JP6841014B2 - Aliphatic-Aromatic-Dicyclopentadiene Copolymerized Petroleum Resin and Adhesive Composition Containing It - Google Patents
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Description
本発明は、新規な脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂に関するものであり、特にホットメルト型粘着性組成物に適度のタック（初期粘着性）、粘着力、保持性（保持力、凝集力）のバランスに優れた粘着性を付与することが可能となる脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂及びそれを含んでなる粘着性組成物に関するものである。 The present invention relates to a novel aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin, and has an appropriate tack (initial adhesiveness), adhesive strength, and retention (retention) particularly for a hot melt type adhesive composition. It relates to an aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin capable of imparting an excellent adhesiveness in a balance of force and cohesive force, and an adhesive composition containing the same.
粘着剤は、水、溶剤、熱などを用いることなく、常温で短時間わずかな圧力を加えるだけで粘（接）着することを可能とする。一般的な粘着剤は、プラスチックフィルム、セロハン、紙、布などに塗布し、各種粘着テープ、粘着ラベル、粘着シートとして多様な粘着製品に加工され、使用されている。 The adhesive makes it possible to adhere to the adhesive without using water, a solvent, heat, etc., by applying a slight pressure at room temperature for a short time. General adhesives are applied to plastic films, cellophane, paper, cloth, etc., and processed into various adhesive products as various adhesive tapes, adhesive labels, and adhesive sheets, and are used.
これら粘着剤は、各種の高分子エラストマーをベースに必要に応じて粘着付与剤、架橋剤、安定剤、可塑剤などを配合して構成される。そして、現在は溶剤回収・乾燥が不要、火災の心配がない、大気や作業環境の汚染がない等の理由から、ホットメルト型粘着剤が普及している。 These pressure-sensitive adhesives are composed of various polymer elastomers as a base and, if necessary, a pressure-imparting agent, a cross-linking agent, a stabilizer, a plasticizer, and the like. At present, hot-melt adhesives are widely used because they do not require solvent recovery / drying, there is no risk of fire, and there is no pollution of the air or working environment.
ホットメルト型粘着剤は、一般的にスチレン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体をベースポリマーとして、石油樹脂などの粘着付与剤、必要に応じてナフテン系オイルやパラフィン系オイルなどの軟化剤を配合し構成される粘着性組成物が知られている。 Hot-melt adhesives generally use a styrene-isoprene-styrene block copolymer as a base polymer, and add a tackifier such as petroleum resin and, if necessary, a softener such as naphthenic oil or paraffin oil. A sticky composition composed of styrene is known.
そして、この際の石油樹脂とは、石油類の分解、精製の際に得られる不飽和炭化水含有留分を重合して得られるものであり、その製造方法としては、不飽和炭化水素含有留分を原料として、フリーデルクラフツ型触媒の存在下に重合する方法が良く知られている。その炭化水素含有留分としては、沸点範囲が２０〜１１０℃（Ｃ５留分と称する場合もある。）、沸点範囲が１４０〜２８０℃（Ｃ９留分と称する場合もある。）の２種類が一般的であり、Ｃ５留分から得られる石油樹脂を脂肪族石油樹脂、Ｃ９留分から得られる石油樹脂を芳香族石油樹脂、Ｃ５留分とＣ９留分とを共重合して得られる石油樹脂を脂肪族−芳香族共重合石油樹脂として分類している。また、ジシクロペンタジエン類を熱重合することで得られるジジクロペンタジエン重合体を脂環族石油樹脂と称する場合もある。 The petroleum resin at this time is obtained by polymerizing an unsaturated hydrocarbon-containing fraction obtained during the decomposition and purification of petroleum, and the production method thereof is an unsaturated hydrocarbon-containing fraction. A well-known method is to use fraction as a raw material and polymerize in the presence of a Friedelcraft type catalyst. There are two types of hydrocarbon-containing fractions, a boiling point range of 20 to 110 ° C. (sometimes referred to as C5 fraction) and a boiling point range of 140 to 280 ° C. (sometimes referred to as C9 fraction). Generally, the petroleum resin obtained from the C5 fraction is an aliphatic petroleum resin, the petroleum resin obtained from the C9 fraction is an aromatic petroleum resin, and the petroleum resin obtained by copolymerizing the C5 fraction and the C9 fraction is a fat. Classified as a group-aromatic copolymer petroleum resin. Further, the dicyclopentadiene polymer obtained by thermally polymerizing dicyclopentadiene may be referred to as an alicyclic petroleum resin.
その中で脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂およびそれらを共重合する脂肪族−芳香族共重合石油樹脂、また芳香族−脂環族共重合石油樹脂などがスチレン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体を含む粘着性組成物の粘着付与剤として使用されることが知られている（例えば特許文献１〜３参照）。また、芳香族化合物で変性した脂肪族炭化水素樹脂に（ジ）シクロジオレフィンを含む原料を使用する石油樹脂が使用されている（例えば特許文献４参照）。 Among them, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, aliphatic-aromatic copolymerized petroleum resins that copolymerize them, and aromatic-aliphatic copolymerized petroleum resins are styrene-isoprene-styrene type block co-weights. It is known to be used as a tackifier for tacky compositions containing coalesces (see, for example, Patent Documents 1 to 3). Further, a petroleum resin using a raw material containing (di) cyclodiolefin as an aliphatic hydrocarbon resin modified with an aromatic compound is used (see, for example, Patent Document 4).
脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂として、さらに不飽和カルボン酸による変性を施し、パラフィンワックスを配合した組成物を水性媒体中に乳化分散することにより、優れた乳化分散性を示すとともに撥水効果を発現するエマルション溶液が提案されている（例えば、特許文献５参照）。 As an aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymer petroleum resin, it is further modified with an unsaturated carboxylic acid, and a composition containing paraffin wax is emulsified and dispersed in an aqueous medium to obtain excellent emulsification and dispersibility. An emulsion solution showing and exhibiting a water-repellent effect has been proposed (see, for example, Patent Document 5).
しかし、特許文献１〜４に記載の石油樹脂を粘着付与剤として用い粘着剤とした場合、得られる粘着剤にはまだまだ改良の余地を有するものであった。 However, when the petroleum resin described in Patent Documents 1 to 4 is used as a tackifier and used as a pressure-sensitive adhesive, the obtained pressure-sensitive adhesive still has room for improvement.
また、特許文献５に提案の変性脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂、エマルションは粘着付与剤、粘着剤としての提案はなされていないものであった。 Further, the modified aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymer petroleum resin and emulsion proposed in Patent Document 5 have not been proposed as a tackifier and a tackant.
そこで、本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、熱可塑性エラストマー等をベースポリマーとするホットメルト型粘着性組成物として配合した際に、適度のタック、粘着力、保持性のバランスに優れる粘着性を付与する新規の脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂を提供することにある。 Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and when blended as a hot-melt adhesive composition using a thermoplastic elastomer or the like as a base polymer, an appropriate balance of tackiness, adhesive strength, and retention is achieved. It is an object of the present invention to provide a novel aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin that imparts excellent adhesiveness to the resin.
本発明者は、上記の課題を解決するため、鋭意検討を行った結果、Ｃ５留分に由来する脂肪族成分、Ｃ９留分に由来する芳香族成分、ジシクロペンタジエン類成分（ＤＣＰＤ類成分と記す場合もある。）の共重合成分が特定の範囲にある新規な脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂が粘着付与剤として優れた性能を有することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventor has conducted an diligent study, and as a result, an aliphatic component derived from the C5 fraction, an aromatic component derived from the C9 fraction, and a dicyclopentadiene component (with DCPD components). The present invention has been completed by finding that a novel aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymer petroleum resin in which the copolymerization component of) is in a specific range has excellent performance as a tackifier. I came to do it.
即ち、本発明は、ＪＩＳ Ｋ−２５３１（１９６０）（環球法）に準拠した軟化点が７５〜１１０℃、ポリスチレンを標準物質とし、ＪＩＳ Ｋ−０１２４（１９９４年）に準拠し、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す場合もある。）により測定した重量平均分子量（以下、Ｍｗと記す場合もある。）／数平均分子量（以下、Ｍｎと記す場合もある。）が２．３〜３．０、プロトンＮＭＲにより測定した（１）脂肪族性水素面積比率が７９〜８５％、（２）ＤＣＰＤ類二重結合性水素面積比率が９〜７％、（３）芳香族性水素面積比率が１２〜８％を示すことを特徴とする脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂に関するものである。 That is, the present invention has a softening point of 75 to 110 ° C. based on JIS K-2531 (1960) (ring ball method), polystyrene is used as a standard substance, and gel permeation chromatography is based on JIS K-0124 (1994). The weight average molecular weight (hereinafter, may be referred to as Mw) / polystyrene average molecular weight (hereinafter, may be referred to as Mn) measured by (hereinafter, may be referred to as GPC) is 2.3 to 3. 0, (1) aliphatic hydrogen area ratio measured by proton NMR is 79 to 85%, (2) DCPD double-bonded hydrogen area ratio is 9 to 7%, and (3) aromatic hydrogen area ratio is It relates to an aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin characterized by exhibiting 12 to 8%.
以下に本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.
本発明の脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂は、Ｃ５留分、Ｃ９留分、ジシクロペンタジエン類留分を共重合してなる石油樹脂であり、ＪＩＳ Ｋ−２５３１（１９６０）（環球法）に準拠した軟化点が７５〜１１０℃、ポリスチレンを標準物質とし、ＪＩＳ Ｋ−０１２４（１９９４年）に準拠し、ＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎが２．３〜３．０、プロトンＮＭＲにより測定した（１）脂肪族性水素面積比率が７９〜８５％、（２）ＤＣＰＤ類二重結合性水素面積比率が９〜７％、（３）芳香族性水素面積比率が１２〜８％を示す脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂である。 The aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin of the present invention is a petroleum resin obtained by copolymerizing a C5 distillate, a C9 distillate, and a dicyclopentadiene distillate, and is JIS K-2531 (1960). ) (Ring-ball method) has a softening point of 75 to 110 ° C., polystyrene is used as a standard substance, and Mw / Mn measured by GPC is 2.3 to 3.0 according to JIS K-0124 (1994). (1) Aliphatic hydrogen area ratio measured by proton NMR is 79 to 85%, (2) DCPD double-bonded hydrogen area ratio is 9 to 7%, and (3) Aromatic hydrogen area ratio is 12 to. It is an aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin showing 8%.
本発明の脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂は、Ｃ５留分に由来する脂肪族成分、Ｃ９留分に由来する芳香族成分、ジシクロペンジエン類留分に由来するＤＣＰＤ類成分を共重合成分として構成される石油樹脂である。 The aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymer petroleum resin of the present invention has an aliphatic component derived from the C5 fraction, an aromatic component derived from the C9 fraction, and a DCPD derived from the dicyclopentadiene fraction. It is a petroleum resin composed of similar components as copolymerization components.
該脂肪族成分としては、例えばブテン、ブタジエン、イソブテン等の炭素数４の脂肪族化合物；２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、イソプレン、ピペリレン等の炭素数５の鎖状脂肪族化合物；シクロペンタジエン等の炭素数５の環状脂肪族化合物；１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン、３−メチル−２−ペンテン、４−メチル−２−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン等の炭素数６の鎖状脂肪族化合物；メチルシクロペンタジエン等の炭素数６の環状脂肪族化合物；１−へプテン、２−へプテン、３−へプテン、２−メチル−３−ヘキセン、４−メチル−２−ヘキセン、３，４−ジメチル−２−ペンテン等の炭素数７の鎖状脂肪族化合物；これらの混合物、さらにはＣ５留分と称される混合物に基づく成分を挙げることができ、特に入手が容易であり、粘着付与剤として優れた性能を有することから、炭素数４〜６の鎖状脂肪族化合物に基づく成分であることが好ましい。 Examples of the aliphatic component include aliphatic compounds having 4 carbon atoms such as butene, butadiene, and isobutene; 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, isoprene, and piperylene. Such as chain aliphatic compounds having 5 carbon atoms; cyclic aliphatic compounds having 5 carbon atoms such as cyclopentadiene; 1-hexene, 2-hexene, 3-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1. -Pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-methyl-2-pentene, 3-methyl-2-pentene, 4-methyl-2-pentene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1 -Chainary aliphatic compounds having 6 carbon atoms such as butene; Cyclic aliphatic compounds having 6 carbon atoms such as methylcyclopentadiene; 1-heptene, 2-heptene, 3-heptene, 2-methyl-3-hexene , 4-Methyl-2-hexene, 3,4-dimethyl-2-pentene and other 7-carbon chain aliphatic compounds; mixtures thereof, as well as components based on mixtures called C5 distillates. It is preferable that the component is based on a chain aliphatic compound having 4 to 6 carbon atoms, because it can be obtained, is particularly easily available, and has excellent performance as a tackifier.
該芳香族成分としては、例えばスチレン等の炭素数８の芳香族化合物；α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン等の炭素数９の芳香族化合物；１−メチルインデン、２−メチルインデン、３−メチルインデン等の炭素数１０の芳香族化合物；２，３−ジメチルインデン、２，５−ジメチルインデン等の炭素数１１の芳香族化合物；これらの混合物、さらにはＣ９留分と称される混合物に基づく成分を挙げることができ、特に入手が容易であり、粘着付与剤として優れた性能を有することから、炭素数８〜１０の芳香族化合物に基づく成分であることが好ましい。 Examples of the aromatic component include aromatic compounds having 8 carbon atoms such as styrene; aromatic compounds having 9 carbon atoms such as α-methylstyrene, β-methylstyrene, vinyltoluene and indene; 1-methylindene and 2-methylinden. Aromatic compounds having 10 carbon atoms such as methyl indene and 3-methyl indene; aromatic compounds having 11 carbon atoms such as 2,3-dimethyl indene and 2,5-dimethyl indene; A component based on the so-called mixture can be mentioned, and since it is particularly easily available and has excellent performance as a tackifier, it is preferable that the component is based on an aromatic compound having 8 to 10 carbon atoms.
ＤＣＰＤ類成分としては、例えばジシクロペンタジエン等の炭素数１０の環状脂肪族化合物；メチルジシクロペンタジエン等の炭素数１１の環状脂肪族化合物；ジメチルジシクロペンタジエン等の炭素数１２の環状脂肪族化合物；これらの混合物、さらにはジシクロペンタジエン類留分と称される混合物に基づく成分を挙げることができ、特に入手が容易であり、粘着付与剤として優れた性能を有することから、炭素数１０〜１２のジシクロペンタジエン化合物に基づく成分が挙げられる。 Examples of the DCPD components include a cyclic aliphatic compound having 10 carbon atoms such as dicyclopentadiene; a cyclic aliphatic compound having 11 carbon atoms such as methyldicyclopentadiene; and a cyclic aliphatic compound having 12 carbon atoms such as dimethyldicyclopentadiene. ; A component based on these mixtures and a mixture called a dicyclopentadiene distillate can be mentioned, and since it is particularly easily available and has excellent performance as a tackifier, it has 10 to 10 carbon atoms. Examples include components based on 12 dicyclopentadiene compounds.
本発明の脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂は、クロロホルム−ｄを溶媒として用いたプロトンＮＭＲにより測定し、観測したスペクトルの面積百分率が下記（１）〜（３）の条件を満たすものである。 The aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymer petroleum resin of the present invention was measured by proton NMR using chloroform-d as a solvent, and the area percentage of the observed spectrum was the conditions (1) to (3) below. It meets the requirements.
（１）０．２〜４．０ｐｐｍに観測される脂肪族成分に由来する水素の面積比率が７９〜８５％である。 (1) The area ratio of hydrogen derived from the aliphatic component observed at 0.2 to 4.0 ppm is 79 to 85%.
（２）４．４〜６．３ｐｐｍに観測されるＤＣＰＤ類成分の二重結合に由来する水素の面積比率が９〜７％である。 (2) The area ratio of hydrogen derived from the double bond of the DCPD component observed at 4.4 to 6.3 ppm is 9 to 7%.
（３）６．３〜７．６ｐｐｍに観測される芳香族成分に由来する水素の面積比率が８〜１２％である。 (3) The area ratio of hydrogen derived from the aromatic component observed at 6.3 to 7.6 ppm is 8 to 12%.
これら（１）〜（３）を満足する、即ち、本発明の脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂を構成する脂肪族成分、芳香族成分、ＤＣＰＤ類成分が特定の構成割合を満足することにより、粘着性組成物とした際にタック、粘着力、保持性のバランスに優れた粘着性を付与することが可能となる脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂となるものである。 Satisfying these (1) to (3), that is, the aliphatic component, aromatic component, and DCPD component constituting the aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin of the present invention have a specific composition ratio. By satisfying the above requirements, an aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin capable of imparting an excellent balance of tackiness, adhesive strength, and retention when made into an adhesive composition can be imparted. Is what becomes.
本発明の脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂は、ＪＩＳ Ｋ−２５３１（１９６０）（環球法）に準拠し、測定した軟化点が７５〜１１０℃のものであり、８０〜１００℃であることが好ましい。ここで、軟化点が７５℃未満である場合、又は１１０℃を超える場合、粘着付与剤としての性能に劣る石油樹脂となる。 The aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymer petroleum resin of the present invention conforms to JIS K-2531 (1960) (ring ball method) and has a measured softening point of 75 to 110 ° C. It is preferably 100 ° C. Here, when the softening point is less than 75 ° C. or higher than 110 ° C., the petroleum resin is inferior in performance as a tackifier.
本発明の脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂は、ポリスチレンを標準物質とし、ＪＩＳ Ｋ−０１２４（１９９４年）に準拠し、ＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎが２．３〜３．０のものである。ここで、Ｍｗ／Ｍｎが２．３未満のものである場合、又は３．０を超えるものである場合、粘着性組成物とする際の混合性（相溶性）に劣るものとなり、粘着性の劣るものとなる。また、粘着性組成物とした際に加工性に優れる粘着性組成物となることから、Ｍｗが２０００〜４０００の脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類石油樹脂であることが好ましい。 The aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymer petroleum resin of the present invention uses polystyrene as a standard substance, conforms to JIS K-0124 (1994), and has a Mw / Mn of 2.3 to 3 measured by GPC. It is of 0.0. Here, when Mw / Mn is less than 2.3 or more than 3.0, the mixing property (compatibility) in preparing the adhesive composition is inferior, and the adhesiveness is high. It will be inferior. Further, since the adhesive composition is excellent in processability when made into an adhesive composition, it is preferably an aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene petroleum resin having an Mw of 2000 to 4000.
本発明の脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂は、粘着性組成物とした際に外観の優れるものとなることから、５０重量％トルエン溶液として、ＡＳＴＭ Ｄ−１５４４−６３Ｔに準拠し測定した色相（ガードナー色相）が４〜９であることが好ましく、特に５〜７であることが好ましい。 Since the aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymer petroleum resin of the present invention has an excellent appearance when made into an adhesive composition, it is prepared as a 50 wt% toluene solution in ASTM D-1544-63T. The hue (Gardner hue) measured in accordance with the above is preferably 4 to 9, and particularly preferably 5 to 7.
本発明の脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂の製造方法としては特に制限はなく、いかなる方法で製造しても差し支えなく、例えば、石油類の熱分解により得られる、沸点範囲が２０〜１１０℃の留分（Ｃ５留分；脂肪族成分）沸点範囲が１４０〜２８０℃の留分（Ｃ９留分；芳香族成分）、ジシクロペンタジエン類留分を含む混合物を原料油として用い、この混合物に触媒を加え、加熱し重合することにより製造できる。重合に用いる触媒としては、特に限定はなく、例えば三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素あるいはその錯体等が挙げられる。中でも触媒活性に優れることから、三フッ化ホウ素のフェノール錯体が好ましい。重合時の溶媒は、Ｃ５留分およびＣ９留分中の飽和炭化水素を挙げることができる。また、原料油としては、特に軟化点、色相に優れる脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂が得られることから、脂肪族成分３５〜４５重量％、芳香族成分２４〜１５重合％及びＤＣＰＤ類成分５０〜３１重量％を混合配合してなる原料油であることが好ましい。 The method for producing the aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymer petroleum resin of the present invention is not particularly limited and may be produced by any method. For example, the boiling point range obtained by thermal decomposition of petroleum. A mixture containing a fraction (C5 fraction; aliphatic component) having a boiling point range of 140 to 280 ° C. (C9 fraction; aromatic component) and a dicyclopentadiene fraction is used as a raw material oil. It can be produced by adding a catalyst to this mixture, heating it and polymerizing it. The catalyst used for the polymerization is not particularly limited, and examples thereof include aluminum trichloride, aluminum bromide, boron trifluoride, and a complex thereof. Among them, a phenol complex of boron trifluoride is preferable because it has excellent catalytic activity. Examples of the solvent at the time of polymerization include saturated hydrocarbons in the C5 fraction and the C9 fraction. Further, as the raw material oil, an aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin having particularly excellent softening point and hue can be obtained. Therefore, 35 to 45% by weight of the aliphatic component and 24 to 15 polymerization of the aromatic component can be obtained. % And 50 to 31% by weight of DCPD components are preferably mixed and blended into the raw material oil.
製造を行う際の重合温度としては、特に制限はなく、重合活性が高く生産性に優れるものとなることから、２０〜８０℃が好ましく、特に３０〜６０℃であることが好ましい。また、触媒量及び重合時間は、温度や原料油中の水分濃度により適宜選択可能であり、通常、例えば、原料油に対して触媒０．１〜２．０重量％、重合時間０．１〜１０時間が好ましい。反応圧力も特に制限はなく、大気圧〜１ＭＰａが好ましい。雰囲気も特に制限はなく、中でも窒素雰囲気が好ましい。 The polymerization temperature at the time of production is not particularly limited, and is preferably 20 to 80 ° C., particularly preferably 30 to 60 ° C., because the polymerization activity is high and the productivity is excellent. The amount of catalyst and the polymerization time can be appropriately selected depending on the temperature and the water concentration in the raw material oil. Usually, for example, the catalyst is 0.1 to 2.0% by weight based on the raw material oil, and the polymerization time is 0.1 to 0.1. 10 hours is preferred. The reaction pressure is also not particularly limited, and is preferably atmospheric pressure to 1 MPa. The atmosphere is not particularly limited, and the nitrogen atmosphere is particularly preferable.
本発明の脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂は、粘着性組成物にタック、粘着力、保持性のバランスに優れた粘着性を付与する粘着付与剤として適したものであり、熱可塑性エラストマー、プロセスオイル等と配合することによりタック、粘着力、保持性のバランスに優れた粘着性組成物とすることができる。 The aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin of the present invention is suitable as a tackifier that imparts an excellent balance of tackiness, adhesive strength and retention to the adhesive composition. By blending with a thermoplastic elastomer, a process oil, or the like, an adhesive composition having an excellent balance of tackiness, adhesive strength, and retention can be obtained.
該熱可塑性エラストマーとしては、特に制限はなく、例えばスチレン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン型ブロック共重合体等のスチレン系熱可塑性エラストマー；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系熱可塑性エラストマー；ウレタン系熱可塑性エラストマー；ポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、その中でもスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましく、特にスチレン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体が好ましい。 The thermoplastic elastomer is not particularly limited, and is styrene such as a styrene-isoprene-styrene type block copolymer, a styrene-butadiene-styrene type block copolymer, and a styrene-ethylene-butylene-styrene type block copolymer. Styrene-based thermoplastic elastomers; olefin-based thermoplastic elastomers such as ethylene-vinyl acetate copolymers; urethane-based thermoplastic elastomers; polyester-based thermoplastic elastomers, etc., among which styrene-based thermoplastic elastomers are preferable, and styrene-isoprene is particularly preferable. -Styrene type block copolymer is preferable.
該プロセスオイルとしては、特に制限はなく、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル等が挙げられる。 The process oil is not particularly limited, and examples thereof include paraffin oil and naphthenic oil.
該粘着性組成物の構成割合としては、特に制限はなく、中でも、特にタック、粘着力、保持性のバランスに優れた粘着性組成物となることから、熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂２０〜２００重量部、特に好ましくは７０〜１３０重量部、プロセスオイル５〜１５０重量部、特に好ましくは２０〜７０重量部、を配合してなるものであること好ましい。 The composition ratio of the adhesive composition is not particularly limited, and among them, the adhesive composition has an excellent balance of tack, adhesive force, and retention. Therefore, with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer, 20 to 200 parts by weight of an aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymer petroleum resin, particularly preferably 70 to 130 parts by weight, and 5 to 150 parts by weight of process oil, particularly preferably 20 to 70 parts by weight. It is preferable that it becomes.
また、該粘着性組成物は、熱耐久性を付与したものとなることから、酸化防止剤を配合することが好ましい。配合量としては熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、３重量部以下が好ましく、特に好ましくは２重量部以下である。具体的な酸化防止剤としては、粘着剤の分野で酸化防止剤として一般に使用されているものであれば特に限定はなく、例えば（商品名）イルガノックス１０１０が挙げられる。 Further, since the adhesive composition is imparted with thermal durability, it is preferable to add an antioxidant. The blending amount is preferably 3 parts by weight or less, and particularly preferably 2 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer. Specific examples of the antioxidant are not particularly limited as long as they are generally used as antioxidants in the field of pressure-sensitive adhesives, and examples thereof include (trade name) Ilganox 1010.
該粘着性組成物の製造方法としては、該粘着剤組成物が得られる限り特に制限はなく、例えば混練のための適当な形状を持つブレードを備えたブレードミキサーに各配合成分を投入して加熱混練し製造する方法；一軸または二軸のスクリューを備えた押出機型混練機を用いて連続的に製造する方法等が挙げられる。また各配合成分をトルエンなどの溶剤の存在下に攪拌混合して粘着剤溶液とすることができ、さらにゴムラテックスに予めエマルジョン化した炭化水素樹脂を攪拌混合して粘着剤エマルジョンとすることもできる。 The method for producing the adhesive composition is not particularly limited as long as the adhesive composition can be obtained. For example, each compounding component is put into a blade mixer provided with a blade having an appropriate shape for kneading and heated. A method of kneading and manufacturing; a method of continuously manufacturing using an extruder type kneader equipped with a uniaxial or biaxial screw can be mentioned. Further, each compounding component can be stirred and mixed in the presence of a solvent such as toluene to obtain a pressure-sensitive adhesive solution, and a hydrocarbon resin pre-emulsified with rubber latex can be stirred and mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive emulsion. ..
該粘着性組成物は、良好なタック、粘着力、保持力を有すると共に、それらのバランスにも優れるものであり、具体的にはタック（ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準拠）は８ボールＮｏ以上が好ましく、特に好ましくは１１ボールＮｏ以上、粘着力（ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準拠）は１１Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、特に好ましくは１４Ｎ／２５ｍｍ以上、保持力（ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準拠）は１５０分以上が好ましく、特に好ましくは２００分以上である。 The adhesive composition has good tack, adhesive strength, and holding power, and also has an excellent balance between them. Specifically, the tack (based on JIS Z-0237) is preferably 8 balls or more. Especially preferably, 11 ball No. or more, adhesive strength (based on JIS Z-0237) is preferably 11N / 25mm or more, particularly preferably 14N / 25mm or more, and holding power (based on JIS Z-0237) is 150 minutes or more. It is preferable, particularly preferably 200 minutes or more.
該粘着性組成物は、通常、塗布機を用いて所望の基材に塗布され、各種の粘着テープあるいは粘着ラベル製品等とすることができる。 The adhesive composition is usually applied to a desired base material using a coating machine to obtain various adhesive tapes, adhesive label products, and the like.
本発明によれば、新規な脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂を提供し、該脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂は、タック、粘着力、保持性のバランスに優れた粘着性組成物を提供するものであり、工業的にも非常に有用である。 According to the present invention, a novel aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin is provided, and the aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin has tack, adhesive strength, and retention. It provides an adhesive composition having an excellent balance of the above, and is very useful industrially.
以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限を受けるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but the present invention is not limited by these Examples.
脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂の分析方法を下記に示す。 The analysis method of the aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymer petroleum resin is shown below.
〜Ｍｎ、Ｍｗ〜
ポリスチレンを標準物質とし、ＪＩＳ Ｋ−０１２４（１９９４年）に準拠してＧＰＣにより測定した。
~ Mn, Mw ~
Polystyrene was used as a standard substance, and the measurement was performed by GPC in accordance with JIS K-0124 (1994).
〜軟化点〜
ＪＩＳ Ｋ−２５３１（１９６０）（環球法）に準拠した方法で測定した。
~ Softening point ~
The measurement was performed by a method according to JIS K-2531 (1960) (ring ball method).
〜色相〜
５０重量％トルエン溶液として、ＡＳＴＭ Ｄ−１５４４−６３Ｔに従って測定した。
~ Hue ~
Measured according to ASTM D-1544-63T as a 50 wt% toluene solution.
〜プロトンＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）測定〜
石油樹脂をクロロホルム−ｄ（和光純薬工業（株）製）に溶解させ、通常のＮＭＲ測定法で測定した。得られたスペクトルについて、下記の計算式に基づき面積比率を求めた。
面積比率（％）＝（各ピーク面積）／（全ピーク面積の合計）×１００
なお、各ピークは次の通りである。
脂肪族性水素ピーク：０．２〜４．０ｐｐｍ。
ＤＣＰＤ類二重結合性水素ピーク：４．４〜６．３ｐｐｍ。
芳香族性水素ピーク：６．３〜７．６ｐｐｍ。
~ Proton NMR (Nuclear Magnetic Resonance Spectrum) Measurement ~
The petroleum resin was dissolved in chloroform-d (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and measured by a usual NMR measurement method. The area ratio of the obtained spectrum was calculated based on the following formula.
Area ratio (%) = (each peak area) / (total of all peak areas) x 100
Each peak is as follows.
Aliphatic hydrogen peak: 0.2-4.0 ppm.
DCPDs Double-bonded hydrogen peak: 4.4-6.3 ppm.
Aromatic hydrogen peak: 6.3-7.6 ppm.
また、粘着性組成物の粘着物性の評価方法、評価基準を下記に示す。 In addition, the evaluation method and evaluation criteria for the adhesive physical properties of the adhesive composition are shown below.
〜タック〜
ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じ、２３℃において傾斜角３０度のガラス板上の斜面に長さ１０ｃｍの粘着面を上にして貼り付け、直径３／３２インチから１インチまでの３０種類の大きさの鋼球を斜面の上方１０ｃｍの位置より初速度０で転がして粘着テープ上で停止する最大径の球の大きさ（単位：ボールＮｏ（＝×１／３２インチ））で表示した。
~tack~
According to JIS Z-0237, it is attached to a slope on a glass plate with an inclination angle of 30 degrees at 23 ° C with the adhesive side of 10 cm in length facing up, and 30 sizes from 3/32 inch to 1 inch in diameter. The steel ball was represented by the size of the ball with the maximum diameter (unit: ball No. (= × 1/32 inch)) that rolled at an initial speed of 0 from a position 10 cm above the slope and stopped on the adhesive tape.
〜粘着力〜
ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じ、ダンボールに幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍとした粘着テープを貼り付け、２３℃において３００ｍｍ／分の速度で１８０度の方向に剥離して剥離力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
~Adhesive force~
According to JIS Z-0237, an adhesive tape with a width of 25 mm and a length of 100 mm is attached to a cardboard box, and the adhesive tape is peeled off at a speed of 300 mm / min at 23 ° C. in the direction of 180 degrees to increase the peeling force (unit: N / 25 mm). It was measured.
〜保持力〜
ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じ、ダンボールに２５ｍｍ×２５ｍｍの面積が接するように粘着テープを貼り付け、５０℃において１ｋｇの荷重を加えて粘着テープがダンボールより脱落するのに要する時間（単位：分）を測定した。
~ Holding power ~
According to JIS Z-0237, attach the adhesive tape so that the area of 25 mm x 25 mm is in contact with the cardboard, and apply a load of 1 kg at 50 ° C to determine the time (unit: minutes) required for the adhesive tape to fall off from the cardboard. It was measured.
実施例１
内容積２リットルのガラス製オートクレーブに、原料油としてナフサの分解により得た脂肪族成分４０重量％、芳香族成分２０重量％およびＤＣＰＤ類成分４０重量％からなる原料油を調製し仕込んだ。次に、窒素雰囲気下で４０℃に調節した後、フリーデルクラフツ型触媒として三フッ化ホウ素フェノール錯体（ステラケミファ（株）製）を原料油１００重量部に対して、１．０重量部加えて２時間重合した。その後、苛性ソーダ水溶液で触媒を除去し、油相の未反応油を蒸留して脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂（樹脂Ａと称する。）を得た。評価結果を表１に示す。
Example 1
A raw material oil consisting of 40% by weight of an aliphatic component, 20% by weight of an aromatic component and 40% by weight of a DCPD component obtained by decomposition of naphtha was prepared and charged as a raw material oil in a glass autoclave having an internal volume of 2 liters. Next, after adjusting to 40 ° C. under a nitrogen atmosphere, 1.0 part by weight of boron trifluoride phenol complex (manufactured by Stella Chemifa Co., Ltd.) was added as a Friedel-Crafts type catalyst to 100 parts by weight of the raw material oil. It was polymerized for 2 hours. Then, the catalyst was removed with an aqueous solution of caustic soda, and the unreacted oil in the oil phase was distilled to obtain an aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin (referred to as resin A). The evaluation results are shown in Table 1.
熱可塑性エラストマーとしてスチレン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体（商品名Ｄ−１１６１、クレイトン社製；以下ＳＩＳと記す。）１００重量部に対して、樹脂Ａ１００重量部、ナフテン系プロセスオイル（商品名ダイアナ プロセスオイル ＮＳ−１００、出光興産社製）５０重量部、酸化防止剤（商品名イルガノックス １０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）２重量部を１６０℃、窒素置換した攪拌翼型混練器に投入し、粘着性組成物を得た。 As a thermoplastic elastomer, 100 parts by weight of resin A and 100 parts by weight of naphthenic process oil (trade name) with respect to 100 parts by weight of a styrene-isoprene-styrene type block copolymer (trade name D-1161, manufactured by Clayton; hereinafter referred to as SIS). 50 parts by weight of Diana Process Oil NS-100, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. and 2 parts by weight of antioxidant (trade name: Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were put into a stirring blade type kneader at 160 ° C. and substituted with nitrogen. , A sticky composition was obtained.
約２０分攪拌後、ホットメルトアプリケーターを用いて、得られた粘着性組成物をホットプレート上１６０℃の厚さ２５μｍのポリエステルフィルムに塗工し、厚さ３５μｍの粘着シートを作成し、そのシートのタック（初期接着力）、粘着力および保持力を測定した。その結果を表２に示す。 After stirring for about 20 minutes, the obtained adhesive composition is applied to a polyester film having a thickness of 25 μm at 160 ° C. on a hot plate using a hot melt applicator to prepare an adhesive sheet having a thickness of 35 μm. Tack (initial adhesive force), adhesive force and holding force were measured. The results are shown in Table 2.
得られた粘着性組成物はバランスの優れたタック、粘着力及び保持力を示した。 The resulting adhesive composition exhibited well-balanced tack, adhesive strength and holding power.
実施例２
原料油としてナフサの分解により得た脂肪族成分４０重量％、芳香族成分２０重量％およびＤＣＰＤ類成分４０重量％からなる原料油の代わりに、脂肪族成分４０重量％、芳香族成分２５重量％およびＤＣＰＤ類成分３５重量％からなる原料油を調製した以外は、実施例１と同様の方法により、脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂（樹脂Ｂと称する。）を得た。評価結果を表１に示す。
Example 2
40% by weight of aliphatic component, 25% by weight of aromatic component instead of 40% by weight of aliphatic component, 20% by weight of aromatic component and 40% by weight of DCPD component obtained by decomposition of naphtha as raw material oil An aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin (referred to as resin B) was obtained by the same method as in Example 1 except that a raw material oil consisting of 35% by weight of the DCPD component was prepared. .. The evaluation results are shown in Table 1.
樹脂Ａの代わりに、樹脂Ｂを用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着性組成物を調製し、評価を行った。その結果を表２に示す。 An adhesive composition was prepared and evaluated by the same method as in Example 1 except that the resin B was used instead of the resin A. The results are shown in Table 2.
得られた粘着性組成物はバランスの優れたタック、粘着力及び保持力を示した。 The resulting adhesive composition exhibited well-balanced tack, adhesive strength and holding power.
実施例３
原料油としてナフサの分解により得た脂肪族成分４０重量％、芳香族成分２０重量％およびＤＣＰＤ類成分４０重量％からなる原料油の代わりに、脂肪族成分４０重量％、芳香族成分１５重量％およびＤＣＰＤ類成分４５重量％からなる原料油を調製した以外は、実施例１と同様の方法により、脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂（樹脂Ｃ称する。）を得た。評価結果を表１に示す。
Example 3
Instead of the raw material oil consisting of 40% by weight of the aliphatic component, 20% by weight of the aromatic component and 40% by weight of the DCPD component obtained by decomposing naphtha as the raw material oil, 40% by weight of the aliphatic component and 15% by weight of the aromatic component. An aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin (referred to as resin C) was obtained by the same method as in Example 1 except that a raw material oil consisting of 45% by weight of the DCPD component was prepared. The evaluation results are shown in Table 1.
樹脂Ａの代わりに、樹脂Ｃを用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着性組成物を調製し、評価を行った。その結果を表２に示す。 An adhesive composition was prepared and evaluated by the same method as in Example 1 except that the resin C was used instead of the resin A. The results are shown in Table 2.
得られた粘着性組成物はバランスの優れたタック、粘着力及び保持力を示した。 The resulting adhesive composition exhibited well-balanced tack, adhesive strength and holding power.
実施例４〜７
樹脂Ａ１００重量部の代わりに、表２に示す量を用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着性組成物を調製し、評価を行った。その結果を表２に示す。
Examples 4-7
An adhesive composition was prepared and evaluated by the same method as in Example 1 except that the amount shown in Table 2 was used instead of 100 parts by weight of the resin A. The results are shown in Table 2.
得られた粘着性組成物はバランスの優れたタック、粘着力及び保持力を示した。 The resulting adhesive composition exhibited well-balanced tack, adhesive strength and holding power.
原料油としてナフサの分解により得た脂肪族成分４０重量％、芳香族成分２０重量％およびＤＣＰＤ類成分４０重量％からなる原料油の代わりに、脂肪族成分４５重量％、芳香族成分２５重量％およびＤＣＰＤ類成分３０重量％からなる原料油を調製した以外は、実施例１と同様の方法により、石油樹脂（樹脂Ｄと称する。）を得た。評価結果を表１に示す。
Instead of the raw material oil consisting of 40% by weight of the aliphatic component, 20% by weight of the aromatic component and 40% by weight of the DCPD component obtained by decomposing naphtha as the raw material oil, 45% by weight of the aliphatic component and 25% by weight of the aromatic component. A petroleum resin (referred to as resin D) was obtained by the same method as in Example 1 except that a raw material oil consisting of 30% by weight of the DCPD component was prepared. The evaluation results are shown in Table 1.
樹脂Ａの代わりに、樹脂Ｄを用いた以外は、実施例１と同様の方法により組成物を調製し、評価を行った。その結果を表３に示す。 A composition was prepared and evaluated by the same method as in Example 1 except that the resin D was used instead of the resin A. The results are shown in Table 3.
得られた組成物は、石油樹脂として芳香族由来水素ピーク割合が多い樹脂Ｄを用いたため、粘着力及び保持力が高いが、タックに劣るものであった。 Since the obtained composition used resin D having a large proportion of aromatic-derived hydrogen peaks as the petroleum resin, it had high adhesive strength and holding power, but was inferior in tackiness.
比較例２
原料油としてナフサの分解により得た脂肪族成分４０重量％、芳香族成分２０重量％およびＤＣＰＤ類成分４０重量％からなる原料油の代わりに、脂肪族成分３４重量％、芳香族成分１５重量％およびＤＣＰＤ類成分５１重量％からなる原料油を調製した以外は、実施例１と同様の方法により、石油樹脂（樹脂Ｅと称する。）を得た。評価結果を表１に示す。
Comparative Example 2
Instead of the raw material oil consisting of 40% by weight of the aliphatic component, 20% by weight of the aromatic component and 40% by weight of the DCPD component obtained by decomposing naphtha as the raw material oil, 34% by weight of the aliphatic component and 15% by weight of the aromatic component. A petroleum resin (referred to as resin E) was obtained by the same method as in Example 1 except that a raw material oil consisting of 51% by weight of the DCPD component was prepared. The evaluation results are shown in Table 1.
樹脂Ａの代わりに、樹脂Ｅを用いた以外は、実施例１と同様の方法により組成物を調製し、評価を行った。その結果を表３に示す。 A composition was prepared and evaluated by the same method as in Example 1 except that the resin E was used instead of the resin A. The results are shown in Table 3.
得られた組成物は、石油樹脂として芳香族由来水素ピーク割合が少ない樹脂Ｅを用いたため、タックが高いが、粘着力及び保持力に劣るものであった。 Since the obtained composition used resin E having a small proportion of aromatic-derived hydrogen peaks as the petroleum resin, it had a high tack, but was inferior in adhesive strength and holding power.
比較例３
樹脂Ａの代わりに、脂肪族−芳香族共重合石油樹脂（（商品名）ペトロタック９０ＨＭ、東ソー社製；樹脂Ｆと記す。）を用いた以外は、実施例１と同様の方法により組成物を調製し、評価を行った。その結果を表３に示す。
Comparative Example 3
The composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that an aliphatic-aromatic copolymerized petroleum resin ((trade name) Petrotac 90HM, manufactured by Tosoh Corporation; referred to as resin F) was used instead of the resin A. Was prepared and evaluated. The results are shown in Table 3.
得られた組成物は、粘着力が高いがタック及び保持力に劣るものであった。 The obtained composition had high adhesive strength but poor tack and holding power.
比較例４
樹脂Ａの代わりに、石油樹脂（（商品名）クイントンＵ−１９０、日本ゼオン社製；樹脂Ｇと記す。）を用いた以外は、実施例１と同様の方法により組成物を調製し、評価を行った。その結果を表３に示す。
Comparative Example 4
A composition was prepared and evaluated by the same method as in Example 1 except that a petroleum resin ((trade name) Quinton U-190, manufactured by Zeon Corporation; referred to as resin G) was used instead of the resin A. Was done. The results are shown in Table 3.
得られた組成物は、タック及び粘着力が高いが、保持力に劣るものであった。 The obtained composition had high tack and adhesive strength, but was inferior in holding power.
比較例５
樹脂Ａの代わりに、石油樹脂（（商品名）コーポレックス２１００、東邦化学工業社製；樹脂Ｈと記す。）を用いた以外は、実施例１と同様の方法により組成物を調製し、評価を行った。その結果を表３に示す。
Comparative Example 5
A composition was prepared and evaluated by the same method as in Example 1 except that a petroleum resin ((trade name) Corporex 2100, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .; referred to as resin H) was used instead of the resin A. Was done. The results are shown in Table 3.
得られた組成物は、粘着力及び保持力が高いが、タックに劣るものであった。 The obtained composition had high adhesiveness and holding power, but was inferior in tackiness.
本発明によれば、新規な脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂を提供し、該脂肪族−芳香族−ジシクロペンタジエン類共重合石油樹脂は、タック、粘着力、保持性のバランスに優れた粘着性組成物を提供するものであり、産業上にも非常に有用である。 According to the present invention, a novel aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin is provided, and the aliphatic-aromatic-dicyclopentadiene copolymerized petroleum resin has tack, adhesive strength, and retention. It provides an adhesive composition having an excellent balance of the above, and is very useful in industry.
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