JP7216484B2 - Method for manufacturing UV protective coating - Google Patents

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Description

本発明は、皮膚上に紫外線防御被膜を形成する方法に関する。 The present invention relates to a method of forming a UV protective coating on skin.

従来、日焼け止め化粧料には、皮膚への紫外線照射を遮断して高いSPF(Sun protection Factor)値を得るために、紫外線防御剤が配合されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, sunscreen cosmetics have been blended with UV protection agents in order to obtain a high SPF (Sun Protection Factor) value by blocking UV irradiation to the skin.

しかしながら、これらの紫外線防御剤を含有する化粧料は、耐水性、耐汗性が低く、汗などにより皮膚から消失するという欠点がある。また、皮膚上には、多くの凹凸があるため塗膜に均一にならず、塗膜が薄い箇所ではSPF値が低くなる。さらに、塗膜が、衣服や指などの皮膚との接触により消失するという問題もある。このような問題点に対し、化粧料中に有機シリコーン重合体、特定の処理をした水膨潤性粘土鉱物、PVP/アルキル共重合体等を配合する技術が知られている(特許文献1~3)。 However, cosmetics containing these UV protection agents have the drawback that they are low in water resistance and sweat resistance and disappear from the skin due to perspiration. In addition, since there are many irregularities on the skin, the coating film is not uniform, and the SPF value is low in areas where the coating film is thin. Furthermore, there is also the problem that the coating film disappears due to contact with the skin such as clothes or fingers. To address these problems, there are known techniques for blending organic silicone polymers, specially treated water-swelling clay minerals, PVP/alkyl copolymers, etc. in cosmetics (Patent Documents 1 to 3). ).

一方、静電スプレーによって被膜を形成する方法が種々知られている。例えば特許文献4には、皮膚に組成物を静電スプレーすることを含む皮膚を処理する方法が記載されている。この方法で用いられる組成物は、液体絶縁性物質と、導電性物質と、粒子状粉末物質と、増粘剤とを含んでいる。この組成物としては、典型的には顔料を含む化粧品やスキンケア組成物が用いられている。具体的には、組成物として化粧用ファンデーションが用いられている。すなわち、特許文献4に記載の発明は、美容の目的で化粧用ファンデーションを静電スプレーして、皮膚を化粧することを主として想定している。 On the other hand, various methods of forming a film by electrostatic spray are known. For example, US Pat. No. 6,200,000 describes a method of treating skin comprising electrostatically spraying a composition onto the skin. The composition used in this method includes a liquid insulating material, an electrically conductive material, a particulate powder material, and a thickening agent. Cosmetics and skin care compositions containing pigments are typically used as such compositions. Specifically, a cosmetic foundation is used as the composition. That is, the invention described in Patent Document 4 is mainly intended to make up the skin by electrostatically spraying a cosmetic foundation for the purpose of beauty.

特許文献5には、化粧品の静電スプレー装置に使用するための使い捨てカートリッジが記載されている。この静電スプレー装置は、手持ち式の自蔵型のものである。この静電スプレー装置は、前記の特許文献4と同様に化粧用ファンデーションを噴霧するために用いられる。 U.S. Pat. No. 5,400,000 describes a disposable cartridge for use in a cosmetic electrostatic spray device. This electrostatic spray device is of the handheld, self-contained type. This electrostatic spray device is used for spraying cosmetic foundation as in Patent Document 4 above.

特開平5-262634号公報JP-A-5-262634 特開平7-258055号公報JP-A-7-258055 特開平8-259430号公報JP-A-8-259430 特開2006-104211号公報JP 2006-104211 A 特表2003-507165号公報Japanese Patent Publication No. 2003-507165

しかしながら、前記特許文献1~3の技術によっても、皮膚上には多数の凹凸があることから均一な塗膜は形成されず、また塗膜中の紫外線防御剤の分布が均一でないため、皮膚上のSPF値が均一にならなかった。十分なSPF値を得ようとすると、塗膜を厚くする必要があるが、そうすると透明感が損なわれるという問題があった。
また、特許文献4及び5に記載の静電スプレーによって形成された被膜は、皮膚との密着性が十分でなく、衣類や皮膚との接触によるファンデーションの色移りが起こるものであった。
従って、本発明の課題は、UV防御能に優れるだけでなく、厚い塗膜を形成せずとも、均一で耐久性、外観性にも優れた紫外線防御被膜を形成する新たな手段を提供することにある。
However, even with the techniques of Patent Documents 1 to 3, a uniform coating film is not formed because there are many unevenness on the skin, and the distribution of the UV protection agent in the coating film is not uniform. SPF value was not uniform. In order to obtain a sufficient SPF value, it is necessary to increase the thickness of the coating film, but there is a problem that this impairs the transparency.
In addition, the film formed by the electrostatic spray described in Patent Documents 4 and 5 does not have sufficient adhesion to the skin, and color transfer of the foundation occurs due to contact with clothes or the skin.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a new means for forming an ultraviolet protective coating which not only has excellent UV protective ability but also has uniformity, durability, and excellent appearance without forming a thick coating film. It is in.

そこで本発明者は、優れた紫外線防御能を有する被膜を皮膚上に形成すべく種々検討したところ、(a)揮発性物質、(b)被膜形成能を有するポリマー及び紫外線防御剤を含有する組成物を直接皮膚に静電スプレーすることにより、皮膚上に形成された被膜が衣類や皮膚、水等との接触で容易に損失せず、感触、外観も良好で、かつ紫外線防御効果が飛躍的に向上することを見出し、本発明を完成した。 Therefore, the present inventors conducted various studies to form a film having excellent UV protection ability on the skin, and found that a composition containing (a) a volatile substance, (b) a polymer having film-forming ability and an UV protection agent By electrostatically spraying an object directly onto the skin, the film formed on the skin will not be easily lost due to contact with clothes, skin, water, etc., and the feel and appearance will be good, and the UV protection effect will be dramatic. The present invention was completed by finding that the

すなわち、本発明は、成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含む組成物を直接皮膚に静電スプレーすることを特徴とする皮膚上への紫外線防御被膜の製造方法を提供するものである。
(a)水、アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、
(b)被膜形成能を有するポリマー、
(c)紫外線防御剤。
That is, the present invention provides a method for producing an ultraviolet protective coating on the skin, which comprises electrostatically spraying a composition containing component (a), component (b) and component (c) directly onto the skin. It is.
(a) one or more volatile substances selected from water, alcohols and ketones;
(b) a polymer with film-forming ability;
(c) UV protection agent.

本発明によれば、紫外線防御剤を皮膚に塗布した場合に比べて飛躍的にSPF値が向上し、紫外線防御効果に優れた被膜が皮膚上に形成される。また、形成された被膜は、耐水性、耐汗性に優れるとともに、皮膚や衣類との接触では容易に損失しないという優れた耐久性を有し、感触及び外観も良好である。また、紫外線防御剤を皮膚に塗布した場合には、皮膚の凹凸により塗布が均一にならず、紫外線防御効果が皮膚で均一に得られないが、本発明方法によれば、皮膚上に均一な被膜が形成されるので、均一な紫外線防御効果が得られる。 According to the present invention, the SPF value is remarkably improved as compared with the case where an ultraviolet protective agent is applied to the skin, and a film having an excellent ultraviolet protective effect is formed on the skin. In addition, the formed film has excellent water resistance and sweat resistance, and has excellent durability such that it is not easily lost when it comes into contact with the skin or clothes, and has a good touch and appearance. In addition, when the UV protection agent is applied to the skin, the application is not uniform due to unevenness of the skin, and the UV protection effect cannot be obtained uniformly on the skin. Since a film is formed, a uniform UV protection effect can be obtained.

本発明で好適に用いられる静電スプレー装置の構成を示す概略図である。1 is a schematic diagram showing the configuration of an electrostatic spray device preferably used in the present invention; FIG. 静電スプレー装置を用いて静電スプレー法を行う様子を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows a mode that an electrostatic spray method is performed using an electrostatic spray apparatus.

本発明において、直接皮膚に静電スプレーされる組成物(以下、噴霧用組成物ということもある)は、次の成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含有する組成物である。
(a)水、アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、
(b)被膜形成能を有するポリマー、
(c)紫外線防御剤。
In the present invention, the composition to be electrostatically sprayed directly onto the skin (hereinafter sometimes referred to as a composition for spraying) is a composition containing the following components (a), (b) and (c). be.
(a) one or more volatile substances selected from water, alcohols and ketones;
(b) a polymer with film-forming ability;
(c) UV protection agent.

成分(a)の揮発性物質は、液体の状態において揮発性を有する物質である。噴霧用組成物において成分(a)は、電界内に置かれた該噴霧用組成物を十分に帯電させた後、ノズル先端から皮膚に向かって吐出され、成分(a)が蒸発していくと、噴霧用組成物の電荷密度が過剰となり、クーロン反発によって更に微細化しながら成分(a)が更に蒸発していき、最終的に乾いた被膜を形成させる目的で配合される。この目的のために、揮発性物質はその蒸気圧が20℃において0.01kPa以上、106.66kPa以下であることが好ましく、0.13kPa以上、66.66kPa以下であることがより好ましく、0.67kPa以上、40.00kPa以下であることが更に好ましく、1.33kPa以上、40.00kPa以下であることがより一層好ましい。 The volatile substance of component (a) is a substance that is volatile in its liquid state. In the composition for spraying, component (a) is discharged from the tip of the nozzle toward the skin after sufficiently charging the composition for spraying placed in an electric field, and component (a) evaporates. , the charge density of the composition for spraying becomes excessive, component (a) further evaporates while becoming finer due to Coulomb repulsion, and is blended for the purpose of finally forming a dry film. For this purpose, the vapor pressure of the volatile substance at 20° C. is preferably 0.01 kPa or more and 106.66 kPa or less, more preferably 0.13 kPa or more and 66.66 kPa or less. It is more preferably 67 kPa or more and 40.00 kPa or less, and even more preferably 1.33 kPa or more and 40.00 kPa or less.

成分(a)の揮発性物質のうち、アルコールとしては例えば一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、一価の芳香族アルコールが好適に用いられる。一価の鎖式脂肪族アルコールとしてはC1-C6アルコール、一価の環式アルコールとしてはC4-C6環式アルコール、一価の芳香族アルコールとしてはベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等がそれぞれ挙げられる。それらの具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、n-プロパノール、n-ペンタノールなどが挙げられる。これらのアルコールは、これらから選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。 Among the volatile substances of component (a), as alcohols, for example, monohydric chain aliphatic alcohols, monohydric cycloaliphatic alcohols, and monohydric aromatic alcohols are preferably used. Examples of monovalent chain aliphatic alcohols include C 1 -C 6 alcohols, examples of monovalent cyclic alcohols include C 4 -C 6 cyclic alcohols, and examples of monovalent aromatic alcohols include benzyl alcohol and phenylethyl alcohol. Each is mentioned. Specific examples thereof include ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, phenylethyl alcohol, n-propanol, n-pentanol and the like. One or two or more selected from these alcohols can be used.

成分(a)の揮発性物質のうち、ケトンとしてはジC1-C4アルキルケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらのケトンは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Among the volatile substances of component (a), ketones include di-C 1 -C 4 alkyl ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like. These ketones can be used singly or in combination of two or more.

成分(a)の揮発性物質は、より好ましくはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール及び水から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはエタノール及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、更に好ましくはエタノールを含有する揮発性物質である。 The volatile substance of component (a) is more preferably one or more selected from ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and water, more preferably one or more selected from ethanol and butyl alcohol. and more preferably a volatile substance containing ethanol.

噴霧用組成物における成分(a)の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、55質量%以上であることが更に好ましく、60質量%以上であることが一層好ましい。また98質量%以下であることが好ましく、96質量%以下であることが更に好ましく、94質量%以下であることが一層好ましい。噴霧用組成物における成分(a)の含有量は、50質量%以上98質量%以下であることが好ましく、55質量%以上96質量%以下であることが更に好ましく、60質量%以上94質量%以下であることが一層好ましい。この割合で噴霧用組成物中に成分(a)を含有させることで、静電スプレー法を行うときに噴霧用組成物を十分に揮発させることができる。
又、エタノールは成分(a)の揮発性物質の全量に対して、50質量%以上であることが好ましく、65質量%以上であることが更に好ましく、80質量%以上であることが一層好ましい。また100質量%以下であることが好ましい。エタノールは成分(a)の揮発性物質の全量に対して、50質量%以上100質量%以下であることが好ましく、65質量%以上100質量%以下であることが更に好ましく、80質量%以上100質量%以下であることが一層好ましい。
The content of component (a) in the spray composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and even more preferably 60% by mass or more. The content is preferably 98% by mass or less, more preferably 96% by mass or less, and even more preferably 94% by mass or less. The content of component (a) in the composition for spraying is preferably 50% by mass or more and 98% by mass or less, more preferably 55% by mass or more and 96% by mass or less, and 60% by mass or more and 94% by mass. The following are more preferable. By including component (a) in the composition for spraying in this proportion, the composition for spraying can be sufficiently volatilized when the electrostatic spraying method is carried out.
Ethanol is preferably 50% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more, based on the total amount of the volatile substances of component (a). Moreover, it is preferable that it is 100 mass % or less. Ethanol is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 65% by mass or more and 100% by mass or less, and 80% by mass or more and 100% by mass of the total amount of the volatile substances of component (a). % by mass or less is more preferable.

成分(b)である被膜形成能を有するポリマーは、一般に、成分(a)の揮発性物質に溶解することが可能な物質である。ここで、溶解するとは20℃において分散状態にあり、その分散状態が目視で均一な状態、好ましくは目視で透明又は半透明な状態であることをいう。 The film-forming polymer of component (b) is generally a substance that can be dissolved in the volatile substance of component (a). Here, "dissolved" means that it is in a dispersed state at 20° C., and that the dispersed state is visually uniform, preferably visually transparent or translucent.

被膜形成能を有するポリマーとしては、成分(a)の揮発性物質の性質に応じて適切なものが用いられる。具体的には、被膜形成能を有するポリマーは水溶性ポリマーと水不溶性ポリマーとに大別される。本明細書において「水溶性ポリマー」とは、1気圧・23℃の環境下において、ポリマー1gを秤量したのちに、10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬したポリマーの0.5g以上が水に溶解する性質を有するものをいう。一方、本明細書において「水不溶性ポリマー」とは、1気圧・23℃の環境下において、ポリマー1g秤量したのちに、10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬したポリマーの0.5g以上が溶解しない性質を有するものをいう。 As the film-forming polymer, an appropriate one is used depending on the nature of the volatile substance of component (a). Specifically, polymers having film-forming ability are broadly classified into water-soluble polymers and water-insoluble polymers. As used herein, the term "water-soluble polymer" means that 1 g of the polymer is weighed in an environment of 1 atm and 23° C., immersed in 10 g of deionized water, and after 24 hours, 0.0% of the immersed polymer is removed. 5g or more of those that have the property of being dissolved in water. On the other hand, the term "water-insoluble polymer" as used herein means that 1 g of the polymer was weighed in an environment of 1 atm and 23° C. and then immersed in 10 g of ion-exchanged water for 24 hours. .5 g or more of a substance that does not dissolve.

水溶性である被膜形成能を有するポリマーとしては、例えばプルラン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリ-γ-グルタミン酸、変性コーンスターチ、β-グルカン、グルコオリゴ糖、ヘパリン、ケラト硫酸等のムコ多糖、セルロース、ペクチン、キシラン、リグニン、グルコマンナン、ガラクツロン酸、サイリウムシードガム、タマリンド種子ガム、アラビアガム、トラガントガム、大豆水溶性多糖、アルギン酸、カラギーナン、ラミナラン、寒天(アガロース)、フコイダン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の天然高分子、部分鹸化ポリビニルアルコール(架橋剤と併用しない場合)、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子などが挙げられる。これらの水溶性ポリマーは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの水溶性ポリマーのうち、被膜の製造が容易である観点から、プルラン、並びに部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びポリエチレンオキサイド等の合成高分子を用いることが好ましい。水溶性ポリマーとしてポリエチレンオキサイドを用いる場合、その数平均分子量は、5万以上300万以下であることが好ましく、10万以上250万以下であることが一層好ましい。 Examples of water-soluble polymers having film-forming ability include pullulan, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, poly-γ-glutamic acid, modified corn starch, β-glucan, glucooligosaccharide, heparin, mucopolysaccharides such as keratosulfate, cellulose, and pectin. , xylan, lignin, glucomannan, galacturonic acid, psyllium seed gum, tamarind seed gum, gum arabic, tragacanth gum, soybean water-soluble polysaccharide, alginic acid, carrageenan, laminaran, agar (agarose), fucoidan, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl Examples include natural polymers such as methyl cellulose, partially saponified polyvinyl alcohol (when not used in combination with a cross-linking agent), low saponified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone (PVP), polyethylene oxide, synthetic polymers such as sodium polyacrylate. These water-soluble polymers can be used alone or in combination of two or more. Among these water-soluble polymers, pullulan and synthetic polymers such as partially saponified polyvinyl alcohol, low-saponified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and polyethylene oxide are preferably used from the viewpoint of easy production of the coating. When polyethylene oxide is used as the water-soluble polymer, its number average molecular weight is preferably 50,000 or more and 3,000,000 or less, and more preferably 100,000 or more and 2,500,000 or less.

一方、水不溶性である被膜形成能を有するポリマーとしては、例えば被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン(とうもろこし蛋白質の主要成分)、ポリエステル、ポリ乳酸(PLA)、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などが挙げられる。これらの水不溶性ポリマーは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの水不溶性ポリマーのうち、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン等を用いることが好ましく、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上がさらに好ましい。 On the other hand, the water-insoluble polymer having film-forming ability includes, for example, fully saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after film formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after film formation by using a crosslinking agent, and poly(N-propane). noylethyleneimine) graft-dimethylsiloxane/γ-aminopropylmethylsiloxane copolymer, oxazoline-modified silicone, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, twein (main component of corn protein), polyester, polylactic acid (PLA), polyacrylonitrile resin, Examples include acrylic resins such as polymethacrylic acid resins, polystyrene resins, polyvinyl butyral resins, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, polyurethane resins, polyamide resins, polyimide resins, polyamideimide resins, and the like. These water-insoluble polymers can be used alone or in combination of two or more. Among these water-insoluble polymers, fully saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after film formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after film formation by using a crosslinking agent, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, poly(N-propanoyl) It is preferable to use oxazoline-modified silicone such as ethyleneimine) graft-dimethylsiloxane/γ-aminopropylmethylsiloxane copolymer, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, zein, etc., and one or two selected from polyvinyl butyral resin and polyurethane resin. The above is more preferable.

噴霧用組成物における成分(b)の含有量は、2質量%以上であることが好ましく、4質量%以上であることが更に好ましく、6質量%以上であることが一層好ましい。また50質量%以下であることが好ましく、45質量%以下であることが更に好ましく、40質量%以下であることが一層好ましい。噴霧用組成物における成分(b)の含有量は、2質量%以上50質量%以下であることが好ましく、4質量%以上45質量%以下であることが更に好ましく、6質量%以上40質量%以下であることが一層好ましい。この割合で噴霧用組成物中に成分(b)を含有させることで、目的とする被膜を効率的に形成することができる。 The content of component (b) in the composition for spraying is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and even more preferably 6% by mass or more. The content is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less. The content of component (b) in the composition for spraying is preferably 2% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 4% by mass or more and 45% by mass or less, and 6% by mass or more and 40% by mass. The following are more preferable. By including the component (b) in the composition for spraying in this proportion, the desired coating can be efficiently formed.

噴霧用組成物中の成分(a)と成分(b)の含有量の比率((a)/(b))は、静電スプレー法を行うときに成分(a)を十分に揮発させることができ、粉体が二次凝集することなく、担持された被膜を形成させることができ、その結果、肌に塗布した後も、肌の皮丘・皮溝・毛穴に均一に付着し、色むら、白浮き、化粧よれを防止する観点から、0.5以上40以下が好ましく、1以上30以下がより好ましく、2以上25以下がさらに好ましい。
また、噴霧用組成物中のエタノール(a)と成分(b)の含有量の比率((a)/(b))は、静電スプレー法を行うときにエタノール(a)を十分に揮発させることができ、粉体が二次凝集することなく、担持された被膜を形成させることができ、その結果、肌に塗布した後も、肌の皮丘・皮溝・毛穴に均一に付着し、色むら、白浮き、化粧よれを防止する観点から、0.5以上40以下が好ましく、1以上30以下がより好ましく、2以上25以下がさらに好ましい。
The content ratio ((a)/(b)) of component (a) and component (b) in the composition for spraying is such that component (a) can be sufficiently volatilized when electrostatic spraying is performed. As a result, even after application to the skin, it adheres evenly to the dermis, sulcus, and pores of the skin, resulting in uneven color. , from the viewpoint of preventing whitening and makeup smudges, it is preferably 0.5 or more and 40 or less, more preferably 1 or more and 30 or less, and even more preferably 2 or more and 25 or less.
In addition, the content ratio ((a)/(b)) of ethanol (a) and component (b) in the composition for spraying is such that ethanol (a) is sufficiently volatilized when electrostatic spraying is performed. It is possible to form a supported film without secondary aggregation of powder, and as a result, even after applying it to the skin, it adheres uniformly to the dermis, sulcus, and pores of the skin, From the viewpoint of preventing color unevenness, whitening, and makeup smudges, it is preferably 0.5 or more and 40 or less, more preferably 1 or more and 30 or less, and even more preferably 2 or more and 25 or less.

成分(c)は、紫外線防御剤である。成分(c)としては、紫外線吸収剤、特に有機紫外線吸収剤が好ましく用いられる。有機紫外線吸収剤としては、油溶性のものが好ましく、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。 Component (c) is a UV protection agent. As component (c), an ultraviolet absorber, particularly an organic ultraviolet absorber, is preferably used. As the organic ultraviolet absorber, an oil-soluble one is preferable, and a benzoic acid-based ultraviolet absorber, an anthranilic acid-based ultraviolet absorber, a salicylic acid-based ultraviolet absorber, a cinnamic acid-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, and a triazine-based ultraviolet absorber. Absorbents and the like are included.

安息香酸系紫外線吸収剤として、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、グリセリルPABA、エチルジヒドロキシプロピルPABA、N-エトキシレートPABAエチルエステル、N-ジメチルPABAエチルエステル、N-ジメチルPABAブチルエステル、N-ジメチルPABAアミルエステル、オクチルジメチルPABA、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等が挙げられる。紫外線吸収効果を高める観点から、パラアミノ安息香酸、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸へキシルが好ましく、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸へキシルがより好ましい。
アントラニル酸系紫外線吸収剤として、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等が挙げられる。
サリチル酸系紫外線吸収剤として、アミルサリチレート、メンチルサリチレート、ホモメンチルサリチレート、オクチルサリチレート、フェニルサリチレート、ベンジルサリチレート、p-イソプロパノールフェニルサリチレート等が挙げられる。
桂皮酸系紫外線吸収剤として、エチル-4-イソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイルジパラメトキシシンナメート等が挙げられる。これらの中で、紫外線吸収効果を高める観点から、2-エチルへキシル-p-メトキシシンナメートが好ましく、2-エチルへキシル-p-メトキシシンナメートがより好ましい。2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメートの市販品としては、ユビナールMC80(BASF社製)が挙げられる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニルベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。紫外線吸収効果を高める観点から、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンを含むことがより好ましい。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス-[{4-(2-エチルへキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジンから選ばれる1種又は2種以上が好ましい。紫外線吸収効果を高める観点から、2,4-ビス[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジンを含むことがより好ましい。
その他のものとして、3-(4'-メチルベンジリデン)-dl-カンファー、3-ベンジリデン-dl-カンファー、ウロカニン酸エチルエステル、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボニリデン)-3-ペンタン-2-オン、特開平2-212579号公報記載のベンゼン・ビス-1,3-ジケトン誘導体、特開平3-220153号公報記載のベンゾイルピナコロン誘導体等が挙げられる。紫外線吸収効果を高める観点から、4-メトキシ-4’-t-ブチルジベンゾイルメタンを含むことがより好ましく、市販品では、パラソール1789(DSMニュートリションジャパン社製)が挙げられる。
Benzoic acid-based UV absorbers include para-aminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), glyceryl PABA, ethyldihydroxypropyl PABA, N-ethoxylate PABA ethyl ester, N-dimethyl PABA ethyl ester, N-dimethyl PABA butyl ester, N -dimethyl PABA amyl ester, octyl dimethyl PABA, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate and the like. From the viewpoint of enhancing the ultraviolet absorption effect, para-aminobenzoic acid and hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate are preferred, and hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate is more preferred.
Examples of anthranilic acid-based ultraviolet absorbers include homomenthyl-N-acetylanthranilate.
Salicylic acid-based UV absorbers include amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate and the like.
As cinnamic acid-based UV absorbers, ethyl-4-isopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate mate, isoamyl-p-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate, 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate , 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl dipramethoxycinnamate and the like. Among these, 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate is preferred, and 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate is more preferred, from the viewpoint of enhancing the ultraviolet absorption effect. Commercial products of 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate include Uvinal MC80 (manufactured by BASF).
Benzophenone UV absorbers include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4'-phenylbenzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n -octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, and the like. From the viewpoint of enhancing the ultraviolet absorption effect, it is more preferable to contain 2,4-dihydroxybenzophenone.
Triazine-based UV absorbers include 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, 2,4-bis-[{4-(2 -Ethylhexyloxy)-2-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine is preferable. Contains 2,4-bis[{4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine from the viewpoint of enhancing the UV absorption effect is more preferable.
Others include 3-(4′-methylbenzylidene)-dl-camphor, 3-benzylidene-dl-camphor, urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2,2′-hydroxy- 5-methylphenylbenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole, dibenzalazine, dianisoylmethane, 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane, 5-(3, 3-dimethyl-2-norbonylidene)-3-pentan-2-one, benzene bis-1,3-diketone derivatives described in JP-A-2-212579, benzoylpinacolone derivatives described in JP-A-3-220153, etc. is mentioned. 4-Methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane is more preferable from the viewpoint of enhancing the ultraviolet absorption effect, and Parasol 1789 (manufactured by DSM Nutrition Japan Co., Ltd.) can be mentioned as a commercial product.

成分(c)としては、紫外線防御効果を高める観点から、紫外線吸収剤を含むことが好ましく、中でも、安息香酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましく、安息香酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる少なくとも1種を含有していることがさらに好ましく、安息香酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる少なくとも1種を含有していることがより好ましい。さらに経皮酸系紫外線吸収剤を含有していることが好ましく、2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメートを含有していることがさらに好ましい。 Component (c) preferably contains an ultraviolet absorber from the viewpoint of enhancing the ultraviolet protection effect. Among them, a benzoic acid-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, a cinnamic acid-based ultraviolet absorber, and a triazine-based ultraviolet absorber are preferred. agent, more preferably at least one selected from benzoic acid-based UV absorbers, cinnamic acid-based UV absorbers and triazine-based UV absorbers, and benzoin. It is more preferable to contain at least one selected from acid UV absorbers, cinnamic acid UV absorbers and triazine UV absorbers. Furthermore, it preferably contains a percutaneous acid ultraviolet absorber, and more preferably contains 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate.

成分(c)の紫外線防御剤は、1種又は2種以上を組合わせて使用することができ、その組合わせおよび含有量は、紫外線防御効果に応じて決定される。紫外線防御効果をより発現させる観点から、成分(c)の含有量は、噴霧用組成物中、0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.10質量%以上であることがさらに好ましい。また、持続性及び被膜のべたつきの抑制の観点から、成分(c)の含有量は、噴霧用組成物中、好ましく15質量%以下、より好ましく12質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下である。 The component (c) UV protection agent can be used singly or in combination of two or more, and the combination and content are determined according to the UV protection effect. From the viewpoint of enhancing the UV protection effect, the content of component (c) in the composition for spraying is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and 0.10% by mass or more. is more preferable. Further, from the viewpoint of durability and suppression of stickiness of the film, the content of component (c) in the composition for spraying is preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less. be.

噴霧用組成物における成分(c)の含有量と成分(b)の含有量の比率((c)/(b))は、紫外線防御能力の観点から、0.02以上であることが好ましく、0.04以上であることが更に好ましく、0.06以上であることが一層好ましく、また、耐久性及び被膜のべたつきといった感触の観点から0.5以下であることが好ましく、0.45以下であることが更に好ましく、0.4以下であることが一層好ましい。 The ratio of the content of component (c) to the content of component (b) in the composition for spraying ((c)/(b)) is preferably 0.02 or more from the viewpoint of UV protection ability. It is more preferably 0.04 or more, more preferably 0.06 or more, and from the viewpoint of durability and stickiness of the film, it is preferably 0.5 or less, and 0.45 or less. It is more preferably 0.4 or less.

更に、噴霧用組成物中にグリコールを含有することができる。グリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。静電スプレー法を行うときに成分(a)を十分に揮発させることができ、粉体の二次凝集を抑制する観点から、噴霧用組成物中に10質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下が好ましく、実質含まないことが好ましい。 Additionally, glycols can be included in the spray composition. Glycols include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol and the like. From the viewpoint of sufficiently volatilizing the component (a) when performing the electrostatic spray method and suppressing secondary aggregation of the powder, it is preferably 10% by mass or less, and 3% by mass or less in the composition for spraying. is more preferable, preferably 1% by mass or less, and preferably not substantially contained.

噴霧用組成物中には、上述した成分(a)、成分(b)及び成分(c)のみが含まれていてもよく、あるいは成分(a)、成分(b)及び成分(c)に加えて他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、例えば成分(c)を溶解するための液状油、成分(b)の被膜形成能を有するポリマーの可塑剤、着色顔料、体質顔料、染料、界面活性剤、香料、忌避剤、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、各種ビタミン等が挙げられる。噴霧用組成物中に他の成分が含まれる場合、当該他の成分の含有量は、0.1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上20質量%以下であることが更に好ましい。 The spray composition may contain only component (a), component (b) and component (c) described above, or may contain component (a), component (b) and component (c) in addition to component (a), component (b) and component (c). may contain other ingredients. Other components include, for example, a liquid oil for dissolving the component (c), a plasticizer for the film-forming polymer of the component (b), a coloring pigment, an extender, a dye, a surfactant, a fragrance, and a repellent. , antioxidants, stabilizers, preservatives, and various vitamins. When other components are contained in the composition for spraying, the content of the other components is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, and 0.5% by mass or more and 20% by mass or less. It is even more preferable to have

本発明においては、前記噴霧用組成物を、直接皮膚に静電スプレーすることを特徴とする。 The present invention is characterized in that the spray composition is electrostatically sprayed directly onto the skin.

静電スプレー法を行う場合、噴霧用組成物として、その粘度が、25℃において、好ましくは1mPa・s以上、更に好ましくは10mPa・s以上、一層好ましくは50mPa・s以上であるものを用いる。また粘度が、25℃において、好ましくは5000mPa・s以下、更に好ましくは2000mPa・s以下、一層好ましくは1500mPa・s以下であるものを用いる。噴霧用組成物の粘度は、25℃において、好ましくは1mPa・s以上5000mPa・s以下であり、更に好ましくは10mPa・s以上2000mPa・s以下であり、一層好ましくは50mPa・s以上1500mPa・s以下である。この範囲の粘度を有する噴霧用組成物を用いることで、静電スプレー法によって紫外線防御剤を含む多孔性被膜、特に紫外線防御剤を含む繊維の堆積物からなる多孔性被膜を首尾よく形成することができる。紫外線防御剤を含む多孔性被膜の形成は、紫外線防御効果の増強、均一な紫外線防御効果を得る点、被膜の密着性、被膜感の抑制、皮膚の蒸れ防止等の観点から有利なものである。噴霧用組成物の粘度は、E型粘度計を用いて25℃で測定される。E型粘度計としては例えば東京計器社製のE型粘度計を用いることができる。その場合のローターとしては、ローターNo.43を用いることができる。 When electrostatic spraying is performed, a spraying composition having a viscosity at 25° C. of preferably 1 mPa·s or more, more preferably 10 mPa·s or more, and still more preferably 50 mPa·s or more is used. Also, the viscosity at 25° C. is preferably 5000 mPa·s or less, more preferably 2000 mPa·s or less, still more preferably 1500 mPa·s or less. The viscosity of the spray composition at 25° C. is preferably 1 mPa·s or more and 5000 mPa·s or less, more preferably 10 mPa·s or more and 2000 mPa·s or less, and still more preferably 50 mPa·s or more and 1500 mPa·s or less. is. By using an atomizing composition having a viscosity within this range, a porous coating containing an ultraviolet protective agent, particularly a porous coating comprising a deposit of fibers containing an ultraviolet protective agent, can be successfully formed by electrostatic spraying. can be done. The formation of a porous film containing an ultraviolet protective agent is advantageous from the viewpoints of enhancing the ultraviolet protective effect, obtaining a uniform ultraviolet protective effect, adhesion of the film, suppressing the feeling of the film, preventing stuffiness of the skin, etc. . The viscosity of the composition for spraying is measured at 25° C. using an E-type viscometer. As the E-type viscometer, for example, an E-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. can be used. As the rotor in that case, rotor No. 43 can be used.

噴霧用組成物は静電スプレー法によって、ヒトの皮膚における紫外線防御をしようとする部位に直接噴霧される。静電スプレー法は、静電スプレー装置を用い、皮膚に噴霧用組成物を静電スプレーする工程を含む。静電スプレー装置は、基本的に、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する。 The spray composition is sprayed directly onto the human skin where UV protection is desired by electrostatic spraying. The electrostatic spray method includes the step of electrostatically spraying the nebulizing composition onto the skin using an electrostatic spray device. An electrostatic spray device basically comprises a container containing the composition, a nozzle for discharging the composition, a supply device for supplying the composition contained in the container to the nozzle, and the and a power source for applying voltage to the nozzles.

図1には、本発明で好適に用いられる静電スプレー装置の構成を表す概略図が示されている。同図に示す静電スプレー装置10は、低電圧電源11を備えている。低電圧電源11は、数Vから十数Vの電圧を発生させ得るものである。静電スプレー装置10の可搬性を高める目的で、低電圧電源11は1個又は2個以上の電池からなることが好ましい。また、低電圧電源11として電池を用いることで、必要に応じ取り替えを容易に行えるという利点もある。電池に代えて、ACアダプタ等を低電圧電源11として用いることもできる。 FIG. 1 shows a schematic diagram showing the configuration of an electrostatic spray device suitable for use in the present invention. The electrostatic spray device 10 shown in the figure includes a low voltage power supply 11 . The low-voltage power supply 11 can generate a voltage of several volts to ten and several volts. In order to increase the portability of the electrostatic spray device 10, the low voltage power supply 11 preferably consists of one or more batteries. Also, by using a battery as the low-voltage power supply 11, there is an advantage that it can be easily replaced as necessary. An AC adapter or the like can be used as the low-voltage power supply 11 instead of the battery.

静電スプレー装置10は、高電圧電源12も備えている。高電圧電源12は、低電圧電源11と接続されており、低電圧電源11で発生した電圧を高電圧に昇圧する電気回路(図示せず)を備えている。昇圧電気回路は一般にトランス、キャパシタ及び半導体素子等から構成されている。 Electrostatic spray device 10 also includes a high voltage power supply 12 . The high voltage power supply 12 is connected to the low voltage power supply 11 and has an electric circuit (not shown) that boosts the voltage generated by the low voltage power supply 11 to a high voltage. A booster electric circuit is generally composed of a transformer, a capacitor, a semiconductor device, and the like.

静電スプレー装置10は、補助的電気回路13を更に備えている。補助的電気回路13は、上述した低電圧電源11と高電圧電源12との間に介在し、低電圧電源11の電圧を調整して高電圧電源12を安定的に動作させる機能を有する。更に補助的電気回路13は、後述するマイクロギヤポンプ14に備えられているモータの回転数を制御する機能を有する。モータの回転数を制御することで、後述する噴霧用組成物の容器15からマイクロギヤポンプ14への噴霧用組成物の供給量が制御される。補助的電気回路13と低電圧電源11との間にはスイッチSWが取り付けられており、スイッチSWの入り切りによって、静電スプレー装置10を運転/停止できるようになっている。 Electrostatic spray device 10 further comprises an auxiliary electrical circuit 13 . The auxiliary electric circuit 13 is interposed between the low-voltage power supply 11 and the high-voltage power supply 12 described above, and has a function of adjusting the voltage of the low-voltage power supply 11 to stably operate the high-voltage power supply 12 . Furthermore, the auxiliary electric circuit 13 has a function of controlling the number of revolutions of a motor provided in a micro gear pump 14, which will be described later. By controlling the number of revolutions of the motor, the supply amount of the spray composition from the spray composition container 15 to the micro gear pump 14, which will be described later, is controlled. A switch SW is attached between the auxiliary electric circuit 13 and the low-voltage power supply 11, and the electrostatic spray device 10 can be operated/stopped by turning on/off the switch SW.

静電スプレー装置10は、ノズル16を更に備えている。ノズル16は、金属を初めとする各種の導電体や、プラスチック、ゴム、セラミックなどの非導電体からなり、その先端から噴霧用組成物の吐出が可能な形状をしている。ノズル16内には噴霧用組成物が流通する微小空間が、該ノズル16の長手方向に沿って形成されている。この微小空間の横断面の大きさは、直径で表して100μm以上1000μm以下であることが好ましい。
ノズル16は、管路17を介してマイクロギヤポンプ14と連通している。管路17は導電体でもよく、あるいは非導電体でもよい。また、ノズル16は、高電圧電源12と電気的に接続されている。これによって、ノズル16に高電圧を印加することが可能になっている。この場合、ノズル16に人体が直接触れた場合に過大な電流が流れることを防止するために、ノズル16と高電圧電源12とは、電流制限抵抗19を介して電気的に接続されている。
Electrostatic spray device 10 further comprises nozzle 16 . The nozzle 16 is made of various conductors such as metals, or non-conductors such as plastics, rubbers and ceramics, and has a shape that allows the composition for spraying to be discharged from its tip. A minute space through which the composition for spraying flows is formed in the nozzle 16 along the longitudinal direction of the nozzle 16 . The size of the cross section of this minute space is preferably 100 μm or more and 1000 μm or less in terms of diameter.
Nozzle 16 communicates with micro gear pump 14 via conduit 17 . Conduits 17 may be conductive or non-conductive. Also, the nozzle 16 is electrically connected to the high voltage power supply 12 . This makes it possible to apply a high voltage to the nozzle 16 . In this case, the nozzle 16 and the high-voltage power supply 12 are electrically connected via a current limiting resistor 19 in order to prevent excessive current from flowing when the human body directly touches the nozzle 16 .

管路17を介してノズル16と連通しているマイクロギヤポンプ14は、容器15中に収容されている噴霧用組成物をノズル16に供給する供給装置として機能する。マイクロギヤポンプ14は、低電圧電源11から電源の供給を受けて動作する。また、マイクロギヤポンプ14は、補助的電気回路13による制御を受けて所定量の噴霧用組成物をノズル16に供給するように構成されている。 A micro gear pump 14 communicating with the nozzle 16 via a conduit 17 functions as a supply device for supplying the spray composition contained in the container 15 to the nozzle 16 . The micro gear pump 14 operates by receiving power from the low voltage power supply 11 . The micro gear pump 14 is also configured to supply a predetermined amount of the spray composition to the nozzle 16 under the control of the auxiliary electrical circuit 13 .

マイクロギヤポンプ14には、フレキシブル管路18を介して容器15が接続されている。容器15中には噴霧用組成物が収容されている。容器15は、カートリッジ式の交換可能な形態をしていることが好ましい。 A container 15 is connected to the micro gear pump 14 via a flexible conduit 18 . The container 15 contains the spray composition. Container 15 is preferably in the form of a replaceable cartridge.

以上の構成を有する静電スプレー装置10は、例えば図2に示すように使用することができる。図2には、片手で把持できる寸法を有するハンディタイプの静電スプレー装置10が示されている。同図に示す静電スプレー装置10は、図1に示す構成図の部材のすべてが円筒形の筐体20内に収容されている。筐体20の長手方向の一端10aには、ノズル(図示せず)が配置されている。ノズルは、その組成物の吹き出し方向を、筐体20の縦方向と一致させて、肌側に向かい凸状になるように該筐体20に配置されている。ノズル先端が筐体20の縦方向においてに肌に向かい凸状になるように配置されていることによって、筐体に噴霧用組成物が付着しにくくなり、安定的に被膜を形成することができる。 The electrostatic spray device 10 having the above configuration can be used, for example, as shown in FIG. FIG. 2 shows a handheld electrostatic spray device 10 having dimensions that allow it to be held with one hand. In the electrostatic spray device 10 shown in the figure, all the members shown in the configuration diagram shown in FIG. A nozzle (not shown) is arranged at one end 10a of the housing 20 in the longitudinal direction. The nozzle is arranged in the housing 20 so that the blowing direction of the composition coincides with the longitudinal direction of the housing 20 and is convex toward the skin side. By arranging the nozzle tip so as to protrude toward the skin in the longitudinal direction of the housing 20, the composition for spraying is less likely to adhere to the housing, and a coating can be stably formed. .

静電スプレー装置10を動作させるときには、使用者、すなわち静電スプレーによって皮膚上の紫外線防御をしようとする部位上に被膜を形成する者が該装置10を手で把持し、ノズル(図示せず)が配置されている該装置10の一端10aを、静電スプレーを行う適用部位に向ける。図2では、使用者の前腕部内側に静電スプレー装置10の一端10aを向けている状態が示されている。この状態下に、装置10のスイッチをオンにして静電スプレー法を行う。装置10に電源が入ることで、ノズルと皮膚との間には電界が生じる。図2に示す実施形態では、ノズルに正の高電圧が印加され、皮膚が負極となる。ノズルと皮膚との間に電界が生じると、ノズル先端部の噴霧用組成物は、静電誘導によって分極して先端部分がコーン状になり、コーン先端から帯電した噴霧用組成物の液滴が電界に沿って、皮膚に向かって空中に吐出される。空間に吐出され且つ帯電した噴霧用組成物から溶媒である成分(a)が蒸発していくと、噴霧用組成物表面の電荷密度が過剰となり、クーロン反発力によって微細化を繰り返しながら空間に広がり、皮膚に到達する。この場合、噴霧用組成物の粘度を適切に調整することで、噴霧された該組成物を液滴の状態で適用部位に到達させることができる。あるいは、空間に吐出されている間に、溶媒である揮発性物質を液滴から揮発させ、溶質である被膜形成能を有するポリマーを固化させつつ、電位差によって伸長変形させながら繊維を形成し、その繊維を適用部位に堆積させることもできる。例えば、噴霧用組成物の粘度を高めると、該組成物を繊維の形態で適用部位に堆積させやすい。これによって、繊維の堆積物からなる多孔性被膜が適用部位の表面に形成される。紫外線防御剤を含む繊維の堆積物からなる多孔性被膜は、ノズルと皮膚との間の距離や、ノズルに印加する電圧を調整することでも形成することが可能である。 When operating the electrostatic spray device 10, the user, i.e., the person who forms a film on the part of the skin where the electrostatic spray is to be protected from UV light, holds the device 10 by hand and pushes the nozzle (not shown). ) of the device 10 is directed toward the application site for electrostatic spraying. In FIG. 2, one end 10a of the electrostatic spray device 10 is shown directed toward the inside of the forearm of the user. Under this condition, the device 10 is switched on to perform the electrostatic spray method. Turning on the device 10 creates an electric field between the nozzle and the skin. In the embodiment shown in FIG. 2, a high positive voltage is applied to the nozzle and the skin is the negative electrode. When an electric field is generated between the nozzle and the skin, the composition for spraying at the tip of the nozzle is polarized by electrostatic induction, the tip portion becomes cone-shaped, and droplets of the charged composition for spraying are emitted from the tip of the cone. Along the electric field, it is ejected into the air toward the skin. When component (a), which is a solvent, evaporates from the charged composition for spraying discharged into space, the charge density on the surface of the composition for spraying becomes excessive, and spreads in space while being repeatedly finely divided by Coulombic repulsive force. , reaches the skin. In this case, by appropriately adjusting the viscosity of the spray composition, the sprayed composition can reach the application site in the form of droplets. Alternatively, while being discharged into the space, the volatile substance, which is the solvent, is volatilized from the droplets, and the polymer, which is the solute, is solidified while being stretched and deformed by the potential difference to form fibers. Fibers can also be deposited at the application site. For example, increasing the viscosity of the spray composition tends to deposit the composition on the application site in the form of fibers. This forms a porous coating of fibrous deposits on the surface of the application site. A porous coating consisting of a deposit of fibers containing an ultraviolet protective agent can also be formed by adjusting the distance between the nozzle and the skin and the voltage applied to the nozzle.

静電スプレー法を行っている間は、ノズルと皮膚との間に高い電位差が生じている。しかし、インピーダンスが非常に大きいので、人体を流れる電流は極めて微小である。例えば通常の生活下において生じる静電気によって人体に流れる電流よりも、静電スプレー法を行っている間に人体に流れる電流の方が数桁小さいことを、本発明者は確認している。 During electrostatic spraying, a high potential difference is created between the nozzle and the skin. However, since the impedance is very large, the current flowing through the human body is extremely small. The inventors have confirmed that the current flowing through the human body during electrostatic spraying is several orders of magnitude smaller than the current flowing through the human body due to, for example, static electricity generated in normal life.

静電スプレー法によって紫外線防御剤を含む繊維の堆積物を形成する場合、該繊維の太さは、円相当直径で表した場合、10nm以上であることが好ましく、50nm以上であることが更に好ましい。また3000nm以下であることが好ましく、1000nm以下であることが更に好ましい。繊維の太さは、例えば走査型電子顕微鏡(SEM)観察によって、繊維を10000倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥(繊維の塊、繊維の交差部分、液滴)を除き、繊維を任意に10本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引き、繊維径を直接読み取ることで測定することができる。 When a deposit of fibers containing an ultraviolet protective agent is formed by an electrostatic spray method, the thickness of the fibers is preferably 10 nm or more, more preferably 50 nm or more, in terms of equivalent circle diameter. . Also, it is preferably 3000 nm or less, more preferably 1000 nm or less. For the thickness of the fiber, for example, by scanning electron microscope (SEM) observation, the fiber is magnified 10,000 times and observed, and defects (fiber clumps, fiber intersections, droplets) are removed from the two-dimensional image, Ten fibers are arbitrarily selected, a line perpendicular to the longitudinal direction of the fibers is drawn, and the fiber diameter can be directly read.

静電スプレー法によって形成された繊維の堆積物である被膜は、構成する繊維の表面側に、成分(c)が存在する紫外線防御剤担持被膜を有している。繊維の表面側とは、表面あるいは、表面の一部、繊維間を意味する。噴霧用組成物における成分(c)の含有量が、ポリマーと成分(c)との親和性にも依存するが、概ね1質量%以上であれば、構成する繊維が膨潤して柔らかくなり肌への追従性が高まり、更に構成する繊維の中から成分(c)がブリードアウトし易く、構成する繊維と繊維どうしの間に紫外線防御剤担持被膜が形成され易く、一方、噴霧用組成物における成分(c)の含有量が1質量%未満であれば、構成する繊維の表面に紫外線防御剤担持被膜が形成されにくい。このように被膜を構成する繊維に紫外線防御剤担持被膜が形成されると、皮膚との密着性が高まり、被膜が透明化する傾向にあり、自然な見た目に近づく。更に、密着の持続性が高まることから皮膚の保湿性、或いは皮膚の状態改善に効果的である。なお、これらの密着性や紫外線防御効果の均一性の効果は、後述する液剤塗布によりさらに増強される。 The film, which is a deposit of fibers formed by the electrostatic spray method, has an ultraviolet protective agent-carrying film in which the component (c) is present on the surface side of the constituent fibers. The surface side of the fiber means the surface, part of the surface, or between the fibers. Although the content of component (c) in the composition for spraying depends on the affinity between the polymer and component (c), when it is approximately 1% by mass or more, the constituent fibers swell and become soft and adhere to the skin. Followability of is enhanced, component (c) is easy to bleed out from the constituent fibers, and an ultraviolet protective agent-carrying coating is easily formed between the constituent fibers, while the component in the composition for spraying If the content of (c) is less than 1% by mass, it is difficult to form an ultraviolet protective agent-carrying film on the surface of the constituent fibers. When the UV protective agent-carrying coating is formed on the fibers constituting the coating in this way, the adhesion to the skin increases, the coating tends to become transparent, and the coating tends to look more natural. Furthermore, since the durability of adhesion increases, it is effective in moisturizing the skin or improving the condition of the skin. These effects of adhesion and uniformity of the UV protection effect are further enhanced by applying a liquid agent, which will be described later.

汗や皮脂などを含む皮膚の場合、繊維中に成分(c)が複合されることで、繊維が膨潤し可塑化しやすくなる。例えば、同じ組成物を、水分や油分を含まない金属表面と、水分や油分を含む肌表面、例えば手のひらに対して5秒間静電スプレーして薄膜を作製した場合、繊維径の変化を経時観察すると、肌表面に静電スプレーされた繊維は、金属表面に静電スプレーされた繊維よりも、膨潤により経時で大径化する。このように、静電スプレーにより形成された、繊維を含む被膜が、皮膚中の油分や水分で可塑化して一層柔らかくなることで、繊維そのものの皮膚のキメへの追従性が向上し、また繊維から成分(c)がブリードアウトして、繊維表面や繊維と繊維の間に存在することで、繊維を含む被膜が半透明または透明化し、見た目の自然さが付与される。被膜形成対象物が汗や皮脂などを含む皮膚の場合、膨潤による繊維径は以下の(1)式を満たす。
(皮膚に対して紡糸し、30秒後の繊維径)>(金属板に対して紡糸し、30秒後の繊維径)・・・(1)
In the case of skin containing sweat, sebum, etc., the fibers are swelled and easily plasticized by combining the component (c) in the fibers. For example, when the same composition is electrostatically sprayed for 5 seconds on a metal surface that does not contain water or oil and a skin surface that contains water or oil, such as the palm of the hand, changes in fiber diameter are observed over time. Then, the fibers electrostatically sprayed on the skin surface become larger in diameter over time due to swelling than the fibers electrostatically sprayed on the metal surface. In this way, the film containing fibers formed by electrostatic spraying is plasticized by the oil and moisture in the skin and becomes even softer, so that the fibers themselves improve the followability to the texture of the skin, and the fibers themselves are improved. The component (c) bleeds out from the fiber and is present on the surface of the fiber or between the fibers, so that the film containing the fiber becomes translucent or transparent, giving it a natural appearance. When the film formation target is skin containing sweat, sebum, or the like, the fiber diameter due to swelling satisfies the following formula (1).
(Fiber diameter after 30 seconds after spinning on skin)>(Fiber diameter after 30 seconds after spinning on metal plate) (1)

噴霧用組成物である成分(a)、成分(b)及び成分(c)の含有量は以下のようにして測定する。揮発性物質である成分(a)は形成された被膜に存在せず、又は存在しても揮発するため、形成された被膜には成分(b)及び成分(c)のみが含有される状態で測定し、その含有量は以下のようにして測定する。 The contents of component (a), component (b) and component (c) in the composition for spraying are measured as follows. Component (a), which is a volatile substance, does not exist in the formed film, or volatilizes even if present, so that the formed film contains only component (b) and component (c). and its content is measured as follows.

<噴霧用組成物の成分(a)、成分(b)及び成分(c)の含有量の測定法>
溶液状態にて液体クロマトグラフ(HPLC)による分離同定や、赤外分光光度計(IR)にて同定する方法がある。液体クロマトグラフでは、分子量の大きい成分から溶出するため、分子量の予測や、成分の溶出位置によって組成を同定することもできる。IR分析では個々の吸収体より官能基を帰属し同定することも可能であり、一般的には市販添加剤の標準チャートと成分のIRチャートを比較することで同定することが可能である。
<Method for measuring the content of component (a), component (b) and component (c) in spray composition>
There is a method of separation and identification by liquid chromatography (HPLC) in a solution state, and a method of identification by an infrared spectrophotometer (IR). In liquid chromatography, components with higher molecular weights are eluted first, so the composition can be identified by predicting the molecular weight and the elution position of the components. In IR analysis, it is also possible to assign and identify functional groups from individual absorbers, and in general, it is possible to identify by comparing the standard chart of commercially available additives and the IR chart of the component.

<形成された被膜における成分(b)及び成分(c)の含有量の測定法>
被膜を溶解可能な溶媒の探索を行い、溶媒に被膜を溶解後、液体クロマトグラフ(HPLC)による分離同定や、赤外分光光度計(IR)にて同定する。
<Method for measuring the content of component (b) and component (c) in the formed coating>
A solvent capable of dissolving the film is searched for, and after dissolving the film in the solvent, separation and identification by liquid chromatography (HPLC) or identification by infrared spectrophotometer (IR) are performed.

被膜を形成する前記繊維は、製造の原理上は無限長の連続繊維となるが、少なくとも繊維の太さの100倍以上の長さを有することが好ましい。本明細書においては、繊維の太さの100倍以上の長さを有する繊維のことを「連続繊維」と定義する。そして、静電スプレー法によって製造される被膜は、連続繊維の堆積物からなる多孔性の不連続被膜であることが好ましい。このような形態の被膜は、集合体として1枚のシートとして扱えるだけでなく、非常に柔らかい特徴を持っており、それに剪断力が加わってもばらばらになりにくく、身体の動きへの追従性に優れるという利点がある。また、被膜の完全除去が容易であるという利点もある。これに対して、細孔を有さない連続被膜は剥離が容易でなく、また汗の放散性が低いので、皮膚に蒸れが生じる虞がある。また、粒子の集合体からなる多孔性の不連続被膜は、被膜を完全に除去するために、被膜全体に摩擦をかける等の動作が必要となるなど、皮膚へのダメージなく完全除去することは困難である。 In principle, the fibers forming the coating are continuous fibers of infinite length, but preferably have a length of at least 100 times the thickness of the fibers. In this specification, a fiber having a length of 100 times or more the thickness of the fiber is defined as "continuous fiber". The coating produced by the electrostatic spray method is preferably a porous, discontinuous coating composed of deposits of continuous fibers. The film in this form can not only be handled as a single sheet as an aggregate, but also has the characteristic of being extremely soft. It has the advantage of being superior. Another advantage is that the coating can be completely removed easily. On the other hand, a continuous film having no pores is not easily peeled off, and has low perspiration wicking properties, so that the skin may become stuffy. In addition, a porous discontinuous film consisting of an aggregate of particles requires an operation such as rubbing the entire film in order to completely remove the film, and it is difficult to completely remove it without damaging the skin. Have difficulty.

静電スプレー装置10を用いた静電スプレー工程において、静電スプレーされ繊維状となった噴霧用組成物は、成分(a)が蒸発しながら、成分(b)及び成分(c)が帯電した状態で皮膚に直接到達する。先に述べたとおり皮膚も帯電しているので、繊維は静電力によって一枚の膜の形態で皮膚に密着する。皮膚の表面には肌理等の微細な凹凸が形成されているので、その凹凸によるアンカー効果と相まって繊維は一枚の膜の形態で皮膚の表面に一層密着する。このようにして静電スプレーが完了したら、静電スプレー装置10の電源を切る。これによってノズルと皮膚との間の電界が消失し、皮膚の表面は電荷が固定化される。その結果、一枚の膜の形態の被膜の密着性が一層発現し、着用中に被膜の際からの剥離がし難く、使用中の耐久性が向上する。また、被膜を構成する繊維が成分(c)を含有しているので、優れた紫外線防御効果が得られるだけでなく、皮膚に別途液体を塗布しなくても、皮膚に被膜を十分に密着させることができる。この理由としては、成分(c)が繊維中に存在することで、可塑効果により繊維自体が柔らかくなり微細な凹凸面への追従性が高まることや、成分(c)が繊維表面にブリードアウトすることで繊維と皮膚との間を液体架橋するためと考えられる。更に、被膜を構成する繊維の繊維間又は繊維の表面に成分(c)が存在する紫外線防御剤担持被膜を有しているので、被膜を構成する繊維が光を反射し難く、被膜の見た目が透明となり易く、見た目が自然な状態で皮膚を被覆できる。これらの効果は、後述の液剤塗布により、さらに増強される。 In the electrostatic spraying process using the electrostatic spraying device 10, the composition for spraying that has been electrostatically sprayed and fibrous is charged with the component (b) and the component (c) while the component (a) evaporates. reach the skin directly. As mentioned above, the skin is also charged, so the fibers adhere to the skin in the form of a sheet of film due to electrostatic force. Since fine irregularities such as texture are formed on the surface of the skin, the fibers adhere more firmly to the surface of the skin in the form of a sheet of film in combination with the anchoring effect of the irregularities. After electrostatic spraying is completed in this manner, the electrostatic spray device 10 is turned off. As a result, the electric field between the nozzle and the skin disappears and the charge is fixed on the surface of the skin. As a result, the adhesiveness of the coating in the form of a single sheet is further exhibited, the coating is less likely to peel off from the edges during wear, and the durability during use is improved. In addition, since the fibers constituting the coating contain the component (c), not only can an excellent UV protection effect be obtained, but the coating can be sufficiently adhered to the skin without applying a separate liquid to the skin. be able to. The reason for this is that the presence of component (c) in the fiber softens the fiber itself due to the plasticizing effect and enhances conformability to fine uneven surfaces, and component (c) bleeds out to the fiber surface. This is thought to be due to the fact that liquid bridges are formed between the fibers and the skin. Furthermore, since it has an ultraviolet protective agent-carrying film in which the component (c) is present between the fibers constituting the film or on the surface of the fiber, the fibers constituting the film are difficult to reflect light, and the appearance of the film is poor. It easily becomes transparent and can cover the skin with a natural appearance. These effects are further enhanced by application of the liquid agent, which will be described later.

ノズルと皮膚との間の距離は、ノズルに印加する電圧にも依存するが、50mm以上、150mm以下であることが、被膜を首尾よく形成するうえで好ましい。ノズルと皮膚との間の距離は、一般的に用いられる非接触式センサ等で測定することができる。 Although the distance between the nozzle and the skin depends on the voltage applied to the nozzle, it is preferably 50 mm or more and 150 mm or less for successful formation of the coating. The distance between the nozzle and the skin can be measured with a commonly used non-contact sensor or the like.

静電スプレー法によって形成された被膜が多孔性のものであるか否かを問わず、被膜の坪量は、紫外線防御効果及び耐久性の観点から、0.1g/m2以上であることが好ましく、1g/m2以上であることがより好ましく、3g/m2以上が更に好ましい。また被膜感、外観の点から、50g/m2以下であることが好ましく、40g/m2以下であることがより好ましく、30g/m2以下であることが更に好ましい。例えば被膜の坪量は、0.1g/m2以上50g/m2以下であることが好ましく、1g/m2以上40g/m2以下であることがより好ましく、3g/m2以上20g/m2以下が更に好ましい。被膜の坪量をこのように設定することで、紫外線防御効果及び被膜の密着性を向上させることができる。
また、噴霧用組成物の使用量は、紫外線防御効果、耐久性の点から、1g/m2以上が好ましく、3g/m2以上がより好ましく、5g/m2以上が更に好ましい。また50g/m2以下が好ましく、40g/m2以下がより好ましく、30g/m2以下が更に好ましい。具体的には、1g/m2以上50g/m2以下が好ましく、3g/m2以上40g/m2以下がより好ましく、5g/m2以上30g/m2以下が更に好ましい。
Regardless of whether the coating formed by the electrostatic spray method is porous or not, the basis weight of the coating should be 0.1 g/m 2 or more from the viewpoint of UV protection effect and durability. It is preferably 1 g/m 2 or more, more preferably 3 g/m 2 or more. From the viewpoints of film feeling and appearance, the amount is preferably 50 g/m 2 or less, more preferably 40 g/m 2 or less, and even more preferably 30 g/m 2 or less. For example, the basis weight of the coating is preferably 0.1 g/m 2 or more and 50 g/m 2 or less, more preferably 1 g/m 2 or more and 40 g/m 2 or less, and more preferably 3 g/m 2 or more and 20 g/m 2 or more. 2 or less is more preferable. By setting the basis weight of the coating in this way, it is possible to improve the UV protection effect and the adhesion of the coating.
The amount of the composition for spraying used is preferably 1 g/m 2 or more, more preferably 3 g/m 2 or more, and even more preferably 5 g/m 2 or more, from the viewpoint of UV protection effect and durability. Also, it is preferably 50 g/m 2 or less, more preferably 40 g/m 2 or less, and even more preferably 30 g/m 2 or less. Specifically, it is preferably 1 g/m 2 or more and 50 g/m 2 or less, more preferably 3 g/m 2 or more and 40 g/m 2 or less, and even more preferably 5 g/m 2 or more and 30 g/m 2 or less.

なお、皮膚に組成物を直接に静電スプレーして被膜を形成する静電スプレー工程とは、皮膚に静電スプレーして、被膜を形成する工程を意味する。組成物を皮膚以外の場所に静電スプレーして繊維からなるシートを作製し、そのシートを皮膚に塗布する工程は、前記静電スプレー工程とは異なる。 The electrostatic spraying step of directly electrostatically spraying the composition onto the skin to form a film means a step of electrostatically spraying the composition onto the skin to form a film. The step of electrostatically spraying the composition onto a location other than the skin to form a sheet of fibers and applying the sheet to the skin is different from the electrostatic spraying step.

本発明においては、上述した静電スプレーによって皮膚上に被膜を形成する静電スプレー工程の前又は後に、20℃で液体の油を含有する液剤を静電スプレー以外の方法で皮膚に塗布する工程を行ってもよい。静電スプレー以外の方法で液剤塗布工程を行うことで、静電スプレー工程で形成される被膜が、適用部位になじみやすくなり、該被膜が皮膚に高密着化することが可能となり、透明化することもできる。例えば、被膜の端部と皮膚との間に段差が生じにくくなり、それによって被膜と皮膚との密着性が向上する。その結果、被膜の剥離や破れ等が生じにくくなる。より好ましい態様である、被膜が繊維の堆積物からなる多孔性被膜である場合、高い空隙率であるにもかかわらず皮膚との密着性が高く、また大きな毛管力が発生しやすい。更に、繊維が微細である場合には多孔性被膜を高比表面積化することが容易となる。従って、多孔性被膜中に含まれる紫外線防御剤が被膜中に均一に分布することになり、紫外線防御効果も増強される。 In the present invention, before or after the electrostatic spraying step of forming a film on the skin by electrostatic spraying, a step of applying a liquid agent containing oil that is liquid at 20° C. to the skin by a method other than electrostatic spraying. may be performed. By performing the liquid agent application step by a method other than electrostatic spraying, the film formed in the electrostatic spraying process can easily conform to the application site, and the film can be highly adhered to the skin, making it transparent. can also For example, a step is less likely to occur between the edge of the coating and the skin, thereby improving the adhesion between the coating and the skin. As a result, peeling and tearing of the film are less likely to occur. When the coating is a porous coating composed of a deposit of fibers, which is a more preferred embodiment, it has high adhesion to the skin despite its high porosity, and is likely to generate a large capillary force. Furthermore, when the fibers are fine, it becomes easy to increase the specific surface area of the porous coating. Therefore, the UV protection agent contained in the porous coating is uniformly distributed in the coating, and the UV protection effect is enhanced.

特に、静電スプレー工程において繊維の堆積物からなる多孔性被膜を形成した後に、静電スプレー以外の方法で液剤塗布工程を行うことにより、該多孔性被膜を形成する繊維間、及び/又は繊維表面に該液剤が存在する紫外線防御剤担持被膜が形成される。これによって、被膜の密着性が向上し、目視における被膜の透明性が維持又は向上する。特に被膜が無色透明あるいは有色透明である場合には、より被膜を視認しにくくなることによって、自然な皮膚のように見せることができる。また、被膜が有色透明である場合には、被膜に透明感が出るため、皮膚の一部のように見せることができる。 In particular, after forming a porous film composed of a deposit of fibers in the electrostatic spraying step, by performing a liquid agent application step by a method other than electrostatic spraying, the fibers forming the porous film and / or the fibers An ultraviolet protective agent-carrying film is formed on the surface of which the liquid agent is present. This improves the adhesion of the coating and maintains or improves the transparency of the coating when visually observed. In particular, when the coating is colorless and transparent or colored and transparent, the coating becomes more difficult to see, making it look like natural skin. In addition, when the film is colored and transparent, the film has transparency, so that it can be made to look like a part of the skin.

20℃において液体の油としては、例えば流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油;ホホバ油、オリーブ油等の植物油、液状ラノリン等の動物油、モノアルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等のエステル油;ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油などが挙げられる。これらのうち、塗布時の滑らかさなどの使用感の点から、炭化水素油、エステル油、トリグリセライド等を含有する植物油、シリコーン油等の極性油が好ましく、炭化水素油、エステル油及びシリコーン油がより好ましい。また、これらから選ばれる液体油を1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of oils that are liquid at 20°C include linear or branched hydrocarbon oils such as liquid paraffin, light isoparaffin, liquid isoparaffin, squalane, and squalene; vegetable oils such as jojoba oil and olive oil; animal oils such as liquid lanolin; Examples include ester oils such as esters and polyhydric alcohol fatty acid esters; silicone oils such as dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and higher alcohol-modified organopolysiloxane; Among these, polar oils such as hydrocarbon oils, ester oils, vegetable oils containing triglycerides, and silicone oils are preferable from the viewpoint of feeling of use such as smoothness at the time of application, and hydrocarbon oils, ester oils and silicone oils are preferred. more preferred. Also, liquid oils selected from these can be used singly or in combination of two or more.

前記炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、n-オクタン、n-ヘプタン、シクロヘキサン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン等が挙げられ、使用感の観点から流動パラフィン、スクワランが好ましい。また、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、炭化水素油の30℃における粘度は、好ましくは10mPa・s以上であり、より好ましくは30mPa・s以上である。かかる観点から、30℃において粘度が10mPa・s未満である、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテンの液剤中の合計の含有量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下であり、更に好ましくは1質量%以下であり、より更に好ましくは0.5質量%以下であり、含有しなくてもよい。
同様に、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、エステル油及びシリコーン油の30℃における粘度は、好ましくは10mPa・s以上であり、より好ましくは30mPa・s以上である。
ここでの粘度は、30℃においてBM型粘度計(トキメック社製、測定条件:ローターNo.1、60rpm、1分間)により測定される。
なお、同様の観点から、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテル等のエーテル油の液剤中の合計の含有量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下であり、更に好ましくは1質量%以下である。
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, squalane, squalene, n-octane, n-heptane, cyclohexane, light isoparaffin, liquid isoparaffin, etc. Liquid paraffin and squalane are preferred from the viewpoint of feeling in use. From the viewpoint of adhesion of the electrostatically sprayed film to the skin, the viscosity of the hydrocarbon oil at 30° C. is preferably 10 mPa·s or more, more preferably 30 mPa·s or more. From this point of view, the total content of isododecane, isohexadecane, and hydrogenated polyisobutene, which have a viscosity of less than 10 mPa·s at 30° C., in the liquid agent is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. , more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, and may not be contained.
Similarly, the viscosity of the ester oil and silicone oil at 30° C. is preferably 10 mPa·s or more, more preferably 30 mPa·s or more, from the viewpoint of allowing the electrostatically sprayed film to adhere to the skin.
The viscosity here is measured at 30° C. with a BM viscometer (manufactured by Tokimec, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm, 1 minute).
From the same point of view, the total content of ether oils such as cetyl-1,3-dimethylbutyl ether, dicapryl ether, dilauryl ether, and diisostearyl ether in the liquid agent is preferably 10% by mass or less, It is more preferably 5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less.

前記エステル油としては、直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、直鎖又は分岐鎖のアルコール又は多価アルコールからなるエステルが挙げられる。具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、ナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、(ジカプリル酸/カプリン酸)ブチレングリコール、トリラウリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。 Examples of the ester oils include esters composed of linear or branched fatty acids and linear or branched alcohols or polyhydric alcohols. Specifically, isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, dimalate Isostearyl, glyceryl di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, pentaerythrityl tetra-2-ethylhexanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, triisostearate methylolpropane, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, diethylhexyl naphthalene dicarboxylate, alkyl benzoate (C12-15), cetearyl isononanoate, tri(caprylic/capric) glycerin, (Dicaprylic acid/capric acid) butylene glycol, glyceryl trilaurate, glyceryl trimyristate, glyceryl tripalmitate, glyceryl triisostearate, glyceryl tri-2-heptylundecanoate, glyceryl tribehenate, glyceryl tricoate, methyl castor oil esters, oleyl oleate, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid 2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-sebacate Ethylhexyl, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl succinate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, tri-dipivalate Propylene glycol etc. are mentioned.

これらの中では、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点及び皮膚に塗布した際の感覚に優れる点から、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、セテアリルイソノナノエート、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンから選ばれる少なくとも1種が好ましく、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンから選ばれる少なくとも1種がより好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンから選ばれる少なくとも1種が更に好ましい。 Among these, octyldodecyl myristate, myristyl myristate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, and cetearyl isonoate are preferred from the viewpoint of adhesion of the electrostatically sprayed film to the skin and excellent feeling when applied to the skin. Nanoate, diisobutyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, diisostearyl malate, neopentyl glycol dicaprate, alkyl benzoate (C12-15), tri(caprylic acid, At least one selected from capric acid) glycerin is preferred, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, diisostearyl malate, neopentyl glycol dicaprate, alkyl benzoate (C12-15), tri(caprylic acid/capric acid) At least one selected from acid) glycerin is more preferable, and at least one selected from neopentyl glycol dicaprate, alkyl benzoate (C12-15), and tri(caprylic/capric) glycerin is more preferable.

トリグリセライドとしては、脂肪酸トリグリセライドが好ましく、例えばオリーブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油などに含まれる。 Preferred triglycerides are fatty acid triglycerides, which are contained in, for example, olive oil, jojoba oil, macadamia nut oil, medform oil, castor oil, safflower oil, sunflower oil, avocado oil, canola oil, Chinese ginseng oil, rice germ oil, rice bran oil, and the like. .

シリコーン油としては、メチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
25℃におけるシリコーン油の動粘度は、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、3mm2/sが好ましく、4mm2/sがより好ましく、5mm2/s以上が更に好ましく、30mm2/s以下が好ましく、20mm2/s以下がより好ましく、10mm2/s以下が更に好ましい。
これらの中でもでは、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、メチルポリシロキサンを含むことが好ましい。
Examples of silicone oils include methylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and higher alcohol-modified organopolysiloxane.
The kinematic viscosity of the silicone oil at 25°C is preferably 3 mm 2 /s, more preferably 4 mm 2 /s, still more preferably 5 mm 2 /s or more, and 30 mm 2 from the viewpoint of adhesion of the electrostatically sprayed film to the skin. /s or less is preferable, 20 mm 2 /s or less is more preferable, and 10 mm 2 /s or less is even more preferable.
Among these, it is preferable to contain methylpolysiloxane from the viewpoint of adhesion of the electrostatically sprayed film to the skin.

前記液剤中の液体油の含有量は、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.5質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である。また、好ましくは100質量%以下である。液剤中における液体油の含有量は、好ましくは0.1質量%以上100質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以上100質量%以下である。 The content of the liquid oil in the liquid agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 5% by mass or more. Moreover, it is preferably 100% by mass or less. The content of the liquid oil in the liquid agent is preferably 0.1% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 100% by mass or less.

また、液剤には、さらにポリオールが含まれていてもよい。ポリオールを含む場合、該ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール等のアルキレングリコール類;ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類;グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のグリセリン類等が挙げられる。これらのうち、塗布時の滑らかさなどの使用感の点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリンから選ばれる1種又は2種以上が好ましく、更にプロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、グリセリンから選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオールから選ばれる1種又は2種以上が一層好ましい。 Moreover, the liquid agent may further contain a polyol. When a polyol is contained, examples of the polyol include alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,3-butanediol; diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and the like. polyalkylene glycols; glycerins such as glycerin, diglycerin and triglycerin; Among these, one or more selected from ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, glycerin and diglycerin from the viewpoint of feeling of use such as smoothness during application. is preferred, more preferably one or more selected from propylene glycol, 1,3-butanediol and glycerin, and even more preferably one or more selected from propylene glycol and 1,3-butanediol.

液剤は、25℃において5000mPa・s程度以下の粘性を有することが、静電スプレー法によって形成された被膜と適用部位との密着性の向上の点から好ましい。液体の粘度の測定方法は、上述したとおりである。 The liquid agent preferably has a viscosity of about 5000 mPa·s or less at 25° C. from the viewpoint of improving the adhesion between the coating formed by the electrostatic spray method and the application site. The method for measuring the viscosity of the liquid is as described above.

液体油を含む液剤を皮膚に塗布するには静電スプレー以外の種々の方法を用いることができる。例えば、滴下や振りかけ等の方法によって液剤を皮膚に施し、該液剤を塗り広げる工程を備えることにより、皮膚又は被膜になじませることが可能となり、該液剤の薄層を形成することができる。液剤を塗り広げる工程は、例えば使用者本人の指や、アプリケータ等の道具を用いた擦過などの方法を採用することができる。液剤を単に滴下したり振りかけたりしただけでもよいが、塗り広げる工程を備えることにより、皮膚又は被膜になじませることが可能となり、被膜の密着性を十分に向上させることができる。別法として、液剤を皮膚に噴霧して該液剤の薄層を形成することもできる。この場合には、別途の塗り広げは格別必要ないが、噴霧後に塗り広げの操作を行うことは妨げられない。なお、被膜の形成後に液剤を施す場合には、十分な液剤を皮膚に適用し、余分の液剤はシート材を液剤の施した範囲に接触させる工程により、余剰の液剤を除去することができる。 Various methods other than electrostatic spraying can be used to apply liquid formulations, including liquid oils, to the skin. For example, by applying a liquid agent to the skin by a method such as dripping or sprinkling and spreading the liquid agent, it is possible to make it fit into the skin or a film, and a thin layer of the liquid agent can be formed. For the step of spreading the liquid agent, a rubbing method using a user's finger or a tool such as an applicator can be adopted. The liquid agent may be simply dropped or sprinkled, but by providing the step of spreading, it is possible to make the liquid agent familiar with the skin or the film, and the adhesion of the film can be sufficiently improved. Alternatively, the liquid formulation can be sprayed onto the skin to form a thin layer of the liquid formulation. In this case, there is no particular need to spread the composition separately, but it is not prohibited to spread the composition after spraying. When the liquid agent is applied after the formation of the film, the excess liquid agent can be removed by applying a sufficient amount of the liquid agent to the skin and bringing the sheet material into contact with the area to which the liquid agent has been applied.

液剤を皮膚に塗布する量は、皮膚と被膜との密着性が向上するのに必要十分な量とすればよい。液剤中に液体油が含まれている場合には、皮膚と被膜との密着性を確実にする観点から、液剤を皮膚に施す量は、液体油の坪量が好ましくは0.1g/m2以上であり、より好ましくは0.2g/m2以上となるような量とし、好ましくは40g/m2以下であり、より好ましくは35g/m2以下となるような量とする。例えば、液剤を皮膚に施す量は、液体油の坪量が好ましくは0.1g/m2以上40g/m2以下、より好ましくは0.2g/m2以上35g/m2以下となるような量とする。
また、液剤を皮膚に、又は被膜に施す量は、皮膚と被膜の密着性を向上させる観点、透明性を向上させる観点から、好ましくは5g/m2以上であり、より好ましくは10g/m2以上であり、更に好ましくは15g/m2以上であり、好ましくは50g/m2以下であり、より好ましくは45g/m2以下である。
The amount of the liquid agent to be applied to the skin may be a necessary and sufficient amount for improving the adhesion between the skin and the film. When the liquid agent contains liquid oil, the amount of the liquid agent applied to the skin is preferably 0.1 g/m 2 based on the basis weight of the liquid oil, from the viewpoint of ensuring the adhesion between the skin and the film. The amount is more preferably 0.2 g/m 2 or more, preferably 40 g/m 2 or less, and more preferably 35 g/m 2 or less. For example, the amount of the liquid formulation applied to the skin is such that the basis weight of the liquid oil is preferably 0.1 g/m 2 or more and 40 g/m 2 or less, more preferably 0.2 g/m 2 or more and 35 g/m 2 or less. Quantity.
The amount of the liquid agent applied to the skin or film is preferably 5 g/m 2 or more, more preferably 10 g/m 2 , from the viewpoint of improving the adhesion between the skin and the film and from the viewpoint of improving transparency. more preferably 15 g/m 2 or more, preferably 50 g/m 2 or less, and more preferably 45 g/m 2 or less.

以上のとおりの本発明の紫外線防御被膜製造方法は、人体の手術、治療又は診断方法を目的としない紫外線防御目的の美容方法として有用なものである。 The method for producing an ultraviolet protective film according to the present invention as described above is useful as a cosmetic method for the purpose of ultraviolet protection, not for the purpose of surgical, therapeutic or diagnostic methods for the human body.

以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は前記実施形態に制限されない。例えば前記実施形態においては、自己の皮膚に被膜を形成させたい者が静電スプレー装置10を把持し、該装置10の導電性ノズルとその者の皮膚との間に電界を生じさせたが、両者間に電界が生じる限り、自己の皮膚に被膜を形成させたい者が静電スプレー装置10を把持する必要はない。 Although the present invention has been described above based on its preferred embodiments, the present invention is not limited to the above embodiments. For example, in the above embodiment, a person wishing to coat his or her skin held the electrostatic spray device 10 to create an electric field between the conductive nozzle of the device 10 and the person's skin. Electrostatic spray device 10 need not be held by a person wishing to coat their skin as long as an electric field exists between the two.

上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の被膜の製造方法を開示する。
<1>成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含む組成物を、直接皮膚に静電スプレーすることを特徴とする皮膚上への紫外線防御被膜の製造方法。
(a)水、アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、
(b)被膜形成能を有するポリマー、
(c)紫外線防御剤。
Regarding the above-described embodiment, the present invention further discloses the following method for producing a coating.
<1> A method for producing an ultraviolet protective coating on the skin, which comprises electrostatically spraying a composition containing components (a), (b) and (c) directly onto the skin.
(a) one or more volatile substances selected from water, alcohols and ketones;
(b) a polymer with film-forming ability;
(c) UV protection agent.

<2>さらに、静電スプレー工程の前又は後に、20℃で液体の油を含有する液剤を静電スプレー以外の手段で皮膚に塗布する工程を有する<1>記載の紫外線防御被膜の製造方法。
<3>前記紫外線防御剤が、紫外線吸収剤、好ましくは有機紫外線吸収剤である<1>又は<2>記載の被膜製造方法。
<4>前記静電スプレーが、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する静電スプレー装置を用いて行なわれる<1>~<3>のいずれか1項記載の被膜製造方法。
<5>成分(a)の揮発性物質はその蒸気圧が20℃において0.01kPa以上、106.66kPa以下であることが好ましく、0.13kPa以上、66.66kPa以下であることがより好ましく、0.67kPa以上、40.00kPa以下であることが更に好ましく、1.33kPa以上、40.00kPa以下であることがより一層好ましい前記<1>~<4>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<6>成分(a)の揮発性物質がアルコールであり、該アルコールとして一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、及び一価の芳香族アルコールから選ばれる1種又は2種以上が好ましく、該アルコールとして、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、プロパノール、及びペンタノールから選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、前記<1>~<5>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<7>成分(a)の揮発性物質が、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、及び水から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはエタノール、及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種であり、更に好ましくはエタノールを含むものである前記<1>~<6>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<8>成分(b)の被膜形成能を有するポリマーは、成分(a)の揮発性物質に溶解することが可能な物質であり、水溶性ポリマーと水不溶性ポリマーとを含み、ここで、溶解するとは20℃において分散状態にあり、その分散状態が目視で均一な状態、好ましくは目視で透明又は半透明な状態である前記<1>ないし<7>のいずれか1に記載の被膜の製造方法。
<2> Furthermore, before or after the electrostatic spraying step, the method for producing an ultraviolet protective coating according to <1>, which comprises a step of applying a liquid agent containing oil that is liquid at 20°C to the skin by means other than electrostatic spraying. .
<3> The film production method according to <1> or <2>, wherein the ultraviolet protective agent is an ultraviolet absorber, preferably an organic ultraviolet absorber.
<4> The electrostatic spray comprises a container containing the composition, a nozzle for discharging the composition, a supply device for supplying the composition contained in the container to the nozzle, and the nozzle. The film manufacturing method according to any one of <1> to <3>, which is carried out using an electrostatic spray device having a power supply for applying a voltage to.
<5> The volatile substance of component (a) preferably has a vapor pressure of 0.01 kPa or more and 106.66 kPa or less, more preferably 0.13 kPa or more and 66.66 kPa or less, at 20°C. It is more preferably 0.67 kPa or more and 40.00 kPa or less, and even more preferably 1.33 kPa or more and 40.00 kPa or less. The method for producing a coating according to any one of <1> to <4>. .
<6> The volatile substance of component (a) is alcohol, and the alcohol is one selected from monovalent chain aliphatic alcohols, monovalent cycloaliphatic alcohols, and monovalent aromatic alcohols, or Two or more types are preferable, and the alcohol is more preferably one or two or more selected from ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, phenylethyl alcohol, propanol, and pentanol, any of the above <1> to <5> 2. A method for producing the coating according to 1.
<7> The volatile substance of component (a) is one or more selected from ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and water, and more preferably one or two selected from ethanol and butyl alcohol. The method for producing a film according to any one of <1> to <6>, which is a seed, and more preferably contains ethanol.
<8> The film-forming polymer of component (b) is a substance that can be dissolved in the volatile substance of component (a), and includes a water-soluble polymer and a water-insoluble polymer. Manufacture of the film according to any one of <1> to <7>, which is in a dispersed state at 20° C., and the dispersed state is visually uniform, preferably visually transparent or translucent. Method.

<9>水溶性である被膜形成能を有するポリマーが、プルラン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリ-γ-グルタミン酸、変性コーンスターチ、β-グルカン、グルコオリゴ糖、ヘパリン、ケラト硫酸等のムコ多糖、セルロース、ペクチン、キシラン、リグニン、グルコマンナン、ガラクツロン酸、サイリウムシードガム、タマリンド種子ガム、アラビアガム、トラガントガム、大豆水溶性多糖、アルギン酸、カラギーナン、ラミナラン、寒天(アガロース)、フコイダン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の天然高分子、部分鹸化ポリビニルアルコール(架橋剤と併用しない場合)、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウムから選ばれる1種又は2種以上の水溶性の高分子であり、より好ましくはプルラン、並びに部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びポリエチレンオキサイドから選ばれる1種又は2種以上の水溶性の高分子である前記<8>記載の被膜の製造方法。
<10>水不溶性である被膜形成能を有するポリマーが、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン(とうもろこし蛋白質の主要成分)、ポリエステル、ポリ乳酸(PLA)、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂から選ばれる1種又は2種以上の水不溶性ポリマーであり、より好ましくは、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエインから選ばれる1種又は2種以上の水不溶性ポリマーであり、さらに好ましくはポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上の水不溶性ポリマーである前記<8>記載の被膜の製造方法。
<11>前記組成物における成分(a)の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、55質量%以上であることが更に好ましく、60質量%以上であることが一層好ましく、また98質量%以下であることが好ましく、96質量%以下であることが更に好ましく、94質量%以下であることが一層好ましく、前記組成物における成分(a)の含有量は、50質量%以上98質量%以下であることが好ましく、55質量%以上96質量%以下であることが更に好ましく、60質量%以上94質量%以下であることが一層好ましい前記<1>~<10>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<12>前記組成物における成分(b)の含有量は、2質量%以上であることが好ましく、4質量%以上であることが更に好ましく、6質量%以上であることが一層好ましく、また50質量%以下であることが好ましく、45質量%以下であることが更に好ましく、40質量%以下であることが一層好ましく、前記組成物における成分(b)の含有量は、2質量%以上50質量%以下であることが好ましく、4質量%以上45質量%以下であることが更に好ましく、6質量%以上40質量%以下であることが一層好ましい前記<1>~<11>のいずれか1に記載の被膜の製造方法。
<13>成分(c)が、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びトリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる1種又は2種以上である<1>~<14>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<14>成分(c)の安息香酸系紫外線吸収剤が、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、グリセリルPABA、エチルジヒドロキシプロピルPABA、N-エトキシレートPABAエチルエステル、N-ジメチルPABAエチルエステル、N-ジメチルPABAブチルエステル、N-ジメチルPABAアミルエステル、オクチルジメチルPABA、及びジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる化合物であり;アントラニル酸系紫外線吸収剤が、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレートであり;サリチル酸系紫外線吸収剤が、アミルサリチレート、メンチルサリチレート、ホモメンチルサリチレート、オクチルサリチレート、フェニルサリチレート、ベンジルサリチレート、及びp-イソプロパノールフェニルサリチレートから選ばれる化合物であり;桂皮酸系紫外線吸収剤が、エチル-4-イソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、及びグリセリルモノ-2-エチルヘキサノイルジパラメトキシシンナメートから選ばれる化合物であり;ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニルベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノンから選ばれる化合物であり;トリアジン系紫外線吸収剤が、2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス-[{4-(2-エチルへキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジンから選ばれる化合物であり;さらに、3-(4'-メチルベンジリデン)-dl-カンファー、3-ベンジリデン-dl-カンファー、ウロカニン酸エチルエステル、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボニリデン)-3-ペンタン-2-オン、ベンゼン・ビス-1,3-ジケトン誘導体、ベンゾイルピナコロン誘導体から選ばれる1種又は2種以上である<13>記載の被膜の製造方法。
<15>前記組成物中における成分(c)の含有量が、0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.10質量%以上がさらに好ましく、また15質量%以下が好ましく、12質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい<1>~<14>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<16>前記組成物は、その粘度が、25℃において、好ましくは1mPa・s以上、更に好ましくは10mPa・s以上、一層好ましくは50mPa・s以上であり、好ましくは5000mPa・s以下、更に好ましくは2000mPa・s以下、一層好ましくは1500mPa・s以下であり、前記組成物の粘度は、25℃において、好ましくは1mPa・s以上5000mPa・s以下であり、更に好ましくは10mPa・s以上2000mPa・s以下であり、一層好ましくは50mPa・s以上1500mPa・s以下である前記<1>ないし<15>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<17>前記20℃において液体の油が流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油;ホホバ油、オリーブ油等の植物油、液状ラノリン等の動物油、モノアルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等のエステル油;ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油から選ばれるものであり、これらのうち、好ましくは炭化水素油と、エステル油、トリグリセライド等を含有する植物油、シリコーン油等の極性油、より好ましくは炭化水素油、エステル油及びシリコーン油から選ばれる1種又は2種以上である前記<2>~<16>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<18>前記炭化水素油が、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、n-オクタン、n-ヘプタン、シクロヘキサン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィンから選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくは流動パラフィン、スクワランから選ばれる1種又は2種以上である前記<17>記載の被膜の製造方法。
<19>エステル油が、直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、直鎖又は分岐鎖のアルコール又は多価アルコールからなるエステルが挙げられ、具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、ナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、(ジカプリル酸/カプリン酸)ブチレングリコール、トリラウリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコールから選ばれる1種又は2種以上である<17>記載の被膜の製造方法。
<9> The water-soluble polymer having film-forming ability is pullulan, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, poly-γ-glutamic acid, modified corn starch, β-glucan, glucooligosaccharide, heparin, mucopolysaccharides such as keratosulfuric acid, cellulose, Pectin, xylan, lignin, glucomannan, galacturonic acid, psyllium seed gum, tamarind seed gum, gum arabic, tragacanth gum, soy water-soluble polysaccharide, alginic acid, carrageenan, laminaran, agar (agarose), fucoidan, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxy One or more water solutions selected from natural polymers such as propylmethylcellulose, partially saponified polyvinyl alcohol (when not used in combination with a cross-linking agent), low saponified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone (PVP), polyethylene oxide, and sodium polyacrylate more preferably pullulan, and one or more water-soluble polymers selected from partially saponified polyvinyl alcohol, low saponified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyethylene oxide. A method for producing the coating of
<10> The water-insoluble polymer with film-forming ability is completely saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after film formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after film formation by using it in combination with a crosslinking agent, and poly(N-propanoyl). ethyleneimine) graft-dimethylsiloxane/γ-aminopropylmethylsiloxane copolymer, oxazoline-modified silicone, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, twein (main component of corn protein), polyester, polylactic acid (PLA), polyacrylonitrile resin, poly One or more water-insoluble polymers selected from acrylic resins such as methacrylic acid resins, polystyrene resins, polyvinyl butyral resins, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, polyurethane resins, polyamide resins, polyimide resins, and polyamideimide resins. More preferably, completely saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after film formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after film formation by using it in combination with a crosslinking agent, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, poly(N-propanoylethyleneimine ) one or more water-insoluble polymers selected from oxazoline-modified silicone such as graft-dimethylsiloxane/γ-aminopropylmethylsiloxane copolymer, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, and twein, more preferably polyvinyl butyral resin and The method for producing a film according to <8>, wherein the polymer is one or more water-insoluble polymers selected from polyurethane resins.
<11> The content of component (a) in the composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, even more preferably 60% by mass or more, and 98% by mass or more. % by mass or less, more preferably 96% by mass or less, and even more preferably 94% by mass or less, and the content of component (a) in the composition is 50% by mass or more and 98% by mass. %, more preferably 55% by mass or more and 96% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or more and 94% by mass or less. A method for producing the coating of
<12> The content of component (b) in the composition is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and even more preferably 6% by mass or more. % by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less, and the content of component (b) in the composition is 2% by mass or more and 50% by mass. % or less, more preferably 4% by mass or more and 45% by mass or less, even more preferably 6% by mass or more and 40% by mass or less Any one of <1> to <11> A method for producing the described coating.
<13> Component (c) is selected from benzoic acid-based ultraviolet absorbers, anthranilic acid-based ultraviolet absorbers, salicylic acid-based ultraviolet absorbers, cinnamic acid-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, and triazine-based ultraviolet absorbers. The method for producing a coating according to any one of <1> to <14>, which is one or more than one.
<14> The benzoic acid-based ultraviolet absorber of component (c) is para-aminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), glyceryl PABA, ethyldihydroxypropyl PABA, N-ethoxylate PABA ethyl ester, N-dimethyl PABA ethyl ester, a compound selected from N-dimethyl PABA butyl ester, N-dimethyl PABA amyl ester, octyl dimethyl PABA, and hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate; and the anthranilic acid-based UV absorber is homomenthyl-N-acetylanthranilate the salicylic acid-based UV absorber is selected from amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, and p-isopropanol phenyl salicylate; cinnamic acid-based UV absorbers are ethyl-4-isopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl- p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate, 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β -phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, and glyceryl mono-2-ethylhexanoyldiparamethoxycinnamate; -dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4' -methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4'-phenylbenzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3 - is a compound selected from carboxybenzophenone; triazine UV absorber is 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, 2,4 -Screw- a compound selected from [{4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine; and 3-(4' -methylbenzylidene)-dl-camphor, 3-benzylidene-dl-camphor, urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2,2′-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole, 2-( 2'-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole, dibenzalazine, dianisoylmethane, 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane, 5-(3,3-dimethyl-2-norbonylidene)-3 - The method for producing a film according to <13>, wherein the coating is one or more selected from pentan-2-one, benzene-bis-1,3-diketone derivatives, and benzoyl pinacolone derivatives.
<15> The content of component (c) in the composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.10% by mass or more, or 15% by mass. The method for producing a film according to any one of <1> to <14> is preferably below, more preferably 12% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less.
<16> The composition preferably has a viscosity at 25°C of 1 mPa·s or more, more preferably 10 mPa·s or more, still more preferably 50 mPa·s or more, and preferably 5000 mPa·s or less, still more preferably. is 2000 mPa s or less, more preferably 1500 mPa s or less, and the viscosity of the composition at 25° C. is preferably 1 mPa s or more and 5000 mPa s or less, more preferably 10 mPa s or more and 2000 mPa s. The method for producing a film according to any one of <1> to <15> above, and more preferably 50 mPa·s or more and 1500 mPa·s or less.
<17> The oils that are liquid at 20°C are linear or branched hydrocarbon oils such as liquid paraffin, light isoparaffin, liquid isoparaffin, squalane, and squalene; vegetable oils such as jojoba oil and olive oil; animal oils such as liquid lanolin; ester oils such as fatty acid esters and polyhydric alcohol fatty acid esters; silicone oils such as dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and higher alcohol-modified organopolysiloxane; Among these, one or more selected from preferably hydrocarbon oils, vegetable oils containing ester oils, triglycerides, etc., polar oils such as silicone oils, more preferably hydrocarbon oils, ester oils and silicone oils. A method for producing a film according to any one of <2> to <16>.
<18> The hydrocarbon oil is one or more selected from liquid paraffin, squalane, squalene, n-octane, n-heptane, cyclohexane, light isoparaffin, and liquid isoparaffin, more preferably liquid paraffin and squalane. The method for producing a coating according to <17> above, which is one or more selected from.
<19> Ester oils include esters composed of linear or branched fatty acids and linear or branched alcohols or polyhydric alcohols, specifically isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyl myristate Dodecyl, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, 12-hydroxystearic acid Cholesteryl, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, tri-2-ethylhexane trimethylolpropane acid, trimethylolpropane triisostearate, pentaerythrityl tetra-2-ethylhexanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate , diethylhexyl naphthalenedicarboxylate, alkyl benzoate (C12-15), cetearyl isononanoate, tri (caprylic/capric) glycerin, (dicaprylic/capric) butylene glycol, glyceryl trilaurate, trimyristin Glyceryl acid, glyceryl tripalmitate, glyceryl triisostearate, glyceryl tri-2-heptylundecanoate, glyceryl tribehenate, glyceryl tricoate, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, 2-heptylundecyl palmitate, adipic acid diisobutyl, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, One or more selected from 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl succinate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, and tripropylene glycol dipivalate <17> A method for producing the described coating.

<20>トリグリセライドが、脂肪酸トリグリセライドが好ましく、オリーブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油から選ばれる1種又は2種以上である前記<17>に記載の被膜の製造方法。
<21>シリコーン油が、メチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサンから選ばれる1種又は2種以上である前記<17>記載の被膜の製造方法。
<22>前記液剤中の液体油の含有量は、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.5質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である。また、好ましくは100質量%以下である。液剤中における液体油の含有量は、好ましくは0.1質量%以上100質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以上100質量%以下である前記<2>ないし<21>のいずれか1に記載の被膜の製造方法。
<23>静電スプレー法を静電スプレー装置を用いて行い、
前記静電スプレー装置はノズルを備えており、
前記ノズルは、金属を初めとする各種の導電体、又はプラスチック、ゴム、セラミックなどの非導電体からなり、その先端から前記組成物の吐出が可能な形状をしている前記<1>ないし<22>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<24>静電スプレー法を静電スプレー装置を用いて行い、
前記静電スプレー装置はノズル及び筐体を備えており、
前記筐体の長手方向の一端に、前記ノズルが配置されており、
前記ノズルは、前記組成物の吹き出し方向を、前記筐体の縦方向と一致させて、肌側に向かい凸状になるように該筐体に配置されている前記<1>~<23>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<25>噴霧された該組成物を、溶媒である揮発性物質を液滴から揮発させ、溶質である被膜形成能を有するポリマーを固化させつつ、電位差によって伸長変形させながら繊維を形成する前記<1>~<24>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<20> Triglyceride is preferably fatty acid triglyceride, selected from olive oil, jojoba oil, macadamia nut oil, medform oil, castor oil, safflower oil, sunflower oil, avocado oil, canola oil, Chinese ginseng oil, rice germ oil, rice bran oil The method for producing the film according to <17>, which is one or more.
<21> The above <17>, wherein the silicone oil is one or more selected from methylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and higher alcohol-modified organopolysiloxane. A method for producing a coating.
<22> The content of the liquid oil in the liquid agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 5% by mass or more. Moreover, it is preferably 100% by mass or less. The content of the liquid oil in the liquid agent is preferably 0.1% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 100% by mass or less Any one of <2> to <21> 2. A method for producing a coating according to claim 1.
<23> Perform the electrostatic spray method using an electrostatic spray device,
The electrostatic spray device comprises a nozzle,
The nozzle is made of various conductors such as metal, or non-conductors such as plastic, rubber, and ceramic, and has a shape that allows the composition to be discharged from the tip of <1> to <. 22>.
<24> Perform the electrostatic spray method using an electrostatic spray device,
The electrostatic spray device comprises a nozzle and a housing,
The nozzle is arranged at one end in the longitudinal direction of the housing,
<1> to <23>, wherein the nozzle is arranged in the housing such that the direction of blowing the composition is aligned with the vertical direction of the housing and the housing is convex toward the skin side. A method for producing a coating according to any one of the above.
<25> The sprayed composition volatilizes the volatile substance, which is the solvent, from the droplets, solidifies the polymer having film-forming ability, which is the solute, and forms fibers while being elongated and deformed by the potential difference <1> to <24>.

<26>静電スプレー法を静電スプレー装置を用いて行い、
前記静電スプレー装置はノズルを備えており、
前記ノズルと皮膚との間の距離を、50mm以上、150mm以下にする前記<1>ないし<25>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<27>静電スプレー法によって形成された被膜の坪量は、0.1g/m2以上であることが好ましく、1g/m2以上であることがより好ましく、3g/m2以上であることが更に好ましく、50g/m2以下であることが好ましく、40g/m2以下がより好ましく、20g/m2以下であることが更に好ましく、被膜の坪量は、0.1g/m2以上50g/m2以下であることが好ましく、1g/m2以上40g/m2以下であることがより好ましく、3g/m2以上20g/m2以下が更に好ましい前記<1>~<26>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<28>前記組成物中に、さらに10質量%以下のグリコールを含む<1>~<27>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<29>成分(a)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、成分(b)が、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上である<1>~<28>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<30>成分(a)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、さらに10質量%以下のグリコールを含む<1>~<29>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<31>成分(a)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が50質量%以上100質量%であり、10質量%以下のグリコールを含む<1>~<30>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<26> Perform the electrostatic spray method using an electrostatic spray device,
The electrostatic spray device comprises a nozzle,
The method for producing a film according to any one of <1> to <25>, wherein the distance between the nozzle and the skin is 50 mm or more and 150 mm or less.
<27> The basis weight of the film formed by the electrostatic spray method is preferably 0.1 g/m 2 or more, more preferably 1 g/m 2 or more, and 3 g/m 2 or more. is more preferably 50 g/m 2 or less, more preferably 40 g/m 2 or less, and even more preferably 20 g/m 2 or less. /m 2 or less, more preferably 1 g/m 2 or more and 40 g/m 2 or less, and still more preferably 3 g/m 2 or more and 20 g/m 2 or less. 2. A method for producing the coating according to 1.
<28> The method for producing a film according to any one of <1> to <27>, wherein the composition further contains 10% by mass or less of glycol.
<29><1> to <28>, wherein component (a) is a volatile substance containing at least ethanol, and component (b) is one or more selected from polyvinyl butyral resin and polyurethane resin. A method for producing a coating according to any one of the above.
<30> The method for producing a film according to any one of <1> to <29>, wherein component (a) is a volatile substance containing at least ethanol and further contains 10% by mass or less of glycol.
<31> Component (a) is a volatile substance containing at least ethanol, the content of ethanol in the volatile substance is 50% by mass or more and 100% by mass, and 10% by mass or less of glycol <1> A method for producing a film according to any one of <30>.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「%」は「質量%」を意味する。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. However, the scope of the invention is not limited to such examples. "%" means "% by mass" unless otherwise specified.

[試験例1]
〔実施例1,2〕
(1)噴霧用組成物の調製
噴霧用組成物の成分(a)として99.5%エタノール(和光純薬工業株式会社製)を用いた。成分(b)としてポリビニルブチラール(積水化学工業株式会社製:商品名エスレックB)を用いた。成分(c)として、表1に示す組成の紫外線吸収剤混合油を用いた。成分(c)は各成分を80℃で加熱しながら3時間程度撹拌することで均一な状態になったものを用いた。
[Test Example 1]
[Examples 1 and 2]
(1) Preparation of composition for spraying 99.5% ethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as the component (a) of the composition for spraying. Polyvinyl butyral (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.: trade name S-LEC B) was used as the component (b). As the component (c), an ultraviolet absorber mixed oil having the composition shown in Table 1 was used. Component (c) was prepared by heating each component at 80° C. and stirring for about 3 hours to obtain a homogeneous mixture.

Figure 0007216484000001
Figure 0007216484000001

1Lのガラス製ビーカーに、成分(a)、成分(b)および成分(c)を測りとり、プロペラミキサーを用いて常温にて12時間程度撹拌し、均一透明な溶液を得た。これを噴霧用組成物とした。
成分(a)、成分(b)および成分(c)は、それぞれ85.6質量部12.0質量部および2.4重量部とした。
Components (a), (b) and (c) were weighed out in a 1 L glass beaker and stirred at room temperature for about 12 hours using a propeller mixer to obtain a homogeneous and transparent solution. This was used as a composition for spraying.
Component (a), component (b) and component (c) were 85.6 parts by weight, 12.0 parts by weight and 2.4 parts by weight, respectively.

(2)静電スプレー工程
図1に示す構成を有し、図2に示す外観を有する静電スプレー装置10を用い、化粧料適用部位に向けて静電スプレー法を30秒間行った。静電スプレー法の条件は以下に示すとおりとした。
・印加電圧:10kV
・導電性ノズルと皮膚との距離:100mm
・噴霧用組成物の吐出量:5mL/h
・環境:25℃、40%RH
この静電スプレーによって、化粧料適用部位の全域に繊維の堆積物からなる多孔性被膜が形成された。被膜は直径約4cmの円であり、質量は約7mgであった。
(2) Electrostatic Spraying Process Using an electrostatic spraying device 10 having the configuration shown in FIG. 1 and the appearance shown in FIG. The conditions for the electrostatic spray method were as shown below.
・Applied voltage: 10 kV
・Distance between conductive nozzle and skin: 100 mm
・Discharge rate of spray composition: 5 mL/h
・Environment: 25°C, 40% RH
This electrostatic spray formed a porous coating of fiber deposits over the cosmetic application site. The coating was a circle about 4 cm in diameter and weighed about 7 mg.

(3)液剤適用行程
静電スプレー工程の事前に又は後から液剤を適用した。液剤として、JERGENS Ultra Healing (花王USA社製)を用いた。
(3) Liquid agent application step The liquid agent was applied before or after the electrostatic spray step. JERGENS Ultra Healing (manufactured by Kao USA) was used as the liquid agent.

〔実施例3〕
静電スプレー工程の事前に又は後から油剤を適用する工程を除いて、実施例1と同様に被膜を形成した。油剤として、日清オイリオ社製エステモール N-01を用いた。
[Example 3]
Coatings were formed as in Example 1, except for the step of applying the oil before or after the electrostatic spraying step. Estemol N-01 manufactured by Nisshin OilliO Co., Ltd. was used as the oil agent.

〔実施例4〕
静電スプレー工程の事前に又は後から水を適用する工程を除いて、実施例1と同様に被膜を形成した。
[Example 4]
A coating was formed as in Example 1, except for the step of applying water before or after the electrostatic spraying step.

〔実施例5〕
静電スプレー工程の事前に又は後に液剤を適用する工程を省略した点を除いて、実施例1と同様に被膜を形成した。
[Example 5]
A coating was formed as in Example 1, except that the step of applying the solution prior to or after the electrostatic spraying step was omitted.

〔比較例1〕
実施例1の噴霧用組成物を、噴霧せずに直接塗布した。塗布量は実施例1と同量とした。
[Comparative Example 1]
The spray composition of Example 1 was applied directly without spraying. The coating amount was the same as in Example 1.

〔比較例2〕
実施例1の噴霧用組成物のうち成分(b)をすべて成分(a)に置き換えたものを、噴霧せずに直接塗布した。塗布量は実施例1と同量とした。
[Comparative Example 2]
The spray composition of Example 1 in which all component (b) was replaced with component (a) was directly applied without spraying. The coating amount was the same as in Example 1.

〔比較例3〕
比較例2の噴霧用組成物を、実施例1と同様に噴霧し、被膜を得た。
[Comparative Example 3]
The spray composition of Comparative Example 2 was sprayed in the same manner as in Example 1 to obtain a coating.

〔比較例4〕
実施例1の噴霧用組成物のうち成分(c)をすべて成分(a)に置き換えたものを、実施例1と同様に噴霧し、被膜を得た。
[Comparative Example 4]
The composition for spraying of Example 1 in which all the components (c) were replaced with the component (a) was sprayed in the same manner as in Example 1 to obtain a coating.

Figure 0007216484000002
Figure 0007216484000002

(3)評価
〔SPF〕
得られた被膜の紫外線防御性能の比較のため、SPF試験をおこなった。基板(Labsphere社製HD-6)上に噴霧した被膜を5か所測定し、平均値をSPFとした。測定はSPFアナライザー(Labsphere社製UV-2000S)を用いた。SPFの表示値が50以上のものをa、25以上50未満のものをb、10以上20未満のものをc、10未満のものをdとした。
〔耐久性〕
被膜を指で10回擦った前後のSPFを測定し、膜の耐久性の指標とした。最初のSPFに比べて10回摩った後のSPFが80%以上維持されていたものをa、60%以上80%未満維持されていたものをb、60%未満しか維持されていなかったものをcとした。
〔被膜感〕
被膜を手の甲に製膜した際の違和感を官能評価によって求めた。違和感を感じなかったものをa、やや気になるものをb、非常に気になるものをcとした。
〔外観〕
被膜を手の甲に製膜した際の外観を官能評価によって求めた。手の甲との一体感を感じたものをa、やや一体感があるものをb、わずかに一体感があるものをcとした。
(3) Evaluation [SPF]
An SPF test was carried out for comparison of the UV protection performance of the resulting coating. The coating sprayed on the substrate (HD-6 manufactured by Labsphere) was measured at 5 points, and the average value was taken as the SPF. An SPF analyzer (UV-2000S manufactured by Labsphere) was used for the measurement. If the indicated value of SPF is 50 or more, it is rated as a, if it is 25 or more and less than 50, it is rated as b, if it is 10 or more and less than 20, it is rated as c, and if it is less than 10, it is rated as d.
〔durability〕
The SPF before and after rubbing the coating with a finger 10 times was measured as an index of the durability of the coating. Compared to the initial SPF, 80% or more of the SPF was maintained after rubbing 10 times a, 60% or more and less than 80% was maintained b, and less than 60% was maintained. is c.
[Film feeling]
The sense of incompatibility when the film was formed on the back of the hand was determined by sensory evaluation. The case where no sense of discomfort was felt was given as a, the case which was slightly disturbing was given as b, and the case which was very worrisome was given as c.
〔exterior〕
The appearance of the film formed on the back of the hand was determined by sensory evaluation. A feeling of oneness with the back of the hand was given, b was given a slight feeling of oneness, and c was given a slight feeling of oneness.

結果を表3に示す。 Table 3 shows the results.

Figure 0007216484000003
Figure 0007216484000003

〔実施例6-16〕
表4に示す組成物(成分(a)、成分(b)、成分(c))を用いて、実施例1と同様にして、SPF、耐久性、被膜感、外観を評価した。その結果を表5に示す。
[Example 6-16]
Using the compositions (component (a), component (b), and component (c)) shown in Table 4, SPF, durability, coating feel, and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 5 shows the results.

Figure 0007216484000004
Figure 0007216484000004

Figure 0007216484000005
Figure 0007216484000005

表3及び表5から、本発明方法によれば、SPFが飛躍的に向上し、また当該SPF値の耐久性も良好であった。さらに、被膜感に違和感がなく、外観も良好であった。本発明方法のSPF値の向上効果は、単に紫外線吸収剤が皮膚上に存在することだけではなく、膜上で均一に分布し、かつ皮膚上に均一に存在していることに基づくものと考えられる。 From Tables 3 and 5, according to the method of the present invention, the SPF was dramatically improved, and the durability of the SPF value was also good. Furthermore, the coating did not feel uncomfortable, and the appearance was also good. It is believed that the effect of improving the SPF value of the method of the present invention is based not only on the presence of the ultraviolet absorber on the skin, but also on the fact that it is evenly distributed on the film and evenly present on the skin. be done.

10 静電スプレー装置
11 低電圧電源
12 高電圧電源
13 補助的電気回路
14 マイクロギヤポンプ
15 容器
16 ノズル
17 管路
18 フレキシブル管路
19 電流制限抵抗
20 筐体
10 electrostatic spray device 11 low voltage power supply 12 high voltage power supply 13 auxiliary electrical circuit 14 micro gear pump 15 container 16 nozzle 17 conduit 18 flexible conduit 19 current limiting resistor 20 housing

Claims (13)

成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含む噴霧用組成物を、直接皮膚に静電スプレーすることを特徴とする皮膚上への紫外線防御剤を含む繊維の堆積物からなる被膜の製造方法。
(a)一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール及び一価の芳香族アルコールから選ばれ、20℃における蒸気圧が0.13kPa以上66.66kPa以下である1種又は2種以上の揮発性物質 30質量%以上96質量%以下
(b)ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸及びポリビニルアセタールジエチルアミノアセテートから選ばれる1種又は2種以上の被膜形成能を有する水不溶性ポリマー 2質量%以上50質量%以下
(c)紫外線防御剤
A coating consisting of a deposit of fibers containing an ultraviolet protection agent on the skin, characterized by electrostatically spraying a composition for spraying containing component (a), component (b) and component (c) directly onto the skin. manufacturing method.
(a) one selected from monohydric chain aliphatic alcohols, monohydric cycloaliphatic alcohols and monohydric aromatic alcohols, and having a vapor pressure of 0.13 kPa or more and 66.66 kPa or less at 20°C, or Two or more volatile substances 30% by mass or more and 96 % by mass or less (b) One or two or more water-insoluble polymers having film-forming properties selected from polyvinyl butyral, polyacrylic acid and polyvinyl acetal diethylaminoacetate 2% by mass 50% by mass or less (c) UV protection agent
さらに、静電スプレー工程の前又は後に、液剤を静電スプレー以外の方法で皮膚に塗布する工程を有する請求項1記載の被膜の製造方法。 2. The method for producing a film according to claim 1, further comprising a step of applying the liquid agent to the skin by a method other than electrostatic spraying before or after the electrostatic spraying step. 前記液剤が20℃で液体の油を含有する請求項2記載の被膜の製造方法。 3. The method for producing a film according to claim 2, wherein said liquid agent contains oil that is liquid at 20[deg.]C. 前記紫外線防御剤が、有機紫外線吸収剤である請求項1~3のいずれか1項記載の被膜製造方法。 The film production method according to any one of claims 1 to 3, wherein the ultraviolet protective agent is an organic ultraviolet absorber. 前記静電スプレーが、噴霧用組成物を収容する容器と、噴霧用組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている噴霧用組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する静電スプレー装置を用いて行なわれる請求項1~4のいずれか1項記載の被膜製造方法。 The electrostatic spray comprises a container containing a composition for spraying, a nozzle for discharging the composition for spraying, a supply device for supplying the composition for spraying contained in the container to the nozzle, and the nozzle. 5. The film manufacturing method according to any one of claims 1 to 4, which is carried out using an electrostatic spray device having a power source for applying a voltage to. 成分(a)が、エタノール、イソプロピルアルコール及びブチルアルコールから選ばれる1種以上である請求項1~5のいずれか1項記載の被膜の製造方法。 The method for producing a film according to any one of claims 1 to 5, wherein component (a) is one or more selected from ethanol, isopropyl alcohol and butyl alcohol. 成分(a)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質である請求項1~6のいずれか1項記載の被膜の製造方法。 The method for producing a film according to any one of claims 1 to 6, wherein component (a) is a volatile substance containing at least ethanol. 成分(a)が少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が50質量%以上100質量%である請求項1~7のいずれか1項記載の被膜の製造方法。 The method for producing a film according to any one of claims 1 to 7, wherein component (a) is a volatile substance containing at least ethanol, and the content of ethanol in the volatile substance is 50% by mass or more and 100% by mass. . 成分(a)の含有量が噴霧用組成物中に50質量%以上96質量%以下である請求項1~8のいずれか1項記載の被膜の製造方法。 The method for producing a coating according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of component (a) in the composition for spraying is 50% by mass or more and 96 % by mass or less. 成分(b)の含有量が、噴霧用組成物中に質量%以上45質量%以下である請求項1~のいずれか1項記載の被膜の製造方法。 The method for producing a coating according to any one of claims 1 to 9 , wherein the content of component (b) in the composition for spraying is 2 % by mass or more and 45% by mass or less. 成分(a)と成分(b)の含有量の比率((a)/(b))が、0.5以上40以下である請求項1~10のいずれか1項記載の被膜の製造方法。 The method for producing a film according to any one of claims 1 to 10 , wherein the content ratio ((a)/(b)) of component (a) and component (b) is 0.5 or more and 40 or less. エタノール(a)と成分(b)の含有量の比率((a)/(b))が0.5以上40以下である請求項7~11のいずれか1項記載の被膜の製造方法。 The method for producing a film according to any one of claims 7 to 11 , wherein the content ratio ((a)/(b)) of ethanol (a) and component (b) is 0.5 or more and 40 or less. 噴霧用組成物は、グリコールの含有量が10質量%以下である請求項1~12のいずれか1項記載の被膜の製造方法。 The method for producing a film according to any one of claims 1 to 12 , wherein the composition for spraying has a glycol content of 10% by mass or less.
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