JP7198229B2 - lubricating oil composition - Google Patents

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Description

本発明は、ターボ機械、圧縮機、油圧機器、又は工作機械に用いられる潤滑油組成物、及び当該潤滑油組成物の使用方法に関する。 The present invention relates to lubricating oil compositions for use in turbomachinery, compressors, hydraulic equipment, or machine tools, and methods of using such lubricating oil compositions.

蒸気タービン、ガスタービン等の各種ターボ機械や、回転式ガス圧縮機、往復動式圧縮機等の圧縮機、油圧機器、及び工作機械の油圧ユニット等の機器に用いられる潤滑油組成物は、高温環境下の系内を長期間循環しながら使用されることがある。
潤滑油組成物は、高温環境下で長期間使用されることで、酸化劣化に伴うスラッジが析出し易くなる。析出したスラッジは、例えば、回転体の軸受に付着し発熱することによる軸受の損傷や、循環ライン中に設けられたフィルタの目詰まりの発生、制御バルブに堆積することによる制御系統の作動不良等の問題を引き起こすことがある。
そのため、高温環境下の系内を長時間循環しながら使用される潤滑油組成物には、スラッジ析出の抑制効果の向上が求められている。
Lubricating oil compositions used in equipment such as various turbomachinery such as steam turbines and gas turbines, compressors such as rotary gas compressors and reciprocating compressors, hydraulic equipment, and hydraulic units of machine tools are subject to high temperatures. It may be used while circulating in an environmental system for a long period of time.
When a lubricating oil composition is used for a long period of time in a high-temperature environment, sludge is likely to deposit due to oxidative deterioration. Deposited sludge, for example, adheres to the bearings of the rotating body and generates heat, causing damage to the bearings, clogging of filters provided in the circulation line, and malfunction of the control system due to accumulation in the control valves. can cause problems.
Therefore, lubricating oil compositions that are used while circulating in a system under a high-temperature environment for a long time are required to improve the effect of suppressing sludge deposition.

例えば、特許文献1には、ポリグリコール系合成油とエステル系合成油の混合油である合成基油と、非対称型ジフェニルアミン系化合物等の特定の化合物群から選択される1以上のアミン系酸化防止剤とを含有する空気圧縮機用潤滑油組成物が開示されている。
特許文献1によれば、当該空気圧縮機用潤滑油組成物は、酸化を適切に抑制しつつ、スラッジの析出が抑制できる旨の結果が示されている。
For example, Patent Document 1 describes a synthetic base oil that is a mixed oil of a polyglycol synthetic oil and an ester synthetic oil, and one or more amine antioxidants selected from a specific compound group such as an asymmetric diphenylamine compound. An air compressor lubricating oil composition is disclosed containing a
According to Patent Literature 1, it is shown that the lubricating oil composition for air compressors can suppress sludge deposition while appropriately suppressing oxidation.

WO2013/146805号WO2013/146805

ところで、水や水蒸気が混入する恐れのある、タービン等の機器に使用される潤滑油組成物は、水や水蒸気の混入によって乳化することにより、機器のトラブルを引き起こす要因となる。
このため、このような機器に使用される潤滑油組成物には、乳化し難く、また乳化しても水と分離しやすい性質、すなわち、水分離性に優れていることが求められる。
なお、特許文献1においては、潤滑油組成物の水分離性に関する検討は行われていない。
By the way, lubricating oil compositions used in equipment such as turbines, which are likely to be mixed with water or steam, are emulsified by contamination with water or steam, which causes troubles in the equipment.
Therefore, lubricating oil compositions used in such devices are required to be difficult to emulsify and to be easily separated from water even after emulsification, that is, to be excellent in water separability.
Note that Patent Document 1 does not discuss the water separability of the lubricating oil composition.

本発明は、高温環境下で長期間の使用に対しても、酸化安定性に優れ、スラッジ析出の抑制効果が高く、優れた水分離性を有する、ターボ機械、圧縮機、油圧機器、又は工作機械に用いられる潤滑油組成物を提供することを目的とする。 The present invention provides turbomachinery, compressors, hydraulic equipment, or machine tools that have excellent oxidation stability, high sludge deposition suppression effect, and excellent water separation even for long-term use in high-temperature environments. The object is to provide a lubricating oil composition for use in machinery.

本発明者らは、所定量の鉱油と、ポリアルキレングリコール(以下、「PAG」ともいう)及びポリオールエステル(以下、「POE」ともいう)を含む合成油との組み合わせからなる混合基油を含有する潤滑油組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記〔1〕及び〔2〕を提供する。
〔1〕鉱油(A)と、ポリアルキレングリコール(B1)及びポリオールエステル(B2)を含む合成油(B)とを含有する潤滑油組成物であって、
鉱油(A)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、5~95質量%であり、
ターボ機械、圧縮機、油圧機器、又は工作機械に用いられる、潤滑油組成物。
〔2〕上記〔1〕に記載の潤滑油組成物を、ターボ機械、圧縮機、油圧機器、又は工作機械に用いる、潤滑油組成物の使用方法。
The present inventors have provided a mixed base oil comprising a predetermined amount of mineral oil in combination with a synthetic oil containing polyalkylene glycols (hereinafter also referred to as "PAG") and polyol esters (hereinafter also referred to as "POE"). The inventors have found that a lubricating oil composition capable of solving the above-mentioned problems, and completed the present invention.
That is, the present invention provides the following [1] and [2].
[1] A lubricating oil composition containing a mineral oil (A) and a synthetic oil (B) containing a polyalkylene glycol (B1) and a polyol ester (B2),
The content of the mineral oil (A) is 5 to 95% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition,
A lubricating oil composition for use in turbomachinery, compressors, hydraulic equipment or machine tools.
[2] A method of using the lubricating oil composition according to [1] above for turbomachinery, compressors, hydraulic equipment, or machine tools.

本発明の潤滑油組成物は、高温環境下で長期間の使用に対しても、酸化安定性に優れ、スラッジ析出の抑制効果が高く、優れた水分離性を有する。そのため、当該潤滑油組成物は、ターボ機械、圧縮機、油圧機器、又は工作機械への使用に適している。 The lubricating oil composition of the present invention is excellent in oxidation stability, highly effective in suppressing sludge deposition, and excellent in water separation even when used for a long period of time in a high-temperature environment. As such, the lubricating oil composition is suitable for use in turbomachinery, compressors, hydraulic equipment, or machine tools.

以下の本明細書において、動粘度及び粘度指数は、JIS K2283:2000に準拠して測定及び算出した値を意味する。
リン原子、金属原子の含有量は、JPI-5S-38-92に準拠して測定した値を意味する。
窒素原子の含有量は、JIS K2609に準拠して測定した値を意味する。
In the following specification, kinematic viscosity and viscosity index mean values measured and calculated according to JIS K2283:2000.
The contents of phosphorus atoms and metal atoms are values measured according to JPI-5S-38-92.
The content of nitrogen atoms means a value measured according to JIS K2609.

〔潤滑油組成物〕
本発明の潤滑油組成物は、ターボ機械、圧縮機、油圧機器、又は工作機械に用いられるものであって、鉱油(A)と、ポリアルキレングリコール(PAG)(B1)及びポリオールエステル(POE)(B2)を含む合成油(B)とを含有する。
本発明の潤滑油組成物では、基油として、鉱油(A)と共に、PAG及びPOEを含む合成油とを併用した混合基油を用いることで、高温環境下で長時間の使用に対しても、酸化安定性に優れ、スラッジ析出の抑制効果が高く、優れた水分離性を有するものとなり得る。
[Lubricating oil composition]
The lubricating oil composition of the present invention is used for turbomachinery, compressors, hydraulic equipment, or machine tools, and comprises mineral oil (A), polyalkylene glycol (PAG) (B1) and polyol ester (POE). It contains a synthetic oil (B) containing (B2).
In the lubricating oil composition of the present invention, by using a mixed base oil in which a mineral oil (A) and a synthetic oil containing PAG and POE are used together as a base oil, it is possible to use it for a long time in a high temperature environment. , excellent in oxidation stability, highly effective in suppressing sludge deposition, and excellent in water separation.

鉱油は、水分離性に優れているが、高温環境下での酸化安定性が劣り、劣化物を生じ易く、その劣化物はスラッジとして析出し、装置の不具合を生じさせる原因となる。
PAGは、高温環境下で発生し得る劣化物を溶解して、その劣化物がスラッジとして析出するのを抑制し得るという性質を有しているが、水分離性に問題がある。また、極性が高過ぎるため,鉱油等の非極性基油との相溶性に劣るため、鉱油とPAGの混合基油では、互いの欠点を補い合うような性能を発揮することは難しい。
一方で、POEは、高温環境下で発生し得る劣化物の溶解性の点ではPAGに比べて劣るが、他の基油との相溶性に優れるという性質を有するため、PAG及び鉱油の双方に対して相溶性が良好である。なお、POEも、水分離性には問題がある。
そのため、本発明では、鉱油、PAG、及びPOEの3種の基油を組み合わせることで、「鉱油」の水分離性に優れているという特性と、「PAG」の高温環境下で生じ得る劣化物を溶解し得るという特性とを共にバランスよく発現させ得る潤滑油組成物とすることができる。
Mineral oil is excellent in water separability, but has poor oxidation stability in a high-temperature environment and tends to produce degraded products, which precipitate as sludge and cause malfunctions in equipment.
PAG has the property of dissolving degraded substances that may be generated in a high-temperature environment and suppressing the precipitation of the degraded substances as sludge, but it has a problem in water separation. In addition, since the polarity is too high, the compatibility with non-polar base oils such as mineral oil is poor, so it is difficult for a mixed base oil of mineral oil and PAG to exhibit performances that complement each other's shortcomings.
On the other hand, POE is inferior to PAG in terms of the solubility of degraded substances that can occur in a high-temperature environment, but it has the property of being excellent in compatibility with other base oils, so it is compatible with both PAG and mineral oil. have good compatibility with POE also has a problem in water separation.
Therefore, in the present invention, by combining three types of base oils, mineral oil, PAG, and POE, the characteristics of "mineral oil" that is excellent in water separation, and the deterioration of "PAG" that can occur in a high-temperature environment It is possible to obtain a lubricating oil composition capable of exhibiting a well-balanced characteristic of being able to dissolve

なお、PAG及びPOEを含むが、鉱油を含まない基油を用いた場合、水分離性に問題があり、さらに添加剤を配合すると水分離性は低下する傾向にある。
一方で、鉱油及びPOEを含むが、PAGを含まない基油を用いた場合、高温環境下で発生し得る劣化物の溶解性の点では、PAG単独で用いた場合に比べて劣る。
さらに、鉱油及びPAGを含むが、POEを含まない基油を用いた場合、鉱油とPAGとの相溶性が悪いため、鉱油が持つ特性と、PAGが持つ特性が、発現され難い。
つまり、本発明では、鉱油、PAG、及びPOEの三種の基油を併用しているため、それぞれが有する利点を生かしつつ、各基油のデメリットは他の基油で補うことが可能となる。
その結果、本発明の潤滑油組成物は、高温環境下で長期間の使用に対しても、酸化安定性に優れ、スラッジ析出の抑制効果が高く、優れた水分離性を有する。
When a base oil that contains PAG and POE but does not contain mineral oil is used, there is a problem with water separability, and addition of additives tends to lower the water separability.
On the other hand, when a base oil containing mineral oil and POE but not containing PAG is used, the solubility of degraded substances that may occur in a high-temperature environment is inferior to that when PAG is used alone.
Furthermore, when a base oil that contains mineral oil and PAG but does not contain POE is used, the compatibility between mineral oil and PAG is poor, so the characteristics of mineral oil and the characteristics of PAG are difficult to develop.
That is, in the present invention, since the three base oils of mineral oil, PAG, and POE are used in combination, it is possible to compensate for the disadvantages of each base oil with the other base oil while taking advantage of the advantages of each.
As a result, the lubricating oil composition of the present invention has excellent oxidation stability, high sludge deposition suppression effect, and excellent water separation even when used for a long period of time in a high-temperature environment.

なお、高温環境下で長期間の使用に対しても、酸化安定性に優れ、スラッジ析出の抑制効果が高い潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらにアミン系酸化防止剤(C1)を含む酸化防止剤(C)を含有することが好ましい。
また、耐摩耗性の向上の観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに、中性リン酸エステル(D1)、酸性リン酸エステル(D2)、及び酸性リン酸エステルのアミン塩(D3)から選ばれる1種以上のリン系化合物(D)を含有することが好ましい。
そして、本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分(C)及び(D)以外の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
From the viewpoint of providing a lubricating oil composition that has excellent oxidation stability and a high effect of suppressing sludge deposition even for long-term use in a high-temperature environment, the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention further includes: It is preferable to contain an antioxidant (C) containing an amine antioxidant (C1).
Further, from the viewpoint of improving wear resistance, the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention further includes a neutral phosphate (D1), an acidic phosphate (D2), and an amine salt of an acidic phosphate. It preferably contains one or more phosphorus compounds (D) selected from (D3).
The lubricating oil composition of one aspect of the present invention may contain lubricating oil additives other than components (C) and (D) within a range that does not impair the effects of the present invention.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(A)及び(B)の合計含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、通常65質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上であり、通常100質量%以下、好ましくは99.9質量%以下である。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the total content of components (A) and (B) is usually 65% by mass or more, preferably 70% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. % by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and usually 100% by mass or less, preferably 99.9% by mass or less.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(A)、(B)、(C)及び(D)の合計含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは70~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは90~100質量%、より更に好ましくは97~100質量%である。
以下、本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる各成分について説明する。
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the total content of components (A), (B), (C) and (D) is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably is 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, still more preferably 90 to 100% by mass, and even more preferably 97 to 100% by mass.
Each component contained in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention will be described below.

<鉱油(A)>
本発明で用いる鉱油(A)としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、ナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油;これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油;当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等の精製処理を一つ以上施して得られる鉱油;天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス(GTLワックス(Gas To Liquids WAX))を異性化することで得られる鉱油(GTL)等が挙げられる。
これらの鉱油は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、本発明の一態様で用いる鉱油(A)としては、API(米国石油協会)の基油カテゴリーのグループ2又は3に分類される鉱油が好ましい。
<Mineral oil (A)>
The mineral oil (A) used in the present invention includes, for example, atmospheric residual oils obtained by atmospheric distillation of crude oils such as paraffinic crude oils, intermediate crude oils, and naphthenic crude oils; Distillate oil obtained by: Mineral oil obtained by subjecting the distillate oil to one or more refining treatments such as solvent deasphalting, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining; Mineral oil (GTL) obtained by isomerizing wax (GTL wax (Gas To Liquids WAX)) produced from natural gas by the Fischer-Tropsch process or the like can be mentioned.
These mineral oils may be used alone or in combination of two or more.
As the mineral oil (A) used in one aspect of the present invention, a mineral oil classified into Group 2 or 3 of the API (American Petroleum Institute) base oil category is preferable.

本発明の一態様で用いる鉱油(A)の40℃における動粘度としては、好ましくは8~350mm/s、より好ましくは10~150mm/s、更に好ましくは12~100mm/s、より更に好ましくは15~68mm/sである。The kinematic viscosity at 40° C. of the mineral oil (A) used in one aspect of the present invention is preferably 8 to 350 mm 2 /s, more preferably 10 to 150 mm 2 /s, still more preferably 12 to 100 mm 2 /s, and more More preferably, it is 15 to 68 mm 2 /s.

また、本発明の一態様で用いる鉱油(A)の粘度指数としては、好ましくは80以上、より好ましくは90以上、更に好ましくは100以上である。 The mineral oil (A) used in one embodiment of the present invention preferably has a viscosity index of 80 or higher, more preferably 90 or higher, and even more preferably 100 or higher.

本発明の潤滑油組成物において、成分(A)の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、5~95質量%であり、好ましくは10~95質量%、より好ましくは20~93質量%、更に好ましくは40~92質量%、より更に好ましくは60~90質量%である。
成分(A)の含有量が5質量%未満であると、水分離性が劣る潤滑油組成物となり、特に、各種添加剤を配合した場合、水分離性の低下の程度はより大きくなる。
一方、成分(A)の含有量が95質量%超となると、成分(B1)及び(B2)の含有量を十分に確保できないため、高温環境下でスラッジが析出し易く、酸化安定性が劣る潤滑油組成物となる。
In the lubricating oil composition of the present invention, the content of component (A) is 5 to 95% by mass, preferably 10 to 95% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. It is preferably 20 to 93% by mass, more preferably 40 to 92% by mass, still more preferably 60 to 90% by mass.
If the content of component (A) is less than 5% by mass, the lubricating oil composition will have poor water separability.
On the other hand, if the content of component (A) exceeds 95% by mass, the content of components (B1) and (B2) cannot be sufficiently ensured, so sludge is likely to precipitate in a high-temperature environment, and oxidation stability is poor. It becomes a lubricating oil composition.

また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(B1)及び成分(B2)の合計含有量に対する、成分(A)の含有量比〔(A)/((B1)+(B2))〕は、質量比で、水分離性に優れた潤滑油組成物とする観点から、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.10以上、より好ましくは0.30以上、更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは1.50以上、特に好ましくは3.50以上であり、また、高温環境下で長期間の使用に対しても、酸化安定性に優れ、スラッジ析出の抑制効果が高い潤滑油組成物とする観点から、好ましくは19.0以下、より好ましくは15.0以下、より好ましくは12.0以下である。 Further, in the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content ratio of the component (A) to the total content of the component (B1) and the component (B2) [(A) / ((B1) + (B2) )] is preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, more preferably 0.30 or more, and still more preferably 0 0.70 or more, more preferably 1.50 or more, and particularly preferably 3.50 or more. From the viewpoint of obtaining a high lubricating oil composition, it is preferably 19.0 or less, more preferably 15.0 or less, and more preferably 12.0 or less.

<合成油(B)>
本発明の潤滑油組成物に含まれる合成油(B)は、ポリアルキレングリコール(B1)と、ポリオールエステル(B2)とを含む。
なお、本発明の一態様で用いる合成油(B)は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分(B1)及び(B2)以外の合成油をさらに含有してもよい。
ただし、本発明の一態様の潤滑油組成物において、合成油(B)中の成分(B1)及び(B2)の合計含有量は、当該潤滑油組成物中に含まれる合成油(B)の全量(100質量%)基準で、好ましくは70~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは90~100質量%、より更に好ましくは95~100質量%である。
<Synthetic oil (B)>
The synthetic oil (B) contained in the lubricating oil composition of the present invention contains polyalkylene glycol (B1) and polyol ester (B2).
The synthetic oil (B) used in one aspect of the present invention may further contain synthetic oils other than the components (B1) and (B2) within a range that does not impair the effects of the present invention.
However, in the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the total content of the components (B1) and (B2) in the synthetic oil (B) is the amount of the synthetic oil (B) contained in the lubricating oil composition. Based on the total amount (100% by mass), preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, still more preferably 90 to 100% by mass, and even more preferably 95 to 100% by mass.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、高温環境下で長期間の使用に対しても、酸化安定性に優れ、スラッジ析出の抑制効果が高い潤滑油組成物とする観点から、成分(B1)と成分(B2)との含有量比〔(B1)/(B2)〕は、質量比で、好ましくは10/90~80/20、より好ましくは15/85~70/30、更に好ましくは20/80~60/40、より更に好ましくは25/75~55/45である。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, even for long-term use in a high temperature environment, from the viewpoint of a lubricating oil composition that has excellent oxidation stability and a high effect of suppressing sludge deposition, the component (B1 ) and component (B2) [(B1)/(B2)] is preferably 10/90 to 80/20, more preferably 15/85 to 70/30, and still more preferably 20/80 to 60/40, more preferably 25/75 to 55/45.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(B)の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、高温環境下で長期間の使用に対しても、酸化安定性に優れ、スラッジ析出の抑制効果が高い潤滑油組成物とする観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは6質量%以上、更に好ましくは7質量%以上、より更に好ましくは8質量%以上であり、また、水分離性に優れた潤滑油組成物とする観点から、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは60質量%以下、より更に好ましくは40質量%以下、特に好ましくは20質量%以下である。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of the component (B) is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, even for long-term use in a high temperature environment. From the viewpoint of obtaining a lubricating oil composition that is excellent in stability and highly effective in suppressing sludge deposition, it is preferably 5% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, still more preferably 7% by mass or more, and even more preferably 8% by mass. % or more, and from the viewpoint of making a lubricating oil composition excellent in water separation, preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, still more preferably 60% by mass % or less, more preferably 40 mass % or less, particularly preferably 20 mass % or less.

[ポリアルキレングリコール(B1)]
ポリアルキレングリコール(B1)としては、例えば、アルキレンオキシドが重合又は共重合して得られる重合体が挙げられる。
なお、ポリアルキレングリコール(B1)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[Polyalkylene glycol (B1)]
Examples of polyalkylene glycol (B1) include polymers obtained by polymerizing or copolymerizing alkylene oxides.
In addition, polyalkylene glycol (B1) may be used independently and may use 2 or more types together.

本発明の一態様で用いるポリアルキレングリコール(B1)の数平均分子量(Mn)としては、潤滑油組成物の粘度指数を向上させる観点から、好ましくは200~10,000、より好ましくは240~5,000、更に好ましくは280~3,000、より更に好ましくは320~1,500である。
なお、本明細書において、数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、測定条件としては、実施例に記載の条件が挙げられる。
The number average molecular weight (Mn) of the polyalkylene glycol (B1) used in one aspect of the present invention is preferably 200 to 10,000, more preferably 240 to 5, from the viewpoint of improving the viscosity index of the lubricating oil composition. ,000, more preferably 280 to 3,000, and even more preferably 320 to 1,500.
In the present specification, the number average molecular weight (Mn) is a value converted to standard polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, and the measurement conditions include the conditions described in Examples. .

また、本発明の一態様で用いるポリアルキレングリコール(B1)は、スラッジ析出の抑制効果をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、末端の少なくとも一つ以上を置換基で封鎖したポリアルキレングリコールであることが好ましい。
ポリアルキレングリコールの末端を封鎖し得る上記置換基としては、例えば、炭素数1~10の1価の炭化水素基、炭素数2~10のアシル基、又は、環形成原子数3~10の複素環基が挙げられ、炭素数1~10の1価の炭化水素基が好ましい。
なお、上記置換基として選択し得る、1価の炭化水素基、アシル基、及び複素環基に関する具体的な基の例示、並びに、好適な炭素数又は環形成原子数の範囲は、後述の式(b-1)中のRB1及びRB3に関する規定と同じである。
In addition, the polyalkylene glycol (B1) used in one aspect of the present invention is a polyalkylene having at least one or more of the terminals blocked with a substituent from the viewpoint of a lubricating oil composition having a further improved effect of suppressing sludge deposition. Glycols are preferred.
Examples of the substituents capable of blocking the ends of polyalkylene glycol include monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, acyl groups having 2 to 10 carbon atoms, or heterocyclic groups having 3 to 10 ring atoms. A cyclic group can be mentioned, and a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is preferable.
Specific examples of monovalent hydrocarbon groups, acyl groups, and heterocyclic groups that can be selected as the substituents, and suitable carbon number or ring-forming atom number ranges are described below. Same as the definition for R B1 and R B3 in (b-1).

本発明の一態様において、ポリアルキレングリコール(B1)としては、スラッジ析出の抑制効果をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、下記一般式(b-1)で表される化合物であることが好ましい。
B1-[(ORB2-ORB3 (b-1)
In one aspect of the present invention, the polyalkylene glycol (B1) is a compound represented by the following general formula (b-1) from the viewpoint of providing a lubricating oil composition having a further improved effect of suppressing sludge deposition. is preferred.
R B1 -[(OR B2 ) a -OR B3 ] b (b-1)

上記一般式(b-1)中、RB1は、水素原子、炭素数1~10の1価の炭化水素基、炭素数2~10のアシル基、炭素数1~10の2~6価の炭化水素基、又は、環形成原子数3~10の複素環基である。
B2は、炭素数2~4のアルキレン基である。
B3は、水素原子、炭素数1~10の1価の炭化水素基、炭素数2~10のアシル基、又は、環形成原子数3~10の複素環基である。
In the above general formula (b-1), R B1 is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an acyl group having 2 to 10 carbon atoms, a divalent to hexavalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, It is a hydrocarbon group or a heterocyclic group having 3 to 10 ring atoms.
R B2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
R B3 is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an acyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a heterocyclic group having 3 to 10 ring atoms.

bは、1~6の整数であり、好ましくは1~4の整数、より好ましくは1~3、更に好ましくは1である。
なお、bは、前記一般式(b-1)中のRB1との結合部位の数に応じて定められる。
例えば、RB1がアルキル基やシクロアルキル基等の1価の炭化水素基やアシル基の場合には、bは1となる。つまり、RB1が炭化水素基又は複素環基であり、当該基の価数が1、2、3、4、5、及び6価である場合、bはそれぞれ1、2、3、4、5及び6となる。
b is an integer of 1-6, preferably an integer of 1-4, more preferably 1-3, still more preferably 1;
Incidentally, b is determined according to the number of bonding sites with R B1 in the general formula (b-1).
For example, b is 1 when R B1 is a monovalent hydrocarbon group such as an alkyl group or a cycloalkyl group or an acyl group. That is, when R B1 is a hydrocarbon group or a heterocyclic group and the valences of the group are 1, 2, 3, 4, 5, and 6, b is 1, 2, 3, 4, 5, respectively. and 6.

aは、1以上の数であり、前記一般式(b-1)で表される化合物の数平均分子量の値に応じて適宜設定される値である。
なお、異なる2種以上の前記一般式(b-1)で表される化合物を用いる場合には、aの値は平均値(加重平均値)となり、当該平均値が1以上であればよい。
また、RB2及びRB3が複数存在する場合は、複数のRB2及びRB3は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
a is a number of 1 or more, and is a value appropriately set according to the value of the number average molecular weight of the compound represented by the general formula (b-1).
When two or more different compounds represented by the general formula (b-1) are used, the value of a is the average value (weighted average value), and the average value may be 1 or more.
Moreover, when a plurality of R B2 and R B3 are present, the plurality of R B2 and R B3 may be the same or different.

なお、本発明の一態様において、前記一般式(b-1)中のRB1及びRB3の少なくとも一つが、炭素数1~10の1価の炭化水素基、炭素数2~10のアシル基、炭素数1~10の2~6価の炭化水素基、又は、環形成原子数3~10の複素環基であることが好ましく、炭素数1~10の1価の炭化水素基であることがより好ましい。In one aspect of the present invention, at least one of R 1 B1 and R 2 B3 in the general formula (b-1) is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and an acyl group having 2 to 10 carbon atoms. , preferably a divalent to hexavalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or a heterocyclic group having 3 to 10 ring atoms, and a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. is more preferred.

B1及びRB3として選択し得る、炭素数1~10の1価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基(n-プロピル基、イソプロピル基)、ブチル基(n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基)、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、プロピルフェニル基、トリメチルフェニル基、ブチルフェニル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基、メチルベンジル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等のアリールアルキル基;等が挙げられる。
なお、上記アルキル基は直鎖及び分岐鎖のいずれであってもよい。
当該1価の炭化水素基の炭素数としては、好ましくは1~10、より好ましくは1~6、更に好ましくは1~4である。
Examples of monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms that can be selected as R 1 B1 and R 1 B3 include methyl group, ethyl group, propyl group (n-propyl group, isopropyl group), butyl group (n- butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group), pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, alkyl group such as decyl group; cyclopentyl group, cyclohexyl group, methylcyclohexyl group, ethyl Cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, propylcyclohexyl group and dimethylcyclohexyl group; Aryl groups such as phenyl group, methylphenyl group, ethylphenyl group, dimethylphenyl group, propylphenyl group, trimethylphenyl group, butylphenyl group and naphthyl group; arylalkyl groups such as a benzyl group, a phenylethyl group, a methylbenzyl group, a phenylpropyl group, a phenylbutyl group; and the like.
The above alkyl group may be either linear or branched.
The number of carbon atoms in the monovalent hydrocarbon group is preferably 1-10, more preferably 1-6, still more preferably 1-4.

B1及びRB3として選択し得る、炭素数2~10のアシル基が有する炭化水素基部分は、直鎖、分岐鎖、環状のいずれであってもよい。当該炭化水素基部分としては、上述のRB1及びRB3として選択し得る1価の炭化水素基のうち炭素数1~9のものが挙げられる。
なお、当該アシル基の炭素数としては、好ましくは2~10、より好ましくは2~6である。
The hydrocarbon group portion of the acyl group having 2 to 10 carbon atoms which can be selected as R 1 B1 and R 1 B3 may be linear, branched or cyclic. Examples of the hydrocarbon group portion include those having 1 to 9 carbon atoms among the monovalent hydrocarbon groups that can be selected as R 1 B1 and R 2 B3 .
The acyl group preferably has 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms.

B1として選択し得る、2~6価の炭化水素基としては、上述のRB1として選択し得る1価の炭化水素基から更に水素原子を1~5個除いた残基や、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、1,2,3-トリヒドロキシシクロヘキサン、1,3,5-トリヒドロキシシクロヘキサン等の多価アルコールから水酸基を除いた残基等が挙げられる。
なお、当該2~6価の炭化水素基の炭素数としては、好ましくは1~10、より好ましくは1~6、更に好ましくは1~4である。
The divalent to hexavalent hydrocarbon group that can be selected as R 1 B1 includes a residue obtained by removing 1 to 5 hydrogen atoms from the above monovalent hydrocarbon group that can be selected as R 1 B1 , and trimethylolpropane. , glycerin, pentaerythritol, sorbitol, 1,2,3-trihydroxycyclohexane, 1,3,5-trihydroxycyclohexane, and other polyhydric alcohols from which hydroxyl groups have been removed.
The divalent to hexavalent hydrocarbon group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably 1 to 4 carbon atoms.

B1及びRB3として選択し得る、環形成原子数3~10の複素環基としては、酸素原子含有複素環基、又は硫黄原子含有複素環基が好ましい。なお、当該複素環基は、飽和環であってもよく不飽和環であってもよい。
当該酸素原子含有複素環基としては、例えば、1,3-プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、及びヘキサメチレンオキシド等の酸素原子含有飽和複素環や、アセチレンオキシド、フラン、ピラン、オキシシクロヘプタトリエン、イソベンゾフラン、及びイソクロメン等の酸素原子含有不飽和複素環が有する水素原子を1~6個除いた残基が挙げられる。
また、当該硫黄原子含有複素環基としては、例えば、エチレンスルフィド、トリメチレンスルフィド、テトラヒドロチオフェン、テトラヒドロチオピラン、及びヘキサメチレンスルフィド等の硫黄原子含有飽和複素環や、アセチレンスルフィド、チオフェン、チアピラン、及びチオトリピリデン等の硫黄原子含有不飽和複素環等が有する水素原子を1~6個除いた残基が挙げられる。
当該複素環基の環形成原子数としては、好ましくは3~10、より好ましくは3~6、更に好ましくは5又は6である。
The heterocyclic group having 3 to 10 ring-forming atoms which can be selected as R 1 B1 and R 2 B3 is preferably an oxygen atom-containing heterocyclic group or a sulfur atom-containing heterocyclic group. In addition, the heterocyclic group may be a saturated ring or an unsaturated ring.
Examples of the oxygen atom-containing heterocyclic group include oxygen atom-containing saturated heterocyclic rings such as 1,3-propylene oxide, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, and hexamethylene oxide, acetylene oxide, furan, pyran, oxycycloheptatriene, Examples thereof include residues obtained by removing 1 to 6 hydrogen atoms from an oxygen atom-containing unsaturated heterocyclic ring such as isobenzofuran and isochromene.
Examples of the sulfur atom-containing heterocyclic group include sulfur atom-containing saturated heterocycles such as ethylene sulfide, trimethylene sulfide, tetrahydrothiophene, tetrahydrothiopyran, and hexamethylene sulfide, acetylene sulfide, thiophene, thiapyran, and Examples thereof include residues obtained by removing 1 to 6 hydrogen atoms from a sulfur atom-containing unsaturated heterocyclic ring such as thiotripylidene.
The number of ring-forming atoms in the heterocyclic group is preferably 3-10, more preferably 3-6, still more preferably 5 or 6.

B2として選択し得る、炭素数2~4のアルキレン基としては、例えば、エチレン基(-CHCH-)等の炭素数2のアルキレン基;トリメチレン基(-CHCHCH-)、1-メチルエチレン基(プロピレン基)(-CH(CH)CH-)等の炭素数3のアルキレン基;テトラメチレン基(-CHCHCHCH-)、1-メチルトリメチレン基(-CH(CH)CHCH-)、2-メチルトリメチレン基(-CHCH(CH)CH-)、ブチレン基(-C(CHCH-),1-エチルエチレン基(-CH(CHCH)CH-、1,2-ジメチルエチレン基(-CH(CH)-CH(CH)-)等の炭素数4のアルキレン基が挙げられる。
なお、RB2が複数存在する場合、複数のRB2は、互いに同一であってもよく、2種以上のアルキレン基の組み合わせであってもよい。
これらの中でも、RB2としては、エチレン基(-CHCH-)又は1-メチルエチレン基(プロピレン基)(-CH(CH)CH-)が好ましい。
The alkylene group having 2 to 4 carbon atoms that can be selected as R B2 includes, for example, an alkylene group having 2 carbon atoms such as an ethylene group (--CH 2 CH 2 --); a trimethylene group (--CH 2 CH 2 CH 2 -- ), 1-methylethylene group (propylene group) (—CH(CH 3 )CH 2 —) and other alkylene groups having 3 carbon atoms; tetramethylene group (—CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —), 1-methyl trimethylene group (-CH ( CH3 ) CH2CH2- ), 2 - methyltrimethylene group ( -CH2CH ( CH3 )CH2-), butylene group (-C( CH3 ) 2CH2- ), 1-ethylethylene group (-CH(CH 2 CH 3 )CH 2 -, 1,2-dimethylethylene group (-CH(CH 3 )-CH(CH 3 )-) and other alkylene groups having 4 carbon atoms is mentioned.
In addition, when a plurality of R 2 B2 are present, the plurality of R 2 B2 may be the same as each other, or may be a combination of two or more alkylene groups.
Among these, R B2 is preferably an ethylene group (--CH 2 CH 2 --) or a 1-methylethylene group (propylene group) (--CH(CH 3 )CH 2 --).

なお、前記一般式(b-1)で表される化合物において、オキシプロピレン単位(-OCH(CH)CH-)の含有量は、当該化合物の構造中のオキシアルキレン(式中のORB2)の全量(100モル%)基準で、好ましくは50~100モル%、より好ましくは65~100モル%、更に好ましくは80~100モル%である。In the compound represented by the general formula (b-1), the content of the oxypropylene unit (—OCH(CH 3 )CH 2 —) is the oxyalkylene (OR B2 in the formula) in the structure of the compound. ) is preferably 50 to 100 mol%, more preferably 65 to 100 mol%, and still more preferably 80 to 100 mol% based on the total amount (100 mol%) of ).

本発明の一態様で用いる成分(B1)の40℃における動粘度としては、好ましくは8~350mm/s、より好ましくは10~150mm/s、更に好ましくは12~100mm/s、より更に好ましくは15~68mm/sである。The kinematic viscosity at 40° C. of component (B1) used in one aspect of the present invention is preferably 8 to 350 mm 2 /s, more preferably 10 to 150 mm 2 /s, still more preferably 12 to 100 mm 2 /s, and more More preferably, it is 15 to 68 mm 2 /s.

また、本発明の一態様で用いる成分(B1)の粘度指数としては、好ましくは90以上、より好ましくは100以上、更に好ましくは120以上、より更に好ましくは140以上である。 The viscosity index of component (B1) used in one aspect of the present invention is preferably 90 or higher, more preferably 100 or higher, even more preferably 120 or higher, and even more preferably 140 or higher.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(B1)の含有量は、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは1.0~70質量%、より好ましくは1.2~50質量%、より好ましくは1.4~30質量%、更に好ましくは1.5~20質量%、より更に好ましくは1.7~12質量%、特に好ましくは1.9~6質量%である。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of component (B1) is preferably 1.0 to 70% by mass, more preferably 1.0 to 70% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. 2 to 50% by mass, more preferably 1.4 to 30% by mass, still more preferably 1.5 to 20% by mass, even more preferably 1.7 to 12% by mass, particularly preferably 1.9 to 6% by mass is.

[ポリオールエステル(B2)]
ポリオールエステル(B2)としては、例えば、分子内に四級炭素を一つ以上有し、且つ、当該四級炭素の少なくとも一つにメチロール基が1~4個結合してなるヒンダードポリオールと、脂肪族モノカルボン酸とのエステルであるヒンダードエステルが挙げられる。
ポリオールエステル(B2)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[Polyol ester (B2)]
As the polyol ester (B2), for example, a hindered polyol having one or more quaternary carbon atoms in the molecule and having 1 to 4 methylol groups bonded to at least one of the quaternary carbon atoms; Hindered esters, which are esters with aliphatic monocarboxylic acids, are included.
The polyol ester (B2) may be used alone or in combination of two or more.

なお、ポリオールエステル(B2)は、通常、ポリオールの全ての水酸基がエステル化された完全エステルであるが、本発明の効果に影響を与えない範囲で、一部の水酸基がエステル化されずに残った部分エステルを含んでいてもよい。 Incidentally, the polyol ester (B2) is usually a complete ester in which all the hydroxyl groups of the polyol are esterified. may contain a partial ester.

前記ヒンダードポリオールとしては、下記一般式(b-2)で表される化合物であることが好ましい。

Figure 0007198229000001
The hindered polyol is preferably a compound represented by the following general formula (b-2).
Figure 0007198229000001

前記一般式(b-2)中、RB11及びRB12は、それぞれ独立に、炭素数1~6の一価の炭化水素基、又はメチロール基(-CHOH)である。
nは、0~4の整数を示し、好ましくは0~2、より好ましくは0~1、更に好ましくは0である。なお、n=0の場合は単結合となり、下記一般式(b-2’)で表される化合物となる。
In the general formula (b-2), R 1 B11 and R 1 B12 are each independently a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a methylol group (--CH 2 OH).
n represents an integer of 0 to 4, preferably 0 to 2, more preferably 0 to 1, still more preferably 0; When n=0, it becomes a single bond, resulting in a compound represented by the following general formula (b-2').

Figure 0007198229000002

〔前記一般式(b-2’)中、RB11及びRB12は、それぞれ独立に、炭素数1~6の一価の炭化水素基、又はメチロール基(-CHOH)である。〕
Figure 0007198229000002

[In the general formula (b-2'), R 11 and R 12 are each independently a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a methylol group (-CH 2 OH). ]

B11及びRB12として選択し得る、炭素数1~6の一価の炭化水素基としては、例えば、炭素数1~6のアルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基)、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基等が挙げられる。
なお、上記アルキル基は、直鎖及び分岐鎖のいずれであってもよい。
これらの中でも、RB11及びRB12として選択し得る、炭素数1~6の一価の炭化水素基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましい。
Examples of monovalent hydrocarbon groups having 1 to 6 carbon atoms that can be selected as R 1 B11 and R 1 B12 include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms (methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, , hexyl group), cyclopentyl group, cyclohexyl group, phenyl group and the like.
The above alkyl group may be either linear or branched.
Among these, the monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms that can be selected as R 1 B11 and R 1 B12 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. preferable.

下記一般式(b-2)で表される化合物としては、例えば、ジアルキルプロパンジオール(アルキル基の炭素数は1~6である)、トリメチロールアルカン(アルカンの炭素数は2~7である)、ペンタエリスリトール等のヒンダードポリオール及びこれらの脱水縮合物が挙げられ、より具体的には、ネオペンチルグリコール、2-エチル-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、トリメチロールペンタン、トリメチロールヘキサン、トリメチロールヘプタン、ペンタエリスリトール、2,2,6,6-テトラメチル-4-オキサ-1,7-ヘプタンジオール、2,2,6,6,10,10-ヘキサメチル-4,8-ジオキサ-1,11-ウンデカジオール、2,2,6,6,10,10,14,14-オクタメチル-4,8,12-トリオキサ-1,15-ペンタデカジオール、2,6-ジ(ヒドロキシメチル)-2,6-ジメチル-4-オキサ-1,7-ヘプタンジオール、2,6,10-トリ(ヒドロキシメチル)-2,6,10-トリメチル-4,8-ジオキサ-1,11-ウンデカジオール、2,6,10,14-テトラ(ヒドロキシメチル)-2,6,10,14-テトラメチル-4,8,12-トリオキサ-1,15-ペンタデカジオール、ジ(ペンタエリスリトール)、トリ(ペンタエリスリトール)、テトラ(ペンタエリスリトール)、ペンタ(ペンタエリスリトール)等が挙げられる。
これらの中でも、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、及びこれらの二分子又は三分子の脱水縮合物が好ましく、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、及びペンタエリスリトールがより好ましく、トリメチロールプロパンが更に好ましい。
Examples of compounds represented by the following general formula (b-2) include dialkylpropanediol (wherein the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms) and trimethylolalkane (wherein the alkane has 2 to 7 carbon atoms). , pentaerythritol and other hindered polyols and dehydration condensates thereof, more specifically neopentyl glycol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1 , 3-propanediyl, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, trimethylolpentane, trimethylolhexane, trimethylolheptane, pentaerythritol, 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxa-1, 7-heptanediol, 2,2,6,6,10,10-hexamethyl-4,8-dioxa-1,11-undecadiol, 2,2,6,6,10,10,14,14-octamethyl -4,8,12-trioxa-1,15-pentadecadiol, 2,6-di(hydroxymethyl)-2,6-dimethyl-4-oxa-1,7-heptanediol, 2,6,10- tri(hydroxymethyl)-2,6,10-trimethyl-4,8-dioxa-1,11-undecadiol, 2,6,10,14-tetra(hydroxymethyl)-2,6,10,14- tetramethyl-4,8,12-trioxa-1,15-pentadecadiol, di(pentaerythritol), tri(pentaerythritol), tetra(pentaerythritol), penta(pentaerythritol) and the like.
Among these, trimethylolpropane, neopentylglycol, pentaerythritol, and bimolecular or trimolecular dehydration condensates thereof are preferred, trimethylolpropane, neopentylglycol, and pentaerythritol are more preferred, and trimethylolpropane is further preferred. preferable.

前記脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数5~22の飽和脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。
当該飽和脂肪族モノカルボン酸のアシル基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。
飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸等の直鎖状飽和モノカルボン酸;イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、2,2-ジメチルプロパン酸、2,2-ジメチルブタン酸、2,2-ジメチルペンタン酸、2,2-ジメチルオクタン酸、2-エチル-2,3,3-トリメチルブタン酸、2,2,3,4-テトラメチルペンタン酸、2,5,5-トリメチル-2-t-ブチルヘキサン酸、2,3,3-トリメチル-2-エチルブタン酸、2,3-ジメチル-2-イソプロピルブタン酸、2-エチルヘキサン酸、3,5,5-トリメチルヘキサン酸等の分岐状飽和モノカルボン酸等が挙げられる。
これらの脂肪族モノカルボン酸は、エステル化の際、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
飽和脂肪族モノカルボン酸の炭素数としては、好ましくは5~18、より好ましくは6~14、更に好ましくは8~10である。
Examples of the aliphatic monocarboxylic acid include saturated aliphatic monocarboxylic acids having 5 to 22 carbon atoms.
The acyl group of the saturated aliphatic monocarboxylic acid may be linear or branched.
Examples of saturated aliphatic monocarboxylic acids include valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, linear saturated monocarboxylic acids such as stearic acid, nonadecanic acid, arachidic acid, behenic acid; 2-dimethylpentanoic acid, 2,2-dimethyloctanoic acid, 2-ethyl-2,3,3-trimethylbutanoic acid, 2,2,3,4-tetramethylpentanoic acid, 2,5,5-trimethyl-2 - branching of t-butylhexanoic acid, 2,3,3-trimethyl-2-ethylbutanoic acid, 2,3-dimethyl-2-isopropylbutanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, etc. saturated monocarboxylic acids and the like.
These aliphatic monocarboxylic acids may be used singly or in combination of two or more in the esterification.
The number of carbon atoms in the saturated aliphatic monocarboxylic acid is preferably 5-18, more preferably 6-14, still more preferably 8-10.

本発明の一態様で用いるポリオールエステル(B2)の40℃における動粘度としては、好ましくは8~350mm/s、より好ましくは10~150mm/s、更に好ましくは11~100mm/s、より更に好ましくは12~68mm/sである。The kinematic viscosity at 40° C. of the polyol ester (B2) used in one aspect of the present invention is preferably 8 to 350 mm 2 /s, more preferably 10 to 150 mm 2 /s, still more preferably 11 to 100 mm 2 /s, Even more preferably 12 to 68 mm 2 /s.

また、本発明の一態様で用いるポリオールエステル(B2)の粘度指数としては、好ましくは90以上、より好ましくは100以上、更に好ましくは110以上、より更に好ましくは120以上である。 The viscosity index of the polyol ester (B2) used in one embodiment of the present invention is preferably 90 or higher, more preferably 100 or higher, still more preferably 110 or higher, and still more preferably 120 or higher.

本発明の一態様で用いるポリオールエステル(B2)の数平均分子量(Mn)としては、好ましくは100~8,000、より好ましくは200~4,000、更に好ましくは300~2,000、より更に好ましくは400~1,000である。 The number average molecular weight (Mn) of the polyol ester (B2) used in one embodiment of the present invention is preferably 100 to 8,000, more preferably 200 to 4,000, still more preferably 300 to 2,000, and still more It is preferably 400 to 1,000.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(B2)の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは2.0~90質量%、より好ましくは2.5~70質量%、より好ましくは3.0~55質量%、更に好ましくは3.5~40質量%、より更に好ましくは4.0~30質量%、特に好ましくは4.5~15質量%である。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of the component (B2) is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably 2.0 to 90% by mass, more preferably 2 .5 to 70% by mass, more preferably 3.0 to 55% by mass, still more preferably 3.5 to 40% by mass, even more preferably 4.0 to 30% by mass, particularly preferably 4.5 to 15% by mass %.

[成分(B1)及び(B2)以外の合成油]
本発明の一態様で用いる合成油(B)は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分(B1)及び(B2)以外の他の合成油をさらに含有してもよい。
他の合成油としては、例えば、α-オレフィン単独重合体、又はα-オレフィン共重合体(例えば、エチレン-α-オレフィン共重合体等の炭素数8~14のα-オレフィン共重合体)等のポリα-オレフィン;イソパラフィン;二塩基酸エステル(例えば、ジトリデシルグルタレート等)、芳香族エステル(例えば、トリメリット酸2-エチルヘキシル、ピロメリット酸2-エチルヘキシル)、リン酸エステル等の成分(B2)以外の各種エステル;ポリフェニルエーテル等の成分(B1)以外の各種エーテル;アルキルベンゼン;アルキルナフタレン;等が挙げられる。
これらの合成油は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[Synthetic oil other than components (B1) and (B2)]
Synthetic oil (B) used in one aspect of the present invention may further contain synthetic oil other than components (B1) and (B2) within a range that does not impair the effects of the present invention.
Other synthetic oils include, for example, α-olefin homopolymers, α-olefin copolymers (eg, α-olefin copolymers having 8 to 14 carbon atoms such as ethylene-α-olefin copolymers), etc. poly α-olefin; isoparaffin; dibasic acid ester (e.g., ditridecyl glutarate), aromatic ester (e.g., 2-ethylhexyl trimellitate, 2-ethylhexyl pyromellitic acid), components such as phosphate ester ( various esters other than B2); various ethers other than component (B1) such as polyphenyl ether; alkylbenzene; alkylnaphthalene;
These synthetic oils may be used alone or in combination of two or more.

<酸化防止剤(C)>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、酸化安定性を良好とすると共に、劣化生成物の発生を抑制し、スラッジ析出の抑制効果を向上させた潤滑油組成物とする観点から、アミン系酸化防止剤(C1)を含む酸化防止剤(C)を含有することが好ましい。
また、本発明の一態様で用いる酸化防止剤(C)は、アミン系酸化防止剤(C1)と共に、アミン系酸化防止剤(C1)以外の酸化防止剤をさらに含有してもよい。
<Antioxidant (C)>
The lubricating oil composition of one aspect of the present invention has good oxidation stability, suppresses the generation of deterioration products, and improves the effect of suppressing sludge deposition. It is preferable to contain an antioxidant (C) containing an antioxidant (C1).
The antioxidant (C) used in one aspect of the present invention may further contain an antioxidant other than the amine antioxidant (C1) together with the amine antioxidant (C1).

本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(C)中の成分(C1)の含有量としては、劣化生成物の発生を抑制し、スラッジ析出の抑制効果をより向上させ、且つ、酸化安定性に優れた潤滑油組成物とする観点から、成分(C)の全量(100質量%)基準で、好ましくは30~100質量%、より好ましくは50~100質量%、更に好ましくは60~100質量%、より更に好ましくは70~100質量%である。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of the component (C1) in the component (C) suppresses the generation of deterioration products, further improves the effect of suppressing sludge deposition, and oxidizes From the viewpoint of obtaining a lubricating oil composition with excellent stability, the total amount (100% by mass) of component (C) is preferably 30 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, and still more preferably 60 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(C)の含有量は、劣化生成物の発生を抑制し、スラッジ析出の抑制効果をより向上させ、且つ、酸化安定性に優れた潤滑油組成物とする観点から、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~10質量%、より好ましくは0.05~7質量%、更に好ましくは0.1~5質量%である。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of the component (C) suppresses the generation of deterioration products, further improves the effect of suppressing sludge deposition, and is a lubricating oil excellent in oxidation stability. From the viewpoint of the composition, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 7% by mass, still more preferably 0.1 to 5% by mass.

[アミン系酸化防止剤(C1)]
アミン系酸化防止剤(C1)としては、酸化防止性能を有するアミン系化合物であればよいが、ナフチルアミン(C11)、ジフェニルアミン(C12)等が挙げられる。
アミン系酸化防止剤(C1)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、本発明の一態様において、ナフチルアミン(C11)とジフェニルアミン(C12)とを共に含むことが好ましい。
[Amine antioxidant (C1)]
The amine-based antioxidant (C1) may be any amine-based compound having antioxidant performance, and includes naphthylamine (C11), diphenylamine (C12), and the like.
The amine antioxidant (C1) may be used alone or in combination of two or more.
In addition, in one aspect of the present invention, it is preferable that both naphthylamine (C11) and diphenylamine (C12) are included.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、ナフチルアミン(C11)とジフェニルアミン(C12)との含有量比〔(C11)/(C12)〕としては、質量比で、好ましくは10/90~90/10、より好ましくは15/85~85/15、更に好ましくは20/80~80/20、より更に好ましくは25/75~75/25である。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content ratio [(C11)/(C12)] of naphthylamine (C11) and diphenylamine (C12) is preferably 10/90 to 90/ 10, more preferably 15/85 to 85/15, more preferably 20/80 to 80/20, even more preferably 25/75 to 75/25.

ナフチルアミン(C11)としては、例えば、フェニル-α-ナフチルアミン、フェニル-β-ナフチルアミン、アルキルフェニル-α-ナフチルアミン、アルキルフェニル-β-ナフチルアミン等が挙げられるが、アルキルフェニル-α-ナフチルアミン及びアルキルフェニル-β-ナフチルアミンが好ましい。
アルキルフェニル-α-ナフチルアミン及びアルキルフェニル-β-ナフチルアミンが有するアルキル基の炭素数としては、好ましくは1~30であるが、鉱油(A)及び合成油(B)との溶解性を向上させると共に、スラッジ析出の抑制効果をより向上させる観点から、より好ましくは1~20、更に好ましくは4~16、より更に好ましくは6~14である。
Examples of naphthylamine (C11) include phenyl-α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-β-naphthylamine and the like, and alkylphenyl-α-naphthylamine and alkylphenyl- β-naphthylamine is preferred.
The number of carbon atoms in the alkyl group of the alkylphenyl-α-naphthylamine and alkylphenyl-β-naphthylamine is preferably 1 to 30, but the solubility in mineral oil (A) and synthetic oil (B) is improved and , more preferably 1 to 20, still more preferably 4 to 16, still more preferably 6 to 14, from the viewpoint of further improving the effect of suppressing sludge deposition.

ジフェニルアミン(C12)としては、下記一般式(c-1)で表される化合物であることが好ましく、下記一般式(c-2)で表される化合物であることがより好ましい。 Diphenylamine (C12) is preferably a compound represented by the following general formula (c-1), more preferably a compound represented by the following general formula (c-2).

Figure 0007198229000003
Figure 0007198229000003

前記一般式(c-1)、(c-2)中、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数1~30のアルキル基、環形成原子数6~18のアリール基で置換された炭素数1~30のアルキル基である。
当該アルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
前記一般式(c-1)中、z1及びz2は、それぞれ独立に、0~5の整数であり、好ましくは0又は1、より好ましくは1である。なお、R及びRが複数存在する場合、複数のR及びRは、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。
In general formulas (c-1) and (c-2), R x and R y are each independently substituted with an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 18 ring atoms. It is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
The alkyl group may be a straight-chain alkyl group or a branched-chain alkyl group.
In general formula (c-1), z1 and z2 are each independently an integer of 0 to 5, preferably 0 or 1, more preferably 1. In addition, when a plurality of R x and R y are present, the plurality of R x and R y may be the same or different from each other.

なお、R及びRとして選択し得る、当該アルキル基の炭素数としては、1~30であるが、好ましくは1~20、より好ましくは1~10である。
当該アルキル基に置換し得るアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられるが、フェニル基が好ましい。
The number of carbon atoms in the alkyl group that can be selected for R x and R y is 1-30, preferably 1-20, more preferably 1-10.
Examples of the aryl group with which the alkyl group can be substituted include a phenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group, with the phenyl group being preferred.

アルキルフェニル-ナフチルアミンが有するアルキル基、及び、ジフェニルアミンが有し得るアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、テトラコシル基等が挙げられる。 Examples of alkyl groups possessed by alkylphenyl-naphthylamine and alkyl groups which may be possessed by diphenylamine include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, tetracosyl group and the like.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、劣化生成物の発生を抑制し、スラッジ析出の抑制効果をより向上させ、且つ、酸化安定性に優れた潤滑油組成物とする観点から、アミン系酸化防止剤(C1)の窒素原子換算での含有量としては、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは50~3000質量ppm、より好ましくは100~2000質量ppm、更に好ましくは120~1500質量ppm、より更に好ましくは150~1000質量ppmである。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, from the viewpoint of suppressing the generation of deterioration products, further improving the effect of suppressing sludge deposition, and providing a lubricating oil composition having excellent oxidation stability, amine-based The content of the antioxidant (C1) in terms of nitrogen atoms is preferably 50 to 3000 mass ppm, more preferably 100 to 2000 mass ppm, based on the total amount (100 mass%) of the lubricating oil composition. It is preferably 120 to 1500 ppm by mass, more preferably 150 to 1000 ppm by mass.

[アミン系酸化防止剤(C1)以外の酸化防止剤]
酸化防止剤(C)としては、上述のアミン系酸化防止剤(C1)以外の酸化防止剤も含有してもよい。そのような酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤が好ましい。
[Antioxidants other than amine antioxidant (C1)]
The antioxidant (C) may also contain antioxidants other than the amine-based antioxidant (C1) described above. Phenolic antioxidants are preferred as such antioxidants.

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、2,4,6-トリ-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシメチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、2,4-ジメチル-6-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-(N,N-ジメチルアミノメチル)フェノール、2,6-ジ-t-アミル-4-メチルフェノール、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等の単環フェノール系化合物や、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4’-イソプロピリデンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4’-ビス(2-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)等の多環フェノール系化合物が挙げられる。 Phenolic antioxidants include, for example, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,4,6-tri-t- Butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-hydroxymethylphenol, 2,6-di-t-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl- 4-(N,N-dimethylaminomethyl)phenol, 2,6-di-t-amyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) Monocyclic phenolic compounds such as propionate, 4,4′-methylenebis(2,6-di-t-butylphenol), 4,4′-isopropylidenebis(2,6-di-t-butylphenol), 2, 2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-bis(2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-bis(2-methyl-6-t-butylphenol ), 2,2′-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), and 4,4′-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol).

本発明の一態様の潤滑油組成物において、アミン系酸化防止剤(C1)100質量部に対する、フェノール系酸化防止剤の含有量としては、好ましくは0~100質量部、より好ましくは0~60質量部、更に好ましくは0~40質量部である。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of the phenolic antioxidant with respect to 100 parts by mass of the amine antioxidant (C1) is preferably 0 to 100 parts by mass, more preferably 0 to 60 parts by mass. parts by mass, more preferably 0 to 40 parts by mass.

<リン系化合物(D)>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、耐摩耗性の向上の観点から、さらに、中性リン酸エステル(D1)、酸性リン酸エステル(D2)、酸性リン酸エステルのアミン塩(D3)、及び硫黄-リン系化合物(D4)から選ばれる1種以上のリン系化合物(D)を含有することが好ましい。
なお、さらに防錆性を向上させる観点から、成分(D)は、成分(D1)及び成分(D3)から選ばれる1種以上を含有することが好ましい。また、比較的少量の添加量で酸化安定性と耐摩耗性とを両立できる観点から、成分(D3)及び成分(D4)から選ばれる1種以上を含有することが好ましい。
<Phosphorus compound (D)>
From the viewpoint of improving wear resistance, the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention further includes a neutral phosphate (D1), an acidic phosphate (D2), and an amine salt of an acidic phosphate (D3). , and sulfur-phosphorus compounds (D4) preferably contains one or more phosphorus compounds (D).
From the viewpoint of further improving rust resistance, it is preferable that component (D) contains one or more selected from component (D1) and component (D3). In addition, from the viewpoint of achieving both oxidation stability and wear resistance with a relatively small addition amount, it is preferable to contain one or more selected from component (D3) and component (D4).

本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(D)のリン原子換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは10~1600質量ppm、より好ましくは20~1200質量ppm、更に好ましくは50~1000質量ppm、より更に好ましくは100~800質量ppm、特に好ましくは150~600質量ppmである。なお、成分(D3)及び成分(D4)から選ばれる1種以上を用いるときは、該リン原子換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは10~50質量ppm、より好ましくは10~30質量ppmとすることができる。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of component (D) in terms of phosphorus atoms is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably 10 to 1600 mass ppm, more It is preferably 20 to 1200 mass ppm, more preferably 50 to 1000 mass ppm, still more preferably 100 to 800 mass ppm, and particularly preferably 150 to 600 mass ppm. When using one or more selected from component (D3) and component (D4), the content in terms of the phosphorus atom is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably 10 It can be up to 50 mass ppm, more preferably 10 to 30 mass ppm.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(D)の含有量としては、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~2.0質量%、より好ましくは0.02~1.5質量%、更に好ましくは0.05~1.0質量%、より更に好ましくは0.10~0.70質量%である。なお、成分(D3)及び成分(D4)から選ばれる1種以上を用いるときは、成分(D)の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~1.0質量ppm、より好ましくは0.01~0.2質量ppm、さらに好ましくは0.01~0.05質量ppmとすることができる。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of component (D) is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably 0.01 to 2.0% by mass, more It is preferably 0.02 to 1.5% by mass, more preferably 0.05 to 1.0% by mass, and even more preferably 0.10 to 0.70% by mass. When one or more selected from component (D3) and component (D4) is used, the content of component (D) is preferably 0.1% based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. 01 to 1.0 mass ppm, more preferably 0.01 to 0.2 mass ppm, more preferably 0.01 to 0.05 mass ppm.

[中性リン酸エステル(D1)]
中性リン酸エステル(D1)としては、下記一般式(d1-1)で表される化合物(D11)であることが好ましい。

Figure 0007198229000004
[Neutral phosphate ester (D1)]
The neutral phosphate (D1) is preferably a compound (D11) represented by the following general formula (d1-1).
Figure 0007198229000004

前記一般式(d1-1)中、RD1~RD3は、それぞれ独立に、炭素数1~18(好ましくは3~18)のアルキル基、又は、炭素数1~18(好ましくは3~12)のアルキル基で置換された環形成炭素数6~18のアリール基である。
D1~RD3として選択し得る、炭素数1~18のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基(n-プロピル基、イソプロピル基)、ブチル基(n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、イソブチル基)、ペンチル基、ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
これらのアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
In general formula (d1-1), R D1 to R D3 are each independently an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 3 to 18), or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 3 to 12 ) is an aryl group having 6 to 18 ring carbon atoms substituted with an alkyl group.
Examples of alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms that can be selected as R D1 to R D3 include methyl group, ethyl group, propyl group (n-propyl group, isopropyl group), butyl group (n-butyl group, s -butyl group, t-butyl group, isobutyl group), pentyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group , hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like.
These alkyl groups may be straight-chain alkyl groups or branched-chain alkyl groups.

前記環形成炭素数6~18のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェニルナフチル基等が挙げられ、フェニル基が好ましい。
なお、RD1~RD3として選択し得る、「炭素数1~18のアルキル基で置換されたアリール基」としては、上述のアリール基の環形成炭素原子と結合している水素原子の少なくとも一つが、上述の炭素数1~18のアルキル基によって置換された基が挙げられる。
Examples of the aryl group having 6 to 18 ring carbon atoms include phenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, biphenyl group, terphenyl group, phenylnaphthyl group and the like, with phenyl group being preferred.
The "aryl group substituted with an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms" which can be selected as R D1 to R D3 includes at least one hydrogen atom bonded to the ring-forming carbon atom of the above-mentioned aryl group. One is the group substituted by the above-mentioned alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.

化合物(D11)としては、下記一般式(d1-2)で表される化合物(D12)であることがより好ましい。

Figure 0007198229000005
Compound (D11) is more preferably compound (D12) represented by general formula (d1-2) below.
Figure 0007198229000005

前記一般式(d1-2)中、RD11~RD13は、それぞれ独立に、炭素数1~18のアルキル基である。当該アルキル基としては、上述のRD11~RD13として選択し得るアルキル基と同じものが挙げられる。
11~R13として選択し得る、当該アルキル基の炭素数としては、1~18であるが、防錆性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、好ましくは3~12、より好ましくは3~8、更に好ましくは3~6、より更に好ましくは3である。
また、p1~p3は、それぞれ独立に、1~5の整数であり、1~2の整数であることが好ましく、1であることがより好ましい。
In general formula (d1-2), R D11 to R D13 each independently represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Examples of the alkyl group include the same alkyl groups that can be selected for R D11 to R D13 described above.
The number of carbon atoms in the alkyl group that can be selected as R 11 to R 13 is 1 to 18, preferably 3 to 12, more preferably 3 to 12, from the viewpoint of obtaining a lubricating oil composition with improved rust prevention properties. is 3 to 8, more preferably 3 to 6, even more preferably 3.
In addition, p1 to p3 are each independently an integer of 1 to 5, preferably an integer of 1 to 2, and more preferably 1.

[酸性リン酸エステル(D2)]
酸性リン酸エステル(D2)としては、下記一般式(d2-1)で表される化合物、及び、下記一般式(d2-2)で表される化合物から選ばれる1種以上であることが好ましい。

Figure 0007198229000006
[Acidic phosphate (D2)]
The acidic phosphate (D2) is preferably one or more selected from compounds represented by the following general formula (d2-1) and compounds represented by the following general formula (d2-2). .
Figure 0007198229000006

前記一般式(d2-1)、(d2-2)中、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数1~12のアルキル基である。当該アルキル基としては、上述のRD1~RD3として選択し得るアルキル基のうち、炭素数1~12のアルキル基と同じものが挙げられる。
及びRとして選択し得る、当該アルキル基の炭素数としては、好ましくは3~10、より好ましくは6~10、更に好ましくは8~10である。
なお、前記一般式(d2-1)中のR及びRは、同一であってもよく、互いに異なるものであってもよい。
In general formulas (d2-1) and (d2-2), R a and R b each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the alkyl group include the same alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms among the alkyl groups that can be selected for R D1 to R D3 described above.
The number of carbon atoms in the alkyl group that can be selected for R a and R b is preferably 3-10, more preferably 6-10, and still more preferably 8-10.
R a and R b in general formula (d2-1) may be the same or different from each other.

[酸性リン酸エステルのアミン塩(D3)]
酸性リン酸エステルのアミン塩(D3)としては、前記一般式(d2-1)で表される化合物のアミン塩、及び、前記一般式(d2-2)で表される化合物のアミン塩から選ばれる1種以上であることが好ましい。
当該アミン塩を形成するアミンとしては、下記一般式(d3)で表される化合物であることが好ましい。なお、当該アミンは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。

Figure 0007198229000007
[Amine salt of acidic phosphate (D3)]
The amine salt of acidic phosphoric acid ester (D3) is selected from the amine salt of the compound represented by the general formula (d2-1) and the amine salt of the compound represented by the general formula (d2-2). It is preferable that it is one or more kinds.
The amine that forms the amine salt is preferably a compound represented by the following general formula (d3). In addition, the said amine may be used independently and may use 2 or more types together.
Figure 0007198229000007

前記一般式(d3)中、qは、1~3の整数を示す。
は、それぞれ独立に、炭素数6~18のアルキル基、炭素数6~18のアルケニル基、環形成炭素数6~18のアリール基、炭素数7~18のアリールアルキル基、又は炭素数6~18のヒドロキシアルキル基であり、炭素数6~18のアルキル基が好ましい。
なお、Rが複数存在する場合、複数のRは、互いに同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。
In the general formula (d3), q represents an integer of 1-3.
Each R c is independently an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 ring carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms. It is a hydroxyalkyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms.
In addition, when a plurality of R c are present, the plurality of R c may be the same or different from each other.

として選択し得る、前記アルキル基としては、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
当該アルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
として選択し得る、当該アルキル基の炭素数としては、6~18であるが、好ましくは7~16、より好ましくは8~15、更に好ましくは10~13である。
Examples of the alkyl group that can be selected as R c include hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group and the like.
The alkyl group may be a straight-chain alkyl group or a branched-chain alkyl group.
The number of carbon atoms in the alkyl group that can be selected as R c is 6 to 18, preferably 7 to 16, more preferably 8 to 15, and still more preferably 10 to 13.

として選択し得る、前記アルケニル基としては、例えば、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基等が挙げられる。
当該アルケニル基は、直鎖アルケニル基であってもよく、分岐鎖アルケニル基であってもよい。
として選択し得る、当該アルケニル基の炭素数としては、6~18であるが、好ましくは7~16、より好ましくは8~15、更に好ましくは10~13である。
Examples of the alkenyl group that can be selected as R c include hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, hexadecenyl group and octadecenyl group. be done.
The alkenyl group may be a straight-chain alkenyl group or a branched-chain alkenyl group.
The alkenyl group that can be selected as R c has 6 to 18 carbon atoms, preferably 7 to 16 carbon atoms, more preferably 8 to 15 carbon atoms, and still more preferably 10 to 13 carbon atoms.

として選択し得る、前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェニルナフチル基等が挙げられる。
として選択し得る、当該アリール基の炭素数としては、6~18であるが、好ましくは6~16、より好ましくは6~14である。
Examples of the aryl group that can be selected as R c include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and a phenylnaphthyl group.
The aryl group that can be selected as R c has 6 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and more preferably 6 to 14 carbon atoms.

として選択し得る、前記アリールアルキル基としては、上述のアルキル基が有する水素原子が上述のアリール基に置換された基が挙げられ、具体的には、フェニルメチル基、フェニルエチル等が挙げられる。
として選択し得る、当該アリールアルキル基の炭素数としては、7~18であるが、好ましくは7~16、より好ましくは8~14である。
Examples of the arylalkyl group that can be selected as R c include groups in which a hydrogen atom of the above-mentioned alkyl group is substituted with the above-mentioned aryl group, and specific examples include a phenylmethyl group, a phenylethyl group, and the like. be done.
The arylalkyl group that can be selected as R c has 7 to 18 carbon atoms, preferably 7 to 16 carbon atoms, and more preferably 8 to 14 carbon atoms.

として選択し得る、前記ヒドロキシアルキル基としては、上述のアルキル基が有する水素原子がヒドロキシ基に置換された基が挙げられ、具体的には、ヒドロキシヘキシル基、ヒドロキシオクチル基、ヒドロキシドデシル基、ヒドロキシトリデシル基等が挙げられる。
として選択し得る、当該ヒドロキシアルキル基の炭素数としては、6~18であるが、好ましくは7~16、より好ましくは8~15、更に好ましくは10~13である。
Examples of the hydroxyalkyl group that can be selected as R c include groups in which the hydrogen atoms of the above-mentioned alkyl groups are substituted with hydroxy groups, and specifically, hydroxyhexyl group, hydroxyoctyl group, and hydroxydodecyl group. , hydroxytridecyl group, and the like.
The hydroxyalkyl group that can be selected as R c has 6 to 18 carbon atoms, preferably 7 to 16 carbon atoms, more preferably 8 to 15 carbon atoms, and still more preferably 10 to 13 carbon atoms.

[硫黄-リン系化合物(D4)]
硫黄-リン系化合物(D4)としては、モノチオリン酸エステル、ジチオリン酸エステル、トリチオリン酸エステル、モノチオリン酸エステルのアミン塩、ジチオリン酸エステルのアミン塩、モノチオ亜リン酸エステル、ジチオ亜リン酸エステル、トリチオ亜リン酸エステルなどが挙げられ、これらの中では、ジチオリン酸エステルが好ましい。
また、耐摩耗性をより良好にする観点から、ジチオリン酸エステルの中でも、末端にカルボキシル基あるいはエステル残基を有するジチオリン酸エステルが好ましい。硫黄-リン系化合物(D4)は、末端にカルボキシル基やエステル残基を有することで極性が高くなるため、上記した特定のエステル系合成基油(A)を基油として使用する本実施形態においても、極圧剤としての機能を発揮しやすくなる。
[Sulfur-phosphorus compound (D4)]
Examples of sulfur-phosphorus compounds (D4) include monothiophosphates, dithiophosphates, trithiophosphates, amine salts of monothiophosphates, amine salts of dithiophosphates, monothiophosphites, dithiophosphites, and trithiophosphates. Examples include phosphites, and among these, dithiophosphates are preferred.
From the viewpoint of improving wear resistance, among dithiophosphates, dithiophosphates having a terminal carboxyl group or an ester residue are preferred. Since the sulfur-phosphorus compound (D4) has a carboxyl group or an ester residue at its end, the polarity becomes high, so in this embodiment in which the above-described specific ester synthetic base oil (A) is used as the base oil Also, it becomes easier to exhibit the function as an extreme pressure agent.

末端にカルボキシル基あるいはエステル残基を有するジチオリン酸エステルの具体例としては、以下の一般式(d4)で示される化合物が挙げられる。

Figure 0007198229000008

式(d4)において、Rは炭素数1~8の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、R及びRはそれぞれ独立に炭素数1~20の炭化水素基を表す。またRは水素原子又は炭素数1~10の炭化水素基を表す。Specific examples of the dithiophosphate having a terminal carboxyl group or an ester residue include compounds represented by the following general formula (d4).
Figure 0007198229000008

In formula (d4), R d represents a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and R e and R f each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. Rg represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.

式(d4)においては、Rは、基油に対する溶解性を良好にする観点から、直鎖又は分岐の炭素数1~8のアルキレン基であることが好ましく、直鎖又は分岐の炭素数2~4のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数2のアルキレン基又は分岐の炭素数3~4のアルキレン基であることが更に好ましい。具体的には、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-、及び-CH2CH(CH2CH2CH3)-等が好ましく挙げられ、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-がより好ましく、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-がさらに好ましい。In formula (d4), R d is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms from the viewpoint of improving solubility in the base oil, and a linear or branched alkylene group having 2 carbon atoms. An alkylene group having up to 4 carbon atoms is more preferable, and an alkylene group having 2 carbon atoms or a branched alkylene group having 3 to 4 carbon atoms is even more preferable. Specifically, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH(CH 3 )-, -CH 2 CH(CH 2 CH 3 )-, -CH 2 CH(CH 3 )CH 2 -, and -CH 2 CH(CH 2 CH 2 CH 3 )- is preferred, and -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH(CH 3 )-, -CH 2 CH(CH 3 )CH 2 - is more preferred, and -CH 2 CH 2 - and -CH 2 CH(CH 3 )- are more preferred.

及びRそれぞれは、極圧性能を良好なものとしつつ、基油に対する溶解性を良好にする観点から、直鎖又は分岐の炭素数1~8のアルキル基が好ましく、直鎖又は分岐の炭素数3~6のアルキル基がより好ましい。具体的には、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、2-エチルブチル、1-メチルペンチル、1,3-ジメチルブチルおよび2-エチルヘキシルの各基からなる群より選ばれるように選択されることが好ましく、これらのうち、イソプロピル、イソブチル、t-ブチルが更に好ましい。Each of R e and R f is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms from the viewpoint of improving the solubility in the base oil while improving the extreme pressure performance. is more preferably an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms. Specifically, it is selected from the group consisting of propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, hexyl, 2-ethylbutyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl and 2-ethylhexyl groups. Among these, isopropyl, isobutyl and t-butyl are more preferred.

またRは、極圧性能や基油に対する溶解性を良好なものとする観点から、水素原子又は、直鎖あるいは分岐の炭素数1~4のアルキル基が好ましい。具体的には、水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルおよびt-ブチルの各基が好ましく、これらのうち、水素原子、メチル基、エチル基が更に好ましい。Further, R g is preferably a hydrogen atom or a linear or branched C 1-4 alkyl group from the viewpoint of improving extreme pressure performance and solubility in base oil. Specifically, hydrogen atom, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl and t-butyl groups are preferred, and among these, hydrogen atom, methyl group and ethyl group are more preferred.

<他の潤滑油用添加剤>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述の成分(B)~(D)以外の他の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
このような潤滑油用添加剤としては、例えば、防錆剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、消泡剤、摩擦調整剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
これらの潤滑油用添加剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Other lubricating oil additives>
The lubricating oil composition of one aspect of the present invention may contain lubricating oil additives other than the components (B) to (D) as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of such lubricating oil additives include rust preventives, detergent dispersants, viscosity index improvers, antifoaming agents, friction modifiers, and metal deactivators.
These lubricating oil additives may be used alone or in combination of two or more.

これらの潤滑油用添加剤を配合する場合、潤滑油用添加剤のそれぞれの含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、添加剤の種類に応じて適宜調整されるが、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、通常0.001~10質量%、好ましくは0.005~5質量%、より好ましくは0.01~2質量%である。 When these lubricating oil additives are blended, the content of each of the lubricating oil additives is appropriately adjusted according to the type of additive within a range that does not impair the effects of the present invention, but the lubricating oil Based on the total amount (100% by mass) of the composition, it is usually 0.001 to 10% by mass, preferably 0.005 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 2% by mass.

PAGやPOE等の基油に、アルケニルコハク酸エステルを配合してなる潤滑油組成物は、水分離性の低下も招く。
しかしながら、本発明の潤滑油組成物では、アルケニルコハク酸エステルと相溶性が良好である鉱油(A)を含有しているため、アルケニルコハク酸エステルが有する防錆性を効果的に発現させることができる。また、アルケニルコハク酸エステルを配合しても、良好な水分離性を有する潤滑油組成物とすることができる。
A lubricating oil composition obtained by blending an alkenyl succinic acid ester with a base oil such as PAG or POE also causes a decrease in water separability.
However, since the lubricating oil composition of the present invention contains the mineral oil (A) that has good compatibility with the alkenyl succinate ester, it is possible to effectively express the rust prevention property of the alkenyl succinate ester. can. Moreover, even if an alkenyl succinic acid ester is blended, a lubricating oil composition having good water separability can be obtained.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、アルケニルコハク酸エステルの含有量としては、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.001~5.0質量%、より好ましくは0.005~2.0質量%、更に好ましくは0.01~1.0質量%、より更に好ましくは0.02~0.50質量%である。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of the alkenyl succinate ester is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably 0.001 to 5.0% by mass, and more It is preferably 0.005 to 2.0% by mass, more preferably 0.01 to 1.0% by mass, and even more preferably 0.02 to 0.50% by mass.

また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、高温環境下で長期間の使用に伴い発生するスラッジを抑制する観点から、金属原子含有化合物を実質的に含有しないことが好ましい。
ここで、「金属原子含有化合物」が含有する金属原子とは、アルカリ金属原子、アルカリ土類原子、遷移金属原子を指す。
In addition, the lubricating oil composition of one aspect of the present invention preferably does not substantially contain a metal atom-containing compound, from the viewpoint of suppressing sludge that occurs with long-term use in a high-temperature environment.
Here, the metal atoms contained in the "metal atom-containing compound" refer to alkali metal atoms, alkaline earth atoms, and transition metal atoms.

なお、本明細書において、「金属原子含有化合物を実質的に含有しない」とは、所定の目的をもって、金属原子含有化合物を含有させる態様を否定する規定であって、金属原子含有化合物が不純物として含有する場合まで否定する規定ではない。
ただし、不純物として含まれる金属原子含有化合物の含有量についても、極力少ない程好ましい。
In the present specification, the phrase "substantially does not contain a metal atom-containing compound" is a rule that denies the inclusion of a metal atom-containing compound for a given purpose, and the metal atom-containing compound is an impurity. It is not a provision that denies even the case of inclusion.
However, it is preferable that the content of the metal atom-containing compound contained as an impurity is as low as possible.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、金属原子の含有量としては、高温環境下で長期間の使用に伴い発生するスラッジを抑制する観点から、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは100質量ppm未満、より好ましくは50質量ppm未満、更に好ましくは10質量ppm未満、より更に好ましくは5質量ppm未満である。
本明細書において、金属原子の含有量は、JPI-5S-38-92に準拠して測定した値を意味する。
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of metal atoms is the total amount of the lubricating oil composition (100 mass% ) basis, preferably less than 100 ppm by mass, more preferably less than 50 ppm by mass, even more preferably less than 10 ppm by mass, and even more preferably less than 5 ppm by mass.
As used herein, the content of metal atoms means a value measured according to JPI-5S-38-92.

〔潤滑油組成物の各種物性〕
本発明の一態様の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、好ましくは5~300mm/s、より好ましくは10~200mm/s、更に好ましくは15~100mm/sである。
[Various physical properties of the lubricating oil composition]
The kinematic viscosity at 40° C. of the lubricating oil composition of one aspect of the present invention is preferably 5 to 300 mm 2 /s, more preferably 10 to 200 mm 2 /s, still more preferably 15 to 100 mm 2 /s.

本発明の一態様の潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは90以上、より好ましくは100以上、更に好ましくは105以上、より更に好ましくは110以上である。 The viscosity index of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 90 or higher, more preferably 100 or higher, even more preferably 105 or higher, and even more preferably 110 or higher.

本発明の一態様の潤滑油組成物に対して、ASTM D7873の酸化安定性試験(Dry-TOST法)に準拠して測定した、120℃の環境下での、試験開始から960時間後のスラッジ生成量としては、好ましく1.0mg/100ml以下、より好ましく0.7mg/100ml以下、更に好ましく0.5mg/100ml以下である。
なお、当該スラッジ生成量は、ASTM D7873に準拠し、平均孔径1.0μmのメンブランフィルターを用いて測定した値である。
Sludge after 960 hours from the start of the test in an environment of 120 ° C., measured according to the oxidation stability test (Dry-TOST method) of ASTM D7873 for the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention The amount produced is preferably 1.0 mg/100 ml or less, more preferably 0.7 mg/100 ml or less, and even more preferably 0.5 mg/100 ml or less.
The amount of sludge produced is a value measured using a membrane filter having an average pore size of 1.0 μm according to ASTM D7873.

本発明の一態様の潤滑油組成物に対して、ASTM D7873の酸化安定性試験(Dry-TOST法)に準拠して測定した、120℃の環境下での、試験開始から960時間後のRPVOT残存率としては、好ましくは65%以上、より好ましくは70%以上、更に好ましくは72%以上である。
なお、RPVOT残存率は、下記の式より算出された値である。
・[RPVOT残存率](%)=[試験後のサンプルのRPVOT時間]/[試験前のサンプルのRPVOT時間]×100
RPVOT after 960 hours from the start of the test in an environment of 120 ° C., measured according to the oxidation stability test (Dry-TOST method) of ASTM D7873 for the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention The residual rate is preferably 65% or higher, more preferably 70% or higher, and even more preferably 72% or higher.
The RPVOT residual rate is a value calculated from the following formula.
・ [RPVOT survival rate] (%) = [RPVOT time of sample after test] / [RPVOT time of sample before test] x 100

本発明の一態様の潤滑油組成物に対して、JIS K2520に準拠し、温度54℃における水分離性試験を行った際、乳化層が3mLに到達するまでの時間を表す抗乳化度としては、好ましくは15分以下、より好ましくは10分以下、更に好ましくは5分以下である。 When the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention was subjected to a water separation test at a temperature of 54 ° C. in accordance with JIS K2520, the demulsification degree representing the time until the emulsified layer reached 3 mL , preferably 15 minutes or less, more preferably 10 minutes or less, and even more preferably 5 minutes or less.

本発明の一態様の潤滑油組成物について、後述の実施例の測定条件に基づいて測定されたトラクション係数としては、好ましくは0.020以下、より好ましくは0.018以下である。 The lubricating oil composition of one aspect of the present invention preferably has a traction coefficient of 0.020 or less, more preferably 0.018 or less, as measured under the measurement conditions of Examples described later.

〔潤滑油組成物の用途、潤滑方法〕
本発明の潤滑油組成物は、ターボ機械、圧縮機(冷凍機を除く)、油圧機器、又は工作機械に用いられるものである。
具体的には、本発明の一態様の潤滑油組成物は、ポンプ、真空ポンプ、送風機、ターボ圧縮機、蒸気タービン、原子力タービン、ガスタービン、水力発電用タービン等のターボ機械の潤滑に用いられるターボ機械用潤滑油(ポンプ油、タービン油等);回転式圧縮機、往復動式圧縮機等の圧縮機の潤滑に用いられる軸受油、ギヤ油及び制御系作動油;油圧機器に用いられる油圧作動油;工作機械の油圧ユニットに用いられる工作機械用潤滑油;等として好適に使用し得る。
[Use of lubricating oil composition, lubrication method]
The lubricating oil composition of the present invention is used in turbomachinery, compressors (excluding refrigerators), hydraulic equipment, or machine tools.
Specifically, the lubricating oil composition of one aspect of the present invention is used for lubricating turbomachinery such as pumps, vacuum pumps, blowers, turbocompressors, steam turbines, nuclear turbines, gas turbines, hydroelectric turbines, and the like. Lubricating oil for turbo machinery (pump oil, turbine oil, etc.); Bearing oil, gear oil, and control system hydraulic oil used for lubricating compressors such as rotary compressors and reciprocating compressors; Hydraulic oil used in hydraulic equipment Hydraulic oil; lubricating oil for machine tools used in hydraulic units of machine tools; and the like.

つまり、本願は、下記〔1〕の使用方法も提供し得る。
〔1〕鉱油(A)と、ポリアルキレングリコール(B1)及びポリオールエステル(B2)を含む合成油(B)とを含有し、鉱油(A)の含有量が5~95質量%である潤滑油組成物を、ターボ機械、圧縮機、油圧機器、又は工作機械に用いる、潤滑油組成物の使用方法。
なお、本発明の潤滑油組成物の具体的な構成、並びに、ターボ機械、圧縮機、油圧機器、及び工作機械の具体的な例示は、上述のとおりである。
That is, the present application can also provide the following usage method [1].
[1] A lubricating oil containing a mineral oil (A) and a synthetic oil (B) containing a polyalkylene glycol (B1) and a polyol ester (B2), wherein the content of the mineral oil (A) is 5 to 95% by mass. A method of using the lubricating oil composition wherein the composition is used in turbomachinery, compressors, hydraulic equipment, or machine tools.
The specific configuration of the lubricating oil composition of the present invention, and specific examples of turbomachinery, compressors, hydraulic equipment, and machine tools are as described above.

次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

[各種物性値の測定方法]
(1)動粘度、粘度指数
JIS K2283:2000に準拠して測定及び算出した。
(2)数平均分子量(Mn)
下記の測定条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法に準拠し、標準ポリスチレン換算でのMnを測定した。
(測定条件)
・ゲル浸透クロマトグラフ装置:アジレント社製、「1260型HPLC」
・標準試料:ポリスチレン
・カラム:Shodex社製「LF404」を2本、順次連結したもの。
・カラム温度:35℃
・展開溶媒:クロロホルム
・流速:0.3mL/min
(3)リン原子、金属原子の含有量
JPI-5S-38-92に準拠して測定した。
(4)窒素原子の含有量
JIS K2609に準拠して測定した。
[Methods for measuring various physical property values]
(1) Kinematic viscosity and viscosity index Measured and calculated according to JIS K2283:2000.
(2) number average molecular weight (Mn)
Under the following measurement conditions, Mn in terms of standard polystyrene was measured according to the gel permeation chromatography (GPC) method.
(Measurement condition)
・ Gel permeation chromatograph device: “1260 type HPLC” manufactured by Agilent Co., Ltd.
- Standard sample: Polystyrene Column: Two "LF404" columns manufactured by Shodex Co., Ltd. were connected in order.
・Column temperature: 35°C
・Developing solvent: chloroform ・Flow rate: 0.3 mL/min
(3) Phosphorus atom and metal atom content Measured according to JPI-5S-38-92.
(4) Nitrogen atom content Measured according to JIS K2609.

実施例1~7、比較例1~5
下記に示す鉱油、合成油、アミン系酸化防止剤、リン系化合物、及び他の添加剤を、表1に示す配合量にて添加し、十分に混合して、潤滑油組成物(I)~(VII)及び(i)~(v)をそれぞれ調製した。
これらの潤滑油組成物の調製に使用した各成分の詳細は、以下のとおりである。
Examples 1-7, Comparative Examples 1-5
Mineral oils, synthetic oils, amine antioxidants, phosphorus compounds, and other additives shown below are added in the blending amounts shown in Table 1, mixed well, and lubricating oil compositions (I) ~ (VII) and (i)-(v) were prepared respectively.
The details of each component used in the preparation of these lubricating oil compositions are as follows.

(鉱油)
・「150N鉱油」:APIの基油カテゴリーのグループ2に分類される鉱油、40℃動粘度=30.6mm/s、粘度指数=104。
(合成油)
・「PAG」:H-(OCH(CH)CH-OCで表される、一方の末端がブチルエーテルで封止されたポリプロピレングリコール(前記一般式(b-1)中のRB1が水素原子、RB2がプロピレン基、RB3がn-ブチル基、bが1である化合物)。40℃動粘度=37.2mm/s、粘度指数=173、Mn=800。
・「POE」:トリメチロールプロパントリエステル(トリメチロールプロパンと炭素数8~10のカルボン酸との完全エステル)。40℃動粘度=19.6mm/s、粘度指数=138。
(アミン系酸化防止剤)
・「ナフチルアミン」:p-オクチルフェニル-α-ナフチルアミン、窒素原子含有量=4.2質量%。
・「ジフェニルアミン」:ビス(p-オクチルフェニル)アミン、前記一般式(c-2)中のR及びRがオクチル基である化合物、窒素原子含有量=3.6質量%。
(リン系化合物)
・「中性リン酸エステル」:トリス(p-イソプロピルフェニル)ホスフェート、前記一般式(d1-2)中のp1~p3が1であり、RD11~RD13がイソプロピル基であって、当該イソプロピル基がパラ位に結合した化合物。リン原子含有量=6.8質量%。
・「酸性リン酸エステルアミン」:前記一般式(d2-1)及び前記一般式(d2-2)で表される化合物の混合物と、前記一般式(d3)で表される化合物とのアミン塩(一般式(d2-1)及び一般式(d2-2)におけるR及びRは炭素数8又は10のアルキル基であり、一般式(d3)におけるRは炭素数12のアルキル基、qは1又は2である)。リン原子含有量=4.8質量%。
・チオリン酸エステル1:3-ジイソブトキシフォスフィノチオイルサルファニル-2-メチルプロパノイックアシド、リン原子含有量=9.3質量%。
・チオリン酸エステル2:エチル-3-[{ビス(1-メチルエトキシ)フォスフィノチオイル}チオ]プロピオネート、リン原子含有量=9.9質量%
(他の添加剤)
・「防錆剤」:アルケニルコハク酸のハーフエステル。
・「消泡剤」:シリコーン系消泡剤、アクリル系消泡剤。
(mineral oil)
• "150N mineral oil": mineral oil classified in Group 2 of the API base oil category, 40°C kinematic viscosity = 30.6 mm 2 /s, viscosity index = 104.
(synthetic oil)
- "PAG": H-(OCH(CH 3 )CH 2 ) a -OC 4 H 9 , one end of which is butyl ether-capped polypropylene glycol (in general formula (b-1) A compound in which R 1 B1 is a hydrogen atom, R 2 B2 is a propylene group, R 2 B3 is an n-butyl group, and b is 1). 40° C. kinematic viscosity=37.2 mm 2 /s, viscosity index=173, Mn=800.
• "POE": trimethylolpropane triester (perfect ester of trimethylolpropane and a carboxylic acid having 8 to 10 carbon atoms). 40° C. kinematic viscosity=19.6 mm 2 /s, viscosity index=138.
(Amine antioxidant)
- "Naphthylamine": p-octylphenyl-α-naphthylamine, nitrogen atom content = 4.2% by mass.
- "Diphenylamine": bis(p-octylphenyl)amine, a compound in which R x and R y in the general formula (c-2) are octyl groups, nitrogen atom content = 3.6% by mass.
(Phosphorus compound)
- "Neutral phosphate": tris(p-isopropylphenyl) phosphate, p1 to p3 in the general formula (d1-2) are 1, R D11 to R D13 are isopropyl groups, and the isopropyl A compound in which the group is attached in the para position. Phosphorus atom content = 6.8% by weight.
- "acidic phosphate ester amine": an amine salt of a mixture of the compounds represented by the general formulas (d2-1) and (d2-2) and the compound represented by the general formula (d3) (R a and R b in general formulas (d2-1) and (d2-2) are alkyl groups having 8 or 10 carbon atoms, and R c in general formula (d3) is an alkyl group having 12 carbon atoms, q is 1 or 2). Phosphorus atom content = 4.8% by weight.
• Thiophosphate ester 1: 3-diisobutoxyphosphinothioylsulfanyl-2-methylpropanoic acid, phosphorus atom content = 9.3% by weight.
· Thiophosphate ester 2: ethyl-3-[{bis(1-methylethoxy)phosphinothioyl}thio]propionate, phosphorus atom content = 9.9 mass%
(other additives)
・"Rust inhibitor": Half ester of alkenyl succinic acid.
- "Antifoaming agent": Silicone antifoaming agent, acrylic antifoaming agent.

調製した潤滑油組成物の各々について、表1及び2に示す各種物性値を上述の方法に基づき測定すると共に、以下の試験を行って、潤滑油組成物の各種性状を評価した。これらの結果を表1及び2に示す。 For each of the prepared lubricating oil compositions, various physical property values shown in Tables 1 and 2 were measured based on the methods described above, and the following tests were conducted to evaluate various properties of the lubricating oil composition. These results are shown in Tables 1 and 2.

(1)酸化安定性試験(Dry-TOST)
ASTM D7873の酸化安定性試験(Dry-TOST)に準拠して、120℃の環境下で、試験開始から960時間後のスラッジ生成量及びRPVOT残存率を測定した。
なお、スラッジ生成量は、ASTM D7873に準拠し、平均孔径1.0μmのミリポア社のメンブランフィルターを用いて測定した。
また、RPVOT残存率は、下記の式より算出した。
・[RPVOT残存率](%)=[試験後のサンプルのRPVOT時間]/[試験前のサンプルのRPVOT時間]×100
(1) Oxidation stability test (Dry-TOST)
In accordance with the oxidation stability test (Dry-TOST) of ASTM D7873, the amount of sludge produced and the residual rate of RPVOT were measured in an environment of 120° C. after 960 hours from the start of the test.
The amount of sludge produced was measured according to ASTM D7873 using a membrane filter manufactured by Millipore with an average pore size of 1.0 μm.
Also, the RPVOT residual rate was calculated from the following formula.
・ [RPVOT survival rate] (%) = [RPVOT time of sample after test] / [RPVOT time of sample before test] x 100

(2)水分離性試験
JIS K2520に準拠し、温度54℃における水分離性試験を行い、乳化層が3mLに到達する時間(抗乳化度、単位:分)を測定した。
(2) Water Separability Test A water separation test was conducted at a temperature of 54° C. according to JIS K2520, and the time (demulsification degree, unit: minutes) for the emulsified layer to reach 3 mL was measured.

(3)トラクション係数の測定
EHD油膜測定器(PCS Instumental社製)を用いて、下記の測定条件にて、トラクション係数を測定した。
・ディスク:直径46mm、SAE AISI52100鋼
・ボール:直径19mm、SAE AISI52100鋼
・荷重:20N
・転がり速度:2.0m/s
・油温:60℃
・すべり率:10%
(3) Measurement of traction coefficient Using an EHD oil film measuring instrument (manufactured by PCS Instrumental), the traction coefficient was measured under the following measurement conditions.
・Disk: 46mm diameter, SAE AISI52100 steel ・Ball: 19mm diameter, SAE AISI52100 steel ・Load: 20N
・Rolling speed: 2.0m/s
・Oil temperature: 60℃
・Slip rate: 10%

(4)耐摩耗性試験
FZGギヤ試験機を用い、ISO 14635-1に準拠し、規定に沿って段階的に荷重を上げ、スコーリングが発生した荷重のステージを評価した。荷重のステージが高いほど、耐スコーリング性に優れることを示す。
(4) Abrasion resistance test Using an FZG gear tester, the load was increased stepwise according to the regulations in accordance with ISO 14635-1, and the load stage at which scoring occurred was evaluated. A higher load stage indicates better scoring resistance.

Figure 0007198229000009
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Figure 0007198229000010
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実施例1~7で調製した潤滑油組成物は、酸化安定性に優れており、スラッジ析出の抑制効果が高く、また、優れた水分離性を有する結果となった。また、トラクション係数も低く、耐摩耗性の向上効果も見られた。
一方、比較例1で調製した潤滑油組成物は、酸化安定性が劣り、実施例に比べて、スラッジ生成量が多く、RPVOT残存率も低い結果となった。また、耐摩耗性の観点からも不十分である。
また、比較例2、3、4、5で調製した潤滑油組成物は、酸化安定性及び耐摩耗性は良好であるが、水分離性が劣り、これらの中でも比較例4は酸化安定性が特に悪く、スラッジ生成量がかなり多い結果となった。
The lubricating oil compositions prepared in Examples 1 to 7 were excellent in oxidation stability, highly effective in suppressing sludge deposition, and excellent in water separation. In addition, the traction coefficient was low, and an effect of improving wear resistance was also observed.
On the other hand, the lubricating oil composition prepared in Comparative Example 1 was inferior in oxidation stability, resulting in a large amount of sludge formation and a low residual RPVOT rate as compared with the Examples. Moreover, it is also insufficient from the viewpoint of wear resistance.
In addition, the lubricating oil compositions prepared in Comparative Examples 2, 3, 4 and 5 have good oxidation stability and wear resistance, but have poor water separation properties. It was particularly bad, and the result was that the amount of sludge produced was considerably large.

Claims (10)

鉱油(A)と、下記一般式(b-1)で表されるポリアルキレングリコール(B1)及びポリオールエステル(B2)を含む合成油(B)とを含有する潤滑油組成物であって、
前記成分(B1)の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で1.0~70質量%であり、
前記成分(B2)の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で2.0~90質量%であり、
鉱油(A)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、5~95質量%であり、
ターボ機械、圧縮機、油圧機器、又は工作機械に用いられる、潤滑油組成物。
B1 -[(OR B2 -OR B3 (b-1)
(上記一般式(b-1)中、
aは1以上の数であり、
bは1であり、
B1 は、水素原子又は炭素数1~6の1価の炭化水素基であり、
B2 は、炭素数3又は4のアルキレン基であり、
B3 は、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基、フェニルエチル基、メチルベンジル基、フェニルプロピル基又はフェニルブチル基である。)
A lubricating oil composition containing a mineral oil (A) and a synthetic oil (B) containing a polyalkylene glycol (B1) represented by the following general formula (b-1) and a polyol ester (B2),
The content of the component (B1) is 1.0 to 70% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition,
The content of the component (B2) is 2.0 to 90% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition,
The content of the mineral oil (A) is 5 to 95% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition,
A lubricating oil composition for use in turbomachinery, compressors, hydraulic equipment or machine tools.
R B1 -[(OR B2 ) a -OR B3 ] b (b-1)
(In the above general formula (b-1),
a is a number of 1 or more,
b is 1;
R B1 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms,
R B2 is an alkylene group having 3 or 4 carbon atoms,
R B3 is a propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, methylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group, propylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, phenyl group, naphthyl group, benzyl group, phenylethyl group; , methylbenzyl, phenylpropyl or phenylbutyl. )
成分(B1)と成分(B2)との含有量比〔(B1)/(B2)〕が、質量比で、10/90~80/20である、請求項1に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the content ratio [(B1)/(B2)] of the component (B1) and the component (B2) is 10/90 to 80/20 in mass ratio. 成分(B1)及び成分(B2)の合計含有量に対する、成分(A)の含有量比〔(A)/((B1)+(B2))〕が、質量比で、0.05~19.0である、請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。 The content ratio of component (A) to the total content of component (B1) and component (B2) [(A)/((B1)+(B2))] is 0.05 to 19.0 by mass. 3. The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, which is 0. さらにアミン系酸化防止剤(C1)を含む酸化防止剤(C)を含有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising an antioxidant (C) containing an amine antioxidant (C1). 成分(C1)の窒素原子換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、50~3000質量ppmである、請求項4に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 4, wherein the content of component (C1) in terms of nitrogen atoms is 50 to 3000 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition. さらに中性リン酸エステル(D1)、酸性リン酸エステル(D2)、酸性リン酸エステルのアミン塩(D3)、及び硫黄-リン系化合物(D4)から選ばれる1種以上のリン系化合物(D)を含有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。 Furthermore, at least one phosphorus compound (D ), the lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 5. 成分(D)のリン原子換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、10~1600質量ppmである、請求項6に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 6, wherein the content of component (D) in terms of phosphorus atoms is 10 to 1600 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition. 金属原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、100質量ppm未満である、請求項1~7のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the content of metal atoms is less than 100 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition. JIS K2520に準拠し、温度54℃における水分離性試験を行った際、乳化層が3mLに到達するまでの時間を表す抗乳化度が15分以下である、請求項1~8のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。 According to JIS K2520, when a water separation test is performed at a temperature of 54 ° C., the demulsification degree, which represents the time until the emulsified layer reaches 3 mL, is 15 minutes or less. The lubricating oil composition according to claim 1. 請求項1~9のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を、ターボ機械、圧縮機、油圧機器、又は工作機械に用いる、潤滑油組成物の使用方法。 A method of using a lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 9 in turbomachinery, compressors, hydraulic equipment or machine tools.
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