JP7231443B2 - Aluminum alloy clad fin material with excellent self-corrosion resistance and its manufacturing method - Google Patents

Aluminum alloy clad fin material with excellent self-corrosion resistance and its manufacturing method Download PDF

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Description

本発明は、ろう付接合により製造されるアルミニウム製熱交換器に用いられる自己耐食性に優れるアルミニウム合金クラッドフィン材に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aluminum alloy clad fin material excellent in self-corrosion resistance used in aluminum heat exchangers manufactured by brazing.

アルミニウム材料は熱伝導率が高く軽量であるため、自動車搭載用をはじめとする熱交換器に多く使用されている。これらの熱交換器では各部材の組み合わせにより構成された流路に水等の冷媒を循環させて熱を移動させ、放熱する構造となっている。そして、冷却器を構成する各部材は、ろう付により金属的に接合されている。 Aluminum has high thermal conductivity and is lightweight, so it is widely used in heat exchangers, such as those used in automobiles. These heat exchangers have a structure in which heat is transferred by circulating a coolant such as water in a flow path formed by combining members to radiate heat. Each member constituting the cooler is metallically joined by brazing.

このような熱交換器は、従来、例えばコルゲート成形によって波状に成形されたアルミニウム合金のフィンを他の部材とろう付接合して組み立てられる。アルミニウム合金フィン材としては、熱伝導性に優れるJIS1050合金等の純アルミニウム系合金や、強度及び耐座屈性に優れるJIS3003合金等のAl-Mn系合金が一般的に用いられてきた。 Such heat exchangers are conventionally assembled by brazing and brazing aluminum alloy fins that are corrugated, for example, to other members. As aluminum alloy fin materials, pure aluminum alloys such as JIS1050 alloy, which are excellent in thermal conductivity, and Al—Mn alloys, such as JIS3003 alloy, which are excellent in strength and buckling resistance, have been generally used.

そして、それぞれの合金にZnを含有させて熱交換器のチューブやプレートなどを防食する犠牲陽極フィンとしても使用されている。チューブやプレートを防食する場合、チューブやプレートの外面側、内面側それぞれ必要に応じて犠牲陽極フィンが接合される(例えば、特許文献1、特許文献2)。 Zn is added to each alloy and used as sacrificial anode fins for corrosion protection of tubes and plates of heat exchangers. When a tube or plate is to be protected against corrosion, sacrificial anode fins are joined to the outer surface side and the inner surface side of the tube or plate as required (for example, Patent Documents 1 and 2).

また、アルミニウムのろう付を可能にするには、材料表面の酸化皮膜を破壊することが必要であるが、アルミニウムのろう付おいては、酸化皮膜を破壊するために、ろう付部にフラックスを供給している。例えば、フラックスとしてK-Al-F系化合物粉末を、水や溶媒で縣濁させ、アルミニウム材料のろう付部に塗布するのが一般的である。フラックスは、ろう付の昇温途中において溶融してアルミニウム材料の表面を覆い、表面に存在する酸化皮膜を破壊する。そして、さらに昇温されると、ブレージングシートのAl-Si系ろう材が溶融し、ろう材の表面と被接合材の表面は、フラックスの作用により酸化皮膜が破壊されているので、ろう材が被接合部材の表面と金属的に接合し、ろう付が完了する。また、ろう付としては真空ろう付も工業的に用いられてきた。真空ろう付は、ろう材中に含まれるMgがろう付加熱中に材料表面の酸化皮膜を破壊することによりろう付を可能にする方法である。 In addition, to enable aluminum brazing, it is necessary to destroy the oxide film on the surface of the material. are supplying. For example, it is common to suspend a K--Al--F compound powder as a flux in water or a solvent and apply it to the brazing portion of the aluminum material. Flux melts and covers the surface of the aluminum material during the temperature rise of brazing, destroying the oxide film existing on the surface. When the temperature is further increased, the Al—Si brazing material of the brazing sheet melts, and the oxide film on the surface of the brazing material and the surface of the material to be joined is destroyed by the action of the flux. The surface of the member to be joined is metallically joined to complete the brazing. Vacuum brazing has also been used industrially as brazing. Vacuum brazing is a method in which Mg contained in the brazing material destroys the oxide film on the surface of the material during brazing addition heat, thereby enabling brazing.

特開2013-040367JP 2013-040367 特開2000-202681JP 2000-202681

近年、熱交換器の長寿命化要求にともない、フィン材の犠牲陽極効果を長く維持する必要性が高まっている。 In recent years, with the demand for longer life of heat exchangers, there is an increasing need to maintain the sacrificial anode effect of the fin material for a long time.

犠牲陽極効果を長く維持するには、フィン材板厚を大きくするか、Zn濃度を高める必要がある。しかし、フィン材板厚を大きくすると材料コスト増となる。また、Zn濃度を高めると、電位が卑になり腐食速度が大きくなることに加えて、孔食によりフィン材が貫通し、部分的にフィンの一部が脱落するなど自己腐食量が多くなる。そして、自己腐食量が多くなると、チューブやプレートの内面側にフィン材を接合する場合には、腐食生成物による目詰まりを生じることがある。 In order to maintain the sacrificial anode effect for a long time, it is necessary to increase the thickness of the fin material or increase the Zn concentration. However, increasing the thickness of the fin material results in an increase in material cost. Further, when the Zn concentration is increased, the potential becomes base and the corrosion rate increases. In addition, the fin material penetrates due to pitting corrosion, and the fin partially falls off, resulting in an increase in the amount of self-corrosion. If the amount of self-corrosion increases, clogging due to corrosion products may occur when a fin material is joined to the inner surface of a tube or plate.

従って、本発明の目的は、犠牲陽極効果を長く維持できる自己耐食性に優れる熱交換器用フィン材となるアルミニウム合金クラッドフィン材を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide an aluminum alloy clad fin material that can be used as a fin material for a heat exchanger that can maintain the sacrificial anode effect for a long time and is excellent in self-corrosion resistance.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、フィン材の心材の両面に皮材をクラッドし、皮材と心材のZn含有量の差を、特定の範囲に規定することにより、フィン材の自己耐食性が高くなることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventors clad the skin material on both sides of the core material of the fin material, and define the difference in Zn content between the skin material and the core material within a specific range. As a result, the inventors have found that the self-corrosion resistance of the fin material is enhanced, and have completed the present invention.

すなわち、本発明(1)は、Al-Mn系合金からなる心材の両面に、Al-Zn系合金からなる皮材がクラッドされているクラッド材であり、
該心材は、0.40~1.00質量%のMnを含有し、Fe及びSiを含有し、Znが5.50質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該心材のFe含有量及びSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii):
(i)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下であること、
(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、
(iii)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、
のうちのいずれか一つを満たし、
該皮材は、0.01~5.50質量%のZnを含有し、Feが0.35質量%以下に制限され、Siが0.30質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該皮材のZn含有量(X)と該心材のZn含有量(Y)との差(X-Y)が0.01質量%以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金クラッドフィン材を提供するものである。
That is, the present invention (1) is a clad material in which a skin material made of an Al—Zn alloy is clad on both sides of a core material made of an Al—Mn alloy,
The core material is an aluminum alloy containing 0.40 to 1.00 % by mass of Mn, Fe and Si, Zn being limited to 5.50% by mass or less, and the balance being aluminum and unavoidable impurities. consists of
The Fe content and Si content of the core material are as follows (i), (ii) and (iii):
(i) the Fe content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is 0.30% by mass or less;
(ii) the Fe content is 0.30% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less;
(iii) the content of Fe is more than 0.30% by mass and not more than 1.20% by mass, and the content of Si is more than 0.30% by mass and not more than 1.20% by mass;
satisfy any one of
The skin contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, Fe is limited to 0.35% by mass or less, Si is limited to 0.30% by mass or less, and the balance is aluminum and Made of an aluminum alloy containing unavoidable impurities,
The difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is 0.01% by mass or more;
To provide an aluminum alloy clad fin material characterized by:

また、本発明(2)は、前記心材が、更に、0.05質量%未満のCu、1.00質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする(1)のアルミニウム合金クラッドフィン材を提供するものである。 Further, in the present invention (2), the core material further contains less than 0.05% by mass of Cu, 1.00% by mass or less of Mg, 0.20% by mass or less of Cr, and 0.20% by mass or less of Ti. , 0.20% by mass or less Zr, 0.10% by mass or less In, 0.10% by mass or less Sn, and 0.10% by mass or less Bi The present invention provides an aluminum alloy clad fin material according to (1) characterized by:

また、本発明(3)は、前記皮材が、更に、0.10質量%未満のMn、0.05質量%以下のCu、1.00質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.20質量%以下のSr、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする(1)又は(2)いずれかのアルミニウム合金クラッドフィン材を提供するものである。 Further, in the present invention (3), the skin material further comprises less than 0.10% by mass of Mn, 0.05% by mass or less of Cu, 1.00% by mass or less of Mg, and 0.20% by mass or less of Cr, Ti up to 0.20% by weight, Zr up to 0.20% by weight, Sr up to 0.20% by weight, In up to 0.10% by weight, Sn up to 0.10% by weight and 0.10% by weight Provided is an aluminum alloy clad fin material according to (1) or (2), characterized by containing one or more of Bi in an amount of mass % or less.

また、本発明()は、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物の熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行いアルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法であって、
該心材用鋳塊が、0.40~1.00質量%のMnを含有し、Fe及びSiを含有し、Znが5.50質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材用鋳塊のFe含有量及びSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii):(i)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下であること、(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、(iii)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、のうちのいずれか一つを満たし、該皮材用鋳塊が、0.01~5.50質量%のZnを含有し、Feが0.35%質量以下に制限され、Siが0.30質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のZn含有量(X)と該心材用鋳塊のZn含有量(Y)との差(X-Y)が0.01質量%以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。
In addition, the present invention ( 4 ) is a laminate obtained by laminating skin ingots on both sides of a core ingot, either one or both of hot working, cold working, intermediate annealing and final annealing. and a method for producing an aluminum alloy clad fin material to obtain an aluminum alloy clad fin material,
The core ingot contains 0.40 to 1.00 % by mass of Mn, Fe and Si, Zn is limited to 5.50% by mass or less, and the balance is aluminum and inevitable impurities. The Fe content and Si content of the core ingot are the following (i), (ii) and (iii): (i) the Fe content exceeds 0.30 mass% 1.20% by mass or less and a Si content of 0.30% by mass or less; (ii) an Fe content of 0.30% by mass or less and a Si content of (iii) the Fe content is more than 0.30 mass % and 1.20 mass % or less, and the Si content is 0.30 mass % or more and 1.20 mass % or less; more than 30% by mass and 1.20% by mass or less, the ingot for skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, and Fe is The Zn content (X) of the ingot for the skin material is limited to 0.35% by mass or less, the content of Si is limited to 0.30% by mass or less, and the balance is aluminum and inevitable impurities. and the Zn content (Y) of the core ingot is 0.01% by mass or more,
A method for producing an aluminum alloy clad fin material characterized by:

また、本発明()は、前記心材用鋳塊が、更に、0.05質量%未満のCu、1.00質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする()のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。 In the present invention ( 5 ), the core ingot further contains less than 0.05% by mass of Cu, 1.00% by mass or less of Mg, 0.20% by mass or less of Cr, and 0.20% by mass of Any one or more of the following Ti, 0.20% by mass or less Zr, 0.10% by mass or less In, 0.10% by mass or less Sn, and 0.10% by mass or less Bi A method for producing an aluminum alloy clad fin material according to ( 4 ) is provided.

また、本発明()は、前記皮材用鋳塊が、更に、0.10質量%未満のMn、0.05質量%以下のCu、1.00質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.20質量%以下のSr、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする()又は()いずれかのアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。 Further, in the present invention ( 6 ), the skin material ingot further contains less than 0.10 mass% Mn, 0.05 mass% or less Cu, 1.00 mass% or less Mg, and 0.20 mass % or less Cr, 0.20 mass % or less Ti, 0.20 mass % or less Zr, 0.20 mass % or less Sr, 0.10 mass % or less In, 0.10 mass % or less Sn, and A method for producing an aluminum alloy clad fin material according to ( 4 ) or ( 5 ) characterized by containing one or more of Bi in an amount of 0.10% by mass or less. be.

また、本発明()は、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物の熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行いアルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法であって、
該心材用鋳塊が、0.40~1.40質量%のMnを含有し、Fe及びSiを含有し、Znが5.50質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材用鋳塊のFe含有量及びSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii):(i)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下であること、(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、(iii)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、のうちのいずれか一つを満たし、該皮材用鋳塊が、0.01~5.50質量%のZnを含有し、Feが0.35%質量以下に制限され、Siが0.30質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のZn含有量(X)と該心材用鋳塊のZn含有量(Y)との差(X-Y)が0.01質量%以上であり、
該熱間加工の後、該冷間加工の後、中間焼鈍の後、及び該最終焼鈍の後のうちの少なくともいずれかで、酸洗浄により表面をエッチング処理すること、
を特徴とするフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。
In addition, the present invention ( 7 ) is a laminate obtained by laminating skin ingots on both sides of a core ingot, either one or both of hot working, cold working, intermediate annealing and final annealing. and a method for producing an aluminum alloy clad fin material to obtain an aluminum alloy clad fin material,
The core ingot contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe and Si, Zn is limited to 5.50% by mass or less, and the balance is aluminum and inevitable impurities. The Fe content and Si content of the core ingot are the following (i), (ii) and (iii): (i) the Fe content exceeds 0.30 mass% 1.20% by mass or less and a Si content of 0.30% by mass or less; (ii) an Fe content of 0.30% by mass or less and a Si content of (iii) the Fe content is more than 0.30 mass % and 1.20 mass % or less, and the Si content is 0.30 mass % or more and 1.20 mass % or less; more than 30% by mass and 1.20% by mass or less, the ingot for skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, and Fe is The Zn content (X) of the ingot for the skin material is limited to 0.35% by mass or less, the content of Si is limited to 0.30% by mass or less, and the balance is aluminum and inevitable impurities. and the Zn content (Y) of the core ingot is 0.01% by mass or more,
etching the surface with an acid wash after the hot working, after the cold working, after the intermediate annealing, and/or after the final annealing;
A method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing characterized by

また、本発明()は、前記心材用鋳塊が、更に、0.05質量%未満のCu、1.00質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする()のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。 In the present invention ( 8 ), the core ingot further contains less than 0.05% by mass of Cu, 1.00% by mass or less of Mg, 0.20% by mass or less of Cr, and 0.20% by mass of Any one or more of the following Ti, 0.20% by mass or less Zr, 0.10% by mass or less In, 0.10% by mass or less Sn, and 0.10% by mass or less Bi The present invention provides a method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing according to ( 7 ), characterized by containing

また、本発明()は、前記皮材用鋳塊が、更に、0.10質量%未満のMn、0.05質量%以下のCu、1.00質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.20質量%以下のSr、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする()又は()いずれかのフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。 In addition, in the present invention ( 9 ), the skin material ingot further comprises: % or less Cr, 0.20 mass % or less Ti, 0.20 mass % or less Zr, 0.20 mass % or less Sr, 0.10 mass % or less In, 0.10 mass % or less Sn, and The method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing according to ( 7 ) or ( 8 ), characterized by containing one or more of Bi in an amount of 0.10% by mass or less. It provides

また、本発明(22)は、前記酸洗浄によるエッチング処理を、前記熱間加工後に行うことを特徴とする()~()いずれかのフラックスフリーろう付アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。

In addition, the present invention ( 22 ) is the method for producing a flux-free brazed aluminum alloy clad fin material according to any one of ( 7 ) to ( 9 ), wherein the etching treatment by acid cleaning is performed after the hot working. It provides

本発明によれば、犠牲陽極効果を長く維持できる自己耐食性に優れる熱交換器用フィン材となるアルミニウム合金クラッドフィン材を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the aluminum-alloy clad fin material which becomes the fin material for heat exchangers which can maintain a sacrificial anode effect for a long time, and is excellent in self-corrosion resistance can be provided.

ろう付試験用の試験材の組み立て図である。It is an assembly drawing of the test material for a brazing test.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、Al-Mn系合金からなる心材の両面に、Al-Zn系合金からなる皮材がクラッドされているクラッド材であり、
該心材は、0.40~1.40質量%のMnを含有し、Fe及びSiを含有し、Znが5.50質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該心材のFe含有量及びSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii):
(i)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下であること、
(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、
(iii)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、
のうちのいずれか一つを満たし、
該皮材は、0.01~5.50質量%のZnを含有し、Feが0.35質量%以下に制限され、Siが0.30質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該皮材のZn含有量(X)と該心材のZn含有量(Y)との差(X-Y)が0.01質量%以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金クラッドフィン材である。
The aluminum alloy clad fin material of the present invention is a clad material in which a skin material made of an Al—Zn alloy is clad on both sides of a core material made of an Al—Mn alloy,
The core material contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe and Si, Zn is limited to 5.50% by mass or less, and the balance is aluminum and inevitable impurities Aluminum alloy consists of
The Fe content and Si content of the core material are as follows (i), (ii) and (iii):
(i) the Fe content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is 0.30% by mass or less;
(ii) the Fe content is 0.30% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less;
(iii) the content of Fe is more than 0.30% by mass and not more than 1.20% by mass, and the content of Si is more than 0.30% by mass and not more than 1.20% by mass;
satisfy any one of
The skin contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, Fe is limited to 0.35% by mass or less, Si is limited to 0.30% by mass or less, and the balance is aluminum and Made of an aluminum alloy containing unavoidable impurities,
The difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is 0.01% by mass or more;
An aluminum alloy clad fin material characterized by

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、Al-Mn系合金からなる心材の両面に、Al-Zn系合金からなる皮材がクラッドされているクラッド材である。つまり、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、心材と、心材の一方の面にクラッドされている皮材(皮材1)と、心材の他方の面にクラッドされている皮材(皮材2)と、からなる。なお、皮材1と皮材2とは、合一の合金組成からなるものであってもよいし、異なる合金組成からなるものであってもよい。 The aluminum alloy clad fin material of the present invention is a clad material in which a skin material made of an Al—Zn alloy is clad on both sides of a core material made of an Al—Mn alloy. That is, the aluminum alloy clad fin material of the present invention comprises a core material, a skin material clad on one side of the core material (skin material 1), and a skin material clad on the other side of the core material (skin material 2). ) and consists of The skin material 1 and the skin material 2 may be composed of the same alloy composition, or may be composed of different alloy compositions.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材に係る心材は、0.40~1.40質量%のMnを含有し、Fe及びSiを含有し、Znが5.50質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
心材のFe含有量及びSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii):
(i)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下であること、
(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、
(iii)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、
のうちのいずれか一つを満たす。
The core material according to the aluminum alloy clad fin material of the present invention contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, contains Fe and Si, and Zn is limited to 5.50% by mass or less, and the balance consists of an aluminum alloy consisting of aluminum and unavoidable impurities,
The Fe content and Si content of the core material are as follows (i), (ii) and (iii):
(i) the Fe content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is 0.30% by mass or less;
(ii) the Fe content is 0.30% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less;
(iii) the content of Fe is more than 0.30% by mass and not more than 1.20% by mass, and the content of Si is more than 0.30% by mass and not more than 1.20% by mass;
satisfy any one of

心材のMn含有量は、0.40~1.40質量%、好ましくは0.40~1.00質量%である。心材に含有されるMnは、固溶強化とともに、心材がSiを含有する場合は、Siと共に、Al-Mn-Si系金属間化合物を形成して、分散強化に寄与し、材料強度を向上させる。心材のMn含有量が、上記範囲にあることにより、アルミニウム合金クラッドフィン材の強度が高くなる。一方、心材のMn含有量が、上記範囲未満だと、強度を向上させる効果が十分に得られず、また、上記範囲を超えると、自己耐食性が低くなる。心材のMn含有量は、自己耐食性が高くなる点で、0.40~1.00質量%が好ましい。 The Mn content of the core material is 0.40-1.40% by weight, preferably 0.40-1.00% by weight. Mn contained in the core material forms an Al-Mn-Si-based intermetallic compound together with Si when the core material contains Si, in addition to solid-solution strengthening, contributing to dispersion strengthening and improving material strength. . When the Mn content of the core material is within the above range, the strength of the aluminum alloy clad fin material increases. On the other hand, if the Mn content of the core material is less than the above range, the effect of improving the strength cannot be sufficiently obtained, and if it exceeds the above range, the self-corrosion resistance is lowered. The Mn content of the core material is preferably 0.40 to 1.00% by mass from the viewpoint of increasing the self-corrosion resistance.

心材は、Fe及びSiを含有し、且つ、Fe含有量とSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii)のうちのいずれか一つの要件を満たす。
(i)Feの含有量が、0.30質量%を超え1.20質量%以下、好ましくは0.35~1.00質量%であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下である。
(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が、0.30質量%を超え1.20質量%以下、好ましくは0.35~1.00質量%である。
(iii)Feの含有量が、0.30質量%を超え1.20質量%以下、好ましくは0.35~1.00質量%であり、且つ、Siの含有量が、0.30質量%を超え1.20質量%以下、好ましくは0.35~1.00質量%である。
The core material contains Fe and Si, and the Fe content and Si content satisfy any one of the following requirements (i), (ii) and (iii).
(i) the Fe content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, preferably 0.35 to 1.00% by mass, and the Si content is 0.30% by mass or less; is.
(ii) Fe content is 0.30% by mass or less, and Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, preferably 0.35 to 1.00% by mass is.
(iii) the Fe content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, preferably 0.35 to 1.00% by mass, and the Si content is 0.30% by mass; more than 1.20% by mass, preferably 0.35 to 1.00% by mass.

上記(i)又は(iii)の場合、心材のFe含有量が上記範囲にあることにより、Al-Fe系、Al-Fe-Si系やAl-Fe-Mn系の金属間化合物を生成して、分散強化に寄与して強度が高くなる。また、上記(ii)又は(iii)の場合、心材のSi含有量が上記範囲にあることにより、Al-Fe系、Al-Fe-Si系やAl-Fe-Mn系の金属間化合物を生成して、分散強化に寄与して強度が高くなる。一方、心材のFeの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、心材のSiの含有量が0.30質量%以下であると、強度が低くなる。また、心材のFe含有量が1.20質量%を超えると、自己耐食性が低くなる。また、心材のSi含有量が1.20質量%を超えると、自己耐食性が低くなる。 In the case of (i) or (iii) above, since the Fe content of the core material is within the above range, Al—Fe, Al—Fe—Si, or Al—Fe—Mn intermetallic compounds are generated. , contributes to dispersion strengthening and increases strength. In the case of (ii) or (iii) above, since the Si content of the core material is within the above range, an Al—Fe, Al—Fe—Si, or Al—Fe—Mn intermetallic compound is generated. As a result, it contributes to dispersion strengthening and increases strength. On the other hand, when the Fe content of the core material is 0.30% by mass or less and the Si content of the core material is 0.30% by mass or less, the strength becomes low. Moreover, when the Fe content of the core material exceeds 1.20% by mass, the self-corrosion resistance becomes low. Moreover, when the Si content of the core material exceeds 1.20% by mass, the self-corrosion resistance becomes low.

心材は、Znを含有していても、Znを含有していなくてもよい。心材がZnを含有する場合、心材のZn含有量は、5.50質量%以下に制限され、好ましくは2.50質量%未満に制限され、特に好ましくは1.20質量%未満に制限されている。心材に含有されるZnは、材料の自然電位を卑にし、犠牲防食効果に寄与する。なお、心材は、上記範囲のZnを含有していてもよいし、Znを含有していなくてもよい。心材のZn含有量が上記範囲を超えると、自己耐食性が低下する。そして、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、心材のZn含有量が、皮材のZn含有量よりも低いことにより、皮材が犠牲陽極として優先的に腐食し、次いで、心材が犠牲陽極として腐食することで、長期間、安定した犠牲陽極効果が得られる。 The core material may or may not contain Zn. When the core material contains Zn, the Zn content of the core material is limited to 5.50% by weight or less, preferably to less than 2.50% by weight, particularly preferably to less than 1.20% by weight. there is Zn contained in the core material makes the natural potential of the material base and contributes to the sacrificial anti-corrosion effect. The core material may contain Zn within the above range, or may contain no Zn. When the Zn content of the core material exceeds the above range, the self-corrosion resistance is lowered. In the aluminum alloy clad fin material of the present invention, since the Zn content of the core material is lower than the Zn content of the skin material, the skin material is preferentially corroded as a sacrificial anode, and then the core material is used as a sacrificial anode. Corrosion provides a long-term, stable sacrificial anode effect.

心材は、更に、所定量のMg、Cr、Ti、Zr、Sn、In及びBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することができる。また、心材は、Cuを含有していてもよいが、その場合、心材のCu含有量は、0.05質量%未満に制限され、好ましくは0.01質量%以下に制限されている。 The core material may further contain a predetermined amount of any one or more of Mg, Cr, Ti, Zr, Sn, In and Bi. The core material may also contain Cu, in which case the Cu content of the core material is limited to less than 0.05% by weight, preferably to 0.01% by weight or less.

心材のCu含有量は、0.05質量%未満に制限され、好ましくは0.01質量%以下に制限されている。心材に含有されるCuは、ろう付前及びろう付後の強度を向上させる。心材のCu含有量が、上記範囲を超えると、自己耐食性が低くなる。 The Cu content of the core is limited to less than 0.05 wt%, preferably to 0.01 wt% or less. Cu contained in the core material improves the strength before and after brazing. When the Cu content of the core material exceeds the above range, the self-corrosion resistance becomes low.

心材がMgを含有する場合、心材のMg含有量は、1.00質量%以下、好ましくは0.80質量%以下である。心材に含有されるMgは、ろう付前及びろう付後の強度を向上させる。心材のMg含有量が上記範囲を超えると、粒界腐食生じて、自己耐食性が低くなる。 When the core material contains Mg, the Mg content of the core material is 1.00% by mass or less, preferably 0.80% by mass or less. Mg contained in the core material improves the strength before and after brazing. When the Mg content of the core material exceeds the above range, intergranular corrosion occurs and the self-corrosion resistance is lowered.

心材の結晶粒径の調整のために、心材はCr、Ti及びZrのうちのいずれか1種又は2種以上を含有してもよい。心材がCrを含有する場合、心材のCr含有量は0.20質量%以下である。心材がTiを含有する場合、心材のTi含有量は0.20質量%以下である。心材がZrを含有する場合、心材のZr含有量は0.20質量%以下である。心材のCr、Ti又はZrの含有量が上記範囲を超えると、鋳造時に粗大晶出物が生成し、健全な板材の製造が困難となる。 In order to adjust the crystal grain size of the core material, the core material may contain one or more of Cr, Ti and Zr. When the core material contains Cr, the Cr content of the core material is 0.20% by mass or less. When the core material contains Ti, the Ti content of the core material is 0.20% by mass or less. When the core material contains Zr, the Zr content of the core material is 0.20% by mass or less. If the content of Cr, Ti or Zr in the core material exceeds the above range, coarse crystallized substances are formed during casting, making it difficult to produce a sound sheet material.

心材に含有されるSn、In、Biは、材料の自然電位を卑にし、犠牲防食効果に寄与する。心材がSnを含有する場合、心材のSn含有量は0.10質量%以下、好ましくは0.05質量%未満である。心材がInを含有する場合、心材のIn含有量は0.10質量%以下、好ましくは0.05質量%未満である。心材がBiを含有する場合、心材のBi含有量は0.10質量%以下である。心材のSn、In又はBiの含有量が上記範囲を超えると、自己耐食性が低くなる。 Sn, In, and Bi contained in the core material make the natural potential of the material base and contribute to the sacrificial anti-corrosion effect. When the core material contains Sn, the Sn content of the core material is 0.10% by mass or less, preferably less than 0.05% by mass. When the core material contains In, the In content of the core material is 0.10% by mass or less, preferably less than 0.05% by mass. When the core material contains Bi, the Bi content of the core material is 0.10% by mass or less. When the content of Sn, In or Bi in the core material exceeds the above range, the self-corrosion resistance is lowered.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材に係る皮材は、0.01~5.50質量%のZnを含有し、Feが0.35%質量以下に制限され、Siが0.30質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなる。 The skin material according to the aluminum alloy clad fin material of the present invention contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, Fe is limited to 0.35% by mass or less, and Si is limited to 0.30% by mass or less. aluminum alloy with the balance being aluminum and unavoidable impurities.

皮材のZn含有量は、0.01~5.50質量%、好ましくは0.10~2.50質量%、特に好ましくは0.10~1.20質量%である。皮材に含有されるZnは、材料の自然電位を卑にし、犠牲防食効果に寄与し、心材の腐食貫通を抑制する。心材のZn含有量が、上記範囲にあることにより、自己耐食性が高くなる。一方、心材のZn含有量が、上記範囲を超えると、自己耐食性が低くなり、また、上記範囲未満では、Znの添加効果が得られない。 The Zn content of the skin material is 0.01 to 5.50% by weight, preferably 0.10 to 2.50% by weight, particularly preferably 0.10 to 1.20% by weight. Zn contained in the skin material makes the natural potential of the material base, contributes to the sacrificial anti-corrosion effect, and suppresses corrosion penetration of the core material. When the Zn content of the core material is within the above range, the self-corrosion resistance is enhanced. On the other hand, if the Zn content of the core material exceeds the above range, the self-corrosion resistance is lowered, and if it is below the above range, the effect of adding Zn cannot be obtained.

皮材のFe含有量は、0.35質量%以下に制限され、好ましくは0.30質量%以下に制限され、特に好ましくは0.20質量%以下に制限され、より好ましくは0.15質量%以下に制限されている。皮材に含有されるFeは、Al-Fe系やAl-Fe-Si系の金属間化合物を生成し易く、皮材のFe含有量が上記範囲を超えると自己耐食性が低くなる。 The Fe content of the skin material is limited to 0.35% by mass or less, preferably 0.30% by mass or less, particularly preferably 0.20% by mass or less, more preferably 0.15% by mass. % or less. The Fe contained in the skin tends to form Al--Fe-based or Al--Fe--Si-based intermetallic compounds, and if the Fe content in the skin exceeds the above range, the self-corrosion resistance is lowered.

皮材のSi含有量は、0.30質量%以下に制限され、好ましくは0.20質量%以下に制限されている。皮材に含有されるSiは、Al-Fe-Si系の金属間化合物を生成し易く、皮材のSi含有量が上記範囲を超えると自己耐食性が低くなる。 The Si content of the skin material is limited to 0.30% by weight or less, preferably 0.20% by weight or less. The Si contained in the skin tends to form an Al--Fe--Si intermetallic compound.

皮材は、更に、所定量のMn、Cu、Mg、Cr、Ti、Zr、Sr、In、Sn及びBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することができる。 The skin material may further contain a predetermined amount of one or more of Mn, Cu, Mg, Cr, Ti, Zr, Sr, In, Sn and Bi.

皮材は、結晶粒径の調整のために、所定量のMn、Cr、Ti又はZrを含有することができる。皮材がMnを含有する場合、皮材のMn含有量は、0.10%未満である。また、皮材がCrを含有する場合、皮材のCr含有量は、0.20質量%以下である。また、皮材がTiを含有する場合、皮材のTi含有量は、0.20質量%以下である。また、皮材がZrを含有する場合、皮材のZr含有量は、0.20質量%以下である。 The skin material can contain a predetermined amount of Mn, Cr, Ti or Zr for grain size adjustment. When the skin contains Mn, the Mn content of the skin is less than 0.10%. Moreover, when the skin material contains Cr, the Cr content of the skin material is 0.20% by mass or less. Moreover, when the skin material contains Ti, the Ti content of the skin material is 0.20% by mass or less. Moreover, when the skin material contains Zr, the Zr content of the skin material is 0.20% by mass or less.

皮材は、皮材の自然電極電位の調整のために、所定量のCu、In、Sn又はBiを含有することができる。皮材がCuを含有する場合、皮材のCu含有量は、0.05質量%以下である。また、皮材がInを含有する場合、皮材のIn含有量は、0.10質量%以下である。また、皮材がSnを含有する場合、皮材のSn含有量は、0.10質量%以下である。また、皮材がBiを含有する場合、皮材のBi含有量は、0.10質量%以下である。 The skin material can contain a predetermined amount of Cu, In, Sn or Bi for adjusting the natural electrode potential of the skin material. When the skin material contains Cu, the Cu content of the skin material is 0.05% by mass or less. Moreover, when the skin material contains In, the In content of the skin material is 0.10% by mass or less. Moreover, when the skin material contains Sn, the Sn content of the skin material is 0.10% by mass or less. Moreover, when the skin material contains Bi, the Bi content of the skin material is 0.10% by mass or less.

皮材に含有されるMgは、使用環境中の水分と反応して強固な酸化皮膜を生成するため、自己耐食性を向上させる。皮材がMgを含有する場合、皮材のMg含有量は、1.00質量%以下、好ましくは0.80質量%未満である。皮材のMg含有量が上記範囲にあることにより、自己耐食性が高くなる。一方、皮材のMg含有量が、上記範囲を超えると、粒界腐食を生じ、自己耐食性が低くなる。 Since Mg contained in the skin material reacts with moisture in the environment of use to form a strong oxide film, it improves self-corrosion resistance. When the skin material contains Mg, the Mg content of the skin material is 1.00% by mass or less, preferably less than 0.80% by mass. When the Mg content of the skin material is within the above range, the self-corrosion resistance is enhanced. On the other hand, when the Mg content of the skin material exceeds the above range, intergranular corrosion occurs and the self-corrosion resistance is lowered.

皮材は、接合される相手材のろうが凝固する際のデンドライト組織の大きさを調整するために、0.20質量%以下のSrを含有していてもよい。 The skin material may contain 0.20% by mass or less of Sr in order to adjust the size of the dendrite structure when the brazing material of the mating material to be joined solidifies.

心材又は皮材に含有される不可避的不純物としては、Ag、B、Be、Ca、Cd、Co、Ga、Ge、Li、Mo、Na、Ni、P、Pb、V、Hg等が挙げられる。本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、これらの不可避不純物を、それぞれ0.05質量%以下であれば含有していてもよい。 Unavoidable impurities contained in the core or skin include Ag, B, Be, Ca, Cd, Co, Ga, Ge, Li, Mo, Na, Ni, P, Pb, V, Hg and the like. The aluminum alloy clad fin material of the present invention may contain each of these unavoidable impurities in an amount of 0.05% by mass or less.

そして、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、皮材のZn含有量(X)と心材のZn含有量(Y)との差(X-Y)が、0.01質量%以上、好ましくは0.10質量%以上である。皮材のZn含有量(X)と心材のZn含有量(Y)との差(X-Y)が上記範囲にあることにより、自己耐食性が高くなる。一方、皮材のZn含有量(X)と心材のZn含有量(Y)との差(X-Y)が、上記範囲未満だと、自己耐食性が低くなる。本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、皮材のZn含有量(X)と心材のZn含有量(Y)との差(X-Y)の上限値は、好ましくは5.50質量%である。本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、(X-Y)値は最大5.50質量%まで可能であり、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材においては、(X-Y)値は大きいほど、自己耐食性が高くなる。 In the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is 0.01% by mass or more, preferably 0. .10% by mass or more. When the difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is within the above range, the self-corrosion resistance is enhanced. On the other hand, if the difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is less than the above range, the self-corrosion resistance will be low. In the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the upper limit of the difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is preferably 5.50% by mass. . In the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the (XY) value can be up to 5.50% by mass, and in the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the larger the (XY) value, the more self- Increases corrosion resistance.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、心材の一方の面にクラッドされている皮材(皮材1)の組成と、他方の面にクラッドされている皮材(皮材2)の組成は、心材との関係で、「皮材のZn含有量(X)と心材のZn含有量(Y)との差(X-Y)が、0.01質量%以上、好ましくは0.10質量%以上である。」との要件を満たしているのであれば、同じであってもよいし、異なっていてもよい。 In the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the composition of the skin material clad on one side of the core material (skin material 1) and the composition of the skin material clad on the other side (skin material 2) are as follows: In relation to the core material, "the difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is 0.01% by mass or more, preferably 0.10% by mass or more. It may be the same or different as long as it satisfies the requirement of

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、皮材のZn含有量(X)と心材のZn含有量(Y)との差(X-Y)が、0.01質量%以上、好ましくは0.10質量%以上であることにより、心材との電位差が形成され犠牲陽極効果が得られるため、自己耐食性が高くなる。更に、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、皮材のZn含有量が、心材のZn含有量より高くなっているため、ろう付加熱の際に、心材から皮材へのZnの拡散を防ぐことができるので、心材の電位が皮材の電位よりも卑になることはなく、皮材の表面から心材に近づくにつれ電位が貴化していくため、安定的に犠牲陽極効果を発現することができる。 In the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is 0.01% by mass or more, preferably 0.10. When the content is at least 10% by mass, a potential difference with the core material is formed and a sacrificial anode effect is obtained, resulting in high self-corrosion resistance. Furthermore, in the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the Zn content in the skin material is higher than the Zn content in the core material, which prevents Zn from diffusing from the core material to the skin material during brazing heat. Therefore, the potential of the heartwood does not become more negative than the potential of the skin material, and the potential becomes nobler as the surface of the skin material approaches the heartwood, so that the sacrificial anode effect can be stably expressed. can.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、フラックスを用いるフラックスろう付に、あるいは、フラックスを用いないフラックスフリーろう付に用いられる。 The aluminum alloy clad fin material of the present invention is used for flux brazing using flux or flux-free brazing without using flux.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行い得られる。そして、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材が、フラックスフリーろう付用の場合、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、少なくとも熱間加工後、冷間加工後、中間焼鈍後、及び最終焼鈍後のいずれかで、酸洗浄により表面がエッチング処理されたものであることが好ましく、熱間加工後に酸洗浄により表面がエッチング処理されたものであることが特に好ましい。不活性ガス中でフラックスを用いないろう付の場合には、製造工程において、フッ酸などの錯形成剤を含有する酸と硫酸や硝酸などの酸化性の酸の混合液により材料を洗浄し、ろう付性を阻害する酸化皮膜や汚れを除去する必要があるが、フィン材のように薄板に酸洗浄を行ったのではコスト増になるため、熱間加工以降で且つできるだけ上工程の板厚の厚い状態で材料を酸洗浄するのが好ましい。本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、熱間加工後、冷間加工後、中間焼鈍後及び最終焼鈍後のうちの複数で、酸洗浄によるエッチング処理が行われたものであってもよい。 The aluminum alloy clad fin material of the present invention is obtained by performing hot working, cold working, intermediate annealing and/or final annealing. When the aluminum alloy clad fin material of the present invention is used for flux-free brazing, the aluminum alloy clad fin material of the present invention is used at least after hot working, after cold working, after intermediate annealing, and after final annealing. In either case, it is preferable that the surface is etched by acid cleaning, and it is particularly preferable that the surface is etched by acid cleaning after hot working. In the case of brazing without using flux in an inert gas, the material is washed with a mixed solution of an acid containing a complexing agent such as hydrofluoric acid and an oxidizing acid such as sulfuric acid or nitric acid in the manufacturing process, It is necessary to remove the oxide film and dirt that hinder brazeability, but acid cleaning a thin plate like fin stock will increase the cost, so the plate thickness after hot working and as far upstream as possible It is preferred to pickle the material in the thick state. The aluminum alloy clad fin material of the present invention may be subjected to etching treatment by acid cleaning after hot working, after cold working, after intermediate annealing, and after final annealing.

ろう付コスト低減要求に伴い、フラックスを使わず、且つ、真空ろう付のように高額の設備投資を必要としない接合方法の必要性が高まっている。このようなろう付接合方法として、特許文献1に示されるように、フッ酸などの錯形成剤を含有する酸により材料を洗浄し、不活性ガス中でフラックスを用いずにろう付する方法がある。しかし、薄肉のフィン材を酸により洗浄する場合には、1コイルの材料長さが長く、洗浄時間が長くなることから、コスト増となるため、コスト低減の必要性が高まっている。それに対し、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材のうち、上記のフラックスフリーろう付用のアルミニウム合金クラッドフィン材は、フィン材の形状加工された後ではなく、フィン材に加工される前の工程、すなわち、熱間加工後、冷間加工後、中間焼鈍後、又は最終焼鈍後で、酸洗浄により表面がエッチング処理されたものであるので、コストが低い。 With the demand for lower brazing costs, there is an increasing need for a joining method that does not use flux and does not require a large investment in equipment, unlike vacuum brazing. As such a brazing joining method, as shown in Patent Document 1, there is a method of cleaning the material with an acid containing a complex forming agent such as hydrofluoric acid and brazing in an inert gas without using flux. be. However, when a thin fin material is washed with an acid, the material length of one coil is long, and the washing time is long. On the other hand, among the aluminum alloy clad fin materials of the present invention, the above-mentioned aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing is processed before the fin material is processed, not after the fin material is shaped. That is, after hot working, after cold working, after intermediate annealing, or after final annealing, the surface is etched by acid cleaning, so the cost is low.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、以下に述べる本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法により好適に製造される。また、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材のうち、フラックスフリーろう付用のアルミニウム合金クラッドフィン材は、以下に述べる本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法により好適に製造される。 The aluminum alloy clad fin material of the present invention is suitably manufactured by the method of manufacturing the aluminum alloy clad fin material of the present invention described below. Among the aluminum alloy clad fin materials of the present invention, the aluminum alloy clad fin materials for flux-free brazing are preferably produced by the method for producing the aluminum alloy clad fin materials for flux-free brazing of the present invention described below. be.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法は、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物の熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行いアルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法であって、
該心材用鋳塊が、0.40~1.40質量%のMnを含有し、Fe及びSiを含有し、Znが5.50質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材用鋳塊のFe含有量及びSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii):(i)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下であること、(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、(iii)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、のうちのいずれか一つを満たし、該皮材用鋳塊が、0.01~5.50質量%のZnを含有し、Feが0.35質量%以下に制限され、Siが0.30質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のZn含有量(X)と該心材用鋳塊のZn含有量(Y)との差(X-Y)が0.01質量%以上であり、
該熱間加工の後、該冷間加工の後、中間焼鈍の後、及び該最終焼鈍の後のうちの少なくともいずれかで、酸洗浄により表面をエッチング処理すること、
を特徴とするアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法である。
The method for producing an aluminum alloy clad fin material according to the present invention comprises any one of hot working, cold working, intermediate annealing, and final annealing of a laminate obtained by laminating skin ingots on both sides of a core ingot. A method for producing an aluminum alloy clad fin material by performing one or both of
The core ingot contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe and Si, Zn is limited to 5.50% by mass or less, and the balance is aluminum and inevitable impurities. The Fe content and Si content of the core ingot are the following (i), (ii) and (iii): (i) the Fe content exceeds 0.30 mass% 1.20% by mass or less and a Si content of 0.30% by mass or less; (ii) an Fe content of 0.30% by mass or less and a Si content of (iii) the Fe content is more than 0.30 mass % and 1.20 mass % or less, and the Si content is 0.30 mass % or more and 1.20 mass % or less; more than 30% by mass and 1.20% by mass or less, the ingot for skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, and Fe is The Zn content (X) of the ingot for the skin material is limited to 0.35% by mass or less, the content of Si is limited to 0.30% by mass or less, and the balance is made of an aluminum alloy consisting of aluminum and inevitable impurities. and the Zn content (Y) of the core ingot is 0.01% by mass or more,
etching the surface with an acid wash after the hot working, after the cold working, after the intermediate annealing, and/or after the final annealing;
A method for producing an aluminum alloy clad fin material characterized by:

本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法は、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物の熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行いアルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法であって、
該心材用鋳塊が、0.40~1.40質量%のMnを含有し、Fe及びSiを含有し、Znが5.50質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材用鋳塊のFe含有量及びSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii):(i)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下であること、(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、(iii)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、のうちのいずれか一つを満たし、該皮材用鋳塊が、0.01~5.50質量%のZnを含有し、Feが0.35質量%以下に制限され、Siが0.30質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のZn含有量(X)と該心材用鋳塊のZn含有量(Y)との差(X-Y)が0.01質量%以上であり、
該熱間加工の後、該冷間加工の後、中間焼鈍の後、及び該最終焼鈍の後のうちの少なくともいずれかで、酸洗浄により表面をエッチング処理すること、
を特徴とするフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法である。
The method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing of the present invention includes hot working, cold working, intermediate annealing, and final annealing of a laminate in which skin ingots are laminated on both sides of a core ingot. A method for producing an aluminum alloy clad fin material by performing either one or both of annealing to obtain an aluminum alloy clad fin material,
The core ingot contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe and Si, Zn is limited to 5.50% by mass or less, and the balance is aluminum and inevitable impurities. The Fe content and Si content of the core ingot are the following (i), (ii) and (iii): (i) the Fe content exceeds 0.30 mass% 1.20% by mass or less and a Si content of 0.30% by mass or less; (ii) an Fe content of 0.30% by mass or less and a Si content of (iii) the Fe content is more than 0.30 mass % and 1.20 mass % or less, and the Si content is 0.30 mass % or more and 1.20 mass % or less; more than 30% by mass and 1.20% by mass or less, the ingot for skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, and Fe is The Zn content (X) of the ingot for the skin material is limited to 0.35% by mass or less, the content of Si is limited to 0.30% by mass or less, and the balance is made of an aluminum alloy consisting of aluminum and inevitable impurities. and the Zn content (Y) of the core ingot is 0.01% by mass or more,
etching the surface with an acid wash after the hot working, after the cold working, after the intermediate annealing, and/or after the final annealing;
A method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing characterized by

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法及び本発明のフラックスフリーろう付アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法は、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物を熱間で加工する熱間加工と、冷間で加工する冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行い、アルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法である。 In the method for producing an aluminum alloy clad fin material of the present invention and the method for producing a flux-free brazed aluminum alloy clad fin material of the present invention, a laminate obtained by laminating skin ingots on both sides of a core ingot is heated. A method for producing an aluminum alloy clad fin material by performing hot working for working, cold working for cold working, and one or both of intermediate annealing and final annealing to obtain an aluminum alloy clad fin material. is.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法及び本発明のフラックスフリーろう付アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、先ず、心材及び皮材に用いる所望の成分組成を有するアルミニウム合金を、それぞれ溶解、鋳造することによって、心材用鋳塊及び皮材用鋳塊を作製する。これら溶解、鋳造の方法は、特に限定されるものではなく通常の方法が用いられる。 In the method for producing the aluminum alloy clad fin material of the present invention and the method for producing the flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention, first, aluminum alloys having desired chemical compositions to be used for the core material and the skin material are melted, Casting produces a core ingot and a skin ingot. These melting and casting methods are not particularly limited, and ordinary methods are used.

次いで、皮材用鋳塊については、均質化処理を行わないか、又は600℃以下で均質化処理を行い、皮材用鋳塊を、それぞれ所定の厚さまで常法に従って、400~500℃で熱間圧延する。次いで、心材用鋳塊及び皮材用鋳塊を面削りした後、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を重ね合わせ、積層物とする。 Next, the skin ingot is not subjected to homogenization treatment, or is subjected to homogenization treatment at 600° C. or less, and the skin ingot is heated to a predetermined thickness at 400 to 500° C. according to a conventional method. Hot roll. Next, after the core ingot and the skin ingot are chamfered, the skin ingot is superposed on both sides of the core ingot to form a laminate.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法及び本発明のフラックスフリーろう付アルミニウム合金クラッドフィン材に係る心材用鋳塊は、0.40~1.40質量%のMnを含有し、Fe及びSiを含有し、Znが5.50質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材用鋳塊のFe含有量及びSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii):(i)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下であること、(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、(iii)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、のうちのいずれか一つを満たす。また、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材に係る皮材用鋳塊は、0.01~5.50質量%のZnを含有し、Feが0.35質量%以下に制限され、Siが0.30質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなる。 The method for producing an aluminum alloy clad fin material of the present invention and the core ingot for the flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention contain 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe and Si , Zn is limited to 5.50% by mass or less, and the balance is made of an aluminum alloy consisting of aluminum and inevitable impurities, and the Fe content and Si content of the core ingot are the following (i ), (ii) and (iii): (i) the Fe content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is 0.30% by mass or less; , (ii) the Fe content is 0.30% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and (iii) the Fe content is satisfy any one of the following conditions: more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and a Si content of more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less. Further, the skin material ingot for the aluminum alloy clad fin material of the present invention contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, Fe is limited to 0.35% by mass or less, and Si is 0.35% by mass or less. The content is limited to 30% by mass or less, and the balance is composed of aluminum and inevitable impurities.

そして、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物においては、皮材用鋳塊のZn含有量(X)と心材用鋳塊のZn含有量(Y)との差(X-Y)が、0.01質量%以上、好ましくは0.10質量%以上である。 In the laminate obtained by laminating the skin ingot on both sides of the core ingot, the difference between the Zn content (X) of the skin ingot and the Zn content (Y) of the core ingot ( XY) is 0.01% by mass or more, preferably 0.10% by mass or more.

心材用鋳塊のMn含有量は、0.40~1.40質量%、好ましくは0.40~1.00質量%である。心材用鋳塊は、Fe及びSiを含有し、且つ、Fe含有量及びSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii)のうちのいずれか一つの要件を満たす。
(i)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下である。
(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下である。
(iii)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下である。心材用鋳塊は、Znを含有していても、Znを含有していなくてもよい。心材用鋳塊がZnを含有する場合、心材用鋳塊のZn含有量は、5.50質量%以下に制限され、好ましくは2.50質量%未満に制限され、特に好ましくは1.20質量%未満に制限されている。
The Mn content of the core ingot is 0.40 to 1.40% by mass, preferably 0.40 to 1.00% by mass. The core ingot contains Fe and Si, and the Fe content and Si content satisfy any one of the following requirements (i), (ii) and (iii).
(i) The Fe content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is 0.30% by mass or less.
(ii) The Fe content is 0.30% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less.
(iii) The Fe content is more than 0.30 mass % and 1.20 mass % or less, and the Si content is more than 0.30 mass % and 1.20 mass % or less. The core ingot may or may not contain Zn. When the core ingot contains Zn, the Zn content of the core ingot is limited to 5.50% by mass or less, preferably less than 2.50% by mass, and particularly preferably 1.20% by mass. is limited to less than

心材用鋳塊は、Cuを含有していてもよいが、心材用鋳塊のCu含有量は、0.05質量%未満に制限され、好ましくは0.01質量%以下に制限されている。 The core ingot may contain Cu, but the Cu content of the core ingot is limited to less than 0.05 mass %, preferably less than 0.01 mass %.

心材用鋳塊は、更に、1.00質量%以下、好ましくは0.80質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.10質量%以下、好ましくは0.05質量%未満のSn、0.10質量%以下、好ましくは0.05質量%未満のIn、及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することができる。 The core ingot further contains 1.00 wt% or less, preferably 0.80 wt% or less Mg, 0.20 wt% or less Cr, 0.20 wt% or less Ti, 0.20 wt% or less of Zr, 0.10% by weight or less, preferably less than 0.05% by weight of Sn, 0.10% by weight or less, preferably less than 0.05% by weight of In, and 0.10% by weight or less of Bi Any one or two or more of can be contained.

本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法に係る皮材用鋳塊のZn含有量は、0.01~5.50質量%、好ましくは0.10~2.50質量%、特に好ましくは0.10~1.20質量%である。皮材用鋳塊のFe含有量は、0.35質量%以下に制限され、好ましくは0.30質量%以下に制限され、特に好ましくは0.20質量%以下に制限され、より好ましくは0.15質量%以下に制限されている。皮材用鋳塊のSi含有量は、0.30質量%以下に制限され、好ましくは0.20質量%以下に制限されている。 The Zn content of the skin material ingot according to the method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing of the present invention is 0.01 to 5.50% by mass, preferably 0.10 to 2.50% by mass. , particularly preferably 0.10 to 1.20% by mass. The Fe content of the skin ingot is limited to 0.35% by mass or less, preferably 0.30% by mass or less, particularly preferably 0.20% by mass or less, and more preferably 0. 0.15 mass % or less. The Si content of the skin ingot is limited to 0.30% by mass or less, preferably 0.20% by mass or less.

皮材は、更に、0.10%未満のMn、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.05%以下のCu、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn、0.10質量%以下のBi、1.00質量%以下、好ましくは0.80質量%未満のMg、及び0.20質量%以下のSrのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することができる。 The skin material further contains less than 0.10% Mn, less than 0.20% Cr, less than 0.20% Ti, less than 0.20% Zr, less than 0.05% Cu, 0 .10 wt.% In, 0.10 wt.% Sn, 0.10 wt.% Bi, 1.00 wt.% or less, preferably less than 0.80 wt.% Mg, and 0.20 wt.% Any one or more of the following Sr can be contained.

心材用鋳塊又は皮材用鋳塊に含有される不可避的不純物としては、Ag、B、Be、Ca、Cd、Co、Ga、Ge、Li、Mo、Na、Ni、P、Pb、V、Hg等が挙げられる。本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、これらの不可避不純物を、それぞれ0.05質量%以下であれば含有していてもよい。 Unavoidable impurities contained in the core ingot or the skin ingot include Ag, B, Be, Ca, Cd, Co, Ga, Ge, Li, Mo, Na, Ni, P, Pb, V, Hg etc. are mentioned. The aluminum alloy clad fin material of the present invention may contain each of these unavoidable impurities in an amount of 0.05% by mass or less.

熱間加工では、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物を、熱間で圧延する。熱間加工では、心材用鋳塊と皮材用鋳塊の積層物を、均質化処理をせずに、あるいは450~650℃で、1~20時間均質化処理した後、400~550℃で熱間圧延する。 In hot working, a laminate obtained by laminating skin ingots on both sides of a core ingot is hot rolled. In hot working, the laminate of the core ingot and the skin ingot is homogenized without homogenization or at 450-650°C for 1-20 hours and then at 400-550°C. Hot roll.

冷間加工では、熱間加工を行い得られる熱間圧延物を、冷間で圧延する。冷間加工では、冷間での圧延を、1回又は複数回のパスで行う。 In cold working, a hot rolled product obtained by hot working is cold rolled. Cold working involves cold rolling in one or more passes.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法及び本発明のフラックスフリーろう付アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方を行う。つまり、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法及び本発明のフラックスフリーろう付アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、中間焼鈍及び最終焼鈍のうち、中間焼鈍のみを行ってもよいし、最終焼鈍のみを行ってもよいし、中間焼鈍と最終焼鈍の両方を行ってもよい。なお、冷間加工のパス間に行う焼鈍が中間焼鈍であり、また、冷間加工の最終のパスの後に行う焼鈍が最終焼鈍である。 In the method for producing the aluminum alloy clad fin material of the present invention and the method for producing the flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention, either one or both of intermediate annealing and final annealing are performed. That is, in the method for producing an aluminum alloy clad fin material of the present invention and the method for producing a flux-free brazed aluminum alloy clad fin material of the present invention, out of the intermediate annealing and the final annealing, only the intermediate annealing may be performed, or the final annealing may be performed. Only annealing may be performed, or both intermediate annealing and final annealing may be performed. Annealing performed between passes of cold working is intermediate annealing, and annealing performed after the final pass of cold working is final annealing.

冷間加工において、複数回のパスで冷間圧延を行う場合、パス間に、中間焼鈍を行うことができる。中間焼鈍の最高到達温度は、150~450℃、また、中間焼鈍の時間は、0.5~10時間である。 In cold working, when cold rolling is performed in multiple passes, intermediate annealing can be performed between passes. The maximum temperature of intermediate annealing is 150 to 450° C., and the time of intermediate annealing is 0.5 to 10 hours.

冷間加工後に、最終焼鈍を行ってもよい。最終焼鈍では、冷間加工を行い得られる冷間圧延物を、最高到達温度150~450℃で、0.5~10時間、焼鈍する。 A final annealing may be performed after cold working. In the final annealing, the cold rolled product obtained by cold working is annealed at a maximum temperature of 150 to 450° C. for 0.5 to 10 hours.

そして、本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、熱間加工の後、冷間加工の後、中間焼鈍の後、及び最終焼鈍の後のうちの少なくともいずれかで、酸洗浄により表面をエッチング処理するのが好ましい。つまり、本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、アルミニウム合金クラッドフィン材の製造工程のうち、熱間加工の後か、冷間加工の後か、中間焼鈍の後か、最終焼鈍の後か、のいずれかの過程で、少なくとも1回は酸洗浄によるエッチング処理を行う。また、本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、2回以上酸洗浄によるエッチング処理を行うことができる。そして、本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、熱間加工の後に酸洗浄によるエッチング処理を行うことが、製造コストが低くなる点で好ましい。 In the method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing of the present invention, at least one of after hot working, after cold working, after intermediate annealing, and after final annealing, It is preferable to etch the surface by acid cleaning. In other words, in the method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing of the present invention, in the production process of an aluminum alloy clad fin material, it is determined whether after hot working, after cold working, or after intermediate annealing. , after the final annealing, or at least once, an etching treatment by acid cleaning is performed. In addition, in the method of manufacturing the aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing of the present invention, the etching treatment by acid cleaning can be performed two or more times. In the method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing according to the present invention, it is preferable to perform an etching treatment by acid cleaning after hot working, in terms of lowering the production cost.

本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法に係るエッチング処理は、材料の表面を、フッ酸などの錯形成剤を含有する酸と硫酸や硝酸などの酸化性の酸の1種又は2種以上の混合液により洗浄して、ろう付性を阻害する酸化皮膜や汚れを除去する処理である。 In the etching process according to the method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing of the present invention, the surface of the material is treated with one of an acid containing a complexing agent such as hydrofluoric acid and an oxidizing acid such as sulfuric acid and nitric acid. This is a treatment that removes oxide films and stains that impede brazability by washing with seeds or a mixture of two or more kinds.

酸洗浄に用いられる洗浄液としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸及びフッ酸のうち1種または2種以上を含む水溶液が挙げられる。酸化皮膜を脆弱化する効果をより高める観点からは、酸として、フッ酸を含む水溶液を使用することが好ましく、フッ酸と、フッ酸以外の無機酸とを含む硝酸とを含む水溶液またはフッ酸と硫酸とを含む水溶液を使用することがより好ましい。無機酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸及びリン酸などの酸から選択される1種または2種以上が使用される。無機酸としては、硝酸または硫酸を使用することが特に好ましい。酸洗浄の条件は、エッチングされる量が、0.05~2.00g/mであることが好ましい。エッチング量を0.05g/m以上、より好ましくは0.10g/m以上とすることにより、クラッド板の表面に存在する酸化皮膜を十分に脆弱化し、後に行う冷間圧延において酸化皮膜をより容易に分断することができる。また、エッチング量を2.00g/m以下、より好ましくは0.50g/m以下とすることにより、酸化皮膜を十分に脆弱化しつつ、エッチングに要する時間を短縮し、生産性をより向上させることができる。 Examples of the cleaning liquid used for acid cleaning include an aqueous solution containing one or more of sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid and hydrofluoric acid. From the viewpoint of further enhancing the effect of weakening the oxide film, it is preferable to use an aqueous solution containing hydrofluoric acid as the acid. and sulfuric acid are more preferably used. As the inorganic acid, for example, one or more selected from acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid and phosphoric acid are used. Particular preference is given to using nitric acid or sulfuric acid as inorganic acid. As for the acid cleaning conditions, it is preferable that the etched amount is 0.05 to 2.00 g/m 2 . By setting the etching amount to 0.05 g/m 2 or more, more preferably 0.10 g/m 2 or more, the oxide film present on the surface of the clad plate is sufficiently weakened, and the oxide film is removed in the subsequent cold rolling. Can be split more easily. In addition, by setting the etching amount to 2.00 g/m 2 or less, more preferably 0.50 g/m 2 or less, the oxide film is sufficiently weakened, the time required for etching is shortened, and productivity is further improved. can be made

不活性ガス中でフラックスを用いないろう付(フラックスフリーろう付)の場合には、製造工程において、ろう付性を阻害する酸化皮膜や汚れを除去するのが好ましい。そこで、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、熱間加工後、冷間加工後、中間焼鈍後及び最終焼鈍後のうち、少なくともいずれかで、1回は酸洗浄によるエッチング処理を行い、材料表面のろう付性を阻害する酸化皮膜や汚れを除去する。 In the case of brazing that does not use flux in an inert gas (flux-free brazing), it is preferable to remove oxide films and stains that impair brazeability in the manufacturing process. Therefore, in the method for producing an aluminum alloy clad fin material of the present invention, an etching treatment by acid cleaning is performed once at least one of after hot working, after cold working, after intermediate annealing, and after final annealing. , Removes oxide films and dirt that impair the brazeability of the material surface.

このようにして、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を行うことにより、アルミニウム合金クラッドフィン材を得る。また、本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を行うことにより、フラックスフリーろう付用としてより好ましいアルミニウム合金クラッドフィン材を得る。 Thus, an aluminum alloy clad fin material is obtained by carrying out the method for producing an aluminum alloy clad fin material of the present invention. Further, by carrying out the method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing of the present invention, an aluminum alloy clad fin material more suitable for flux-free brazing is obtained.

以下に、実施例を示して、本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下に示す実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples shown below.

表1のクラッドフィンの心材用鋳塊と比較となるベアフィン用鋳塊を、表2の皮材用鋳塊を連続鋳造により造塊した。クラッドフィンについては、心材用鋳塊を所定の厚さまで面削し、皮材用鋳塊については所定厚さまで熱間圧延し、それぞれの材料を表3に示す組み合わせで積層して、熱間圧延、冷間圧延1、中間焼鈍、冷間圧延2を経て厚さ0.1mmとした。このとき、クラッド率は全て10%とした。 Bare fin ingots for comparison with the clad fin core ingots in Table 1 were made by continuous casting the skin ingots in Table 2. For clad fins, the ingot for the core material is chamfered to a predetermined thickness, the ingot for the skin material is hot rolled to a predetermined thickness, each material is laminated in the combination shown in Table 3, and hot rolled. , cold rolling 1, intermediate annealing, and cold rolling 2 to a thickness of 0.1 mm. At this time, the clad rate was set to 10% in all cases.

作成したクラッドフィンをコルゲート加工し、相手材に見立てた心材がAl-0.5Cu-1.2Mn、皮材がAl-10Siで皮材のクラッド率を10%にした厚さ0.3mmのブレージングシートを図1の通り組み付けてフラックスを塗布した後、不活性ガス中において600℃でろう付した。 The prepared clad fin is corrugated, and the core material is Al-0.5Cu-1.2Mn, and the skin material is Al-10Si, and the clad rate of the skin material is 10%. After the sheets were assembled as shown in FIG. 1 and coated with flux, they were brazed at 600° C. in an inert gas.

ブレージングシートの心材面側をシリコーン樹脂でマスキングした後、975ppm塩化物イオン、300ppm硫酸イオン、150ppm鉄イオン(3価)、5ppm銅イオン(2価)を含む水溶液中に温度サイクル88℃で8h保持した後室温で16h保持するサイクルで240h浸漬した後、質量減少量を測定するとともにブレージングシートの貫通有無を観察した。質量減少量は腐食試験前試験片の質量から試験後腐食生成物を除去した試験片の質量を減じて、試験面積で除したものである。質量減少量と貫通有無の観察結果を表3に合わせて示す。質量減少量とブレージングシートの貫通有無に関して、本発明例と比較例については、本発明のクラッドフィンの心材とベアフィン材のそれぞれのZn含有量が同じもの同士で対比している。これは、Zn濃度によっても自己耐食性が変化するため、クラッドフィンとベアフィンの性能を同じ前提条件のもとで比較するためである。質量減少量は心材と同じZn含有量のベアフィンに対して70%以下のものを〇とし、70%超えるものは×とした。 After masking the core side of the brazing sheet with silicone resin, it was kept in an aqueous solution containing 975 ppm chloride ions, 300 ppm sulfate ions, 150 ppm iron ions (trivalent), and 5 ppm copper ions (divalent) at a temperature cycle of 88°C for 8 hours. After immersion for 240 hours in a cycle of holding at room temperature for 16 hours, the weight loss was measured and the presence or absence of penetration of the brazing sheet was observed. The amount of mass reduction is obtained by subtracting the mass of the test piece from which corrosion products have been removed after the test from the mass of the test piece before the corrosion test, and dividing the result by the test area. Table 3 also shows the mass reduction amount and the observation result of the presence or absence of penetration. Regarding the amount of mass reduction and whether or not the brazing sheet penetrates, the present invention example and the comparative example are compared between the clad fin core material and the bare fin material of the present invention having the same Zn content. This is to compare the performance of the clad fin and the bare fin under the same preconditions, since the self-corrosion resistance also changes depending on the Zn concentration. Regarding the amount of mass reduction, 70% or less of the bare fin with the same Zn content as the core material was evaluated as ◯, and that exceeding 70% was evaluated as x.

Figure 0007231443000001
Figure 0007231443000001

Figure 0007231443000002
Figure 0007231443000002

Figure 0007231443000003
Figure 0007231443000003

試験体C4は皮材をクラッドしていないため自己耐食性が低下し、また、犠牲陽極効果が十分発揮されず、ブレージングシートに貫通が生じた。C6は皮材をクラッドしていないため自己耐食性が低下した。試験体C7は皮材のSi含有量が範囲外であり自己耐食性が低下した。C8は皮材のFe含有量が範囲外であり自己耐食性が低下した。C9は心材のSi、Fe含有量が範囲外であり自己耐食性が低下した。 Since the specimen C4 was not clad with a skin material, the self-corrosion resistance was lowered, and the sacrificial anode effect was not sufficiently exhibited, resulting in penetration of the brazing sheet. Since C6 was not clad with a skin material, the self-corrosion resistance was lowered. In the specimen C7, the Si content of the skin material was out of the range and the self-corrosion resistance was lowered. In C8, the Fe content of the skin material was out of the range and the self-corrosion resistance was lowered. In C9, the content of Si and Fe in the core material was outside the range, and the self-corrosion resistance was lowered.

以上、本発明について、上記実施形態および実施例に基づいて説明を行ったが、本発明は上記実施形態および実施例の内容に限定されるものではなく、本願発明を逸脱しない限りは、上記実施形態および実施例の内容を適宜変更することができる。 As described above, the present invention has been described based on the above-described embodiments and examples, but the present invention is not limited to the above-described embodiments and examples. The content of the forms and examples can be changed as appropriate.

Claims (10)

Al-Mn系合金からなる心材の両面に、Al-Zn系合金からなる皮材がクラッドされているクラッド材であり、
該心材は、0.40~1.00質量%のMnを含有し、Fe及びSiを含有し、Znが5.50質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該心材のFe含有量及びSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii):
(i)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下であること、
(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、
(iii)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、
のうちのいずれか一つを満たし、
該皮材は、0.01~5.50質量%のZnを含有し、Feが0.35質量%以下に制限され、Siが0.30質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該皮材のZn含有量(X)と該心材のZn含有量(Y)との差(X-Y)が0.01質量%以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金クラッドフィン材。
A clad material in which a skin material made of an Al—Zn alloy is clad on both sides of a core material made of an Al—Mn alloy,
The core material is an aluminum alloy containing 0.40 to 1.00 % by mass of Mn, Fe and Si, Zn being limited to 5.50% by mass or less, and the balance being aluminum and unavoidable impurities. consists of
The Fe content and Si content of the core material are as follows (i), (ii) and (iii):
(i) the Fe content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is 0.30% by mass or less;
(ii) the Fe content is 0.30% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less;
(iii) the content of Fe is more than 0.30% by mass and not more than 1.20% by mass, and the content of Si is more than 0.30% by mass and not more than 1.20% by mass;
satisfy any one of
The skin contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, Fe is limited to 0.35% by mass or less, Si is limited to 0.30% by mass or less, and the balance is aluminum and Made of an aluminum alloy containing unavoidable impurities,
The difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is 0.01% by mass or more;
An aluminum alloy clad fin material characterized by:
前記心材が、更に、0.05質量%未満のCu、1.00質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項1に記載のアルミニウム合金クラッドフィン材。 The core material further comprises less than 0.05% by weight Cu, 1.00% by weight or less Mg, 0.20% by weight or less Cr, 0.20% by weight or less Ti, 0.20% by weight or less Zr , 0.10% by mass or less of In, 0.10% by mass or less of Sn, and 0.10% by mass or less of Bi. An aluminum alloy clad fin material as described. 前記皮材が、更に、0.10質量%未満のMn、0.05質量%以下のCu、1.00質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.20質量%以下のSr、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項1又は2いずれか1項記載のアルミニウム合金クラッドフィン材。 The skin further comprises less than 0.10% by weight Mn, 0.05% by weight or less Cu, 1.00% by weight or less Mg, 0.20% by weight or less Cr, 0.20% by weight or less Any of Ti, 0.20% by mass or less Zr, 0.20% by mass or less Sr, 0.10% by mass or less In, 0.10% by mass or less Sn, and 0.10% by mass or less Bi 3. The aluminum alloy clad fin material according to claim 1 or 2, characterized in that it contains one or more of these. 心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物の熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行いアルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法であって、
該心材用鋳塊が、0.40~1.00質量%のMnを含有し、Fe及びSiを含有し、Znが5.50質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材用鋳塊のFe含有量及びSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii):(i)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下であること、(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、(iii)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、のうちのいずれか一つを満たし、該皮材用鋳塊が、0.01~5.50質量%のZnを含有し、Feが0.35%質量以下に制限され、Siが0.30質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のZn含有量(X)と該心材用鋳塊のZn含有量(Y)との差(X-Y)が0.01質量%以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。
An aluminum alloy clad fin material that is subjected to hot working, cold working, intermediate annealing and/or final annealing of a laminate obtained by laminating skin ingots on both sides of a core ingot. A method for producing an aluminum alloy clad fin material that obtains
The core ingot contains 0.40 to 1.00 % by mass of Mn, Fe and Si, Zn is limited to 5.50% by mass or less, and the balance is aluminum and inevitable impurities. The Fe content and Si content of the core ingot are the following (i), (ii) and (iii): (i) the Fe content exceeds 0.30 mass% 1.20% by mass or less and a Si content of 0.30% by mass or less; (ii) an Fe content of 0.30% by mass or less and a Si content of (iii) the Fe content is more than 0.30 mass % and 1.20 mass % or less, and the Si content is 0.30 mass % or more and 1.20 mass % or less; more than 30% by mass and 1.20% by mass or less, the ingot for skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, and Fe is The Zn content (X) of the ingot for the skin material is limited to 0.35% by mass or less, the content of Si is limited to 0.30% by mass or less, and the balance is aluminum and inevitable impurities. and the Zn content (Y) of the core ingot is 0.01% by mass or more,
A method for producing an aluminum alloy clad fin material characterized by:
前記心材用鋳塊が、更に、0.05質量%未満のCu、1.00質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項記載のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。 The core ingot further contains less than 0.05% by mass of Cu, 1.00% by mass or less of Mg, 0.20% by mass or less of Cr, 0.20% by mass or less of Ti, and 0.20% by mass. Any one or more of the following Zr, 0.10% by mass or less of In, 0.10% by mass or less of Sn, and 0.10% by mass or less of Bi Item 5. A method for producing an aluminum alloy clad fin material according to item 4 . 前記皮材用鋳塊が、更に、0.10質量%未満のMn、0.05質量%以下のCu、1.00質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.20質量%以下のSr、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項4又は5いずれか1項記載のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。 The skin material ingot further contains less than 0.10% by mass of Mn, 0.05% by mass or less of Cu, 1.00% by mass or less of Mg, 0.20% by mass or less of Cr, and 0.20% by mass. % or less of Ti, 0.20% or less of Zr, 0.20% or less of Sr, 0.10% or less of In, 0.10% or less of Sn and 0.10% or less of Bi 6. The method for producing an aluminum alloy clad fin material according to claim 4 or 5, characterized in that it contains one or more of the above. 心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物の熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行いアルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法であって、
該心材用鋳塊が、0.40~1.40質量%のMnを含有し、Fe及びSiを含有し、Znが5.50質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材用鋳塊のFe含有量及びSi含有量が、以下の(i)、(ii)及び(iii):(i)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%以下であること、(ii)Feの含有量が0.30質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、(iii)Feの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であり、且つ、Siの含有量が0.30質量%を超え1.20質量%以下であること、のうちのいずれか一つを満たし、該皮材用鋳塊が、0.01~5.50質量%のZnを含有し、Feが0.35%質量以下に制限され、Siが0.30質量%以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のZn含有量(X)と該心材用鋳塊のZn含有量(Y)との差(X-Y)が0.01質量%以上であり、
該熱間加工の後、該冷間加工の後、中間焼鈍の後、及び該最終焼鈍の後のうちの少なくともいずれかで、酸洗浄により表面をエッチング処理すること、
を特徴とするフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。
An aluminum alloy clad fin material that is subjected to hot working, cold working, intermediate annealing and/or final annealing of a laminate obtained by laminating skin ingots on both sides of a core ingot. A method for producing an aluminum alloy clad fin material that obtains
The core ingot contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe and Si, Zn is limited to 5.50% by mass or less, and the balance is aluminum and inevitable impurities. The Fe content and Si content of the core ingot are the following (i), (ii) and (iii): (i) the Fe content exceeds 0.30 mass% 1.20% by mass or less and a Si content of 0.30% by mass or less; (ii) an Fe content of 0.30% by mass or less and a Si content of (iii) the Fe content is more than 0.30 mass % and 1.20 mass % or less, and the Si content is 0.30 mass % or more and 1.20 mass % or less; more than 30% by mass and 1.20% by mass or less, the ingot for skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, and Fe is The Zn content (X) of the ingot for the skin material is limited to 0.35% by mass or less, the content of Si is limited to 0.30% by mass or less, and the balance is aluminum and inevitable impurities. and the Zn content (Y) of the core ingot is 0.01% by mass or more,
etching the surface with an acid wash after the hot working, after the cold working, after the intermediate annealing, and/or after the final annealing;
A method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing, characterized by:
前記心材用鋳塊が、更に、0.05質量%未満のCu、1.00質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項記載のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。 The core ingot further contains less than 0.05% by mass of Cu, 1.00% by mass or less of Mg, 0.20% by mass or less of Cr, 0.20% by mass or less of Ti, and 0.20% by mass. Any one or more of the following Zr, 0.10% by mass or less of In, 0.10% by mass or less of Sn, and 0.10% by mass or less of Bi 8. A method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing according to item 7 . 前記皮材用鋳塊が、更に、0.10質量%未満のMn、0.05質量%以下のCu、1.00質量%以下のMg、0.20質量%以下のCr、0.20質量%以下のTi、0.20質量%以下のZr、0.20質量%以下のSr、0.10質量%以下のIn、0.10質量%以下のSn及び0.10質量%以下のBiのうちのいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項7又は8いずれか1項記載のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。 The skin material ingot further contains less than 0.10% by mass of Mn, 0.05% by mass or less of Cu, 1.00% by mass or less of Mg, 0.20% by mass or less of Cr, and 0.20% by mass. % or less of Ti, 0.20% or less of Zr, 0.20% or less of Sr, 0.10% or less of In, 0.10% or less of Sn and 0.10% or less of Bi 9. The method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing according to claim 7 or 8, characterized by containing one or more of the above. 前記酸洗浄によるエッチング処理を、前記熱間加工後に行うことを特徴とする請求項7~9いずれか1項記載のフラックスフリーろう付アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。 10. The method for producing a flux-free brazing aluminum alloy clad fin material according to any one of claims 7 to 9, wherein the etching treatment by acid cleaning is performed after the hot working.
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