts by weight of VA, 9 parts by weight of AA, 2 parts by weight of HEA, and 2 parts by weight as a polymerization initiator were added to the reactor. A mixed solution of 1 part of benzoyl peroxide was continuously added and allowed to react for 5 hours. After 5 hours, the mixture was diluted with 120 parts by mass of toluene to obtain an ethyl acetate/toluene solution containing (meth)acrylic resin (A1) with a solid content of 45%.

得られた溶液から溶媒を揮発させて得た(メタ)アクリル樹脂(A1)のガラス転移温度(Tg)を測定したところ、-60℃であった。 The glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin (A1) obtained by evaporating the solvent from the obtained solution was measured and found to be -60°C.

[(共)重合体(B)の合成]
((共)重合体(B1)、(共)重合体(B4)および(共)重合体(B6)の合成)
攪拌翼を備えた実容量1270mlのオートクレーブの1段目に、イソプロペニルトルエン、石油ナフサの熱分解によって得られるC留分および脱水精製したトルエンの混合物(モノマーの合計/トルエン=1/1(容量比))と、脱水精製したトルエンで10倍に希釈したボロントリフロライドフェノラート錯体(フェノール1.7倍当量)と、を連続的に供給し、5℃で重合反応させた。イソプロペニルトルエンとC留分との質量比(イソプロペニルトルエン/C留分)は90/10とし、モノマーおよびトルエンの混合物の供給量は1.0リットル/時間、希釈した触媒の供給量は105ミリリットル/時間とした。
[Synthesis of (co)polymer (B)]
(Synthesis of (co)polymer (B1), (co)polymer (B4) and (co)polymer (B6))
A mixture of isopropenyl toluene, a C5 fraction obtained by pyrolysis of petroleum naphtha and dehydrated toluene (sum of monomers/toluene = 1/1 ( (volume ratio)) and a boron trifluoride phenolate complex (1.7 equivalents of phenol) diluted 10 times with dehydrated toluene were continuously supplied to carry out a polymerization reaction at 5°C. The mass ratio of isopropenyltoluene to the C5 fraction (isopropenyltoluene/ C5 fraction) was 90/10, the feed rate of the mixture of monomer and toluene was 1.0 l/h, the feed rate of diluted catalyst was 105 ml/hour.

当該反応混合物を2段目のオートクレーブに移送し、5℃で重合反応を続けさせた。そして、1段目と2段目のオートクレーブ中での合計滞留時間が2時間になった時点で、連続的に反応混合物をオートクレーブから排出し、滞留時間の3倍となった時点で1リットルの反応混合物を採取して重合反応を終了させた。重合終了後、採取した反応混合物に1規定のNaOH水溶液を添加し、触媒残さを脱灰させた。さらに、得られた反応混合物を多量の水で5回洗浄した後、エバポレーターで溶媒および未反応モノマーを減圧留去して、イソプロペニルトルエン・C留分の共重合体である、(共)重合体(B4)を得た。(共)重合体(B4)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が93モル%、軟化点が100℃、ガラス転移温度(Tg)が50℃、数平均分子量(Mn)が700、z平均分子量(Mz)が1500、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.43であり、分子量400以下の化合物の含有率が13%であった。 The reaction mixture was transferred to the second autoclave and allowed to continue the polymerization reaction at 5°C. Then, when the total residence time in the first and second autoclaves reached 2 hours, the reaction mixture was continuously discharged from the autoclave, and when the residence time reached 3 times, 1 liter of The reaction mixture was sampled to terminate the polymerization reaction. After the polymerization was completed, a 1 N NaOH aqueous solution was added to the sampled reaction mixture to deash the catalyst residue. Furthermore, after washing the obtained reaction mixture five times with a large amount of water, the solvent and unreacted monomers were distilled off under reduced pressure using an evaporator to obtain a copolymer of isopropenyl toluene/ C5 fraction (co) A polymer (B4) was obtained. The (co)polymer (B4) has a content of structural units derived from isopropenyltoluene of 93 mol%, a softening point of 100°C, a glass transition temperature (Tg) of 50°C, and a number average molecular weight (Mn) of 700. , the z-average molecular weight (Mz) is 1500, the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight-average molecular weight (Mw) to the number-average molecular weight (Mn), is 1.43, and the content of compounds having a molecular weight of 400 or less was 13%.

上記(共)重合体(B4)を薄膜蒸留装置(DN60型、株式会社旭製作所製)の上部に取り付けたガラス製容器に入れた後、200℃に加熱した。その後、2ミリリットル/分で通液し、回転数180rpm、真空度0.02Paで濃縮し、下部に取り付けたガラス製ナスフラスコでイソプロペニルトルエン・C留分の共重合体である、(共)重合体(B1)を回収した。(共)重合体(B1)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が93モル%、軟化点が110℃、ガラス転移温度(Tg)が65℃、数平均分子量(Mn)が850、z平均分子量(Mz)が1600、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.35であり、分子量400以下の化合物の含有率が3%であった。The (co)polymer (B4) was placed in a glass vessel attached to the top of a thin film distillation apparatus (DN60 type, manufactured by Asahi Seisakusho Co., Ltd.) and then heated to 200°C. After that, the solution was passed at 2 ml/min, concentrated at a rotation speed of 180 rpm and a vacuum degree of 0.02 Pa, and a glass eggplant flask attached to the bottom was used to obtain a copolymer of isopropenyl toluene and a C5 fraction. ) Polymer (B1) was recovered. The (co)polymer (B1) has a structural unit content derived from isopropenyltoluene of 93 mol%, a softening point of 110°C, a glass transition temperature (Tg) of 65°C, and a number average molecular weight (Mn) of 850. , the z-average molecular weight (Mz) is 1600, the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight-average molecular weight (Mw) to the number-average molecular weight (Mn), is 1.35, and the content of compounds having a molecular weight of 400 or less was 3%.

また、薄膜蒸留装置の後工程として取り付けた凝縮器により低沸点成分を凝集させて、イソプロペニルトルエン・C留分の共重合体である、(共)重合体(B6)を回収した。(共)重合体(B6)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が93モル%、軟化点は測定されず、ガラス転移温度(Tg)が-5℃、数平均分子量(Mn)が380、z平均分子量(Mz)が400、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.03であり、分子量400以下の化合物の含有率が62%であった。In addition, the low boiling point components were condensed with a condenser installed as a post-process of the thin-film distillation apparatus, and the (co)polymer (B6), which is a copolymer of isopropenyltoluene/ C5 fraction, was recovered. The (co)polymer (B6) has a content of structural units derived from isopropenyltoluene of 93 mol%, a softening point not measured, a glass transition temperature (Tg) of −5° C., and a number average molecular weight (Mn) of is 380, the z-average molecular weight (Mz) is 400, the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight-average molecular weight (Mw) to the number-average molecular weight (Mn), is 1.03, and the compound having a molecular weight of 400 or less The content was 62%.

((共)重合体(B2)の合成)
オートクレーブの1段目および2段目における重合温度を20℃、希釈した触媒の供給量を50ミリリットル/時間とした以外は(共)重合体(B4)の合成と同じ方法で、イソプロペニルトルエン・C留分の共重合体である、(共)重合体(B2)を得た。(共)重合体(B2)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が97モル%、軟化点が102℃、ガラス転移温度(Tg)が65℃、数平均分子量(Mn)が850、z平均分子量(Mz)が1650、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.41であり、分子量400以下の化合物の含有率が6%であった。
(Synthesis of (co)polymer (B2))
Isopropenyl toluene and isopropenyl toluene were prepared in the same manner as in the synthesis of the (co)polymer (B4), except that the polymerization temperature in the first and second stages of the autoclave was 20° C. and the feed amount of the diluted catalyst was 50 ml/hour. A (co)polymer (B2), which is a copolymer of the C5 fraction, was obtained. The (co)polymer (B2) has a content of structural units derived from isopropenyltoluene of 97 mol%, a softening point of 102°C, a glass transition temperature (Tg) of 65°C, and a number average molecular weight (Mn) of 850. , the z-average molecular weight (Mz) is 1650, the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight-average molecular weight (Mw) to the number-average molecular weight (Mn), is 1.41, and the content of compounds having a molecular weight of 400 or less was 6%.

((共)重合体(B3)の合成)
石油ナフサの熱分解によって得られるC留分を供給せず、オートクレーブの1段目および2段目における重合温度を25℃、希釈した触媒の供給量を30ミリリットル/時間とした以外は(共)重合体(B4)の合成と同じ方法で、イソプロペニルトルエンの単独重合体である、(共)重合体(B3)を得た。(共)重合体(B3)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が100モル%、軟化点が102℃、ガラス転移温度(Tg)が60℃、数平均分子量(Mn)が770、z平均分子量(Mz)が1400、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.31であり、分子量400以下の化合物の含有率が7%であった。
(Synthesis of (co)polymer (B3))
Except that the C5 fraction obtained by pyrolysis of petroleum naphtha was not fed, the polymerization temperature in the first and second stages of the autoclave was 25 ° C., and the feed rate of the diluted catalyst was 30 ml / hour (common ) A (co)polymer (B3), which is a homopolymer of isopropenyltoluene, was obtained in the same manner as in the synthesis of the polymer (B4). The (co)polymer (B3) has a content of structural units derived from isopropenyltoluene of 100 mol%, a softening point of 102°C, a glass transition temperature (Tg) of 60°C, and a number average molecular weight (Mn) of 770. , the z-average molecular weight (Mz) is 1400, the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight-average molecular weight (Mw) to the number-average molecular weight (Mn), is 1.31, and the content of compounds having a molecular weight of 400 or less was 7%.

((共)重合体(B5)の合成)
希釈した触媒の供給量を90ミリリットル/時間とした以外は(共)重合体(B4)の合成と同じ方法で、イソプロペニルトルエン・C留分の共重合体である、(共)重合体(B5)を得た。(共)重合体(B5)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が93モル%、軟化点が110℃、ガラス転移温度(Tg)が70℃、数平均分子量(Mn)が900、z平均分子量(Mz)が2400、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.67であり、分子量400以下の化合物の含有率が8%であった。
(Synthesis of (co)polymer (B5))
A (co)polymer, which is a copolymer of isopropenyltoluene and a C5 fraction, in the same manner as in the synthesis of (co)polymer (B4), except that the amount of diluted catalyst supplied was 90 ml/hour. (B5) was obtained. The (co)polymer (B5) has a content of structural units derived from isopropenyltoluene of 93 mol%, a softening point of 110°C, a glass transition temperature (Tg) of 70°C, and a number average molecular weight (Mn) of 900. , the z-average molecular weight (Mz) is 2400, the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight-average molecular weight (Mw) to the number-average molecular weight (Mn), is 1.67, and the content of compounds having a molecular weight of 400 or less was 8%.

((共)重合体(B7)の合成)
イソプロペニルトルエンおよび石油ナフサの熱分解によって得られるC留分の代わりに、α-メチルスチレンおよびスチレンを、質量比(α-メチルスチレン/スチレン)が60/40となる量で供給し、オートクレーブの1段目および2段目における重合温度を7℃、希釈した触媒の供給量を120ミリリットル/時間とした以外は(共)重合体(B4)の合成と同じ方法で、イソプロペニルトルエンの単独重合体である、(共)重合体(B7)を得た。(共)重合体(B7)は、α-メチルスチレンに由来する構造単位の含有量が55モル%、軟化点が97℃、ガラス転移温度(Tg)が55℃、数平均分子量(Mn)が840、z平均分子量(Mz)が3000、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.98であり、分子量400以下の化合物の含有率が14%であった。
(Synthesis of (co)polymer (B7))
Instead of isopropenyl toluene and the C5 fraction obtained by pyrolysis of petroleum naphtha, α-methylstyrene and styrene were fed in such an amount that the mass ratio (α-methylstyrene/styrene) was 60/40 and the autoclave Isopropenyltoluene alone was synthesized in the same manner as in the synthesis of the (co)polymer (B4), except that the polymerization temperature in the first and second stages was 7 ° C. and the feed rate of the diluted catalyst was 120 ml / hour. A (co)polymer (B7) was obtained as a polymer. The (co)polymer (B7) has a structural unit content derived from α-methylstyrene of 55 mol%, a softening point of 97° C., a glass transition temperature (Tg) of 55° C., and a number average molecular weight (Mn) of 840, the z-average molecular weight (Mz) is 3000, the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight-average molecular weight (Mw) to the number-average molecular weight (Mn), is 1.98, and the compound has a molecular weight of 400 or less. rate was 14%.

(共)重合体(B1)~(共)重合体(B7)の、組成、軟化点、ガラス転移温度(Tg)、数平均分子量(Mn)、z平均分子量(Mz)、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)、および分子量400以下の化合物の含有率を、表1に示す。なお、表1中、「IPT」とは、イソプロペニルトルエンを表す。 Composition, softening point, glass transition temperature (Tg), number average molecular weight (Mn), z average molecular weight (Mz), weight average molecular weight (Mw) of (co)polymer (B1) to (co)polymer (B7) ) to the number average molecular weight (Mn), and the content of compounds having a molecular weight of 400 or less are shown in Table 1. In Table 1, "IPT" represents isopropenyltoluene.

Figure 0007235863000001
Figure 0007235863000001

[架橋剤(C)]
架橋剤(C1)として、三井化学株式会社製 タケネートD-101E(イソシアネート系化合物、「タケネート」は同社の登録商標)を使用した。
[Crosslinking agent (C)]
As the cross-linking agent (C1), Takenate D-101E manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (an isocyanate-based compound, “Takenate” is a registered trademark of the same company) was used.

[粘着性加工品の作製および評価]
上記(メタ)アクリル樹脂(A1)を含む酢酸エチル/トルエン溶液と、(共)重合体(B1)~(共)重合体(B7)のいずれかと、架橋剤(C)と、を、溶液中に含有する(メタ)アクリル樹脂(A1)と(共)重合体(B1)~(共)重合体(B3)のいずれかと架橋剤(C)との比率が、表2に記載の質量比になるように室温で混合し、粘着性組成物の酢酸エチル/トルエン溶液を得た。
[Preparation and Evaluation of Adhesive Processed Goods]
An ethyl acetate/toluene solution containing the (meth)acrylic resin (A1), any one of the (co)polymers (B1) to (co)polymers (B7), and a cross-linking agent (C) in a solution. The ratio of the (meth)acrylic resin (A1) and (co)polymer (B1) to (co)polymer (B3) contained in the cross-linking agent (C) to the mass ratio shown in Table 2 were mixed at room temperature to obtain an ethyl acetate/toluene solution of the adhesive composition.

得られた粘着性組成物の酢酸エチル/トルエン溶液を、乾燥後の膜厚が10~50μmになるように剥離紙に塗布し、100℃で10分間乾燥した後、塗布面にPETフィルム 25μmを圧着させ、粘着シートを作製した。50℃、3日間放置し、粘着性組成物を十分に架橋させた。 The resulting ethyl acetate/toluene solution of the adhesive composition was applied to a release paper so that the film thickness after drying was 10 to 50 μm, dried at 100° C. for 10 minutes, and then a 25 μm PET film was applied to the coated surface. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced by pressure bonding. The pressure-sensitive adhesive composition was sufficiently crosslinked by allowing it to stand at 50°C for 3 days.

<全光線透過率の測定>
粘着層の膜厚が50μmである上記粘着シートの上記剥離紙をはがして粘着層を露出させ、厚みが25μmのPETフィルムを上記露出した粘着層に圧着させて試験片を得た。試験片の構成は、PETフィルム/粘着層/PETフィルム=25/50/25μである。その後、JIS K7361に準拠して、上記試験片の全光線透過率を測定した。
<Measurement of total light transmittance>
The release paper of the adhesive sheet having an adhesive layer with a thickness of 50 μm was peeled off to expose the adhesive layer, and a PET film with a thickness of 25 μm was pressed against the exposed adhesive layer to obtain a test piece. The configuration of the test piece is PET film/adhesive layer/PET film=25/50/25μ. After that, the total light transmittance of the test piece was measured according to JIS K7361.

<粘着力の測定>
粘着層の膜厚が15μmまたは30μmである上記粘着シートを幅25mm、長さ150mmに切断して、試験片とした。上記試験片の上記剥離紙をはがして粘着層を露出させ、23℃の雰囲気下において、ステンレス板(SUS)に上記露出した粘着層を接触させて、2kg質量のゴムロールを2往復させて上記試験片を圧着した。20分間放置後、JIS Z0237に準拠し、300mm/分の速さで180°ピール強度を測定した。
<Measurement of adhesive strength>
The adhesive sheet having an adhesive layer with a film thickness of 15 μm or 30 μm was cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm to obtain a test piece. The release paper of the test piece is peeled off to expose the adhesive layer, the exposed adhesive layer is brought into contact with a stainless steel plate (SUS) in an atmosphere of 23 ° C., and a 2 kg mass rubber roll is reciprocated twice to perform the test. The pieces were crimped. After being left for 20 minutes, the 180° peel strength was measured at a speed of 300 mm/min according to JIS Z0237.

作製した粘着性加工品を構成する粘着性組成物の配合、ならびに粘着性加工品の全光線透過率および粘着力を、表2および表3に示す。 Tables 2 and 3 show the formulation of the adhesive composition constituting the produced adhesive processed product, and the total light transmittance and adhesive strength of the adhesive processed product.

Figure 0007235863000002
Figure 0007235863000002

Figure 0007235863000003
Figure 0007235863000003

実施例1~実施例5および比較例1~比較例9の、全光線透過率と、粘着層の膜厚が15μmのときの粘着力との関係を、図1に示す。 FIG. 1 shows the relationship between the total light transmittance and the adhesive force when the thickness of the adhesive layer is 15 μm in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9.

表2、表3および図1から明らかなように、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位を含有する(共)重合体を含有しない粘着性組成物よりも、上記(共)重合体を含む粘着性組成物のほうが、粘着力が高かった。また、要件(B-1)~(B-5)をすべて満たす(共)重合体を含有する粘着性組成物は、要件(B-1)~(B-5)のいずれかを満たさない(共)重合体を含有する粘着性組成物よりも、粘着力および透明性の両方が高くなっていた。 As is clear from Tables 2, 3 and FIG. 1, the adhesiveness containing the (co)polymer is higher than the adhesive composition containing no (co)polymer containing a structural unit derived from isopropenyltoluene. The composition had higher adhesion. In addition, the adhesive composition containing a (co)polymer that satisfies all of the requirements (B-1) to (B-5) does not satisfy any of the requirements (B-1) to (B-5) ( Both adhesion and transparency were higher than the adhesive composition containing the co)polymer.

本出願は、2019年6月25日出願の日本国出願番号2019-117570号に基づく優先権を主張する出願であり、当該出願の特許請求の範囲、明細書および図面に記載された内容は本出願に援用される。 This application is an application claiming priority based on Japanese Application No. 2019-117570 filed on June 25, 2019, and the contents described in the claims, specification and drawings of the application are herein incorporated in the application.

本発明によれば、透明性および粘着性がいずれも高い粘着性組成物が提供される。本発明は、特に粘着性組成物の透明性が要求される各種用途において好適に実施することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive composition with both high transparency and adhesiveness is provided. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be suitably practiced in various applications that particularly require transparency of the adhesive composition.

Claims (6)

47質量部以上99質量部以下の(メタ)アクリル樹脂(A)、0.5質量部以上50質量部以下の(メタ)アクリル樹脂(A)とは異なる(共)重合体(B)、および、0.5質量部以上3質量部以下の架橋剤(C)を含有し(ただし、(メタ)アクリル樹脂(A)、(共)重合体(B)および架橋剤(C)の含有量の合計を100質量部とする。)、
前記(メタ)アクリル樹脂(A)は、下記(A-1)および(A-2)を満たし、かつ、
前記(共)重合体(B)は、下記(B-1)~(B-5)をすべて満たす、
粘着剤組成物。
(A-1)炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位と、水酸基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位と、を含有する。
(A-2)示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が-80℃以上0℃以下の範囲にある。
(B-1)その構造単位の全量に対して20モル%以上の、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位を含有する。
(B-2)JIS K2207に準拠して測定された軟化点が90℃以上130℃以下の範囲にある。
(B-3)示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が40℃以上80℃以下の範囲にある。
(B-4)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されたポリスチレン換算の、分子量400以下の化合物の含有率が10質量%以下である。
(B-5)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されたポリスチレン換算の、数平均分子量(Mn)が750以上1000以下の範囲にあり、z平均分子量(Mz)が1200以上2000以下の範囲にあり、かつ、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.5以下である。
47 parts by mass or more and 99 parts by mass or less (meth)acrylic resin (A), 0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less of (co)polymer (B) different from (meth)acrylic resin (A), and , containing 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less of the cross-linking agent (C) (however, the content of the (meth) acrylic resin (A), the (co) polymer (B) and the cross-linking agent (C) The total is 100 parts by mass.),
The (meth)acrylic resin (A) satisfies the following (A-1) and (A-2), and
The (co)polymer (B) satisfies all of the following (B-1) to (B-5),
Adhesive composition.
(A-1) It contains a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a structural unit derived from a (meth)acrylate containing a hydroxyl group.
(A-2) The glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of -80°C or higher and 0°C or lower.
(B-1) Containing structural units derived from isopropenyltoluene in an amount of 20 mol % or more based on the total amount of the structural units.
(B-2) The softening point measured according to JIS K2207 is in the range of 90°C or higher and 130°C or lower.
(B-3) The glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of 40°C or higher and 80°C or lower.
(B-4) The content of compounds having a molecular weight of 400 or less in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) is 10% by mass or less.
(B-5) The polystyrene-equivalent number-average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 750 or more and 1000 or less, and the z-average molecular weight (Mz) is in the range of 1200 or more and 2000 or less. and the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn), is 1.5 or less.
前記(共)重合体(B)は、下記(B-6)を満たす、請求項1に記載の粘着性組成物。
(B-6)その構造単位の全量に対して1モル%以上80モル%以下の、スチレン、α-メチルスチレン、インデン、ビニルトルエンおよび炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物からなる群から選ばれるモノマーに由来する構造単位を含有する。
The adhesive composition according to claim 1, wherein the (co)polymer (B) satisfies the following (B-6).
(B-6) Consisting of styrene, α-methylstyrene, indene, vinyltoluene, and an unsaturated aliphatic hydrocarbon compound having 4 or 5 carbon atoms in an amount of 1 mol% or more and 80 mol% or less of the total amount of the structural units It contains structural units derived from monomers selected from the group.
テープ、ラベル、シートまたは両面テープである、請求項1または2に記載の粘着性組成物を加工してなる粘着性加工品。 3. An adhesive processed product obtained by processing the adhesive composition according to claim 1 or 2, which is a tape, label, sheet or double-sided tape. 厚みが5μm以上50μm以下である粘着層を有する、請求項3に記載の粘着性加工品。 The adhesive processed product according to claim 3, having an adhesive layer with a thickness of 5 µm or more and 50 µm or less. JIS K7361に準拠して測定された全光線透過率が87%以上である、請求項3または4に記載の粘着性加工品。 5. The adhesive processed product according to claim 3 or 4, having a total light transmittance of 87% or more as measured according to JIS K7361. 被着体にSUSを用いて180°ピール試験により測定された粘着力が9N/25mm以上である、請求項3~5のいずれか1項に記載の粘着性加工品。 The adhesive processed product according to any one of claims 3 to 5, wherein the adhesive strength measured by a 180° peel test using SUS as an adherend is 9 N/25 mm or more.
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